HEMISKI Zbirka re{eni zada~i REAKTORI 3
HEMISKI Zbirka re{eni zada~i REAKTORI 3
HEMISKI Zbirka re{eni zada~i REAKTORI 3
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
<strong>HEMISKI</strong> <strong>REAKTORI</strong> 3<br />
<strong>Zbirka</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong><br />
Filimena Poposka
<strong>HEMISKI</strong> <strong>REAKTORI</strong> 3<br />
<strong>Zbirka</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong>
Skopje, 2010
<strong>HEMISKI</strong> <strong>REAKTORI</strong> 3<br />
<strong>Zbirka</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong><br />
Filimena Poposka<br />
Profesor po hemisko in`enerstvo<br />
Tehnolo{ko-metalur{ki fakultet<br />
Univerzitet „Sv. Kiril i Metodij“<br />
Skopje
P<strong>re</strong>dgovor<br />
. . . Hemiskiot <strong>re</strong>aktor e u<strong>re</strong>d vo koj se slu~uva<br />
promena na sostavot na po~etniot ili vlezniot<br />
materijal p<strong>re</strong>ku hemiska <strong>re</strong>akcija . . . Reaktorite se<br />
so mnogu razli~ni golemini, boi, oblici i konfiguracii<br />
i se koristat za site vidovi <strong>re</strong>akcii. Dizajniraniot<br />
<strong>re</strong>aktor mo`e da izleze i golem i mal, i ubav<br />
i neubav, da bide zabele`itelen ili da bide najneimp<strong>re</strong>siven<br />
del od postrojkata, no sekoga{ }e bide najva`niot<br />
del i }e go p<strong>re</strong>tstavuva . . . „srceto“ na<br />
celata postrojka . . .(Hemiski <strong>re</strong>aktori 1, Vtor del)<br />
Disciplinata hemisko <strong>re</strong>aktorsko in`enerstvo se temeli<br />
na nekolku bazi~ni stolbovi vrz koi potoa se gradat nejzinite<br />
razli~ni prim<strong>eni</strong>. Tie stolbovi se molskite bilansi,<br />
brzinskite izrazi, stehiometrijata, energetskite bilansi, fenom<strong>eni</strong>te<br />
na p<strong>re</strong>nosot, strukturata na protekuvaweto i karakteristikite<br />
na me{aweto vo ednofazni i pove}efazni <strong>re</strong>akcioni<br />
sistemi. Gradbata vrz ovie stolbovi }e bide pove}e ili pomalku<br />
kompleksna, zavisno od problemot {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{i. Na<br />
primer, prvoto nivo od gradbata }e bide dovolno za da se smestat<br />
problemi povrzani so dizajn na idealnite <strong>re</strong>aktori! Kako<br />
{to se gradat pogornite nivoa, kompleksnosta na problemite<br />
raste. Za sekoe nivo t<strong>re</strong>ba da se sostavi algoritam koj }e p<strong>re</strong>tstavuva<br />
ramka vo koja }e se <strong>re</strong>{ava problem od <strong>re</strong>aktorskoto<br />
in`enerstvo. Toa e strategijata na ovaa disciplina koja podraz-
ira, za daden problem, namesto toj da se <strong>re</strong>{ava so koristewe<br />
brojni memorizirani ravenki so site ograni~uvawa i uslovi<br />
pod koi tie mo`at da se primenuvaat, da se izvedat razli~ni<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so primena na bilansnite ravenki, potoa tie <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja<br />
da se analiziraat i da se napravi izbor so kriti~ko i k<strong>re</strong>ativno<br />
razmisluvawe postavuvaj}i gi pra{awata: Zo{to e toa taka?<br />
[to mo`e da se p<strong>re</strong>tpostavi? Kako }e ja doka`eme ili otfrlime<br />
p<strong>re</strong>tpostavkata? Koja e alternativata? [to mo`e da se obop-<br />
{ti? [to ako . . .? i sli~ni pra{awa. . . . (P<strong>re</strong>dgovor, Hemiski<br />
<strong>re</strong>aktori 1 i Hemiski <strong>re</strong>aktori 2 (2009)).<br />
Prvite dve knigi, Hemiski <strong>re</strong>aktori 1 i Hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
2 (2009), ~ija sodr`ina e smestena vo sedum dela, ja sledat<br />
strukturata na hemiskoto <strong>re</strong>aktorsko in`enerstvo. Prviot del<br />
e kus p<strong>re</strong>gled na hemiskata stehiometrija, termodinamika i kinetika.<br />
Molskite bilansi za trite osnovni tipovi modelni <strong>re</strong>aktori<br />
({ar`en <strong>re</strong>aktor so idealno me{awe, ceven <strong>re</strong>aktor so<br />
klipno te~ewe [Plug Flow Reactor PFR] i proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski<br />
tip so idealno me{awe [Continuous Stir<strong>re</strong>d Tank Reactor<br />
CSTR]) i razli~nite konfiguracii i na~ini na rabota na <strong>re</strong>aktorite<br />
se pomest<strong>eni</strong> vo Vtoriot del. Vo T<strong>re</strong>tiot del e poka`ano<br />
kako energetskite bilansi za trite osnovni tipovi <strong>re</strong>aktori<br />
se kombiniraat so ravenkite za dizajn i kako se primenuvaat<br />
za <strong>re</strong>{avawe problemi povrzani so neizotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorite. ^etvrtiot del e posveten na kataliti~kite<br />
<strong>re</strong>aktori, dodeka vo Pettiot del se obrabotuvaat multi<strong>re</strong>akcionite<br />
sitemi. Strukturata na protekuvaweto i karakteristikite<br />
na me{aweto se obrabot<strong>eni</strong> vo [estiot del. Vo Sedmiot<br />
del e poka`ano kako strategijata na hemiskoto <strong>re</strong>aktorsko in-<br />
`enerstvo e i strategija na biohemiskoto in`enerstvo (izbrani<br />
se enzimskite <strong>re</strong>akcioni sistemi i mikrobnata fermentacija).<br />
Site poglavja se ilustrirani so brojni primeri, vo najgolem<br />
broj od koi se praktikuva kriti~ko i k<strong>re</strong>ativno razmisluvawe.<br />
Kako pomo{na alatka za <strong>re</strong>{avawe na primerite se korist<strong>eni</strong><br />
softverskite paketi POLYMATH (1999) i E-Z SOLVE for CRE and<br />
Kinetics (1998).<br />
Hemiski <strong>re</strong>aktori 1 i Hemiski <strong>re</strong>aktori 2 imaat tri razli~ni<br />
celi: prvata e ~itatelot da se stekne so osnovni poznavawa<br />
od hemiskoto <strong>re</strong>aktorsko in`enerstvo; vtorata cel e ~itate-<br />
VI
lot da se stekne so ve{tina da gi k<strong>re</strong>ira algoritmite i da bide<br />
podgotven da dizajnira <strong>re</strong>aktor ili da analizira proces vo<br />
postoen <strong>re</strong>aktor po raste~ka kompleksnost; t<strong>re</strong>tata cel e<br />
~itatelot, koga }e dojde do krajot na dvete knigi, da go sm<strong>eni</strong><br />
odnosot na svojata prvobitna p<strong>re</strong>tstava za <strong>re</strong>aktorsko in`enerstvo<br />
od: (1) Mnogu e te{ko i kompleksno da se dizajniraat<br />
<strong>re</strong>aktorite, ili (2) Site <strong>re</strong>aktori se ili so idealno me{awe<br />
ili so klipno te~ewe, kon: Da, mo`e da se koristat modeli za<br />
da se opi{at hemiskite <strong>re</strong>aktori. Me|utoa, site modeli imaat<br />
ograni~uvawa. Odgovornost na in`enerot e da bide svesen za<br />
ovie ograni~uvawa i da izbe<strong>re</strong> model koj e so dovolna kompleksnost<br />
za da dade odgovor so pot<strong>re</strong>bnata sigurnost.<br />
Ovaa t<strong>re</strong>ta kniga e zbirka od 73 <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong>, od ednostavni<br />
do kompleksni, od doma{ni <strong>zada~i</strong> do seminarski trudovi.<br />
Knigata e sostavena od {est dela: Prviot del e kus p<strong>re</strong>gled<br />
na definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni<br />
ravenki od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn,<br />
toplinski bilansi i korisni prilozi za analiza i dizajn na<br />
hemiskite <strong>re</strong>aktori; vo Vtoriot del se pomest<strong>eni</strong> 12 <strong>zada~i</strong> koi<br />
se odnesuvaat na {ar`ni sistemi; vo T<strong>re</strong>tiot del niz 16 <strong>zada~i</strong><br />
se islustrirani problemi koi se odnesuvaat na <strong>re</strong>akcii vo<br />
idealen CSTR i polu{ar`en <strong>re</strong>aktor; cevniot <strong>re</strong>aktor, PFR, so<br />
i bez <strong>re</strong>cirkulacija, e p<strong>re</strong>dmet vo 19 <strong>zada~i</strong> vo ^etvrtiot del;<br />
kataliti~kite <strong>re</strong>aktori so fiksen sloj katalizator se prika-<br />
`ani niz 14 <strong>zada~i</strong> vo Pettiot del; [estiot del e nasloven<br />
Industriski <strong>re</strong>aktori i p<strong>re</strong>tstavuva svoevidna zbirka od 12<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong> kompleksni problemi (nivo na seminarski trudovi) vo<br />
koi se obrabotuvaat razli~ni tipovi <strong>re</strong>aktori.<br />
Site <strong>zada~i</strong>, od ednostavnite do kompleksnite, se grad<strong>eni</strong><br />
i <strong>re</strong>{avani taka {to go sledat algoritamot na onoj tip <strong>re</strong>aktor<br />
koj e p<strong>re</strong>dmet vo zada~ata. Pritoa <strong>re</strong>zultatot vo <strong>re</strong>~isi sekoja<br />
zada~a e analiziran. Mnogu ~esto so kriti~ko i k<strong>re</strong>ativno razmisluvawe<br />
i so postavuvawe pra{awa se barani novi <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja<br />
(so promena na nekoj od proektnite ili operacionite uslovi),<br />
vrz baza na koi potoa e praven izbor. Vo nekolku <strong>zada~i</strong>, poradi<br />
razli~ni literaturni podatoci za ist problem, se izved<strong>eni</strong> nekolku<br />
varijanti so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja koi potoa se analizirani i spo<strong>re</strong>duvani.<br />
Vo situacii koga podatocite vrz baza na koi e k<strong>re</strong>irana<br />
VII
zada~ata se necelosni, e sugerirano <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata da bidat prove<strong>re</strong>ni<br />
so sigurni podatoci koi bi se dobile so p<strong>re</strong>baruvawe vo<br />
literaturata; itn.<br />
Zada~ite vo zbirkava se zem<strong>eni</strong> od citiranata literatura.<br />
Nekoi od niv bile ispitni ili kolokviumski <strong>zada~i</strong>, a<br />
drugi seminarski trudovi. Vo golem broj od <strong>zada~i</strong>te se naprav<strong>eni</strong><br />
od<strong>re</strong>d<strong>eni</strong> prisposobuvawa i se izved<strong>eni</strong> novi p<strong>re</strong>smetki<br />
(simulacii). Site <strong>zada~i</strong>, se razbira, mo`at i t<strong>re</strong>ba da bidat<br />
p<strong>re</strong>dmet na kriti~ka proverka.<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na najgolemiot broj od <strong>zada~i</strong>te se korist<strong>eni</strong><br />
solverite za dife<strong>re</strong>ncijalni i algebarski ravenki i <strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona<br />
analiza od softverskite paketi POLYMATH (1999) i E-Z<br />
SOLVE for CRE and Kinetics (1998). Za nekoi <strong>zada~i</strong> bea dovolni<br />
tabli~nite integrali i digitronot, dodeka vo pove}e <strong>zada~i</strong>, so<br />
cel da se poka`e kako se pravi izbor na formulite za numeri~ka<br />
integracija, se izved<strong>eni</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja istov<strong>re</strong>meno so numeri~ka<br />
integracija i so solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki.<br />
So izborot na <strong>zada~i</strong>te vo zbirkava se pokri<strong>eni</strong> <strong>re</strong>~isi<br />
site delovi od Hemiski <strong>re</strong>aktori 1 i Hemiski <strong>re</strong>aktori 2. Ako<br />
~itatelot na ovaa zbirka e zapoznat so sodr`inata na prvite<br />
dve knigi, lesno }e se vklopi vo sodr`inata na zbirkava i tuka<br />
}e najde u{te mnogu <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong> niz koi }e go proveruva i<br />
pro{iruva svoeto steknato znaewe od hemiski <strong>re</strong>aktori. Isto<br />
taka, }e mo`e da p<strong>re</strong>poznae eventualni novi <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja ili }e<br />
pronajde g<strong>re</strong>{ki. Bi t<strong>re</strong>balo da razbe<strong>re</strong> kolku seopfatno t<strong>re</strong>ba<br />
da bide <strong>re</strong>{avan i analiziran nekoj problem (ednostaven ili<br />
kompleksen) povrzan so od<strong>re</strong>den tip <strong>re</strong>aktor i <strong>re</strong>akcija i da po-<br />
~uvstvuva pot<strong>re</strong>ba za novi <strong>zada~i</strong> koi bi gi pobaral vo brojnite<br />
knigi i web-stranici za hemiski <strong>re</strong>aktori.<br />
No ovaa zbirka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong> e posebna kniga so dovolno<br />
informacii za <strong>re</strong>{avawe na <strong>zada~i</strong>te za da mo`e da ja koristi<br />
sekoj ~itatel, i onoj koj ne e zapoznat so sodr`inata na prvite<br />
dve knigi. Sekako, se podrazbira deka ~itatelot ve}e ima steknato<br />
osnovni znaewa od hemisko <strong>re</strong>aktorsko in`enerstvo. Od<br />
tie ~itateli se o~ekuva deka bez te{kotija }e gi osvojuvaat <strong>zada~i</strong>te<br />
vo ovaa zbirka, i poednostavnite i kompleksnite, no<br />
samo ako gi proveruvaat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata! Raznoobraznosta na zada-<br />
VIII
~ite }e mu ovozmo`i p<strong>re</strong>ku niv da go proveri svoeto znaewe za<br />
hemiski <strong>re</strong>aktori. Ako ~itatelot po~uvstvuva pot<strong>re</strong>ba da se<br />
zapoznae so sodr`inata na prvite dve knigi ili na nekoi od<br />
citiranite vo literaturata koristena za ovaa zbirka i ako bide<br />
pottiknat da pobara novi podatoci za proverka na <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>te<br />
<strong>zada~i</strong> ili novi <strong>zada~i</strong> za proverka na svoeto umeewe da <strong>re</strong>{ava<br />
<strong>zada~i</strong>, toga{ ovaa zbirka ja postignala svojata cel.<br />
Hemiski <strong>re</strong>aktori 3 – <strong>Zbirka</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong>, zaedno so<br />
prvite dve knigi, Hemiski <strong>re</strong>aktori 1 i Hemiski <strong>re</strong>aktori 2,<br />
p<strong>re</strong>tstavuva edna celina koja ne mora da se koristi vo kontinuitet:<br />
sekoj del mo`e da se koristi poedine~no, zavisno od toa<br />
{to ~itatelot saka da vidi od hemiski <strong>re</strong>aktori, a e sodr`ano<br />
vo knigite.<br />
I ovaa zbirka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong>, kako i prvite dve knigi, im<br />
e nameneta p<strong>re</strong>d sè na studentite od hemisko in`enerstvo od<br />
prviot i vtoriot ciklus studii po disciplinite povrzani so<br />
hemiski <strong>re</strong>aktori, bidej}i obrabotuva <strong>zada~i</strong> razli~ni i po<br />
sodr`inata i po nivoto na kompleksnost. No ovaa zbirka mo`e<br />
da bide korisna i za studentite od drugi studiski programi (na<br />
primer hemija, biohemisko i farmacevtsko in`enerstvo, p<strong>re</strong>hranbena<br />
tehnologija) i, isto taka, za in`enerite vo hemiskata<br />
industrija za osve`uvawe i proverka na svoeto znaewe za <strong>re</strong>{avawe<br />
problemi od analiza i dizajn na hemiskite <strong>re</strong>aktori.<br />
Namerata da se napravi zbirkava e tolku stara kolku {to<br />
e staro dru`eweto so hemiski <strong>re</strong>aktori niz nekolkute disciplini<br />
vo studiskite programi od hemiskoto in`enerstvo na<br />
Tehnolo{ko-metalur{kiot fakultet. Celta e da postoi materijal<br />
na makedonski jazik so koj studentite polesno }e ja sovladuvaat<br />
ovaa disciplina. Glavnata cel sepak e da se sozdade<br />
materijal za onie ~itateli koi od kakvi bilo pri~ini imaat<br />
pot<strong>re</strong>ba od znaewe za hemiskite <strong>re</strong>aktori i, najbitnoto, deka<br />
toa znaewe sakaat da go steknat. Ova delo im e posveteno na<br />
tie ~itateli.<br />
Skopje, septemvri 2009/2010 Prof. Filimena Poposka<br />
IX
SODR@INA<br />
Prv del<br />
DEFINICII, KONCEPTI, STEHIOMETRISKI TABLICI,<br />
OSNOVNI RAVENKI OD HEMISKA RAMNOTE@A<br />
I KINETIKA, RAVENKI ZA DIZAJN, TOPLINSKI BILANSI<br />
I KORISNI PRILOZI ZA ANALIZA I DIZAJN<br />
NA <strong>HEMISKI</strong> <strong>REAKTORI</strong><br />
1. STEHIOMETRIJA .................................................................................... 3<br />
1.1. Prost <strong>re</strong>akcionen sistem ....................................................................3<br />
1.2. Stehiometriska tablica .....................................................................4<br />
2. TOPLINA NA REAKCIJA<br />
I HEMISKA RAMNOTE@A .................................................................7<br />
2.1. Toplina na <strong>re</strong>akcija ...............................................................................7<br />
2.2. Uslov za ramnote`a vo hemiski <strong>re</strong>akcionen sistem ....................8<br />
2.3. Relacii pome|u ramnote`nite konstanti ........................................9<br />
3. IZRAZI ZA BRZINA NA HEMISKA REAKCIJA .....................11<br />
3.1. Matemati~ka definicija za brzina na <strong>re</strong>akcija ..........................11<br />
3.2. Izrazi za brzina na i<strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii .................................11<br />
3.3. Izrazi za brzina na <strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii. Ramnote`a ...........12<br />
3.4. Stehiometriska <strong>re</strong>lacija na brzinite na <strong>re</strong>akcija<br />
vo odnos na poedine~en u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata ............................14<br />
3.5. Stehiometrija i stehiometriski <strong>re</strong>lacii.<br />
Neto-brzina kaj multi<strong>re</strong>akcioni sistemi ...................................14<br />
4. RAVENKI ZA DIZAJN ..........................................................................17<br />
4.1. Ravenki za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor ...........................................17<br />
4.2. Ravenki za dizajn na idealen ceven <strong>re</strong>aktor .................................19<br />
4.3. Ravenki za dizajn na idealen ceven <strong>re</strong>aktor<br />
so <strong>re</strong>cirkulacija ..................................................................................22<br />
4.4. Ravenki za dizajn na idealen CSTR .................................................24<br />
4.5. Ravenki za dizajn na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor ....................................27
5. TOPLINSKI BILANSI ......................................................................29<br />
5.1. Toplinski bilansi na {ar`en <strong>re</strong>aktor .........................................29<br />
5.2. Toplinski bilansi na idealen ceven <strong>re</strong>aktor .............................32<br />
5.3. Toplinski bilansi na CSTR .............................................................35<br />
6. PRILOZI ....................................................................................................39<br />
6.1. Stehiometriski tablici ...................................................................39<br />
6.2. Korisni tabli~ni integrali ...........................................................47<br />
6.3 Numeri~ka evaluacija na integrali ................................................48<br />
6.4. Korisni softverski paketi .............................................................52<br />
XII<br />
Vtor del<br />
[AR@EN REAKTOR<br />
Zada~a 1. [ar`en <strong>re</strong>aktor so razmena na toplina ................................55<br />
Zada~a 2. [ar`en <strong>re</strong>aktor i CSTR so ista proizvodnost ...................64<br />
Zada~a 3. [ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv volumen .................................67<br />
Zada~a 4. [ar`en <strong>re</strong>aktor – p<strong>re</strong>smetka na broj {ar`i .......................68<br />
Zada~a 5. Adijabatski {ar`en <strong>re</strong>aktor so p<strong>re</strong>thodno zag<strong>re</strong>vawe<br />
na <strong>re</strong>aktantot ...............................................................................71<br />
Zada~a 6. Esterifikacija na ocetna kiselina so etanol<br />
vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor .................................................75<br />
Zada~a 7. Polimerizacija na sti<strong>re</strong>n<br />
vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor ..................................................77<br />
Zada~a 8. Reakcija vo gasna faza vo izotermen<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv volumen<br />
i pritisok ......................................................................................88<br />
Zada~a 9. Reakcija vo gasna faza vo izoba<strong>re</strong>n adijabatski<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv volumen ...................................91<br />
Zada~a 10. Reakcija vo gasna faza vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so V=const. i promenliv pritisok ..........................................94<br />
Zada~a 11. Hidroliza na acetanhidrid vo {ar`en <strong>re</strong>aktor.<br />
Kinetika, izotermen i adijabatski proces .......................97<br />
Zada~a 12. [ar`en <strong>re</strong>aktor so egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija<br />
vo te~na faza. Reakcionen plan, izotermen<br />
i adijabatski proces ...............................................................101
T<strong>re</strong>t del<br />
PROTO^EN REAKTOR OD REZERVOARSKI TIP SO IDEALNO<br />
ME[AWE (CSTR). POLU[AR@EN REAKTOR<br />
Zada~a 1. Hidrogenacija na etilen vo izotermen CSTR ......................109<br />
Zada~a 2. Egzotermna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo adijabatski<br />
i neadijabtski neizotermen CSTR ........................................112<br />
Zada~a 3. Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d<br />
vo izotermen i adijabatski CSTR ..........................................121<br />
Zada~a 4. Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d<br />
vo te~na faza vo adijabatski CSTR .......................................127<br />
Zada~a 5. Serija od izotermni CSTR.<br />
Grafi~ko i analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e ............................................132<br />
Zada~a 6. Serija od 2 izotermni CSTR so izvlekuvawe na del<br />
od produktnata struja pome|u dvata <strong>re</strong>aktora ................140<br />
Zada~a 7. Serija od izotermni i adijabatski CSTR.<br />
P<strong>re</strong>smetka na vlezna temperatura vo <strong>re</strong>aktorite ..........145<br />
Zada~a 8. Endotermna <strong>re</strong>akcija vo izotermen<br />
i adijabatski CSTR .....................................................................151<br />
Zada~a 9. Reakcija pome|u natriumtiosulfat<br />
i vodoroden peroksid vo adijabatski CSTR ........................157<br />
Zada~a 10. Reakcija na hidroliza vo izotermen edini~en CSTR<br />
i vo izotermna serija CSTR ....................................................161<br />
Zada~a 11. Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d<br />
vo gasna faza vo adijabatska serija CSTR ...........................166<br />
Zada~a 12. Vlijanieto na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe<br />
vo adijabatski CSTR vrz izlezniot efekt<br />
od <strong>re</strong>aktorot ............................................................................174<br />
Zada~a 13. Neelementarna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza<br />
vo izotermen CSTR, vo staciona<strong>re</strong>n<br />
i nestaciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota ........................................180<br />
Zada~a 14. Osetlivost na po~etnata temperatura<br />
vrz stacionarnite to~ki vo adijabatski CSTR ..............186<br />
Zada~a 15. Esterifikacija na ocetna kiselina<br />
vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor ..........................................................193<br />
Zada~a 16. Proizvodstvo na heksametilentetramin<br />
vo izotermen polu{ar`en <strong>re</strong>aktor .....................................197<br />
XIII
XIV<br />
^etvrti del<br />
IDEALEN CEVEN REAKTOR (PFR)<br />
Zada~a 1. Endotermna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza<br />
vo izotermen PFR ........................................................................207<br />
Zada~a 2. Razlo`uvawe na acetaldehid vo izotermen PFR ................209<br />
Zada~a 3. Sogoruvawe na motorno gorivo vo cilindar na motor.<br />
Reakcija pome|u N2 i O2 vo izotermen PFR ...........................212<br />
Zada~a 4. Oksidacija na NO vo NO2 vo izotermen<br />
i adijabatski PFR .......................................................................217<br />
Zada~a 5. K<strong>re</strong>kuvawe na naftena frakcija vo adijabatski PFR ......223<br />
Zada~a 6. Reverzibilna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza<br />
so promenliv vkupen broj molovi vo izotermen PFR ..........228<br />
Zada~a 7. Proizvodstvo na butadien vo izotermen<br />
i adijabatski PFR .......................................................................232<br />
Zada~a 8. Dehidrogenacija na benzen vo izotermen PFR ......................237<br />
Zada~a 9. Izotermen PFR so razmena na toplina .................................240<br />
Zada~a 10. Cikloheksen od butadien i etilen<br />
vo adijabatski PFR ..................................................................244<br />
Zada~a 11. P<strong>re</strong>smetka na izlezna konverzija<br />
od adijabatski PFR ........................................................................247<br />
Zada~a 12. Termi~ko k<strong>re</strong>kuvawe na etan vo adijabatski PFR ...........252<br />
Zada~a 13. Razgradba na fosfin vo izotermen<br />
i adijabatski PFR .....................................................................258<br />
Zada~a 14. Zavisnosta Xizlez (T) vo izotermen CSTR i PFR ................264<br />
Zada~a 15. Spo<strong>re</strong>dba na volum<strong>eni</strong> na adijabatski CSTR i adijabatski<br />
PFR pot<strong>re</strong>bni za ista izlezna konverzija ..........269<br />
Zada~a 16. Serija CSTR–PFR i PFR–CSTR za ista<br />
izlezna konverzija ....................................................................277<br />
Zada~a 17. Avtokataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo CSTR, PFR<br />
i vo PFR so <strong>re</strong>cirkulacija .......................................................281<br />
Zada~a 18. Reakcija so neelementarna kinetika vo CSTR, PFR<br />
i vo PFR so <strong>re</strong>cirkulacija .......................................................289<br />
Zada~a 19. Adijabatski CSTR, PFR i PFR so <strong>re</strong>cirkulacija .............297
Petti del<br />
KATALITI^KI REAKTOR SO FIKSEN SLOJ KATALIZATOR<br />
(PBR)<br />
Zada~a 1. Kataliti~ka hidratacija na etilen<br />
vo izotermen PBR ........................................................................317<br />
Zada~a 2. Kataliti~ka dehidrogenacija na etilbenzen<br />
do sti<strong>re</strong>n vo adijabatski PBR ..................................................322<br />
Zada~a 3. Reakcija vo gasna faza vo adijabatski PBR ..........................326<br />
Zada~a 4. Oksidacija na etilen vo etilenoksid<br />
vo izotermen PBR ........................................................................329<br />
Zada~a 5. Kataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo gasna faza<br />
vo izotermen PBR ........................................................................331<br />
Zada~a 6. Kataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo parna faza<br />
vo izotermen PBR. Masa na katalizator<br />
za pribli`no ramnote`na konverzija ..................................333<br />
Zada~a 7. Kineti~ki ispituvawa vo izotermen PBR.<br />
P<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot ..........................................................337<br />
Zada~a 8. Hidrogenacija na nitrobenzen vo neizotermen PBR<br />
(so razmena na toplina i adijabatski) .................................341<br />
Zada~a 9. Reverzibilna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza<br />
vo adijabatski PBR ......................................................................348<br />
Zada~a 10. Reakcija na dehidrogenacija vo adijabatski PBR .............353<br />
Zada~a 11. Hidrogenacija na toluen vo izotermen PBR ....................358<br />
Zada~a 12. Hidrogenacija na jagleroddioksid vo metan .....................362<br />
Zada~a 13. Reakcija so kinetika L-H-H-W vo PBR i CSTR ....................366<br />
Zada~a 14. Hidrogenacija na izo-okten ...................................................373<br />
[esti del<br />
INDUSTRISKI <strong>REAKTORI</strong><br />
Zada~a 1. K<strong>re</strong>kuvawe na aceton vo PFR .....................................................391<br />
Zada~a 2. Piroliza na etan do etilen vo neizotermen PFR ............404<br />
Zada~a 3. Kataliti~ka dehidrogenacija<br />
na etilbenzen do sti<strong>re</strong>n ............................................................419<br />
XV
Zada~a 4. Adijabatski PBR so p<strong>re</strong>thodno ladewe<br />
na <strong>re</strong>aktantot i so ladewe so dodavawe<br />
struja laden inert (vozduh) ....................................................444<br />
Zada~a 5. Proizvodstvo na glukonska kiselina<br />
vo {ar`en <strong>re</strong>aktor .....................................................................472<br />
Zada~a 6. Hlorirawe na benzen vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor ....................479<br />
Zada~a 7. Kataliti~ka oksidacija na SO2 vo SO3<br />
vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina.<br />
Adijabatski PBR ...........................................................................488<br />
Zada~a 8. Kataliti~ka oksidacija na SO2 vo SO3<br />
vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina.<br />
PBR so ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa .....................................497<br />
Zada~a 9. Tri varijanti na procesot<br />
kataliti~ka oksidacija na etilen vo etilenoksid ........511<br />
Zada~a 10. Produkcija na propilenglikol vo CSTR ..............................550<br />
Zada~a 11. Proizvodstvo na akrilna kiselina<br />
so kataliti~ka oksidacija na propilen .............................568<br />
Zada~a 12. Sinteza na amonijak vo PBR so avtotermi~ka<br />
rabota.(Reaktor so razmena na toplina<br />
od tipot feed-effluent) ...............................................................581<br />
LITERATURA ..............................................................................................605<br />
XVI
Prv del<br />
Definicii, koncepti, stehiometriski<br />
tablici, osnovni ravenki od hemiska ramnote`a<br />
i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi<br />
i korisni prilozi za analiza i dizajn<br />
na hemiski <strong>re</strong>aktori
1. STEHIOMETRIJA<br />
1.1. Prost <strong>re</strong>akcionen sistem<br />
Celosnosta na prost <strong>re</strong>akcionen sistem se opi{uva so<br />
edna stehiomeriska ravenka i eden brzinski izraz nezavisno od<br />
mehanizamot na <strong>re</strong>akcijata. Ako taa e elementarna, toga{ stehiometrijata<br />
i kinetikata koincidiraat.<br />
Op{tata stehiometriska ravenka za prost <strong>re</strong>akcionen<br />
sistem }e ja pi{uvame vaka:<br />
N<br />
<br />
i1<br />
A <br />
A <br />
A . . . <br />
A 0 , (1)<br />
i<br />
i<br />
1<br />
1<br />
2<br />
kade {to Ai i i se oznaki za u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata i za negov<br />
stehiometriski koeficient (negativen za <strong>re</strong>aktantite, pozitiven<br />
za produktite na <strong>re</strong>akcijata). N e broj na u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata.<br />
Op{tata, odnosno osnovnata stehiometriska ko<strong>re</strong>lacija<br />
na koja se bazira celoto stehiometrisko smetawe e:<br />
dni<br />
d<br />
. (2n)<br />
i<br />
Integralniot oblik na ko<strong>re</strong>lacijata (2n) e:<br />
n n , (3n)<br />
i<br />
2<br />
io<br />
kade {to e molski doseg na <strong>re</strong>akcija, odnosno stepen na nap<strong>re</strong>duvawe<br />
na <strong>re</strong>akcijata. Toa e promenliva koja se vrzuva za<br />
<strong>re</strong>akcijata, a ne za poedine~en u~esnik vo nea. Spo<strong>re</strong>d toa, dosegot<br />
na <strong>re</strong>akcijata se menuva vo pozitivna smisla.<br />
Dosegot e ekstenzivna promenliva koja se meri vo<br />
molovi ({ar`ni sistemi) ili vo molski protoci (proto~ni<br />
sistemi).<br />
i<br />
N<br />
N<br />
3
Op{tata (osnovnata) stehiometriska ko<strong>re</strong>lacija za proto~en<br />
<strong>re</strong>akcionen sistem (vo dife<strong>re</strong>ncijalen i integralen oblik)<br />
e analogna na izrazite (2n) i (3n) – koli~inite vo molovi ni<br />
se zamenuvaat so molski protoci Fi:<br />
1.2. Stehiometriska tablica<br />
4<br />
dFi<br />
d<br />
, (2F)<br />
<br />
i<br />
F F . (3F)<br />
i<br />
io<br />
Stehiometriskata tablica p<strong>re</strong>tstavuva sistematski priod<br />
kon izrazuvawe na prom<strong>eni</strong>te na koli~inite vo molovi ({ar`ni<br />
sistemi) ili na molskite protoci (proto~ni sistemi), kako i za<br />
izrazuvawe na koncentraciite na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata (po<br />
razli~ni definicii), p<strong>re</strong>ku edna promenliva: p<strong>re</strong>ku dosegot na<br />
<strong>re</strong>akcijata ili p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija.<br />
Op{ta stehiometriska tablica se sostavuva soglasno so<br />
op{tata stehiometriska ravenka (1), koristej}i gi op{tata<br />
stehiometriska ko<strong>re</strong>lacija (2), odnosno (3), i definiciite za<br />
koncentracii.<br />
Volumenot ({ar`ni sistemi) i volumenskiot protok<br />
(proto~ni sistemi) na <strong>re</strong>akcionata smesa se vo sklopot na definicijata<br />
za molski koncentracii. Tie mo`at da bidat konstantni<br />
ili promenlivi. Koga se promenlivi (<strong>re</strong>akcii vo gasna faza),<br />
se izrazuvaat p<strong>re</strong>ku ravenka na sostojba.<br />
Brojot na <strong>re</strong>dovi vo stehiometriskata tablica e kolku<br />
{to e brojot na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata zgolemen za u{te eden<br />
<strong>re</strong>d za slu~ai koga se prisutni inerti, a posledniot <strong>re</strong>d e <strong>re</strong>dot<br />
za sumirawata. Brojot na kolonite zavisi od toa kolku definicii<br />
za koncentracii }e se primenat. Prvite ~etiri koloni<br />
se osnovni: prvata kolona e za opis na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata;<br />
vtorata kolona gi prika`uva po~etnite koli~ini vo molovi<br />
({ar`ni sistemi) ili vleznite molski protoci (proto~ni<br />
sistemi); vo t<strong>re</strong>tata kolona, molovite ili molskite protoci se<br />
i
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
izrazuvaat p<strong>re</strong>ku dosegot na <strong>re</strong>akcijata; vo ~etvrtata kolona<br />
dosegot na <strong>re</strong>akcijata od t<strong>re</strong>tata kolona se zamenuva so stepenot<br />
na konverzija. Kolonite {to sledat, pettata, {estata itn., se<br />
formiraat za izrazuvawe na koncentraciite po razli~ni definicii<br />
(vo prilogot, vo tabelata 1, e dadena vrskata pome|u razli~nite<br />
na~ini na izrazuvawe koncentracija). Pettata kolona<br />
obi~no e <strong>re</strong>zervirana za molskata koncentracija.<br />
Stepenot na konverzija e op{toprifat<strong>eni</strong>ot koncept<br />
na baraweto <strong>re</strong>lacija pome|u koli~inite vo molovi ili pome|u<br />
koncentraciite na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata. Za da se definira,<br />
mora da se izbe<strong>re</strong> eden u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata, i toa <strong>re</strong>aktant.<br />
Ako vo <strong>re</strong>akcijata u~estvuvaat pove}e od eden <strong>re</strong>aktant, toga{<br />
se izbira limitira~ki, odnosno ograni~uva~ki <strong>re</strong>aktant.<br />
Naj~esto ograni~uva~ki <strong>re</strong>aktant e onoj koj e vo stehiometriski<br />
kusok.<br />
Ako e A izbraniot <strong>re</strong>aktant, stepenot na konverzija za<br />
{ar`en i za proto~en sistem se definira vaka:<br />
X<br />
A<br />
<br />
X<br />
A<br />
molovi iz<strong>re</strong>agiran A<br />
<br />
molovi A na po~<br />
etokot<br />
<br />
n<br />
Ao<br />
n<br />
n<br />
razlika na vlezniot i izlezniot molski protok na<br />
molski protok na A na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
Ao<br />
A<br />
A<br />
X . (4n)<br />
<br />
F<br />
Ao<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
A<br />
X<br />
. (4F)<br />
Vrskata pome|u stepenot na konverzija i dosegot na<br />
<strong>re</strong>akcijata se dobiva so primena na ravenkite (3) i ravenkite<br />
(4) na sledniov na~in:<br />
nA nAo<br />
<br />
A<br />
nAo<br />
nA<br />
<br />
A<br />
; , (3nA)<br />
nAo<br />
nA<br />
X ; nAo<br />
nA<br />
n X , (4n)<br />
n<br />
X A<br />
Ao<br />
Ao<br />
nAo<br />
X . (5n)<br />
<br />
A<br />
5
6<br />
FA FAo<br />
<br />
A<br />
; FAo<br />
FA<br />
<br />
A<br />
, (3FA)<br />
A <br />
FAo<br />
FA<br />
F<br />
X ; FAo<br />
FA<br />
F X , (4F)<br />
X Ao<br />
Ao<br />
FAo<br />
X . (5)<br />
<br />
Se sostavuvaat slednive ~etiri op{ti stehiometriski<br />
tablici (dad<strong>eni</strong> se vo prilogot):<br />
1) Tabela 2 – Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en<br />
sistem ({ar`en <strong>re</strong>aktor) so V const. i T = const.<br />
2) Tabela 3 – Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en<br />
sistem ({ar`en <strong>re</strong>aktor) so V const. i T = const.<br />
3) Tabela 4 – Op{ta stehiometriska tablica za proto~en<br />
sistem (proto~en <strong>re</strong>aktor) so = const. i T = const.<br />
4) Tabela 5 – Op{ta stehiometriska tablica za proto~en<br />
sistem (proto~en <strong>re</strong>aktor) so const. i T = const.<br />
A
2. TOPLINA NA REAKCIJA<br />
I HEMISKA RAMNOTE@A<br />
2.1. Toplina na <strong>re</strong>akcija<br />
Vo toplinskite bilansi na hemiskite <strong>re</strong>akcioni sistemi<br />
e pot<strong>re</strong>bna v<strong>re</strong>dnost za toplina na <strong>re</strong>akcija koja }e se odnesuva<br />
na edinica koli~ina iz<strong>re</strong>agiran <strong>re</strong>aktant ili edinica koli~ina<br />
sozdaden produkt. Ako Aj e izbraniot u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata<br />
zemen kako baza za p<strong>re</strong>smetki, toga{ toplinata na <strong>re</strong>akcija vo<br />
odnos na 1 mol iz<strong>re</strong>agiran/sozdaden Aj se definira vaka:<br />
1<br />
H r <br />
i ( H<br />
f ) i ; ( )<br />
j <strong>re</strong>aktant ; ( )<br />
j .<br />
<br />
j<br />
Vo ravenkata (6) ( H f ) i e toplina na obrazuvawe na u~esnik<br />
vo <strong>re</strong>akcijata. Ovaa ravenka se koristi i za p<strong>re</strong>smetuvawe<br />
na standardna toplina na <strong>re</strong>akcija.<br />
Za p<strong>re</strong>smetuvawe toplina na <strong>re</strong>akcija na standarden pritisok<br />
i nekoja temperatura T se koristi ravenka vo koja promenata<br />
od temperaturata se izrazuva p<strong>re</strong>ku temperaturnata zavisnost<br />
na molskite toplinski kapaciteti (specifi~ni toplini)<br />
CPi:<br />
H<br />
o<br />
r,<br />
T<br />
H<br />
o<br />
r,<br />
298<br />
T o<br />
298<br />
P<br />
C<br />
(6)<br />
( T ) dT , (7)<br />
kade {to H o<br />
r,<br />
T e toplina na <strong>re</strong>akcija pri standarden pritisok<br />
i temperatura T, H o<br />
r,<br />
298 e standardna toplina na <strong>re</strong>akcija (stan-<br />
N<br />
dardni P i T ) i C<br />
o<br />
P ( T ) <br />
iC<br />
P,<br />
i so CP, i f ( T ) .<br />
i1<br />
7
Zavisnosta , ( ) T CP i , a so toa i zavisnosta C (T ) o P , naj~esto<br />
se zema kako polinomna funkcija od temperaturata:<br />
8<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
C<br />
o<br />
P<br />
a<br />
<br />
a b T c T<br />
i<br />
i<br />
i<br />
<br />
i i i i <br />
2<br />
<br />
.<br />
.<br />
.<br />
iC<br />
P,<br />
i a<br />
bT<br />
cT<br />
. . . (8)<br />
a ; b<br />
b ; c<br />
c .<br />
2.2. Uslov za ramnote`a vo hemiski <strong>re</strong>akcionen sistem<br />
Uslovot za ramnote`a vo hemiskite <strong>re</strong>akcioni sistemi<br />
se izveduva p<strong>re</strong>ku matemati~ko formulirawe na promenata na<br />
Gibbs-ova slobodna energija (izvedena termodinami~ka veli~ina<br />
so osobeno zna~ewe za hemiskite <strong>re</strong>akcioni sistemi). Se dobiva<br />
sledniov uslov:<br />
N<br />
<br />
i1<br />
2<br />
i<br />
0 , (9)<br />
i i<br />
kade {to i e hemiski potencijal na u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata. So<br />
zamena na hemiskite potencijali p<strong>re</strong>ku aktivitetite na u~esnicite<br />
vo <strong>re</strong>akcijata ai se dobiva osnovnata ravenka za hemiska<br />
ramnote`a:<br />
o<br />
Gr a<br />
RT ln K RT ln K . (10)<br />
o<br />
Vo ravenkata (10) Gr<br />
e standardna Gibbs-ova slobodna<br />
energija na <strong>re</strong>akcija i e funkcija samo od temperaturata, dodeka<br />
Ka odnosno K e proizvod od stepenuvanite aktiviteti na u~esnicite<br />
vo <strong>re</strong>akcijata,<br />
K<br />
a<br />
K <br />
N<br />
<br />
i1<br />
i<br />
i<br />
i<br />
<br />
a , (11)<br />
odnosno vistinskata ramnote`na konstanta koja zavisi<br />
samo od temperaturata.
