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A la recherche de l'invisible

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Métho<strong>de</strong>s et pratiques scientifiques: Science et investigation policière<br />

I) Le luminol<br />

A <strong>la</strong> <strong>recherche</strong> <strong>de</strong> <strong>l'invisible</strong><br />

De son nom officiel 5-Amino-2,3-dihydro-1,4-phtha<strong>la</strong>zinedione, le luminol est une substance chimique<br />

présentant une chimiluminescence lorsqu'il est mé<strong>la</strong>ngé à un oxydant adéquat.<br />

Sa formule topologique est <strong>la</strong> suivante:<br />

1) Entourer les groupes caractéristiques <strong>de</strong> cette molécule.<br />

Bien que le luminol soit connu <strong>de</strong>puis 1902, ce n'est qu'en 1913 qu'a été<br />

découverte sa chimiluminescence. Curtuis et Semper, <strong>de</strong>ux scientifiques, l'ont<br />

découverte par hasard après l'avoir dissout dans <strong>de</strong> l'hydroxy<strong>de</strong> <strong>de</strong> sodium et<br />

ensuite oxydé avec du peroxy<strong>de</strong> d'hydrogène ou <strong>de</strong> l'hypochlorite <strong>de</strong> sodium. Le<br />

mé<strong>la</strong>nge a alors émis une forte lumière verte plus intense que n'importe quelle<br />

autre réaction chimique connue.<br />

2) Oxydation du luminol<br />

Le luminol est très peu soluble dans l'eau. En revanche, en milieu basique, il forme un dianion, espèce<br />

soluble dans l'eau:<br />

Ce dianion est susceptible <strong>de</strong> réagir avec un oxydant tel que le dioxygène. Comment produire ce<br />

dioxygène?<br />

Rappeler <strong>la</strong> formule du dioxygène:<br />

Où trouve-t-on cette molécule?<br />

Une solution basique <strong>de</strong> luminol est donc susceptible <strong>de</strong> réagir au contact <strong>de</strong> l'air. Cependant, <strong>la</strong> quantité <strong>de</strong><br />

dioxygène dissous dans une telle solution est faible. La luminescence qui en découlerait serait donc elle<br />

aussi faible et, <strong>de</strong> plus, ne présenterait aucun intérêt du point <strong>de</strong> vue <strong>de</strong> <strong>la</strong> criminalistique (on i<strong>de</strong>ntifie <strong>la</strong><br />

présence <strong>de</strong> dioxygène, gaz présent à 20% dans l'air…).<br />

On va donc rajouter à <strong>la</strong> solution une substance capable <strong>de</strong> "fabriquer" du dioxygène en présence d'un<br />

catalyseur: le peroxy<strong>de</strong> d'hydrogène ou eau oxygénée: H2O2.<br />

L'eau oxygénée se décompose lentement en eau et dioxygène selon le schéma suivant:<br />

H2O2 → O2 + H2O<br />

Equilibrer cette équation bi<strong>la</strong>n.<br />

+ 2 OH - → + 2H2O


Métho<strong>de</strong>s et pratiques scientifiques: Science et investigation policière<br />

Cette réaction est lente et <strong>la</strong> chimiluminescence serait difficilement observable.<br />

En présence d'un catalyseur, cette transformation s'accélère.<br />

Introduire dans un tube à essais un peu <strong>de</strong> solution d'eau oxygénée.<br />

Ajouter quelques gouttes d'une solution <strong>de</strong> chlorure <strong>de</strong> fer III (FeCl3)<br />

