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산업폐수 생태독성 원인물질 탐색 및 저감방안에 관한 연구 (II) 환 경 부

산업폐수 생태독성 원인물질 탐색 및 저감방안에 관한 연구 (II) 환 경 부

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최종보고서<br />

<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

<strong>및</strong> <strong>저감방안에</strong> <strong>관한</strong> <strong>연구</strong>(I)<br />

2009.3<br />

<strong>환</strong> <strong>경</strong> <strong>부</strong>


<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>장관 귀하<br />

제 출 문<br />

본 문서를 "<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> <strong>저감방안에</strong> <strong>관한</strong> 연<br />

구(I)"용역사업의 최종 보고서로 제출합니다.<br />

수행<strong>연구</strong>기관명:(주)네오엔비즈 <strong>부</strong>설 <strong>환</strong><strong>경</strong>안전<strong>연구</strong>소<br />

공동<strong>연구</strong>기관(1)안정성평가<strong>연구</strong>소<br />

공동<strong>연구</strong>기관(2)성균관대학교<br />

<strong>연구</strong>책임자:이규태<br />

2009년 3월 18일<br />

참여<strong>연구</strong>원:이창훈,이종현,최태섭,박건호,김승규,이정석,이성종,이수연,<br />

김종현,조창현,임동국,김혜진,문성대,박진호,김찬국,김준규,<br />

이성규,김우근,김지원,김정칠,염익태,손대희,정익재,김원기,<br />

김광섭,조영덕,이미영<br />

자문 위원 :공동수 소장 한강물<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>연구</strong>소,김상훈 <strong>연구</strong>사 국립<strong>환</strong><strong>경</strong>과학원,<br />

이병천 <strong>연구</strong>사 국립<strong>환</strong><strong>경</strong>과학원,곽영돈 차장 <strong>환</strong><strong>경</strong>관리공단,서<br />

정범 교수 안양대학교,서용찬 교수 상지대학교,신호상 교수<br />

공주대학교,황규대 교수 <strong>경</strong>희대학교,안윤주 교수 건국대학교,<br />

윤석민 박사 포항산업과학<strong>연구</strong>원,박현수 대표이사 (주)티오이십<br />

일,전숙례 소장 한국바이오시스템


1.개 요 ·1<br />

1.1.과업 개요 ·1<br />

1.2.과업의 추진배<strong>경</strong> ·3<br />

1.3.<strong>생태독성</strong> 배출허용제도 관련 <strong>연구</strong> <strong>및</strong> 입법화 추진 현황 ·5<br />

1.4.과업의 목표 <strong>및</strong> 내용 ·7<br />

1.5.조사대상 업종,업체의 선정 ·10<br />

1.6.조사대상 업체의 시료채취 <strong>및</strong> <strong>환</strong><strong>경</strong> 기초자료 수집 ·21<br />

1.7.조사대상 업체의 물벼룩 급성독성시험 ·26<br />

1.8.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·28<br />

1.9.독성저감평가 ·36<br />

1.10.<strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도 관리 방안 ·38<br />

1.11.선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사 ·38<br />

1.12.수질오염공정시험방법에 의한 시험방법의 문제점과 시험결과의 신뢰<br />

도 향상을 위한 재현성․정확도 평가 ·39<br />

2.<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과 ·40<br />

2.1.물벼룩 급성독성 결과 ·40<br />

2.2.<strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 대상 선정 ·48<br />

2.3.<strong>생태독성</strong> 발생 업체 진단 ·50<br />

3.독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명 결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출 ·117<br />

3.1.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·118<br />

3.2.기초 무기화합물 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·130<br />

3.3.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·138<br />

3.4.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·144<br />

3.5.병원시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·151<br />

3.6.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·158


3.7.비금속 광물광업시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·164<br />

3.8.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·171<br />

3.9.기타 기초 유기화합물 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·177<br />

3.10.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·185<br />

3.11.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·193<br />

3.12.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·200<br />

3.13.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·208<br />

3.14.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> ·217<br />

4.<strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향 ·224<br />

4.1.염에 의한 독성 유발 문제 해결을 위한 제도 개선 방안 ·224<br />

4.2.공공수역에 대한 <strong>생태독성</strong> 모니터링 방안 ·235<br />

5.선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사 ·237<br />

5.1.미국․유럽 주요국의 <strong>생태독성</strong>관리제도 ·237<br />

5.2.염 독성에 대한 외국 규제현황과 제도 <strong>및</strong> 운영사례 ·252<br />

5.3.염 주요 이온 별 물벼룩 <strong>생태독성</strong> ·256<br />

6.수질오염공정시험방법 ·258<br />

6.1.대조구 시험결과 신뢰성 ·258<br />

6.2.EC50과 95% 신뢰구간,적용 통계적 기법 고찰 ·259<br />

6.3.표준 독성 정확도 <strong>및</strong> 정밀도 평가 ·265<br />

7.<strong>부</strong>록 ·269


표 1.적용 대상별 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준 ·7<br />

표 2.과업의 수행 목표,<strong>연구</strong> 내용 <strong>및</strong> 범위 ·8<br />

표 3.유해화학물질을 다종,다량으로 사용하는 35개 업종(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2007) ·12<br />

표 4.업종별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여 ·13<br />

표 5.32개 업종별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여 결과 ·14<br />

표 6.<strong>생태독성</strong> 원인<strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감 방안 <strong>연구</strong> 대상 업종의 연차별 추진 상황 ·15<br />

표 7.업체별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여 조건 ·17<br />

표 8.업체 가산점 <strong>부</strong>여의 예 (합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설) 19<br />

표 9.조사대상 업체 선정 목록 (전체 111개 업체) ·19<br />

표 10.조사대상 업체 현장 시료채취 ·21<br />

표 11.업체 <strong>환</strong><strong>경</strong>기초자료 분석 ·22<br />

표 12.물벼룩 급성독성시험 조건 ·27<br />

표 13.중금속 테스트와 산화제 테스트를 통해 유추 가능한 의심물질(USEPA,1996)30<br />

표 14.독성 확인을 위하여 추가적으로 실시 할 수 있는 처리 방법 ·33<br />

표 15.독성 <strong>원인물질</strong> 확인 1단계 결과 해석 <strong>및</strong> 2단계 과정 ·34<br />

표 16.독성 <strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명단계 분석과정(예) ·34<br />

표 17.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 24,48시간 급성독성 결과 ·42<br />

표 18.업종별 현행 기준 초과율(2015년 12월 31일까지) ·43<br />

표 19.업종별 2016년 이후 기준 (TU 2)초과율(2016년 1월 1일<strong>부</strong>터) ·44<br />

표 20.조사대상 업체 중 TU 2를 초과하는 초과율 순위 ·45<br />

표 21.2002~2007년도 조사된 <strong>생태독성</strong>값과 2008년 조사된 <strong>생태독성</strong>값 비교 ·47<br />

표 22.<strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 대상 선정 업체 ·48<br />

표 23.배출형태별 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 현황(2005) 51<br />

표 24.규모별 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 현황(2005) ·51<br />

표 25.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·51


표 26.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -폐수배출명세 ·52<br />

표 27.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -사용원료 <strong>및</strong> 생산제품53<br />

표 28.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -사용원료 <strong>및</strong> 생산제품-1 ·54<br />

표 29.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·55<br />

표 30.배출형태별 기초무기화합물 제조시설 현황(2005) ·57<br />

표 31.규모별 기초무기화합물 제조시설 현황(2005) ·57<br />

표 32.기초무기화합물 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·58<br />

표 33.기초무기화합물 제조시설 기초자료 ·58<br />

표 34.섬유 기원에 따른 분류 (EU,2002a) ·60<br />

표 35.염색공장의 폐수 <strong>및</strong> 정화목표의 예 (안<strong>경</strong>조,2000) ·62<br />

표 36.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 기초자료 ·63<br />

표 37.나트륨 하이포아염산염 펜타수화물에 대한 독성자료(MSDS,2003)·64<br />

표 38.배출형태별 기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 현황(2005) ·66<br />

표 39.규모별 기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 현황(2005) ·66<br />

표 40.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·66<br />

표 41.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-폐수배출명세 ·67<br />

표 42.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-사용원료 ·68<br />

표 43.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-생산제품 ·68<br />

표 44.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-용수사용량 ·69<br />

표 45.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·70<br />

표 46.병원시설 중 수계직방류 업체 현황 ·71<br />

표 47.배출형태별 병원시설 현황(2005) ·71<br />

표 48.규모별 병원시설 현황(2005) ·72<br />

표 49.병원시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세 ·73<br />

표 50.트라이클로로아이소사이아누리산에 대한 독성자료(MSDS,2007) ·74<br />

표 51.병원시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·74<br />

표 52.한국표준산업분류 중 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설 분류 ·75


표 53.배출형태별 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 현황(2005)·76<br />

표 54.규모별 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 현황(2005) ·76<br />

표 55.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·76<br />

표 56.합성수지 <strong>및</strong> 기타플라스틱물질 제조시설 기초 자료 ·77<br />

표 57.비금속광물광업시설 중 수계직방류 업체 현황 ·79<br />

표 58.배출형태별 비금속광물광업시설 현황(2005) ·80<br />

표 59.규모별 비금속광물광업시설 현황(2005) ·80<br />

표 60.비금속 광물 광업시설 기초자료-원료 사용량 ·81<br />

표 61.비금속 광물 광업시설 기초자료-제품 생산량 ·81<br />

표 62.비금속 광물 광업시설 기초자료-용수사용량 ·81<br />

표 63.비금속 광물 광업시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세 ·81<br />

표 64.비금속 광물 광업시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·82<br />

표 65.배출형태별 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 현황(2005) ·83<br />

표 66.규모별 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 현황(2005) ·84<br />

표 67.고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·84<br />

표 68.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세 ·85<br />

표 69.배출형태별 기타 기초유기화합물 제조시설 현황(2005) ·86<br />

표 70.규모별 기타 기초유기화합물 제조시설 현황(2005) ·86<br />

표 71.기타 기초유기화합물 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·87<br />

표 72.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3업체 화학물질 사용 <strong>및</strong> 생산량 ·88<br />

표 73.기타 기초유기화합물 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·89<br />

표 74.조립금속제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·90<br />

표 75.배출형태별 조립금속제품 제조시설 현황(2005) ·91<br />

표 76.규모별 조립금속제품 제조시설 현황(2005) ·92<br />

표 77.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 기초정보 ·92<br />

표 78.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 원료사용량 <strong>및</strong> 제품 생산량 ·93<br />

표 79.조립금속제품 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·94


표 80.업체 원료물질 사용량과 그에 대한 <strong>생태독성</strong> ·94<br />

표 81.배출형태별 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 현황(2005)95<br />

표 82.규모별 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 현황(2005) ·96<br />

표 83.전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·96<br />

표 84.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 M-4업체 기초정보 ·97<br />

표 85.구리화합물의 위해도 등급(독일)<strong>및</strong> 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값 ·98<br />

표 86.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·99<br />

표 87.비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·100<br />

표 88.배출형태별 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 현황(2005) ·101<br />

표 89.규모별 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 현황(2005) ·101<br />

표 90.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 기초정보 ·101<br />

표 91.한국표준산업분류 중 가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설 분류 ·104<br />

표 92.가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설에 대한 미국 배출시설분류<br />

(EPA 425-LeatherTanningandFinishingpointsourcecategory) ·105<br />

표 93.가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설에 대한 일본 배출시설분류 ·105<br />

표 94.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 기초정보 ·106<br />

표 95.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 폐수 사용량 ·106<br />

표 96.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 주요 원료물질 기초정보 ·108<br />

표 97.배출형태별 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 현황(2005) ·109<br />

표 98.규모별 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 현황(2005)109<br />

표 99.계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 중 수계직방류 업체 현황 ·109<br />

표 100.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 기초정보 ·110<br />

표 101.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 사용원료 ·111<br />

표 102.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·116<br />

표 103.B-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·119<br />

표 104.B-3업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·121<br />

표 105.B-3업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과 ·121


표 106.B-3업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·121<br />

표 107.B-3업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·123<br />

표 108.TDS물벼룩 <strong>생태독성</strong> 문헌조사 요약 ·125<br />

표 109.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체 <strong>생태독성</strong>원인 탐<br />

색 결과 요약 ·129<br />

표 110.기초무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·131<br />

표 111.C-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·133<br />

표 112.C-4업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·133<br />

표 113.C-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·133<br />

표 114.기초무기화합물 제조시설 C-4업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 137<br />

표 115.D-5업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·139<br />

표 116.D-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·141<br />

표 117.D-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·141<br />

표 118.D-5업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과 ·141<br />

표 119.pH변화에 따른 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값 차이 ·142<br />

표 120.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·143<br />

표 121.E-7업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·144<br />

표 122.E-7업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·146<br />

표 123.E-7업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·146<br />

표 124.E-7업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과 ·146<br />

표 125.E-7업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·147<br />

표 126.E-7업체 공업용수 효율적 재이용을 위한 pH 조정 ·148<br />

표 127.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 E-7업체 <strong>생태독성</strong>원인 탐<br />

색 결과 요약 ·150<br />

표 128.F-7업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·152<br />

표 129.F-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·154<br />

표 130.F-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·154


표 131.F-5업체 방류수 수질 기초항목 분석 결과 ·155<br />

표 132.병원시설 F-5업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·157<br />

표 133.G-10업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·158<br />

표 134.G-10업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·159<br />

표 135.G-10업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·159<br />

표 136.G-10업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·160<br />

표 137.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10<strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·163<br />

표 138.H-1업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·164<br />

표 139.H-1업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·166<br />

표 140.H-1업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·166<br />

표 141.H-1업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과 ·166<br />

표 142.H-1업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·167<br />

표 143.비금속 광물 광업시설 H-1업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·170<br />

표 144.I-2업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·171<br />

표 145.I-2업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·173<br />

표 146.I-2업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·173<br />

표 147.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·176<br />

표 148.J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·177<br />

표 149.J-3업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·179<br />

표 150.I-2업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·179<br />

표 151.J-3업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과 ·180<br />

표 152.J-3업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·180<br />

표 153.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·184<br />

표 154.K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·185<br />

표 155.K-9업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·187<br />

표 156.K-9업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과 ·187<br />

표 157.K-9업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·188


표 158.K-9업체 폐수발생 주요 원료물질 <strong>생태독성</strong>값 ·188<br />

표 159.K-9업체 최종방류수 HexaneFractionGC-Profiling결과 ·190<br />

표 160.K-9업체 최종방류수 Hexane:DCM FractionGC-Profiling결과 ·191<br />

표 161.K-9업체 최종방류수 DCM FractionGC-Profiling결과 ·191<br />

표 162.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 192<br />

표 163.K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·193<br />

표 164.중금속 테스트와 산화제 테스트를 통해 유추 가능한 의심물질(USEPA,1996)195<br />

표 165.M-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·195<br />

표 166.K-9업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·195<br />

표 167.M-4업체 폐수처리 공정별 <strong>생태독성</strong> 분석 결과 ·196<br />

표 168.조반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 M-4업체 <strong>생태독성</strong>원인 탐<br />

색 결과 요약 ·199<br />

표 169.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·201<br />

표 170.N-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·203<br />

표 171.N-5업체 방류수 TDS분석결과(mg/L) ·203<br />

표 172.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N-5<strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약 ·207<br />

표 173.O-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·208<br />

표 174.O-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·210<br />

표 175.O-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·210<br />

표 176.O-4업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과 ·210<br />

표 177.O-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·211<br />

표 178.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 주요 원료물질 ·211<br />

표 179.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과 요약 216<br />

표 180.O-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과 ·218<br />

표 181.P-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L) ·218<br />

표 182.P-5업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과 ·219<br />

표 183.P-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석 ·219


표 184.P-5업체 <strong>생태독성</strong> 유발 시 생산제품별 원료물질(2008년 12월 11일) ·220<br />

표 185.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 <strong>생태독성</strong>원인<br />

<strong>탐색</strong> 결과 요약 ·223<br />

표 186.1,2차 <strong>연구</strong>용역 사업 별 염 독성원인 ·225<br />

표 187.일반적인 염 제거 공법 ·226<br />

표 188.<strong>산업폐수</strong>내 염과 유해화학물질에 의한 <strong>생태독성</strong>영향 판정 기준 예시 ·233<br />

표 189.아일랜드의 산업<strong>부</strong>문별 독성 지침 ·251<br />

표 190.미국의 수서생물보호를 위한 염소 이온 농도 기준 -1988년 ·252<br />

표 191.독일 수질관리법 업종별 독성기준 현황 ·254<br />

표 192.업종별 독성기준 차등적용 현황 ·255<br />

표 193.염 주요이온의 LC50값 평균 <strong>및</strong> 범위 ·256<br />

표 194.대조구 시험의 신뢰성 산출 ·259<br />

표 195.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 시험에서 EC50산출 값 <strong>및</strong> 95% 신뢰구간 범위-반<br />

복수 변이가 적은 <strong>경</strong>우의 예 ·262<br />

표 196.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 시험에서 EC50산출 값 <strong>및</strong> 95% 신뢰구간 범위-반<br />

복수 변이가 약간 있는 <strong>경</strong>우의 예-1 ·263<br />

표 197.제조사에 따른 24시간,48시간 EC50(mg/L) ·265


그림 1.조사대상 업종 선정 ·11<br />

그림 2.조사대상 업체의 선정 과정 ·17<br />

그림 3.물벼룩을 이용한 급성독성평가 과정 ·27<br />

그림 4.독성<strong>원인물질</strong> 특성파악 (TIEPhaseI)단계 ·28<br />

그림 5.중금속 제거 시료 독성시험 과정(USEPA,1996) ·29<br />

그림 6.중금속 제거 시료 독성시험 과정(USEPA,1996) ·30<br />

그림 7.암모니아 제거 시료 독성시험 과정 ·31<br />

그림 8.유기화합물 제거 시료 독성시험 과정 ·31<br />

그림 9.독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명(TIEPhase I)단계 ·32<br />

그림 10.사업장의 일반적 독성저감 평가 과정 (USEPA,1989) ·36<br />

그림 11.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설의 분포도(2005) ·51<br />

그림 12.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 ·56<br />

그림 13.기초무기화합물 제조시설의 배출형태별,규모별 분포도(2005) ·57<br />

그림 14.기초무기화합물 제조시설 C-4업 ·59<br />

그림 15.섬유제품 제조 <strong>및</strong> 가공공정의 일반적인 순서 (EU,2002a). ·61<br />

그림 16.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5업체 폐수처리 공정도 ·64<br />

그림 17.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설의 분포도(2005) ·65<br />

그림 18.병원시설의 분포도(2005) ·72<br />

그림 19.병원시설 F-5업체 폐수처리 공정도 ·73<br />

그림 20.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설의 분포도(2005) ·76<br />

그림 21.합성수지 <strong>및</strong> 기타플라스틱 제조시설 G-10업체 ·78<br />

그림 22.비금속광물광업시설의 분포도(2005) ·79<br />

그림 23.비금속 광물 광업시설 G-10업체 폐수처리 공정도 ·81<br />

그림 24.고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설의 분포도(2005) ·83<br />

그림 25.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체 폐수처리 공정도 ·85


그림 26.기타 기초유기화합물 제조시설의 분포도(2005) ·86<br />

그림 27.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3업체 폐수처리 공정도. ·88<br />

그림 28.조립금속제품 제조시설의 분포도(2005) ·91<br />

그림 29.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 폐수처리 공정도 ·92<br />

그림 30.전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설의 분포도(2005) ·95<br />

그림 31.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 M-4업체 ·97<br />

그림 32.비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설의 분포도(2005) ·100<br />

그림 33.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 폐수처리 공정도. ·102<br />

그림 34. 가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 폐수처리 공정도. ·107<br />

그림 35.계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설의 분포도(2005)·109<br />

그림 36.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 ·111<br />

그림 37.독성저감평가 수행 모식도 ·117<br />

그림 38.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3 ·120<br />

그림 39. B-3업체 폐수처리공정별 시료채취 지점. ·122<br />

그림 40.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체 ·127<br />

그림 41.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체 ·128<br />

그림 42.기타 기초 무기화합물 제조시설 C-4업체 ·132<br />

그림 43.기초 무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험 ·135<br />

그림 44.기초 무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험 ·135<br />

그림 45.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D -5 ·140<br />

그림 46.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 E-7 ·145<br />

그림 47.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 ·149<br />

그림 48.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 ·149<br />

그림 49.병원시설 F-5최종방류수 독성분석 결과 ·153<br />

그림 50.잔류 염소농도와 최종방류수 독성 결과 반응성 비교 ·156<br />

그림 51.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10업체 ·161<br />

그림 52.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10업체 ·161


그림 53.비금속 광물광업시설 H -1 ·165<br />

그림 54.비금속 광물 광업시설 H-1업체 ·168<br />

그림 55.비금속 광물 광업시설 H-1업체 ·169<br />

그림 56.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제품 제조시설 I-2 ·172<br />

그림 57.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체 ·175<br />

그림 58.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3 ·178<br />

그림 59.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험 ·181<br />

그림 60.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-1 ·181<br />

그림 61.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-2 ·181<br />

그림 62.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-3 ·183<br />

그림 63.조립금속 제품 제조시설 K -9 ·186<br />

그림 64.K-9업체 최종방류수 HexaneFractionGC-Profiling ·190<br />

그림 65.K-9업체 최종방류수 Hexane:DCM FractionGC-Profiling ·190<br />

그림 66.K-9업체 최종방류수 DCM FractionGC-Profiling ·191<br />

그림 67.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 M-4 ·194<br />

그림 68.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 ·197<br />

그림 69.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 ·197<br />

그림 70.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N -5 ·202<br />

그림 71.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 물질제거 시험 ·205<br />

그림 72.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 물질투여 시험 ·205<br />

그림 73.가죽 모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 ·209<br />

그림 74.독성<strong>원인물질</strong> 규명을 위한 유기화합물 분리 <strong>및</strong> 확인 실험 ·213<br />

그림 75.헥산층에서 측정된 유기화합물 종류 ·213<br />

그림 76.헥산:디클로로메탄 (1:1)층에서 측정된 유기화합물 종류 ·214<br />

그림 77.디클로로메탄층에서 측정된 유기화합물 종류 ·214<br />

그림 78.GC-MS에 의한 노닐페놀 물질 확인 ·215<br />

그림 79.계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설의 ·221


그림 80.계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 ·222<br />

그림 81.<strong>산업폐수</strong> 내 염에 의한 독성 문제 해결을 위한 보완책 마련 절차 ·228<br />

그림 82.염분의 영향을 고려한 <strong>산업폐수</strong> 시료 독성 평가 흐름도 ·230<br />

그림 83.방류수 염 독성 규제 적용 제외 절차 흐름도 ·232<br />

그림 84.미연방 수질오염 방지법 관련 연혁 ·238<br />

그림 85.미국 주정<strong>부</strong> NPDES프로그램 운용 현황 ·239<br />

그림 86.미국 각주의 NPDES프로그램 운용 상황 ·240<br />

그림 87.미국 각주의 NPDES프로그램 승인일 ·241<br />

그림 88.미 주정<strong>부</strong>별 수질개선 노력 요구 보고서 제출 현황 ·242<br />

그림 89.물벼룩 급성독성시험 수행 후 대조구와 평가대상 시료에서의 생존<br />

율 차이에 대한 통계적 유의성을 검정하기 위한 절차도 ·260<br />

그림 90.물벼룩 독성 TU 산출과정 ·261<br />

그림 91.물벼룩 급성<strong>생태독성</strong> 시험 결과표 <strong>및</strong> <strong>산업폐수</strong>량-물벼룩 생존 표현 ·262<br />

그림 92.물벼룩 EC50추정을 위한 용량-반응 곡선(굵은곡선)과 95% 신뢰구<br />

간(양쪽 가는 곡선)-반복수 변이가 적은 <strong>경</strong>우의 예 ·263<br />

그림 93.물벼룩 EC50추정을 위한 용량-반응 곡선(굵은곡선)과 95% 신뢰구<br />

간(양쪽 가는 곡선)-반복수 변이가 약간 있는 <strong>경</strong>우의 예-1 ·264<br />

그림 94.제조사에 따른 24시간,48시간 EC50(mg/L) ·266


1.개 요<br />

요 약 문<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>는 2002년<strong>부</strong>터 <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 실태 조사 결과를 기반으로 산<br />

업폐수 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준을 도입하였으며,국내 수생태계 보호를 위한<br />

수질 <strong>및</strong> 수생태계 보전에 <strong>관한</strong> 법률 제32조 규정에 따라 2011년 1월 1일<strong>부</strong><br />

터 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준이 본격 적용될 예정이다.이 제도의 원만한 실행<br />

과 정착에 기업체가 신속히 적응할 수 있는 기술 지원이 필요하다는 정책적<br />

판단에 따라 업종별 <strong>산업폐수</strong>에 대한 <strong>생태독성</strong>원인규명,독성저감방안,기술<br />

안내서,제도 보완책을 마련하는 3개년의 용역(2007~2009년)이 계획되었다.<br />

본 <strong>연구</strong>는 2차년도에 해당되며 본 보고서에는 독성이 강한 것으로 조사된<br />

35개 업종 중 16개 업종에 대한 <strong>생태독성</strong>원인<strong>탐색</strong> <strong>및</strong> <strong>저감방안에</strong> <strong>관한</strong> <strong>연구</strong><br />

조사 결과가 담겨있다.<br />

2.과업 목적 <strong>및</strong> 범위<br />

가.과업의 목적<br />

본 과업의 목적은 <strong>산업폐수</strong>에 포함된 <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong>을 규명하여 원<br />

인물질의 특성에 맞는 독성저감 방안을 제시하고,<strong>산업폐수</strong>의 특성이 유사한<br />

업종별로 맞춤형 <strong>생태독성</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감을 위한 기술지침서를 작성하여 산<br />

업체로 하여금 이를 활용케 하는 데 있다.<br />

나.과업의 범위<br />

과업의 범위는 크게 6단계로 조사대상 1단계 업종,업체의 선정 <strong>및</strong> 독성평<br />

가,2단계 독성발생업체 진단,3단계 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong>,4단계 독성저감평가,<br />

5단계 폐수배출시설 <strong>생태독성</strong>관리 정책방향 제시 <strong>및</strong> 국외사례 조사,6단계<br />

- I -


업종별 <strong>생태독성</strong> 독성<strong>원인물질</strong>확인 <strong>및</strong> 독성저감을 위한 기술안내서(안)제시<br />

이다.<br />

3.과업 수행 내용<br />

가.1단계 조사대상 업종,업체의 선정 <strong>및</strong> 독성평가<br />

1단계 <strong>연구</strong>에서는 과업에서 수행할 16개 업종을 선정하여 각 업종별로 5<br />

개 업체씩 총 80개 업체를 선정하였다.업종 선정 과정에서 1차년도에서 수<br />

행한 3개 업종을 제외한 32개 업종에 대해 <strong>생태독성</strong>의 강도와 해당 업종의<br />

업체수를 고려하여 업종별 우선순위를 작성하였다.우선순위에 따라 1순위<br />

업종(기타 비금속 광물제품 제조시설)<strong>부</strong>터 16 순위 업종(계면활성제 치약비<br />

누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설)까지 16개 업종을 선정하였다.업종별로 5개 이상<br />

의 업체를 선정하여 총 111개 업체를 대상으로 물벼룩 급성독성 평가를 수<br />

행하였다.분석된 물벼룩 24시간,48시간 <strong>생태독성</strong>값을 이용하여 업종별 24,<br />

48시간 배출허용기준 초과율,업종별 배출허용기준 초과율 순위,기존 <strong>연구</strong><br />

결과와의 비교 등을 수행하였다.<br />

나.독성발생업체 진단<br />

2단계 <strong>연구</strong>에서는 선정된 업체에 대해 폐수처리 특성,생산제품 제조 <strong>및</strong><br />

폐수처리 과정 진단,업체 오염물질 배출 현황 <strong>및</strong> 독성유발 정보를 분석하였<br />

다.선정된 111개 업체에 대해 배출허용기준 초과 유무를 진단하였고,폐수배<br />

출명세 허가증과 기타 자료들을 바탕으로 업체정보(사용원료 정보,제품 생산<br />

공정도,폐수처리 계통도 등)를 종합하여 진단하였다.업체 진단과정은 제조<br />

시설 평가,제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가,폐수처리과정 평가의 3가지를 구성으로<br />

하여 진단하였다.제조시설 평가에서는 사용물질 저장 <strong>및</strong> 보관 실태,제조과<br />

정에서 독성물질 배출 요인,시설 <strong>및</strong> 장비의 기계적 문제점,시설의 청결상태<br />

<strong>및</strong> 폐기물 관리의 적절성,각종 원료의 저장과 관리상의 문제점에 대해 평가<br />

- <strong>II</strong> -


하였다.제제원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가에서는 원료 혹은 첨가물의 종류 <strong>및</strong> 독성을<br />

유발할 수 있는 물질을 조사하였으며 폐수처리과정 평가에서는 폐수처리 과<br />

정이 독성을 효율적으로 제거할 수 있도록 설계되어 있는지 조사하였다.<br />

다.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3단계 <strong>연구</strong>에서는 업종별로 조사된 각각의 업체중 독성이 높은 1개 업체<br />

를 선정하여 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>을 하였다.하지만,기타 비금속 광물제품 제<br />

조시설과 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설에서는 10개 업체에 대한 조사시까<br />

지 모두 <strong>생태독성</strong>이 유발되지 않아 2개 업종에 대해서는 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

과정을 수행하지 않았다.결과적으로,독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>은 14개 업종 14개<br />

업체에 대해 진행되었다.이에 대한 종합 결과는 다음과 같다.<br />

배출시설명(14개 업종) 독성<strong>원인물질</strong><br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 염(염소 이온,황산염 이온)<br />

기초 무기화합물 제조시설 염(황산염 이온)<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 pH<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 염(염소 이온)<br />

병원시설<br />

- <strong>II</strong>I -<br />

산화제<br />

(트라이클로로아이소사이아누린산)<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설 염(염소 이온)<br />

비금속 광물광업시설 염(염소이온,황산염 이온)<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조지설<br />

산화제<br />

(나트륨 하이포아염산염 펜타수화물)<br />

기타 기초유기화합물 제조시설 염,중금속(황산염 이온,6가 크롬)<br />

조립금속 제품 제조시설 유기화합물(Dodecane,Tetredecane)<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타 영상,음향기기 제조시설 중금속(구리)<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 염(황산염 이온)<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 유기화합물(노닐페놀 등),중금속(크롬)<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 pH 변화에 따른 미지의 침전물


다.독성저감평가 수행<br />

4단계 <strong>연구</strong>에서는 3단계를 통해 독성<strong>원인물질</strong>이 확증된 14개 업체에 대해<br />

독성 저감의 최적 방안을 분석하였다.독성저감방안 마련을 위해 업체의 재료<br />

<strong>및</strong> 첨가물 분석,폐수회수 <strong>및</strong> 처리방법 분석,처리 시설의 구조 <strong>및</strong> 효율 분석,<br />

신규 처리과정 도입 여<strong>부</strong> 분석 등의 세<strong>부</strong> 사항들을 고려하였다.최종 독성저<br />

감방안은 기술적 저감방안과 현실적 저감방안 두 가지로 제시하였다.<br />

라.폐수배출시설 <strong>생태독성</strong> 관리 정책방향 제시 <strong>및</strong> 국외사례 조사<br />

5단계 <strong>연구</strong>에서는 정책방향 <strong>및</strong> 국외사례 조사 단계로 <strong>생태독성</strong> 배출관리<br />

제도 정착을 위한 제도관리 방향을 제시하였고,선진국(미국,네덜란드,프랑<br />

스,스웨덴,영국,아일랜드)의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황,수질오염공정시험방<br />

법의 문제점 진단 <strong>및</strong> 신뢰도 향상을 위한 평가를 수행하였다.제도관리 방향<br />

에 대해서는 특히 염에 관련하여 염에 의한 독성유발 문제 해결방향과 염 독<br />

성에 대한 선진국 규제현황 <strong>및</strong> 제도에 대해 <strong>연구</strong>하였다.본 과업에서는 염에<br />

의한 독성판정 <strong>및</strong> 염 이외의 물질에서 <strong>생태독성</strong>이 유발되었을 <strong>경</strong>우 이를 판<br />

정할 수 있는 방법으로 발광박테리아를 이용한 급성독성 분석 기법을 제시하<br />

였다.또한 염에 의해 독성이 유발된 <strong>경</strong>우 발광박테리아를 이용한 분석을 통<br />

해 염 이외의 물질에서 독성이 유발되지 않았다는 사실을 시험적으로 입증하<br />

였다.<br />

마.업종별 <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong>확인 <strong>및</strong> 저감을 위한 기술안내서(안)제시<br />

6단계 <strong>연구</strong>에서는 1~5단계 <strong>연구</strong>결과를 종합하여 16개 업종에 대한 생태독<br />

성 원인확인 <strong>및</strong> 저감을 위한 기술안내서(안)을 작성하였다.기술안내서(안)에<br />

는 해당 업종의 일반적인 생산제품 공정도 평가,폐수처리 공정도 평가,원료<br />

물질 중 독성유발의 가능성이 있는 물질 조사,현장 사례 조사로써 1개 업체<br />

의 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감방안 도출에 <strong>관한</strong> 내용과 모범업체 등의 사례<br />

가 종합된 내용이 수록되어 있다.<br />

- IV -


1. 개요<br />

1.개 요<br />

1.1.과업 개요<br />

다양한 업종의 산업체에서 사용하는 물질 중 인체 <strong>및</strong> 생태에 영향을 미<br />

치는 여러 가지 유해화학물질의 종류 <strong>및</strong> 양이 증가함에 따라 배출원의 유해<br />

화학물질 농도 <strong>및</strong> 독성을 저감시킬 필요성이 증대하고 있다.<br />

우리나라는 그동안 BOD 등과 같은 일반 수질 지표로 방류수를 관리하여<br />

왔으나 기준을 만족시키는 <strong>산업폐수</strong>에서도 송사리,물벼룩 등 수서생물들이<br />

죽는 <strong>경</strong>우가 빈번하게 발생할 수 있다고 보고되면서 관리대상 특정수질유해<br />

물질 확대 <strong>및</strong> <strong>생태독성</strong> 제도 도입의 필요성이 인식되었다.<br />

2006년 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 물<strong>환</strong><strong>경</strong>관리 10개년 계획의 방향성에서도 알 수 있듯이,물<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong>정책의 목표와 기본 방향이 기존 이화학적 수질 관리 중심에서 유해물<br />

질로<strong>부</strong>터 안전하고 생태적으로 건강한 물<strong>환</strong><strong>경</strong>조성으로 패러다임이 전<strong>환</strong>되고<br />

있다.이것은 기본적으로 생태성,위해성을 고려한 종합적 수질관리제도 도<br />

입의 필요성을 인식하게 하였다.<br />

특히 물<strong>환</strong><strong>경</strong>관리 기본계획(안)에 “유해물질로<strong>부</strong>터 안전한 물<strong>환</strong><strong>경</strong>정책”실<br />

현이 5대 주요 <strong>환</strong><strong>경</strong> 정책의 하나로 설정되었고 그동안 전체 수계의 위해성<br />

관리체계 강화를 위한 <strong>산업폐수</strong>의 생태영향 고려 <strong>및</strong> 업종특성에 대한 고려<br />

가 미흡했다는 판단에 따라,특정수질유해물질 항목을 선진국 수준(미국 126<br />

개,유럽연합 130여개)으로 확대,<strong>산업폐수</strong> 영향을 직접적으로 받는 소하천<br />

등 수계 등급화 <strong>및</strong> 공공수역 위해성 평가 체계 구축,<strong>생태독성</strong>평가에 의한<br />

<strong>산업폐수</strong> 통합독성 관리체계 마련에 노력을 기울이고 있다.<br />

이와 같은 노력의 결과로서 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 수계의 위해성,생태성에 근거한<br />

수질<strong>환</strong><strong>경</strong>기준 설정 방안이 모색되고,특정수질유해물질이 확대 지정되어 왔<br />

으며,<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 배출허용기준이 시행되는 등 우리나라도 선진국과<br />

같은 수질<strong>환</strong><strong>경</strong>기준과 수질관리제도의 형태를 갖춰가고 있다.<br />

- 1 -


1. 개요<br />

국내 <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 배출허용제도는 2008년 입법되어 2011년<strong>부</strong>터 사<br />

업장 규모별로 단계적 시행이 이루어질 예정에 있다.그러나 신규제도에 대<br />

한 기업체 준비가 미비하고 자체적인 기술 개발이나 기준 초과 대응 방안<br />

마련이 어려우므로 산업계의 <strong>경</strong>제적 <strong>부</strong>담 <strong>경</strong>감하기 위하여 정책적 차원에서<br />

산업체의 독성 저감 사례 <strong>및</strong> 모범 운영 사례 등 산업체에서 제도 적응에 참<br />

고할만한 기술적 내용을 담은 저감 지원 방안 마련이 필요로 한다.미국 등<br />

선진국에서도 업종에 대한 기술안내서를 마련하여 산업체 업종별 특성 <strong>및</strong><br />

기술수준을 고려한 최적 독성저감방안이 현장 활용되는 등 산업체에 많은<br />

도움이 되고 있다.<br />

본 <strong>연구</strong>는 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 배출허용제도 도입 기반 확충을 위<br />

해 실시되는 여러 가지 <strong>연구</strong> 용역 중 산업체가 활용할 수 있는 <strong>생태독성</strong>원<br />

인물질 <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> <strong>저감방안에</strong> <strong>관한</strong> 기술안내서(안)마련을 위해 실시되었다.기<br />

존 <strong>산업폐수</strong> 자료로<strong>부</strong>터 유해화학물질 농도가 높고 독성이 강한 16개 업종<br />

을 선정하에 업종별 5개 업체(총 80개 업체)의 <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 배출 실태<br />

를 물벼룩 급성독성으로 파악하였고,이 중 독성이 높은 업체에 대해 제조시<br />

설,제조원료,폐수처리과정에 대한 서류 검토 <strong>및</strong> 현장 실사를 실시하였고<br />

미국의 독성<strong>원인물질</strong> 확인 프로그램 등을 이용하여 독성의 유발 원인을 규<br />

명하였으며 이를 저감하기 위한 기술적 현실적,독성저감방안을 마련하였다.<br />

또한 업종의 일반적 특성,독성원인,저감 방안,모범운영사례 등을 기술안내<br />

서의 형태로 정리하여 업계에 참고가 될 수 있게 하였다.이외 <strong>부</strong>족하나마<br />

외국의 유사 제도 검토와 국내 염에 의한 독성 발생 문제 등에 대한 검토를<br />

바탕으로 <strong>생태독성</strong> 배출허용제도가 본격 실시되기전 제도 개선이나 보완이<br />

필요한 점에 대하여 고찰하여 본 제도 실시에 발생될 수 있는 문제를 사전<br />

에 진단하고 정책적으로 활용할 수 있도록 제안하였다.<br />

본 기술안내서(안)는 <strong>생태독성</strong>규제라는 새로운 <strong>환</strong><strong>경</strong>제도의 도입과 관련하<br />

여 산업체에게 초기 안내서와 같은 안내 역할을 제공함으로써 산업체가 빠<br />

르게 제도에 순응할 수 있는 길을 열어줄 것으로 사료된다.<br />

- 2 -


1. 개요<br />

1.2.과업의 추진배<strong>경</strong><br />

○ 산업화 과정에서 발생한 다양한 오염물질이 <strong>환</strong><strong>경</strong>에 배출되어 수생태계에<br />

악영향을 미치고 있어 이에 대한 관리가 필요함.<br />

○ 현재 <strong>산업폐수</strong> 배출허용기준을 정하여 <strong>산업폐수</strong>를 관리하고 있으며 관리<br />

대상 오염물질의 수를 확대하여 보다 안전한 <strong>산업폐수</strong> 배출이 이루어질<br />

수 있도록 유도하고 있으나 몇 가지 오염물질을 관리하는 것만으로는 산<br />

업폐수 배출로<strong>부</strong>터 수생태계를 온전하게 보전하기 어려움.<br />

○ <strong>산업폐수</strong> 배출에 의한 오염의 영향을 줄이기 위해서는 산업 시설내 오폐<br />

수 처리 <strong>및</strong> 관리를 위한 친<strong>환</strong><strong>경</strong>적 오폐수 관리 기술이 요구되나 현재까<br />

지의 처리시설로는 다양한 오염물질 제거가 완벽히 이루어지기 어려움.<br />

○ 특정수질오염물질 24개를 지정하여 관리하는 체계를 가동하고 있으나,이<br />

외의 오염물질에 의한 오염발생 가능성은 간과되고 있음.<br />

○ 오염물질은 상호작용하여 독성 영향을 상승,가감 시킬 수 있으나 화학분<br />

석만으로는 오염물질의 복잡한 상호 작용을 예측하기 어려움.<br />

○ 오염물질 관리대상 개수를 확대할 수는 있으나 분석 시간 <strong>및</strong> 비용 과다,<br />

분석 기술의 한계 등으로 확대 대상에 한계가 있음.<br />

○ 기존 사용 물질 이외에 새롭게 만들어지고 사용되는 신규 오염물질에 대<br />

한 관리는 불가능함.<br />

○ 지표생물을 이용하여 폐수의 독성유무를 진단하는 방류수 <strong>생태독성</strong>평가<br />

- 3 -


1. 개요<br />

기법(bioassay;wholeefluenttoxicity test)은 방류수에 존재하는 오염물<br />

질의 혼합독성과 화학분석이 되지 않는 미지의 오염물질에 의한 독성까<br />

지 반영할 수 있기 때문에 새로운 오염관리 기법으로 적용되고 있음.<br />

○ <strong>생태독성</strong>평가기술로 독성의 유무는 판별할 수 있으나 독성의 원인을 규<br />

명할 수 없기 때문에 생물검정기술과 화학분석기술이 동시에 이용될 때<br />

독성과 오염물질에 대한 정보를 보다 많이 얻을 수 있음.<br />

○ 미국 등 선진국에서는 <strong>산업폐수</strong> 배출 허가 조건의 하나로 반드시 방류수<br />

자체나 영향 수계에서 생물독성영향이 없음을 표준화된 3종 이상의 독<br />

성 평가법을 통해 증명하도록 하고 있음.이러한 표준화된 독성 평가법으로는<br />

녹조류와 같은 식물플랑크톤(Pseudokirknerielasubcapitata)의 개체군 성장 독성<br />

시험법에서<strong>부</strong>터 물벼룩(Ceriodaphniadubia,Daphniamagna,Daphniapulex)의 사<br />

망,유영저해,성장 <strong>및</strong> 생식 독성 시험법,어류(Pimephalespromelas)의 사망,성장<br />

<strong>및</strong> 생식 독성 시험법에 이르기까지 약 20여 종류가 개발되어 이용되고 있음.<br />

○ 최근에는 생물독성평가법과 독성물질의 제거 또는 추출 방법을 결합하여 독성의<br />

<strong>원인물질</strong>을 규명하는 독성물질 원인규명(ToxicityIdentificationEvaluation)방법<br />

이 <strong>연구</strong> 개발되어 활용되고 있음.<br />

○ 그간 국내에서도 배출허용기준을 모두 만족시켜 내보내는 <strong>산업폐수</strong>에서 송사리<br />

(Oryziaslatipes)나 물벼룩(Daphniamagna)이 죽는 사례가 빈번하여 <strong>산업폐수</strong> 안<br />

전관리체계에 송사리나 물벼룩 등의 실험생물 독성평가를 실시해야 한다는 필요<br />

성이 제기되어 왔음.<br />

○ 이에 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 2002년<strong>부</strong>터 2006년까지 <strong>산업폐수</strong> 관리를 위한 <strong>생태독성</strong> 배출허<br />

용기준 도입방안에 대한 <strong>연구</strong>용역을 실시하여 왔고 2007년 1월에 물벼룩 독성시<br />

- 4 -


1. 개요<br />

험에 의한 <strong>산업폐수</strong> 배출허용기준에 <strong>관한</strong> 법률을 입법 예고하였고 2008년에 입<br />

법되어 2011년<strong>부</strong>터 단계적으로 본격 시행할 예정임.<br />

○ <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 실태조사는 여러차례 실시해왔으나 독성원인규명과<br />

독성저감에 관헌 <strong>연구</strong>는 미비하여 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준을 초과하는 업<br />

체가 어떻게 대응하여 기준을 만족시킬 수 있는지,이것이 현재의 기술<br />

수준이나 현실적인 여건하에서 가능한지 판단하기 어려웠음.<br />

○ 이에 국내 업종별 <strong>생태독성</strong> 특성과 독성유발물질 <strong>탐색</strong>,저감방안마련,기<br />

술안내서 작성 <strong>및</strong> 활용에 <strong>관한</strong> <strong>연구</strong> 용역 실행의 필요성이 제기되었음.<br />

○ 본 <strong>연구</strong>용역은 그간의 용역결과 <strong>및</strong> 국립<strong>환</strong><strong>경</strong>과학원 조사 결과를 토대로,<br />

독성 값이 상대적으로 높게 분석된 업종과 업체를 선정하여 업체에서 배<br />

출하는 <strong>산업폐수</strong>에 대하여 <strong>생태독성</strong>평가 <strong>및</strong> 폐수배출허용기준 전 항목<br />

오염도 분석,업체 오염물질 사용 현황 자료 등을 종합하고 <strong>산업폐수</strong> 생<br />

태독성 배출허용기준을 초과한 시료에 대하여 독성<strong>원인물질</strong> 규명에 대한<br />

<strong>연구</strong>를 실시하여 저감방안을 마련함으로써,폐수 특성이 유사한 업종에서<br />

<strong>연구</strong> 결과를 참조 활용할 수 있도록 지원하며,본 제도가 잘 시행되고 정<br />

착될 수 있도록 시행전 미비점을 보완하고자 추진되었음.<br />

1.3.<strong>생태독성</strong> 배출허용제도 관련 <strong>연구</strong> <strong>및</strong> 입법화 추진 현황<br />

○ <strong>생태독성</strong> 관련 <strong>연구</strong><br />

-수질유해물질의 통합독성 관리제도 도입방안 <strong>연구</strong> (2002-2004)<br />

-수질유해물질의 통합독성 관리제도 도입을 위한 시범<strong>연구</strong> (2005)<br />

-수질유해물질의 통합관리제도 도입기반 구축을 위한 <strong>연구</strong> (2006)<br />

-<strong>생태독성</strong> 배출허용기준(안)초과시설 독성원인 확인 <strong>및</strong> 저감방안 도출<br />

- 5 -


1. 개요<br />

<strong>연구</strong> (2006)<br />

-<strong>생태독성</strong> <strong>및</strong> 업종별 <strong>산업폐수</strong> 배출허용기준 도입 등 규제영향 분석 연<br />

구 (2006)<br />

-배출시설별 폐수 <strong>생태독성</strong> 실태조사(2007)<br />

-<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> <strong>저감방안에</strong> <strong>관한</strong> <strong>연구</strong> (2007)<br />

-폐수종말처리시설 <strong>생태독성</strong> 배출실태 파악 <strong>및</strong> 독성원인<strong>탐색</strong>(2008)<br />

○ 주요 선진국의 <strong>생태독성</strong> 관리제도 사례 조사<br />

-EU(4개국)의 <strong>산업폐수</strong> 통합독성 관리제도 조사 (2004)<br />

-미국의 <strong>생태독성</strong> 관리제도 현황조사 (2006)<br />

○ 전문가 등 각계 의견수렴을 위한 워크샵,심포지움 등 개최<br />

-<strong>산업폐수</strong>관리 심포지움 “통합독성을 이용한 <strong>산업폐수</strong> 관리방안”(2005)<br />

-수질유해물질 통합독성 관리제도 도입방안 토론회(2006)<br />

-「<strong>생태독성</strong> 저감 지원단」 발족(2007)<br />

-<strong>생태독성</strong>관리제도 워크샾(2007)<br />

○ <strong>생태독성</strong> 배출허용기준 설정을 위한 법령 개정 추진<br />

-법령 개정 추진계획 마련(2006),관계<strong>부</strong>처 의견수렴(2007),입법예고<br />

(2007),규개위 심사(2007),법제처 심사(2007)<br />

-수질 <strong>및</strong> 수생태계 보전에 <strong>관한</strong> 법률 시행규칙 개정․공포('08.1)<br />

○ 국내 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준 적용 도입<br />

-시험생물종 :물벼룩(Daphniamagna)24시간 급성독성(유영저해)<br />

-적용 대상 :유해화학물질 다종/다량 사용 35개 업종(전제 82개업종)사<br />

- 6 -


1. 개요<br />

업장 <strong>및</strong> 폐수종말처리시설 134개<br />

-사업장 규모별로 단계적 적용 :2011년 폐수종말처리시설 <strong>및</strong> 1,2종 사업<br />

장적용,2012년 3,4,5종 사업장 단계적 적용<br />

표 1.적용 대상별 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준<br />

개별 사업장<br />

폐수종말<br />

처리시설<br />

구분 적용 기준<br />

- 7 -<br />

청정지역<br />

-1,2종 사업장 TU


1. 개요<br />

사,수질오염공정시험방법의 문제점 진단 <strong>및</strong> 신뢰도 향상을 위한 평가,6단<br />

계에서 업종별 <strong>생태독성</strong> 원인확인 <strong>및</strong> 저감을 위한 기술지침서 작성 안내서<br />

작성(안)으로 구성되어 있다.<br />

표 2.과업의 수행 목표,<strong>연구</strong> 내용 <strong>및</strong> 범위<br />

구 분 <strong>연구</strong> 목표 <strong>연구</strong> 내용 <strong>및</strong> 범위<br />

<strong>생태독성</strong><br />

평가<br />

(1단계)<br />

업체분석<br />

(2단계)<br />

<strong>원인물질</strong><br />

확인<br />

(3단계)<br />

독성저감<br />

평가<br />

(4단계)<br />

정책방향<br />

<strong>및</strong><br />

국외사례<br />

(5단계)<br />

업종별<br />

기술안내서<br />

(6단계)<br />

조사대상 업체 선정 <strong>및</strong><br />

<strong>산업폐수</strong> 독성평가<br />

폐수특성,제조 <strong>및</strong> 처리과정<br />

진단<br />

업체 오염물질 배출 정황 <strong>및</strong><br />

독성유발 정보 분석<br />

<strong>산업폐수</strong> 독성<strong>원인물질</strong> 확인<br />

독성 저감의 최적 방안 분석<br />

<strong>생태독성</strong> 배출관리제도<br />

정착을 위한 제도관리 방향<br />

제시<br />

선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리<br />

현황 조사<br />

수질오염공정시험법의<br />

문제점 진단 <strong>및</strong> 신뢰도<br />

향상을 위한 평가<br />

업종별 <strong>생태독성</strong> 원인확인<br />

<strong>및</strong> 저감을 위한 기술지침서<br />

작성 안내서 (안)<br />

-폐수내 유해물질 함량이 높고 독성이 강한<br />

업종 16개 선정<br />

-각 업종별로 5개 업체 선정 (총 80개 업체)<br />

-업체별 물벼룩 독성 TU 산출<br />

-업종별 독성 상대 우선순위 작성<br />

-독성저감을 위한 업체 선정<br />

-일반 수질 분석<br />

-업체별 배출허용기준 초과 유무 진단<br />

-업체별 생산제품 <strong>및</strong> 사용원료 정보<br />

-업체별 생산 공정도,폐수처리계통도<br />

-업체별 방지시설 종류<br />

-업체정보 종합 <strong>및</strong> 오염물질 배출 진단<br />

-폐수 독성 특성 규명 (TIEPhaseI)<br />

-폐수 독성 <strong>원인물질</strong> 규명 (TIEPhase I)<br />

-폐수 독성 <strong>원인물질</strong> 확인 (TIEPhase I)<br />

-기타 최근 제안된 독성<strong>원인물질</strong>확인<br />

기술들을 접목하여 사안에 맞게 실시<br />

-재료 <strong>및</strong> 첨가물 분석<br />

-폐수회수 <strong>및</strong> 처리방법 분석<br />

-처리 시설의 구조 <strong>및</strong> 효율 분석<br />

-신규 처리 과정 도입 여<strong>부</strong> 분석<br />

-최적의 독성 저감방안 제시<br />

-염에 의한 독성유발 문제 해결방향 제시<br />

-<strong>생태독성</strong>기준 초과시설 관리방향 제시<br />

-공공수역에 대한 <strong>생태독성</strong> 모니터링 방안<br />

-미국,유럽 주요국 <strong>생태독성</strong>관리제도 현황<br />

-<strong>생태독성</strong><strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감사례<br />

-염독성에 대한 선진국 규제현황과 제도<br />

-주요 이온성분의 물벼룩 <strong>생태독성</strong> EC50<br />

-시험결과를 보고하고 자료 평가 수행<br />

-업종 일반특성을 분석하여 기술<br />

-업종 폐수처리시설을 분석<br />

-해당업체 독성<strong>원인물질</strong> 규명<br />

-독성저감방안 제안<br />

-모범 시행 업체 분석하여 참고 제시<br />

- 8 -


1. 개요<br />

<strong>생태독성</strong> 평가,업체분석,독성<strong>원인물질</strong> 확인,독성저감평가,정책방향 <strong>및</strong><br />

국외사례,업종별 기술안내서의 6단계의 과정은 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 각 산업체 <strong>및</strong> 산업<br />

협동조합(협회),<strong>연구</strong>용역 수행 기관인 (주)네오엔비즈의 유기적 협의를 통해<br />

이루어 졌다.<br />

1단계의 조사대상 업체의 선정 <strong>및</strong> 독성평가는 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 협의를 통해 유해<br />

화학물질 농도가 높고 독성이 비교적 강한 업종을 선정하여 과업을 수행하였<br />

다.2단계 자문단 구성 <strong>및</strong> 독성발생업체 진단 단계에서는 <strong>생태독성</strong>,산업공정,<br />

폐수처리 등 각 분야별 전문가 <strong>및</strong> 각 업종별 전문가를 자문위원단으로 구성<br />

하여 업종별 특징 <strong>및</strong> 폐수처리 공정 등에 대한 자문 의견을 수렴하여 독성발<br />

생업체를 진단하였다.3단계의 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명 단계에서는<br />

USEPA TIE PhaseI,I, I,단계를 활용하여 독성<strong>원인물질</strong>의 특성,<strong>원인물질</strong><br />

분석 <strong>및</strong> 규명,독성<strong>원인물질</strong> 확증 절차를 이용하여 <strong>연구</strong>를 수행하였다.4단계<br />

의 독성저감평가 수행에서는 독성<strong>원인물질</strong> 저감 프로그램을 활용하여 독성원<br />

인물질 특성 <strong>및</strong> 독성유발농도 파악,폐수처리공정 분석 등을 통하여 독성저감<br />

평가를 수행하였다.5단계에서는 <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관<br />

리 방향 제시로써,선진국 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황을 조사하였고(미국,유럽),<br />

염독성 규제 현황과 운영사례,수질오염공정시험방법 <strong>생태독성</strong> 물벼룩 시험법<br />

의 문제점 <strong>및</strong> 시험결과의 신뢰도 향상을 위한 재현성,정확도 평가를 수행하<br />

였다.최종적인 6단계에서는 업종별 <strong>생태독성</strong> 원인확인 <strong>및</strong> 저감을 위한 기술<br />

지침서 제공을 위해 16개 업종에 대해 각각의 기술 안내서 <strong>및</strong> 모범업체 등의<br />

사례를 종합하여,각 업종별 기술안내서를 작성하였다.<br />

- 9 -


1. 개요<br />

1.5.조사대상 업종,업체의 선정<br />

1.5.1.조사대상 업종의 선정<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 2006~2007까지 조사․<strong>연구</strong>되었던 자료를 바탕으로 유해화학물<br />

질을 다종,다량으로 사용하는 35개 업종과 기존의 <strong>산업폐수</strong> 자료로<strong>부</strong><br />

터 유해화학물질 농도가 높고 독성이 비교적 강한 업종,업종에 포함<br />

되어 있는 업체 수 등을 고려하여 본 <strong>연구</strong> 대상으로 16개 업종을 선정<br />

하였다(표 3~4).<br />

본 <strong>연구</strong>에서는 35개 업종 중 2007년에 수행된 3개 업종인 도금시설,<br />

석유화학계 기초화학물 제조시설,제 1차 철강산업시설은 당해 <strong>연구</strong> 대상<br />

업종에서 제외하였다.<br />

업종 선정에 있어서 고려된 사항은 해당 업종의 독성값,해당 업<br />

종의 업체수를 기준으로 하여 각 항목의 값을 100으로 <strong>환</strong>산하고,최종<br />

값을 100으로 표준화 하여 업종별 점수를 차등화 하였다(표 5).그림 1<br />

은 업종 선정 과정 모식도이다.선정 과정은 독성값을 기준으로 한 분류<br />

에서는 전체 35개 조사대상 업종 중 해당 업종의 독성값은 최대 독성값을<br />

가진 업종을 기준으로 <strong>환</strong>산하여 산출하였다(An).업체수를 고려한 분류는<br />

해당 업종 업체수를 전체 업종의 업체수로 나눈 값을 산출하고(Bn),Bn<br />

값중 최대값을 100으로 상대 표준화하여 해당업종의 값을 산출하였다<br />

(Cn).이렇게 산출된 An값과 Cn값을 합하여 업종의 독성과 해당 업종의<br />

업체수를 고려한 해당 업종의 Dn값을 구하여 전체 32개 업종에 대한 순<br />

위를 선정하였다.<br />

- 10 -


1. 개요<br />

그림 1.조사대상 업종 선정<br />

그림 1과 같이 본 과업의 조사 대상 업종은 유해화학물질을 다종 다량<br />

으로 사용하는 35개 업종을 선정하고 전체 35개 업종 중 독성값과 업체수<br />

를 고려하여 최종적으로 상태표준화 하여 순위를 <strong>부</strong>여하였다.최종 순위<br />

의 결과를 바탕으로 2008년도 2차 <strong>연구</strong>사업의 조사 대상 업종으로 기타<br />

비금속 광물제품 제조시설을 포함한 16개 업종을 선정하였다.<br />

- 11 -


1. 개요<br />

표 3.유해화학물질을 다종,다량으로 사용하는 35개 업종(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2007)<br />

연번 업종분류(폐수배출시설) 평균독성 (TU)<br />

1 비금속 광물 광업시설 3<br />

2 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 2<br />

3 주정제조 <strong>및</strong> 주조시설 1.125<br />

4 제사 <strong>및</strong> 방적시설 1<br />

5 섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 6.1<br />

6 기타 섬유제품 제조시설 0.4<br />

7 가죽·모피가공 <strong>및</strong> 제품제조시설 3.2<br />

8 펄프·종이 <strong>및</strong> 종이제품 제조시설 1<br />

9 석유정제품 제조시설 1<br />

10 석유화학계 기초화합물 제조시설 3<br />

11 기타 기초유기화합물 제조시설 3.7<br />

12 기초무기화합물 제조시설 8.8<br />

13 합성염료유연제<strong>및</strong>기타착색제제조시설 9.9<br />

14 비료 <strong>및</strong> 질소화합물 제조시설 0.43<br />

15 합성고무 제조시설 0.8<br />

16 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 3.7<br />

17 의약품 제조 0.25<br />

18 살충제 <strong>및</strong> 기타 농약 제조시설 2.06<br />

19 도료·인쇄잉크 <strong>및</strong> 유사제품 제조시설 1.6<br />

20 계면활성제·치약·비누 <strong>및</strong> 기타 세제제조시설 2.95<br />

21 접착제 <strong>및</strong> 젤라틴 제조시설 0.75<br />

22 기타 분류 안 된 화학제품 제조시설 6<br />

23 화학섬유 제조시설 0.67<br />

24 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 1.3<br />

25 기타 비금속 광물제품 제조시설 2.17<br />

26 제1차 철강산업시설 2.9<br />

27 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 3.2<br />

28 동 압연·압출 <strong>및</strong> 연신 제품 제조시설 1.5<br />

29 알루미늄 압연·압출 <strong>및</strong> 연신제품 제조시설 1.1<br />

30 기타비철금속압연,압출<strong>및</strong>연신제품제조시설 2.2<br />

31 조립금속제품 제조시설 0.98<br />

32 반도체 <strong>및</strong> 기타 전자<strong>부</strong>품 제조시설 2.7<br />

33 병원시설 3<br />

34 폐수처리업의폐수저장시설<strong>및</strong>폐기물처리업의폐수발생시설 1.7<br />

35 도금시설 6.1<br />

*수질<strong>환</strong><strong>경</strong>보전법 시행규칙 별표 4의 ‘2.배출시설의 분류’순서에 따라 나열<br />

- 12 -


1. 개요<br />

표 4.업종별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여<br />

독성 강도에 따른 가산점 산정<br />

An n해당 업종 독성값 /업종 최대 독성값 x100<br />

업체수에 따른 가산점 산정<br />

Bn n해당 업종 업체수 /전체 업체수 x100<br />

Cn Bn값중 최대값을 100으로 상대 표준화 해당점수/최대점수 X 100<br />

Dn An+Cn<br />

최종 대상 업종으로 선정된 업종은 상위 16개 업종으로 기타 비금속<br />

광물제품 제조시설,합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설,기초무기화<br />

합물 제조시설,섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설,기타 분류 안 된 화학제품 제조시<br />

설,병원 시설,합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설,비금속 광물 광<br />

업시설,고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설,기타 기초유기화합물 제조시설,<br />

조립금속제품 제조시설,조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설,반도체 <strong>및</strong> 기타<br />

전자<strong>부</strong>품 제조시설,비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설,가죽 모피가공<br />

<strong>및</strong> 제품 제조시설,계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타 세제제조시설이었다(표<br />

6).업종 분류에 따른 상대적인 독성의 강도는 의약품 제조시설,비료 <strong>및</strong><br />

질소화합물 제조시설,기타 섬유제품 제조시설이 평균독성 TU 0으로 가장 낮은<br />

독성값을 나타내었고,합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설이 TU 10<br />

으로 가장 높은 독성값을 나타내었다.총 35개 업종에 대한 <strong>생태독성</strong> 원<br />

인<strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감방안 <strong>연구</strong>가 수행되는 업종의 연차별 추진 상황은 표 6과<br />

같다.<br />

- 13 -


1. 개요<br />

표 5.32개 업종별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여 결과<br />

업종분류<br />

순위<br />

독성점수 업체수 점수 최종점수<br />

1<br />

(폐수배출시설)<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 20 100.0 100<br />