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Za p<strong>re</strong>smetuvawe na standardnata Gibbs-ova slobodna ener-<br />
o<br />
gija na <strong>re</strong>akcija, Gr<br />
, p<strong>re</strong>ku koja potoa se p<strong>re</strong>smetuva vistinskata<br />
ramnote`na konstanta, se koristat nekolku mo`nosti:<br />
1) P<strong>re</strong>ku termodinami~ki podatoci za standardnite slobodni<br />
energii na formirawe, (Gf o )i, koristej}i go svojstvoto<br />
na aditivnost (izraz sli~en na ravenkata (6)):<br />
G<br />
o<br />
r<br />
1<br />
<br />
<br />
j<br />
N<br />
<br />
i1<br />
( G<br />
i<br />
o f<br />
)<br />
i<br />
. (12)<br />
2) Gr o mo`e da se p<strong>re</strong>smeta i so koristewe na <strong>re</strong>lacijata<br />
{to ja definira ovaa termodinami~ka veli~ina ‡ p<strong>re</strong>ku toplinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata i promenata na entropijata:<br />
odnosno<br />
o o o<br />
Gr H<br />
r,<br />
T TST<br />
, (13)<br />
T T o P<br />
o o<br />
o<br />
o<br />
C ( T )<br />
G<br />
r H<br />
r 298 TS298<br />
CP<br />
( T ) dT T dT.<br />
(14)<br />
T<br />
, <br />
298 298<br />
3) So koristewe na integralniot oblik na Van’t Hoff-ovata<br />
ravenka:<br />
KT2<br />
T2<br />
o KT<br />
H<br />
2 r,<br />
T<br />
d ln K ln dT<br />
K<br />
2<br />
K<br />
T1<br />
T RT<br />
T1<br />
1<br />
vistinskata ramnote`na konstanta na temperatura T2 se p<strong>re</strong>smetuva<br />
so nejzina poznata v<strong>re</strong>dnost na temperatura T1 i so poznata<br />
v<strong>re</strong>dnost za toplinata na <strong>re</strong>akcija, odnosno<br />
K<br />
ln<br />
K<br />
T2<br />
T1<br />
H<br />
<br />
R<br />
o r<br />
<br />
1 1 <br />
<br />
. (14)<br />
T2<br />
T1<br />
<br />
2.3. Relacii pome|u ramnote`nite konstanti<br />
1) Reakcija vo gasna faza, koga sistemot se odnesuva kako<br />
idealna gasna smesa:<br />
K K(<br />
T ) K<br />
p<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
<br />
p<br />
(15)<br />
i<br />
i<br />
9
10<br />
N<br />
i K K(<br />
T ) K p pi<br />
N<br />
i<br />
<br />
( y P i i ) <br />
<br />
K P i<br />
y (16)<br />
i1<br />
i1<br />
N<br />
i KC Ci<br />
i1<br />
<br />
K RT i<br />
p ( )<br />
<br />
K P i <br />
RT i<br />
y ( ) (17)<br />
2) Reakcija vo gasna faza, koga sistemot se odnesuva<br />
kako neidealna gasna smesa, aktivitetite ai se zamenuvaat so<br />
fugacitetite fi i se dobivaat <strong>re</strong>laciite:<br />
K<br />
f<br />
<br />
K<br />
f<br />
N<br />
<br />
i1<br />
<br />
f<br />
i<br />
i<br />
i1<br />
K<br />
N<br />
<br />
y<br />
f<br />
i<br />
p<br />
i<br />
i<br />
N<br />
y P<br />
i<br />
i<br />
i)( <br />
i<br />
K(<br />
T ) ( p ) K<br />
K<br />
( y P)<br />
i<br />
i<br />
K<br />
f<br />
K<br />
<br />
i<br />
1<br />
<br />
P<br />
N<br />
i1<br />
i1<br />
K<br />
<br />
<br />
i<br />
K<br />
i<br />
y<br />
P<br />
K<br />
i<br />
y<br />
<br />
i<br />
K<br />
( T,<br />
P).<br />
f<br />
( T )<br />
p<br />
,<br />
(18)<br />
(19)<br />
Vo <strong>re</strong>laciite (18) i (19) i se koeficienti na fugacitet.<br />
3) Reakcija vo te~na faza, koja se odnesuva kako idealen<br />
rastvor (hemiskite potencijali i vistinskata ramnote`na<br />
konstanta se definiraat p<strong>re</strong>ku molskite udeli xi):<br />
K<br />
x<br />
<br />
o *<br />
Gr<br />
<br />
i<br />
i RT ln K x<br />
N<br />
o<br />
*<br />
Gr<br />
<br />
i<br />
i<br />
i<br />
xi<br />
exp(<br />
) exp( ),<br />
i1<br />
RT<br />
RT<br />
(20)<br />
xi<br />
Ci<br />
/ CT<br />
;<br />
<br />
i<br />
K x KC<br />
CT<br />
. (21)<br />
4) Reakcija vo te~na faza, p<strong>re</strong>tstavena kako <strong>re</strong>alen<br />
rastvor, ramnote`nata konstanta se definira p<strong>re</strong>ku koeficientite<br />
na aktivnost i na sledniov na~in:<br />
a x ; K K<br />
K . (22)<br />
i<br />
i<br />
i<br />
a<br />
x
3. IZRAZI ZA BRZINA NA REAKCIJA<br />
3.1. Matemati~ka definicija za brzina na <strong>re</strong>akcija<br />
Matemati~kata definicija za brzina na <strong>re</strong>akcijata na<br />
intenzivna baza izrazena p<strong>re</strong>ku poedine~en u~esnik ri e<br />
1 dni<br />
ri<br />
<br />
(23)<br />
V dt<br />
i, soglasno so primenetata konvencijata za stehiometriskite<br />
znaci, znakot plus (+) }e se odnesuva na produktite na <strong>re</strong>akcijata,<br />
dodeka znakot minus (–) na <strong>re</strong>aktantite:<br />
1 dni<br />
ri<br />
: izrazuva brzina na formirawe na produktot i<br />
V dt<br />
1 dni<br />
( ri<br />
) : izrazuva brzina na tro{ewe na <strong>re</strong>aktantot i<br />
V dt<br />
Bidej}i kako baza za p<strong>re</strong>smetki vo prostite <strong>re</strong>akcioni<br />
sistemi naj~esto se izbira <strong>re</strong>aktant, na primer <strong>re</strong>aktantot A,<br />
brzinata na <strong>re</strong>akcijata vo odnos na ovoj <strong>re</strong>aktant }e se izrazi<br />
kako:<br />
1 dnA<br />
( rA<br />
) . (24)<br />
V dt<br />
Vo izrazite (23) i (24) kako <strong>re</strong>akcionen prostor e zemen<br />
volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa, V (prirodno e za homog<strong>eni</strong>te<br />
<strong>re</strong>akcii, no se koristi i za heterog<strong>eni</strong>te sistemi).<br />
3.2. Izrazi za brzina na i<strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii<br />
Obop{t<strong>eni</strong>ot brzinski izraz za i<strong>re</strong>verzibilni elementarni<br />
<strong>re</strong>akcii (so odvo<strong>eni</strong> efekti od koncentraciite i temperaturata)<br />
prika`an so op{tata stehiometriska ravenka<br />
11
ima oblik:<br />
12<br />
( r<br />
) k ( T )<br />
i<br />
i<br />
N<br />
<br />
i1<br />
0<br />
(1)<br />
i Ai<br />
NR<br />
NR<br />
i<br />
Ciki( T ) <br />
i1<br />
i1<br />
C<br />
<br />
i<br />
i<br />
, (25)<br />
so Arrh<strong>eni</strong>us-ova zavisnost za brzinskata konstanta,<br />
( T ) ( A ) exp( E<br />
/ RT ) . (26)<br />
ki i<br />
Vo brzinskiot izraz (25) i e <strong>re</strong>d na <strong>re</strong>akcija vo odnos na<br />
poedine~en u~esnik. Vo izrazot (26) (Ai) e f<strong>re</strong>kventen faktor,<br />
dodeka E e aktivaciona energija.<br />
Op{tiot oblik na brzinskiot izraz za formalno elementarna<br />
kinetika na neelementarnite i<strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii<br />
prika`ani so op{tata stehiometriska ravenka iAi = 0<br />
(slu~ai so odvo<strong>eni</strong> efekti od koncentraciite i temperaturata<br />
i so Arrh<strong>eni</strong>us-ova zavisnost za brzinskata konstanta) e:<br />
( r<br />
) ( A ) exp( <br />
i<br />
i<br />
E<br />
RT<br />
)<br />
N<br />
<br />
i1<br />
C<br />
<br />
i<br />
N<br />
<br />
i k ( T ) C<br />
i<br />
i1<br />
i<br />
i<br />
.<br />
(27)<br />
Op{tiot oblik na brzinskiot izraz za neelementarnite<br />
i<strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii (efektite od koncentraciite i<br />
temperaturata ne se razdvojuvaat) e:<br />
ri = fi (koncentracii, T ) . (28)<br />
Na primer, brzinskiot izraz za <strong>re</strong>akcijata A B C mo-<br />
`e da izgleda vaka:<br />
1/<br />
2<br />
ACB<br />
CC<br />
/ CB<br />
k1C<br />
( rA<br />
) <br />
.<br />
k <br />
3.3. Izrazi za brzina na <strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii.<br />
Ramnote`a<br />
2<br />
Obop{t<strong>eni</strong>ot brzinski izraz za <strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii<br />
(od tipot odvo<strong>eni</strong> efekti od koncentraciite i temperaturata)<br />
ima oblik:
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
N<br />
N<br />
i<br />
i<br />
( ri<br />
) ri,<br />
1 ri,<br />
2 ki,<br />
1(<br />
T ) Ciki, 2 ( T ) Ci,<br />
(29)<br />
i1<br />
i1<br />
kade {to: ri,1 i ri,2 se brzina na pravata i povratnata <strong>re</strong>akcija;<br />
ki,1 i ki,2 se brzinski konstanti na pravata i povratnata<br />
<strong>re</strong>akcija; i i i se <strong>re</strong>dovi na <strong>re</strong>akciite (prava i povratna) vo<br />
odnos na poedine~en <strong>re</strong>aktant/produkt; znacite plus (+) ili<br />
minus (–) pokraj oznakata za brzina se vo vrska so toa vo odnos<br />
na koj u~esnik se izrazuva brzinata.<br />
Koga dvete <strong>re</strong>akcii (prava i povratna) se elementarni,<br />
brzinskiot izraz dobiva oblik:<br />
( r<br />
) r<br />
i<br />
i,<br />
1<br />
r<br />
i,<br />
2<br />
k<br />
i,<br />
1<br />
( T )<br />
NR<br />
<br />
i1<br />
C<br />
<br />
i<br />
i<br />
k<br />
i,<br />
2<br />
( T )<br />
NP<br />
<br />
i1<br />
C<br />
<br />
i<br />
i<br />
. (30)<br />
Relacijata pome|u brzinata na <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija i<br />
ramnote`ata se dobiva so koristewe na uslovot za ramnote`a:<br />
– <strong>re</strong>akcii so formalno elementarna kinetika:<br />
N<br />
<br />
i Ci<br />
k , 1(<br />
T )<br />
N<br />
N<br />
i i1<br />
i<br />
i<br />
i<br />
( ri ) 0 Ci<br />
Ci<br />
KC<br />
( T );<br />
k , 2 ( T ) N <br />
(31)<br />
i<br />
i<br />
i1<br />
i1<br />
C<br />
<br />
i1<br />
– elementarni <strong>re</strong>akcii:<br />
<br />
i<br />
NP<br />
<br />
i Ci<br />
k , 1(<br />
T )<br />
N<br />
i<br />
i1<br />
i<br />
( ri ) 0<br />
Ci<br />
KC<br />
( T )<br />
k , 2 ( T ) N <br />
. (32)<br />
R<br />
i<br />
<br />
i i1<br />
C<br />
<br />
i1<br />
Termodinami~kata konzistentnost na brzinskiot izraz<br />
e zadovolena so ednakvosta:<br />
i<br />
i<br />
i<br />
<br />
. (33)<br />
Za opi{uvawe na celosnosta na elementarnite <strong>re</strong>akcii,<br />
soglasno so ednakvosta (22), e dovolna stehiometriska ravenka.<br />
i<br />
13
3.4. Stehiometriska <strong>re</strong>lacija na brzinite na <strong>re</strong>akcija<br />
vo odnos na poedine~en u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata<br />
Relacijata pome|u brzinite na elementarna <strong>re</strong>akcija<br />
izraz<strong>eni</strong> vo odnos na poedine~en u~esnik e slednata:<br />
14<br />
r<br />
<br />
i<br />
i<br />
<br />
r<br />
( ri<br />
)<br />
ili r . (34)<br />
<br />
Na primer, <strong>re</strong>lacijata na brzinite za <strong>re</strong>akcijata A + 2B C<br />
}e izgleda vaka:<br />
rA<br />
rB<br />
rC<br />
<br />
1<br />
2 1<br />
i<br />
( rA<br />
) ( rB<br />
) rC<br />
ili .<br />
1 2 1<br />
3.5. Stehiometrija i stehiometriski <strong>re</strong>lacii.<br />
Neto-brzina kaj multi<strong>re</strong>akcioni sistemi<br />
Op{tata stehiometriska ravenka za multi<strong>re</strong>akcioni<br />
sistemi e ravenkata:<br />
N<br />
<br />
i1<br />
A 0;<br />
i 1,<br />
2,<br />
3,.<br />
. . , N ; J 1,<br />
2,<br />
3,<br />
. . . R.<br />
(35)<br />
i,<br />
j<br />
i<br />
Vo ravenkata (35) Ai se u~esnici vo <strong>re</strong>akciite, dodeka i, j<br />
e stehiometriski koeficient na u~esnik Ai vo <strong>re</strong>akcijata j.<br />
Op{tata, odnosno osnovnata stehiometriska ko<strong>re</strong>lacija<br />
za multi<strong>re</strong>akcioni {ar`ni sistemi e :<br />
odnosno<br />
dn<br />
i,<br />
j<br />
d<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
<br />
R<br />
i j<br />
R<br />
<br />
j1<br />
j1<br />
( n ) , (36n)<br />
i<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
n i,<br />
j<br />
j ni<br />
nio<br />
kade {to j e molski doseg na <strong>re</strong>akcijata.<br />
j<br />
, (37n)
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Op{tata, odnosno osnovnata stehiometriska ko<strong>re</strong>lacija<br />
za multi<strong>re</strong>akcioni proto~ni sistemi e :<br />
odnosno<br />
dF<br />
i,<br />
j<br />
d<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
<br />
R<br />
j<br />
R<br />
<br />
j1<br />
j1<br />
( F ) , (36F)<br />
i<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
Fi i,<br />
j<br />
j Fi<br />
Fio<br />
j<br />
, (37F)<br />
kade {to dosegot na <strong>re</strong>akcijata j e vo edinici na molski protok.<br />
Neto-brzinata na <strong>re</strong>akcija za sekoj u~esnik vo multi<strong>re</strong>akcionen<br />
sistem p<strong>re</strong>tstavuva zbir na brzinite vo odnos<br />
na toj u~esnik vo site <strong>re</strong>akcii vo koi toj u~estvuva:<br />
r<br />
i<br />
<br />
R<br />
ri<br />
j<br />
j1<br />
, . (38)<br />
Vo ravenkata (38) ri e neto-brzina na u~esnikot i, dodeka<br />
ri,j e brzina vo odnos na toj u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata j.<br />
Relacijata pome|u brzinite na poedine~en u~esnik vo<br />
multi<strong>re</strong>akcionen sistem vo <strong>re</strong>akcijata j e slednata:<br />
ili<br />
r<br />
<br />
i,<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
r1,<br />
j r2,<br />
j rN<br />
, j<br />
R j ; . . . .<br />
(39)<br />
<br />
r<br />
<br />
i,<br />
j<br />
i,<br />
j<br />
1,<br />
j<br />
2,<br />
j<br />
k,<br />
j<br />
N , j<br />
rk<br />
, j<br />
. (40)<br />
<br />
Vo <strong>re</strong>lacijata (39) Rj e brzina na promena na dosegot na<br />
<strong>re</strong>akcijata j po edinica <strong>re</strong>akcionen prostor. Relacijata (40) e<br />
kompaktna forma na <strong>re</strong>lativnite brzini na formirawe na<br />
u~esncite vo <strong>re</strong>akcijata j i vo koja bilo druga <strong>re</strong>akcija vo<br />
kompleksnata {ema od 1, 2, 3 . . . . do R <strong>re</strong>akcii. Oznakata k se<br />
odnesuva na klu~niot u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata j, vo odnos na koj e<br />
daden brzinskiot izraz za taa <strong>re</strong>akcija.<br />
15
4. RAVENKI ZA DIZAJN<br />
4.1. Ravenki za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Osnovnata ravenka na molskiot bilans na u~esnikot i vo<br />
{ar`en <strong>re</strong>actor, odnosno osnovnata ravenka za dizajn na {ar-<br />
`en <strong>re</strong>aktor vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik, e ravenkata:<br />
dni<br />
ri<br />
V . (41)<br />
dt<br />
Integralnite oblici na ravenkata (41) se:<br />
1 dni<br />
V = const. (fiksno): tr<br />
<br />
V ; (42)<br />
r<br />
tr ni<br />
dni<br />
V promenlivo: tr<br />
dt r V<br />
0<br />
i<br />
n i<br />
io<br />
. (43)<br />
Vo ravenkite (42) i (43) tr e v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija.<br />
Ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
e molskiot bilans na <strong>re</strong>aktantot A izbran kako baza za<br />
p<strong>re</strong>smetki, odnosno <strong>re</strong>aktantot p<strong>re</strong>ku koj se definira konverzijata<br />
(ravenkata (4n)).<br />
Dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik na ravenkata za dizajn na<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor p<strong>re</strong>ku konverzija koj ne pravi ograni~uvawa<br />
vo pogled na toa dali volumenot e fiksen ili promenliv e ra-<br />
venkata:<br />
dX<br />
nAo dt<br />
(rA<br />
) V . (44)<br />
Integralnite oblici na ravenkata (44) se:<br />
X<br />
nAo<br />
dX<br />
dX<br />
V = const. (fiksno): tr<br />
C Ao<br />
V r<br />
. (45)<br />
( ) ( r<br />
)<br />
X<br />
X A<br />
o Xo<br />
A<br />
17
Molskite koncentracii vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz vo<br />
ravenkata za dizajn (45) se slednava zavisnost od konverzijata:<br />
18<br />
C<br />
i<br />
ni<br />
ni<br />
( X )<br />
.<br />
V V<br />
dX<br />
V promenlivo: tr<br />
nAo<br />
( r<br />
) V<br />
X<br />
X o<br />
A<br />
(46)<br />
Molskite koncentracii vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz vo<br />
ravenkata za dizajn (46) se izrazuvaat p<strong>re</strong>ku konverzija i promenlivite<br />
T i P vaka:<br />
C<br />
i<br />
ni<br />
ni<br />
( X )<br />
<br />
.<br />
V ( n , n , P,<br />
T ) V ( X , P,<br />
T )<br />
To<br />
T<br />
Ravenkite (43) i (46) se primenuvaat za <strong>re</strong>akcii vo gasna<br />
faza so vkupen broj molovi koj se menuva so tekot na <strong>re</strong>akcijata<br />
izvedena vo {ar`en <strong>re</strong>aktor konstruiran taka da mo`e da ja<br />
prifati promenata na volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa. Izrazot<br />
za promenliviot volumen se izveduva so primena na ravenkata<br />
na sostojba i izgleda vaka:<br />
Po<br />
T<br />
V Vo(<br />
1<br />
X ) . (47)<br />
P T<br />
Vo izrazot (47) so se zamenuva<br />
( <br />
i )<br />
y Ao y Ao<br />
.<br />
( <br />
A )<br />
Izrazot (47) }e se <strong>re</strong>ducira soodvetno ako <strong>re</strong>akciite vo<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor se izveduvaat izotermno (T = const.) ili izotermno-izobarno<br />
(T = const., P = const.).<br />
Ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv<br />
volumen (46) za T = const. i P = const. izgleda vaka:<br />
t<br />
r<br />
<br />
C<br />
X<br />
Ao<br />
Xo<br />
o<br />
dX<br />
. (48)<br />
( r<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
A
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor so fiksen volumen<br />
vo koj se izveduva <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so promenliv<br />
vkupen broj molovi pri T = const., p<strong>re</strong>ku promenliviot pritisok<br />
P, e ravenkata:<br />
P<br />
C Ao dP<br />
tr<br />
<br />
P , (49)<br />
( r<br />
)<br />
o Po<br />
P Po<br />
V conts. , T const. : P Po<br />
( 1<br />
X ) ; X .<br />
Po<br />
Molskite koncentracii vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz vo<br />
ravenkata (49) se zamenuvaat p<strong>re</strong>ku vkupniot pritisok vaka:<br />
ni<br />
( X ) 1<br />
Ci ni<br />
X( P)<br />
.<br />
V V<br />
Proizvodnost na {ar`en <strong>re</strong>aktor na kontinuirana<br />
osnova, Pr :<br />
[ C /( <br />
A)]<br />
( C AoV<br />
) X<br />
P r ( C)<br />
. (50)<br />
t<br />
A<br />
ciklus<br />
Volumen na {ar`en <strong>re</strong>aktor i v<strong>re</strong>me na ciklus:<br />
V<br />
t<br />
<br />
ciklus<br />
( <br />
A)<br />
P r ( C)<br />
t<br />
C X<br />
C<br />
t<br />
{ar`a<br />
Ao<br />
t<br />
r<br />
ciklus<br />
t<br />
polnewe<br />
t<br />
praznewe<br />
t<br />
4.2. Ravenki za dizajn na idealen ceven <strong>re</strong>aktor<br />
~ istewe<br />
(51)<br />
Osnovnata ravenka na molskiot bilans na u~esnikot i vo<br />
idealen ceven <strong>re</strong>aktor, PFR (plug flow <strong>re</strong>actor), ili osnovnata<br />
ravenka za dizajn na PFR vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik, e ravenkata:<br />
dFi ri<br />
. (52)<br />
dV<br />
Ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj<br />
cvrst katalizator, PBR (packed bed <strong>re</strong>actor), e so ist oblik<br />
19
kako ravenkata (52). Razlikata e vo definiraweto na <strong>re</strong>akcioniot<br />
prostor – za volumen (V) se zamenuva masata na cvrstiot<br />
katalizator (W), a brzinata na <strong>re</strong>akcijata se odnesuva,<br />
isto taka, na edinica masa katalizator:<br />
20<br />
dFi '<br />
ri<br />
. (53)<br />
dW<br />
Ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
e molskiot bilans na <strong>re</strong>aktantot A izbran kako baza za p<strong>re</strong>smetki,<br />
odnosno <strong>re</strong>aktantot p<strong>re</strong>ku koj se definira konverzijata (ravenkata<br />
(4F)).<br />
Dife<strong>re</strong>ncijalen oblik na ravenkata za dizajn na PFR<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, koj ne pravi ograni~uvawa vo pogled na toa<br />
dali volumenskiot protok e konstanten ili promenliv, e ravenkata:<br />
dX<br />
FAo ( rA<br />
) . (54)<br />
dV<br />
Molskite koncentracii vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz vo<br />
ravenkata za dizajn (54) se izrazuvaat p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija<br />
na sledniov na~in:<br />
1. Konstanten volumenski protok, =o:<br />
Fi<br />
( X )<br />
Ci<br />
( X ) . (55)<br />
<br />
2. Promenliv volumenski protok, o :<br />
(<strong>re</strong>akcii vo gasna faza so 0 )<br />
o<br />
i<br />
Po<br />
T<br />
(<br />
X , T,<br />
P)<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
) , (56)<br />
P T<br />
Fi<br />
( X ) Fi<br />
( X ) P To<br />
Ci<br />
( X ) <br />
. (57)<br />
( X ) ( 1<br />
X<br />
) P T<br />
Izrazite (56) i (57) }e se <strong>re</strong>duciraat soodvetno koga <strong>re</strong>akcijata<br />
}e se izveduva izotermno i koga padot na pritisokot<br />
nadol` <strong>re</strong>aktorot }e se zanemaruva.<br />
o<br />
o<br />
o
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Integralen oblik na ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija e ravenkata:<br />
V<br />
<br />
F<br />
X<br />
Ao <br />
X o ( 0)<br />
X<br />
Ao <br />
Xo<br />
( 0)<br />
dX<br />
. (58)<br />
( r<br />
)<br />
Ravenka za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor p<strong>re</strong>ku volumensko<br />
v<strong>re</strong>me e ravenkata:<br />
dX<br />
C<br />
. (59)<br />
( r<br />
)<br />
Vo ravenkata (59) so e obele`eno volumensko v<strong>re</strong>me ~ija<br />
definicija e<br />
V<br />
(60)<br />
o<br />
i p<strong>re</strong>tstavuva proektna varijabla. Za <strong>re</strong>akcionite sistemi so<br />
konstanten volumenski protok vkupnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe<br />
(tvk.) na sekoj element od <strong>re</strong>akcionata smesa e ednakvo na volumenskoto<br />
v<strong>re</strong>me,<br />
V<br />
o<br />
const. ; tvk.<br />
.<br />
o<br />
Za <strong>re</strong>akcionite sistemi so promenliv volumenski protok<br />
vkupnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe ne e isto so volumenskoto v<strong>re</strong>me<br />
i se p<strong>re</strong>smetuva na sledniov na~in:<br />
t<br />
<br />
A<br />
A<br />
V<br />
dV<br />
vk. <br />
(61)<br />
<br />
FAo<br />
(<br />
T,<br />
P,<br />
X ) ; dV dX<br />
(r<br />
)<br />
dX<br />
T const. , P<br />
0 : tvk.<br />
C Ao . (62)<br />
( 1<br />
X<br />
)( r<br />
X ( 0)<br />
A)<br />
Ravenkata (62) ne e ravenka za dizajn na PFR!<br />
o<br />
X<br />
A<br />
21
Ravenkite za dizajn na cevniot <strong>re</strong>aktor PBR p<strong>re</strong>ku<br />
konverzija se so ist oblik kako i ravenkite (54) i (58), no so<br />
razlika vo definiraweto na <strong>re</strong>akcioniot prostor.<br />
Za procena na padot na pritisokot vo PBR, odnosno za<br />
p<strong>re</strong>smetka na padot na pritisokot vo PBR, se koristat<br />
ravenkite:<br />
2<br />
4 w smesa<br />
P<br />
( P Po<br />
) ( Po<br />
P)<br />
f<br />
W , (63)<br />
2<br />
D slojDP<br />
odnosno<br />
2<br />
dP 4 w smesa<br />
f<br />
.<br />
(64)<br />
dW<br />
2<br />
D D<br />
Vo ravenkite (63) i (64) oznakite zna~at:<br />
P, Po – pritisok, pritisok na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
w aksijalna brzina na <strong>re</strong>akcionata smesa, w / Ac<br />
,<br />
volumenski protok na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
D dijametar na <strong>re</strong>aktorot,<br />
L dol`ina na <strong>re</strong>aktorot (katalizatorskiot sloj),<br />
2<br />
Ac cel nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorot, V / L D / 4,<br />
Ac sloj gustina na slojot katalizator, Vsloj sloj Wkatalizator<br />
smesa gustina na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
Vsloj V volumen na katalizatorskiot sloj (<strong>re</strong>aktorot),<br />
22<br />
sloj<br />
P<br />
,<br />
W masa katalizator smestena vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
f frikcionen faktor,<br />
DP dijametar na ~esticite od katalizatorot.<br />
Za p<strong>re</strong>smetuvawe na frikcioniot faktor f se koristi<br />
Ergun-ovata ravenka.<br />
4.3. Ravenki za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
Osnovnata ravenka za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so<br />
<strong>re</strong>cirkulacija vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik e ravenkata:
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
dC A ( rA<br />
)<br />
,<br />
dV o<br />
( 1<br />
R)<br />
(65)<br />
kade {to R e <strong>re</strong>cirkulacionen odnos i se definira so <strong>re</strong>lacijata:<br />
FiR<br />
R <br />
F<br />
FAR<br />
<br />
F<br />
FTR<br />
R . (66)<br />
F <br />
i3<br />
A3<br />
Vo ravenkata (65) o e volumenski protok na sve`a <strong>re</strong>akciona<br />
smesa. Vo <strong>re</strong>lacijata (66) FiR , FAR<br />
, FTR<br />
i R<br />
se odnesuvaat<br />
na strujata {to se vra}a vo <strong>re</strong>aktorot, odnosno strujata na <strong>re</strong>cirkulatot<br />
(molski protok na u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata i, molski<br />
protok na <strong>re</strong>aktantot A, vkupen molski porotok i volumenski<br />
protok na <strong>re</strong>akcionata smesa), dodeka F i3<br />
, FA3,<br />
FT<br />
3 i 3<br />
se odnesuvaat<br />
na produktnata struja, odnosno strujata {to go napu{ta<br />
sistemot.<br />
Ravenkata (65) se koristi za <strong>re</strong>akcioni sistemi so konstanten<br />
volumenski protok (<strong>re</strong>akcii vo te~na faza, <strong>re</strong>akcii vo<br />
gasna faza so konstanten vkupen broj molovi) i se <strong>re</strong>{ava vo<br />
granici definirani p<strong>re</strong>ku koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot na<br />
vlezot vo <strong>re</strong>aktorot (to~ka 1) i na izlezot od <strong>re</strong>aktorot (to~ka<br />
2). Koncentracijata na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se p<strong>re</strong>smetuva so<br />
izrazot,<br />
C Ao RC<br />
A3<br />
C A1<br />
, (67)<br />
( 1<br />
R)<br />
kade {to CAo e koncentracija na <strong>re</strong>aktantot A vo sve`ata struja,<br />
dodeka CA3 e koncentracija vo produktnata struja. Za koncentraciite<br />
na <strong>re</strong>aktantot A va`i ednakvosta: C A2<br />
C A3<br />
C AR.<br />
Integralniot oblik na ravenkata (65) e:<br />
A2<br />
dC A<br />
V <br />
o ( 1<br />
R)<br />
( r<br />
)<br />
C A<br />
A1<br />
ili (68)<br />
CA2<br />
dC A<br />
( 1<br />
R)<br />
.<br />
( r<br />
)<br />
C<br />
CA1<br />
T 3<br />
A<br />
3<br />
23
Ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik e ravenkata:<br />
24<br />
dX<br />
dV<br />
( rA<br />
)<br />
. (69)<br />
F ( 1<br />
R)<br />
Ao<br />
Ravenkata (69) se <strong>re</strong>{ava vo granicite: V = 0 (to~ka 1), X = X1<br />
i V = V (to~ka 2), X = X2 = X3. Konverzijata vo to~kata 1 se p<strong>re</strong>smetuva<br />
so izrazot:<br />
RX 3<br />
X1<br />
. (70)<br />
( 1<br />
R)<br />
Integralniot oblik na ravenkata (69) e:<br />
X<br />
2<br />
dX<br />
V FAo<br />
( 1<br />
R)<br />
. (71)<br />
( r<br />
)<br />
Ravenkite za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, ravenkite (69) i (71), se primenuvaat i za<br />
sistemi so konstanten volumenski protok i za sistemi so promenliv<br />
volumenski protok.<br />
X1<br />
4.4. Ravenki za dizajn na idealen CSTR<br />
Osnovnata ravenka na molskiot bilans na u~esnikot i vo<br />
<strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip so idealno me{awe, CSTR (continuous<br />
stti<strong>re</strong>d tank <strong>re</strong>actor), odnosno osnovniot oblik na ravenkata<br />
za dizajn na idealen CSTR vo staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota, e:<br />
Fio Fi,<br />
izlez ( ri<br />
) izlezV<br />
0.<br />
(72)<br />
Ravenkata (72) e algebarska! Primeneta za produkt i za<br />
<strong>re</strong>aktant vo ista <strong>re</strong>akcija }e izgleda vaka:<br />
1) Ai A e produkt na <strong>re</strong>akcijata:<br />
2) Ai A e <strong>re</strong>aktant:<br />
F , izlez FAo<br />
( rA<br />
)<br />
A izlez<br />
F <br />
FA,<br />
izlez ( rA<br />
)<br />
Ao izlez<br />
A<br />
V ,<br />
V.
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Ravenkata za dizajn na CSTR p<strong>re</strong>ku konverzija e molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot A izbran kako baza za p<strong>re</strong>smetki,<br />
odnosno <strong>re</strong>aktantot p<strong>re</strong>ku koj se definira konverzijata (ravenkata<br />
(4F)) i izgleda vaka:<br />
V X izlez X<br />
<br />
. (73)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez ( rA<br />
)<br />
Molskite koncentracii vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz vo<br />
ravenkata za dizajn (73) se izrazuvaat p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija<br />
so koristewe na definiciite (55) ili (57) vo zavisnost od<br />
toa dali volumenskiot protok na <strong>re</strong>akcionata smesa e konstanten<br />
ili promenliv.<br />
Ravenkata za dizajn na CSTR p<strong>re</strong>ku volumensko v<strong>re</strong>me e<br />
ravenkata:<br />
C Ao X<br />
. (74)<br />
( rA<br />
)<br />
V<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe na elementite na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa ne e isto za site. Zatoa za CSTR se definira s<strong>re</strong>dno v<strong>re</strong>me<br />
na zadr`uvawe, t .<br />
Za <strong>re</strong>akcionite sistemi so konstanten volumenski protok<br />
s<strong>re</strong>dnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe e ednakvo na volumenskoto<br />
v<strong>re</strong>me,<br />
V<br />
o<br />
const. ; t , (75)<br />
o<br />
dodeka ravenkata za dizajn (74) se pro{iruva:<br />
C Ao C A<br />
o<br />
const. ; X ;<br />
C Ao<br />
C Ao X ( C Ao C A)<br />
t <br />
.<br />
(76)<br />
( rA<br />
) ( rA<br />
)<br />
Za <strong>re</strong>akcionite sistemi so promenliv volumenski protok<br />
volumenskoto v<strong>re</strong>me i s<strong>re</strong>dnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe ne se isti.<br />
S<strong>re</strong>dnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe se p<strong>re</strong>smetuva so volumenskiot<br />
protok na izlezot od <strong>re</strong>aktorot:<br />
V<br />
o<br />
t . (77)<br />
<br />
25
Za p<strong>re</strong>smetka na brojot na <strong>re</strong>aktorite N vo serija od<br />
ednakvi CSTR za <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d se koristat ravenkite:<br />
26<br />
C<br />
V<br />
C<br />
X<br />
1<br />
Ao<br />
A,<br />
N<br />
N<br />
V<br />
2<br />
.<br />
. . V<br />
i<br />
i<br />
.<br />
. . V<br />
N<br />
( 1<br />
k<br />
) ili<br />
Ao<br />
N<br />
Vi<br />
; i const.<br />
<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
N<br />
Ao<br />
o<br />
1<br />
, (78)<br />
N<br />
( 1<br />
k<br />
)<br />
C A,<br />
N<br />
1<br />
1 X N 1 , (79)<br />
C<br />
N<br />
( 1<br />
k<br />
)<br />
V<br />
<br />
i<br />
1 .<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
1/<br />
N<br />
N<br />
<br />
<br />
o <br />
C Ao<br />
<br />
<br />
serija<br />
<br />
<br />
(80)<br />
k C <br />
A,<br />
N<br />
<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na izleznata koncentracija od koj bilo<br />
<strong>re</strong>aktor vo serija od N ednakvi CSTR za <strong>re</strong>akcija od vtor <strong>re</strong>d<br />
se koristat ravenkite:<br />
2 ,<br />
k iC<br />
A i C A,<br />
i C<br />
A,<br />
i1<br />
0<br />
ili (81)<br />
C<br />
A,<br />
i<br />
1<br />
1<br />
4 k<br />
iC<br />
A,<br />
i1<br />
1<br />
1<br />
4 k<br />
iC<br />
A,<br />
i1<br />
<br />
.<br />
2 k<br />
2 k<br />
i<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na serija od N po volumen razli~ni CSTR<br />
za <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d se koristat ravenkite:<br />
V<br />
1<br />
X<br />
V<br />
N<br />
2<br />
.<br />
. . V<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
N<br />
Ao<br />
C<br />
1<br />
C<br />
A,<br />
N<br />
Ao<br />
i<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
.<br />
. . V<br />
<br />
N<br />
Vi<br />
; i ;<br />
<br />
i<br />
o<br />
i<br />
1<br />
( 1<br />
k<br />
)<br />
, (82)<br />
1 <br />
N<br />
<br />
i1<br />
1<br />
( 1<br />
k<br />
)<br />
i<br />
i<br />
. (83)
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Ravenkata za dizajn na CSTR vo nestaciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
na rabota e ravenkata na molskiot bilans na u~esnikot i,<br />
d(<br />
CiV<br />
)<br />
Fio<br />
Fi<br />
riV<br />
.<br />
(84)<br />
dt<br />
Ravenkata (84) primeneta na <strong>re</strong>aktantot A izgleda vaka:<br />
d(<br />
C AV<br />
)<br />
FAo<br />
FA<br />
rA<br />
V .<br />
(85)<br />
dt<br />
Ravenkite (84) i (85) se <strong>re</strong>{avaat so zadavawe po~eten uslov<br />
(za v<strong>re</strong>me t = 0). Rezultatot od <strong>re</strong>{avaweto na ravenkite e<br />
v<strong>re</strong>meto pot<strong>re</strong>bno za postignuvawe staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota<br />
na CSTR.<br />
4.5. Ravenki za dizajn na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Ravenkata za dizajn na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor vo koj }e<br />
se odviva <strong>re</strong>akcijata A B C , pri {to <strong>re</strong>aktantot A se dodava<br />
{ar`no, dodeka <strong>re</strong>aktantot B se dodava so konstanten protok,<br />
p<strong>re</strong>tstavuva sistem od ravenki na molskite bilansi na site<br />
u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata zaedno so brzinskiot izraz i ravenkata<br />
za promenliviot volumen na <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
Sistemot od ravenki p<strong>re</strong>ku molski koncentracii e:<br />
dt<br />
oC<br />
<br />
V (t)<br />
dC A<br />
A<br />
rA<br />
dt<br />
o<br />
( CBo<br />
C<br />
<br />
V ( t)<br />
dCB B<br />
rB<br />
dCC C<br />
dt<br />
)<br />
oC<br />
rC<br />
<br />
(86)<br />
V (t)<br />
V V ( t)<br />
Vo<br />
ot<br />
X<br />
A<br />
A<br />
C<br />
X ( t)<br />
<br />
B<br />
Ao<br />
V<br />
C<br />
o<br />
C<br />
C V ( t)<br />
Ao<br />
V<br />
(<br />
r ) ( r<br />
) r kC<br />
o<br />
A<br />
A<br />
C<br />
B<br />
27
28<br />
Po~eten uslov za <strong>re</strong>{avawe na sistemot ravenki (86) e:<br />
t 0<br />
<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A<br />
B<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Ai<br />
Bi<br />
Ci<br />
0<br />
0<br />
Ravenkata za dizajn na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor p<strong>re</strong>ku<br />
stepenot na konverzija e samo edna dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka:<br />
dX 1<br />
1<br />
( rA<br />
) V ( t)<br />
kC ACBV<br />
( t)<br />
. (87)<br />
dt nAo<br />
nAo<br />
Sè {to e pot<strong>re</strong>bno za kompletirawe na ravenkata (87) e da<br />
se sostavi stehiometriska tablica so ~ija pomo{ molskite koncentracii<br />
vo brzinskiot izraz }e se zamenat p<strong>re</strong>ku konverzija!<br />
Po~eten uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (87) e: t = 0, X = 0.<br />
Ako <strong>re</strong>akcijata A B C<br />
se razgleduva kako <strong>re</strong>verzibilna,<br />
A + B C, ravenkite za dizajn }e bidat isti kako za i<strong>re</strong>verzibilna<br />
<strong>re</strong>akcija. Razli~en e samo brzinskiot izraz,<br />
( rA) ( rB<br />
) rC<br />
k1C<br />
ACB<br />
k2CC<br />
.<br />
So primena na uslovot za ramnote`a i na stehiometriska<br />
tablica za polu{ar`en <strong>re</strong>aktor, se dobiva ravenka za v<strong>re</strong>menskata<br />
promena na ramnote`nata konverzija:<br />
( rA<br />
) 0 <br />
nAo<br />
X<br />
*<br />
k1<br />
CC<br />
V ( t)<br />
K <br />
.<br />
k * *<br />
*<br />
*<br />
2 C ACB<br />
nAo<br />
( 1<br />
X ) [( nBi<br />
FBot)<br />
nAo<br />
X ]<br />
V ( t)<br />
V ( t)<br />
Zemaj}i deka n Bi<br />
venkata se dobiva:<br />
0 , a V ( t)<br />
V ot<br />
, so s<strong>re</strong>duvawe na ra-<br />
*<br />
X ( V<br />
K <br />
*<br />
( 1<br />
X )( F<br />
o<br />
Bo<br />
o <br />
<br />
t)<br />
o<br />
t n<br />
Ao<br />
X<br />
*<br />
*<br />
. (88)<br />
)
5. TOPLINSKI BILANSI<br />
5.1. Toplinski bilansi na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Osnovnata ravenka na toplinskiot bilans na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor e ravenkata:<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
W<br />
s ( Hr<br />
)( rA)<br />
V<br />
<br />
. (89)<br />
N<br />
ni i1<br />
Ravenkata (89) se <strong>re</strong>{ava zaedno so ravenkite na molskite<br />
bilansi (41).<br />
Toplinskiot bilans (89) p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija<br />
izgleda vaka:<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
W<br />
<br />
<br />
n <br />
Ao <br />
i<br />
s<br />
N<br />
<br />
1<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
. (90)<br />
<br />
C C<br />
X <br />
i P,<br />
i P <br />
<br />
Ravenkata (90) se kombinira so ravenkata na molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot A (44).<br />
Toplinskiot bilans p<strong>re</strong>ku s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost na specifi~nata<br />
toplina na smesata e:<br />
dT Q<br />
W<br />
s ( H<br />
<br />
~<br />
dt V<br />
C<br />
r<br />
)( r<br />
smesa P,smesa<br />
A<br />
) V<br />
.<br />
(91)<br />
Ravenkata (91) se kombinira so ravenkata na molskiot<br />
bilans (41) napi{an za <strong>re</strong>aktantot A:<br />
dnA<br />
dX<br />
( rA ) V nAo<br />
.<br />
dt dt<br />
29
Toplinski bilansi za adijabatska rabota na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor:<br />
30<br />
dT<br />
dt<br />
dT<br />
dt<br />
<br />
n<br />
<br />
Ao<br />
( H<br />
r<br />
N<br />
ni<br />
i1<br />
)( r<br />
C<br />
A<br />
P,<br />
i<br />
) V<br />
( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
N<br />
<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i C<br />
i1<br />
smesa P,smesa<br />
, (92)<br />
P<br />
, (93)<br />
<br />
X <br />
<br />
<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
~ .<br />
(94)<br />
dt V<br />
C<br />
Ravenkata (92) se <strong>re</strong>{ava zaedno so ravenkite na molskite<br />
bilansi (41); ravenkata (93) se <strong>re</strong>{ava zaedno so ravenkata na<br />
molskiot bilans na <strong>re</strong>aktantot A (44); ravenkata (94) se <strong>re</strong>{ava<br />
zaedno so ravenkite na molskite bilansi (41) ili ravenkata (44).<br />
Za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinskite kapaciteti i specifi~nata<br />
toplina na smesata se dobivaat slednive formi na toplinski<br />
bilansi:<br />
TT TT (<br />
o<br />
o<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
Hr( T ) <br />
X<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
H( T ) <br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
o<br />
~<br />
C<br />
H( T ) <br />
T<br />
r<br />
Ao<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
P<br />
, (95)<br />
X , (96)<br />
<br />
X <br />
<br />
<br />
To<br />
) ~ C X.<br />
(97)<br />
C<br />
Toplinski bilansi za izotermna rabota na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor:
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
a) Razmena na toplina so idealno me{an medium vo koj e<br />
potopen <strong>re</strong>aktorot – simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkata za dizajn<br />
primeneta na <strong>re</strong>aktantot A i toplinskite bilansi na <strong>re</strong>aktorot<br />
i mediumot:<br />
1) ravenkata za dizajn:<br />
dnA<br />
<br />
dt<br />
( rAV<br />
) ;<br />
2) ravenkata na toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot:<br />
H<br />
( r<br />
) V U A(<br />
T T ) ;<br />
(98)<br />
Q r A<br />
a<br />
3) ravenkata na toplinski bilans na mediumot:<br />
w<br />
C<br />
( T T ) Q<br />
m<br />
a P,<br />
a a,<br />
vlez a<br />
a P,<br />
a<br />
C<br />
dT<br />
dt<br />
a<br />
. (99)<br />
b) Razmena na toplina so medium koj se dvi`i vo obvivkata<br />
okolu <strong>re</strong>aktorot ili vo zmievnikot smesten okolu me{a-<br />
~ot vnat<strong>re</strong> vo <strong>re</strong>aktorot – simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkite:<br />
1) ravenkata za dizajn:<br />
dnA<br />
( rAV<br />
) ;<br />
dt<br />
2) ravenkata na toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot i ravenkata<br />
za edini~en toplinski protok (toplinski fluks):<br />
H<br />
(r<br />
) V , (100)<br />
Q r A<br />
dQ<br />
q<br />
Uaz<br />
( Ta<br />
T ) ; (101)<br />
dz<br />
3) ravenkata na toplinski bilans na mediumot i ravenkite<br />
za vlezna/izlezna temperatura:<br />
dT<br />
a<br />
waC P,<br />
a<br />
z a<br />
dz<br />
q<br />
Ua ( T T ) ; (102)<br />
( Ta , izlez<br />
a,<br />
vlez<br />
T ) ( T T ) e<br />
Q waC<br />
P,<br />
a ( a,<br />
vlez<br />
<br />
<br />
T T )( 1<br />
) <br />
; (103)<br />
e ; (104)<br />
31
32<br />
T<br />
H<br />
( r<br />
) V<br />
r A<br />
a, vlez Ta,<br />
vlez ( t)<br />
T <br />
<br />
waC<br />
P,<br />
a ( 1<br />
e<br />
. (105)<br />
)<br />
Vo toplinskite bilansi (89) do (105) oznakite se slednite:<br />
Q – protok na toplina {to se razmenuva so mediumot za<br />
zag<strong>re</strong>vawe/ladewe,<br />
W – rabota na me{a~ot,<br />
C P,<br />
i ; CP,<br />
smesa ; CP,<br />
a – toplinski kapacitet/specifi~na toplina<br />
na u~esnik vo <strong>re</strong>akcija i (i inert), na <strong>re</strong>akciona smesa, na<br />
medium za zag<strong>re</strong>vawe/ladewe,<br />
smesa – gustina na <strong>re</strong>akciona smesa,<br />
A – povr{ina na toplinska razmena,<br />
az – specifi~na povr{ina na toplinska razmena,<br />
U – op{t koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina,<br />
Ta; Ta,vlez ; Ta,izlez – temperatura na mediumot za zag<strong>re</strong>vawe/ladewe,<br />
temperatura na mediumot na vlezot i izlezot od obvivkata/zmievnikot,<br />
wa – masen protok na mediumot za ladewe/zag<strong>re</strong>vawe,<br />
ma – masa na mediumot vo koj e potopen <strong>re</strong>aktorot,<br />
– kombinacija od veli~ini, a P a C w UA / , .<br />
5.2. Toplinski bilansi na idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Osnovnata ravenka na toplinskiot bilans na PFR e ravenkata:<br />
dT<br />
dV<br />
Ua<br />
<br />
V<br />
( T<br />
a<br />
T ) ( H<br />
N<br />
<br />
i1<br />
F C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
)( r<br />
A<br />
)<br />
. (106)<br />
Ravenkata (106) se kombinira so ravenkite na molskite<br />
bilansi (52).
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Toplinskiot bilans (106) p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija<br />
izgleda vaka:<br />
dT UaV<br />
( Ta<br />
T ) ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
. (107)<br />
dV N<br />
<br />
F <br />
<br />
Ao <br />
iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X<br />
<br />
i1<br />
<br />
Ravenkata (107) se kombinira so ravenkata na molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot A (54).<br />
Toplinski bilans p<strong>re</strong>ku s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost na specifi~nata<br />
toplina na smesata:<br />
dT<br />
dV<br />
UaV<br />
( Ta<br />
T ) ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
. (108)<br />
C<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
Ravenkata (108) se kombinira so ravenkata na molskiot<br />
bilans (52) napi{an za <strong>re</strong>aktantot A:<br />
dFA<br />
dX<br />
( rA ) FAo<br />
.<br />
dV dV<br />
Toplinski bilansi za adijabatska rabota na PFR:<br />
dT<br />
dV<br />
<br />
dT<br />
dV<br />
dT<br />
dV<br />
F<br />
Ao<br />
( H<br />
<br />
r<br />
N<br />
Fi<br />
i1<br />
)( r<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
A<br />
)<br />
, (109)<br />
( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
, (110)<br />
N<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X<br />
<br />
i1<br />
<br />
( H<br />
r )( r<br />
<br />
C<br />
A<br />
)<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
. (111)<br />
Ravenkite (109), (110) i (111) se <strong>re</strong>{avaat zaedno so soodvetnite<br />
ravenki na molski bilansi (52) i (54).<br />
Za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinskite kapaciteti i specifi~nata<br />
toplina na smesata se dobivaat ravenkite (95), (96) i<br />
(97) – kako za {ar`en <strong>re</strong>aktor!<br />
33
Toplinski bilansi za izotermna rabota na PFR:<br />
Kaj ovoj tip <strong>re</strong>aktori razmenata na toplina pome|u<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa i mediumot za zag<strong>re</strong>vawe/ladewe se slu~uva<br />
p<strong>re</strong>ku cilindri~nata povr{ina na <strong>re</strong>aktorot. Mediumot strui<br />
vo obvivkata na cevkata <strong>re</strong>aktor. Koga <strong>re</strong>aktorot e pove}eceven,<br />
mediumot strui vo prostorot pome|u cevkite. Strueweto na<br />
mediumot, vo odnos na strueweto na <strong>re</strong>akcionata smesa, e ili<br />
istonaso~no ili protivnaso~no.<br />
Ravenkata za dizajn na PFR i toplinskiot bilans na<br />
<strong>re</strong>aktorot se kombiniraat so toplinskiot bilans na mediumot<br />
za zag<strong>re</strong>vawe/ladewe:<br />
1) ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor primeneta na <strong>re</strong>aktantot<br />
A glasi:<br />
dFA<br />
dX<br />
( rA ) FAo<br />
; (54)<br />
dV dV<br />
2) ravenkata na toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot e:<br />
34<br />
q Ua<br />
T T ) [ H<br />
( T )]( r<br />
) ; (112)<br />
V ( a<br />
r A<br />
3) ravenkata na toplinski bilans na mediumot, ravenkite<br />
za vlezna/izlezna temperatura i ravenkata za vkupen toplinski<br />
protok se:<br />
dTa<br />
waC<br />
P,<br />
a q<br />
0<br />
(113)<br />
dV<br />
( H<br />
r )<br />
Ta Ta<br />
( V ) T<br />
( rA<br />
)<br />
(114)<br />
Ua<br />
V<br />
T ( T 1 T ) exp( V<br />
)<br />
(115)<br />
Ta a<br />
a2<br />
( a1<br />
R<br />
V<br />
Q qdV<br />
WaC<br />
P,<br />
a ( Ta,<br />
1 Ta,<br />
2 ) U ATsr.<br />
ln<br />
<br />
T T T T ) exp( V<br />
)<br />
(116)<br />
(117)<br />
Vo ravenkite (106), (107), (108) i (112) aV e specifi~na<br />
povr{ina na toplinska razmena (vo odnos na edinica volumen<br />
na <strong>re</strong>aktorot), dodeka Ta,1 i Ta,2, vo ravenkite (115), (116) i (117),<br />
se vlezna i izlezna temperatura na mediumot.
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
5.3. Toplinski bilansi na CSTR<br />
Osnovnata ravenka na toplinskiot bilans na CSTR vo<br />
staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota e ravenkata:<br />
0<br />
N T<br />
Q Ao i P,<br />
i<br />
r A<br />
i1<br />
Ti<br />
, o<br />
F C ( T ) dT ( H<br />
)( r<br />
) V . (118)<br />
<br />
Ravenkata (118) se kombinira so ravenkite na molskite<br />
bilansi (72). Za ista temperatura na site komponenti od vleznata<br />
struja ravenkata (118) ja p<strong>re</strong>pi{uvame vaka:<br />
0<br />
N T<br />
Q Ao i P,<br />
i<br />
r A<br />
i1<br />
To<br />
F C ( T)<br />
dT ( H<br />
)( r<br />
) V . (119)<br />
<br />
Koga toplinskite kapaciteti na site komponenti se zemaat<br />
kako s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti i za ista temperatura na site komponenti<br />
od vleznata struja, ravenkata (119) ja dobiva formata:<br />
0<br />
N<br />
Q Ao i P,<br />
i o<br />
r A<br />
i1<br />
~<br />
F C ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (120)<br />
Toplinskite bilansi (118) i (120) p<strong>re</strong>ku stepenot na<br />
konverzija izgledaat vaka:<br />
0<br />
0<br />
N T<br />
Q Ao i P,<br />
i<br />
r Ao<br />
i1<br />
Ti,<br />
o<br />
F C ( T ) dT ( H<br />
) F X , (121)<br />
<br />
N<br />
Q Ao i P,<br />
i o<br />
r Ao<br />
i1<br />
~<br />
F C ( T T ) ( H<br />
) F X . (122)<br />
Ravenkite (121) i (122) se <strong>re</strong>{avaat zaedno so molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot A (73),<br />
FAo A<br />
X (r<br />
) V . (73)<br />
Toplinski bilans p<strong>re</strong>ku s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost na specifi~na<br />
toplina na smesata:<br />
~<br />
0 C , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (123)<br />
Q smesa P smesa o<br />
r A<br />
35
Osnovnata ravenka na toplinskiot bilans na CSTR vo<br />
nestaciona<strong>re</strong>n period na rabota i na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor e<br />
ravenkata:<br />
36<br />
<br />
Fio<br />
<br />
dT i1<br />
Ti,<br />
o<br />
dt<br />
<br />
Q<br />
N<br />
T<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
( T ) dT ( H<br />
)( r<br />
) V<br />
N<br />
<br />
i1<br />
n C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
A<br />
. (124)<br />
Koga toplinskite kapaciteti na site komponenti se zemaat<br />
kako s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti i za ista temperatura na site komponenti<br />
od vleznata struja, ravenkata (124) ja dobiva formata:<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
F<br />
<br />
N<br />
<br />
Ao<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V<br />
N<br />
<br />
i1<br />
i<br />
o<br />
~<br />
n C<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
A<br />
. (125)<br />
Ravenkite (124) i (125) se <strong>re</strong>{avaat na soodveten na~in<br />
zaedno so ravenkite na molskite bilansi za nestaciona<strong>re</strong>n<br />
CSTR (84) i na polu{ar`en <strong>re</strong>aktor (86).<br />
Toplinski bilansi za adijabatska rabota na CSTR vo<br />
staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota:<br />
ili<br />
N T<br />
FAo i P,<br />
i<br />
r A<br />
i1<br />
Ti,<br />
o<br />
0 <br />
C ( T ) dT ( H<br />
)( r<br />
) V , (126)<br />
0<br />
0<br />
N<br />
FAo i P,<br />
i i,<br />
o r A<br />
i1<br />
~<br />
C ( T T ) (<br />
H<br />
)( r<br />
) V , (127)<br />
N<br />
FAo i P,<br />
i o r A<br />
i1<br />
~<br />
C ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V , (128)<br />
~<br />
0 , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (129)<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
Toplinskite bilansi (128) i (129) p<strong>re</strong>ku stepenot na<br />
konverzija izgledaat vaka:<br />
X<br />
<br />
X<br />
EB<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
~ ,<br />
( T T<br />
r<br />
)<br />
o<br />
)<br />
, (130)<br />
smesaC<br />
P smesa<br />
X X EB <br />
( T To<br />
) . (131)<br />
F ( H<br />
)<br />
Ao<br />
Ravenkite na toplinskite bilansi za adijabatska rabota<br />
na CSTR, (126) do (131), se <strong>re</strong>{avaat zaedno so molskite bilansi<br />
(72) ili (73).<br />
Za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinskite kapaciteti i specifi~nata<br />
toplina na smesata, eksplicitno vo odnos na temperaturnata<br />
razlika, se dobivaat ravenkite (95), (96) i (97) – kako za<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor!<br />
Toplinski bilansi za izotermna rabota na CSTR:<br />
a) Razmena na toplina so idealno me{an medium vo koj e<br />
potopen <strong>re</strong>aktorot – simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkata za dizajn<br />
primeneta na <strong>re</strong>aktantot A i toplinskite bilansi na <strong>re</strong>aktorot<br />
i mediumot:<br />
( ) V (<br />
F F ) F X ,<br />
rA Ao A Ao<br />
r<br />
Q H<br />
r (rA<br />
) V , (132)<br />
Q UA T T ) w C ( T T ) . (133)<br />
( a<br />
a P,<br />
a a,<br />
vlez a<br />
b) Razmena na toplina so medium koj se dvi`i vo obvivkata<br />
okolu <strong>re</strong>aktorot ili vo zmievnikot smesten okolu me{a-<br />
~ot vnat<strong>re</strong> vo <strong>re</strong>aktorot – simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkite:<br />
1) ravenkata za dizajn:<br />
( ) V (<br />
F F ) F X ; (72)/(73)<br />
rA Ao A Ao<br />
2) ravenkata na toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot i ravenkata<br />
za edini~en toplinski protok (fluks):<br />
H<br />
(r<br />
) V , (132)<br />
Q r A<br />
37
38<br />
H / L<br />
Q<br />
q<br />
dz Ua ( T T ) dz ; (134)<br />
<br />
0<br />
H / L<br />
<br />
0<br />
3) ravenkata na toplinski bilans na mediumot i ravenkata<br />
za vkupen toplinski protok:<br />
dTa<br />
w CP,<br />
a q 0<br />
dz<br />
z<br />
a<br />
a , (135)<br />
. (136)<br />
Q waC<br />
P,<br />
a ( Ta,<br />
vlez Ta,<br />
izlez ) U<br />
ATsr.<br />
ln
6. PRILOZI<br />
6.1. Stehiometriski tablici<br />
1) Tabela 1 – Vrska pome|u razli~nite na~ini na izrazuvawe<br />
koncentracija<br />
2) Tabela 2 Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor so V const. i T = const.<br />
2) Tabela 3 Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor so promenliv volumen i T = const.<br />
3) Tabela 4 Op{ta stehiometriska tablica za proto~en<br />
<strong>re</strong>aktor so konstanten volumenski protok i T = const.<br />
4) Tabela 5 Op{ta stehiometriska tablica za proto~en<br />
<strong>re</strong>aktor so promenliv volumenski protok i T = const.<br />
5) Tabela 6 Izrazuvawe na molskata koncentracija kako<br />
funkcija od stepenot na konverzija za op{ta <strong>re</strong>akcija so stehiometrija<br />
aA + bB cC + dD.<br />
39
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
T a b e l a 1<br />
i<br />
i<br />
Vrska pome|u razli~nite na~ini na izrazuvawe koncentracija<br />
C i<br />
x i<br />
C T<br />
i<br />
g<br />
<br />
i<br />
ni i<br />
gi<br />
gi<br />
C i<br />
C T xi<br />
C T xi<br />
<br />
<br />
V<br />
M i<br />
M i<br />
M i<br />
C i<br />
n i<br />
C i<br />
i<br />
/ Mi<br />
gi<br />
/ Mi<br />
x i<br />
. . .<br />
CT<br />
nT<br />
CT<br />
( i<br />
/ Mi<br />
) ( gi<br />
/ Mi<br />
)<br />
nT i<br />
gi<br />
g<br />
C T<br />
C i<br />
. . .<br />
<br />
<br />
V<br />
Mi<br />
Mi<br />
M<br />
gi<br />
mi gi<br />
V<br />
MiCi<br />
M ixi<br />
i m i<br />
i gi<br />
. . .<br />
( M iCi<br />
) (<br />
M ixi<br />
)<br />
<br />
mT<br />
<br />
( M iCi<br />
) C T ( M ixi<br />
) C T ( M ixi<br />
) i<br />
. . . mT / V<br />
Dimenzii mol/vol. bez dimenzii mol/vol. masa/vol. bez dimenzii masa/vol.<br />
i<br />
M iCi<br />
M iCT<br />
xi<br />
M ixiCT Oznaki: Ci ‡ molska koncentracija; xi ‡ molski udel; CT ‡ vkupna molska koncentracija;<br />
i ‡ masena koncentracija; gi ‡ masen udel; ‡ vkupna masena koncentracija<br />
41
42<br />
T a b e l a 2<br />
Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so V = const. i T = const.<br />
0<br />
N<br />
Homogena <strong>re</strong>akcija vo te~na ili gasna faza so stehiometrija: i i A <br />
i 1<br />
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10<br />
n io n i() ni() Ci() pi()=Ci()RT ni(X) ni(X) Ci(X) p i(X)=C i(X)RT<br />
Komponenta<br />
(u~esnik vo<br />
<strong>re</strong>akcijata)<br />
A1 nA1o nA1o+1 1 CA1o+1(/V) pA1o+1(/V)RT n A1o(1–X) –nA1oX CA1o(1–X) pA1o(1–X)<br />
A2 nA2o nA2o+2 2 CA2o+2(/V) pA2o+2(/V)RT nA2o+ 2/1nA1oX 2/1nA1oX CA2o+2/1CA1oX pA2o+2/1pA1oX<br />
A3 nA3o n A3o+ 3 3 C A3o+ 3(/V) p A3o+ 3(/V)RT n A3o+ 3/1n A1oX 3/1n A1oX C A3o+ 3/1C A1oX p A3o+ 3/1p A1oX<br />
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />
AN nANo nANo+N N CANo+N(/V) pANo+N(/V)RT nANo+ N/1nA1oX N/1nA1oX CANo+N/1CA1oX pANo+N/1pA1oX I n Io nI =nIo – C I = C Io p I =p Io n I = n Io – C I = C Io p I = p Io<br />
PT =P= (pIo+pi)<br />
= Po + pA1oX = Po(1+X) CT =<br />
(CIo+Ci) =<br />
CTo + CA1oX<br />
(n) T =<br />
(n i) = n A1oX<br />
n T =<br />
nTonA1oX<br />
PT = P=<br />
(pIo+pi) =<br />
Po+i(/V)RT<br />
CT =<br />
(CIo+Ci) =<br />
CTo+i(/V) n<br />
ni i) nT =<br />
nIo+ni nTo+(i) n To<br />
i = (1 +2 +3 + . . . + N); [i /(–1)] = i/1; (i)/(–1) = ; = yA1o [(i)/(–1)] = yA1o
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
T a b e l a 3<br />
Op{ta stehiometriska tablica za {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so promenliv volumen i T = const.<br />
Homogena <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so stehiometrija: i i 0 A ; <br />
i 0<br />
N<br />
N<br />
1<br />
i<br />
1<br />
i<br />
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10<br />
n io ni() n i() C i() p i() n i(X) n i(X) C i(X) = n i(X)/V(X) p i(X)=C i(X)RT<br />
Komponenta<br />
(u~esnik vo<br />
<strong>re</strong>akcijata)<br />
A1 nA1o nA1o+1 1 (nA1o+1 /V() n A1o(1–X) –nA1oX CA1o(1–X) / [(1+ X)(Po/P)]<br />
A 2 nA2o nA2o+2 2 (nA2o+2)/V() nA2o+ 2/1nA1oX 2/1nA1oX CA1o[A2 + 2/1X] / [(1+X)(Po /P)]<br />
A 3 nA3o nA3o+3 3 (nA3o+3/V() nA3o+ 3/1nA1oX 3/1nA1oX CA1o[A3+3/1X] / [(1+X)(Po/P)]<br />
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />
AN nANo n ANo+ N N (n ANo+ N/V() nANo+ N/1n A1oX N/1n A1oX C A1o[ AN+ N/1X] / [(1+X)(P o/P)]<br />
I nIo n I = n Io – nI /V( = n Io/V() nI = nIo – [C A1o I] / [(1+X)(P o/P)]<br />
n T =<br />
CT = (CI + Ci) =<br />
CA1o[i +X] / [(1+X)(Po/P)] (n) T =<br />
(ni) =<br />
nA1oX nT =<br />
nTonA1oX CT =<br />
n<br />
ni<br />
(CI + Ci) =<br />
(nTo+(i))/V() nIo+n i <br />
nTo+(i)<br />
n To<br />
i)<br />
i = (1 +2 +3 + . . . + N); [i/(–1)] = i/1; (i)/(–1) = ; = yA1o[(i)/(–1)] = yA1oi =CAio/CA1o; V(X) = Vo(Po/P)(1+X) <br />
43
44<br />
T a b e l a 4<br />
Op{ta stehiometriska tablica za proto~en <strong>re</strong>aktor<br />
so o = = const. i T = const.<br />
Stehiometrija: i i 0 A . 1) Homogena <strong>re</strong>akcija vo te~na faza, i = 0; i 0; 2) Homogena <strong>re</strong>akcija vo gasna faza, i =0.<br />
N<br />
1<br />
i<br />
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10<br />
Fio F i() F i() C i() p i()=C i()RT Fi(X) F i(X) Ci(X) pi(X)=Ci(X)RT<br />
Komponenta<br />
(u~esnik vo<br />
<strong>re</strong>akcijata)<br />
A1 FA1o FA1o+1 1 CA1o+1(/o) pA1o+1(/o)RT FA1o(1–X) –FA1oX CA1o(1–X) pA1o(1–X) A2 FA2o FA2o+2 2 CA2o+2(/o) pA2o+2(/o)RT FA2o+ 2/1FA1oX 2/1FA1oX CA2o+2/1CA1oX pA2o+2/1pA1oX A 3 F A3o F A3o+ 3 3 C A3o+ 3(/ o) p A3o+ 3(/ o)RT F A3o+ 3/1F A1oX 3/1F A1oX C A3o+ 3/1C A1oX p A3o+ 3/1p A1oX<br />
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />
AN FANo FAno+N N CANo+N(/o) pANo+N(/o)RT FANo+ N/1FA1oX N/1FA1oX CANo+N/1CA1oX pANo+N/1pA1oX<br />
I FIo FI = FIo – CI = CIo pI =pIo FI = FIo – CI = CIo pI = pIo<br />
PT =P= (pIo+pi) =<br />
Po + pA1oX =<br />
Po(1+X)<br />
FT = F CT = PT = P=<br />
CT =<br />
FT =<br />
(F)T =<br />
FTo<br />
FIo+Fi Fi (CIo+Ci) = (pIo+pi) =<br />
(CIo+Ci) =<br />
F<br />
FTo+(i) i) CTo+i(/o) Po+i(/o)RT<br />
To+ FA1oX<br />
(Fi) = FA1oX<br />
CTo + CA1oX Zabele{ka: Za gasnite <strong>re</strong>akcioni sistemi, bidej}i i = 0, sleduva = 0 i = 0, pa vo <strong>re</strong>dot za sumirawata }e imame:<br />
1) vo kolonite 3, 4, 5 i 6: FT = FTo; (F)T = 0; CT = CTo; PT = P = Po = PTo; 2) vo kolonite 7, 8, 9 i 10 isto kako vo kolonite 3, 4, 5 i 6!
