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Méthodes de force La méthode de Wilhelmy

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<strong>Métho<strong>de</strong>s</strong> <strong>de</strong> <strong>force</strong><br />

On appelle “statique” ou “quasi statique” les tensions superficielles<br />

et interfaciales dont les valeurs ne se modifient pas, plus<br />

ou très lentement, dans <strong>de</strong>s conditions externes constantes. Elles<br />

se trouvent donc très proches <strong>de</strong> l’équilibre thermodynamique. <strong>La</strong><br />

mesure s’effectue soit à l’ai<strong>de</strong> d’un anneau (métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> Du Noüy)<br />

<strong>La</strong> métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> <strong>Wilhelmy</strong><br />

Détermination <strong>de</strong> la tension superficielle et interfaciale <strong>de</strong>s liqui<strong>de</strong>s<br />

Application courante:<br />

– Mesure <strong>de</strong> la tension superficielle “statique”.<br />

Exemples d’échantillons typiques:<br />

– Liqui<strong>de</strong> pur, huiles polaires et non polaires<br />

– Faibles concentrations <strong>de</strong> tensioactifs<br />

L<br />

d<br />

Air<br />

F<br />

l'angle<br />

<strong>de</strong> contact α<br />

Détermination <strong>de</strong> l’angle <strong>de</strong> contact sur corps soli<strong>de</strong>s<br />

Force<br />

Fr<br />

Fa<br />

0<br />

Profon<strong>de</strong>ur d'immersion<br />

Exemples d’échantillons typiques:<br />

– Feuille/film<br />

– Ron<strong>de</strong>lles <strong>de</strong> silicone<br />

– Surfaces avec traitement spécial<br />

ou bien d’une lame (métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> <strong>Wilhelmy</strong>) mis en contact avec la<br />

surface du liqui<strong>de</strong>. <strong>La</strong> <strong>force</strong> maximale appliquée est mesurée. Elle<br />

détermine la tension superficielle et interfaciale. <strong>La</strong> géométrie du<br />

corps <strong>de</strong> mesure est définie par <strong>de</strong>s normes, par ex. ASTM D 971<br />

et DIN 53914.<br />

Principe <strong>de</strong> mesure:<br />

Le poids <strong>de</strong> la lame est neutralisé par une tare. Le cas échant, il<br />

faut calibrer avec un poids étalonné (10 mg = ^ 24,5 mN/m). <strong>La</strong> lame<br />

est amenée au contact <strong>de</strong> l’échantillon <strong>de</strong> liqui<strong>de</strong>. Puis on mesure<br />

la <strong>force</strong> d’arrachement <strong>de</strong> la lame, jusqu’à ce que les valeurs<br />

soient stables. On détermine ensuite la tension <strong>de</strong> surface. Conditions<br />

préalables: l’angle <strong>de</strong> contact � = 0° doit être garanti par un<br />

nettoyage intensif, par exemple par calcination du corps <strong>de</strong><br />

mesure.<br />

� =<br />

F<br />

2 (L+d)<br />

Pour cette métho<strong>de</strong>, on peut utiliser les appareils<br />

suivants:<br />

– Tensiomètre LAUDA TD 2<br />

– Tensiomètre LAUDA TE 3 entièrement automatique et commandé<br />

par PC<br />

Principe <strong>de</strong> mesure:<br />

Lorsque la tension <strong>de</strong> surface � et la <strong>force</strong> d’arrachement <strong>de</strong> la<br />

lame sont connues, on peut calculer l’angle <strong>de</strong> contact et ainsi le<br />

coefficient <strong>de</strong> mouillage <strong>de</strong>s corps soli<strong>de</strong>s. Le poids du corps à<br />

mesurer est équilibré par une tare. Le corps soli<strong>de</strong> est amené en<br />

contact avec l’échantillon <strong>de</strong> liqui<strong>de</strong> et subit automatiquement un<br />

mouvement vertical <strong>de</strong> va et vient. Au moment <strong>de</strong> l’enregistrement<br />

contrainte/allongement une courbe <strong>de</strong> <strong>force</strong> <strong>de</strong> l’hystérèse apparaît<br />

(voir diagramme). En utilisant les valeurs Fr et Fa on peut calculer<br />

l’angle (�r et �a ).<br />

cos (� r,a ) =<br />

Fr,a<br />

2 (L+d)·�<br />

Appareil approprié pour cette métho<strong>de</strong>:<br />

– Le tensiomètre LAUDA TE 3 à comman<strong>de</strong> entièrement automatique<br />

via PC<br />

Application courante:<br />

– Détermination <strong>de</strong> l’énergie superficielle <strong>de</strong>s soli<strong>de</strong>s


Malgré sa plus gran<strong>de</strong> complexité (facteurs <strong>de</strong> correction)<br />

comparée la métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> la lame, la métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> l’anneau<br />

selon Du Noüy est plus répandue. Les raisons se situent au<br />

niveau <strong>de</strong> la simplicité du nettoyage du corps <strong>de</strong> mesure robuste<br />

et <strong>de</strong> la faible résolution. <strong>La</strong> métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> l’anneau<br />

<strong>La</strong> métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> l’anneau selon Du Noüy<br />

Détermination <strong>de</strong> la tension superficielle et interfaciale <strong>de</strong>s liqui<strong>de</strong>s<br />

Force<br />

0<br />

1<br />

2<br />

3<br />

6<br />

4 5<br />

Applications courantes:<br />

– Mesure <strong>de</strong> la tension superficielle et interfaciale<br />

“statique”<br />

– Détermination automatique <strong>de</strong>s CMC<br />

Exemples d’échantillons typiques:<br />

– Liqui<strong>de</strong>s purs, huiles polaires ou non polaires<br />

– Faibles concentrations <strong>de</strong> tensioactifs<br />

7<br />

Temps<br />

r<br />

8<br />

F max<br />

9<br />

sans<br />

interruption<br />

(TE 3)<br />

<strong>Métho<strong>de</strong>s</strong> <strong>de</strong> <strong>force</strong><br />

présente <strong>de</strong>s avantages particuliers lors <strong>de</strong>s mesures entièrement<br />

automatiques par exemple lors <strong>de</strong> la détermination automatiques<br />

<strong>de</strong> concentration micellaire critique (CMC) et contrôle<br />

<strong>de</strong> la qualité.<br />

Principe <strong>de</strong> mesure:<br />

Le poids <strong>de</strong> l’anneau est neutralisé par une tare. Le cas échant, il<br />

faut calibrer avec un poids étalonné (500 mg = ^ 40,9 mN/m).<br />

L’anneau est plongé entièrement dans le liqui<strong>de</strong>, puis retirer très<br />

lentement jusqu’à ce que la <strong>force</strong> atteigne son maximum. A partir<br />

<strong>de</strong> la <strong>force</strong> maximale Fmax, on calcule la tension superficielle et interfaciale<br />

selon l’équation:<br />

� =<br />

Fmax<br />

4�Rfcorr (r,R,�)<br />

fcorr: facteur <strong>de</strong> correction <strong>de</strong> l’anneau suivant la géométrie <strong>de</strong> l’anneau et la <strong>de</strong>nsité �<br />

Les différentes phases <strong>de</strong> la mesure selon la<br />

métho<strong>de</strong> <strong>de</strong> l’anneau:<br />

1 2 3<br />

4 5 6<br />

7 8 9<br />

Appareils appropriés pour cette métho<strong>de</strong>:<br />

– Tensiomètre LAUDA TD 2<br />

– Tensiomètre LAUDA TE 3 à comman<strong>de</strong> entièrement<br />

automatique via PC

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