Plazminiai ir plazmocheminiai procesai - Fizika - Kauno ...
Plazminiai ir plazmocheminiai procesai - Fizika - Kauno ...
Plazminiai ir plazmocheminiai procesai - Fizika - Kauno ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
KAUNO TECHNOLOGIJOS UNIVERSITETAS<br />
Fizikos katedras<br />
Ž. Rutkūnienė, A. Grigonis<br />
PLAZMINIAI IR PLAZMOCHEMINIAI PROCESAI<br />
Laboratoriniai darbai<br />
KAUNAS 2002
TURINYS<br />
Įvadas…………………………………………………………………………………… 3<br />
1. Dujų plazma. Plazmos klasifikacija……………………………………………... 4<br />
2. Plazmos dalelių sąveika…………………………………………………………... 5<br />
3. Plazminio <strong>ir</strong> plazmocheminio ėsdinimo sistemos……………………………….. 8<br />
LABORATORINIS DARBAS NR.1 Joninis medžiagų ėsdinimas………………… 16<br />
Darbo tikslas…………………………………………………………………………. 16<br />
Teorinė dalis………………………………………………………………………….. 16<br />
1.Greitų dalelių sąveika su medžiaga……………………………………………….. 16<br />
2.Dulkėjimo mechanizmas. Dulkėjimo koeficientas……………………………….. 17<br />
3.Faktoriai įtakojantys dulkinimo koeficientui……………………………………... 20<br />
4. Eksperimentinis dulkėjimo koeficiento nustatymas……………………………… 21<br />
Joninio ėsdinimo įrenginys…………………………………………………………. 23<br />
Matavimo metodika…………………………………………………………………. 24<br />
Darbo eiga……………………………………………………………………………. 25<br />
Rezultatų analizė…………………………………………………………………….. 28<br />
LABORATORINIS DARBAS NR.2 Reaktyvusis joninis ėsdinimas……………… 29<br />
Darbo tikslas…………………………………………………………………………. 29<br />
Teorinė dalis………………………………………………………………………….. 29<br />
1. Aktyvios terpės formavimas……………………………………………………… 29<br />
2.Ėsdinimo kinetika <strong>ir</strong> termodinamika……………………………………………… 31<br />
3. Joninės apšvitos įtaka ėsdinimui…………………………………………………. 33<br />
4. Inhibitorių susidarymas…………………………………………………………... 36<br />
5. Mikrostruktūrų formavimas……………………………………………………… 39<br />
5.1 Ėsdinimo selektyvumas……………..……………………………………….. 39<br />
5.2 Anizotropinis ėsdinimas………………….………………………………….. 40<br />
Aparatūra <strong>ir</strong> darbo metodas………………………………………………………... 43<br />
Darbo eiga……………………………………………………………………………. 44<br />
Rezultatų analizė…………………………………………………………………….. 47<br />
LABORATORINIS DARBAS NR.3 Plazminis oksidinimas………………………. 48<br />
Darbo tikslas………………………………………………………………………… 48<br />
Teorinė dalis………………………………………………………………………….. 48<br />
Matavimo metodika…………………………………………………………………. 53<br />
Darbo eiga……………………………………………………………………………. 55<br />
Rezultatų analizė…………………………………………………………………….. 55<br />
PRIEDAS……………………………………………………………………..………… 56<br />
Naudota literatūra………………………………………….…………………………. 59
Įvadas<br />
Mikroelektronikos, mikrooptikos, mikromechanikos prietaisų gamybos<br />
technologijose plačiai naudojamas ėsdinimas. Jo dėka reziste suformuotas piešinys<br />
perkeliamas į puslaidininkinės struktūros sluoksnius. Kuo mažesni formuojamų<br />
struktūrų matmenis, tuo griežtesni reikalavimai keliami ėsdinimui. Mikroninių <strong>ir</strong><br />
submikroninių struktūrų formavimui tinka tik „sausas“ t.y. plazminis ėsdinimas.<br />
Priklausomai nuo ėsdinimo mechanizmo <strong>ir</strong> plazmos gavimo būdo sk<strong>ir</strong>iame keletą<br />
ėsdinimo būdų.<br />
Terminas “plazminis ėsdinimas” taikomas bet kokiam ėsdinimui, vykstančiam<br />
panaudojant plazmą, “plazmocheminiu ėsdinimu"”suprantame procesą, kai bent vienas<br />
iš reakcijoje dalyvaujančių komponentų yra plazmos būklėje. Taigi, priklausomai nuo<br />
plazmos sudėties galime realizuoti fizinius, cheminius <strong>ir</strong> mišrius procesus. Jei ėsdinimas<br />
pagrįstas fiziniu medžiagos atomų nudulkinimu (sputtering) jį vadiname joniniu<br />
ėsdinimu (JE) (IBM – ion beam milling). Praktiškai JE tinka visų medžiagų apd<strong>ir</strong>bimui.<br />
Plazmocheminis (PCh) (PE – plasma etching) bei reaktyvusis joninis (RJE) (RIE –<br />
reactive ion etching) ar reaktyvusis joninis pluoštelinis (RJPE) (RIBE – reactive ion<br />
beam etching) ėsdinimai tinka apd<strong>ir</strong>bti medžiagas, kurios su krintančiais jonais ar<br />
radikalais sudaro lakius junginius. RJE bei RJPE metu be cheminių reakcijų vyksta <strong>ir</strong><br />
joninis bombardavimas (JB) tik fizinio ėsdinimo greitis yra žymiai mažesnis nei<br />
cheminis ėsdinimo. JB gali žymiai pakeisti cheminių procesų kinetiką juos<br />
aktyvuodamas – gauname jonais aktyvuotą cheminį ėsdinimą (JAChĖ)– (IARE – ion<br />
assisted reactive etching). Šiam ėsdinimui būdingas “sinergetinis efektas” – kai<br />
vienalaikio poveikio ėsdinimo greitis yra žymiai didesnis už atsk<strong>ir</strong>ų (joninio <strong>ir</strong><br />
cheminio) ėsdinimo greičių sumą.<br />
“Sausi” ėsdinimo <strong>procesai</strong> įgalino išspręsti daugelį problemų su kuriomis susiduria<br />
taip vadinamos aukštosios technologijos(haigth technology): leido atsisakyti brangių<br />
cheminių reagentų, sumažino aplinkos taršą skystomis cheminėmis medžiagomis. Nors<br />
aktyvių dujų plazmoje su medžiaga sąveikauja tos pačios dalelės kaip <strong>ir</strong> naudojant<br />
skystas chemines medžiagas, tačiau, procesus atliekant uždarame tūryje, vakuume (p =<br />
1330 – 0,0133 Pa), žymiai pagerėja technologinio personalo darbo sąlygos. Valdydami<br />
elektringas daleles elektriniais <strong>ir</strong> magnetiniais laukais, galime lokalizuoti jų poveikį<br />
bandiniui <strong>ir</strong> esminiai keisti ėsdinimo selektyvumą <strong>ir</strong> anizotropiškumą.<br />
3
Procesai dujų plazmoje<br />
1. Dujų plazma. Plazmos klasifikacija<br />
Kiekvienas kūnas aukštoje temperatūroje pereina į dujų būseną. Toliau keliant<br />
temperatūrą dujų atomai intensyviai jonizuojami. Jonizacijos laipsnį parodo jonizuotų<br />
atomų santykis su visais tūrio vienete esančiais atomais. Kai dujų temperatūra labai<br />
aukšta, dėl jonizacijos gautų elektronų <strong>ir</strong> teigiamų jonų energija yra tokia didelė, kad jie<br />
nerekombinuoja – visa medžiaga yra jonizuota. Pilnai arba dalinai jonizuotos dujos<br />
vadinamos plazma. Tai neutrali (kvazineutrali) dujų būsena, kurioje laisvųjų krūvininkų<br />
koncentracija yra tokia didelė, kad Debajaus ekranavimo nuotolis yra daug mažesnis už<br />
plazmos matmenis.<br />
Plazma sąlyginai sk<strong>ir</strong>stoma į aukštosios temperatūros (T>10 5 K) <strong>ir</strong> žemosios<br />
(T
temperatūra Te. Ji siekia 10 4 -10 5 K <strong>ir</strong> žymiai v<strong>ir</strong>šija jonų temperatūrą Tj (jei plazmoje<br />
bus kelių rūšių jonai jų temperatūros sk<strong>ir</strong>sis ) <strong>ir</strong> neutralų (atomų, radikalų) temperatūrą<br />
Ta, kurios artimos aplinkos temperatūrai. Tokia plazma – neizoterminė <strong>ir</strong><br />
termodinaminiu požiūriu ji yra nepusiausvyra.<br />
2. Plazmos dalelių sąveika<br />
Išlydis dujose prasideda elektrinio lauko stipriui pasiekus tam tikrą vertę. Proceso<br />
pradžiai būtinas p<strong>ir</strong>minis elektronas, gaunamas dėl fotojonizacijos ar elektrinio lauko<br />
sukeltos emisijos. Plazmos daleles sąlyginai galima susk<strong>ir</strong>styti į judančias<br />
(elektringosios) <strong>ir</strong> stovinčias (neutraliosios). Elektrinio lauko įgreitinta elektringoji<br />
dalelė nuolat susiduria su neutraliosiomis. Smūgio metu ji perduoda savo kinetinę<br />
energiją atomams, molekulėms ar radikalams <strong>ir</strong> gali padidinti jų kinetinę ar vidinę<br />
energiją. Susidūrimas, kuriam tinka mechaninis energijos <strong>ir</strong> impulso tvermės dėsniai<br />
vadinamas tampriuoju. Šio susidūrimo metu bendra sąveikaujančių dalelių sistemos<br />
kinetinė energija nepakinta, ji tik persisk<strong>ir</strong>sto tarp dalelių. Sakykime, greičiu v1 judanti<br />
masės m1 dalelė susiduria su nejudančia masės m2 dalele. Tampraus centrinio smūgio<br />
metu p<strong>ir</strong>moji dalelė perduos antrajai energijos kiekį:<br />
kur<br />
2<br />
m1v1<br />
W 1 = .<br />
2<br />
4m<br />
m<br />
1 2<br />
∆ W = W<br />
2 1 ; (1)<br />
( m + m )<br />
1<br />
Įgreitintas jonas tuo efektingiau perduos savo energiją neutraliam atomui, kuo<br />
artimesnės jų masės Iš (1) matome: kai jonas (m1= mj) sąveikauja su atomu (m2= ma) <strong>ir</strong><br />
m1=m2 , tuomet ∆W ≈ W1. Vadinasi, aukšto <strong>ir</strong> vidutinio slėgio (dešimtys <strong>ir</strong> daugiau Pa)<br />
plazmoje neutralios dalelės stabdys jonus <strong>ir</strong> pastarieji neįgys energijos, reikalingos<br />
molekulių disociacijai, atomų sužadinimui ar jonizacijai. Tokioje plazmoje jonų,<br />
laisvųjų radikalų, atomų <strong>ir</strong> dujų molekulių energija bus vienoda. Kitaip bus elektronams<br />
((m1= me) susiduriant su atomais. Kadangi me
žėrinčio išlydžio plazmoje taikinį bombarduojančių jonų energija, taigi <strong>ir</strong> temperatūra,<br />
bus žymiai didesnė nei teigiamame plazmos stulpe esančių jonų ar elektronų<br />
temperatūra, nes bombarduojantis jonai įgyja papildomos energijos, kai juos greitina<br />
erdvinio krūvio srities elektrinis laukas. (1 pav.).<br />
Tankumas (cm 3 )<br />
10 14<br />
10 10<br />
10 -2<br />
1 pav. Dalelių tankiai <strong>ir</strong> energijos azoto žemo slėgio žėrinčio išlydžio plazmoje /1/<br />
Elektronų temperatūra Te paprastai būna daug mažesnė nei disociacijos (Edis) ar<br />
jonizacijos energija (Ejon), tačiau elektronai sukelia šiuos procesus dėl jų pasisk<strong>ir</strong>stymo<br />
pagal energijas funkcijos eigos (2 pav.).<br />
ge (E)<br />
N2 dujos<br />
N radikalai<br />
Plazmos<br />
jonai<br />
Te/2<br />
Plazmos<br />
elektronai<br />
1 10 2<br />
Temperatūra ar energija (eV)<br />
2 pav. Elektronų pasisk<strong>ir</strong>stymo pagal energijas funkcija silpnai jonizuotose azoto dujose /1/.<br />
Iš 2 pav. matome, kad elektronai, kurių Ee ≥ Edis ar Ee ≥ Ejon , yra pasisk<strong>ir</strong>stymo<br />
funkcijos uodegoje, todėl daugiau elektronų gali vykdyti disociaciją nei jonizaciją. Taigi<br />
plazmose aktyvių radikalų bus daugiau nei jonų. Nors elektronų persisk<strong>ir</strong>stymo pagal<br />
energijas funkcija g(E)dE panaši į Maksvelo (Maxwell), bet ji nėra tokia. Elektronų<br />
6<br />
Edis Ej E<br />
Bombarduojantys<br />
jonai
temperatūra pasisk<strong>ir</strong>stymo funkcijos uodegoje gali būti žemesnė ar aukštesnė nei<br />
Maksvelo pasisk<strong>ir</strong>stymo atveju.<br />
Jei bombarduojančios dalelės kinetinės energijos pakanka bombarduojamai dalelei<br />
sužadinti ar jonizuoti, vyksta netamprus dalelių susidūrimas. Netampraus smūgio metu<br />
pakinta <strong>ir</strong> dalelės vidinė energija. Sk<strong>ir</strong>iami du netamprių smūgių tipai. P<strong>ir</strong>majam tipui<br />
būdinga tai, kad susidaužiančių dalelių kinetinė energija dalinai v<strong>ir</strong>sta į kitą rūšį <strong>ir</strong><br />
papildo vienos arba abiejų dalelių vidinę energiją. Antrajam smūgių tipui būdingas<br />
vidinis energijos sumažėjimas (vienai ar net abiem dalelėms) v<strong>ir</strong>stant jai kinetine<br />
energija. Tokių smūgių metu vyksta stabilizacijos, rekombinacijos bei molizacijos<br />
<strong>procesai</strong>.<br />
Panagrinėsime p<strong>ir</strong>mojo tipo smūgius, sukeliančius disociaciją, sužadinimą ar<br />
jonizaciją. Sąveikaujant jonui su atomu, sąveikos laikas žymiai didesnis už elektrono –<br />
atomo sąveikos laiką <strong>ir</strong> abiejų dalelių kvantinė būsena įgyja daugybę reikšmių, o<br />
energija perduodama abiem kryptimis. Galutinis rezultatas priklauso nuo paskutinės<br />
sąveikos fazės kai dalelės po susidūrimo tolsta viena nuo kitos. Kaip minėjome, šie<br />
smūgiai dažniausiai būna tamprūs. Jei elektrono kinetinė energija artima jono kinetinei<br />
energijai, tai jo greitis žymiai didesnis už jono greitį (ve >>vj). Dėl mažos elektrono<br />
masės <strong>ir</strong> didelio jo greičio elektrono sąveikos su atomu trukmė yra labai maža,<br />
elektronas greitai atomo atbloškiamas atgal <strong>ir</strong> energija perduodama viena kryptimi –<br />
elektronas ją perduoda atomui, t.y. vyksta p<strong>ir</strong>mo tipo netamprus smūgis.<br />
Įvykus masės m1 dalelės centriniam netampriam susidūrimui su nejudančia<br />
masės m2 dalele, susidūrusių dalelių vidinė energija U gali padidėti dydžiu:<br />
U<br />
m<br />
∆W<br />
=<br />
m +<br />
1<br />
2<br />
W1<br />
m2<br />
= (3)<br />
Pavyzdžiui elektronui (m1 = me) netampriai susidūrus su atomu (molekule,<br />
radikalu) ∆W = W1, o jei atomas (m1 = ma) atsimuš į stovintį elektroną ∆W ≈ 0, kai<br />
jonas susidurs su atomu tuomet ∆W ≈ ½ W1. Kada ∆W≥Ej (Ej- jonizacijos energija)<br />
vyks atomų, molekulių ar radikalų jonizacija, jei ∆W =ES-E0 (kur ES <strong>ir</strong> E0 - sužadinto <strong>ir</strong><br />
normalaus atomo energijos atitinkamai) dalelė bus sužadinta <strong>ir</strong> grįždama į normalų būvį<br />
išspinduliuos energijos kvantą. Jei šio kvanto dažnis bus matomos šviesos diapazonedujos<br />
ims švytėti.<br />
Netamprių smūgių metu, kinetinė judančios dalelės (ypač elektrono) energija gali<br />
pakeisti ne tik atomo energetinę būseną, bet <strong>ir</strong> molekulės vibracinės bei rotacinės<br />
energijos būsenas. Žinome, kad bendroji molekulės energija<br />
7
W = Wslenk. + Wrot + Wvibr. + Welektr. (4)<br />
Trys paskutinės energijos yra kvantuotos. Welektr. susijusi su jau aptartais atomų<br />
sužadinimu <strong>ir</strong> jonizacija, Wrot <strong>ir</strong> Wvibr su molekulės sukimosi bei atomų vibracijos<br />
molekulėje energijomis. Energijos absorbcija vyks tuomet kai perduodamos energijos<br />
kiekis ∆W ≥ ∆Wrib, tai yra lygus ar didesnis už minimalų energijos kiekį, kurį<br />
absorbavęs atomas ar molekulė pereina iš normalaus į sužadintą būvį. Nesužadintų<br />
molekulių disociacijos tikimybė maža, net jei susiduriančių dalelių slenkamojo judėjimo<br />
energija yra tos pačios eilės kaip <strong>ir</strong> atomų ryšio energija molekulėje. Disociaciją<br />
stimuliuos tie fiziniai <strong>procesai</strong>, kurių charakteringieji (relaksacijos) laikai τ artimi<br />
cheminių procesų laikams. Molekulių disociacijos trukmė τdisoc. ~ 10 -7 s, jai artimiausia –<br />
vibracinio sužadinimo trukmė (τvibr.. ~ 10 -7 s), vadinasi pagrindinį vaidmenį molekulės<br />
disociacijoje lemia vibracinio svyravimo sužadinimas. Todėl net kai Wslenk. maža, bet<br />
molekulės Wvibr.- didelė (molekulė stipriai sužadinta) ji disocijuos, tuo tarpu elektroninis<br />
(τelektr. ~ 10 -8 s) ar rotacinis (τrot. ~ 10 -9 s) sužadinimai molekulių disociacijai neįtakos.<br />
Plazmocheminio ėsdinimo reakcijose dalyvauja atomai. Žinodami konkrečios<br />
molekulės vibracinės energijos spektrą, galime prognozuoti kokios turi būti sąlygos<br />
(slėgis, elektrinio lauko stiprumas <strong>ir</strong> lauko dažnis), kad elektringos dalelės vykdytų<br />
molekulių bei sudėtingų radikalų disociaciją <strong>ir</strong> sukurtų chemiškai aktyvius agentus.<br />
Pabrėžtina, kad (1 – 3) lygtys parodo didžiausią susidūrime perduodamos energijos<br />
vertę, realiai ji būna mažesnė, nes smūgiai dažniausiai būna ne centriniai.<br />
3. Plazminio <strong>ir</strong> plazmocheminio ėsdinimo sistemos<br />
Ėsdinimui keliamus reikalavimus pasiekiame naudodami įva<strong>ir</strong>ias sistemas,<br />
įgalinančias gauti platų išlydžio galių, plazmos dalelių koncentracijų <strong>ir</strong> energijų spektrą.<br />
Bendriausiais išlydį apibūdinančiais parametrais laikoma: išlydžio galia, galios tankis<br />
(galia tenkanti bandinio pav<strong>ir</strong>šiaus ploto vienetui), jonų energija, jonų srovės tankis,<br />
slėgis darbinėje kameroje (jam proporcingas radikalų tankis), elektromagnetinio lauko<br />
dažnis.<br />
Matėme, kad elektronus pagreitinus elektriniu lauku, jie gali jonizuoti bei<br />
sužadinti dujų atomus. Jonizacijos metu ats<strong>ir</strong>as antriniai elektronai, kurie taip pat bus<br />
greitinami elektrinio lauko. Kai dujų slėgis p > 1Pa (tiksli reikšmė priklauso nuo<br />
atstumo tarp elektrodų <strong>ir</strong> dujų rūšies), gausime žėrinčio išlydžio plazmą. Kol slėgis p <<br />
8
10 3 Pa, plazma tarpelektrodinėje erdvėje yra pasisk<strong>ir</strong>sčiusi tolygiai. Slėgiui didėjant ji<br />
lokalizuojasi mažesnėje erdvėje. Žėrinčio išlydžio plazma yra pagrindinis, plazminius<br />
procesus naudojančių technologijų, aktyvių radikalų <strong>ir</strong> elektringų dalelių šaltinis,<br />
kuriame dujas veikiančio elektrinio lauko energija v<strong>ir</strong>sta į aktyvuotų dujų dalelių (jonų,<br />
atomų, laisvųjų radikalų) energiją. Šios dalelės fizikinės ar cheminės sąveikos su kietojo<br />
kūno pav<strong>ir</strong>šium metu <strong>ir</strong> vykdo ėsdinimą.<br />
Pagal plazmos gavimo būdą vakuumines sistemas sk<strong>ir</strong>stome: statinės t.y.<br />
pastovios srovės(PS) (DC – d<strong>ir</strong>ect current), aukšto (dažniausiai 13,56 MHz) dažnio<br />
(AD) (RF – radio frequence), <strong>ir</strong> didelio krūvininkų tankio(DKT) labai aukšto dažnio<br />
(2,45GHz) sistemas (high density plasma – HDP).<br />
Statinėse sistemose pavyzdėlis dedamas ant katodo (diodinė sistema) arba ant<br />
zondo (triodinė sistema), kuriam plazmos atžvilgiu suteikiamas neigiamas priešįtampis.<br />
Pastovios srovės žėrintis išlydis prasideda kai p≈4Pa, o įtampa keli šimtai voltų.<br />
Naudojant kaitinamus katodus išlydis vyksta <strong>ir</strong> prie žemesnių slėgių. Jei išlydžio zoną<br />
veikia išorinis magnetinis laukas, iškreivinantis elektronų trajektorijas, darbinį slėgį<br />
galima sumažinti iki šimtųjų paskalio dalių. Visoms išlydžio rūšims(ne tik PS) esminės<br />
yra šios savybės: 1)apie kiekvieną neigiamai įelektrintą elektrodą susidaro teigiamas<br />
erdvinis krūvis. Jonų <strong>ir</strong> elektronų judrių sk<strong>ir</strong>tumas reiškia, kad apie kiekvieną į plazmą<br />
įvestą pav<strong>ir</strong>šių susidarys „jonų debesėlis“; 2) „jonų debesėlis“ yra blogesnis laidininkas<br />
nei tos plazmos vietos kur yra didelė elektronų koncentracija, taigi debesėlio srityje bus<br />
didžiausias įtampos kritimas; 3) vidutinė elektronų energija didėja mažėjant slėgiui, o<br />
tiksliau didėjant E/p santykiui(E-elektrinio lauko stipris, p-slėgis).<br />
Statinės sistemos dažniausiai naudojamos JE. Pagrindinis jų privalumas –<br />
paprastos, tinka ėsdinti visoms medžiagoms, išskyrus dielektrikus. Tačiau maži jonų<br />
srovės tankiai (j ≤1 mA/cm 2 ) <strong>ir</strong> nedidelės jonų energijos (iki 2 keV) duoda mažą<br />
ėsdinimo greitį <strong>ir</strong> menką selektyvumą. Be to, esant dielektriko intarpams pastarieji<br />
įsielektrina <strong>ir</strong> į juos vykstantys mikroišlydžiai gali suardyti bandinio pav<strong>ir</strong>šių, pakeisti<br />
reljefą bei struktūrą.<br />
Jei prie elektrodų prijungsime kintamą įtampą tai jų poliariškumas kis kas<br />
kiekvieną pusę periodo. Jonai <strong>ir</strong> elektronai seks lauko kitimą <strong>ir</strong> gausime vaizdą identišką<br />
PS išlydžiui, bet su kintamu poliariškumu. Pasiekus tam tikrą pridėtos įtampos dažnį,<br />
jonams dar nespėjus palikti tarp elektrodinę erdvę, įtampos poliariškumas pasikeis. Dar<br />
padidinus dažnį tas pats ištiks <strong>ir</strong> elektronus. Taigi jie ims svyruoti tarp elektrodinėje<br />
erdvėje. Osciliacijų dažnis priklauso nuo elektronų judrio, atstumo tarp elektrodų <strong>ir</strong><br />
9
pridėtos įtampos amplitudės. Osciliacijų metu elektronai įgyja pakankamai energijos<br />
dujų atomų jonizacijai <strong>ir</strong> tuo pačiu išlydis tampa savarankišku. Dėl osciliacijų padidėja<br />
elektronų susidūrimo su neutraliomis dalelėmis tikimybė, o tai leidžia d<strong>ir</strong>bti prie<br />
žemesnių slėgių. Mažiausią plazmos uždegimo įtampą <strong>ir</strong> didžiausią jos laidumas<br />
gausime tuomet, kai dujas veikiančio elektromagnetinio lauko ciklinis dažnis ω bus<br />
lygus elektronų susidūrimo su dujų atomais dažniui υ. Pasinaudoję sąryšiu tarp υ <strong>ir</strong><br />
slėgio p gauname, kad prie υ=13,56MHz p=4,25Pa /2/.<br />
AD sistemos yra indukcinės, talpuminės <strong>ir</strong> kombinuotos. Indukcinėje sistemoje<br />
plačiame slėgių intervale (nuo keleto iki kelių šimtų Pa) plazmą sukuria AD<br />
elektromagnetinis laukas. Tokiose sistemose bandinį veikia neutralios dalelės, radikalai,<br />
elektronai, jonai <strong>ir</strong> AD energijos kvantai. Bandinys plazmos atžvilgiu turi “plaukiojantį”<br />
potencialą, o jonų energija kinta nuo kelių iki kelių dešimčių eV. Į AD indukcinę (ar<br />
talpuminę) sistemą įvedus įžemintą Faradėjaus cilindrą galima eliminuoti elektringų<br />
dalelių poveikį bandiniams - vyksta tik cheminis ėsdinimas, nes pavyzdėlį veikia tik<br />
radikalai <strong>ir</strong> hν kvantai.<br />
a) b)<br />
3 pav. AD talpuminės sistemos: a) simetrinė, b) asimetrinė. /4/<br />
AD talpuminės sistemos gali veikti esant geresniam vakuumui (p ≈ 10 ÷ 10 -1 Pa).<br />
Priklausomai nuo AD generatoriaus prijungimo, talpuminė sistema gali būti simetrinė <strong>ir</strong><br />
asimetrinė (3 pav.). Simetrinėje sistemoje (3pav. a) pavyzdėlį pakaitomis bombarduoja<br />
energingi elektronai <strong>ir</strong> jonai. Kai f ≥1 Mhz, jonai nespėja sekti AD įtampos, kitimo <strong>ir</strong> jų<br />
10
4 pav. Charakteringieji AD sistemoje besiformuojantys potencialai.<br />
Emax « eUmax (Umax - AD įtampos amplitudė), tuo tarpu elektronų energija (kol jie spėja<br />
sekti elektromagnetinio lauko kitimą) lygi AD įtampos momentinei vertei,<br />
Asimetrinėje sistemoje (3pav. b) judrūs elektronai neįžemintam elektrodui<br />
suteikia neigiamą potencialą plazmos atžvilgiu. Jonų energiją apsprendžia elektriniai<br />
potencialai, kuriuos įgyja įva<strong>ir</strong>iose išlydžio vietose esantis pav<strong>ir</strong>šiai. Tris charakteringi<br />
potencialai parodyti 4 pav. : Ut – AD elektrodo pav<strong>ir</strong>šiaus potencialas, Uf – elektriškai<br />
nestabilaus pav<strong>ir</strong>šiaus(dielektrinės sienelės, neįžeminto bandinio <strong>ir</strong> tt.) potencialas, Up –<br />
plazmos potencialas. Visi potencialai matuojami žemės atžvilgiu. Jonų debesėliuose<br />
susidarę įtampos kritimai: Up-Ut – ant AD elektrodo; Up-Uf –ant elektriškai nestabilaus<br />
pav<strong>ir</strong>šiaus; Up- ant įžeminto pav<strong>ir</strong>šiaus (5 pav.). Pav<strong>ir</strong>šiaus potencialas plazmos<br />
5 pav. Jonų debesėliuose susidarę įtampos kritimai.<br />
11
atžvilgiu apsprendžia maksimalią krintančių į pav<strong>ir</strong>šių jonų energiją. Įtampos kritimas<br />
jonų debesėlyje priklauso nuo AD elektrodo pav<strong>ir</strong>šiaus ploto santykio su visu, plazmoje<br />
esančiu, įžemintu pav<strong>ir</strong>šium. Taigi mažinant AD elektrodo pav<strong>ir</strong>šių didiname Up-Ut <strong>ir</strong><br />
mažiname įtampos kritimą ant įžeminto elektrodo joninio debesėlio.<br />
AD talpuminėse sistemose vienu metu vyksta <strong>ir</strong> fiziniai, <strong>ir</strong> cheminiai <strong>procesai</strong>,<br />
todėl šį ėsdinimą vadiname RJE. Kadangi, šiuo atveju, gana paprasta keislti jonų<br />
energiją, talpuminės sistemos yra itin paplitusios. Pagrindiniai RJE trūkumai: bandiniai<br />
<strong>ir</strong> elektrodai yra išlydžio kameroje, jonų srovė, energija <strong>ir</strong> slėgis darbinėje kameroje<br />
tarpusavyje susieti.<br />
7 pav. Jonų pluoštelinė sistema.<br />
Jonų pluoštelių sistemose jonų gavimo <strong>ir</strong> ėsdinimo kameros atsk<strong>ir</strong>tos (6 pav).<br />
Jonai ištraukiami iš plazmos generavimo kameros elektriniu lauku <strong>ir</strong> juo pagreitinami<br />
nuo kelių šimtų elektronvoltų iki kelių kiloelektronvoltų energijų. Pluošteliai<br />
suformuojami pakankamai didelių (kelių mA/cm 2 ) srovės tankių. Priklausomai nuo<br />
sistemos ypatybių čia galime vykdyti: joninį ėsdinimą, reaktyvų joninį pluoštelinį<br />
ėsdinimą, arba jonais aktyvuotą cheminį ėsdinimą. P<strong>ir</strong>mu atveju bandinį veiks tik<br />
neutralių dujų jonai, antru - reaktyvūs jonai, trečiu – aktyvūs radikalai <strong>ir</strong>, priklausomai<br />
12
nuo plazmos sudėties, inertinių arba reaktyvių dujų jonai. Didžiausias šio metodo<br />
trūkumas – pavienis bandinių apd<strong>ir</strong>bimas.<br />
Gana paplitę didelio jonizacijos laipsnio <strong>ir</strong> žemo slėgio plazmos šaltiniai,<br />
kuriuose dujų jonizacija padidinama panaudojant išorinį magnetinį lauką. Šiems<br />
įrenginiams būdinga mikrobangų energijos prijungimas prie plazmos ne per elektrodus,<br />
kaip tai buvo daroma AD įrengimuose, o per dielektriko langą (7 pav a). Ne talpuminis<br />
Mikro bangos<br />
x<br />
x<br />
.<br />
.<br />
Multidipoliai<br />
R F galia<br />
13<br />
R F antena<br />
a) b)<br />
R F generatorius<br />
Multidipoliai<br />
Veikiamas<br />
pav<strong>ir</strong>šius<br />
.<br />
Multidipoliai<br />
RFgeneratorius R F galia<br />
c) d)<br />
7 pav. Plazmos reaktorių tipai:<br />
a) elektroninio ciklotroninio rezonanso (ECR)<br />
b) Helikoninio išlydžio reaktorius<br />
c) induktyvinis reaktorius (ICR)<br />
d) diodinis reaktorius (DC)
energijos perdavimas leidžia pasiekti žemą įtampą per visą plazmą, todėl jonai<br />
dėl automatinio priešįtampio įgyja tik 20 – 30 eV eilės energiją. Norint padidinti<br />
krintančių jonų energiją elektrodas, ant kurio yra bandinys, (analogiškai zondui statinėje<br />
sistemoje) prijungiamas prie papildomo šaltinio. Taigi, keičiant plazmą sukuriančio<br />
šaltinio galią galima keisti jonų <strong>ir</strong> radikalų srautus, keičiant padėklo priešįtampį – jonų<br />
energiją. Šio tipo įrenginiai sk<strong>ir</strong>iasi plazmą sukuriančios energijos prijungimo būdu.<br />
Elektroninio<br />
1.1 lentelė<br />
Plazmos gavimo būdai<br />
Parametras AD diodinė Didelio Jonų pluoštelio Reaktyvių jonų<br />
sistema krūvininkų sistema pluoštelinė<br />
tankio sistema<br />
sistema<br />
Slėgis, Torr 10 -2 - 1 5 10 -4 – 5 – 10 -2 10 -4 – 10 -3 10 -4 – 10 -3<br />
Galia, W 50 – 2000 100 - 5000 - -<br />
Dažnis, MHz 0,05 – 13,56 0 – 2450 - -<br />
Magnetinio lauko<br />
indukcija, G<br />
Krūvininkų<br />
tankis plazmoje<br />
cm -3<br />
Elektronų<br />
temperatūra, eV<br />
0 0 – 1000 - -<br />
10 9 – 10 11 10 10 - 10 12<br />
1 – 5 2 – 7 - -<br />
Jonų energija, eV 200 – 1000 20 –500 200 – 2000 200 – 1500<br />
Jonų srovės<br />
tankis mA/cm 2<br />
0,1 10 0,3 – 1 0,03 – 1<br />
Selektyvumas Geras Geras Blogas Geras<br />
Profilis Pusiau<br />
anizotropinis<br />
Ėsdinimo<br />
mechanizmas<br />
Cheminis <strong>ir</strong><br />
fizinis<br />
Pusiau<br />
anizotropinis<br />
Fizinis <strong>ir</strong><br />
cheminis<br />
14<br />
Anizotropinis Anizotropinis<br />
Fizinis Fizinis<br />
cheminis<br />
<strong>ir</strong>
ciklotroninio rezonanso (ECR) šaltiniai (ECR – electron cyclotron resonance)<br />
būdingaritės, gaubiančios cilindrinę plazmos šaltinio kamerą <strong>ir</strong> sukuriančios ašinį<br />
pastovaus magnetinio lauko kitimą. Per dielektriko langą mikrobangų energija<br />
paduodama ašies kryptimi. Ji sužadina apskritimu poliarizuotą bangą, kuri nukreipiama<br />
į ECR zoną <strong>ir</strong> ten absorbuojama. Dažniausiai naudojamas mikrobangų dažnis f = 2,45<br />