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
T a b e l a 5<br />
Op{ta stehiometriska tablica za proto~en <strong>re</strong>aktor<br />
so promenliv volumenski protok i T = const.<br />
Homogena <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so stehiometrija: i i 0 A ; <br />
i 0<br />
N<br />
N<br />
1<br />
i<br />
1<br />
i<br />
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10<br />
Fio Fi() Fi() Ci() pi() F i(X) Fi(X) C i(X) pi(X)<br />
Komponenta<br />
(u~esnik vo<br />
<strong>re</strong>akcijata)<br />
A1 FA1o FA1o+1 1 (FA1o+1/() FA1o(1–X) –FA1oX CA1o(1–X)/[(1+X)(Po/P)]<br />
A2 FA2o F A2o+ 2 2 (F A2o+ 2/() F A2o+ 2/1F A1oX 2/1F A1oX C A1o[ A2+ 2/1X]/[(1+X)(P o/P)]<br />
A3 FA3o F A3o+ 3 3 (F A3o+ 3/() F A3o+ 3/1F A1oX 3/1F A1oX C A1o[ A3+ 3/1X]/[(1+X)(P o/P)]<br />
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />
A N F ANo FANo+N N (FANo+N/() FANo+ N/1FA1oX N/1FA1oX CA1o[AN+N/1X]/[(1+X)(Po/P)]<br />
I FIo FI = FIo – FI /FIo /() FI = FIo – C A1oI /[(1+X)(Po/P)]<br />
FT = F CT =<br />
FT =<br />
(F)T =<br />
CT = (CIo+ Ci) =<br />
FIo+Fi Fi (CI +Ci) =<br />
FTo+ FA1oX<br />
(Fi) = FA1oX CA1o[i + X]/[(1+X)(Po/P)] FTo+(i) i) (FTo + (i)/()<br />
i = (1 +2 +3 + . . . + N); [i/(–1)] = i/1; (i)/(–1) = ; = [(i)/(–1)] yA1o= yA1o ; i = Cio/CA1o; = o(1+X)(Po/P) F To<br />
45
46<br />
{ar`en<br />
aA bB cC<br />
dD<br />
te~na faza gasna faza<br />
proto~en {ar`en proto~en<br />
nA<br />
CA<br />
<br />
V<br />
FA<br />
C A <br />
<br />
nA<br />
C A <br />
V<br />
FA<br />
C A <br />
<br />
nB<br />
CB<br />
<br />
V<br />
V Vo<br />
FB<br />
C A , itn.<br />
<br />
o<br />
nB<br />
CB<br />
<br />
V<br />
nT<br />
Po<br />
T<br />
V Vo<br />
nTo<br />
P To<br />
FB<br />
CB , itn.<br />
<br />
FT<br />
Po<br />
T<br />
o<br />
FTo<br />
P To<br />
V = const.<br />
nA<br />
nTo<br />
P To<br />
C A <br />
nT<br />
Vo<br />
Po<br />
T<br />
FA<br />
FTo<br />
P To<br />
C A <br />
FT<br />
o<br />
Po<br />
T<br />
C A C Ao ( 1 X )<br />
n A P To<br />
C A CTo<br />
nT<br />
Po<br />
T<br />
FA<br />
P To<br />
C A CTo<br />
FT<br />
Po<br />
T<br />
Ci CAo(<br />
i <br />
i / 1X<br />
)<br />
nB<br />
P To<br />
CB<br />
CTo<br />
nT<br />
Po<br />
T<br />
FB<br />
P To<br />
CB<br />
CTo<br />
FT<br />
Po<br />
T<br />
b<br />
CB C Ao ( B X ) , itn.<br />
a<br />
itn.<br />
i / A i /( <br />
A)<br />
i / a<br />
<strong>re</strong>akcionen sistem bez promena<br />
na faznata sostojba<br />
Po<br />
T<br />
V Vo<br />
( 1 X<br />
)<br />
P To<br />
i C io / CAo<br />
Po<br />
T<br />
o<br />
( 1 X<br />
)<br />
P To<br />
i<br />
d c b a<br />
<br />
( <br />
A)<br />
a<br />
C Ao ( 1 X ) P To<br />
C A <br />
( 1 X<br />
) Po<br />
T<br />
d c b<br />
( 1)<br />
a a a<br />
C Ao ( B ( b / a)<br />
X ) P To<br />
CB<br />
<br />
,<br />
( 1<br />
X<br />
) Po<br />
T<br />
itn.<br />
y Ao<br />
izotermno, T = const.<br />
Po<br />
nTo<br />
FTo<br />
CTo<br />
( ; )<br />
RTo<br />
Vo<br />
o<br />
C Ao ( 1 X ) P<br />
C A <br />
( 1 X<br />
) Po<br />
p Ao C Ao <br />
RT<br />
Po<br />
y Ao<br />
RT<br />
CAo<br />
( B<br />
( b / a)<br />
X ) P<br />
CB<br />
<br />
( 1<br />
X<br />
) Po<br />
o<br />
Tabela 6. Izrazuvawe na<br />
molskata koncentracija<br />
kako funkcija od stepenot<br />
na konverzija<br />
o<br />
izotermno so P/Po = 1,0<br />
CAo(<br />
1<br />
X )<br />
CA<br />
<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
CAo(<br />
B<br />
( b / a)<br />
X )<br />
CB<br />
<br />
, itn.<br />
( 1 X<br />
)
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
6.2. Korisni tabli~ni integrali<br />
X<br />
dX 1 <br />
1) ln<br />
<br />
( 1<br />
X ) 1<br />
X <br />
2)<br />
0<br />
X<br />
<br />
0<br />
X<br />
dX X<br />
<br />
2<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
dX<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
1<br />
<br />
3) ln1X<br />
0<br />
X<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
1 <br />
4) dX ( 1<br />
) ln<br />
X<br />
( 1<br />
X )<br />
1<br />
X <br />
0<br />
X<br />
( 1<br />
X<br />
) ( 1<br />
) X 1 <br />
5) dX <br />
ln<br />
2<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X ) 1<br />
X <br />
0<br />
X<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
6) dX 2<br />
( 1<br />
) ln1X<br />
2<br />
0<br />
X<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
2 ( 1<br />
) X<br />
<br />
X <br />
( 1<br />
X )<br />
dX<br />
1 <br />
7) ln<br />
; 1<br />
( 1 )( ) ( 1)<br />
<br />
B X<br />
<br />
( 1 ) <br />
B<br />
X B X B <br />
B X <br />
0<br />
X<br />
dX 2 2 2<br />
8) <br />
; b 4ac<br />
2<br />
aX bX c 2aX<br />
b b<br />
0<br />
X<br />
dX<br />
1 q ( X p)<br />
2<br />
9) <br />
ln<br />
; b 4ac<br />
2<br />
aX bX c a(<br />
p q)<br />
<br />
p ( X q)<br />
<br />
<br />
0<br />
2<br />
47
kade {to p i q se ko<strong>re</strong>ni na ravenkata aX 2 + bX + c = 0:<br />
48<br />
X<br />
( a bX )<br />
( c gX )<br />
b b<br />
p,<br />
q <br />
2a<br />
bX<br />
g<br />
2 <br />
4ac<br />
.<br />
( ag bc)<br />
10) dX lncgX<br />
<br />
2<br />
0<br />
6.3. Numeri~ka evaluacija na integrali<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od prv <strong>re</strong>d se koristat<br />
pove}e numeri~ki tehniki. Tuka se pomest<strong>eni</strong> samo ednostavnoto<br />
Simpson-ovo ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo, kvadraturnata<br />
formula so pet to~ki i integracionata formula bazirana na<br />
trapeznoto pravilo so dve to~ki.<br />
1) Simpson-ovo ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo (3 to~ki):<br />
Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo se primenuva za op<strong>re</strong>deluvawe<br />
v<strong>re</strong>dnosta na integralite vo situacii koga zavisnosta<br />
na brzinata na <strong>re</strong>akcijata, odnosno nejzinata <strong>re</strong>cipro~na<br />
v<strong>re</strong>dnost, od stepenot na konverzija e kriva ~ij naklon ne se<br />
menuva naglo. Ova pravilo se poka`uva kako korisno i za procena<br />
na v<strong>re</strong>dnosta na integralite vo situacii koga ne se bara<br />
p<strong>re</strong>cizen odgovor.<br />
Se formulira vaka:<br />
X 2<br />
<br />
X o<br />
f ( X ) dX<br />
h <br />
<br />
X<br />
h<br />
3<br />
2<br />
g<br />
f( X ) 4 f ( X ) f ( X ) <br />
X<br />
2<br />
o<br />
o<br />
;<br />
X<br />
1<br />
1<br />
X<br />
o<br />
h.<br />
2<br />
(137)<br />
Vo formulata X2 e: X2 = Xizlez (proto~ni <strong>re</strong>aktori) ili<br />
X2 = Xkraj ({ar`ni <strong>re</strong>aktori), dodeka funkcijata pod integralot<br />
1<br />
e f ( X ) .<br />
( r<br />
)<br />
A
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
2) Kvadraturna formula so 5 to~ki:<br />
X 4<br />
f o<br />
0<br />
h<br />
( X ) dX ( f ( X ) 4 f ( X1)<br />
2 f ( X 2 ) 4 f ( X 3)<br />
f ( X 4 ) , (138)<br />
3<br />
X 4 X o<br />
h ; X1<br />
X o h;<br />
X 2 X o 2h;<br />
X 3 X o 3h.<br />
4<br />
I vo ovaa formulata X4 e: X4 = Xizlez (proto~ni <strong>re</strong>aktori)<br />
ili X4 = Xkraj ({ar`ni <strong>re</strong>aktori), dodeka funkcijata pod<br />
integralot e<br />
1<br />
f ( X ) .<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
3) Integraciona formula bazirana<br />
na trapeznoto pravilo so dve to~ki:<br />
Trapeznoto pravilo so dve to~ki e najednostavno, no i<br />
mnogu aproksimativno pravilo:<br />
X<br />
1<br />
h<br />
f ( X ) dX f( X o ) f ( X1)<br />
; h X1<br />
X o.<br />
(139)<br />
2<br />
X o<br />
Sukcesivna primena na ova pravilo za pomali ~ekori X<br />
od Xo do X= X izlez ili X = X kraj doveduva do formulata:<br />
X<br />
<br />
X o<br />
f ( X ) dX<br />
<br />
N<br />
N<br />
f(<br />
X ) s<strong>re</strong>dna ( X<br />
) i <br />
1<br />
kade {to i = 1, 2, 3,…N e broj na ~ekori X.<br />
i<br />
1<br />
<br />
<br />
1 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
( rA<br />
) <br />
s<strong>re</strong>dna<br />
<br />
( X<br />
)<br />
i<br />
<br />
i<br />
(140)<br />
Ovaa integraciona formula se primenuva za <strong>re</strong>{avawe<br />
problemi povrzani so dizajn na <strong>re</strong>aktorite ~ii ravenki za dizajn<br />
vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma mo`at da se prika`at vo integralen<br />
oblik so razdvojuvawe na promenlivite. Metodot podrazbira<br />
poznat izraz za brzina na <strong>re</strong>akcija (slu~ai koga integralot ne<br />
49
mo`e da se <strong>re</strong>{i analiti~ki, odnosno so primena na tabli~ni<br />
integrali) ili poznata grafi~ka zavisnost za brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
od konverzijata i temperaturata (poznat X–T <strong>re</strong>akcionen<br />
plan).<br />
Primenata na integracionata formula (140), na primer<br />
za p<strong>re</strong>smetka na volumenot na PFR za dadena izlezna konverzija,<br />
e slednata:<br />
Ravenkata za dizajn na PFR e ravenkata,<br />
dX<br />
FAo ( rA<br />
) . (54)<br />
dV<br />
Integralniot oblik se dobiva so razdvojuvawe na promenlivite:<br />
50<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
X<br />
dX<br />
1<br />
f ( X ) dX ; f ( X ) .<br />
r<br />
) <br />
(58)<br />
( r<br />
)<br />
(<br />
X A X<br />
A<br />
o<br />
o<br />
V<strong>re</strong>dnosta na integralot od ravenkata (58), koga e poznat<br />
brzinskiot izraz, so primena na integracionata formula (140)<br />
se op<strong>re</strong>deluva vaka: 1) prvo, p<strong>re</strong>ku sostavuvawe stehiometriska<br />
tablica, brzinskiot izraz se p<strong>re</strong>tstavuva kako funkcija od<br />
konverzijata (i temperaturata za neizotermni procesi), 2)<br />
potoa se usvojuva brojot na ~ekori pome|u vleznata i izleznata<br />
konverzija, brojot N (kolku ovoj broj e pogolem tolku <strong>re</strong>zultatot<br />
e poto~en), 3) se p<strong>re</strong>smetuva brzinata na <strong>re</strong>akcijata za sekoj<br />
po~etok i kraj na site ~ekori, 4) se p<strong>re</strong>smetuva s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost<br />
na funkcijata f(X) = [1/(–rA)] za sekoj ~ekor. Na primer, za<br />
prviot ~ekor:<br />
<br />
<br />
( r<br />
<br />
<br />
1<br />
1<br />
f( X ) <br />
<br />
f( X ) f ( X ) <br />
s<strong>re</strong>dna 1<br />
potoa za vtoriot ~ekor,<br />
A<br />
) <br />
<br />
1<br />
<br />
<br />
1 <br />
<br />
2 <br />
<br />
( rA<br />
) <br />
<br />
<br />
<br />
s<strong>re</strong>dna<br />
X o<br />
<br />
<br />
<br />
1<br />
2<br />
1 <br />
<br />
<br />
( rA)<br />
<br />
<br />
<br />
X1<br />
o<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
1<br />
f( X ) ,<br />
1
Prv del. Definicii, koncepti, stehiometriski tablici, osnovni ravenki<br />
od hemiska ramnote`a i kinetika, ravenki za dizajn, toplinski bilansi i<br />
korisni prilozi za analiza i dizajn na hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
1<br />
1<br />
f( X ) <br />
<br />
f( X ) f ( X ) <br />
s<strong>re</strong>dna<br />
2<br />
<br />
<br />
( r<br />
<br />
<br />
A<br />
) <br />
<br />
1<br />
<br />
<br />
1 <br />
<br />
2 <br />
<br />
( rA<br />
) <br />
<br />
<br />
<br />
s<strong>re</strong>dna<br />
X1<br />
<br />
<br />
<br />
2<br />
2<br />
1 <br />
<br />
<br />
( rA<br />
) <br />
<br />
<br />
X 2<br />
1<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
2<br />
f( X ) 2 itn., 4) se p<strong>re</strong>smetuvaat proizvodite od (f(X) s<strong>re</strong>dna)i·(X)i, odnosno<br />
([1/(–rA)] s<strong>re</strong>dna)i·(X)i, i 5) na krajot se izvr{uva sumirawe spo<strong>re</strong>d<br />
integracionata formula. Koga e poznat X–T <strong>re</strong>akcioniot plan,<br />
p<strong>re</strong>smetkovnata procedura zapo~nuva so postapkata pod brojot 2.<br />
Potoa sleduva postapkata 3, v<strong>re</strong>dnostite za brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
se ~itaat za sekoj po~etok i kraj na site ~ekori i procedurata<br />
prodol`uva so postapkata pod brojot 4.<br />
Br.<br />
(1)<br />
X<br />
(2)<br />
Tabelata so p<strong>re</strong>smetki }e izgleda vaka:<br />
(–rA)<br />
(3)<br />
1 Xo o X A<br />
2 X1 ( rA<br />
) X1<br />
3 X2 ( rA<br />
) X 2<br />
f ( X ) <br />
1<br />
<br />
( r<br />
(4)<br />
A<br />
( r ) f(Xo)<br />
f(X1)<br />
f(X2)<br />
)<br />
(f(X) s<strong>re</strong>dna)i<br />
(5)<br />
(f(X) s<strong>re</strong>dna)1 =<br />
(1/2)[f(Xo)+ f(X1)]<br />
(f(X) s<strong>re</strong>dna)2 =<br />
(1/2)[f(X1)+ f(X2)]<br />
(X)i<br />
(6)<br />
(X)1 =<br />
(X1–Xo)<br />
(X)2 =<br />
(X2–X1)<br />
(5)×(6)<br />
(7)<br />
P1<br />
P2<br />
<br />
<br />
(8)<br />
P1<br />
P1+P2<br />
itn. itn. itn. itn. itn. itn. itn. itn.<br />
N+1<br />
X izlez<br />
=XN+1<br />
( r<br />
)<br />
A X N 1<br />
f(XN+1)<br />
(f(X) s<strong>re</strong>dna)N =<br />
(1/2)[f(XN)+f(XN+1)]<br />
(X)N =<br />
(XN+1–XN)<br />
PN<br />
P1+…+PN<br />
=<br />
X izlez<br />
(<br />
Xo f X ) dX<br />
– Numeri~kata v<strong>re</strong>dnost vo poslednata (dolu desno) }elija vo poslednata<br />
kolona (kolonata (8)) e v<strong>re</strong>dnosta na integralot.<br />
– V<strong>re</strong>dnosta na integralot mo`e da se dobie i so sumirawe na site <strong>re</strong>dovi<br />
vo kolonata (7)!<br />
51
Koga rabotata na <strong>re</strong>aktorot e neizotermna adijabatska,<br />
kon ravenkata za dizajn (54) se dodava toplinskiot bilans od koj<br />
se zemaat parovi v<strong>re</strong>dnosti konverzija+temperatura. Toga{<br />
ravenkite (58) i (140) }e izgledaat vaka:<br />
X<br />
<br />
X o<br />
52<br />
V<br />
F<br />
f ( X , T ) dX<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
X<br />
dX<br />
1<br />
f ( X , T ) dX ; f ( X , T ) <br />
( r<br />
) <br />
, (141)<br />
( rA<br />
)<br />
X o<br />
A<br />
Xo<br />
N<br />
N<br />
f(<br />
X , T ) s<strong>re</strong>dna ( X<br />
) i <br />
1<br />
i<br />
1<br />
<br />
<br />
1 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
( rA<br />
) <br />
6.4. Korisni softverski paketi za hemisko<br />
<strong>re</strong>akciono in`enerstvo:<br />
s<strong>re</strong>dna<br />
<br />
<br />
( X<br />
)<br />
i<br />
i<br />
(142)<br />
1) Softverski paket POLYMATH – k<strong>re</strong>iran za <strong>re</strong>{avawe<br />
problemi od hemisko <strong>re</strong>akciono in`enerstvo. Paketot sodr`i<br />
solveri za <strong>re</strong>{avawe na dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (edna ili<br />
sistem), na linearni i nelinearni ravenki (edna ili sistem) i<br />
<strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza.<br />
2) Softverskiot paket E-Z Solve – k<strong>re</strong>iran za <strong>re</strong>{avawe<br />
problemi od hemiska kinetika i dizajn i analiza na <strong>re</strong>aktori.<br />
3) Softverski paket MATLAB.<br />
4) EXCEL i drugi.
Vtor del<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor
Zada~a 1<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor so razmena na toplina<br />
Dekompozicijata na <strong>re</strong>aktantot A do produktite B i C se<br />
odviva vo {ar`en <strong>re</strong>aktor vo te~na faza. Stehiometrijata i kinetikata<br />
na <strong>re</strong>akcijata se:<br />
( r ) k C<br />
k <br />
A<br />
A<br />
0,<br />
0167 exp<br />
A B <br />
( kg<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
35,<br />
2<br />
/m<br />
3<br />
C<br />
) / s;<br />
22450<br />
<br />
T <br />
<br />
C<br />
A<br />
(s<br />
( kg<br />
1<br />
) ;<br />
A<br />
/m<br />
T<br />
3<br />
);<br />
( K)<br />
.<br />
Na po~etokot <strong>re</strong>aktorot se polni so 227 kg <strong>re</strong>aktant A na<br />
temperatura od To = 613 K. Toplinata na <strong>re</strong>akcijata (endotermna<br />
<strong>re</strong>akcija) e H r 15000<br />
kcal/kmol, specifi~nata toplina na te~nata<br />
<strong>re</strong>akciona smesa e CP,smesa = 0,6 kcal/(kg K), dodeka molekulskata<br />
masa na <strong>re</strong>aktantot e MA = 385.<br />
Ako e dovolno dekompozicijata da se odviva do 70% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot A, da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija<br />
za:<br />
a) izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na T = 613 K,<br />
b) adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot so To = 613 K,<br />
v) rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina so konstanten<br />
toplinski protok Q (kcal/s) {to }e se dodava kon <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa. Da se izvedat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na konstanten<br />
toplinski protok vo ramkite<br />
Q = 1,261 – 37,95 kcal/s.<br />
g) Da se napravi spo<strong>re</strong>dba pome|u site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.<br />
55
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na T = 613 K pot<strong>re</strong>bnoto<br />
v<strong>re</strong>me za postignuvawe 70% konverzija na <strong>re</strong>aktantot A se<br />
p<strong>re</strong>smetuva so primena samo na ravenkata za dizajn na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor. ]e ja izbe<strong>re</strong>me ravenkata izrazena p<strong>re</strong>ku konverzija,<br />
ravenkata (44),<br />
dX<br />
n Ao (rA<br />
) V . (44)<br />
dt<br />
Za konstanten volumen na <strong>re</strong>akcionata smesa integralnata<br />
forma na ravenkata (44) e:<br />
56<br />
t<br />
r<br />
C<br />
X<br />
Ao<br />
0<br />
dX<br />
. (45)<br />
( r<br />
)<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata i v<strong>re</strong>dnosta na brzinskata<br />
konstanta na T = 613 K se:<br />
k<br />
613<br />
<br />
( ) k613C<br />
( 1<br />
X )<br />
0,<br />
0167 exp<br />
rA Ao<br />
<br />
<br />
<br />
35,<br />
2<br />
A<br />
22450<br />
<br />
613 <br />
<br />
0,<br />
004<br />
So zamena vo integralnata forma na ravenkata za dizajn<br />
se dobiva tabli~en integral {to mo`e da se <strong>re</strong>{i analiti~ki.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto e slednovo:<br />
t<br />
r<br />
C<br />
Ao<br />
X 0, 7<br />
0,<br />
7<br />
ln<br />
k C 1 X ) 0,<br />
004 ( 1 X ) 0,<br />
004 ( 1 <br />
s<br />
– 1<br />
dX 1 dX 1 ( 1 0)<br />
( X<br />
0 613 Ao<br />
)<br />
0<br />
t r<br />
<br />
1<br />
1,<br />
204<br />
ln( 1/<br />
0,<br />
3)<br />
<br />
0,<br />
004 0,<br />
004<br />
301 s 5<br />
.<br />
min.<br />
Zabele{ka: Brzinskiot izraz e daden vo mas<strong>eni</strong> edinici,<br />
a za izrazuvawe na konverzijata se koristat molski edinici. No<br />
konverzijata p<strong>re</strong>tstavuva odnos na isti veli~ini, a za {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor so konstantna gustina (volumen) na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
mo`at da se upot<strong>re</strong>bat i molskite koncentracii! Od druga strana,<br />
brzinata na <strong>re</strong>akcijata e linearna zavisnost od C A , taka {to }e<br />
ima takvi edinici kakvi {to }e se zemat za C A !
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
b) Za p<strong>re</strong>smetka na pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me za 70% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot A so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot, pokraj<br />
ravenkata za dizajn }e bide pot<strong>re</strong>ben i toplinskiot bilans.<br />
Toplinskiot bilans p<strong>re</strong>ku konverzija i za konstantni v<strong>re</strong>dnosti<br />
na toplinata na <strong>re</strong>akcijata i na specifi~nata toplina na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa e ravenkata (94). Kombinirana so ravenkata za<br />
dizajn (44) }e dade:<br />
dT<br />
dt<br />
( H<br />
)<br />
( )( )<br />
r n<br />
H<br />
r rA<br />
V<br />
~ ~<br />
V<br />
C m C<br />
Ao<br />
dX<br />
dt<br />
smesa P,<br />
smesa smesa P,<br />
smesa<br />
Vo ravenkata na toplinskiot bilans ponatamu se vr{at<br />
slednive zam<strong>eni</strong>:<br />
nAo mAo<br />
A Ao smesa<br />
A<br />
( H<br />
r )<br />
dT ~<br />
M C<br />
A<br />
/ M ; m m 227 kg;<br />
M <br />
P,<br />
smesa<br />
.<br />
385;<br />
15000<br />
kcal/kmol<br />
dX <br />
dX ;<br />
385 kg/kmol 0,<br />
6 kcal/(kg K)<br />
T To<br />
65 X .<br />
Reakcijata se odviva vo neizotermni adijabatski uslovi,<br />
temperaturata so porastot na konverzijata }e opa|a, a kakvi }e<br />
bidat parovite v<strong>re</strong>dnosti T–X so v<strong>re</strong>meto, }e se op<strong>re</strong>deli so <strong>re</strong>-<br />
{avawe na ravenkite:<br />
dX<br />
dt<br />
( rA<br />
) V k(<br />
T ) C Ao ( 1<br />
X )<br />
<br />
k(<br />
T ) ( 1<br />
X ) ;<br />
n ( n / V )<br />
Ao<br />
Ao<br />
T To<br />
65 X .<br />
Ravenkite mo`at da se <strong>re</strong>{at so numeri~ka integracija<br />
ili so primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki. Po~etniot<br />
uslov e t 0, X 0 .<br />
Ako se prim<strong>eni</strong> solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
softverskiot paket POLYMATH, }e se dobijat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
X % 0,<br />
7;<br />
t 2267s<br />
37,<br />
783 min; T 567,<br />
5K<br />
.<br />
70 r<br />
X 0, 7 <br />
Izve{taj i <strong>re</strong>zultati od primena na solverot:<br />
57
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 2267 2267<br />
X 0 0 0.7001029 0.7001029<br />
T 613 567.49331 613 567.49331<br />
k 0.0040239 2.134E-04 0.0040239 2.134E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = k*(1-X)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 613-65*X<br />
[2] k = 0.0167*exp(35.2-22450/T)<br />
v) Koga <strong>re</strong>aktorot raboti so razmena na toplina so konstanten<br />
toplinski protok, negovata rabota e neizotermna neadijabatska.<br />
Bidej}i }e se doveduva toplina, temperaturata }e<br />
se menuva ‡ }e opa|a, no poblago otkolku za adijabatska rabota.<br />
Ako toplinskite protoci se visoki, mo`e da se slu~i temperaturata<br />
i da raste!<br />
Ravenkata za dizajn e ista (ravenkata (44)), dodeka toplinskiot<br />
bilans }e bide p<strong>re</strong>tstaven so ravenkata (91):<br />
58<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
W<br />
s ( H<br />
<br />
~<br />
V<br />
C<br />
r<br />
)( r<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
A<br />
) V<br />
. (91)<br />
Izraz za toplinskiot protok {to se dodava kon <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa ne e pot<strong>re</strong>ben, bidej}i e konstanten. Ovoj ~len vo<br />
ravenkata se pojavuva so numeri~ka v<strong>re</strong>dnost koja }e varira vo<br />
ramkite Q = 1,261 – 37,95 kcal/s.<br />
Kone~nata forma na toplinskiot bilans (91) }e ja dobieme<br />
so soodvetni zam<strong>eni</strong>:<br />
dT <br />
m<br />
smesa<br />
Q<br />
~<br />
C<br />
~ ) ( H<br />
r n<br />
dt <br />
m C<br />
Ao<br />
P, smesa smesa P,<br />
smesa<br />
nAo mAo<br />
A Ao smesa<br />
A<br />
dX ;<br />
/ M ; m m 227 kg;<br />
M <br />
385;
dT<br />
<br />
m<br />
dT<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
smesa<br />
<br />
Q<br />
~<br />
C<br />
dt<br />
( H<br />
~<br />
M C<br />
P, smesa A P,<br />
smesa<br />
Q<br />
227 0,<br />
6<br />
( 15000)<br />
dt dX ;<br />
385 0,<br />
6<br />
Q<br />
dT dt 65dX<br />
.<br />
136,<br />
2<br />
r<br />
)<br />
dX ;<br />
Ovaa ravenka mo`e da se <strong>re</strong>{ava na razli~ni na~ini, na<br />
primer da se izvr{i integrirawe i da se kombinira so ravenkata<br />
za dizajn (44). Go izbirame ovoj na~in, odnosno da <strong>re</strong>{avame<br />
sistem od edna dife<strong>re</strong>ncijalna i edna algebarska ravenka:<br />
dX<br />
k(<br />
T ) ( 1<br />
X )<br />
dt<br />
Q<br />
T To<br />
t 65 X.<br />
136,<br />
2<br />
Ovie ravenki se vnesuvaat vo solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki vo POLYMATH. Za konstanten toplinski protok od<br />
Q = 12,61 kcal/s se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
X<br />
T<br />
<br />
min<br />
70%<br />
<br />
<br />
0,<br />
7;<br />
604,<br />
26K;<br />
tr<br />
449s<br />
7,<br />
48min;<br />
T 609,<br />
04K.<br />
X 0,<br />
7<br />
Izve{taj i <strong>re</strong>zultati od primena na solverot:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 449 449<br />
X 0 0 0.7006242 0.7006242<br />
T 613 604.26106 613 609.03683<br />
k 0.0040239 0.0023693 0.0040239 0.0031706<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = k*(1-X)<br />
59
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 613+0.0926*t-65*X<br />
[2] k = 0.0167*exp(35.2-22450/T)<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, zavisnosta na<br />
temperaturata od v<strong>re</strong>meto poka`uva kriva so minimum: ova<br />
zna~i deka <strong>re</strong>akcionata smesa prvo se ladi do Tmin = 604,26 K (so<br />
<strong>re</strong>akcijata se tro{i pove}e toplina otkolku {to se dodava), a<br />
potoa se zag<strong>re</strong>va do T = 609,04 K (se dodava pove}e toplina otkolku<br />
{to se tro{i so <strong>re</strong>akcijata).<br />
So zamena na drugi v<strong>re</strong>dnosti za konstanten toplinski<br />
protok (vo nazna~<strong>eni</strong>ot interval) }e se dobijat drugi v<strong>re</strong>dnosti<br />
za v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata za ista konverzija. Isto taka, razli~ni<br />
}e bidat i pati{tata po koi }e se menuvaat temperaturata i<br />
konverzijata.<br />
Zbirnite <strong>re</strong>zultati: zavisnostite T(t), X(t) i operacionite<br />
linii X(T) se dad<strong>eni</strong> na graficite {to sledat.<br />
Krivite obele`<strong>eni</strong> so yvezdi~ka se odnesuvaat na toplinski<br />
protok od Q = 12,61 kcal/s. Kako {to mo`e da se vidi od<br />
sekoja slika, ova e toplinski protok {to e sosema dovolen da se<br />
nadmine endotermniot efekt (ladewe) od <strong>re</strong>akcijata. Po 40%<br />
konverzija temperaturata po~nuva da raste.<br />
60<br />
700<br />
672<br />
T (K)<br />
644<br />
616<br />
588<br />
Q <br />
560<br />
0 200 400 600 800 1000<br />
t<br />
*<br />
t (s)<br />
Zavisnost T(t)<br />
Q = 0
X<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
0<br />
560 580 600 620 640 660<br />
T<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
Q = 0<br />
Operacioni linii X(T)<br />
Q <br />
*<br />
T=const.<br />
0<br />
0 400 800 1200 1600 2000<br />
t<br />
Zavisnost X(t)<br />
g) Spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite<br />
Za spo<strong>re</strong>dba na v<strong>re</strong>meto pot<strong>re</strong>bno za postignuvawe 70%<br />
konverzija pri razli~nite toplinski protoci, vklu~uvaj}i gi i<br />
adijabatskata i izotermnata rabota na <strong>re</strong>aktorot, }e go analizirame<br />
grafikot X(t).<br />
*<br />
Q <br />
T (K)<br />
t (s)<br />
Q = 0<br />
61
Jasno e deka v<strong>re</strong>meto pot<strong>re</strong>bno za <strong>re</strong>akcija raste vo nasokata<br />
na adijabatskata rabota. Kolku e toplinskiot protok povisok,<br />
v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata se namaluva, duri stanuva i pokratko<br />
otkolku za izotermna rabota. Ova se slu~uva za toplinski<br />
protoci Q > 25 kcal/s. Eve gi v<strong>re</strong>miwata pot<strong>re</strong>bni za postignuvawe<br />
70% konverzija (pro~itani od grafikot):<br />
62<br />
Q (kcal/s) t (s / min)<br />
0 (adijabatska rabota) 2267/37,783<br />
1,261 1380/23<br />
8 600/10<br />
12,61 (*) 449/7,48<br />
20,61 330/5,5<br />
25,61 280/4,67<br />
30,61 246/4,01<br />
37,95 210/3,5<br />
Izotermna rabota 301/5<br />
Visinata na toplinskiot protok se nagoduva so pravilen<br />
izbor na goleminata na g<strong>re</strong>ja~ot. Za goleminata na g<strong>re</strong>ja~ot }e<br />
odlu~uva promenata na temperaturata ili v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata.<br />
Na slednava slika se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> operacioni linii samo<br />
za izotermna, adijabatska i rabota so razmena na toplina so izbran<br />
toplinski protok od Q = 12,61 kcal/s:<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
Q = 0<br />
0<br />
560 572 584 596 608 620<br />
T<br />
T (K)<br />
Spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite<br />
T = const.<br />
*
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Re{<strong>eni</strong>eto b) so primena na Simpson-ovoto<br />
ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo<br />
Integracionata formula (137) ja primenuvame na sledniov<br />
na~in:<br />
<br />
0,<br />
7<br />
dX<br />
k(<br />
T )( 1 X )<br />
0,<br />
7<br />
h<br />
3<br />
X 2 X<br />
h <br />
2<br />
f ( X , T ) dX f( X o , T ) 4 f ( X1,<br />
T1<br />
) f ( X 2 , T2<br />
) <br />
tr o<br />
0<br />
0<br />
1<br />
f ( X , T ) <br />
;<br />
k(<br />
T )( 1<br />
X )<br />
X<br />
1<br />
X<br />
o<br />
h 0 0,<br />
35 0,<br />
35;<br />
X<br />
2<br />
o<br />
X<br />
0,<br />
7 0<br />
<br />
2<br />
o<br />
0,<br />
35<br />
2h<br />
0 2 0,<br />
35 <br />
;<br />
0,<br />
7.<br />
So ravenkata na toplinskiot bilans za site tri to~ki se<br />
p<strong>re</strong>smetuva temperaturata, a potoa i brzinskata konstanta. Podatocite<br />
se dad<strong>eni</strong> vo slednava tabela:<br />
X Xo = 0 X1 = 0,35 X2 = 0,7<br />
T = 613 – 65 X 613 590,25 567,5<br />
k(T) = 0,0167exp(35,2 – 2450/T) 0,004 0,00098 0,000213<br />
Sledno e da se p<strong>re</strong>smetaat podatocite za funkcijata f(X,T):<br />
1<br />
f ( X o , To<br />
) <br />
250<br />
0,<br />
004(<br />
1<br />
0)<br />
1<br />
f ( X1<br />
, T1<br />
) <br />
1570<br />
0,<br />
00098(<br />
1<br />
0,<br />
35)<br />
f ( X<br />
2<br />
1<br />
, T2<br />
) <br />
15650<br />
0,<br />
000213(<br />
1<br />
0,<br />
7)<br />
i na krajot da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta na integralot, odnosno v<strong>re</strong>meto<br />
na <strong>re</strong>akcija za 70% konverzija na <strong>re</strong>aktantot:<br />
0,<br />
35<br />
t r 250 41570<br />
15650<br />
2587,<br />
6 s 43,<br />
13min<br />
.<br />
3<br />
Ovoj <strong>re</strong>zultat se spo<strong>re</strong>duva so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod b). Sekako,<br />
<strong>re</strong>zultatot dobien so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki e to~niot <strong>re</strong>zultat!<br />
63
Zada~a 2<br />
64<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor i CSTR so ista proizvodnost<br />
Reakcijata A B C<br />
, vo te~na faza, se izveduva izotermno<br />
vo {ar`en <strong>re</strong>aktor i vo CSTR. Reakcijata e od prv <strong>re</strong>d vo odnos<br />
na sekoj <strong>re</strong>aktant. Konstantata na brzina na <strong>re</strong>akcijata na 25 o S<br />
3<br />
ima v<strong>re</strong>dnost k A 9,<br />
9210<br />
(l/mol)/s.<br />
a) Da se op<strong>re</strong>deli pot<strong>re</strong>bniot volumen na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so koj }e se ostvaruva proizvodstvo od 175 (mol C)/h, so 90%<br />
iskoristuvawe na <strong>re</strong>aktantot A. Po~etnite koncentracii na<br />
<strong>re</strong>aktantite se ednakvi i iznesuvaat po 0,15 mol/l. V<strong>re</strong>meto na<br />
pomo{nite operacii e 30 min.<br />
b) Ako po~etnite koncentracii vo {ar`niot <strong>re</strong>aktor se<br />
vlezni koncentracii vo CSTR, kolkav t<strong>re</strong>ba da bide volumenot<br />
na CSTR za toj da obezbedi ista proizvodnost so ist stepen na<br />
konverzija kako vo {ar`niot <strong>re</strong>aktor?<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za da go op<strong>re</strong>delime volumenot na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
koj }e mo`e da go obezbedi zadadenoto proizvodstvo, prvo t<strong>re</strong>ba<br />
da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata za 90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot<br />
A, a bidej}i dvata <strong>re</strong>aktanta se so isti stehiometriski<br />
koeficienti i isti po~etni koncentracii, zna~i i 90% konverzija<br />
na dvata <strong>re</strong>aktanta. Sepak, p<strong>re</strong>smetkite {to }e gi poka-<br />
`eme }e bidat bazirani na <strong>re</strong>aktantot A.<br />
So <strong>re</strong>{avawe na ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
se p<strong>re</strong>smetuva v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za zadadena/sakana konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot. Ja izbirame ravenkata za dizajn vo integralen<br />
oblik, ravenkata (45)<br />
X<br />
dX<br />
tr<br />
C Ao .<br />
( r<br />
)<br />
Sledno e brzinskiot izraz da se p<strong>re</strong>tstavi p<strong>re</strong>ku konverzijata.<br />
Bidej}i stehiometrijata e ednostavna, nema da sostavuvame<br />
stehiometriska tablica! Od prilogot 6 }e ja koristime<br />
tabelata 4 po nejzinata leva strana:<br />
Xo<br />
A
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
C A Ao<br />
C ( 1<br />
X ) ;<br />
nBo<br />
CB C Ao ( B <br />
B / A X ) ; B 1;<br />
CB<br />
C Ao ( 1<br />
X ) .<br />
nAo<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija }e izgleda vaka:<br />
2<br />
rA) k AC<br />
ACB<br />
k A C Ao<br />
dodeka ravenkata za dizajn vaka:<br />
t<br />
r<br />
( ( 1<br />
X ) ,<br />
C<br />
X<br />
Ao<br />
Xo<br />
dX<br />
C Ao<br />
( r<br />
) 2<br />
k C ( 1<br />
A<br />
X<br />
0<br />
A<br />
Ao<br />
dX<br />
2<br />
X )<br />
Za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot ravenkata {to t<strong>re</strong>ba<br />
da se <strong>re</strong>{i e:<br />
t<br />
r<br />
<br />
k<br />
A<br />
1<br />
C<br />
Ao<br />
0,<br />
9<br />
dX<br />
( 1<br />
X )<br />
Integralot mo`e da se <strong>re</strong>{i analiti~ki so primena na<br />
tabli~nite integrali vo prilogot:<br />
1 X<br />
1<br />
0,<br />
9<br />
tr<br />
<br />
<br />
6050s<br />
1,<br />
68h<br />
.<br />
k ( 1<br />
)<br />
3<br />
AC<br />
Ao X 9,<br />
9210<br />
0,<br />
15 ( 1<br />
0,<br />
9)<br />
Pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot so koj }e se postigne<br />
zadadenoto proizvodstvo go p<strong>re</strong>smetuvame so primena na izrazot:<br />
( <br />
A ) Pr(<br />
C)<br />
V tciklus<br />
. (51)<br />
C C Ao X<br />
Sega gi zamenuvame podatocite za stehiometriskite koeficienti,<br />
za proizvodnosta, za po~etnata koncentracija na A,<br />
za stepenot na konverzija (X = 0,9) i za v<strong>re</strong>meto na eden ciklus,<br />
tciklus tr<br />
tpom.operacii<br />
( 1,<br />
68 0,<br />
5)<br />
h . Za volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
}e ja dobieme slednava v<strong>re</strong>dnost:<br />
1 175<br />
3<br />
V ( 1,<br />
68 0,<br />
5)<br />
2830litri<br />
2,<br />
83m<br />
.<br />
1 0,<br />
15<br />
0,<br />
9<br />
0<br />
2<br />
.<br />
2<br />
.<br />
65
Rezultatot e deka so eden {ar`en <strong>re</strong>aktor so volumen od<br />
V = 2,83 m 3 , so kontinuirana rabota (bez pauzi pome|u dve {ar-<br />
`i), }e se obezbedi proizvodstvo od 175 (mol C)/h. Dali {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor so vakov volumen e golem ili sepak mo`e da se konstruira<br />
i da obezbeduva idealno me{awe, e drugo pra{awe.<br />
b) Pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR vo koj }e se slu~uva ista<br />
<strong>re</strong>akcija pod isti uslovi, so ista izlezna konverzija na <strong>re</strong>aktantot<br />
i so ista proizvodnost, }e se p<strong>re</strong>smeta so primena na ravenkata<br />
za dizajn na CSTR (73):<br />
FAo<br />
X izlez<br />
VCSTR<br />
.<br />
(73)<br />
( rA<br />
) izlez<br />
Za da ja upot<strong>re</strong>bime ravenkata (73), }e t<strong>re</strong>ba vlezniot<br />
molski protok na <strong>re</strong>aktantot da se zam<strong>eni</strong> so proizvodnosta<br />
(malku stehiometrija!), a brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku stepenot na<br />
konverzija:<br />
r C)<br />
F F X .<br />
66<br />
P ( C Ao izlez<br />
( rA ) izlez k AC<br />
ACB<br />
k AC<br />
A k AC<br />
Ao ( 1<br />
X ) .<br />
Kombiniraj}i so ravenkata (73), za volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
se dobiva:<br />
VCSTR<br />
<br />
FAo<br />
X izlez<br />
( r<br />
)<br />
<br />
k<br />
P r ( C)<br />
2 2<br />
C ( 1<br />
X )<br />
;<br />
V CSTR<br />
<br />
( 175<br />
9,<br />
92 10<br />
V CSTR<br />
3<br />
A<br />
( mol<br />
izlez<br />
C<br />
/ h)<br />
/<br />
2<br />
A<br />
3600<br />
(( l/mol)/s) 0,<br />
15<br />
21778 litri <br />
2<br />
Ao<br />
2<br />
)( mol<br />
C<br />
( 1<br />
0,<br />
9)<br />
21,<br />
778<br />
m<br />
2<br />
/ s)<br />
2<br />
( mol/l)<br />
Na krajot }e gi p<strong>re</strong>smetame molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot<br />
A i volumenskiot protok na smesata na vlezot vo CSTR:<br />
<br />
F Ao<br />
Pr(<br />
C)<br />
<br />
X<br />
o FAo<br />
Ao<br />
175<br />
0,<br />
9<br />
<br />
194,<br />
44<br />
3<br />
.<br />
mol/h,<br />
/ C 194,<br />
44 / 0,<br />
15 1296,<br />
3 l/h 0<br />
2<br />
, 36<br />
;<br />
l/s.
Zada~a 3<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv volumen<br />
Reakcijata A B C , vo gasna faza, se izveduva izotermno<br />
na 25 o S i na konstanten pritisok vo {ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv<br />
volumen. Po~etniot volumen na <strong>re</strong>aktorot e 10 litri.<br />
Reakcijata e od vtor <strong>re</strong>d vo odnos na <strong>re</strong>aktantot A, so brzinska<br />
konstanta k A 0,<br />
023 (l/mol)/sna<br />
25 o S.<br />
Da se op<strong>re</strong>deli v<strong>re</strong>meto pot<strong>re</strong>bno za 75% konverzija na po-<br />
~etnite 5 molovi A.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Za da go p<strong>re</strong>smetame v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata za X = 75%, }e<br />
ja izbe<strong>re</strong>me ravenkata za dizajn (48), bidej}i taa e izvedena za<br />
uslovi na konstantni temperatura i pritisok:<br />
t<br />
r<br />
C<br />
X<br />
Ao<br />
Xo<br />
dX<br />
. (48)<br />
( r<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
Vo ravenkata (48) promenata na volumenot so tekot na<br />
<strong>re</strong>akcijata e ve}e vnesena, no t<strong>re</strong>ba i brzinskiot izraz da se<br />
iska`e p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija. T<strong>re</strong>ba da sostavime stehiometriska<br />
tablica ili pak da ja upot<strong>re</strong>bime tabelata 6, nejzinata<br />
desna strana:<br />
C<br />
C<br />
A<br />
A<br />
nAo<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
<br />
C Ao ;<br />
V ( 1<br />
X ) ( 1<br />
X<br />
)<br />
o<br />
A<br />
nA<br />
( X )<br />
; T const., P const.<br />
:<br />
V ( X )<br />
<br />
i 1 C Ao ( 1<br />
X )<br />
y Ao 1<br />
1;<br />
C A <br />
.<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
( 1<br />
X )<br />
Brzinskiot izraz kako zavisnost od stepenot na konverzija<br />
e:<br />
2<br />
2 2 ( 1<br />
X )<br />
( <br />
rA) k A C A k A C Ao .<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
67
Vo ravenkata za dizajn (48) gi zamenuvame brzinskiot izraz<br />
i granicite na integralot t 0, X X 0;<br />
t tr<br />
, X 0,<br />
75 :<br />
68<br />
t<br />
r<br />
C<br />
X<br />
<br />
Ao<br />
Xo<br />
dX<br />
C<br />
( r<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
A<br />
t<br />
r<br />
<br />
k<br />
A<br />
1<br />
C<br />
Ao<br />
0,<br />
75<br />
<br />
0<br />
o<br />
Ao<br />
0,<br />
75<br />
<br />
0<br />
k<br />
A<br />
C<br />
2<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X )<br />
dX .<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
dX<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
V<strong>re</strong>dnosta na brzinskata konstanta e poznata, dodeka po-<br />
~etnata koncentracija na A e: C Ao nAo<br />
/ Vo<br />
5/<br />
10 0,<br />
5 mol/l.<br />
Ostanuva da se <strong>re</strong>{i integralot, na primer, so tabli~nite<br />
integrali od prilogot. Se dobiva: t 400 s.<br />
Zada~a 4<br />
r X 0,<br />
75<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor – p<strong>re</strong>smetka na broj {ar`i<br />
Specijalnata hemikalija C se proizveduva vo {ar`en <strong>re</strong>aktor,<br />
vo te~na faza, na sobna temperatura. Reakcijata e i<strong>re</strong>verzibilna,<br />
so stehiometrija i kinetika,<br />
( r<br />
A<br />
) 0,<br />
1236C<br />
A<br />
C<br />
2A<br />
B 2C<br />
35,<br />
853C<br />
C<br />
B<br />
A<br />
2<br />
B<br />
(mol/l)/ min.<br />
Pot<strong>re</strong>bno e za eden den da se proizvedat 2 kg od produktot<br />
C (MC = 250). Na raspolagawe e eden {ar`en <strong>re</strong>aktor so raboten<br />
volumen od 20 litri.<br />
Reakcijata zapo~nuva so 20 litri rastvor so ednakvi koli-<br />
~ini na <strong>re</strong>aktantite A i B, nAo = nBo= 1 mol. Molekulskite masi<br />
na <strong>re</strong>aktantite se: MA = 170; MB = 160.<br />
Ako se dozvoli <strong>re</strong>akcijata da se odviva do 65% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot A, da se odgovori na slednive pra{awa:<br />
a) Kolku {ar`i }e bidat pot<strong>re</strong>bni za da se proizvede<br />
baranata koli~ina od produktot C?<br />
b) Dali za eden den mo`e da se proizvede baranata koli-<br />
~ina C?