Faire un schéma <strong>de</strong> l'expérience et observer.<br />

Quelle peut être <strong>la</strong> nature du gaz dégagé?<br />

Conclusion:<br />

Comment le vérifier expérimentalement?<br />

On mé<strong>la</strong>nge dans <strong>de</strong>s volumes sensiblement égaux <strong>la</strong> solution <strong>de</strong> luminol basique et une solution aqueuse<br />

d'eau oxygénée.<br />

Lorsqu'on rajoute un catalyseur tel que le ferricyanure <strong>de</strong> potassium, il ya une forte libération <strong>de</strong> dioxygène<br />

dans le milieu. Ce dioxygène réagit avec le dianion issu du luminol:<br />

+ O2 →<br />

3) Désexcitation <strong>de</strong> <strong>la</strong> molécule<br />

La molécule excitée représentée ci-<strong>de</strong>ssus est dans un état instable. Elle va donc se désexciter pour<br />

retrouver un état <strong>de</strong> stabilité plus grand. Ceci s'accompagne <strong>de</strong> l'émission d'une particule nommée photon.<br />

C'est l'émission <strong>de</strong> ce photon qui constitue l'émission lumineuse:<br />

→<br />

+N2<br />

Molécule désexcitée<br />

+ photon (hν)


Métho<strong>de</strong>s et pratiques scientifiques: Science et investigation policière<br />

II) Observation <strong>de</strong> <strong>la</strong> chimiluminescence du luminol<br />

Dans quatre tubes à essais, verser un peu <strong>de</strong> mé<strong>la</strong>nge <strong>de</strong> solution "luminol basique + eau oxygénée".<br />

Introduire une goutte <strong>de</strong> colorant dans les différents tubes.<br />

Dans l'obscurité, introduire dans chaque tube une goutte <strong>de</strong> solution <strong>de</strong> ferricyanure <strong>de</strong> potassium.<br />

Observer.<br />

Conclusion:<br />

III) Utilisation en criminalistique<br />

L'eau oxygénée (solution aqueuse <strong>de</strong> peroxy<strong>de</strong> d'hydrogène) est vendu en pharmacie.<br />

Quelle est (sont) son (ses) utilisation(s)?<br />

Si on verse <strong>de</strong> l'eau oxygénée sur une p<strong>la</strong>ie, on observe une effervescence.<br />

Comment expliquer ce<strong>la</strong>?<br />

Que se passerait-t-il si on versait une goutte <strong>de</strong> sang dans <strong>la</strong> solution utilisée précé<strong>de</strong>mment?<br />

Où les techniciens <strong>de</strong> l’INPS doivent ils mener leurs investigations?


Métho<strong>de</strong>s et pratiques scientifiques: Science et investigation policière<br />

IV) Limites <strong>de</strong> <strong>la</strong> métho<strong>de</strong><br />

Le luminol possè<strong>de</strong> <strong>de</strong>s inconvénients pouvant limiter son utilisation dans les enquêtes criminelles :<br />

le luminol réagit en présence <strong>de</strong> cuivre ou d'un alliage <strong>de</strong> cuivre, <strong>de</strong> raifort, et <strong>de</strong> certains<br />

décolorants. Ainsi, si une scène <strong>de</strong> crime est patiemment nettoyée à l'ai<strong>de</strong> d'une solution diluée<br />

d'eau <strong>de</strong> Javel, celle-ci va <strong>de</strong>venir entièrement fluorescente, camouf<strong>la</strong>nt les éventuelles traces<br />

organiques comme le sang<br />

le luminol va également détecter les petites quantités <strong>de</strong> sang présentes dans l'urine et il peut<br />

également réagir si du sang animal était présent dans une pièce testée<br />

le luminol réagit aux matières fécales, produisant le même éc<strong>la</strong>t que s'il s'agissait <strong>de</strong> sang<br />

<strong>la</strong> présence <strong>de</strong> luminol peut empêcher <strong>de</strong> pratiquer d'autres tests. Cependant, il a été montré que<br />

l'ADN peut être extrait avec succès d'échantillons traités avec du luminol.<br />

Lien: http://www.centre<strong>de</strong>ssciences<strong>de</strong>montreal.com/static/autopsie/f<strong>la</strong>sh.htm

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