GHz rezonuojančio magnetinio lauko indukcija B ≈ 875 G. Be 2,45 GHz dažnio<br />
plazmos sužadinimui naudojamas <strong>ir</strong> 13,56 MHz dažnis. Šio tipo šaltinių trūkumai:<br />
neišvengiama radialinio ėsdinimo netolygumo, nusėdimas ant dielektriko lango mažina<br />
perduodamos galios kontrolę <strong>ir</strong> pačią perduodamą galią.<br />
Įva<strong>ir</strong>iais būdais gaunamų plazmų charakteristikos parodytos 1.1 lentelėje. Iš<br />
lentelės matome, kad, įvedus į plazmą kietąjį kūną, gali vykti kaip fizikiniai, taip <strong>ir</strong><br />
cheminiai <strong>procesai</strong>. Procesai, vykstantys kietojo kūno pav<strong>ir</strong>šiuje, veikiant jį<br />
pagreitintomis <strong>ir</strong> šiluminę energiją (kT) turinčiomis inertinių ar aktyvių dujų dalelėmis,<br />
bus aptariami konkretaus laboratorinio darbo aprašyme.<br />
15
LABORATORINIS DARBAS NR.1<br />
Joninis medžiagų ėsdinimas<br />
Darbo tikslas:<br />
Susipažinti su medžiagų joninio ėsdinimo teorija. Atlikti monokristalinio<br />
silicio <strong>ir</strong> terminiu būdu išauginto SiO2 ėsdinimą argono jonais. Nustatyti Si <strong>ir</strong> SiO2<br />
ėsdinimo greičius bei apskaičiuoti dulkėjimo koeficientų priklausomybę nuo<br />
bombarduojančių jonų energijos. Susipažinti su pav<strong>ir</strong>šiaus mikrorelijefo tyrimu<br />
interferenciniu mikroskopu.<br />
Teorinė dalis<br />
1. Greitų dalelių sąveika su medžiaga<br />
Dalelių sklaida ( judėjimo krypties kitimas) <strong>ir</strong> stabdymas (dalelių energijos<br />
kitimas joms susiduriant su medžiagos atomais) yra esminiai <strong>procesai</strong> nagrinėjant<br />
greitų dalelių judėjimą medžiagoje.<br />
Dalelių susidūrimai būna dvejopi - tamprūs <strong>ir</strong> netamprūs. Tampraus susidūrimo<br />
metu kritusi dalelė sąveikauja su taikinio atomų branduoliais. Netampraus smūgio<br />
metu ji sąveikauja su laisvaisiais <strong>ir</strong> valentiniais (atomo) elektronais. Kai sąveika<br />
netampri, kritusios dalelės kinetinė energija pereina į vidinę apšaudomos medžiagos<br />
(taikinio) dalelių energiją, dėl ko taikinio dalelės (atomai, molekulės) sužadinamos,<br />
jonizuojamos, galima molekulių disociaciją bei heterogeninės reakcijos. Todėl<br />
stebime elektromagnetinį spinduliavimą, antrinę elektronų emisiją, išmuštų dalelių<br />
įsielektrinimą, nuo pav<strong>ir</strong>šiaus atšokusių jonų persielektrinimą <strong>ir</strong> t.t. Tamprių<br />
susidūrimų metu galioja mechaninės energijos <strong>ir</strong> impulso tvermės dėsniai. Dalelės<br />
stabdymas tampraus smūgio metu yra diskretiškas, nes greitos dalelės sąveika su<br />
kondensuota aplinka įsivaizduojama tarsi vienas po kito einančių binarinių (dalelėtaikinio<br />
atomas) susidūrimų seka, kuriai tarpatominiai ryšiai neįtakoja. Jei atstumas<br />
“greitoji dalelė – taikinio atomas” bus mažesnis nei atstumas tarp taikinio atomų, o<br />
susidūrimo metu taikinio atomui perduota energija Ea>Er, (kur Er – taikinio atomų<br />
ryšio energija) ši prielaida bus teisinga. Tampriajai sąveikai būdinga: intensyvūs<br />
energijos <strong>ir</strong> impulso mainai, didelė taikinį apšaudančių dalelių sklaida (net atspindys),<br />
16
taikinio atomų išmušimas iš pusiausvyros padėties (taškinių defektų sukūrimas),<br />
sustiprėjęs atomų svyravimas apie pusiausvyros padėtį (taikinio įšilimas). Kai<br />
tampriosios sąveikos metu taikinio dalelėms perduotas impulsas nukreiptas pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
normalės kryptimi, jos gali išlėkti iš taikinio į aplinką (vakuumą) (žiūr. 1.1 pav.). Šis<br />
reiškinys vadinamas medžiagos dulkėjimu arba <strong>ir</strong>imu (sputtering).<br />
Joninėje ar plazminėje technologijoje greitos, taikinį apšaudančios dalelės<br />
dažniausia yra jonai, tačiau elektronai, protonai, neutronai ar neutralūs atomai jomis<br />
taip pat gali būti.<br />
2. Dulkėjimo mechanizmas. Dulkėjimo koeficientas<br />
Dulkinimo intensyvumą nusako dulkėjimo koeficientas Y. Jis lygus vidutiniam<br />
atomų skaičiui, kurį išmuša į taikinį krintantis jonas (ar kita į pav<strong>ir</strong>šių krintanti<br />
dalelė).<br />
N<br />
a Y = (1.1)<br />
N j<br />
Fizikinis dulkėjimas vyks tuomet, kai kieto kūno pav<strong>ir</strong>šiniame sluoksnyje<br />
formuojantis susidūrimų kaskadui taikinio dalelės įgaus reikiamą impulsą <strong>ir</strong> energiją.<br />
Šio proceso prigimtis panaši į radiacinių defektų susidarymą tūryje. Tai -<br />
termodinamiškai nepusiausv<strong>ir</strong>as procesas <strong>ir</strong> tuo jis esminiai sk<strong>ir</strong>iasi nuo garavimo.<br />
a) b) c)<br />
1.1 pav. Pagrindiniai fizinio dulkėjimo mechanizmai:<br />
a) - rikošetas, b) – kaskadas, c) – terminis<br />
17
Nagrinėjant fizikinį dulkėjimą svarbu: 1) eliminuoti lakių junginių susidarymą<br />
(t.y išvengti jonų cheminės sąveikos su taikinio atomais); 2) jonų pluošteliu ne<br />
iššaukti taikinio garavimo. Pagal Sigmund teorija, dulkėjimo sąvoka prasminga tik<br />
esant mažiems įtėkiams <strong>ir</strong> jonų srautams. Kai srautai dideli - taikinys garuos /3/. Iš<br />
tikrųju atomai palieka taikinį ne tik dėl jiems kryptingai perduoto impulso, bet <strong>ir</strong> dėl<br />
stipraus lokalinio pav<strong>ir</strong>šiaus įšilimo jono kritimo taške (“karštos dėmės” modelis) ar<br />
stipraus lokalinio įšilimo (ar net išsilydimo) susidūrimų kaskado elementariajame<br />
tūryje (“šiluminio pleišto” modelis). Taigi -praktikoje antroji sąlyga dažniausiai ne<br />
įvykdoma.<br />
Nagrinėjant dulkėjimą šiuo metu dominuoja Kelly /4/ teorija, kuri procesus sk<strong>ir</strong>sto<br />
pagal jų trukmę:<br />
1. Greiti (10 -15 – 10 -14 )s dalelių susidūrimai. Jie sąlygoja greitus dulkėjimo<br />
procesus. Jonui išmušus p<strong>ir</strong>mojo monosluoksnio atomą (p<strong>ir</strong>minį atomą), šis atsimuša į<br />
antrojo monosluoksnio atomą, atšoka nuo jo <strong>ir</strong> palieka taikinį (pav. 1.1a). Kitu<br />
atveju, p<strong>ir</strong>minis atomas gali tam tikrą laiką “migruoti” taikinyje, o taikinį palieka<br />
atatrankos atomas. Jono perduoda energiją p<strong>ir</strong>miniam atomui:<br />
m jm<br />
a<br />
2 θ<br />
E a=<br />
4 E sin<br />
2 j<br />
(1.2)<br />
( m + m ) 2<br />
j<br />
a<br />
kur Ej – jono energija, mj <strong>ir</strong> ma – atitinkami jono <strong>ir</strong> atomo masės, Θ - jono sklaidos<br />
kampas masių centro sistemoje.<br />
Jei Ea >Er , jis išmuš kitus<br />
atomus iš pusiausvyros padėties. Kritęs jonas inicijuos atominių susidūrimų kaskadą<br />
(pav. 1.1b), kurio trukmė (10 -14 – 10 -12 )s. Atatrankos metu atomai suteiks taikinio<br />
dalelėms reikiamą impulsą <strong>ir</strong> energiją <strong>ir</strong> jos išlėks į aplinką. Palikti taikinį gali ne tik<br />
p<strong>ir</strong>mojo (v<strong>ir</strong>šutinio) monosluoksnio atomai.<br />
Jonams statmenai krintant į taikinį, dulkėjimo koeficientas Y lygus:<br />
Y<br />
4.<br />
2<br />
10<br />
S ( E)<br />
E<br />
14 n<br />
= ⋅ α<br />
(1.3)<br />
b<br />
18
kur α = α(mj/ma), Sn – branduolių stabdymo geba, Eb – taikinio pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
potencialinis barjeras Eb ≈ H (H – sublimacijos energija).<br />
3. Greiti šiluminiai <strong>procesai</strong>. Jei greitos antrinės dalelės judėdamos išilgai jono<br />
trajektorijos generuos didelį išmuštų atatrankos atomų kiekį (pav. 1.1c), tai tam<br />
tikrame elementariame kietojo kūno tūryje gali judėti visos dalelės. Tai tolygu<br />
stipriam lokaliam įšilimui. Tokio “šiluminio pleišto” gyvavimo trukmė 10 -12 – 10 -10 s.<br />
Jis sąlygoja intensyvų atomų garavimą “pleišto” srityje. Tai - greitieji šiluminiai<br />
<strong>procesai</strong>. Jei “šiluminį pleištą” sukuria kiekvienas krintantys jonas, tai dulkėjimo<br />
koeficiento išraiška bus tokia:<br />
Y<br />
P<br />
y t<br />
H<br />
2<br />
šil = π∆<br />
s<br />
2πMkT<br />
čia T – temperatūra pleišto srityje. Ji randama iš sąlygos:<br />
19<br />
(1.4)<br />
3 E j<br />
kT ≈ (1.5)<br />
2<br />
2 ∆x∆y<br />
N<br />
kur ∆y <strong>ir</strong> ∆x – jono prabėgimo sklaida x <strong>ir</strong> y kryptimis, N – atomų koncentracija<br />
2<br />
∆y<br />
taikinyje, ts = , ℵ - šiluminio laidumo koeficientas; PH – sočiųjų garų slėgis. Jis<br />
ℵ<br />
randamas pagal Arenijaus (Arrhenius) lygtį:<br />
PH = POHexp(-Ea/kT) (1.6)<br />
čia Ea ≈ H, o POH – konstanta.<br />
4. Lėti šiluminiai <strong>procesai</strong>. Pačius ilgiausius (t>10 -10 s) dulkinimo procesus<br />
sąlygoja elektronų būvio kitimas. Pastebėta, kad apšaudant šarminių metalų<br />
halogenidus (NaF, KJ) mažos (500eV) energijos elektronų pluošteliais dulkėjimo<br />
koeficientas yra apytiksliai lygus ar net didesnis už 10. Kadangi elektronų masė maža,<br />
kaskadiniu reiškiniu to paaiškinti negalime. Šiluminių reiškinių modelis čia netinka,<br />
nes elektronų laisvasis prabėgimo kelias kietajame kūne yra didelis, todėl įšilimas,<br />
lyginant su apšvita jonais, mažas. Pav<strong>ir</strong>šiaus atomus apšvitinus elektronais ar didelės<br />
energijos kvantais jie aktyvuojami, o tokių atomų ryšio energiją su kaimyniniais<br />
atomais yra žymiai mažesnė nei neaktyvuotų atomų. Pavyzdžiui, normaliame būvyje<br />
dviatomė molekulė aprašoma simetrinėmis orbitinėmis banginėmis funkcijomis <strong>ir</strong>
endras elektronų sukinys yra lygus nuliui . Sužadintame būvyje sukinys bus lygus<br />
vienam, o banginės funkcijos asimetrinės. Toks būvis nestabilus, bet dielektriko<br />
molekulė jame gali būti ilgai. Jei sužadinto būvio trukmė yra didesnė už molekulės<br />
disociacijos laiką, atomai, dėl branduolių tarpusavio stūmos, išsisk<strong>ir</strong>s. Tai žymiai<br />
palengvina atomų emisiją iš kietojo kūno.<br />
Pagal susidūrimo mechanizmą elektroninius procesus gali sukelti:<br />
a) Pavieniai išmušimai.Kai disociaciją ar jonizaciją vykdo mažų energijų<br />
(≤ 100 eV) elektronai, didelės energijos hυ kvantai, ar mažų energijų<br />
jonai (jono greitis v ≤ e 2 /ħ);<br />
b) Jonizacijos kaskadai. Juos sukels greiti antriniai elektronai (≥ 100 eV)<br />
<strong>ir</strong> greiti (v>> e 2 /ħ) jonai, galintis jonizuoti atomus;<br />
c) Jonizuotos sritys. Jas sukurs sunkūs vidutinių greičių (v> e 2 /ħ) jonai,<br />
kurie judėdami taikinyje gali jonizuoti daug atomų.<br />
3. Faktoriai įtakojantys dulkinimo koeficientui<br />
Jei monoatominį taikinį (Al, Cu, Si, Ga) apšaudome inertinių dujų (He, Ne, Ar)<br />
jonais, dulkėjimo koeficientą apskaičiuoti <strong>ir</strong> eksperimentiškai nustatyti yra paprasta..<br />
Jei taikinys veikiamas chemiškai aktyviais jonais (N, O, F) tai yra sudėtinga, nes: 1)<br />
sunku atsk<strong>ir</strong>ti fizikinę ėsdinimo dedamąją (dulkėjimą) nuo cheminės ėsdinimo<br />
dedamosios (lakaus junginio (pvz. SiF4)desorbcijos); 2) gali susidaryti nelakus<br />
junginys (Si+O → SiO2) <strong>ir</strong> pav<strong>ir</strong>šiuje gausime naujos medžiagos intarpus (ar net<br />
ištisinį sluoksnį). Šių intarpų ar sluoksnių fizikiniai parametrai gali esminiai sk<strong>ir</strong>tis<br />
nuo išeities medžiagos; 3) smūgio į pav<strong>ir</strong>šių metu sudėtingi molekuliniai jonai ar<br />
jonizuoti radikalai (CF4 + , CF3 + , CH3 + ) gali fragmentuoti į atomus. Jei jonų energija<br />
buvo maža, tai adsorbuoti pav<strong>ir</strong>šiuje atomai migruoja <strong>ir</strong> gali sudaryti CFx ar CHx<br />
radikalus. Pastarųjų polimerizacija eliminuos bombarduojančių jonų sąveiką su<br />
t<strong>ir</strong>iamąja medžiaga.<br />
Dulkant lydiniams <strong>ir</strong> junginiams kiekviena komponentė gali dulkėti sk<strong>ir</strong>tingai.<br />
Todėl pav<strong>ir</strong>šiaus stechiometrinė sudėtis kis tol, kol duotosioms dulkinimo sąlygoms,<br />
nusistovės nauja, stacionari pav<strong>ir</strong>šinė komponentų pusiausvyra.<br />
Jei pav<strong>ir</strong>šių bombarduoja molekuliniai jonai (N2 + , O2 + , Cl2 + ) sudaryti iš vienodų<br />
atomų tai kiekvienas p<strong>ir</strong>minis (bombarduojantis) atomas skaičiuojant vertinamas<br />
20
atsk<strong>ir</strong>ai (nes smūgio metu molekulinis jonas disocijuos <strong>ir</strong> toliau atomai judės<br />
nepriklausomai). Jei molekulinį joną sudaro sk<strong>ir</strong>tingi atomai (CF3 + ) , tai tikslinga Y<br />
skaičiuoti vienam molekuliniam jonui, nes atsk<strong>ir</strong>ti kuris C ar F atomas išmuš taikinio<br />
atomus neįmanoma. Skaičiuojant Y vertinami tik išmušti taikinio medžiagos atomai;<br />
atspindėti ar įterpti į taikinį <strong>ir</strong> vėl išmušti jonai neįskaitomi.<br />
Nagrinėjant monokristalų dulkėjimą būtina atminti, kad kristalinė struktūra įtakoja<br />
dulkėjimo išeigai – kai jonų kritimo kryptis sutampa su tankiausia atomų dėjimo<br />
kristale kryptimi Y gaunamas didžiausias.<br />
Dulkėjimo koeficientas priklauso nuo jonų kritimo kampo:<br />
Y(β) = Y(0)cos β -f (1.7)<br />
Y(0) – dulkėjimo koeficientas jonams krintant statmenai į pav<strong>ir</strong>šių, f – faktorius<br />
priklausantis nuo masių santykio. Kai ma/mj1, f ≈ 1.<br />
4. Eksperimentinis dulkėjimo koeficiento nustatymas<br />
Žinome, kad:<br />
Y = Na/Nj (1.8)<br />
Kritusių į taikinį jonų skaičių (arba jono srauto tankį) randame:<br />
N = I∆t/e, (1.9)<br />
j<br />
kur I – jonų srovės stipris, ∆t – dulkinimo laikas, e=1,6*10 -19 C.<br />
Išmuštų atomų skaičių galime sužinoti pagal taikinio masės pokytį ∆m. Kadangi:<br />
N<br />
a<br />
∆mN<br />
A = , ` (1.10)<br />
M<br />
2<br />
kur M2 – taikinio molio masė, NA – Avogadro skaičius.<br />
Iš čia:<br />
21
∆mN<br />
Ae<br />
Y = . (1.11)<br />
M I∆t<br />