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
P<strong>re</strong>d da se odgovori na postav<strong>eni</strong>te pra{awa, prvo se<br />
p<strong>re</strong>smetuva pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija za 65% konverzija na<br />
<strong>re</strong>aktantot A. Za toa e pot<strong>re</strong>bna ravenkata za dizajn na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor. Za <strong>re</strong>akcija vo te~na faza, odnosno konstanten volumen<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa, ja izbirame ravenkata (45):<br />
0,<br />
65<br />
dX<br />
t r C Ao (45)<br />
( r<br />
)<br />
0 A<br />
Sledniot ~ekor e brzinskiot izraz da se p<strong>re</strong>tstavi p<strong>re</strong>ku<br />
konverzijata. ]e ja sostavime slednava stehiometriska tablica:<br />
nio ni() ni(X) Ci(X) = nA(X)/V<br />
A nAo = 1 mol nAo – 2<br />
B<br />
nBo = nAo =<br />
1 mol<br />
nA = nAo(1 – X)<br />
nAoX = 2<br />
CA = CAo(1–X)<br />
CAo = nAo/V =<br />
1/20<br />
CAo = CBo =<br />
0,05 mol/l<br />
nBo – nB = nAo(1 –X/2) CB = CAo(1 – X/2)<br />
C 0 2 nC = nAoX CC = CAoX<br />
Molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantite se zamenuvaat vo<br />
brzinskiot izraz:<br />
( r<br />
A<br />
) 0,<br />
1236C<br />
( r<br />
A<br />
2<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )( 1<br />
X<br />
C<br />
Ao<br />
<br />
/ 2)<br />
0,<br />
05mol/l;<br />
35,<br />
853C<br />
3<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )( 1<br />
X<br />
) 0,<br />
0001545(<br />
1<br />
X )( 2 X ) 0,<br />
00112(<br />
1<br />
X )( 2 X ) .<br />
Sega ravenkata za dizajn (45) se kombinira so brzinskiot<br />
izraz i se izbira metod za <strong>re</strong>{avawe na integralot: analiti~ki<br />
ili numeri~ki! Ako pak se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki, toga{ ravenkata za dizajn se primenuva vo nejzinata<br />
dife<strong>re</strong>ncijalna forma:<br />
dX (rA<br />
)<br />
.<br />
dt C<br />
Ao<br />
Re{<strong>eni</strong>eto e: t<br />
17<br />
min 0,<br />
2833 h.<br />
r<br />
/ 2)<br />
2<br />
2<br />
;<br />
69
a) Brojot na {ar`ite koj }e go obezbedi baranoto proizvodstvo<br />
mo`e da se p<strong>re</strong>smeta od koli~inata na produktot {to<br />
}e se proizvede so edna {ar`a, odnosno za v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija od<br />
tr = 0,2833 h. Koli~inite na <strong>re</strong>aktantite i na produktot se:<br />
70<br />
nA Ao<br />
nB Ao<br />
n ( 1<br />
X ) 1,<br />
0(<br />
1<br />
0,<br />
65)<br />
<br />
0,<br />
35<br />
n ( 1 X / 2)<br />
1,<br />
0 ( 1 0,<br />
65 / 2)<br />
<br />
nC n Ao X<br />
1, 0 0,<br />
65 <br />
0,<br />
65<br />
mol ,<br />
0,<br />
675<br />
mol .<br />
mol ,<br />
Zna~i, so edna {ar`a, odnosno za v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija od<br />
tr = 0,2833 h, }e se proizvedat:<br />
nC C<br />
0, 65 molC<br />
0,<br />
65 M 0,<br />
65 250 162,<br />
5 g C 0,<br />
1625 kg C .<br />
Bidej}i t<strong>re</strong>ba da se proizvedat 2 kg C, }e bidat pot<strong>re</strong>bni:<br />
0,<br />
1625<br />
2 kg<br />
kg/ {ar`a <br />
12,<br />
3<br />
{ar`i .<br />
b) Dali za eden den mo`e da se proizvede baranata koli-<br />
~ina C? Odgovorot na ova pra{awe mo`e da se dobie ako e poznato<br />
v<strong>re</strong>meto na edna {ar`a ili v<strong>re</strong>meto na pomo{nite operacii.<br />
Ovoj podatok }e go proc<strong>eni</strong>me vaka: v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata<br />
e pomalku od polovina ~as, <strong>re</strong>akcijata e vo rastvor i se izveduva<br />
na sobna temperatura, volumenot na smesata vo <strong>re</strong>aktorot e samo<br />
20 litri! Ova zna~i deka v<strong>re</strong>meto za polnewe i praznewe na<br />
<strong>re</strong>aktorot }e bide kuso, a toa {to }e go op<strong>re</strong>deli v<strong>re</strong>meto na<br />
pomo{nite operacii }e bide v<strong>re</strong>meto za ~istewe na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Ako p<strong>re</strong>tpostavime deka v<strong>re</strong>meto za pomo{nite operacii e pome|u<br />
1 i 1,5 ~as, toga{ v<strong>re</strong>meto na edna {ar`a bi bilo:<br />
t {ar`a = tr + t pom. oper. = 0,2833 + (1 do 1,5) < 2 h .<br />
Za eden den so eden <strong>re</strong>aktor bi mo`ele da se izvedat<br />
(24/2) = 12 {ar`i.<br />
Ottuka sleduva deka za eden den }e mo`e da se proizvede<br />
baranata koli~ina produkt C.
Zada~a 5<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Adijabatski {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so p<strong>re</strong>thodno zag<strong>re</strong>vawe na <strong>re</strong>aktantot<br />
I<strong>re</strong>verzibilna endotermna <strong>re</strong>akcija so kinetika od t<strong>re</strong>t<br />
<strong>re</strong>d se izveduva vo {ar`en <strong>re</strong>aktor. Na po~etokot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
se dodava samo <strong>re</strong>aktantot A vo koli~ina od nAo = 10,2 kmol. Ovaa<br />
koli~ina e soodvetna na volumen na smesata od V smesa = 1 m 3 so<br />
gustina smesa = 950 kg/m 3 . Temperaturata od koja zapo~nuva<br />
adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot e T = 400 o C. Te~nata faza<br />
p<strong>re</strong>thodno se zag<strong>re</strong>va do taa temperatura, za koe v<strong>re</strong>me sepak se<br />
slu~uva <strong>re</strong>akcija do doseg koj e soodveten na 10% konverzija na<br />
<strong>re</strong>aktantot.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
za postignuvawe 70% odnosno 75% konverzija na <strong>re</strong>aktantot<br />
A.<br />
Poznati se slednive podatoci:<br />
– stehiometrija i kinetika:<br />
3<br />
3<br />
3 A 2B<br />
C<br />
; ( rA ) k(<br />
T ) C A (kmol/m )/s ;<br />
3 2<br />
k( T ) 148,<br />
4exp(<br />
5033/<br />
T ) (m /kmol) /s;<br />
T ( K)<br />
,<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata i specifi~na toplina:<br />
H<br />
~<br />
25000 kcal/kmol;<br />
C , 0,<br />
59 kcal/(kgK)<br />
.<br />
r<br />
P smesa<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Toa {to t<strong>re</strong>ba da se izraboti vo ovaa zada~a e p<strong>re</strong>smetka<br />
na adijabatski {ar`en <strong>re</strong>aktor so po~eten uslov t = 0; X = 0,1!<br />
Za toa se pot<strong>re</strong>bni:<br />
1) Ravenka za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor, na primer (45):<br />
2) Kineti~ki izraz:<br />
0,<br />
75<br />
dX<br />
t r C Ao .<br />
r<br />
)<br />
(<br />
0,<br />
1 A<br />
3<br />
3<br />
rA ) k(<br />
T ) C A 148,<br />
4exp(<br />
5033<br />
/ T ) C Ao<br />
( ( 1<br />
X ) .<br />
3<br />
71
Kone~nata forma na brzinskiot izraz se dobiva so zamena<br />
na numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za po~etnata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot:<br />
nAo<br />
10,<br />
2<br />
3<br />
C Ao 10,<br />
2 kmol/m ,<br />
V 1<br />
72<br />
5<br />
( ) 1,<br />
575 10<br />
exp( 5033/<br />
T )( 1<br />
X ) .<br />
r A<br />
3) Toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot, ravenkata (111):<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
~ .<br />
dt V<br />
C<br />
smesa P,smesa<br />
Ravenkata na toplinskiot bilans se kombinira so ravenkata<br />
za dizajn (44) i se zamenuvaat zadad<strong>eni</strong>te numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti<br />
za svojstvata na smesata. Se dobiva ravenkata:<br />
1m<br />
3<br />
3<br />
dT<br />
950 kg/m 0,<br />
59 kcal/(kg K) 25000<br />
kcal/Kmol n<br />
dt<br />
T To<br />
44,<br />
60310,<br />
2(<br />
X X o )<br />
T 673 454,<br />
95(<br />
X 0,<br />
1)<br />
.<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na kombiniraniot sistem od ravenkata za<br />
dizajn, toplinskiot bilans i brzinskiot izraz, mo`e da se koristi,<br />
na primer, integracionata formula Simpson-ovo 1/3 pravilo<br />
ili druga formula za numeri~ka integracija, ili pak da se<br />
koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki. Za konverzijata od<br />
70% e poka`ana primenata na integracionata formula, dodeka<br />
za konverzijata od 75% e poka`ana primenata na solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH:<br />
X = 70% :<br />
Ravenkata za dizajn (45), so primena na Simpson-ovoto 1/3<br />
pravilo (ravenkata (137)), se <strong>re</strong>{ava na sledniov na~in:<br />
t<br />
C<br />
r<br />
Ao<br />
0,<br />
70<br />
h<br />
f ( X , T ) dX <br />
3<br />
0,<br />
1<br />
0,<br />
7 0,<br />
1 0,<br />
6<br />
h 0,<br />
3;<br />
X<br />
2 2<br />
3<br />
Ao<br />
dX<br />
dt<br />
f( X , T ) 4<br />
f ( X , T ) f ( X , T ) <br />
o<br />
o<br />
o<br />
0,<br />
1;<br />
X<br />
1<br />
1<br />
<br />
1<br />
0,<br />
4;<br />
X<br />
2<br />
2<br />
<br />
2<br />
0,<br />
7;<br />
;
t<br />
C<br />
r<br />
Ao<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
1<br />
1<br />
f ( X , T ) <br />
( r<br />
)<br />
5<br />
1,<br />
57510<br />
exp( 5033<br />
/ T )( 1<br />
X )<br />
<br />
t<br />
0,<br />
70<br />
0,<br />
1<br />
r<br />
<br />
A<br />
f ( X<br />
T 673 454,<br />
95(<br />
X 0,<br />
1)<br />
f ( X o , To<br />
) f ( 0,<br />
1;<br />
673)<br />
0,<br />
0154<br />
f ( X , T ) f ( 0,<br />
4;<br />
536,<br />
5)<br />
0,<br />
348<br />
1<br />
2<br />
1<br />
, T ) f ( 0,<br />
7;<br />
400)<br />
<br />
2<br />
0,<br />
3<br />
f ( X , T ) dX <br />
3<br />
C<br />
0,<br />
70<br />
<br />
Ao<br />
0,<br />
1<br />
f ( X , T ) dX <br />
68,<br />
38<br />
0, 0154 4 0,<br />
348 68,<br />
38<br />
10,<br />
2<br />
<br />
6,<br />
978<br />
<br />
79,<br />
18<br />
X = 75% :<br />
Ravenkata za dizajn vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik,<br />
s.<br />
3<br />
6,<br />
978<br />
dX (rA<br />
)<br />
<br />
dt C Ao<br />
sega }e ja <strong>re</strong>{ime so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH. Rezultatite, izve{tajot i grafi~kiot<br />
prikaz na zavisnosta X(t) se slednite:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 103.3 103.3<br />
X 0.1 0.1 0.7500187 0.7500187<br />
T 673 377.27398 673 377.27398<br />
CAo 10.2 10.2 10.2 10.2<br />
R 64.886819 0.0039566 64.886819 0.0039566<br />
Y 0.0154115 0.0154115 252.74092 252.74092<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/CAo<br />
73
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 673-454.95*(X-0.1)<br />
[2] CAo = 10.2<br />
[3] R = 1.575*(10^5)*exp(-5033/T)*(1-X)^3<br />
[4] Y = 1/R<br />
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>zultatite, za 75% konverzija na<br />
<strong>re</strong>aktantot so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot }e bidat pot<strong>re</strong>bni<br />
103,3 s. Od grafikot X(t) za v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za postignuvawe<br />
70% konverzija se ~ita v<strong>re</strong>dnosta tr = 33 s!<br />
Vo vrska so <strong>re</strong>akcijata mo`e da se zaklu~i deka konverzijata<br />
raste samo kuso v<strong>re</strong>me po zapo~nuvawe na adijabatskata<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Ova e <strong>re</strong>zultat na nagloto opa|awe na temperaturata.<br />
Vo vrska so primenetite metodi za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata<br />
za dizajn se dobi zna~itelna razlika pome|u <strong>re</strong>zultatite.<br />
Ova se pripi{uva na ednostavnata integraciona formula i na<br />
karakterot na zavisnosta [1/(–rA) = f(X)],<br />
74<br />
X(t)<br />
t (s)<br />
X<br />
1/(–rA) = f(X)
Zada~a 6<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Esterifikacija na ocetna kiselina so etanol<br />
vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Pot<strong>re</strong>bno e da se dizajnira {ar`en <strong>re</strong>aktor za proizvodstvo<br />
na 50 toni na den etilacetat (E). Reakcijata na esterifikacija<br />
na ocetna kiselina (A) so etanol (B) se odviva vo voden<br />
rastvor, izotermno na 100 o C. Po~etniot rastvor sodr`i 23% mas.<br />
kiselina i 46% mas. alkohol. Stehiometrijata na <strong>re</strong>akcijata i<br />
brzinskiot izraz (na temperatura na koja se odviva <strong>re</strong>akcijata) se:<br />
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O<br />
( A + B E + C)<br />
6 CE<br />
CC<br />
<br />
3<br />
( r<br />
A ) 7,<br />
93 10<br />
C<br />
AC<br />
B (kmol/m )/s.<br />
2,<br />
93 <br />
V<strong>re</strong>meto za pomo{nite operacii e 1 ~as. Gustinata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa e = 1020 kg/m 3 . Dozvoleno nivo na odvivawe na<br />
<strong>re</strong>akcijata e 35% konverzija na <strong>re</strong>aktantot A.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta volumenot na {ar`niot <strong>re</strong>aktor so koj }e<br />
se obezbedi zadadenata proizvodnost.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza i se izveduva izotermno,<br />
sè {to e pot<strong>re</strong>bno za dizajnot na izotermen {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor e ravenkata za dizajn i brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata.<br />
Se trgnuva od definirawe na po~etnata sostojba, a potoa<br />
na izrazite za molskite koncentracii p<strong>re</strong>ku konverzijata. Tie<br />
podatoci se pomest<strong>eni</strong> vo stehiometriskata tablica.<br />
Za izrazuvawe na stepenot na konverzija e izbrana kiselinata<br />
bidej}i taa e vo kusok:<br />
C Ao C A<br />
/ CBo<br />
3,<br />
91/<br />
10,<br />
2 0,<br />
383 : X X A C A C ( 1<br />
X ) .<br />
C<br />
C Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
( <br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija e:<br />
<br />
C<br />
<br />
1<br />
X ) ( C<br />
2,<br />
93<br />
6<br />
rA ) 7,<br />
93 10<br />
Ao ( 1<br />
X )( CBo<br />
C Ao<br />
Ao X )( CCo<br />
C Ao<br />
<br />
X ) .<br />
<br />
75
76<br />
Mi<br />
% (w/w) 1<br />
3<br />
Cio smesa<br />
kmol/m<br />
Ci(X)<br />
100 M<br />
A<br />
23 1<br />
A MA=60 C Ao 1020 3,<br />
91 C A C Ao ( 1<br />
X )<br />
100 60<br />
46 1<br />
B MB=46 C Bo 1020 10,<br />
2 CB CBo<br />
C Ao X<br />
100 46<br />
E ME=88 C Eo 0<br />
CE C Ao X<br />
C<br />
(voda) MC=18<br />
( 100 23 46)<br />
1<br />
C Co <br />
1020 17,<br />
567 CC CCo<br />
C Ao X<br />
100 18<br />
Ponatamu ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor, na primer<br />
(45),<br />
0,<br />
35<br />
dX<br />
t r C Ao ,<br />
( r<br />
)<br />
0 A<br />
se kombinira so brzinskiot izraz i se izbira metod za nejzino<br />
<strong>re</strong>{avawe. Rezultatot e: tr = 7200 s = 2 h.<br />
Na krajot, volumenot na <strong>re</strong>aktorot }e go p<strong>re</strong>smetame p<strong>re</strong>ku<br />
zadadenata proizvodnost, odnosno so primena na ravenkata<br />
(51):<br />
P r(<br />
E)<br />
tciklus<br />
V <br />
C X<br />
t<br />
ciklus<br />
t<br />
t<br />
Ao<br />
50000<br />
P r ( E)<br />
23,<br />
674<br />
24 88<br />
r pom.oper.<br />
21<br />
3<br />
kmol/h<br />
h;<br />
X<br />
<br />
0,<br />
35<br />
23,<br />
674 3<br />
3<br />
V 51,<br />
9 m .<br />
3,<br />
91<br />
0,<br />
35<br />
Ovoj <strong>re</strong>zultat poka`uva deka 50 toni etilacetat }e se proizvedat<br />
za eden den so eden {ar`en <strong>re</strong>aktor so volumen od 51,9 m 3<br />
so <strong>re</strong>alizirani 24 / 3 8 ciklusi ili {ar`i.<br />
Ako {ar`en <strong>re</strong>aktor so vakov volumen e golem, toga{ }e<br />
se primenat pove}e pomali <strong>re</strong>aktori koi }e rabotat istov<strong>re</strong>meno<br />
i na ist na~in kako <strong>re</strong>aktorot od 51,9 m 3 !
Zada~a 7<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Polimerizacija na sti<strong>re</strong>n vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Polimerizacija na sti<strong>re</strong>n vo prisustvo na inicijatorot<br />
alkillitium se izveduva izotermno vo {ar`en <strong>re</strong>aktor na 20 o C.<br />
Brzinskiot izraz e linearna zavisnost od koncentracijata na<br />
sti<strong>re</strong>not (<strong>re</strong>aktantot A):<br />
( rA ) 0,<br />
0387C<br />
A ( mol/l)/min.<br />
Reakcijata e egzotermna i kako medium za ladewe se koristi<br />
voda. Vo ednata varijanta se zema deka vodata vo obvivkata<br />
okolu <strong>re</strong>aktorot e idealno me{ana (<strong>re</strong>aktorot e potopen vo<br />
vodata!), dodeka vo drugata varijanta vodata strui niz zmievnik<br />
koj e potopen vo <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot, a <strong>re</strong>aktorot e<br />
so odli~na izolacija.<br />
Vrz baza na podatocite {to sledat,<br />
a) za varijantata so obvivka da se op<strong>re</strong>delat vleznata temperatura<br />
na vodata za ladewe i v<strong>re</strong>menskata promena na vlezniot<br />
protok i izleznata temperatura na vodata, za da se obezbedi<br />
izotermnata rabota na <strong>re</strong>aktorot, dodeka<br />
b) za varijantata so zmievnik, za izbran konstanten protok<br />
na vodata da se op<strong>re</strong>delat v<strong>re</strong>menskite prom<strong>eni</strong> na vleznata<br />
i izleznata temperatura na vodata za ladewe.<br />
v) Da se p<strong>re</strong>smeta vkupnata koli~ina toplina {to }e se<br />
razm<strong>eni</strong> pome|u <strong>re</strong>akcionata smesa i vodata za ladewe vo tekot<br />
od 1 ~as.<br />
Podatoci:<br />
CAo = 2 mol/l, po~etna koncentracija na sti<strong>re</strong>n vo rastvorot,<br />
Vsmesa = 400 ml, volumen na <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
CP,smesa = 0,42 (cal/g)/K, specifi~na toplina na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
CP,W = 1 (cal/g)/K, specifi~na toplina na vodata,<br />
UA = 66,2 (cal/min)/K, proizvod od koeficientot na p<strong>re</strong>nos na<br />
toplina i povr{inata na toplinska razmena,<br />
Hr = –16,6 kcal/mol, toplina na <strong>re</strong>akcijata po 1 mol sti<strong>re</strong>n,<br />
mW = 100 g, masa na vodata za ladewe vo obvivkata,<br />
wW = 450 g/min, masen protok na vodata za ladewe vo zmievnikot.<br />
77
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Samo so primena na ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
mo`e da se op<strong>re</strong>deli v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za postignuvawe<br />
od<strong>re</strong>den stepen na konverzija. No za obezbeduvawe izotermna rabota<br />
e pot<strong>re</strong>bno da se p<strong>re</strong>smeta sistemot za ladewe (<strong>re</strong>akcijata e<br />
egzotermna) taka da ja sledi toplinata {to se osloboduva ili<br />
da se odveduva tolku toplina vo edinica v<strong>re</strong>me kolku {to se<br />
osloboduva so <strong>re</strong>akcijata.<br />
Najnap<strong>re</strong>d da p<strong>re</strong>smetame kolku e pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me na<br />
<strong>re</strong>akcijata i kakva e v<strong>re</strong>menskata promena na koncentracijata<br />
na sti<strong>re</strong>not. Ja postavuvame i <strong>re</strong>{avame ravenkata za dizajn na<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor so konstanten volumen. Ovaa ravenka, vo odnos<br />
na <strong>re</strong>aktantot, se dobiva od ravenkata (41) na sledniov na~in:<br />
78<br />
dn<br />
dt<br />
A<br />
dC<br />
<br />
dt<br />
r<br />
A<br />
A<br />
V<br />
d(<br />
nA<br />
/ V ) dC A<br />
( 41)<br />
rA<br />
,<br />
dt dt<br />
C<br />
A dC A<br />
( rA<br />
) tr<br />
t . (1)<br />
( r<br />
)<br />
CAo<br />
So ogled na linearnata kinetika, ravenkata za dizajn (1)<br />
se <strong>re</strong>{ava analiti~ki. Za v<strong>re</strong>menskata promena na koncentracijata<br />
na sti<strong>re</strong>not se dobiva zavisnosta:<br />
dC A<br />
C A<br />
0, 0387C<br />
A ln 0,<br />
0387t<br />
,<br />
dt<br />
C<br />
C A Ao<br />
C exp( 0,<br />
0387t)<br />
2exp(<br />
0,<br />
0387t)<br />
. (2)<br />
Izrazot (2) se primenuva za sekoe v<strong>re</strong>me po~nuvaj}i od<br />
t = 0. Ako zememe deka <strong>re</strong>akcijata }e se odviva 1 h = 60 min, koncentracijata<br />
na sti<strong>re</strong>not i stepenot na konverzija vo odnos na<br />
sti<strong>re</strong>not }e bidat:<br />
Ao<br />
C 2exp( 0,<br />
0387<br />
60)<br />
0,<br />
196 mol/l,<br />
A<br />
C Ao C<br />
X<br />
<br />
C<br />
Ao<br />
A<br />
2 0,<br />
96<br />
<br />
2<br />
0,<br />
902<br />
<br />
A<br />
90,<br />
2%.
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Za da se op<strong>re</strong>delat uslovite na ladeweto, pot<strong>re</strong>bni se<br />
toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot i toplinskiot bilans na mediumot<br />
(vodata), koi }e se kombiniraat so ravenkata za dizajn<br />
ili so nejzinoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e.<br />
a) Toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot, za slu~aj na razmena<br />
na toplina so idealno me{an medium, se dobiva od ravenkata (98):<br />
Q Q(<br />
t)<br />
UA(<br />
Ta<br />
T ) H<br />
r ( rA<br />
) V<br />
. (98)<br />
V<strong>re</strong>dnosta na toplinata na <strong>re</strong>akcijata e poznata, v<strong>re</strong>menskata<br />
promena na brzinata na <strong>re</strong>akcijata p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot e poznata, a poznat e i volumenot na<br />
<strong>re</strong>aktorot: so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (98) bi se dobil izraz za<br />
v<strong>re</strong>menskata promena na toplinskiot protok. Sega sakame da gi<br />
utvrdime uslovite na mediumot za ladewe!<br />
Koristej}i go simbolot „W“ namesto „a“, so zamena na<br />
numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za toplinata na <strong>re</strong>akcijata i so zamena<br />
na brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot, }e se<br />
dobie ravenka za v<strong>re</strong>menskata promena na temperaturata na vodata<br />
vo obvivkata:<br />
( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V ( H<br />
)( 0,<br />
0387 C ) V , (3)<br />
UA W<br />
r A<br />
r<br />
A<br />
66, 2(<br />
T TW<br />
) 16600 0,<br />
0387 0,<br />
4 2 exp( 0,<br />
0387 t)<br />
,<br />
T 7, 76exp(<br />
0,<br />
0387t<br />
) . (4)<br />
T W<br />
Vo ravenkata (4) v<strong>re</strong>meto se zamenuva vo minuti, dodeka<br />
za temperaturata mo`eme da izbirame o C ili K ‡ temperaturnite<br />
razliki se isti! Za odr`uvawe na temperaturata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa na T = 20 o C temperaturata na vodata vo obvivkata<br />
mora da se menuva na sledniov na~in:<br />
20 7,<br />
76exp(<br />
0,<br />
0387<br />
t)<br />
. (4)<br />
T W<br />
t (min) 0 5 10 15 20 30 40 50 60<br />
TW ( o C) 12,24 13,60 14,73 15,66 16,42 17,57 18,35 18,88 19,24<br />
Od tabelata se gleda deka temperaturata na vodata za ladewe<br />
so v<strong>re</strong>meto raste, no postojano e poniska od temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa! Zgolemuvaweto na temperaturata na vo-<br />
79
data e so sè pomali temperaturni razliki, {to se dol`i na v<strong>re</strong>menskoto<br />
namaluvawe na oslobodenata toplina na <strong>re</strong>akcijata<br />
poradi namaluvaweto na brzinata na <strong>re</strong>akcijata. So ovie <strong>re</strong>zultati<br />
se procenuva temperaturata na vodata za ladewe na po~etokot<br />
(ili vleznata temperatura): taa ne smee da bide povisoka od<br />
12,24 o C!<br />
Toplinskiot bilans (3), kako nepoznata i zavisno promenliva<br />
od v<strong>re</strong>meto, ja sodr`i samo temperaturata na vodata za<br />
ladewe. Taa zavisnost e op<strong>re</strong>delena ‡ toa e ravenkata (4). Slednoto<br />
e da se op<strong>re</strong>deli protokot na vodata za ladewe. Ravenkata<br />
koja ja sodr`i ovaa veli~ina e toplinskiot bilans na mediumot.<br />
Za primenetite uslovi na razmena na toplina toa e ravenkata<br />
(99):<br />
dTW<br />
wW<br />
CP,<br />
W ( TW<br />
TW<br />
, vlez ) UA(<br />
T TW<br />
) mW<br />
CP,<br />
W . (5)<br />
dt<br />
Vo ravenkata (5) se pojavuvaat 2 novi veli~ini: protok na<br />
voda za ladewe wW i temperatura na voda na vlezot TW,vlez . Od<br />
analiza na ravenkata proizleguva deka edna od ovie veli~ini<br />
t<strong>re</strong>ba da se odr`uva konstantna, a drugata da se menuva so v<strong>re</strong>meto.<br />
Obi~no vleznata temperatura na vodata se odr`uva konstantna,<br />
dodeka protokot na vodata se kontrolira. Za da se<br />
dobie izraz za protokot na vodata kako funkcija od v<strong>re</strong>meto, se<br />
izvr{uvaat slednive operacii: ravenkata (4) se zamenuva vo<br />
ravenkata (5); se izvr{uva dife<strong>re</strong>ncirawe na ravenkata (4) i<br />
dobi<strong>eni</strong>ot izvod se zamenuva vo ravenkata (5); na krajot se zamenuvaat<br />
site numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti. Se dobiva sledniov izraz:<br />
80<br />
483,<br />
68exp(<br />
0,<br />
0387<br />
t)<br />
wW <br />
wW<br />
( T TW<br />
, vlez ) 7,<br />
76exp(<br />
0,<br />
0387 t<br />
) <br />
( t)<br />
. (6)<br />
Za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (6), pot<strong>re</strong>bna e v<strong>re</strong>dnosta za temperaturata<br />
na vodata na vlezot vo obvivkata. Kako {to vidovme<br />
od <strong>re</strong>{avaweto na ravenkata (4), ovaa temperatura ne smee da<br />
bide povisoka od 12,24 o C. Za sledna procena na ovaa temperatura<br />
mo`eme da ja upot<strong>re</strong>bime i ravenkata (6):<br />
( T TW<br />
, ) 7,<br />
76exp(<br />
0,<br />
0387 t)<br />
TW , vlez<br />
T <br />
vlez ,<br />
7,<br />
76exp(<br />
0,<br />
0387 t)<br />
20 7,<br />
76exp(<br />
0,<br />
0387 t)<br />
, (7)
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
od {to sleduva deka vleznata temperatura t<strong>re</strong>ba da bide poniska<br />
od 12,24 o C (ova e dobieno so zamenata t = 0 vo ravenkata (7)).<br />
Ako vo ravenkata (6) se odi so ovaa vlezna temperatura, za protokot<br />
na vodata }e se dobie beskone~no! Zatoa za vleznata temperatura<br />
se izbira v<strong>re</strong>dnost, na primer:<br />
T 12,<br />
24 C 10 C .<br />
W , vlez<br />
Ravenkata (6) se <strong>re</strong>{ava so ovaa izbrana v<strong>re</strong>dnost za vleznata<br />
temperatura na vodata za ladewe. Se dobivaat <strong>re</strong>zultati koi<br />
poka`uvaat kako so v<strong>re</strong>meto t<strong>re</strong>ba da se kontrolira protokot<br />
na vodata za ladewe za da se obezbedat izotermni uslovi za polimerizacija<br />
na sti<strong>re</strong>not:<br />
t (min) 0 5 10 15 20 30 40 50 60<br />
wW (g/min) 217 124 70 48 35 20 12 8 5<br />
Zna~i, protokot na vodata so v<strong>re</strong>meto }e se namaluva zatoa<br />
{to toplinata {to t<strong>re</strong>ba da se odzema od <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
isto taka }e se namaluva (poradi namaluvaweto na brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata so v<strong>re</strong>meto). Ova izgleda vaka: kako da sme zastanale<br />
pokraj ~e{mata i ventilot go zategame postepeno!<br />
Ako se zanemari ~lenot „akumulacija“ vo toplinskiot<br />
bilans (5), toga{ ravenkata (6) }e izgleda vaka:<br />
513,<br />
71exp(<br />
0,<br />
0387<br />
t)<br />
wW <br />
W<br />
( T TW<br />
, vlez ) 7,<br />
76 exp( 0,<br />
0387 t)<br />
<br />
o<br />
o<br />
w<br />
( t)<br />
, (61) od {to se gleda deka za protokot na vodata bi se p<strong>re</strong>smetuvale<br />
v<strong>re</strong>dnosti za 513,71/483,68 = 1,062, odnosno za 6,2% pogolemi od<br />
p<strong>re</strong>thodnite. Ova e taka zatoa {to toplinata {to bi ja zadr`uvala<br />
vodata za ladewe (~lenot akumulacija) sega bi t<strong>re</strong>balo da<br />
se odveduva so dopolnitelna koli~ina voda!<br />
Varijantata so zanema<strong>re</strong>na akumulacija na toplina, izrabotena<br />
vo POLYMATH, so izve{taj, <strong>re</strong>zultati i grafi~ko p<strong>re</strong>tstavuvawe<br />
e kako {to sledi:<br />
81
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 60 60<br />
Ca 2 0.1961545 2 0.1961545<br />
R 0.0774 0.0075912 0.0774 0.0075912<br />
V 0.4 0.4 0.4 0.4<br />
UA 66.2 66.2 66.2 66.2<br />
T 20 20 20 20<br />
Delta 1.66E+04 1.66E+04 1.66E+04 1.66E+04<br />
Twvlez 10 10 10 10<br />
Q 513.936 50.405422 513.936 50.405422<br />
Tw 12.236616 12.236616 19.238589 19.238589<br />
Ww 229.78282 5.4559655 229.78282 5.4559655<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(t) = -R<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] R = 0.0387*Ca<br />
[2] V = 0.4<br />
[3] UA = 66.2<br />
[4] T = 20<br />
[5] Delta = 16600<br />
[6] Twvlez = 10<br />
[7] Q = Delta*R*V<br />
[8] Tw = T-(Q/UA)<br />
[9] Ww = (UA*(T-Tw))/(Tw-Twvlez)<br />
82<br />
CA(t)<br />
t (min)<br />
V<strong>re</strong>menska promena na koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot, C A (t)
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
V<strong>re</strong>menska promena na toplinskiot protok, Q(t) <br />
V<strong>re</strong>menska promena na temperaturata<br />
na vodata vo obvivkata, Tw (t)<br />
wW(t)<br />
Q (t)<br />
TW(t)<br />
t (min)<br />
t (min)<br />
t (min)<br />
V<strong>re</strong>menska promena na protokot na vodata, wW (t)<br />
83
) Za varijantata na razmena na toplinata so medium koj<br />
strui vo zmievnik potopen vo <strong>re</strong>aktorot, prom<strong>eni</strong>te i p<strong>re</strong>tpostavkite<br />
bi bile slednive:<br />
‡ Volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa bi se namalil za 25 ml<br />
poradi prostorot {to go zazema zmievnikot, Vsmesa = (400 – 25) ml<br />
= 0,375 litri.<br />
‡ Koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina bi bil pogolem, no<br />
za pomala povr{ina na toplinskata razmena na zmievnikot bi<br />
mo`elo da se p<strong>re</strong>tpostavi ist proizvod UA = 66,2 (cal/min)/K.<br />
‡ Protokot na vodata za ladewe se zema kako wW = 450 g/min.<br />
Vo ovoj slu~aj }e se p<strong>re</strong>smetuva promenata na razlikata<br />
pome|u vleznata i izleznata temperatura na vodata za ladewe so<br />
v<strong>re</strong>meto! So drugi zborovi, bidej}i se usvojuva konstanten protok<br />
na vodata za ladewe, mora da se menuva vleznata temperatura,<br />
kako posledica na {to }e se menuva i izleznata temperatura!<br />
Zna~i, }e se kontrolira temperaturata na mediumot na<br />
vlezot vo zmievnikot. Da gi vidime <strong>re</strong>laciite:<br />
Toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot, i za varijantata so<br />
razmena na toplina so medium koj strui vo zmievnik, e ist kako<br />
vo p<strong>re</strong>thodniot slu~aj, toa e ravenkata (98):<br />
H<br />
(r<br />
) V . (98)<br />
84<br />
Q r A<br />
Soglasno so vaka napi{anata ravenka, toplinskiot protok<br />
e so znakot minus! Reakcijata e egzotermna, toplinata se odveduva<br />
od sistemot, a taa, spo<strong>re</strong>d konvencijata, e so znakot minus!<br />
Toa {to e razli~no e primenata na ravenkata (98), odnosno<br />
kako }e se definira toplinskiot protok: toplinata {to<br />
}e se razmenuva }e se menuva so v<strong>re</strong>meto, no i po dol`inata na<br />
zmievnikot poradi promenlivata temperaturna razlika (T–TW),<br />
isto taka nadol` zmievnikot. Vkupno razmenetata toplina vo<br />
dadeno v<strong>re</strong>me po celata dol`ina na zmievnikot }e se p<strong>re</strong>tstavi<br />
so integral, odnosno so ravenkata:<br />
L<br />
Q<br />
q<br />
dz Ua ( T T ) dz . (8)<br />
<br />
0<br />
L<br />
<br />
0<br />
z<br />
W
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Ako sakame samo informacija za v<strong>re</strong>menskata promena na<br />
toplinskiot protok, toga{, vo ovoj konk<strong>re</strong>ten slu~aj, ja primenuvame<br />
ravenkata (98). Se dobiva slednava <strong>re</strong>lacija za Q(t) :<br />
Q( t)<br />
( H<br />
r )( 0,<br />
0387 C A ) V<br />
<br />
16600 <br />
0,<br />
0387<br />
0,<br />
375 2 exp( 0,<br />
0387 t);<br />
Q ( t)<br />
481,<br />
815exp(<br />
0,<br />
0387 t)<br />
. (9)<br />
Sega se postavuva toplinski bilans na vodata za ladewe<br />
za da se vospostavat <strong>re</strong>laciite za v<strong>re</strong>menskite prom<strong>eni</strong> na temperaturata<br />
na vodata na vlezot i izlezot od zmievnikot. Toplinskiot<br />
bilans na vodata za ladewe e ravenkata (102):<br />
dTW<br />
wW CP,<br />
W q<br />
Uaz<br />
( TW<br />
T)<br />
. (10)<br />
dz<br />
Ravenkata (10) ja integrirame na dva na~ina:<br />
L<br />
Q(<br />
t)<br />
qdz<br />
wW<br />
CP,<br />
W dTW<br />
wW<br />
CP,<br />
W ( TW<br />
, izlez TW<br />
, vlez )<br />
(11)<br />
0<br />
w<br />
W<br />
C<br />
od kade dobivame:<br />
TW<br />
, izlez<br />
<br />
P,<br />
W<br />
TW<br />
, vlez<br />
TW<br />
, izlez<br />
TW<br />
, vlez<br />
dT<br />
W<br />
( T T<br />
W<br />
)<br />
<br />
L<br />
<br />
0<br />
Ua dz UA<br />
z<br />
vkupna<br />
<br />
vkupna<br />
TW<br />
, izlez T ( TW<br />
, vlez T ) e ; . (12)<br />
wW<br />
CP,<br />
W<br />
Za da se isklu~i Ta,vlez ili Ta,izlez, se koristi ravenkata<br />
(11) kombinirana so ravenkata (9):<br />
UA<br />
t)<br />
w C ( T T ) (<br />
H<br />
)( r<br />
) V . (13)<br />
Q( W P,<br />
W W , izlez W , vlez<br />
r A<br />
Ravenkite (12) i (13) se dve ravenki so dve nepoznati,<br />
Ta,vlez i Ta,izlez . So nivna kombinacija se dobiva ravenkata (105),<br />
koja so simboli kako vo ovaa zada~a }e izgleda vaka:<br />
,<br />
85
( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
TW<br />
, vlez T <br />
<br />
<br />
UA<br />
wW<br />
CP,<br />
W 1 exp <br />
<br />
<br />
wW<br />
CP,<br />
W<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
ili vaka (14)<br />
UA<br />
TW , izlez T ( T TW<br />
, vlez ) exp( <br />
w C<br />
) .<br />
86<br />
W<br />
P,<br />
W<br />
Ravenkite (14) so numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti za veli~inite<br />
{to gi sodr`at, a kombinirani so ravenkata (9), davaat forma<br />
podgotvena za <strong>re</strong>{avawe:<br />
TW , izlez<br />
UA<br />
<br />
wW<br />
C<br />
TW , vlez<br />
P,<br />
W<br />
66,<br />
2<br />
<br />
450 1<br />
0,<br />
147<br />
481,<br />
815 exp( 0,<br />
0387 t)<br />
T <br />
450 1<br />
1exp( 0,<br />
147)<br />
<br />
TW , vlez 20 W , vlez<br />
7,<br />
827 exp( 0,<br />
0378 t)<br />
T<br />
( t)<br />
(15)<br />
T ( T [ T 7,<br />
827 exp( 0,<br />
0378 t)])<br />
exp( 0,<br />
147)<br />
TW , izlez 20 W , izlez<br />
6,<br />
7567 exp( 0,<br />
0378 t)<br />
T<br />
( t)<br />
(16)<br />
Razlikata pome|u izleznata i vleznata temperatura na vodata<br />
vo zmievnikot se dobiva so vadewe na ravenkite (15) i (16):<br />
TW , izlez TW<br />
, vlez<br />
<br />
1,<br />
071<br />
exp(<br />
0,<br />
0387<br />
t)<br />
. (17)<br />
Podatocite za vleznata i izleznata temperatura na vodata<br />
za ladewe, {to }e se p<strong>re</strong>smetaat od ravenkite (15) i (16), se<br />
slednite:<br />
t (min) 0 5 10 15 20 30 40 50 60<br />
TW, vlez ( o C) 12,17 13,52 14,64 15,56 16,325 17,48 18,27 18,82 19,19<br />
TW, izlez ( o C) 13,24 14,40 15,36 16,16 16,82 17,82 18,50 18,97 19,295<br />
Grafi~ki prikaz na promenata na TW,vlez i TW,izlez e daden<br />
na slednava slika:
TW,vlez<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
TW,izlez<br />
t (min)<br />
Kako {to se gleda, temperaturnata razlika se namaluva<br />
so v<strong>re</strong>meto, dodeka sekoja temperatura se zgolemuva. Samo soodvetna<br />
kontrola na v<strong>re</strong>menskata promena na temperaturata na<br />
vodata na vlezot vo zmievnikot }e obezbedi izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot, vo ovoj primer na temperatura od 20 o C!<br />
v) Vkupnata koli~ina toplina {to }e se razm<strong>eni</strong> pome|u<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa i vodata za ladewe vo tekot od 1 ~as se p<strong>re</strong>smetuva<br />
so integrirawe na toplinskiot protok vo granicite od<br />
t = 0 do t = 1 h = 60 min:<br />
t1h<br />
60min<br />
Q Q<br />
vkupna ( t)<br />
dt . (18)<br />
Toplinskiot protok kako funkcija od v<strong>re</strong>meto se izrazuva<br />
na ist na~in za dvete varijanti na razmena na toplina – p<strong>re</strong>ku<br />
toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot (3):<br />
<br />
0<br />
( t)<br />
( H<br />
)( r<br />
) V ( H<br />
)( 0,<br />
0387 C<br />
) V ( cal/ min);<br />
(3)<br />
Q r A<br />
r<br />
A<br />
– za varijantata so obvivka:<br />
Q( t)<br />
16600 0,<br />
0387 2 0,<br />
4 exp( 0,<br />
0387t<br />
)<br />
<br />
Q ( t)<br />
513,<br />
94exp(<br />
0,<br />
0387 t)<br />
; (19)<br />
– za varijantata so zmievnik:<br />
Q( t)<br />
16600 0,<br />
0387 0,<br />
375 2 exp( 0,<br />
0387t)<br />
<br />
Q ( t)<br />
481,<br />
815exp(<br />
0,<br />
0387t)<br />
. (9)<br />
87
Vkupnata koli~ina toplina {to }e se razm<strong>eni</strong> za eden ~as<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot }e se p<strong>re</strong>smeta so integrirawe na ravenkata<br />
(18):<br />
– za varijantata so obvivka:<br />
Zada~a 8<br />
88<br />
Q<br />
vkupna<br />
t<br />
<br />
513,<br />
94exp(<br />
0,<br />
0387t)<br />
dt<br />
0<br />
513,<br />
94<br />
<br />
13280<br />
1<br />
0,<br />
0387<br />
exp( 0,<br />
0387t)<br />
1<br />
exp( 0,<br />
0387 60)<br />
1<br />
Q 11978<br />
cal ,<br />
vkupna<br />
– za varijantata so zmievnik:<br />
Q<br />
vkupna<br />
t<br />
<br />
481,<br />
815exp(<br />
0,<br />
0387t)<br />
dt<br />
0<br />
<br />
481,<br />
815<br />
12450<br />
<br />
1<br />
0,<br />
0387<br />
exp( 0,<br />
0387 60)<br />
1<br />
Q 11230<br />
cal .<br />
vkupna<br />
exp( 0,<br />
0387t)<br />
1<br />
Reakcija vo gasna faza vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so promenliv volumen i pritisok<br />
Vo {ar`en <strong>re</strong>aktor snabden so klip na pru`ina, koj<br />
dozvoluva promena na volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa, se<br />
odviva <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so stehiometrija A + B 8C i so<br />
2<br />
brzinski izraz ( rA<br />
) k C ACB<br />
.<br />
Na po~etokot vo <strong>re</strong>aktorot se prisutni ekvimolarni koli~ini<br />
A i B. [i<strong>re</strong>weto na <strong>re</strong>akcionata smesa e prosledeno i so<br />
promena na pritisokot, a vrskata pome|u niv e: V = a P.<br />
a) Izbiraj}i go A kako baza za p<strong>re</strong>smetki, da se op<strong>re</strong>deli<br />
zavisnosta (–rA) = f(X)!
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
b) Ako se poznati site konstanti i po~etniot volumen,<br />
V 2,<br />
832 P ( litri);<br />
P ( atm)<br />
, Vo<br />
4,<br />
2477 litri;<br />
o<br />
2<br />
T 60 C 333 K ; k 3908 (l/kmol) /s,<br />
da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija za koe volumenot na smesata }e<br />
ja dostigne v<strong>re</strong>dnosta V = 5,66 litri.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Formata na brzinskiot izraz e poznata, <strong>re</strong>akcijata se<br />
slu~uva izotermno, pa sè {to e pot<strong>re</strong>bno za da se op<strong>re</strong>deli izrazot<br />
za brzinata na <strong>re</strong>akcijata p<strong>re</strong>ku konverzijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
A e da se sostavi stehiometriska tablica:<br />
nio ni() ni(X) Ci(X) = ni(X)/V(X)<br />
( 1<br />
X )<br />
A nAo nAo – nAo(1 – X) C A C Ao 0,<br />
5<br />
( 1<br />
3X<br />
)<br />
B nBo = nAo nAo – nAo(1 – X) CB = CA<br />
X<br />
C 0 8 8nAoX C A 8C<br />
Ao 0,<br />
5<br />
( 1<br />
3X<br />
)<br />
nTo = 2nAo nT = 2nAo+6 nT = 2nAo(1+3X)<br />
Kon stehiometriskata tablica:<br />
n Ao n A<br />
X <br />
n Ao<br />
n Ao X <br />
nT<br />
V Vo<br />
nTo<br />
Po<br />
P<br />
Po<br />
Vo<br />
/ a<br />
Vo<br />
( 1 X<br />
) Vo<br />
( 1 X<br />
)<br />
P<br />
V / a<br />
2<br />
V<br />
2<br />
V ( 1 X<br />
) V V<br />
0,<br />
5<br />
( 1 X<br />
)<br />
o<br />
<br />
y Ao<br />
o<br />
<br />
i 1 8 1<br />
1<br />
<br />
3<br />
( <br />
) 1 1 ( (<br />
1))<br />
A<br />
V Vo<br />
( 1 3X<br />
)<br />
(1)<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata }e izgleda vaka:<br />
3<br />
2<br />
3 3 ( 1 X )<br />
( rA ) k C AC<br />
B k C A kC Ao 1,<br />
5<br />
( 1 3X<br />
)<br />
( kmol/l)/s.<br />
(2)<br />
0,<br />
5<br />
89
) Za p<strong>re</strong>smetka na v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za koe volumenot<br />
na smesata }e ja dostigne v<strong>re</strong>dnosta V = 5,66 litri t<strong>re</strong>ba prvo da<br />
se p<strong>re</strong>smeta stepenot na konverzija za toa v<strong>re</strong>me:<br />
90<br />
0,<br />
5<br />
V 5, 66 Vo<br />
( 1<br />
3X<br />
) 4,<br />
2477(<br />
1<br />
3X<br />
)<br />
0,<br />
5<br />
X 0,<br />
2585<br />
(3)<br />
Sega ja <strong>re</strong>{avame ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so promenliv volumen izrazena p<strong>re</strong>ku konverzija. Toa e ravenkata<br />
(46). Primeneta na ovaa zada~a, zaedno so izrazite (1) i (2)<br />
i so gorna granica na integralot (3), }e izgleda vaka:<br />
t<br />
r<br />
n<br />
t<br />
X<br />
Ao<br />
0<br />
r<br />
X<br />
( 1 3X<br />
)<br />
n Ao<br />
( r<br />
) V<br />
( X ) 3 3<br />
kC ( 1 X ) V ( 1 <br />
<br />
n<br />
kC<br />
A<br />
dX<br />
Ao<br />
3<br />
AoVo<br />
X<br />
( 1 3X<br />
)<br />
0<br />
Ao<br />
o<br />
1,<br />
5<br />
dX <br />
3<br />
2 <br />
( 1 )<br />
( 1 <br />
0<br />
X<br />
1<br />
kC<br />
Ao<br />
0,<br />
2585<br />
0<br />
3X<br />
)<br />
0,<br />
5<br />
dX ;<br />
( 1 3X<br />
)<br />
dX . (4)<br />
3<br />
X )<br />
Za ravenkata (4) da se <strong>re</strong>{i, pot<strong>re</strong>bna e numeri~ka v<strong>re</strong>dnost<br />
za po~etnata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot. Se p<strong>re</strong>smetuva<br />
od zadad<strong>eni</strong>te po~etni uslovi:<br />
y AoPo<br />
; Po<br />
V<br />
/ a 4,<br />
2477 / 2,<br />
832 1<br />
RT<br />
C Ao<br />
o<br />
o<br />
, 5<br />
atm;<br />
0, 5 1,<br />
5 atm<br />
5<br />
C Ao <br />
2,<br />
745 10<br />
kmol/l.<br />
(5)<br />
82,<br />
05(latm)/(kmol<br />
K) 333K<br />
So zamena vo ravenkata (4) se dobiva:<br />
t<br />
r<br />
0,<br />
2585<br />
33960 <br />
t<br />
r<br />
0<br />
20100 s <br />
( 1<br />
3X<br />
)<br />
dX ;<br />
3<br />
( 1<br />
X )<br />
5,<br />
583<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na integralot mo`eme da izbirame pome|u<br />
tabli~nite integrali i numeri~kite integracii. Ako se prim<strong>eni</strong><br />
solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, toga{ se <strong>re</strong>{ava<br />
dife<strong>re</strong>ncijalnata forma na ravenkata za dizajn na {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor, ravenkata (44).<br />
h.