2 합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 100 0.7 84<br />

3 기초무기화합물 제조시설 90 4.3 79<br />

4 섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 60 14.9 62<br />

5 기타 분류 안 된 화학제품 제조시설 60 5.3 54<br />

6 병원시설 30 19.9 42<br />

7 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 40 9.3 41<br />

8 비금속 광물 광업시설 30 16.3 39<br />

9 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 10 29.9 33<br />

10 기타 기초유기화합물 제조시설 40 5.2 38<br />

11 조립금속제품 제조시설 10 32.3 35<br />

12 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 20 21.0 34<br />

13 반도체 <strong>및</strong> 기타 전자<strong>부</strong>품 제조시설 30 11.3 34<br />

14 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 30 4.5 29<br />

15 가죽·모피가공 <strong>및</strong> 제품제조시설 30 1.7 26<br />

16<br />

계면활성제·치약·비누 <strong>및</strong> 기타<br />

세제제조시설<br />

30 1.2 26<br />

17 주정제조 <strong>및</strong> 주조시설 10 18.4 24<br />

18<br />

폐수처리업의 폐수저장 시설 <strong>및</strong><br />

폐기물처리업의 폐수발생시설<br />

20 7.6 23<br />

19<br />

기타 비철금속 압연,압출 <strong>및</strong> 연신제품<br />

제조시설<br />

20 0.3 17<br />

20 살충제 <strong>및</strong> 기타 농약 제조시설 20 0.7 17<br />

21 제사 <strong>및</strong> 방적시설 10 10.0 17<br />

22 도료·인쇄잉크 <strong>및</strong> 유사제품 제조시설 20 0.7 17<br />

23 석유정제품 제조시설 10 6.4 14<br />

24 동 압연·압출 <strong>및</strong> 연신 제품 제조시설 20 0.3 17<br />

25 알루미늄 압연·압출 <strong>및</strong> 연신제품 제조시설 10 2.2 10<br />

26 펄프·종이 <strong>및</strong> 종이제품 제조시설 10 1.7 10<br />

27 의약품 제조 0 10.5 9<br />

28 기타 섬유제품 제조시설 0 10.8 9<br />

29 합성고무 제조시설 10 1.0 9<br />

30 화학섬유 제조시설 10 1.4 9<br />

31 접착제 <strong>및</strong> 젤라틴 제조시설 10 0.5 9<br />

32 비료 <strong>및</strong> 질소화합물 제조시설 0 1.9 2<br />

- 14 -


1. 개요<br />

표 6.<strong>생태독성</strong> 원인<strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감 방안 <strong>연구</strong> 대상 업종의 연차별 추진 상황<br />

순위 폐수 배출 시설명 (업종분류) 비고<br />

1 도금시설<br />

2 석유화학계 기초화합물 제조시설<br />

3 제 1차 철강산업시설<br />

4 기타 비금속 광물제품 제조시설<br />

5 합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설<br />

6 기초무기화합물 제조시설<br />

7 섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설<br />

8 기타 분류 안 된 화학제품 제조시설<br />

9 병원시설<br />

10 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조<br />

11 비금속 광물 광업시설<br />

12 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설<br />

13 기타 기초유기화합물 제조시설<br />

14 조립금속제품 제조시설<br />

15 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설<br />

16 반도체 <strong>및</strong> 기타 전자<strong>부</strong>품 제조시설<br />

17 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설<br />

18 가죽·모피가공 <strong>및</strong> 제품제조시설<br />

19 계면활성제·치약·비누 <strong>및</strong> 기타 세제제조시설<br />

20 주정제조 <strong>및</strong> 주조시설<br />

21<br />

22<br />

폐수처리업의 폐수저장 시설 <strong>및</strong><br />

폐기물처리업의 폐수발생시설<br />

기타 비철금속 압연,압출 <strong>및</strong> 연신제품<br />

제조시설<br />

23 살충제 <strong>및</strong> 기타 농약 제조시설<br />

24 제사 <strong>및</strong> 방적시설<br />

25 도료·인쇄잉크 <strong>및</strong> 유사제품 제조시설<br />

26 석유정제품 제조시설<br />

27 동 압연·압출 <strong>및</strong> 연신 제품 제조시설<br />

28 기타 섬유제품 제조시설<br />

29 알루미늄 압연·압출 <strong>및</strong> 연신제품 제조시설<br />

30 의약품 제조<br />

31 펄프·종이 <strong>및</strong> 종이제품 제조시설<br />

32 합성고무 제조시설<br />

33 화학섬유 제조시설<br />

34 접착제 <strong>및</strong> 젤라틴 제조시설<br />

35 비료 <strong>및</strong> 질소화합물 제조시설<br />

- 15 -<br />

<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 1차<br />

2007년<br />

<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 2차<br />

2008년<br />

<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 3차<br />

2009년(예정)


1. 개요<br />

1.5.2.조사대상 업체의 선정<br />

업체의 선정에 있어서 검토 기준은 표 7과 같이 유해화학물질배출 유무<br />

의 조건 기준은 배출 여<strong>부</strong>에 따라 가산점을 100점과 0점으로 <strong>부</strong>여하였으며,<br />

업체 관리등급 기준으로 적발 여<strong>부</strong>가 없는 녹색은 0점,2년 동안 적발 여<strong>부</strong><br />

가 없는 청색은 50점,적발 여<strong>부</strong>가 있는 적색은 100점으로 가산점을 <strong>부</strong>가하<br />

였다.위 과정을 통하여 업종별로 5개 업체를 조사대상 우선순위 업체로<br />

선정을 하였고 최종 업체 선정에서는 종별 일일 폐수 방류량(1종:2,000㎥<br />

이상,2종:700㎥ 이상,2,000㎥ 미만,3종:200㎥ 이상,700㎥ 미만,4종:50㎥<br />

이상,200㎥ 미만,5종:제1종<strong>부</strong>터 제4종까지의 사업장)과 업체별 생산제품 <strong>및</strong><br />

사용물질 등을 고려하여 형평성 있게 업체를 선정하였다.<br />

업종 별 조사대상 업체수는 5개이나 우선 2배수인 10개 업체를 후보로 선별<br />

하여 해당 업종의 협회,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 사전 협의 후 합리적인 선정 과정을 통해<br />

본 <strong>연구</strong>의 조사대상 업체로 선정하였다.<strong>연구</strong>기간 동안 각 사업장과 <strong>연구</strong><br />

기관과의 원활한 업무 협조를 위해,선정된 각 해당 사업장에 개별 연락을<br />

실시하고 협조가 가능한 사업장을 대상으로 독성 <strong>원인물질</strong> 규명을 위한 기초<br />

정보 확보,폐수시료 채취 <strong>및</strong> 물벼룩 급성독성 스크리닝 테스트(24시간,48시<br />

간 독성)을 실시하였다.업체 선정에 있어 각 업체의 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong><br />

여 하여,이에 대한 기준으로 가산점을 <strong>부</strong>여한 예(합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타<br />

착색제 제조시설)는 표 8과 같다.본 <strong>연구</strong> 대상으로 최종 선정된 16개 업종<br />

중 5개 업체(업체 사정에 따라 변동 가능)목록은 표 9와 같다.<br />

- 16 -


1. 개요<br />

그림 2.조사대상 업체의 선정 과정.<br />

표 7.업체별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여 조건<br />

업종<br />

업체별 조건에 따른 가산점 <strong>부</strong>여(2차 선별)<br />

유해화학물질배출유무 관리등급 점수<br />

배출 100점 녹색 0점<br />

청색 50점<br />

무배출 0점 적색 100점<br />

방류량,생산제품 <strong>및</strong> 사용물질 등의 형평성 고려<br />

- 17 -


1. 개요<br />

표 8.업체 가산점 <strong>부</strong>여의 예 (합성염료유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설)<br />

소재지 규모종별 유해물질<br />

배출여<strong>부</strong><br />

업소관리<br />

등급<br />

- 18 -<br />

유해물질<br />

배출점수<br />

업소관리<br />

등급점수<br />

점수<br />

<strong>부</strong>산광역시 3종 배출 - 100 0 67<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - 청색 0 50 33<br />

인천광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

인천광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

인천광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

인천광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

울산광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

울산광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - 청색 0 50 33<br />

<strong>부</strong>산광역시 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>상북도 5종 - - 0 0 0<br />

대구광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

강원도 5종 - 청색 0 50 33<br />

<strong>경</strong>상남도 5종 - 청색 0 50 33<br />

울산광역시 5종 - 청색 0 50 33<br />

충청남도 5종 - 녹색 0 0 0<br />

충청북도 5종 - - 0 0 0<br />

울산광역시 1종 배출 청색 100 50 100<br />

울산광역시 3종 배출 청색 100 50 100<br />

울산광역시 1종 배출 청색 100 50 100<br />

<strong>부</strong>산광역시 2종 배출 녹색 100 0 67<br />

인천광역시 4종 배출 녹색 100 0 67<br />

<strong>부</strong>산광역시 4종 - 청색 0 50 33<br />

울산광역시 2종 - 청색 0 50 33<br />

충청북도 5종 - 청색 0 50 33<br />

전라남도 5종 - 청색 0 50 33<br />

대전광역시 5종 - 녹색 0 0 0<br />

충청북도 5종 - 녹색 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - 녹색 0 0 0<br />

충청북도 4종 - 녹색 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 3종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 4종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0<br />

<strong>경</strong>기도 5종 - - 0 0 0


1. 개요<br />

표 9.조사대상 업체 선정 목록 (전체 111개 업체)<br />

배출시설명 사업장규모 업체 배출시설명 사업장규모 업체<br />

기타<br />

비금속<br />

광물제품<br />

제조시설 (A)<br />

합성염료<br />

유연제 <strong>및</strong><br />

기타 착색제<br />

제조시설 (B)<br />

기초무기화합<br />

물제조시설(C)<br />

섬유염색 <strong>및</strong><br />

가공시설 (D)<br />

기타 분류되지<br />

아니한<br />

화학제품<br />

제조시설 (E)<br />

병원시설<br />

(F)<br />

5종 A-1<br />

4종 G-1<br />

4종<br />

3종<br />

A-2<br />

A-3<br />

합성수지 <strong>및</strong><br />

5종<br />

4종<br />

G-2<br />

G-3<br />

3종 A-4 기타 4종 G-4<br />

5종<br />

5종<br />

A-5<br />

A-6<br />

플라스틱물질<br />

5종<br />

2종<br />

G-5<br />

G-6<br />

4종 A-7 제조 1종 G-7<br />

5종<br />

5종<br />

A-8<br />

A-9<br />

(G)<br />

5종<br />

5종<br />

G-8<br />

G-9<br />

5종 A-10 2종 G-10<br />

5종<br />

3종<br />

B-1<br />

B-2<br />

비금속<br />

2종<br />

2종<br />

H-1<br />

H-2<br />

2종 B-3 광물광업시설 2종 H-3<br />

1종<br />

5종<br />

B-4<br />

B-5<br />

(H)<br />

3종<br />

2종<br />

H-4<br />

H-5<br />

4종<br />

5종<br />

B-6<br />

C-1<br />

고무 <strong>및</strong><br />

5종<br />

4종<br />

I-1<br />

I-2<br />

3종 C-2 플라스틱 5종 I-3<br />

3종<br />

1종<br />

C-3<br />

C-4<br />

제조시설 (I)<br />

3종<br />

3종<br />

I-4<br />

I-5<br />

5종 C-5<br />

5종 J-1<br />

3종 D-1 기타기초 1종 J-2<br />

1종<br />

2종<br />

D-2<br />

D-3<br />

유기화합물<br />

2종<br />

3종<br />

J-3<br />

J-4<br />

2종 D-4 제조시설 (J) 3종 J-5<br />

5종 D-5 5종 J-6<br />

3종 D-6<br />

4종 K-1<br />

4종 E-1 2종 K-2<br />

4종 E-2 1종 K-3<br />

2종 E-3 조립금속 제품 5종 K-4<br />

3종<br />

5종<br />

E-4<br />

E-5<br />

제조시설<br />

5종<br />

4종<br />

K-5<br />

K-6<br />

5종 E-6 (K) 3종 K-7<br />

5종 E-7 3종 K-8<br />

5종 E-8 4종 K-9<br />

4종 F-1 3종 K-10<br />

3종 F-2<br />

4종<br />

5종<br />

F-3<br />

F-4<br />

11개 업종 76개 업체<br />

5종 F-5<br />

- 19 -


1. 개요<br />

표 9.계속<br />

배출시설명 사업장규모 업체 배출시설명 사업장규모 업체<br />

4종 L-1<br />

3종 N-1<br />

3종<br />

5종<br />

L-2<br />

L-3<br />

비철금속<br />

2종<br />

2종<br />

N-2<br />

N-3<br />

조미료 <strong>및</strong> 3종 L-4 제련정련 <strong>및</strong> 5종 N-4<br />

식품첨가물<br />

3종<br />

4종<br />

L-5<br />

L-6 합금제조시설<br />

1종<br />

4종<br />

N-5<br />

N-6<br />

제조시설 (L) 5종<br />

5종<br />

L-7<br />

L-8<br />

(N)<br />

5종<br />

4종<br />

N-7<br />

N-8<br />

3종 L-9 5종 N-9<br />

반도체 <strong>및</strong><br />

5종<br />

5종<br />

L-10<br />

M-1<br />

가죽모피<br />

3종<br />

4종<br />

O-1<br />

O-2<br />

기타영상,<br />

음향기기<br />

2종<br />

3종<br />

2종<br />

1종<br />

M-2<br />

M-3<br />

M-4<br />

M-5<br />

가공 <strong>및</strong> 제품<br />

제조시설 (O)<br />

계면활성제<br />

5종<br />

2종<br />

1종<br />

5종<br />

O-3<br />

O-4<br />

O-5<br />

P-1<br />

제조지설 (M) 1종 M-6<br />

치약비누 <strong>및</strong><br />

5종<br />

4종<br />

P-2<br />

P-3<br />

5개 업종 35개 업체<br />

기타세제제조 5종 P-4<br />

시설 (P)<br />

5종 P-5<br />

위와 같이 16개 업종에 대해 각각의 업체를 선정하여 물벼룩 급성독성<br />

실험(24,48시간)을 수행하였다.선정된 5개 업체들에 대해 모두 독성이 유발<br />

되지 않은 <strong>경</strong>우는 후순위 업체를 추가시켜 최대 10개 업체까지 재선정하여<br />

물벼룩 급성독성 평가를 실시하였다.<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설과 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 2개<br />

업종은 선정된 5개 업체에서 독성이 나타나지 않아 추가로 5개 업체의 시료<br />

를 채취하여 독성 평가를 실시하였으나 모든 업체에서 TU=0으로 독성이 유<br />

발되지 않았다.10개 업체 조사시까지 독성이 나타나지 않는 <strong>경</strong>우 독성원인<br />

물질 <strong>탐색</strong>과 독성저감방안을 마련하는 과정을 진행하기 힘들다고 판단하여<br />

이런 업종인 <strong>경</strong>우는 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 협의 하에 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감방안 연<br />

구 대상에서 제외하기로 하였다.<br />

- 20 -


1. 개요<br />

1.6.조사대상 업체의 시료채취 <strong>및</strong> <strong>환</strong><strong>경</strong> 기초자료 수집<br />

1.6.1.조사대상 업체의 시료채취<br />

조사대상 업체의 <strong>생태독성</strong> 스크리닝을 위한 시료 채취는 수질오염공정<br />

시험방법 제 2장 제 3항에 따라 최종 방류수 20L와 폐수처리시설 유입수 4L<br />

를 채취하였다(표 10).채취용기는 시료를 채우기 전에 시료로 3회 이상 씻은<br />

다음 사용하였다.유류 또는 <strong>부</strong>유물질 등이 함유된 시료는 시료의 균질성이<br />

유지될 수 있도록 채취하였으며,침전물 등이 <strong>부</strong>상하여 혼입되지 않게 채수<br />

하였다.채취 용기는 공기를 배제할 수 있도록 시료를 완전히 채웠고 시료채<br />

취나 운반 시 폭기가 되지 않도록 주의하였다.시료는 냉장상태로 운반하고<br />

분석 때까지 냉장보관(4℃이하)하며 시료채취 후 36시간 이내에 독성실험을<br />

실시하였다.<br />

표 10.조사대상 업체 현장 시료채취<br />

화학분석용 시료채취 독성시험용 시료채취<br />

유입수 시료채취 최종방류수 시료채취<br />

- 21 -


1. 개요<br />

1.6.2.조사대상 업체의 <strong>환</strong><strong>경</strong> 기초자료 수집<br />

<strong>생태독성</strong> 스크리닝을 위한 시료 채취와 함께 해당 업체별 공정 <strong>및</strong> 폐수처<br />

리 시설 현황 파악을 위한 <strong>환</strong><strong>경</strong>기초자료를 함께 수집하였다(표 11).<strong>환</strong><strong>경</strong> 기초<br />

자료는 대상 사업장의 폐수 배출요인,폐수배출공정 흐름도(처리 공법등),배출<br />

시설명,폐수 배출량,오염물질 배출항목,폐수처리 능력(용량),폐수처리 계통도,<br />

사용원료 <strong>및</strong> 약품,주 생산제품 목록 등을 알아보기 위한 폐수처리시설 설치 허<br />

가증과 수질 오염물질 자가측정 데이터와 각 산업체별 사용원료에 대한 물질안<br />

전보건자료(MSDS)를 수집하였다.<br />

표 11.업체 <strong>환</strong><strong>경</strong>기초자료 분석<br />

폐수배출시설명 업체 생산제품 방류량 폐수처리방식<br />

A-1 강화유리 40m<br />

기타 비금속<br />

광물제품 제조시설<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

A-2 건축용석재가공품 70m 3 /일 물리적처리<br />

A-3 SBM 235m 3 /일 화학적처리<br />

A-4 산성백토 250m 3 /일 화학적처리<br />

A-5 석재 50m 3 A-6 실크소지<br />

/일<br />

120m<br />

화학적처리<br />

3 A-7 규사토<br />

/일<br />

297m<br />

물리적처리<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

A-8 MEGASILCS 0.4m 3 /일 화학적처리<br />

A-9<br />

FERRITE<br />

POWER<br />

38m 3 /일 물리화학적처리<br />

A-10 안<strong>경</strong>렌즈 31m 3 /일 기타처리<br />

B-1 POLYMO 49m<br />

합성염료유연제 <strong>및</strong><br />

기타 착색제<br />

제조시설<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

B-2 무기안료 300m 3 /일 화학적처리<br />

B-3 무기,유기안료 1608m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

B-4 청색계안료 1662m 3 B-5<br />

/일 고도처리<br />

OPP접착테이프<br />

그라비아인쇄 1.77m3 /일 재이용후 위탁처리<br />

B-6 반응성염료 155m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

C-1 황산코발트 3m<br />

기초무기화합물<br />

제조시설<br />

3 /일 화학적처리<br />

C-2 가성소다,염산 294m 3 /일<br />

C-3 MDF,포르말린 1250m<br />

화학적처리<br />

3 /일<br />

C-4 화이트카본 3504m<br />

생물학적처리<br />

3 /일 화학적처리<br />

C-5 강화유리 1m 3 /일 화학적처리<br />

D-1 가공된 원단 500m<br />

섬유염색 <strong>및</strong><br />

가공시설<br />

3 /일 고도처리<br />

D-2 염색면직물 260m 3 /일 생물학적처리<br />

D-3 원단 1010m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

D-4 원단 700m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

D-5 원단 5.54m 3 /일 물리화학적처리<br />

D-6 섬유제조 120m 3 /일 고도처리<br />

- 22 -


1. 개요<br />

(계속)<br />

폐수배출시설명 업체 생산제품 방류량 폐수처리방식<br />

E-1 Alkanox240 76m<br />

기타 분류되지<br />

아니한 화학제품<br />

제조시설<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

E-2 활성백토 109.18m 3 /일 화학적처리<br />

E-3 초산비닐 1620m 3 /일 생물학적처리<br />

E-4 연성알킬벤젠 62m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

E-5 TLS 33m 3 /일 화학적처리<br />

E-6 석고,폴리염화알<br />

루미늄<br />

5m 3 /일 물리화학적처리<br />

E-7 무독난연제 54m 3 /일 화학적처리<br />

E-8 폴리에스테르 38m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

F-1 필름,세탁물 40m<br />

병원시설<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

F-2 <strong>환</strong>자진료 180m 3 /일 생물학적처리<br />

F-3 세탁물 100m 3 /일 물리화학적처리<br />

F-4 감염성폐수 3m 3 /일 물리적처리(역삼투압)<br />

F-5 감염성폐수 30m 3 /일 물리화학적처리<br />

G-1 수도꼭지 6.9m<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타<br />

플라스틱물질 제조<br />

3 /일 화확적처리<br />

G-2 내,외도용콤파운드 198m 3 /일 기타처리<br />

G-3 폐비닐재생원료 113m 3 /일 고도처리<br />

G-4 페렐트 60m 3 /일 화학적처리<br />

G-5 PE복합수지 1m 3 G-6 석유수지<br />

/일<br />

889m<br />

화학적처리<br />

3 G-7 ABS수지<br />

/일<br />

3242m<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

G-8 자동차<strong>부</strong>품 2m 3 /일 물리적처리<br />

G-9 불포화폴리에스<br />

테르<br />

28m 3 /일 화학적처리<br />

G-10 에폭시수지 726m 3 /일 생물학적처리<br />

H-1 모래 680m<br />

비금속<br />

광물광업시설<br />

3 /일 화학적처리<br />

H-2 세척해사 498m 3 H-3 세척사<br />

/일<br />

1260m<br />

화학적처리<br />

3 H-4 바다모래<br />

/일<br />

410m<br />

물리화학적처리<br />

3 /일 물리적처리<br />

H-5 세척사 1400m 3 /일 화학적처리<br />

I-1 방진<strong>부</strong>품 5m<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱<br />

제조시설<br />

3 /일 화학적처리<br />

I-2 고무장갑 100m 3 I-3 전착도장<br />

/일<br />

1m<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 I-4 LEXAN<br />

/일<br />

127m<br />

기타처리<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

I-5 콘돔 216m 3 /일 고도처리<br />

J-1 포스터칼라,물감 5m<br />

기타기초<br />

유기화합물<br />

제조시설<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

J-2 카프로락탐 5680m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

J-3 아크릴로니트릴 2420m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

J-4 무수말레산 256m 3 /일 생물학적처리<br />

J-5<br />

폴리에스텔<br />

CHIP<br />

467.11m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

J-6 AL-WHEEL 30.1m 3 /일 화학적처리<br />

- 23 -


1. 개요<br />

(계속)<br />

폐수배출시설명 업체 생산제품 방류량 폐수처리방식<br />

K-1 목욕탕용수도꼭지 226m<br />

조립금속 제품<br />

제조시설<br />

3 /일 화학적처리<br />

K-2 자동차<strong>부</strong>품 600m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

K-3 자동차<strong>부</strong>품 13181m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

K-4 선박 1070m 3 /일 화학적처리<br />

K-5 결속기,방제기 15m 3 K-6 AL-WHEEL<br />

/일<br />

30.1m<br />

화학적처리<br />

3 K-7 민항기<strong>부</strong>품<br />

/일<br />

360m<br />

물리화학적처리<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

K-8 스테인레스선재 470m 3 /일 화학적처리<br />

K-9 자동차<strong>부</strong>품 170m 3 /일 물리화학전기분해<br />

K-10 전투기,민항기조<br />

립<br />

440m 3 /일 물리화학적처리<br />

L-1 고추장,된장,춘장 0.86m<br />

조미료 <strong>및</strong><br />

식품첨가물<br />

제조시설<br />

3 /일 생물학적처리<br />

L-2 된장 42m 3 /일 생물학적처리<br />

L-3 생와사비 8m 3 /일 생물학적처리<br />

L-4 된장,고추장 152m 3 L-5 간장<br />

/일<br />

354m<br />

생물학적처리<br />

3 L-6<br />

L-7<br />

아이스크림<br />

김치<br />

/일<br />

8m<br />

물리화학생물학적처리<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 /일 기타처리<br />

L-8 핫소스 28m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

L-9 고추장,된장 190m 3 /일 생물학적처리<br />

L-10 딸기향,오렌지향 38m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

M-1 인쇄회로기판 5.16m<br />

반도체 <strong>및</strong><br />

기타영상,음향기기<br />

제조지설<br />

3 /일 화학적처리<br />

M-2 1.88인치메인 443m 3 /일 화학적처리<br />

M-3 WAFER 400m 3 /일 화학적처리<br />

M-4 파워모듈,시에스<br />

피<br />

1027m 3 M-5 WAFER<br />

/일<br />

8644m<br />

물리화학적처리<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

M-6 브라운관,LCD 5431m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

N-1 알루미늄샤시 303m<br />

비철금속 제련정련<br />

<strong>및</strong> 합금제조시설<br />

3 /일 화학적처리<br />

N-2 아연괴,황산 2540m 3 /일 기타처리<br />

N-3 ALCOIL 1263m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

N-4 제강탈산용알미늄 13m 3 N-5 아연괴 류<br />

/일<br />

4500m<br />

화학적처리<br />

3 N-6 CCTV,특수렌즈<br />

/일<br />

110m<br />

화학적처리<br />

3 /일 화학적처리<br />

N-7 아연괴 60m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

N-8 JCR ROD 8.0 50m 3 /일 물리적처리<br />

N-9 연괴 30m 3 /일 화학적처리<br />

O-1 가죽제품제조 1991m<br />

가죽모피<br />

가공 <strong>및</strong> 제품<br />

제조시설<br />

3 /일 물리화학생물학적처리<br />

O-2 우피 80m 3 O-3 양모피<br />

/일<br />

22m<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 O-4 가죽,모피가공<br />

/일<br />

1456m<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 /일 공동폐수처리(물리화학<br />

생물학적처리)<br />

O-5 가죽제품 250m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

- 24 -


1. 개요<br />

(계속)<br />

폐수배출시설명 업체 생산제품 방류량 폐수처리방식<br />

계면활성제<br />

P-1 투명비누 3m<br />

치약비누 <strong>및</strong><br />

기타세제제조시설<br />

3 P-2 치약<br />

/일<br />

1.7m<br />

물리화학적처리<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

P-3 세제,계면활성제 58.6m 3 /일 물리화학생물학적처리<br />

P-4 WAX류 4.7m 3 /일<br />

P-5 방모유제,소모유제 18.23m<br />

물리화학생물학적처리<br />

3 /일 물리화학적처리<br />

위의 표와 같이 본 과업에서 방문하여 독성시험을 한 업체 수는 111개<br />

업체에 달한다.16개 업종 5개 업체씩 선정하게 되면 80개 업체가 최종 <strong>연구</strong><br />

대상업체로 선정되지만,업종수가 늘어나게 된 이유는 폐수처리 방식이 위탁<br />

처리로 이루어지거나 최종 방류수가 직접방류가 아닌 폐수종말처리시설로<br />

유입되는 방식으로 운영되고 있는 등의 <strong>경</strong>우가 발생하게 되면 <strong>연구</strong>에 적합<br />

한 업체를 추가 조사․선정하였기 때문이다.예를 들면,합성염료유연제 <strong>및</strong><br />

기타 착색제 제조시설 중 생산제품이 OPP접착테이프 그라비아인쇄의 B-5업<br />

체인 <strong>경</strong>우 폐수처리 방식이 재이용후 위탁처리로 이루어지기 때문에 업체를<br />

추가 조사하여 조사대상 업체가 총 6개가된 예이다.또한 계속적인 추가 조<br />

사 과정에서도 독성이 유발되지 않아 <strong>연구</strong> 원활하게 진행이 되지 않은 업종<br />

의 <strong>경</strong>우도 있었는데 그 예로 기타 비금속 광물제품 제조시설과 조미료 <strong>및</strong><br />

식품첨가물 제조시설을 들 수 있다.두 업종은 10개 업체를 대상으로 조사를<br />

하였는데,10업체 모두 독성이 유발되지 않았기 때문에 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 상의 하여<br />

해당 업종에 대한 <strong>연구</strong> 진행을 종료하였다.<br />

이처럼 16개 업종을 대상으로 업체를 선정하여 조사한 과정 중 <strong>연구</strong> 대<br />

상 업체의 기준에 적합하지 않은 업체에 대해서는 추가 업체를 선정하여 연<br />

구를 진행하였고,독성이 계속적으로 유발되지 않은 업종에 대해서는 <strong>연구</strong><br />

계획 상의 5개 업체 선정의 2배수인 10개 업체까지 선정하여 독성을 평가<br />

한 후 10개 업체 전체에서 독성이 발현되지 않은 <strong>경</strong>우 <strong>연구</strong> 진행을 종료하<br />

였다.<br />

- 25 -


1. 개요<br />

1.7.조사대상 업체의 물벼룩 급성독성시험<br />

1.7.1.물벼룩 급성독성시험 방법<br />

<strong>산업폐수</strong> 시료에 대한 물벼룩 독성평가는 수질오염공정시험법에 의거하<br />

여 실시한다(표 12).실험생물은 Daphnia magna Straus이며,시료를 100%,<br />

50%,25%,12.5%,6.25%로 농도 희석계열을 준비하여 각 농도별로 4반복수<br />

에 태어난지 24시간 미만의 어린개체 5마리를 투입하여 24시간,48시간 동안<br />

생존율을 측정한다 (그림3).독성시험 전과 후에 대조군,최저농도,최고농도<br />

에서 수온,pH,용존산소를 측정하였으며 시험 온도는 20℃인 항온배양기<br />

(NDI-100(주)네오엔비즈)에서 향온 노출배양을 실시하였으며 시험기간 동안<br />

조명은 명 :암=16:8시간을 유지하도록 하였다.시험기간 동안에는 먹이를<br />

공급과 시험수 교<strong>환</strong>을 하지 않는 지수식(static)시험방법을 사용하였다. 농<br />

도 대 반응 관계를 통하여 반수치사농도(EC50)를 Toxcalc프로그램으로 추정<br />

하고,폐수의 독성 수치인 TU 값은 100/EC50으로 계산하였다.단 100% 시<br />

료에서 물벼룩의 0~10%에 영향이 있을 <strong>경</strong>우에는 TU를 0으로 하고,물벼룩<br />

의 10~49%에 영향이 있을 <strong>경</strong>우에는 0.02X 영향 받은 퍼센트로 TU를 계산<br />

하였다.시험 중 대조군에서 시험생물의 사망률은 시험 종료 시까지 10%를<br />

초과하지 않았으며 용존산소는 포화농도 60% 이상으로 유지하였다.대조군<br />

에서 시험 물벼룩이 표면에 뜨거나 공기에 포집되어 시험용기에 붙는 일이<br />

없도록 주의하였다.<br />

본시험 종료 후 Toxcalc프로그램을 사용하여 선형회기 방법으로 통계처<br />

리를 실시 EC50값과 TU값을 산출하였다.<br />

- 26 -


1. 개요<br />

그림 3.물벼룩을 이용한 급성독성평가 과정.<br />

표 12.물벼룩 급성독성시험 조건<br />

구분 내용<br />

시험생물 DaphniamagnaStraus<br />

시료희석비율 100%,50%,25%,12.5%,6.25%,대조구(희석수)<br />

노출기간 24시간<br />

조명 명:암 =16:8<br />

시험온도 18 o C -22 o C<br />

시료농도 당<br />

시험생물 개체수<br />

시료농도 당<br />

반복수<br />

시험방법<br />

- 27 -<br />

최소 20개체<br />

4개이상<br />

(20개체의 <strong>경</strong>우 5마리씩 4반복)<br />

지수식 시험방법<br />

(시험기간 중 시험용액을 교<strong>환</strong>하지 않는 시험)<br />

시험용액의 <strong>부</strong>피 1개체당 2ml이상<br />

최종측정치 유영저해률(immobility)<br />

독성값<br />

물벼룩 50%가 유영저해를 받는 시료농도(EC50),<br />

<strong>생태독성</strong>값(TU)<br />

표준독성시험 시료군당 1회


1. 개요<br />

1.8.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

1.8.1.TIEPhaseI(독성<strong>원인물질</strong> 특성 규명)<br />

-USEPA의 독성 <strong>원인물질</strong> 규명 I,I, I단계 활용(USEPA,1991,1992,1993)<br />

1)독성<strong>원인물질</strong> 특성 파악 (TIEPhaseI)단계<br />

-폐수시료에 다양한 이화학적 처리를 하여 독성 시험 실시(그림 4).<br />

-각각의 시험 결과를 종합하여 독성 <strong>원인물질</strong> 특성 파악 실시.<br />

그림 4.독성<strong>원인물질</strong> 특성파악 (TIEPhaseI)단계.<br />

○ 원시료 테스트:시료에 아무런 처리를 하지 않은 상태로 시험을 실시.<br />

처리한 시료에 대한 비교 대상으로써의 역할을 함.초기 독성 테스트와<br />

동일한 날짜의 시료가 아니거나,동일한 생물을 이용하지 않을 <strong>경</strong>우 독<br />

성결과가 달리 나올 수 있으므로,다시 확인하는 의미임.독성<strong>원인물질</strong><br />

을 제거한 독성시험과 동일한 조건에서 실시.<br />

- 28 -


1. 개요<br />

○ 휘발성물질 테스트:시료내 휘발성 물질의 영향을 알아보기 위한 과정.<br />

시료를 폭기시켜 휘발성 물질을 제거하고 독성이 감소하는 지 여<strong>부</strong>를<br />

확인.<br />

○ <strong>부</strong>유물 테스트:시료내에 입자상으로 존재하는 독성물질의 영향을 알아<br />

보기 위한 과정.시료를 물리적으로 여과한 이후 독성이 감소하는 지<br />

여<strong>부</strong>를 확인.<br />

○ 중금속 테스트:시료에 중금속과 착화합물을 형성하는 EDTA를 주입하<br />

여 중금속 독성을 제거하는 과정.이 과정을 통하여 중금속 독성을 확<br />

인 (그림 5).<br />

그림 5.중금속 제거 시료 독성시험 과정(USEPA,1996).<br />

○ 산화제 테스트:시료에 티오황산나트륨을 주입하여 산화제(특히 염소)의<br />

독성을 판정함 (그림 6).티오황산나트륨은 중금속 중 일<strong>부</strong>와 결합하여<br />

독성을 감소시키기도 하므로 EDTA 시험 결과와 함께 분석이 필요 (표<br />

13참조).<br />

- 29 -


1. 개요<br />

그림 6.중금속 제거 시료 독성시험 과정(USEPA,1996).<br />

표 13.중금속 테스트와 산화제 테스트를 통해 유추 가능한 의심물질(USEPA,1996)<br />

산화제 제거시료<br />

독성시험에<br />

의한 독성 감소<br />

있음<br />

없음<br />

중금속 제거시료 독성시험에 의한 독성 감소<br />

있음 없음<br />

Copper<br />

Cadmium<br />

Mercury<br />

Zinc<br />

Manganese<br />

Lead<br />

Nickel<br />

- 30 -<br />

Silver<br />

Selenate<br />

Aluminum<br />

Chromium (I)<br />

Potassium dichromate<br />

Arsenate<br />

Selenite<br />

○ 암모니아 테스트:시료의 pH를 다단계로 변화시켜 독성시험을 실시.<br />

pH 조건에 따라 독성이 달라지는 화합물 특히 암모니아의 독성의 유무<br />

를 확인함.암모니아는 pH가 증가하면서 독성도 증가.pH가 감소함에<br />

따라 독성 또한 감소할 <strong>경</strong>우,독성에 기여하는 암모니아의 역할이 큼.


1. 개요<br />

시 료의 pH를 조 절하여<br />

시료 를 준비 한다 .<br />

(pH 6, 7, 8)<br />

희석 수의 pH를 조절 하여<br />

희 석수 를 준비 한다.<br />

(pH 6, 7, 8)<br />

시 료와 희석 액의 pH가<br />

같 아야 하 므로 pH를 조절<br />

한 뒤 확 인작업 을 한다 .<br />

- 31 -<br />

pH meter와 교 반기를<br />

이용 하여 교 반하면 서<br />

pH를 조절한 다.<br />

pH가 조 절된 희석수를<br />

사 용하 여 희석 농도별<br />

시료 를 준비 한다<br />

시험 생물 투여<br />

그림 7.암모니아 제거 시료 독성시험 과정.<br />

시료, 메탄올, 증류수,<br />

C18칼럼, 희석수를<br />

준비한다.<br />

메탄올과 증류수를 순서대로<br />

적당량 컬럼에 통과시킨다.<br />

(컬럼 활성화 작업)<br />

준비된 컬럼을 이용하여<br />

시료를 통과시킨다.<br />

통과되어진 시료를<br />

희석단계별로 준비한다.<br />

(100, 50, 25, 12.5, 6.25%)<br />

희석수는 배양액을 이용한다.<br />

시험 생물 투여<br />

그림 8.유기화합물 제거 시료 독성시험 과정.<br />

○ 유기화합물 테스트:독성을 갖는 비극성 유기화합물의 영향을 알아보기<br />

위한 과정.비극성유기화합물을 흡착시키는 C18(octadecyl)칼럼에 시<br />

료를 통과시킨 후 독성이 감소되었는지 여<strong>부</strong>를 확인.


1. 개요<br />

1.8.2.TIEPhase I(독성 <strong>원인물질</strong> 확인)<br />

-PhaseI의 과정만으로 독성 <strong>원인물질</strong>군이 확인되지 않을 <strong>경</strong>우 별도의<br />

추가적인 시료처리 후 독성 시험 실시 (그림 9,표 14).<br />

-<strong>원인물질</strong>의 성격에 따라 화학분석 혹은 독성시험 추가 실시.<br />

그림 9.독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명(TIEPhase I)단계.<br />

독성<strong>원인물질</strong> 특성 파악 (TIE PhaseI)단계 이후 독성<strong>원인물질</strong> 그룹을<br />

알 수 없을 <strong>경</strong>우 표 14의 시료 처리 방법을 바탕으로 하여 더욱 세밀하게<br />

독성<strong>원인물질</strong>을 추적할 수 있다.예를 들어 음이온 또는 양이온 수지를 이<br />

용하면 Phase I 단계에서 확인할 수 없었던 총용존고형물(TDS; Total<br />

DissolvedSolids)에 대해 독성 유발 가능성을 확인할 수 있다.또한 PhaseI<br />

각 단계별 테스트에서 확인된 독성<strong>원인물질</strong> 그룹에 포함되는 독성의심물질<br />

은 표 15와 같으며,이를 바탕으로 독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명(TIEPhase I)<br />

과정은 정밀 화학분석 <strong>및</strong> 기기 분석 등으로 더욱 세밀한 분석과정을 거치며<br />

독성<strong>원인물질</strong>을 규명한다.예를 들어 독성<strong>원인물질</strong>이 중금속 그룹이라고 확<br />

인되면,중금속을 분석할 수 있는 AA(원자흡광광도기),이온유도결합플라즈<br />

마 질량분석기를 이용하여 각각의 중금속 농도를 분석한 후,독성유발 가능<br />

- 32 -


1. 개요<br />

성 <strong>및</strong> 독성유발 강도를 비교 분석한다.PhaseI단계 테스트 결과에 대한<br />

Phase I단계 수행 과정은 표 15,16과 같다.<br />

표 14.독성 확인을 위하여 추가적으로 실시 할 수 있는 처리 방법<br />

처리방법 독성 의심 물질<br />

농축장치(SPMD) 비극성 유기화합물<br />

제올라이트(Zeolite) 암모니아<br />

면역항체 일<strong>부</strong> 농약류<br />

활성오니 무기화합물<br />

음이온 또는 양이온 수지 무기화합물<br />

초저온 동결법 무기화합물<br />

황화제2철 무기화합물<br />

활성알루미늄 불소<br />

방사선 조사 혹은 멸균 병원균,기생생물<br />

활성탄,컬럼(XAD)등 유기화합물<br />

활성탄 +EDTA 극성 유기화합물<br />

액액추출 방법<br />

Florisilcolumnwork<br />

- 33 -


1. 개요<br />

표 15.독성 <strong>원인물질</strong> 확인 1단계 결과 해석 <strong>및</strong> 2단계 과정<br />

구 분 결 과 독성의심물질 2단계 과정<br />

중금속<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

산화제<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

입자상물질<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

독성소멸 Cd,Cu,Pb,Ni,Zn,Ca,Sr, CESPEelutiontest,<br />

Ba,Mn,Co등<br />

AA,ICP분석<br />

독성소멸 Chlorine,Bromine<br />

독성소멸<br />

독성소멸<br />

독성소멸<br />

입자에 흡착된 독성물질<br />

(중금속,농약류)<br />

휘발성 용매<br />

(xylene,benzene등)<br />

비극성유기화합물 (용매, 유<br />

류,PAHs,탄화수소류)<br />

pH 증가시<br />

독성증가 암모니아<br />

pH 증가시<br />

독성감소 황화수소,중금속<br />

표 16.독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명 단계 분석 과정(예)<br />

- 34 -<br />

TRC 분석,<br />

중금속 테스트와 비교<br />

Filtratetest<br />

VOCs분석<br />

G/C(FID)<br />

TIEPhase I독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명 단계 분석<br />

C18SPEelutiontest,<br />

HPLC 분별 후 test,<br />

GC/MS분석<br />

암모니아 농도 분석,<br />

Zeoliteresintest<br />

황화수소 농도 분석,<br />

중금속테스트와 비교


1. 개요<br />

1.8.3.TIEPhase I(독성 <strong>원인물질</strong> 확증)<br />

-화학분석 결과와 독성 시험 결과를 총 취합,분석하여 독성원인 의심물질<br />

에 대한 최종 확인 작업 수행 (결과에 따라 선택적으로 방법 적용 가능)<br />

○ 상관관계 분석법(Correlationapproach):독성과 의심물질의 농도간의 상<br />

관관계 분석 (동일한 폐수에 대하여 다양한 시기의 독성시험 <strong>및</strong> 의심물<br />

질에 대한 농도 분석 실시)<br />

○ 독성물질 첨가법(Spiking approach):독성 원인으로 의심되는 물질을<br />

폐수에 첨가하여 독성의 증가 양상을 분석 (물질의 농도의 일정 배수<br />

로 첨가하였을 때 독성 또한 동일한 배수로 증가하는지 여<strong>부</strong> 확인:추<br />

가 독성시험 실시)<br />

○ 독성값 합산법(Mass balance approach): 고체상추출컬럼(CE SPE<br />

column 혹은 C18SPE column)으로 추출액 검사(elution test)를 실시<br />

하였을 <strong>경</strong>우,각 분액(fraction)에서 관찰된 TU값의 합이 원시료의 값<br />

과 일치하는지 여<strong>부</strong> 분석 (추가 독성시험 실시)<br />

○ 생물 민감도 분석법(Speciessensitivityapproach):독성 원인 의심물질<br />

의 대상생물에 대한 단일물질 ECxx값을 분석.시료내 농도와 일치하<br />

는 지 비교 (의심물질의 <strong>생태독성</strong> 정보 검색 혹은 시험 실시).<br />

○ 독성물질 제거법(Deletionapproach):제조 혹은 폐수처리 과정에서 독성 원<br />

인 의심물질을 제거한 후 독성이 제거되는지 확인 (추가 독성 시험 실시).<br />

○ 생물 반응성 분석법(Symptom approach):독성 원인 의심물질이 대상생<br />

물에게 나타내는 반응의 형태와 실제 폐수시료에서 나타나는 반응이 일<br />

치하는 지 비교 분석 (의심물질의 <strong>생태독성</strong> 정보 검색 혹은 시험 실시).<br />

- 35 -


1. 개요<br />

1.9.독성저감평가<br />

○ 2,3단계 조사결과(업체 분석 <strong>및</strong> 독성윈인물질 평가과정)를 통하여 독성<br />

저감의 최적 방안 분석 (그림 10)<br />

-원재료 <strong>및</strong> 첨가물 사용량 절감 또는 대체 가능성 분석<br />

-폐수회수 <strong>및</strong> 처리방법 개선 가능성 분석<br />

-처리시설의 구조 <strong>및</strong> 효율 개선 가능성 분석<br />

-신규처리 시설 <strong>및</strong> 처리과정 추가 필요성 분석<br />

-최적의 독성저감 방안 제시<br />

그림 10.사업장의 일반적 독성저감 평가 과정 (USEPA,1989).<br />

- 36 -


1. 개요<br />

<strong>산업폐수</strong> 방류수의 독성 <strong>원인물질</strong>이 밝혀지게 되면,그 물질이 산업체의<br />

어떠한 <strong>부</strong>분에서 발생되는 지 평가하여 독성물질의 저감 혹은 제거를 위한 조<br />

치를 취하게 된다.이러한 과정을 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong>과 독성저감평가라고 한다.<br />

독성저감평가(TRE)는 크게 일반 운영평가,사용 화학물질평가 그리고 처<br />

리 시스템 평가<strong>부</strong>분으로 구분할 수 있다.<br />

○ 일반 운영평가 :시설청결,시설운영 등 사업장에서 일반적으로 수행하<br />

고 있는 시설관리와 관련된 사항을 평가<br />

○ 사용 화학물질 평가 :공정에서 사용하는 화학물질,세정과정 그리고 시<br />

설에서 사용하고 있는 모든 화학물질에 대한<br />

MSDS자료를 검토하는 방법<br />

○ 처리 시스템 평가 :기존 처리장의 처리효율,방류수 특성 등에 대해 평<br />

가하는 과정<br />

이와 같은 과정을 통하여 <strong>원인물질</strong>을 처리할 수 있는 기술저감방법을 모의<br />

하고 사업장에서는 최종적으로 가장 비용․<strong>경</strong>제적인 처리방법을 선택하여 독<br />

성저감방법을 수립하게 된다.처리방법은 보통 2가지가 있는데 하나는 발생원<br />

에서의 대책으로 원 재료의 변<strong>경</strong>,조업개선,자원회수,생산 공정의 변<strong>경</strong> 등이<br />

포함되고 두 번째는 폐수처리시설의 추가 <strong>및</strong> 개선으로 독성<strong>원인물질</strong>의 특성에<br />

따라서 적절한 처리방법을 선택하게 되는 데 사전에 소규모의 실험을 통해 저<br />

감효율을 확인하여 현장에 적용하게 된다.<br />

여기에 돈과 관계없이 저감 가능한 방법을 찾는 기술적 저감방안 모색과<br />

<strong>경</strong>제 상황과 여러 가지 여건을 고려하여 현실적으로 가능한 방법을 찾는 현실<br />

적 저감방안 모색을 실시하여 <strong>환</strong><strong>경</strong>보존과 비용 절감 양측면을 고려한 합리적<br />

인 저감방안 선택이 가능한지를 타진해볼 수 있다.<br />

- 37 -


1. 개요<br />

1.10.<strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도 관리 방안<br />

<strong>생태독성</strong> 배출관리 제도는 2011년 1월 1일<strong>부</strong>터 전국 각 사업장에 해당기준<br />

이 적용될 예정이다.따라서 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>는 2002년<strong>부</strong>터 전국 산업체를 대상으로 하<br />

여 물벼룩 <strong>생태독성</strong>(TU)에 대한 현황 조사를 실시하였고,제도 시행에 대비하<br />

여 본 과업에서는 폐수 배출시설별 독성<strong>원인물질</strong> 규명 <strong>및</strong> 저감방안 <strong>및</strong> 생태독<br />

성 배출실태를 파악하였다.그 결과 중금속류,산화제류 등의 독성<strong>원인물질</strong>을<br />

<strong>탐색</strong>하여 적절한 독성저감방안을 마련하였으며,이는 본 과업과 2007년 1차년<br />

도 사업에서도 성공적인 <strong>연구</strong> 결과를 도출하였다.하지만,독성<strong>원인물질</strong> 중 염<br />

에 의한 사례에 대해서는 현재까지도 명확하게 정책적인 대비책을 마련하지<br />

못하고 있다.또한 그간의 <strong>연구</strong>에서도 석유화학계 기초화합물 제조시설,합성<br />

염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설,기초 무기화합물 제조시설,합성수지<br />

<strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설,비금속 광물광업시설,비철금속 제련정련 <strong>및</strong><br />

합금 제조시설의 총 6개 업종에서 염에 의해 독성이 유발된 결과를 얻을 수<br />

있었다.그러므로 2011년 <strong>생태독성</strong> 배출관리 제도가 시행되기 전에 염에 의한<br />

정책적인 대응책을 마련해야 할 것이다.따라서 본 과업에서는 염이 독성원인<br />

물질로 <strong>탐색</strong>이 되었을 <strong>경</strong>우 해양생물인 발광박테리아를 이용하여 독성원인물<br />

질이 염 이외의 물질임을 판별할 수 있는 염분의 영향을 고려한 <strong>산업폐수</strong> 시<br />

료 독성평가 기법을 제안하였다.<br />

1.11.선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

미국 등 유럽의 주요 선진국은 <strong>생태독성</strong> 관리 제도를 설치하여 수계로의<br />

오염물질 방출을 제거하고,독성을 미칠만한 양의 독성물질 배출을 금지하고<br />

있다.생물을 이용한 <strong>생태독성</strong>에 <strong>관한</strong> 사례들은 국내 82개 업종에 따라 서로<br />

다른 결과를 보일 수 있는 가능성이 있고,각각의 업체에서도 사용하는 원료<br />

물질이나,생산제품에 따라 상이한 결과를 보여줄 수 있다.그러므로 국내에서<br />

- 38 -


1. 개요<br />

제도 시행 전에 선진국들의 선행 <strong>연구</strong>와 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>,저감방안도출 등<br />

에 대한 여러 사례들을 조사할 필요가 있다.또한,위에서 언급한 염에 대한<br />

문제도 선진 사례와 현행법으로 시행중인 규제 방안에 대해서도 조사를 할 필<br />

요성이 있다.따라서 본 과업에서는 미국,네덜란드,프랑스,스웨덴,영국,아<br />

일랜드의 <strong>생태독성</strong> 배출관리에 대해 조사하였고,관련법명과 제도명 등에 대<br />

해서도 조사하였다.또한 염 독성에 대한 외국 규제현황에 대해서는 미국과<br />

독일의 현황 사례를 조사하였다.<br />

1.12.수질오염공정시험방법에 의한 시험방법의 문제점과 시험<br />

결과의 신회도 향상을 위한 재현성․정확도 평가<br />

물벼룩을 이용한 <strong>생태독성</strong> 시험방법은 수질오염공정시험방법에 제시되어<br />

있다.본 과업에서는 전체적인 시험방법을 수질오염공정시험방법에 준하여 수<br />

행하였으며,결과를 바탕으로 대조구에서의 신뢰성과 EC50과 95%신뢰구간,적<br />

용 통계적 기법에 대해 고찰하였으며,표준독성시험의 정확도 <strong>및</strong> 정밀도에 대<br />

해 분석하였다.대조구에서의 신뢰성 평가는 과업에서 수행한 187회 시험에<br />

서 대조구에 사용된 총 3740마리의 물벼룩에 대한 유영저해 개체를 평가하였<br />

다.그 결과 대조구 전체 물벼룩에서 유영저해를 나타낸 개체는 한 마리도 없<br />

었으며 이는 급성독성시험 시 물벼룩이 유영저해율을 보인 <strong>경</strong>우 시료 내 물벼<br />

룩의 유영에 영향을 주는 독성<strong>원인물질</strong>이 존재하는 것으로 판단할 수 있다.E<br />

또한 <strong>산업폐수</strong> 물벼룩 시험에서 EC50 산출값 <strong>및</strong> 95% 신뢰구간 범위를 변이가<br />

적은 예외 변이가 약간 있는 <strong>경</strong>우의 예를 들어 설명하였다. 표준독성 정확도<br />

평가는 시험생물의 정확도와 시험정차의 전반적인 신뢰성을 점검하기 위한 시<br />

험의 하나로써,표준 독성 시험은 시험시 마다 유사한 반응 농도가 검출되는<br />

지를 살펴 시험군에 문제가 없는지를 진단하는 정도관리 방법이다.본 과업에<br />

서 사용한 표준독성물질은 수질오염공정시험방법에 등록된 표준 독성시험 물<br />

질인 염화나트륨(NaCl)을 이용하여 매 실험 배치마다 시험을 실시하였다.<br />

- 39 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.1.물벼룩 급성독성 결과<br />

본 <strong>연구</strong>에서는 유해화학물질 농도가 높고 독성이 비교적 강한 기타비금<br />

속 광물제품 제조시설을 포함한 16개 업종을 선정하여,각 업종별로 5개 업<br />

체씩 총 80개 개별 사업장을 대상으로 물벼룩 24시간,48시간 급성독성을 실<br />

시하였다.5개씩 선정된 업체에서 독성이 유발되지 않은 <strong>경</strong>우가 발생된 업종<br />

에 대해서는 추가적으로 선정된 업체에 대해서도 독성분석을 실시하였기 때<br />

문에 결과적으로 111개 업체에 대해 물벼룩 독성평가가 수행되었다(표 17).<br />

물벼룩 독성 평가가 수행된 사업장을 대상으로 <strong>생태독성</strong> 기준초과 유무를<br />

판정하여 초과율을 산출하였다.개별사업장 중 <strong>생태독성</strong>의 기준이 적용되는<br />

업종은 35개 업종으로 30개 업종은 2011년 1월 1일<strong>부</strong>터 TU 2이하를 만족시<br />

켜야 하며,나머지 5개 업종은 차등적 기준이 적용되나 4년간의 유예기간 적<br />

용후인 2016년 1월 1일<strong>부</strong>터는 <strong>생태독성</strong> 기준이 TU


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

배출허용기준도 함께 운용해야할 필요성을 말해주고 있다.<br />

한편,현재는 24시간 물벼룩 TU가 기준이지만 향후 48시간 물벼룩 TU로<br />

전<strong>환</strong>될 <strong>경</strong>우에 대비하여 24시간과 48시간 물벼룩 독성 자료를 가지고 현행<br />

기준 초과율을 각각 비교해 보았다.대<strong>부</strong>분 업종에서는 24시간 초과율이나<br />

48시간 초과율에 큰 변동이 없었으나,조립금속 제품 제조시설,비철금속 제<br />

련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설,가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설,계면활성제 치약<br />

비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설은 24시간 물벼룩 독성값보다 48시간 물벼룩 독<br />

성값이 증가하는 <strong>경</strong>향이 있어 24시간 기준 TU 2를 초과하는 비율보다 48시<br />

간 TU 2를 초과하는 비율이 증가하였다.또한 2016년 이후에는 높은 기준을<br />

적용받던 업종들도 TU 2로 동일 적용받음에 따라 기준 초과율이 증가할 수<br />

있음을 나타내었다.<br />

본 과업에서 수행된 16개 업종 111개 업체에 대한 물벼룩 급성독성 결과<br />

와 이에 대한 독성 초과율은 표 17~표 20과 같다.<br />

- 41 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 17.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 24,48시간 급성독성 결과<br />

24시간 48시간<br />

24시간 48시간<br />

배출시설명 업체<br />

배출시설명 업체<br />

TU TU<br />

TU TU<br />

A-1 0.2 0.2<br />

G-1 1.4 2.8<br />

기타<br />

A-2<br />

A-3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

합성수지 <strong>및</strong><br />

G-2<br />

G-3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

비금속<br />

광물제품<br />

제조시설 (A)<br />

A-4<br />

A-5<br />

A-6<br />

A-7<br />

A-8<br />

A-9<br />

0<br />

0.2<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

1.2<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

기타<br />

플라스틱물질<br />

제조<br />

(G)<br />

G-4<br />

G-5<br />

G-6<br />

G-7<br />

G-8<br />

G-9<br />

0<br />

0<br />

0.2<br />

0<br />

0.4<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0.3<br />

0<br />

1.9<br />

0<br />

A-10 0 0 G-10 2.4 2.4<br />

합성염료<br />

유연제 <strong>및</strong><br />

B-1<br />

B-2<br />

B-3<br />

0<br />

0<br />

2.7<br />

0<br />

0<br />

5.8<br />

비금속<br />

광물광업시설<br />

H-1<br />

H-2<br />

H-3<br />

3.5<br />

2.7<br />

0<br />

3.6<br />

2.7<br />

0<br />

기타 착색제 B-4<br />

B-5<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

(H)<br />

H-4<br />

H-5<br />

1.7<br />

1.4<br />

1.8<br />

1.4<br />

제조시설 (B) B-6<br />

C-1<br />

0<br />

22.2<br />

0<br />

22.2<br />

고무 <strong>및</strong><br />

I-1<br />

I-2<br />

0<br />

275.9<br />

0<br />

363.6<br />

기초무기화합 C-2 1.4 1.4 플라스틱 I-3 0 0<br />

물제조시설(C)<br />

C-3<br />

C-4<br />

0<br />

3<br />

0.2<br />

4.2<br />

제조시설 (I)<br />

I-4<br />

I-5<br />

0<br />

0.4<br />

0<br />

0.4<br />

C-5 0 0.3<br />

J-1 0 0<br />

D-1 0 0 기타기초 J-2 0 0<br />

섬유염색 <strong>및</strong><br />

D-2<br />

D-3<br />

0.6<br />

0<br />

2.3<br />

0<br />

유기화합물<br />

J-3<br />

J-4<br />

2.9<br />

0<br />

3.1<br />

0<br />

가공시설 (D) D-4<br />

D-5<br />

0<br />

1.3<br />

0<br />

2.3<br />

제조시설 (J) J-5<br />

J-6<br />

0.5<br />

0<br />

0.8<br />

0<br />

D-6 0.6 1.8<br />

K-1 0 0<br />

E-1 0 0 K-2 0 0<br />

기타 분류되지 E-2 1.3 1.3 K-3 0 1<br />

아니한<br />

화학제품<br />

E-3<br />

E-4<br />

E-5<br />

E-6<br />

0<br />

0<br />

0<br />

1.4<br />

0<br />

0<br />

0<br />

1.7<br />

조립금속 제품<br />

제조시설<br />

(K)<br />

K-4<br />

K-5<br />

K-6<br />

K-7<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

제조시설 (E) E-7 6.9 13 K-8 0.2 1<br />

E-8 0 0 K-9 1.7 4.4<br />

F-1 0 0 K-10 0 0<br />

병원시설 F-2 0 0<br />

(F)<br />

F-3<br />

F-4<br />

1.4<br />

0<br />

5.1<br />

0<br />

11개 업종 76개 업체<br />

F-5 7.8 10.2<br />

- 42 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

24시간 48시간<br />

24시간 48시간<br />

배출시설명 업체<br />

TU TU<br />

배출시설명 업체<br />

TU TU<br />

L-1 0 0<br />

N-1 0 0<br />

L-2<br />

L-3<br />

0<br />

0<br />

0.5<br />

0<br />

비철금속<br />

N-2<br />

N-3<br />

0<br />

1.3<br />

0.1<br />

1.4<br />

조미료 <strong>및</strong> L-4 0 1.0 제련정련 <strong>및</strong> N-4 1.8 2.1<br />

식품첨가물<br />

L-5<br />

L-6<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0 합금제조시설<br />

N-5<br />

N-6<br />

2.0<br />

0.1<br />

2.1<br />

0.3<br />

제조시설 (L) L-7<br />

L-8<br />

0<br />

0<br />

0.2<br />

0<br />

(N)<br />

N-7<br />

N-8<br />

0<br />

1.2<br />

0.1<br />

1.4<br />

L-9 0 0 N-9 18.2 18.2<br />

반도체 <strong>및</strong><br />

L-10<br />

M-1<br />

0<br />

11.6<br />

0<br />

20.1<br />

가죽모피<br />

O-1<br />

O-2<br />

2.2<br />

0<br />

2.2<br />

0<br />

기타영상,<br />

음향기기<br />

M-2<br />

M-3<br />

M-4<br />

M-5<br />

0.2<br />

0<br />

2.3<br />

0<br />

0.2<br />

0<br />

2.8<br />

0<br />

가공 <strong>및</strong> 제품<br />

제조시설 (O)<br />

계면활성제<br />

O-3<br />

O-4<br />

O-5<br />

P-1<br />

1.4<br />

3.1<br />

1.3<br />

1.3<br />

2.3<br />

4.3<br />

1.3<br />

1.4<br />

제조지설 (M) M-6 3 4<br />

치약비누 <strong>및</strong><br />

P-2<br />

P-3<br />

2<br />

0<br />

2.3<br />

0<br />

5개 업종 35개 업체<br />

기타세제제조 P-4 0 0<br />

시설 (P)<br />

P-5 1.9 4.0<br />

표 18.업종별 현행 기준 초과율(2015년 12월 31일까지)<br />

조사 기준초과율,% 기준초과율,%<br />

업종<br />

업체수 (24시간 TU) (48시간 TU)<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 10 0 0<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 탁색제 제조시설 6 0 0<br />

기초무기화합물 제조시설 5 20 20<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 6 0 0<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 8 12.5 12.5<br />

병원시설 5 20 40<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 10 10 20<br />

비금속 광물광업시설 5 40 40<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 5 20 20<br />

기타기초유기화합물 제조시설 6 20 20<br />

조립금속 제품 제조시설 10 0 10<br />

조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 10 0 0<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 6 50 50<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 9 11.1 33.3<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제<br />

5 40 60<br />

제조시설<br />

5 0 40<br />

- 43 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 19.업종별 2016년 이후 기준 (TU 2)초과율(2016년 1월 1일<strong>부</strong>터)<br />

조사 기준초과율,% 기준초과율,%<br />

배출시설명<br />

업체수 (24시간 TU) (48시간 TU)<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 10 0 0<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 탁색제 제조시설 6 16.7 16.7<br />

기초무기화합물 제조시설 5 40 40<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 6 0 33.3<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 8 12.5 12.5<br />

병원시설 5 20 40<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 10 10 20<br />

비금속 광물광업시설 5 40 40<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 5 20 20<br />

기타기초유기화합물 제조시설 6 20 20<br />

조립금속 제품 제조시설 10 0 10<br />

조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 10 0 0<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 6 50 50<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 9 11.1 33.3<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 5 40 60<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제<br />

제조시설<br />

- 44 -<br />

5 0 40<br />

※ 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설,기초 무기화합물 제조시설,섬유염색 <strong>및</strong> 가공<br />

시설,기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설은 2016년 1월 1일<strong>부</strong>터 TU 2기준 적용<br />

업종별 독성 발현 강도와 독성 초과 빈도는 매우 다르게 나타났다.독성<br />

이 가장 높게 발현된 업체는 고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설에 속하는 업체로<br />

24시간 TU값이 275.9,48시간 TU값이 363.6에 이를 정도로 독성이 강하였으<br />

며 조사된 다른 업체에 비하면 상대적으로 매우 높은 독성의 강도를 나타내<br />

었다.반면,독성이 가장 낮게 평가된 업종은 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시<br />

설로 10개 업체에서 모두 24시간 TU값이 0으로 독성이 전혀 나타나지 않았<br />

으며 기타 비금속 광물제품 제조시설도 10개 업체 중 2개 업체만이 24시간<br />

TU 0.2정도의 독성만을 나타냈을 뿐,독성이 강도가 상대적으로 낮게 나타났<br />

다.또한 독성 초과율을 평가하면 반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설이<br />

24시간,48시간 <strong>생태독성</strong> TU 2를 적용하였을 때,각각 50%의 독성초과율을<br />

나타내어 조사대상 16개 업종 중 가장 높은 독성 초과율을 나타내었다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

향후 2016년<strong>부</strong>터 적용될 TU 2를 기준으로 24시간,48시간 <strong>생태독성</strong>값,대<br />

상 업체 수 등을 고려하여 업종별 독성 초과율을 상대적으로 순위를 나타내<br />

었다(표 19).16개 업종을 대상으로 <strong>생태독성</strong> TU 2를 초과하는 초과율 순위<br />

는 24시간 TU값을 기준으로 산출하였으며,24시간 TU값이 서로 같은 <strong>경</strong>우<br />

에는 48시간 TU값을 고려하여 순위를 평가하였다.또한 24시간,48시간의<br />

TU값이 모두 같은 <strong>경</strong>우에는 업체수가 많은 업종을 우선적으로 고려하여 상<br />

대적인 순위를 결정하였다.가장 높은 독성 초과율을 보인 업종은 반도체 <strong>및</strong><br />

기타영상,음향기기 제조시설이었으며,다음으로 가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제<br />

조시설,기초무기화합물 제조시설 순으로 독성 초과율이 높은 것으로 분석되<br />

었다.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설,섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설,<br />