2<br />
Ėsdinant sudėtingus (daugiakomponenčius) taikinius dulkėjimo koeficientas netenka<br />
prasmės. Tuomet naudojame ėsdinimo (dulkėjimo) greičio sąvoką. Ėsdinimo greitis<br />
tai - masės kiekis nušalintas per laiko vienetą iš ploto vieneto:<br />
vėsd m<br />
∆m<br />
.( ) = . (1.12)<br />
S∆t<br />
Pasinaudoję dulkėjimo koeficiento išraiška galime susieti vėsd(m) su Y:<br />
v<br />
M<br />
Y<br />
j<br />
2<br />
ėsd.(<br />
m)<br />
= (1.13)<br />
eN A<br />
kur j – jonų srovės tankis. Iš (1.13) formulės žinodami vėsd(m) rasime Y.<br />
Galima vėsd nusakyti <strong>ir</strong> kaip pašalintą sluoksnį per laiko vienetą:<br />
v ėsd<br />
∆x<br />
=<br />
∆t<br />
Tuomet ryšį tarp vėsd <strong>ir</strong> Y gausime:<br />
v<br />
. (1.14)<br />
M 2Y<br />
eN ρ<br />
ėsd . = j (1.15)<br />
A<br />
kur ρ - taikinio medžiagos tankis. Nustatę vėsd <strong>ir</strong> pasinaudoję (1.15) formule galime<br />
rasti dulkėjimo koeficientą.<br />
22
Joninio ėsdinimo įrenginys<br />
1.2 pav.<br />
Ėsdinimą jonais atliksime aukšto dažnio H tipo reaktoriuje, kuriame gaunama<br />
didelė krūvininkų koncentraciją. Tai dviejų kamerų ėsdinimo sistema sukonstruota<br />
pramoninio įrenginio YBH-72M-2 pagrindu (1.2 pav.). P<strong>ir</strong>moji kamera - dujų<br />
išlydžio. Į ją tiekiamos darbinės dujos <strong>ir</strong> radijo dažnio (13.56 MHz) generatoriaus<br />
pagalba sukuriama plazma. Generatoriaus galią galima keisti nuo 2 iki 3.5 kW.<br />
Antroji kamera – apšvitos arba darbinė. Joje vyksta joninis ėsdinimas. Reguliuojant<br />
slėgį išlydžio kameroje keičiame jonų (elektronų) srovės tankį. Argono slėgį išlydžio<br />
kameroje galima keisti nuo 0,01 iki 40 Pa, tuomet liekamasis slėgis darbinėje<br />
kameroje kinta nuo 0,01 iki 10 Pa. Dėl priešįtampio pro diafragmą iš išlydžio kameros<br />
ištraukiamos įelektrintos daleles. Jonų ar elektronų energija valdoma autonomiškai<br />
keičiant bandinio (taikinio) priešįtampį. Jei įtampa neprijungta, tai bandinio<br />
priešįtampis lygus izoliuotos sienelės potencialui, kuris nustatomas iš zondinių<br />
charakteristikų. Jonų ar elektronų srovės tankis kis keičiant tiekiamų dujų srautą,<br />
slėgį išlydžio kameroje, generatoriaus galią, atstumą nuo jonų šaltinio iki padėklo,<br />
dalinai <strong>ir</strong> pavyzdėlio priešįtampį. Šiame įrenginyje jonų srovės tankis gali kisti nuo<br />
0,02 iki 3 mA/cm 2 , o elektronų - iki 8 mA/cm 2 .<br />
23
Matavimo metodika<br />
Jei ėsdinimo metu dalį pavyzdėlio uždengiame (pvz. kita Si plokštele),<br />
pav<strong>ir</strong>šiuje formuojasi laiptelis.<br />
1.3 pav.<br />
Interferometro pagalba galima nustatyti<br />
išėsdintų laiptelių ar dangų storius, o iš to –<br />
ėsdinimo (ar nusodinimo) greičius. Darbo<br />
metu naudojame interferencinį mikroskopą<br />
MII-4 (1.3 pav.), nustatyta dažniausiai žaliai<br />
(611 nm) šviesai. Kai mikroskopo didinimas<br />
lygus 490, prietaisu galima išmatuoti nuo<br />
1000 iki 50 nm, dydžio nelygumus. Prietaiso<br />
paklaida ± 50 nm.<br />
T<strong>ir</strong>iant bandinys dedamas neveikta puse į<br />
v<strong>ir</strong>šų. Mikrometriniais sraigtais 2,3 galima<br />
keisti lešio padėtį x <strong>ir</strong> y kryptimis, sraigtu 4<br />
– z kryptimi. Sklende keičiamas mikroskopo<br />
režimas (optinis ar interferencinis). Kai<br />
mikroskopas veikia optiniu režimu,<br />
mikrometriniais sraigtais galima nustatyti<br />
ryškų, padidintą norimo taško optinį vaizdą.<br />
Šis režimas naudojamas t<strong>ir</strong>iant bandinių<br />
pav<strong>ir</strong>šiaus morfologiją.<br />
Matuojant aukščius, po ryškaus optinio<br />
vaizdo nustatymo, mikroskopas<br />
perjungiamas į interferencinį režimą. Švelniai<br />
sukant 4 mikrometrinį sraigtą, gaunamos<br />
1.4 pav.<br />
ryškios interferencinės linijos. 2 <strong>ir</strong> 3<br />
mikrometrinių sraigtų pagalba galima<br />
rasti interferencinių juostų išlinkimo sritį (1.4 pav.). Tada okuliaro liniuote <strong>ir</strong><br />
mikrometriniu sraigtu 1 išmatuojame interferencinės juostos ∆y <strong>ir</strong> laiptelio ∆x<br />
pločius. Išėsdinto laiptelio ar užneštos dangos storį skaičiuojamas pagal formulę:<br />
∆x<br />
λ<br />
x = ⋅<br />
∆y<br />
2 (1.16)<br />
Žinodami x, galime rasti ėsdinimo ar dangos augimo greitį.<br />
24
Darbo eiga<br />
I) Sistemos paruošimas darbui:<br />
1) Įjungti sistemos maitinimą: trys k<strong>ir</strong>tikliai įrenginio įtampos skyde.<br />
2) Paduoti į sistemą vandenį: atsukti tris pagrindinius vandens čiaupus<br />
laboratorijoje.<br />
II) Paruošti vakuuminį įrenginį darbui. Pagrindiniai jungikliai parodyti 1.4 pav.<br />
1) Įjungti vakuuminio įrenginio maitinimą (1.5 pav. 1).<br />
2) Įjungti mechaninį-rotacinį siurblį (1.5 pav. 2).<br />
3) Patikrinus ar uždaryta siurbimo iš vakuuminės kameros vakuuminė sklendė<br />
(1.6 pav. 1), atidaryti sklendę siurbimui iš difuzinio siurblio (1.6 pav. 2).<br />
III) Paruošiame bandinius <strong>ir</strong> įrenginį technologiniam procesui.<br />
1) Atsukame oro įleidimo į vakuuminę kamerą sraigtą “Įleidimas” (1.7 pav. 1).<br />
1.6 pav.<br />
1.5 pav.<br />
25<br />
2) Pakeliame vakuuminės kameros<br />
gaubtą: rankenėlę<br />
“Pakėlimas”pasukame į v<strong>ir</strong>šų, <strong>ir</strong><br />
spaudžiame mygtuką “Kelti”.<br />
Pastaba: Gaubtą kelti ne<br />
daugiau kaip 50 cm.<br />
3) Laikiklyje (1.7 pav. 2)<br />
įtv<strong>ir</strong>tiname bandinį. Dalį bandinio<br />
uždengiame kita silicio plokštele,<br />
kad suformuotume ribą tarp<br />
paveikto <strong>ir</strong> neveikto pav<strong>ir</strong>šiaus.<br />
4) Nuleidžiame vakuuminį gaubtą, rankenėlę “Pakėlimas”<br />
pasukame žemyn.<br />
Pastaba: Prieš nuleidžiant gaubtą, būtina patikrinti ar<br />
niekas nekliudo gaubto nuleidimui bei sandarumui.<br />
Likus 5 cm., nuleidimą sustabdome <strong>ir</strong> dar kartą patikriname<br />
ar kameros gaubtas neprispaus guminių žarnų, elektros laidų,<br />
ar nebus pažeisti gaubto <strong>ir</strong> plokštumos kontaktuojantis<br />
pav<strong>ir</strong>šiai.
5) Užsukame sraigtą “Įleidimas”, uždarome siurbimo iš difuzinio siurblio sklendę<br />
(1.6 pav. 1), - atidarome siurbimo iš kameros vakuuminę sklendę (1.6 pav. 2).<br />
6) Atsiurbiame vakuuminę kamerą iki 8 Pa ( termoporinio – jonizacinio vakuumetro<br />
skalėje (I Priedo 2 pav.) iki 6•10 -2 mmHg, arba, jei skalė graduota mA,- iki 25 mA.)<br />
Pastaba : Jungikliu, pažymėtu “Daviklis” (1.5 pav. 3), galime keisti daviklius,<br />
kuriais matuojame slėgį kameroje <strong>ir</strong> difuziniame siurblyje.<br />
1.7 pav.<br />
7) Atsargiai atsukame dujų baliono sklendę (I Priedo 3<br />
pav. 1), stebėdami p<strong>ir</strong>mojo manometro parodymus (I<br />
Priedo 3 pav. 2).<br />
8) Atsargiai prisukame reduktoriaus sraigtą (I priedas<br />
3pav. 3), kad antrojo manometro (I priedas 3 pav. 4)<br />
rodyklės parodymai nev<strong>ir</strong>šytų 1,5 atm.<br />
Pastaba: Jei reduktorius turi srauto reguliavimo<br />
rankenėlę (I priedas 3 pav. 5), ją atsukame, kad dujų<br />
srautas patektų į gumines žarnas. Jei žarna pradeda<br />
pūstis, staigiai atsukame dujų srauto padavimo į<br />
vakuuminę kamerą rankenėlę (I priedas 4 pav.<br />
1), kad dujos patektų į kamerą.<br />
1.8 pav.<br />
rankenėle (1.8 pav. 2)<br />
parenkame įtampos intervalą 150-300V.<br />
2) Rankenėle (1.8 pav. 3) nustatome neigiamą 200V įtampą.<br />
3) Įjungiame AD generatoriaus maitinimą (k<strong>ir</strong>tiklis “Maitinimas” žemai esančioje<br />
dėžėje).<br />
4) Paleidžiame vandenį generatoriaus aušinimui (jungiklis (1.5 pav. 4) perjungiamas į<br />
26<br />
9) Įsitikinę, kad iš baliono<br />
paduodamas dujų srautas<br />
pateko į žarnas, atsargiai<br />
sukdami srauto matuoklio<br />
rankenėlę (I priedas 4 pav.<br />
1), nustatome dujų srautą<br />
5 cm 3 /s.<br />
IV) Joninis ėsdinimas <strong>ir</strong><br />
jo valdymas.<br />
1) Įjungę papildomą padėklo<br />
įtampos šaltinį (1.8 pav. 1)
padėtį “šaltas vanduo”.<br />
5) Įjungiame generatoriaus<br />
kaitinimą aukštai esančioje<br />
dėžėje (1.9 pav. 1).<br />
Būtina įsitikinti, kad sukasi<br />
ventiliatorius papildomam<br />
generatoriaus aušinimui,<br />
esantis kitoje generatoriaus<br />
dėžės pusėje. Jei<br />
ventiliatorius nesisuka,<br />
pradinį judesį suteikiame<br />
mechaniškai.<br />
1.9 pav.<br />
6) Įjungiame generatoriaus<br />
siurblį (1.9 pav. 2).<br />
7) Laikrodžiu nustatome proceso trukmę – 10 min.(1.9 pav. 3).<br />
Generatorius įkaitus, suveikia relė, <strong>ir</strong> jungikliu (1.9 pav. 4) uždegame plazmą.<br />
8) Ampermetru išsimatuojame jonų srovę <strong>ir</strong> apskaičiuojame jonų srovės tankį.<br />
Pastaba: procesas išsijungia automatiškai. Jei reikia, procesą galime nutraukti<br />
jungikliu (1.9 pav. 5).<br />
V) Proceso pabaiga<br />
2) Išjungiame generatoriaus kaitinimą (1.9 pav. 1).<br />
3) Išjungiame įtampos šaltinį (1.8 pav. 1).<br />
4) Palaukę keletą sekundžių, užsukame dujų srauto matuoklio rankenėlę (I priedas 4<br />
pav. 1), bei keletą minučių palaukiame, kol kamera atsiurbiama.<br />
5) Uždarome siurbimo iš kameros vakuuminę sklendę (1.6 pav. 1) <strong>ir</strong> atidarome<br />
siurbimo iš difuzinio siurblio (1.6 pav. 2) sklendę.<br />
6) Įleidžiame į kamerą orą (atsukame sraigtą “Įleidimas” (1.7 pav. 1).<br />
VI) Po šių operacijų pakeičiame bandinį, atsiurbiame kamerą, paduodame į<br />
plazmos kamerą tą patį dujų srautą, nustatome priešįtampį 400V <strong>ir</strong><br />
pakartojame tos pačios trukmės plazminį procesą. Eksperimentą vėl<br />
pakartojame esant jonų energijai 600V.<br />
VII) Darbo pabaiga.<br />
1) Interferenciniu mikroskopu išmatuojame išėsdinto laiptelio aukštį bei<br />
suskaičiuojame ėsdinimo greičius.<br />
2) Išjungiame generatoriaus maitinimą bei išjungiame generatoriaus aušinimo<br />
vandenį.<br />
3) Atsiurbiame vakuuminę kamerą, uždarome abi vakuumines sklendes. Išjungiame<br />
27
otacinį siurblį. Tuo pačiu momentu, kai išjungiamas rotacinis siurblys,<br />
paspausti mygtuką “Oras”, kad oras patektų į siurblį.<br />
4) Užsukame tris pagrindinius vandens čiaupus, išjungiame vakuuminio įrenginio<br />
maitinimo įvadą.<br />
Rezultatų analizė<br />
Žinodami ėsdinimo greičius įvertinkite Si <strong>ir</strong> SiO2 dulkinimo koeficientus.<br />
Nubrėžkite šių medžiagų dulkėjimo koeficientų bei ėsdinimo greičių priklausomybes<br />
nuo jonų energijos.<br />
Pagal (1.2) formulę apskaičiuokite kokias energijas Ar + jonai perduoda Si <strong>ir</strong><br />
O atomams. Iš gautų rezultatų paaiškinkite kas vyksta SiO2 pav<strong>ir</strong>šiaus sluoksnyje<br />
apšvytos metu.<br />
Iš apžvalgos mikroskopu (optiniu režimu) įvertinkite joninio pluoštelio parametrų<br />
įtaka pav<strong>ir</strong>šiaus mikroreljefui.<br />
28
LABORATORINIS DARBAS NR.2<br />
Reaktyvusis joninis ėsdinimas<br />
Darbo tikslas:<br />
Išnagrinėti heterogeninių reakcijų ypatumus aktyviu dujų plazmoje. Atlikti<br />
mono kristalinio silicio bei terminiu būdu suformuoto SiO2 reaktyvų joninį ėsdinimą<br />
techniškai švariose CF2Cl2. Įvertinti ėsdinimo greitį , selektyvumą <strong>ir</strong> anizotropiškumą,<br />
naudojant interferencinį bei skanuojanti elektroninį mikroskopus. Palyginti reaktyvaus<br />
joninio ėdinimo <strong>ir</strong> joninio spindulinio ėsdinimo greičius.<br />
Teorinė dalis<br />
1. Aktyvios terpės formavimas<br />
Plazmocheminiuose procesuose naudojamoms dujoms būdingas dideliu<br />
tv<strong>ir</strong>tumu pasižymintis kovalentinis ryšys. Todėl dujų molekulių reaktyvumas,<br />
sąveikaujant tarpusavyje ar su kietu kūnu, yra labai mažas. Homogeninėje ar<br />
heterogeninėje reakcijoje dalyvauja molekulių disociacijos produktai - atomai, arba<br />
dažniau - radikalai. Aptardami procesus dujų plazmoje, parodėme, kad žėrinčio išlydžio<br />
plazmoje disociacijos reakcija vyksta veikiant neutralias molekules elektronais:<br />
AB + e - → A + B + e - ,<br />
AB + e - → A + B - .<br />
Jos metu sukuriami radikalai <strong>ir</strong> jonai. Generacijos greitis:<br />
29<br />
(2.1)<br />
(2.2)<br />
d(AB)/dt = kD (AB)•(e); (2.3)<br />
čia (AB) <strong>ir</strong> (e) - darbinių dujų <strong>ir</strong> elektronų tūrinė koncentracija; kD - disociacijos<br />
reakcijos greičio konstanta, priklausanti nuo elektronų pasisk<strong>ir</strong>stymo pagal energijos<br />
funkcijas g(E). Keičiantis g(E), galimos įva<strong>ir</strong>ios AB molekulinės metastabilios būsenos<br />
(pvz., deguoniui jų priskaičiuojama iki 32). Savo ruožtu g(E) priklauso nuo dujų rūšies,<br />
slėgio, išlydžio galios, dujas veikiančio elektromagnetinio lauko dažnio.<br />
Be aktyvių reagentų generacijos, vyksta <strong>ir</strong> atv<strong>ir</strong>kščias procesas -<br />
rekombinacija. Atomų ryšio energija molekulėje AB gali būti mažesnė už jų
disociacijos energiją. Rekombinuojant tokiems atomams, energijos <strong>ir</strong> impulso tvermės<br />
dėsniai bus išlaikyti tik, kai reakcijoje dalyvaus trečias kūnas:<br />
A + B + M → AB + M. (2.4)<br />
Tuomet A atomų tūrinis koncentracijos kitimas<br />
d(A)/dt = -kR(A)(B)•(M); (2.5)<br />
čia kR - rekombinacijos reakcijos greitis; M - bet kuri dujų molekulė arba sienelė.<br />
Rekombinuojant sudėtingiems fragmentams, trečias kūnas nebūtinas, nes<br />
energijos perteklius gali pasisk<strong>ir</strong>styti tarp molekulės vidinių laisvės laipsnių.<br />
Heterogeninė reakcija vyksta, kai pav<strong>ir</strong>šių, kuriame yra aktyvūs centrai,<br />
pasiekia chemiškai aktyvūs radikalai ar jonai, galintys reaguoti su kietojo kūno atomais<br />