Zada~a 9<br />
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Reakcija vo gasna faza so promenliv volumen<br />
vo izoba<strong>re</strong>n adijabatski {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Vo {ar`en <strong>re</strong>aktor snabden so klip na pru`ina, koj dozvoluva<br />
promena na volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa, se odviva<br />
<strong>re</strong>akcija vo gasna faza izobarno adijabatski. Stehiometrijata<br />
2<br />
na <strong>re</strong>akcijata e 2A B, a brzinskiot izraz e ( rA ) k C A . Zavisnosta<br />
na brzinskata konstanta od temperaturata e:<br />
7<br />
k( T ) 6,<br />
2 10<br />
exp( 18,<br />
07 5565/<br />
T ) (l/mol)/min; T (K).<br />
Na po~etokot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant vo koli~ina<br />
nAo = 910 mol. Pritisokot vo <strong>re</strong>aktorot e Po = 2 atm i se<br />
odr`uva konstanten, dodeka po~etnata temperatura e To = 1080 K.<br />
Da se op<strong>re</strong>delat temperaturata i konverzijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
ako <strong>re</strong>aktorot raboti 2 ~asa. Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
~<br />
C<br />
H r 11620<br />
J/mol,<br />
T 1080 K ;<br />
~<br />
38,<br />
73 J/(mol<br />
K) ; C 51,<br />
64 J/(mol<br />
K).<br />
P,<br />
A P,<br />
B<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na zada~ata pot<strong>re</strong>bni se: ravenka za dizajn i<br />
toplinski bilans. P<strong>re</strong>thodno e pot<strong>re</strong>ben brzinski izraz p<strong>re</strong>ku<br />
konverzija. Bez da se sostavuva stehiometriska tablica, koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot kako funkcija od konverzijata i temperaturata<br />
}e ja dobieme na sledniov na~in:<br />
C<br />
A<br />
n A ( X )<br />
C A ;<br />
V ( X , T )<br />
n A ( X ) n Ao ( 1 X ) ;<br />
T<br />
V Vo<br />
( 1 X<br />
)<br />
T<br />
;<br />
nAo<br />
( 1 X )<br />
<br />
i 1 2<br />
; y Ao 1 0,<br />
5 ;<br />
T<br />
( <br />
) ( 2)<br />
Vo<br />
( 1 X<br />
)<br />
A<br />
T<br />
o<br />
o<br />
91
( 1<br />
X ) To<br />
C A C Ao<br />
; (1)<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
y AoPo<br />
1<br />
2<br />
C Ao <br />
0,<br />
02257 mol/l.<br />
RT 0,<br />
082051080<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija }e se dobie so primena<br />
na izrazot za molska koncentracija (1) i }e glasi vaka:<br />
2<br />
2 ( 1<br />
X ) T<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C A k(<br />
T ) C Ao<br />
. (2)<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
Startnata ravenka za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor so promenliv<br />
volumen e ravenkata (44):<br />
dX<br />
nAo (rA<br />
) V . (44)<br />
dt<br />
So zamena na brzinskiot izraz vo ovaa ravenka, zavisno od<br />
metodot so koj potoa taa }e se <strong>re</strong>{ava, se izveduvaat dvete formi:<br />
‡ dife<strong>re</strong>ncijalnata:<br />
92<br />
2 2<br />
dX V Vo<br />
T 2 ( 1<br />
X ) To<br />
<br />
( rA<br />
) ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
<br />
dt n<br />
T<br />
2<br />
Ao nAo<br />
o ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T <br />
dt<br />
– integralnata:<br />
t<br />
r<br />
n<br />
X<br />
<br />
Ao<br />
0<br />
k(<br />
T ) C<br />
t<br />
2<br />
dX o<br />
r<br />
t<br />
r<br />
2<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) T<br />
C Aok<br />
( T )<br />
,<br />
(3)<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
n<br />
X<br />
Ao<br />
0<br />
dX<br />
,<br />
( r<br />
) V<br />
( X , T )<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
1<br />
<br />
C<br />
Ao<br />
X<br />
2<br />
A<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
k(<br />
T )( 1<br />
X )<br />
0<br />
2<br />
2<br />
o<br />
2<br />
dX<br />
,<br />
2<br />
To<br />
<br />
T <br />
Vo<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
T <br />
To<br />
<br />
2<br />
T<br />
T<br />
o<br />
dX . (4)<br />
,
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Za v<strong>re</strong>me od 2 ~asa i so poznata v<strong>re</strong>dnost na po~etnata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, ako se koristi dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
forma na ravenkata, }e se prim<strong>eni</strong> solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki i <strong>re</strong>zultatot za toa kakva konverzija se postignuva za<br />
ova v<strong>re</strong>me }e se dobie vedna{ i to~no.<br />
Ako se koristi integralnata forma, toga{ t<strong>re</strong>ba da se<br />
op<strong>re</strong>deli gornata granica na integralot za da bide zadovoleno<br />
ravenstvoto:<br />
t rC Ao<br />
( 2 60 min) 0,<br />
02257 mol/l 2,<br />
71 ( min mol)/l<br />
2,<br />
71<br />
X<br />
<br />
0<br />
( 1<br />
<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
k(<br />
T )( 1<br />
X )<br />
2<br />
T<br />
T<br />
o<br />
dX (min<br />
mol)/l.<br />
V<strong>re</strong>dnosta na integralot, odnosno negovata gorna granica,<br />
se op<strong>re</strong>deluva so numeri~ka integracija.<br />
No koja i da bilo forma na ravenkata za dizajn da bide<br />
izbrana, za da se <strong>re</strong>{i, pot<strong>re</strong>ben e i toplinski bilans za adijabatski<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor. P<strong>re</strong>ku izrazi so konverzija toa e ravenkata<br />
(93), odnosno za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinskite kapaciteti<br />
ravenkata (96):<br />
TT o<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
H( T ) <br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
o<br />
~<br />
C<br />
P<br />
(5)<br />
X . (96)<br />
<br />
X <br />
<br />
<br />
So zamena na numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za toplinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
na po~etnata temperatura i so zamena na v<strong>re</strong>dnostite za<br />
toplinskite kapaciteti na soodveten na~in, se dobiva kone~en<br />
oblik na toplinskiot bilans:<br />
~<br />
C<br />
1 ~<br />
( C<br />
( <br />
)<br />
~<br />
C<br />
( ( )) 11620<br />
J/mol<br />
H<br />
r o T<br />
~<br />
C<br />
i P,<br />
i P,<br />
A<br />
~<br />
2 C<br />
1<br />
) <br />
2<br />
P<br />
P,<br />
B P,<br />
A<br />
A<br />
~ ~<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i CP<br />
<br />
38,<br />
73<br />
( 51,<br />
64<br />
X<br />
<br />
38,<br />
73<br />
J/(mol<br />
K)<br />
2 38,<br />
73)<br />
<br />
<br />
12,<br />
91<br />
X<br />
12,<br />
91 J/(mol<br />
K)<br />
93
11620 X<br />
T To<br />
<br />
. (6)<br />
38,<br />
73 12,<br />
91X<br />
V<strong>re</strong>dnosta na integralot vo ravenkata (5), odnosno negovata<br />
gorna granica za koja }e se dobie v<strong>re</strong>dnost na integralot od<br />
2,71 (min·mol)/l, se op<strong>re</strong>deluva so numeri~ka integracija so pomo{<br />
na ravenkata na toplinskiot bilans (6).<br />
Ako se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, toga{<br />
simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkite (3) i (6).<br />
Se dobiva sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
94<br />
t r<br />
Zada~a 10<br />
2 h 120 min : X 0,<br />
5424,<br />
T 1278,<br />
67K<br />
.<br />
Reakcija vo gasna faza vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
so V = const. i promenliv pritisok<br />
Reakcijata 2A B + 2C se odviva vo gasna faza vo {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor. Na po~etokot vo <strong>re</strong>aktorot e prisuten samo <strong>re</strong>aktantot<br />
A. Pritisokot e 1 atm. Kinetikata na ovaa i<strong>re</strong>verzibilna<br />
<strong>re</strong>akcija e elementarna od vtor <strong>re</strong>d vo odnos na <strong>re</strong>aktantot. Po<br />
tri minuti <strong>re</strong>akcija (pri konstantni volumen i temperatura)<br />
pritisokot vo <strong>re</strong>aktorot se poka~uva za 40% vo odnos na po~etniot.<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta konverzijata na <strong>re</strong>aktantot za v<strong>re</strong>me na<br />
<strong>re</strong>akcija od 3 minuti vo uslovi na T = const. i V = const.<br />
b) Obratno, ako postojat konstrukciski mo`nosti na<br />
<strong>re</strong>aktorot <strong>re</strong>akcijata da se odviva pri konstanten pritisok i<br />
promenliv volumen, da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za ist<br />
stepen na konverzija kako {to }e se dobie pod a). Da se poka`e<br />
za kolku }e se prom<strong>eni</strong> volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Koga <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so promenliv vkupen broj<br />
molovi se odviva vo izotermen {ar`en <strong>re</strong>aktor so fiksen volumen,<br />
so tekot na <strong>re</strong>akcijata }e se menuva pritisokot. Za da se
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
p<strong>re</strong>smeta do koja konverzija }e se slu~i <strong>re</strong>akcijata po 3 minuti<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot, }e bide pot<strong>re</strong>bno: da se izvede <strong>re</strong>lacija<br />
pome|u promenliviot pritisok i konverzijata, potoa, za razgleduvanata<br />
<strong>re</strong>akcija, brzinskiot izraz i koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
da se izrazat p<strong>re</strong>ku pritisokot i na krajot da se prim<strong>eni</strong><br />
ravenkata za dizajn.<br />
Brzinskiot izraz i molskata koncentracija p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
e:<br />
2 2<br />
rA ) k C A k C Ao<br />
( ( 1 X ) . (1)<br />
Vrskata pome|u konverzijata i vkupniot pritisok se<br />
dobiva so slednava procedura:<br />
V const., T const. :<br />
2<br />
P P ( 1<br />
X<br />
) ;<br />
<br />
i 1<br />
2 2<br />
y Ao 1 0,<br />
5;<br />
( <br />
A)<br />
( 2)<br />
P Po<br />
P Po<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) X .<br />
(2)<br />
Po<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku vkupniot pritisok e:<br />
( r<br />
) k C<br />
A<br />
2<br />
Ao<br />
( P Po<br />
) <br />
1<br />
<br />
Po<br />
<br />
kC Ao<br />
<br />
2<br />
( Po<br />
)<br />
0,<br />
5 ; P 1;<br />
2<br />
2<br />
Ao<br />
2<br />
o<br />
2<br />
o<br />
P( P P ) <br />
kC<br />
2<br />
( rA<br />
) ( 1,<br />
5 P)<br />
. (3)<br />
( 0,<br />
5)<br />
Ravenka za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor izrazena p<strong>re</strong>ku promenliviot<br />
pritisok se dobiva so soodvetna kombinacija na ravenkata<br />
(45) i <strong>re</strong>lacijata (2). Toa e ravenkata (49). Eve kako se<br />
dobiva:<br />
X<br />
dX<br />
tr<br />
C<br />
Ao ; (45)<br />
( r<br />
)<br />
P<br />
P ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
P P<br />
40%<br />
P 1<br />
o<br />
o<br />
o<br />
, 4<br />
atm;<br />
o<br />
A<br />
dP 0,<br />
5P<br />
dX 0,<br />
5dX<br />
;<br />
o<br />
X ( P P<br />
o<br />
o<br />
) / 0,<br />
5<br />
<br />
o<br />
2<br />
0,<br />
4 / 0,<br />
5<br />
<br />
0,<br />
8<br />
;<br />
95
96<br />
t<br />
r<br />
t<br />
r<br />
C<br />
P<br />
dP<br />
dP<br />
C Ao<br />
;<br />
0, 5(<br />
r<br />
)<br />
2<br />
A P kC Ao<br />
2<br />
0,<br />
5 ( 1,<br />
5 )<br />
2<br />
( 0,<br />
5)<br />
<br />
Ao<br />
Po<br />
o P<br />
P<br />
0,<br />
5 dP 0,<br />
5 dP<br />
<br />
kC 2 <br />
( 1,<br />
5 P)<br />
kC ( 1,<br />
5 P)<br />
Ao Po<br />
P<br />
Ao<br />
1,<br />
4<br />
1<br />
2<br />
<br />
3 min.<br />
Od gornite izvedbi konstatirame deka: 1) so <strong>re</strong>lacijata<br />
(2) se p<strong>re</strong>smetuva stepenot na konverzija po 3 minuti rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>ku poznatiot podatok za pritisokot na krajot na<br />
<strong>re</strong>akcijata; 2) so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (4) mo`e da se dobie<br />
informacija za proizvodot na nepoznatite brzinska konstanta<br />
i po~etna koncentracija na <strong>re</strong>aktantot:<br />
t 3 min;<br />
P 1atm;<br />
P 1,<br />
4atm;<br />
X 0,<br />
8 k C 1,<br />
333.<br />
r o<br />
Ao<br />
Ovoj podatok, sè dodeka rabotata na <strong>re</strong>aktorot so po~eten<br />
pritisok od 1 atmosfera e izotermna, nema da se menuva i mo`e<br />
da se upot<strong>re</strong>bi za p<strong>re</strong>smetka na v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za izobarna<br />
rabota.<br />
b) Ako <strong>re</strong>akcijata se izveduva izotermno, a pritisokot se<br />
odr`uva konstanten na 1 atm, toga{ mora da se menuva volumenot<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa. Vo vakvi uslovi koncentracijata se izrazuva<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, a ravenka za dizajn {to }e se <strong>re</strong>{ava e<br />
ravenkata (46). Najnap<strong>re</strong>d brzinskiot izraz:<br />
C<br />
A<br />
( r<br />
nA<br />
( X )<br />
;<br />
V ( X )<br />
A<br />
n<br />
) k C<br />
A<br />
2<br />
A<br />
( X ) n<br />
Ao<br />
( 1 X ) ;<br />
P const.,<br />
T const. :<br />
V Vo<br />
( 1 X<br />
); 0,<br />
5;<br />
X 0,<br />
8 V 1,<br />
4V<br />
nAo<br />
( 1 X ) ( 1 X )<br />
C A <br />
C Ao ;<br />
V ( 1 X<br />
) ( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
o<br />
2<br />
o<br />
;<br />
(4)<br />
2 2 ( 1<br />
X )<br />
( rA ) k C A k C Ao<br />
. (5)<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Brzinskiot izraz (5) se vnesuva vo ravenkata za dizajn (46),<br />
t<br />
r<br />
t<br />
<br />
r<br />
n<br />
1<br />
kC<br />
Ao<br />
0<br />
Ao<br />
X<br />
dX<br />
t r nAo<br />
;<br />
(46)<br />
( r<br />
) V ( X )<br />
X<br />
<br />
0,<br />
8<br />
kC<br />
2<br />
Ao<br />
0<br />
A<br />
dX<br />
;<br />
2<br />
( 1 X )<br />
V ( 1 0,<br />
5 )<br />
2 o X<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
( 1 X )<br />
0,<br />
8<br />
dX <br />
2 <br />
1,<br />
333 ( 1 <br />
0<br />
1<br />
0<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
dX . (7)<br />
2<br />
X )<br />
Re{<strong>eni</strong>e na ravenkata (7) e v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za postignuvawe<br />
80% konverzija na <strong>re</strong>aktantot A vo uslovi na izotermno<br />
izobarna rabota na <strong>re</strong>aktorot: tr = 3,9 min.<br />
Kako se objasnuva pot<strong>re</strong>bnoto podolgo v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija<br />
za ista konverzija so izobarna rabota (P = const. i T = const.) nasproti<br />
rabotata so promenliv pritisok (T = const. i V = const.)?<br />
Zada~a 11<br />
Hidroliza na acetanhidrid vo {ar`en <strong>re</strong>aktor.<br />
Kinetika, izotermen i adijabatski proces<br />
Poznato e deka hidrolizata na acetanhidrid<br />
(CH3CO) 2 O H 2O<br />
2CH3COOH<br />
( A W 2C)<br />
e i<strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od vtor <strong>re</strong>d. No izvedena vo mnogu raz<strong>re</strong>den<br />
voden rastvor poka`uva kinetika od prv <strong>re</strong>d! Kineti~kite<br />
me<strong>re</strong>wa gi dale slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
T ( o C) 10 15 25 40<br />
(–rA)(mol/cm 3 )/min 0,0567·CA 0,0806·CA 0,158·CA 0,380·CA<br />
Koncentraciite na anhidridot se vo (mol/cm 3 ).<br />
97
a) Od kineti~kite podatoci da se op<strong>re</strong>deli temperaturnata<br />
zavisnost na brzinskata konstanta.<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za 70% konverzija<br />
na anhidridot za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na temperatura<br />
od 15 o C. Isto taka, da se doka`e tvrdeweto za <strong>re</strong>dot na<br />
<strong>re</strong>akcijata. Poznati se slednive podatoci: volumenot na vodniot<br />
rastvor na anhidridot e V rastvor = 200 litri, a negovata po~etna<br />
koncentracija e CAo = 0,000216 mol/cm 3 .<br />
v) Da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za 70% konverzija<br />
na anhidridot pod adijabatski uslovi so po~etna temperatura<br />
od 15 o C. Toplinata na <strong>re</strong>akcijata e Hr = –50000 cal/mol, a specifi~nata<br />
toplina i gustinata na smesata se CP,smesa= 0,9 (cal/g)/K i<br />
smesa = 1,05 g/cm 3 .<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za zavisnost na brzinskata konstanta od temperaturata<br />
}e usvoime eksponencijalen (Arrh<strong>eni</strong>us-ov) model,<br />
1<br />
k ( T ) Aexp(<br />
E<br />
/ RT ) (min ) ,<br />
a za obrabotka na podatocite }e se op<strong>re</strong>delime za <strong>re</strong>g<strong>re</strong>sionata<br />
analiza so nelinea<strong>re</strong>n model. Od me<strong>re</strong>nite podatoci se dobiva<br />
slednava zavisnost za konstantata k:<br />
98<br />
7<br />
k(<br />
T ) 1,<br />
892 10<br />
exp( 5547<br />
/ T ) (min ); T ( K)<br />
. (1)<br />
b) Za p<strong>re</strong>smetka na v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za postignuvawe<br />
70% konverzija na anhidridot so izotermna rabota na T = 15 o C<br />
}e bide pot<strong>re</strong>bna samo ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor.<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza, se op<strong>re</strong>deluvame za specijalna<br />
forma na ravenkata – p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija na<br />
<strong>re</strong>aktantot:<br />
dnA<br />
dC A<br />
( rA<br />
) V ( rA<br />
) ,<br />
dt<br />
dt<br />
t<br />
r<br />
<br />
CA<br />
<br />
CAo<br />
dC A<br />
<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
CA<br />
<br />
CAo<br />
dC<br />
k C<br />
A<br />
A<br />
1<br />
. (2)
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
P<strong>re</strong>d da ja <strong>re</strong>{ime ravenkata (2) pot<strong>re</strong>bno e da se p<strong>re</strong>smetaat<br />
v<strong>re</strong>dnostite za brzinskata konstanta na T = 15 o C = 288 K i<br />
krajnata koncentracija na anhidridot soodvetna na 70% konverzija:<br />
( k<br />
7<br />
k(<br />
288)<br />
1,<br />
892 10<br />
exp( 5547<br />
/ 288)<br />
<br />
C A Ao<br />
eksperimentalna<br />
<br />
4<br />
C ( 1<br />
X ) 2,<br />
16 10<br />
0,<br />
0806 min<br />
1<br />
0,<br />
0817 min<br />
)<br />
5<br />
0,<br />
3 6,<br />
48 10<br />
mol/cm<br />
Ovie podatoci se zamenuvaat vo ravenkata (2), se izveduva<br />
integriraweto i se dobiva sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
t<br />
r<br />
C<br />
0,<br />
0000648<br />
A<br />
dC A 1<br />
<br />
k(<br />
288)<br />
C 0,<br />
0817 <br />
CAo<br />
A<br />
0,<br />
000216<br />
dC<br />
C<br />
A<br />
A<br />
1<br />
3<br />
14,<br />
74 min.<br />
Zna~i, za izotermna konverzija na anhidridot do 70%, vo<br />
raz<strong>re</strong>den rastvor na temperatura od 15 o C, }e bide pot<strong>re</strong>bno<br />
<strong>re</strong>akcijata da se odviva 14,74 min.<br />
Za da se doka`e tvrdeweto deka brzinata na <strong>re</strong>akcijata ne<br />
zavisi od koncentracijata na drugiot <strong>re</strong>aktant – vodata, pot<strong>re</strong>bno<br />
e samo da se utvrdi nejziniot golem stehiometriski vi{ok.<br />
Toa }e go izvedeme na sledniov na~in:<br />
V<br />
n<br />
m<br />
m<br />
m<br />
m<br />
A<br />
m<br />
n<br />
n<br />
n<br />
rastvor<br />
A<br />
W<br />
C<br />
n<br />
Ao<br />
A<br />
rastvor<br />
W<br />
W<br />
W<br />
A<br />
A<br />
m<br />
m<br />
200 litri 200000 cm<br />
V<br />
M<br />
rastvor<br />
A<br />
V<br />
rastvor<br />
W<br />
/ M<br />
m<br />
A<br />
4<br />
2,<br />
16 10<br />
210000 <br />
3<br />
200000 <br />
43,<br />
2 102<br />
4406,<br />
4 g<br />
rastvor<br />
W<br />
<br />
rastvor<br />
205593.<br />
6<br />
<br />
46,<br />
66 g<br />
4406,<br />
4<br />
W<br />
A<br />
200000 1,<br />
05 210000 g<br />
/ g<br />
A<br />
W<br />
4406,<br />
4<br />
/ mol<br />
A<br />
<br />
43,<br />
2<br />
mol<br />
A<br />
205593,<br />
6<br />
205593,<br />
6 / 1811421,<br />
867 mol<br />
11421,<br />
867<br />
264,<br />
395 mol<br />
43,<br />
2<br />
W<br />
g<br />
W<br />
.<br />
rastvor<br />
(3)<br />
99
100<br />
C<br />
C<br />
W<br />
n<br />
C<br />
Wo<br />
/ V<br />
Wo W rastvor<br />
C<br />
Ao<br />
X<br />
11421,<br />
867 / 200000 <br />
<br />
0,<br />
0571<br />
<br />
0,<br />
000216<br />
<br />
0,<br />
7<br />
0,<br />
0571<br />
<br />
0,<br />
05695<br />
mol/cm<br />
3<br />
mol/cm<br />
Komentar: Koli~ina na voda so vakov stehiometriski<br />
vi{ok ne mo`e da ima vlijanie vrz brzinata na <strong>re</strong>akcijata!<br />
b) Za p<strong>re</strong>smetka na v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za postignuvawe<br />
70% konverzija na anhidridot so adijabatska rabota so po~etna<br />
temperatura T = 15 o C = 288 K, pokraj ravenkata za dizajn na<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor, }e bide pot<strong>re</strong>ben i toplinskiot bilans. Site<br />
podatoci se dad<strong>eni</strong> vo odnos na <strong>re</strong>akcionata smesa, pa spo<strong>re</strong>d toa<br />
}e ja koristime ravenkata (94):<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
~ .<br />
(94)<br />
dt V<br />
C<br />
smesa P,smesa<br />
Sega se postavuva pra{aweto dali brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
da se izrazi p<strong>re</strong>ku koncentracijata ili p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
na acetanhidridot. Soglasno so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod a), brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata }e ja izrazime p<strong>re</strong>ku koncentracijata:<br />
T T<br />
o<br />
T T<br />
H<br />
r<br />
~<br />
dt V C<br />
) (<br />
<br />
dC<br />
<br />
V<br />
dt<br />
dT A<br />
o<br />
<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
smesa<br />
( H<br />
C<br />
P,<br />
smesa<br />
( C<br />
50000 cal/mol<br />
<br />
( C<br />
3<br />
1,05g/cm<br />
0,<br />
9cal/(g<br />
K)<br />
r<br />
)<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
C<br />
A<br />
) mol/cm<br />
T T ( 0,<br />
000216 C )<br />
(4)<br />
o<br />
52910 A<br />
Sledi simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (2) i (4) zaedno<br />
so izrazot (1):<br />
t<br />
r<br />
<br />
CA<br />
<br />
CAo<br />
dC A<br />
<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
CA<br />
<br />
CAo<br />
dC<br />
k C<br />
A<br />
A<br />
3<br />
3<br />
(2)<br />
T T ( 0,<br />
000216 C )<br />
(4)<br />
o<br />
52910 A<br />
7<br />
k(<br />
T ) 1,<br />
892 10<br />
exp( 5547<br />
/ T ) (min ); T ( K)<br />
(1)<br />
1
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Ako se op<strong>re</strong>delime za numeri~ka integracija so Simpsonovoto<br />
1/3 pravilo, }e go dobieme sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
C<br />
C<br />
A<br />
dC A<br />
dC A<br />
tr <br />
f C A T dC A I<br />
k T C k T C ( , )<br />
( )<br />
( )<br />
f ( C<br />
C<br />
T<br />
1<br />
f ( C<br />
C<br />
Ao<br />
A1<br />
<br />
A2<br />
f ( C<br />
CAo<br />
292 K,<br />
A1<br />
A2<br />
h<br />
I <br />
3<br />
C<br />
h <br />
, T ) <br />
0,<br />
0000756<br />
I <br />
3<br />
A<br />
0,<br />
0000648<br />
0,<br />
000216<br />
A<br />
0,<br />
0000648<br />
0,<br />
000216<br />
f( C , T ) 4 f ( C , T ) f ( C , T ) <br />
Ao<br />
( 0,<br />
000216<br />
0,<br />
0000648<br />
2<br />
Ao<br />
C<br />
A<br />
, T ) 56666,<br />
2;<br />
1<br />
66940,<br />
856<br />
o<br />
<br />
0,<br />
000216 mol/cm , T <br />
Ao<br />
<br />
<br />
o<br />
0,<br />
0000756)<br />
, T ) 112233,<br />
445;<br />
2<br />
k<br />
1<br />
<br />
;<br />
3<br />
k(<br />
292)<br />
<br />
A1<br />
0,<br />
0000756;<br />
3<br />
o<br />
0,<br />
1064<br />
mol/cm , T <br />
2<br />
288 K,<br />
<br />
min<br />
1<br />
296 K,<br />
f ( C<br />
0,<br />
0001404<br />
1<br />
A<br />
A2<br />
2<br />
1<br />
, T ) <br />
k(<br />
T ) C<br />
56666, 2 4 66940,<br />
856 112233,<br />
445<br />
11.<br />
k<br />
,<br />
o<br />
tr I 11min.<br />
k<br />
k(<br />
288)<br />
<br />
2<br />
mol/cm<br />
3<br />
,<br />
k(<br />
296)<br />
<br />
A<br />
;<br />
0,<br />
0817 min<br />
0,<br />
1375<br />
1<br />
min<br />
So primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH, ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor (2) vo dife<strong>re</strong>ncijalna<br />
forma bi ja <strong>re</strong>{avale zaedno so ravenkata (4) i za<br />
v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za adijabatska rabota do 70% konverzija na<br />
anhidridot bi go dobile sledniov <strong>re</strong>zultat: tr = 10,89 min.<br />
Zada~a 12<br />
[ar`en <strong>re</strong>aktor so egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija vo te~na<br />
faza. Reakcionen plan, izotermen i adijabatski proces<br />
Vo {ar`en <strong>re</strong>aktor so volumen V = 200 litri se odviva<br />
egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija so stehiometrija i kinetika,<br />
,<br />
1<br />
,<br />
101
A B ; ( rA) k1C<br />
A k2C<br />
B ;<br />
7<br />
1<br />
k1<br />
3<br />
10<br />
exp( 5838<br />
/ T ) (min );<br />
k1<br />
11<br />
k2<br />
; K 1,<br />
9 10<br />
exp( 9059 / T ).<br />
K<br />
Na po~etokot <strong>re</strong>aktorot se polni so 500 mol ~ist <strong>re</strong>aktant<br />
A na temperatura od T = 25 o C. Reakcijata ze odviva vo te~na<br />
faza. Toplinata na <strong>re</strong>akcija, specifi~nata toplina i gustinata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa se,<br />
H r 18000cal/mol,<br />
C 1kcal/(kgK)<br />
,<br />
102<br />
<br />
P,<br />
smesa<br />
smesa<br />
1kg/l.<br />
a) Da se nacrta <strong>re</strong>akcionen plan X – T.<br />
b) Vo <strong>re</strong>akcioniot plan da se nacrta adijabatska operaciona<br />
linija, potoa da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za 80%<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantot so adijabatska rabota so po~etna temperatura<br />
To = 25 o C = 298 K.<br />
v) Da se op<strong>re</strong>deli temperatura na koja so izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot }e se postigne ista konverzija za isto v<strong>re</strong>me kako<br />
pri adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Reakcioniot plan za ovaa egzotermna <strong>re</strong>akcija vo te~na<br />
faza }e go nacrtame so p<strong>re</strong>thodna p<strong>re</strong>smetka na ramnote`nata<br />
linija X * (T) i na parametarskite linii (–rA) = const. = f(T,X).<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata kako zavisnost od temperaturata<br />
i konverzijata se dobiva so zamena na molskite koncentracii<br />
na <strong>re</strong>aktantot A i produktot B p<strong>re</strong>ku konverzijata, a na brzinskite<br />
konstanti p<strong>re</strong>ku temperaturata. Bidej}i stehiometrijata<br />
i kinetikata se ednostavni, a <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza, mo`e<br />
bez izveduvawe da se napi{e ravenkata:<br />
( r<br />
A<br />
) R k ( T ) C<br />
( r<br />
A<br />
1<br />
) R k ( T ) C<br />
1<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) k<br />
Ao<br />
2<br />
( T ) C<br />
Ao<br />
X <br />
1<br />
X .<br />
( )<br />
<br />
K T <br />
X ;<br />
(1)
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Ravenkata (1) mo`e da se prim<strong>eni</strong> i za p<strong>re</strong>smetka na linijata<br />
X * (T). Za ovaa p<strong>re</strong>smetka za (–rA) = const. = R se zema v<strong>re</strong>dnosta<br />
R = 0. Potoa za R se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti pogolemi od nula i se<br />
p<strong>re</strong>smetuvaat parametarskite linii (–rA) = const. = f(T,X). Za ovie<br />
p<strong>re</strong>smetki e izbran softverskiot paket E-Z Solve. Kusata programa<br />
i <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto vo grafi~ka forma se slednite:<br />
//<br />
R=k1*Ca-k2*Cb<br />
Ca=Cao*(1-X)<br />
Cb=Cao*X<br />
k1=3*(10^7)*exp(-5838/T)<br />
K=1.9*(10^(-11))*exp(9059/T)<br />
k2=k1/K<br />
Cao=2.5<br />
R=10<br />
T=298<br />
//<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0,1<br />
0,05<br />
(–rA)=0,2<br />
X * (T)<br />
0.2<br />
(–rA)<br />
0,5 1,0 3,0 7,0<br />
10<br />
0<br />
290 298 312 316,6<br />
334 356<br />
T (K)<br />
378 400<br />
Reakcionen plan X–T. Operacioni linii,<br />
() adijabatska i () izotermna rabota<br />
103
) V<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za 80% konverzija na <strong>re</strong>aktantot<br />
so adijabatska rabota so po~etna temperatura To = 25 o C = 298 K<br />
se p<strong>re</strong>smetuva so simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkata za dizajn i<br />
toplinskiot bilans na {ar`en <strong>re</strong>aktor. Ako koristime solver<br />
za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od koj bilo softverski paket, ravenkata<br />
za dizajn t<strong>re</strong>ba da e vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik. Toplinskiot<br />
bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot, so ogled na<br />
zadad<strong>eni</strong>te podatoci, e ravenkata (97). Sistemot ravenki {to<br />
t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{ava e:<br />
104<br />
(<br />
dX<br />
dt<br />
nAo A<br />
(r<br />
) V , (44)<br />
H( T ) <br />
T<br />
r<br />
Ao<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
To<br />
) ~ C X.<br />
(97)<br />
C<br />
Vo ravenkite (44) i (97) po~etnata koncentracija, toplinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata, gustinata i specifi~nata toplina na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa se zamenuvaat so numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti i se dobivaat<br />
ravenkite podgotv<strong>eni</strong> za <strong>re</strong>{avawe:<br />
C Ao Ao<br />
dX ( r<br />
)<br />
( rA<br />
) V / nAo<br />
<br />
(2)<br />
dt<br />
C<br />
n / V 500mol<br />
/ 200l<br />
<br />
3<br />
A<br />
Ao<br />
2,<br />
5<br />
mol/l<br />
18000 10<br />
kcal/mol<br />
( T To<br />
) <br />
2,<br />
5(mol/l)<br />
X<br />
1 (kg/l) 1(kcal/(kgK))<br />
T To 45 X . (3)<br />
Ravenkite (2) i (3) zaedno so brzinskiot izraz (1) se <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong> so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
E-Z Solve.<br />
V<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za 80% konverzija na <strong>re</strong>aktantot so<br />
adijabatska rabota so po~etna temperatura To = 25 o C = 298 K e<br />
X r<br />
80 % : t 5,<br />
63min;<br />
T %<br />
80 <br />
334K.<br />
Na grafikot e nacrtana adijabatskata operaciona linija,<br />
dodeka programata vnesena vo solverot e dadena podolu.
Vtor del. [ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
//<br />
X'=R/Cao<br />
R=k1*Ca-k2*Cb<br />
Ca=Cao*(1-X)<br />
Cb=Cao*X<br />
k1=3*(10^7)*exp(-5838/T)<br />
K=1.9*(10^(-11))*exp(9059/T)<br />
k2=k1/K<br />
Cao=2.5<br />
T=298+45*X<br />
//<br />
Ako se op<strong>re</strong>delime za numeri~kata integracija so Simpsonovoto<br />
1/3 pravilo (ravenkata (137)), toa zna~i da se <strong>re</strong>{ava<br />
integralnata forma na ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
zaedno so toplinskiot bilans (3):<br />
h<br />
I <br />
3<br />
X<br />
h <br />
X<br />
X 0,<br />
8<br />
dX<br />
tr C Ao C<br />
Ao f X T dX C Ao I<br />
r<br />
( , )<br />
( )<br />
Xo<br />
0<br />
A<br />
0,<br />
8<br />
f( X , T ) 4 f ( X , T ) f ( X , T ) <br />
2<br />
f ( X<br />
X<br />
1<br />
f ( X<br />
o<br />
X<br />
2<br />
0,<br />
0,<br />
4<br />
I <br />
3<br />
o<br />
0,<br />
4,<br />
o<br />
0,<br />
8<br />
<br />
2<br />
, T ) 4,<br />
3;<br />
f ( X , T ) 2,<br />
38;<br />
X<br />
o<br />
2<br />
<br />
<br />
o<br />
1<br />
2<br />
1<br />
T<br />
o<br />
, T ) 4;<br />
2<br />
o<br />
T<br />
<br />
1<br />
0,<br />
8,<br />
T<br />
2<br />
298 K,<br />
<br />
<br />
1<br />
0,<br />
4;<br />
316 K,<br />
334 K,<br />
4, 3 4 2,<br />
38<br />
4<br />
2,<br />
376.<br />
k<br />
tr Ao<br />
1<br />
k<br />
1<br />
f ( X , T ) <br />
k ( T ) C<br />
k<br />
k<br />
1<br />
1<br />
1<br />
( 316)<br />
( 334)<br />
( 298)<br />
<br />
<br />
0<br />
2<br />
<br />
1<br />
2<br />
0,<br />
284 min<br />
0,<br />
769 min<br />
Ao<br />
0,<br />
0931min<br />
1<br />
1<br />
1<br />
;<br />
( 1<br />
X ( X / K(<br />
T )))<br />
1<br />
C I 2, 5<br />
2,<br />
376 5,<br />
94min.<br />
,<br />
, K(<br />
316)<br />
53,<br />
57,<br />
, K(<br />
334)<br />
11,<br />
43,<br />
v) Da se op<strong>re</strong>deli temperatura na koja so izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot }e se postigne ista konverzija za isto v<strong>re</strong>me kako<br />
pri adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot zna~i da se izveduvaat<br />
105
p<strong>re</strong>smetki za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na razli~ni temperaturi<br />
sè dodeka ne se dobie baranata temperatura.<br />
Za taa cel se <strong>re</strong>{ava ravenkata za dizajn (2) zaedno so<br />
brzinskiot izraz (1):<br />
106<br />
dX ( r<br />
)<br />
( rA<br />
) V / nAo<br />
; (2)<br />
dt<br />
C<br />
X <br />
( rA<br />
) k1(<br />
T ) C Ao 1<br />
X . (1)<br />
K(<br />
T ) <br />
Bidej}i t<strong>re</strong>ba da se izvedat pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja povtorno se<br />
koristi solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od E-Z Solve. Programata<br />
{to se vnesuva vo solverot e slednata:<br />
//<br />
X'=R/Cao<br />
R=k1*Ca-k2*Cb<br />
Ca=Cao*(1-X)<br />
Cb=Cao*X<br />
k1=3*(10^7)*exp(-5838/T)<br />
K=1.9*(10^(-11))*exp(9059/T)<br />
k2=k1/K<br />
Cao=2.5<br />
T=316.6<br />
//<br />
Rezultatot e:<br />
X r<br />
A<br />
Ao<br />
80% ; t 5,<br />
63min;<br />
T const. <br />
316,<br />
6K.
T<strong>re</strong>t del<br />
Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski<br />
tip so idealno me{awe (CSTR).<br />
Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor
Zada~a 1<br />
Hidrogenacija na etilen vo izotermen CSTR<br />
Reakcijata na hidrogenacija na etilen se odviva vo gasna<br />
faza vo izotermen staciona<strong>re</strong>n CSTR:<br />
C2H<br />
4 H 2 C2H<br />
6<br />
A B C<br />
Vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>tstavuva smesa od 40 molski<br />
% etilen, 40 molski % vodorod i 20 molski % inerti, so<br />
vkupen molski protok od FTo = 1,5 mol/min i volumenski protok<br />
od o = 2,5 l/min. Reakcijata e i<strong>re</strong>verzibilna od prv <strong>re</strong>d i vo odnos<br />
na etilenot i vo odnos na vodorodot. Na izbranata temperatura<br />
za izotermna rabota brzinskata konstanta ima v<strong>re</strong>dnost<br />
k = 0,25 (l/mol)/min.<br />
Da se op<strong>re</strong>deli pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot za da se<br />
dobie izlezna smesa so 60 molski % produkt, odnosno etan.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Vo ovaa zada~a imame <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so promenliv<br />
vkupen broj molovi! Bidej}i <strong>re</strong>akcijata se izveduva izotermno,<br />
a padot na pritisokot niz <strong>re</strong>aktorot e zanemarliv, ovaa<br />
promena }e se odrazi na volumenskiot protok, odnosno na gustinata:<br />
tie }e se menuvaat od vlezot do izlezot. Za da go p<strong>re</strong>smetame<br />
pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot, }e ni t<strong>re</strong>ba ravenka za<br />
dizajn na ovoj tip <strong>re</strong>aktor. Ravenkata p<strong>re</strong>ku konverzija (73) se<br />
~ini najpogodna:<br />
V X izlez X izlez<br />
. (73)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez f ( X izlez )<br />
Sledno e brzinskiot izraz<br />
A ) izlez<br />
r <br />
da se dobie p<strong>re</strong>ku konverzija.<br />
(<br />
k<br />
A<br />
C<br />
A<br />
C<br />
B<br />
109
110<br />
Sostavuvame stehiometriska tablica so slednava p<strong>re</strong>t-<br />
hodna podgotovka:<br />
),<br />
1<br />
(<br />
)<br />
(<br />
,<br />
const.<br />
, X<br />
X<br />
T o<br />
o<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
(<br />
)<br />
(<br />
)<br />
(<br />
)<br />
(<br />
/<br />
X<br />
X<br />
F<br />
X<br />
X<br />
F<br />
X<br />
C<br />
C<br />
o<br />
A<br />
i<br />
i<br />
Ao<br />
i<br />
i<br />
i<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
,<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
(<br />
)<br />
(<br />
/<br />
X<br />
X<br />
C<br />
X<br />
C<br />
A<br />
i<br />
i<br />
Ao<br />
i<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
,<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
(<br />
X<br />
X<br />
C<br />
X<br />
C<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
<br />
<br />
.<br />
Sostavot na vleznata struja e daden vo molski procenti,<br />
a tie se istov<strong>re</strong>meno i molski udeli, pa za se dobiva:<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
)<br />
1<br />
1<br />
1<br />
(<br />
4<br />
,<br />
0 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
i<br />
Ao<br />
y<br />
<br />
<br />
.<br />
Fio Fi() Fi(X) Ci(X) yi(X)<br />
A<br />
6<br />
,<br />
0<br />
5<br />
,<br />
1<br />
4<br />
,<br />
0<br />
<br />
<br />
<br />
Ao<br />
F<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Ao<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
F<br />
F<br />
F<br />
)<br />
1<br />
( X<br />
F<br />
X<br />
F<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
C<br />
X<br />
X<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
o<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
y<br />
X<br />
F<br />
X<br />
F<br />
y<br />
Ao<br />
To<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
B<br />
6<br />
,<br />
0<br />
5<br />
,<br />
1<br />
4<br />
,<br />
0<br />
<br />
<br />
<br />
Bo<br />
F<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Bo<br />
B<br />
Bo<br />
B<br />
F<br />
F<br />
F<br />
)<br />
1<br />
( X<br />
F<br />
X<br />
F<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
Bo<br />
B<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
C<br />
X<br />
X<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
o<br />
Ao<br />
B<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
y<br />
X<br />
F<br />
X<br />
F<br />
y<br />
Ao<br />
To<br />
Ao<br />
B<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
C<br />
0<br />
<br />
Co<br />
F<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
C<br />
Co<br />
C<br />
F<br />
F<br />
X<br />
F<br />
F Ao<br />
C <br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
C<br />
X<br />
X<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
o<br />
Ao<br />
C<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
X<br />
X<br />
y<br />
X<br />
F<br />
X<br />
F<br />
y<br />
Ao<br />
To<br />
Ao<br />
C<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
I<br />
3<br />
,<br />
0<br />
5<br />
,<br />
1<br />
2<br />
,<br />
0<br />
<br />
<br />
<br />
Io<br />
F<br />
Io<br />
I<br />
F<br />
F Io<br />
I<br />
F<br />
F <br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
C<br />
X<br />
F<br />
C<br />
Io<br />
o<br />
Io<br />
I<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
X<br />
y<br />
X<br />
F<br />
F<br />
y<br />
Io<br />
To<br />
Io<br />
I<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
5<br />
,<br />
1<br />
2<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Io<br />
Ao<br />
To<br />
io<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
To<br />
T<br />
i<br />
F<br />
F<br />
F<br />
)<br />
4<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
)<br />
1<br />
(<br />
X<br />
F<br />
X<br />
y<br />
F<br />
X<br />
F<br />
F<br />
F<br />
To<br />
Ao<br />
To<br />
Ao<br />
To<br />
T<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
To<br />
o<br />
Ao<br />
To<br />
T<br />
C<br />
X<br />
X<br />
F<br />
F<br />
C<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
1<br />
( <br />
<br />
0<br />
,<br />
1<br />
<br />
i<br />
y
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Za tablicata bea pot<strong>re</strong>bni i slednive dopolnitelni <strong>re</strong>lacii:<br />
1) Fio yioFTo<br />
;<br />
2) FAo FBo<br />
; A <br />
B FA<br />
FB<br />
;<br />
C Ao CBo;<br />
A <br />
B C A CB<br />
;<br />
3) X ( FAo<br />
FA<br />
) / FAo;<br />
FAo<br />
X ;<br />
4) o<br />
( 1<br />
X<br />
) o<br />
( 1<br />
0,<br />
4X<br />
) ;<br />
Fi<br />
( X ) Fi<br />
( X )<br />
5) y i <br />
;<br />
FT<br />
( X ) FTo<br />
( 1<br />
y Ao X )<br />
y Ao 0,<br />
4 .<br />
Sega podatocite od stehiometriskata tablica gi zamenuvame<br />
vo brzinskiot izraz:<br />
2<br />
C<br />
Ao ( 1<br />
X ) <br />
( rA<br />
) izlez k AC<br />
ACB<br />
k A <br />
f ( X izlez )<br />
( 1 0,<br />
4X<br />
)<br />
<br />
(1)<br />
<br />
i kombinirame so ravenkata za dizajn:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X izlez X ( 1<br />
0,<br />
4X<br />
)<br />
<br />
f ( X )<br />
2<br />
k ( 1<br />
X )<br />
izlez<br />
izlez<br />
2<br />
AC<br />
Ao<br />
2<br />
. (2)<br />
O~igledno, za da se <strong>re</strong>{i ravenkata vo smisla na p<strong>re</strong>smetka<br />
na volumenot na <strong>re</strong>aktorot, t<strong>re</strong>ba prvo da ja p<strong>re</strong>smetame vleznata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantite i da go znaeme izlezniot stepen<br />
na konverzija:<br />
1) Vleznata koncentracija i molskiot protok se:<br />
FAo<br />
y AoFTo<br />
0,<br />
4 1,<br />
5<br />
0,<br />
6mol<br />
/ min;<br />
C Ao FAo<br />
/ o<br />
0,<br />
6(mol/<br />
min) / 2,<br />
5(l/<br />
min) 0,<br />
24 mol/l.<br />
2) Izleznata konverzija se p<strong>re</strong>smetuva od zadad<strong>eni</strong>ot podatok<br />
za izlezniot molski udel na produktot:<br />
FAo<br />
X y Ao X<br />
yC<br />
<br />
;<br />
FTo<br />
( 1<br />
0,<br />
4X<br />
) ( 1<br />
0,<br />
4X<br />
)<br />
0,<br />
4X<br />
yC<br />
0,<br />
6 <br />
X izlez 0,<br />
9375.<br />
( 1<br />
0,<br />
4X<br />
)<br />
111
Zamenuvame vo ravenkata za dizajn (2) i go p<strong>re</strong>smetuvame<br />
volumenot na <strong>re</strong>aktorot:<br />
112<br />
V<br />
<br />
Zada~a 2<br />
F<br />
X<br />
Ao izlez<br />
2<br />
k AC<br />
Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
4X<br />
)<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
0,<br />
6 0,<br />
9375 ( 1<br />
0,<br />
4 0,<br />
9375)<br />
<br />
2<br />
2<br />
0,<br />
25 0,<br />
24 ( 1<br />
0,<br />
9375)<br />
V = 3900 litri.<br />
Egzotermna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo adijabatski<br />
i neadijabatski neizotermen CSTR<br />
Reakcijata A B C se odviva vo gasna faza vo CSTR so<br />
volumen V = 0,02 m 3 . Reakcijata e egzotermna so kinetika od prv<br />
<strong>re</strong>d. Vleznata struja e ~ist <strong>re</strong>aktant so temperatura To = 325 K,<br />
pritisok od 1 atm i so molski protok FAo = 0,001 mol/s.<br />
Da se op<strong>re</strong>delat konverziite i temperaturite vo stacionarnite<br />
to~ki za:<br />
a) adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
b) rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina p<strong>re</strong>ku zmievnikot<br />
postaven vo nego. Mediumot za ladewe e vodna pa<strong>re</strong>a<br />
koja niz zmievnikot strui so golema brzina taka {to vleznata i<br />
izleznata temperatura se isti, Ta = 373,2 K.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
11 18000 1<br />
– k 10 exp<br />
sec ; T ( K)<br />
;<br />
T <br />
– Hr = –70000 J/molA;<br />
~<br />
~<br />
~<br />
– C 120J/(molK);<br />
C 80J/(molK);<br />
C 40J/(molK);<br />
P,<br />
A P,<br />
B<br />
P,<br />
C<br />
– R = 0,082 (l atm)/(mol K);<br />
– UA = 0,05 W/K.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Re{avaweto na problemot go zapo~nuvame so barawe brzinski<br />
izraz p<strong>re</strong>ku konverzija i so kombinacija so ravenkata za<br />
2
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
dizajn so cel da se dobie prvata <strong>re</strong>lacija za stepenot na konverzija<br />
i temperaturata. Ovaa <strong>re</strong>lacija }e bide ista za dvete barani<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.<br />
Vo brzinskiot izraz se pojavuva samo koncentracijata na<br />
<strong>re</strong>aktantot. Za nejzino izrazuvawe p<strong>re</strong>ku konverzija }e ja koristime<br />
tabelata 6, nejzinata desna strana:<br />
C<br />
y<br />
C<br />
A<br />
A<br />
( X ) C<br />
Ao<br />
Ao<br />
( X ) C<br />
( 1<br />
X ) To<br />
;<br />
( 1<br />
X<br />
) T<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
1 1;<br />
( <br />
) ( 1)<br />
A<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) To<br />
.<br />
( 1<br />
X ) T<br />
Izrazot za molskata koncentracija go zamenuvame vo brzinskiot<br />
izraz:<br />
T<br />
o<br />
T<br />
( r<br />
A<br />
1 C<br />
) k(<br />
T ) C<br />
A<br />
( X ) C<br />
A<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
;<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X )<br />
( rA ) k(<br />
T ) C Ao . (1)<br />
( 1<br />
X )<br />
Zabele{ka: Iako molskata koncentracija pokraj od konverzijata<br />
zavisi i od temperaturata, prvata p<strong>re</strong>smetka }e ja izvedeme<br />
so zanemaruvawe na ovoj efekt vrz dizajnot na <strong>re</strong>aktorot!<br />
Sledi izbor na ravenka za dizajn na CSTR i kombinacija<br />
so brzinskiot izraz (1). Ja izbirame ravenkata (73),<br />
V X izlez X<br />
, (73)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez ( rA<br />
)<br />
kombinirame i dobivame,<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
X<br />
<br />
. (2)<br />
( rA<br />
)<br />
( 1<br />
X )<br />
k(<br />
T ) C Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
113
Vo ravenkata (2) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za<br />
volumenot na <strong>re</strong>aktorot i za veli~inite koi go definiraat vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot (p<strong>re</strong>thodno se p<strong>re</strong>smetuva vleznata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot!). Se dobiva prvata <strong>re</strong>lacija konverzija–temperatura<br />
od molskiot bilans:<br />
pAo<br />
y AoPo<br />
11 3<br />
C Ao 0,<br />
0375 mol/l 37,<br />
5 mol/m ,<br />
RT RT 0,<br />
082<br />
325<br />
114<br />
V<br />
FAo<br />
3<br />
0,<br />
02 m m s<br />
<br />
20 <br />
0,<br />
001mol/s<br />
mol k(<br />
T )( s<br />
3<br />
1<br />
X ( 1<br />
X )<br />
,<br />
3<br />
) 37,<br />
5mol/m<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1 X )<br />
X X MB 750 k(<br />
T ) . (3)<br />
( 1 X )<br />
Jasno e deka <strong>re</strong>lacijata XMB–T (3) e ista za dvete barani<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.<br />
a) Adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
Vtorata algebarska ravenka za <strong>re</strong>lacijata konverzija–<br />
temperatura se dobiva od toplinskiot bilans za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinskite kapaciteti<br />
toa e ravenkata (130):<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
iC<br />
P,<br />
i ( T To<br />
)<br />
X X EB <br />
. (130)<br />
( H<br />
r )<br />
Bidej}i vleznata smesa vo <strong>re</strong>aktorot e ~ist <strong>re</strong>aktant, ravenkata<br />
(130) }e se uprosti i so zamena na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
za toplinskiot kapacitet i toplinata na <strong>re</strong>akcijata }e se<br />
dobie slednava <strong>re</strong>lacija:<br />
~<br />
C P,<br />
A(<br />
T To<br />
) 120(<br />
T 325)<br />
X X EB <br />
<br />
,<br />
( H<br />
r ) 70000<br />
X X EB 0, 0017143<br />
T 0,<br />
5571.<br />
(4)<br />
Ako ja sakame <strong>re</strong>lacijata temperatura–konverzija, od ravenkata<br />
(4) }e go dobieme slednovo:<br />
T 583,<br />
33 X .<br />
(5)<br />
325 EB
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Na krajot ravenkata (3) se izrazuva eksplicitno vo odnos<br />
na konverzijata:<br />
( 1<br />
750 k(<br />
T )) ( 1<br />
750 k(<br />
T )) 3000 k(<br />
T )<br />
X X MB <br />
. (6)<br />
2<br />
Na~inot na simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (4) i (6)<br />
mo`e da se izbira pome|u a) sostavuvawe tabela so p<strong>re</strong>smetka na<br />
konverzijata po dvete ravenki za ista temperatura, potoa da se<br />
nacrta grafik soglasno so tabeliranite <strong>re</strong>zultati i da se procenat<br />
zaedni~kite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja di<strong>re</strong>ktno od tabeliranite podatoci<br />
ili tie da se pro~itaat od nacrtaniot grafik; i b) koristewe<br />
solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki so ~ekor za temperaturata<br />
i da se dobijat site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja zaedno i vo oblik na tabela i<br />
grafi~ki.<br />
a) Sostavuvawe tabela so podatoci:<br />
– se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za X = XEB;<br />
– se p<strong>re</strong>smetuva T od ravenkata (5);<br />
– se p<strong>re</strong>smetuvaat k(T) na temperaturite od toplinskiot<br />
bilans (5);<br />
– se p<strong>re</strong>smetuva XMB od ravenkata (6).<br />
Tabela so p<strong>re</strong>smetani podatoci:<br />
XEB T k(T) XMB<br />
1 0 325 0 0<br />
2 0,021 339 0 0<br />
3 0,07 369 0 0<br />
4 0,1 383 0 0<br />
5 0,2 442 10 –7 10 –4<br />
6 0,26 479 10 –6 0,003<br />
7 0,3 500 0,000024 0,0175<br />
8 0,35 530 0,00017 0,104<br />
9 0,4 560 0,00099 0,354<br />
10 0,408 563 0,0013 0,408<br />
11 0,5 623 0,0253 0,9085<br />
12 0,6 680 0,2971 0,9911<br />
13 0,8 795 14,01 0,9998<br />
14 1,0 908,3 248 0,999999<br />
2<br />
115
Kako {to se gleda od tabelata, izedna~uvawe na konverziite<br />
se slu~uva 3 pati, vo trite p<strong>re</strong>se~ni odnosno stacionarni<br />
to~ki:<br />
116<br />
X<br />
X<br />
X<br />
1<br />
2<br />
3<br />
<br />
0;<br />
1,<br />
0;<br />
T<br />
0,<br />
408;<br />
T<br />
T<br />
1<br />
2<br />
3<br />
<br />
<br />
<br />
325K<br />
563K<br />
908K<br />
b) Ako za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (4) i (6) se izbe<strong>re</strong> softverskiot<br />
paket POLYMATH, }e se koristi solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki, vo koj dife<strong>re</strong>ncijalna }e bide pomo{nata ravenka<br />
za zadavawe ~ekor za promena na temperaturata. Potoa se<br />
vnesuvaat dvete algebarski ravenki (4) i (6), kako i ravenkata<br />
za temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta.<br />
Programata, izve{tajot i grafi~kiot prikaz (grafik 1)<br />
se slednite:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 200 200<br />
T 325 325 925 925<br />
R 4.75E-05 4.75E-05 1.0286275 1.0286275<br />
k 8.846E-14 8.846E-14 353.88661 353.88661<br />
D 1 1 7.045E+10 7.045E+10<br />
G 6.635E-11 6.635E-11 0.9999925 0.9999925<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 3<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] R = 0.0017143*T-0.5571<br />
[2] k = (10^11)*exp(-18000/T)<br />
[3] D = ((1+750*k)^2)+(3000*k)<br />
[4] G = (-(1+750*k)+(D^0.5))/2<br />
Comments<br />
[2] R = 0.0017143*T-0.5571 R e X od toplinski bilans, ravenka (4)<br />
[3] G = (-(1+750*k)+(D^0.5))/2 G e X od molskiot bilans, ravenka (6)
1<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Grafik 1<br />
Mo`e samo u{te da se konstatira deka istite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja<br />
kako dobi<strong>eni</strong>te so tabelarniot prikaz se dobivaat pobrzo i istov<strong>re</strong>meno<br />
i na grafi~ki na~in!<br />
b) Rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina<br />
I za ovoj na~in na rabota na <strong>re</strong>aktorot, za p<strong>re</strong>smetka na<br />
stacionarnite to~ki }e bidat pot<strong>re</strong>bni ravenkata za dizajn i<br />
toplinskiot bilans, odnosno <strong>re</strong>laciite X – T od dvete bilansni<br />
ravenki. Prvata <strong>re</strong>lacija, XMB–T, e ve}e izvedena. Toa e ravenkata<br />
(3),<br />
( 1 X )<br />
X X MB 750 k(<br />
T ) . (3)<br />
( 1 X )<br />
Vtorata <strong>re</strong>lacija, konverzija–temperatura, se dobiva od<br />
toplinskiot bilans, vo ovoj slu~aj toa e ravenkata (120):<br />
0<br />
2<br />
XMB(T) XEB(T)<br />
T (K)<br />
N<br />
Q Ao i P,<br />
i o<br />
r A<br />
i1<br />
~<br />
F C ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (120)<br />
So soodvetna zamena vo sekoj ~len od ravenkata (120) se<br />
dobiva slednovo:<br />
~<br />
0 ( T T ) F ( C , )( T T ) ( H<br />
) F X . (7)<br />
UA a Ao A P A o r Ao<br />
Ravenkata (7) ja izrazuvame eksplicitno vo odnos na konverzijata,<br />
gi zamenuvame poznatite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti i stignuvame<br />
do baranata <strong>re</strong>lacija XMB–T,<br />
3<br />
117
118<br />
~<br />
UA(<br />
T Ta<br />
) FAoC<br />
P,<br />
A(<br />
T To<br />
)<br />
X X EB <br />
;<br />
F ( H<br />
)<br />
0,<br />
05(<br />
T 373,<br />
2)<br />
0,<br />
001120(<br />
T 325)<br />
X X EB <br />
;<br />
0,<br />
001<br />
70000<br />
Ao<br />
r<br />
X X EB 0, 0024 T<br />
0,<br />
824 . (8)<br />
Ako ja sakame <strong>re</strong>lacijata temperatura–konverzija, od ravenkata<br />
(8) }e go dobieme slednovo:<br />
T 343, 23<br />
416,<br />
6 X . (9)<br />
Vo ravenkata (9) T = 343,23 K e p<strong>re</strong>se~nata to~ka so X = 0,<br />
T = TC! Ne e vlezna temperatura kako vo slu~ajot so adijabatska<br />
rabota!<br />
Na krajot simultano se <strong>re</strong>{avaat ravenkata (3) ili nejzinata<br />
eksplicitna forma (6) i ravenkata (8). Koj na~in za<br />
<strong>re</strong>{avawe }e se izbe<strong>re</strong> e seedno. Ako go izbe<strong>re</strong>me na~inot so<br />
tabelirawe na <strong>re</strong>zultatite (postapkata e kako prika`anata za<br />
adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot), povtorno }e se dobijat tri<br />
stacionarni to~ki:<br />
X<br />
X<br />
X<br />
1<br />
2<br />
3<br />
<br />
0;<br />
0,<br />
55;<br />
1,<br />
0;<br />
T<br />
T<br />
T<br />
1<br />
2<br />
3<br />
343,<br />
23<br />
K<br />
<br />
<br />
575K<br />
760K<br />
Istiov <strong>re</strong>zultat mo`e da se dobie pobrgu, to~no i istov<strong>re</strong>meno<br />
i vo grafi~ka forma, so primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki. Ako se prim<strong>eni</strong> softverskiot paket POLY-<br />
MATH, vo solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki se pi{uva dife<strong>re</strong>ncijalna<br />
ravenka so koja se zadava ~ekorot na promena na temperaturata,<br />
potoa se vnesuvaat ravenkata (3) ili (6) i ravenkata<br />
(8) zaedno so temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta.<br />
Programata, izve{tajot i grafi~kiot prikaz (grafik 2)<br />
se slednite:
POLYMATH Results<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 175 175<br />
T 325 325 850 850<br />
R -0.044 -0.044 1.216 1.216<br />
k 8.846E-14 8.846E-14 63.558798 63.558798<br />
D 1 1 2.273E+09 2.273E+09<br />
G 6.635E-11 6.635E-11 0.999958 0.999958<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 3<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] R = 0.0024*T-0.824<br />
[2] k = (10^11)*exp(-18000/T)<br />
[3] D = ((1+750*k)^2)+(3000*k)<br />
[4] G = (-(1+750*k)+(D^0.5))/2<br />
1<br />
XEB(T)<br />
XMB(T)<br />
T (K)<br />
Grafik 2<br />
Na grafikot 3 se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> zaedno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata za XEB(T)<br />
za adijabatska rabota, (), i XEB(T) za rabota so razmena na toplina,<br />
(), i zaedni~kata kriva XMB(T ).<br />
Vtora p<strong>re</strong>smetka na adijabatskata rabota<br />
P<strong>re</strong>smetkata na adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot, vo ovoj<br />
slu~aj, }e bide prika`ana bez zanemaruvawe na efektot od tem-<br />
2<br />
3<br />
119
peraturata vrz molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot. Ova zna~i<br />
deka prom<strong>eni</strong> }e se slu~at vo izrazot za brzina na <strong>re</strong>akcijata (1)<br />
i vo ravenkata za dizajn (2).<br />
120<br />
X<br />
1.1<br />
0.88<br />
0.66<br />
0.44<br />
0.22<br />
XMB(T)<br />
XEB(T)<br />
0<br />
325 445 565<br />
T (K) T<br />
685 805 925<br />
Grafik 3<br />
Prvo se izveduva izrazot za molskata koncentracija na<br />
<strong>re</strong>aktantot,<br />
( 1<br />
X ) To<br />
( 1<br />
X ) To<br />
C A(<br />
X ) C<br />
Ao<br />
C Ao ,<br />
( 1<br />
X<br />
) T ( 1<br />
X ) T<br />
potoa se zamenuva vo brzinskiot izraz,<br />
( 1<br />
X ) To<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
(1T) ( 1<br />
X ) T<br />
i se kombinira so ravenkata za dizajn,<br />
V X<br />
X<br />
<br />
. (2<br />
FAo<br />
( rA)<br />
( 1<br />
X ) T<br />
T)<br />
<br />
o<br />
k(<br />
T ) C Ao<br />
( 1<br />
X ) T<br />
Kako {to se gleda, od ravenkata za dizajn (2 T) ne }e mo`e<br />
da se izvede ekspliciten izraz za <strong>re</strong>lacijata XMB–T kako {to<br />
toa be{e slu~aj so izvedba na ravenkata (3)! Vsu{nost, razli~ni<br />
vo dvete varijanti se tokmu zavisnostite, odnosno krivite<br />
XMB(T). Ako se nacrtaat na ist grafik, }e se razlikuvaat!