조립금속 제품 제조시설,기타 비금속 광물제품 제조시설,조미료 <strong>및</strong> 식품첨<br />

가물 제조시설 업종에서는 현행 독성 기준을 초과하는 사례가 없는 것으로<br />

파악되었다.<br />

표 20.조사대상 업체 중 TU 2를 초과하는 초과율 순위<br />

초과율 24시간 TU 2 48시간 TU 2<br />

배출시설명<br />

순위 초과율(%) 초과율(%)<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 1 50 50<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 2 40 60<br />

기초무기화합물 제조시설 3 40 40<br />

비금속 광물광업시설 4 40 40<br />

기타기초유기화합물 제조시설 5 20 20<br />

병원시설 6 20 40<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 7 20 20<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 탁색제 제조시설 8 16.7 16.7<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 9 12.5 12.5<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 10 11.1 33.3<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 11 10 20<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제<br />

제조시설<br />

- 45 -<br />

12 0 40<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 13 0 33.3<br />

조립금속 제품 제조시설 14 0 10<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 15 0 0<br />

조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 16 0 0


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

본 과업에서 수행된 16개 업종 111개 업체의 물벼룩 24시간 급성독성 결<br />

과와 02~07년까지 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 수행한 16개 업종 135개 업체의 물벼룩 24시<br />

간 급성독성 결과를 비교해 보면,±20% 정도로 <strong>생태독성</strong>의 유사성이 있는<br />

업체는 반도체 <strong>및</strong> 기타 전자<strong>부</strong>품 제조시설이 전년대비 6% 증가,비철금속<br />

제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설이 전년대비 15% 감소하는 <strong>경</strong>향을 나타내었다.<br />

표 21의 독성차이율(%)은 양의 값이 나오면 전년에 비해 그만큼의 독성값이<br />

증가했다는 결과이고,음의 값이 나오면 전년에 비해 그 만큼의 독성값이 감<br />

소했다는 결과를 나타낸다.전년대비 ±20%로 유사한 독성값을 나타내지 않<br />

은 그 밖의 14개 업종에서는 전체적으로 <strong>생태독성</strong> 값이 감소한 모습을 보였<br />

다.이렇게 독성값의 차이가 많이 발생하게 되는 이유는 크게 2가지로 볼 수<br />

있는데 첫 번째는 점차 악화되는 <strong>경</strong>제적 상황에 의해 많은 산업체들의 제품<br />

생산량이 줄어들고,그에 따른 폐수의 성상도 변화했을 것이라 판단되고,두<br />

번째는 산업체에서 생산하는 제품은 1~2가지 제품이 아니라 적게는 몇 개에<br />

서 많게는 몇 백개까지 다양한 제품을 생산하기 때문에 1~2회의 시료채취로<br />

특정업종의 특정 업체에 대한 <strong>생태독성</strong>값을 단정 지을 수 없다고 판단된다.<br />

그러므로 현재 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 계획 중인 35개 업종에 대한 <strong>생태독성</strong> 현황 조사<br />

에서 전국 82개 업종에 대한 <strong>생태독성</strong> 현황 조사로 더욱 확대 조사하고 업<br />

종에 속한 조사대상 업체도 더욱 확대하여 지속적인 <strong>생태독성</strong> 모니터링과<br />

제품생산에 따른 <strong>생태독성</strong> 조사를 병행 실시하여 더욱 세밀한 <strong>연구</strong>가 필요<br />

하다.또한 독성이 유발되지 않은 업종과 업체에 대해서도 최소 4회/년(계절<br />

별 또는 제품 생산별)이상의 물벼룩 <strong>생태독성</strong>시험을 실시하여 보다 정확한<br />

<strong>생태독성</strong> 현황 조사를 해야 할 것으로 사료된다.<br />

- 46 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 21.2002~2007년도 조사된 <strong>생태독성</strong>값과 2008년 조사된 <strong>생태독성</strong>값 비교<br />

업종분류(폐수배출시설)<br />

02~07년<br />

평균독성<br />

(24h-TU) 조사업체수<br />

- 47 -<br />

08년<br />

독성차이률<br />

평균독성 조사업체수<br />

(%)<br />

(24h-TU)<br />

비금속 광물 광업시설 3 7 1.86 5 -38%<br />

조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물 제조시설 2 11 0 10 -100%<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 6.1 28 0.42 6 -93%<br />

가죽·모피가공 <strong>및</strong> 제품제조시설 3.2 10 1.6 5 -50%<br />

기타 기초유기화합물 제조시설 3.7 3 0.57 6 -85%<br />

기초무기화합물 제조시설 8.8 3 5.32 5 -40%<br />

합성염료유연제<strong>및</strong>기타착색제제조시설 9.9 16 0.45 6 -95%<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 3.7 8 0.44 10 -88%<br />

계면활성제·치약·비누 <strong>및</strong> 기타 세제제조시설 2.95 2 1.04 5 -65%<br />

기타 분류 안 된 화학제품 제조시설 6 2 1.2 8 -80%<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 1.3 5 55.26 5 4151%<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 2.17 10 0.04 10 -98%<br />

비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 3.2 3 2.73 9 -15%<br />

조립금속제품 제조시설 0.98 6 0.19 10 -81%<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타 전자<strong>부</strong>품 제조시설 2.7 15 2.85 6 6%<br />

병원시설 3 6 1.84 5 -39%


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.2.<strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 대상 선정<br />

본 과업에서는 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>에서 조사․<strong>연구</strong>되었던 자료를 바탕으로 유해화학물<br />

질을 다종,다량으로 사용하는 35개 업종과 기존의 <strong>산업폐수</strong> 자료로<strong>부</strong><br />

터 유해화학물질 농도가 높고 독성이 비교적 강한 업종,업종에 포함<br />

되어 있는 업체 수 등을 고려하여 본 <strong>연구</strong> 대상으로 16개 업종을 선정<br />

하여 각 업종별로 111개 개별업체를 선별하여 물벼룩 급성독성평가를<br />

수행하였다.이 결과를 바탕으로 업종별 독성 강도가 높았던 업체를<br />

<strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 <strong>연구</strong>의 우선순위 대상으로 선정하였다.<br />

표 22.<strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 대상 선정 업체<br />

배출시설명 업체 24시간 TU 48시간 TU<br />

기타 비금속 광물제품 제조시설 - - -<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3 2.7 5.8<br />

기초무기화합물 제조시설 C-4 3 4.2<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5 1.3 2.3<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 E-7 6.9 13<br />

병원시설 F-5 7.8 10.2<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조 G-10 2.4 2.4<br />

비금속 광물광업시설 H-1 3.5 3.6<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2 275.9 363.6<br />

기타 기초유기화합물 제조시설 J-3 2.9 3.1<br />

조립금속 제품 제조시설 K-9 1.7 4.4<br />

조미료 <strong>및</strong> 식품 첨가물 제조시설 - - -<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 M-4 2.3 2.8<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5 2.0 2.1<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4 3.1 4.3<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 P-5 1.9 4.0<br />

- 48 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

16개 업종 중 <strong>생태독성</strong> <strong>원인물질</strong> 규명 업체 선정과정에 있어서 기<br />

타 비금속 광물제품 제조시설과 조미료 <strong>및</strong> 식품 첨가물 제조시설에서<br />

각각의 10개 업체 모두에서 독성이 유발되지 않았기 때문에 독성원인<br />

물질 규명 단계로 진행할 수 없었다.2개 업종에 대한 조사대상 10개<br />

업체는 02~07년도에 선정하여 조사한 업체를 제외하여 독성평가를 하<br />

였기 때문에 기타 비금속광물 제조시설 TU 3과 조미료 <strong>및</strong> 식품첨가물<br />

제조시설 TU 2의 기존 <strong>연구</strong>결과와 차이가 있을 수 있다.또한 기초무<br />

기화합물 제조시설과 비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설의 업종에서<br />

는 독성이 TU 22.2,18.2로 강하게 유발된 업체가 있었으나,해당 업체<br />

의 협조 관계와 기타 상황(조업 중지)에 있어 원활하게 진행되지 않아<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>와 협의 하여 제외 하였다.<br />

각 업종에서 조사된 모든 업체에서 TU 2를 초과하지 않았으나 TU<br />

1.2를 초과한 업체가 있는 <strong>경</strong>우에는 독성원인규명 <strong>연구</strong> 차원에서 독성<br />

<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>을 실시하였다(섬유엽색 <strong>및</strong> 가공시설,조립금속 제품 제<br />

조시설,계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설).결과적으로 총<br />

16개 업종 중 14개 업종(함섭염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설,기<br />

초무기화합물 제조시설,섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설,기타 분류되지 아니한<br />

화학제품 제조시설,병원시설,합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설,<br />

비금속 광물 광업시설,고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설,기타 기초유기화합<br />

물 제조시설,조립금속 제품 제조시설,조미료 <strong>및</strong> 식품 첨가물 제조시<br />

설,반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설,비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합<br />

금제조시설,가죽모피 가동 <strong>및</strong> 제품 제조시설,계면활성제 치약비누 <strong>및</strong><br />

기타 세제 제조시설)에 대한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>이 실시되었다.<br />

- 49 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.생 태 독 성 발 생 업 체 진 단<br />

선정된 업체를 대상으로 유발된 <strong>생태독성</strong>에 대해 효과적으로 독성원인을<br />

진단하기 위해 각 업체의 제조시설,제조원료,폐수처리과정,폐수배출허용기<br />

준 전항목 오염도 분석에 대해 조사하였다.업체 진단은 <strong>생태독성</strong>․산업공<br />

정․폐수처리 등의 전문가를 포함한 [<strong>생태독성</strong> 발생업체 진단 자문단]을 구<br />

성하여 각 업체를 직접 현장 방문하여 실시하였다.진단 내용은 크게 제조시<br />

설 평가,제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가,폐수처리 과정 평가의 3단계로 진행하였<br />

으며 제조시설 평가 과정에서는 사용물질 저장 <strong>및</strong> 보관실태,제조 과정에서<br />

독성물질 배출 요인,시설 <strong>및</strong> 장비의 기계적 문제점,시설의 청결상태 <strong>및</strong> 폐<br />

기물 관리의 적절성,각종 원료의 저장과 관리상의 문제점 등을 조사하였다.<br />

제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가에서는 원료 혹은 첨가물의 종류 <strong>및</strong> 독성을 유발할<br />

수 있는 물질을 조사하였고 폐수처리 과정 평가에서는 폐수처리 과정이 독<br />

성을 효율적으로 제거할 수 있도록 설계되어 있는지를 조사하였다.또한 각<br />

업체 현장에서 폐수처리시설을 운영하고 있는 담당자와의 면담을 통해 독성<br />

발생의 원인에 대해 세밀하게 진단하였다.<br />

2.3.1.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설<br />

우리나라의 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설은 2003년,2004년에<br />

는 각각 총 16개,31개의 업체가 가동되었고,2005년에는 31개소로 증가하였다.<br />

2005년 총배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴<br />

보면 그림 11과 같이,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업소의 6%를 차지<br />

하였으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 2개소로 총업소의 6%를 차지하<br />

였다.이 가운데 청정지역과 특례지역을 제외한 지역에서 폐수를 직접 수계로<br />

배출하는 사업장은 2003년,2004년,2005년에 각각 2개소,4개소,2개소였으며,<br />

표 25와 같이 주로 화학적 처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

- 50 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 23.배출형태별 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 32 2 10 20<br />

비율(%) 0.07(전체업소수에대한) 6.3 31.3 62.5<br />

표 24.규모별 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 32 2 1 3 4 22<br />

비율(%) 100 6.3 3.1 9.4 12.5 68.8<br />

기타<br />

63%<br />

직접방류<br />

6%<br />

간접방류<br />

31%<br />

- 51 -<br />

5종<br />

69%<br />

1종<br />

6%<br />

2종<br />

3%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

3종<br />

9%<br />

4종<br />

13%<br />

그림 11.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설의 분포도(2005)<br />

표 25.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 - 1 - - 1 - - - 2<br />

2004년 - 2 - - 1 - - 1 4<br />

2005년 - 1 - - - - - 1 2<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타<br />

착색제 제조시설에 해당되는 총 사업장수는 32개소이다.배출 형태에 따라


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

구분해 보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 2개소,하수처리장이나 폐수<br />

처리장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 10개소 기타 20개소이다(표 23).<br />

규모에 따라 구분해보면,1종 사업장은 2개소,2종사업장이 1개소,3종사업장<br />

이 3개소로,4종 사업장이 4개소인 반면 5종 사업장은 22개소로 68.8%를 차<br />

지하고 있다.또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따른 합성염료 유<br />

연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설의 총폐수발생량은 6,222m 3 /일로 전체폐수발<br />

생량(9,238,816 m 3 /일)의 0.06%를 차지하고 총폐수방류량은 5,743 m 3 /일로<br />

전체폐수방류량(2,904,590m 3 /일)의 0.2%에 해당된다.해당시설의 업체당 평<br />

균폐수발생량은 194.4m 3 /일이다.<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 대상<br />

업체는 B-3업체로 무기안료를 주된 생산품으로 하는 2종 사업장이다.배출시<br />

설은 무기안료 제조시설,염료 <strong>및</strong> 기타착색제 제조시설,산업시설의 폐가스<br />

분진 세정시설,이화학 실험실,산업시설의 정수시설로 구분되어 있으며 각<br />

각의 폐수배출량은 289.4m 3 /일,1,424.1m 3 /,163.7m 3 /,3.0m 3 /일,25m 3 /일로<br />

총 1,905.2m 3 /일을 배출하고 있다.<br />

표 26.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -폐수배출명세<br />

배출시설명<br />

폐수배출량<br />

(m 3 /일)<br />

무기안료 제조시설 289.4<br />

염료<strong>및</strong> 기타착색제제조시설 1,424.1<br />

산업시설의 폐가스분진,<br />

세정시설<br />

163.7<br />

- 52 -<br />

오염물질배출항목<br />

pH,COD,SS,N-H,<br />

이화학 실험실 3.0 -<br />

산업시설의 정수시설<br />

(순수제조장치:300m 3 x1기)<br />

폐수<br />

처리<br />

방법<br />

Pb,Cr,Cu,Zn,Cr 6+ 물리<br />

25 -<br />

합 계 1,905.2 -<br />

화학<br />

생물<br />

처리능력<br />

(m 3 /일)<br />

1,950


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 27.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -사용원료 <strong>및</strong><br />

생산제품<br />

원료명<br />

염료<strong>및</strong><br />

기차착색제<br />

제조시설<br />

-PANATEX<br />

YELLOW<br />

사용량<br />

(kg/일)<br />

생산<br />

제품명<br />

생산량<br />

(kg/일)<br />

- 53 -<br />

원료명<br />

-PANAX<br />

YELLOW G<br />

사용량<br />

(kg/일)<br />

Pb(NO3)2 1036kg<br />

안료<br />

PANATEX<br />

300kg<br />

400kg<br />

Na2Cr2O7 225kg<br />

M.E.G 85kg<br />

YELLOW<br />

Na2SO4 101kg<br />

방<strong>부</strong>제 5kg NaOH 68kg<br />

분산제 8kg 물유리 6kg<br />

소포제 2kg 반토 2.3m 3<br />

용수 1.0m 3<br />

용수 30m 3<br />

생산<br />

제품명<br />

PANAX<br />

YELLOW G<br />

생산량<br />

(kg/일)<br />

1036kg


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 28.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 기초자료 -사용원료 <strong>및</strong><br />

생산제품-1<br />

원료명<br />

45.무기안료<br />

제조시설<br />

-PANAX<br />

YELLOW 8350<br />

사용량<br />

(kg/일)<br />

생산<br />

제품명<br />

생산량<br />

(kg/일) 원료명<br />

- 54 -<br />

-PANAX<br />

YELLOW<br />

SG-8300<br />

사용량<br />

(kg/일)<br />

Pb(NO3)2 2072kg<br />

PANAX<br />

Pb(NO3)2 1036kg Na2Cr2O7 306kg<br />

Na2Cr2O7 208kg YELLOW 1036kg Na2SO4 2kg<br />

Na2SO4 125kg 8350<br />

NaOH 185kg<br />

NaOH 62kg 물유리 38kg<br />

Na2SO4 5kg 물유리 11.6m 3<br />

물유리 4.3m 3<br />

반토 200kg<br />

반토 200kg 용수 110m 3<br />

용수 40m 3<br />

-PANAX<br />

YELLOW<br />

500D<br />

황산 11.6m 3<br />

-PANAX<br />

YELLOW<br />

9100<br />

Pb(NO3)2 1036kg<br />

PANAX<br />

Pb(NO3)2 518kg<br />

Na2Cr2O7 110kg<br />

YELLOW 1086kg<br />

Na2Cr2O7 96kg<br />

Na2SO4<br />

염료<br />

55kg<br />

85kg<br />

500D<br />

Na2SO4<br />

NaOH<br />

14kg<br />

63kg<br />

황산반토 200kg Na2MoO4 27kg<br />

용수 30m 3<br />

황산반토 80kg<br />

용수 47m 3<br />

생산<br />

제품명<br />

PANAX<br />

YELLOW<br />

SG-8300<br />

PANAX<br />

YELLOW<br />

9100<br />

생산량<br />

(kg/일)<br />

1972kg<br />

498kg<br />

1단계 제조시설 평가 :합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설의 사용원<br />

료 물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 업체 기밀 사항으로 공개할 수 없다하여 각 시설<br />

에 대하여 면밀하게 점검하지 못했다.폐수처리과정에서 사용되는 화학물질<br />

은 현장 담당자들에 의해 엄격히 관리되고 있었으며,보관은 별도의 시약창


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

고에서 보관되고 있었다.제조 과정에서 독성물질 배출 요인은 무기안료 제<br />

조 시 중금속 함유 폐수가 발생하고 다종의 화학물질을 사용하고 있기 때문<br />

에 중금속과 염류에 의한 독성유발 잠재성이 있을 수 있다고 판단되었다.별<br />

도의 <strong>환</strong><strong>경</strong>관리자가 현장에서 근무를 하고 있고 관리를 체계적으로 하고 있<br />

어 전반적으로 폐수처리시설의 청결상태는 비교적 청결한 상태였다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 물질 중 무기안료 제조 시 발생되는<br />

중금속을 함유한 폐수가 <strong>생태독성</strong>의 원인일 가능성이 있다.사용 원료물질 중<br />

가장 많은 양으로 사용되고 있는 물질은 Pb(NO3)와 Na2Cr2O7으로 각각<br />

500~2000Kg,100~300Kg정도로 사용되고 있다.이 물질은 구리와 크롬을 함<br />

유하고 있는 화합물이기 때문에 위의 화합물에 의해 납,크롬 의 중금속에 의<br />

한 독성 유발의 가능성이 있다.또한 1회(TU 2.7)채수와 2회(TU 0),3회(TU<br />

1.4)채수시 <strong>생태독성</strong>치의 편차가 크게 발생하였기 때문에 다종의 화학물질에<br />

의한 독성이 유발될 수 있을 것으로 평가된다.<br />

표 29.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

- 55 -<br />

참고문헌<br />

LeadNitrate LC50 48hr 150 11065LeBlanc,G.A.,1982<br />

Sodium<br />

dichromate<br />

LC50 48hr 1,854<br />

49794Guilhermino,L.,T.Diamantino,<br />

M.C.Silva,andA.M.V.M.Soares,<br />

2000<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리 공정은 흡착,여과,응집․침전 <strong>및</strong> 생<br />

물학적 처리시설을 모두 갖추고 있다.폐수 처리는 각각의 안료 생산 라인에<br />

서 발생되는 폐수를 활성탄 흡착 <strong>및</strong> 여과시설을 거친 후 중화시설에서 합류<br />

하여 응집,<strong>부</strong>상 <strong>및</strong> 무산소,호기 등 2단 생물반응 처리를 하고 있다.전체적<br />

인 폐수처리 공정은 물리화학처리+생물학적 처리로 고도처리를 하고 있었다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

하지만,염료,안료 등은 색도가 매우 강하고 많은 화학물질이 함유되어 있<br />

으므로 물리화학처리 과정에서 적절하게 오염물질이 제거되어야 생물학적<br />

처리 과정에서 미생물에 영향을 주지 않고 효율적인 오염물질 처리가 이루<br />

어 질 것이다.그러므로,물리화학처리 과정에서의 오염물질 처리 효율과 사<br />

용되고 있는 화학물질 등의 적절한 사용 여<strong>부</strong>에 대해 점검이 필요하다(응집<br />

시설에서 사용되고 있는 황산알루미늄,철염 <strong>및</strong> 고분자응집제).<br />

그림 12.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설<br />

B-3업체 폐수처리 공정도.<br />

2.3.2.기초무기화합물 제조시설<br />

우리나라의 기타 기초유기화합물 제조시설은 2002년에 총 189개소의 업<br />

체가 있었으며,2004년에는 58개소로 감소하였다.2005년 총배출업소 조사<br />

자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 표 30과 같이,직<br />

- 56 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

접 수계로 배출하는 업소가 기초무기화합물 제조시설 전체의 14.6%를 차지<br />

하였으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 5개소로 업종내의 2.5%에 불<br />

과하였다.이 가운데 폐수를 직접 수계로 배출하는 사업장은 2002년과 2004<br />

년에 각각 10개소와 28개소였으며,2005년에는 29개소로 늘었다(표 30).<br />

표 30.배출형태별 기초무기화합물 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 198 29 43 126<br />

비율(%) 0.47(전체업소수에대한) 14.6 21.7 63.6<br />

표 31.규모별 기초무기화합물 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 198 5 3 13 7 127<br />

비율(%) 100 2.5 1.5 6.6 3.5 64.1<br />

기타<br />

63%<br />

직접방류<br />

15%<br />

간접방류<br />

22%<br />

- 57 -<br />

5종<br />

82%<br />

1종<br />

3%<br />

2종<br />

2% 3종<br />

8%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

4종<br />

5%<br />

그림 13.기초무기화합물 제조시설의 배출형태별,규모별 분포도(2005)


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 32.기초무기화합물 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물 고도<br />

처리<br />

- 58 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 2 8 - - - - - - 10<br />

2004년 5 13 2 - 4 - - 4 28<br />

2005년 7 15 2 - 2 - 3 - 29<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 기초무기화합물 제조시설<br />

에 해당되는 총 사업장수는 198개소이다.배출 형태에 따라 구분해 보면 이<br />

중 수계로 직접 방류하는 업체는 29개소,하수처리장이나 폐수처리장으로 유<br />

입되는 간접방류형태의 업체는 43개소 기타 126개소이다.규모에 따라 구분<br />

해보면,1종 사업장은 5개소,2종사업장이 3개소,3종사업장이 13개소로,4종<br />

사업장이 7개소인 반면 5종 사업장은 127개소로 64.1%를 차지하고 있다(표<br />

31).또한,기타 기초유기화합물 제조시설의 총폐수발생량은 31,973m 3 /일로<br />

전체폐수발생량(9,238,816m 3 /일)의 0.34%를 차지하고 총폐수방류량은 29,059<br />

m 3 /일로 전체폐수방류량(2,904,590m 3 /일)의 1%에 해당된다.해당시설의 업<br />

체당 평균폐수발생량은 161.5m 3 /일이다.기초무기화합물 제조시설의 생태독<br />

성 발생 진단 업체는 C-4업체로 1종 사업장이고,생산제품은 고체규산소다,<br />

화이트 카본을 주된 생산품으로 제조시설이 운영되고 있다.폐수 배출 배출<br />

량은 각각 37m 3 /일,3,985m 3 /일을 배출하고 있다.<br />

표 33.기초무기화합물 제조시설 기초자료<br />

배출시설명<br />

기초무기화합물<br />

제조시설(C-1)<br />

기초무기화합물<br />

제조시설C-4<br />

폐수배출량<br />

(m 3 /d)<br />

생산 품목 폐수 처리방법<br />

37 황산코발트수용액,탄산코발트 물리 화학적 처리<br />

3,985 고체규산소다,화이트 카본 물리 화학적 처리


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

그림 14.기초무기화합물 제조시설 C-4업체<br />

폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설 평가 :기초무기화합물 제조시설 C-4사업장의 제조시설의<br />

사용원료 물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 적절하게 관리 되고 있었으며 제조과정에<br />

서 사용원료 물질로 사용되는 황산염 이온이 독성<strong>원인물질</strong>로 유추되었다.<br />

제조 시설장비의 기계적인 문제점은 없었으며,시설의 청결상태 <strong>및</strong> 폐기물<br />

관리는 현장 담당자들에 의해 엄격히 관리되고 있었다.다만 생산 공정이<br />

batch식으로 운영이 되어,세척 시에 발생되는 고농도의 폐수가 다량으로 발<br />

생하여 년 중 폐수의 성상이 일정하지 못하였다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :본 사업장은 사용 원료 물질인 소다<br />

(Na+)이온을 규산소다에서 분리하여 사용하고 있었고 이를 분리하기 위하<br />

여 황산염과 황산반토를 사용함으로서 방류수에 Na2SO4가 용해되어 배출되<br />

어 과량 황산염이온의 <strong>생태독성</strong>유발 가능성이 유추되었다.<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :생산 공정에 따른 최종 생산품이 다양하기 때<br />

문에 batch식 공정으로 운영하고 있었지만 별도의 염분을 제거하기 위한 처<br />

리설비가 설치되어 있지 않았다.<br />

- 59 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.3.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설<br />

섬유염색이란 염료 등을 사용하여 섬유 또는 섬유 제품인 실(yarn),직물<br />

(cloth),편물(kniting fabric)등에 요구되는 색상이나 무늬를 실용적 가치가<br />

있도록 착색하는 일을 말한다.착색시키기 위한 염색법을 기술적인 방법으로<br />

분류해보면 침엽법,날염법,압연법,고압염색법,고온염색법,인염법,분무법,<br />

교염법,납연법 등으로 나눌 수 있다.그러나 결과적으로 보아,전체를 단일<br />

색으로 염료를 용매(물)에 녹인 염액에 침지하여 전면 또는 일<strong>부</strong>분만 염색하<br />

는 침염법과 단색 또는 여러 색상의 염료나 안료로 무늬를 나타내는 날염법<br />

이 있다.그리고 양자를 행하기 전에,섬유 제품의 품질 가치를 높일 목적으<br />

로 섬유에 <strong>부</strong>착되어 있는 자연적 또는 <strong>부</strong>가적 불순물을 제거하고,염색 수지<br />

가공 기타 섬유 가공에 유익하게 하기위한 전공정으로 호발,정련,표백,감<br />

량공정이 있다.그러나 전공정은 섬유의 종류에 따라 조금씩 다르지만 일반<br />

적으로 그림 15와 같다.섬유종류는 섬유기원에 따라 천연섬유와 화학섬유로<br />

분류된다.<br />

표 34.섬유 기원에 따른 분류 (EU,2002a)<br />

섬유 기원 구분<br />

동물<br />

양모(Rawwool)<br />

실크(Silkfibre)<br />

천연<br />

모(Hair)<br />

면(Rawcotonfibre)<br />

식물 아마(Flax)<br />

황마(Jute)<br />

광물 석면(섬유산업에서는 사용하지 않음)<br />

천연 중합체<br />

섬유<br />

인조견사,쿠프로,라이셀(Viscose=레이온,cupro,lyocel)<br />

아세테이트(Acetate)<br />

트리아세테이트(Triacetate)<br />

화학<br />

(인공)<br />

합성 중합체<br />

섬유<br />

무기 중합체 Glassforfibreglass<br />

유기 중합체<br />

Metalformetalfibre<br />

폴리에스테르(PES)<br />

폴리아미드(PA)<br />

폴리아크릴(PAC)<br />

폴리프로필렌(PP)<br />

엘라스테인(EL)<br />

- 60 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

중합체<br />

↓<br />

섬유제조 천연섬유<br />

↓ ↓<br />

인공섬유 섬유조직화<br />

섬유(솜)<br />

가공공정<br />

↓<br />

실 제조<br />

-전처리 -방적<br />

-염색 ↓<br />

-날염<br />

-정련<br />

실<br />

-표백 ↓<br />

-마무리 직물,편물 제조<br />

-세척 -weavint<br />

-건조 -knitint<br />

-tufting<br />

-needle-felt<br />

↓<br />

직물,편물<br />

↓<br />

제 품<br />

그림 15.섬유제품 제조 <strong>및</strong> 가공공정의 일반적인 순서 (EU,2002a).<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설은 각종 섬유,솜,실,직물,편조물 <strong>및</strong> 직물제품 등<br />

을 정련,표백,염색,날염,수축,보풀내기,호<strong>부</strong>(풀)처리 <strong>및</strong> 기타 정리 가공<br />

하는 산업활동으로 통상 각종 섬유제품 생산활동을 보조․지원하는 가공 처<br />

리활동이다.즉,염색가공은 섬유제품 생산공정의 중간 또는 마지막 단계로<br />

서 제품에 <strong>부</strong>가 가치를 <strong>부</strong>여하는데 결정적 역할을 하며,고급화에 필요한 가<br />

장 핵심기술 분야라고 할 수 있다.또한 색상,디자인,가공의 종류가 복잡하<br />

고 다양한 기술 <strong>및</strong> 지식 집약적 업종이며 에너지 다소비형 산업인데다 용수<br />

를 많이 사용하고 폐수를 다량 배출하는 대표적인 업종이다.폐수발생량은<br />

전체 폐수 발생업소(총 9,238,816 m 3 /일)의 3.96%(366,130 m 3 /일)를 차지하<br />

고,폐수방류량은 전체 폐수 배출업소(총 2,904,590 m 3 /일)의 8.1%(236,661<br />

m 3 /일)(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2005)로서 일일방류량이 많은 업종이다.공장에서 나오는 폐수<br />

- 61 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

중에는 작업공정에서 제거된 토사,먼지,유지류,약제,섬유폐품 등이 포함되<br />

어 있으며 수온도 비교적 높다.일반으로 염색가공에서는 섬유 1kg에 대해<br />

서 5~500L의 물을 사용하고 염색가공 후 폐수로 대<strong>부</strong>분 배출된다.염색폐수<br />

는 일반적으로 유해물질을 갖는 것은 드물지만 염료에 의해서 진하게 착색되<br />

어 있으며 또한 BOD,COD,SS의 높은 물질을 가지는 것이 많다.또한,임가<br />

공산업으로 피가공물인 섬유의 종류 <strong>및</strong> 소비자가 요구하는 가공형태에 따라<br />

사용약품과 가공공정이 달라 피염물의 종류,가공방법,염료의 종류,가공제조<br />

의 종류 등에 따라 다양한 특성의 폐수가 배출된다.또한 염색 가공 시 염료<br />

<strong>및</strong> 조제로 유기합성 화공약품이 다량으로 사용되고 있으나,피가공물인 섬유<br />

에 전량 결합되지 않고 상당량이 물에 혼합,배출되므로 폐수처리에 어려움을<br />

야기 시키고 있으며,특히 잔존되는 색도로 인해 타인에게 혐오감을 유발시키<br />

고 있다.염색폐수는 계절적,시간적으로 용수 사용량 폭이 크고,사용되는 염<br />

료 역시 매우 다양하게 변화하여 폐수의 수질(COD,BOD,색도,온도,유량)<br />

변화 폭이 크다.염색 폐수의 일반적 폐수 특성은 표 35와 같다.<br />

표 35.염색공장의 폐수 <strong>및</strong> 정화목표의 예 (안<strong>경</strong>조,2000)<br />

폐수의 실상 정화목표의 예<br />

외관 색이 있으며,나쁜 냄새,불투명 불쾌하지 않을 정도까지<br />

pH<br />

산을 사용하는 공장,알칼리를 사용하는<br />

공장에 따라 다름<br />

- 62 -<br />

약산성~약알칼리<br />

BOD 호발,가공공장 등에는 500ppm정도에 달함 20ppm 이하로<br />

COD<br />

SS<br />

색도<br />

하이드로설파이트나 황화나트륨,발염제,<br />

계면활성제를 사용하는 공장<br />

50ppm 이하로<br />

섬유찌꺼기(폐섬유),전분질,단백질 중에<br />

고형물이나 유지류가 포함되어 발생<br />

70ppm 이하로<br />

흡수하지 않은 염료를 포함하는데 일반으로<br />

불쾌감을 주지 않을 정도로<br />

색이 진함<br />

발포성분 계면활성제를 많이 사용하는 공장에서 발생<br />

잔유염소 표백공정 폐수에 많음<br />

용존염류 염색공정 폐수에 많음


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 D-5 사업장이고,<br />

D-1은 섬유를 탈색시켜 염색하는 방법으로 탈색 공정에 필요한 차아염소산<br />

과 염색에 필요한 각종 염색약품이 사용된다.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설의 주된<br />

오염물질 항목은 pH,COD,SS,n-H,pb,Cu등으로 폐수처리방법은 물리화<br />

학적 처리를 하여 방류하고 있다.폐수방류량은 5.54m 3 /일로 방류하고 있다.<br />

표 36.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 기초자료<br />

배출시설명 폐수배출량 오염물질항목 폐수처리방법 폐수처리능력<br />

염색시설 5.54m 3 /일 pH,COD,SS,n-H,<br />

pb,Cu등<br />

- 63 -<br />

물리화학적처리 7.2m 3 /일<br />

1단계 제조시설 평가 :섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설의 사용원료 물질의 저장 <strong>및</strong><br />

보관은 매우 영세한 5종 사업장이기 때문에 보관 장소 등의 장소가 협소하<br />

여 섬유 가공시설의 설비와 함께 개방적으로 보관되고 있다.제조 과정에서<br />

독성물질 배출 요인은 탈색 등을 위한 가성소다와 차아염소산,구체적인 성<br />

분을 알 수 없는 각종 염료가 주된 요인이라 판단된다.또한 생산공정은 매<br />

우 단순하나 염색 주문이 소량이며 다양하므로 일간 폐수배출량의 변화가<br />

매우 심하다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 물질 중 다종의 염료에 대해 화학적<br />

인 정보와 구체적인 성분을 알 수 없기 때문에 독성을 유발시킬 수 있는 염<br />

료 종류에 의한 독성이 유발될 수 있을 것으로 판단되고,섬유의 탈색시 사용<br />

되는 차아염소산의 사용량이 일정하게 사용되지 않고,<strong>경</strong>험적인 측면에 의존<br />

하여 사용되기 때문에 과량의 산화제가 첨가될 <strong>경</strong>우 독성을 유발시킬 수 있<br />

을 것이라 판단된다.차아염소산 나트륨은 하이포아염산,나트륨 염,펜타수화<br />

물과 동의어로 사용되며 쥐와 토끼에 대한 독성은 표 37과 같다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 37.나트륨 하이포아염산염 펜타수화물에 대한 독성자료(MSDS,2003)<br />

대상 생물 노출<strong>경</strong>로 독성<br />

쥐 흡입 >10500mg/m 3 ,LC50<br />

쥐 <strong>경</strong>구 8910mg/Kg,LD50<br />

토끼 피<strong>부</strong> >10g/Kg,LD50<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리 공정은 응집․침전만을 하여 방류하<br />

는 매우 간단한 처리 방식으로 제품 제조 과정에서 생산된 폐수를 대상으로<br />

철염을 첨가하여 pH 4~5정도로 조정하고 교반을 한 뒤 가성소다로 pH를<br />

중성으로 조절한다.응집이된 폐수를 약 2~3시간 정도 정체시켜 침전․분리<br />

하며,이때 필요시 분말 활성탄을 주입하여 수질을 정화시킨다.폐수처리 공<br />

정 중 응집․침전시 가장 중요한 <strong>부</strong>분은 pH 조절을 하는 단계인데 현장의<br />

pH meter의 유지관리가 불가능하게 되어 있어 폐수처리시설의 정상가동 유<br />

무를 판단하기 힘들다.또한 폐수처리시설의 관리는 외주에 위탁하고 있어<br />

발생되는 폐수의 유입수,방류수의 수질분석자료가 구비되어있지 않아 폐수<br />

처리시설의 적정성 평가가 어렵다.<br />

그림 16.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5업체<br />

폐수처리 공정도.<br />

- 64 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.4.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설은 광물성,동물성 <strong>및</strong> 식물성재료<br />

등을 혼합․조합하여 각종 재료처리용 조제윤활제품(석유성분 함유량이 70%<br />

미만)를 제조하거나 필기용 잉크,용접용 분 또는 페이스트 <strong>및</strong> 금속 표면처리<br />

용제,활성탄소,고무가황 촉진제,촉매제 <strong>및</strong> 기타 산업용 화학제품,안티녹제,<br />

<strong>부</strong>동액,실험실용 또는 진단용 시약(혈액분류용 또는 <strong>환</strong>자 투여용 제외)등을<br />

제조하는 산업활동이 포함된다.<br />

2005년 총배출업소 조사 자료에 근거하여 기타 분류되지 아니한 화학제<br />

품 제조시설의 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 그림 17<strong>및</strong> 표 38,<br />

표 39와 같이,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업소의 16%를 차지하였<br />

으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 3개소로 총업소의 1.3%를 차지하<br />

였다.이 가운데 청정지역을 제외한 지역에서 폐수를 직접 수계로 배출하는<br />

사업장은 2005년에 36개소였으며,표 40과 같이 물리․화학적 처리 <strong>및</strong> 종합<br />

처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

기타<br />

59%<br />

직접방류<br />

16%<br />

간접방류<br />

25%<br />

- 65 -<br />

5종<br />

81%<br />

1종<br />

1%<br />

2종<br />

3% 3종<br />

6%<br />

4종<br />

9%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 17.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설의 분포도(2005)


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 38.배출형태별 기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 223 36 55 132<br />

비율(%)<br />

구분<br />

0.53<br />

(전체업소수에대한)<br />

해당<br />

업소수<br />

- 66 -<br />

16.1 24.7 59.2<br />

표 39.규모별 기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 현황(2005)<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 223 3 6 15 21 188<br />

비율(%) 1.3 2.7 6.7 9.4 84.3<br />

표 40.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2005년 3 13 5 - 7 1 5 2 36<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 기타 분류되지 아니한 화<br />

학제품 제조시설에 해당되는 총 사업장수는 223개소이다.배출 형태에 따라<br />

구분해 보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 36개소,하수처리장이나 폐<br />

수처리장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 55개소 기타 132개소이다.규<br />

모에 따라 구분해보면,1종 사업장은 3개소,2종사업장이 6개소,3종사업장이<br />

15개소로,다른 업종에 비해서는 1~3종 업소가 다소 존재하지만 여전히 4종<br />

사업장이 21개소이고 5종 사업장은 188개소로 84.3%를 차지하고 있다.<br />

또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따른 기타 분류되지 아니한 화<br />

학제품 제조시설의 총폐수발생량은 27,457m 3 /일로 전체폐수발생량(9,238,816<br />

m 3 /일)의 0.29%를 차지하고 총폐수방류량은 25,713m 3 /일로 전체폐수방류량<br />

(2,904,590m 3 /일)의 0.88%에 해당되며 해당시설의 업체당 평균폐수발생량은<br />

123.1m 3 /일이다.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

진단 업체는 E-7 사업장이고,E-7은 무독난연제를 주된 제품으로 생산하고<br />

있으며,그 외에 스테아린산 나트륨,하이드로 탈사이트3,하이드로 탈사이트<br />

5,복합고분자첨가제P,복합고분자첨가제G/P의 물질을 생산하고 있다.기타<br />

분류되지 아니한 화학제품 제조시설의 주된 오염물질은 pH,COD,BOD,SS,<br />

n-H(광),T-N,T-P이고,폐수는 약 150m 3 /일을 발생시키고 있다.E-7업체의<br />

생산공정은 생산제품별로 공정이 분리되어 있으며 제품 수요를 감안하여 생<br />

산량을 결정하는 주문식 생산방식으로 운영되고 있다.<br />

표 41.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-폐수배출명세<br />

배출시설명 오염물질 폐수발생량<br />

(m 3 /일)<br />

기타분류안된<br />

화학제품제조시설<br />

(24399)<br />

산업시설의 폐가스<br />

․ 분진 세정 ․<br />

응축시설<br />

pH,COD,<br />

BOD,SS,<br />

n-H(광),<br />

T-N,T-P<br />

pH,COD,<br />

SS,n-H(광),<br />

T-N,T-P<br />

150<br />

5.3<br />

- 67 -<br />

폐수배출량<br />

(m 3 /일)<br />

재이용<br />

110m 3 /일<br />

방류<br />

40m 3 /일<br />

방류<br />

5.3m 3 /일<br />

합계 155.3<br />

처리능력<br />

처리방법<br />

(m 3 /일)<br />

물리적<br />

처리 후<br />

재이용<br />

물리․화<br />

학적 처리<br />

후 방류<br />

50


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 42.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-사용원료<br />

원료명<br />

①무독난연제<br />

구분<br />

일일사용량(m 3 /일) 년간사용량(m 3 /년)<br />

최 대 평 균 최 대 평 균<br />

멜라민 5 4 1,500 1,200<br />

인산 5 4 1,500 1,200<br />

Pentaerithritol 5 4 1,500 1,200<br />

②스테아린산나트륨<br />

가성소다(고상) 0.06 0.048 18 14.4<br />

스테아린산 0.4 0.32 120 96<br />

③하이들탈사이트<br />

수산화마그네슘 1.2 1.0 374 300<br />

중탄산나트륨 0.9 0.70 270 210<br />

수산화알루미늄 0.8 0.60 240 180<br />

가성소다(액상) 6 4.8 1,800 1,440<br />

염화아연 1.4 1.12 420 336<br />

④복합고분자첨가제<br />

산화방지제 1.0 0.8 300 240<br />

핵제 0.5 0.4 150 120<br />

스테아린산칼슘 1.0 0.8 300 240<br />

표 43.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-생산제품<br />

구분<br />

일일생산량(m 3 /일) 년간생산량(m 3 /년)<br />

최대 평균 최대 평균<br />

무독난연제 15 12 4,500 3,600<br />

스테아린산 나트륨 0.4 0.3 120 90<br />

하이드로 탈사이트3 2 1.5 600 450<br />

하이드로 탈사이트5 4 3 1,200 900<br />

복합고분자첨가제P 2.5 1.5 750 450<br />

복합고분자첨가제G/P 2 1.5 600 450<br />

- 68 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 44.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 기초자료-용수사용량<br />

구분 급수원<br />

공정용수 내<strong>부</strong>급수<br />

(지하수)<br />

생활용수 내<strong>부</strong>급수<br />

합계<br />

(지하수)<br />

내<strong>부</strong>급수<br />

(지하수)<br />

일일사용량(m 3 /일) 년간사용량(m 3 /년)<br />

최대 평균 최대 평균<br />

155.3 124.24 46,960 37,272<br />

2 1.6 600 480<br />

157.3 3,932.5 47,190 37,752<br />

1단계 제조시설 평가 :기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설의 사용원<br />

료 물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 비교적 양호한 상태와 매우 청결하진 않지만,정<br />

리정돈이 되어있는 상태로 보관하고 있었다.또한 업체의 제조시설은 수요에<br />

따른 공급의 원칙에 따라 주문식 생산 제조 방식으로 운영되고 있다.생산제<br />

품은 무독난연제,스테아린산 나트륨,하이드로 탈사이트3,하이드로 탈사이<br />

트5,복합고분자첨가제P,복합고분자첨가제 G/P의 6가지 제품을 생산하며<br />

각각의 생산라인은 독립적인 batch식으로 운영되고 있다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 <strong>및</strong> 첨가물은 13개 원료물질로 사용<br />

되고 있으며,년간 300톤 이상으로 사용되고 있는 물질은 5개 물질로 각각 수<br />

산화마그네슘 374톤,가성소다(액상)1,800톤,염화아연 420톤,산화방지제 300<br />

톤,스테아린산칼슘 300톤으로 사용되고 있다.많은 양으로 사용되고 있는 원<br />

료 물질 중 독성 유발의 가능성이 있는 물질은 아연,염소 이온 등의 총용존<br />

고형물질 등이 있으며 페수 발생이 여러 화학약품 원료의 혼합 후 탈수 <strong>및</strong><br />

세척과정에서 발생하므로 제조공정 중 탈수,세척, 폐수처리 공정의 단계별<br />

수질분석과 독성분석을 통해 독성유발 가능성에 대해 확인할 필요성이 있다.<br />

또한 원료물질이 폐수처리 공정의 단계로 이송되지 않고 폐수로 직접 배출될<br />

수 있기 때문에 이에 대한 검토가 필요하다.<br />

- 69 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 45.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

PhosphoricAcid LC50 48hr 0.55<br />

ZincChloride LC50 48hr 400<br />

농도<br />

참고문헌<br />

(ug/L)<br />

49794Guilhermino,L.,T.Diamantino,<br />

- 70 -<br />

M.C.Silva,andA.M.V.M.Soares,<br />

2000<br />

97744Oda,S.,N.Tatarazako,H.<br />

Watanabe,M.Morita,andT.Iguchi,<br />

2006<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수배출허가증의 폐수처리계통도는 침전조와<br />

<strong>부</strong>상조 <strong>및</strong> 중화시설을 갖추고 있는 것으로 되어있으나,현장 조사 결과 혼합<br />

폐수를 단순히 필터프레스로 탈수 후 방류하고 있었다.폐수처리서설 유입농<br />

도를 감소시키기 위해 원료물질 회수설비를 검토하고 탈수효율 증가를 위한<br />

응집반응 공정이 필요하다고 평가되었다.또한 공업용수 사용의 절약을 위하<br />

여 RO공정(역삼투 공법)을 도입하여 용수재이용 시스템을 구축하고 있었는<br />

데 이온성 물질을 분석하여 재이용수의 적절한 수질관리에 대해서도 평가할<br />

필요가 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.5.병원시설<br />

우리나라의 병원시설은 2005년 661개소로 이 가운데 청정지역을 제외한<br />

지역에서 폐수를 직접 수계로 배출하는 사업장은 117개소로 표 46과 같이<br />

주로 화학적처리 <strong>및</strong> 위탁처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

표 46.병원시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

- 71 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2005년 8 47 16 1 22 - 22 1 117<br />

병원시설은 <strong>환</strong>자 수용능력이 80인 이상 되는 시설로써 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총<br />

배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면,<br />

표 47에서 알 수 있듯이 직접 수계로 방류하는 업소가 총 배출업소의 17.7%<br />

를 차지하였고,하수처리장이나 폐수처리장으로 유입되는 간접방류형태의 업<br />

체는 332개소로 전체의 50.2%를 차지하였다.또한 폐수배출규모별로 구분하<br />

였을 <strong>경</strong>우 1종 사업장은 없고 2종사업장이 4개소로 0.6%,3종사업장이 21개<br />

소로 3.2%,4종 사업장이 82개소로 12.2%,5종 사업장이 554개소로 83.8%<br />

로서 가장 높은 비율을 차지하고 있다(표 48).폐수처리형태는 직방류 업소<br />

외는 대<strong>부</strong>분이 위탁처리의 형태이며,폐수배출규모별로는 대<strong>부</strong>분의 배출시설<br />

이 4종 <strong>및</strong> 5종 사업장이다(표 48).<br />

표 47.배출형태별 병원시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 661 117 332 212<br />

비율(%) - 17.7 50.2 32.1


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 48.규모별 병원시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 661 0 4 21 82 554<br />

비율(%) - 0 0.6 3.2 12.4 83.8<br />

기타<br />

32%<br />

직접방류<br />

18%<br />

간접방류<br />

50%<br />

- 72 -<br />

5종<br />

84%<br />

1종<br />

2종<br />

0%<br />

1%<br />

3종<br />

3%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 18.병원시설의 분포도(2005)<br />

4종<br />

12%<br />

병원시설의 총폐수발생량은 34,549 m 3 /일 로 전체폐수발생량(9,238,816<br />

m 3 /일)의 0.37%를 차지하고,총폐수방류량은 14,532m 3 /일 로 전체폐수방<br />

류량(2,904,590m 3 /일)의 0.50%에 해당된다.해당시설의 업체당 평균폐수발<br />

생량은 52.2m 3 /일이다.병원시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 F-5사업장<br />

이고,폐수배출공정은 X-Ray필름 현상시설,실험<strong>연구</strong> <strong>및</strong> 임상병리시설(임상<br />

병리과, 해<strong>부</strong>병리과), 일반 병상시설(수술실, 처치실, 병상)으로 나뉜다.<br />

X-Ray 필름 현상시설에서는 필름을 현상하고 인화한 후 세척하는 과정에서<br />

폐수가 발생되고,실험<strong>연구</strong> <strong>및</strong> 임상병리시설에서도 임상실험 후 세척과정에<br />

서 폐수가 발생되며 일반 병상시설에서는 수술 <strong>및</strong> 처치한 후 세척하는 과정<br />

에서 폐수가 발생된다.특정한 오염물질을 배출하는 X-Ray 필름 현상시설<br />

등의 폐수는 전량 회수하여 폐기물 처리를 하고 있었다.또한 F-5업체의 폐<br />

수 발생은 20m 3 /일(평균치)로 주된 오염물질은 pH,COD,BOD,SS,T-N,T-P,<br />

n-H등이며 폐수처리방법은 물리화학적 처리를 하고 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 49.병원시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세<br />

폐수배출시설명 폐수배출량<br />

74.병원시설<br />

(432병상)<br />

30m 3 /일<br />

수질오염물질<br />

배출항목<br />

- 73 -<br />

폐수처리방법 폐수처리능력<br />

pH,COD,BOD,SS,<br />

물리화학적처리 33m<br />

T-N,T-P,n-H등<br />

3 /일<br />

그림 19.병원시설 F-5업체 폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설 평가 :병원시설의 사용원료 물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 폐수처<br />

리 시설의 주변에 비교적 청결하지 않은 상태로 보관되고 있었다.병원시설<br />

이라는 특수성 때문에 특별히 생산하는 제조시설은 갖추고 있지 않았다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :병원시설은 생산제품을 생산하는 업종이<br />

아니기 때문에 폐수처리 시 사용되는 폐수처리 약품 등에 대해 독성가능성<br />

유무를 검토할 필요가 있다.병원시설에서 사용되는 폐수처리 약품 중 독성을<br />

유발시킬 수 있는 가능성이 있는 물질은 대장균을 사멸시키기 위한 염소소독<br />

제(트라이클로로아이소사이아누린산)이다.이 물질은 매우 유독한 물질이고,<br />

대장균의 사멸을 위해 적절한 투입양의 계산이 필수적이다.이 물질의 독성<br />

관련 자료는 다음 표 50과 같다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 50.트라이클로로아이소사이아누리산에 대한 독성자료(MSDS,2007)<br />

대상 생물 노출<strong>경</strong>로 <strong>및</strong> 시간 독성<br />

원료물질<br />

쥐 <strong>경</strong>구 406mg/Kg,LD50<br />

쥐 흡입,1시간 >50mg/L,LD50<br />

토끼 <strong>경</strong>피 >2000mg/Kg,LD50<br />

물고기 96시간 0.3mg/L,LC50<br />

물벼룩 48시간 0.21mg/L,ED50<br />

표 51.병원시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

- 74 -<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

참고문헌<br />

Acetone LC50 48hr 6,900,000 69457Cowgil,U.M.,1987<br />

EthylAlcohol LC50 48hr 5,680,000<br />

Aceticacid LC50 48hr 47,000<br />

49794Guilhermino,L.,T.<br />

Diamantino,M.C.Silva,and<br />

A.M.V.M.Soares,2000<br />

915Dowden,B.F.,andH.J.<br />

Bennet,1965<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리는 물리․화학적 처리와 생물학적처<br />

리로 종합적인 처리 공정을 갖추고 있었다.특정물질이 함유된 폐수는 전량<br />

폐기물처리 되므로 일반적 병상에서 발생하는 폐수를 처리하는데 있어서는<br />

적절한 폐수처리 공정을 운영하고 있다고 판단된다.하지만,최종방류 전에<br />

이루어지는 소독과정에 대해 현재 운영 중인 염소소독 대신에 자외선 소독<br />

이나 오존 살균법 등에 대한 대처 방안에 대해 고려해 볼 필요성이 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.6.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설(표준산업분류:24152,표 52)은<br />

화학적 합성방법에 의하여 액상,분말,입상 <strong>및</strong> 기타 원료상태의 합성수지물<br />

질을 제조하거나 식물성 물질을 처리하여 천연중합체,재생섬유소 <strong>및</strong> 그 화<br />

학 유도체를 제조하는 산업활동을 말한다.합성수지는 각각 다른 공정에 의<br />

해 생산되므로 그 공정은 일반적으로 PBL 제조공정,G-ABS 제조공정,<br />

B-SAN 제조공정 ABSCOMPOUND 제조공정,PS제조공정,C-SAN 제조공<br />

정,E P COMPOUND 제조공정,EPS제조공정 <strong>및</strong> 인조대리석 제조공정 등<br />

으로 나눌 수 있다.<br />

표 52.한국표준산업분류 중 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱물질 제조시설 분류<br />

표준산업<br />

분류번호<br />

24152<br />

24153<br />

구분 설명<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타<br />

플라스틱물질<br />

화학적 합성방법에 의하여 액상,분말,입상 <strong>및</strong> 기타 원료상태의<br />

합성수지물질을 제조하거나 식물성 물질을 처리하여 천연중합체,<br />

제조업 재생섬유소 <strong>및</strong> 그 화학 유도체를 제조하는 산업활동을 말한다.<br />

액상,분말,입상 <strong>및</strong> 기타 원료상태로 제조된 플라스틱물질 원료<br />

가공 <strong>및</strong> 재생 플<br />

를 혼합,배합,착색 등을 하여 가공원료를 생산하거나 재생용 플<br />

라스틱원료 생산<br />

라스틱물질을 용해하여 액상,분말,입상 <strong>및</strong> 기타 상태의 재생원<br />

업<br />

료(수지)를 생산하는 산업활동을 말한다.<br />

우리나라의 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설은 2002년에 총<br />

309개소의 업체가 있었으며,2004년에는 1,377개소로 증가하였다.2005년 총<br />

배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면<br />

그림 20<strong>및</strong> 표 53,표 54와 같이,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업소<br />

의 19%를 차지하였으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 10개소로 총업<br />

소의 3.1%를 차지하였다.이 가운데 청정지역을 제외한 지역에서 폐수를 직<br />

접 수계로 배출하는 사업장은 2002년과 2004년에 각각 47개소와 180개소,<br />

- 75 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2005년에는 62개소였으며,표 55와 같이 주로 물리․화학적 처리 <strong>및</strong> 종합처<br />

리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

기타<br />

60%<br />

직접방류<br />

19%<br />

간접방류<br />

21% 5종<br />

85%<br />

- 76 -<br />

1종<br />

3%<br />

2종<br />

5%<br />

3종<br />

1%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 20.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설의 분포도(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 325 62 68 195<br />

4종<br />

6%<br />

표 53.배출형태별 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 현황(2005)<br />

비율(%) 0.77(전체업소수에대한) 19.1 20.9 60.0<br />

표 54.규모별 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 325 10 15 4 18 278<br />

비율(%) 3.1 4.6 1.2 5.5 85.5<br />

표 55.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 2 23 2 - 14 3 - 3 47<br />

2004년 36 56 9 3 17 10 - 49 180<br />

2005년 6 20 5 4 12 3 11 1 62


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스<br />

틱 물질 제조시설에 해당되는 총 사업장수는 325개소이다.배출 형태에 따라<br />

구분해 보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 62개소,하수처리장이나 폐<br />

수처리장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 68개소 기타 195개소이다.규<br />

모에 따라 구분해보면,1종 사업장은 10개소,2종사업장이 15개소,3종사업장<br />

이 4개소로,다른 업종에 비해서는 1~3종 업소가 다소 존재하지만 여전히 4<br />

종 사업장이 18개소이고 5종 사업장은 278개소로 85.5%를 차지하고 있다.<br />

또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따른 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스<br />

틱 물질 제조시설의 총폐수발생량은 68,128 m 3 /일로 전체폐수발생량<br />

(9,238,816m 3 /일)의 0.74%를 차지하고 총폐수방류량은 55,948m 3 /일로 전체<br />

폐수방류량(2,904,590 m 3 /일)의 1.95%에 해당되어 폐수발생 <strong>및</strong> 방류가 많은<br />

업종에 해당된다.해당시설의 업체당 평균폐수발생량은 209.6m 3 /일이다.<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 G-10사업<br />

장이고,1종 사업장으로 폐수 배출량이 비교적 많은 사업장이다.주된 생산제품은<br />

Epoxyresin,<strong>경</strong>화제이며,폐수처리 방법은 활성슬러지 공법을 사용하고 있다.<br />

표 56.합성수지 <strong>및</strong> 기타플라스틱물질 제조시설 기초 자료<br />

배출시설명<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타<br />

플라스틱물질 제조<br />

사업장<br />

규모<br />

배출량(<br />

m 3 /d)<br />

- 77 -<br />

생산 품목 폐수 처리법<br />

1 1000 Epoxyresin,<strong>경</strong>화제 활성슬러지법


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

그림 21.합성수지 <strong>및</strong> 기타플라스틱 제조시설 G-10업체<br />

폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설 평가 :합성수지 <strong>및</strong> 기타플라스틱 제조시설의 대상 사업장<br />

은 사용물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 적절히 관리 되어지고 있었고,생산 공정이<br />

많고 제품 종류 <strong>및</strong> 양에 따라 폐수 성상이 다르게 배출되고 있었다.제조시<br />

설과 폐기물 관리는 적절하게 유지되고 있었고 시설장비의 기계적인 문제점<br />

은 발견되지 않았다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 물질로 사용되는 에피클로르하이드<br />

린(ECH :Epichlorohydrin)는 합성글리세린,계면활성제,합성섬유 등의 기초<br />

원료로 사용되며,본 사업장의 <strong>경</strong>우에서는 에피클로르하이드린에 포함된 염<br />

소이온이 정제과정에서 폐수에 포함되어 배출됨으로서 독성<strong>원인물질</strong>로 유추<br />

가능하였다.<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :본 사업장의 폐수처리 과정에서 생물학적 처<br />

리시 과다한 염분농도에 의하여 처리에 어려움이 있다는 현장 담당자의 의<br />

견이 있었고 폐수처리시설을 신․증설하여 시운전 중 이었으나 염분에 대한<br />

저감 설비는 없었다.<br />

- 78 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.7.비금속 광물 광업시설<br />

우리나라의 비금속광물광업시설은 연료용 광물 광업시설과 토사석 광업<br />

(채취․가공)시설을 생산하는 업종으로써,2002년에 총 179개소의 업체가 있<br />

었으며,2004년에는 214개소로 증가하였다.2004년 총배출업소 조사 자료에<br />

근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 직접 수계로 배출하는<br />

업소가 총배출업소의 53%를 차지하였으며,모두 폐수방류량이 2,000톤 이하<br />

인 소규모 배출업소에 해당하였다.이 가운데 폐수를 직접 수계로 배출하는<br />

사업장은 2002년,2004년,2005년에 각각 72개소,73개소,95개소였으며 주로<br />

물리․화학적 처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다(표 57).<br />

간접방류<br />

53%<br />

기타<br />

5%<br />

직접방류<br />

42%<br />

5종<br />

73%<br />

- 79 -<br />

1종<br />

0%<br />

2종<br />

4%<br />

3종<br />

8%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 22.비금속광물광업시설의 분포도(2005)<br />

표 57.비금속광물광업시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물 고도<br />

처리<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

4종<br />

15%<br />

기타 계<br />

2002년 38 17 1 - - 15 - 1 72<br />

2004년 42 19 4 - 3 2 - 3 73<br />

2005년 48 32 2 - 2 4 5 2 95


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 비금속광물광업시설에 해<br />

당되는 총 사업장수는 227개소이다.배출형태에 따라 구분해 보면 이중 수계<br />

로 직접 방류하는 업체는 95개소,하수처리장이나 폐수처리장으로 유입되는<br />

간접방류형태의 업체는 121개소 기타 11개소이다(표 58).규모에 따라 구분해<br />

보면,1종 사업장은 없고 2종사업장이 9개소로 4%,3종사업장이 18개소로<br />

9.9%,4종 사업장이 34개소로 15%,5종 사업장이 166개소로 73.1%를 차지하<br />

고 있다(표 59).또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따른 비금속광<br />

물광업시설의 총폐수발생량은 41,385m 3 /일로 전체폐수발생량(9,238,816m 3 /<br />

일)의 0.45%를 차지하고 총폐수방류량은 13,844 m 3 /일로 전체폐수방류량<br />

(2,904,590m 3 /일)의 0.48%에 해당된다.해당시설의 업체당 평균폐수발생량은<br />

182.3m 3 /일이다.<br />

표 58.배출형태별 비금속광물광업시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 227 95 121 11<br />

비율(%) 41.9 53.3 4.8<br />

표 59.규모별 비금속광물광업시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 227 0 9 18 34 166<br />

비율(%) 0.0 4.0 7.9 15.0 73.1<br />

비금속 광물 광업시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 H-1사업장이고,폐수<br />

배출 규모는 3종에 해당한다.H-1업체는 해양에 있는 모래를 염분제거를 위<br />

해 세척하는 과정에서 폐수가 발생하는 업체이다.원료와 생산제품이 동일한<br />

모래이고,원료는 해양에서 채집한 모래이며 생산제품은 용수를 이용하여 염<br />

분을 제거한 모래이다.<br />

- 80 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 60.비금속 광물 광업시설 기초자료-원료 사용량<br />

구 분<br />

세 척 사 4,500m 3<br />

1일 사용량 년간 사용량<br />

최 대 평 균 최 대 평 균<br />

4,000m 3<br />

표 61.비금속 광물 광업시설 기초자료-제품 생산량<br />

구 분<br />

세 척 사 4,500m 3<br />

- 81 -<br />

1,350,000m 3<br />

1일 생산량 년간 샌산량<br />

1,200,000m 3<br />

최 대 평 균 최 대 평 균<br />

4,000m 3<br />

※ 작업시간 :16시간/일. 25일/월. 330일/년<br />

표 62.비금속 광물 광업시설 기초자료-용수사용량<br />

구 분 급 수 원<br />

세 척 외<strong>부</strong>급수 900m 3<br />

1,350,000m 3<br />

1일 사용량 년간 사용량<br />

1,200,000m 3<br />

최 대 평 균 최 대 평 균<br />

800m 3<br />

270,000m 3<br />

표 63.비금속 광물 광업시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세<br />

배출시설명<br />

폐수발생량<br />

(m 3 /일)<br />

오염물질항목 폐수처리방법<br />

240,000m 3<br />

처리능력<br />

(m 3 /일)<br />

토사석․채취․가공시설 900 pH,SS 물 리 1,800<br />

그림 23.비금속 광물 광업시설 G-10업체 폐수처리 공정도.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

1단계 제조시설 평가 :비금속 광물 광업시설의 사용원료 물질의 저장 <strong>및</strong><br />

보관은 외<strong>부</strong> 창고에서 보관하고 있었지만 폐수처리 가동 시 약품 이송시설<br />

의 동파방지를 위한 별도의 보온 설비가 되어있지 않아,응집반응 공정이 가<br />

동 중지되어 있었다.또한 사용 원료물질은 단순히 모래 세척 공정만 운영되<br />

기 때문에 응집제 이외에 별도로 사용되는 약품이 없었다.전체적으로 폐수<br />

처리시설의 청결상태는 업종의 특이성에 의해 모래 등의 먼지가 많이 있었<br />

을 뿐 비교적 청결한 상태를 유지하고 있었다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 물질 중 원료물질의 독성에 의해 폐<br />

수에 <strong>생태독성</strong>이 발현될 가능성 보다 제품생산 과정에서 모래 세척을 통한<br />

염 배출이 독성을 유발할 가능성이 높다고 평가된다.<br />

표 64.비금속 광물 광업시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

독성물질 측정목표치 노출 기간 농도(mg/L) 참고문헌<br />

Sodium chloride LC50 48hr<br />

- 82 -<br />

4800<br />

5000<br />

5600<br />

Calcium chloride LC50 48hr 2800<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Can.,<br />