D ar pav<strong>ir</strong>šiuje adsorbuotomis molekulėmis bei radikalais. Jonocheminius <strong>ir</strong><br />
plazmocheminius procesus sąlygojanti plazma termodinamiškai yra nepusiausv<strong>ir</strong>a. Jos<br />
dalelių energija kur kas didesnė už paprastose cheminėse reakcijose dalyvaujančių<br />
dalelių energiją. Todėl pav<strong>ir</strong>šiuje vienu metu gali vykti keletas reakcijų su sk<strong>ir</strong>tingais<br />
produktais. Kai dėl plazmos <strong>ir</strong> kietojo kūno sąveikos<br />
D + nAn → DAn , (2.6)<br />
susidaro lakus junginys, vyksta ėsdinimas, jei nelakus - sluoksnio augimas.<br />
Pateikiame keletą jonizacijos <strong>ir</strong> disociacijos pavyzdžių. Silicio technologijoje<br />
plačiausiai naudojamos Ar <strong>ir</strong> CF4 dujos. Argonui būdinga paprastoji jonizacija:<br />
Ar + e →Ar + +2e . (2.7)<br />
Tikimiausios reakcijos, vykstant plazmoje CF4 molekulės disociacijai, yra šios:<br />
CF4 + e → CF3 + F + e, (2.8 a)<br />
CF4 + e → CF3 + F - , (2.8 b)<br />
CF4 +e→CF3 + + F +2e . (2.8c)<br />
Galimos <strong>ir</strong> kitos reakcijos, kurių metu susidaro: CF2, CF, C radikalai, tik jų vyksmo<br />
tikimybė mažesnė. Mažiausios jonizacijos potencialas (9,5 eV) yra CF3 radikalo, todėl<br />
CF4 plazmoje daugiausia yra CF3 + (77%), toliau eina CF2 + (6,5%, Ej = 13.3 eV), F +<br />
(4%, Ej=17,42 eV) <strong>ir</strong> t.t.<br />
Sukurtieji jonai <strong>ir</strong> F radikalai gali dalyvauti heterogeninėse reakcijose,<br />
kurių galutinis rezultatas - lakaus produkto pvz., SiF4 susidarymas.<br />
30
A3B5 junginių, aliuminio <strong>ir</strong> kitų metalų ėsdinimui naudojamos chloro<br />
turinčios dujos. Chloro radikalams gauti naudojamas anglies tetrachloridas CCl4, freonai<br />
(CF3Cl, CF2Cl2) arba molekulinis chloras. Pateiksime chloro radikalų arba jonų gavimo<br />
pavyzdį disocijuojant CF3Cl molekulei<br />
CF3Cl + e → CF3 + Cl + e (2.9)<br />
CF3Cl + e → CF3 + Cl - (2.10)<br />
PCh ėsdinimo greitis priklauso ne tik nuo radikalų koncentracijos<br />
plazmoje, bet <strong>ir</strong> nuo jų gyvavimo trukmės τ. Mažą τ turintis radikalai gali relaksuoti<br />
anksčiau, nei sudarys ryšį su gardelės atomais. Radikalų gyvavimo trukmė kinta labai<br />
plačiame diapazone, pvz. prie p≥133Pa fluoro radikalai gyvuoja sekundes, o Cl<br />
radikalo τ≈1ms, CF3 + gyvuos dar mažiau, jų τ≈ 10µs /2/.<br />
Iš pateikto pavyzdžio aišku, kad daug fluoro turinti plazma bus aktyvus<br />
ėsdiklis, o, tuo tarpu, dominuojant plazmoje chlorui ėsdinimo greitis kris didėjant<br />
slėgiui.<br />
2.Ėsdinimo kinetika <strong>ir</strong> termodinamika<br />
Termodinaminis procesas vyksta savaime, jei sistema pereina į didesnės<br />
termodinaminės tikimybės būseną. Tuomet entropija padidėja tapdama didžiausia,<br />
sistemai pasiekus pusiausvyros būseną, o jos Gibso (Gibbs) energija mažėja <strong>ir</strong><br />
pusiausvyros būsenoje tampa minimali.<br />
Plazmocheminiai <strong>procesai</strong> dažniausi vyksta esant pastoviam slėgiui,<br />
tuomet Gibso energijos pokytis<br />
Kai temperatūra žema<br />
∆G = ∆H - T∆S (2.11)<br />
∆G ≈ ∆H, (2.12)<br />
t.y. proceso savaiminio vyksmo kriterijumi yra jos entalpijos pokytis. ∆G <strong>ir</strong> ∆H vertės,<br />
junginių v<strong>ir</strong>imo <strong>ir</strong> lydymosi temperatūros randamos chemijos žinynuose /6,7/.<br />
Reikia pastebėti, kad sąlyga ∆G (ar ∆H )< 0 reiškia tik nagrinėjamos<br />
reakcijos vyksmo galimybę. Reakcijos greitį lemia reagento prigimtis, jo koncentracija,<br />
temperatūra, kietųjų reagentų kristalinės gardelės būsena – visa tai nagrinėja cheminė<br />
kinetika.<br />
Klasikinėse cheminėse reakcijose molekulės sąveikauja kaip tamprūs<br />
rutuliai, kurių vidinė energija nekinta, dujų sistema aprašoma viena temperatūra.<br />
31
Formaliosios kinetikos lygtis gaunama iš veikiančių masių dėsnio.<br />
Homogeninėms terpėms ji užrašoma taip:<br />
dNi /dt = -kN a A N b B ; (2.13)<br />
čia NA <strong>ir</strong> NB - reakcijoje dalyvaujančių komponentų tūrinės<br />
koncentracijos, a <strong>ir</strong> b - reakcijos stechiometriniai koeficientai, tačiau kai<br />
reakcija vyksta keliomis stadijomis, lėčiausia iš jų lemia reakcijos greitį <strong>ir</strong> tuomet<br />
stechiometriniai koeficientai laipsnio rodiklių vienareikšmiškai nenusako. Taikant<br />
veikiančių masių dėsnį heterogeninėms reakcijoms, į reakcijos greičio išraišką įrašomos<br />
tik dujinių ar išt<strong>ir</strong>pusių medžiagų pav<strong>ir</strong>šinės koncentracijos. Kietųjų medžiagų<br />
koncentracija laikoma pastovia. Ji įeina į reakcijos greičio konstantą k, kuri nusakoma<br />
Arenijaus (Arrhenius) lygtimi<br />
k = A exp -(Ea/kT); (2.14)<br />
čia A - konstanta; T - temperatūra; Ea - reakcijos aktyvacijos energija, priklausanti nuo<br />
reakcijos tipo <strong>ir</strong> jos vyksmo mechanizmo.<br />
Aktyvacijos energija Ea suvartojama p<strong>ir</strong>miniams ryšiams silpninti. Be jos negali<br />
prasidėti jokia reakcija, išskyrus paprasčiausias palaidų atomų jungimosi reakcijas.<br />
Taigi aktyvacijos energija yra tas energijos barjeras, kurį turi įveikti<br />
susiduriančios molekulės prieš persitvarkant cheminiams ryšiams. Aktyviųjų kompleksų<br />
teorija galima paaiškinti daugelio reakcijų mechanizmus. Išimtį sudaro fotocheminiai<br />
<strong>procesai</strong>. Joninis bombardavimas nutraukdamas visus ar dalį ryšių gali pakeisti<br />
aktyvacijos energiją, o tuo pačiu <strong>ir</strong> heterogeninės reakcijos greitį.<br />
PCh ėsdinimas yra daugiaetapis, o esant daug komponentei plazmai, - <strong>ir</strong> daugiašakis<br />
procesas. Apibendrintai procesus, vykstančius kietojo kūno pav<strong>ir</strong>šiuje, galima<br />
susk<strong>ir</strong>styti: 1) aktyvių atomų (F, Cl, O) adsorbciją arba chemosorbciją; 2) sudėtingų<br />
radikalų (CFx, CClx) nedisociatyvią adsorbciją; 3) radikalų disociaciją pav<strong>ir</strong>šiuje dėl<br />
energingų dalelių poveikio; 4) aktyvių atomų reakciją su gardelės atomais; 5)<br />
nedisocijavusių radikalų polimerizacijos reakcija; 6) reakcijų produktų pašalinimą.<br />
Kiekvienas iš penkių p<strong>ir</strong>mųjų procesų įtakoja į heterogeninės reakcijos eigą. Savo<br />
ruoštu kiekvienam iš išvardintų etapų įtakoja pav<strong>ir</strong>šiaus būklė <strong>ir</strong> energingų dalelių<br />
srautai, veikiantys pav<strong>ir</strong>šių.<br />
32
3. Joninės apšvitos įtaka ėsdinimui<br />
Apšaudant kietąjį kūną pakankamų energijų jonais šie įterpiami į taikinio<br />
pav<strong>ir</strong>šių. Inertinių dujų jonus sugaudo taikinio struktūriniai defektai, arba jie sus<strong>ir</strong>enka<br />
taikinyje į dujų burbuliukus.Dėl mažos inertinių dujų t<strong>ir</strong>pumo entalpijos <strong>ir</strong> didelės<br />
ryšio su defektais energijos, kietieji įterpimo t<strong>ir</strong>palai inertinėms dujoms nebūdingi. Kitų<br />
elementų jonai su taikinio medžiagos atomais gali sudaryti junginius. Įterptųjų dalelių<br />
pusiausvyrą koncentraciją gauname iš balanso: krintančių jonų srautas minus pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
atspindėti jonai <strong>ir</strong> implantuotų jonų difuzija į tūrį <strong>ir</strong> pav<strong>ir</strong>šių. Implantuotų jonų <strong>ir</strong><br />
taikinio atomų pav<strong>ir</strong>šinė difuzija <strong>ir</strong> segregacija sąlygoja molekulių, turinčių nevienodas<br />
ryšio energijas su pav<strong>ir</strong>šium, susidarymą. Jei procesas vyks chemiškai aktyvių dujų<br />
aplinkoje, toks pakitęs sluoksnis susidarys, net apšaudant taikinį inertinių dujų jonais,<br />
nes vyksta atatrankos atomų implantacija <strong>ir</strong> adsorbuotų ant pav<strong>ir</strong>šiaus atomų difuzija.<br />
Tik reikia, kad aktyvių atomų skaičius, ateinantis iš aplinkos į pav<strong>ir</strong>šių būtų tos pat<br />
eilės kaip nudulkinamų atomų skaičius per implantacijos gylį. Pakitusio sluoksnio<br />
susidarymas gali esminiai keisti medžiagos dulkėjimą. Fiziniu medžiagos dulkėjimu<br />
suprantame taikinio dalelių emisiją apšaudant jį energingomis dalelėmis, dažniausia<br />
jonais. Taikinio dalelė paliks pav<strong>ir</strong>šių jei krintantis jonas perduos jai energiją Ea ≥Er<br />
,kur Er – ryšio energija(atomų taikinyje arba adsorbuotos dalelės su taikinio pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
atomais) <strong>ir</strong> impulsą nukreiptą pav<strong>ir</strong>šiaus normalės kryptimi. Implantavus į taikinį<br />
svetimus atomus pakis ryšio energiją, o tai įtakos dulkinimo išeigai. Bet kol procesą<br />
lems susidūrimų kaskadas arba terminis pikas jį vadiname chemiškai stimuliuotu<br />
fizikiniu dulkėjimu.<br />
Reaguojant taikinio dalelėms su bombarduojančiais jonais gali susidaryti<br />
molekulės su maža ryšio energija, kurios desorbuos esant taikinio temperatūrai. Šį<br />
procesą vadinsime cheminiu dulkėjimu.<br />
Abiem aptartais atvejais su taikiniu sąveikauja tik jonai. Tai realizuojama<br />
vykdant RJPE arba JPE procesus. Tarp fizinio <strong>ir</strong> cheminio dulkinimų griežtos ribos<br />
nėra, nes dėl mažų ryšio energijų sunku tiksliai nustatyti dėl ko atomas paliko pav<strong>ir</strong>šių:<br />
ar dėl p<strong>ir</strong>minės dalelės perduoto impulso <strong>ir</strong> energijos, ar dėl cheminių reakcijų metu<br />
padidėjusios pav<strong>ir</strong>šiaus temperatūros. Pav. 2.1 parodytos orientacinės pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
temperatūros <strong>ir</strong> jonų energijos, sąlygojančios įva<strong>ir</strong>ius anglies taikinio pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
erozijos procesus veikiant jį vandenilio jonais. Parodytos sričių ribos apytikrės <strong>ir</strong><br />
priklauso nuo pav<strong>ir</strong>šinių atomų ar molekulių ryšio energijos /8/. Šios dalelės paliks<br />
33
2.1 pav. Fizinio, cheminio dulkinimo bei garavimo reiskinių priklausomybė nuo taikinio<br />
pav<strong>ir</strong>šiaus temperatūros <strong>ir</strong> šiluminės energijos.<br />
pav<strong>ir</strong>šių jei tik gaus papildomos energijos Ea≥Er <strong>ir</strong> nesvarbu kas ją suteiksbombarduojantis<br />
jonas ar įkaitusi gardelė. Atomų išgaravimui ar molekulių desorbcijai<br />
reikia, kad gardelės šiluminė energija sudarytų bent 1/20 ryšio energijos t.y., kad<br />
gardelės temperatūra siektu ~ 500K, tuo tarpu medžiagos dulkėjimui reikalinga energija<br />
apytikriai 4 kartus v<strong>ir</strong>šija Er. Kadangi angliavandenilio molekulių ryšio su pav<strong>ir</strong>šiumi<br />
energija Er mažesnė nei anglies atomų ryšio energijų gardelėje, tai apšvyta H + jonais<br />
sumažina slenkstinę dulkėjimo energiją –gaunamas chemiškai stimuliuotas fizikinis<br />
dulkėjimas, o labiau įkaitus taikiniui <strong>ir</strong> cheminis dulkėjimas.<br />
PCh <strong>ir</strong> RJE procesuose plazmos generavimo kamera neatsk<strong>ir</strong>ta nuo<br />
ėsdinimo kameros taigi pav<strong>ir</strong>šių pasiekiančių neutralių dalelių srautas gali 10 3 -10 4 karto<br />
v<strong>ir</strong>šyti jonų srautą. Tuomet pagrindinės cheminės reakcijos vyks tarp pav<strong>ir</strong>šiuje<br />
adsorbuotų neutralių atomų <strong>ir</strong> taikinio atomų.To pasėkoje gali susidaryti lengvai<br />
desorbuojančios molekulės-turėsime plazmocheminį ėsdinimą, o jei ėsdinimo eigoje<br />
pav<strong>ir</strong>šių dar bombarduoja jonai-gauname reaktyvų joninį ėsdinimą, kuris dar vadinamas<br />
jonais aktyvuotu cheminiu ėsdinimu. Ką suprantame jonine aktyvacija?<br />
34
Netamprių smūgių metu keičiasi atomo vidinė būsena <strong>ir</strong> elektronai gali pereiti į<br />
aukštesnius energijos lygius ar net palikti atomą.Visus kietojo kūno atomus, kurie dėl<br />
sąveikos su įgreitintais jonais tapo jonizuotais, sužadintais, ar kitaip turi perteklinės<br />
energijos vadiname aktyvuotais. Pavyzdžiui kovalentiniuose kristaluose atomai taps<br />
aktyvuoti, nutraukus kovalentinę jungtį, joniniuose- A + B - tipo junginiuose aktyvuotais<br />
vadinsime į neutralų A 0 B 0 būvį pervestus atomus, metaluose, kur elektronų relaksacija<br />
labai greita(~10 -19 s ), aktyvuoti atomai svyruos apie pusiausvyros padėtis didesne<br />
amplitude. Joniniu bombardavimu aktyvuodami pav<strong>ir</strong>šių keičiame adsorbcijos <strong>ir</strong><br />
chemosorbcijos kinetika taigi <strong>ir</strong> heterogeninių reakcijų kinetika. Aktyvacija jonais<br />
duoda sinergetinį efektą, kai vienalaikis PCh <strong>ir</strong> joninis ėsdinimai duoda žymiai didesnį<br />
ėsdinimo greitį nei atsk<strong>ir</strong>ai vykdomų procesų suminio ėsdinimo greitis. 2.2 pav.<br />
parodytas Si ėsdinimas XeF2 dujomis. Pradžioje Si veikia tik ksenono fluoridas, kurio<br />
molekulė pav<strong>ir</strong>šiuje skyla į ksenoną <strong>ir</strong> molekulinį fluorą. Kol nėra bombardavimo F2 yra<br />
beveik inertiškas silicio atžvilgiu.Pradėjus pav<strong>ir</strong>šių bombarduoti Ar + jonais ėsdinimo<br />
greitis staiga išauga, tačiau nutraukus XeF2 srautą jis vėl krenta, nes toliau vyksta tik<br />
fizinis bombardavimas argono jonais, pasižymintis mažu ėsdinimo greičiu.<br />
Be taikinio atomų aktyvacijos, krintantis į pav<strong>ir</strong>šių, ypač mažų energijų<br />
jonai, stimuliuoja reakcijos produktų, net tarpinių (pvz. SiF2) desorbciją, adsorbuotų<br />
dalelių migracija taikinio pav<strong>ir</strong>šiuje, o tai savo ruožtu didina heterogeninių reakcijų<br />
greitį.<br />
Visos išvardintos priežastis sąlygoja didelius ėsdinimo greičiai RJE metu.<br />