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Re{<strong>eni</strong>eto vo ovoj slu~aj mo`eme da go barame p<strong>re</strong>ku tabelirawe<br />
podatoci za konverziite p<strong>re</strong>smetani so ravenkata (4)<br />
(taa e ista za dvete varijanti) i so ravenkata (2 T). Ili da se<br />
koristi solver za <strong>re</strong>{avawe sistem od nelinearni ravenki.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto dobieno so primena na softverot E-Z Solve e prika-<br />
`ano na grafikot 4.<br />
X<br />
1.1<br />
0.88<br />
0.66<br />
0.44<br />
0.22<br />
0<br />
325 445 565<br />
T (K) T<br />
685 805 925<br />
Grafik 4<br />
Kako {to se gleda od grafikot (4), razlikata vo zavisnostite<br />
XMB(T) p<strong>re</strong>smetani so ravenkite (2), odnosno (3), i (2 T)<br />
ne e golema! Ova zna~i deka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto dobieno pod a) e so zadovolitelna<br />
to~nost. Sepak ovaa proverka be{e pot<strong>re</strong>bna!<br />
Zada~a 3<br />
Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d<br />
vo izotermen i adijabatski CSTR<br />
Reakcijata A B se izveduva izotermno i adijabatski vo<br />
CSTR. Volumenskoto v<strong>re</strong>me, odnosno v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe, e<br />
V / 1h<br />
.<br />
o<br />
XMB(T)<br />
XEB(T)<br />
121
a) Da se op<strong>re</strong>deli izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot za izotermna<br />
rabota vo intervalot T = 273–343 K.<br />
*<br />
b) Da se nacrta krivata X ( T ) vo istiot temperatu<strong>re</strong>n<br />
interval.<br />
v) Da se op<strong>re</strong>deli izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot za adijabatska<br />
rabota so vlezna temperatura od To = 273 K.<br />
Drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
~<br />
H<br />
70000<br />
kJ/kmol;<br />
C 500 kJ/(kmolK)<br />
;<br />
122<br />
r<br />
k 5<br />
10<br />
K<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
298K<br />
8<br />
exp( 50000<br />
/( RT))<br />
(h<br />
C<br />
20 <br />
<br />
C<br />
B<br />
A<br />
<br />
<br />
.<br />
<br />
P,<br />
A<br />
1<br />
); T<br />
( K);<br />
R 8<br />
, 3144<br />
kJ/(kmolK)<br />
;<br />
Reakcijata e <strong>re</strong>verzibilna od prv <strong>re</strong>d vo dvete nasoki,<br />
brzinskiot izraz e ednostaven, pa se o~ekuva lesno koristewe<br />
na ravenkata za dizajn na CSTR.<br />
Najnap<strong>re</strong>d }e go podgotvime brzinskiot izraz,<br />
CB<br />
( rA)<br />
k(<br />
T)<br />
( CA<br />
) , (1)<br />
K(<br />
T)<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, odnosno molskite koncentracii vo izrazot (1)<br />
t<strong>re</strong>ba da se izrazat p<strong>re</strong>ku konverzija. Za toa ne e pot<strong>re</strong>bno da se<br />
formira stehiometriska tablica, bidej}i vkupniot broj molovi<br />
so <strong>re</strong>akcijata ne se menuva, a stehiometrijata e ednostavna. No<br />
ako <strong>re</strong>akcijata e vo gasna faza i se odviva vo neizotermni uslovi,<br />
toga{ volumenskiot protok }e se menuva so temperaturata.<br />
Molskite koncentracii }e gi izrazime vaka:<br />
C<br />
C<br />
A<br />
B<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
C<br />
(<br />
T ) ( T / T )<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
X<br />
C<br />
(<br />
T ) ( T / T )<br />
o<br />
o<br />
o<br />
o<br />
Ao<br />
Ao<br />
To<br />
( 1<br />
X ) ;<br />
T<br />
To<br />
X .<br />
T<br />
(2)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Sepak, i za izotermna i za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
molskite koncentracii }e gi izrazime samo p<strong>re</strong>ku konverzija,<br />
C A C Ao ( 1<br />
X ) ; CB<br />
C Ao C A C Ao X , (3)<br />
bidej}i lesno mo`e da se doka`e deka odnosot (To/T) vo izrazite<br />
(2) mo`e da se zeme To/T = 1,0!<br />
Temperaturnata zavisnost za brzinskata konstanta e dadena,<br />
no zavisnosta na ramnote`nata konstanta od temperaturata<br />
t<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>deli. ]e ja koristime ravenkata (14),<br />
<br />
K<br />
o<br />
T2<br />
H<br />
r 1 1 <br />
ln <br />
. (14)<br />
KT<br />
R T2<br />
T1<br />
<br />
1<br />
o<br />
H<br />
<br />
r 1 1 70000 1 1 <br />
K(<br />
T ) K 298 exp<br />
<br />
20exp<br />
<br />
;<br />
<br />
R T 298 <br />
8,<br />
3144 T 298 <br />
( T 298)<br />
<br />
K(<br />
T ) 20exp<br />
<br />
28,<br />
252<br />
<br />
. (4K)<br />
<br />
T <br />
Vo izrazot za brzinskata konstanta ja zamenuvame v<strong>re</strong>dnosta<br />
na gasnata konstanta R za da dobieme izraz {to ponatamu<br />
}e se koristi vo brzinskiot izraz, odnosno ravenkata za dizajn:<br />
8<br />
k(<br />
T ) 5<br />
10<br />
exp( 50000/(<br />
RT<br />
)) 510<br />
exp( 6014<br />
/ T ) (h<br />
R 8,<br />
3144KJ/(kmolK)<br />
; T ( K) .<br />
Sega se kombiniraat izrazite (1) i (3):<br />
<br />
C Ao X <br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao ( 1<br />
X ) ;<br />
K(<br />
T )<br />
<br />
<br />
<br />
(5)<br />
k(<br />
T ) C Ao<br />
( rA<br />
) K( T ) K(<br />
T ) X X .<br />
K(<br />
T )<br />
Seedno e koja forma od izrazot (5) }e se koristi! Kon ovoj<br />
izraz se dodavaat izrazite (4).<br />
a) Zavisnost X izlez(T)<br />
Ja pi{uvame ravenkata za dizajn na CSTR,<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X izlez X<br />
<br />
( rA<br />
) ( rA<br />
)<br />
izlez<br />
8<br />
1<br />
)<br />
(4k)<br />
(73)<br />
123
i ja kombinirame so brzinskiot izraz (5):<br />
V<br />
X<br />
<br />
;<br />
FAo<br />
k C Ao<br />
( K K X X )<br />
K<br />
(6)<br />
V C Ao<br />
X K<br />
<br />
.<br />
FAo<br />
k(<br />
K K X X )<br />
Na krajot izleznata konverzija od CSTR od ravenkata (6)<br />
ja izrazuvame eksplicitno:<br />
k(<br />
T ) K(<br />
T ) <br />
X CSTR ( T ) <br />
;<br />
k(<br />
T ) K(<br />
T ) k(<br />
T ) K(<br />
T ) <br />
(61) k K <br />
X MB <br />
.<br />
k<br />
K k K <br />
Vo ravenkite (6) za v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe ja zamenuvame<br />
v<strong>re</strong>dnosta = 1 h i go dobivame oblikot {to }e se koristi vo<br />
p<strong>re</strong>smetkite ponatamu:<br />
k K<br />
X CSTR<br />
( T)<br />
<br />
X MB . (7)<br />
k K k K<br />
Ravenkata (7) se kombinira so temperaturnite zavisnosti<br />
na brzinskata i ramnote`nata konstanta!<br />
So zadavawe v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata vo intervalot<br />
273 K do 343 K se p<strong>re</strong>smetuvaat v<strong>re</strong>dnostite za brzinskata i<br />
ramnote`nata konstanta i potoa so primena na izrazot (7), za<br />
= 1 h, se p<strong>re</strong>smetuvaat izleznite konverzii na zadad<strong>eni</strong>te temperaturi.<br />
b) Zavisnost X * (T)<br />
Za da sostavime tabela so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja vo koja }e bide vklu-<br />
~ena i ramnote`nata konverzija, t<strong>re</strong>ba da dobieme isto taka<br />
<strong>re</strong>lacija za nejzinata temperaturna zavisnost. Za taa cel go koristime<br />
uslovot za ramnote`a ili izrazot za ramnote`na konstanta:<br />
CB<br />
( rA ) 0 ili KC<br />
K(<br />
T )<br />
C<br />
124<br />
*<br />
C Ao X<br />
* K(<br />
T)<br />
K(<br />
T)<br />
K <br />
X ( T)<br />
<br />
(8)<br />
*<br />
C ( 1 X )<br />
1 K(<br />
T)<br />
Ao<br />
A
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Kon p<strong>re</strong>smetkata pod a), vo istiot temperatu<strong>re</strong>n interval,<br />
se dodava i p<strong>re</strong>smetkata za ramnote`nata konverzija dobiena so<br />
izrazot (8). Se sostavuva tabela so site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja i se crta grafik.<br />
Podolu e prika`ana tabelata so <strong>re</strong>zultatite. Grafikot e<br />
daden kako sumarno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na zada~ata (prika`ani se p<strong>re</strong>smetkite<br />
pod a) i b) i adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot).<br />
T (K)<br />
k(T)<br />
izraz (4k)<br />
K(T)<br />
izraz (4K)<br />
XCSTR = XMB<br />
izraz (7)<br />
X *<br />
izraz (8)<br />
273 0,136 265,84 0,119 0,996<br />
280 0,235 122,97 0,19 0,992<br />
290 0,493 43,60 0,33 0,977<br />
300 0,984 16,56 0,48 0,943<br />
310 1,878 6,70 0,59 0,87<br />
320 3,443 2,87 0,61 0,74<br />
330 6,085 1,29 0,51 0,563<br />
340 10,40 0,61 0,365 0,38<br />
343 12,153 0,491 0,3207 0,3294<br />
Kako {to se gleda od p<strong>re</strong>smetanite v<strong>re</strong>dnosti, 1) ramnote`nata<br />
konverzija opa|a so temperaturata bidej}i <strong>re</strong>akcijata e<br />
egzotermna; 2) izleznata konverzija od <strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>tstavuva<br />
kriva so maksimum koja so zgolemuvawe na temperaturata se pribli`uva<br />
do ramnote`nata konverzija; (3) maksimumot se slu~uva<br />
okolu X = 0,61; T = 320 K.<br />
Ako izbirame izotermna rabota so ovoj <strong>re</strong>aktor, toga{<br />
t<strong>re</strong>ba da ja izbe<strong>re</strong>me temperaturata na maksimumot na krivata<br />
XMB(T), a toa e T = 320 K.<br />
v) Adijabatska rabota<br />
Kon ravenkata na molskiot bilans, ravenkata (6), odnosno<br />
eksplicitnata forma vo odnos na konverzijata, ravenkata (7),<br />
t<strong>re</strong>ba da se dodade ravenkata na toplinskiot bilans za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Za CSTR toa e ravenkata (128):<br />
0<br />
N<br />
FAo i P,<br />
i o r A<br />
i1<br />
kombinirana so ravenkata (73),<br />
~<br />
C ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V , (128)<br />
125
126<br />
T T<br />
o<br />
70000<br />
~ ~<br />
) ( H<br />
r<br />
X X <br />
<br />
C C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
P,<br />
A<br />
70000<br />
X ;<br />
500<br />
T To<br />
140<br />
X ;<br />
(9)<br />
X EB 0,<br />
00714 T<br />
1,<br />
95.<br />
Ravenkite (7) i (9) se <strong>re</strong>{avaat simultano. Zaedni~kite<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja go davaat baraniot odgovor: izlezna temperatura i konverzija<br />
od adijabatskiot CSTR.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto mo`eme da go pobarame povtorno so sostavuvawe<br />
tabela vo koja }e se dodade v<strong>re</strong>dnosta za XEB i }e se baraat<br />
zaedni~kite v<strong>re</strong>dnosti so XMB. Do kone~niot <strong>re</strong>zultat se doa|a<br />
so procena na <strong>re</strong>zultatite od tabelata ili so crtawe na dvete<br />
zavisnosti vo grafikot X–T i ~itawe na zaedni~kite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.<br />
Tuka nema da ja dopolnuvame tabelata, tuku }e pobarame<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e so primena na softverskiot paket POLYMATH so<br />
dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka za zadavawe na ~ekorot za promena na<br />
temperaturata. Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati (programa, izve{taj<br />
so <strong>re</strong>zultati i grafi~ka p<strong>re</strong>zentacija).<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 70 70<br />
T 273 273 343 343<br />
K 265.84456 0.4912519 265.84456 0.4912519<br />
k 0.1354456 0.1354456 12.141034 12.141034<br />
XMB 0.119235 0.119235 0.6179525 0.3207204<br />
R 0.9962525 0.3294225 0.9962525 0.3294225<br />
To 273 273 273 273<br />
XEB -7.8E-04 -7.8E-04 0.49902 0.49902<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] K = 20*exp(-28.252*(T-298)/T)<br />
[2] k = 5*(10^8)*exp(-6014/T)<br />
[3] XMB = k*K/(K+k+k*K)<br />
[4] R = K/(1+K)<br />
[5] To = 273<br />
[6] XEB = 0.00714*T-1.95
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Comments<br />
[2] XMB = k*K/(K+k+k*K) izlezna konverzija od CSTR, ravenka (7)<br />
[3] k = 5*(10^8)*exp(-6014/T) k e brzinskata konstanta<br />
[4] K = 20*exp(-28.252*(T-298)/T) K e ramnoteznata konstanta<br />
[5] R = K/(1+K) R e ramnoteznata konverzija, ravenka (8)<br />
[7] XEB = 0.00714*T-1.95 XEB e konverzijata od toplinskiot bilans, ravenka (9)<br />
Od prika`anite <strong>re</strong>zultati se gleda deka za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot se dobiva samo edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, toa e p<strong>re</strong>se~nata<br />
to~ka: X izlez = 0,44; T izlez = 335 K.<br />
To~nite podatoci za maksimumot na krivata XMB(T), {to<br />
bi bil i izbor za izotermna rabota, se: Xmax = 0,618; T = 316,8 K.<br />
Isto taka, sekoja to~ka na krivata XMB(T) e operaciona<br />
to~ka za CSTR za izotermna rabota. Vsu{nost, tie to~ki se <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>jata pod a) za poedine~ni temperaturi!<br />
Zada~a 4<br />
XMB(T)<br />
XEB(T)<br />
X = 0,618<br />
T(K)<br />
X * (T)<br />
X = 0,44<br />
316,8 K<br />
Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d<br />
vo te~na faza vo adijabatski CSTR<br />
335 K<br />
I<strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d, A B, se izveduva vo<br />
te~na faza vo CSTR so volumen od 2000 dm 3 . Vleznata struja e<br />
~ist <strong>re</strong>aktant A, so volumenski protok o = 300 dm 3 /min i so koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot CAo = 4 mol/dm 3 . Poznati se i slednive<br />
127
dopolnitelni podatoci: CP,smesa = 3,5 J/(g K); smesa = 1,15 g/cm 3 ;<br />
Hr = –50 kJ/mol (mo`e ovie podatoci da se zemat kako kon-<br />
stantni). Temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta e:<br />
15<br />
1<br />
k 2,<br />
4 10<br />
exp( 12000<br />
/ T ) min ; T ( K)<br />
.<br />
1) Da se op<strong>re</strong>delat stacionarnite sostojbi za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot so vlezni temperaturi od:<br />
a) To = 290 K; b) To = 298 K; v) To = 305 K.<br />
2) Da se op<strong>re</strong>delat najniskata i najvisokata vlezna temperatura<br />
za koi se dobivaat pove}e od edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e. Da se napravi<br />
izbor na vlezna temperatura.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Op<strong>re</strong>deluvaweto na stacionarni sostojbi podrazbira<br />
simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkata za dizajn na CSTR, odnosno na<br />
molskiot bilans, i na ravenkata na toplinskiot bilans. Za adijabatska<br />
rabota dvete ravenki, soglasno so dad<strong>eni</strong>te podatoci,<br />
se slednite:<br />
Ravenkata na molskiot bilans:<br />
X (r<br />
) V ; (73)<br />
128<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
FAo A<br />
( ) k(<br />
T ) C k(<br />
T ) C ( 1<br />
X ) ;<br />
Ao<br />
rA A<br />
Ao<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
;<br />
k(<br />
T ) C ( 1<br />
X )<br />
Ao<br />
V 2000 dm<br />
<br />
6,<br />
667 min ;<br />
3<br />
300 dm /min<br />
o<br />
k(<br />
T ) <br />
X X MB ( T ) .<br />
1<br />
k(<br />
T ) <br />
Ravenkata na toplinskiot bilans:<br />
~<br />
0 , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V ; (129)<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A<br />
rA Ao<br />
~<br />
smesaC<br />
P , smesa o<br />
r Ao<br />
3<br />
( ) V F X ; (73)<br />
( T T ) ( H<br />
) F X ;
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
FAo oC<br />
Ao;<br />
o<br />
; C Ao 4,<br />
0 mol/dm ;<br />
~<br />
smesaC<br />
P,<br />
smesa<br />
X X EB ( T ) <br />
( T To<br />
) ;<br />
C ( H<br />
)<br />
Ao<br />
3<br />
1,<br />
15 kg/dm 3,<br />
510<br />
J/(kg K)<br />
X X EB ( T ) <br />
( T T )<br />
3 o ;<br />
50000 J/mol<br />
4 mol/dm<br />
X X T ) 0,<br />
0201(<br />
T T ) .<br />
EB ( o<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkite XMB(T) i XEB(T) za To = 298 K vo<br />
POLYMATH i grafi~koto p<strong>re</strong>tstavuvawe se:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 60 60<br />
T 298 298 358 358<br />
XEB 0 0 1.206 1.206<br />
k 0.0077955 0.0077955 6.6505001 6.6505001<br />
tau 6.6666667 6.6666667 6.6666667 6.6666667<br />
XMB 0.0494024 0.0494024 0.9779428 0.9779428<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] XEB = 0.0201*(T-298)<br />
[2] k = 2.4*(10^15)*exp(-12000/T)<br />
[3] tau = 2000/300<br />
[4] XMB = k*tau/(1+k*tau)<br />
1<br />
<br />
2<br />
<br />
XMB(T)<br />
T (K)<br />
r<br />
3<br />
XEB(T)<br />
3<br />
<br />
3<br />
129
Kako {to se gleda od grafikot, so vleznata temperatura<br />
od 298 K se dobivaat tri zaedni~ki <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja ‡ tri stacionarni<br />
sostojbi:<br />
To 298 K : X1<br />
0,<br />
08;<br />
T 302 K<br />
X 2 0,<br />
42;<br />
T 319 K<br />
X 3 0,<br />
91;<br />
T 343 K<br />
Prvata stacionarna sostojba e vo oblasta na niski konverzii<br />
i p<strong>re</strong>tstavuva stabilna stacionarna sostojba; vtorata<br />
stacionarna sostojba e vo oblasta na infleksija na krivata<br />
XMB(T), no ovaa sostojba ne e stabilna; t<strong>re</strong>tata sostojba e vo oblasta<br />
na visoki konverzii i p<strong>re</strong>tstavuva stabilna stacionarna<br />
sostojba.<br />
Ako se pobara <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na ravenkite XMB(T) i XEB(T) za<br />
To = 290 K i To = 305 K, }e se dobijat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
To<br />
290 K : X 0,<br />
02;<br />
T 291 K<br />
To<br />
305 K : X 0,<br />
96;<br />
T 353 K<br />
Zna~i, so ovie v<strong>re</strong>dnosti za vleznata temperatura se dobiva<br />
samo po edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, po edna i stabilna stacionarna sostojba:<br />
prvata e vo oblasta na niski konverzii, kade {to <strong>re</strong>akcijata<br />
e zadu{ena (kako da ne se slu~ila: sosema niska v<strong>re</strong>dnost na X i<br />
nezna~itelna promena na temperaturata), dodeka vtorata e vo<br />
oblasta na visoki konverzii, vo avtotermi~kata oblast.<br />
Zaedni~koto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e za site tri vlezni temperaturi e<br />
p<strong>re</strong>tstaveno na sledniot grafik:<br />
130<br />
X<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
1<br />
<br />
XMB(T)<br />
2<br />
<br />
0<br />
290 298 305<br />
310 330<br />
T (K)<br />
350 370<br />
T (K)<br />
3<br />
<br />
XEB(T)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
2) Op<strong>re</strong>deluvaweto na najniskata i najvisokata vlezna temperatura,<br />
za koi se dobivaat pove}e od edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, podrazbira<br />
p<strong>re</strong>smetkite da se povtorat so vlezni temperaturi za<br />
koi se dobivaat dopirni to~ki kako vo oblasta na niski konverzii<br />
taka i vo oblasta na visoki konverzii.<br />
Za taa cel mo`eme ili 1) da go koristime POLYMATH: se<br />
zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za vleznata temperatura; se dobivaat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja;<br />
postapkata se povtoruva sè dodeka ne se dobie <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e so<br />
dopirna to~ka; ili 2) da go upot<strong>re</strong>bime grafikot od poslednata<br />
slika: se povlekuvaat paralelni linii na prika`anite adijabati<br />
takvi {to }e ja dopiraat krivata XMB(T). Vo p<strong>re</strong>sekot na tie tangenti<br />
so apscisata se pro~ituva v<strong>re</strong>dnosta na vleznata temperatura,<br />
dodeka vo dobi<strong>eni</strong>te dopirni i p<strong>re</strong>se~ni to~ki se ~itaat<br />
v<strong>re</strong>dnostite na konverziite i operacionite temperaturi. Bez<br />
razlika koja postapka }e se prim<strong>eni</strong>, se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
2. a) Najniskata temperatura e To = 294 K:<br />
p<strong>re</strong>se~na to~ka so X1 = 0,037; T1 = 296 K;<br />
dopirna to~ka so X2 = 0,75; T2 = 332 K.<br />
So sosema malo sni`uvawe na vleznata temperatura,<br />
To < 294 K, sistemot }e se najde vo oblasta kade {to <strong>re</strong>akcijata e<br />
zadu{ena. Dopirnata to~ka e nestabilna sostojba vo odnos na<br />
sostojbata vo p<strong>re</strong>sekot.<br />
2.b) Najvisokata temperatura e To = 300 K:<br />
dopirna to~ka so X1 = 0,2; T1 = 310 K;<br />
p<strong>re</strong>se~na to~ka so X2 = 0,94; T2 = 347 K.<br />
Sega, so sosema malo poka~uvawe na vleznata temperatura,<br />
To > 300 K, sistemot }e se najde vo oblasta kade {to <strong>re</strong>akcijata<br />
se odr`uva samata sebesi (avtotermi~ka oblast). Dopirnata to~ka<br />
e nestabilna sostojba vo odnos na sostojbata vo p<strong>re</strong>sekot.<br />
Koja vlezna temperatura bi ja izbrale? Toa e temperaturata<br />
{to dava samo edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e vo oblasta na visoki<br />
konverzii: To > 300 K, poto~no To > 300,8 K!<br />
131
Zada~a 5<br />
132<br />
Serija od izotermni CSTR.<br />
Grafi~ko i analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e<br />
Reakcijata 2A C + D t<strong>re</strong>ba da se izvede vo serija CSTR.<br />
Na vlezot vo prviot <strong>re</strong>aktor se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant so volumenski<br />
protok od 2,832 m 3 /h i so koncentracija 24 kmol/m 3 . Kinetikata<br />
na <strong>re</strong>akcijata e slednata:<br />
2 1<br />
( rA<br />
) k ( C A CCC<br />
D ) ,<br />
K<br />
3<br />
k 0,<br />
625 ( m /kmol)/h;<br />
K<br />
C<br />
C<br />
16.<br />
Najnap<strong>re</strong>d da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na eden<br />
CSTR za da se postigne izlezen stepen na konverzija od 80% od<br />
ramnote`niot. Potoa, zemaj}i deka <strong>re</strong>aktorite vo serijata }e<br />
bidat so volumen 1/10 od volumenot na edini~niot CSTR, da se<br />
p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot broj <strong>re</strong>aktori vo serijata za istiot izlezen<br />
stepen na konverzija.<br />
Re{<strong>eni</strong>jata da se izvedat grafi~ki i analiti~ki.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Najnap<strong>re</strong>d }e gi p<strong>re</strong>smetame pot<strong>re</strong>bnite podatoci za <strong>re</strong>{avawe<br />
na zada~ata:<br />
Ramnote`na konverzija: Ramnote`nata konstanta izrazena<br />
p<strong>re</strong>ku molskite koncentracii izgleda vaka:<br />
CCC<br />
D<br />
K C 16 .<br />
2<br />
C A<br />
Koncentraciite vo ramnote`nata konstanta t<strong>re</strong>ba da gi<br />
izrazime ili p<strong>re</strong>ku konverzijata ili p<strong>re</strong>ku koncentracijata na<br />
A. Zna~i:<br />
Stehiometrija:<br />
C Ao C A<br />
X A X <br />
i0! <br />
C<br />
'<br />
/ <br />
o<br />
<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
C<br />
C<br />
D<br />
A<br />
Ao<br />
2<br />
'<br />
C<br />
'<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
X<br />
X C<br />
<br />
2<br />
C<br />
Ao<br />
2<br />
A<br />
C<br />
C<br />
A<br />
.<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Se vra}ame kaj ramnote`nata konstanta i gi p<strong>re</strong>smetuvame<br />
ramnote`nata konverzija i ramnote`nite koncentracii:<br />
K<br />
C<br />
2<br />
X <br />
C<br />
Ao <br />
2<br />
CCC<br />
D 2 X<br />
<br />
16;<br />
X X <br />
2<br />
2<br />
2<br />
ramn.<br />
C<br />
4(<br />
1<br />
X )<br />
A<br />
C( 1<br />
X ) <br />
Ao<br />
3<br />
0,<br />
8889<br />
C A,<br />
ramn. C Ao ( 1<br />
X ramn. ) 24(<br />
1<br />
0,<br />
8889)<br />
2,<br />
6664 kmol/m ;<br />
X ramn. 0,<br />
8889<br />
3<br />
CC,<br />
ramn. CD,<br />
ramn. C Ao 24 10,<br />
6668 kmol/m .<br />
2 2<br />
Izlezna konverzija i izlezni koncentracii:<br />
X izlez 0,<br />
8<br />
0,<br />
8889 0,<br />
711;<br />
3<br />
C A , izlez C Ao ( 1<br />
X izlez ) 24(<br />
1<br />
0,<br />
711)<br />
6,<br />
933 7 kmol/m ;<br />
X izlez 0,<br />
711<br />
3<br />
CC,<br />
izlez CD,<br />
izlez C Ao 24 8,<br />
53 kmol/m .<br />
2 2<br />
Brzinski izraz:<br />
<br />
2 <br />
2 2 1 2 X<br />
( r<br />
) ( 1<br />
) <br />
<br />
A k C<br />
C<br />
Ao X<br />
Ao <br />
<br />
KC<br />
4 <br />
ili<br />
2 <br />
2 1 ( C Ao C A)<br />
( r<br />
) <br />
<br />
A k C<br />
A<br />
.<br />
<br />
<br />
KC<br />
4<br />
<br />
Seedno e koj brzinski izraz }e se koristi. Vsu{nost, toa<br />
}e zavisi od toa dali grafi~kiot metod }e go prim<strong>eni</strong>me p<strong>re</strong>ku<br />
konverzijata ili p<strong>re</strong>ku koncentracijata. Bidej}i se raboti za<br />
algebarski oblik na ravenkata za dizajn na CSTR vo koja se<br />
vklu~<strong>eni</strong> samo izleznite koncentracii, mo`ebi izborot t<strong>re</strong>ba<br />
da e vtoriot izraz, poednostaven e!<br />
Edini~en CSTR<br />
Za p<strong>re</strong>smetuvawe na volumenot na edini~en CSTR, analiti~ka<br />
postapka, ja izbirame ravenkata za dizajn (76),<br />
V<br />
CSTR<br />
o<br />
<br />
C<br />
Ao<br />
( r<br />
C<br />
A<br />
)<br />
A,<br />
izlez<br />
izlez<br />
.<br />
;<br />
(76)<br />
133
nost:<br />
( r<br />
134<br />
A<br />
)<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata vo izleznite uslovi }e ima v<strong>re</strong>d-<br />
izlez<br />
<br />
2 1 ( C Ao C<br />
k C <br />
A<br />
<br />
KC<br />
4<br />
( r A)<br />
izlez <br />
A<br />
)<br />
2<br />
27,<br />
8<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
izlez<br />
<br />
2 1 ( 24 7)<br />
0,<br />
625 7 <br />
<br />
16 4<br />
3<br />
(kmol/m )/h.<br />
So zamena vo ravenkata za dizajn }e go dobieme pot<strong>re</strong>bniot<br />
volumen na <strong>re</strong>aktorot:<br />
<br />
V<br />
o<br />
<br />
CSTR<br />
2,<br />
832<br />
m<br />
3<br />
/h<br />
2,<br />
832<br />
3<br />
( 24 7)<br />
1,<br />
73 m .<br />
27,<br />
8<br />
Primena na grafi~kiot metod za p<strong>re</strong>smetuvawe<br />
na volumenot na edini~en CSTR<br />
Da p<strong>re</strong>tpostavime deka ne sme go op<strong>re</strong>delile volumenot<br />
na edini~niot CSTR! Sega sakame po grafi~ki pat da go dobieme<br />
odgovorot za toa kolkav t<strong>re</strong>ba da bide <strong>re</strong>aktorot za da se<br />
postignat 80% od ramnote`nata konverzija na izlezot od nego.<br />
1) Se op<strong>re</strong>deluvame za brzinski izraz p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot.<br />
2) Kineti~kata kriva ili zavisnosta na brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
od koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot }e ja nacrtame na grafikot<br />
( rA ) f ( C A)<br />
. Podatocite za ovaa kriva gi dobivame so zamena<br />
na v<strong>re</strong>dnosti za CA vo intervalot od CAo do CA,ramn. vo izrazot<br />
2 <br />
2 1 ( C Ao C A)<br />
( r<br />
) <br />
<br />
A k C<br />
A<br />
. (1)<br />
<br />
<br />
KC<br />
4<br />
<br />
Kineti~kata kriva e p<strong>re</strong>tstavena na slikata podolu so<br />
polna linija. Na ovaa kriva edna to~ka gi definira stacionarnite<br />
uslovi vo <strong>re</strong>aktorot, toa e operacionata to~ka.<br />
3) Bidej}i barame volumen na CSTR za zadadena izlezna<br />
konverzija, toa zna~i deka ja znaeme operacionata to~ka! Toa e<br />
3<br />
3<br />
to~kata: C 7 kmol/m i ( r<br />
) 27,<br />
8 ( kmol/m )/h.<br />
A,<br />
izlez<br />
A izlez<br />
2
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
4) Ravenkata za dizajn (76) ja izrazuvame eksplicitno vo<br />
odnos na brzinata na <strong>re</strong>akcijata za da mo`eme da ja najdeme vrskata<br />
pome|u nea i volumenot na <strong>re</strong>aktorot. Toa }e <strong>re</strong>zultira vo<br />
slednata ravenka:<br />
o<br />
( rA<br />
) izlez C Ao<br />
VCSTR<br />
o<br />
C A,<br />
izlez<br />
VCSTR<br />
ili (2)<br />
1<br />
( rA<br />
) izlez <br />
<br />
C Ao<br />
1<br />
<br />
<br />
C A,<br />
izlez .<br />
200<br />
(–rA)<br />
kmol/(m 3 h)<br />
100<br />
50<br />
CSTR<br />
CSTR<br />
5) Vo ovie izrazi edinstvenoto {to ne go znaeme e volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot i, ako sakame grafi~ki da go op<strong>re</strong>delime,<br />
toa zna~i da ja nacrtame ovaa prava i podatokot da go dobieme<br />
od nejziniot naklon ili od nejziniot otse~ok na ordinatata! Po-<br />
~etokot na pravata e na C A C Ao i ( r A)<br />
0 , nejziniot naklon e<br />
o<br />
o<br />
, a zavr{uva na C A 0 , so otse~ok = ( rA ) C C<br />
A0<br />
Ao .<br />
V<br />
V<br />
CSTR<br />
–––––– serija<br />
– – – – eden CSTR<br />
kinetika:<br />
(–rA)=f(CA)<br />
CA,ramn.=2,664 7 CA3 CA2 CA1 CAo=24<br />
CA,izlez<br />
CSTR CA (kmol/m 3 )<br />
CAo = 24 kmol/m 3<br />
CA1 = 15,3 kmol/m 3<br />
CA2 = 10,9 kmol/m 3<br />
CA3 = 8,2 kmol/m 3<br />
CA4 = 6,5 kmol/m 3<br />
naklon=–(o/Vi)=– 16,34<br />
naklon=–(o/VCSTR)=–1,66<br />
CSTR<br />
135
6) Znaeme deka kineti~kata kriva i pravata izvedena od<br />
ravenkata za dizajn se se~at vo operaciona to~ka. I bidej}i<br />
3<br />
koordinatite na ovaa to~ka gi znaeme: C 7 kmol/m i<br />
136<br />
3<br />
A,<br />
izlez<br />
( r A)<br />
izlez 27,<br />
8 ( kmol/m )/h , za da ja nacrtame pravata, ni t<strong>re</strong>ba<br />
u{te edna to~ka. ]e ja izbe<strong>re</strong>me po~etnata to~ka so koordinati<br />
C A C Ao i ( r A)<br />
0 . Pravata {to ja nacrtavme e so naklon:<br />
o<br />
naklon = 1,<br />
66 .<br />
VCSTR<br />
6.1) Ili crtame prava od po~etnata to~ka ( r ) 0 i<br />
3<br />
C A C Ao 24 kmol/m so takov naklon za kineti~kata kriva da<br />
3<br />
ja p<strong>re</strong>se~e vo to~ka vo koja A A,<br />
izlez 7 kmol/m .<br />
C C ]e se dobie<br />
deka toj naklon mora da ima v<strong>re</strong>dnost od –1,66!<br />
7) Na krajot, od naklonot se p<strong>re</strong>smetuva volumenot na <strong>re</strong>aktorot:<br />
2, 832<br />
3<br />
V CSTR 1,<br />
71 m .<br />
1,<br />
66<br />
Rezultatot {to go dobivme malku se razlikuva od p<strong>re</strong>smetaniot<br />
so analiti~kata postapka di<strong>re</strong>ktno p<strong>re</strong>ku ravenkata za<br />
dizajn. Prirodno e deka analiti~kata p<strong>re</strong>smetka e pop<strong>re</strong>cizna.<br />
Serija od ednakvi CSTR<br />
Serijata {to t<strong>re</strong>ba da ja p<strong>re</strong>smetame t<strong>re</strong>ba da se konfigurira<br />
so <strong>re</strong>aktori ~ii volum<strong>eni</strong> se 1/10 od volumenot na edini~niot<br />
CSTR. Zna~i,<br />
3<br />
0,<br />
173 m .<br />
10<br />
CSTR V<br />
V i<br />
Pra{aweto e kolku vakvi mali <strong>re</strong>aktori }e bidat pot<strong>re</strong>bni<br />
za da se postigne ista konverzija kako so edini~niot CSTR.<br />
Grafi~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e<br />
Kineti~kata kriva, prika`ana na slikata so grafi~koto<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na edini~en CSTR, e, se razbira, ista (isti se <strong>re</strong>ak-<br />
A
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
cijata i uslovite za nejzino izveduvawe!). Sleduva konstrukcijata<br />
na pravite za sekoj <strong>re</strong>aktor koi proizleguvaat od ravenkata<br />
za dizajn. Taa ravenka se dobiva so primena na ravenkata (2) za itiot<br />
<strong>re</strong>aktor vo serijata:<br />
o<br />
( r A)<br />
i C A,<br />
i<br />
1<br />
Vi<br />
o<br />
C A,<br />
i<br />
Vi<br />
ili (3)<br />
1<br />
( rA ) i C A,<br />
i1<br />
<br />
1 Vi<br />
C A,<br />
i ; i <br />
<br />
<br />
const.<br />
i<br />
i<br />
o<br />
2,<br />
832<br />
naklon 16,<br />
34.<br />
Vi<br />
0,<br />
173<br />
Konstrukcijata na pravite (3) }e ja zapo~neme so prviot<br />
<strong>re</strong>aktor:<br />
r ) 16,<br />
34C<br />
16,<br />
34C<br />
392,<br />
16 16,<br />
34C<br />
(31)<br />
( A 1<br />
Ao<br />
A,<br />
1<br />
A,<br />
1<br />
Ao<br />
3<br />
24kmol/m<br />
taka {to od to~kata C }e nacrtame prava so naklon<br />
= –16,34, ili pak ovaa to~ka }e ja povrzeme so otse~okot na<br />
ordinatata 392,16. P<strong>re</strong>sekot pome|u kineti~kata kriva i pravata<br />
( rA ) 1 392,<br />
16 16,<br />
34C<br />
A,<br />
1 }e ja dade operacionata to~ka za prviot<br />
<strong>re</strong>aktor. Ovaa to~ka na slikata e obele`ena kako to~ka 1.<br />
3<br />
Koordinatite na prvata operaciona to~ka se: C A,<br />
1 15,<br />
3kmol/m<br />
3<br />
i ( r A)<br />
1 145 ( kmol/m )/h. . Bidej}i t<strong>re</strong>ba da stigneme do izlezna-<br />
3<br />
ta koncentracija C A,<br />
izlez 7 kmol/m , konstrukcijata ja prodol-<br />
3<br />
`uvame ponatamu. Sega od to~kata C A,<br />
1 15,<br />
3 kmol/m crtame nova<br />
prava za vtoriot <strong>re</strong>aktor soglasno so ravenkata (3):<br />
( rA ) 2 16,<br />
34C<br />
A,<br />
1 16,<br />
34C<br />
A,<br />
2 250,<br />
00 16,<br />
34C<br />
A,<br />
2<br />
. (32)<br />
Ovaa prava e so ist naklon kako i pravata za prviot <strong>re</strong>aktor!<br />
Normalno, <strong>re</strong>aktorite vo serijata se so ist volumen! Toa<br />
zna~i deka ovaa prava i site na<strong>re</strong>dni }e gi konstruirame kako<br />
pravi paralelni na pravata za prviot <strong>re</strong>aktor! Vo p<strong>re</strong>secite na<br />
pravite (31), (32) itn. so kineti~kata kriva }e se ~itaat v<strong>re</strong>dnostite<br />
na izleznite koncentracii od <strong>re</strong>aktorite vo serijata.<br />
Konstrukcijata e prika`ana na slikata. Pro~itani se slednive<br />
podatoci:<br />
o<br />
137
138<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
1<br />
A,<br />
2<br />
A,<br />
3<br />
A,<br />
4<br />
15,<br />
3 kmol/m<br />
10,<br />
9<br />
<br />
<br />
8,<br />
2<br />
6,<br />
5<br />
Kako {to se gleda, v<strong>re</strong>dnosta za izleznata koncentracija<br />
3<br />
C A,<br />
izlez 7 kmol/m se nao|a pome|u izleznite koncentracii na<br />
t<strong>re</strong>tiot i ~etvrtiot <strong>re</strong>aktor vo serijata. Mo`eme da napravime<br />
interpolacija i da p<strong>re</strong>smetame deka se pot<strong>re</strong>bni N = 3,7 <strong>re</strong>aktori!<br />
Realno, }e izbe<strong>re</strong>me serija od N = 4 <strong>re</strong>aktori: volumenot na<br />
site <strong>re</strong>aktori vo serijata }e bide Vserija = 4·0,173 = 0,692 m 3 , dodeka<br />
izleznata koncentracija i konverzija }e dostignat v<strong>re</strong>dnosti<br />
CA,4 = 6,5 kmol/m 3 i Xizlez = (24–6,5)/24 = 0,73.<br />
Ako sepak se insistira na izlezna koncentracija na <strong>re</strong>ak-<br />
3<br />
tantot od C 7 kmol/m , toga{ so crtawe paralelni pravi,<br />
A,<br />
izlez<br />
o<br />
o<br />
( r A)<br />
i C A,<br />
i<br />
1 C A,<br />
i ,<br />
Vi<br />
Vi<br />
3<br />
3<br />
pome|uC<br />
Ao 24kmol/m<br />
i C A,<br />
izlez 7 kmol/m , so „proba i g<strong>re</strong>{ka“,<br />
}e se dobijat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
Ako se N = 2 <strong>re</strong>aktora vo serijata, nivnite volum<strong>eni</strong> mora<br />
da bidat:<br />
o<br />
2, 832<br />
3<br />
3<br />
V1<br />
V2<br />
0,<br />
45m<br />
; Vserija<br />
0,<br />
9 m .<br />
naklon 6,<br />
29<br />
Ako se N = 3 <strong>re</strong>aktori vo serijata, nivnite volum<strong>eni</strong> mora<br />
da bidat:<br />
o<br />
2, 832<br />
3<br />
3<br />
V1<br />
V2<br />
V3<br />
0,<br />
25m<br />
; Vserija<br />
0,<br />
75m<br />
.<br />
naklon 11,<br />
33<br />
Ako se N = 4 <strong>re</strong>aktori vo serijata, nivnite volum<strong>eni</strong> mora<br />
da bidat:<br />
o<br />
2, 832 3<br />
3<br />
V1<br />
V2<br />
V3<br />
V4<br />
0,<br />
15m<br />
; Vserija<br />
0,<br />
6m<br />
.<br />
naklon 18,<br />
9<br />
Da izbe<strong>re</strong>me serija od 4 <strong>re</strong>aktori so volumen od Vi = 0,15 m 3 !<br />
"<br />
"<br />
"<br />
3
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e<br />
Algebarskiot metod ili analiti~koto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na serija<br />
od CSTR podrazbira primena na ravenkata za dizajn (76) za sekoj<br />
<strong>re</strong>aktor. Primeneta na i-tiot <strong>re</strong>aktor vo serijata, ravenkata<br />
}e izgleda vaka,<br />
Vi<br />
C A,<br />
i1<br />
C A,<br />
i<br />
i <br />
. (4)<br />
o<br />
( rA<br />
) i<br />
Bidej}i se raboti za serija od ednakvi <strong>re</strong>aktori ~ii volum<strong>eni</strong><br />
se poznati, volumenskoto v<strong>re</strong>me }e bide isto za sekoj <strong>re</strong>aktor<br />
i }e iznesuva:<br />
Vi<br />
0,<br />
173<br />
i const. 0,<br />
061 h.<br />
o<br />
2,<br />
832<br />
Sega, so zamena na brzinskiot izraz vo ravenkata za dizajn,<br />
}e izvedeme algebarska ravenka od koja }e se p<strong>re</strong>smetuva izleznata<br />
koncentracija od sekoj <strong>re</strong>aktor vo serijata:<br />
C A,<br />
i1<br />
C A,<br />
i<br />
i <br />
.<br />
2 <br />
2 ( C Ao C A,<br />
i )<br />
k C <br />
<br />
A,<br />
i 4K<br />
<br />
<br />
C <br />
So zamena na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za brzinskata i ramnote`nata<br />
konstanta, kako i za volumenskoto v<strong>re</strong>me i vleznata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, se dobiva kvadratnava ravenka:<br />
2 ,<br />
0, 03755C<br />
A i 1, 0286C<br />
A,<br />
i ( 0,<br />
3433<br />
C A,<br />
i1<br />
) 0.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata e:<br />
1,<br />
086 1,<br />
058 0,<br />
15(<br />
0,<br />
3433 C A,<br />
i1<br />
)<br />
C A,<br />
i <br />
. (5)<br />
0,<br />
071<br />
Kako {to se gleda, zemen e samo pozitivniot ko<strong>re</strong>n! Vo<br />
kvadratnata ravenka i vo nejzinoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e CA,i–1 e vleznata<br />
koncentracija vo i-tiot <strong>re</strong>aktor. Po~nuvame so prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
za CA,i–1 vo kvadratnata ravenka ja zamenuvame v<strong>re</strong>dnosta za vlez-<br />
3<br />
nata koncentracija vo prviot <strong>re</strong>aktor, odnosno C 24 kmol/m ;<br />
Ao<br />
139
za izleznata koncentracija od ovoj <strong>re</strong>aktor se p<strong>re</strong>smetuva v<strong>re</strong>d-<br />
3<br />
nosta C A,<br />
1 15,<br />
2 kmol/m . Prodol`uvame so primena na kvadratnata<br />
ravenka sè dodeka ne dojdeme do izlezna koncentracija od<br />
3<br />
serijata postavena vo zada~ata, odnosno do C A,<br />
izlez 7 kmol/m .<br />
Se dobivaat slednive sumarni <strong>re</strong>zultati:<br />
140<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
1<br />
A,<br />
2<br />
A,<br />
3<br />
A,<br />
4<br />
15,<br />
21<br />
kmol/m<br />
10,<br />
82<br />
<br />
<br />
8,<br />
31<br />
6,<br />
74<br />
Rezultatite p<strong>re</strong>smetani so dvata metoda ne se razlikuvaat<br />
bitno! Sepak, analiti~kiot metod e pop<strong>re</strong>cizen.<br />
Zada~a 6<br />
Serija od 2 izotermni CSTR so izvlekuvawe na del<br />
od produktnata struja pome|u dvata <strong>re</strong>aktora<br />
Hidrolizata na metilacetat vo metanol i ocetna kiselina,<br />
A B + C, se slu~uva vo te~na faza vo izotermen CSTR. Na<br />
vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava voden rastvor na <strong>re</strong>aktantaot A so<br />
koncentracija CAo = 0,25 mol/l i so volumenski protok o=0,25 l/h.<br />
Reakcijata e <strong>re</strong>verzibilna: pravata <strong>re</strong>akcija e od prv <strong>re</strong>d, dodeka<br />
povratnata od vtor <strong>re</strong>d. Brzinskite konstanti se slednite:<br />
1<br />
4<br />
1<br />
2<br />
"<br />
"<br />
"<br />
3<br />
4<br />
k 1, 8210<br />
s ; k 4,<br />
4910<br />
(l/mol)/s.<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktor so volumen<br />
od 15 litri,<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od serija od dva <strong>re</strong>aktora<br />
so volumen od 5 litri sekoj, no taka {to pome|u dvata <strong>re</strong>aktora<br />
da se izvlekuvaat 75% od produktite dobi<strong>eni</strong> na izlezot od<br />
prviot <strong>re</strong>aktor. Da se zeme deka odnosot na volumenskite i molskite<br />
protoci e proporcionalen.
