Thèse - Université de Bourgogne

Chapitre 2 : Les zéolithes de topologie MFI
à 326 K. De plus, le spectre comporte sept pics à 298 K lorsque la zéolithe est monoclinique
alors qu’à 353 K, lorsque la zéolithe est orthorhombique, il n’en comprend que cinq.
- une variation de l'ouverture des canaux de la zéolithe, avec un effet plus marqué sur
les canaux sinusoïdaux que sur les canaux droits comme le montre l’étude menée sur une
silicalite-1 de rapport Si/Al > 5000 chauffée de 293 à 403 K [38] (Figure 2.6). L'ouverture
elliptique des canaux droits n’est quasiment pas modifiée (de l’ordre de 0,53 x 0,58 nm 2 ) alors
que celle des canaux sinusoïdaux devient de plus en plus circulaire à mesure qu’augmente la
température (0,54 x 0,56 nm 2 ) [27, 38].
Figure 2.6 : Evolution de l’ouverture des canaux (a) sinusoïdaux et (b) droits d’une silicalite
(Si/Al > 5000) en fonction de la température [38]. Les numéros de part et d’autre des courbes
indiquent la numérotation des atomes d’oxygène diamétralement opposés dans les anneaux.
o Influence de la nature de l’espèce adsorbée et de la quantité de matière adsorbée
La structure et la symétrie d’une zéolithe sont également sensibles à la nature et/ou à la
quantité de matière adsorbée dans la microporosité. Des changements de structure ont été mis
en particulier en évidence au cours de l'adsorption de molécules organiques qui présentent un
diamètre moléculaire du même ordre de grandeur que l'ouverture des canaux des zéolithes
MFI. C’est ce qui a été observé, par exemple, dans le cas de l’adsorption du p-xylène [36], du
benzène [42, 43], du tétrachloroéthylène [44, 45] ou encore du p-nitroaniline [30] sur une
silicalite-1 à température ambiante. Ainsi, des changements de structure successifs de type
MONO/ORTHO puis ORTHO/PARA ont été observés pour le système p-xylène/silicalite-
1 [36]. Pour le système benzène/silicalite-1 [42] deux transitions de type MONO/PARA puis
PARA/ORTHO ont également été relevées.
a b
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