Jie yra žymiai didesni nei fizikinio ar cheminio dulkinimo atvejais. Tačiau RJE turi ši<br />
2.2 pav. Silicio ėsdinimo greičio priklausomybė nuo ėsdinimo trukmės, vyraujant jonų<br />
pagreitintoms reakcijoms<br />
35
privalumą tol , kol pav<strong>ir</strong>šiuje nesusidaro inhibitorinis sluoksnis.Didelis radikalų srautas<br />
į pav<strong>ir</strong>šių sudaro itin palankias sąlygas inhibitorių augimui.<br />
4.Inhibitorių susidarymas<br />
Reakciją lėtinančios medžiagos vadinamos inhibitoriais. PCh ar RJE procesų<br />
metu inhibitoriai ima kauptis taikinio pav<strong>ir</strong>šiuje stabdydami ėsdinimą. Nustatyta, kad<br />
fluorokarboninėje (CF4, C3F8, C2F6) plazmoje inhibitoriai pradeda formuotis jei F/C<br />
santykis išeities molekulėje mažesnis už 4. Pridedant F atomus surišančių priedų<br />
polimerizaciją galima iššaukti <strong>ir</strong> kai F/C=4. Pavyzdžiui, silicio ėsdinimo greitis CF4/H2<br />
mišinio plazmoje dėl didėjančio fluoro deficito bei CF2 radikalų dominavimo mažėja,<br />
didinant vandenilio koncentraciją. Kai vandenilio yra nuo 20 % iki 65 % silicio<br />
ėsdinimas nevyksta, <strong>ir</strong> tik toliau didinant vandenilio koncentraciją, dėl galimų SiH4<br />
junginių susidarymo, ėsdinimo greitis pradeda nežymiai didėti. Kitomis medžiagomis<br />
(SiO2, Si3N4), tokio didelio koncentracijos intervalo nėra, todėl esant 60-80 %<br />
vandenilio gaunamas didelis(iki 10:1) ėsdinimo Si/SiO2 selektyvumas.<br />
Veikiant pav<strong>ir</strong>šius halokarbonine plazma, be lakias molekules formuojančių fluoro<br />
atomų, ant pav<strong>ir</strong>šiaus nusėda <strong>ir</strong> CFx tipo radikalai. Dėl polimerizacijos reakcijų<br />
pav<strong>ir</strong>šiuje stebimas stipriai fluoruotas anglies sluoksnis. Junginiai, sudarantys šį<br />
sluoksnį vadinami politetrafluoretilenui būdingais junginiais. Politetrafluoretileną<br />
sudaro (CF2)n polimeras, tačiau dėl įva<strong>ir</strong>ių radikalų, (CF3, CF2, CH, CHF, CHF2)<br />
egzistavimo plazmoje gryno politetrafluoretileno negauname.Priimta ant pav<strong>ir</strong>šiaus<br />
susidarantį (CFx)n polimerą vadinti politetrafluoretileno tipo junginiu (2.3 pav.). C/F<br />
santykis tokiame sluoksnyje priklauso nuo C/F santykio halogeninėje molekulėje,<br />
išlydžio galios, slėgio <strong>ir</strong> jonų energijos, temperatūros, dujų srauto.Pavyzdžiui nustatyta,<br />
kad CF4 plazmoje, kol išlydžio galia P≤800W, dominuoja CF3 <strong>ir</strong> F radikalai <strong>ir</strong> CF3 +<br />
jonai, t.y. sąlygos, kurioms esant polimerizacijos nebus.Tačiau didinant išlydžio galia<br />
(P>800W) didėja elektronų energija <strong>ir</strong> plazmoje gausėja CFx radikalų kuriems x
2.3 pav. Tetrafluoretileninio tipo junginio fragmentas<br />
atominiais C-C (Ed=605kJ/mol) ryšiais pasižymintys junginiai, vadinasi pav<strong>ir</strong>šiuje augs<br />
anglies sluoksnis, bet nebus polimero. Vykdant profilinį ėsdinimą, kanalo dugne C-F<br />
ryšių koncentracija bus netolygi <strong>ir</strong> priklausys nuo formuojamo kanalo pločio bei gylio<br />
santykio (ėsdinimo gebos). Taip atsitinka dėl jonų atspindžio nuo nuožulnaus kanalo<br />
šlaito, be to, didėjant kanalo gyliui, ant jo sienelių formuojasi polimerinis sluoksnis,<br />
kuris proceso metu gali įsielektrinti, jonų srautas bus iškraipomas, <strong>ir</strong> joninės srovės<br />
tankis ėsdinamo kanalo dugne tampa netolygiu /11/.<br />
Norint pašalinti karboninius junginius naudojami halokarboninės plazmos<br />
mišiniai su deguonimi. Silicio ėsdinimo greitis CF4/O2 plazmoje priklauso nuo<br />
deguonies koncentracijos. Dėl deguonies reakcijų su anglimi pav<strong>ir</strong>šiuje formuojasi<br />
lakūs CO,CO2 junginiai <strong>ir</strong> ėsdinimas vyksta visomis kryptimis. Tačiau, jei deguonies<br />
koncentracija yra didesnė nei 30 %, pradeda konkuruoti oksidacijos <strong>ir</strong> ėsdinimo<br />
reakcijos. Jei deguonies yra pakankamai pav<strong>ir</strong>šiuje susiformuoja oksidas <strong>ir</strong> ėsdinimo<br />
greitis nebepriklauso nuo deguonies koncentracijos plazmoje. Ėsdinant silicį tokioje<br />
plazmoje pav<strong>ir</strong>šiniame sluoksnyje dažniausiai dominuoja SiFxOy tipo junginiai. Toks<br />
junginys bus inhibitorius fluoro <strong>ir</strong> chloro radikalams.<br />
Pav<strong>ir</strong>šiaus oksidavimas <strong>ir</strong> fluoravimas halogeno - deguonies plazmose stebimas<br />
ėsdinant <strong>ir</strong> kitas medžiagas. Pavyzdžiui, veikiant titano nitridą CF4/O2 plazma,<br />
37
pav<strong>ir</strong>šiuje dominuoja TiF3, TiO2 <strong>ir</strong> TiN ryšiai. Nepaisant to, kad deguonies yra tik 10 %<br />
nelakaus titano oksido pav<strong>ir</strong>šiuje didėja ilgėjant proceso trukmei.<br />
Ėsdinant silicį Cl2 ar kitoje chloro turinčioje plazmoje polimerinė plėvelė<br />
nesusidaro. Ėsdinimas vyksta dėl pav<strong>ir</strong>šiuje susidarančio silicio tetrachlorido, kurio<br />
v<strong>ir</strong>imo temperatūra yra 57,65 o C. Nustatyta, kad chloro atomų adsorbcijos tikimybė<br />
didėja, augant padėklo temperatūrai be to didėjant temperatūrai, išauga <strong>ir</strong> SiCl4<br />
desorbcija, nulemianti ėsdinimo spartą. Todėl silicio ėsdinimas yra galimas <strong>ir</strong><br />
neutraliose Cl2 dujose, jei adsorbcijos metu vyks disociatyvinė Cl2 molekulės sąveika<br />
su pav<strong>ir</strong>šiumi. Jei pav<strong>ir</strong>šaus temperatūra pakankama, ėsdinimas gali vykti <strong>ir</strong> SiCl2 ar<br />
SiCl3 fragmentų dėka. Tačiau, kad desorbuotų susiformavusi ant pav<strong>ir</strong>šiaus lokali SiCl2<br />
struktūra ji turi gauti 2,7 eV energiją, o SiCl3 desorbcijai užtenka 1,2 eV energijos.<br />
Tokių fragmentų pašalinimas įmanomas, jei padėklo temperatūra yra 800 o K <strong>ir</strong> 500K<br />
atatinkamai Esant žemoms padėklo temperatūroms, šių junginių desorbcija yra<br />
apsunkinta, todėl jie gali būti pasyvacine plėvele tolimesniam ėsdinimui. Joninis<br />
bombardavimas galėtų suteikti šiems fragmentams pakankamai energijos jų desorbcijai.<br />
Nustatyta, kad net nedideles deguonies koncentracijos Cl2 plazmoje sumažina Si<br />
ėsdinimo greitį, o ant pav<strong>ir</strong>šiaus formuojasi SiOxCly sluoksnis. Šio sluoksnio storis<br />
priklauso nuo deguonies kiekio. Esant 25% deguonies, ėsdinimas sustoja, nes jo yra<br />
pakankamai, kad išstumti chlorą iš Si-Cl ryšio.<br />
AIIIBV junginius galima ėsdinti tik chloro plazma, nes trečios grupės elementai<br />
su fluoru sudaro nelakias,tik aukštoje temperatūroje sublimuojančias, druskas (GAF3,<br />
AlF3 <strong>ir</strong> t.t).<br />
Joninė apšvita inhibitorių gali ne tik nušalinti, bet <strong>ir</strong> modifikuoti. Modifikacijos<br />
pasėkoje inhibitorinis sluoksnis gali sutankėti, pasikeisti tarp atominis ryšių tipas <strong>ir</strong> jo<br />
pašalinimas JB tampa apsunkintas. Todėl būtina išt<strong>ir</strong>ti sąlygas, kurioms esant vyksta<br />
polimerinio sluoksnio erozija, o kada augimas ar modifikacija.<br />
38
5. Mikrostruktūrų formavimas<br />
5.1 Ėsdinimo selektyvumas<br />
Selektyvumu suprantame kaukės <strong>ir</strong> plėvelės (ar sluoksnio), kurioje<br />
formuojama struktūra ėsdinimo greičių santykį. Pageidautina, kad kaukės <strong>ir</strong> medžiagos<br />
ant kurios yra plėvelė (pasluoksnio) ėsdinimo greitis būtų mažas, o ėsdinamos plėvelės<br />
– didelis.Dažniausiai kaukei naudojamos organines kilmės medžiagos –rezistai.<br />
Begalinį Si ėsdinimo selektyvumą rezisto <strong>ir</strong> pasluoksnio atžvilgiu galima pasiekti<br />
naudojant šlapią cheminį ėsdinimą, tačiau piešinys iškraipomas dėl rezisto adhezijos<br />
prie plėvelės. Plazminis apd<strong>ir</strong>bimas nejautrus kaukės adhezijai, tačiau rezisto erozijos<br />
greitis gali v<strong>ir</strong>šyti Si <strong>ir</strong> SiO2 ėsdinimo greitį, nes vienas krintantis jonas gali išmušti iki<br />
100 CFx tipo radikalų. Jei dėl joninio poveikio netenkame apie 20% kaukės storio,<br />
pradės formuotis izotropinis profilis, nors ėsdinimo procesas <strong>ir</strong> anizotropinio pobūdžio.<br />
Kaukės atsparumas erozijai priklauso nuo ją sudarančio polimero struktūros. Pvz., polibuten-sulfono<br />
erozija 10 kartų didesnė DXH rezisto.<br />
Veikiant rezistą CF4-xClx , fluoro ar deguonies plazma, vandenilio atomai<br />
ištraukiami iš rezisto<br />
CHx + F2 → CF4 + HF (2.15)<br />
CHx + O2 → CO2 + H2O (2.16)<br />
Daugiau anglies atomų turinčio rezisto erozija yra sunkesnė, aromatiniai polimerai yra<br />
stabilesni <strong>ir</strong> JB <strong>ir</strong> ultravioletiniam (UV) (200 – 300 nm) spinduliavimui – jie stabilizuoja<br />
rezistą ,išspinduliuodami perteklinę energiją fluorescencijos metu (C8H8O – santykinė<br />
erozija 1, C4H8SO2 – 8,2; C5H6O2–4,2) Jei temperatūra v<strong>ir</strong>šys kritinę Tkr.prasidės<br />
polimerų degradacija kuri veda prie monomerų susidarymo. Pvz., C4H8SO2 v<strong>ir</strong>s į<br />
monomerų mišinį prie Tkr>60 0 C, taigi, esant intensyviam JB, padėklą būtina šaldyti.<br />
Esdikliu naudojant linkusias polimerizuotis dujas (C3F8, CF4 + H2) galima padidinti<br />
rezisto atsparumą erozijai, arba, pavyzdžiui, vykdant JPE argonu nedidelis CH4 priedas,<br />
leidžia naudoti rezitą kaip kaukę, nes CH4 lengvai ant jo polimerizuojasi.<br />
Negatyviniai UV <strong>ir</strong> elektroniniai rezistai termostabilūs iki 150 0 C <strong>ir</strong><br />
atsparūs plazminiam poveikiui.<br />
39
Neorganiniai rezistai <strong>ir</strong> metalinės kaukės pat<strong>ir</strong>ia žymiai mažesnę eroziją,<br />
todėl gerai tinka naudojant JPE arba RJRE, tačiau gaminant tokias kaukes yra<br />
technologinių problemų.<br />
5.2 Anizotropinis ėsdinimas<br />
Anizotropiškumas (kryptingumas) nusakomas kaip ėsdinimo gylio h <strong>ir</strong> paėsdinimo<br />
po kauke l santykis<br />
A=h/l (2.17)<br />
Anizotropiškumą galime nusakyti <strong>ir</strong> per ėsdinimo greičius<br />
A= Vg/Vš (2.18),<br />
kur Vg <strong>ir</strong>Vš ėsdinimo greičiai į gylį <strong>ir</strong> šoną atitinkamai<br />
Plazmocheminiai <strong>ir</strong> reaktyvūs joniniai <strong>procesai</strong>, vykstantys medžiagos pav<strong>ir</strong>šiuje bei<br />
dujinėje aplinkoje, sąlygoja formuojamų struktūrų profilius. Ėsdinimo<br />
anizotropiškumą galima padidinti:<br />
1. naudojant jonais stimuliuota cheminį ėsdinimą;<br />
2. vykdant šoninių struktūros pav<strong>ir</strong>šių pasyvaciją nelakiais reakcijų produktais.<br />
Anizotropinis silicio ėsdinimas fluoro atomais praturtintoje plazmoje dėl spontaninės<br />
ėsdinimo prigimties yra sudėtingas. Dėl fluoro aktyvumo bei cheminės reakcijos su<br />
silicio atomu, fluoras atlaisvina kaimyninį Si-Si ryšį, todėl sekantis fluoro atomas<br />
prisijungs žymiai sparčiau, o pati fluoravimo reakcija vyksta visomis kryptimis.<br />
Ėsdinant CF4 aplinkoje, esant žemam (keletas Pa <strong>ir</strong> daugiau) dujų slėgiui,<br />
nepriklausomai nuo išlydžio galios bei jonų energijos, vyksta izotropinis procesas su<br />
žymiu paėsdinimu.<br />
Jei plazmoje <strong>ir</strong> ant pav<strong>ir</strong>šiaus yra CFx radikalų, kurie turi pakankamą dipolinį<br />
momentą <strong>ir</strong> gali ilgą laiką gyvuoti Si pav<strong>ir</strong>šiuje, laisvas silicio ryšys gali susijungti su<br />
šiais fragmentais. Norint anizotropiškai ėsdinti silicį CF4 plazmoje, reikia didinti<br />
krintančių jonų energiją, srauto tankį bei mažinti CFx radikalų gyvavimo trukmę,<br />
mažinant slėgį kameroje.<br />
Aktyvių radikalų koncentracija ant pav<strong>ir</strong>šiaus sumažėja, sumažinus slėgį<br />
kameroje (p ≤ 10 -1 Pa), tuomet sumažėja cheminė ėsdinimo dedamoji, sąlygojanti<br />
ėsdinimo izotropiškumą. Išaugus joninei ėsdinimo dedamajai, galima tikėtis<br />
anizotropinio struktūros profilio. Anizotropijos koeficientas tampa tiesiog proporcingas<br />
40
jonų energijai. Įvedus į CF4 vandenilio priemaišų, sukuriamas fluoro deficitas, kuris<br />
didėja, didinant vandenilio koncentraciją. To pasėkoje išauga CFx radikalų, kurie yra<br />
aktyvus polimerizacijos centrai, koncentracija. Nusėdę radikalai gali jungtis tarpusavyje<br />
<strong>ir</strong> formuoti stabilų inhibitorinį sluoksnį, atsparų tiek cheminiam ėsdinimui halogenais,<br />
tiek joniniam bombardavimui.<br />
Vykdant jonais aktyvuotą profilinį ėsdinimą, anizotropiškumą lemia ne tik<br />
pasyvacijos - polimerizacijos procesas ant kanalo sienelių, bet <strong>ir</strong> dėl jonų<br />
bombardavimo metu sukurtų radiacinių defektų kryptingas pasisk<strong>ir</strong>stymas. Suaktyvintas<br />
pav<strong>ir</strong>šiaus atomas greičiau reaguoja su radikalu, o tai lemia ėsdinimo kryptingumą.<br />
Anizotropiškumas didėja, didinant jonų masę bei energiją. Ėsdinimo anizotropiškumui<br />
didelę įtaką turi <strong>ir</strong> halogeno dydžio efektas. Schematinis tokios priklausomybės vaizdas<br />
parodytas 2.4 pav.<br />
2.4 pav. Ėsdinimo greičio priklausomybė nuo halogeno dydžio [12].<br />
Įvedus į fluoro turinčią plazmą chloro ar bromo atomų, anizotropinis ėsdinimas<br />
sustiprėja dėl trijų faktorių: dėl dulkėjimo spartos ėsdinimo kryptingumo, dėl<br />
padidėjusios defektų koncentracijos bei sienelių pasyvacijos CFx <strong>ir</strong> CClx, CBrx<br />
fragmentais. Jei ėsdinimą atliekame chloro plazmoje, čia esantys sunkūs Cl jonai<br />
bombarduodami pav<strong>ir</strong>šių efektingai numuša CFx radikalus <strong>ir</strong> sukuria daugiau defektų,<br />
41
dėl ko išauga radiacijos skatinama fluoro <strong>ir</strong> chloro difuzija. Lakūs junginiai arba jų<br />
fragmentai gali formuotis jau gilesniuose sluoksniuose, o juos atidengus reikės mažiau<br />
