Proprietà funzionali degli idrolizzati proteici - Siteia
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<strong>Proprietà</strong> <strong>funzionali</strong> <strong>degli</strong> <strong>idrolizzati</strong><br />
<strong>proteici</strong><br />
Prof. Marco Dalla Rosa,<br />
Docente di Formulazioni e innnovazione di<br />
prodotto<br />
Alma Mater Studiorum - Università di<br />
Bologna, Polo di Cesena<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
© MARCO DALLA ROSA, UNIBO,<br />
2009
Definizioni di proprietà<br />
<strong>funzionali</strong><br />
PROPRIETA’ DI UN COMPONENTE “FUNZIONALE”<br />
1. APPROCCIO TECNOLOGICO (CLASSICO DELLA T.A.)<br />
<strong>Proprietà</strong> di svolgere una specifica<br />
funzione che influenza gli aspetti<br />
fisici, strutturali, (sensoriali nel caso<br />
di una formulazione alimentare) e di<br />
stabilità<br />
Legato principalmente a parametri reologicostrutturali<br />
e di stabilità chimico-fisica (a w )<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
© MARCO DALLA ROSA, UNIBO, 2009
Definizioni di proprietà<br />
<strong>funzionali</strong><br />
2. APPROCCIO NUTRACEUTICO<br />
- INTRODOTTO DA NUTRIZIONISTI NEL RAPPORTO TRA<br />
ALIMENTI E SALUTE.<br />
- RECENTE NELLA FORMULAZIONE DI NUOVI ALIMENTI<br />
PROTETTIVI - APPROCCIO NUTRIZIONISTICO/MEDICO))<br />
Food or food ingredient that has been shown to affect<br />
specific functions or systems in the body. Functional foods<br />
play an important role in disease prevention<br />
Functional foods (properties) are designed to provide a<br />
specific and beneficial physiological effect on health,<br />
performance and/or well-being extending beyond the<br />
provision of simple nutrients. The effect should be<br />
documented scientifically<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
© MARCO DALLA ROSA, UNIBO, 2009
•capacità di legare e<br />
adsorbire acqua,<br />
solubilità<br />
•capacità emulsionante,<br />
•capacità addensante,<br />
•capacità adesiva,<br />
•capacità dispersiva,<br />
•capacità<br />
solubilizzante,<br />
•capacità gelificante,<br />
•capacità schiumogena,<br />
•capacità di legare<br />
aromi<br />
Elenco proprietà <strong>funzionali</strong><br />
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tecnologiche<br />
•capacità di rilasciare<br />
aromi,<br />
•capacità edulcorante,<br />
•capacità acidificante,<br />
•capacità<br />
aromatizzante,<br />
•capacità di abbassare<br />
l’attività dell’acqua,<br />
•capacità di innalzare la<br />
temperatura di<br />
transizione vetrosa<br />
•proprietà antiossidante<br />
•proprietà antimicrobica<br />
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<strong>Proprietà</strong> <strong>funzionali</strong> “protettive o<br />
nutraceutiche” (bioattività)<br />
• Effetto antiossidante antiradicalico (oxygen<br />
scavenger)<br />
• Promozione dello sviluppo della flora<br />
intestinale (prebiotico)<br />
• Bilanciamento nutrizionale (aa essenziali)<br />
• Riduzione colesterolo, prevenzione tumori<br />
intestinali, malattie cardiovascolari, diabete<br />
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Dalle proprietà <strong>funzionali</strong> alla funzione <strong>degli</strong><br />
ingredienti in formulazione<br />
Ruguo, 1999<br />
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Evolution:<br />
-texture & microstructure, desired<br />
mouthfeel<br />
-sound properties<br />
-- stability or safety properties<br />
-- water activity<br />
-- Tg / freezable water<br />
-- protective functional properties<br />
-Antioxidants<br />
-- nutritional fibers<br />
-- pre/probiotics<br />
-- compound bioactivity<br />
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Recupero, isolamento e<br />
purificazione<br />
delle proteine su scala<br />
di laboratorio<br />
Valutazione<br />
proprietà<br />
<strong>funzionali</strong> su<br />
sistemi modello<br />
si/no<br />
Sperimentazione<br />
del processo<br />
ottimizzato su scala pilota<br />
Valutazione<br />
proprietà<br />
<strong>funzionali</strong> in<br />
formulazione<br />
Feed-back /<br />
ottimizzaz.<br />
Condizioni<br />
operative<br />
Feed-back / ottimizzaz. Condizioni operative<br />
si/no<br />
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Messa a punto di un<br />
componente funzionale<br />
proteico<br />
Modificazioni<br />
delle proprietà<br />
<strong>funzionali</strong> con<br />
mezzi fisici<br />
e/o chimici<br />
e/o enzimatici<br />
ALL’USO<br />
INDUSTRIALE<br />
Studio fondamentale<br />
relazioni tra<br />
caratteristiche<br />
chimico-strutturali<br />
delle proteine<br />
e proprietà <strong>funzionali</strong><br />
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Fattori che influenzano la<br />
<strong>funzionali</strong>tà<br />
FATTORI INTRINSECI<br />
• - composizione amminoacidica<br />
• - sequenza amminoacidica<br />
• - struttura secondaria e terziaria<br />
• - forze di stabilizzazione intramolecolari (interazioni<br />
ioniche e idrofobiche<br />
• - carica netta superficiale, idrofobicità effettiva<br />
• - struttura quaternaria<br />
• - interazioni secondarie (intra e inter-peptide)<br />
• - gruppi sostituenti (fosforico e glucidico)<br />
• - legame e/o gruppo prostetico (ferro, calcio, lipidi)<br />
• - gruppi disolfuro o tiolici<br />
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Fattori che influenzano la<br />
<strong>funzionali</strong>tà<br />
FATTORI ESTRINSECI<br />
• Grado di degrassatura<br />
• Rapporto proteine/ proteasi<br />
• Tipo e condizioni di utilizzo di proteasi<br />
• Trattamenti tecnologici di separazione<br />
• Trattamenti termici<br />
• Acidità / pH<br />
• Forza ionica<br />
• Reazione di Maillard in stoccaggio<br />
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VALUTAZIONE DELLE<br />
PROPRIETA’ FUNZIONALI<br />
-Analisi su sitemi modello<br />
• Ogni singola proprietà considerata<br />
singolarmente<br />
• Forte semplificazione del sistema<br />
• Carenza informazioni su relazioni tra<br />
prop. Funzionali<br />
• Difficoltà di trasferimento al sistema<br />
reale<br />
• Necessità di standards di riferimento<br />
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METODI DI VALUTAZIONE<br />
DELLE PROPRIETA’<br />
FUNZIONALI<br />
-Analisi su sistemi reali<br />
• Maggiore affinità con lʼapplicabilità<br />
pratica<br />
• Scarsa ripetibilità<br />
• Non considera alcune variabili<br />
tecnologiche industriali<br />
• Scarsa riproducibilità di scala<br />
• Necessità di ricorrere a parametri<br />
reologici fondamentali<br />
• Necessità di evolvere dalla scala di<br />
laboratorio a quella pilota<br />
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METODI DI VALUTAZIONE<br />
DELLE PROPRIETA’<br />
FUNZIONALI<br />
Studio e ricerca a livello molecolare<br />
• Approccio interdisciplinare<br />
• Analisi fine dei principi molecolari alla base<br />
della proprietà <strong>funzionali</strong>, con mezzi<br />
analitici chimici e fisici (NMR, NIR, ecc.)<br />
• Valutazione oggettiva con parametri<br />
fondamentali delle modificazioni chimiche,<br />
fisiche e enzimatiche<br />
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Dal componente funzionale alla formulazione:<br />
Food / Feed (pet-food) design<br />
Necessaria l’impostazione di un piano<br />
sperimentale adeguato<br />
•CRITERI:<br />
Identificare ogni limite dei componenti della formulazione<br />
al fine di specificare la regione sperimentale<br />
•Identificare le variabili - risposta da misurare<br />
• Impostare un modello appropriato per prevedere i risultati<br />