Rep.Ser.No.EE-152,<br />

Otawa,Ontario,Can.<br />

:23(1994)<br />

Environ.Can.,<br />

Rep.Ser.No.EE-152,<br />

Otawa,Ontario,Can.<br />

:23(1994)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리 공정은 스크린,중화응집,침전조로<br />

매우 간단한 구조로 구성되어 있다.특이적인 오염물질이 원폐수에 함유되어<br />

있지 않기 때문에 현재의 폐수처리 공정에는 큰 문제가 없는 것으로 판단된<br />

다.하지만,응집반응 시 공급되는 황산알루미늄,폴리머의 시약 이송 라인이<br />

동파 예방 등에 장치되어 있지 않아 기초적인 보온 시설로 원활한 시약 공<br />

급 등이 이루어 질 수 있도록 점검이 필요하다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.8.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설<br />

우리나라의 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설은 2005년에 총 1366개소의<br />

업체가 존재하여 업소수가 많은 업종에 해당된다.2005년 총배출업소 조사<br />

자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 그림 24,표 66과<br />

같이,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업소의 12.7%를 차지하였으며,폐<br />

수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 2개소로 총업소의 0.1%를 차지하였다.직<br />

접 수계로 배출하는 업소의 처리방법은 표 67과 같이 주로 물리․화학적 처<br />

리 <strong>및</strong> 종합처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

기타<br />

77%<br />

직접방류<br />

13%<br />

간접방류<br />

10%<br />

- 83 -<br />

1종<br />

0%<br />

2종 3종<br />

0% 1%<br />

5종<br />

97%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 24.고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설의 분포도(2005)<br />

표 65.배출형태별 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 현황(2005)<br />

4종<br />

2%<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 1366 183 136 1047<br />

비율(%) 3.24(전체업소수에대한) 13.4 10.0 76.6


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 66.규모별 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 1366 2 3 16 28 1317<br />

비율(%) - 0.1 0.2 1.2 2.0 96.4<br />

표 67.고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

- 84 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2005년 53 56 11 1 18 9 34 1 183<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품 제<br />

조시설에 해당되는 총 사업장수는 1366개소이다.배출 형태에 따라 구분해<br />

보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 174개소,하수처리장이나 폐수처리<br />

장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 136개소 기타 1056개소이다.규모에<br />

따라 구분해보면,1종 사업장은 2개소,2종사업장이 3개소,3종사업장이 16개<br />

소,4종 사업장이 28개소인데 반하여 5종 사업장은 1317개소로 96.4%를 차지<br />

하고 있다.<br />

또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따른 고무 <strong>및</strong> 플라스틱제품<br />

제조시설의 총폐수발생량은 34,236 m 3 /일로 전체폐수발생량(9,238,816 m 3 /<br />

일)의 0.37%를 차지하고 총폐수방류량은 10507 m 3 /일로 전체폐수방류량<br />

(2,904,590m 3 /일)의 0.36%에 해당되어 업체수에 비하여 폐수발생 <strong>및</strong> 방류가<br />

적은 업종에 해당되는데 이는 대<strong>부</strong>분의 사업장이 소규모의 5종 사업장에 해<br />

당되기 때문이다.해당시설의 업체당 평균폐수발생량은 25m 3 /일이다.<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 I-2사업장이고,폐수<br />

배출 규모는 4종에 해당한다.오염물질 배출항목은 pH,COD,BOD,SS,n-H(광),<br />

Zn,T-N,T-P이고 폐수처리 방법은 물리화학 <strong>및</strong> 생물학적 처리를 하고 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 68.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 기초자료-폐수배출 <strong>및</strong> 처리명세<br />

배출시설명<br />

고무제품<br />

제조시설<br />

산업시설의<br />

폐가스<br />

분진세정시설<br />

폐수배출량<br />

(m 3 /일)<br />

98.225<br />

9.21<br />

합계 107.435<br />

오염물질<br />

배출항목<br />

pH,COD,<br />

BOD,SS,<br />

n-H(광),Zn,<br />

T-N,T-P<br />

- 85 -<br />

폐수처리방법<br />

0.9m 3 /일<br />

(1차물리화학→2차물리화학<br />

→3차물리화학생물학적)<br />

97.328m 3 /일<br />

(2차물리화학→3차물리화학<br />

생물학적)<br />

폐수처리능력<br />

(m 3 /일)<br />

▷1차물리화학적처<br />

리시설:3m 3 /일<br />

▷2차물리화학적처<br />

리시설:80m 3 /일<br />

▷3차물리화학적처<br />

리시설:120m 3 pH,COD,<br />

(2차물리화학→3차물리화학<br />

SS,n-H(광),<br />

/일<br />

생물학적)<br />

Zn,T-N,T-P<br />

그림 25.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체 폐수처리 공정도.<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체에 대한 제조시설,제조원료 <strong>및</strong> 첨가<br />

물,폐수처리 과정에 대한 평가는 업체사정으로 인해 현장을 방문하지 못하<br />

여 진행할 수 없었다.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체와 동일한 생산제<br />

품을 제조하는 업체는 국내 2곳으로,동일 업체로 대처하여 현장을 진단하려<br />

하였지만,2009년 1월 9일<strong>부</strong>로 2개 업체 모두 폐업을 하게 되어 현장 방문조<br />

사를 수행할 수 없었다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.9.기타 기초유기화합물 제조시설<br />

우리나라의 기타 기초유기화합물 제조시설은 2002년에 총 189개소의 업체<br />

가 있었으며,2004년에는 58개소로 감소하였다.2005년 총배출업소 조사 자료<br />

에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 표 69와 같이,직접 수<br />

계로 배출하는 업소가 기타 기초유기화합물 제조시설 전체의 32.6%를 차지하<br />

였으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 1개소로 업종내의 7%에 불과하<br />

였다.이 가운데 폐수를 직접 수계로 배출하는 사업장은 2002년과 2004년에<br />

각각 29개소와 15개소였으며,2005년에는 14개소로 줄었다(표 69).<br />

표 69.배출형태별 기타 기초유기화합물 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 43 14 7 22<br />

비율(%) 0.1(전체업소수에대한) 32.6 16.3 51.5<br />

표 70.규모별 기타 기초유기화합물 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 43 3 1 1 3 35<br />

비율(%) 100 7.0 2.3 2.3 7.0 81.4<br />

기타<br />

51%<br />

직접방류<br />

33%<br />

간접방류<br />

16%<br />

- 86 -<br />

5종<br />

82%<br />

1종<br />

7%<br />

2종<br />

2% 3종<br />

2%<br />

4종<br />

7%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 26.기타 기초유기화합물 제조시설의 분포도(2005)


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 71.기타 기초유기화합물 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물 고도<br />

처리<br />

- 87 -<br />

종합 면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 2 13 4 1 8 - - 1 29<br />

2004년 1 8 1 - 2 1 - 2 15<br />

2005년 1 6 - - 2 2 3 - 14<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 기타 기초유기화합물 제조<br />

시설에 해당되는 총 사업장수는 43개소이다.배출 형태에 따라 구분해 보면<br />

이중 수계로 직접 방류하는 업체는 14개소,하수처리장이나 폐수처리장으로<br />

유입되는 간접방류형태의 업체는 7개소 기타 22개소이다.규모에 따라 구분<br />

해보면,1종 사업장은 3개소,2종사업장이 1개소,3종사업장이 1개소로,4종<br />

사업장이 3개소인 반면 5종 사업장은 35개소로 81.4%를 차지하고 있다.또<br />

한,기타 기초유기화합물 제조시설의 총폐수발생량은 11,072m 3 /일로 전체폐<br />

수발생량(9,238,816m 3 /일)의 0.12%를 차지하고 총폐수방류량은 9,498m 3 /일<br />

로 전체폐수방류량(2,904,590m 3 /일)의 0.32%에 해당된다.해당시설의 업체당<br />

평균폐수발생량은 257.5m 3 /일이다.<br />

기타 기초유기화합물 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 J-3사업장<br />

이고,폐수배출 규모는 2종에 해당한다.제조시설에 운영되고 있는 공장은<br />

크게 아크릴로니트릴 3공장,아세토니트릴(MeCN)제조공정,청화소다(NaCN)<br />

1,2공장 3곳으로 구분되며 에칠렌 <strong>및</strong> 프로필렌계 화학물질 제조를 하고 있<br />

다.제조공정에서 사용되고 있는 화학물질은 기업비밀사항으로 포름알데히드<br />

외 18개 정도의 화학물질을 사업장내 보유하며 사용 <strong>및</strong> 생산하고 있다.폐수<br />

처리 방법은 응집침전을 하여 방류하는 물리학적 처리만을 하고 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 72.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3업체 화학물질 사용 <strong>및</strong> 생산량<br />

물질명 사용유무 생산유무 용도<br />

포름알데히드 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

시안화합물 ○ ○ 도금용,선광용<br />

아크릴로니트릴 ○ ○ 아크릴사원료<br />

아크릴아미드 - ○ 고분자 응집제원료<br />

염화수소 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

암모니아 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

황산 ○ - pH 조절제<br />

아세트산 ○ - 안정제<br />

프로필렌 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

가성소다 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

메틸알콜 ○ - EDTA 결정화 분리제<br />

시안화수소 ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

아염소산나트륨 ○ - NOx제거약품<br />

니켈 <strong>및</strong> 그 화합물 ○ - AN 제조축매<br />

n-Butabe ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

1,3-Butadiene ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

1-Butene,2-Butene ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

Ethylene ○ - 합성출발물질 <strong>및</strong> 중간체<br />

알루미늄 <strong>및</strong> 그 화합물 ○ - 폐수처리약품<br />

그림 27.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3업체 폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설 평가 :기타 기초유기화합물 제조시설 J-3업체의 사용원료<br />

물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 외<strong>부</strong> 창고에서 철저하게 관리되어 보관하고 있었지<br />

만,사업장 내 보안사항이 철저하게 이루어지고 있어 현장에 대해 구체적 확<br />

인은 하지 못하였다.<br />

- 88 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :원료 물질 중 포름알데히드,시안화합물<br />

등 독성 유발의 가능성을 가진 화학물질들이 사용되고 있었다.포름알데히드,<br />

시안화합물,아크릴로니트릴,염화수소,암모니아,황산,아세트산,프로필렌,<br />

가성소다,메틸알콜,시안화수소,아염소산나트륨,니켈 <strong>및</strong> 그 화합물,알루미<br />

늄 <strong>및</strong> 그 화합물,n-Butabe,1,3-Butadiene,1-Butene,2-Butene,Ethylene의 물<br />

질들은 대개 생산제품 제조 시 원료물질 또는 그 중간체로 사용되고 있다.<br />

현재 J-3업체에서는 <strong>환</strong><strong>경</strong>분야의 관리가 철저하게 이루어지고 있으므로 위의<br />

물질에 대한 사고가 전혀 없었지만,매우 위험한 여러 물질들을 사용하고 있<br />

으므로 향후에도 철저한 관리가 요구된다.기타 유기화합물 제조시설 업종에<br />

서 사용하고 있는 주된 원료물질에 대한 <strong>생태독성</strong> 값은 다음 표 73과 같다.<br />

표 73.기타 기초유기화합물 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

Cyanide LC50 48hr 2,400<br />

- 89 -<br />

참고문헌<br />

15923Qureshi,A.A.,K.W.Flood,<br />

S.R.Thompson,S.M.Janhurst,C.S.<br />

Inniss,andD.A.Rokosh,1982<br />

Ammonia LC50 48hr 4,180 11181Mount,D.I.,andT.J.Norberg,<br />

1984<br />

SulfuricAcid LC50 48hr 1,800 102662Mohammed,A.,2007<br />

Aceticacid LC50 48hr 47,000 915Dowden,B.F.,andH.J.Bennet,<br />

1965<br />

Propylene<br />

LC50 48hr 64,100 94170Dow ChemicalCo.,1988<br />

Methanol LC50 48hr4,816,000<br />

Amide LC50 48hr 160,000<br />

Ethylene LC50 48hr 270,000<br />

49794Guilhermino,L.,T.<br />

Diamantino,M.C.Silva,and<br />

A.M.V.M.Soares,2000<br />

12290Krauter,G.R.,R.W.Mast,<br />

H.C.Alexander,C.H.Wolf,M.A.<br />

Friedman,F.J.Koschier,andC.M.<br />

Thompson,1986<br />

10117Conway,R.A.,G.T.Waggy,<br />

M.H.Spiegel,andR.L.Berglund,<br />

1983


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리 과정은 물리화학적 처리로,반응시설,<br />

응집시설,침전시설 등으로 이루어져 있다.폐수처리시설은 생산제품을 제조<br />

하는 제조공정 등이 위치하고 있는 별도의 공장에 함께 위치하고 있어 보안<br />

상의 관계로 인해 담당자의 설명으로 폐수처리 과정에 대해 조사되었다.<br />

2.3.10.조립금속 제품 제조시설<br />

우리나라의 조립금속 제품 제조시설은 2002년에 총 2,011개소의 업체가 있<br />

었으며,2004년에는 1,872개소로 감소하였다가 2005년 2398개소로 다시 증가<br />

하였다.2004년 총배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포<br />

도를 살펴보면,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업소의 11%에 해당하였<br />

으며,폐수방류량이 2,000톤 이상인 업소가 17개소로 총배출업소의 0.9%에 해<br />

당하였다.이 가운데 청정지역을 제외한 지역에서 폐수를 직접 수계로 배출하<br />

는 사업장은 2002년,2004년,2005년에 각각 270개소와 181개소,188개소였으<br />

며,주로 화학적 처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다(표 74).<br />

표 74.조립금속제품 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

- 90 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 17 200 6 2 18 - - 27 270<br />

2004년 14 113 8 1 18 2 - 25 181<br />

2005년 14 115 4 1 29 2 22 1 188


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

기타<br />

65%<br />

직접방류<br />

10%<br />

간접방류<br />

25%<br />

- 91 -<br />

1종<br />

1%<br />

5종<br />

91%<br />

2종<br />

1%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 28.조립금속제품 제조시설의 분포도(2005)<br />

3종<br />

2%<br />

4종<br />

5%<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 조립금속제품 제조시설에<br />

해당되는 총 사업장수는 1946개소이다.배출형태에 따라 구분해 보면 이중<br />

수계로 직접 방류하는 업체는 188개소,하수처리장이나 폐수처리장으로 유입<br />

되는 간접방류형태의 업체는 481개소,면제승인 <strong>및</strong> 위탁처리 등의 기타 형태<br />

로 배출하는 업체가 1277개소로 가장 많다(표 75).규모에 따라 구분해보면,<br />

1종 사업장은 17개소로 전체 해당업소 중의 0.7%를 차지하고,2종사업장이<br />

16개소로 0.7%,3종사업장이 38개소로 1.6%,4종 사업장이 94개소로 3.9%,5<br />

종 사업장이 1781개소로 91.5%를 차지하고 있다(표 76).또한,비금속광물광<br />

업시설의 총폐수발생량은 129,517m 3 /일로 전체폐수발생량(9,238,816m 3 /일)<br />

의 1.4%를 차지하고 총폐수방류량은 77,602 m 3 /일로 전체폐수방류량<br />

(2,904,590m 3 /일)의 2.7%에 해당된다.해당시설의 업체당 평균폐수발생량은<br />

66m 3 /일이다.<br />

표 75.배출형태별 조립금속제품 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 1946 188 481 1277<br />

비율(%) 4.6(전체업소수에대한) 9.6 24.7 65.6


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 76.규모별 조립금속제품 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 1946 17 16 38 94 1781<br />

비율(%) 0.9 0.8 2.0 4.8 91.5<br />

조립금속 제품 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 K-9 사업장이고,<br />

폐수배출 규모는 4종에 해당한다.폐수발생량은 170m 3 /일 정도 발생되며,오<br />

염물질항목은 pH,BOD,COD,SSn-H(광),T-N,T-P,Mn,Zn,Cu,Pb,폐놀<br />

로 관리되고 있다.폐수처리 방법은 물리,화학처리를 한 후 전기분해에 의<br />

한 침전시설로 주된 처리 공법은 전기분해공법을 사용하고 있다.<br />

표 77.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 기초정보<br />

배출시설명<br />

조립금속제품<br />

제조시설<br />

폐수발생량<br />

(m 3 /일)<br />

170<br />

오염물질항목 폐수처리방법<br />

pH,BOD,COD,SS<br />

물리+화학+전기분<br />

n-H(광),T-N,T-P,Mn,<br />

해에 의한 침전시설<br />

Zn,Cu,Pb,폐놀<br />

그림 29.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 폐수처리 공정도.<br />

- 92 -<br />

처리능력<br />

(m 3 /일)<br />

190


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 78.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 원료사용량 <strong>및</strong> 제품 생산량<br />

원료명<br />

원료사용량<br />

제품생산량<br />

제품명<br />

일일사용량 년간사용량 일일사용량 년간사용량<br />

강 판 75톤 22,500톤<br />

탈지제 328kg 98,400kg<br />

표면조정제 10kg 3,000kg<br />

피막제 100kg 30,000kg<br />

촉진제 65kg 19,500kg<br />

전착도료 600kg 180,000kg<br />

수용성용제 60kg 18,000kg<br />

LPG 1600kg 480,000kg<br />

CO2 1500kg 450,000kg<br />

용접봉 300kg 90,000kg<br />

용 수 190kg 57,000kg<br />

전 기 15000kw 4,500,000kw<br />

- 93 -<br />

자동차(뒤)축 3,500개 1,050,000개<br />

1단계 제조시설 평가 :조립금속 제품 제조시설 K-9업체의 사용원료 물질<br />

저장 <strong>및</strong> 보관은 외관상으로 깔끔하게 정리되어 보관되고 있다.또한 제조공<br />

정에서 발생되는 폐기물도 적절하게 관리되고 있어 안정적인 제조시설 <strong>환</strong><strong>경</strong><br />

을 갖추고 있다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :제조과정에서 독성물질이 사용될 가능성<br />

은 제품 생산과정에서 사용하는 피막제(인산아연),전착도료,탈지유,드로윙<br />

유 등의 물질들이 독성을 유발시킬 수 있을 것이라 판단된다.위의 물질들의<br />

사용량은 연간 30톤,180톤,98.4톤,19.5톤 정도 사용되고 있는데,제품을 생<br />

산하는 과정에서 강판 가공 시 첨가물로 사용된다.이 물질에 대한 물벼룩 생<br />

태독성값은 다음 표 79,80과 같다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 79.조립금속제품 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

Naphthalene LC50 48hr 15,000<br />

Nonylphenol<br />

Thoxgalte<br />

- 94 -<br />

참고문헌<br />

82116Jutner,F.,D.Backhaus,U.<br />

Mathias,U.Essers,R.Greiner,and<br />

B.Mahr,1995<br />

LC50 48hr 104 20506Brooke,L.T.,1993<br />

Petroleum LC50 48hr 9<br />

Ethoxylated<br />

propoxylated<br />

alcohls<br />

56338Frank,U.,andK.G.<br />

Steinhauser,1994<br />

LC50 48hr 329 86270Moral,D.D.,S.E.Belanger,<br />

andJ.C.Dunphy,2003<br />

Amines LC50 48hr 99<br />

2195Dave,G.,K.Andersson,R.<br />

Berglind,andB.Hasselrot,1981<br />

Sodium chloride LC50 48hr4,800,000 Environ.Can.,rep.Ser.No.EE-152<br />

Otawa,Ontario,Can.:23(1994)<br />

Zinc LC50 48hr 3,850 100598Fisher,D.J.,D.T.Burton,and<br />

2-Methyl-1-propa<br />

nol<br />

LC50 48hr1,190,000<br />

표 80.업체 원료물질 사용량과 그에 대한 <strong>생태독성</strong><br />

R.L.Paulson,1990<br />

12004Thurston,R.V.,T.A.Gilfoil,<br />

E.L.Meyn,R.K.Zajdel,T.L.Aoki,<br />

andG.D.Veith,1985<br />

구분 표면도료 탈지제 피막제 전차도료 드로윙유<br />

사용량 10 328 100 600 65<br />

물벼룩<br />

24시간 TU<br />

2.6 162.5 40.0 602.4 560.000<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수는 탈지,표면처리,도장 공정 후 수세공정<br />

에서 발생되고,폐수처리방법은 집수조정조,pH조정조,전기분해시설,가압<strong>부</strong><br />

상조 등으로 구성되어 운전되고 있다.폐수 처리 시 고농도의 폐쑤는 일정량<br />

씩 지속적으로 공급하기 위하여 별도의 집수조에 차집하게 되는데 본 사업<br />

장의 <strong>경</strong>우 고농도 분리액 집수조의 상단을 통하여 월류되므로 일정량 지속<br />

공급이 어렵다.따라서 소량씩 지속 공급할 수 있도록 펌프설비 등 강제 이<br />

송설비를 설치하여 처리시설 최적화를 할 필요성이 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.11.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설<br />

국내 폐수배출시설의 최종 통계자료인 <strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 총배출업소 자료에 따른<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타전자<strong>부</strong>품 제조시설의 해당 업종 업소 자료가 업종의 명확한<br />

구분이 불분명하였다.통계에서 조사된 업종은 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신<br />

장비 제조시설로 이는 각 배출업소의 폐수처리 허가서 또는 신고필증을 모<br />

두 조사하지 않으면 67번 반도체 <strong>및</strong> 기타전자<strong>부</strong>품 제조시설과 68번 방송수<br />

신기 <strong>및</strong> 기타 영상,음향기기 제조시설로 각각 구분하기 힘든 상황이다.이<br />

에 통계에 조사된 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설에 대하여 배<br />

출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를 살펴보면 그림 30과 같이,직접 수계로 배출하<br />

는 업소가 19.2%에 해당하였다(표 81).수계직방류 업체들의 폐수처리 형태<br />

를 살펴보면 물리・화학적 처리시설과 종합처리시설을 이용하여 오염물질을<br />

제거하고 있었다.<br />

기타<br />

44%<br />

직접방류<br />

19%<br />

간접방류<br />

37%<br />

5종<br />

76%<br />

- 95 -<br />

1종<br />

7%<br />

2종<br />

3%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

3종<br />

6%<br />

4종<br />

8%<br />

그림 30.전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설의 분포도(2005)<br />

표 81.배출형태별 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 432 83 160 189<br />

비율(%) 1.0(전체업소수에대한) 19.2 37.0 43.7


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 82.규모별 전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 432 31 13 26 34 328<br />

비율(%) 100 7.2 3 6 7.8 76<br />

표 83.전자<strong>부</strong>품,영상,음향 <strong>및</strong> 통신장비 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

- 96 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2005년 11 47 1 - 7 - 14 3 83<br />

반도체 <strong>및</strong> 제조시설의 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 M-4사업장이고,폐<br />

수배출 규모는 2종에 해당한다.폐수발생량은 반도체 <strong>및</strong> 기타전자<strong>부</strong>품 제조<br />

시설에서 1529.5m 3 /일 발생하며,그 외 산업시설의 폐가스 세정시설,이화학<br />

시험시설에서도 폐수가 발생한다.재이용되는 719.8m 3 /일을 제외하면 실제로<br />

발생되는 폐수의 총량은 1027.47m 3 /일이다.폐수처리 방법은 물리화학적 처<br />

리를 하며,제조 공정 중 중금속을 함유하지 않은 폐수에 대해서는 U/F<strong>및</strong><br />

R/O system을 거쳐 재이용을 하고 있다.제조 공정은 반도체 제품을 주된<br />

생산품으로 하고 CSP-QFN, ACCELEROMFTER, POWER-MODULE,<br />

X-LATERAL,AUTOMOTIVE POWER,PRESSURE SENSOR,산업시설의 정<br />

수시설,산업시설의 폐가스 세정시설,이화학 시험시설의 6개 제조공정과 3<br />

개의 폐수배출 시설을 통해 폐수가 배출되고 있다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

배출시설명<br />

그림 31.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 M-4업체<br />

폐수배출량<br />

(m 3 /일)<br />

폐수처리 공정도.<br />

표 84.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 M-4업체 기초정보<br />

반도체 <strong>및</strong><br />

기타전자<strong>부</strong>품<br />

제조시설<br />

산업시설의<br />

폐가스세정시설<br />

1,529.5<br />

(재이용수 719.8<br />

폐수량809.7)<br />

기존농축수 360m 3 /일<br />

증설농축수 110m 3 /일<br />

(기존 <strong>및</strong> 증설농축수;<br />

470m 3 전량재이용)<br />

-기존56.1<br />

-증설18.7<br />

오염물질<br />

배출항목<br />

pH,COD,SS,<br />

n-H,Cr,Zn,<br />

Cu,Pb,F,TCE,<br />

ABS,T-N,T-P<br />

pH,COD,SS<br />

- 97 -<br />

페수처리<br />

방법<br />

물리화학<br />

적처리<br />

폐수처리능력<br />

m 3 /일<br />

1,500m 3 /일(처리전후<br />

전량방류)<br />

발생폐수중 중금속을<br />

함유치 않은 폐수를<br />

u/F<strong>및</strong> R/O SYSTEM<br />

으로 여과하여 재이용<br />

U/FSYSTEM;<br />

30m 3 /h<br />

R/O SYSTEM;<br />

27m 3 /h<br />

이화학시험시설 5.0<br />

pH,COD,SS,<br />

N-H<br />

폐수발생량합계 2,109.3 기존시설인 U/F<strong>및</strong> R/O SYSTEM의<br />

폐수배출량합계 1,027.47m 3 /일<br />

처리량:719.8m 3 /일<br />

-U/FSYSTEM에서 발생하는폐수:<br />

107.97m 3 /일(처리량의 15%)<br />

1529.5-719.8=809.7<br />

폐수배출량;<br />

809.7+107.97+74.8+30+5=1,027.47m 3 /일


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

1단계 제조시설 평가 :반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설의 M-4업체<br />

의 사용원료 물질 저장 <strong>및</strong> 보관은 반도체 업종의 특징적인 청결상태와 보안<br />

체계에 의해 철저하게 관리되고 있다.또한 각각의 제조시설이 보안사항이기<br />

때문에 제조시설에서 발생되는 특정 오염물질에 대한 정보와 오염물질을 제<br />

어하기 위한 약품사용 목록 등은 구체적으로 공개되어 있지 않았다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :반도체 제조 공정 중 화학적인 <strong>부</strong>식작용<br />

을 이용한 가공법인 에칭(etching)공정에서 구리가 오염물질로 배출되고 있<br />

었다.반도체 기판에 입혀있는 구리와 전기전도도의 효율을 높이기 위해 사용<br />

되는 구리에 대한 <strong>생태독성</strong> 영향을 고려해볼 수 있다.<br />

표 85.구리화합물의 위해도 등급(독일)<strong>및</strong> 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값<br />

구리화합물 위해도 등급 물벼룩 <strong>생태독성</strong><br />

CopperArsenite 3 -<br />

CopperAcetoarsenite 3 -<br />

Cupferon 3 -<br />

CuprousChloride 2 -<br />

CopperChloride 2 16.35ug/L<br />

Cupricnitrate 2 -<br />

CupricOxide 1 -<br />

Copperphthalocyanin 수계에 무해 -<br />

WGK 1.low hazardtowaters,2.hazardtowaters3.severehazardtowaters<br />

- 98 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 86.반도체 <strong>및</strong> 기타영상,음향기기 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

Ethyleneoxide LC50 48hr 270,000<br />

Lead LC50 48hr 4,400<br />

Ammonium<br />

hydroxide<br />

Ammonium<br />

chloride<br />

LC50 48hr 60,000<br />

LC50 48hr 2,940<br />

- 99 -<br />

참고문헌<br />

10117Conway,R.A.,G.T.Waggy,<br />

M.H.Spiegel,andR.L.Berglund,<br />

1983<br />

11181Mount,D.I.,andT.J.Norberg,<br />

1984<br />

915Dowden,B.F.,andH.J.Bennet,<br />

1965<br />

12140Gersich,F.M.,andD.L.<br />

Hopkins,1986<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리공정은 중화시설,응집․침전,여과 등<br />

의 물리학적 처리공법으로 폐수처리를 하고 있다.반도체 공정의 공업용수는<br />

초순수를 사용하고 있으며,타 업종에 비해 용수사용량이 매우 적다.그러므<br />

로 각 제조시설에 대한 폐수 성상을 검토하고,필요 시(특이적인 오염무질이<br />

발생되는 공정 예,에칭공정에서 구리 오염물질 발생 등)개별적인 공정에<br />

개선할 수 있는 폐수처리 방법을 추가적으로 보완하는 단위공정 개선을 고<br />

려해 볼 수 있다.<br />

2.3.12.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설<br />

우리나라의 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설은 2002년에 총 227개<br />

소의 업체가 있었으며,2004년에는 6개소로 감소하였다가 2005년 103개소로<br />

증가하였다.2005년 총배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별<br />

분포도를 살펴보면 그림 32와 같이,직접 수계로 배출하는 업소가 비철금속,<br />

제련,정련,합금 제조시설 총배출업소의 18%를 차지하였으며,간접적으로<br />

배출하는 업소가 12%를 차지하였다.이 가운데 청정지역을 제외한 지역에서


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

폐수를 직접 수계로 배출하는 사업장은 2002년에 30개소였으나,2004년에는<br />

모두 간접배출 형태를 취하였으며,2005년에는 19개소로 표 87과 같이 주로<br />

화학적 처리시설을 이용하여 오염물질을 제거하고 있었다.<br />

표 87.비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물 고도<br />

처리<br />

- 100 -<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2002년 5 23 - - 1 - - 1 30<br />

2004년 - - - - - - - - 0<br />

2005년 1 11 1 - - - 5 1 19<br />

기타<br />

70%<br />

직접방<br />

류<br />

18%<br />

간접방<br />

류<br />

12%<br />

1종<br />

3%<br />

5종<br />

86%<br />

2종<br />

3% 3종<br />

2%<br />

4종<br />

6%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

그림 32.비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설의 분포도(2005)<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합<br />

금 제조시설에 해당되는 총 사업장수는 103개소이다.배출형태에 따라 구분<br />

해 보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 19개소,하수처리장이나 폐수처<br />

리장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 12개소,면제승인 <strong>및</strong> 위탁처리 등<br />

의 기타 형태로 배출하는 업체가 72개소이다(표 88).규모에 따라 구분해보<br />

면,1종 사업장은 3개소로 전체 해당업소 중의 2.9%를 차지하고,2종사업장<br />

이 3개소로 2.9%,3종사업장이 2개소로 1.9%,4종 사업장이 6개소로 5.8%,5<br />

종 사업장이 89개소로 86.4%를 차지하고 있다(표 89).


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

또한,비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설의 총폐수발생량은 28,749m 3 /<br />

일로 전체폐수발생량(9,238,816 m 3 /일)의 0.31%를 차지하고 총폐수방류량은<br />

11,419m 3 /일 로 전체폐수방류량(2,904,590m 3 /일)의 0.39%에 해당된다.해당<br />

시설의 업체당 평균폐수발생량은 279m 3 /일이다.<br />

표 88.배출형태별 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 103 19 12 72<br />

비율(%) 100 18.4 11.7 69.9<br />

표 89.규모별 비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 103 3 3 2 6 89<br />

비율(%) 2.9 2.9 1.9 5.8 86.4<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 N-5업<br />

체이고 업체 규모는 4종 사업장이며,N-5업체는 (아연)황산이 주된 생산제품<br />

이다.폐수처리 방법은 물리 화학적 처리방법으로 폐수를 처리하고 있으며<br />

폐수 배출량은 260.6m 3 /일을 배출하고 있다.<br />

표 90.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 기초정보<br />

배출시설명 사업장 규모 배출량(m 3 /일) 생산 품목 폐수 처리법<br />

비철금속<br />

제련정련 <strong>및</strong><br />

합금제조시<br />

설 N-9<br />

4 260.6 연괴 (합금연) 물리 화학적 처리<br />

- 101 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

그림 33.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설평가 :비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 대상 사업장은<br />

제조 원료와 사용물질의 보관과 청결상태 <strong>및</strong> 폐기물 관리 등은 적절하게 유<br />

지 관리되고 있었다.또한 생산 공정이 매우 연속적이고 폐수의 성상또한 일<br />

정하였지만,제조 과정에서 아연,연,동 정관의 제련 시 발생되는 황산염 이<br />

온을 이용한 황산 제조공정에서 황산염 이온을 다량 포함한 폐수가 발생되<br />

어 황산염이 <strong>생태독성</strong>을 유발시킬 수 있는 가능성이 있었다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :본 사업장은 비철금속을 제련하는 사업장<br />

으로서 원료 물질에서 황 함량이 적은 정광 수급에 어려움이 있어 폐수 내 황<br />

산염 이온의 농도가 예전에 비하여 높아졌다는 현장 담당자의 의견이 있었다.<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리 방법은 석회를 이용하여 CaSO4로 침<br />

강시키는 과정을 거치고 있으나 사업장 특성상 황산이온이 과다하게 발생하<br />

며 염 성분에 대한 배출규제가 없으므로 염의 제거방안은 고려하지 않았다.<br />

- 102 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

2.3.13.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설<br />

피혁산업은 동물의 가죽을 가공하여 가죽제품을 생산하는 산업으로 원피<br />

를 가공하여 가죽제품의 원제를 생산하는 시설과 원제를 이용하여 가방,신<br />

발,의류 등의 제품을 생산하는 시설로 나눌 수 있다.피혁산업은 노동집약<br />

산업이며 공해산업으로 선진국에서의 생산비중은 점차 줄어드는 추세이다.<br />

국내의 피혁산업은 1980년대 중반<strong>부</strong>터의 의류와 신발산업의 호황으로 규모<br />

가 대형화되기 시작하여 1986년에는 세계 우피혁 생산량중의 10%를 담당하<br />

며 세계 피혁 생산 10대국중의 하나로 <strong>부</strong>상하게 되었다.1990년대 초에는 세<br />

계 피혁 3대 생산국으로까지 성장하였으나 노동집약산업인 가방 <strong>및</strong> 신발제<br />

조업의 계속되는 불황과 국외 이전으로 인하여 피혁생산능력이 감소하는 추<br />

세에 있다.근년에는 국내의 인건비 상승,중국 등 인접<strong>경</strong>쟁국의 추종,기피<br />

현상,공해문제 등으로 더욱 위축되어 있다.2005년 현재 가죽제조업이 국내<br />

제조업 전체에서 차지하는 비중은 약 0.33%이나 섬유염색,펄프․제지산업과<br />

더불어 용수를 많이 사용하는 산업으로 폐수발생량이 많고 폐수 중에 고농<br />

도의 유기물과 질소 <strong>및</strong> 크롬을 함유하는 공해산업이다.<br />

가죽제조업은 사용하는 가죽의 종류 <strong>및</strong> 가공방법에 따라 성상이 다른 다<br />

양한 폐수가 발생하므로 폐수배출시설 평가를 위해서는 가죽제조시설들을<br />

성상이 같은 폐수가 발생하는 시설들로 구분하여 주어야 한다.현재 본 제조<br />

시설에 대한 수질 <strong>및</strong> 수생태계 보전에 <strong>관한</strong> 법률상의 폐수배출시설분류는<br />

“가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설 (배출시설분류20번)”으로 단일 분류되어 있으며<br />

표준산업분류는 표 91에 보이는바와 같이 원모피를 가공하는 시설(18201)과<br />

우피 <strong>및</strong> 양피 등의 원피를 가공하는 시설(19101)로 크게 분류되어 있다.<br />

한편,본 제조시설에 해당하는 미국 EPA와 일본의 폐수배출시설분류를 표<br />

92,표 93에 각각 나타내었다.EPA는 사용하는 원피의 종류와 생산공정에<br />

따라 총 9개의 시설로 분류하고 있다.원피는 우피류,양피류,돈피 <strong>및</strong> 우피<br />

의 상혁으로 분류하였으며 밍크,토끼 등 소동물의 모피에 대해서는 따로 분<br />

- 103 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

류하지 않았다.생산공정은 준비공정(Beam house)과 유성공정의 유무로 분<br />

류하였으며 준비공정은 다시 고농도의 유기물과 질소 함유 폐수가 발생하는<br />

석회적에 의한 탈모공정과 유기물 <strong>및</strong> 질소<strong>부</strong>하가 낮은 모회수공정에 의한<br />

탈모공정으로 나누었으며 유성공정은 크롬에 의한 유성공정과 비크롬유성공<br />

정으로 구분하였다.일본은 피혁제조업의 단일 분류로 되어있으며 공정에 따<br />

른 세분류는 없는 것으로 조사되어졌다.<br />

표 91.한국표준산업분류 중 가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설 분류<br />

한국표준산업<br />

분류 번호<br />

18201<br />

구분 설명<br />

원모피 가공 <br />

처리업<br />

19101 원피 가공업<br />

각종 동물의 원 모피를 다듬질,표백,무두질,염색 <strong>및</strong><br />

기타 처리하여 가공 천연모피 <strong>및</strong> 펠트를 생산하는 산<br />

업활동을 말한다.머리<strong>부</strong>분이 달린 원피처리활동도 여<br />

기에 포함된다.<br />

․원모피 처리 ․모피가공<br />

․전신 원피 처리(머리달린) ․원모피 무두질처리<br />

․원모피 표백(염색처리)<br />

<br />

․인조모피 제조(18203)<br />

각종 짐승,파충류,아가미 동물 등의 원피를 무두질,<br />

다듬질,끝손질,돋음 새김질 <strong>및</strong> 윤내기,염색처리 등<br />

을 하여 각종 천연가죽을 생산하는 산업활동을 말한<br />

다.<br />

<br />

․가죽 유연처리 ․가죽염색 <strong>및</strong> 가공처리<br />

- 104 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 92.가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설에 대한 미국 배출시설분류 (EPA 425-<br />

LeatherTanningandFinishingpointsourcecategory)<br />

세분류(Subcategory) 설명<br />

HairPulp, 생 또는 보존처리된 우피류의 원피를 가공하며 석회적에<br />

A<br />

B<br />

ChromeTan,<br />

의한 탈모,크롬유성,재유성,염색 <strong>및</strong> 마무리공정 등에서<br />

Retan-WetFinish 폐수를 배출하는 시설<br />

HairSave, 생 또는 보존처리된 우피류의 원피를 가공하며<br />

ChromeTan,<br />

모회수탈모법에 의한 탈모,크롬유성,재유성,염색 <strong>및</strong><br />

Retan-WetFinish 마무리공정 등에서 폐수를 배출하는 시설<br />

HairSaveor<br />

생 또는 보존처리된 우피류의 원피를 가공하며 석회적에<br />

Pulp,<br />

C<br />

의한 탈모 또는 모회수탈모법에 의한 탈모,비크롬유성,<br />

Non-ChromeTan,<br />

재유성,염색 <strong>및</strong> 마무리공정 등에서 폐수를 배출하는 시설<br />

Retan-WetFinish<br />

D<br />

Retan-Wet<br />

Finish-Sides<br />

유성공정을 거친 은면혁을 가공하며 염색 <strong>및</strong> 마무리공정<br />

등에서 폐수를 배출하는 시설<br />

우피,양피,상혁 (기탈모혁)을 가공하는 시설로 크롬 또는<br />

E NoBeamhouse<br />

비크롬유성,염색 <strong>및</strong> 마무리공정 등에서 폐수를 배출하는<br />

시설<br />

생 또는 보존처리된 우피류의 원피를 wet-blue로 가공하는<br />

F Through-the-Blue 시설로 석회적에 의한 탈모,크롬유성공정에서 폐수를<br />

G Shearing<br />

H Pigskin<br />

I<br />

Retan-Wet<br />

Finish-Splits<br />

배출하는 시설;재유성,염색,마무리공정은 포함되지 않음<br />

생 또는 보존처리된 양피 또는 양모피를 가공하며 크롬유<br />

성,재유성,염색 <strong>및</strong> 마무리공정 등에서 폐수를 배출하는<br />

시설<br />

생 또는 보존처리된 돈피를 가공하는 시설로 석회적에 의<br />

한 탈모,크롬유성,재유성,염색 <strong>및</strong> 마무리공정 등에서 폐<br />

수를 배출하는 시설<br />

유성공정을 거친 상혁을 가공하며 재유성,염색 <strong>및</strong> 마무리<br />

공정 등에서 폐수를 배출하는 시설<br />

표 93.가죽,모피가공 <strong>및</strong> 제조시설에 대한 일본 배출시설분류<br />

번호 분류(Category) 해당시설<br />

­ 세정시설<br />

52 피혁 제조업<br />

­ 석회적시설<br />

­ 탄닝적시설<br />

­ 크롬욕시설<br />

­ 염색시설<br />

- 105 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는 O-4업체로<br />

2종 사업장이고,가죽․모피가공 <strong>및</strong> 제품제조시설과 산업시설의 폐가스․분<br />

진세정․응축시설에서 각각 1,455.5m 3 /일,11.3m 3 /일을 폐수로 방류한다.O-4업<br />

체는 공동방지시설로 4~6개 개별사업장에서 배출되는 폐수를 공동으로 처리<br />

하고 있다.폐수를 유입하는 개별 사업장은 생산라인의 가동 정도에 따라 폐<br />

수 발생의 유무가 결정된다.폐수처리 방식은 물리,화학,생물학적 처리를<br />

종합적으로 하여 폐수처리를 하고 있다.<br />

표 94.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 기초정보<br />

배출시설명<br />

가죽․모피가공<strong>및</strong> 제품<br />

제조시설<br />

산업시서의 폐가스․분<br />

진,세정․응축시설<br />

폐수발생량<br />

(m 3 /일)<br />

1,456.5<br />

오염물질항목 폐수처리방법<br />

pH,BOD,COD,<br />

SSn-H,T-N,<br />

T-P,색도,<br />

Cr함유물,ABS<br />

- 106 -<br />

공동폐수처리<br />

(물리+화학+생물학)<br />

적처리<br />

표 95.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 폐수 사용량<br />

처리능력<br />

배출시설명 사용량 (m 3 /일) 생산제품명 생산량<br />

가죽․모피가공 <strong>및</strong><br />

제품제조시설<br />

산업시설의 폐가스<br />

․분진 세정․응축시설<br />

1,445.2 - -<br />

11.3 - -<br />

합계 1,456.5 - -<br />

(m 3 /일)<br />

2,000


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

그림 34. 가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체 폐수처리 공정도.<br />

1단계 제조시설 평가 :가죽모피 가동 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체의 사용원료<br />

물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 외<strong>부</strong> 창고에서 보관하고 있었지만,전체적인 폐수처리<br />

시설 투자 미비로 인해 설비노후화가 심각하다.O-4업체에 폐수를 유입시키<br />

는 개별배출업소는 최초 11개소 였으나,현재 5개소에서 폐수가 유입되고 있<br />

었으며 이로 인해 처리용량의 15~25%의 폐수만을 공급받아 처리하고 있다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :독성 유발 가능 물질은 피혁의 탈회,탄닝<br />

<strong>및</strong> 염색 등을 위해 여러 종류의 화학약품이 사용되는데 사용원료 화학물질의<br />

정보를 구체화하여 점검할 필요가 있다.하지만,폐수를 가장 많은 양으로 유<br />

입시키는 개별사업장에서 특허공법으로 생산을 가동하기 때문에 생산에 사용<br />

되는 화학약품 자료를 공급받기 어려웠다.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제조시설의 주된<br />

원료물질은 약 4종으로 염료 <strong>및</strong> <strong>부</strong>산물 세척에 사용되는 에톡실레이티드 노<br />

닐페놀,탈희․탄닝 <strong>및</strong> 탈수에 사용되는 AMORON,피혁용 가지제에 사용되<br />

는 Bemanol,WL-ESP-2물질이 있다.위의 물질의 사용 정보와 물벼룩 생태독<br />

성값은 다음 표 96과 같다.<br />

- 107 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 96.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 주요 원료물질 기초정보<br />

구 분<br />

사용처<br />

물벼룩<br />

<strong>생태독성</strong><br />

에톡실레이티드<br />

노닐페놀<br />

염료 <strong>및</strong> <strong>부</strong>산물<br />

세척<br />

100-300ppb<br />

48hr,EC50<br />

AMORON Bemanol WL-ESP-2<br />

탈희․탄닝 <strong>및</strong><br />

탈수<br />

- 108 -<br />

피혁용 가지제 피혁용 가지제<br />

- - -<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리는 물리,화학,생물학적 처리 공법을<br />

종합적으로 사용하지만,유입되는 폐수 성상의 유기원 대비 질소 함량이 높<br />

아 생물학적 처리로는 폐수처리에 한계가 있으며,유기탄소원 공급으로 처리<br />

효율은 높일 수 있으나 처리비 과다로 인해 조합에서 승인이 안되고 있는<br />

실정이다.이를 해결하기 위해서는 해당 지자체의 협조와 협의를 통해 제정<br />

적인 문제를 해결해야 할 것으로 판단된다.<br />

2.3.14.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설<br />

우리나라의 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설은 2003년과<br />

2004년에는 77개의 업체가 가동되었고,2005년에는 84개소로 증가하였다.<br />

2005년 총배출업소 조사 자료에 근거하여 배출형태 <strong>및</strong> 규모종별 분포도를<br />

살펴보면 그림 35,표 97,98과 같이,직접 수계로 배출하는 업소가 총배출업<br />

소의 8%에 해당하였으며,폐수방류량이 2,000톤 이하인 소규모 업체들로 구<br />

성되어 있었다.이 가운데 청정지역과 특례지역을 제외한 지역에서 폐수를<br />

직접 수계로 배출하는 사업장은 2003년,2004년,2005년에 각각 8개소,11개<br />

소,7개소였으며,표 99와 같이 주로 화학적 처리시설을 이용하여 오염물질<br />

을 제거하고 있었다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

기타<br />

66%<br />

직접방류<br />

10%<br />

간접방류<br />

24%<br />

- 109 -<br />

5종<br />

87%<br />

2종 3종<br />

1종 0% 0%<br />

0%<br />

㉮ 배출형태에 따른 분포도 ㉯ 규모에 따른 분포도<br />

4종<br />

13%<br />

그림 35.계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설의 분포도(2005)<br />

표 97.배출형태별 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 현황(2005)<br />

구분 해당 업소수 직접방류 간접방류 기타<br />

업소수 86 9 21 56<br />

비율(%) 0.2(전체업소수에대한) 10.5 24.4 65.1<br />

표 98.규모별 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 현황(2005)<br />

구분<br />

해당<br />

업소수<br />

1종 2종 3종 4종 5종<br />

업소수 86 0 0 0 11 75<br />

비율(%) 100 0 0 0 12.8 87.2<br />

표 99.계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설 중 수계직방류 업체 현황<br />

구분 물리 화학 생물<br />

고도<br />

처리<br />

종합<br />

면제<br />

승인<br />

위탁<br />

처리<br />

기타 계<br />

2003년 2 3 1 - 2 - - - 8<br />

2004년 1 5 2 - 1 - - 2 11<br />

2005년 - 4 - - 2 - - 1 7


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출업소 조사자료에 따르면 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong><br />

기타 세제 제조시설에 해당되는 총 사업장수는 86개소이다.배출 형태에 따<br />

라 구분해 보면 이중 수계로 직접 방류하는 업체는 9개소,하수처리장이나<br />

폐수처리장으로 유입되는 간접방류형태의 업체는 21개소 기타 56개소이다.<br />

규모에 따라 구분해보면,1종~3종 사업장은 없고 4종 사업장이 11개소이고 5<br />

종 사업장은 75개소로 87.2%를 차지하고 있다.또한,<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong> 2005년 총배출<br />

업소 조사자료에 따른 계면활성제,치약,비누 <strong>및</strong> 기타 세제 제조시설의 총<br />

폐수발생량은 1,401m 3 /일로 전체폐수발생량(9,238,816m 3 /일)의 0.015%를 차<br />

지하고 총폐수방류량은 1,176 m 3 /일로 전체폐수방류량(2,904,590 m 3 /일)의<br />

0.04%에 해당되어 폐수발생 <strong>및</strong> 방류가 적은 업종에 해당된다.해당시설의 업<br />

체당 평균폐수발생량은 16.3m 3 /일이다.<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 <strong>생태독성</strong> 발생 진단 업체는<br />

P-5업체로 5종 사업장이고,계면활성제 <strong>및</strong> 합성세제 제조시설,달리분류되지<br />

않은 기타 화학제품 제조시설,산업시설의 폐가스․분진 세정,응축시설,이<br />

화학 시험시설,모든 분류에 속하지 아니하는 시설 등에 의해 폐수가 발생하<br />

고 있었으며 계면활성제 <strong>및</strong> 합성세제 제조시설에서는 7.57m 3 /일 정도의 폐수<br />

가 발생한다.폐수처리 방법은 물리화학처리를 하고 있었으며,주된 오염물질은<br />

PH,COD,BOD,SS,n-H(동),ABS,페놀,유기인,TeCE등이다.<br />

표 100.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 기초정보<br />

배출시설명 배출량 오염물질 폐수처리방법<br />

계면활성제 <strong>및</strong><br />

합성세제 제조시설(1) 6.45<br />

PH,COD,BOD,SS,<br />

n-H(동),ABS,페놀,<br />

유기인,TeCE<br />

계면활성제 <strong>및</strong><br />

합성세제 제조시설(2)<br />

1.12<br />

PH,COD,BOD,SS,<br />

n-H(동),ABS,Zn<br />

- 110 -<br />

1차:물리화학<br />

2차:양산지방 공단<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong>위생사업소 유입처리<br />

자가처리


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

그림 36.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설<br />

P-5업체 폐수처리 공정도.<br />

표 101.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 사용원료<br />

원 료 명<br />

1)염색조제 제조공정<br />

사용량(kg/일) 제 품 명 생산량(kg/일)<br />

․에톡시레이티드알콜 80<br />

․아미노알콜EA 6.8<br />

․디에칠렌트리아민 17<br />

․포름알데히드:HCHO 370<br />

․글리세린C3H5(OH)3<br />

7.8<br />

․글리옥잘 4.7<br />

․톨오일지방산 23<br />

-pH조절제 12<br />

-연수화제 6.3<br />

-FILLER 4.6<br />

-유화제 316<br />

․에톡시레이티드알콜 640 °염색조제 12600<br />

․옥타놀:C8H17OH 76<br />

․폴리옥시에치렌아릴에테르 142<br />

․트리<strong>부</strong>칠포스페이트 1.1<br />

․에톡시레이티드알콜포스페이트 51.1<br />

․옥타놀포스페이트 21.3<br />

․폴리옥시에칠렌아릴에테르포스페이트 8.4<br />

․스페아릴알콜포스페이트 30.4<br />

․염화암모늄 17.3<br />

․다시안디아미드:C2H4N4<br />

26.3<br />

․폴리옥시에칠렌페닐에테르 35<br />

-유화제 130<br />

-5산화인:P2O5<br />

122<br />

- 111 -


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

°혼 합 -<br />

-합성원료 -<br />

․실리콘유화폴리머 1.4<br />

․도데실벤젠슬폰산 156<br />

․디메칠실라놀 0.2<br />

․디메칠라우릴아민 7.7<br />

․폴리실로산 6.7<br />

․요소:(NH2)2CO 487<br />

․스테아린산:C18H36O2 63.3<br />

․트리<strong>부</strong>칠포스페이트 1.1<br />

․알킬폐닐에테르(2몰) 7.5<br />

․알킬페닐에테르(4몰) 40<br />

-윤활제 400<br />

-유화제 610<br />

-중화제 252<br />

-금속이온 봉쇄제 128<br />

-산화 방지제 2.4<br />

-<strong>환</strong>원 방지제 370<br />

-pH 조절제 81<br />

-대전제 114.8<br />

-방<strong>부</strong>제 4.2<br />

-가용화제 108<br />

-침투제 69<br />

-세정제(PCE) 13<br />

-방청제 9.4<br />

-FILLER 18<br />

-안정제 18<br />

-용수 10.71<br />

2)화섬 방사유제 제조공정 -<br />

°에스테르반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 58<br />

․지방산 179<br />

․글리세린 5.7<br />

․올레일알콜 9.5<br />

․폴리에치렌글리콜모노메칠에테르 58<br />

-연수화제 4.6<br />

-열안정제 5.8<br />

- 112 -<br />

°염색조제 12600<br />

°화섬방사유제 6300


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

-유화제 212<br />

°포스페이트반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 117<br />

․라우릴알콜 114<br />

․<strong>부</strong>칠알콜 33<br />

․세칠알콜 106<br />

․이소트리데실알콜 4.3<br />

․<strong>부</strong>칠알콜포스페이트 21<br />

․라우릴알콜포스페이트 5.826.2<br />

․에톡실레이트라우릴포스페이트 71.1<br />

-5산화인:P2O5 89<br />

-유화제 96<br />

°혼합 -<br />

-합성원료 -<br />

․오레인산 247<br />

․스테아린산 43<br />

․알킬페닐에테르(2몰) 7.6<br />

․알킬페닐에테르(4몰) 41.3<br />

-유화제 1688<br />

-윤활제 1681<br />

-대전제 302<br />

-중화제 139<br />

-방<strong>부</strong>제 3<br />

-평활제 129<br />

-pH 조절제 59<br />

-가용화제 141.5<br />

-섬유침투제 15<br />

-방청제 7<br />

-용수 2.21m 3<br />

3)방모유제 제조공정 -<br />

°에스테르 반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 27<br />

․지방산 97<br />

․폴리에치렌글리콜모노메칠에테르 27<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 27<br />

- 113 -<br />

°화섬방사유제 6300<br />

°방모유제 3150


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

․지방산 97<br />

․폴리에치렌글리콜모노메칠에테르 27<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 27<br />

․지방산 97<br />

․폴리에치렌글리콜모노메칠에테르 27<br />

-연수화제 2.1<br />

-유화제 98<br />

°포스페이트반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 37<br />

-5산화인:P2O5 41<br />

°혼합 -<br />

-합성원료 -<br />

․오레인산 114<br />

․스테아린산 20<br />

-윤활제 1400<br />

-유화제 693<br />

-대전제 70<br />

-중화제 64<br />

-방<strong>부</strong>제 3.8<br />

-섬유고착제 95<br />

-섬유 침투제 7<br />

-평활제 36<br />

-사강력제 11<br />

-세정제(PCE) 4.3<br />

-방청제 3.2<br />

-용수 1.12m 3<br />

4)소모유제 제조공정 -<br />

°에스테르 반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 29<br />

․지방산 109<br />

-연수화제 2.3<br />

-유화제 105<br />

°포스페이트 반응 -<br />

-합성원료 -<br />

․에톡시레이티드알콜 40<br />

- 114 -<br />

°방모유제 3150<br />

°소모유제 3150


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

․옥타놀 28<br />

-5산화인:P2O5<br />

44<br />

°혼합 -<br />

-유화제 673<br />

-윤활제 1188m 3<br />

-중화제 56<br />

-대전제 57<br />

-방<strong>부</strong>제 1.5<br />

-방청제 3.4<br />

-평활제 38<br />

-정련침투제 6.2<br />

-용수 1.59m 3<br />

136.산업시설의 가스․분진세정시설 4.8m 3<br />

138.이화학 시험시설 2m 3<br />

141.위의 모든 분류에 속하지 아니하는 시설 2m 3<br />

- 115 -<br />

°소모유제 3150<br />

- -<br />

- -<br />

- -<br />

1단계 제조시설 평가 :계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체<br />

의 사용원료 물질의 저장 <strong>및</strong> 보관은 사용하고 있는 화학물질이 약 200여종이<br />

기 때문에 정리정돈이 잘 되어있고,구체적인 보관 현황은 업체 기밀로 인해<br />

진단하기 힘들었다.P-5업체는 생산제품 생산 방법이 Batch식(생산제품 150<br />

여종)으로 운영되고 있었으며,전체적인 제조시설 운영 <strong>및</strong> 관리에 있어 매우<br />

철저하게 체계화 되어 있었다.<br />

2단계 제조원료 <strong>및</strong> 첨가물 평가 :제조단계에서 사용되는 원료는 약 200여<br />

종의 화학물질이고 소량 다종 생산으로 폐수 성상의 변화가 매우 심하다.p-5<br />

업체의 제조원료에 대한 독성유발 관계는 독성분석을 실시한 날의 생산제품<br />

과 사용원료를 대상으로 정밀분석을 하여 독성유발가능성을 검토할 필요성이<br />

있다.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설에서 사용 중인 원료물질에<br />

대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값은 다음 표 102와 같다.