energijos desorbcijai. Radiacinių defektų pasisk<strong>ir</strong>stymas jonų kritimo kryptimi didins<br />
ėsdinimo anizotropiškumą. Sienelių pasyvaciją lems pagrindinės molekulės disociacijos<br />
produktai. CF4-xClx molekulė disociacijos metu išlaisvins chloro atomus, kadangi C-Cl<br />
atomizacijos energija yra 397 kJ/mol, o C-F - 545kJ/mol. Todėl pasyvacinę plėvelę<br />
formuos CFx radikalai, Cl2 molekulės <strong>ir</strong> SiClx(x
Aparatūra <strong>ir</strong> darbo metodas<br />
2.5 pav. Diodine AD vakuumine sistema.<br />
Reaktyvinis joninis ėsdinimas CF2Cl2 atliekamas asimetriniame diodiniame 13,6<br />
MHz dažnio reaktoriuje/ Tokio tipo sistemos trūkumas - mažas našumas, susijęs su<br />
nedideliu elektronų šoniniu efektu,bei nelakių dalelių sėdimas ant apd<strong>ir</strong>bamo pav<strong>ir</strong>šiaus.<br />
V<strong>ir</strong>šutiniu katodu šioje sistemoje tarnauja kameros gaubtas. Darbinių dujų sumaišymas<br />
vykdomas atsk<strong>ir</strong>ame maišiklyje, <strong>ir</strong> į kamerą paduodamas pilnas mišinys. Dujų<br />
padavimas kontroliuojamas trimis mažų srautų reguliatoriais. Pavyzdėliai talpinami ant<br />
apatinio 10 cm diametro elektrodo, prie kurio privesta aukšto dažnio 13,6MHz įtampa.<br />
Generatoriaus galia kinta nuo 0 iki 300 W. Slėgis kameroje gali būti pasiekiamas iki<br />
0,1-26,6Pa, Jonų energija kinta nuo 100-600eV.<br />
Bendra įrenginio schema parodyta 2.5 pav.<br />
Skenuojančios elektroninės mikroskopijos (SEM) pagalba galime įvertinti<br />
ėsdinimo anizotropiškumą, selektyvumą “kaukės” atžvilgiu, išėsdintos mikro struktūros<br />
profilius, kanalo gylius, pav<strong>ir</strong>šiaus topografiją. SEM veikimo principas pagrįstas<br />
elektronų pluošte1io sąveika su bandiniu. Svarbiausia SEM komponentas - elektroninėoptine<br />
kolona, kurią sudaro elektronine patranka, formuojanti elektroninį spindulį <strong>ir</strong><br />
elektromagnetinių Iinzių, valdančių suformuotą spindulį, sistema. SEM taip pat<br />
naudojamas elektronų greitintuvas, kurio potencialų sk<strong>ir</strong>tumas galį kisti nuo 1 kV iki 50<br />
kV. Priklausomai nuo greitinančio potencialo sk<strong>ir</strong>tumo, elektronų sąveika su medžiaga<br />
gali būti sk<strong>ir</strong>tinga. Kol greitinantis potencialų sk<strong>ir</strong>tumas nedidelis, elektronai gali<br />
43
atsispindėti nuo pav<strong>ir</strong>šiaus sąveikaudami su pav<strong>ir</strong>šiuje esančiais atomais. Šios sąveikos<br />
metu nevyksta energijos mainai tarp elektronų <strong>ir</strong> atomų. Esant didesniems greitinančio<br />
potencialo sk<strong>ir</strong>tumams, elektronai įgyja didesnę kinetinę energijų <strong>ir</strong> gali jonizuoti<br />
medžiagos atomus. Tada nuo pav<strong>ir</strong>šiaus detektorių patenka ne tik atsispindėję, bet <strong>ir</strong><br />
antriniai elektronai. Šiuo atveju bandinio pav<strong>ir</strong>šiaus geometrinis vaizdas gaunamas<br />
geresnis.<br />
Pav<strong>ir</strong>šiaus topografijos tyrimai bus atliekami <strong>Kauno</strong> technologijos universitete,<br />
Fizikinės elektronikos institute JEOL JMS25S modelio skenuojančiu mikroskopu.<br />
Maksimalus didinimas 100000 kartų, greitinanti įtampa 30kV, mikroskopo didžiausia<br />
sk<strong>ir</strong>iamoji geba 7 nm. Elektronus spinduliuoja standartinis volframo katodas, o vaizdą<br />
stebime antrinių elektronų pagalba. Pav<strong>ir</strong>šiaus topografijos nuotraukos buvo sudaromos<br />
naudojant įva<strong>ir</strong>ius didinimus.<br />
Darbo eiga<br />
I) Sistemos paruošimas darbui:<br />
1) Įjungti sistemos maitinimą: trys k<strong>ir</strong>tikliai įrenginio įtampos skyde.<br />
2) Paduoti į sistemą vandenį: atsukti tris pagrindinius vandens čiaupus<br />
laboratorijoje.<br />
II) Paruošti vakuuminį įrenginį darbui. Pagrindiniai jungikliai parodyti 2.4 pav.<br />
1) Įjungti<br />
vakuuminio<br />
įrenginio<br />
maitinimą (2.6<br />
pav. 1).<br />
2) Įjungti<br />
mechaninįrotacinį<br />
siurblį<br />
(2.6 pav. 2).<br />
3) Patikrinus<br />
ar uždaryta<br />
siurbimo iš<br />
2.6 pav.<br />
vakuuminės<br />
kameros<br />
vakuuminė<br />
sklendė (2.7 pav. 1), atidaryti sklendę siurbimui iš difuzinio siurblio (2.7 pav. 2).<br />
44
2.8 pav.<br />
2.7 pav.<br />
6•10 -2 mmHg, arba, jei skalė graduota mA,- iki 25 mA.)<br />
45<br />
III) Paruošiame bandinius <strong>ir</strong> įrenginį<br />
technologiniam procesui.<br />
1) Atsukame oro įleidimo į vakuuminę<br />
kamerą sraigtą “Įleidimas” (2.7 pav. 3).<br />
2) Pakeliame vakuuminės kameros gaubtą:<br />
spaudžiame mygtuką “↑” (2.8 pav. 1)<br />
Pastaba: Gaubtą kelti ne daugiau kaip<br />
50 cm.<br />
3) Ant padėklo (2.7 pav. 4) dedame<br />
bandinius. Dalį bandinio uždengiame kita<br />
silicio plokštele, kad galėtume stebėti ribą<br />
tarp paveikto <strong>ir</strong> neveikto pav<strong>ir</strong>šiaus.<br />
Pastaba: Vieno proceso metu atliksime<br />
<strong>ir</strong> silicio, <strong>ir</strong> silicio oksido, <strong>ir</strong><br />
mikrostruktūros su fotorezistyvine<br />
“kauke” ėsdinimus.<br />
4) Nuleidžiame vakuuminį gaubtą:<br />
spaudžiame mygtuką “↓” (2.8 pav. 2).<br />
Pastaba: Prieš nuleidžiant gaubtą, patikrinti ar<br />
niekas nekliudo gaubto nuleidimui bei<br />
sandarumui. Likus 5 cm., nuleidimą sustabdome<br />
<strong>ir</strong> dar kartą patikriname ar kameros gaubtas<br />
neprispaus guminių žarnų ar elektros laidų.<br />
5) Užsukame sraigtą “Įleidimas”(2.7 pav. 3),<br />
uždarome siurbimo iš difuzinio siurblio sklendę<br />
(2.7 pav. 1), - atidarome siurbimo iš kameros<br />
vakuuminę sklendę (2.7 pav. 2).<br />
6) Atsiurbiame vakuuminę kamerą iki 8 Pa (<br />
termoporinio – jonizacinio vakuumetro skalėje (I<br />
Priedo 2 pav.) iki<br />
Pastaba : Jungikliu, pažymėtu “Daviklis” (2.6 pav. 3), galime keisti daviklius,<br />
kuriais matuojame slėgį kameroje <strong>ir</strong> difuziniame siurblyje.
7) Atsargiai atsukame dujų baliono sklendę (I Priedo 3 pav. 1), stebėdami p<strong>ir</strong>mojo<br />
manometro parodymus (I Priedo 3 pav. 2).<br />
8) Atsargiai prisukame reduktoriaus sraigtą (I priedas 3 pav. 3), kad antrojo manometro<br />
(I priedas 3pav. 4) rodyklės parodymai nev<strong>ir</strong>šytų1,5 atm.<br />
Pastaba: Jei reduktorius turi srauto reguliavimo rankenėlę (I priedas 3 pav. 5), ją<br />
atsukame, kad dujų srautas patektų į gumines žarnas. Jei žarna pradeda pūstis,<br />
staigiai atsukame dujų srauto padavimo į vakuuminę kamerą rankenėlę (I priedas<br />
4 pav. 1), kad dujos patektų į kamerą..<br />
2.10 pav.<br />
2.9 pav.<br />
46<br />
9) Įsitikinę, kad iš<br />
baliono paduodamas<br />
dujų srautas pateko į<br />
žarnas, atsargiai<br />
sukdami srauto<br />
matuoklio rankenėlę (I<br />
priedas 4 pav. 1),<br />
nustatome dujų srautą 5<br />
cm 3 /s<br />
IV) Plazminio proceso<br />
paleidimas <strong>ir</strong> valdymas.<br />
1) Įjungiame AD generatoriaus (2.10 pav.)<br />
maitinimą aukštos įtampos skyde (2.9 pav. 1).<br />
2) Palaukę kelias minutes, kol įkais<br />
generatoriaus kaitinimo lempa, įjungiame<br />
aukšto dažnio generavimo lempą (2.10 pav.<br />
1).<br />
3) Aukštos įtampos skydę įjungiame jungiklį<br />
“ A.įtampa” (2.9 pav. 2)<br />
4) Sukdami generatoriaus 2 <strong>ir</strong> 3 (2.10 pav.)<br />
rankenėles, nusistatome 200V įtampą, kurią<br />
matuojame skaitmeniniu voltmetru.<br />
5) Užfiksuojame laiką, o procesą atliekame 5<br />
min.<br />
V) Proceso pabaiga
1) Praėjus 5 min. išjungiame jungiklį“A.įtampa” (2.7 pav. 2).<br />
3) Palaukę keletą sekundžių, užsukame dujų srauto matuoklio rankenėlę (I priedas 2.6<br />
pav. 1), bei keletą minučių palaukiame, kol kamera atsiurbiama.<br />
4) Uždarome siurbimo iš kameros vakuuminę sklendę (2.5 pav. 1) <strong>ir</strong> atidarome siurbimo<br />
iš difuzinio siurblio (2.5 pav. 2) sklendę.<br />
5) Įleidžiame į kamerą orą (atsukame sraigtą “Įleidimas” (2.5 pav. 1)).<br />
Po šių operacijų pakeičiame bandinius, atsiurbiame kamerą, paduodame į<br />
plazmos kamerą tą patį dujų srautą, tą patį priešitampį <strong>ir</strong> procesą pakartojame,<br />
prailgindami poveikio trukmę iki 10 <strong>ir</strong> 20 min.<br />
Eksperimentą vėl pakartojame esant jonų energijai 400V.<br />
VI) Darbo pabaiga.<br />
1) Interferenciniu mikroskopu išmatuojame išėsdinto laiptelio silicyje <strong>ir</strong> silicio okside<br />
aukštį bei suskaičiuojame ėsdinimo greičius.<br />
2) Užsukame dujų balioną bei visas dujų padavimo sklendes reduktoriuje <strong>ir</strong> įrenginyje.<br />
3) Išjungiame generatoriaus AD generavimo lempą (2.8 pav. 1) <strong>ir</strong> maitinimą (2.7 pav. 1)<br />
4) Atsiurbiame vakuuminę kamerą, uždarome abi vakuumines sklendes. Išjungiame<br />
rotacinį siurblį (2.4 pav. 2). Tuo pačiu momentu, kai išjungiamas rotacinis siurblys,<br />
paspausti mygtuką “Oras” (2 pav. 4), kad oras patektų į siurblį.<br />
5) Išjungiame įrenginio maitinimą (2.4 pav. 1)<br />
6) Užsukame tris pagrindinius vandens čiaupus, išjungiame vakuuminio įrenginio<br />
maitinimo įvadą.<br />
Rezultatų analizė:<br />
1) Interferenciniu mikroskopu išmatuoti išėsdinto laiptelio gyli, suskaičiuoti Si <strong>ir</strong> SiO2<br />
ėsdinimo greičius, bei nubrėžti jų priklausomybes nuo proceso trukmės, jonų<br />
energijos. Palyginti šiuos rezultatus su joninio spindulinio ėsdinimo metu pasiektais<br />
greičiais.<br />
2) Skenuojančiu mikroskopu išmatuoti mikrostruktūros gylį, įvertinti ėsdinimo<br />
anizotropiškumą <strong>ir</strong> selektyvumą kaukės atžvilgiu.<br />
47
LABORATORINIS DARBAS NR.3<br />
Plazminis oksidinimas<br />
Darbo tikslas<br />
Susipažinti su oksidacijos plazmoje procesu. Paveikti mono kristalinį silicį<br />
deguonies plazma. Išt<strong>ir</strong>ti oksido sluoksnio storio bei kompleksinio lūžio rodiklio<br />
priklausomybę nuo proceso trukmės bei jonų energijos. Susipažinti su matavimais<br />
elipsometru.<br />
Teorinė dalis<br />
Oksidinimas tai fizikinis – cheminis procesas, kurio metu medžiagos<br />
pav<strong>ir</strong>šiuje sudaroma jį pasyvuojantis <strong>ir</strong> maskuojantis dielektrinis sluoksnis.<br />
Dažniausia tai tos pačios medžiagos oksidas pvz. aliuminiui tai Al2O3, tantalui –<br />
Ta2O5, siliciui – SiO2.<br />
Procesą aprašančios cheminės reakcijos gana paprastos, pvz. silicio oksidinimui<br />
sausame deguonyje ar vandens garuose:<br />
Si(k) + O2 → SiO2(k) (3.1)<br />
Si(k) + 2H2O → SiO2(k) + 2H2 (3.2),<br />
kur k – reiškia kietąją medžiagos fazę.<br />
Oksidinimo esmę sudaro valentinių elektronų pasisk<strong>ir</strong>stymas tarp deguonies <strong>ir</strong> kito<br />
elemento (Si,Ta, Al) atomų.<br />
Trumpai aptarsime silicio oksidinimą. Ryšys deguonis – silicis yra<br />
kovalentinis. Oksidinant silicį Si – SiO2 riba juda į silicio padėklą, tačiau gautas tūrio<br />
padidėjimas rodo, kad išorinis SiO2 plėvelės pav<strong>ir</strong>šius nesutampa, su p<strong>ir</strong>miniu Si<br />
pav<strong>ir</strong>šiumi. Nustatyta, kad termiškai oksidinant d storio oksido plėvelė išauga<br />
sunaudodama 0,44d silicio sluoksnį. Eksperimentai rodo, kad oksidas auga oksidantui<br />
(deguoniui) difunduojant per oksidą prie Si – SiO2 ribos, kur <strong>ir</strong> vyksta (3.1) reakcija.<br />
Tačiau iki šiol ginčijamasi, kokia dalelė – įelektrinta ar neutrali difunduoja per oksidą.<br />
Terminio oksidinimo kinetika aprašo Dilo – Grau (Deal – Grove) modelis, kuris gerai<br />
48
3.1 pav. Silicio oksidinimo mechanizmas<br />
tinka 700 – 1300 0 C temperatūrą intervalui <strong>ir</strong> (0,2 – 1,0) 10 5 Pa parcialiniam deguonies<br />
slėgiui, bei 30 – 2000 nm storio plėvelėms /14/. Pav. 3.1 parodyta silicio plokštelė,<br />
kurios pav<strong>ir</strong>šius dengia SiO2 sluoksnis, kuris, savo ruožtu, yra veikiamas dujų.<br />
Deguonis difunduoja iš dujinės fazės prie oksido – dujų ribos. Šį srautą pažymėkime<br />
F1. Pagal Henrio dėsnį:<br />
F1 = hG (C0 – Cs) (3.3),<br />
kur hG – masės pernešimo koeficientas dujinėje fazėje, C0 <strong>ir</strong> Cs – oksidanto<br />
koncentracija dujose <strong>ir</strong> ant pav<strong>ir</strong>šiaus.<br />
Oksidanto srautą per oksidą nusako Fiko lygtis<br />
dC<br />
F2 = − D<br />
(3.4),<br />
dd<br />
dC<br />
kur D – difuzijos koeficientas, - oksidanto koncentracijos gradientas okside.<br />
dd<br />
Si – SiO2 riboje reakciją nusakantis srautas:<br />
F3 = ksCi (3.5),<br />
kur ks oksidinimo reakcijos (3.1) greičio konstanta.<br />
Stacionariu atveju: F1 = F2 = F3 <strong>ir</strong> spręsdami lygčių sistemą gautume Ci <strong>ir</strong> C0<br />
reikšmes.<br />
Nagrinėjant oksido augimo kinetika gauta,, kad ilgiems procesams oksido<br />
storis aprašomas paraboliniu dėsniu:<br />
d = Bt<br />
(3.6),<br />
kur B –nuo proceso parametrų priklausanti konstanta.<br />
49
Trumpalaikiam procesui oksido storis aprašomas tiesiniu dėsniu:<br />
B<br />
d = ( t + τ ) (3.7),<br />
A<br />
čia B/A – tiesinė oksidinimo konstanta, τ - laikas įskaitantis natūralaus<br />
(dėl sąveikos su atmosferos deguonim) oksido susidarymą.<br />
Su siliciu reaguoja atominis deguonis, tačiau kas difunduoja per oksidą prie Si<br />
– SiO2 ribos neaišku. Dilo – Grou modelis gerai sutampa su eksperimentu, bet remiasi<br />
teiginiu, kad difunduoja deguonies molekulės. Tačiau nagrinėjant elektrinio lauko<br />
įtaką oksidinimo greičiui gauta, kad dalis oksidanto dalelių yra dukart jonizuoti O 2-<br />
deguonies atomai.<br />
Mikroelektronikos technologijoje itin aktualus klausimas – ploni (5-100 nm)<br />