in funzione dei componenti della miscela<br />
•Selezionare un piano sperimentale appropriato (DOE)<br />
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<strong>Proprietà</strong> reologiche legate<br />
alla <strong>funzionali</strong>tà dei<br />
componenti <strong>proteici</strong><br />
PROPRIETA’ CHIMICHE O STRUTTURALI PROPRIETA’ FUNZIONALI<br />
Fattori Fattori Processi Di superficie o Idrodinamiche Bioattività<br />
intrinseci estrinseci<br />
di interfaccia<br />
Composizione pH<br />
Riscaldamento Solubilità Viscosità Enzimi<br />
ammnoacidica<br />
Struttura<br />
1°,2°,3°,4°<br />
Strutture<br />
coniugate<br />
Subunità<br />
Pot redox<br />
Temperatura<br />
Sali, altri ioni<br />
Solvente<br />
Altri costituenti<br />
maggioritari o<br />
minoritari<br />
Raffreddamento,<br />
congelamento<br />
Essiccamento<br />
Concentrazione<br />
Stoccaggio<br />
Sforzo di taglio<br />
Pressione<br />
Modificazioni<br />
chimiche o<br />
enzimatiche<br />
Umettamento<br />
Disperdibilità<br />
Schiumosità<br />
Emulsificazione<br />
Cap. di legare i<br />
grassi<br />
Cap. di legare<br />
aromi<br />
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Addensante<br />
Gelificante<br />
Coagulante<br />
Cap. di formare<br />
film<br />
Ormoni<br />
Antimicrobica<br />
Anti-ipertensiva<br />
Immunomodulatore<br />
Antiossidante<br />
Oppioide<br />
Li Chan in Proteins in food processing, CRC press,<br />
2004<br />
© MARCO DALLA ROSA, UNIBO, 2009
Proteine delle carni e<br />
componenti <strong>funzionali</strong><br />
Proteina Fonte Funzione / applicazione<br />
Proteine in situ<br />
Miofibrillari<br />
Sarcoplasmatiche<br />
Collagene<br />
Ingredienti <strong>proteici</strong><br />
Prot. Miofibrillari<br />
Collagene<br />
Gelatina<br />
Surimi<br />
Proteine del plasma<br />
Tessuto muscolare magro<br />
Tessuto muscolare magro<br />
Tessuto connettivo<br />
Ritagli macellazione; sottoprodotti<br />
animali<br />
Pelli di suino, tacchino, pollame e<br />
pesce<br />
Collagene idrolizzato da pelli<br />
animali, cartilagini, pellame, pelli di<br />
suino trattato termicamente e<br />
pollame<br />
Pesci; carne meccanicamente<br />
separata e lavata; sottoprodotti<br />
carnei<br />
Plasma bovino<br />
Adesione carni; legame acqua;<br />
emulsione lipidi; texture prodotti<br />
carnei<br />
Legame acqua; emulsione lipidi;<br />
colore<br />
Texture prodotti carnei<br />
Adesione carni; legame acqua;<br />
emulsione lipidi<br />
Legame acqua, succosità, resa<br />
ponderale<br />
Adesione carni; legame acqua;<br />
stabilizzazione di emulsioni<br />
Analoghi di crostacei e frutti di mare;<br />
Adesione carni; legame acqua;<br />
emulsione lipidi<br />
Adesione carni; legame acqua;<br />
inibitori di proteasi nel surimi<br />
Xiong Y.L., in Proteins in food processing, CRC<br />
press, 2004<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009 Yada, Proteins in food processing, CRC press, 2004<br />
© MARCO DALLA ROSA, UNIBO, 2009
Categoria <strong>Proprietà</strong> Modo di azione Esempi di alimenti<br />
Ideazione Capacità di legare e<br />
trattenere e assorbire<br />
acqua<br />
Solubilità<br />
Rigonfiamento<br />
Struttura / texture Gelificazione<br />
Coesione / adesione<br />
/legami<br />
Capacità di legare<br />
acqua con legami<br />
idrogeno; acqua<br />
trattenuta nella matrice<br />
miofibrillare<br />
Interazione proteinaacqua<br />
con legani<br />
idrogeno; repulsione di<br />
carica per la presenza<br />
di ioni Na ++ e Cl - e<br />
fosfato<br />
Penetrazione di acqua<br />
nella matrice<br />
miofibrillare<br />
Formazione di matrice<br />
ordinata per estrazione<br />
di proteine<br />
miofibrillari,<br />
interazione proteine –<br />
collagene<br />
Gel di proteine sali /<br />
solubili come agenti<br />
leganti; interazione<br />
proteine-proteine nel<br />
surimi; gelificazione di<br />
proteine del collagene<br />
Superficie Emulsicazione Assorbimento di<br />
proteine su<br />
componenti lipidici;<br />
formazione membrane<br />
proteiche rigide in<br />
emulsione grassa<br />
Carne fresca, carni<br />
salamoiate per<br />
iniezione, marinate e<br />
salate<br />
Carni salate; carni<br />
salamoiate e<br />
massaggiate<br />
carni salamoiate per<br />
iniezione, marinate e<br />
salate<br />
Carni ristrutturate /<br />
ricombinate; emulsioni<br />
carnee (luncheon<br />
meats); gel <strong>proteici</strong><br />
alimentari<br />
Carni ristrutturate /<br />
ricombinate; emulsioni<br />
carnee; analoghi di<br />
pesce, crostacei e<br />
molluschi; alimenti<br />
gellificati a base<br />
proteica<br />
Insaccati, emulsificati<br />
di carne, prodotti tipo<br />
wurstel o mortadelle<br />
Yada, Proteins in food processing, CRC press, 2004<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
<strong>Proprietà</strong><br />
<strong>funzionali</strong> delle<br />
proteine carnee e<br />
modo di azione<br />
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Solubilità Molto buona<br />
Dispersione Molto buona<br />
Capacità di legare acqua Buona<br />
Viscosità Buona<br />
Stabilità al calore Debole<br />
Capacità schiumogene Buona<br />
Stailità della schiuma Buona<br />
Capacità emulsionante Buona<br />
Stabilità dell'emulsione Molto buona<br />
Attitudine alla gelificazione Molto buona<br />
<strong>Proprietà</strong> <strong>funzionali</strong> delle<br />
proteine allo stato nativo<br />
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il trattamento<br />
tecnologico di<br />
produzione può<br />
modificare la<br />
struttura delle<br />
proteine e di<br />
conseguenza le<br />
proprietà <strong>funzionali</strong><br />
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Solubilità<br />
• E’ un'importante proprietà funzionale che<br />
influenza sia la formazione di schiuma che la<br />
formazione di emulsioni. Una bassa<br />
concentrazione di sali (0.1 m NaCl) è essenziale<br />
tra pH 4.0-5.0 per la solubilità di alcuni<br />
componenti <strong>proteici</strong><br />
• All'interno dell'intervallo isoelettrico e in<br />
soluzioni a bassa concentrazione di sali le proteine<br />
non hanno una buona solubilità; questa migliora<br />
con l'aggiunta di sali o con un aumento di pH (pH<br />
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<strong>Proprietà</strong> di idratazione<br />
• dipendente dalla concentrazione proteica, dal<br />
contenuto di sali, dal trattamento termico (che<br />
denatura le proteine), da interventi di idrolisi e<br />
dalle dimensioni delle particelle delle polveri.<br />
• Sieroproteine allo stato nativo e denaturato<br />
riescono a legare rispettivamente 0.5 e 1.2 g di<br />
acqua per grammo di sostanza secca<br />
• valore molto basso in confronto alle proteine di<br />
soia e ai caseinati di sodio. Il cloruro di calcio (in<br />
concentrazione di 0.03mol/l) migliora le capacità<br />
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M (gH2O/100 g s.s.)<br />
80<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
K= dM/dt<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
Cinetiche idratazione<br />
0 5 10 15 20<br />
Tempo (giorni)<br />
0,14 0,44 0,76 0,88 0,94 0,98<br />
Giavedoni P., Bressa F. e Dalla Rosa M.: <strong>Proprietà</strong> <strong>funzionali</strong> di concentrati di<br />
siero ottenuti per ultrafiltrazione. 2: Capacità di idratazione. Il Latte, 1, 71-74,<br />
1995<br />
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M finale<br />
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M (gH2O/100 g s.s.)<br />
Isoterma di adsorbimento<br />
100<br />
90<br />
80<br />
70<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />
Attività dell'acqua<br />
UF 1 UF 2<br />
Giavedoni P., Bressa F. e Dalla Rosa M.: <strong>Proprietà</strong> <strong>funzionali</strong> di concentrati di<br />
siero ottenuti per ultrafiltrazione. 2: Capacità di idratazione. Il Latte, 1, 71-74,<br />
1995<br />
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Capacità gelificante<br />
• Gel proteico riferito ad una entità visoelastica costituita di<br />
catene cross-linked in una struttura reticolare continua capace di<br />
immobilizzare una elevata quantità d’acqua<br />
Tracciato reometrico di proteine<br />
miofibrillari di fibre muscolari<br />
di pollo<br />
Yada, Proteins in food processing, CRC press, 2004<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
Favorita da denaturazione<br />
termica e idrolisi per<br />
produrre polipeptidi in<br />
strutture lineari in grado di<br />
inglobare l’acqua<br />
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Effetto idrolisi enzimatica<br />
• Miglioramento delle proprietà <strong>funzionali</strong><br />
• Miglioramento della digeribilità<br />
• Maggiore possibilità di utilizzo dietetico<br />
• Utilizzo in formulazioni nutrizionali con<br />
arricchimento di amminoacidi essenziali<br />
• Maggiore possibilità di utilizzo di sottoprodotti<br />
della macellazione<br />
• Ingredienti per alimenti a basso costo (risk of<br />
poverty)<br />
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Ricerca EU<br />
• KBBE.2010.2.3-03 Health-value-added food<br />
products for population groups at risk of poverty<br />
• ….. The health-value-added food products should be<br />
developed considering lower production costs, high<br />
accessibility, convenience, sensory quality, nutritional<br />
quality, shelf-life, and safety.<br />
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Es: proteasi fungina su<br />
sottoprodotto della<br />
macellazione ovina<br />
Idrolisi enzimatica<br />
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Criticità nell’utilizzo di<br />
componenti / ingredienti<br />
<strong>funzionali</strong> <strong>proteici</strong><br />
• Aspetti normativi / autorizzazioni<br />
• Possibile presenza di aspetti sensoriali sgraditi<br />
• Disomogeità / incostanza delle materie prime<br />
• Componenti non proteiche<br />
– Dalla materia prima<br />
– Dal processo biochimico<br />
• Tendenze di mercato<br />
– Riduzione numero di ingredienti<br />
– Assenza di ingredienti semi-lavorati non disponibili al<br />
consumatore<br />
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Dove operiamo:<br />
Campus Universitario Scienze <strong>degli</strong> Alimenti<br />
Corsi di Laurea in Scienze e<br />
Tecnologie Alimentari<br />
Presidente<br />
Prof. Marco Dalla Rosa<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
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CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
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BIBLIOGRAFIA :<br />
Giavedoni P., Bressa F. e Dalla Rosa M. 1995. <strong>Proprietà</strong><br />
<strong>funzionali</strong> di concentrati di siero ottenuti per<br />
ultrafiltrazione. 2: Capacità di idratazione. Il Latte, 1,<br />
71-74.<br />
Bhaskar N., Modi V.K., Govindaraju K., Radha C.,<br />
Lalitha R.G. 2007. Utilization of meat industry by<br />
products: Protein hydrolysate from sheep visceral mass.<br />
Bioresource Technology 98, 388–394.<br />
Ruguo Hu. 1999. Food Product Design. A computeraided<br />
statistical approach. Technomic Publ. Co.<br />
Lancaster, Penn. USA.<br />
Li Chan E.C.Y. 2004. in Proteins in food processing,<br />
Yada R.Y., ed. CRC press.<br />
Xiong Y.L. 2004. in Proteins in food processing, Yada<br />
R.Y., ed. CRC press<br />
CENTRO LERICI - BERTINORO 10.12.2009<br />
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