2. <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 평가 결과<br />

표 102.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

원료물질<br />

Ammonium<br />

chloride<br />

Phosphorus<br />

pentoxide<br />

측정<br />

목표치<br />

노출<br />

기간<br />

농도<br />

(ug/L)<br />

- 116 -<br />

참고문헌<br />

LC50 48hr 2,940 12140Gersich,F.M.,andD.L.Hopkins,<br />

1986<br />

LC50 48hr 50<br />

5964Bentley,R.E.,J.W.Dean,T.A.<br />

Holister,G.A.LeBlanc,S.Sauter,B.H.<br />

Sleight I,andW.G.Wilson,1978<br />

Urea LC50 48hr 9,000 5374Maas,J.L.,1990<br />

Dodecylbenzen<br />

esulfonicacid<br />

LC50 48hr 9,546 49794Guilhermino,L.,T.Diamantino,<br />

M.C.Silva,andA.M.V.M.Soares,2000<br />

3단계 폐수처리 과정 평가 :폐수처리는 물리화학적 처리를 하고 있다.폐<br />

수배출명세와 같이 P-5업체에서 발생되는 폐수는 계면활성제를 다량 함유하<br />

고 있다.계면활성제가 폐수속에 많은 양이 함유되어 있으면 침전분리가 어<br />

려우므로 <strong>부</strong>상분리시설을 전처리 시설로 하고,응집․침전시설을 후처리로<br />

변<strong>경</strong> 시 처리효율 향상 등에 검토해볼 필요가 있다.또한 pH가 낮은 상태에<br />

서 백색 침전물이 발생되므로 전처리시설은 낮은 pH에서 처리하고 후처리시<br />

설에서 pH를 재조정하는 방안을 검토해볼 필요성이 있다.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명 결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

독성 <strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명은 미국의 독성<strong>원인물질</strong> 확인 프로그램<br />

등 세계적으로 인정․통용되는 <strong>생태독성</strong> 원인확인 절차(TIE PhaseI, I, I)<br />

를 활용하였다.대상 업체는 전체16개 업종 111개 업체중 독성이 높은 업체<br />

를 우선순위로 각 업종별 1~2개 업체를 선별하여 독성 <strong>원인물질</strong>을 <strong>탐색</strong>하고<br />

그에 대한 정밀분석 <strong>및</strong> 규명을 수행하였고 확증된 <strong>원인물질</strong>을 대상으로 독성<br />

저감평가(TRE)를 하였다.독성저감평가는 다음의 7단계로 수행할 수 있다.단계별<br />

독성저감 평가는 폐수내 화학성분 <strong>및</strong> 독성에 <strong>관한</strong> 기존자료를 수집,폐수처리 과<br />

정 <strong>및</strong> 처리 효율 검토,독성<strong>원인물질</strong> 평가(TIEPhaseI,I, I),독성발생원 평가<br />

(공정과정에서 물질농도 또는 독성 추적),독성 조절 평가(제조공정 평가,폐수 처<br />

리과정 평가),독성저감 방안 결정,독성조절 이행 <strong>및</strong> 사후 모니터링의 과정으로<br />

평가할 수 있다.본 <strong>연구</strong>에서는 위의 내용들을 고려하여 현재 폐수처리 기술 등<br />

으로 입증되어 있는 기술적인 저감방안과 대상 업체의 <strong>경</strong>제적 현실성을 고려하여<br />

현실적인 저감방안을 제시하였다.<br />

독성 폐수<br />

독성저감<br />

방안결정<br />

폐수관련<br />

자료수집<br />

독성 조절<br />

평가<br />

- 117 -<br />

폐수처리<br />

과정검토<br />

독성 발생원<br />

평가 <strong>및</strong> 추적<br />

TIE Phase<br />

I, <strong>II</strong>, <strong>II</strong>I<br />

그림 37.독성저감평가 수행 모식도.<br />

독성 조절<br />

이행 <strong>및</strong><br />

모니터링


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.1.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.1.1.독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong> TIE PhaseI결과<br />

B-3업체의 시료채취는 2008년 8월 20일,12월 9일,2009년 1월 14일 총 3<br />

회를 실시하였다.3회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 2.7,0,1.4로 값의 차이가 크게<br />

분석되었다.생산제품 제조 단계에서 다종의 화학 원료물질을 사용하고,물<br />

량의 주문에 따라 발생되는 폐수의 성상이 매우 다르게 나타난다는 현장 근<br />

무자와 관리자와의 면담 결과로 시료 채취시마다 독성이 달라질 수 있는 이<br />

유가 된다.또한 시료 채취시 독성의 강도는 점차 약해지다가 일정한 수치로<br />

유지되는 <strong>경</strong>향이 있었는데 이는 일<strong>부</strong> 독성은 휘발성 물질 계열에 의한 것이<br />

거나 쉽게 분해되어 독성이 사라지는 물질 계열일 수 있으며 남아있는 독성<br />

은 중금속,염류,난분해성 물질 계열일 수 있다.B-3업체의 <strong>원인물질</strong> 특성<br />

파악(TIE PhaseI)단계는 3차 시료(TU=1.4)를 대상으로 실시하였으며,독성원<br />

인물질 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아<br />

제거 실험)에서 TU 값이 1.3~1.8의 범위로 독성이 크게 달라지지 않았고,완<br />

전히 제거된 <strong>경</strong>우도 찾아볼 수 없었다.따라서 본 시료의 <strong>경</strong>우 TIE PhaseI<br />

과정만으로는 독성의 <strong>원인물질</strong>을 전혀 파악할 수 없었다.이 결과는 독성원<br />

인물질이 중금속 계열,유기화합물 계열,휘발성물질 계열,<strong>부</strong>유물질 계열,<br />

산화제 계열,암모니아 계열 이외에 속함을 의미한다.<br />

- 118 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 103.B-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

70.6 1.4 차이 없음<br />

66.7 1.5 차이 없음<br />

75 1.3 차이 없음<br />

66.7 1.5 차이 없음<br />

75 1.3 차이 없음<br />

54.5 1.8 약간 증가<br />

pH 6 54.5 1.8 약간 증가<br />

pH 7 75 1.3 차이 없음<br />

pH 8 75 1.3 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 119 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체의 3차 시료 최종방류수<br />

를 대상으로 하여 중금속,<strong>부</strong>유물,산화제,휘발성물질,유기화합물,암모니아<br />

제거 시험에 따른 물벼룩 반응(생존율)은 아래 그림 38과 같다.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

휘발성 물질 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 120 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

유기물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 38.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3<br />

최종방류수 독성분석 결과.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.1.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

B-3업체의 최종방류수를 대상으로 TIEPhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong>을<br />

시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제 6개<br />

독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독성원<br />

인물질 그룹의 규명이 되지 않았다.독성 시험이 된 시료에 대해 중금속 분<br />

석 결과에서도 중금속에 의한 물벼룩 독성 유발 잠재성은 없어 보였다.<br />

표 104.B-3업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

B-3 0.092 0.082 N․D N․D 0.087 0.954 0.739 0.070 N․D N․D<br />

B-3업체의 유입원수는 제조공정의 특성에 의해 2곳에서 유입이 되고,중<br />

화조에서 모여 폐수처리 단계를 거치면서 오염물질을 제거하는 방식으로 운<br />

영되고 있다.폐수처리시설 공정별 <strong>생태독성</strong> 강도를 파악하여 처리 약품이나<br />

처리공정에서 폐수속의 오염물질간 반응에 의해 독성 유발이 있는지 조사하<br />

였다.처리공정 중 분석된 공정은 원수,중화조,가압<strong>부</strong>상조,최종방류수로<br />

각 공정 단계에 대한 <strong>생태독성</strong>값과 최종방류수의 유기화합물 분석값은 다음<br />

표 105,106과 같다.<br />

표 105.B-3업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 1 원수 2 중화조 가압<strong>부</strong>상조 최종방류수<br />

TU >16 3.5 >16 9.6 1.4<br />

표 106.B-3업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.11 N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

- 121 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

그림 39. B-3업체 폐수처리공정별 시료채취 지점.<br />

B-3업체의 제조과정 중 원폐수는 3곳에서 발생하지만,생산제품 종류와<br />

제조 시기에 따라 원폐수 발생 공정이 변화하므로 본 <strong>연구</strong>에서 분석된 시기<br />

의 원폐수 발생은 1,2공정에서 발생하였다.이는 3차에 걸친 시료채취 시<br />

모두 동일한 공정에서 채취하였으며,독성 유발 차이는 제조 물질의 종류에<br />

따라 사용되는 화학물질의 종류가 달라지므로 독성차이가 발생했다고 평가<br />

된다.B-3업체에서 생산되는 모든 제품은 대<strong>부</strong>분 수출되고,염료와 착색제를<br />

제조하는데 있어서 합성하는 단계와 사용원료 물질이 업체기밀이므로 구체<br />

적인 원료물질의 사용 차이점은 확인할 수 없었다.<br />

B-3업체의 독성유발과 <strong>원인물질</strong>의 특성을 파악하기 위해 중금속과 각 공<br />

정별의 독성분석으로 원인을 찾기 힘들었다.이에 TIE Phase I과정에서는<br />

총용존고형물(TDS;TotalDissolvedSolids)에 대한 분석을 실시하였다.그 결<br />

과 TDS성분 중 단일 물질로는 최종방류수 독성치인 1.4를 유발시킬 수 있<br />

는 수준의 이온성분이 없어 물벼룩 반수치사농도의 절반에 해당되는 농도로<br />

- 122 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

분석된 염소(Chloride2,301.86mg/L)와 황산염(Sulfate1,707.48mg/L)에 대해<br />

두 이온의 혼합상태에 있을 <strong>경</strong>우의 독성을 분석하여 독성유발 가능성에 대<br />

해 살펴보았다.그 외의 이온인 칼륨,칼슘,마그네슘,나트륨,불소 이온 등<br />

의 분석 농도는 독성을 유발시킬 수 있는 수준으로 존재하고 있지 않았다.<br />

표 107.B-3업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

구 분 F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

B-3 24.56 2,301.86 1,707.48 2,846.99 4.93 1.20 67.54<br />

염소의 <strong>경</strong>우 염화나트륨(sodium chloride)의 48시간 LC50은 4,800mg/L~<br />

6,000mg/L이며 주 독성은 염소이온에 의해 발휘되고 염소이온과 나트륨이온<br />

이 같은 농도로 존재한다면 나트륨 이온에 의한 독성은 미미하다.이것은 브<br />

롬화나트륨(sodium bromide)의 <strong>경</strong>우 15,000mg/L 수준까지 독성이 없다는<br />

보고에서 확인되는데,이는 나트륨 이온에 의한 독성이 최소 15,000 mg/L<br />

수준보다 높을 수 있다는 것을 보여준다(Guilhermino 등,2000).염화칼슘<br />

(calcium chloride)의 48시간 LC50은 2,800mg/L으로 NaCl보다 독성이 높은<br />

데 이것은 염소이온에 의한 독성이외에 칼슘에 의한 독성도 <strong>부</strong>가되기 때문<br />

이다.나트륨 이온 보다는 칼슘이온이 상대적으로 독성이 강하다는 것을 보<br />

여준다.또한 염소이온이나 칼슘이온이 2,800mg/L 수준으로 존재하면 염소<br />

또는 칼슘에 의해 물벼룩이 반수치사 할 수 있음도 의미한다.<br />

염화칼륨(potassium chloride)의 48시간 LC50은 410~660mg/L으로 훨씬<br />

낮은데 이것은 염소 이온 독성보다 칼륨이온의 독성이 더 강하기 때문이다.<br />

황산칼륨(potassium sulfate)의 48시간 LC50은 720 mg/L으로 염화칼륨<br />

(potassium chloride)의 LC50410-660mg/L보다 높은데 이것은 칼륨 이온의<br />

독성은 동일하나 황산염 이온의 독성은 염소 이온의 독성보다 낮기 때문이<br />

다.어느 <strong>경</strong>우에나 칼륨의 농도는 410mg/L 이상이어야 물벼룩 반수치사를<br />

- 123 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

이끌 수준인데 앞서 살펴본 바와 같이 본 방류수내 칼륨 이온 농도는 1.20<br />

mg/L수준으로 독성 유발 수준에 못미친다.<br />

황산염에 의한 독성 발현 가능성을 살펴보기 위해 황산염과 관련된 기존<br />

에 보고된 화학물질 물벼룩 반수치사농도 자료를 확인하였다. 황산칼슘<br />

(calcium sulfate)의 48시간 LC50은 1,900mg/L이상이면 독성 유발 가능성이<br />

있는 것으로 확인되었다.따라서 황산염은 약 2,000mg/L 수준이면 독성 유<br />

발 가능성을 점검해봐야 하는데 실제 본 방류수내 황산염 농도 수준은 1,707<br />

mg/L으로 이 농도에 근접하므로 이 물질에 의한 독성 발현 유무도 확인해<br />

야 할 필요가 있다.그러나 앞서 살펴본 것들은 문헌상 제공된 값으로 추정<br />

된 것이며 이러한 이온들은 실제 어떤 성상의 방류수에 포함되어 있느냐에<br />

따라 물벼룩 독성 영향을 띠는 농도 범위는 상당<strong>부</strong>분 달라질 수 있다.따라<br />

서 B-3업체의 TDS이온농도 중 염소(Chloride)이온,황산염(Sulfate)이온이 개<br />

별이온 상태일 때 보다 서로 혼재하여 있을 때 <strong>생태독성</strong> 유발 가능성이 있<br />

을 수 있지만,이 가능성을 명확히 하기 위해서는 방류수에서 해당 이온을<br />

제거하여 독성이 사라짐을 입증하거나 제거후 같은 농도를 투여하여 다시<br />

독성이 나타나는 것을 실험으로 확인하여 확증해주는 과정이 요구된다.이와<br />

같은 확증 자료 확보를 위한 실험은 TIE Phase I에서 수행되었다.TIE<br />

Phase I단계에서 실제 폐수에서 분석된 중금속과 TDS농도에 따른 독성유발<br />

가능성에 대해 비교․분석하기 위한 참고문헌 자료는 다음 표 108과 같다.<br />

- 124 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 108.TDS물벼룩 <strong>생태독성</strong> 문헌조사 요약<br />

독성물질 측정목표치 노출 기간 농도(mg/L) 참고문헌<br />

Potassium<br />

chloride<br />

LC50 48hr<br />

- 125 -<br />

405<br />

415<br />

660<br />

Potassium sulfate LC50 48hr 720<br />

Sodium sulfate LC50 48hr 4580<br />

Calcium sulfate LC50 48hr >1970<br />

Sodium chloride LC50 48hr<br />

4800<br />

5000<br />

5600<br />

6000<br />

Calcium chloride LC50 48hr 2800<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

24(1):87-92<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

24(1):87-92<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)<br />

Environ.Can.,<br />

Rep.Ser.No.EE-152,<br />

Otawa,Ontario,Can.<br />

:23(1994)<br />

Environ.Can.,<br />

Rep.Ser.No.EE-152,<br />

Otawa,Ontario,Can.<br />

:23(1994)<br />

Environ.Can.,<br />

Rep.Ser.No.EE-152,<br />

Otawa,Ontario,Can.<br />

:23(1994)<br />

Environ.Toxicol.Chem.<br />

16(10):2009-2019(1997)


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.1.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

3.1.3.1.<strong>원인물질</strong> 제거 시험<br />

B-3업체의 TDS 분석 결과에서 F(24.56 mg/L), Cl(2,301.86 mg/L),<br />

SO4(1,707.48 mg/L),Na(2,846.99 mg/L),Mg(4.93 mg/L),K(1.20 mg/L),<br />

Ca(67.54mg/L)으로 나타났고,독성원인이 될 수 있는 TDS물질은 염소 이<br />

온과 황산염 이온이라 추정할 수 있고,이를 확증하고자 방류수 시료를 이온<br />

교<strong>환</strong> 칼럼으로 처리하여 시료내 TDS 물질을 완전히 제거한 시료를 준비하<br />

여,컬럼처리를 하지 않은 방류수시료와 컬럼처리한 시료에 대해 각각 다시<br />

24시간 물벼룩 급성독성평가를 실시하였다.그 결과 컬럼을 처리한 시료에<br />

대해서는 독성이 전혀 유발되지 않았고,컬럼 처리를 하지 않은 방류수 시료<br />

에서는 물벼룩 급성독성이 유발되었다.컬럼처리를 하지 않은 방류수에서 유<br />

발된 물벼룩 독성값은 B-3업체 최종방류수의 독성값과 같은 1.4로 분석되었<br />

다.본 TDS제거 실험에서 TDS가 제거되면 폐수 내 독성영향이 100% 제거<br />

된다고 보여지므로,이 실험 자료로 B-3업체 방류수가 이온성 물질에 의해<br />

독성이 발현되고 있다는 것을 알 수 있다.그러나 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통해 제<br />

거된 시료에는 독성<strong>원인물질</strong>로 추정한 염소이온 <strong>및</strong> 황산염 이온과 나머지<br />

다른 물질도 함께 제거되기 때문에 독성<strong>원인물질</strong> 확증을 위해서는 해당물질<br />

인 염소이온과 황산염 이온의 농도투여 시험이 필요하다.<br />

- 126 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

염소, 황산염 이온 제거시험<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 40.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체<br />

3.1.3.2.<strong>원인물질</strong> 투여 시험<br />

독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

<strong>원인물질</strong> 제거시험에서 수행된 시험결과를 통해 B-3업체 시료에 대한 독<br />

성원인 물질이 염소이온과 황산염 이온을 포함한 TDS이온에 의한 것을 확<br />

인할 수 있었다.염소이온 2,301.86mg/L와 황산염이온 1,707.48mg/L가 독<br />

성을 유발시킬 수 있는 유력한 이온이므로 이 두 이온에 대한 독성평가를<br />

수행하였다.<strong>원인물질</strong> 제거시험과 마찬가지로 B-3업체 최종방류수를 대상으<br />

로 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통과시켜 TDS물질이 100%제거된 시료를 준비하고 여<br />

기에 염소이온과 황산염 이온만을 B-3업체 최종방류수에 있었던 농도만큼<br />

각각 2,301.86mg/L,1,707.48mg/L가 존재할 수 있도록 제조하여 물벼룩 독<br />

성평가를 수행하였다.그 결과 최종방류수와 동일하게 염소이온과 황산염 이<br />

온이 존재할 수 있도록 제조한 시료에서 최종방류수와 유사한 물벼룩 반응<br />

곡선 <strong>및</strong> <strong>생태독성</strong>값(TU 1.3)이 나타났다.<br />

- 127 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

염소, 황산염 이온 투여<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 41.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체<br />

독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

B-3업체를 대상으로 한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 확증 시험에서는 TIE<br />

PhaseI단계인 독성<strong>원인물질</strong> 특성 확인 과정에서 <strong>원인물질</strong>의 그룹을 알 수<br />

없어,TIE Phase I단계를 이용하여 중금속 <strong>및</strong> 총용존고형물질을 분석하여<br />

독성<strong>원인물질</strong>을 정밀 분석하였다.그 결과 B-3업체에서 발생되는 폐수의 독<br />

성<strong>원인물질</strong>이 염소(Chloride)와 황산염(Sulfate)일 수 있다는 가능성을 확인할<br />

수 있었고,TIEPhase I단계인 독성<strong>원인물질</strong> 확증시험 과정을 통해 원인물<br />

질 제거 <strong>및</strong> 투여 시험의 결과로 B-3업체의 독성원인이 염소(Chloride)와 황<br />

산염(Sulfate)이 2,301.86mg/L,1,707.48mg/L정도로 존재하였을 때 최종 독<br />

성이 TU 1.3으로 B-3최종방류수 <strong>생태독성</strong>값인 1.4의 93%에 해당한다는 것을<br />

확인할 수 있었다.<br />

- 128 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 109.합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체 <strong>생태독성</strong>원인<br />

<strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설 B-3업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 8월 20일 - 2.7 5.8<br />

2008년 12월 9일 - 0 -<br />

2009년 1월 14일 >16(원폐수1),3.5(원폐수2) 1.4 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 0~2.7정도로 변화가 심함.제조 공정이 많고<br />

배치 타입 생산 구조로 인한 폐수 성상 변화 때문임.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 TDS가 독성<strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIE Phase I단계 결과 염소 이온과 황산염 이온이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

독성 TU 1.4발현은 염소 이온과 황산염 이온 때문임.<br />

-그 외 시간이 지날수록 독성이 감소하는 패턴이 있으므로 분해가 쉽게 되는 물<br />

질이나 휘발성 물질 계열에서 추가적인 독성 발생 가능성이 있음.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

독성저감방안 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 염소이온과 황산염 이온을 제거<br />

○ 무기안료,염료 등 제품 생산품목은 25개 제품을 생산함.<br />

-원료물질 중 25개 전 제품이 생산된다고 가정할 때 염산과 황산<br />

현실적<br />

의 사용량은 7705Kg/일,17773Kg/일로 많은 원료 사용량을 나타냄.<br />

독성저감방안<br />

-염산과 황산의 사용량과 생산제품의 품질을 비교하고 원료물질<br />

(염산,황산)의 적정 사용량을 산출하여 사용.<br />

- 129 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.2.기초 무기화합물 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.2.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

기초 무기화합물 제조시설의 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>과정은 C-4업체를 선정하<br />

여 수행하였다.C-4업체의 시료채취는 2008년 9월 8일,12월 15일,총 2회를<br />

실시하였다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 4.0,2.4 로 약간의 차이가 있었다.<br />

현장 방문 시 생산제품 제조 단계에서 다종의 화학 원료물질을 사용하고,물<br />

량의 주문에 따라 발생되는 폐수의 성상이 매우 다르게 나타난다는 현장 담<br />

당자의 설명으로 독성값이 차이나는 이유를 확인할 수 있었다.C-4 업체의<br />

<strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=2.4)를 대상으로 실시<br />

하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,<br />

산화제,암모니아 제거 실험)에서 TU 값이 2.4~4.5의 범위로 독성이 크게 달<br />

라지지 않았고,완전히 제거된 <strong>경</strong>우도 찾아볼 수 없었다.따라서 본 시료의<br />

<strong>경</strong>우 TIE PhaseI과정만으로는 독성의 <strong>원인물질</strong>을 파악할 수 없었다.이 결<br />

과는 독성<strong>원인물질</strong>이 중금속 계열,유기화합물 계열,휘발성물질 계열,<strong>부</strong>유<br />

물질 계열,산화제 계열,암모니아 계열 이외에 속함을 의미한다.<br />

- 130 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 110.기초무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

pH 6 42 2.4 차이 없음<br />

pH 7 42 2.4 차이 없음<br />

pH 8 42 2.4 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 131 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

기초무기화합물 제조시설 C-4 업체의 2차 시료 최종방류수를 대상으로<br />

하여 중금속,<strong>부</strong>유물,산화제,휘발성물질,유기화합물,암모니아 제거 시험에<br />

따른 물벼룩 반응(생존율)은 아래 그림 42와 같다.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물테스트<br />

원시료테스트<br />

<strong>부</strong>유물테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료테스트<br />

휘발성테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료테스트<br />

산화제테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

산화제 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료테스트<br />

pH7 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH7 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 132 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물테스트<br />

원시료테스트<br />

유기물테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

중금속테스트<br />

원시료테스트<br />

중금속테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH6 테스트<br />

원시료테스트<br />

pH6 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH8 테스트<br />

원시료테스트<br />

pH8 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

그림 42.기타 기초 무기화합물 제조시설 C-4업체<br />

최종방류수 독성분석 결과.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.2.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

C-4업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

을 시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제<br />

6개 독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독<br />

성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되지 않았다.독성 시험이 된 시료에 대해 중금속<br />

분석 결과에서도 중금속에 의한 물벼룩 독성 유발 잠재성은 없어 보였다.<br />

표 111.C-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

C-4<br />

업체<br />

0.070 N.D. N.D. N.D. 0.025 1.114 N.D. 0.440 N.D. N.D.<br />

C-4 업체의 독성유발과 <strong>원인물질</strong>의 특성을 파악하기 위해 중금속과 각<br />

공정별의 독성분석으로 원인을 찾기 힘들었다.이에 TIE Phase I과정에서<br />

는 총용존고형물(TDS;TotalDissolved Solids)과 유기화합물에 대한 분석을<br />

실시하였다.<br />

표 112.C-4업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

시료 F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

C-4업체 N.D. 50.57 9,183 8,340 N.D. N.D. 26.17<br />

표 113.C-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N.D. N.D. 0.076 N.D. N.D. N.D. N.D.<br />

방류수 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.<br />

- 133 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

총용존고형물에 대한 분석 결과 <strong>생태독성</strong>을 유발시킬 수 있는 수준의 황<br />

산염(9,183mg/L)이 존재하고 있음을 확인할 수 있었다.C-4업체의 TDS이<br />

온농도 중 황산염(Sulfate)이온의 <strong>생태독성</strong> 유발 가능성을 명확히 하기 위해<br />

서 방류수 <strong>원인물질</strong> 제거 시험과 <strong>원인물질</strong> 투여 시험으로 독성<strong>원인물질</strong>을<br />

확증해주는 과정이 요구된다.이와 같은 확증 자료 확보를 위한 실험은 TIE<br />

Phase I에서 수행되었다.<br />

3.2.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

C-4 업체의 TDS 분석 결과에서 Cl - (50.57 mg/L),NO3 - (13.5 mg/L),<br />

SO4 2- (9,183mg/L),Na + (8,340mg/L),Ca 2+ (26.17mg/L)으로 나타났고,독성<br />

원인이 될 수 있는 TDS물질은 황산염 이온이라 추정할 수 있다.이를 확증<br />

하기 위해 최종방류수 시료를 이온교<strong>환</strong> 칼럼으로 처리하여 시료내 이온성<br />

물질을 완전히 제거한 시료를 준비하여,컬럼을 통과한 방류수 시료(방류수<br />

내 이온성 성분 모두 제거)와 컬럼을 통과한 후 황산염만을 투여한 시료(시<br />

료에 황산염 성분만 존재)에 대해 각각 다시 24시간 물벼룩 급성독성평가를<br />

실시하였다.그 결과 방류수내 황산염 성분을 모두 제거한 시료에서는 물벼<br />

룩이 모두 생존하여 독성이 전혀 유발되지 않았고,황산염만이 투여되어 있<br />

는 시료에서는 TU 로 원시료 독성의 대<strong>부</strong>분을 차지하는 결과를 나타내었다.<br />

<strong>원인물질</strong> 제거시험에서 수행된 시험결과를 통해 C-4 업체 시료에 대한<br />

독성원인 물질은 황산염 이온을 포함한 TDS이온에 의한 것을 확인할 수 있<br />

었다.황산염이온 9,183mg/L가 독성을 유발시킬 수 있는 유력한 이온이므<br />

로 황산염 이온에 대한 독성평가를 수행하였다.<strong>원인물질</strong> 제거시험과 마찬가<br />

지로 C-4업체 최종방류수를 대상으로 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통과시켜 TDS물질<br />

이 100%제거된 시료를 준비하고 여기에 황산염 이온만을 C-4업체 최종방류<br />

수에 있었던 농도만큼 9,183mg/L가 존재할 수 있도록 제조하여 물벼룩 독<br />

성평가를 수행하였다.그 결과 최종방류수와 동일하게 황산염 이온이 존재할<br />

- 134 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

수 있도록 제조한 시료에서 최종방류수와 유사한 물벼룩 반응곡선 <strong>및</strong> 생태<br />

독성값(TU )이 나타났다. C-4업체를 대상으로한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 확<br />

증 시험에서는 TIE PhaseI단계인 독성<strong>원인물질</strong> 특성 확인 과정에서 원인<br />

물질의 그룹을 알 수 없어,TIE Phase I단계를 이용하여 중금속 <strong>및</strong> 총용존<br />

고형물질을 분석하여 독성<strong>원인물질</strong>을 정밀 분석하였다.그 결과 C-4업체에<br />

서 발생되는 폐수의 독성<strong>원인물질</strong>이 황산염(Sulfate)일 수 있다는 가능성을<br />

확인할 수 있었고,이를 확증하기 위해 C-4업체의 최종방류수 독성시험과<br />

TIEPhase I단계인 독성<strong>원인물질</strong> 확증시험 과정을 통해 <strong>원인물질</strong> 제거 <strong>및</strong><br />

투여 시험의 결과로 C-4업체의 독성<strong>원인물질</strong>을 확증하였다.독성<strong>원인물질</strong>로<br />

추정되는 황산염(Sulfate)이 9,183mg/L 정도로 존재하였을 때 최종 독성이<br />

TU 2.8로 C-4업체 최종방류수 <strong>생태독성</strong>값 TU 2.7과 유사한 독성값을 나타<br />

내므로 C-4 업체의 독성<strong>원인물질</strong>이 황산염 이온에 의한 것임을 확인할 수<br />

있었다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong> 제거시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도(%)<br />

그림 43.기초 무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

- 135 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

염소이온투여 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도(%)<br />

그림 44.기초 무기화합물 제조시설 C-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

- 136 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 114.기초무기화합물 제조시설 C-4업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

기초무기화합물 제조시설 C-4업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 9월 8일 - - 4.0 4.2<br />

2008년 12월 15일 - - 2.4 2.4<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 2.4~4.0정도로 약간의 변화가 있음.제품<br />

생산량에 의해 폐수 성상의 변화가 있음.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 황산염 이온이 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 황산염 이온이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

독성저감방안 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 황산염 이온을 제거<br />

현실적<br />

○ 화이트 카본(Whitecarbon)제품 생산 시 사용되는 황산과 황산알<br />

루미늄은 65톤/일,20톤/일로 매우 많은 양이 사용됨.<br />

-황산과 황산알루미늄은 액체규산소다를 반응하는 공정에서 사<br />

독성저감방안 용됨.폐수배출 요인명세에 따라 황산의 사용량이 65톤/일에서 50톤<br />

/일로 변<strong>경</strong>되었음.황산 사용량이 변<strong>경</strong>된 후 생산제품 변화에 대해<br />

비교하여 원료사용량과 제품생산과의 적절한 관계성 도출 필요.<br />

- 137 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.3.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.3.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

D-5업체의 시료채취는 2008년 8월 26일,12월 18일 총 2회를 실시하였<br />

다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 1.3과 1.1로 독성이 크게 변화하지 않았다.<br />

D-5업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=1.1)를 대<br />

상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물<br />

질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)에서 TU 값이 0~1.3의 범위로 독성<br />

이 완전히 제거된 <strong>경</strong>우와 독성값이 변화가 없는 <strong>경</strong>우로 나타났다.암모니아<br />

제거 시료 독성 시험 결과 pH 6,pH 7,pH 8에서 모두 독성이 제거되는 것<br />

으로 나타났다.원래 암모니아 제거 시료 독성시험의 <strong>경</strong>우 pH 6,pH 7,pH<br />

8로 변화시키면서 암모니아에 의한 독성 발현이 있는 지를 확인하려는 것이<br />

며 암모니아 독성이 있는 <strong>경</strong>우 pH 6에서는 독성 발현이 없고,pH 7,pH 8<br />

로 갈수록 독성이 증가하는 양상이 나타난다.그러나 본 암모니아 시험에서<br />

는 독성이 pH 6,7,8에서 모두 독성이 사라지는 결과이므로 이는 암모니아<br />

에 의한 독성 영향이 아니며 pH 조절에 따른 독성 제거로 판단된다.채취된<br />

시료의 pH를 측정해본 결과 pH 4.8로 조절되지 않은채 방류되고 있음을 확<br />

인하였다.이 결과로 볼 때 D-5업체의 방류수는 pH 조절만으로 독성 저감<br />

의 효과가 있을 것으로 판단된다.<br />

- 138 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 115.D-5업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

88.5 1.1 차이 없음<br />

>100 0.8 약간 감소<br />

95.4 1.0 차이 없음<br />

88.5 1.1 차이 없음<br />

100 1.0 차이 없음<br />

75.0 1.3 차이 없음<br />

pH 6 >100 0.0 독성 감소<br />

pH 7 >100 0.0 매우 감소<br />

pH 8 >100 0.0 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 139 -<br />

PhaseItest에서 pH변화에 의해<br />

독성이 저감되었다.<br />

pH변화에 따라 변화할 수 있는<br />

물질군 특성 확인.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

휘발성 물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

- 140 -<br />

0<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

유기물 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

그림 45.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D -5<br />

최종방류수 독성분석 결과<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.3.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

D-5업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

결과 pH와 관련된 암모니아에 대한 독성 또는 pH변화에 따라 독성을 유발<br />

할 수 있는 중금속 계통의 물질임을 확인할 수 있다.독성 시험이 된 시료에<br />

대해 중금속과 유기화합물 분석 결과는 표 116,117과 같다.<br />

표 116.D-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

D-5 0.175 0.012 N․D N․D 1.241 70.646 N․D 0.991 N․D N․D<br />

표 117.D-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.043 N․D 1.104 0.0025 N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D 0.528 0.0008 N․D N․D N․D<br />

D-5업체는 제품 주문량에 따라 사용되는 원료물질(색을 띄는 염색약품)이<br />

다양하게 바뀌고 발생되는 폐수의 양이 일정치 않으므로 하루에 1회 또는<br />

2~3일에 1회 정도 폐수를 저장해놓고 응집침전 처리를 한 후 방류하는 폐수<br />

처리방법을 적용하고 있다.폐수처리 용량은 7.2m 3 /일이지만,현재는 약 5.5<br />

m 3 /일 정도의 폐수를 집수하여 처리하고 있다.<br />

표 118.D-5업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 응집․침전조 최종방류수<br />

TU 9.3 27.2 1.1<br />

- 141 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

D-5업체의 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과는 원수보다 처리공정 수인 응<br />

집․침전조에서의 독성이 약 3배 정도 높았는데 이는 응집․침전조에서 사<br />

용하는 철염을 정량이 아닌 <strong>경</strong>험적 수치를 적용하여 과량으로 첨가하고 있<br />

기 때문이라 판단된다.<br />

3.3.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

D-5업체의 TIE PhaseI, I단계 결과 명확한 독성<strong>원인물질</strong>을 추정하기<br />

어려웠다.D-5 업체 최종방류수의 pH는 4.8로 측정되었으며 <strong>생태독성</strong>값에<br />

대한 pH의 영향을 알아보기 위해 물벼룩이 살고 있는 배양액 pH를 인위적<br />

으로 7단계로 세분화하여 6,6.5,7,7.5,8,8.5,9로 조절한뒤 물벼룩 생존율<br />

에 대해 시험하였다(표 119).<br />

표 119.pH변화에 따른 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값 차이<br />

pH 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9<br />

TU 0 0 0 0 0 0 0<br />

위의 결과에서 볼 수 있듯이 물벼룩은 pH에 대해 6~9까지는 안정적인<br />

생존율을 보였다.pH 6-9정도의 변화에서는 pH 만으로 물벼룩이 사망하지<br />

않는다는 결과이다.그러나 시료의 pH는 4.8로 물벼룩이 살기 <strong>부</strong>적합한 <strong>환</strong><strong>경</strong><br />

이며 생존하더라도 건강한 상태로 유지되기 어려울 수 있는 <strong>환</strong><strong>경</strong>이다.생존<br />

이 어려운 <strong>환</strong><strong>경</strong>에서 오염물질의 독성 작용은 더 쉽게 더 낮은 농도에서 발<br />

현될 가능성이 높다.pH 변화만으로 시료의 독성이 TU 1.1에서 0으로 변한<br />

다는 사실이 실험적으로 밝혀졌으므로 D-5시료의 독성 저감은 pH 조절을<br />

통해 현행 기준인 6.5-8.5사이로 조절하여 달성될 수 있을 것으로 보인다.<br />

- 142 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 120.섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설 D-5업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 8월 26일 - - 1.3 2.3<br />

2008년 12월 18일 9.3 - 1.1 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 1.1~1.3정도로 약간의 변화가 있었다.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 pH에 의한 독성발현 특성 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 낮은 pH (4.8)가 독성원인일 가능성 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 최종방류수의 낮은 pH가 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 최종 방류수의 pH 조정.<br />

독성저감방안<br />

현실적<br />

○ 최종 방류수의 pH 조정.<br />

독성저감방안<br />

- 143 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.4.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.4.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

E-7업체의 시료채취는 2008년 11월 19일,12월 16일 총 2회를 실시하였<br />

다.2차례의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 6.9와 5.3으로 독성이 크게 변화하지 않았<br />

다(약간 상승).D-5업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료<br />

(TU=5.3)를 대상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong><br />

유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)에서 TU 값이 5.3~5.4<br />

의 범위로 독성값의 변화가 거의 없는 것으로 나타났다.TIE PhaseI결과를<br />

바탕으로 E-7업체의 독성<strong>원인물질</strong> 특성을 파악할 수 없어 TIE Phase I단<br />

계에서 중금속 <strong>및</strong> TDS물질에 대한 검토가 필요하다.<br />

표 121.E-7업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

18.8 5.3 차이 없음<br />

18.4 5.4 차이 없음<br />

18.8 5.3 차이 없음<br />

18.4 5.4 차이 없음<br />

18.8 5.3 차이 없음<br />

18.1 5.5 차이 없음<br />

pH 6 18.8 5.3 차이 없음<br />

pH 7 18.8 5.3 차이 없음<br />

pH 8 18.8 5.3 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

- 144 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

휘발성 물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 145 -<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

0<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 46.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 E-7<br />

최종방류수 독성분석 결과.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.4.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

E-7업체의 최종방류수를 대상으로 TIEPhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong>을<br />

시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제 6개<br />

독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독성원<br />

인물질 그룹의 규명이 되지 않았다.중금속 <strong>및</strong> 유기화합물 측정 항목에서 독<br />

성을 유발할 가능성이 전혀 없는지를 확인하기위해 폐수분석항목에 해당되<br />

는 중금속과 유기화합물의 농도를 분석하였다(표 122-123).분석결과 생태독<br />

성을 유발할만한 수준의 중금속과 유기화합물은 없는 것으로 판단되었다.<br />

표 122.E-7업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg Al Mg<br />

E-7 N․DN․DN․DN․D 0.002 0.077N․D 0.013N․DN․D 103.6 1.02<br />

표 123.E-7업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 0.044 N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

E-7업체의 폐수처리 과정에서 독성의 갑작스런 증가,화학약품의 첨가에<br />

따른 독성의 유발 등을 알아보기 위해 폐수처리 각 공정별 <strong>생태독성</strong> 시험을<br />

수행하였다.<br />

표 124.E-7업체 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 침전조 중화시설 최종방류수<br />

TU 2.3 7.3 8.8 5.3<br />

- 146 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

E-7 업체의 폐수처리공정별 <strong>생태독성</strong> 결과는 원수보다 처리공정수와 최<br />

종방류수에서 독성값이 증가하였는데,이는 현장 방문 결과 업체에서 사용중<br />

인 주된 화학물질 중 Mg(OH)2,Mg(Cl)2,Al(OH)3 등에 의해 독성이 증가 할<br />

수 있다는 가능성을 검토해 보았다.현재 E-7업체의 폐수처리 공정은 역삼<br />

투 설비를 이용한 공업용수 재활용 방식이어서 폐수를 재이용함에따라 염류<br />

<strong>및</strong> 기타 물질들이 계속 농축되는 현상이 나타난다.실제 농축의 효과로 최종<br />

방류수 염분이 24.8‰로 매우 높게 분석되었는데 이는 물벼룩 사망 TU 4이<br />

상을 유발할 수 있는 수치이다.<br />

TIE PhaseI테스트에서 독성 저감이 없는 <strong>경</strong>우 TDS물질에 의한 독성<br />

발현 가능성이 있을 수 있기 때문에 TDS분석을 실시하여 독성유발 수준보<br />

다 높은 농도의 염이 존재하는 지를 확인하였다.<br />

표 125.E-7업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

구 분 F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

E-7 1.2 12,960 758.4 8,613.2 0.01 111.3 N․D<br />

TDS 분석 결과 염소이온(Chloride)의 농도에서 물벼룩 반수치사 이상의<br />

농도가 검출되었고(12,960mg/L),E-7업체에서 운전중인 역삼투 설비에는 설<br />

비 시스템 자료 검색 결과 별다른 문제가 없었다.하지만,역삼투 공법에서<br />

효율적인 유량을 확보하기 위해 pH를 조절하여 RO막의 눈막힘 현상<br />

(Fouling)을 억제하고 있었는데,이때 현장에서 중점적으로 관리하고 있는 물<br />

질은 Mg(OH)2와 Mg(Cl)2였다.<br />

- 147 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 126.E-7업체 공업용수 효율적 재이용을 위한 pH 조정<br />

원료물질 pH 조절<br />

Mg(OH)2 5.0~ 5.5<br />

Mg(Cl)2 6.5~ 7.0<br />

수산화마그네슘과 염화마그네슘은 제품 생산에서 필수적으로 첨가되어야<br />

할 원료물질이며,<strong>경</strong>제적인 상황을 고려해 2가지 물질 중 선택적으로 사용하<br />

고 있다.수산화마그네슘과 염화마그네슘 중 비용이 저렴한 물질은 염화마그<br />

네슘이며 업체에서는 비용의 문제로 수산화마그네슘에서 염화마그네슘으로<br />

물질 변<strong>경</strong>하였다.현재 사용되고 있는 반응 원료물질은 염화마그네슘인데 이<br />

물질 사용에 의해 염소 이온이 최종방류수에 과다 포함됨으로써 물벼룩 독<br />

성을 유발한 것으로 판단된다.E-7업체에서 발생되는 폐수의 독성<strong>원인물질</strong><br />

이 염소이온이라는 것을 확인하기 위해 폐수내의 모든 성분을 제거한 뒤,염<br />

소이온만을 투여하여 독성<strong>원인물질</strong>을 확증할 수 있는 분석이 필요하여 TIE<br />

Phase I단계에서 추가적인 분석을 수행하였다.<br />

3.4.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

H-1업체의 최종방류수를 대상으로 독성<strong>원인물질</strong> 특성확인(TIE PhaseI)<br />

과 정밀분석(TIE Phase I)과정을 수행한 결과 염소이온과 알루미늄에 대해<br />

<strong>원인물질</strong> 제거시험과 <strong>원인물질</strong>투여시험에 대해 분석하였다.H-1업체의 최종<br />

방류수를 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 이용하여 총용존고형물 제거하여 원시료와 함께<br />

24시간 물벼룩 급성독성시험을 실시한 결과 원시료의 독성은 TU 5.3으로 변<br />

화가 없었으며 이온교<strong>환</strong>수지를 이용한 컬럼처리 시료의 독성은 TU 0으로 나<br />

타났다(그림 47).그 결과 최종방류수의 독성<strong>원인물질</strong>은 총용존고형물임을 확<br />

인할수 있었으며 이를 명확히 확증하고자 이온교<strong>환</strong>수지를 이용하여 컬럼처<br />

리를 한 H-1 업체의 최종방류수에 TDS 분석을 통하여 밝혀진 염소이온의<br />

농도(12,960mg/L)를 투여하여 추가 시험을 실시하였다.<br />

- 148 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

그림 48에서 염소이온을 투여한 시료와 원시료의 독성 영향을 보면 유사<br />

한 그래프가 나타났고,원시료의 독성은 TU 4.5이었으며 염소이온을 투여한<br />

시료의 독성은 TU 4.2로 유사한 독성의 영향을 나타내었고,이는 기타 분류<br />

되지 아니한 화학제품 제조시설의 독성영향의 93%를 차지하고 있었다.<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

염소이 온 투여<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

산업 폐수 희석농 도 (%)<br />

그림 47.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설<br />

염소이온 투여<br />

원시료<br />

<strong>원인물질</strong>제거 시험.<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 48.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설<br />

<strong>원인물질</strong>투여 시험.<br />

- 149 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 127.기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설 E-7업체 <strong>생태독성</strong>원인 탐<br />

색 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조지설 E-7업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 11월 19일 - - 6.9 -<br />

2008년 12월 16일 2.3 - 5.3 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 5.3~5.4정도로 거의 변화가 없었음.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 독성<strong>원인물질</strong> 특성을 확인할 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 염(염소이온)이 독성<strong>원인물질</strong>임의 가능성 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 염(염소이온)이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

독성저감방안 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 염소 이온을 제거<br />

○ 염화마그네슘 대신 수산화마그네슘으로 원료물질 대체.<br />

○ 염화마그네슘을 계속 사용하고자 한다면,사용량이 적정 수준인<br />

지 확인하고 투여량과 수율을 고려하여 조절 가능한 양만큼 염화마<br />

현실적<br />

그네슘의 양을 줄여 <strong>생태독성</strong> 유발 수준을 줄임.<br />

독성저감방안<br />

○ 폐수 재활용에서(RO 공정)발생되는 농축 폐수에 대해 선택적<br />

염소 이온 제거 방식의 폐수 처리 시스템 구축 또는 위탁 처리 방식<br />

고려.<br />

- 150 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.5.병원시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.5.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

F-5업체의 시료채취는 2008년 8월 22일,12월 19일 총 2회를 실시하였다.<br />

2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 7.8과 0으로 독성값이 시료채취 시기에 따라 큰<br />

차이를 보였다.1차 시료에서 독성이 많이 나왔으나 2차 시료에서 독성이 없<br />

는 것으로 분석된 이유는 1차 시료 채취시에는 염소소독제를 투여하였고 2<br />

차 시료 채취시에는 염소소독제를 투여하지 않았기 때문으로 추정된다.이러<br />

한 사실은 현장 담당자와 면담을 통해 확인할 수 있었다.이를 실험적으로<br />

규명하기 위해 1차 시료를 이용하여 F-5 업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE<br />

Phase I)을 위한 독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,<br />

중금속,산화제,암모니아 제거 실험)를 실시한 결과,산호제 계열에서 독성<br />

이 완전히 제거됨을 확인할 수 있었다.염소소독제는 강력한 산화제이므로<br />

산화제 계열에서 독성이 제거된다는 사실은 염소소독제가 독성유발원인임을<br />

뒷받침해주는 증거라 할 수 있다.<br />

- 151 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 128.F-7업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

12.7 7.9 차이 없음<br />

12.7 7.9 차이 없음<br />

13.5 7.4 차이 없음<br />

12.3 8.1 차이 없음<br />

12.7 7.9 차이 없음<br />

932 0.1 매우 감소<br />

pH 6 13.1 7.6 차이 없음<br />

pH 7 12.7 7.9 차이 없음<br />

pH 8 12.3 8.1 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

- 152 -<br />

PhaseItest결과 산화제<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

산화제 계열 물질에 의해 독성이<br />

발현되는 것으로 <strong>탐색</strong>됨.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성물질 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

- 153 -<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 49.병원시설 F-5최종방류수 독성분석 결과<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.5.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

F-5 업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

결과 산화제 물질군에서 독성을 유발시킬 수 있다는 결과를 도출하였다.F-7<br />

업체 생산제품 제조과정 중 산화제 계열의 물질을 사용하는지 여<strong>부</strong>와 산화<br />

제를 제외한 중금속류에서 독성을 유발시킬 수 있는 가능성을 확인해 보기<br />

위해 중금속,유기화합물과 원료물질 분석을 수행하였다(표 129,130).<br />

표 129.F-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

E-7 0.054 0.016 N․D N․D 0.021 0.999 N․D 0.141 N․D N․D<br />

표 130.F-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.038 N․D 0.127 N․D N․D 0.0067 N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D 0.0007 0.0018 0.0142 N․D<br />

F-5업체의 중금속 분석 결과 9개 항목에서 <strong>생태독성</strong>을 유발시킬 수 있는<br />

수준의 농도를 함유하고 있는 항목의 중금속은 없었다.폐수처리 공정 과정<br />

에서 첨가되는 화학약품에 대해 조사해본 결과 대장균 사멸을 위해 사용되<br />

는 염소 소독제(트라이클로로아이소사이아누리산)을 사용하고 있는 사실을<br />

확인하였다.또한 F-5업체의 폐수처리장을 직접 방문하여 최종방류수의 잔<br />

류염소를 측정해본 결과 10mg/L 이상의 높은 값이 측정되어 염소소독제의<br />

사용 양과 최종방류수에 함유될 수 있는 염소의 양에 대해 조사하였다.<br />

F-5업체는 하루 약 20㎥/일정도의 폐수를 일정하게 방류하고 있었으며,<br />

염소 소독제는 5㎏정도의 고체 덩어리를 방류수에 녹여 대장균을 제거하고<br />

- 154 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

있었다.폐수 20㎥에 염소 5㎏이 여러 반응에 의해 산화되지 않고 전량 녹아<br />

있다면 염소는 약 250mg/L의 농도로 폐수 속에 존재하게 된다.하지만,염<br />

소는 빠른 시간 안에 휘발될 뿐만 아니라,폐수 속에 있는 유기물과 빠르게<br />

반응하여 99%이상이 소멸된다.<br />

표 131.F-5업체 방류수 수질 기초항목 분석 결과<br />

시료 pH DO 온도(℃) 염분(‰) 잔류염소(mg/L)<br />

최종방류수 6.73 9 22 0.3 >10<br />

F-5 업체의 독성<strong>원인물질</strong>인 염소 소독제(트라이클로로아이소사이아누리<br />

산)의 독성을 확인하기 위해서는 독성 원인 의심물질이 대상 생물에게 나타<br />

내는 반응의 형태와 실제 폐수시료에서 나타나는 반응이 일치하는지 비교분<br />

석하는 생물반응성 분석법(Symptom approach), 독성물질 투여(Spiking<br />

approach)등을 시험으로 확인하여 확증해주는 과정이 요구된다.이와 같은<br />

확증 자료 확보를 위한 시험은 TIEPhase I에서 수행되었다.<br />

3.5.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

물벼룩 급성독성 시험 전의 최종방류수의 잔류 염소의 양이 1mg/L 정도<br />

잔류하고 있는 분석결과를 바탕으로,독성물질 투여실험으로 염소의 양을<br />

1mg/L 투여하여 독성분석을 한 결과 TU 9.6정도로 독성이 발현될 수 있다<br />

는 결과를 얻었다.또한,원시료와 독성물질이 투여된 시료를 대상으로 생물<br />

반응성 분석을 하였을 때,독성 반응 곡선 기울기가 거의 일치한 매우 유사<br />

한 반응성을 나타내었다.원시료의 TU는 7.9로 염소의 잔류 농도가 약 0.82<br />

mg/L로 잔류되어있을때 나타날 수 있는 독성값이다.최초 250mg/L의 과량<br />

으로 염소가 녹아들어가도 빠르시간 안에 일<strong>부</strong>는 휘발되고,남아있는 일<strong>부</strong>의<br />

- 155 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

염소가 유기물 등과 반응하고 소멸되므로 산술적 계산으로 염소가 약 99.8%<br />

소멸된다고 가정하면,최종방류수의 잔류염소의 양이 평균적으로 0.82mg/<br />

존재하고 이때의 최종방류수 독성은 TU 7.9정도로 발현될 수 있다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

트라이클로로아이소사이아누린산<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 50.잔류 염소농도와 최종방류수 독성 결과 반응성 비교.<br />

트라이클로로아이소사이아누리산(Trichloroisocyanuric acid)은 위험 유해<br />

성 정보로 NEPA 등급에 보건=3,화재=0,반응성=2의 단계로 구분되어 있<br />

다.물리적 성질로는 염소냄새가 나며 흰색의 결정체이며,물과 격렬하게 반<br />

응한다.<strong>환</strong><strong>경</strong>에 미치는 영향은 어독성 0.3mg/L 96시간 LC50물고기,갑각류<br />

:0.21mg/L48시간 EC50 물벼룩으로 조사되어 있다(물질안전보건자료,2007).<br />

F-5업체의 폐수처리 시 사용되는 물질 중 트라이클로로아이소사이아누리산은<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong>적 위해성이 존재하므로 대장균 사멸을 위한 소독제로써 대체원료물질<br />

이나 처리시설의 개선 방안 등에 대해 고려할 필요성이 있다.<br />

- 156 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 132.병원시설 F-5업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

병원시설 F-5업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 8월 22일 - - 7.8 10.2<br />

2008년 12월 19일 4.7 - 0 0<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 0~7.8정도로 변화가 심함.<br />

(0으로 분석된 결과는 염소소독을 하지 않았던 시기로 판명)<br />

-TIEPhaseI단계 결과 산화제 물진군에서 독성<strong>원인물질</strong> 특성 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 사용 원료물질 등 분석과정에서 폐수처리과정에서 사용하<br />

는 산화제(트라이클로로아이소사이아누리산)가 독성<strong>원인물질</strong>임을 확인.<br />

-TIE Phase I단계 결과 산화제(트라이클로로아이소사이아누리산)가 독성원인<br />

물질임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

○ 대장균 등의 오염물질을 살균하기 위해 염소소독이 아닌 자외선<br />

기술적<br />

살균,오존 살균 등의 처리공법을 폐수처리시설에 설치하여 살균을<br />

독성저감방안<br />

하는 방법을 고려할 수 있음.<br />

현실적<br />

○ 자외선 살균,오존 살균 등의 소독설비를 설비하는데 추가적인 비<br />

용이 발생.염소소독의 처리방식은 <strong>경</strong>제적 측면에서 가장 효율적인<br />

데,잔류할 수 있는 염소의 양을 적절하게 산출하여 염소소독제 사용<br />

독성저감방안 량을 최소화(현재 5Kg/20톤 사용).<br />

○ 잔류염소는 일정 시간 후에 소멸되므로 염소처리후 폭기하면서<br />

일정시간 체류할 수 있는 시설을 구축.<br />

- 157 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.6.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.6.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

G-10업체의 시료채취는 2009년 1월 14일,1월 21일,총 2회를 실시하였<br />

다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 2.4,2.4로 차이가 없었다.G-10업체의 원인<br />

물질 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=2.4)를 대상으로 실시하였<br />

으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화<br />

제,암모니아 제거 실험)에서 TU 값이 2.4로 독성이 달라지지 않았고,완전<br />

히 제거된 <strong>경</strong>우도 찾아볼 수 없었다.따라서 본 시료의 <strong>경</strong>우 TIE PhaseI과<br />

정만으로는 독성의 <strong>원인물질</strong>을 파악할 수 없었다.<br />

표 133.G-10업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

pH 6 42 2.4 차이 없음<br />

pH 7 42 2.4 차이 없음<br />

pH 8 42 2.4 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

- 158 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.6.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

G-10업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

을 시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제<br />

6개 독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독<br />

성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되지 않았다.독성 시험이 된 시료에 대해 중금속<br />

과 유기화합물 분석 결과에서도 물벼룩 독성 유발 잠재성은 없어 보였다(표<br />

134,135).<br />

표 134.G-10업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

업 체 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

G-10<br />

업체<br />

0.112 0.061 N.D. N.D. 0.012 1.676 0.601 0.188 N.D. N.D.<br />

표 135.G-10업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.084 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.<br />

방류수 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D.<br />

G-10업체의 독성유발과 <strong>원인물질</strong>의 특성을 파악하기 위해 중금속과 각<br />

공정별의 독성분석으로 원인을 찾기 힘들었다.이에 TIE Phase I과정에서<br />

는 총용존고형물(TDS;TotalDissolvedSolids)에 대한 분석을 실시하였다.그<br />

결과 TDS성분 중 단일 물질로는 최종방류수 독성치 TU 2.4를 유발시킬 수<br />

있는 수준의 염소(Chloride9,810mg/L)이온이 분석되었다.<br />

- 159 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 136.G-10업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

업 체 F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

G-10업체 N.D. 9,810 1,043.3 6,713.3 N.D. N.D. 20.8<br />

3.6.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라시틱 제조시설 G-10 업체의 독성<strong>원인물질</strong> 분석(TIE<br />

Phase I)과정에서 총용존고형물(TDS;TotalDissolvedSolids)에 대한 분석 결과<br />

염소 이온의 <strong>생태독성</strong> 유발 가능성을 확인하였다.이를 확증하고자 G-10업체의<br />

최종방류수 시료를 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 이용하여 시료내 TDS물질을 완전히 제거하<br />

고,컬럼 처리를 하지 않은 원 방류수 시료와 비교하여 24시간 물벼룩 급성독성<br />

평가를 실시하였다.그 결과 컬럼 처리를 한 시료(이온성 물질 제거된 시료)에 대<br />

해서는 TU 0으로 독성이 전혀 유발되지 않았고,컬럼 처리를 하지 않은 방류수<br />

시료(최종방류수)에 대해서는 TU 2.7로 물벼룩 급성독성이 유발되었다.본 시험을<br />

통하여 G-10업체의 독성<strong>원인물질</strong>은 총용존고형물임을 확인하였고,총용존고형물<br />

을 제거 시에 <strong>생태독성</strong>이 100% 제거됨을 확인하였다.이를 입증하고자 총용존고<br />

형물질을 모두 제거한 G-10업체의 최종방류수를 준비하여 TIEPhase I단계에<br />

서 확인된 염소이온의 농도와 동일한 농도로 염소이온을 최종방류수에 투여한후<br />

24시간 물벼룩 급성독성평가를 실시하였다.<br />

- 160 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong> 제거 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 51.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10업체<br />

염소이온 투입 시료<br />

원시료<br />

독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 52.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10업체<br />

독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

- 161 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

그림 52는 합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 물질 제조시설의 물질투여 확인시<br />

험 결과이며,원시료의 독성 그래프와 동일한 염소이온의 농도(9,810mg/L)<br />

를 투여한 시료의 독성 그래프가 유사하게 관찰되었다.이는 원시료의 TU<br />

2.7과 동일한 염소이온을 투여한 시료의 TU 2.8로 동일한 독성을 나타내는것<br />

을 확인할수 있었다.염에 의한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>원인이 유발되는 <strong>경</strong>우 다른<br />

오염물질의 영향을 확인하고자 해양생물인 발광박테리아를 이용하여 G-10<br />

업체의 <strong>생태독성</strong>을 확인하였다.물벼룩에서도 <strong>생태독성</strong>이 유발되고 발광박테<br />

리아에서도 <strong>생태독성</strong>이 유발이 된다면 그 시료에서는 <strong>생태독성</strong>이 유발되는<br />

독성<strong>원인물질</strong>이 있다고 볼 수 있고,물벼룩 <strong>생태독성</strong>이 유발되면서 발광박테<br />

리아 <strong>생태독성</strong>이 나타나지 않는다면 물벼룩 독성<strong>원인물질</strong>은 염으로 유추될<br />

수 있다.발광박테리아 30분 노출시험 결과 G-10업체의 독성은 나타나지 않<br />

아 해당 업체의 물벼룩 <strong>생태독성</strong><strong>원인물질</strong>은 염소이온 이외의 다른 독성물질<br />

은 없는 것으로 확인되었다.그러므로 G-10업체의 <strong>생태독성</strong><strong>원인물질</strong>은 염소<br />

이온임을 확인할 수 있었다.<br />

- 162 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 137.합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10<strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스틱 제조시설 G-10<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2009년 1월 14일 - - 2.4 2.4<br />

2009년 1월 21일 - - 2.4 2.4<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 2.4~2.7정도로 변화가 적음.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 TDS가 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 염소 이온이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

발광박테리아 분석 결과 염소 이온 이외의 독성물질이 없음을 입증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

독성저감방안 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 염소이온을 제거.<br />

○ 생산품의 수율을 고려하여 염소이온함유 원료물질 사용량을 조절.<br />

○ 각 공정별(용해,반응,증발,정제 과정)TDS분석 후 TDS물질<br />

현실적<br />

의 제거효율 <strong>및</strong> 발생원을 찾아 개선방안 모색.<br />

독성저감방안<br />

○ 주된 원료물질은 BPA,NaOH,ECH물질의 용해,반응 기작에서<br />

생성될 수 있는 염소 이온양을 최소화.<br />

- 163 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.7.비금속 광물광업시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.7.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

H-1업체의 시료채취는 2008년 7월 31일,12월 12일 총 2회를 실시하였<br />

다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 3.5와 2.7로 독성값이 시료채취 시기에 따라<br />

Tu 0.8 정도로 큰 차이를 보이지 않았다.H-1 업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악<br />

(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=2.7)를 대상으로 실시하였으며,독성원인물<br />

질 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아 제<br />

거 실험)에서 독성값이 원시료와 동일한 TU 2.7로 TIE PhaseI에서 알아낼<br />

수 있는 독성유발물질 그룹이 없었다.<br />

표 138.H-1업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

37.5 2.7 차이 없음<br />

pH 6 37.5 2.7 차이 없음<br />

pH 7 37.5 2.7 차이 없음<br />

pH 8 37.5 2.7 차이 없음<br />

- 164 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성물질 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

100<br />

- 165 -<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

그림 53.비금속 광물광업시설 H -1<br />

최종방류수 독성분석 결과.<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.7.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

H-1업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

을 시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제<br />

6개 독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독<br />

성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되지 않았다.실제 중금속과 유기화합물 분석 결<br />

과 항목에서는 물벼룩 독성 유발 잠재성은 없어 보였다(표 139,140).<br />

표 139.H-1업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

H-1 N․D N․D N․D N․D 0.067 0.376 N․D 0.132 N․D N․D<br />

표 140.H-1업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N․D N․D 0.115 N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

H-1업체의 폐수처리 과정은 중화․응집침전 처리만을 거쳐 폐수를 방류<br />

하는데 처리과정 중 독성의 갑작스런 증가,화학약품의 첨가에 따른 독성의<br />

유발 등을 알아보기 위해 폐수처리 공정의 <strong>생태독성</strong> 시험을 수행하였다.<br />

표 141.H-1업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 중화․응집침전 최종방류수<br />

TU 2.7 2.7 2.7<br />

H-1 업체의 폐수처리 단계별 독성의 차이는 없었으며 독성이 일정하게<br />

TU 2.7로 분석되었다.이는 유입에서 처리공정을 거치면서 해당 독성원인물<br />

- 166 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

질이 거의 제거되지 않고,공정에 새로운 독성물질이 생성되지 않는다는 것을<br />

알 수 있다.이런 성격을 갖는 독성<strong>원인물질</strong>로는 염과 같은 용존고형잔류물이<br />

유력할 수 있다.또한 최종방류수에서 염분이 20.5‰로 분석되어 독성을 유발<br />

시킬 수 있는 가능성이 있으므로 TDS성분을 추가적으로 조사하였다.<br />

표 142.H-1업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

구 분 F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

E-7 2.30 15,637.4 3,376.1 4,666.6 562.0 196.8 131.0<br />

TDS 분석 결과 염소이온(Chloride)의 농도에서 물벼룩 반수치사 이상의<br />

농도가 검출되었고(15,637mg/L),황산염 이온(Sulfate)도 염소이온과 함께 존<br />

재하면서 독성을 유발시킬 수 있는 가능성이 보여 진다.<br />

H-1업체에서 발생되는 폐수의 독성<strong>원인물질</strong>이 염소이온과 황산염 이온<br />

이라는 것을 확인하기 위해 폐수내의 모든 성분을 제거한 뒤,염소이온과 황<br />

산염 이온만을 투여하여 독성<strong>원인물질</strong>을 확증할 수 있는 분석이 필요하여<br />

TIEPhase I단계에서 추가적인 분석을 수행하였다.<br />

3.7.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

H-1업체의 TDS 분석 결과에서 F(2.30 mg/L), Cl(15,637.4 mg/L),<br />

SO4(3,376.1 mg/L),Na(4,666.6 mg/L),Mg(562.0 mg/L),K(196.8 mg/L),<br />

Ca(131.0mg/L)으로 나타났고,독성원인이 될 수 있는 TDS물질은 염소 이<br />

온과 황산염 이온이라 추정할 수 있고,이를 확증하고자 방류수 시료를 이온<br />

교<strong>환</strong> 칼럼으로 처리하여 시료내 TDS 물질을 완전히 제거한 시료를 준비하<br />

여,컬럼처리를 하지 않은 방류수시료와 컬럼처리한 시료에 대해 각각 다시<br />

24시간 물벼룩 급성독성평가를 실시하였다.그 결과 컬럼을 처리한 시료(이<br />

온성 물질 제거된 시료)에 대해서는 독성이 전혀 유발되지 않았고,컬럼 처<br />

- 167 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

리를 하지 않은 최종방류수 시료에서는 물벼룩 급성독성이 유발되었다.컬럼<br />

처리를 하지 않은 방류수에서 유발된 물벼룩 독성값은 B-3업체 최종방류수<br />

의 독성값과 같은 1.4로 분석되었다.본 TDS제거 실험에서 TDS가 제거되면<br />

폐수 내 독성영향이 100% 제거된다고 보여지므로,이 실험 자료로 H-1업체<br />

방류수가 이온성 물질에 의해 독성이 발현되고 있다는 것을 알 수 있다.그<br />

러나 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통해 이온성 물질이 제거된 시료에는 독성<strong>원인물질</strong>로<br />

추정한 염소이온 <strong>및</strong> 황산염 이온과 나머지 다른 물질도 함께 제거되기 때문<br />

에 독성<strong>원인물질</strong> 확증을 위해서는 TIE Phase I독성<strong>원인물질</strong> 확증 단계에<br />

서 해당물질인 염소이온과 황산염 이온의 투여 시험이 필요하다.<strong>원인물질</strong><br />

투여의 양은 실제 폐수에서 분석된 실측값으로 염소이온 15,637.4mg/L,황<br />

산염이온 3,376.1mg/L을 투여하였다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong>제거 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 54.비금속 광물 광업시설 H-1업체<br />

독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

- 168 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

염소,황산염이온 투여<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 55.비금속 광물 광업시설 H-1업체<br />

독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

TIEPhase I단계에서 수행된 H-1업체에 대한 독성<strong>원인물질</strong> 확증 시험<br />

은 염에 의한 독성임을 확인하였다.또한 염 이외의 오염물질에서 독성이 발<br />

현되지 않는 <strong>부</strong>분을 더욱 확실하게 검증하기 위해 해양생물(발광박테리아)을<br />

이용하여 급성독성 평가를 수행하였다.염에 의해 물벼룩 독성이 발현되는<br />

<strong>경</strong>우 해양생물인 발광박테리아 <strong>생태독성</strong>시험을 병행하면 염에 의한 독성만<br />

존재하는지,염에 의한 독성과 유해물질에 의한 독성이 공존하는지 가려낼<br />

수 있다.예를 들면,물벼룩에서도 독성이 나타나고 발광박테리아에서도 독<br />

성이 나타나면 그 시료는 뭔가 생물에게 독성을 미치는 유해화학물질이 존<br />

재한다는 것이고,물벼룩에 대한 독성은 나타나지만 발광박테리아에대한 독<br />

성이 없다면 물벼룩에 독성 영향을 미친 물질이 염일 가능성이 있다.발광박<br />

테리아는 해양생물이라서 염 농도 40‰ 정도까지 영향 받지 않기 때문이다.<br />

이러한 판단하에 방류수에 대한 발광박테리아 독성을 실시하였는데,그 결과<br />

방류수에 대한 발광박테리아 독성이 전혀 검출되지 않아 H-1업체의 최종 방<br />

- 169 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

류수내 물벼룩 급성 독성 유발 물질은 염에 의해 발현되고 있다고 판단되었<br />

다.위에서 실시된 모든 실험 결과들로 추론해볼 때,H-1업체의 <strong>생태독성</strong>원인<br />

은 TDS물질 중 염소이온과 황산염이온에 의해 발현되고 있다고 볼 수 있다.<br />

표 143.비금속 광물 광업시설 H-1업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

비금속 광물 광업시설 H-1업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

- 170 -<br />

발광박테리아<br />

<strong>생태독성</strong>값<br />

2008년 7월 31일 - - 3.5 3.6 0<br />

2008년 12월 12일 2.7 - 2.7 - 0<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 2.7~3.5정도로 변화가 적음.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 TDS가 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 염소 이온과 황산염 이온이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

-발광박테리아 독성시험으로 염이 독성<strong>원인물질</strong>임을 입증(염 이외의 독성유발물<br />

질이 없음을 증명).<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지 <strong>및</strong> 진공증발농축공법을 이용한 폐수내 이온성 물질<br />

독성저감방안 제거공정 추가 설치.<br />

현실적<br />

○ 염(Chloride)이외의 다른 물질에서 독성이 유발되지 않는다는<br />

실험결과를 바탕으로 물벼룩 <strong>생태독성</strong>에 염(Chloride)만이 영향을<br />

독성저감방안 미친다면 추가적인 폐수처리공정을 설치하지 않고 해양으로 직접 배<br />

출이 가능하도록 제도적 해결책 모색.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.8.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.8.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

I-2업체의 시료채취는 2008년 9월 4일,12월 9일 총 2회를 실시하였다.2<br />

회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 275.9와 0으로 독성값이 시료채취 시기에 따라 큰<br />

차이를 보였다.I-2업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 1차 시료<br />

(TU=275.9)를 대상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과<br />

(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)에서 독성값이 원<br />

시료와 비교하여 산화제 제거시료 독성시험에서 매우 감소하여,산화제 물질<br />

군이 독성유발물질 그룹이라는 것을 알아내었다.<br />

표 144.I-2업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

16 차이없음<br />

16 차이없음<br />

16 차이없음<br />

16 차이없음<br />

16 차이없음<br />

>100 0.5 매우감소<br />

pH 6 16 차이없음<br />

pH 7 16 차이없음<br />

pH 8 16 차이없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 171 -<br />

PhaseItest결과 산화제<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

산화제 계열 물질에 의해 독성이<br />

발현되는 것으로 <strong>탐색</strong>됨.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 172 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 56.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제품 제조시설 I-2<br />

최종방류수 독성분석 결과.<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.8.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

I-2 업체의 최종방류수를 대상으로 TIE Phase I독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong><br />

결과 산화제 물질군에서 독성을 유발시킬 수 있다는 결과를 도출하였다.I-2<br />

업체의 시료채취 시기별 독성값은 큰 차이를 나타냈는데 그 이유는 I-2업체<br />

는 2008년 12월<strong>부</strong>터 20~23일 정도<strong>부</strong>터 제품생산 라인을 <strong>부</strong>분 중단하고 2009<br />