žemose (kambario) temperatūrose išauginti oksidai. Šiuo atveju temperatūros<br />
sąlygota difuzija neturi reikšmės, oksidinimą lemia jonizuotų dalelių dreifas<br />
elektriniame lauke. Procesas vykdomas žėrinčiame deguonies išlydyje, žemų (5-<br />
500Pa) slėgių diapazone. Pavyzdėlis talpinamas plazmos srityje su tolygia dalelių<br />
koncentracija (teigiamą plazmos stulpą) suteikiant jam plazmos atžvilgiu potencialą<br />
Uz. Jonizuotų dujų terpėje patalpinus bandinį aplink jį susidaro nesukompensuotas<br />
erdvinis krūvis, kurio storis δ priklauso nuo bandinio potencialo Uz plazmos<br />
potencialo Upl atžvilgiu. Jei bandinys plazmos atžvilgiu turi neigiamą potencialą,<br />
erdvinį krūvį sudarys teigiamų jonų debesėlis. Joninis srovės tankis į bandinį,<br />
neįskaitant šiluminio jonų judėjimo plazmoje, bus aprašomas lygtimi:<br />
2<br />
j j =<br />
9π<br />
3 / 2<br />
e U<br />
2<br />
m δ<br />
(3.8),<br />
čia U = Uz - Upl. Esant tam tikroms sąlygoms (U>7-10V) jj nepriklauso nuo U <strong>ir</strong> bus<br />
apsprendžiamas plazmos parametrų. Adsorbavę bandinio pav<strong>ir</strong>šiuje deguonies jonui<br />
elektrinio lauko poveikyje juda per oksidą. Jonų srautas, randamas pagal formulę<br />
Fj=jj/e, yra dominuojantis. Narys nusakomas (3.3) formule šiuo atveju yra<br />
nereikšmingas.<br />
Srovė per oksidą aprašoma lygtimi /15/:<br />
2e<br />
π ma ∆W<br />
j = E exp( −<br />
)<br />
(3.9)<br />
2<br />
πha<br />
4h<br />
e E<br />
50
kur ∆W – draudžiamų energijų juostos plotis, a – oksido gardelės konstanta, h –<br />
Planko konstanta, E – elektrinio lauko stipris.<br />
Stacionariu atveju tolydumo sąlyga reikalauja, kad srovė į zondą <strong>ir</strong> per<br />
dielektriką būtų lygios. Padarę prielaidą, kad dielektrike E = const. , rasime elektrinio<br />
lauko stiprio reikšmę dielektrike, užtikrinančią tolydumo sąlygą. Skaičiavimų<br />
rezultatai pateikti 3.2 pav.<br />
3.2 pav. Elektrinio lauko stiprio dielektrike priklausomybė nuo jo storio, esant<br />
sk<strong>ir</strong>tingoms U.<br />
Jei per oksidą juda neigiamai įelektrinti jonai, tai neigiamas zondo potencialas stabdo<br />
jų judėjimą. Deguonies atomų pasisk<strong>ir</strong>stymą okside rasime spręsdami antrąją Fiko<br />
lygtį, įstatydami koncentracijos gradientą <strong>ir</strong> elektrinio lauko poveikį:<br />
dC<br />
dt<br />
čia µ - jonų judrumas.<br />
Pasinaudoję Einšteino sąryšiu<br />
D =<br />
µ<br />
2<br />
2 ∂ C ∂<br />
= D + µ ( EC)<br />
, (3.10)<br />
2<br />
∂x<br />
∂x<br />
e<br />
kT<br />
, (3.11)<br />
pertvarkome (3.10) formulę eliminuodami µ.<br />
∂ C<br />
Stacionariam atvejui ( = 0) <strong>ir</strong> iš (3.10) gausime<br />
∂t<br />
51
∂ ⎡∂C(<br />
x)<br />
e ⎤<br />
⎢ + E(<br />
x)<br />
C(<br />
x)<br />
⎥ = 0 . (3.12)<br />
∂x<br />
⎣ ∂x<br />
kT ⎦<br />
Šios lygties sprendiniai gali būti gauti priėmus kraštines sąlygas kaip pvz.,<br />
C(x) = C0C(x0) = C1. Bet gautus bendrus sprendinius sunku analizuoti, todėl daliniam<br />
atvejui tikslinga (3. 12) lygtį integruoti. Tuomet gausime:<br />
∂C(<br />
x)<br />
eE(<br />
x)<br />
+ C(<br />
x)<br />
= const . (3.13)<br />
∂x<br />
kT<br />
Kadangi x didėjant C(x) mažėja, tai išreiškę iš (3.13) lygties E(x) gautume: norint,<br />
kad didėjant x lauko stipris E(x) neaugtų į begalybę, reikia konstantą prilyginti nuliui.<br />
Pasinaudoję šia sąlyga <strong>ir</strong> laikydami, kad pav<strong>ir</strong>šiuje deguonies koncentracija C(o) = Cs,<br />
spręsdami (3.13) esant E = const, gausime:<br />
eEd<br />
C( x)<br />
= Cs<br />
exp( − )<br />
(3.14).<br />
kT<br />
Iš (3.14) lygties matome, kad kritinė E reikšmė, atitinkanti stacionarų deguonies<br />
pasisk<strong>ir</strong>stymą okside, t.y. atvejį, kai oksidas nustoja augti:<br />
E<br />
kr<br />
kT C1<br />
= ln<br />
(3.15).<br />
ed C<br />
s<br />
Antra vertus, jei oksidinimo metu E = const, tai kiekvienai E reikšmei gausime<br />
fiksuotą oksido storį dkr:<br />
d<br />
kr<br />
kT C1<br />
= ln<br />
(3.16)<br />
eE C<br />
s<br />
Jei zondo potencialas teigiamas tai elektrinis laukas greitins jonų difuziją <strong>ir</strong><br />
(3.10) neturi stacionaraus sprendinio. Be to, šiuo atveju neutralūs deguonies atomai<br />
zondo pav<strong>ir</strong>šių pasiekia per neigiamo erdvinio krūvio sritį <strong>ir</strong> gali pagauti elektroną.<br />
Taigi, neigiamų jonų koncentracija, ypač esant didesniam slėgiui, pav<strong>ir</strong>šiuje išauga, o<br />
tuo pačiu išauga <strong>ir</strong> oksidinimo greitis.<br />
Augant bandinio pav<strong>ir</strong>šiuje oksidui, įtampa U persisk<strong>ir</strong>sto tarp oksido Uok <strong>ir</strong><br />
erdvinio krūvio Uek.Didėjant oksido storiui, jame krinta vis didesnė įtampos U dalis <strong>ir</strong><br />
srovė į zondą silpnėja. Jei į zondą paduotas pastovus priešįtampis, tai, didėjant oksido<br />
storiui elektrinio lauko stipris okside mažėja, silpnėja jonų dreifas per oksidą, o tai<br />
savo ruožtu mažins oksido augimo greitį. Todėl, esant U = const. oksido augimą<br />
galima susk<strong>ir</strong>styti į dvi stadijas: p<strong>ir</strong>moji – greitas kelių dešimčių nm plėvelės<br />
susidarymas; antroji – lėtas augimas mažėjant srovei, t.y. p<strong>ir</strong>mąją dalį aprašys lygtis<br />
analogiška (3.7) lygčiai, o antrąją – (3.6).<br />
52
Matavimo metodika<br />
Silicio pav<strong>ir</strong>šiaus optinių savybių tyrimo eksperimentas atliktas elipsometru<br />
L117. Pagrindinės šio prietaiso sudėtinės dalys pavaizduotos 3. 3 pav.<br />
Kaip šviesos šaltinis naudojamas helio-neono lazeris, kurio spinduliuojamos<br />
šviesos bangos ilgis λ=6328Å, spindulio skersmuo 1 mm. P<strong>ir</strong>miausia jau minėto<br />
lazerio sugeneruota šviesa, perėjusi per depoliarizatorių, patenka į poliarizatorių <strong>ir</strong><br />
tampa tiesiškai poliarizuota. Po to toks šviesos spindulys kerta kompensatorių, kurio<br />
pagalba tiesiškai poliarizuota šviesa paverčiama į elipsiškai poliarizuotą.Toliau<br />
spindulys krinta į t<strong>ir</strong>iamąjį bandinį. Kuomet šviesa atsispindi nuo tokio pavyzdėlio,<br />
jos poliarizacija pakinta priklausomai nuo pav<strong>ir</strong>šinio sluoksnio storio bei pagrindo <strong>ir</strong><br />
tos plėvelės optinių savybių. Galiausiai šviesa patenka į analizatorių, o po to į<br />
fotodaugintuvą. Tarp jų esantis filtras eliminuoja nereikalingą <strong>ir</strong> matavimo rezultatus<br />
galinčią įtakoti fono šviesą. Dėl šios priežasties matavimai gali būti atliekami <strong>ir</strong> esant<br />
normaliomis kambario apšviestumo sąlygomis. Fotodaugintuvo pagalba šviesos<br />
impulsas paverčiamas elektriniu signalu, kuris yra sustiprinamas <strong>ir</strong> patenka į<br />
elektrinio signalo matuoklį.<br />
3.3 pav. Elipsometro L117 optinė schema.<br />
53
Yra tam tikra poliarizatoriaus padėtis, kuomet atsispindėjusi nuo t<strong>ir</strong>iamojo<br />
bandinio lazerio šviesa tampa tiesiškai poliarizuota. Tada galima nustatyti tokią<br />
analizatoriaus poziciją, kad į fotodaugintuvą lazerio šviesos spindulys beveik<br />
nepatektų, o elektrinio signalo matuoklio parodymai būtų minimalūs. Būtent tokios<br />
yra matavimo sąlygos, kurios leidžia nustatyti analizatoriaus <strong>ir</strong> poliarizatoriaus būgnų<br />
padėties vertes.<br />
Nustatant pav<strong>ir</strong>šinio sluoksnio lūžio rodiklį elipsometru L117 yra naudojami tokie<br />
dydžiai:<br />
A1- analizatoriaus būgno p<strong>ir</strong>moji padėtis (nuo 0 iki 90 laipsnių, raudona skalė ).<br />
A2- analizatoriaus būgno antroji padėtis (180˚-A1).<br />
P1- poliarizatoriaus būgno p<strong>ir</strong>moji padėtis (nuo 315 iki 135 laipsnių, raudona skalė ).<br />
P2- poliarizatoriaus būgno antroji padėtis (90˚+P1).<br />
n- pav<strong>ir</strong>šinės plėvelės lūžio rodiklis.<br />
d- pav<strong>ir</strong>šinės plėvelės storis.<br />
ω- pav<strong>ir</strong>šinės plėvelės storio periodas.<br />
Φ- lazerio spindulio kritimo kampas (30˚,50˚,70˚).<br />
ns- pagrindo lūžio rodiklis.<br />
λ- krintančios į t<strong>ir</strong>iamąjį bandinį šviesos lūžio rodiklis.<br />
Ψ- dydis apskaičiuotas įvertinus analizatoriaus būgno skalės parodymus.<br />
∆- dydis apskaičiuotas įvertinus pliarizatoriaus būgno skalės parodymus.<br />
Dydžiai Ψ, ∆ randami remiantis tokiomis formulėmis:<br />
180 (A<br />
Ψ<br />
2<br />
−<br />
o<br />
=<br />
R<br />
tan( Ψ)<br />
exp( i∆)<br />
=<br />
R<br />
p<br />
s<br />
54<br />
2 −<br />
A1)<br />
,<br />
(3.17)<br />
∆=360˚-(P1+P2), (3.18)<br />
Norint rasti t<strong>ir</strong>iamojo bandinio pav<strong>ir</strong>šinės plėvelės lūžio rodiklį bei storį<br />
taikoma fundamentali elipsometrijos formulė:<br />
= f(Φ, λ, ns, n0, nj, dj) (3.19)<br />
čia j=1,2,3…, Rp <strong>ir</strong> Rs atitinkamai p <strong>ir</strong> s kryptimi poliarizuotos šviesos Fresnelio<br />
atspindžio koeficientai, n0 aplinkos lūžio rodiklis.
Kaip matyti iš (3.19) formulės t<strong>ir</strong>iamojo bandinio pav<strong>ir</strong>šinio sluoksnio lūžio<br />
rodiklio skaičiavimas yra gana sudėtingas. Dažniausiai šiuos skaičiavimus atlieka<br />
kompiuterinės programos arba sudaromos specialios lentelės bei grafikai. Būtent<br />
šiame darbe remiantis apskaičiuotomis Ψ, ∆ reikšmėmis pav<strong>ir</strong>šinės plėvelės lūžio<br />
rodiklis bei storis buvo nustatomi iš specialiame žinyne pateiktų lentelių. Lūžio<br />
rodiklis skaičiuojamas esant 30˚, 50˚, 70˚ šviesos spindulio kritimo <strong>ir</strong> atspindžio<br />
kampui. Reiktų pridurti, kad t<strong>ir</strong>iant plazma paveiktus bandinius sunku nustatyti tikslų<br />
pakitusio sluoksnio storį, kadangi tarp pav<strong>ir</strong>šinio inhibitorinio sluoksnio bei grynojo<br />
silicio formuojasi mechaninius įtempimus <strong>ir</strong> defektus turintis interfeisas. Pav<strong>ir</strong>šinės<br />
plėvelės lūžio rodiklio bei storio skaičiavimai atliekami laikant, kad Si padėklo lūžio<br />
rodiklis yra ns=3,85-0,02i.<br />
Darbo eiga<br />
1. Silicio oksidinimui naudojamas tas pats joninio spindulinio ėsdinimo<br />
įrenginys YBH-72M-2 kaip <strong>ir</strong> laboratoriniame darbe “ Joninis medžiagų ėsdinimas“.<br />
Tačiau į padėklą paduodama 100V teigiama įtampa. Deguonies dujų srautas 7 cm 3 /s.<br />
2. Oksidinimą atliekame 10, 20, 30 min.<br />
3.Eksperimentą pakartojame, kai teigiamas priešįtampis 200V.<br />
4. Elipsometru L177 išmatuojame išauginto sluoksnio storį bei lūžio rodiklį.<br />
Rezultatų analizė<br />
Nubrėžkite oksido augimo greičio priklausomybes nuo proceso trukmės bei neigiamų<br />
jonų energijos. Paaiškinkite, kas vyksta silicio pav<strong>ir</strong>šiuje veikiant jį deguonies jonais,<br />
kodėl kinta oksido augimo greitis. Iš apžvalgos optiniu mikroskopu įvertinti<br />
pav<strong>ir</strong>šiaus mikroreljefo pokyčius.<br />
55
I Priedas<br />
a) b)<br />
1 pav. Joninio spindulinio ësdinimo a) <strong>ir</strong> reaktyvaus joninio ësdinimo b) árenginiai
I Priedas<br />
2. pav. Termoporinis - jonizacinis vakuumetras<br />
3. pav. Dujø balionas su reduktoriumi.
I Priedas<br />
4 pav. Dujø srauto padavimo á kamerà matuokliai.
NAUDOTA LITERATŪRA<br />
1. M. A. Lieberman, Plasma discharges for materials processing and display application.<br />
, Advanced technologies on wave and beam generated plasma, edited by H.Shluter<br />
and A Shivarova, NATO Science Series No.3, Vol 67, Kluwer Academic Publishers,<br />
1999,p. 1-22.<br />
2. У. Моро, Микролитография, Ч 2. // Москва, Мир, 1990, ст. 1037<br />
3. Sigmund P., Sputtering by ion bombardment: theoretical concepts // Sputtering by<br />
Particle Bombardment. Topic in Appl. Phys./ Ed. R. Behrish, Berlin; Heidelberg; NY;<br />
Tokyo; Springer, 1980. Vol. 47, P. 9-71.<br />
4. Иелны Р. Столкновительные тепловие и электроные процессы ионного<br />
распиления // Ионная имплантация в полупроводниковые и другие материалы /<br />
Сер. Новости ФТТ., М., 1980, Вып. 10б Ст. 194-235.<br />
5. Http://www.kinema.com/kinema/katie/DATABAS.html.<br />
6. П.А.Лидин,Л.Л.Андреева, Спраиочник по неорганической химии.,Москва,<br />
Химия, 1987, с.320<br />
7. M.A. Lieberman, A.J. Lichtenberg, Principles of plasma discharges and materials<br />
processing.// A Wiley-Intrescience Publication, John Wiley & Sons Inc, USA, 1994,<br />
P.572<br />
8. Roth. J. Chemical sputtering // Sputtering by Particle Bombardment. Topic in Appl.<br />
Phys./ Ed. R. Behrish, Berlin; Heidelberg; NY; Tokyo; Springer, 1983. Vol. 52, P. 91-<br />
146.<br />
9. Coburn J.W, Winters H.F. , Plasma Etching – A discussion of Mechanisms// J. Vac.<br />
Sci. Technol. V.16, 1979, P. – 319<br />
10. S.Samukawa, K Tsuda, New Radical control Method for SiO2 etching with non<br />
perfluorocompound Gas Chemistry.// Jpn. J. Appl. Phys, Vol. 37, Part 2, No. 10A,<br />
1998, p. 1095-1097<br />
11. K. K. Chi, H.S. Shin, W.J. Yoo., Effects of conductivity of poli silicon on profile<br />
distortion.// Jpn.J.Apl.phys. Vol.35, 1996 Pt. 1., No. 4B, p. 2440-2444.<br />
59
12. T. D. Mantei, High density sources for plasma etching.// Edited by P.F.Williams<br />
“Plasma processing of semiconductors” / Kluwer Academic Publishers, Netherland,<br />
1997, p.137-156.<br />
13. Grigonis A., Rutkūnienė Ž., Kopustinskas V. Si microstructures. Etching in mixtures<br />
containing oxygen and hydrogen // Elektronika <strong>ir</strong> elektrotechnika.- 1996.- N 5.- P. 66-<br />
68.<br />
14. Deal B. E., Grove A. S., The mechanisms for Thermal Oxidation of Silicon //J. Appl.<br />
Phys., 36, 1965, P.3770<br />
15. Д.В. Зернов., ЖТФ, Т. 15, 1945, С. 447-475,<br />
60