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izlezen efekt od CSTR so volumen V=15 litri<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza, }e ja prim<strong>eni</strong>me ravenkata<br />
za dizajn na CSTR p<strong>re</strong>ku molskite koncentracii (76):<br />
V C Ao C A<br />
C Ao . (1)<br />
FAo<br />
( rA<br />
)<br />
Numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti na veli~inite vklu~<strong>eni</strong> vo ravenkata<br />
(1) se:<br />
V 15 litri ; FAo<br />
/ C Ao<br />
o<br />
0,<br />
25 l/h ;<br />
FAo<br />
C Aoo<br />
0,<br />
25 0,<br />
25<br />
0,<br />
0625 mol/h;<br />
15<br />
60 h.<br />
0,<br />
25<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot<br />
e:<br />
( rA<br />
) k1C<br />
A k2C<br />
BCC<br />
;<br />
C C C<br />
C C ;<br />
B<br />
C<br />
A<br />
Ao<br />
( rA ) k1<br />
C A k2<br />
( C Ao C A<br />
) . (2)<br />
Vo brzinskiot izraz (2) k1 i k2 t<strong>re</strong>ba da bidat zameneti vo<br />
~asovi poradi dimenziona homogenost na ravenkata za dizajn:<br />
4<br />
1<br />
k1<br />
1,<br />
8210<br />
s 0,<br />
6552 h ;<br />
k2<br />
4<br />
4,<br />
4910<br />
(l/mol)/s1,<br />
6164 (l/mol)/h.<br />
Ponatamu, so zamena na brzinskiot izraz (2) vo ravenkata<br />
za dizajn (1), }e se dobie slednava kvadratna ravenka:<br />
2<br />
A<br />
C ( k ) C ( 1<br />
k 2k<br />
C<br />
) ( C k C<br />
) 0<br />
, (3)<br />
2<br />
1<br />
2<br />
A 1 2 Ao Ao 2 Ao<br />
ili, so zamena na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti, ravenkata:<br />
2<br />
A A<br />
C 0,<br />
915C<br />
0,<br />
0651<br />
0 , (4)<br />
~ie <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Samo eden ko<strong>re</strong>n e <strong>re</strong>alno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
C<br />
A 0,<br />
07775 mol/l.<br />
A<br />
2<br />
141
142<br />
Drugite podatoci na izlezot od <strong>re</strong>aktorot se:<br />
C<br />
B<br />
C<br />
<br />
0,<br />
25 l/h;<br />
F<br />
F<br />
A<br />
B<br />
o<br />
F<br />
C<br />
C<br />
C<br />
<br />
0,<br />
25<br />
<br />
<br />
0,<br />
25<br />
C 0,<br />
07775<br />
0,<br />
25 <br />
A<br />
C<br />
0,<br />
07775<br />
0,<br />
25<br />
0,<br />
07775<br />
0,<br />
01944 mol/h;<br />
<br />
0,<br />
689.<br />
0,<br />
1722<br />
C 0,<br />
1722 0,<br />
25<br />
0,<br />
043 mol/h;<br />
Ao<br />
Ao<br />
B<br />
C Ao C<br />
X <br />
C<br />
A<br />
A<br />
<br />
<br />
mol/l;<br />
b) Serija od 2 CSTR<br />
Prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
Vlezot vo prviot <strong>re</strong>aktor e ist kako vo slu~ajot pod a).<br />
No volumenskoto v<strong>re</strong>me vo ovoj <strong>re</strong>aktor }e bide:<br />
1 V1 / o<br />
5 / 0,<br />
25 20 h .<br />
So primena na ravenkata za dizajn (1) na prviot <strong>re</strong>aktor,<br />
zaedno so <strong>re</strong>lacijata pome|u koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot i<br />
produktite,<br />
CB1 CC1<br />
( C<br />
A ) 1 ( C Ao C A1)<br />
,<br />
se dobiva kvadratnava ravenka:<br />
2<br />
A1<br />
2<br />
2 1 A1<br />
1 1 2 1 Ao Ao 2 1 Ao<br />
C ( k ) C ( 1<br />
k 2k<br />
C ) ( C k C ) 0 , (5)<br />
ili, so zamena na soodvetnite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti, ravenkata:<br />
2<br />
A1<br />
0 A1<br />
C , 9363C<br />
0,<br />
07023<br />
0 . (6)<br />
Samo eden ko<strong>re</strong>n na ravenkata (6) e <strong>re</strong>alno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e za<br />
izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot od prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
C A1<br />
0,<br />
0823 mol/l.<br />
Drugite podatoci na izlezot od <strong>re</strong>aktorot se:<br />
CB1<br />
CC1<br />
C Ao C<br />
<br />
<br />
0,<br />
25 l/h;<br />
1<br />
o<br />
A1<br />
<br />
0,<br />
25<br />
<br />
0,<br />
0823<br />
<br />
0,<br />
1677<br />
mol/l;
F<br />
F<br />
X<br />
X<br />
A1<br />
B1<br />
1<br />
1<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
C<br />
F<br />
F<br />
<br />
<br />
A1<br />
C1<br />
0,<br />
25<br />
<br />
1<br />
C<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
25<br />
0,<br />
0823<br />
B1<br />
A1<br />
<br />
1<br />
C<br />
<br />
0,<br />
0823<br />
<br />
<br />
0,<br />
25<br />
0,<br />
1677<br />
Ao<br />
<br />
<br />
o<br />
C<br />
C <br />
Ao<br />
0,<br />
6708.<br />
0,<br />
0206 mol/h;<br />
0,<br />
25<br />
o<br />
A1<br />
<br />
1<br />
C<br />
<br />
0,<br />
042 mol/h;<br />
Ao<br />
C<br />
C<br />
Izleznata struja od prviot <strong>re</strong>aktor vleguva vo separatorot<br />
pome|u dvata <strong>re</strong>aktora. Na izlezot od separatorot se dve<br />
strui: ednata se odvo<strong>eni</strong>te 75% od produktite B i C, a drugata e<br />
vleznata struja za vtoriot <strong>re</strong>aktor.<br />
Materijalniot bilans okolu separatorot e:<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
A1<br />
B1<br />
B,<br />
S<br />
C1<br />
1<br />
F<br />
F<br />
F<br />
S<br />
A2o<br />
B,<br />
S<br />
B1<br />
;<br />
<br />
<br />
<br />
2o<br />
0,<br />
0206 mol/h;<br />
F<br />
F<br />
C,<br />
S<br />
.<br />
B2o<br />
0,<br />
0315 mol/h;<br />
0,<br />
75F<br />
F<br />
F<br />
B,<br />
S<br />
B2o<br />
;<br />
B1<br />
<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
25F<br />
A1<br />
0,<br />
0105 mol/h;<br />
C2o<br />
F<br />
B1<br />
;<br />
B2o<br />
Sledniot ~ekor e da se p<strong>re</strong>smeta volumenskoto v<strong>re</strong>me vo<br />
vtoriot <strong>re</strong>aktor, a za toa e pot<strong>re</strong>bno p<strong>re</strong>thodno da se p<strong>re</strong>smeta<br />
volumenskiot protok na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot. Isto taka t<strong>re</strong>ba da<br />
se p<strong>re</strong>smetaat i koncentraciite na vlezot vo vtoriot <strong>re</strong>aktor.<br />
Vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta volumenskiot protok na vlezot vo vtoriot<br />
<strong>re</strong>aktor, znaej}i gi vleznite molski protoci na site<br />
u~esnici (ravenkite (7)), se koristi proporcionalnosta na<br />
odnosot na volumenskite i molskite protoci:<br />
1<br />
F<br />
<br />
F<br />
2o<br />
T1<br />
T 2o<br />
FA1<br />
F<br />
<br />
F F<br />
A1<br />
B1<br />
B2o<br />
F<br />
F<br />
C1<br />
C2o<br />
<br />
0,<br />
0206 0,<br />
042<br />
0,<br />
0206 2 <br />
<br />
;<br />
;<br />
0,<br />
042<br />
0,<br />
0105<br />
<br />
2,<br />
5144<br />
o / 2,<br />
5144 0,<br />
25/<br />
2,<br />
5144<br />
0,<br />
0994 l/h.<br />
(8)<br />
2<br />
2<br />
1<br />
(7)<br />
;<br />
143
Volumenskiot protok na vlezot i izlezot od vtoriot <strong>re</strong>aktor<br />
e ist (<strong>re</strong>akcija vo te~na faza).<br />
Molskite koncentracii na site u~esnici na vlezot vo<br />
vtoriot <strong>re</strong>aktor, kako i volumenskoto v<strong>re</strong>me vo ovoj <strong>re</strong>aktor, }e<br />
se p<strong>re</strong>smetaat so volumenskiot protok 0,<br />
0994 (l/h) :<br />
144<br />
C<br />
C<br />
A2o<br />
B2o<br />
2<br />
F<br />
C<br />
2<br />
A2o<br />
C2o<br />
V<br />
/ <br />
2o<br />
/ <br />
<br />
2o<br />
F<br />
<br />
B2o<br />
0,<br />
0206 / 0,<br />
0994<br />
/ <br />
2o<br />
5 / 0,<br />
0994 50<br />
h.<br />
<br />
2 o<br />
0,<br />
207 mol/l;<br />
0,<br />
0105/<br />
0,<br />
0994<br />
0<br />
, 1056<br />
mol/l;<br />
Vlezot vo vtoriot <strong>re</strong>aktor e definiran p<strong>re</strong>ku p<strong>re</strong>smetkite<br />
(7), (8) i (9). Sega mo`e da se prim<strong>eni</strong> ravenkata za dizajn<br />
(1) koja, isto taka, }e <strong>re</strong>zultira vo kvadratna ravenka sli~na na<br />
ravenkite (3) i (5). Za da bide primeneta ravenkata (1), p<strong>re</strong>thodno<br />
molskite koncentracii na produktite na izlezot od vtoriot<br />
<strong>re</strong>aktor t<strong>re</strong>ba da se izrazat p<strong>re</strong>ku koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot:<br />
C C C C<br />
) C ( C C ) ,<br />
tor,<br />
B2<br />
C2<br />
B2o<br />
( A 2 B2o<br />
A2o<br />
A2<br />
C C 0,<br />
1056 0,<br />
207 0,<br />
3126 .<br />
B2o<br />
A2o<br />
Ravenkata za dizajn (1) ja primenuvame na vtoriot <strong>re</strong>ak-<br />
C<br />
<br />
2<br />
C<br />
C<br />
A2o<br />
A2<br />
A2o<br />
A2<br />
<br />
( rA<br />
) 2 k1C<br />
A2<br />
k2<br />
( 0,<br />
3126 C A2<br />
i ja dobivame kvadratnata ravenka,<br />
2 2<br />
C A ( k2<br />
2 ) C A2(<br />
1<br />
k1<br />
2 2k2<br />
2 0,<br />
3126)<br />
( C A2o<br />
k2<br />
2 ( 0,<br />
3126)<br />
) 0<br />
(10)<br />
Vo ravenkata (10) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
za k1, k2 i 2, taa se dobiva vo oblik podgotven za <strong>re</strong>{avawe:<br />
2<br />
A2<br />
1 A2<br />
a <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto e <strong>re</strong>alniot ko<strong>re</strong>n:<br />
C<br />
)<br />
2<br />
2<br />
(9)<br />
C , 0432C<br />
0,<br />
10025<br />
0 , (11)<br />
C A2<br />
0,<br />
1071<br />
mol/l.<br />
Drugite podatoci na izlezot od vtoriot <strong>re</strong>aktor se:
C<br />
<br />
B2<br />
0,<br />
1056<br />
<br />
F<br />
F<br />
X<br />
2<br />
A2<br />
B2<br />
2<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
C<br />
2o<br />
C<br />
F<br />
F<br />
<br />
C2<br />
<br />
A2<br />
C2<br />
C<br />
( 0,<br />
207<br />
<br />
2<br />
C<br />
F<br />
B2o<br />
A2<br />
( C<br />
0,<br />
0994 l/h ;<br />
Ao<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
1071)<br />
<br />
0,<br />
1071<br />
B2<br />
<br />
<br />
2<br />
<br />
A2o<br />
0,<br />
2055<br />
0,<br />
0625<br />
0,<br />
0994<br />
<br />
C<br />
0,<br />
010646<br />
0,<br />
0625<br />
A2<br />
) <br />
0,<br />
2055 mol/l;<br />
<br />
<br />
0,<br />
010646 mol/h;<br />
0,<br />
0994<br />
<br />
0,<br />
020427 mol/h;<br />
<br />
0,<br />
8297<br />
<br />
0,<br />
83<br />
Vkupnata koli~ina produkti, dobiena so serija od 2 CSTR<br />
so separator pome|u niv, e zbirot na molskite protoci od izlezot<br />
od separatorot i od izlezot od vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
FB, vkupno FC,<br />
vkupno FB,<br />
S FB2<br />
<br />
0,<br />
0315<br />
<br />
0,<br />
020427<br />
<br />
.<br />
0,<br />
052 mol/h.<br />
Ovaa koli~ina e dobiena so seriskata konfiguracija od<br />
dvata <strong>re</strong>aktora so vkupen volumen od Vvkupen = 5 + 5 = 10 litri.<br />
Ako <strong>re</strong>zultatot dobien so serijata od dva <strong>re</strong>aktora se<br />
spo<strong>re</strong>di so toa {to se dobiva so samo eden CSTR so volumen od<br />
15 litri, a toa e FB = 0,043 mol/h, proizleguva zaklu~okot deka<br />
serijata so separator dava podobar <strong>re</strong>zultat so pomal volumen.<br />
Zada~a 7<br />
Serija od izotermni i adijabatski CSTR.<br />
P<strong>re</strong>smetka na vlezna temperatura vo <strong>re</strong>aktorite<br />
Egzotermnata <strong>re</strong>akcija A B se odviva vo te~na faza,<br />
izotermno ili adijabatski, vo serija od CSTR. Brzinskiot<br />
izraz, zaedno so temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta,<br />
e sledniov:<br />
6<br />
( r ) 4 10<br />
exp( 7900<br />
/ T ) C<br />
A<br />
A<br />
(kmol/m<br />
3<br />
)/s.<br />
Najvisokata temperatura do koja smee da se odviva <strong>re</strong>akcijata<br />
e T = 95 o C.<br />
Vo temperaturniot interval T = 20 do 95 o C <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa gi ima slednive svojstva:<br />
145
146<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata, H r 1670000J/kg<br />
,<br />
– specifi~na toplina na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
~ 3<br />
C 4200000 J/(m K) ,<br />
P,<br />
smesa<br />
– molekulska masa na <strong>re</strong>aktantot, MA = 100,<br />
3<br />
– vlezna koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, C 1kmol/m<br />
,<br />
– volumenski protok, o 0,<br />
416 10<br />
m /s .<br />
Na raspolagawe se CSTR so volum<strong>eni</strong> V<br />
3<br />
0,<br />
25m<br />
.<br />
3<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta serija od CSTR so volum<strong>eni</strong> V i 0,<br />
25m<br />
sekoj, koja }e raboti izotermno na 95 o C do izlezna konverzija na<br />
<strong>re</strong>aktantot od 90%.<br />
3<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smeta serija od CSTR so volum<strong>eni</strong> V i 0,<br />
25m<br />
sekoj, koja }e raboti adijabatski taka {to izleznata temperatura<br />
od sekoj <strong>re</strong>aktor vo serijata da ne bide povisoka od 95 o C.<br />
Pome|u <strong>re</strong>aktorite smesata se ladi do temperatura koja vo na<strong>re</strong>dniot<br />
<strong>re</strong>aktor nema da dozvoli povisoka izlezna temperatura<br />
od dozvolenata (95 o S).<br />
v) Da se spo<strong>re</strong>dat <strong>re</strong>zultatite {to }e se dobijat pod a) i<br />
pod b) so edini~en CSTR so ist na~in na rabota.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za p<strong>re</strong>smetka na izotermna serija CSTR e pot<strong>re</strong>bna<br />
samo ravenkata za dizajn. Ako se op<strong>re</strong>delime za ravenkata p<strong>re</strong>ku<br />
konverzija (73), taa za i-tiot <strong>re</strong>aktor vo serijata }e glasi vaka:<br />
Vi<br />
X i X i1<br />
.<br />
(1)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) i<br />
Vo ravenkata (1) go zamenuvame brzinskiot izraz,<br />
Vi<br />
X i X i<br />
1 X i X i1<br />
<br />
. (2)<br />
F k(<br />
T)<br />
C k(<br />
T ) C ( 1 X )<br />
Ao<br />
A,<br />
i<br />
Ne be{e pot<strong>re</strong>bna stehiometriska tablica zatoa {to <strong>re</strong>akcijata<br />
e so ednostavnata kinetika. Sledno {to t<strong>re</strong>ba da se<br />
napravi e da se p<strong>re</strong>smeta numeri~ktata v<strong>re</strong>dnost na brzinskata<br />
konstanta na 95 o C:<br />
3<br />
Ao<br />
3<br />
i<br />
Ao<br />
i
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
95<br />
6<br />
3<br />
1<br />
k 4 10<br />
exp( 7900<br />
/( 95 273))<br />
1,<br />
9 10<br />
s ,<br />
nea da ja zam<strong>eni</strong>me vo ravenkata (2):<br />
3<br />
0,<br />
25 m 0,<br />
25 0,<br />
25 X i X i1<br />
C Ao <br />
F 3<br />
3<br />
Ao <br />
<br />
<br />
o 0,<br />
16 10<br />
1,<br />
9 10<br />
( 1 X i )<br />
i da ja dobieme formata na ravenkata (2) {to }e se prim<strong>eni</strong> na<br />
sekoj <strong>re</strong>aktor vo serijata:<br />
X i X i<br />
1<br />
0,<br />
1418 . (3)<br />
( 1<br />
X i )<br />
Namesto prika`anata izvedba na ravenkata (3) mo`eme<br />
di<strong>re</strong>ktno da ja koristime ravenkata (79),<br />
C A,<br />
N<br />
1<br />
X N 1 X N 1 , (79)<br />
C<br />
N<br />
Ao<br />
( 1<br />
k<br />
i )<br />
bidej}i taa e izvedena za i<strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d i za<br />
serija od isti po volumen CSTR! Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
X1<br />
0<br />
0, 1418 X 1<br />
( 1<br />
X )<br />
1<br />
0,<br />
533;<br />
X 2 X1<br />
X 2 0,<br />
533<br />
0, 1418 <br />
X 2<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
t<strong>re</strong>tiot <strong>re</strong>aktor:<br />
2<br />
X 3 X 2 X 3 0,<br />
78<br />
0, 1418 <br />
X 3<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
2<br />
3<br />
2<br />
<br />
0,<br />
78 ;<br />
0,<br />
898<br />
Kako {to se gleda, so 3 CSTR so volumen Vi 0,<br />
25m<br />
sekoj,<br />
so izotermna rabota se postignuvaat zadad<strong>eni</strong>te 90% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot. Vkupniot volumen na serijata t<strong>re</strong>ba da bide:<br />
V serija<br />
3Vi<br />
3<br />
0,<br />
25<br />
0,<br />
75 m .<br />
3<br />
<br />
0,<br />
9<br />
.<br />
3<br />
147
) Za adijabatska rabota na serijata }e bide pot<strong>re</strong>ben<br />
i toplinskiot bilans, ravenkata (129):<br />
~<br />
0 , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (129)<br />
148<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A<br />
Ravenkata (129) kombinirana so ravenkata za dizajn (1),<br />
Vi<br />
FAo<br />
X i X i1<br />
,<br />
( rA<br />
) i<br />
(1)<br />
}e ja dade ravenkata:<br />
~<br />
smesaC<br />
P,<br />
smesa ( T<br />
) i ( H<br />
r ) FAo<br />
( X<br />
) i . (4)<br />
Vo ravenkata (4) gi zamenuvame numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za<br />
poznatite veli~ini,<br />
F / C<br />
3 ~<br />
1 kmol/m ; C<br />
6 3<br />
4,<br />
2 10<br />
J/(m K) ;<br />
Ao<br />
o<br />
( T<br />
)<br />
i<br />
Ao<br />
( H<br />
~<br />
C<br />
r<br />
P,<br />
smesa<br />
)<br />
( X<br />
)<br />
i<br />
P,<br />
smesa<br />
1,<br />
67 10<br />
( X<br />
) ;<br />
6 i<br />
4,<br />
2 10<br />
i<br />
i<br />
P<strong>re</strong>smetkata ponatamu podrazbira kombinirawe na ravenkite<br />
(2) i (5) za sekoj <strong>re</strong>aktor vo serijata. No bidej}i e postaven<br />
uslovot izleznata temperatura od sekoj <strong>re</strong>aktor da bide kolku<br />
{to e dozvolenata, Tizlez=95 o C, toga{ namesto ravenkata (2) za<br />
sekoj <strong>re</strong>aktor }e se prim<strong>eni</strong> ravenkata (3) (kako vo izotermnata<br />
serija). Ostanuva od ravenkata (5) da se p<strong>re</strong>smeta kakva mora da<br />
bide vleznata temperatura vo sekoj od <strong>re</strong>aktorite:<br />
prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
( T<br />
)<br />
1<br />
1<br />
95 T<br />
o<br />
1,<br />
o<br />
6<br />
( T ) 39,<br />
76 ( X<br />
) . (5)<br />
T T<br />
1<br />
T 95 C;<br />
X<br />
<br />
1,<br />
o<br />
1<br />
39,<br />
76<br />
vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
( T<br />
)<br />
T<br />
2<br />
2<br />
95<br />
95 T<br />
T<br />
o<br />
2,<br />
o<br />
2<br />
C;<br />
T<br />
X<br />
2<br />
39,<br />
76(<br />
0,<br />
533;<br />
<br />
2,<br />
o<br />
<br />
0,<br />
533<br />
<br />
0,<br />
78;<br />
<br />
X<br />
1<br />
1<br />
T<br />
39,<br />
76(<br />
X<br />
X<br />
<br />
1,<br />
o<br />
2<br />
<br />
0)<br />
;<br />
<br />
73,<br />
8<br />
X ) ;<br />
1<br />
0,<br />
533<br />
39,<br />
76(<br />
0,<br />
78 0,<br />
533)<br />
T<br />
;<br />
o<br />
2,<br />
o<br />
C;<br />
o<br />
85,<br />
18 C;
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
t<strong>re</strong>tiot <strong>re</strong>aktor:<br />
( T<br />
)<br />
T<br />
3<br />
3<br />
95<br />
95 T<br />
T<br />
o<br />
3,<br />
o<br />
3<br />
C;<br />
<br />
T<br />
X<br />
3,<br />
o<br />
3<br />
39,<br />
76<br />
0,<br />
898;<br />
<br />
39,<br />
76(<br />
X<br />
( 0,<br />
898<br />
<br />
X<br />
2<br />
3<br />
X<br />
<br />
0,<br />
78)<br />
2<br />
) ;<br />
0,<br />
78;<br />
<br />
T<br />
3,<br />
o<br />
<br />
90,<br />
31<br />
Zaklu~oci: 1) I izotermnata i adijabatskata serija }e se<br />
konfiguriraat od tri po volumen isti CSTR. I volum<strong>eni</strong>te na<br />
seriite }e bidat isti. 2) Za izotermnata serija t<strong>re</strong>ba da se<br />
obezbedi odveduvawe toplina od <strong>re</strong>akcionata smesa na na~in kako<br />
{to diktira brzinata na <strong>re</strong>akcijata. Za toa bi mo`elo da se<br />
koristi obvivkata okolu <strong>re</strong>aktorot ili potop<strong>eni</strong>ot zmievnik<br />
vo <strong>re</strong>akcionata smesa ili pak nivnata kombinacija. 3) Za adijabatskata<br />
serija t<strong>re</strong>ba da se obezbedi ladewe na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa pome|u prviot i vtoriot i pome|u vtoriot i t<strong>re</strong>tiot<br />
<strong>re</strong>aktor. Pritoa mora osobeno da se vnimava da se zadovoli<br />
stepenot na ladewe soglasno so p<strong>re</strong>smetanite vlezni temperaturi<br />
vo <strong>re</strong>aktorite. 4) Operacionite to~ki na <strong>re</strong>aktorite se<br />
isti za dvete serii (dvata na~ina na rabota na <strong>re</strong>aktorite). 5)<br />
Dali za adijabatskata rabota tie operacioni to~ki }e bidat<br />
edinstvenoto stacionarno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, }e t<strong>re</strong>ba da se proveri!<br />
v) Edini~en CSTR<br />
Izotermna rabota: Pot<strong>re</strong>bniot volumen na eden CSTR<br />
so koj }e se postignat 90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot so izotermna<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot na T = 95 o C se p<strong>re</strong>smetuva samo so primena<br />
na ravenkata za dizajn, na primer (73):<br />
V<br />
F<br />
CSTR<br />
Ao<br />
X<br />
<br />
( r<br />
A<br />
izlez<br />
)<br />
izlez<br />
X<br />
<br />
o<br />
k(<br />
95 C)<br />
C<br />
izlez<br />
Ao<br />
( 1<br />
X<br />
izlez<br />
C Ao / FAo<br />
1 / o 1<br />
/ 0,<br />
416 10<br />
V CSTR<br />
<br />
1,<br />
97<br />
m<br />
3<br />
.<br />
<br />
<br />
) 1,<br />
9 10<br />
3<br />
m<br />
3<br />
/s<br />
3<br />
o<br />
C.<br />
0,<br />
9<br />
C ( 1<br />
0,<br />
9)<br />
Adijabatska rabota: Vo ovoj slu~aj se p<strong>re</strong>smetuva kakva<br />
mora da bide vleznata temperatura vo <strong>re</strong>aktorot za so adijabatska<br />
rabota da se postignat izlezna temperatura T izlez = 95 o C i<br />
izlezna konverzija X izlez = 90%. Re{<strong>eni</strong>eto }e go dobieme so<br />
primena na ravenkata (5):<br />
Ao<br />
149
150<br />
T<br />
T<br />
T<br />
izlez<br />
o<br />
izlez<br />
95 T<br />
o<br />
<br />
T<br />
39,<br />
76<br />
o<br />
<br />
<br />
95 C;<br />
X<br />
0,<br />
9<br />
39,<br />
76<br />
izlez<br />
<br />
<br />
X<br />
T<br />
0,<br />
9<br />
o<br />
<br />
izlez<br />
;<br />
;<br />
59,<br />
216<br />
Zaklu~ok: Za da se postigne ist izlezen efekt od ist<br />
CSTR (ist volumen) so dvata na~ina na rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
mora da se obezbedi 1) izotermnata rabota da se ostvaruva na<br />
temperatura T = 95 o C, 2) adijabatskata rabota da se ostvaruva so<br />
vlezna temperatura To = 59,216 o C. Dopolnitelno, za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot, }e bide pot<strong>re</strong>bno da se proveri dali <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
T = 95 o C, X izlez = 0,9 e edinstvena stacionarna to~ka!<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat volum<strong>eni</strong>te na eden CSTR i serijata CSTR,<br />
o~igledna e razlikata vo pot<strong>re</strong>bniot volumen bez ogled na toa<br />
dali rabotata na <strong>re</strong>aktorot e izotermna ili adijabatska. No ova<br />
e normalno: vo serijata brzinata na <strong>re</strong>akcijata se namaluva postepeno<br />
od eden vo drug <strong>re</strong>aktor, dodeka edini~niot <strong>re</strong>aktor raboti<br />
so brzina na <strong>re</strong>akcijata kakva {to e vo t<strong>re</strong>tiot (posleden)<br />
<strong>re</strong>aktor, a toa zna~i so najniskata brzina.<br />
Sumirani <strong>re</strong>zultati:<br />
Na~in na<br />
rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot<br />
Reaktor<br />
vo<br />
serijata<br />
Volumen<br />
na<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
Vlezna<br />
temperatura<br />
To ( o C)<br />
o<br />
C.<br />
Izlezna<br />
temperatura<br />
T izlez ( o C)<br />
Izlezen<br />
stepen na<br />
konverzija<br />
(X izlez)<br />
Izotermno 1 CSTR 1,97 95 95 0,9<br />
Adijabatski 1 CSTR 1,97 59,216 95 0,9<br />
Izotermno<br />
Adijabatski<br />
Prv<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
Vtor<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
T<strong>re</strong>t<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
Prv<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
Vtor<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
T<strong>re</strong>t<br />
<strong>re</strong>aktor<br />
0,25 95 95 0,533<br />
0,25 95 95 0,78<br />
0,25 95 95 0,9<br />
0,25 73,8 95 0,533<br />
0,25 85,18 95 0,78<br />
0,25 90,31 95 0,9
Zada~a 8<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Endotermna <strong>re</strong>akcija vo izotermen i adijabatski CSTR<br />
Reverzibilna endotermna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d se izveduva<br />
vo te~na faza vo eden adijabatski CSTR. Koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e CAo = 1,0 kmol/m 3 , dodeka<br />
temperaturata e To = 380 K. Rabotniot volumen na <strong>re</strong>aktorot e<br />
V = 10,0 m 3 .<br />
a) Da se nacrta <strong>re</strong>akcioniot plan X–T za ovaa <strong>re</strong>akcija.<br />
b) Da se poka`e koja e maksimalnata mo`na konverzija<br />
{to bi se postignala so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot bez<br />
ogled na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe.<br />
v) Da se prika`e zavisnosta na izlezniot stepen na konverzija<br />
od v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe na <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
( r ) k C k C kmol/(m h) ,<br />
1<br />
A<br />
1 A 2 B<br />
11<br />
k 10 exp( 9000<br />
/ T ) h ;<br />
7<br />
3<br />
1<br />
6<br />
1<br />
k 2 10 exp( 5000<br />
/ T ) h ,<br />
~ 6 3<br />
smesa P,<br />
smesa 1,<br />
110<br />
J/(m<br />
C<br />
H 5,<br />
5 10<br />
J/kmol ; K) .<br />
r<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za da se nacrta <strong>re</strong>akcioniot plan X–T za ovaa <strong>re</strong>verzibilna<br />
endotermna <strong>re</strong>akcija, A B, pot<strong>re</strong>bno e da se p<strong>re</strong>smeta<br />
ramnote`nata linija kako zavisnost X * (T), dodeka za crtawe na<br />
parametarskite krivi (–rA) = const. e pot<strong>re</strong>bno brzinskiot izraz<br />
da se p<strong>re</strong>tstavi kako nova zavisnost X(T), vo koja brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata }e se pojavi kako konstanta.<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva so zamena na<br />
molskite koncentracii so konverzijata:<br />
: C ( 1<br />
X ); C C X ;<br />
o<br />
C A Ao<br />
B Ao<br />
( A)<br />
k1C<br />
Ao ( 1<br />
X ) k2C<br />
r Ao<br />
X ;<br />
k1<br />
K KX X <br />
K : ( rA<br />
) k1C<br />
Ao <br />
.<br />
k<br />
K <br />
2<br />
151
152<br />
a-1) Ramnote`na linija X * (T):<br />
* K<br />
( rA ) 0 : X . (a.1)<br />
( 1<br />
K)<br />
a-2) Parametarski krivi za brzinata na <strong>re</strong>akcijata:<br />
( rA ) R k1<br />
C Ao ( 1<br />
X ) k2C<br />
Ao X ;<br />
( k 1C<br />
Ao k2C<br />
Ao ) X ( R k1C<br />
Ao ) 0.<br />
(a.2)<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na algebarskite ravenki (a.1) i (a.2) upatno<br />
e da se koristi nekoj solver za nelinearni ravenki.<br />
Ravenkata (a.1) se <strong>re</strong>{ava so zadavawe v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata<br />
vo interval {to go diktira kineti~koto odnesuvawe<br />
na ovaa <strong>re</strong>akcija. Temperaturniot interval pome|u 280 i 420 K<br />
se poka`uva kako dovolen. Za od<strong>re</strong>den ~ekor na prirast na temperaturata<br />
se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata konstanta, potoa ramnote`nata<br />
konverzija. Podatocite se tabeliraat, a potoa se crta<br />
krivata X * (T).<br />
Ravenkata (a.2) se <strong>re</strong>{ava so zadavawe v<strong>re</strong>dnosti za R, pri<br />
{to za sekoe R se menuva temperaturata i se p<strong>re</strong>smetuvaat soodvetnite<br />
konverzii. Temperaturniot interval e kako za ramnote`nata<br />
kriva. Postapkata se povtoruva tolku pati kolku {to<br />
se izbranite v<strong>re</strong>dnosti za R = const. Potoa se tabeliraat podatocite<br />
i se crtaat zavisnostite X(T) za sekoe R. So ovaa postapka,<br />
se razbira, se p<strong>re</strong>smetuva i ramnote`nata linija (za R = 0).<br />
Ako se prim<strong>eni</strong> solverot za nelinearni algebarski ravenki<br />
od softverskiot paket POLYMATH, programata i <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
za sekoja to~ka od krivite X * (T) i X(T)R=const. }e izgledaat<br />
kako {to sledi:<br />
1) Za ramnote`nata linija (<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za T = 420 K):<br />
POLYMATH Results<br />
NLE Solution<br />
Variable Value f(x) Ini Guess<br />
X 0.8796496 1.437E-10 0<br />
R 0<br />
T 420<br />
k1 49.39576<br />
k2 6.7581464<br />
NLE Report (safenewt)<br />
Nonlinear equations<br />
[1] f(X) = ((k1+k2)*X)+(R-k1) = 0
Explicit equations<br />
[1] R = 0<br />
[2] T = 420<br />
[3] k1 = (10^11)*exp(-9000/T)<br />
[4] k2 = (10^6)*exp(-5000/T)<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
2) Ravenkata (a.2) e <strong>re</strong>{avana za v<strong>re</strong>dnosti na brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata vo intervalot R = 0,01 – 20 kmol/(m 3 h). So dobi<strong>eni</strong>te<br />
<strong>re</strong>zultati e nacrtan <strong>re</strong>akcioniot plan X–T za ovaa <strong>re</strong>akcija.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto za R = const. = 10 kmol/(m 3 h) e slednoto:<br />
POLYMATH Results<br />
NLE Solution<br />
Variable Value f(x) Ini Guess<br />
X 0.7015676 3.88E-11 0<br />
R 10<br />
T 420<br />
k1 49.39576<br />
k2 6.7581464<br />
NLE Report (safenewt)<br />
Nonlinear equations<br />
[1] f(X) = ((k1+k2)*X)+(R-k1) = 0<br />
Explicit equations<br />
[1] R = 10<br />
[2] T = 420<br />
[3] k1 = (10^11)*exp(-9000/T)<br />
[4] k2 = (10^6)*exp(-5000/T)<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
X * (T)<br />
(–rA)<br />
0<br />
0,01 0,5<br />
3,0 10 20<br />
280 308 336<br />
T (K) T<br />
364 392 420<br />
153
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>akcioniot plan za razgleduvanata<br />
*<br />
<strong>re</strong>akcija, dobli`uvaweto do ramnote`na konverzija X 1,<br />
0<br />
bi se postignalo na isklu~itelno visoki temperaturi! Ova, za<br />
<strong>re</strong>akciite vo te~na faza, te{ko mo`e da bide slu~aj. Koga ve}e<br />
se raspolaga so <strong>re</strong>akcioniot plan X–T, lesno mo`e da se proc<strong>eni</strong><br />
rabotata na CSTR: na grafikot mo`e da se nacrtaat pove}e<br />
adijabatski linii (so razli~ni vlezni temperaturi) i pove}e<br />
linii na molski bilans (so razli~ni v<strong>re</strong>miwa na zadr`uvawe).<br />
Potoa <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata se analiziraat i se izbiraat uslovite na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
b) Za da se poka`e koja e maksimalnata konverzija {to<br />
mo`e da se postigne so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot, a bez<br />
ogled na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe, t<strong>re</strong>ba da se postavi i <strong>re</strong>{i<br />
toplinskiot bilans. So ogled na dad<strong>eni</strong>te podatoci, za toplinskiot<br />
bilans }e ja koristime ravenkata (129) zaedno so ravenkata<br />
na molskiot bilans (73):<br />
~<br />
0 , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V (129)<br />
154<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A<br />
smesa<br />
~ ,<br />
( ) V F X<br />
(73)<br />
rA Ao<br />
CP smesa ( To<br />
T ) H<br />
r FAo<br />
X ;<br />
FAo oC<br />
Ao;<br />
o<br />
; C Ao 1,<br />
0 kmol/m<br />
smesaCP<br />
smesa<br />
X X EB <br />
( To<br />
T ) . (b.1)<br />
C AoH<br />
r<br />
Vo ravenkata (b.1) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
za toplinata na <strong>re</strong>akcijata, za proizvodot od toplinskiot kapacitet<br />
i za gustinata na smesata, kako i za vleznata temperatura.<br />
Se dobiva slednava ravenka na prava:<br />
6<br />
~ ,<br />
1,<br />
110<br />
X X EB ( 380 T ) 7,<br />
6 0,<br />
02T<br />
. (b.2)<br />
7<br />
1<br />
5,<br />
510<br />
Ravenkata (b.2) se crta vo <strong>re</strong>akcioniot plan X–T. Vo p<strong>re</strong>sekot<br />
so X * (T) se pro~ituva maksimalnata konverzija {to mo`e<br />
da se postigne vo adijabatski uslovi so vleznata temperatura<br />
3<br />
;
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
To = 380 K. V<strong>re</strong>dnostite za konverzijata i temperaturata vo taa<br />
to~ka (vidi gi slikite podolu) se:<br />
X *<br />
adijabatska = 0,54; T adijabatska = 353 K.<br />
v) Da se prika`e zavisnosta na izlezniot stepen na<br />
konverzija od v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe na <strong>re</strong>akcionata smesa vo<br />
<strong>re</strong>aktorot zna~i da se op<strong>re</strong>delime za ista adijabatska linija po<br />
koja }e se baraat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za razli~en volumenski protok (volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot e fiksiran na v<strong>re</strong>dnost V = 10 m 3 ).<br />
Za ovie <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja e pot<strong>re</strong>bna ravenkata XMB(T). Ravenkata<br />
za dizajn na CSTR (73) se prisposobuva spo<strong>re</strong>d uslovite od ovoj<br />
primer na sledniov na~in:<br />
V X<br />
X<br />
<br />
;<br />
FAo<br />
( rA<br />
) K KX X <br />
k1C<br />
Ao <br />
<br />
K <br />
V V<br />
k1<br />
C Ao ; K ;<br />
FAo<br />
o<br />
k2<br />
k1K<br />
X X MB <br />
.<br />
(v)<br />
( K k1<br />
k1K<br />
)<br />
Ravenkite (b.2) i (v) se <strong>re</strong>{avaat simultano. Pritoa ravenkata<br />
(b.2) }e se izbe<strong>re</strong> kako fiksna (so ist naklon i po~etok<br />
na apscisata), dodeka ravenkata (v) }e se prim<strong>eni</strong> za razli~ni<br />
v<strong>re</strong>dnosti na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe. Re{<strong>eni</strong>eto sekoga{ }e<br />
bide edinstveno ‡ <strong>re</strong>akcijata e endotermna.<br />
Za simultano <strong>re</strong>{avawe na dvete algebarski ravenki }e<br />
go izbe<strong>re</strong>me POLYMATH, i toa solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
za da mo`eme da zadavame ~ekor za promena na temperaturata.<br />
Re{<strong>eni</strong>jata gi vklu~uvaat temperaturnite zavisnosti<br />
za konverziite od molskiot i toplinskiot bilans, kako i za<br />
ramnote`nata konverzija.<br />
Za v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe<br />
3<br />
V V 10 m<br />
3<br />
1 h o 10 m /h<br />
o<br />
1 h<br />
se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati (programa, izve{taj i grafi~ki<br />
prikaz):<br />
155
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 60 60<br />
T 300 300 420 420<br />
XEB 1.6 -0.8 1.6 -0.8<br />
k2 0.0577775 0.0577775 6.7581464 6.7581464<br />
k1 0.0093576 0.0093576 49.39576 49.39576<br />
tau 1 1 1 1<br />
K 0.1619597 0.1619597 7.3090693 7.3090693<br />
XMB 0.0087689 0.0087689 0.8642587 0.8642587<br />
Xr 0.1393849 0.1393849 0.8796496 0.8796496<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 2<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] XEB = -0.02*T+7.6<br />
[2] k2 = (10^6)*exp(-5000/T) X = 0,41; T = 360 K<br />
[3] k1 = (10^11)*exp(-9000/T)<br />
[4] tau = 1<br />
[5] K = k1/k2<br />
[6] XMB = k1*tau*K/(K+k1*tau+k1*tau*K)<br />
[7] Xr = K/(1+K)<br />
Bidej}i t<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>deli zavisnosta na izlezniot stepen<br />
na konverzija od v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe, pobarani se <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja<br />
za XMB(T) za edna povisoka i edna poniska v<strong>re</strong>dnost na v<strong>re</strong>meto<br />
na zadr`uvawe. Rezultatite za 0,<br />
5 h i 2 h , zaedno so XEB(T)<br />
i X * (T), se prika`ani vo <strong>re</strong>akcionot plan na slednava slika:<br />
156<br />
0,41<br />
XMB(T)<br />
T (K)<br />
X * (T)<br />
XEB(T)
X *<br />
XMB<br />
XEB<br />
X*; XMB; XEB<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
= 2<br />
0<br />
= 0,5<br />
280 308 336 364 392 420<br />
Temperatura<br />
Kako {to se gleda od grafikot, so zgolemuvawe na v<strong>re</strong>meto<br />
na zadr`uvawe p<strong>re</strong>ku namaluvawe na volumenskiot protok, vo<br />
istiot <strong>re</strong>aktor, izleznata konverzija }e se zgolemuva, dodeka<br />
operacionata temperatura }e opa|a. No vo sekoja varijanta <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>eto }e bide samo edno.<br />
Zada~a 9<br />
Reakcija pome|u natriumtiosulfat i vodoroden peroksid<br />
vo adijabatski CSTR<br />
Reakcijata pome|u natriumtiosulfat i vodoroden peroksid<br />
se odviva vo voden rastvor. Reakcijata e i<strong>re</strong>verzibilna i e<br />
od vtor <strong>re</strong>d vo odnos na tiosulfatot. Temperaturnata zavisnost<br />
na brzinskata konstanta e slednata:<br />
k(<br />
T ) <br />
T (<br />
K);<br />
X * (T)<br />
14<br />
6,<br />
8510<br />
exp( 18300<br />
R 1,<br />
987cal/(gmolK)<br />
.<br />
/( RT ))<br />
( cm<br />
3<br />
/mol)/s;<br />
Stehiometrijata na <strong>re</strong>akcijata poka`uva deka 1 mol tiosulfat<br />
(A) <strong>re</strong>agira so 2 mola vodoroden peroksid.<br />
Specifi~nata toplina i gustinata na vodniot rastvor se<br />
~<br />
3<br />
C 1cal/(gK)<br />
i 1g/cm<br />
, dodeka toplinata na <strong>re</strong>ak-<br />
P,<br />
smesa smesa<br />
= 1<br />
T (K)<br />
XEB(T)<br />
157
cijata na 25 o C e Hr = –131000 cal/mol. Site veli~ini mo`at da<br />
se zemat kako konstantni.<br />
Ako <strong>re</strong>akcijata se odviva vo CSTR so volumen V = 2,8 litri<br />
i so uslovi na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot:<br />
To 298K<br />
, o 14,<br />
2 cm /s i C Ao 2 10<br />
mol/cm ,<br />
da se p<strong>re</strong>smeta izleznata temperatura i konverzijata na natriumtiosulfat<br />
pri adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot. Isto taka da<br />
se analizira vlijanieto na vleznata koncentracija na natriumtiosulfat<br />
vrz izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot.<br />
158<br />
3 3<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e egzotermna i se odviva vo adijabatski<br />
uslovi vo CSTR so zadaden volumen, za izleznite temperatura<br />
i konverzija se mo`ni pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja – pove}e stacionarni<br />
sostojbi/to~ki. Zatoa <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto na ovaa zada~a podrazbira p<strong>re</strong>smetka<br />
na zavisnosta na konverzijata od temperaturata i od<br />
molskiot bilans (ravenka za dizajn) i od toplinskiot bilans.<br />
P<strong>re</strong>se~nite to~ki ili zaedni~kite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za dvete zavisnosti<br />
se <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za <strong>re</strong>aktorot.<br />
Zavisnosta XMB(T) }e ja dobieme od ravenkata za dizajn na<br />
CSTR,<br />
V X izlez X<br />
<br />
, (73)<br />
F r<br />
) ( r<br />
)<br />
Ao<br />
( A izlez A<br />
2 V<br />
X MB<br />
<br />
FAo<br />
k(<br />
T ) C Ao ( 1 X MB )<br />
. (1)<br />
So zamena na poznatite podatoci vo ravenkata (1),<br />
V<br />
<br />
o<br />
<br />
( 2,<br />
8<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
litri 1000)<br />
cm<br />
14,<br />
2 cm<br />
V X MB<br />
<br />
o<br />
k(<br />
T ) C Ao ( 1 X MB )<br />
3<br />
/s<br />
3<br />
197 s <br />
k(<br />
T ) C<br />
X MB<br />
197 <br />
3<br />
k(<br />
T ) 2 10<br />
( 1<br />
X<br />
MB<br />
)<br />
2<br />
Ao<br />
2<br />
X<br />
MB<br />
( 1<br />
X<br />
3<br />
MB<br />
)<br />
2
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
se dobiva slednava ravenka za zavisnosta na konverzijata od<br />
temperaturata:<br />
X , 394 k(<br />
T )( 1<br />
X ) . (2)<br />
MB<br />
0 MB<br />
Ravenkata (2) e podgotvena za primena: se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti<br />
za temperaturata, se p<strong>re</strong>smetuva brzinskata konstanta i<br />
potoa se p<strong>re</strong>smetuvaat XMB. Se crta zavisnosta XMB(T).<br />
Zavisnosta XEB(T) se dobiva od toplinskiot bilans za<br />
adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
~<br />
0 , ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V , (129)<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A<br />
~<br />
o smesaC<br />
P,<br />
smesa ( T To<br />
) ( H<br />
r ) FAo<br />
X EB<br />
. (3)<br />
So zamena na poznatite podatoci vo ravenkata (3) se dobiva<br />
vtorata barana <strong>re</strong>lacija pome|u konverzijata i temperaturata:<br />
14,<br />
2 11<br />
(<br />
T T ) 131000 ( 2 10<br />
14,<br />
2)<br />
X<br />
o<br />
3<br />
<br />
( T To<br />
)<br />
T To<br />
262 X EB X EB . (4)<br />
262<br />
Zavisnosta XEB(T), ravenkata (4), e linearna so po~etok<br />
vo to~kata T = To, X = 0. So zadavawe razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata<br />
se p<strong>re</strong>smetuvaat konverziite XEB. Se crta zavisnosta<br />
XEB(T).<br />
Ako se koristi solver za nelinearni ravenki, <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
so ravenkite (2) i (3) se dobivaat istov<strong>re</strong>meno. Temperaturata<br />
na koja }e se dobijat isti v<strong>re</strong>dnosti za konverzijata so<br />
dvete ravenki e baranoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e. Re{<strong>eni</strong>eto mo`e da bide<br />
edno ili pove}e. Vo ovoj primer, so vleznata koncentracija od<br />
3<br />
3<br />
mol/cm<br />
C 2 10<br />
, se dobiva samo edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
Ao<br />
3<br />
C Ao 2 10<br />
mol/cm ; To<br />
<br />
3<br />
298K;<br />
X<br />
izlez<br />
2<br />
1,<br />
0;<br />
T<br />
EB<br />
izlez<br />
,<br />
<br />
560K<br />
.<br />
Sega se postavuva pra{aweto dali mo`e da se dopu{ti<br />
<strong>re</strong>akcijata vo voden rastvor da se odviva na tolku visoka<br />
temperatura. Bidej}i e dadena mo`nost da se menuva vleznata<br />
159
koncentracija na natriumtiosulfat, }e se obideme so u{te dve<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so poniska koncentracija. Ravenkite (2) i (4), za vlezna<br />
koncentracija od C Ao<br />
izgledaat vaka:<br />
3<br />
3<br />
110<br />
mol/cm i C Ao<br />
3<br />
3<br />
0,<br />
510<br />
mol/cm , }e<br />
X , 197 k(<br />
T )( 1<br />
X<br />
2<br />
)<br />
(5)<br />
i<br />
160<br />
MB<br />
0 MB<br />
( T To<br />
)<br />
T To<br />
131X<br />
EB X EB <br />
(6)<br />
131<br />
X , 0985 k(<br />
T )( 1<br />
X )<br />
(7)<br />
MB<br />
0 MB<br />
( T To<br />
)<br />
T To<br />
65,<br />
5 X EB X EB <br />
(8)<br />
65,<br />
5<br />
Ravenkite (5) i (6), odnosno (7) i (8), gi <strong>re</strong>{avame simultano<br />
vo temperatu<strong>re</strong>n interval od 298 K do temperaturata na<br />
koja }e se dobijat isti v<strong>re</strong>dnosti za konverzijata. Povtorno se<br />
dobiva samo po edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
3<br />
C Ao 110<br />
mol/cm ; To<br />
<br />
i<br />
3<br />
C Ao 0,<br />
510<br />
mol/cm ; To<br />
<br />
3<br />
3<br />
298K;<br />
298K;<br />
X<br />
izlez<br />
X<br />
izlez<br />
<br />
2<br />
0,<br />
996<br />
;<br />
T<br />
0,<br />
951;<br />
T<br />
izlez<br />
izlez<br />
<br />
430K<br />
<br />
360K<br />
.<br />
Re{<strong>eni</strong>jata na ravenkite (2) i (4), (5) i (6) i (7) i (8) dobi<strong>eni</strong><br />
so primena na softverskiot paket E-Z Solve se prika`ani<br />
zaedno na grafikot daden podolu (so polna linija e dadeno <strong>re</strong>-<br />
3<br />
3<br />
{<strong>eni</strong>eto za C Ao 110<br />
mol/cm , so isp<strong>re</strong>kinata linija <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>-<br />
3<br />
3<br />
eto za C 2 10<br />
mol/cm i so linijata od to~ki <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za<br />
Ao<br />
3<br />
3<br />
mol/cm<br />
C 0,<br />
510<br />
).<br />
Ao<br />
Kako {to mo`e da se vidi od grafikot, namaluvaweto na<br />
vleznata koncentracijata na natriumtiosulfat so ista vlezna<br />
temperatura od To = 298 K nema vlijanie vrz izleznata konverzija,<br />
no ima zna~itelen efekt vrz izleznata temperatura. Ako<br />
kriti~en faktor za izveduvawe na ovaa <strong>re</strong>akcija e izleznata,<br />
odnosno operacionata temperatura, toga{ }e se balansira so<br />
vleznata koncentracija na tiosulfatot.