년 1월 9일<strong>부</strong>로 폐업을 하였기 때문에 2차 시료채취 당시 정상적인 생산공<br />

정이 운영되고 있지 않았기 때문이다.I-2업체 생산제품 제조과정,폐수처리<br />

시설의 가동 중 산화제 계열의 물질을 사용하는지 여<strong>부</strong>와 산화제를 제외한<br />

중금속류에서 독성을 유발시킬 수 있는 가능성을 확인해 보기 위해 중금속,<br />

유기화합물과 원료물질 분석을 수행하였다.<br />

표 145.I-2업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

I-2 N․D N․D N․D N․D 0.007 0.440 N․D 0.603 N․D N․D<br />

표 146.I-2업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

I-2업체의 중금속 분석 결과 9개 항목에서 <strong>생태독성</strong>을 유발시킬 수 있는<br />

수준의 농도를 함유하고 있는 항목의 중금속은 없었다.제품생산과정에서 사<br />

용되는 물질 중 독성유발의 가능성이 있고,TIE PhaseI단계에서 확인된 산<br />

화제 계열의 물질이 사용되고 있는지 확인하였다.그 결과 고무 제품의 색을<br />

입히는 과정에서 전단계 공정인 탈색공정에서 사용되는 차아염소산이 독성<br />

- 173 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

원인 의심물질로 판단되었다.차아염소산은 하루에 약 20㎏정도를 사용하고<br />

있고,최종 방류는 약 107ton 정도 방류한다.차아염소산이 다른 화학물질과<br />

반응을 하지 않고 그대로 방류된다면,산술적 계산으로 염소가 99.8% 소멸된<br />

다고 가정하면 최종방류수에서 차아염소산 농도는 약 3.7mg/L정도로 존재<br />

하게 된다.차아염소산은 살균소독과 표백의 기능을 하기 위해 여러 산업체<br />

에서 사용중이며,물에 용해되어 해리된 차아염소산 음이온(ClO - )은 매우 산<br />

화력이 강하여 세균을 죽이고 색을 탈색시킨다.I-2업체에서도 표백의 기능<br />

을 활용하기 위해 차아염소산을 사용하고 있는데 차아염소산은 표백의 기능<br />

과 살균의 기능을 마친 후에도 수중에 있는 유기물과 결합하여 대<strong>부</strong>분이 산<br />

화되어 소멸한다.그러나 잔류염소는 미량으로도 독성이 강하게 나타나므로<br />

방류수에 존재하는 미량의 잔류염소도 <strong>생태독성</strong>에 미치는 영향은 매우 클<br />

수 있다.<br />

독성을 확인하기 위해서는 독성 원인 의심물질이 대상 생물에게 나타내<br />

는 반응의 형태와 실제 폐수시료에서 나타나는 반응이 일치하는지 비교분석<br />

하는 생물반응성 분석법(Symptom approach), 독성물질 투여(Spiking<br />

approach)등을 시험으로 확인하여 확증해주는 과정이 요구된다.이와 같은<br />

확증 자료 확보를 위한 시험은 TIEPhase I에서 수행되었다.<br />

3.8.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

물벼룩 급성독성 시험 전의 최종방류수의 잔류 염소의 양이 3.7mg/L정<br />

도 잔류하고 있는 분석결과를 바탕으로,독성물질 투여실험으로 염소의 양을<br />

3.7mg/L 투여하여 독성분석을 한 결과 TU 275.9정도로 독성이 발현될 수<br />

있다는 결과를 얻었다.또한,원시료와 독성물질이 투여된 시료를 대상으로<br />

생물 반응성 분석을 하였을 때,독성 반응 곡선 기울기가 거의 일치한 매우<br />

유사한 반응성을 나타내었다.원시료의 TU는 276.9정도로 나트륨 하이포아<br />

염산염 팬타수화물의 잔류 농도가 약 3.7mg/L로 잔류 되어있을 때 나타날<br />

- 174 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

수 있는 독성값이다.최초 186.9mg/L의 과량으로 염소가 녹아들어가도 빠<br />

fms시간 안에 일<strong>부</strong>는 휘발되고,남아있는 일<strong>부</strong>의 염소가 유기물 등과 반응하<br />

고 소멸되므로 산술적 계산으로 염소가 약 99.8%소멸된다고 가정하면,최종<br />

방류수의 잔류염소의 양이 평균적으로 3.7mg/L존재하고 이때의 최종방류수<br />

독성은 TU 275정도로 발현될 수 있다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

차아염소산 투여 시료<br />

원시료<br />

Control 0.1 0.625 1.25 2.5 5<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 57.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체<br />

독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

본 사업장의 표백제로 사용되는 원료물질인 나트륨 하이포아염산염 펜타<br />

수화물(Sodium hypochloritepentahydrate)은 위험 유해성 NEPA 등급에 보<br />

건=3,화재=0,반응성=3으로 구분되어 있다.물리적으로 고체 상태의 결정체<br />

이며,건조하면 폭발하고,충격,마찰 또는 열에 노출되면 폭발할 수도 있는<br />

물질이다.독성에 <strong>관한</strong> 정보로 500mg/24시간 피<strong>부</strong> -토끼 보통자극 ;100m<br />

눈 -토끼 보통자극이며 >10500mg/m3/1시간 흡입 -쥐,> 10g/kg피<strong>부</strong> -<br />

토끼 LD50,8910mg/kg<strong>경</strong>구 -쥐 LD50으로 조사 되어 있다(물질안전보건<br />

자료 2003).I-2업체의 폐수처리 시 사용되는 물질 중 나트륨 하이포아염산<br />

염 펜타수화물은 <strong>환</strong><strong>경</strong>적 위해성이 존재하므로 제품 생산과정의 표백제로써<br />

대체원료물질이나 처리시설의 개선 방안 등에 대해 고려할 필요성이 있다.<br />

- 175 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 147.고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

고무 <strong>및</strong> 플라스틱 제조시설 I-2업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 9월 4일 - - 275.9 363.6<br />

2008년 12월 9일 0 - 0 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-1차 채취된 방류수의 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 275.9였으나 2차 채취된 방류수 TU값<br />

은 0이었음.이는 사업장 폐쇄 관계로 2차 시료 채취 시 공장가동이 멈춰진 상태<br />

여서 잔류 염소가 모두 사라졌기 때문으로 추정됨.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>은 산화제의 영향 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 표백제로 사용하는 차아염소산의 <strong>생태독성</strong> 유발<br />

가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 차아염소산(나트륨 하이포아염산염 펜타수화물)<br />

독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 폐수처리 공정에서 최종방류 전 체류조를 설치,폭기를 통한 차<br />

독성저감방안 아염소산 이온 제거<br />

현실적<br />

○ 생산 공정 시 투입되는 표백제의 적정량을 산출하여 원료물질 사<br />

용량을 조절(현재 20Kg사용).<br />

독성저감방안 ○ 잔류염소가 폐수에서 사라질 수 있도록 표백,중화 공정에 잔류<br />

염소 제거를 위한 소규모의 폭기조 운영.<br />

- 176 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.9.기타 기초 유기화합물 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.9.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

J-3업체의 시료채취는 2008년 8월 26일,12월 10일 총 2회를 실시하였다.<br />

2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 TU 2.9와 1.8로 독성값이 시료채취 시기에 따라<br />

큰 차이를 보이지 않았다.J-3업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계<br />

는 2차 시료(TU=1.8)를 대상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성<br />

시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)에서 독성<br />

값이 원시료와 동일한 TU 1.8로 TIE PhaseI에서 알아낼 수 있는 독성유발<br />

물질 그룹이 없었다.<br />

표 148.J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

54.6 1.8 차이없음<br />

60.0 1.7 차이없음<br />

47.2 2.1 차이없음<br />

61.5 1.6 차이없음<br />

64.3 1.6 차이없음<br />

68.8 1.5 차이없음<br />

pH 6 30.8 3.3 약간증가<br />

pH 7 72.2 1.4 약간감소<br />

pH 8 61.5 1.6 차이없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 177 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

독성유발물질 그룹이 없음.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성 물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 178 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 58.기타 기초유기화합물 제조시설 J-3<br />

최종방류수 독성분석 결과.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.9.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

J-3업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> 그룹<strong>탐색</strong>을<br />

시도하였으나 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성물질,산화제 6개<br />

독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성<strong>원인물질</strong>의 제거 후 독성 영향이 없어 독성원<br />

인물질 그룹의 규명이 되지 않았다.그러나 폐수 분석 결과 폐수내 함유된 6<br />

가크롬의 양은 물벼룩 독성에 영향을 미칠만한 수준으로 존재하는 것으로<br />

확인되었다.6가 크롬은 EDTA 처리에서 잡히지 않는 중금속 물질이므로<br />

TIE PhaseI테스트에서 중금속 영향이 없는 것으로 나오더라도 물벼룩 독<br />

성에 영향을 미칠 수 있다.그 외 중금속과 유기화합물 측정 항목에서 물벼<br />

룩 독성 유발 잠재성은 없어 보였다.<br />

표 149.J-3업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

J-3 0.055 0.182 0.242 N․D 0.036 1.47 N․D 0.7 N․D N․D<br />

표 150.I-2업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.065 N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 0.027 N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

J-3업체의 폐수처리 과정은 중화․응집침전 처리만을 거쳐 폐수를 방류하<br />

는데 처리과정 중 독성의 갑작스런 증가,화학약품의 첨가에 따른 독성의 유<br />

발 등을 알아보기 위해 폐수처리 공정의 <strong>생태독성</strong> 시험을 수행하였다.<br />

- 179 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 151.J-3업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 반응시설 응집시설 방류<br />

TU 2.2 1.3 1.3 1.8<br />

J-3업체의 폐수처리 유입수에서 방류수까지 단계별 독성의 차이는 큰 변<br />

화없이 분석되었다.이는 유입에서 처리공정을 거치면서 해당 독성<strong>원인물질</strong>이<br />

거의 제거되지 않고,공정에 새로운 독성물질이 생성되지 않는다는 것을 알<br />

수 있다.이런 성격을 갖는 독성<strong>원인물질</strong>로는 염과 같은 용존고형잔류물이 유<br />

력할 수 있다.또한 최종방류수에서 염분이 약 7‰ 이상으로 분석되어 독성을<br />

유발시킬 수 있는 가능성이 있으므로 TDS성분을 추가적으로 조사하였다.<br />

표 152.J-3업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

F Cl SO4 Na Mg K Ca<br />

J-3 2.43 77.11 4,928.07 3,068.57 3.99 43.80 14.65<br />

TDS 분석 결과 황산염이온(Sulfate)의 농도에서 물벼룩 반수치사 이상의<br />

농도가 검출되었고(4,928mg/L)독성을 유발시킬 수 있는 가능성이 보여 진다.<br />

J-3업체에서 발생되는 폐수의 독성<strong>원인물질</strong>이 황산염 이온 이라는 것을<br />

확인하기 위해 폐수내의 모든 성분을 제거한 뒤,황산염 이온만을 투여하여<br />

독성<strong>원인물질</strong>을 확증할 수 있는 분석이 필요하여 TIE Phase I단계에서 추<br />

가적인 분석을 수행하였다.<br />

3.9.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

J-3업체의 TDS 분석 결과에서 F(2.43 mg/L), Cl(77.11 mg/L),<br />

SO4(4,928.07 mg/L),Na(3,068.57 mg/L),Mg(3.99 mg/L),K(43.80 mg/L),<br />

Ca(14.65mg/L)로 나타났고,독성원인이 될 수 있는 TDS물질은 황산염 이온<br />

- 180 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

이라 추정할 수 있으며,이를 확증하고자 방류수 시료를 이온교<strong>환</strong> 칼럼으로<br />

처리하여 시료내 TDS물질을 완전히 제거한 시료를 준비하여,컬럼을 통과<br />

한 방류수 시료(방류수내 이온성 성분 모두 제거)와 컬럼을 통과한 후 황산<br />

염이온만은 투여한 시료(시료에 황산염 이온성분만 존재)에 대해 각각 다시<br />

24시간 물벼룩 급성독성평가를 실시하였다.그 결과 방류수내 이온성 성분을<br />

모두 제거한 시료에서는 물벼룩이 모두 생존하여 독성이 전혀 유발되지 않<br />

았고,황산염이온만이 투여되어 있는 시료에서는 TU 1.3으로 원시료의 약<br />

72%에 해당하는 독성을 나타냈다.약 28%의 독성을 추가적으로 분석하기 위<br />

해 수질오염물질 전항목 분석 자료를 검토한 결과 Cr 6+ 의 농도가 241ppb로<br />

물벼룩 독성을 유발시킬 수 있는 가능성이 있기 때문에 Cr 6+ 투여 실험을 수<br />

행하였다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong> 제거 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 59.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

- 181 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

황산염 투여 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 60.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-1.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

크롬이온 투여 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 61.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-2.<br />

- 182 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

크롬,황산염 투여 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 62.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험-3.<br />

본 TDS제거 실험에서 TDS가 제거되면 폐수 내 독성영향이 100% 제거<br />

된다고 보여지므로,이 실험 자료로 J-3업체 방류수가 이온성 물질에 의해<br />

독성이 발현되고 있다는 것을 알 수 있다.또한 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통해 독성<br />

<strong>원인물질</strong>이 제거된 시료에 독성<strong>원인물질</strong>로 추정되는 황산염 이온과 크롬을<br />

원시료에 함유되어 있는 동일한 농도를 투여 하여 독성시험을 하였을 때,원<br />

시료의 독성 TU 1.8과 같은 독성값인 TU 1.8을 나타내었다.본 시험의 결과<br />

를 바탕으로 추론해볼 때,J-3업체의 <strong>생태독성</strong>원인은 TDS물질 중 황산염이<br />

온과 크롬에 의해 발현되고 있다고 볼 수 있다.<br />

- 183 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 153.기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

기타기초 유기화합물 제조시설 J-3업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 7월 31일 - - 2.9 3.1<br />

2008년 12월 12일 2.2 - 1.8 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 TDS<strong>및</strong> Cr 6+ 이 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 황산염 이온과 크롬이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

독성저감방안 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 황산염 이온과 크롬 이온을 제거.<br />

현실적<br />

○ 폐수처리 공정 운영 시 비상시는 EDTA공장의 폐수농축시설에서<br />

1차 처리 후 폐수처리장으로 폐수를 유입시켜 처리하고 있음.<br />

-크롬의 <strong>경</strong>우 EDTA에 잡히지 않는 물질이기 때문에 크롬이 발<br />

생하는 단위 공정에서 크롬을 제거할 수 있는 공정을 추가 설치 하<br />

독성저감방안 거나 크롬이 함유된 폐수에 대해 개별적인 폐수처리 시스템을 운영.<br />

-황산염 이온이 발생하는 공정(원료물질 반응 후 급냉,정제과<br />

정)에서 황산 사용량과 생산품의 적절한 관계(비용,효율)를 비교 분<br />

석하여 발생되는 황산염 이온의 양을 최소화 함.<br />

- 184 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.10.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.10.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

K-9 업체의 시료채취는 2008년 12월 11일,12월 17일,2009년 1월 14일<br />

총 3회를 실시하였다.3회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 TU 1.7,2.2와 1.7로 독성<br />

값이 시료채취 시기에 따라 큰 차이를 보이지 않았다.K-9업체의 <strong>원인물질</strong><br />

특성 파악(TIE Phase I)단계는 2차 시료(TU=2.2)를 대상으로 실시하였으며,<br />

독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,유기화합물,휘발성물질,중금<br />

속,산화제,암모니아 제거 실험)유기화합물 제거 독성실험에서 독성이 완전<br />

히 제거되어 K-9업체의 독성유발물질은 유기화합물 그룹으로 <strong>탐색</strong>되었다.<br />

표 154.K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

46.4 2.2 차이 없음<br />

85.7 1.2 약간 감소<br />

>100 0.0 독성 감소<br />

58.3 1.7 약간 감소<br />

37.5 2.7 약간 증가<br />

60.0 1.7 약간 감소<br />

pH 6 64.3 1.6 약간 감소<br />

pH 7 64.3 1.6 약간 감소<br />

pH 8 92.9 1.1 매우 감소<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 185 -<br />

PhaseItest결과 유기화합물<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

유기화합물 계열 물질에 의해<br />

독성이 발현되는 것으로<br />

<strong>탐색</strong>됨.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

휘발성 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 186 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

그림 63.조립금속 제품 제조시설 K -9<br />

최종방류수 독성분석 결과.<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.10.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

K-9업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과<br />

유기화합물 계열에서 독성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되었다.유기물질 이외의<br />

독성 유발 가능물질을 분석해보기 위해 중금속 분석 결과를 바탕으로 독성<br />

유발 가능성을 검토해본 결과 중금속에 의한 물벼룩 독성 유발 잠재성은 없<br />

어 보였다.<br />

표 155.K-9업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

K-9 N․D N․D N․D N․D 0.330 1.578 N․D 0.539 N․D N․D<br />

K-9업체의 폐수처리 과정은 폐수처리 방법은 물리,화학처리를 한 후 전<br />

기분해에 의한 침전시설로 주된 처리 공법은 전기분해공법을 사용하고 있다.<br />

처리과정 중 독성의 갑작스런 증가,화학약품의 첨가에 따른 독성의 유발 등<br />

을 알아보기 위해 폐수처리 공정의 <strong>생태독성</strong> 시험을 수행하였다.<br />

표 156.K-9업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 pH 조정조 전기분해조 가압<strong>부</strong>상조 방류수<br />

TU 6.9 2.7 1.2 1.6 2.2<br />

K-9업체의 폐수처리 유입수에서의 독성은 TU 6.9로 측정되었고 방류수까<br />

지 단계별 독성값은 약 1/3수준으로 저감되었고 각 공정별 독성값 차이는 큰<br />

변화없이 분석되었다.이는 폐수처리공정을 거치면서 새로운 독성물질이 생성<br />

되지 않는다는 것을 알 수 있다.<br />

- 187 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

TIE PhaseI결과를 바탕으로 독성<strong>원인물질</strong> 정밀 분석을 위해 기존의 개<br />

별오염물질 규제 대상의 유기화합물에 대한 분석을 하였다.<br />

표 157.K-9업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

유기화합물 분석 결과 Phenol등 7개 유기화합물 분석결과로 보았을 때,기존의<br />

항목에서 유의한 수준의 농도는 검출되지 않았다.K-9업체의 폐수 발생은 드로<br />

잉 도료,탈지유,피막제,전착도료,계면활성제 등 유기화합물 성분이 다량 함<br />

유된 원료 사용 후 수세 과정에서 독성 폐수가 발생하므로 원료물질에 대한 독<br />

성분석과 유기추출하여 유기화합물에 대한 정밀 분석을 추가 수행하였다.<br />

표 158.K-9업체 폐수발생 주요 원료물질 <strong>생태독성</strong>값<br />

구분 표면도료 탈지제 피막제 전차도료 드로윙유<br />

TU 2.6 162.5 40.0 602.4 560,000<br />

위의 결과와 같이 페수발생의 주된 원료물질 5개 항목에 대해 현장에서<br />

사용하고 있는 실제 원료를 공급받아 <strong>생태독성</strong>분석을 한 결과 드로윙유(기<br />

름)의 독성이 매우 높은 값으로 측정되었다.실제 현장에서 드로윙유는 각각<br />

의 철제 강판을 겹쳐서 쌓을 때,윤활제 역할을 하고,강판끼리 상처를 주지<br />

않게 하기 위해 사용된다.드로윙유는 점성이 매우 강한 기름이므로 탈지제<br />

를 사용하여 기름을 분해하게 되는데,이때 물로 세척하는 단계에서 폐수가<br />

발생하게 된다.그러므로 실제적인 드로윙유는 존재하지 않고,드로윙유의<br />

일정 성분을 가지고 있는 폐수가 존재하게 된다.위의 원료물질의 <strong>생태독성</strong><br />

결과 모두 일정 독성값 이상의 높은 값을 가지므로 원료물질을 유기추출하<br />

여 TIE Phase I에서 GC/MS를 이용해 각 원료와 최종방류수의 구성성분에<br />

대해 화학분석을 실시하였다.<br />

- 188 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.10.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

K-9업체 최종방류수를 핵산으로 추출하여 GC/MS를 이용하여 유기분석<br />

한 결과 디<strong>부</strong>틸틴(dibuyltin),옥틸페놀(octylphenol),도데칸(dodecane),테트<br />

라데칸(n-tetradecane)등의 항목이 검출되었으며,이들 물질은 물벼룩에 대<br />

한 EC50이 각각 0.9,0.26,0.2,0.002mg/L로 높은 독성치를 나타내었다.디<strong>부</strong><br />

틸틴 화합물은 주석에 <strong>부</strong>틸기가 두 개붙은 것으로,주석에 <strong>부</strong>틸기가 세개 붙<br />

은 트리<strong>부</strong>틸틴(tributyltin)보다는 독성이 약하고 하나붙은 모노<strong>부</strong>틸틴<br />

(monobutyltin)보다는 강하다.이 물질은 업체에서 사용하는 전착도료에 수%<br />

로 첨가되어 있다.옥틸페놀은 옥틸페놀 폴리에톡실레이트의 분해산물로 형<br />

성되며 계면활성제로 많이 사용되는 물질이나 유럽 등 선진국에서는 사용금<br />

지되었으나 국내에는 아직 사용되고 있다.옥틸페놀 등 계면활성제는 업체에<br />

서 탈지제로 사용하고 있는 제품에 약 10%를 차지하고 있다.도데칸은 화학<br />

물질 군 중탄화수소류,지방족 화합물에 속한다.테트라데칸도 도데칸과 같<br />

은 탄화수소류와 지방족 화합물게 속하며,수생식물중 조류에 대해서는 24시<br />

간 EC50이 0.026mg/L로 조사되고 있다(물질안전보건자료,2007).<br />

유기화합물 분석은 각 물질의 용해도가 용매에 따라 다르므로 핵산,핵<br />

산+디클로로메탄,디클로로메탄의 3가지로 분석하였다.용매에 따른 K-9최<br />

종방류수에 대한 분석 결과는 다음과 같다.<br />

- 189 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

(x1,000,000)<br />

TIC<br />

2.0<br />

1.0<br />

0.0<br />

Ret.<br />

Time<br />

최종방류수GC-Profiling<br />

Hexane Fraction<br />

10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0<br />

그림 64.K-9업체 최종방류수 HexaneFractionGC-Profiling.<br />

표 159.K-9업체 최종방류수 HexaneFractionGC-Profiling결과<br />

CAS Molwt.<br />

Daphnia<br />

Formula Arearesult Toxicity<br />

(mg/L)<br />

- 190 -<br />

compound<br />

12.828 112-40-3 170 C12H26 2783945 0.2 Dodecane<br />

19.347 629-59-4 198 C14H30 4156466 0.002 n-Tetradecane<br />

25.344 544-76-3 226 C16H34 2784309 n-Hexadecane<br />

30.793 629-94-7 296 C21H44 1021421 Heneicosane<br />

(x1,000,000)<br />

TIC<br />

2.0<br />

1.0<br />

0.0<br />

최종방류수GC-Profiling<br />

Hexane: DCM Fraction<br />

10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0<br />

그림 65.K-9업체 최종방류수 Hexane:DCM FractionGC-Profiling.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 160.K-9업체 최종방류수 Hexane:DCM FractionGC-Profiling결과<br />

Ret.<br />

Time<br />

2.0<br />

1.0<br />

0.0<br />

(x1,000,000)<br />

TIC<br />

CAS Mol<br />

wt.<br />

Formula<br />

최종방류수GC-Profiling<br />

DCM Fraction<br />

10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 70.0<br />

그림 66.K-9업체 최종방류수 DCM FractionGC-Profiling.<br />

- 191 -<br />

Area<br />

result<br />

11.45 541-02-6 370 C10H30O5Si5 328389<br />

Daphnia<br />

Toxicity<br />

(mg/L)<br />

compound<br />

Decamethylcyclopent<br />

asiloxane<br />

43.867 55191-26-9 354 C26H42 304417 S-Indacene<br />

52.394 111-02-4 410 C30H50 2389565 Squalene<br />

표 161.K-9업체 최종방류수 DCM FractionGC-Profiling결과<br />

Ret.<br />

Time<br />

CAS Mol<br />

wt. Formula<br />

Area<br />

result<br />

17.175 540-97-6 444 C12H36O6Si6 623518<br />

Daphnia<br />

Toxicity<br />

compound<br />

Dodecamethylcycloh<br />

exasiloxane<br />

19.69 124-25-4 212 C14H28O 1119582 Tetradecanal<br />

22.537 107-50-6 518 C14H42O7Si7 283403<br />

Tetradecamethylcycl<br />

oheptasiloxane<br />

36.295 629-80-1 240<br />

45.07 638-66-4 268<br />

C16H32O<br />

C18H36O<br />

1244584<br />

897101<br />

Hexadecanal<br />

Stearaldehyde<br />

52.414 111-02-4 410 C30H50 842270 Squalene<br />

조립금속 제품 제조시설의 업종의 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong> 결과 디<strong>부</strong>틸틴,옥틸페<br />

놀,도데칸,테트라데칸 등을 독성유발물질로 의심할 수 있었는데,이를 확증<br />

하기 위해서는 K-9업체의 사용 원료의 정밀한 독성 <strong>및</strong> 화학분석과 장기적<br />

인 독성분석을 통해 해결이 가능하지만,한정되어있는 <strong>연구</strong> 수행기간에 의해<br />

정확한 독성<strong>원인물질</strong>을 확증하지 못하였다.하지만,충분한 <strong>연구</strong> 기간이 주<br />

어진다면 독성<strong>원인물질</strong>을 규명하고 확증할 수 있는 기술력을 바탕으로 위와<br />

같은 업종의 독성 <strong>원인물질</strong>을 규명해 낼 수 있을 것이라 판단된다.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 162.조립금속 제품 제조시설 K-9업체 <strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

조립금속 제품 제조시설 K-9업체<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간<br />

방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간<br />

2008년 12월 11일 - - 1.7 4.4<br />

2008년 12월 17일 6.9 - 2.2 -<br />

2009년 1월 14일 - - 1.7 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-TIEPhaseI단계 결과 유기화합물 계열이 독성<strong>원인물질</strong> 그룹으로 <strong>탐색</strong>.<br />

-TIE Phase I단계 결과 원료물질(피막제,전착도료,드로윙유,탈지제)이 원인물<br />

질일 가능성을 확인.<br />

-TIE Phase I단계 결과 유기화합물 계열 물질이며 검출된 물질중 디<strong>부</strong>틸틴,<br />

옥틸페놀,도데칸,테트라데칸 등이 독성이 강한물질이어서 독성유발물질로 의심할<br />

수 있으나 명확히 규명되지는 않음.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 피막제,전착도료,드로윙유,탈지제,표면조정제가 주된 원료이므<br />

로,각 원료물질이 사용된 단위공정에 폐수회수 장치를 설치하여 원<br />

독성저감방안 료물질이 많이 함유된 폐수를 고농도로 농축시켜 폐기물처리 또는<br />

현실적<br />

위탁처리를 함으로써 발생을 최소화.<br />

○ 원료물질 사용량과 제품 생산량(품질)의 관계성 검토를 한 후 적<br />

절한 원료물질 사용.<br />

○ 피막제,전착도료 등의 주요 원료물질은 여러 화확물질(Sodium<br />

Carbonate,Monohydrate,Sodium Nitrite,Sodium MetaSilicate,<br />

독성저감방안 Sodium Phosphate,Monobasic,Sodium Phosphate,dibasic,계면활<br />

성제 등)의 혼합물로써 그 구성성분과 함량은 기업비밀에 해당함.<br />

원료물질에 대한 전문가 자문과 세밀한 <strong>연구</strong>를 통해 오염도를 최소<br />

화면서 제품 생산의 효율을 높힐 수 있는 방안 모색.<br />

- 192 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.11.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.11.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

M-4업체의 시료채취는 2008년 8월 22일,12월 24일 총 2회를 실시하였<br />

다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 TU 2.3,1.3으로 독성값이 시료채취 시기에<br />

따라 TU 1정도의 차이를 나타내었다.M-4업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE<br />

PhaseI)단계는 2차 시료(TU=1.3)를 대상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제<br />

거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,유기화합물,휘발성물질,중금속,산화제,암모<br />

니아 제거 실험)산화제,중금속 제거 독성실험에서 독성이 대<strong>부</strong>분 제거되어<br />

M-4업체의 독성유발물질은 산화제,중금속 그룹으로 <strong>탐색</strong>되었다.<br />

표 163.K-9업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

75 1.3 차이 없음<br />

73.7 1.4 차이 없음<br />

76.3 1.3 차이 없음<br />

76.5 1.3 차이 없음<br />

>100 0.2 매우 감소<br />

>100 0.2 매우 감소<br />

pH 6 5.4 18.4 독성 증가<br />

pH 7 73.7 1.4 차이 없음<br />

pH 8 81.3 1.2 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 193 -<br />

PhaseItest결과 산화제,중금속<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

산화제 중금속 계열 물질에 의해<br />

독성이 발현되는 것으로<br />

<strong>탐색</strong>됨.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성물질 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

산화제 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

- 194 -<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 67.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 M-4<br />

최종방류수 독성분석 결과


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.11.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

M-4업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결<br />

과 산화제와 중금속 계열에서 독성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되었다.동시에<br />

pH가 6으로 낮아졌을 때,독성이 매우 증가했으므로 산화제보다는 중금속에<br />

의한 독성 발현 가능성이 높다.TIE PhaseI결과 중 산화제와 중금속 계열<br />

에서 독성<strong>원인물질</strong>의 그룹으로 동시에 <strong>탐색</strong>된 <strong>경</strong>우,두 가지 제거시료 독성<br />

시험에 의해 독성감소 결과가 <strong>탐색</strong>될 수 있는 가능성을 가진 중금속에 대해<br />

조사한 기존 <strong>연구</strong> 결과를 참고한다면 표 164과 같다.<br />

표 164.중금속 테스트와 산화제 테스트를 통해 유추 가능한 의심물질(USEPA,1996)<br />

구 분<br />

산화제 제거시료<br />

독성시험에<br />

의한 독성 감소<br />

있음<br />

중금속 제거시료 독성시험에 의한 독성 감소<br />

- 195 -<br />

있음<br />

Copper<br />

Cadmium<br />

Mercury<br />

위의 조사 결과를 바탕으로 M-4업체의 폐수내에 구리,카드뮴,수은의<br />

농도를 알기 위해 실제 폐수를 대상으로 중금속에 대해 분석하였다.<br />

표 165.M-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

M-4 0.340 N․D N․D N․D 0.007 0.160 N․D 0.007 N․D N․D<br />

표 166.K-9업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D<br />

방류수 N․D N․D N․D N․D N․D N․D N․D


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

M-4업체의 실제 폐수의 중금속 농도 분석 결과 독성<strong>원인물질</strong>로 의심되<br />

었던 구리의 농도가 340ppb정도로 측정되었고,수은과 카드뮴은 전혀 검출<br />

되지 않았다.본 결과를 바탕으로 M-4업체의 최종 방류수에 독성을 유발시<br />

킬 수 있는 물질이 중금속 중 구리일 가능성이 높다는 결과를 도출하였다.<br />

M-4업체는 반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설로써 생산제품을 제조하<br />

는 과정에서 구리의 사용량이 있는지의 유무를 확인하기위해 현장 방문을<br />

통해 담당자와의 면담을 실시하였다.그 결과 생산 M-4업체의 제품 생산은<br />

1~2가지 제품을 동일하게 생산하는 것이 아니라 외주를 받아 주문되는 물<br />

품에 대해 제품을 생산하므로 폐수성상(중금속 류)이 큰 변화가 있진 않지만,<br />

일정 범위 내에서 유동성 있게 변화한다는 사실을 확인하였다.또한 구리 발<br />

생에 대해서는 반도체 제조 공정 중 화학적인 <strong>부</strong>식작용을 이용한 가공법인<br />

에칭(etching)공정에서 구리가 오염물질로 배출되고 있었고,반도체 기판에<br />

입혀있는 구리와 전기전도도의 효율을 높이기 위해 원료물질 중 구리가 사용<br />

된다는 사실을 확인할 수 있었다.또한 구리와 금이 반도체 기능의 활성화에<br />

많은 기여를 하는 중요 원료물질이므로 서로 병행하여 사용하고,에어백과 같<br />

이 순간적으로 외<strong>부</strong> 충격을 감지해 낼 수 있는 고성능의 센서를 제어할 수<br />

있는 반도체에는 구리보다 금의 사용을 더욱 선호하고 있다는 반도체 제조공<br />

정의 대략적인 현황을 알아볼 수 있었다.<br />

독성을 유발시킬 수 있는 가능성이 가장 높은 구리에 대한 사실뿐만 아<br />

니라 각 폐수처리 공정 중 처리약품 또는 첨가물에 의한 독성변화 유무를<br />

확인하기 위해 원수,응집침전 시설,방류수에 대한 독성평가를 수행하였다.<br />

표 167.M-4업체 폐수처리 공정별 <strong>생태독성</strong> 분석 결과<br />

원수 응집침전 방류수<br />

<strong>생태독성</strong>값,TU 8.0 1.4 1.3<br />

- 196 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.11.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

M-4업체의 TIEPhaseI,I를 분석한 결과 독성<strong>원인물질</strong>은 중금속 중 구<br />

리일 가능성이 매우 높다고 <strong>탐색</strong>이 되었다.독성원인이 될 수 있는 구리를<br />

시험을 통해 확증하고자 방류수 시료를 이온교<strong>환</strong> 칼럼으로 처리하여 시료내<br />

이온성 물질을 완전히 제거한 시료를 준비하여,컬럼을 통과한 방류수 시료<br />

(방류수내 이온성 성분 모두 제거)와 컬럼을 통과한 후 구리만을 투여한 시<br />

료(시료에 구리 성분만 존재)에 대해 각각 다시 24시간 물벼룩 급성독성평가<br />

를 실시하였다.그 결과 방류수내 구리 성분을 모두 제거한 시료에서는 물벼<br />

룩이 모두 생존하여 독성이 전혀 유발되지 않았고,구리만이 투여되어 있는<br />

시료에서는 TU 1.4로 원시료 독성의 대<strong>부</strong>분을 차지하는 결과를 나타내었다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong> 제거 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 68.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설<br />

M-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 제거 시험.<br />

- 197 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

구리이온 투여 시료<br />

원시료<br />

Control 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석농도 (%)<br />

그림 69.반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설<br />

M-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 투여 시험.<br />

- 198 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 168.조반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 M-4업체 <strong>생태독성</strong>원인 탐<br />

색 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설 M-4업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 8월 22일 - - 2.3 2.8<br />

2008년 12월 24일 8.0 - 1.3 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-TIEPhaseI단계 결과 산화제 <strong>및</strong> 중금속류가 독성<strong>원인물질</strong> 그룹으로 <strong>탐색</strong>.<br />

-TIEPhase I단계 결과 구리가 독성<strong>원인물질</strong>로 확인됨.<br />

-TIEPhase I단계 결과 구리가 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증함.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

○ 오염물질이 발생되는 공정(에칭)에 중금속 물질을 제거할 수 있<br />

기술적<br />

는 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투 공법 등을 단일공정에 추가적으로 설치하<br />

독성저감방안<br />

여 독성을 저감.<br />

○ 구리는 에칭공정에서 발생되는데 에칭공정에서 사용되는 용수는<br />

초순수로 최소한의 양으로 사용됨.그러므로 발생되는 폐수도 타 공<br />

현실적<br />

정에 비해 적은 양으로 배출되고 구리는 반도체 생산공정에서 매우<br />

독성저감방안<br />

종요한 원료 물질이며 현실적으로 원료물질을 저감할 수 가 없으므<br />

로 기술적인 독성저감방안을 고려할 수 있음.<br />

- 199 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.12.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.12.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체의 시료채취는 2008년 12월 9<br />

일,2009년 2월 18일,총 2회를 실시하였다.2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 2.0,<br />

2.4로 약간의 차이가 있었다.그 이유는 생산제품 제조 단계에서 다종의 화<br />

학 원료물질을 사용하고,물량의 주문에 따라 발생되는 폐수의 성상이 매우<br />

다르게 나타나는 N-5업체의 특성 때문인 것으로 파악되었다.<strong>원인물질</strong> 특성<br />

파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=2.4)를 대상으로 실시하였으며,독성원<br />

인물질 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아<br />

제거 실험)에서 TU 값이 1.7~2.4의 범위로 독성이 크게 달라지지 않았고,완<br />

전히 제거된 <strong>경</strong>우도 찾아볼 수 없었다.따라서 본 시료의 <strong>경</strong>우 TIE PhaseI<br />

과정만으로는 독성의 <strong>원인물질</strong>을 파악할 수 없었다.<br />

비철금속 제련,정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N-5업체의 2차 시료 최종방류수<br />

를 대상으로 하여 중금속,<strong>부</strong>유물,산화제,휘발성물질,유기화합물,암모니아<br />

제거 시험에 따른 물벼룩 반응(생존율)은 아래 그림 70과 같다.<br />

- 200 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 169.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금제조시설 N-5업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

52 1.9 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

42 2.4 차이 없음<br />

pH 6 42 2.4 차이 없음<br />

pH 7 42 2.4 차이 없음<br />

pH 8 42 2.4 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 201 -<br />

PhaseItest에서 알아낼 수 있는<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

독성유발물질 그룹이 없음


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물테스트<br />

원시료테스트<br />

<strong>부</strong>유물테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료테스트<br />

휘발성테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

산화제 테스트<br />

원시료테스트<br />

산화제테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료테스트<br />

pH7 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH7 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 202 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물테스트<br />

원시료테스트<br />

유기물테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

중금속테스트<br />

원시료테스트<br />

중금속테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료테스트<br />

pH6 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH6 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

원시료테스트<br />

pH8 테스트<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

pH8 테스트<br />

대조군 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

그림 70.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N -5<br />

최종방류수 독성분석 결과.


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.12.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

N-5업체의 최종방류수를 대상으로 TIEPhaseI독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과<br />

1단계 과정인 중금속,유기화합물,<strong>부</strong>유물,암모니아,휘발성 물질,산화제 6개<br />

독성<strong>원인물질</strong> 그룹 모두 독성영향이 원시료 테스트와 비교하여 유의한 차이가<br />

나타나지 않아 독성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되지 않았다.해당 시료에 대한 중<br />

금속 분석 결과에서도 중금속에 의한 물벼룩 독성유발 잠재 가능성은 없었다.<br />

표 170.N-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

N-5<br />

업체<br />

0.070 N.D 0.015 3.683 0.136 0.082 1.084 N.D N.D<br />

N-5 업체의 독성유발과 <strong>원인물질</strong>의 특성을 파악하기 위해 중금속과 각<br />

공정별의 독성분석으로 원인을 찾기 힘들었다.이에 TIE Phase I과정에서<br />

는 총용존고형물(TDS;TotalDissolvedSolids)에 대한 분석을 실시하였다.<br />

표 171.N-5업체 방류수 TDS분석결과(mg/L)<br />

시료 Cl SO4 Na Mg Ca<br />

C-4업체 589 8,450 7,120 145 67.9<br />

총용존고형물에 대한 분석 결과 <strong>생태독성</strong>을 유발시킬 수 있는 수준의 황<br />

산염(8,450mg/L)이 존재하고 있음을 확인할 수 있었다.N-5업체의 TDS이<br />

온농도 중 황산염(Sulfate)이온의 <strong>생태독성</strong> 유발 가능성을 명확히 하기 위해<br />

서 방류수 <strong>원인물질</strong> 제거 시험과 <strong>원인물질</strong> 투여 시험으로 독성<strong>원인물질</strong>을<br />

확증해주는 과정이 요구된다.이와 같은 확증 자료 확보를 위한 실험은 TIE<br />

Phase I에서 수행되었다.<br />

- 203 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.12.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

N-5 업체의 TDS 분석 결과에서 Cl - (589 mg/L), SO4 2- (8,450 mg/L),<br />

Na + (7,120 mg/L),Ca 2+ (67.9 mg/L)으로 나타났고,독성원인이 될 수 있는<br />

TDS물질은 황산염 이온이라 추정할 수 있다.이를 확증하기 위해 최종방류<br />

수 시료를 이온교<strong>환</strong> 칼럼으로 처리하여 시료 내 이온성 물질을 완전히 제거<br />

한 시료를 준비하여,컬럼을 통과한 방류수 시료(방류수내 이온성 성분 모두<br />

제거)와 N-5업체의 원시료를 각각 다시 24시간 물벼룩 급성독성평가를 실<br />

시하였다.그 결과 방류수내 황산염 성분을 모두 제거한 시료에서는 물벼룩<br />

이 모두 생존하여 독성이 전혀 유발되지 않았고,황산염만이 투여되어 있는<br />

시료에서는 TU 2.7로 원시료 독성의 대<strong>부</strong>분을 차지하는 결과를 나타내었다.<br />

<strong>원인물질</strong> 제거시험에서 수행된 시험결과를 통해 N-5 업체 시료에 대한<br />

독성원인 물질은 황산염 이온을 포함한 TDS이온에 의한 것을 확인할 수 있<br />

었다.황산염이온 8,450mg/L가 독성을 유발시킬 수 있는 유력한 이온이므<br />

로 황산염 이온에 대한 독성평가를 수행하였다.<strong>원인물질</strong> 제거시험과 마찬가<br />

지로 N-5업체 최종방류수를 대상으로 이온교<strong>환</strong> 컬럼을 통과시켜 TDS물질<br />

이 100%제거된 시료를 준비하고 여기에 황산염 이온만을 N-5업체 최종방<br />

류수에 있었던 농도만큼 8,450mg/L가 존재할 수 있도록 제조하여 물벼룩<br />

독성평가를 수행하였다.그 결과 최종방류수와 동일하게 황산염 이온이 존재<br />

할 수 있도록 제조한 시료에서 최종방류수와 유사한 물벼룩 반응곡선 <strong>및</strong> 생<br />

태독성값(TU 2.4)이 나타났다.<br />

N-5 업체를 대상으로한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 확증 시험에서는 TIE<br />

PhaseI단계인 독성<strong>원인물질</strong> 특성 확인 과정에서 <strong>원인물질</strong>의 그룹을 알 수<br />

없어,TIE Phase I단계를 이용하여 중금속 <strong>및</strong> 총용존고형물질을 분석하여<br />

독성<strong>원인물질</strong>을 정밀 분석하였다.그 결과 N-5업체에서 발생되는 폐수의 독<br />

성<strong>원인물질</strong>이 황산염(Sulfate)일 수 있다는 가능성을 확인할 수 있었고,이를<br />

확증하기 위해 N-5업체의 최종방류수 독성시험과 TIE Phase I단계인 독<br />

- 204 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

성<strong>원인물질</strong> 확증시험 과정을 통해 <strong>원인물질</strong> 제거 <strong>및</strong> 투여 시험의 결과로<br />

N-5 업체의 독성<strong>원인물질</strong>을 확증하였다.독성<strong>원인물질</strong>로 추정되는 황산염<br />

(Sulfate)이 8,450mg/L 정도로 존재하였을 때 최종 독성이 TU 2.7로 N-5업<br />

체 최종방류수 <strong>생태독성</strong>값 TU 2.6과 유사한 독성값을 나타내므로 N-5업체<br />

의 독성<strong>원인물질</strong>이 황산염 이온에 의한 것임을 확인할 수 있었다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>원인물질</strong> 제거 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 71.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 물질제거 시험.<br />

- 205 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

황산염 투여 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 72.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 물질투여 시험.<br />

- 206 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 172.비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N-5<strong>생태독성</strong>원인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시설 N-5업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 12월 9일 - - 2.0 2.1<br />

2008년 12월 15일 - - 2.4 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 2.0~2.4정도로 유의한 차이가 없었음.<br />

-TIEPhaseI단계 결과 <strong>원인물질</strong>을 알 수 없음.<br />

-TIEPhase I단계 결과 황산염 이온이 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 황산염 이온이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로<br />

운영하여 <strong>원인물질</strong>인 황산염 이온을 제거.<br />

독성저감방안 ○ 황산 가스 중의 불순물 제거를 위한 습식스크러버를 건식으로 변<br />

현실적<br />

독성저감방안<br />

<strong>경</strong>하거나 백필터 등의 추가시설 설치.<br />

○ 해양 인근에 위치하며 염만이 독성의 원인이라면 사업장의 입지<br />

조건에 따른 해양 배출 검토.<br />

○ 석회를 이용한 황산염이온의 처리효율 검토 <strong>및</strong> 보완.<br />

-원료 중 ECH(EpichloRohidrin)에 포함된 Cl-이 정제과정에서<br />

폐수에 포함되어 배출됨.ECH 중의 Cl-이온과 NaOH의 Na+ 이온<br />

의 염에 의한 NaCl과다 생성.<br />

- 207 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.13.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.13.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

O-4업체의 시료채취는 2008년 8월 26일,12월 9일 총 2회를 실시하였다.<br />

2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 TU 3.1,>16으로 독성값이 시료채취 시기에 따<br />

라 매우 큰 차이를 나타내었다.현장방문 결과 2008년 하반기(겨울)<strong>부</strong>터 폐수<br />

처리 공정 중 생물학적 처리 단계에서 미생물이 사멸하여,오염물질 처리가<br />

거의 이루어지지 않았다는 사실을 현장담당자로<strong>부</strong>터 확인하였다.O-4업체의<br />

<strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는 2차 시료(TU=>16)를 대상으로 실시<br />

하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시험결과(<strong>부</strong>유물,유기화합물,휘발성<br />

물질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)유기화합물 제거 독성실험에서<br />

독성이 대<strong>부</strong>분 제거되어 독성유발물질은 유기화합물 그룹으로 <strong>탐색</strong>되었다.<br />

표 173.O-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

16 차이 없음<br />

16 차이 없음<br />

18.4 5.4 매우 감소<br />

16 차이 없음<br />

16 차이 없음<br />

16 차이 없음<br />

pH 6 16 차이 없음<br />

pH 7 16 차이 없음<br />

pH 8 16 차이 없음<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

- 208 -<br />

PhaseItest결과 유기화합물<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

유기화합물 계열 물질에 의해<br />

독성이 발현되는 것으로<br />

<strong>탐색</strong>됨.<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

휘발성물질 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

<strong>부</strong>유물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 7 테스트<br />

원시료 테스트<br />

휘발성물질 테스트<br />

원시료 테스트<br />

산화제 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

원시료 테스트<br />

pH 7 테스트<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

생존율 (%)<br />

- 209 -<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

중금속 테스트<br />

원시료 테스트<br />

유기화합물 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 6 테스트<br />

원시료 테스트<br />

중금속 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

pH 8 테스트<br />

원시료 테스트<br />

pH 6 테스트<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율 (%)<br />

그림 73.가죽 모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체<br />

최종방류수 독성분석 결과.<br />

원시료 테스트<br />

pH 8 테스트


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.13.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

O-4업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과<br />

유기화합물 계열에서 독성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되었다.유기화합물질 이<br />

외의 독성 유발 가능물질을 분석해보기 위해 중금속 분석 결과를 바탕으로<br />

독성유발 가능성을 검토해본 결과 크롬에 의한 물벼룩 독성 유발 잠재성이<br />

있는 것으로 사료되었다.<br />

표 174.O-4업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cr 6+ Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

O-4 0.083 32.955 0.148 N․D 0.454 12.820 N․D 0.817 N․D N․D<br />

표 175.O-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 2.830 N․D 1.104 N․D N․D 0.0039 N․D<br />

방류수 0.111 N․D 1.141 N․D N․D N․D N․D<br />

O-4업체의 폐수처리 과정은 폐수처리 방법은 물리,화학,생물학적 처리<br />

로 운영되고 있었으며,폐수처리 과정 중 독성의 갑작스런 증가,화학약품<br />

첨가에 따른 독성의 유발 등을 알아보기 위해 폐수처리 공정의 <strong>생태독성</strong> 시<br />

험을 수행하였다.<br />

표 176.O-4업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 MBF<strong>부</strong>상조 생물학적 처리 방류수<br />

TU 28.3 13.3 >16 >16<br />

- 210 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

O-4업체의 폐수처리 유입수에서의 독성은 TU 28.3으로 측정되었고 방류수<br />

까지 단계별 처리공정의 독성값은 MBF<strong>부</strong>상조에서 1/2으로 감소되었으며(TU<br />

13.3),생물학적 처리에서 독성이 급격하게 증가하였다(TU >16).또한 증가한<br />

독성값은 감소하지 않고 최종방류수에까지 지속적으로 유지되었다(TU >16).<br />

TIE PhaseI결과를 바탕으로 독성<strong>원인물질</strong> 정밀 분석을 위해 기존의 개<br />

별오염물질 규제 대상의 유기화합물에 대한 분석을 하였다.<br />

표 177.O-4업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 2.830 N․D 1.104 N․D N․D 0.0039 N․D<br />

방류수 0.111 N․D 1.141 N․D N․D N․D N․D<br />

유기화합물 분석 결과 Phenol등 7개 유기화합물 분석결과로 보았을 때,<br />

기존의 항목에서 물벼룩 급성 독성을 일으킬만한 유의한 수준의 농도는 검출<br />

되지 않았다.O-4업체의 폐수 처리는 개별업체의 단일폐수가 아닌 5개 가죽<br />

모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 업체에서 발생하는 폐수를 대상으로 집수조에<br />

서 집수된 종합폐수(5개 업체)를 대상으로 처리하고 있었다.각각의 업체에서<br />

사용하고 있는 원료물질 등에 대한 구체적인 정보는 확인할 수 없었지만,<br />

O-4업체 관계자의 협조로 대표적으로 사용되는 주된 원료물질에 대해 자료<br />

를 제공받아 이에 대해 분석하였다.<br />

표 178.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 주요 원료물질<br />

구 분<br />

사용처<br />

에톡실레이티드<br />

노닐페놀<br />

염료 <strong>및</strong> <strong>부</strong>산물<br />

세척<br />

AMORON Bemanol WL-ESP-2<br />

탈희․탄닝 <strong>및</strong><br />

탈수<br />

- 211 -<br />

피혁용 가지제 피혁용 가지제


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

O-4업체 폐수는 미지의 유기화합물 종류에 의한 독성 발현이므로 다음<br />

과 같이 미지의 유기화합물을 분리하고 확인할 수 있는 절차를 마련하여 실<br />

행하였다.먼저 방류수를 헥산과 디클로로메탄으로 추출한 후 합쳐 유기추출<br />

액을 만들어 유기화합물 계열에 의한 독성을 추정하는데 이용하였고 추출한<br />

후 남은 방류수는 유기화합물 계열 이외의 물질에 의한 독성을 추정하는데<br />

이용하였다.원 방류수의 물벼룩 독성 TU값은 200정도였으며,유기추출 후<br />

남은 방류수의 독성은 5.7TU였으므로,유기계열물질에 의해 발현될 수 있는<br />

독성은 TU 195정도로 추정된다.<br />

유기추출 후 남은 방류수 독성은 크롬에 의한 것으로 확인되었다.방류수<br />

에 포함된 총크롬의 농도는 33ppm이고 이중 독성이 강한 6가 크롬은 148<br />

ppb 수준이었다.3가 크롬(chromium chloride)의 <strong>경</strong>우 24시간 물벼룩 TU는<br />

약 11pm 수준이므로 방류수 총크롬 33ppm이 모두 3가 크롬인 <strong>경</strong>우 유발<br />

될 수 있는 물벼룩 TU는 4이며,이중 6가 크롬이 포함되어 있다면 물벼룩<br />

TU는 증가한다.방류수중 6가 크롬의 양은 148ppb인데 6가 크롬의 물벼룩<br />

TU는 90ppb-수백 ppb까지 보고되고 있어 방류수 중 6가 크롬에 의한 물<br />

벼룩 TU는 최대 1.7까지 산출될 수 있다.유기추출 후 남은 방류수의 TU는<br />

5.7로 이중 6가 크롬에 의한 TU는 1.7,3가 크롬에 의한 TU는 4정도로 추<br />

정되어 유기추출 후 남은 방류수의 독성은 대<strong>부</strong>분 크롬에 의해 발현되는 것<br />

으로 사료된다.<br />

유기추출액에 대해서는 물벼룩 실험을 수행하기 어려워 독성을 직접 확<br />

인할 수 없으므로 발광박테리아를 이용하여 <strong>생태독성</strong> 유발 물질을 <strong>탐색</strong>하였<br />

다.유기추출액을 이용하여 유기추출액의 발광박테리아 독성 발현 정도를 측<br />

정하고 플로리질컬럼을 이용하여 헥산층,헥산-디클로로메탄층,디클로로메탄<br />

층으로 크게 3분화하여 각 분리액에 대해 독성측정과 GC-MS프로파일링을<br />

실시하였다.독성이 크게 발현된 층을 다시 10구간으로 분화하여 총 30개 분<br />

리액으로 만든 후 30개 분리액의 독성을 측정하여 독성이 강한 분리액을 대<br />

상으로 다시 GC-MS 프로파일링을 실시하였다.이 과정에서 노닐페놀이 독<br />

- 212 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

성유발의심물질의 하나로 밝혀지게 되었다.노닐페놀은 염색 과정에서 염료<br />

<strong>및</strong> <strong>부</strong>산물 세척을 위해 쓰이는 계면활성제로 독성이 강해 유럽 등 선진국에<br />

서는 사용 금지된 물질이다.<br />

그림 74.독성<strong>원인물질</strong> 규명을 위한 유기화합물 분리 <strong>및</strong> 확인 실험<br />

그림 75.헥산층에서 측정된 유기화합물 종류.<br />

- 213 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

그림 76.헥산:디클로로메탄 (1:1)층에서 측정된 유기화합물 종류.<br />

그림 77.디클로로메탄층에서 측정된 유기화합물 종류.<br />

- 214 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

그림 78.GC-MS에 의한 노닐페놀 물질 확인.<br />

- 215 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 179.가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

가죽모피 가공 <strong>및</strong> 제품 제조시설 O-4업체<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 8월 26일 - - 3.1 4.3<br />

2008년 12월 9일 28.3 - >16(약 200) -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-방류수에 대한 물벼룩 <strong>생태독성</strong>은 3.1~>16(200)으로 변화가 큼.폐수처리시설중<br />

생물학적처리시설이 정상가동되지 못하여 오염물질이 효과적으로 제거되지 않음.<br />

-TIE PhaseI단계 결과 유기화합물계열이 독성유발 주 원인으로 <strong>탐색</strong>되나 유기<br />

추출후에도 TU 5.4로 이외의 독성 요인도 있는 것으로 추정됨.<br />

-TIE Phase I단계 결과 유기화합물계열 중 알킬페놀류(노닐페놀)와 중금속계열<br />

중 크롬이 독성 <strong>원인물질</strong>일 가능성을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 알킬페놀(노닐페놀)<strong>및</strong> 크롬이 독성<strong>원인물질</strong>임을 확증.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 활성탄 공정 추가하여 알킬페놀류 제거.<br />

독성저감방안 ○ 이온교<strong>환</strong>수지 또는 킬레이트수지로 폐수 중 크롬 중금속 제거.<br />

현실적<br />

○ 물리-화학적 처리 시설 가동을 정상화하여 생물학적 처리시설에<br />

서 오염물질이 효과적으로 흡착 분해될 수 있도록 유도.<br />

○ 알킬페놀류가 함유된 계면활성제 대체 가능성 고려.<br />

독성저감방안 ○ 독성<strong>원인물질</strong>을 과다 사용하는 개별업체에 전처리시설 설치.<br />

(공동처리방식이기 때문에 개별 사업장의 독성<strong>부</strong>하량을 산출하여 체<br />

계적으로 관리)<br />

- 216 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

3.14.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

3.14.1.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhaseI결과<br />

P-5업체의 시료채취는 2008년 9월 2일,12월 11일 총 2회를 실시하였다.<br />

2회의 방류수 <strong>생태독성</strong>값은 TU 1.9,10.1로 독성값이 시료채취 시기에 따라<br />

매우 큰 차이를 나타내었다.현장방문 결과 P-5업체는 200여종의 화학약품을<br />

사용하여 약 150여종의 제품을 생산하고,소량 다종 생산으로 폐수 성상의 변<br />

화가 매우 심하다는 관계자의 설명을 들을 수 있었다.또한 폐수발생은 Batch<br />

식으로 되어있는 생산라인(150여개)의 세척 과정 중 발생하게 되는데 이에<br />

P-5업체는 생산공정이 연속적이지 않고 년 중 폐수의 성상이 일정치 않다는<br />

것을 확인할 수 있었다.P-5업체의 <strong>원인물질</strong> 특성 파악(TIE PhaseI)단계는<br />

2차 시료(TU 10.1)를 대상으로 실시하였으며,독성<strong>원인물질</strong> 제거시료 독성시<br />

험결과(<strong>부</strong>유물,유기화합물,휘발성물질,중금속,산화제,암모니아 제거 실험)<br />

암모니아 제거 독성실험에서 대<strong>부</strong>분 독성의 변화가 없었으나 암모니아 제거<br />

독성 실험에서는 pH 6,7,8모두 독성이 매우 감소하였다.원래 암모니아 제거<br />

시료 독성시험의 <strong>경</strong>우 pH 6,pH 7,pH 8로 변화시키면서 암모니아에 의한<br />

독성 발현이 있는 지를 확인하려는 것이며 암모니아 독성이 있는 <strong>경</strong>우 pH 6<br />

에서는 독성 발현이 없고,pH 7,pH 8로 갈수록 독성이 증가하는 양상이 나<br />

타난다.그러나 본 암모니아 시험에서는 독성이 pH 6,7,8에서 모두 독성이<br />

사라지는 결과이므로 이는 암모니아에 의한 독성 영향이 아니며 pH 조절에<br />

따른 독성 제거로 판단된다.이 결과로 볼 때 방류수내 독성을 유발시키는<br />

물질은 pH에 따라 독성 작용이 크게 달라질 수 있는 물질이며 실험결과 pH<br />

저하시 침전물이 형성되고 침전물이 형성된 이후에는 독성 작용이 일어나지<br />

않는 것으로 분석되었다.즉,pH가 높을 때는 용존상태로 존재하여 독성 작<br />

용을 일으키고 pH가 낮을 때는 침전물이 형성되면서 독성 작용이 없어지는<br />

물질이다.P-5업체의 방류수는 pH 조절을 통해 침전물을 형성시키도록 유도<br />

하고 이를 여과하여 제거하면 독성 저감의 효과가 있을 것으로 판단된다.<br />

- 217 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 180.O-4업체 독성<strong>원인물질</strong> 평가 결과<br />

테스트 종류<br />

원시료<br />

독성시험<br />

<strong>부</strong>유물<br />

제거시료 독성시험<br />

유기화합물<br />

제거시료 독성시험<br />

휘발성물질<br />

제거시료 독성시험<br />

중금속<br />

제거시료 독성시험<br />

산화제<br />

제거시료 독성시험<br />

암모니아<br />

제거시료<br />

독성시험<br />

EC50<br />

(%)<br />

TU 독성변화 결과해석<br />

9.92 10.1 차이 없음<br />

9.03 11.1 차이 없음<br />

10.58 9.5 차이 없음<br />

10.42 9.6 차이 없음<br />

13.64 7.3 약간 감소<br />

9.03 11.1 차이 없음<br />

pH 6 64.29 1.6 매우 감소<br />

pH 7 61.54 1.6 매우 감소<br />

pH 8 74.36 1.3 매우 감소<br />

*0~20% :차이 없음,20~50% :약간 감소(증가)<br />

50~100% :매우 감소(증가),>100% :독성 감소(증가)로 표현<br />

3.14.2.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

- 218 -<br />

PhaseItest결과 암모니아<br />

제거독성시험에서 독성완전<br />

제서 확인.<br />

암모니아 계열 물질에 의해<br />

독성이 발현되는 것으로<br />

<strong>탐색</strong>됨.<br />

P-5업체의 최종방류수를 대상으로 TIE PhaseI독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 결과<br />

암모니아 계열에서 독성<strong>원인물질</strong> 그룹의 규명이 되었다.유기화합물질 이외<br />

의 독성 유발 가능물질을 분석해보기 위해 중금속 분석 결과를 바탕으로 독<br />

성유발 가능성을 검토해본 결과 중금속에 의한 물벼룩 독성 유발 잠재성은<br />

없어 보였다.<br />

표 181.P-5업체 방류수 중금속 분석 결과(mg/L)<br />

시료 Cu Cr Cd Mn Fe Pb Zn As Hg<br />

P-5 N․D N․D N․D 0.008 1.058 N․D 0.706 N․D N․D


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

P-5업체의 폐수처리 과정은 폐수처리 방법은 물리,화학,생물학적 처리<br />

로 운영되고 있었으며,폐수처리 과정 중 독성의 갑작스런 증가,화학약품<br />

첨가에 따른 독성의 유발 등을 알아보기 위해 폐수처리 공정의 <strong>생태독성</strong> 시<br />

험을 수행하였다.<br />

표 182.P-5업체 폐수처리공정수 <strong>생태독성</strong> 결과<br />

구 분 원수 응집침전 방류수<br />

TU 8.0 9.6 10.1<br />

P-5업체의 폐수처리 유입수에서의 독성은 TU 8.0으로 측정되었고,방류<br />

수까지 단계별 처리공정은 물리화학적 처리로 응집침전 후 방류하고 있었다.<br />

이때의 <strong>생태독성</strong>값은 응집침전 TU 9.6,최종방류수 TU 10.1로 독성의 저감은<br />

거의 이루어지지 않고 있다.<br />

TIEPhaseI결과를 바탕으로 P-5업체의 암모니아의 농도를 분석한 결과<br />

원수 5.6 mg/L,방류수 6.2 mg/L로 측정되어 암모니아에 의한 독성 유발<br />

가능성이 적어 pH의 변화에 따라 독성을 유발시킬 수 있는 물질군에 대해<br />

추가 조사를 하였다.먼저독성<strong>원인물질</strong> 정밀 분석을 위해 기존의 개별오염물<br />

질 규제 대상의 유기화합물에 대한 분석을 하였다.<br />

표 183.P-5업체 개별오염물질 규제 대상의 유기화합물 분석<br />

시료 Phenol PCBs 유기인 DCM Benzene TCE PCE<br />

유입수 0.046 N․D 0.508 N․D N․D 0.1670 0.0009<br />

방류수 0.061 N․D 0.692 0.0014 N․D 0.0009 0.0820<br />

유기화합물 분석 결과 Phenol등 7개 유기화합물 분석결과로 보았을 때,<br />

기존의 항목에서 유의한 수준의 농도는 검출되지 않았다.암모니아 물질군과<br />

분석된 유기화합물 군에서 독성을 유발시킬 수 있는 수준의 농도가 검출되지<br />

않아,해당 사업장 관계자의 도움으로 생산제품을 공급받아 생산제품의 구성<br />

- 219 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

성분이 독성을 유발시킬 가능성이 있는지를 분석하였다.P-5업체에서 사용하<br />

고 있는 화학원료물질은 약 200여종에 이르기 때문에 <strong>생태독성</strong>이 유발된 시<br />

기의 시료채취 일에 사용된 12개 생산제품에 대해 분석하였다.<br />

또한 해당 업체 방류수는 초기 독성 TU 10정도에서 수일간 방치하였을 때<br />

pH는 저하되면서 침전물이 형성되고 상등액은 독성이 없는 것으로 분석되어<br />

독성물질은 pH 저하에 따라 독성이 없는 침전물로 가라앉는 특성을 갖는 것<br />

으로 확인되었다.<br />

3.14.3.독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> TIEPhase I결과<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체의 1,2단계 결과 pH 변<br />

화에 따른 방류수의 성상 변화가 <strong>생태독성</strong><strong>원인물질</strong>로 유추 가능하였다.따라서 3<br />

