Riconoscimento degli alcoli - Andrea Iotti Home Page

Andrea Iotti Liceo scientifico tecnologico Fermo Corni
Differenza tra alcoli primari, secondari, terziari
Saggio di Lucas
Per realizzare il saggio di Lucas si utilizza il reattivo di Lucas composto da dicloruro di zinco (ZnCl 2) e
da acido cloridrico concentrato (HCl). Il dicloruro di zinco non reagisce, ma serve da catalizzatore.
R-OH + HCl R-Cl + H2O
Tra i prodotti troviamo il cloruro alchilico che è insolubile tra nel reattivo e causerà un intorbidimento
della soluzione. Il reattivo di Lucas reagisce con tutti gli alcoli, ma ci impiega tempi nettamente
differenti. Il reattivo reagisce subito a temperatura ambiente con gli alcoli terziari, per gli alcoli
secondari bisogna metterlo a bagnomaria per qualche minuto (5 min), mentre per gli alcoli primari
impiega più di 15 minuti a bagnomaria in acqua a temperatura superiore ai 50°C.
Il saggio di Lucas non è sufficiente per dimostrare se un alcol è primario, secondario o terziario; ad
esempio il cloruro alchilico è molto volatile e quindi potrebbe evaporare prima che reagisca.
È dunque necessario procedere ad un altro saggio.
Saggio di ossidazione
Per il saggio di ossidazione si sottopongono i nostri campioni a delle sostanze ossidanti come il
permanganato di potassio (KMnO4) e il cromato di potassio (K2CrO4). Questi ossidanti reagiscono in
ambiente acido quindi dovremo andare ad aggiungere dell’HCl.
Il permanganato di potassio va a formare del diossido di manganese (MnO2); il manganese passa da uno
stato di ossidazione +VII ad un +IV. Il manganese passa dal colore viola del permanganato ad un
precipitato marroncino del diossido di manganese.
Il cromato di potassio da origine allo ione cromo trivalente (Cr 3+ ) dal cromato di potassio deve il cromo
vale +VI. Lo ione cromo 3 da una colorazione verde-blu alla soluzione.
Per l’esperienza utilizzeremo 4 sostanze differenti: un alcol primario, secondario, terziario ed uno
incognito da riconoscere. Le soluzioni saranno rispettivamente butan-1-olo, butan-2-olo, alcol
terbutilico.
Ecco la reazione di un generico alcol primario:
Se come agente ossidante si utilizza il permanganato di potassio si ottiene una forte decolorazione,
mentre se si utilizza il cromato di potassio si ottiene una colorazione verde-blu più scura.
Ecco la reazione di un alcol secondario:
Con gli alcoli secondari il saggio con permanganato di potassio da una decolorazione un po' meno
accentuata di quella ottenuta con gli alcoli primari. Anche se si utilizza il cromato di potassio si ottiene
una colorazione meno scura.
Con gli alcoli terziari l'agente ossidante non reagisce, si dice che il saggio è negativo. Guardando la

molecola si nota subito che non è possibile formare un doppio legame al posto del gruppo OH perché
sarebbe necessario liberare un gruppo R dall'atomo di carbonio rendendo la l'alcol non più terziario.
Per il saggio di Lucas useremo 4 provette contenenti circa 1 mL dell'alcol e circa 2 mL di reattivo di
Lucas. Quando metteremo le provette a bagnomaria le tapperemo con un po' di carta per evitare la
diffusione eccessiva di vapori.
Nel saggio di ossidazione utilizzeremo circa 1 mL dell'alcol e 1 mL di permanganato di potassio o di
cromato di potassio.
Dalla combinazione dei due saggi si ottiene l'identificazione della sostanza.
Saggio di Lucas Saggio di ossidazione Tipo di alcol
Butan-1-olo
Butan-2-olo
Alcol terbutilico
Si vede un leggerissimo
intorpidimento dopo 5
min a bagnomaria
Il saggio è positivo
dopo 5 min a
bagnomaria
Il saggio è positivo
subito
Positivo (più scuro) Primario
Positivo (meno scuro
del primo)
Secondario
Negativo Terziario
Alcol ignoto
Il saggio è positivo do
5 min di bagnomaria
Positivo Secondario
Dal butan-1-olo otterremo prima del butan-2-ale che viene trasformato in dell'acido butanoico:
Dal butan-2-olo otteniamo del butan-2-one: