1 1.- Alcoholes inferiores 1.1.- Etanol a) Por fermentación: b ...

Tema 6. Alcoholes de interés industrial 1
1.- Alcoholes inferiores
1.1.- Etanol
a) Por fermentación:
C 6H 12O 6
levadura
30 o C
b) Hidratación de etileno en fase gas:
2 CH 3CH 2OH + 2 CO 2
t = 20 h
H2C=CH2 + H2O C2H5OH; ΔH = - 46 kJ/mol
Catalizador: H3PO4-resina (o sobre sílice); T= 300 °C; P= 70 atm; Conversión = 5%; Selectividad = 97%;
Rto. = 97%
1.2.- Isopropanol (2-propanol)
a) Hidratación en fase gas:
CH 2=CH-CH 3 + H 2O
PO4H3 40 atm
200 o C
+
[CH3-CH-CH3] CH3-CH-CH3; H = - 50kJ/mol
OH
Catalizador: H3PO4-resina (o sobre sílice); T= 200 °C; P= 40 atm; Conversión = 6%; Selectividad = 97%
b) Hidratación en fase líquida:
CH 2=CH-CH 3 + H 2O
Conversión = 75%; Selectividad = 94%
SO 3 - H +
Aplicaciones:
SO 3 - H +
SO 3 - H +
CH 2=CHCH 3
Isopropanol
+
[CH3-CH-CH3] 100 atm
150 o C
H 2O
resina de intercambio
iónico
H 2O
2-propanol + H +
regenera la resina
20%
CH3-CH-CH3 OH
Ph(SO3H) Ph(SO3H CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH- SO3H Ph(SO3H) Ph(SO3H) SO 3H
CH-CH 2-CH-CH 2-
SO 3H
acetona
anticongelante
acetato de isopropilo (disolvente/plastificante)
disolvente extracción de sustancias malolientes
en cosmética y farmacia

Tema 6. Alcoholes de interés industrial 2
1.3.- Butanoles
a) Butanol/Isobutanol: Procedimientos industriales de preparación.
1. OH
CH3-CH=CH2 + CO + H2 1. HIDROFORMILACION
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH CH3 CON. ALDÓLICA
2 CH3CHO - /calor
H2 (cat.:comp. de Co)
2. HIDROGENACIÓN
(H2 / Ni)
2. H2/Ni CH3CH2OH Ag
FERMENTACION
HIDRATOS DE CARBONO
(Brasil)
b) 2-Butanol/2-Metil-2-propanol
FERMENTACION
ALMIDON
(U. Sovietica)
1 Tm: 240 Kg butanol
120 Kg acetona
50 Kg etanol
450 Kg CO 2 y H 2O
H2C CH2 + 1/2 O2 Fabricación de butanol por fermentación de almidón
CH 3-CH=CH-CH 3
CH 3CH 2-CH=CH 2
CH 3-C=CH 2
CH 3
resinas i.o.
H 2O
resinas i.o.
H 2O
CH3-CH2-CH-CH3 OH
OH
CH3-C-CH3 CH3 PdCl 2/CuCl 2

Tema 6. Alcoholes de interés industrial 3
2.- Alcoholes amílicos (o pentanoles)
3.- Alcoholes superiores
3.1. Alcoholes plastificantes
A) Hidroformilación de olefinas
B) Condensación aldólica
3.2. Alcoholes detergentes
CH 3CH 2CH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 3
Co(CO) 3
CO/H 2
CH 3(CH 2) 3CHO + CH 3CHCH 2CH 3
H 2
CHO
CH 3(CH 2) 3CH 2OH + CH 3CHCH 2CH 3
CH 2OH
1-pentanol 2-metil-1-butanol
CH2=CH-(CH2) 4-CH3 + CO + H2
H 3C
Co(CO) 3
C CH 2
CH 3
CO/H 2
CH 3-CH-CH 2-CHO
CH 3
H 2
CH 3-CH-CH 2-CH 2OH
CH 3
alcohol isoamílico
HOH2C-CH2-CH2-(CH2) 4-CH3 HOH2C-CH-(CH2) 4-CH3 CH 3
2 CH3CH2CH2CHO CH3-CH2-CH2-CH2-CH-CH2OH CH2CH3 A) Hidrogenación catalítica de los ácidos grasos
CH 2-O-CO-R 1
CH-O-COR2 CH2-O-COR1 H 2O o MeOH
ZnO
H 2(g) en exceso/200 o C-250 atm
oxidos de Cr/Cu
B) Oxidación parcial de n-parafinas a alcoholes
CH 2-OH
CH-OH
CH2-OH + R1COOR + R2-COOR; (R=H o Me)
H2; cat. 250 atm; 300 o C
2 R 1CH 2OH + R 2-CH 2OH + H 2O
R 1 -CH2-CH2-R 2 + 0,5 O2 R 1 -CH(OH)-CH2-R 2 + R 1 -CH2-CH(OH)-R 2
C) Obtención de alcoholes por el proceso Alfol
Al(finamente dividido) + 3 H2C=CH2 + 3 H2 Al(CH2CH3)3
Al(CH2CH3)3 + 3n H2C=CH2 Al[(CH2CH2)n-CH2CH3]3; n = 10-14
Al[(CH2CH2)n-CH2CH3]3 + 1,5 O2 Al[O(CH2CH2)n-CH2CH3]3
3 CH3(CH2CH2)n-CH2OH + Al(OH)3 (n=10-14)