단계 과정을 통하여 pH 변화에 따른 원료물질의 <strong>생태독성</strong>값을 측정하여 P-5업<br />

체 방류수의 독성원인을 확인 하고자 하였다.<br />

표 184.P-5업체 <strong>생태독성</strong> 유발 시 생산제품별 원료물질(2008년 12월 11일)<br />

생산제품 원료물질 생산제품 원료물질<br />

ED U N IN E2-methyl-2-propenoicacid<br />

COSM OOIL<br />

parafinoil외 9개 물질<br />

SBR-1000 methylester외 2개 물질 CONC<br />

ED U N IN E2-methyl-2-propenoicacid<br />

SPIN TEX2,2'-Oxybisethanol외<br />

SBR-3000<br />

methylester외 3개 물질<br />

LEN ETO L<br />

NaCl외 3개 물질<br />

EDSF<br />

- 220 -<br />

ANOL<br />

4개 물질<br />

C O N TEX<br />

parafinoil외 9개 물질<br />

TYS-9<br />

M A TEXIL<br />

SPIN TEX<br />

DLA-540<br />

Octylsulfate외 3개 물질<br />

TK-250<br />

Alcohols외 12개 물질<br />

M A TEXIL<br />

SPIN TEXSodium<br />

dioctylsulfosucinate<br />

Naphthalene외 5개 물질<br />

DA-N<br />

PFYAD 외 4개 물질<br />

M A TEXIL Nonylphenol10EO외<br />

MC-02<br />

5개 물질<br />

SPIN TEX<br />

parafinoil외 28개 물질<br />

TN-8057


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

총 2회 채취한 시료에서 높은 TU값이 발현된 12월 11일을 기준으로 전<br />

후 7일 가량의 생산품(표 184)에 대한 분석을 실시하였으며, 각 개별 생산제<br />

품을 혼합하여 최종방류수와 동일하게 pH를 조정하고 침전물이 생성을 확인<br />

하고자 각각 개별 생산제품을 혼합을 실시하였다.그 결과 pH 조건에 따라<br />

침전물을 생성하고 있는 생산제품은 EDUNINE SBR-1000, EDUNINE<br />

SBR-3000,LENETOLEDSF임을 확인 하였으며,이들 상기 3가지 생산제품이<br />

가지는 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값을 확인하고자 24시간 물벼룩 급성독성시험을 실<br />

시하였다.그 결과 EDUNINE SBR-1000의 EC50은 97.2 mg/L,EDUNINE<br />

SBR-3000의 EC50은 95.3mg/L로 나타났다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

EDUNINE SBR-1000<br />

EDUNINE SBR-3000<br />

LENETOL EDSF<br />

대조구 0.625 1.25 2.5 5 10<br />

희석 농도 (%)<br />

그림 79.계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설의<br />

생산물질 <strong>생태독성</strong>시험.<br />

현장담당자와 면담을 실시한 결과 방류수의 pH에 따른 침전물 생성을 방<br />

지하고자 초기 시설 투입 시 높은 조건의 pH를 유지하여 운영하고 있다는<br />

사실을 확인하였고 상기 생산물질이 pH에 따라 침전물을 생성함도 확인하였<br />

다.pH에 따른 생산물질의 독성의 변화를 확인하고자 생산물질 EDUNINE<br />

SBR-1000,EDUNINE SBR-3000,LENETOL EDSF 등 12개 원료물질을 혼합<br />

- 221 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

한 한 후 pH를 조정하여 24시간 물벼룩 급성독성평가를 실시한 결과 pH 7<br />

이하에서는 침전물이 생성되고 시료의 독성은 제거는 것을 확인 할 수 있었<br />

다(그림 80).따라서 계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 세제 제조시설 P-5업체의 독성<br />

<strong>원인물질</strong>은 낮은 pH에서 침전물이 형성되는 물질임을 확인 할 수 있었다.<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

생산물질 혼합 시료<br />

원시료<br />

대조구 6.25 12.5 25 50 100<br />

희석 농도 (%)<br />

그림 80.계면활성제 치약 비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설<br />

생산물질의 pH조절 후 독성평가 결과.<br />

원료 물질에 대한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>은 폐수에 성상이 연중 일정하고 생<br />

산 공정상 폐수 배출 또한 일정하게 유지 되었을 <strong>경</strong>우 명확하고 신속한 원<br />

인<strong>탐색</strong>이 이루어질 수 있으나,소량 다종의 생산물질을 생산하는 batch식 생<br />

산 공정의 <strong>경</strong>우에는 년 중 폐수의 성상 또한 일정하지 못하여 원인<strong>탐색</strong>에<br />

어려움이 있었다.본 <strong>연구</strong>용역 사업 과정에서 상기 업체의 원료 물질에 대한<br />

<strong>탐색</strong>은 일<strong>부</strong> 시료가 채취되어진 날짜에 국한되어진 방법으로,본 사업장 폐<br />

수의 독성<strong>원인물질</strong>에 대한 대표성을 같기에는 <strong>부</strong>족한 <strong>부</strong>분이 있었고,소량<br />

다종의 생산물질을 생산하는 업체의 <strong>경</strong>우에는 장기적인 모니터링을 수립하<br />

고 보다 정밀한 원인<strong>탐색</strong>이 필요 할 것으로 사료되어진다.<br />

- 222 -


3. 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석 <strong>및</strong> 규명결과 <strong>및</strong> 독성저감방안 도출<br />

표 185.계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체 <strong>생태독성</strong>원<br />

인 <strong>탐색</strong> 결과 요약<br />

1.<strong>생태독성</strong> TU 수치<br />

계면활성제 치약비누 <strong>및</strong> 기타세제 제조시설 P-5업체<br />

<strong>생태독성</strong> 값<br />

유입수 <strong>생태독성</strong>값 방류수 <strong>생태독성</strong>값<br />

24시간 48시간 24시간 48시간<br />

2008년 9월 2일 - - 1.9 4.0<br />

2008년 12월 11일 8.0 - 10.1 -<br />

2.<strong>생태독성</strong> 원인 진단<br />

-TIEPhaseI단계 결과 pH 의존적 물질이 독성원인으로 <strong>탐색</strong>됨.<br />

-TIE Phase I단계 결과 pH 7이하에서 폐수내 침전물 형성 확인 <strong>및</strong> 침전물 이<br />

외의 상등액에서 독성이 사라짐을 확인.<br />

-TIEPhase I단계 결과 제품 생산에 사용되는 원료물질 중 혼합되었을 때 pH<br />

저하에 따라 침전물을 형성하는 물질이 독성<strong>원인물질</strong>이며 pH가 8이상일 때는 용<br />

존상태로 존재하면서 독성이 발현되고 pH 7이하에서는 침전물이 형성되면서 독<br />

성이 사라지는 특성을 가짐을 확인.<br />

3.독성저감방안 도출<br />

기술적<br />

○ 3차 침전시설을 설치하고 pH 7이하로 조정하여 침전물을 형성시<br />

독성저감방안 킨후 침전물 제거하여 방류.<br />

현실적<br />

○ 폐수를 pH 7이하로 조정하여 독성<strong>원인물질</strong>을 침전시킨후 침전물<br />

독성저감방안 을 여과할 수 있는 시설 추가.<br />

- 223 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

4.<strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>는 “물<strong>환</strong><strong>경</strong>관리 기본계획(‘06~’15)”을 생태적으로 건강한 하천과 유<br />

해물질로<strong>부</strong>터 안전한 물을 만들어 2015년까지 물고기가 뛰놀고 아이들이 멱<br />

감을 수 있는 물<strong>환</strong><strong>경</strong>을 조성하고자 계획하고 있다.이에 물벼룩을 이용한 생<br />

태독성 배출허용기준을 도입하고,국내 수생태계 보호를 위한 수질 <strong>및</strong> 수생<br />

태계 보전에 <strong>관한</strong> 법률 제 32조 규정에 따라 2011년 1월 1일<strong>부</strong>터 각 사업장<br />

에 해당 기준이 적용될 예정이다.제도 시행에 대비하여 본 <strong>연구</strong> 용역사업에<br />

서는 폐수 배출시설별 독성<strong>원인물질</strong> 규명 <strong>및</strong> 저감 방안,<strong>생태독성</strong> 배출실태<br />

를 파악하였고 <strong>생태독성</strong> 배출허용기준 준수를 위한 사례를 제안하였고,년차<br />

사업 중 제기되었던 제도 시행의 문제점들을 개선할 수 있는 방안을 제시하<br />

고자 한다.<br />

4.1.염에 의한 독성 유발 문제 해결을 위한 제도 개선 방안<br />

그간의 <strong>연구</strong>용역사업 결과 1차년도 대상 3개 업종의 15개 사업장의 산업<br />

폐수 방류수 중 7개 사업장에서 TU>1을 보였으며 이중 석유화학계 기초화<br />

합물 제조시설,제 1차 철강 제조시설,도금시설 업종의 각 3개 해당 사업장<br />

에 대해 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong>을 실시한 결과 석유화학계 기초화합물 제조시설<br />

의 대상 사업장에서 염이 주요 독성<strong>원인물질</strong>로 규명되었다(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2007).<br />

본 <strong>연구</strong> 용역사업 과정 중에서 16개 업종의 111개 대상 사업장의 산업폐<br />

수 방류수 중 34개 사업장에서 TU>1을 보였으며 이중 합성염료 유연제 <strong>및</strong><br />

기타 착색제 제조시설,기초무기화합물 제조시설,합성수지 <strong>및</strong> 기타 플라스<br />

틱물질 제조시설,기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설,비금속 광물광<br />

업시설,기타 기초유기화합물 제조시설,비철금속 제련정련 <strong>및</strong> 합금 제조시<br />

설 업종의 해당 사업장 7곳에서도 염에 의한 독성 발현이 주요 원인이었다.<br />

- 224 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

표 186.1,2차 <strong>연구</strong>용역 사업 별 염 독성원인<br />

구 분 조사대상 업종 조사대상 사업장 염 독성원인 업종<br />

<strong>산업폐수</strong><br />

<strong>생태독성</strong>평가에 따른<br />

독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

<strong>및</strong> 저감 방안에 <strong>관한</strong><br />

<strong>연구</strong> (I)<br />

(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2007)<br />

<strong>산업폐수</strong><br />

<strong>생태독성</strong>평가에 따른<br />

독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong><br />

<strong>및</strong> 저감 방안에 <strong>관한</strong><br />

<strong>연구</strong> (I)<br />

(<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2008)<br />

3개 업종<br />

(석유화학계<br />

기초화합물<br />

제조시설 외 2개<br />

업종)<br />

16개 업종<br />

(기타 비금속<br />

광물제품<br />

제조시설 외<br />

15개 업종)<br />

- 225 -<br />

15개 사업장<br />

석유화학계 기초화합물<br />

(각 업종별 5개) 제조시설,제1차 철강산업<br />

111개 사업장<br />

(각 업종별 5개<br />

사업장 외 추가<br />

조사 사업장)<br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타<br />

착색제 제조시설,<br />

기초무기화합물 제조시설,<br />

기타 분류되지 아니한<br />

화학제품 제조시설,<br />

합성수지 <strong>및</strong> 기타<br />

플라스틱물질 제조시설,<br />

비금속 광물광업시설,<br />

기타 기초유기화합물<br />

제조시설,비철금속<br />

제련정련 <strong>및</strong> 합금<br />

제조시설<br />

1,2차년도 <strong>연구</strong>용역사업을 종합하면 총 126개 조사대상사업장의 최종방<br />

류수에서 물벼룩 <strong>생태독성</strong>이 TU>1로 유발된 사업장은 40개 사업장이었고<br />

이중 염독성이 주오염원인으로 <strong>탐색</strong>된 사업장은 9개 사업장으로 독성 발현<br />

시료 중 염에 의한 독성이 발현된 가능성이 있는 시료의 비율은 22.5%(40곳<br />

중 9곳)에 달하였다.또한 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong>이 시행된 17개 대상 사업장 중<br />

염이 주요 독성<strong>원인물질</strong>로 추정된 사업장은 9개 사업장으로 독성원인규명<br />

사례의 52.9%(17곳 중 9곳)가 염에 의한 것이었다.이와 같이 <strong>산업폐수</strong> 방류


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

수의 염에 의한 독성 발현 문제는 여러 <strong>연구</strong>용역사업을 수행하면서 상당히<br />

높은 비율로 업종 전반에 걸쳐 나타나고 있다.염이 생성될 수 있는 가능성<br />

은 크게 자연상태에서 자연적으로 생성될 수 있는 가능성,사업장에서 제품<br />

생산을 위해 사용하고 있는 원료물질에 의해 생성될 수 있는 가능성과 폐수<br />

처리과정에서 사용되는 약품에 의해 생성될 수 있는 3가지 가능성이 있다.<br />

본 <strong>연구</strong>진행 과정에서 검토해 본 결과 염은 제품생산 시 사용되는 사용원료<br />

에 의해 생성되는 양이 대<strong>부</strong>분을 차지한다는 것을 알 수 있었다.예를들면,<br />

비금속 광물광업시설에서 원료물질로 쓰이는 해사는 염의 함유량이 매우 높<br />

고,이로 인해 염에 의한 독성이 유발되었다.그러므로 염의 주된 생성 <strong>경</strong>로<br />

는 사용원료의 종류와 공업용수로 사용되는 용수(염이 다량으로 포함되어 있<br />

는)등의 인위적으로 사용되는 첨가물에 의해 생성된다는 것을 확인할 수 있<br />

었다.일반적으로 염과 중금속 등 이온성 물질을 제거하는 공법은 여러 가지<br />

가 개발되어 있지만,일반적으로 쓰이는 공법으로 표 187과 같이 RO(역삼투<br />

공법)와 이온교<strong>환</strong>수지를 이용한 제거 공정법이 있다.그러나 현 수질오염규<br />

제 기준으로 이미 설치되어진 폐수처리시설에서 염을 제거하기 위하여 상기<br />

폐수처리 공정 추가하기에는 고비용의 시설비가 발생되는 문제가 있다.<br />

표 187.일반적인 염 제거 공법<br />

처리 공법 공법 설명 공법의 모식도<br />

역삼투현상을 이용하여<br />

압력에너지를 이용한 방<br />

법. 물은 통과시키지만<br />

물질(이온성물질)은 거<br />

의 투과시키지 않는 역<br />

역삼투법(RO)<br />

삼 투 막 에 (Reverse<br />

Osmosis Membrane)에<br />

염분이 섞인 폐수를 가<br />

압하여 담수만을 분리해<br />

내는 공법<br />

- 226 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

이온교<strong>환</strong>법<br />

폐수내에 존재하는 이온<br />

들의 회수,제거하기 위<br />

하여 이온교<strong>환</strong>수지(ion<br />

exchanger)를 이용하여<br />

제거하고자 하는 이온의<br />

종류에 따라 선택적으로<br />

제거하는 공법<br />

본 <strong>연구</strong>에서는 지금까지 진행되어온 염에 대한 전문가 논의 사항을 정리<br />

하고,선진국의 사례를 조사하고,이해당사자들의 의견을 합리적인 형태로<br />

취합하여,제도 본격 시행 이전에 매우 시급한 현안으로 대두된 염에 의한<br />

<strong>생태독성</strong> 문제를 해결하기 위한 방안을 강구하였다(그림 81).본 <strong>연구</strong>에서 마<br />

련된 제도 보완책은 소수의 <strong>연구</strong>참여자에 의해 만들어져 제안된 것에 불과<br />

하므로 향후 <strong>연구</strong>계,산업계,이해당사자,정책결정자가 제도 보완책에 대한<br />

다양한 의견을 나누고 이를 수렴하여 반영여<strong>부</strong>를 판단하여야 할 것이다.<br />

- 227 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

그림 81.<strong>산업폐수</strong> 내 염에 의한 독성 문제 해결을 위한<br />

보완책 마련 절차.<br />

물벼룩은 비교적 염분에 취약한 생물로 6‰ 정도의 염분도 물벼룩 반수<br />

치사를 유발 가능하며 실제 본 <strong>연구</strong>용역사업의 독성원인<strong>탐색</strong> 결과에서도 독<br />

성<strong>원인물질</strong>로 염인 <strong>경</strong>우가 35%를 차지할 정도로 가장 큰 독성<strong>원인물질</strong>로 나<br />

타났다.염은 생체에 축적되지 않으며 적당한 수준의 농도에서는 생태계에<br />

무해한 물질로서 존재하나 그 양이 과도한 <strong>경</strong>우 생물의 이온평형을 교란 시<br />

키며 치사를 일으킬수도 있으므로 무조건적인 규제나 무제한적인 허용보다<br />

는 적정한 수준에서의 관리와 탄력적 제도의 운영이 필요하다.그에 앞서 염<br />

에 의한 독성 유발 문제 해결을 위한 기준 마련이 시급한 상황이며,그와 관<br />

련하여 외국의 염 관리 사례로 미국의 <strong>경</strong>우 염소 이온 기준을 참조하면 약<br />

2,300mg/L 이하로 배출 기준이 있으며,독일의 <strong>경</strong>우 염에 의한 담수 생물<br />

종이 영향을 받을 <strong>경</strong>우,독일 폐수<strong>부</strong>담금법 제 18조 2항에 해안 또는 강하구<br />

(강하구 수질이 해수와 비슷한 <strong>경</strong>우)로 방류될 <strong>경</strong>우 <strong>생태독성</strong>값인 어류알 독<br />

성치는 무시할 수 있다고 명시되어 있다.<br />

- 228 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

상기 두 나라의 사례에서 우리나라 <strong>생태독성</strong> 기준을 참조하여 염소 이온<br />

의 농도에 대한 허용치를 약 6,400mg/L 이하를 임시적 배출허용기준으로<br />

사용하고,염 독성<strong>원인물질</strong>을 배출하는 사업장의 위치적인 안배를 고려하여<br />

최종방류가 기수역 또는 해양으로 직접 배출하는 사업장의 <strong>경</strong>우에는 해양독<br />

성시험종인 발광박테리아를 이용한 독성시험을 거쳐 최종 방류수의 독성이<br />

염분의 독성임을 증명한 <strong>경</strong>우에는 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값은 무시할 수 있도록<br />

허용해야한다.임시 배출허용기준으로 설정한 염소 이온 농도 6,400mg/L는<br />

물벼룩이 가지는 염소이온의 반수영향 농도로서,희석율이 충분한 수계에서<br />

는 염소이온 농도 6,400mg/L이하의 방류수가 배출되더라도 축적되지 않으<br />

므로 생태적으로 문제가 발생하지 않을수 있으며,또한 방류수를 해양이나<br />

기수역으로 직접 배출하는 사업장의 주요 독성<strong>원인물질</strong>이 염분일 <strong>경</strong>우에는<br />

염은 해수의 주요 구성 원소이기 때문에 염을 제거하지 않고 그대로 방류하<br />

는 것이 비용 효과적이면서 해양생태보호에도 좋은 <strong>경</strong>우이며,이 <strong>경</strong>우 독성<br />

<strong>원인물질</strong>이 염에 의한 물벼룩 <strong>생태독성</strong><strong>원인물질</strong>인지의 여<strong>부</strong>를 판별할 수 있<br />

어야 방류를 인정할 수 있을 것이다.<br />

본 <strong>연구</strong>용역사업에서 물벼룩과 발광박테리아를 이용한 독성시험으로 염<br />

에 의한 독성을 판별한 사례를 보면,비금속 광물광업시설 H-1사업장 최종<br />

방류수의 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값은 TU = 3.5로 <strong>생태독성</strong>기준을 초과하는 사업장<br />

이었다.하지만 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 과정 중 해당 사업장의 주 생산품은 해사<br />

였으며,해양에서 채취한 해사의 세척 시 발생하는 폐수의 염분 농도가 주<br />

독성원인이었다.또한 본 사업장은 세척 시 발생된 폐수를 pH,SS,COD,<br />

BOD 등의 현행 기준에 맞추어 처리하여 해양으로 배출하고 있는 사업장이<br />

었다.이에 독성<strong>원인물질</strong>이 염 이외의 물질임을 판별하고자 발광박테리아를<br />

이용한 독성시험을 실시하여 물벼룩 <strong>생태독성</strong>값이 염에 의한 독성인지 유해<br />

화학물질에 의한 독성인지를 판정하였다.발광박테리아를 이용한 독성시험의<br />

결과 비금속 광물광업시설 H-1사업장의 최종방류수의 독성 영향은 없었으<br />

며,이를 확증하고자 물벼룩을 이용한 독성<strong>원인물질</strong> 정밀분석(TIE phase I,<br />

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4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

I, I)단계를 거치며 해당 사업장의 독성이 염에 의한 영향임을 확인 하였<br />

다.방류수에서 염을 제거하는데는 시설 설치 등으로 많은 비용이 필요하게<br />

되므로 기업 활동에 위축이 될 수 있다.<br />

그림 82.염분의 영향을 고려한 <strong>산업폐수</strong> 시료 독성 평가 흐름도.<br />

비철금속 광물광업시설의 <strong>연구</strong> 결과에서 나타나듯이,방류수에서 급성독성<br />

을 일으키는 독성<strong>원인물질</strong>은 염소,황산염 이온과 같은 해수 성분의 이온이<br />

고,발광박테리아 독성 시험으로 급성독성을 일으키는 다른 유해화학물질은<br />

없고,방류수가 해양으로 직접 유입되는 <strong>경</strong>우라면 염에 의한 독성 발현 문제<br />

를 규제할 이유가 없다.수계가 보호된다는 충분한 근거만 있으면 방류수에<br />

서 염에 의한 독성이 어느 정도 발현되더라도 규제하지 않는 방안을 마련하<br />

여 <strong>생태독성</strong> 배출허용제도를 탄력적으로 운용할 필요가 있다.물론 방류수<br />

독성이 염만이 일으키는 독성이라는 점을 입증하고 방류되는 염 농도는 수<br />

- 230 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

계에서 희석되면 문제시되지 않는 다는 것을 입증하고 다른 여러 민감한 생<br />

물에게 독성영향을 미치지 않는 다는 점을 입증하는 <strong>경</strong>우에 한하여야 한다.<br />

방류수 독성이 염 만에 의해 발생한다는 점은 물벼룩 독성 시험과 발광박테<br />

리아 독성 시험을 병행하면 알아낼 수 있다.방류되는 염 농도가 수계에서<br />

희석되면 문제시되지 않는 다는 점을 입증하는 데는 방류수 염 농도 수준,<br />

해당 수계 희석율,수계 염 농도 기준을 이용하면 된다.미국에서 수계 생물<br />

을 만성 영향으로<strong>부</strong>터 보호하기 위한 염소 이온 농도 기준이 230ppm이었<br />

고,방류수내 염소 이온 농도가 23,000ppm 이라면 물벼룩 <strong>생태독성</strong> TU 값<br />

이 10이상으로 매우 크게 나오겠지만 방류 수계의 수량이 많아 100배 이상<br />

희석되어 수계 염소 농도가 230ppm 이하로 유지될 수 있다면 염소 농도에<br />

의해 수계 생물에 만성 영향을 일으키지 않는 수준이므로 이를 규제하지 않<br />

아도 수계가 보호될 수 있다.다른 여러 민감한 생물에게 독성영향을 미치지<br />

않는 다는 점은 방류수에 대해 여러 수계 생물을 배터리로 (예를 들면,식물<br />

플랑크톤,동물플랑크톤,어류 등)구성하여 장기 만성 영향 유무 <strong>연구</strong> 결과<br />

를 제출하면 될 것이다(그림 83).<br />

- 231 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

그림 83.방류수 염 독성 규제 적용 제외 절차 흐름도.<br />

폐수 속에는 염 이외에도 유해화학물질이 섞여있기 때문에 염이 물벼룩<br />

독성을 100% 일으켰는지 아니면 오염물질과 염이 함께 독성을 일으켰는지<br />

알아야 염에 의한 방류와 유해화학물질 방류를 선별적으로 규제할 수 있다.<br />

염에 의한 독성과 유해화학물질에 의한 독성을 구분하는 방법은 주관적이거<br />

나,임의적이어서는 안 되며,반드시 과학적인 판단근거 하에 마련되어야 한<br />

다.염에 의한 독성이 있을 수 있는지 판단하는 가장 간단하고 쉬운 방법은<br />

독성 시험용 폐수 시료 채취 시 염분을 측정하여 염분의 영향의 존재 여<strong>부</strong><br />

를 확인하는 것이다.그러나 현재 염분은 측정항목으로 명시가 안 되어 있어<br />

향후 공정시험법에 측정항목으로 넣는 방안을 추진하는 것이 필요해 보인다.<br />

그러나 염분 측정만으로는 염에 의한 독성이 전<strong>부</strong>인지,아니면 유해화학물질<br />

에 의한 영향도 섞여 있는 지 정량적으로 판단할 수 없으므로 유해화학물질<br />

에 의한 영향 유무는 염에 의한 영향을 받지 않는 생물독성시험으로 판단해<br />

야 한다.본 <strong>연구</strong>에서는 염에 의한 독성영향과 유해화학물질에 의한 독성영향<br />

- 232 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

을 구분할 수 있는 과학적인 진단 절차를 제안하였다.염에 대한 물벼룩 무영<br />

향농도 값(NOEC)을 <strong>연구</strong>를 통해 산출하고 이 값을 기준(예를 들면,0.6%)으<br />

로 정하면 0.6% 이하의 염분 만에 의해서는 물벼룩이 급성 사망하지 않는다<br />

는 것을 확신할 수 있다.만일 염분이 0.6% 이하인 시료였는데 물벼룩이 사<br />

망하였다면 폐수 속에 존재하는 유해화학물질에 의해 물벼룩이 사망한 것으<br />

로 간주할 수 있다.염분이 0.6% 이상인 <strong>경</strong>우이면서 물벼룩이 사망한 <strong>경</strong>우는<br />

염에 의한 영향이 존재하는 것은 확실하나 염만이 물벼룩 사망을 일으킨 물질<br />

인지 아니면 염도 영향을 주고 유해화학물질도 영향을 주었는지 구분하는 추<br />

가적인 절차가 필요하다.그러나 어떤 유해화학물질이 영향을 주었는지 알아<br />

낼 수 없으므로 역시 생물을 이용하여야만 유해화학물질에 의한 생태 영향 유<br />

무를 밝힐 수 있다.이런 <strong>경</strong>우,고염 조건에서 영향 받지 않고 독성 시험이 가<br />

능한 시험생물로 <strong>생태독성</strong>시험을 실시한다.예를 들어,국제공인 <strong>생태독성</strong>시험<br />

법의 하나인 발광박테리아 독성 시험(ISO 국제표준프로토콜)은 4% 정도까지<br />

염에 의해 영향 받지 않기 때문에 0.6% -4% 염분을 갖는 <strong>산업폐수</strong>에 대해<br />

적용하면 유용한 정보를 얻을 수 있다.물벼룩 사망 영향이 있으면서 발광박<br />

테리아 영향이 없는 <strong>경</strong>우는 염만이 사망을 일으킨 물질이라 규정할 수 있고<br />

물벼룩도 사망하고 발광박테리아도 영향을 받은 <strong>경</strong>우는 염만이 물벼룩 사망을<br />

일으킨 물질이 아니라 유해화학물질도 동시에 물벼룩 사망을 일으킨 것으로<br />

규정할 수 있다.<br />

표 188.<strong>산업폐수</strong>내 염과 유해화학물질에 의한 <strong>생태독성</strong>영향 판정 기준 예시<br />

<strong>경</strong>우 염분 물벼룩 TU<br />

- 233 -<br />

발광미생물<br />

TU<br />

최종판정<br />

1 6psu미만 2미만 미실행 독성 없음<br />

2 6psu미만 2이상 미실행 독성 있음<br />

3 6psu이상 2미만 미실행 독성 없음<br />

4 6psu이상 2이상 2미만<br />

염분의 영향,<br />

독성 없음<br />

5 6psu이상 2이상 2이상 독성 있음


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

*염분이 6psu미만인 <strong>경</strong>우는 물벼룩 독성 시험 결과만으로 독성 판정<br />

(TU 2기준)<br />

*염분이 6 psu 이상인 <strong>경</strong>우는 물벼룩 <strong>및</strong> 발광미생물 독성 시험결과 모두<br />

TU 2이상일 <strong>경</strong>우 독성 있는 것으로 판정 (TU 2이상을 독성이 있는 것<br />

으로 판정하는 것은 일시적인 제안이며 이 기준이 적절한지는 여<strong>부</strong>는 추<br />

가 <strong>연구</strong>를 통해 재정립해야 함)<br />

수계 방류수 희석 등에 의해 직접적으로 생태계에 영향주지 않는다면 염<br />

은 원래 장기간 축적되어 나타나는 영향도 없으므로 이런 <strong>경</strong>우는 규제를 완<br />

화하거나 규제하지 않는 방안이 고려될 필요가 있다.제도를 탄력적 운용하<br />

면 비용 절감과 <strong>환</strong><strong>경</strong> 보전 두 가지 목적을 모두 달성하는 것이 가능하다.<br />

이에 <strong>연구</strong>용역사업의 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 과정에서 수행한 물벼룩과 발광박<br />

테리아를 이용한 독성시험으로 염에 의한 독성과 유해화학물질 독성 판정<br />

기술을 제안하고 독성이 유발된 사업장의 최종방류수에 대한 향후 <strong>생태독성</strong><br />

배출 허용제도에 염 문제 해결 방안으로 활용될 수 있기를 기대한다.<br />

- 234 -


4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

4.2.공공수역에 대한 <strong>생태독성</strong> 모니터링 방안<br />

안전한 수생태계를 보전하기 위해서는 수생태계의 물리적,화학적,생물<br />

학적 통합관리와 그에 대한 장기적이고 지속적인 관리가 필요하다.또한 산<br />

업체에서 방류하고 있는 방류수에 대한 <strong>생태독성</strong>평가와 더불어 공공수역의<br />

<strong>생태독성</strong> 모니터링도 필수적으로 수행되어야 한다.그 이유는 유해화학물질<br />

은 수계에 서식하는 민감한 생물종에 대한 치사와 개체군의 감소,생물군집<br />

의 교란 등을 유발시키며 이로 인해 공중보건 상의 문제를 야기하기 때문이<br />

다.<strong>산업폐수</strong> 최종방류수에 대한 <strong>생태독성</strong>은 현재 물벼룩으로만 독성을 평<br />

가하게 되어 있는데 공공수역에 대한 <strong>생태독성</strong> 모니터링은 더욱 다양한 생<br />

물을 이용하여 종합적인 생태학적 평가체계를 갖추어야 할 것이다.왜냐하<br />

면 공공수역에는 물벼룩보다 하등생물인 미생물,조류 등과 물벼룩을 먹이<br />

로 하는 어류 등의 여러 생물이 생태계를 유지하며 공존하고 있기 때문이<br />

다.또한 어떤 생물은 특정한 물질에 대해 물벼룩보다 더욱 높은 민감성을<br />

나타내며 영향을 받을 수 있기 때문에 해당 공공수역에 서식하고 있는 대표<br />

적 생물을 대상으로 하여 급성,만성 독성평가를 병행하여 안전한 수생태계<br />

보전을 위해 지속적인 모니터링이 필요하다.<br />

일반적으로 산업체에서 방류되는 최종 방류수는 업체에 근접해 있는 소<br />

하천으로 방류된다.이 소하천은 점차 하류로 이동해 가면서 낙동강,금강과<br />

같은 수계로 유입이 되고 결론적으로 산업체에서 방류되는 방류수에 유해화<br />

학물질이 함유되어 있으면,공공수역에도 영향을 미칠 수 있다.또한 유해화<br />

학물질의 양과 하천의 유속,지형 등의 물리적인 영향에 의해 물질이 희석<br />

또는 농축이 되는 현상이 발생할 수 있다.그러므로 공공수역 <strong>생태독성</strong> 모<br />

니터링을 효율적으로 수행하기 위해서는 생태위해성평가 기술을 단순한 수<br />

질항목 뿐만아니라,생태계 교란,<strong>부</strong>영양화 등과 같은 복잡한 기작의 생태계<br />

현상을 종합적으로 평가할 수 있는 기술로 표준화되어야 할 것이다.미국의<br />

<strong>경</strong>우 공공수역에서는 물벼룩 급성독성 0.3TU,만성독성 1TU 이하를 만족<br />

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4. <strong>생태독성</strong> 배출관리제도 정착을 위한 제도관리 방향<br />

시킬 것을 권고하고 있다.또한 방류량을 기준으로 1000배 이상의 희석율을<br />

가지는 수계의 <strong>경</strong>우 급성 독성 테스트를 수행하고 유해물질 급성 기준 준수<br />

여<strong>부</strong>를 점검하며,100배 이상 1000배 이하의 희석율을 가지는 수계에서는<br />

급성과 만성 독성 테스트를 동시에 수행하고 유해물질 급성 만성 기준 준수<br />

여<strong>부</strong>를 점검하며,100배 이하의 희석율을 가지는 수계에서는 만성독성만을<br />

테스트하고 유해물질 만성 기준 준수 여<strong>부</strong>를 점검하도록 권고하고 있다.그<br />

러나 현실적으로 산업체 방류구에서 일정한 구간내에서는 달성하기 어려운<br />

공공수역 관리 기준일 수 있기 때문에 혼합지역 (mixingzone)을 과학적인<br />

절차에 의해 정의하여 이 지역에서는 급 만성 기준이 초과되더라도 이 외의<br />

지역에서는 공공수계 급만성 기준이 달성될 수 있도록 탄력적인 제도 운영<br />

을 하고자 노력하고 있다.이러한 접근 방식은 산업체에서 방류되는 방류수<br />

가 공공수계에 유입되었을 때 공공수계의 생태적 건강성을 유지하도록 하는<br />

목적을 달성하면서도 비용을 최소화할 수 있는 방안으로 제안된 것이다.국<br />

내에서도 공공수역에서 <strong>생태독성</strong> 관리를 위해 선진국에서 실시하고 있는 공<br />

공수역 <strong>생태독성</strong> 적용 기준을 잘 활용할 필요가 있다고 판단된다.그러나<br />

국내에서 이와 같은 접근 방식을 직접 활용하기에는 문제가 있는데 국내에<br />

는 생태보호를 위한 유해물질 급성 만성 기준이 없다는 점이다.공공수계에<br />

대한 유해물질 급성 만성 기준이 없을 <strong>경</strong>우에는 <strong>생태독성</strong> 기준 준수 여<strong>부</strong>를<br />

모니터링 할 수 있지만 <strong>생태독성</strong> 기준 초과 시 저감해야할 유해물질 기준이<br />

없을 <strong>경</strong>우 저감 목표 산정이 불가능하여 복원 계획 수립으로 이어지기 어려<br />

워 수계 관리 체계가 원활히 작동되기 어렵다.따라서 공공수역에 대한 생<br />

태독성 모니터링 체계는 유해물질 관리 체계와 연계되어 상호 보완적인 수<br />

계 관리 방안으로 자리 잡는 것이 바람직하다.<br />

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5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.1.미국․유럽 주요국의 <strong>생태독성</strong>관리제도<br />

5.1.1.미국<br />

1)CleanWaterAct법<br />

1972년 연방수질오염방지법이 사회적 요구에 의해 1977년 개정되어 Clean<br />

WaterAct법이 되었으며,이법은 미국 수계에 배출되는 오염물질에 대한 규<br />

제의 근간이 되고 있다 (그림 84).미 <strong>환</strong><strong>경</strong>청은 이법을 <strong>산업폐수</strong>관리 프로그<br />

램을 실행하는 근거의 모체로 삼고 있다.<br />

이법의 목적은 수계의 물리,화학,생물학적 통합 관리 <strong>및</strong> 복원으로 이를 달<br />

성하기 위해 아래의 강령을 발표하였다.<br />

a)1985년까지 수계로의 오염물질 방출 제거를 목표로 한다.<br />

b)1983년 7월까지 수계의 어류,패류,야생동물을 보호할 수 있는 수질<br />

기준을 마련하여야 한다.<br />

c)독성을 미칠만한 양의 독성물질배출을 금지한다.<br />

d)연방정<strong>부</strong>차원에서 하수처리장 등 공공처리시설 설치를 지원한다.<br />

e)각주에서는 광역처리 <strong>및</strong> 관리 계획이 마련되어야 하며 오염물질의 적<br />

정처리를 실행하여야 한다.<br />

f)수계로의 오염물질 방출을 제거하는데 필요한 <strong>연구</strong> <strong>및</strong> 기술 개발 노<br />

력이 이루어져야 한다.<br />

g)점오염원과 비점오염원에 의한 오염 방지 계획이 수립되고 실행되어<br />

야 한다.<br />

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5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

2) 배출수 관리 프로그램 (NPDES: National Polutant Discharge and<br />

EliminationSystem)<br />

Clean WaterAct법에 의거 미국 수계로 유입되는 배출수를 관리하기 위해<br />

NPDES프로그램을 운용하고 있다.하수처리에 연계된 가정,정화조 시스템<br />

을 이용하는 가정,수계로 직접 배출하지 않는 가정은 NPDES허가를 얻을<br />

필요가 없으나,<strong>산업폐수</strong>,하수 등을 계에 직접 배출하기 위해서는 NPDES<br />

허가를 얻어야 한다.공공처리시설 설치비용을 제공하는 프로그램을 연방정<br />

<strong>부</strong>차원에서 87년까지 운용하였고 87년<strong>부</strong>터는 주정<strong>부</strong>에서 관할하는 시설설치<br />

지원 프로그램(StateRevoling Funds)을 운용하고 있다.총국민의 75% 이상<br />

이 중앙수집 <strong>및</strong> 처리 장치에 의존하며 이외는 정화조 등 다른 시설을 현재<br />

약 16,000개의 하수처리시설이 가동되고 있으며,30% 이상의 폐수처리시설이<br />

2차 처리 이상의 고도 처리가 가능한 것으로 알려져 있다.NPDES프로그램<br />

이 1972년 도입된 이래 수계의 수질 향상에 큰 기여를 한 것으로 평가되고<br />

있다.<br />

그림 84.미연방 수질오염<br />

방지법 관련 연혁.<br />

- 238 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

그림 85.미국 주정<strong>부</strong> NPDES프로그램 운용 현황.<br />

- 239 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

State<br />

Approved<br />

State<br />

NPDES<br />

Permit<br />

Program<br />

Approved<br />

to Regulate<br />

Federal<br />

Facilities<br />

Approved<br />

State<br />

Pretreatme<br />

nt Program<br />

Approved<br />

General<br />

Permits<br />

Program<br />

Approved<br />

Biosolids<br />

(Sludge)<br />

Program<br />

- 240 -<br />

State<br />

Alabama Montana<br />

Alaska Nebraska<br />

American<br />

Samoa<br />

Nevada<br />

Arizona<br />

New<br />

Hampshire<br />

Arkansas New Jersey<br />

California New Mexico<br />

Colorado New York<br />

Connecticut<br />

North<br />

Carolina<br />

Delaware<br />

North<br />

Dakota<br />

District of<br />

Columbia<br />

Northern<br />

Mariana<br />

Islands<br />

Florida Ohio<br />

Georgia Oklahoma<br />

Guam Oregon<br />

Hawaii<br />

Pennsylvani<br />

a<br />

Idaho<br />

Illinois<br />

Indiana<br />

Puerto Rico<br />

Rhode<br />

Island<br />

South<br />

Carolina<br />

Iowa<br />

South<br />

Dakota<br />

Johnston<br />

Atoll<br />

Tennessee<br />

Kansas Texas<br />

Kentucky<br />

Trust<br />

Territories<br />

Louisiana Utah<br />

Maine Vermont<br />

Maryland<br />

Virgin<br />

Islands<br />

Massachus<br />

etts<br />

Michigan<br />

Midway<br />

Island<br />

Virginia<br />

Wake<br />

Island<br />

Washington<br />

Minnesota<br />

West<br />

Virginia<br />

Mississippi Wisconsin<br />

Missouri Wyoming<br />

Approved<br />

State<br />

NPDES<br />

Permit<br />

Program<br />

Approved<br />

to Regulate<br />

Federal<br />

Facilities<br />

Approved<br />

State<br />

Pretreatme<br />

nt Program<br />

그림 86.미국 각주의 NPDES프로그램 운용 상황.<br />

Approved<br />

General<br />

Permits<br />

Program<br />

Approved<br />

Biosolids<br />

(Sludge)<br />

Program


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

State<br />

Approved<br />

State<br />

NPDES<br />

Permit<br />

Program<br />

Approved<br />

to Regulate<br />

Federal<br />

Facilities<br />

Approved<br />

State<br />

Pretreatme<br />

nt Program<br />

Approved<br />

General<br />

Permits<br />

Program<br />

Approved<br />

Biosolids<br />

(Sludge)<br />

Program<br />

- 241 -<br />

State<br />

Approved<br />

State<br />

NPDES<br />

Permit<br />

Program<br />

Approved<br />

to Regulate<br />

Federal<br />

Facilities<br />

Approved<br />

State<br />

Pretreatme<br />

nt Program<br />

Approved<br />

General<br />

Permits<br />

Program<br />

Alabama 10/19/79 10/19/79 10/19/79 06/26/91 Montana 06/10/74 06/23/81 04/29/83<br />

Alaska Nebraska 06/12/74 11/02/79 09/07/84 07/20/89<br />

American<br />

Samoa<br />

Nevada 09/19/75 08/31/78 07/27/92<br />

Arizona 2012-05-02 2012-05-02 2012-05-02 2012-05-02 2004-01-04<br />

New<br />

Hampshire<br />

Arkansas 11/01/86 11/01/86 11/01/86 11/01/86 New Jersey 04/13/82 04/13/82 04/13/82 04/13/82<br />

California 05/14/73 05/05/78 09/22/89 09/22/89 New Mexico<br />

Colorado 03/27/75 03/04/82 New York 10/28/75 06/13/80 10/15/92<br />

Connecticut 09/26/73 01/09/89 06/03/81 03/10/92<br />

North<br />

Carolina<br />

10/19/75 09/28/84 06/14/82 09/06/91<br />

Delaware 04/01/74 10/23/92<br />

North<br />

Dakota<br />

06/13/75 01/22/90 09/16/05 01/22/90<br />

District of<br />

Columbia<br />

Northern<br />

Mariana<br />

Islands<br />

Approved<br />

Biosolids<br />

(Sludge)<br />

Program<br />

Florida 05/01/95 05/01/00 05/01/95 05/01/95 Ohio 03/11/74 01/28/83 07/27/83 08/17/92 03/16/05<br />

Georgia 06/28/74 12/08/80 03/12/81 01/28/91 Oklahoma 11/19/96 11/19/96 11/19/96 09/11/97 11/19/96<br />

Guam Oregon 09/26/73 03/02/79 03/12/81 02/23/82<br />

Hawaii 11/28/74 06/01/79 08/12/83 09/30/91<br />

Pennsylvani<br />

a<br />

06/30/78 06/30/78 08/02/91<br />

Idaho<br />

Illinois<br />

Indiana<br />

10/23/77<br />

01/01/75<br />

09/20/79<br />

12/09/78<br />

01/04/84<br />

04/02/91<br />

Puerto Rico<br />

Rhode<br />

Island<br />

South<br />

Carolina<br />

09/17/84<br />

06/10/75<br />

09/17/84<br />

09/26/80<br />

09/17/84<br />

04/09/82<br />

09/17/84<br />

09/03/92<br />

Iowa 08/10/78 08/10/78 06/03/81 08/12/92<br />

South<br />

Dakota<br />

12/30/93 12/30/93 12/30/93 12/30/93 10/22/01<br />

Johnston<br />

Atoll<br />

Tennessee 12/28/77 09/30/86 08/10/83 04/18/91<br />

Kansas 06/28/74 08/28/85 11/24/93 Texas 09/14/98 09/14/98 09/14/98 09/14/98 09/14/98<br />

Kentucky 09/30/83 09/30/83 09/30/83 09/30/83<br />

Trust<br />

Territories<br />

Louisiana 08/27/96 08/27/96 08/27/96 08/27/96 Utah 07/07/87 07/07/87 07/07/87 07/07/87 06/14/96<br />

Maine 2001-12-01 2001-12-01 2001-12-01 2001-12-01 Vermont 03/11/74 03/16/82 08/26/93<br />

Maryland 09/05/74 11/10/87 09/30/85 09/30/91<br />

Virgin<br />

Islands<br />

06/30/76<br />

Massachus<br />

etts<br />

Michigan<br />

Midway<br />

Island<br />

10/17/73 12/09/78 06/07/83 11/29/93<br />

Virginia<br />

Wake<br />

Island<br />

Washington<br />

03/31/75<br />

11/14/73<br />

02/09/82 04/14/89<br />

09/30/86<br />

04/20/91<br />

09/26/89<br />

Minnesota 06/30/74 12/09/78 07/16/79 12/15/87<br />

West<br />

Virginia<br />

05/10/82 05/10/82 05/10/82 05/10/82<br />

Mississippi 05/01/74 01/28/83 05/13/82 09/27/91 Wisconsin 02/04/74 11/26/79 12/24/80 12/19/86 07/28/00<br />

Missouri 10/30/74 06/26/79 06/03/81 12/12/85 Wyoming 01/30/75 05/18/81 09/24/91<br />

그림 87.미국 각주의 NPDES프로그램 승인일.


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

그림 88.미 주정<strong>부</strong>별 수질개선 노력 요구 보고서 제출 현황.<br />

- 242 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

3)배출수 기준<br />

수계에 폐수를 방출하는 모든 점오염원 시설은 허가를 얻어야 한다.수계<br />

에 유입되는 배출수에 대해 업종별로 차등화된 기술기반 기준을 일차적으로<br />

적용하고 있다.매 2년마다 기존 배출수 기준 개정 <strong>및</strong> 신규 배출수 기준 개발<br />

계획을 공표한다.현재 50개 업종에 대한 배출수 규제 기준을 제정하였다.<br />

배출수 기준은 업종별 차등적 처리기술에 기반하나 이 기준 적용이 수계에<br />

충분 하지 못한 <strong>경</strong>우에는 더 엄격한 기준이 마련될 수 있다.1973년에서<br />

1976년에는 <strong>산업폐수</strong> 배출 시설에 적용되었으며 1977년까지 BPT (Best<br />

PracticableControlTechnology)에 기반한 기준이 적용되고 1983년까지 BAT<br />

(BestAvailableTechnologyEconomicalyAchievable)기술이 적용되며 하수<br />

처리시설은 1977년까지 2차 처리 기준을 맞추도록 요구하고 있다.BPT는 각<br />

업종별로 존재하는 평균적 처리 기술의 적용이며 BAT는 현존하는 최상의<br />

처리 기술의 적용이다.이외 NSPS(New SourcePerformanceStandards)가<br />

새로운 오염원에 대한 적용 기술로 이용되고 있다.수서생물 보호 목적의 급<br />

만성 WET (WholeEfluentToxicity)테스트를 수행하고 있다.3종 이상에<br />

대하여 테스트를 수행하며 가장 민감한 결과를 이용한다.급성독성 0.3TU<br />

이하를 권고하고 있다.배출수 희석율이 1000:1이상인 <strong>경</strong>우 급성독성을 수<br />

행하고,100:1-1000:1이면 급성 <strong>및</strong> 만성독성 수행,100:1이하이면 만성독<br />

성을 수행하고 TU


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5)수계기반 배출기준 (Watershed-BasedNPDES)<br />

미국 NPDES 시행후 20년간 많은 오염 개선이 있었으나 여전히 수계<br />

29%는 수질기준을 완전히 맞추지 못하는 상황이다.이에 NPDES에서 관리되<br />

는 점오염원에 대한 관리이외에 비점오염원에 대한 관리의 필요성이 제기되<br />

고 이에 수계기반 배출허용체계로 변<strong>환</strong>시키기를 권고하고 있다.정의된 수계<br />

내에서 허용기준을 만족시키기 위해 다양한 점오염원에 의한 <strong>부</strong>하량뿐 아니<br />

라 비점오염원에 의한 <strong>부</strong>하량까지 고려하여 결정된 NPDES 허용기준으로<br />

TMDL개념과 연계되어 있다.<br />

-적용사례:LongIslandSound,SouthPlateRiver등<br />

6)NPDES허가 과정<br />

○ 양식 작성 <strong>및</strong> 제출<br />

○ 제출서류 검토<br />

○ 추가 서류 요청<br />

○ 기술기반 배출허용한계 산출<br />

○ 수질기반 배출허용한계 산출<br />

○ 기술기반 배출허용한계와 수질기반 배출허용한계 중 더 엄격한 기준 적용<br />

○ 오염물질에 대한 모니터링 수행 방안 개발<br />

○ 특수 조건 개발<br />

○ 표준 조건 개발<br />

○ 변이성 검토 <strong>및</strong> 다른 응용 규제 검토<br />

○ 팩트 쉬트 준비,중요 사실 요약 등 서류 준비<br />

○ 승인 과정 최종 검토<br />

○ 최종 배출 허가 승인<br />

○ 요구이행사항 수행여<strong>부</strong> 확인<br />

- 244 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

7)허가 권한<br />

-EPA에 NPDES프로그램을 직접 실행할 권한이 있음<br />

-미 <strong>환</strong><strong>경</strong>청은 각 주에 권한 위임<br />

8)Maryland주정<strong>부</strong> WET기준<br />

메릴랜드 주정<strong>부</strong>에서 배출수 규제를 위해 WET 프로그램 수행시,초기<br />

위반율이 25%에 달했으나 시행 10년이 지난 현재 위반율은 1% 미만이며 신<br />

규 유해화학물질 등을 다루는 업종에서 발생된 문제이었다.<br />

○ 모든 방류시설에 대해 방류수 급성 독성이 TU


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.1.2.네덜란드<br />

현재,네덜란드에서의 방류수에 대한 permit은 거의 대<strong>부</strong>분 물리-화학적<br />

parameters의 농도 규제에 의한다.다른 많은 유럽 국가들처럼 네덜란드의<br />

입법<strong>부</strong>에서는 물리-화학적 규제에 더하여 Whole Efluent Assessment<br />

(WEA)를 이행 할 것을 계획하고 있어,2010년 전에는 그 계획이 실현 될 것<br />

으로 기대된다.이 네덜란드 WEA approach에 포함될 parameters로는 급/만<br />

성 독성,생물 농축,유전 독성,지속성 (persistence)이다.<br />

네덜란드에서도 <strong>부</strong>분적 혹은 완전한 WEA approach의 실증 과제에서 지난<br />

몇 년간 산업체,농업계,사설 폐수 처리 시설로<strong>부</strong>터의 완처리 방류수에 대<br />

한 평가를 실시하였다.그 결과,완전 처리한 방류수의 75%가 약간의 급성<br />

독성을 보였다.<br />

*사례:금속가공공장으로<strong>부</strong>터의 방류수에 함수된 예기치 못한 독성 물질에 <strong>관한</strong><br />

TIEcasestudy(Daphniamagna사용)<br />

① 확인된 독성 물질:>0.45μm 입자와 휘발성 물질,쉽게 분해되는<br />

물질을 제거함으로서 독성이 제거됨<br />

② 독성 control:따로 요구사항은 없음.<br />

(네덜란드의 법에는 독성항목이 아직 추가되지 않았음.)<br />

1)관련법명:TheWaterManagementAct-수질과 수량의 통합관리<br />

ThePolutionofsurfaceWaterAct-배출수 규제<br />

2)제 도 명:WEER-WholeEfluentEnvironmentalRisk<br />

3)생물시험종:조류,무척추동물,어류,박테리아<br />

4)기준:급성/만성 돌연변이 유발<br />

5)적용대상 :<strong>산업폐수</strong>,하수,하천수 <strong>및</strong> 운하 수<br />

- 246 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

6)통합독성관리제도 실증프로그램 운영현황<br />

○ 1994~2004년간 통합독성관리체계 검증을 위해 약 200여개의 방류수를<br />

시험하였고,그 중 50% 정도가 독성이 나왔다.<br />

○ 1단계 (1994~2001)<br />

-시험법 개발 :급성독성,유전독성,생물농축성<br />

○ 2단계 (2002)<br />

-19개 방류수에 대해 3~4종의 생물을 이용하여 급․만성독성시험 실시,<br />

유전독성,생물농축성 <strong>및</strong> 이화학분석 실시<br />

○ 3단계 (2003~2004)<br />

-OSPAR에서 검증프로그램 수행,7개국 17개 방류수의 유전독성 <strong>및</strong> 생물<br />

축적 평가함<br />

-공공하수종말처리장에 중점을 두고 시험<br />

(유입수 독성은 높으나 방류수 독성이 낮으며,방류량이 많아 <strong>부</strong>하량이<br />

크기 때문)<br />

7)네덜란드 하․폐수종말처리시설에서의 독성관리:<br />

수계로 방류되는 사업폐수 방류수에 대한 수질을 Waterboard 위원들이<br />

직접 관리를 하여,수질에 문제가 발생할 <strong>경</strong>우 Waterboard 위원이 직접 사<br />

업장에 방문하여 지도 점검을 할 수 잇을 뿐만 아니라 직접 처벌까지도 할<br />

수 있다.<br />

배출허용기준은 각 공장에서 사용하는 원료 <strong>및</strong> 생산 제품의 특성에 따라<br />

개별적으로 적용하고 있다.Waterboard에서는 2주에 1회씩 운하의 수질을<br />

물벼룩을 이용해 지속적인 모니터링을 수행하고 있으며,농장에서 유출되는<br />

살충제 등의 물질을 비점오염원 관리 차원에서 꾸준히 관리하고 있다.<br />

아울러,네덜란드 또한 유럽연합의 물정책지침 (EU WaterFrameDirectives<br />

(2000/60/EEC)와 관련하여 2015년까지 물고기가 살 수 있는 좋은 상태를<br />

만들기 위한 노력을 기울이고 있다.<br />

- 247 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.1.3. 프랑스<br />

프랑스는 1970년 이후 대<strong>부</strong>분의 큰 도시가 하수처리장을 갖게 됨에 따라<br />

공업폐수 <strong>및</strong> 도시하수의 처리용량이 크게 증가하고,유독물질과 액상,준 액<br />

상 폐기물 대책이 마련되어 이의 수집과 처분센터가 수 관리청(Agencede<br />

l'eau;WaterAgency)의 지원으로 설립되었다.<br />

현재 프랑스는 전국을 6개의 수계권역으로 나누고,각 지역별로 수 관리청을<br />

두어 독립적으로 계획,관리하고 있으며,이들 유역 수 관리청은 관리,전문<br />

가,용수사용자 <strong>및</strong> 주민대표로 구성된 수계위원회의 정책을 지원하고,수질<br />

오염방지와 수자원의 합리적인 개발을 위한 재정과 기술적 지원 <strong>및</strong> 배출 <strong>부</strong><br />

담금 징수책임을 맡고 있다.<br />

물벼룩(Daphniamagna)에 대한 급성독성시험은 유역 수 관리청에 의해 현재<br />

도 행해지고 있고,오염물질 배출<strong>부</strong>과금을 계산하는데 사용된다.프랑스의<br />

폐수 배출<strong>부</strong>과금 독성지표는 1994년도 자료를 기준으로 1keq당 평균 5,985<br />

프랑(최대 7,78프랑,최소 4,699프랑)이다.<br />

1)관련법명:FishingLaw 등<br />

2)생물시험종:조류,물벼룩,어류,박테리아<br />

3)기준:급성/만성,돌연변이 유발<br />

4)적용대상 :<strong>산업폐수</strong> <strong>및</strong> 하수<br />

5)활용방법 :<br />

-<strong>산업폐수</strong>의 정기적 모니터링 <strong>및</strong> 과세(배출<strong>부</strong>과금 <strong>부</strong>과)<br />

-방류면허 허가 시 일시적으로 사용<br />

-배출<strong>부</strong>과금 산출방법<br />

유독물질 (MI,equitox)=TU(100/EC50)Q(m 3 /일)<br />

6)유럽연합의 물정책지침 (WaterFrameDirectives2000/60/EEC)를 준수하<br />

기 위해 독성초과대상시설에 대한 독성저감평가 프로그램 개발 중<br />

(Durand-Delacre1994).<br />

- 248 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.1.4.스위덴<br />

1)관련법명 :스웨덴 <strong>환</strong><strong>경</strong>보호청의 일반지침 내 훈령 (CID)<br />

2) 제 도 명 :<strong>산업폐수</strong> 방류수의 특성화(Characterization of Industrial<br />

Discharge,CID)<br />

3)제도 도입 시기 1989년<br />

4)적용방법 :7년간의 STOCK 프로그램에 따라 3단계 전략 수립<br />

※ STOCK 프로젝트 :방류수의 독성평가,분해성 <strong>및</strong> 생물축적을 추가<br />

5)생물시험종 <strong>및</strong> 기준:조류 (급성/만성),물벼룩,어류 (돌연변이 유발)<br />

6)적용대상 :<strong>산업폐수</strong><br />

5.1.5.영국<br />

UK EnvironmentalAgency(UKEA)는 영국의 표층수로 방류되는 폐수 규<br />

제에 DTA(미국의 WholeEfluentToxicity (WET)tests에 상응)를 도입하고<br />

있다.UKEA는 우려되는 폐수의 방류를 확인하여 적절한 개선 계획을 세울<br />

수 있는 진단 도구로 사용할 것을 제안하고 있다.영국의 물관련 산업체와<br />

제조 산업체가 함께 단속자와 산업체에게 이 안이 얼마나 잘 시행이 되는<br />

지를 보여주고,가능한 기술들을 테스트하기 위해서 demonstrationprogram<br />

를 착수하게 되었다.이 프로그램은 가장 적합한 과학적 지식과 이해에 근거<br />

하여 물<strong>환</strong><strong>경</strong>을 위한 DTA 기술을 개발 <strong>및</strong> 사용하며 적절한 방식으로 도입할<br />

것을 목적으로 하였다.UK EnvironmentalAgency(UKEA)의 이 program의<br />

한 <strong>부</strong>분에는 TRE 와 독성 추적과 같은 다른 DTA tools와 함께 PhaseITIE<br />

과정의 적용성에 대한 평가도 포함이 되어 있었다.아래에 기술한 사례에는<br />

해안 표층수로 방류된 폐수에 TIE기술이 어떻게 적용되는지를 보여준다.그<br />

결과,PhaseITIE 과정은 다양한 오염물질들을 확인하는데 성공적으로 사용<br />

되었고 (예,cyanide,비극성 유기물질,휘발성물질),이렇게 얻어진 정보는<br />

- 249 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

이 과제의 다른 요소인 독성 추적이나 TRE에 사용되었다.<br />

*사례:UK DirectToxicityAssessment(DTA)demonstrationprogram의<br />

한 <strong>부</strong>분으로써 TIE의 효용성<br />

① TIE목표:UKEnvironmentalAgency의 DirectToxicityAsesment(DTA)<br />

demonstrationprogram의 한 <strong>부</strong>분인 TIE의 효용성<br />

② Testorganisms:Crassostreagigas,Skeletonemacostatum<br />

③ 확인된 독성물질:cyanide,비극성 유기물질,휘발성물질,양이온성 금속<br />

1)관련법명:WaterResourcesAct,1991<br />

2)제 도 명:DTA-DirectToxicityAssessment<br />

3)생물 시험종 <strong>및</strong> 기준:조류 (성장도),무척추동물 (유영저해,배아성장<br />

4)담수와 해수를 분리하여 시행 중<br />

저해,치사율),어류 (치사율)<br />

5)적용대상:방류수가 유입되는 주요수역의 독성 모니터링 차원에서 수행<br />

6)적용 방법 :<br />

-3개 시험종 중 가장 민감한 시험종의 독성결과를 사용해 규제<br />

-배출원의 독성값 <strong>및</strong> 희석배율을 고려해 수생태계에 영향을 줄 수 있다<br />

고 판단되면 자발적으로 독성원인평가(TIE)<strong>및</strong> 독성저감방안을 강구토록 함<br />

-독성 배출원으로 하여금 독성 저감을 유도함이 목적임<br />

(배출원에 대한 벌금<strong>부</strong>과가 목적이 아님)<br />

-다만 기간 내 독성저감을 수행하지 못하면 막중한 벌금 <strong>부</strong>과<br />

5.1.6.아일랜드<br />

아일랜드에서는 유독성분의 배출을 제한하기 위한 지침이 산업<strong>부</strong>문별<br />

(industryspecific)로 발달되어 있다.아일랜드에서 특정 산업<strong>부</strong>문에 대한 독<br />

- 250 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

성도 허용 조건의 준수여<strong>부</strong>는 대표적인 폐수시료에 대해 연 1회 또는 연 2회<br />

의 실험을 통하여 조사된다.주로 무지개 송어 (Salmogairdneri)에 대한 96시<br />

간 노출시험을 하여,그 결과를 독성도 단위(TU)로 표현한다.또한,아일랜드<br />

의 독성 지침은 독성물질이 배출되는 수역에서 최소 20배의 희석이 이루어지<br />

도록 하는 조항을 명기함으로써 혼합조건의 중요성을 나타내고 있다.<br />

표 189.아일랜드의 산업<strong>부</strong>문별 독성 지침<br />

우선그룹 범주 96시간 LC50독성도 단위<br />

A 화학 또는 의약 제조 4% 25<br />

B 금속 추출 도금 또는 마무리 10% 10<br />

C 직물,제혁,종어,유리제조 20% 5<br />

D<br />

농업,식품산업,미처리된 하수 처<br />

리<br />

- 251 -<br />

70% 1.4<br />

E 처리된(2차)하수 처리 100% 1


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.2.염 독성에 대한 외국 규제현황과 제도 <strong>및</strong> 운영사례<br />

5.2.1.미국 현황<br />

<strong>생태독성</strong> 배출허용제도를 오랜 기간 동안 운용해온 미국의 <strong>경</strong>우 염에 의<br />

한 생물 독성 발현도 생태계에 영향을 주는 항목으로 간주하여 관련 기준을<br />

마련하여 문제없이 관리될 수 있도록 제도를 운영하고 있다.염 중 가장 문<br />

제가 빈번하게 발생되는 물질은 염소 이온으로 미국은 1988년 수계에서의<br />

염소 이온 기준을 급성 860mg/L,만성 230mg/L로 설정하여 수계에서 염<br />

소 이온이 이 농도를 초과하지 못하도록 규정하고 있어 NPDES (national<br />

polutantdischargeand elimination system)체계에서도 이 규정에 맞춰 방<br />

류수가 수계로 방출되도록 하여야 한다(표 190).이 염소 이온 기준은 그동안<br />

염소 이온에 대한 생물 독성 자료가 많이 쌓였다고 판단되어 개정을 제안하<br />

는 작업이 진행되었는데 2007년 6월 IDNR (Iowa DepartmentofNatural<br />

Resources)에서는 온수에 대해 급성기준 638 mg/L,냉수에 대해 급성기준<br />

638mg/L,만성기준 320mg/L 제안하였다.또한 미국 OficeofResearch<br />

and Development에서는 2007년 11월에 다른 방식으로 염소 이온 기준 개정<br />

을 제안하였는데 제안된 기준은 수서생물보호를 위한 기준으로서 급성 550<br />

mg/L,만성 425mg/L와 척추동물 <strong>및</strong> 무척추동물 보호를 위한 기준으로서<br />

급성 550mg/L,만성 382mg/L이다.<br />

표 190.미국의 수서생물보호를 위한 염소 이온 농도 기준 -1988년<br />

기준 항목<br />

- 252 -<br />

기준 (mg/L)<br />

급성 기준 만성 기준<br />

염소 이온 농도 860 230


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

미국에서 수계 염소 이온 농도 기준을 설정하여 수계에 서식하는 생물들<br />

이 염소 이온에 의해 영향 받지 않도록 보호하고 있는 측면을 고려할 때 산<br />

업폐수나 폐수처리장 방류수내 염소 이온이 과다하여 물벼룩 급성독성이 유<br />

발되면 해당 시설 책임자는 독성저감 계획을 세워 제출하고 승인받은 후 독<br />

성저감 계획대로 실행하여 방류수에서 문제없이 배출되도록 하여야 폐수 배<br />

출을 허가 받을 수 있다.즉,미국의 <strong>경</strong>우에는 염이 수계 생물에 독성을 주<br />

는 수준으로 배출된다면 염도 규제된다.미국에서는 방류수에서 1,100ppm<br />

정도의 염소 이온 농도에 의해 <strong>생태독성</strong>이 발현되더라도 생태계 보호를 위<br />

해 독성저감방안을 마련하는 노력이 진행된다.방류수 배출로 생태계 파괴를<br />

막아 수계를 건강하게 유지하기 위해 도입된 <strong>생태독성</strong> 배출허용제도의 입법<br />

취지에 맞춰 국내에서도 과도한 염 배출로 인해 방류 수계에 이온 불균형이<br />

생겨 생태계 교란이 초래될 것으로 우려되는 <strong>경</strong>우 염을 저감시켜 방출토록<br />

유도할 필요가 있는 것으로 판단된다.<br />

- 253 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.2.2.독일 현황<br />

1)관련법명 :독일수질관리법 <strong>및</strong> 독일 폐수<strong>부</strong>담금법<br />

2)제 도 명 :ICE-IntegratingControlingofEfluent<br />

3)제도 도입 시기 :1976년<br />

4)생물시험종:어류알,물벼룩,박테리아,조류,변이원성<br />

5)적용대상 :55개 배출업종 중 23개 업종<br />

표 191.독일 수질관리법 업종별 독성기준 현황<br />

연<br />

번<br />

분류<br />

번호<br />

업 종<br />

Tegg<br />

독성기준<br />

TD TA TL TM<br />

1 9 도료 <strong>및</strong> 바니쉬 수지 제조 2 - - - -<br />

2 13 섬유판 제조 2 - - - -<br />

3 19 펄프제조 2 - - - -<br />

4 22 화학산업 2 8 16 32 1.5<br />

5 23 생물학적 폐기물 처리시설 2 4 - 4 -<br />

6 24 철강가공,단조 <strong>및</strong> 주조공장 2 - - - -<br />

7 25 가죽생산,모피가공,가죽섬유판 제조 2(4) - - - -<br />

8 27 재활용유가공<strong>및</strong>물리화학적공정에의한폐기물처리업 2 - - - -<br />

9 29 제철 2(6) - - - -<br />

10 31 폐기물처리,냉각시설,스팀제조 - - - - -<br />

11 32 생고무,라텍스 제조 <strong>및</strong> 고무가공 2 - - - -<br />

12 33 폐기물소각로 폐가스 세정 2 - - - -<br />

13 37 무기염료 생산 2 - - - -<br />

14 39 비철금속생산 2 - - - -<br />

15 40 금속마감 <strong>및</strong> 가공 2,4,6 - - - -<br />

16 42 클로랄칼리 전기분해 2 - - - -<br />

17 43 합성섬유 생산 등 2 - - - -<br />

18 46 석탄 2 - - - -<br />

19 47 납함유 소각시설 폐가스 세정 2 - - - -<br />

20 48 특정유해물질 취급소 2 - - - -<br />

21 51 지상폐기물저장소 2 - - - -<br />

22 56 인쇄판제조 <strong>및</strong> 인쇄 출판업 4 - - - -<br />

23 57 모직폐기물 처리 2 - - - -<br />

※ 범 례 :Tegg :어류알 독성, TD :물벼룩 독성, TA :조류 독성,<br />

TL :발광박테리아 독성,TM :돌연변이 잠재성<br />

-분류번호 23호,27호 :어류알 독성(Tegg)을 정할 때 TD와 TL이 각각 4를 초<br />

- 254 -


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

과하면 안됨<br />

- 분류번호 25호 (가죽생산,모피가공,가죽섬유판 제조) 중 모피가공은<br />

Tegg=4까지 허용<br />

-분류번호 29(제철):지역별로 6도 허용<br />

-분류번호 40(금속마감 <strong>및</strong> 가공)의 공정별 독성기준 표<br />

표 192.업종별 독성기준 차등적용 현황<br />

업종명 전기도금 산세 야금 착색<br />

- 255 -<br />

아연/주석<br />

도금<br />

표면<strong>경</strong>화<br />

Teg 6 4 2 6 6 6<br />

업종명<br />

인쇄회로<br />

기판제조<br />

배터리제조 도장업 기계작업장 연마<br />

페인트<br />

판매소<br />

Teg 6 6 4 6 6 6<br />

※ 공정별로 GF2,4,6으로 차등 적용<br />

6)염에 의한 담수 시험생물종에 영향을 받을 <strong>경</strong>우 대처법<br />

독일 폐수<strong>부</strong>담금법 제 18조 2항에 해안 또는 강하구 (강하구수질이 해수와<br />

비슷한 <strong>경</strong>우)로 방류될 <strong>경</strong>우 <strong>생태독성</strong>값인 어류알 독성치 (Tegg)는 무시할 수<br />

있다고 명시되어 있다.<br />

7)독성원인분석 <strong>및</strong> 독성저감방법:<br />

독일에서는 배출원을 직접 관리하고 있기 때문에 하․폐수처리시설방류수의<br />

독성기준 초과시 배출업소에서 무단방류를 한 <strong>경</strong>우가 아닌 한 독성원인을<br />

대<strong>부</strong>분 찾아낼 수 있다고 한다.또한,독성저감방법은 독일의 ISO 규정에 의<br />

해 수행하며,하․폐수처리시설 운영 담당자 또한 수질기준을 준수하기 위해<br />

지속적인 관리를 시행하고 있다.


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.3.염 주요 이온 별 물벼룩 <strong>생태독성</strong><br />

본 과업에서 염에 의해 독성이 유발된 현황은 14개 업종 중 7개 업종으<br />

로 50%에 달한다.독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong> 14개 업종의 특성이 많은 양의 염을 사<br />

용하고 특이적으로 폐수에 많은 양의 염을 함유하고 있을 <strong>경</strong>우라고 해도 염<br />

이 독성<strong>원인물질</strong>로 확증된 50%의 비율은 향후 <strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong> 관리에 있<br />

어 염에 대한 <strong>부</strong>분을 충분히 고려하고 정책적인 대응책을 준비해야 한다는<br />

필요성을 나타낸다.다음은 염을 구성하고 있는 주요 이온의 LC50값의 평균<br />

과 범위에 대해 문헌조사한 내용이다(표 193).<br />

표 193.염 주요이온의 LC50값 평균 <strong>및</strong> 범위<br />

Daphniamagna<br />

Salt 24hr 48hr<br />

NaCl<br />

Na2SO4<br />

NaHCO3<br />

KCl<br />

K2SO4<br />

KHCO3<br />

CaCl2<br />

CaSO4<br />

MgCl2<br />

MgSO4<br />

6,380[2]<br />

(6,160-6,600)<br />

6,290[4]<br />

(5,790-7,070)<br />

2,380[4]<br />

(1,900-2,870)<br />

740[5]<br />

(580-880)<br />

850[4]<br />

(670-1,170)<br />

670[4]<br />

(440-880)<br />

3,250[4]<br />

(2,680-4,010)<br />

>1,970[3]<br />

(>1,970->1,970)<br />

1,560[4]<br />

(1,250-1,810)<br />

2,360[4]<br />

(2,180-2,500)<br />

※ []분석 개수,()LC50 최소,최대 범위<br />

- 256 -<br />

4,770[2]<br />

(3,790-5,740)<br />

4,580[4]<br />

(4,060-5,360)<br />

1,640[4]<br />

(1,170-2,030)<br />

660[5]<br />

(440-880)<br />

720[4]<br />

(580-880)<br />

650[4]<br />

(380-820)<br />

2,770[4]<br />

(2,330-3,230)<br />

1,970[3]<br />

(>1,970->1,970)<br />

1,330[4]<br />

(1,170-1,580)<br />

1,820[4]<br />

(1,540-2,330)


5. 선진국의 <strong>생태독성</strong> 배출관리 현황 조사<br />

5.3.1.염 주요 이온의 물벼룩 <strong>생태독성</strong> 강도<br />

염 주요 이온은 지금까지의 <strong>연구</strong> 결과 물벼룩 <strong>생태독성</strong>에 많은 영향을<br />

미친다는 것을 알 수 있었다.염에 의한 독성 발현 시 독성<strong>원인물질</strong>로 확증<br />

된 <strong>경</strong>우의 이온은 염소 이온(Chloride)과 황산염 이온(Sulfate)이다.하지만,<br />

향후 염에 의한 독성 발현 시 그에 대한 대응책을 마련할 필요성이 있으므<br />

로 염을 구성하는 주요 이온에 대해 <strong>생태독성</strong> 발현의 강도를 알아볼 필요성<br />

이 있다.<br />

(1)NaCl,Na2SO4,NaHCO3의 LC50 비교<br />

-Na + 의 공통이온이 있으므로 NaCl,Na2SO4, NaHCO3의 LC50에서 Na + 의<br />

독성을 무시하고 Cl - ,SO4 2- ,HCO3 - 이온의 독성 강도를 간접적으로 알아<br />

볼 수 있다.<br />

-독성의 강도는 HCO3 - > Cl - ≒ SO4 2- 관계가 있음을 알 수 있다.그러나<br />

다른 독성 데이터베이스에서는 SO4 2- 는 3000 ppm 이상,Cl - 독성은<br />

4000-7000ppm 까지 다양하게 보고되고 있다.<br />

(2)KCl,K2SO4,KHCO3의 LC50 비교<br />

-K + 의 공통이온이 있으므로 KCl,K2SO4,KHCO3의 LC50에서 K + 의 독성을 무<br />

시하고 Cl - ,SO4 2- ,HCO3 - 이온의 독성 강도를 간접적으로 알아볼 수 있다.<br />

-(1)의 이온구성과 같으므로 Na + 와 K + 의 독성 강도를 비교할 수 있다.<br />

-독성의 강도는 HCO3 - >Cl - >SO4 2- 관계가 있음을 알 수 있다.<br />

(3)CaCl2,CaSO4,MgCl2,MgSO4의 LC50 비교<br />

-Ca 2+ 와 Mg 2+ 이온이 공통으로 있으므로 CaCl2, CaSO4, MgCl2, MgSO4의<br />

LC50에서 Cl - 과 SO4 2- 의 독성강도를 간접적으로 알아볼 수 있다.<br />

(4)위의 결과를 바탕으로 Cl - ,SO4 2- ,HCO3 - ,Mg 2+ 이온의 전체적인 독성 강도<br />

를 유추할 수 있다.<br />

-결과적 이온 독성 강도 :K + >HCO3 - ≒ Mg 2+ >Cl - >SO4 2-<br />

- 257 -


6. 수질오염공정시험방법<br />

6.수질오염공정시험방법<br />

본 <strong>연구</strong>용역사업 수행에서 실시된 <strong>생태독성</strong> 시험법은 수질오염공정시험법<br />

상에 고시된 “제 49항 물벼룩을 이용한 급성 독성 시험법(ES 04751.<br />

1)”[Acute Toxicity Test Method of Daphnia Magna Straus(Cladocera,<br />

Crustacea)]과 USEPA의 독성 <strong>원인물질</strong> 규명 [Toxicity identification<br />

evaluationphaseI,I, I](USEPA,1991,1992,1993)단계를 활용하여 실시<br />

하였으며,<strong>생태독성</strong> 분석 기관과 전 과정을 통해 다음의 문제점 평가 항목을<br />

기준으로 평가하였다.또한 표준독성평가시 같은 표준독성물질이라도 제조사<br />

에 따른 독성값의 차이가 있을 수 있는 지도 평가하였다.<br />

6.1.대조구 시험결과 신뢰성<br />

본 <strong>연구</strong>용역사업에서 수행된 물벼룩 급성독성시험은 111회이고,독성원인물<br />

질 특성파악에 14회,독성<strong>원인물질</strong> 분석 <strong>및</strong> 규명 과정에서 14회,독성원인물<br />

질 확인 과정에 28회 수행되었으며 재현성,정확도 평가를 위한 시험에 20회<br />

의 급성독성평가를 수행하였다.각각의 급성독성평가마다 대조구 시험을 실<br />

시하였고 그에 따른 대조구 시험은 총 187회가 수행되었다.1회 대조구 시험<br />

시 반복구당 5마리의 개체가 투입되며,총 4개의 반복구를 시험하여 총 20마<br />

리의 개체가 시험에 투입되고 전체 187회 시험 시 총 3740마리의 개체를 소<br />

모하였다.매 회 급성독성시험 시 실시한 대조구 시험 수행 중 사망한 개체<br />

는 한 마리도 없었으며(표 194)이는 급성독성시험 시 물벼룩이 유영저해율<br />

을 보인 <strong>경</strong>우 시료 내 물벼룩의 유영에 영향을 주는 독성<strong>원인물질</strong>이 존재하<br />

는 것으로 판단할수 있다.시험의 신뢰성 확보를 위해서는 대조구에서 유영<br />

저해를 보이는 개체수가 적어야 하며 국제적으로 인정되는 대조구 생존율은<br />

90%이상이다.대조구 시험에서 신뢰성 있는 결과의 확보를 위해서는 시험생<br />

물의 일령별 관리와 시험 생물의 건강성을 확보하고 주기적으로 표준독성시<br />

- 258 -


6. 수질오염공정시험방법<br />

험을 실시하여 종 민감도를 유지하고 일정한 배양 조건을 유지하여 항상 준<br />

비된 시험개체를 유지 관리 하여야 하며,더불어 급성독성시험에서 신뢰성<br />

있는 결과를 확보하기 위해서는 위와 마찬가지의 조건을 유지 <strong>및</strong> 관리하여<br />

야 하며 시험자는 시험생물이 독성시험에 쓰이기 전까지 다른 외<strong>부</strong>의 영향<br />

을 받지 않도록 최대한 주의하여 실험에 임해야 한다.<br />

이와 같은 조건을 모두 만족하고 적절한 배양 <strong>및</strong> 관리가 이루어질 때 매우<br />

신뢰성을 지닌 시험 결과가 산출될 것이다.<br />

표 194.대조구 시험의 신뢰성 산출<br />

대조구 시험횟수 대조구 투입 실험 생물수 대조구 생존 생물수 대조구 생존률<br />

187회 3740마리 3740마리 100%<br />

6.2.EC50과 95% 신뢰구간,적용 통계적 기법 고찰<br />

평가대상의 시료가 여러 개이고 이에 대한 대조구가 하나인 <strong>경</strong>우에는 자료<br />

의 특성에 따라 NOEC(no observed efectconcentration)과 LOEC(lowest<br />

observed efectconcentration)을 구하는 다양한 검정방법이 존재한다.우선<br />

평가대상 자료가 정규분포를 따르는지와 각 시험구와 대조구에서의 분산이<br />

모두 동일하다고 가정할 수 있는지 평가하여 이 두 가정을 만족하면 모수<br />

통계를 어느 하나라도 만족하지 않으면 비모수 통계를 이용하는 것이 원칙<br />

이다.단 생존율 자료의 <strong>경</strong>우 자료의 arcsinesquareroot변<strong>환</strong>을 실시하면<br />

정규성과 분산 동일성 가정을 보다 잘 만족하게 되는 특성이 있으므로 먼저<br />

자료 변<strong>환</strong>을 실시한 이후에 정규성과 분산 동일성을 검정하는 것이 좋다.<br />

- 259 -


6. 수질오염공정시험방법<br />

분산 동일성 검정<br />

Bartlett’s test<br />

동일성 O<br />

Y<br />

Dunnett’s<br />

test<br />

반복수가 동일?<br />

생존률 자료의 통계적 처리<br />

정규성 검정<br />

Shapiro-Wilk’s test (N


6. 수질오염공정시험방법<br />

법을 이용하면 EC50과 함께 95% 신뢰구간(confidenceinterval)을 구할 수 있<br />

다.<strong>부</strong>분 사망률 자료가 하나도 없는 <strong>경</strong>우,즉 모든 생존율 자료가 0또는<br />

100%인 <strong>경</strong>우에는 Graphical방법을 이용하여 EC50을 구할 수 있다.이 방법<br />

은 생존율이 100%인 최대 농도와 0%인 최저 농도 사이에 선형회귀를 통해<br />

EC50를 계산하는 것으로 신뢰구간을 구할 수 없다.<br />

<strong>생태독성</strong>값 (TU)의 계산은 단위시험기간 시험생물의 50%가 유영저해를 일으<br />

키는 농도(시험수중 시료 함유율 %)인 EC50을 100/EC50으로 <strong>환</strong>산한 값으로,<br />

아래 그림 90에서는 물벼룩이 50% 영향받는 폐수원액의 함유량은 25%이고,<br />

100/EC50으로 <strong>환</strong>산한 값은 4이므로,따라서 <strong>생태독성</strong>값 (TU)는 4이다.<br />

그 외 100% 시료에서 물벼룩의 0~10%에 영향이 있을 <strong>경</strong>우에는 TU를 0으<br />

로 하고,물벼룩의 10~49%에 영향이 있을 <strong>경</strong>우에는 0.02× 영향받은 퍼센트<br />

로 TU를 계산한다(예 100% 시료에서 물벼룩의 25%에 영향이 있는 <strong>경</strong>우<br />

0.02×25=0.5TU가 된다).<br />

0%<br />

6.25%<br />

12.5%<br />

25%<br />

50%<br />

100%<br />

폐수원액<br />

함유량(%)<br />

반복시험구<br />

1 2 3 4<br />

5 5 5 5<br />

5 5 5 5<br />

5 5 5 5<br />

5 5 5 5<br />

5 5 5 5<br />

5 5 5 5<br />

각 비이커에<br />

물벼룩 5마리씩 투입<br />

물벼룩 독성 TU 산출 과정<br />

반복시험구<br />

1 2 3 4<br />

5 5 4 5<br />

5 4 5 4<br />

3 5 3 4<br />

2 3 2 3<br />

1 2 0 0<br />

0 0 0 0<br />

24시간, 48시간후<br />

생존 물벼룩 계수<br />

- 261 -<br />

10%<br />

25%<br />

50%<br />

85%<br />

TU = 100/EC50<br />

TU = 4<br />

5%<br />

물벼룩 영향률 (%)<br />

100<br />

50<br />

100% 10<br />

24시간, 48시간 후<br />

평균 영향률<br />

그림 90.물벼룩 독성 TU 산출과정.<br />

6.25 25 50 100<br />

폐수 원액 함유(%)<br />

물벼룩이<br />

50% 영향받는<br />

폐수원액 함유량<br />

EC50 = 25%


6. 수질오염공정시험방법<br />

Conc.(%) Rep.<br />

Ind. Mobile Immobile<br />

6.25 1 5 5 0<br />

6.25 2 5 5 0<br />

6.25 3 5 5 0<br />

6.25 4 5 5 0<br />

12.5 1 5 5 0<br />

12.5 2 5 5 0<br />

12.5 3 5 5 0<br />

12.5 4 5 4 1<br />

25 1 5 2 3<br />

25 2 5 4 1<br />

25 3 5 3 2<br />

25 4 5 1 4<br />

50 1 5 2 3<br />

50 2 5 2 3<br />

50 3 5 0 5<br />

50 4 5 1 4<br />

100 1 5 0 5<br />

100 2 5 1 4<br />

100 3 5 0 5<br />

100 4 5 0 5<br />

생존율 (%)<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

- 262 -<br />

<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong>평가 (예)<br />

6.25 12.5 25 50 100<br />

<strong>산업폐수</strong> 희석배율(%)<br />

그림 91.물벼룩 급성<strong>생태독성</strong> 시험 결과표 <strong>및</strong> <strong>산업폐수</strong>량-물벼룩 생존 표현.<br />

그림 91은 물벼룩 급성<strong>생태독성</strong> 시험에서 측정된 결과를 각 농도별 생존<br />

율,유영저해율,사망률을 기록한 표와 <strong>산업폐수</strong>의 함유량에 따른 각 농도별<br />

물벼룩의 평균 생존율로 표현한 그래프의 예 이며 위와 같은 자료의 통계처<br />

리 를 실시하여 EC50값과 TU값을 산출하게 된다.<br />

산출된 데이터의 신뢰성을 평가하는 방법은 다음과 같은 예를 통하여 고찰<br />

할 수 있으며 표 195와 그림 92의 <strong>경</strong>우는 반복 시험 결과가 매우 좋아서<br />

EC50 추정값의 변이가 매우 작은 <strong>경</strong>우에는 95% 신뢰도 범위에서 추정된<br />

EC50값은 원폐수 0.53%이고 신뢰구간 범위는 0.51% -0.55%로 매우 좁다.<br />

EC50값이 이정도 범위에 있다는 것을 95% 신뢰할 수 있다는 의미로 해석된<br />

다.그림 93,표 196는 시험 반복수간 변이가 약간 심했던 <strong>경</strong>우로서 100%,<br />

50%,25% 희석수에서 어떤 반복수는 2마리 생존하고 어떤 반복수는 1마리<br />

생존하는 등 반복수 간 일정하지 못한 변이가 발생하는 <strong>경</strong>우로서 EC50값은<br />

30.3%로 추정되지만 이 값에 대한 95% 신뢰구간은28.4% -38.3%와 같이 좀<br />

더 넓게 퍼져있게 된다.반복수 정밀도가 나빠질수록 신뢰구간의 범위는 커<br />

지게 되어 있다.


6. 수질오염공정시험방법<br />

표 195.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 시험에서 EC50 산출 값 <strong>및</strong> 95% 신뢰구간 범위-반복수 변<br />

이가 적은 <strong>경</strong>우의 예<br />

Point Probits % 95% FiducialLimits<br />

EC01 2.674 0.2391809 0.21871817 0.25796674<br />

EC05 3.355 0.30184695 0.28187704 0.32008622<br />

EC10 3.718 0.34171312 0.32241386 0.35941784<br />

EC15 3.964 0.37154445 0.35280351 0.38887571<br />

EC20 4.158 0.39710001 0.37880681 0.41419665<br />

EC25 4.326 0.4204208 0.40246196 0.43742049<br />

EC40 4.747 0.48544091 0.46768086 0.50311215<br />

EC50 5.000 0.52930473 0.51079548 0.54847839<br />

EC60 5.253 0.57713204 0.5568698 0.59902519<br />

EC75 5.674 0.66638828 0.64052373 0.69607164<br />

EC80 5.842 0.70552377 0.67644475 0.73953112<br />

EC85 6.036 0.75405111 0.7204972 0.79403045<br />

EC90 6.282 0.8198792 0.77955613 0.86886512<br />

EC95 6.645 0.92816404 0.87535451 0.9938079<br />

EC99 7.326 1.17134573 1.08615361 1.28077665<br />

Response<br />

1.0<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0.0<br />

0.1 1 10<br />

Dose %<br />

그림 92.물벼룩 EC50 추정을 위한 용량-반응<br />

곡선(굵은곡선)과 95% 신뢰구간(양쪽 가는<br />

곡선)-반복수 변이가 적은 <strong>경</strong>우의 예.<br />

- 263 -


6. 수질오염공정시험방법<br />

표 196.<strong>산업폐수</strong> 물벼룩 시험에서 EC50 산출 값 <strong>및</strong> 95% 신뢰구간 범위-반복수 변<br />

이가 약간 있는 <strong>경</strong>우의 예-1<br />

Point Probits % 95% FiducialLimits<br />

EC01 2.674 6.58176 3.07472 9.9643<br />

EC05 3.355 10.2894 5.83329 14.2247<br />

EC10 3.718 13.0568 8.15865 17.2987<br />

EC15 3.964 15.3332 10.1896 19.8202<br />

EC20 4.158 17.4222 12.1167 22.1602<br />

EC25 4.326 19.4399 14.012 24.4669<br />

EC40 4.747 25.6218 19.8216 32.0138<br />

EC50 5.000 30.2515 23.9933 38.304<br />

EC60 5.253 35.7179 28.6144 46.5167<br />

EC75 5.674 47.0762 37.2858 66.0769<br />

EC80 5.842 52.528 41.1209 76.4977<br />

EC85 6.036 59.6845 45.9297 91.0563<br />

EC90 6.282 70.0901 52.5771 113.826<br />

EC95 6.645 88.9413 63.8834 159.34<br />

EC99 7.326 139.044 91.1212 302.551<br />

Response<br />

1.0<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0.0<br />

1 10 100 1000<br />

Dose %<br />

그림 93.물벼룩 EC50 추정을 위한 용량-반응<br />

곡선(굵은곡선)과 95% 신뢰구간(양쪽 가는<br />

곡선)-반복수 변이가 약간 있는 <strong>경</strong>우의 예-1.<br />

- 264 -


6. 수질오염공정시험방법<br />

6.3.표준 독성 정확도 <strong>및</strong> 정밀도 평가<br />

표준 독성 정확도 평가는 시험생물의 정확도와 시험절차의 전반적인 신<br />

뢰성을 점검하기 위한 시험의 하나로서,표준 독성 시험은 시험시마다 유사<br />

한 반응 농도가 나오는지를 살펴 시험군에 문제가 없는지를 진단하는 정도<br />

관리 방법이다.<br />

본 <strong>연구</strong>용역사업에서 사용한 표준독성물질은 수질오염공정시험법에 등록<br />

된 표준 독성시험 물질의 하나인 염화나트륨(NaCl,sodium chloride)를 이용<br />

하여 매 실험 배치마다 시험을 실시하였다. 염화나트륨(NaCl, sodium<br />

chloride)을 표준독성물질로 선정한 사유는 구리,카드뮴,크롬 등 유해화학<br />

물질을 많이 사용할수록 <strong>환</strong><strong>경</strong>에 유출량이 많아져 오염이 가증될 수 있으며<br />

시험자의 건강에도 해로울 수 있다.따라서 본 물벼룩 표준 독성 민감도 평<br />

가에서는 인체에는 유해하지 않으며 물벼룩에 독성 반응이 잘 나타나는 염<br />

화나트륨,(NaCl,sodium chloride)을 표준독성물질로 사용하였다.<br />

또한 제조사에 따른 염화나트륨(NaCl,sodium chloride)의 <strong>생태독성</strong>값의 차<br />

이를 비교하기 위하여 sigmaaldrich사의 염화나트륨,ACS제품과 KANTO<br />

사의 염화나트륨 제품을 사용하였고,junsei사의 염화나트륨을 사용하여 물벼<br />

룩 24시간,48시간 급성독성시험을 실시하고 EC50값을 비교 분석하였다.<br />

표 197.제조사에 따른 24시간,48시간 EC50(mg/L)<br />

구 분 KANTO JUNSEI SIGMA<br />

24시간 평균 EC50 (mg/L) 3868 4925 6385<br />

48시간 평균 EC50 (mg/L) 3303 4075 4847<br />

표 197에서 각 제조사별 24시간,48시간 평균 EC50값은 KANTO < JUNSEI<br />


6. 수질오염공정시험방법<br />

4,847mg/L의 EC50값이 분석되었다.KANTO사의 제품의 <strong>경</strong>우 총 6회 시험<br />

을 실시하였고 24시간 평균 3,868mg/L,48시간 평균 3,303mg/L의 EC50값<br />

이 분석되었다.JUNSEI사의 제품은 총 4회 분석을 실시하였고 24시간 평균<br />

4,925mg/L,48시간 평균 4,075mg/L의 EC50값이 분석되었다.각 제조사별<br />

24시간,48시간 평균 EC50값은 KANTO < JUNSEI< SIGMA ALDRICH 순<br />

으로 나타났으며 각 제조사가 다르면 정확도에 다소 차이가 나타나는 것으<br />

로 파악되었다.<br />

그림 94.제조사에 따른 24시간,48시간 EC50 (mg/L).<br />

- 266 -


참고문헌<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong>관리공단,2006.<strong>생태독성</strong> 배출허용기준(안)초과시설 독성원인 확인 <strong>및</strong><br />

저감 방안 도출 <strong>연구</strong>,56pp.<br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2003.수질유해물질의 통합독성 관리제도 도입방안 <strong>연구</strong><br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2005.수질유해물질의 통합독성 관리제도 도입을 위한 시범<strong>연구</strong><br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2006.수질유해물질의 통합관리제도도입기반 구축을 위한 <strong>연구</strong><br />

<strong>환</strong><strong>경</strong><strong>부</strong>,2007.<strong>산업폐수</strong> <strong>생태독성</strong>평가에 따른 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감방안<br />

<strong>연구</strong>(I),160pp.<br />

USEPA 2002a.Short-term MethodsforEstimating theChronicToxicityof<br />

Efluents and Receiving Waters to Freshwater Organisms Fourth<br />

EditionOctober2002<br />

USEPA 2002b.MethodsforMeasuringtheAcuteToxicityofEfluentsand<br />

ReceivingWaterstoFreshwaterand MarineOrganismsFifth Edition<br />

October2002.<br />

USEPA 1993.MethodsforMeasuringtheAcuteToxicity ofEfluentsand<br />

Receiving Waters to Freshwater and Marine Organisms Fourth<br />

EditionU.S.EPA/600/4-90/027FAugust1993<br />

Bernot,R.J.,M.A.Brueseke,M.A.Evans-White,and G.A.Lamberti,2005,<br />

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DaphniaMagna,Environ.Toxicol.Chem.24(1):87-92<br />

Guilhermino,L.,T.Diamantino,M.C.Silva,and A.M.V.M.Soares,2000.<br />

Acute Toxicity Test with Daphnia magna: An Alternative to<br />

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Khangarot,B.S.,and P.K.Ray,1989.Investigation ofCorrelation Between<br />

PhysicochemicalPropertiesofMetalsandTheirToxicitytotheWater<br />

- 267 -


FleaDaphniamagnaStraus.Ecotoxicol.Environ.Saf.18(2):109-120.<br />

Khangarot,B.S.,and P.K.Ray,1989.Investigation ofCorrelation Between<br />

PhysicochemicalPropertiesofMetalsandTheirToxicitytotheWater<br />

FleaDaphniamagnaStraus.Ecotoxicol.Environ.Saf.18(2):109-120.<br />

Lilius,H.,B.Isomaa,and T.Holmstrom,1994.A Comparison ofthe<br />

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Mount,D.R.,D.D.Guley,J.R.Hocket,T.D.Garison,and J.M.Evans,<br />

1997,StatisticalModels to Predictthe Toxicity ofMajor Ions to<br />

Ceriodaphnia dubia, Daphnia magna and Pimephales promelas<br />

(FatheadMinnows),Environ.Toxicol.Chem.16(10):2009-2019<br />

Norberg-King,T.J.,Ausley,L.W.,Burton,D.T.,Goodfelow,W.L.,Miler,<br />

J.L.,Waler,W.T.,2005.Toxicity reduction and toxicity identificaion<br />

evaluationsforefluents,ambientwaters,and otheraqueousmedia.<br />

Pensacola FL, USA: Society of Environmental Toxicology and<br />

Chemistry(SETAC).496p.<br />

- 268 -


7.<strong>부</strong>록<br />

1.물벼룩 시험 데이터<br />

2.<strong>산업폐수</strong> 업종별 독성<strong>원인물질</strong><strong>탐색</strong> <strong>및</strong> 저감방안 종합 정리<br />

3.<strong>산업폐수</strong> 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 대상업체 수질분석 자료<br />

- 269 -


1.A업종 1번업체 Raw data<br />

A-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 270 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.2 9.0<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0.2 >100 0.2 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 4 1 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 4 1<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 9.7


2.A업종 2번업체 Raw data<br />

A-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 271 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 8.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 8.2


3.A업종 3번업체 Raw data<br />

A-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 272 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.6<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.9 8.6


4.A업종 4번업체 Raw data<br />

A-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 273 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.2 9.0<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 9.7


5.A업종 5번업체 Raw data<br />

A-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 274 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 4 1 5 0<br />

50 2 - - - - 4 1 4 1<br />

50 3 - - - - 5 0 4 1<br />

7.5 8.1<br />

50 4 - - - - 5 0 4 1 >100 0.2 83.3 1.2 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 4 1 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 0 5<br />

100 3 - - - - 5 0 4 1<br />

100 4 - - - - 5 0 2 3<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.7 8.5


6.A업종 6번업체 Raw data<br />

A-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 275 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.1 8.3<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.5 8.5


7.A업종 7번업체 Raw data<br />

A-7 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 276 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.2 8.3<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

8.0 8.5


8.A업종 8번업체 Raw data<br />

A-8 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 277 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.3 9.5<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 9.8


9.A업종 9번업체 Raw data<br />

A-9 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 278 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.2 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.5 9.0


10.A업종 10번업체 Raw data<br />

A-10 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 279 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.1 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.7 9.1


11.B업종 1번업체 Raw data<br />

B-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 280 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.5 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.8 8.6


12.B업종 2번업체 Raw data<br />

B-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 281 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.7 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.9 9.1


13.B업종 3번업체 Raw data<br />

B-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 3 2 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 282 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 3 2<br />

12.5 4 - - - - 4 1 4 1<br />

25 1 - - - - 2 3 0 5<br />

- -<br />

25 2 - - - - 4 1 2 3 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 3 2 1 4 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 1 4 2 3<br />

50 1 - - - - 2 3 0 5<br />

50 2 - - - - 2 3 1 4<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.6 9.6<br />

50 4 - - - - 1 4 0 5 37.0 2.7 17.2 5.8. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 1 4 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 0.5


14.B업종 4번업체 Raw data<br />

B-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 283 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.7 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.4 2.4


15.B업종 5번업체 Raw data<br />

B-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 284 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 8.8<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.2 8.1


16.B업종 6번업체 Raw data<br />

B-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 285 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.3 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 6.6


17.C업종 1번업체 Raw data<br />

B-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - -<br />

6.25 2 - - - -<br />

6.25 3 - - - -<br />

6.25 4 - - - -<br />

12.5 1 - - - - - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 286 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - -<br />

12.5 4 - - - -<br />

25 1 - - - -<br />

- -<br />

25 2 - - - - 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - -<br />

50 1 - - - -<br />

50 2 - - - -<br />

50 3 - - - -<br />

8.3 8.4<br />

50 4 - - - - >100 0 >100 0. 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - -<br />

100 3 - - - -<br />

100 4 - - - -<br />

Control 1 - - - - 비고.<br />

Control 2 - - - -<br />

Control 3 - - - -<br />

Control 4 - - - -<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 6.6


22.D업종 1번업체 Raw data<br />

D-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 287 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.9 6.7


23.D업종 2번업체 Raw data<br />

D-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 288 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 3 2<br />

50 2 - - - - 5 0 1 4<br />

50 3 - - - - 5 0 0 5<br />

7.6 9.6<br />

50 4 - - - - 5 0 3 2 >100 0.6 43.4 2.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 3 2 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 0 5<br />

100 3 - - - - 3 2 0 5<br />

100 4 - - - - 4 1 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.8 0.9


24.D업종 3번업체 Raw data<br />

D-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 289 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.3 9.6<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.4 5.3


25.D업종 4번업체 Raw data<br />

D-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 290 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.2 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 7.8


26.D업종 5번업체 Raw data<br />

D-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 291 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 4 1<br />

12.5 4 - - - - 5 0 4 1<br />

25 1 - - - - 5 0 3 2<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 4 1 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 3 2<br />

50 2 - - - - 5 0 3 2<br />

50 3 - - - - 4 1 4 1<br />

7.2 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 3 2 76.9 1.3 43.4 2.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 2 3 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

4.8 5.9


27.D업종 6번업체 Raw data<br />

D-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 4 1 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 292 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 3 2<br />

12.5 4 - - - - 5 0 3 2<br />

25 1 - - - - 5 0 4 1<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 3 2 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 3 2 1 4 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 3 2<br />

50 1 - - - - 5 0 4 1<br />

50 2 - - - - 5 0 4 1<br />

50 3 - - - - 3 2 2 3<br />

7.9 8.7<br />

50 4 - - - - 3 2 1 4 >100 0.6 55.5 1.8 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 4 1 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 2 3<br />

100 3 - - - - 2 3 0 5<br />

100 4 - - - - 4 1 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 7.2


28.E업종 1번업체 Raw data<br />

E-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 293 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.5 8.9<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.1 8.7


29.E업종 2번업체 Raw data<br />

E-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 294 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.8<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 76.9 1.3 76.9 1.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.4 8.7


30.E업종 3번업체 Raw data<br />

E-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 295 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.4 8.1<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

8.2 8.3


31.E업종 4번업체 Raw data<br />

E-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 296 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.6 9.6<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.7 7.5


32.E업종 5번업체 Raw data<br />

E-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 297 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.3 8.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.9 7.6


33.E업종 6번업체 Raw data<br />

E-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 298 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 4 1 3 2 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 1 4<br />

50 1 - - - - 3 2 1 4<br />

50 2 - - - - 5 0 3 2<br />

50 3 - - - - 5 0 3 2<br />

7.5 8.9<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 71.4 1.4 58.8 1.7 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.1 8.7


34.E업종 7번업체 Raw data<br />

E-7 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

1.06 1 - - - - 5 0 5 0<br />

1.06 2 - - - - 5 0 5 0<br />

1.06 3 - - - - 5 0 5 0<br />

1.06 4 - - - - 5 0 5 0<br />

3.125 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 299 -<br />

- -<br />

3.125 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

3.125 3 - - - - 5 0 5 0<br />

3.125 4 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 1 - - - - 5 0 4 1<br />

- -<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

6.25 3 - - - - 5 0 2 3 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 4 - - - - 5 0 2 3<br />

12.5 1 - - - - 4 1 0 5<br />

12.5 2 - - - - 2 3 0 5<br />

12.5 3 - - - - 4 1 0 5<br />

7.3 8.9<br />

12.5 4 - - - - 2 3 0 5 14.4 6.9 7.6 13 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

25 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 2 - - - - 0 5 0 5<br />

25 3 - - - - 0 5 0 5<br />

25 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Cont2rol 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

5.7 4.1


35.E업종 8번업체 Raw data<br />

E-8 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 300 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.5 7.9<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.8 7.0


36.F업종 1번업체 Raw data<br />

F-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 301 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 8.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 8.1


37.F업종 2번업체 Raw data<br />

F-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 302 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 7.6<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 7.2


38.F업종 3번업체 Raw data<br />

F-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 3 2<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 4 1 4 1<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 303 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 3 2 3 2<br />

- -<br />

25 2 - - - - 3 2 3 2 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 1 4 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 0 5<br />

50 1 - - - - 4 1 0 5<br />

50 2 - - - - 2 3 0 5<br />

50 3 - - - - 4 1 0 5<br />

7.9 9.8<br />

50 4 - - - - 4 1 0 5 71.4 1.4 19.6 5.1 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 2 3 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 1 4 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 4 1 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.5 8.9


39.F업종 4번업체 Raw data<br />

F-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 304 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.9 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 8.0


40.F업종 5번업체 Raw data<br />

F-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 5<br />

6.25 3 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 4 - - - - 5 0 4 1<br />

12.5 1 - - - - 1 4 1 4 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 305 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 4 1 2 3<br />

12.5 4 - - - - 4 1 2 3<br />

25 1 - - - - 0 5 0 5<br />

- -<br />

25 2 - - - - 1 4 1 4 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 0 5 0 5 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 0 5 0 5<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.6 9.8<br />

50 4 - - - - 0 5 0 5 12.8 7.8 9.8 10.2 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.7 9.0


51.H업종 1번업체 Raw data<br />

H-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 3 2 3 2 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 306 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 4 1 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 3 2 2 3<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 3 2 3 2 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 3 2<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.7 9.7<br />

50 4 - - - - 0 5 0 5 28.5 3.5 27.7 3.6 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.6 9.1


52.H업종 2번업체 Raw data<br />

H-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 307 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

8.3 10.0<br />

50 4 - - - - 0 5 0 5 37.0 2.7 37.0 2.7 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.7 9.9


53.H업종 3번업체 Raw data<br />

H-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 308 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.9 8.4<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 8.0


54.H업종 4번업체 Raw data<br />

H-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 4 1 4 1<br />

6.25 4 - - - - 4 1 4 1<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 309 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 4 1 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 4 1<br />

50 1 - - - - 5 0 3 2<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 4 1 3 2<br />

7.6 9.4<br />

50 4 - - - - 4 1 2 3 58.8 1.7 55.5 1.8 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

8.3 9.0


55.H업종 5번업체 Raw data<br />

H-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 310 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.3 8.4<br />

50 4 - - - - 4 1 4 1 71.4 1.4 71.4 1.4 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.6 8.0


56.I업종 1번업체 Raw data<br />

I-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 311 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 8.5


57.I업종 2번업체 Raw data<br />

I-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

0.1 1 - - - - 5 0 4 1<br />

0.1 2 - - - - 5 0 4 1<br />

0.1 3 - - - - 5 0 4 1<br />

0.1 4 - - - - 5 0 3 2<br />

0.625 1 - - - - 0 5 0 5 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 312 -<br />

- -<br />

0.625 2 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

0.625 3 - - - - 0 5 0 5<br />

0.625 4 - - - - 0 5 0 5<br />

1.25 1 - - - - 0 5 0 5<br />

- -<br />

1.25 2 - - - - 0 5 0 5 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

1.25 3 - - - - 0 5 0 5 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

1.25 4 - - - - 0 5 0 5<br />

2.5 1 - - - - 0 5 0 5<br />

2.5 2 - - - - 0 5 0 5<br />

2.5 3 - - - - 0 5 0 5<br />

8.4 9.4<br />

2.5 4 - - - - 0 5 0 5 0.36 275.9 0.28 363.6 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

5 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

5 2 - - - - 0 5 0 5<br />

5 3 - - - - 0 5 0 5<br />

5 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

8.6 6.4


58.I업종 3번업체 Raw data<br />

I-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 313 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.1 9.0<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.9 6.8


59.I업종 4번업체 Raw data<br />

I-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 314 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 7.3<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.5 7.9


60.I업종 5번업체 Raw data<br />

I-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 315 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.7 9.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0.4 >100 0.4 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 4 1 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 4 1<br />

100 3 - - - - 4 1 4 1<br />

100 4 - - - - 4 1 4 1<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 8.5


61.J업종 1번업체 Raw data<br />

J-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 316 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 8.5


62.J업종 2번업체 Raw data<br />

J-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 317 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.6 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 9.5


63.J업종 3번업체 Raw data<br />

J-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 318 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 4 1 1 4<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 4 1<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.9 8.8<br />

50 4 - - - - 1 4 0 5 34.4 2.9 32.2 3.1 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.5 8.5


64.J업종 4번업체 Raw data<br />

J-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 319 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.5 9.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

8.0 8.5


65.J업종 5번업체 Raw data<br />

J-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 4 1 4 1<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 320 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 4 1 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0.5 >100 0.8 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 3 0 1 4 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 3 0 3 2<br />

100 3 - - - - 4 1 4 1<br />

100 4 - - - - 5 0 4 1<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 8.5


66.J업종 6번업체 Raw data<br />

J-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 321 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.1 9.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.6 7.5


67.K업종 1번업체 Raw data<br />

K-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 322 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

5.9 8.5


68.K업종 2번업체 Raw data<br />

K-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 323 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 8.5


69.K업종 3번업체 Raw data<br />

K-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 324 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.9 9.5<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 100 1 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 3 2 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 3 2<br />

100 3 - - - - 5 0 2 3<br />

100 4 - - - - 5 0 2 3<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 8.6


70.K업종 4번업체 Raw data<br />

K-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 325 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.6 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 8.1


71.K업종 5번업체 Raw data<br />

K-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 326 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.3 8.9<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.0 6.7


72.K업종 6번업체 Raw data<br />

K-6 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 327 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.6 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.3 8.1


73.K업종 7번업체 Raw data<br />

K-7 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 328 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.0 9.0<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

5.8 5.1


74.K업종 8번업체 Raw data<br />

K-8 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 329 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 3 2 3 2<br />

6.6 9.7<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0.2 100 1 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 4 1 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 4 1<br />

100 3 - - - - 4 1 0 5<br />

100 4 - - - - 5 0 1 4<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.7 8.3


75.K업종 9번업체 Raw data<br />

K-9 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 330 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 4 1 2 3<br />

- -<br />

25 2 - - - - 4 1 2 3 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 4 1 2 3 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 2 3<br />

50 1 - - - - 3 2 0 5<br />

50 2 - - - - 3 2 0 5<br />

50 3 - - - - 3 2 1 4<br />

7.5 9.2<br />

50 4 - - - - 3 2 0 5 58.8 1.7 22.7 4.4 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 1 4 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 1 4 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.4 8.3


76.K업종 10번업체 Raw data<br />

K-10 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 331 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.0 9.1<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.8 5.1


87.M업종 1번업체 Raw data<br />

M-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 4 1 3 2<br />

6.25 2 - - - - 2 3 1 4<br />

6.25 3 - - - - 2 3 2 3<br />

6.25 4 - - - - 5 0 1 4<br />

12.5 1 - - - - 1 4 0 5 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 332 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 2 3 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 1 4 0 5<br />

12.5 4 - - - - 1 4 1 4<br />

25 1 - - - - 1 4 1 4<br />

- -<br />

25 2 - - - - 2 3 0 5 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 3 2 0 5 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 1 4 0 5<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.9 9.4<br />

50 4 - - - - 0 5 0 5 8.6 11.6 4.9 20.1 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 9.0


88.M업종 2번업체 Raw data<br />

M-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 333 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 8.8<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0.2 >100 0.2 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 4 1 4 1<br />

100 3 - - - - 4 1 4 1<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.6 6.8


89.M업종 3번업체 Raw data<br />

M-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 334 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.0 9.1<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.8 7.1


90.M업종 4번업체 Raw data<br />

M-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 335 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 4 1 4 1<br />

- -<br />

25 2 - - - - 3 2 3 2 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 2 3 1 4<br />

50 2 - - - - 2 3 0 5<br />

50 3 - - - - 2 3 1 4<br />

7.7 9.8<br />

50 4 - - - - 3 2 2 3 43.4 2.3 35.7 2.8 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.4 8.6


91.M업종 5번업체 Raw data<br />

M-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 336 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

8.0 8.1<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 7.7


92.M업종 6번업체 Raw data<br />

P-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 337 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 4 1 2 3<br />

- -<br />

25 2 - - - - 4 1 3 2 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 2 3 2 3 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 3 2<br />

50 1 - - - - 0 5 0 5<br />

50 2 - - - - 0 5 0 5<br />

50 3 - - - - 0 5 0 5<br />

7.8 9.5<br />

50 4 - - - - 0 5 0 5 33.3 3 25 4 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.7 7.9


102.O업종 1번업체 Raw data<br />

O-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 338 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 2 3 2 3<br />

50 2 - - - - 2 3 2 3<br />

50 3 - - - - 2 3 2 3<br />

8.1 9.5<br />

50 4 - - - - 2 3 2 3 45.4 2.2 45.4 2.2 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.5 3.4


103.O업종 2번업체 Raw data<br />

O-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 339 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.7 9.0<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.5 6.9


104.O업종 3번업체 Raw data<br />

O-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 340 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 1 4<br />

50 2 - - - - 5 0 1 4<br />

50 3 - - - - 4 1 3 2<br />

7.7 9.8<br />

50 4 - - - - 3 2 1 4 71.4 1.4 43.4 2.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.8 8.7


105.O업종 4번업체 Raw data<br />

O-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

0.78 1 - - - - 5 0 5 0<br />

0.78 2 - - - - 5 0 5 0<br />

0.78 3 - - - - 5 0 5 0<br />

0.78 4 - - - - 5 0 5 0<br />

1.56 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 341 -<br />

- -<br />

1.56 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

1.56 3 - - - - 5 0 5 0<br />

1.56 4 - - - - 5 0 5 0<br />

3.125 1 - - - - 3 2 1 4<br />

- -<br />

3.125 2 - - - - 5 0 2 3 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

3.125 3 - - - - 4 1 1 4 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

3.125 4 - - - - 2 3 2 3<br />

6.25 1 - - - - 1 4 0 5<br />

6.25 2 - - - - 2 3 1 4<br />

6.25 3 - - - - 0 5 0 5<br />

8.1 9.6<br />

6.25 4 - - - - 0 5 0 5 32.2 3.1 23.2 4.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

12.5 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 2 - - - - 0 5 0 5<br />

12.5 3 - - - - 0 5 0 5<br />

12.5 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

9.0 0.5


106.O업종 5번업체 Raw data<br />

O-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 4 1<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 342 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 4 1 4 1<br />

7.8 9.6<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 76.9 1.3 76.9 1.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 2 3 2 3 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

7.2 9.2


107.P업종 1번업체 Raw data<br />

P-1 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 4 1 4 1<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 4 1 4 1<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 343 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 4 1<br />

25 1 - - - - 4 1 4 1<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 4 1 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 4 1 4 1<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 4 1 4 1<br />

50 3 - - - - 4 1 3 2<br />

7.7 9.6<br />

50 4 - - - - 4 1 4 1 76.9 1.3 71.4 1.4 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 1 4 1 4 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 1 4 0 5<br />

100 3 - - - - 2 3 2 3<br />

100 4 - - - - 2 3 2 3<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.9 6.0


108.P업종 2번업체 Raw data<br />

P-2 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 344 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 3 2 3 2<br />

50 2 - - - - 3 2 1 4<br />

50 3 - - - - 1 4 0 5<br />

7.5 9.6<br />

50 4 - - - - 3 2 3 2 50 2 43.4 2.3 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

5.9 0.9


109.P업종 3번업체 Raw data<br />

P-3 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 345 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.7 9.2<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

5.8 5.4


110.P업종 4번업체 Raw data<br />

P-4 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 1 - - - - 5 0 5 0 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 346 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 5 0<br />

12.5 4 - - - - 5 0 5 0<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 5 0 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 5 0<br />

50 1 - - - - 5 0 5 0<br />

50 2 - - - - 5 0 5 0<br />

50 3 - - - - 5 0 5 0<br />

7.8 9.5<br />

50 4 - - - - 5 0 5 0 >100 0 >100 0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 5 0 5 0 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 5 0 5 0<br />

100 3 - - - - 5 0 5 0<br />

100 4 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

6.7 7.9


111.P업종 5번업체 Raw data<br />

P-5 원수 24시간 원수 48시간 방류수 24시간 방류수 48시간 24시간 원수 48시간 원수 원수 시험전 최저농도 원수 시험후 최저농도<br />

Conc.(%) Rep. M Im M Im M Im M Im EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

6.25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 2 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 3 - - - - 5 0 5 0<br />

6.25 4 - - - - 4 1 4 1<br />

12.5 1 - - - - 4 1 4 1 - - - - 원수 시험전 최고농도 원수 시험후 최고농도<br />

- 347 -<br />

- -<br />

12.5 2 - - - - 4 1 4 1 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

12.5 3 - - - - 5 0 4 1<br />

12.5 4 - - - - 4 1 3 2<br />

25 1 - - - - 5 0 5 0<br />

- -<br />

25 2 - - - - 5 0 5 0 24시간 방류수 48시간 방류수 방류수 시험전 최저농도 방류수 시험후 최저농도<br />

25 3 - - - - 5 0 4 1 EC50 TU EC50 TU pH DO ℃ pH DO ℃<br />

25 4 - - - - 5 0 2 3<br />

50 1 - - - - 4 1 0 5<br />

50 2 - - - - 3 2 0 5<br />

50 3 - - - - 5 0 1 4<br />

7.6 9.3<br />

50 4 - - - - 3 2 0 5 52.4 1.9 24.9 4.0 방류수 시험전 최고농도 방류수 시험후 최고농도<br />

100 1 - - - - 0 5 0 5 pH DO ℃ pH DO ℃<br />

100 2 - - - - 0 5 0 5<br />

100 3 - - - - 0 5 0 5<br />

100 4 - - - - 0 5 0 5<br />

Control 1 - - - - 5 0 5 0 비고.<br />

Control 2 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 3 - - - - 5 0 5 0<br />

Control 4 - - - - 5 0 5 0<br />

*Conc.:방류수 희석농도,Rep.:반복수<br />

**M :유영,Im:유영저해<br />

9.6 3.5


<strong>원인물질</strong><br />

합성염료 유연제 <strong>및</strong> 기타 착색제 제조시설, TU =1.4<br />

염소,황산염 이온<br />

기술적 ○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 염<br />

독성저감방안 소이온과 황산염 이온을 제거<br />

○ 무기안료,염료 등 제품 생산품목은 25개 제품을 생산함.<br />

현실적<br />

-원료물질 중 25개 전 제품이 생산된다고 가정할 때 염산과 황산의 사용량은 7705Kg/일,<br />

17773Kg/일로 많은 원료 사용량을 나타냄.<br />

현실적<br />

독성저감방안<br />

-염산과 황산의 사용량과 생산제품의 품질을 비교하고 원료물질(염산,황산)의 적정 사<br />

독성저감방<br />

용량을 산출하여 사용.<br />

기초무기화합물 제조시설, TU =2.4<br />

<strong>원인물질</strong> 황산염 이온<br />

기술적 ○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로 운영하여 <strong>원인물질</strong>인<br />

독성저감방안 황산염 이온을 제거<br />

○ 화이트 카본(Whitecarbon)제품 생산 시 사용되는 황산과 황산알루미늄은 65톤/일,20톤<br />

관계성 도출 필요.<br />

- 348 -<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방<br />

현실적<br />

/일로 매우 많은 양이 사용됨.황산과 황산알루미늄은 액체규산소다를 반응하는 공정에서<br />

사용됨.폐수배출 요인명세에 따라 황산의 사용량이 65톤/일에서 50톤/일로 변<strong>경</strong>되었음.황<br />

현실적<br />

독성저감방안<br />

산 사용량이 변<strong>경</strong>된 후 생산제품 변화에 대해 비교하여 원료사용량과 제품생산과의 적절한<br />

독성저감방<br />

섬유염색 <strong>및</strong> 가공시설, TU =1.1<br />

<strong>원인물질</strong> 낮은 pH(4.8)<br />

기술적<br />

○ 최종 방류수의 pH 조정.<br />

독성저감방안<br />

현실적<br />

○ 최종 방류수의 pH 조정.<br />

독성저감방안<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기타 분류되지 아니한 화학제품 제조시설, TU =5.3<br />

염소 이온<br />

기술적 ○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 염<br />

독성저감방안 소 이온을 제거.<br />

○ 염화마그네슘 대신 수산화마그네슘으로 원료물질 대체.염화마그네슘을 계속 사용하고자<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방<br />

현실적<br />

독성저감방<br />

현실적<br />

한다면,사용량이 적정 수준인지 확인하고 투여량과 수율을 고려하여 조절 가능한 양만큼<br />

염화마그네슘의 양을 줄여 <strong>생태독성</strong> 유발 수준을 줄임.폐수 재활용에서(RO 공정)발생되는<br />

현실적<br />

독성저감방안<br />

농축 폐수에 대해 선택적 염소 이온 제거 방식의 폐수 처리 시스템 구축 또는 위탁 처리 방<br />

독성저감방<br />

식 고려.<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방


<strong>원인물질</strong> 황산염 이론,크롬<br />

기술적<br />

독성저감방안 산염 이온과 크롬 이온을 제거.<br />

현실적<br />

기타 기초유기화합물 제조시설, TU =1.8<br />

○ 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투공법,진공증발 농축 공법 등을 추가적으로 운영하여 <strong>원인물질</strong>인 황<br />

○ 폐수처리 공정 운영 시 비상시는 EDTA공장의 폐수농축시설에서 1차 처리 후 폐수처리<br />

장으로 폐수를 유입시켜 처리하고 있음.크롬의 <strong>경</strong>우 EDTA에 잡히지 않는 물질이기 때문에<br />

크롬이 발생하는 단위 공정에서 크롬을 제거할 수 있는 공정을 추가 설치하거나 크롬이 함<br />

하여 발생되는 황산염 이온의 양을 최소화 함.<br />

- 349 -<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방<br />

현실적<br />

독성저감방안 유된 폐수에 대해 개별적인 폐수처리 시스템을 운영.황산염 이온이 발생하는 공정(원료물질<br />

독성저감방<br />

반응 후 급냉,정제과정)에서 황산 사용량과 생산품의 적절한 관계(비용,효율)를 비교 분석<br />

조립금속제품 제조시설, TU =2.2<br />

<strong>원인물질</strong> 디<strong>부</strong>틸틴,옥틸페놀,도데칸,테트라데칸<br />

현실적<br />

막제,전착도료 등의 주요 원료물질은 여러 화확물질(Sodium Carbonate,Monohydrate ,<br />

Sodium Nitrite , Sodium Meta Silicate , Sodium Phosphate,Monobasic , Sodium<br />

독성저감방안 Phosphate,dibasic,계면활성제 등)의 혼합물로써 그 구성성분과 함량은 기업비밀에 해당함.<br />

독성저감방<br />

원료물질에 대한 전문가 자문과 세밀한 <strong>연구</strong>를 통해 오염도를 최소화면서 제품 생산의 효율<br />

을 높힐 수 있는 방안 모색.<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

○ 피막제,전착도료,드로윙유,탈지제,표면조정제가 주된 원료이므로,각 원료물질이 사용<br />

된 단위공정에 폐수회수 장치를 설치하여 원료물질이 많이 함유된 폐수를 고농도로 농축시<br />

기술적<br />

독성저감방안<br />

켜 폐기물처리 또는 위탁처리를 함으로써 발생을 최소화.<br />

○ 원료물질 사용량과 제품 생산량(품질)의 관계성 검토를 한 후 적절한 원료물질 사용.피<br />

독성저감방<br />

<strong>원인물질</strong> 구리<br />

기술적<br />

반도체 <strong>및</strong> 기타영상 음향기기 제조시설, TU =1.3<br />

○ 오염물질이 발생되는 공정(에칭)에 중금속 물질을 제거할 수 있는 이온교<strong>환</strong>수지,역삼투<br />

독성저감방안 공법 등을 단일공정에 추가적으로 설치하여 독성을 저감.<br />

현실적<br />

○ 구리는 에칭공정에서 발생되는데 에칭공정에서 사용되는 용수는 초순수로 최소한의 양으<br />

로 사용됨.그러므로 발생되는 폐수도 타 공정에 비해 적은 양으로 배출되고 구리는 반도체<br />

현실적<br />

<strong>원인물질</strong><br />

기술적<br />

독성저감방<br />

현실적<br />

독성저감방안 생산공정에서 매우 종요한 원료 물질이며 현실적으로 원료물질을 저감할 수 가 없으므로 기 독성저감방<br />

술적인 독성저감방안을 고려할 수 있음.


<strong>부</strong>록 3.<strong>산업폐수</strong> 독성<strong>원인물질</strong> <strong>탐색</strong> 대상업체 수질분석 자료<br />

ID<br />

TU<br />

최종방류수<br />

H-1 2.7<br />

D-5 1.1<br />

C-4 2.4<br />

P-5 10.1<br />

J-3 1.8<br />

E-7 5.3<br />

F-5 7.8<br />

I-2 275.9<br />

O-4 200<br />

K-9 2.2<br />

B-3 1.4<br />

G-10 2.4<br />

M-4 1.3<br />

N-6 2.4<br />

구븐 pH<br />

CODMn BOD5 SS TN TP 대장균 색도 CN Phenol Cr+6<br />

음이온계 N-H N-H(동식<br />

P<br />

면활성제 (광유류) 물유지류)<br />

(mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (CFU/mL) (CU) (mg/L) (mg/L) (mg/L)<br />

(m<br />

(mg/L) (mg/L) (mg/L)<br />

원수 8.0 310.0 276.0 62.0 2.5 0.11 N.D 13.0 N.D N.D N.D 0.089 N.D 5.4 N<br />

방류수 7.3 116.0 90.0 58.5 1.7 0.15 N.D 15.0 N.D N.D N.D N.D 0.2 1.8 N<br />

원수 7.4 380.0 228.0 117.0 7.4 0.96 94000 990.0 N.D 0.043 0.146 0.292 7.5 14.0 N<br />

방류수 5.4 195.0 159.3 29.4 5.1 0.10 N.D 1220.0 N.D N.D N.D N.D 4.0 11.5 N<br />

원수 7.0 10.4 1.4 504.0 2.7 0.60 N.D 69.0 N.D N.D N.D 0.058 0.5 9.0 N<br />

방류수 6.7 4.8 1.0 11.3 2.3 0.10 N.D 8.0 N.D N.D N.D N.D 1.5 4.0 N<br />

원수 7.0 507.5 372.0 162.0 5.6 5.25 10000 209.0 N.D 0.046 0.084 6.603 23.0 125.5 N<br />

방류수 9.6 207.9 51.0 24.3 6.2 1.64 N.D 86.5 N.D 0.061 N.D 0.257 13.5 62.0 N<br />

원수 9.0 7.7 1.9 277.5 18.9 1.08 N.D 31.0 N.D 0.065 0.813 0.146 N.D 181.8 N<br />

방류수 8.3 5.6 1.3 28.0 13.0 0.10 N.D 16.0 N.D 0.027 0.241 N.D N.D 2.0 N<br />

원수 9.7 60.7 47.4 1145.0 12.1 0.40 N.D 26.0 N.D N.D N.D N.D 0.5 5.5 N<br />

방류수 9.5 32.8 26.7 332.0 23.9 3.97 N.D 178.0 N.D 0.044 N.D N.D N.D 5.5 N<br />

원수 5.9 202.3 328.2 104.0 18.1 1.16 380 44.5 N.D 0.038 N.D 0.578 2.0 5.0 N<br />

방류수 7.3 76.6 36.6 40.5 8.9 6.60 N.D 51.5 N.D N.D N.D 0.161 1.0 4.5 N<br />

원수 8.5 16.4 14.4 30.8 92.0 0.06 N.D 20.5 N.D N.D 0.045 0.109 1.0 4.5 N<br />

방류수 7.9 9.8 9.5 22.0 26.0 0.04 N.D 19.0 N.D N.D N.D N.D 0.5 4.5 N<br />

원수 5.5 12603.3 1830.0 4846.0 160.0 0.63 N.D 1690.0 0.024 2.830 0.202 2.45 87.5 777.0 N<br />

방류수 8.0 3980.0 768.0 1520.0 440.0 1.38 8000 790.0 N.D 0.111 0.148 2.07 43.5 355.5 N<br />

원수 6.8 39.1 35.4 28.0 24.6 13.65 N.D 48.5 N.D N.D N.D N.D 1.0 12.5 N<br />

방류수 7.6 38.5 19.7 7.3 19.2 0.07 N.D 14.0 N.D N.D N.D N.D 3.0 2.0 N<br />

원수 1 6.92 1564.4 336.0 180.0 280.5 0.10 N.D 433.5 N.D 0.063 0.11 0.590 5.5 14.0 N<br />

원수 2 8.41 643.6 149.7 377.5 22.9 0.05 N.D 427 N.D 0.049 0.062 0.142 6.0 73.5 N<br />

방류수 7.99 210.4 132.3 78.7 31.5 0.10 N.D 265.5 N.D N.D N.D 0.271 1.0 5.6 N<br />

원수 12.42 12277.2 4905.0 108.7 201.0 12.67 N.D 62.5 N.D 0.084 0.054 N.D N.D 0.8 N<br />

방류수 7.84 150.5 68.1 39.0 16.2 3.00 N.D 56 N.D N.D N.D N.D N.D 0.2 N<br />

원수 7.5 13.9 15.7 70.8 36.6 0.10 N.D 19 N.D N.D N.D N.D 1.5 5.5 N<br />

방류수 7.8 10.3 14.3 7.0 34.8 0.02 N.D 17 N.D N.D N.D N.D 0.5 5.5 N<br />

원수 0.9 160.0 66.0 280.0 16.0 49.00 N.D 621.5 N.D N.D 0.038 0.348 3.400 7.000 N<br />

방류수 8.0 6.0 1.6 31.1 7.0 0.60 N.D 6.0 N.D N.D 0.033 0.048 0.2 3.6 N<br />

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