XMB<br />
XEB<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
Zada~a 10<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
XMB(T)<br />
0<br />
298<br />
200 280 360 440 520 600<br />
T (K) T<br />
Reakcija na hidroliza vo izotermen edini~en CSTR<br />
i vo izotermna serija CSTR<br />
Reakcija na hidroliza na nekoj ester A se izveduva vo<br />
te~na faza, izotermno, vo CSTR. Hidrolizata se karakterizira<br />
so stehiometrija A + B C + D, koja zadovoluva i od kineti~ki<br />
aspekt – <strong>re</strong>akcijata e so kinetika od prv <strong>re</strong>d vo odnos na sekoj<br />
<strong>re</strong>aktant. Brzinskata konstanta na izbranata temperatura za<br />
izotermna rabota ima v<strong>re</strong>dnost k = 0,033 (m 3 /kmol)/s.<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot (edini~en CSTR), odnosno vo prviot<br />
<strong>re</strong>aktor (serija CSTR), <strong>re</strong>aktantite se dodavaat so dve<br />
odvo<strong>eni</strong> strui:<br />
<br />
<br />
o,<br />
A<br />
o,<br />
B<br />
<br />
<br />
0,<br />
004<br />
0,<br />
001<br />
m<br />
3<br />
3<br />
/s;<br />
C<br />
m /s;<br />
C<br />
'<br />
Ao<br />
'<br />
Bo<br />
<br />
XEB(T)<br />
0,<br />
02<br />
mol/m<br />
1,<br />
0 kmol/m<br />
3<br />
3<br />
161
a) Da se op<strong>re</strong>deli pot<strong>re</strong>bniot volumen na eden CSTR za<br />
stepen na hidroliza na esterot od 95%.<br />
b) Da se op<strong>re</strong>delat volum<strong>eni</strong>te na dva isti CSTR povrzani<br />
vo serija za izlezniot stepen na hidroliza na esterot od vtoriot<br />
<strong>re</strong>aktor da bide 95%.<br />
v) Da se op<strong>re</strong>delat volum<strong>eni</strong>te na tri CSTR povrzani vo<br />
serija taka {to koncentraciskata razlika vo sekoj <strong>re</strong>aktor da<br />
bide ista, a izlezniot stepen na hidroliza na esterot od t<strong>re</strong>tiot<br />
<strong>re</strong>aktor da ja dostigne v<strong>re</strong>dnosta 95%.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Pot<strong>re</strong>bniot volumen na eden CSTR za stepen na hidroliza<br />
(konverzija) na esterot od 95% }e se p<strong>re</strong>smeta so primena<br />
na ravenkata za dizajn (73) ili (76):<br />
VCSTR<br />
X izlez VCSTR<br />
C Ao C A,<br />
izlez<br />
ili <br />
. (1)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez o<br />
( rA<br />
) izlez<br />
Seedno e koj oblik na ravenkata (1) }e go koristime. So<br />
ogled na toa deka <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza, mo`ebi ravenkata<br />
so molski koncentracii e poprakti~na. No p<strong>re</strong>thodno t<strong>re</strong>ba da<br />
se definira vlezot vo <strong>re</strong>aktorot bidej}i <strong>re</strong>aktantite se dodavaat<br />
vo dve odvo<strong>eni</strong> strui koi se me{aat nepos<strong>re</strong>dno na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot:<br />
3<br />
<br />
0,<br />
004 0,<br />
001 0,<br />
005 m /s<br />
162<br />
F<br />
C<br />
F<br />
C<br />
o<br />
Ao<br />
Ao<br />
Bo<br />
Bo<br />
o,<br />
A<br />
<br />
F<br />
<br />
F<br />
o,<br />
A<br />
Ao<br />
o,<br />
B<br />
Bo<br />
C<br />
o,<br />
B<br />
'<br />
Ao<br />
/ <br />
C<br />
o<br />
'<br />
Bo<br />
<br />
/ <br />
o<br />
0,<br />
004<br />
0,<br />
02<br />
0,<br />
00008/<br />
0,<br />
005<br />
0,<br />
001/<br />
0,<br />
005<br />
<br />
<br />
<br />
0,<br />
00008<br />
<br />
0,<br />
2<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
0011<br />
0,<br />
001 kmol/s<br />
kmol/s<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
Brzinskiot izraz mo`eme da go prika`eme p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
ili p<strong>re</strong>ku molskite koncentracii:<br />
( rA ) kC AC<br />
B kC Ao ( 1<br />
X )( CBo<br />
C Ao X ) (3)<br />
ili<br />
CB<br />
CBo<br />
( CAo<br />
CA)<br />
( CBo<br />
CAo<br />
CA)<br />
(4)<br />
( r<br />
) kC ( C C C )<br />
A<br />
A<br />
Bo<br />
Ao<br />
A<br />
3<br />
3<br />
(2)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata ja p<strong>re</strong>smetuvame so ravenkata (2)<br />
i v<strong>re</strong>dnosta {to }e ja dobieme }e ja zam<strong>eni</strong>me vo ravenkata (1):<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
izlez<br />
B,<br />
izlez<br />
( r<br />
( r<br />
V<br />
A<br />
A<br />
)<br />
)<br />
CSTR<br />
F<br />
izlez<br />
izlez<br />
C<br />
C<br />
kC<br />
<br />
Ao<br />
Bo<br />
( 1<br />
X<br />
C<br />
0,<br />
033<br />
Ao<br />
A,<br />
izlez<br />
izlez<br />
X<br />
C<br />
) 0,<br />
016(<br />
1<br />
0,<br />
95)<br />
0,<br />
0008 kmol/m<br />
izlez<br />
<br />
B,<br />
izlez<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
95<br />
0,<br />
1848<br />
,<br />
kmol/m<br />
0,<br />
0008<br />
0,<br />
1848<br />
0,<br />
00000488(kmol/m<br />
)/s,<br />
, 95<br />
0,<br />
00008<br />
0,<br />
95<br />
VCSTR<br />
<br />
15,<br />
573 m<br />
0,<br />
00000488<br />
0,<br />
00000488<br />
0 3<br />
Ao<br />
Kako {to se gleda od dobienoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, ako se prim<strong>eni</strong><br />
eden CSTR, toga{ negoviot volumen t<strong>re</strong>ba da bide V = 15,573 m 3 .<br />
b) Za p<strong>re</strong>smetka na serija CSTR }e go izbe<strong>re</strong>me analiti~kiot<br />
metod. Pot<strong>re</strong>bno e da se p<strong>re</strong>smetaat volum<strong>eni</strong>te na dva isti<br />
po golemina CSTR povrzani vo serija, za da se postigne istiot<br />
izlezen stepen na hidroliza kako od edini~en CSTR, od 95%.<br />
Ravenkata za dizajn (1), vo koja bilo forma, }e se prim<strong>eni</strong><br />
na dvata <strong>re</strong>aktora ednopodrugo. Ako se op<strong>re</strong>delime za ravenkata<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, primeneta za sekoj <strong>re</strong>aktor taa }e izgleda vaka:<br />
V1<br />
X1<br />
V2<br />
X 2 X1<br />
; ;<br />
FAo<br />
( rA<br />
) 1 FAo<br />
( rA<br />
) 2<br />
V1<br />
V2<br />
; X 2 X izlez 0,<br />
95.<br />
(5)<br />
FAo<br />
FAo<br />
So primena na <strong>re</strong>lacijata (5) }e se p<strong>re</strong>smeta konverzijata<br />
na izlezot od prviot <strong>re</strong>aktor, X1, a potoa }e se p<strong>re</strong>smeta volumenot<br />
na sekoj <strong>re</strong>aktor:<br />
V1<br />
X1<br />
<br />
FAo<br />
0,<br />
033<br />
0,<br />
016(<br />
1<br />
X1)(<br />
0,<br />
2 0,<br />
16X<br />
1)<br />
(6)<br />
V1<br />
X1<br />
<br />
F<br />
2<br />
Ao ( 0,<br />
0001056 0,<br />
00011405X<br />
1 0,<br />
00000845X1<br />
)<br />
V2<br />
X 2 X1<br />
0,<br />
95 X1<br />
<br />
(7)<br />
F ( r<br />
) 0,<br />
00000488<br />
Ao<br />
A<br />
2<br />
<br />
<br />
3<br />
.<br />
3<br />
3<br />
,<br />
163
Se izramnuvaat izrazite (6) i (7) i se dobiva slednava<br />
kubna ravenka:<br />
164<br />
3<br />
0, 00000845X<br />
1 0,<br />
00012208X1<br />
0,<br />
00021883X1<br />
<br />
3<br />
2<br />
0 1<br />
1<br />
1<br />
2<br />
0,<br />
00010032<br />
0<br />
, 00845X<br />
0,<br />
12208X<br />
0,<br />
21883X<br />
0,<br />
10032 0 (8)<br />
Ravenkata (8) se <strong>re</strong>{ava so metodot „proba i g<strong>re</strong>{ka “, no<br />
zo{to ne so nekoj solver za nelinearni ravenki? Re{<strong>eni</strong>eto e<br />
edno:<br />
X 0,<br />
77764 0,<br />
778 .<br />
1<br />
Sega se p<strong>re</strong>smetuva volumenot na <strong>re</strong>aktorite p<strong>re</strong>ku ravenkata<br />
(6) ili (7), seedno. Se dobiva sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
V1<br />
<br />
0,<br />
00008<br />
0,<br />
033<br />
<br />
V<br />
1<br />
0,<br />
016(<br />
1<br />
<br />
<br />
2,<br />
825<br />
0,<br />
778<br />
0,<br />
778)(<br />
0,<br />
2<br />
m<br />
V2<br />
0,<br />
95 0,<br />
778<br />
V<br />
0,<br />
00008 0,<br />
00000488<br />
3<br />
2<br />
<br />
0,<br />
016<br />
<br />
2,<br />
825 m<br />
0,<br />
778)<br />
Volumenot na dvata <strong>re</strong>aktora, odnosno volumenot na serijata<br />
od dva isti po golemina CSTR e,<br />
V serija<br />
V V<br />
1<br />
2<br />
2 2,<br />
825 <br />
5,<br />
65<br />
{to e zna~itelno pomal volumen od volumenot na edini~en CSTR<br />
za istiot izlezen efekt (VCSTR = 15,573 m 3 ).<br />
v) Za da ja p<strong>re</strong>smetame serijata od tri CSTR so razli~en<br />
volumen, pri {to sekoj <strong>re</strong>aktor }e raboti so ista koncentraciska<br />
razlika, so izlezna konverzija od t<strong>re</strong>tiot <strong>re</strong>aktor od 95%,<br />
najnap<strong>re</strong>d t<strong>re</strong>ba da gi p<strong>re</strong>smetame koncentraciskite razliki i<br />
izleznite koncentracii od prviot i vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
– za <strong>re</strong>aktantot A (esterot),<br />
C<br />
3<br />
Ao A,<br />
izlez<br />
3<br />
C <br />
<br />
0,<br />
00507 kmol/m<br />
A<br />
i<br />
C<br />
m<br />
0,<br />
016 0,<br />
0008<br />
3<br />
3<br />
,<br />
3
( C<br />
C<br />
A1<br />
( C<br />
C<br />
A2<br />
( C<br />
C<br />
A3<br />
A<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
)<br />
1<br />
C<br />
A<br />
)<br />
2<br />
C<br />
A<br />
)<br />
3<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
C<br />
A1<br />
C<br />
A2<br />
Ao<br />
C<br />
( C<br />
A1<br />
( C<br />
A2<br />
A<br />
C<br />
( C<br />
A<br />
C<br />
A<br />
A1<br />
)<br />
1<br />
A2<br />
)<br />
2<br />
A3<br />
– za <strong>re</strong>aktantot B,<br />
C<br />
C<br />
C<br />
B1<br />
B2<br />
B3<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Bo<br />
Bo<br />
C<br />
C<br />
B,<br />
izlez<br />
Ao<br />
Ao<br />
– konverziite,<br />
X<br />
X<br />
X<br />
1<br />
2<br />
3<br />
<br />
C<br />
1<br />
<br />
C<br />
C<br />
1<br />
<br />
C<br />
C<br />
1<br />
<br />
C<br />
)<br />
3<br />
C<br />
<br />
<br />
C<br />
<br />
<br />
<br />
0,<br />
00507<br />
0,<br />
016<br />
<br />
0,<br />
00507<br />
0,<br />
01093<br />
0,<br />
00507<br />
C<br />
A1<br />
A2<br />
0,<br />
1848<br />
A1<br />
Ao<br />
A2<br />
Ao<br />
A3<br />
Ao<br />
<br />
A,<br />
izlez<br />
<br />
0,<br />
2<br />
0,<br />
2<br />
<br />
kmol/m<br />
0,<br />
00507<br />
<br />
<br />
<br />
3<br />
<br />
0,<br />
00507<br />
0,<br />
00586<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
0008<br />
1<br />
<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
01093<br />
1<br />
<br />
0,<br />
016<br />
0,<br />
00586<br />
1<br />
<br />
0,<br />
016<br />
<br />
<br />
0,<br />
01093<br />
<br />
<br />
0,<br />
01093<br />
0,<br />
317<br />
0,<br />
95 <br />
0,<br />
00586<br />
0,<br />
634<br />
0,<br />
00586<br />
0,<br />
00507<br />
<br />
kmol/m<br />
3<br />
kmol/m<br />
<br />
0,<br />
19493<br />
<br />
X izlez<br />
3<br />
0,<br />
0008<br />
0,<br />
18986<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
3<br />
kmol/m<br />
Na krajot volumenot na <strong>re</strong>aktorite }e go p<strong>re</strong>smetame so<br />
ednopodrugo primena na ravenkata za dizajn (1). Ja izbirame<br />
ravenkata p<strong>re</strong>ku molskite koncentracii:<br />
– Volumenot na prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
V C Ao C<br />
<br />
<br />
kC C<br />
V<br />
1<br />
o<br />
1<br />
A1<br />
A1<br />
B1<br />
0,<br />
016 0,<br />
01093<br />
0, 005<br />
<br />
0,<br />
033<br />
0,<br />
01093<br />
0,<br />
19493<br />
0,<br />
36<br />
m<br />
3<br />
165<br />
3<br />
3
166<br />
– Volumenot na vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
V2<br />
C A1<br />
C<br />
<br />
kC C<br />
o<br />
A2<br />
A2<br />
B2<br />
0,<br />
01093 0,<br />
00586<br />
V2<br />
0, 005<br />
<br />
0,<br />
033<br />
0,<br />
00586 0,<br />
18986<br />
– Volumenot na t<strong>re</strong>tiot <strong>re</strong>aktor:<br />
V3<br />
C A2<br />
C<br />
<br />
kC C<br />
V<br />
o<br />
3<br />
A3<br />
A3<br />
B3<br />
0,<br />
00586 0,<br />
0008<br />
0, 005<br />
<br />
0,<br />
033<br />
0,<br />
0008 0,<br />
1848<br />
0,<br />
69<br />
5,<br />
196<br />
Kako {to se gleda, baraniot izlezen stepen na hidroliza<br />
na esterot, odnosno izleznata konverzija od 95%, }e se postigne<br />
so tri <strong>re</strong>aktori so razli~en volumen povrzani vo serija koja<br />
po~nuva so najmaliot i zavr{uva so najgolemiot <strong>re</strong>aktor. Vakov<br />
<strong>re</strong>dosled na <strong>re</strong>aktorite e priroden so ogled na toa deka sekoj na<strong>re</strong>den<br />
CSTR raboti so poniska koncentracija (so pomala brzina),<br />
a koncentraciskata razlika se odr`uva ista. Volumenot na site<br />
tri <strong>re</strong>aktori e,<br />
V serija<br />
V V<br />
V<br />
1<br />
2<br />
3<br />
0, 36 0,<br />
69 5,<br />
196 <br />
m<br />
m<br />
3<br />
6,<br />
146<br />
Toa e pomal volumen od volumenot na edini~en CSTR za<br />
ist izlezen efekt (VCSTR = 15,573 m 3 ), no sepak pogolem od volu-<br />
3<br />
menot na serijata so dva isti CSTR ( V 5,<br />
65 m )!<br />
Zada~a 11<br />
serija<br />
Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d vo gasna faza<br />
vo adijabatska serija CSTR<br />
Egzotermna <strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d, A B, se<br />
odviva vo gasna faza vo adijabatska serija od CSTR. Brzinskiot<br />
izraz so temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta za<br />
pravata <strong>re</strong>akcija e sledniov:<br />
3<br />
m<br />
3<br />
.
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
5<br />
CB<br />
<br />
( rA<br />
) 1,<br />
014 10<br />
exp( 5033/<br />
T ) C A (mol/l)/h.<br />
( )<br />
<br />
K T <br />
Vleznata smesa vo prviot <strong>re</strong>aktor e ~ist <strong>re</strong>aktant A so<br />
molski protok FAo = 600 mol/h, temperatura To = 350 K i pritisok<br />
Po = 2,87 atm.<br />
Toplinata na <strong>re</strong>akcija na temperatura T = 300 K ima v<strong>re</strong>dnost<br />
od Hr = –20000 cal/mol, toplinskite kapaciteti na <strong>re</strong>aktantot<br />
i produktot se 20 odnosno 30 cal/(mol K), dodeka ramnote`nata<br />
konstanta ja ima slednava zavisnost od temperaturata:<br />
K( T ) 25000exp(<br />
25(<br />
T 400)<br />
/ T ) .<br />
So serijata t<strong>re</strong>ba da se obezbedi izlezna konverzija na<br />
<strong>re</strong>aktantot pribli`no od 90%.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot broj i volumen na sekoj <strong>re</strong>aktor<br />
vo serijata za so adijabatska rabota da se obezbedi sakanata<br />
konverzija. Pritoa vleznata temperatura vo prviot <strong>re</strong>aktor da<br />
se zeme T1,o = 350 K, dodeka vo sekoj na<strong>re</strong>den T2,o = T3,o = . . . = 500 K.<br />
Pri p<strong>re</strong>smetkata na sekoj <strong>re</strong>aktor za izleznata konverzija da se<br />
zema v<strong>re</strong>dnost koja odgovara na 95% od adijabatskata ramnote`na<br />
konverzija.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Serijata e adijabatska, {to zna~i deka za <strong>re</strong>{avawe na<br />
sekoj <strong>re</strong>aktor vo nea }e bidat pot<strong>re</strong>bni i ravenkata za dizajn i<br />
toplinskiot bilans. So <strong>re</strong>{avawe na dvete ravenki }e se op<strong>re</strong>deluva<br />
goleminata na sekoj <strong>re</strong>aktor vo serijata. Dvi`ej}i se so<br />
p<strong>re</strong>smetkata od prviot kon vtoriot <strong>re</strong>aktor, od vtoriot kon<br />
t<strong>re</strong>tiot <strong>re</strong>aktor itn., sè do <strong>re</strong>aktorot so koj }e se postigne<br />
izlezna konverzija od 90%, }e se op<strong>re</strong>deli i pot<strong>re</strong>bniot broj<br />
<strong>re</strong>aktori.<br />
Ravenkata za dizajn p<strong>re</strong>ku konverzija za sekoj <strong>re</strong>aktor vo<br />
serijata se bazira na ravenkata (73):<br />
Vi<br />
X i X <br />
. (1)<br />
F ( r<br />
Ao<br />
i 1<br />
A)<br />
i<br />
Brzinskiot izraz vo ravenkata (1) mo`e, isto taka, da se<br />
izrazi p<strong>re</strong>ku konverzija. Vkupniot broj molovi so odvivawe na<br />
167
eakcijata nema da se menuva, no volumenskiot protok mo`e da<br />
se menuva poradi promena na temperaturata (za adijabatska rabota<br />
temperaturata }e raste, bidej}i <strong>re</strong>akcijata e egzotermna!).<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot,<br />
soglasno so izrazot (57), }e t<strong>re</strong>ba da se zamenat vaka:<br />
( ) ( )<br />
( mol/l/h)<br />
( )<br />
CB<br />
<br />
rA<br />
k T C A <br />
;<br />
K T <br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
To<br />
C A <br />
C Ao ( 1<br />
X ) ;<br />
(<br />
T ) o<br />
( T / To<br />
)<br />
T<br />
FAo<br />
X To<br />
CB<br />
C Ao X ;<br />
o<br />
( T / To<br />
) T<br />
To<br />
X <br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao ( 1<br />
X ) <br />
T<br />
. (2)<br />
K(<br />
T ) <br />
Za izrazot (2) da se prim<strong>eni</strong> vo ravenkata za dizajn, t<strong>re</strong>ba<br />
toj da se dopolni so temperaturnite zavisnosti na konstantite<br />
i so numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot<br />
na vlezot vo prviot <strong>re</strong>aktor,<br />
y AoPo<br />
1<br />
2,<br />
87 atm<br />
C Ao <br />
0,<br />
1 mol/l.<br />
RTo<br />
0,<br />
082(l<br />
atm)/(molK)<br />
350 K<br />
Za da mo`at da se op<strong>re</strong>delat adijabatskite konverzii vo<br />
sekoj <strong>re</strong>aktor, pot<strong>re</strong>bna e kriva za zavisnosta na ramnote`nata<br />
konverzija od temperaturata. Ovaa zavisnost se dobiva od uslovot<br />
za ramnote`a:<br />
<br />
*<br />
* X <br />
K(<br />
T)<br />
( rA ) 0 (<br />
1 X ) 0 X*<br />
. (3)<br />
K(<br />
T)<br />
<br />
<br />
<br />
1 K(<br />
T)<br />
Na krajot t<strong>re</strong>ba da ja sostavime ravenkata na toplinskiot<br />
bilans. So ogled na zadad<strong>eni</strong>te podatoci, toa }e bide ravenkata<br />
(130):<br />
168<br />
X<br />
<br />
X<br />
EB<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
( T T<br />
r<br />
)<br />
o<br />
)<br />
. (130)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Temperaturnata zavisnost na toplinata na <strong>re</strong>akcija }e ja<br />
dobieme so primena na ravenkata (7) za slu~ajot so s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti<br />
na toplinskite kapaciteti:<br />
~<br />
H H<br />
C<br />
( T T ) ,<br />
o o<br />
r,<br />
T r,<br />
R P R<br />
~ ~ ~<br />
C C C 30 20 10 cal/(molK)<br />
,<br />
P P,<br />
B P,<br />
A<br />
~<br />
H<br />
H<br />
( 300)<br />
C<br />
( T 300)<br />
,<br />
o<br />
H r , T r r<br />
P<br />
H r 20000<br />
10(<br />
T 300)<br />
. (4)<br />
Ravenkata (130) podgotvena za primena, za koj bilo <strong>re</strong>aktor<br />
vo serijata, }e izgleda vaka:<br />
( H<br />
r ) ( H<br />
r )<br />
T<br />
~ X<br />
X<br />
,<br />
iC<br />
P,<br />
i CP,<br />
A<br />
20000 10(<br />
T 300)<br />
T<br />
<br />
X<br />
,<br />
20<br />
T<br />
T ( 1150 0,<br />
5 T ) X<br />
ili X<br />
<br />
. (5)<br />
( 1150 0,<br />
5T<br />
)<br />
P<strong>re</strong>d da se zapo~ne p<strong>re</strong>smetkata za prviot <strong>re</strong>aktor, prvo<br />
se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata linija: se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za<br />
temperaturata, se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata konstanta i so ravenkata<br />
(6) se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata konverzija. Potoa se<br />
crta grafik od koj }e se op<strong>re</strong>deluvaat adijabatskite ramnote`ni<br />
konverzii za sekoj <strong>re</strong>aktor. Grafikot }e bide daden na krajot<br />
na p<strong>re</strong>smetkite so site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.<br />
Prviot <strong>re</strong>aktor:<br />
Za da ja op<strong>re</strong>delime adijabatskata operaciona to~ka na<br />
prviot <strong>re</strong>aktor, mora p<strong>re</strong>thodno da ja op<strong>re</strong>delime adijabatskata<br />
ramnote`na konverzija. Za taa cel ja primenuvame ravenkata (5)<br />
taka {to zadavame v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata, ja p<strong>re</strong>smetuvame<br />
konverzijata sè do onoj par temperatura–konverzija koj }e se<br />
najde na ramnote`nata linija. Re{<strong>eni</strong>eto za prviot <strong>re</strong>aktor e:<br />
*<br />
ad. , 1 0 ad. , 1<br />
X , 42 ; T 687 K .<br />
169
Izleznata konverzija od prviot <strong>re</strong>aktor }e bide 95% od<br />
ramnote`nata adijabatska konverzija, dodeka izleznata temperatura<br />
od prviot <strong>re</strong>aktor za takva konverzija }e se p<strong>re</strong>smeta od<br />
toplinskiot bilans (5) za ovoj <strong>re</strong>aktor:<br />
170<br />
* 1<br />
X1 0,<br />
95 X ad.,<br />
0,<br />
95<br />
0,<br />
42<br />
T1<br />
350<br />
X1<br />
0,<br />
4 <br />
1150 0,<br />
5T<br />
T1<br />
<br />
Ao<br />
1<br />
( A<br />
1<br />
0,<br />
4;<br />
675K<br />
.<br />
So izrazite (6) se p<strong>re</strong>smetani podatocite za izlezot od<br />
prviot <strong>re</strong>aktor. Za da go p<strong>re</strong>smetame volumenot na prviot <strong>re</strong>aktor,<br />
ja primenuvame ravenkata za dizajn (1) vo kombinacija so<br />
brzinskiot izraz (2):<br />
V1<br />
X1<br />
,<br />
F r<br />
)<br />
( r<br />
A<br />
)<br />
To,<br />
1 X1<br />
<br />
( rA<br />
) 1 k(<br />
T1)<br />
C Ao <br />
(<br />
1<br />
X1)<br />
,<br />
1<br />
( 1)<br />
<br />
<br />
T K T <br />
k(<br />
675)<br />
58,<br />
59 ; K(<br />
675)<br />
0,<br />
94;<br />
1<br />
350 0,<br />
4 <br />
58,<br />
59 0,<br />
1<br />
(<br />
1<br />
0,<br />
4)<br />
0,<br />
53 (mol/l)/h,<br />
675 0,<br />
94 <br />
(6)<br />
X1<br />
0,<br />
4<br />
V 1 FAo<br />
600 452 litri. (7)<br />
r<br />
) 0,<br />
53<br />
( A 1<br />
Vtoriot <strong>re</strong>aktor:<br />
Povtorno p<strong>re</strong>ku toplinskiot bilans ja barame adijabatskata<br />
ramnote`na konverzija. Sega ravenkata (5) ja primenuvame<br />
vo sledniov oblik:<br />
T<br />
2<br />
X<br />
2<br />
( 1150 0,<br />
5 T ) X<br />
2 ili<br />
T2<br />
X<br />
2 <br />
;<br />
( 1150 0,<br />
5T<br />
)<br />
X 2 X1<br />
;<br />
T2<br />
To,<br />
2<br />
X 2 X1<br />
<br />
( 1150 0,<br />
5T2<br />
)<br />
X 2 ( T2<br />
);<br />
T 500 K ; X 0,<br />
4.<br />
o,<br />
2<br />
1
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Za adijabatskata ramnote`na konverzija i za temperaturata<br />
za vtoriot <strong>re</strong>aktor se dobivaat v<strong>re</strong>dnostite:<br />
*<br />
ad. , 2 0 ad. , 2<br />
X , 59 ; T 654K<br />
.<br />
Izleznata konverzija od vtoriot <strong>re</strong>aktor, isto taka, }e<br />
bide 95% od ramnote`nata adijabatska konverzija. Izleznata<br />
temperatura od <strong>re</strong>aktorot za takva konverzija }e se p<strong>re</strong>smeta od<br />
toplinskiot bilans (5) izveden za ovoj <strong>re</strong>aktor:<br />
*<br />
X 2 0,<br />
95 X ad.,<br />
2<br />
X<br />
2<br />
<br />
0,<br />
56<br />
<br />
0,<br />
4<br />
<br />
0,<br />
95<br />
T2<br />
500<br />
<br />
1150 0,<br />
5T<br />
0,<br />
59<br />
0,<br />
56;<br />
2<br />
T<br />
2<br />
<br />
634K.<br />
So izrazite (8) se p<strong>re</strong>smetani podatocite za izlezot od<br />
vtoriot <strong>re</strong>aktor. Volumenot na vtoriot <strong>re</strong>aktor }e go p<strong>re</strong>smetame<br />
so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata za dizajn (1) vo kombinacija so<br />
brzinskiot izraz (2):<br />
V2<br />
X 2 X1<br />
,<br />
F r<br />
)<br />
( r<br />
A<br />
)<br />
2<br />
( r<br />
A<br />
)<br />
2<br />
Ao<br />
k(<br />
T ) C<br />
2<br />
k(<br />
634)<br />
<br />
Ao<br />
T<br />
36,<br />
174<br />
;<br />
( A<br />
o,<br />
2<br />
T<br />
2<br />
2<br />
<br />
X 2 <br />
<br />
(<br />
1 X 2 ) ,<br />
( 2 ) <br />
<br />
K T <br />
K(<br />
634)<br />
2,<br />
458;<br />
500 <br />
0,<br />
56 <br />
36,<br />
174 0,<br />
1<br />
(<br />
1 0,<br />
56)<br />
0,<br />
605(mol/l)/h,<br />
634 2,<br />
458 <br />
X 2 X1<br />
( 0,<br />
56 0,<br />
4)<br />
V 2 FAo<br />
600<br />
159 litri.<br />
(9)<br />
( rA<br />
) 2 0,<br />
605<br />
Na ist na~in, za t<strong>re</strong>tiot, ~etvrtiot, pettiot i {estiot<br />
<strong>re</strong>aktor, }e se dobijat slednive podatoci:<br />
0,<br />
685<br />
X<br />
X 0,<br />
95 X ad<br />
X<br />
3<br />
3<br />
<br />
*<br />
ad. , 3 ad.<br />
*<br />
., 3<br />
<br />
<br />
0,<br />
56<br />
0, 72 ; T , 3 <br />
0,<br />
95<br />
<br />
0,<br />
72<br />
<br />
T3<br />
500<br />
<br />
1150 0,<br />
5T<br />
635K<br />
;<br />
0,<br />
685;<br />
3<br />
T<br />
3<br />
<br />
606K<br />
;<br />
(8)<br />
171
172<br />
;<br />
(mol/l)/h<br />
373<br />
,<br />
0<br />
095<br />
,<br />
5<br />
685<br />
,<br />
0<br />
)<br />
685<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
606<br />
500<br />
1<br />
,<br />
0<br />
067<br />
,<br />
25<br />
)<br />
( 3 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
r<br />
.<br />
litri<br />
201<br />
373<br />
,<br />
0<br />
)<br />
56<br />
,<br />
0<br />
685<br />
,<br />
0<br />
(<br />
600<br />
)<br />
( 3<br />
2<br />
3<br />
3<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
Ao<br />
r<br />
X<br />
X<br />
F<br />
V<br />
***<br />
;<br />
K<br />
611<br />
;<br />
817<br />
,<br />
0 4<br />
,<br />
* 4<br />
,<br />
<br />
ad.<br />
ad.<br />
T<br />
X<br />
;<br />
K<br />
578<br />
5<br />
,<br />
0<br />
1150<br />
500<br />
685<br />
,<br />
0<br />
776<br />
,<br />
0<br />
;<br />
776<br />
,<br />
0<br />
817<br />
,<br />
0<br />
95<br />
,<br />
0<br />
95<br />
,<br />
0<br />
4<br />
4<br />
4<br />
4<br />
* 4<br />
.,<br />
4<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
T<br />
T<br />
T<br />
X<br />
X<br />
X ad<br />
;<br />
(mol/l)/h<br />
2255<br />
,<br />
0<br />
332<br />
,<br />
11<br />
776<br />
,<br />
0<br />
)<br />
776<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
578<br />
500<br />
1<br />
,<br />
0<br />
764<br />
,<br />
16<br />
)<br />
( 4 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
r<br />
.<br />
litri<br />
242<br />
2255<br />
,<br />
0<br />
)<br />
685<br />
,<br />
0<br />
776<br />
,<br />
0<br />
(<br />
600<br />
)<br />
( 4<br />
3<br />
4<br />
4<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
Ao<br />
r<br />
X<br />
X<br />
F<br />
V<br />
***<br />
;<br />
K<br />
592<br />
;<br />
883<br />
,<br />
0 5<br />
,<br />
* 5<br />
,<br />
<br />
ad.<br />
ad.<br />
T<br />
X<br />
;<br />
K<br />
556<br />
5<br />
,<br />
0<br />
1150<br />
500<br />
776<br />
,<br />
0<br />
84<br />
,<br />
0<br />
;<br />
84<br />
,<br />
0<br />
883<br />
,<br />
0<br />
95<br />
,<br />
0<br />
95<br />
,<br />
0<br />
5<br />
5<br />
5<br />
5<br />
* 5<br />
.,<br />
5<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
T<br />
T<br />
T<br />
X<br />
X<br />
X ad<br />
;<br />
(mol/l)/h<br />
131<br />
,<br />
0<br />
472<br />
,<br />
22<br />
84<br />
,<br />
0<br />
)<br />
84<br />
,<br />
0<br />
1<br />
(<br />
556<br />
500<br />
1<br />
,<br />
0<br />
878<br />
,<br />
11<br />
)<br />
( 5 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
r<br />
.<br />
litri<br />
293<br />
131<br />
,<br />
0<br />
)<br />
776<br />
,<br />
0<br />
84<br />
,<br />
0<br />
(<br />
600<br />
)<br />
( 5<br />
4<br />
5<br />
5<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
Ao<br />
r<br />
X<br />
X<br />
F<br />
V<br />
***<br />
;<br />
K<br />
574<br />
;<br />
926<br />
,<br />
0 6<br />
,<br />
* 6<br />
,<br />
<br />
ad.<br />
ad.<br />
T<br />
X<br />
;<br />
K<br />
544<br />
5<br />
,<br />
0<br />
1150<br />
500<br />
84<br />
,<br />
0<br />
89<br />
,<br />
0<br />
;<br />
89<br />
,<br />
0<br />
926<br />
,<br />
0<br />
96<br />
,<br />
0<br />
96<br />
,<br />
0<br />
6<br />
6<br />
6<br />
6<br />
* 6<br />
.,<br />
6<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
T<br />
T<br />
T<br />
X<br />
X<br />
X ad
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
500 <br />
0,<br />
89 <br />
( r A)<br />
6 9,<br />
727 0,<br />
1<br />
(<br />
1<br />
0,<br />
89)<br />
<br />
544 33,<br />
4143 <br />
V<br />
6<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
6<br />
X<br />
( rA<br />
) 6<br />
5<br />
<br />
( 0,<br />
89 0,<br />
84)<br />
600<br />
0,<br />
0745<br />
<br />
0,<br />
0745(mol/l)/h;<br />
402 litri.<br />
Zabele{ka: [estiot <strong>re</strong>aktor e p<strong>re</strong>smetan so konverzija<br />
soodvetna na 96% od ramnote`nata adijabatska!<br />
Ponatamo{no razvivawe na serijata e neracionalno –<br />
razlikata na konverzijata vo sekoj na<strong>re</strong>den <strong>re</strong>aktor bitno se<br />
namaluva (vo {estiot e samo 5%!); operacionite to~ki se<br />
postojano na poniska temperatura; brzinata na <strong>re</strong>akcijata e sè<br />
poniska; volumenot na <strong>re</strong>aktorite se zgolemuva, itn.<br />
Site <strong>re</strong>zultati zaedno se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> na sledniov grafik<br />
– ramnote`nata linija i operacionite to~ki:<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
6<br />
3<br />
2<br />
1<br />
X*(T)<br />
0<br />
350 460 500 570 680 790 900<br />
T T(K)<br />
Zaklu~oci: 1) So adijabatska rabota so eden <strong>re</strong>aktor ne<br />
bi mo`ela da se postigne baranata konverzija. 2) Operacionite<br />
to~ki na <strong>re</strong>aktorite se okolu lokus-linijata (ne e nacrtana na<br />
grafikot!), {to zna~i deka p<strong>re</strong>smetanite volum<strong>eni</strong> na <strong>re</strong>aktorite<br />
se optimalni. 3) Vkupniot volumen na <strong>re</strong>aktorite e 1749 litri.<br />
173
Zada~a 12<br />
Vlijanieto na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe vo adijabatski CSTR<br />
vrz izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot<br />
Reakcijata A 2B, so elementarna kinetika, se izveduva<br />
vo gasna faza, adijabatski, vo CSTR so volumen V = 50 dm 3 . Vleznata<br />
struja vo <strong>re</strong>aktorot e na temperatura To = 300 K i se sostoi<br />
od 80% (mol/mol) A i 20% (mol/mol) inerti. Volumenskiot protok<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e o = 100 dm 3 /min, a koncentracijata na<br />
A vo nego CAo = 0,5 mol/dm 3 . Da se p<strong>re</strong>smetaat konverzijata i<br />
temperaturata na izlezot od <strong>re</strong>aktorot. Poznati se i slednive<br />
podatoci:<br />
– specifi~na toplina na A, CP,A = 50 J/(mol K),<br />
– specifi~na toplina na inertite, CP,I = 60 J/(mol K),<br />
– specifi~na toplina na produktot B, CP,B = 40 J/(mol K),<br />
– brzinska konstanta nadesno: k1 6,<br />
567exp(<br />
1023/<br />
T ) (min –1 ), T(K),<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata na 300 K: H r 75000<br />
J/mol A ,<br />
– ramnote`na konstanta na 300 K: K = 70000 mol/dm 3 .<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Reakcijata e egzotermna, <strong>re</strong>aktorot e so poznat volumen,<br />
a negovata rabota e adijabatska. Spo<strong>re</strong>d toa, mo`e da se o~ekuva<br />
pove}e od edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, odnosno pove}e od edna stacionarna<br />
sostojba na <strong>re</strong>aktorot. Za da go otkrieme brojot na <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, pot<strong>re</strong>bno<br />
e simultano da se <strong>re</strong>{at ravenkata na molskiot bilans,<br />
odnosno ravenkata za dizajn i ravenkata na toplinskiot bilans.<br />
Trgnuvame od ravenkata za dizajn na CSTR. Molskiot bilans<br />
na <strong>re</strong>aktantot p<strong>re</strong>ku konverzija e ravenkata (73):<br />
V X izlez X<br />
<br />
. (73)<br />
F r<br />
) ( r<br />
)<br />
174<br />
Ao<br />
( A izlez A<br />
Za da se dobie <strong>re</strong>lacijata XMB(T), pot<strong>re</strong>bno e brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata da se izrazi kako funkcija od temperaturata i konverzijata.<br />
Ova se postignuva p<strong>re</strong>ku izrazuvawe na molskite koncentracii<br />
kako funkcija od konverzijata i temperaturata, kako
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
i p<strong>re</strong>ku temperaturnite zavisnosti na brzinskata i ramnote`nata<br />
konstanta.<br />
Se sostavuva slednava stehiometriska tablica:<br />
Fio Fi() Fi(X)<br />
A 2B , (–rA) = k[CA – (1/K)CB 2 ]<br />
A FAo FAo – FAo(1 – X)<br />
B 0 2 2FAoX<br />
I FI FI FI = IFAo = (20/80)FAo; FI = 0,25 FAo<br />
Fi<br />
( X )<br />
Ci<br />
( X ) <br />
(<br />
X )<br />
C Ao<br />
C Ao<br />
C Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
2X<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
0,<br />
25<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
Za sostavuvawe na stehiometriskata tablica bea pot<strong>re</strong>bni<br />
slednive <strong>re</strong>lacii:<br />
FAo<br />
FA<br />
F X ;<br />
F<br />
X Ao<br />
Ao<br />
T<br />
<br />
i 2 1<br />
o<br />
( 1 X<br />
) ; y Ao 0,<br />
8 0,<br />
8;<br />
To<br />
( <br />
A ) ( 1)<br />
T<br />
3<br />
o<br />
( 1<br />
0,<br />
8 X ) ili o<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
) (dm /min) .<br />
To<br />
Dali da se zeme p<strong>re</strong>dvid vlijanieto na temperaturata vrz<br />
promenata na volumenskiot protok, odnosno molskite koncentracii?<br />
Za po~etok toa }e go zanemarime!<br />
Sega se kombiniraat brzinskiot izraz i stehiometrijata:<br />
( r<br />
A<br />
) k(<br />
C<br />
A<br />
2<br />
C <br />
B<br />
) kC<br />
K <br />
<br />
Ao<br />
2 2<br />
( 1 X ) C ( 2 ) <br />
Ao X<br />
<br />
;<br />
( 1 0,<br />
8X<br />
2<br />
K(<br />
1 0,<br />
8X<br />
) <br />
<br />
<br />
2<br />
( 1 X ) X <br />
( r ) k(<br />
T ) <br />
<br />
A 0,<br />
5 <br />
F(<br />
X , T ). (1)<br />
( 1 0,<br />
8X<br />
)<br />
2<br />
K(<br />
T )( 1 0,<br />
8X<br />
)<br />
<br />
<br />
<br />
Ponatamu se kombiniraat ravenkata za dizajn i brzinskiot<br />
izraz (1). Se dobiva nova <strong>re</strong>lacija za konverzijata:<br />
175
176<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
3<br />
; FAo<br />
C Ao<br />
o 0,<br />
5100<br />
50 mol/min;<br />
V 50 dm ;<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
V 50 dm<br />
X MB ( rA<br />
) ( rA<br />
)<br />
( r<br />
F 50 mol/min<br />
Ao<br />
<br />
2<br />
<br />
( 1<br />
X ) X<br />
X MB ( rA<br />
) k(<br />
T ) 0,<br />
5 <br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
) K(<br />
T )( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
3<br />
A<br />
);<br />
2<br />
<br />
. (2)<br />
<br />
<br />
Ravenkata (2) e algebarska i ja dava zavisnosta na konverzijata<br />
od temperaturata za izbraniot <strong>re</strong>aktor i izbranite<br />
uslovi na vlezot! Bidej}i <strong>re</strong>aktorot raboti pod adijabatski<br />
uslovi, temperaturata od vlezot do izlezot od <strong>re</strong>aktorot }e se<br />
menuva taka {to }e raste. Ravenkata (2) mo`e da se <strong>re</strong>{ava sama<br />
za sebe so zadavawe v<strong>re</strong>dnosti za konverzijata i p<strong>re</strong>smetuvawe<br />
na temperaturata ili obratno. Toa nema da bide lesno, bidej}i<br />
se raboti za nelinearna algebarska ravenka od t<strong>re</strong>t stepen. No,<br />
nezavisno od toa, nema da znaeme koe e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto. Zatoa e podobro<br />
da se <strong>re</strong>{ava sistem od dve nelinearni algebarski ravenki.<br />
Vtorata ravenka e XEB(T).<br />
Za adijabatski CSTR, so s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti za toplinskite<br />
kapaciteti, toplinskiot bilans se p<strong>re</strong>tstavuva so ravenkata<br />
(130):<br />
X<br />
<br />
X<br />
EB<br />
<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
( T T<br />
r<br />
)<br />
o<br />
)<br />
. (130)<br />
Zabele{ka: Za toplinata na <strong>re</strong>akcijata mo`e da se p<strong>re</strong>tpostavi<br />
konstantna v<strong>re</strong>dnost, bidej}i mo`e da se poka`e deka,<br />
na primer, za promena na temperaturata za 200 o C toplinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata }e se namali za 6000 vo odnos na 75000!<br />
Sumata so specifi~nite toplini vo ravenkata (130) ima<br />
v<strong>re</strong>dnost:<br />
~ ~ ~<br />
C C <br />
C 50 0,<br />
25<br />
60 65.<br />
i P,<br />
i A P,<br />
A I P,<br />
I<br />
So zamena na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti vo ravenkata (130),<br />
taa }e se p<strong>re</strong>tvori vo slednava linearna ravenka:
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
~<br />
i P,<br />
i<br />
r<br />
o<br />
C 65;<br />
H<br />
75000;<br />
T 300;<br />
X X EB 0, 0008667 T<br />
0,<br />
26 . (3)<br />
P<strong>re</strong>d da bide izbran na~inot kako da se <strong>re</strong>{at ravenkite<br />
(2) i (3), pot<strong>re</strong>bno e da se izvede temperaturnata zavisnost na<br />
ramnote`nata konstanta:<br />
H<br />
r 1 1 <br />
K(<br />
T ) 70000exp<br />
<br />
; R = 8,314 J/(mol K),<br />
R 300 T <br />
<br />
75000 1 1 <br />
K(<br />
T ) 70000exp<br />
<br />
,<br />
8,<br />
314 300 T <br />
30(<br />
T 300)<br />
3<br />
K ( T ) 70000 exp<br />
mol/dm .<br />
T <br />
Ravenkite (2) i (3) se <strong>re</strong>{avaat simultano: za <strong>re</strong>{avawe<br />
na kubnata ravenka (2) mo`at da se konsultiraat metodi od<br />
algebra; ravenkata (3) e linearna zavisnost na konverzijata od<br />
temperaturata. Spo<strong>re</strong>d toa, mo`e da se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za<br />
temperaturata i da se p<strong>re</strong>smetuvaat konverziite spo<strong>re</strong>d dvete<br />
ravenki. Vo ramkite na dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati za temperaturniot<br />
interval pome|u vleznata i najvisokata temperatura (temperaturata<br />
koja odgovara na adijabatskata ramnote`na konverzija)<br />
}e se pobaraat zaedni~kite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, odnosno temperaturata na<br />
koja p<strong>re</strong>smetanite konverzii spo<strong>re</strong>d dvete ravenki se isti. Zavisnostite<br />
XMB(T) i XEB(T), isto taka, mo`at da se p<strong>re</strong>tstavat grafi~ki<br />
i da se pobaraat p<strong>re</strong>se~nite to~ki. Sepak se op<strong>re</strong>deluvame<br />
za solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH. ]e vovedeme dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka so koja<br />
}e se definira interval za promena na temperaturata. Na ovoj<br />
na~in istov<strong>re</strong>meno }e gi dobieme site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja na ravenkite (2)<br />
i (3), a so dodavawe ekspliciten izraz za ramnote`nata konverzija<br />
}e gi dobieme i podatocite za X * (T). Zavisnosta X * (T) se<br />
dobiva od uslovot za ramnote`a:<br />
*<br />
0,<br />
5(<br />
1 X ) ( X )<br />
( rA ) 0 <br />
<br />
;<br />
*<br />
* 2<br />
( 1 0,<br />
8X<br />
) K(<br />
T )( 1 0,<br />
8X<br />
)<br />
*<br />
2<br />
( 1 0,<br />
4K<br />
( T ))( X ) ( 0,<br />
1K<br />
( T )) X 0,<br />
5K(<br />
T ) 0 ;<br />
*<br />
*<br />
2<br />
177
* ( 0,<br />
1<br />
K)<br />
( 0,<br />
1<br />
K)<br />
4(<br />
1<br />
0,<br />
4 K)<br />
0,<br />
5 K<br />
X . (4)<br />
2(<br />
1<br />
0,<br />
4 K)<br />
Primenata na POLYMATH }e izgleda vaka (programa, izve{taj<br />
so <strong>re</strong>zultati i grafik):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 225 225<br />
T 300 300 525 525<br />
To 300 300 300 300<br />
R 1.0E-05 1.0E-05 0.1950175 0.1950175<br />
k 0.2169816 0.2169816 0.9356495 0.9356495<br />
K 7.0E+04 0.1825206 7.0E+04 0.1825206<br />
X 1.0E-05 1.0E-05 0.1950175 0.1950175<br />
r 0.1084888 0.1084888 0.2759806 0.1798777<br />
G 0.1084888 0.1084888 0.2759806 0.1798777<br />
D 3.969E+09 0.3920253 3.969E+09 0.3920253<br />
Y 0.9999841 0.2832537 0.9999841 0.2832537<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 300<br />
[2] R = (0.0008667*T)-0.26<br />
[3] k = 6.567*exp(-1023/T)<br />
[4] K = 70000*exp(-30*(T-300)/T)<br />
[5] X = R<br />
[6] r = (k*0.5*(1-X)/(1+0.8*X))-((k/K)*(X^2)/((1+0.8*X)^2))<br />
[7] G = r<br />
[8] D = ((0.1*K)^2)+(2*K*(1+0.4*K))<br />
[9] Y = ((-0.1*K)+(D^0.5))/(2+0.8*K)<br />
Comments<br />
[1] d(T)/d(t) = 1 dife<strong>re</strong>nc. ravenka za poveke <strong>re</strong>s<strong>eni</strong>ja X(T)<br />
[3] R = (0.0008667*T)-0.26 R= X od toplinskiot bilans, ravenka (3)<br />
[4] k = 6.567*exp(-1023/T) brzinska konstanta nadesno<br />
[5] K = 70000*exp(-30*(T-300)/T) ramnotezna konstanta<br />
[6] X = R vnesuvanje toplinski vo molski bilans<br />
[7] r = (k*0.5*(1-X)/(1+0.8*X))-((k/K)*(X^2)/((1+0.8*X)^2)) brzinski izraz, ravenka (1)<br />
[8] G = r G=X od molskiot bilans, ravenka (2)<br />
[9] Y = ((-0.1*K)+(D^0.5))/(2+0.8*K) Y e ramnotezna konverzija<br />
178<br />
2
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
XEB(T)<br />
T (K)<br />
XMB(T)<br />
X * (T)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto {to go dobivme e edno ‡ eden p<strong>re</strong>sek:<br />
Tizlez = 522,6 K; Xizlez = 0,1929.<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>ot <strong>re</strong>zultat (i od grafikot),<br />
so adijabatska rabota na CSTR so volumen V = 50 dm 3 so postav<strong>eni</strong>te<br />
uslovi vo zada~ata ne mo`e da se dobie visoka konverzija.<br />
Zatoa, ako edinstveno {to mo`e da se menuva e volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot, odnosno v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe, }e se obideme so<br />
u{te tri <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so <strong>re</strong>aktori so pogolem i pomal volumen.<br />
Dobienoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e se odnesuva na<br />
3<br />
3<br />
a V /( oC<br />
Ao)<br />
V<br />
/ FAo<br />
50 dm / 50 ( mol/ min) 1<br />
dm min/mol,<br />
a <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata za V = 25, 100 i 150 dm 3 , odnosno a = 0,5, 2 i 3, se prika`ani<br />
na sledniot grafik.<br />
Kako {to se gleda od grafikot, so zgolemuvawe na volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot (so zgolemuvawe na a) se zgolemuva izleznata<br />
konverzija. Ova e taka zatoa {to se zgolemilo i v<strong>re</strong>meto na<br />
zadr`uvawe. Me|utoa, soglasno so p<strong>re</strong>se~nite to~ki za a > 1,0<br />
(to~kite 1, 2 i 3), izleznata konverzija ne e zna~itelno razli~na<br />
iako volumenot se zgolemil 3 pati! Za site 4 krivi XMB(T) mo`e<br />
da se konstatira deka so adijabatskata rabota so vleznata temperatura<br />
od 300 K sekoga{ }e se dobiva samo edna p<strong>re</strong>se~na to~ka,<br />
odnosno edna stacionarna sostojba, i toa vo oblasta na visoki<br />
temperaturi (pogolemi od 500 K nasproti vleznata temperatura<br />
od 300 K), kade {to ograni~uvawata od ramnote`ata se najgolemi:<br />
ne }e mo`e da se postigne povisoka konverzija od X *<br />
adijabatska= 0,21,<br />
kolku i da se zgolemuva volumenot na <strong>re</strong>aktorot. Zatoa pak mak-<br />
179
simumot na krivata XMB(T) za a = 3, kade {to X = 0,4, upatuva na<br />
barawe uslovi kako da se postigne taa v<strong>re</strong>dnost ako ne e problem<br />
da se raboti so golem <strong>re</strong>aktor (a = 3, V = 150 dm 3 ). O~igledno<br />
e deka toa bi se postignalo so zgolemuvawe na naklonot<br />
~<br />
na XEB(T), i toa ili so pogolema v<strong>re</strong>dnost za iC<br />
P,<br />
i ili so namaluvawe<br />
na temperaturnata razlika vlez‡izlez. Prvoto se postignuva<br />
so pove}e inerti vo vleznata struja, a vtoroto so odveduvawe<br />
toplina od sistemot.<br />
180<br />
1<br />
0.8 X<br />
0.6<br />
*<br />
XMB<br />
XEB<br />
0.4<br />
0.2<br />
Zada~a 13<br />
a = 0,5<br />
0<br />
300 350 400 450 500 550<br />
T T(K)<br />
Neelementarna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo izotermen CSTR,<br />
vo staciona<strong>re</strong>n i nestaciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota<br />
Neelementarna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza se odviva vo CSTR<br />
so volumen V = 60,64 m 3 . Stehiometrijata i kinetikata se:<br />
1<br />
XMB(T)<br />
k1C<br />
A<br />
( rA<br />
) <br />
( 1<br />
k C<br />
A B <br />
2<br />
k 0,<br />
253 min<br />
1<br />
A<br />
;<br />
)<br />
k<br />
2<br />
2<br />
C<br />
X * (T)<br />
a = 3<br />
a = 2<br />
a = 1<br />
XEB(T)<br />
4<br />
(mol/m<br />
3<br />
) / min<br />
3<br />
0,<br />
429 m /mol.<br />
1<br />
2 3
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot i volumenskiot protok<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se CAo = 68,7 mol/m 3 i o = 116,5 l/min.<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot<br />
za staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me za postignuvawe staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot. Da se analiziraat <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>ja so razli~ni koncentracii na <strong>re</strong>aktantot vo po~etnata<br />
smesa, od CA,i = 0 (vo <strong>re</strong>aktorot e dodaden samo inerten gas) do<br />
CA,i = CAo = 68,7 mol/m 3 (kolku {to e vleznata koncentracija na<br />
~ist <strong>re</strong>aktant).<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izleznata koncentracija od <strong>re</strong>aktorot za staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota }e go p<strong>re</strong>smetame so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata<br />
na molskiot bilans za <strong>re</strong>aktantot p<strong>re</strong>ku negovata molska koncentracija.<br />
Toa e ravenkata (76):<br />
C ( r<br />
) V.<br />
(1)<br />
C Ao o A A<br />
Vo ovaa ravenka brzinata na <strong>re</strong>akcijata se zamenuva so<br />
zadad<strong>eni</strong>ot brzinski izraz. Volumenskiot protok e promenliv<br />
(<strong>re</strong>akcija vo gasna faza so promenliv vkupen broj molovi),<br />
poradi {to e pot<strong>re</strong>bno da se najde izraz za nego p<strong>re</strong>ku molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot i uslovite na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
Ako p<strong>re</strong>tpostavime deka gasnata <strong>re</strong>akciona smesa se odnesuva<br />
kako idealen gas, toga{ za izotermna rabota so primena na ravenkata<br />
na sostojba ja dobivame <strong>re</strong>lacijata:<br />
FT<br />
FT<br />
; FTo<br />
FAo;<br />
o<br />
.<br />
(2)<br />
o<br />
FTo<br />
FAo<br />
Vkupniot molski protok na izlezot od <strong>re</strong>aktorot, FT, se<br />
dobiva p<strong>re</strong>ku stehiometriskata tablica dadena podolu.<br />
Vo izrazot (2) zamenuvame za vkupniot molski protok od<br />
tablicata i kombinirame so izrazot F A / C A:<br />
181
182<br />
2FAo FA<br />
FA<br />
2<br />
oC<br />
A<br />
o<br />
; FA<br />
;<br />
F C<br />
Ao<br />
A<br />
C A<br />
1<br />
C<br />
A FAo<br />
FA<br />
2<br />
oC<br />
Ao 2FAo<br />
.<br />
(3)<br />
C C C C C<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
Ao<br />
Fio Fi() Fi(FA)<br />
FA<br />
FAo<br />
<br />
F F<br />
Ao<br />
A<br />
FA<br />
B 0 FB = FAo FA<br />
C 0 FC = FAo FA<br />
F F F <br />
To Ao<br />
F T Ao FT 2 FAo<br />
FA<br />
Brzinskiot izraz i izrazot (3) gi zamenuvame vo ravenkata<br />
za dizajn (1):<br />
C ( r<br />
) V ;<br />
C Ao o A A<br />
2FAo<br />
k1C<br />
A<br />
FAo<br />
C A<br />
V<br />
. (4)<br />
( C )<br />
2<br />
Ao C A ( 1<br />
k2C<br />
A)<br />
So s<strong>re</strong>duvawe na ovaa ravenka se dobiva kubna ravenka:<br />
2 3 k1V<br />
2 2 k1C<br />
<br />
2 <br />
2 2 2 <br />
<br />
<br />
AoV<br />
k C A k C Ao k C A 2k2C<br />
Ao 1<br />
<br />
C<br />
A C Ao 0,<br />
FAo<br />
FAo<br />
<br />
odnosno so numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za k1, k2, V, CAo i FAo se dobiva:<br />
3<br />
2<br />
A A<br />
A<br />
C 53,<br />
6228C<br />
400,<br />
705C<br />
373,<br />
288 0.<br />
(5)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata so koristewe na solverot za algebarski<br />
ravenki od POLYMATH }e go dade sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A1<br />
A2<br />
A3<br />
1,<br />
086 mol/m<br />
7,<br />
657 mol/m<br />
44,<br />
88mol/m<br />
3<br />
3<br />
3<br />
( X<br />
( X<br />
( X<br />
1<br />
2<br />
3<br />
0,<br />
9689)<br />
<br />
<br />
0,<br />
79918)<br />
0,<br />
20989)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Za staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot se dobi<strong>eni</strong><br />
tri <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, zna~i 3 stacionarni operacioni to~ki. Pra{awe<br />
e koe <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e aktuelno.<br />
Vo otsustvo na termi~ki efekti vakvo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e mo`e da<br />
bide <strong>re</strong>zultat samo na neobi~na kinetika na <strong>re</strong>akcijata. Ako se<br />
analizira zavisnosta (–rA) = f(CA), }e se konstatira deka (–rA)<br />
zapo~nuva so v<strong>re</strong>dnost soodvetna na koncentracijata CAo, potoa,<br />
so smaluvawe na CA, brzinata raste do maksimalna v<strong>re</strong>dnost, pa<br />
opa|a do nula. Kaj normalnite kinetiki so smaluvawe na koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot brzinata samo opa|a! Od druga strana,<br />
koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot vo <strong>re</strong>aktorot vo staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>-<br />
`im na rabota mo`e samo da se namali. Ottuka proizleguva deka<br />
kaj CSTR se mo`ni pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, odnosno stacionarni sostojbi.<br />
Najnap<strong>re</strong>d da vidime kako izgleda paralelna analiza na<br />
kinetikata i izotermnata rabota na <strong>re</strong>aktorot vo staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im. Ova zna~i da go analizirame tekot na krivite (–rA) = f(CA):<br />
1) od kineti~kiot izraz,<br />
k1C<br />
A<br />
( rA<br />
) 1 ( rA<br />
) <br />
, (6)<br />
2<br />
( 1<br />
k2C<br />
A)<br />
2) od ravenkata za dizajn,<br />
2FAo<br />
FAo C A<br />
( rA<br />
) V ,<br />
( C C )<br />
Ao<br />
A<br />
FAo<br />
2C<br />
A <br />
r<br />
A)<br />
( rA<br />
) 1<br />
<br />
. (7)<br />
V ( C Ao C A)<br />
<br />
( 2<br />
Vo izrazite (–rA)1 i (–rA)2 se zamenuvaat numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti<br />
za brzinskite konstanti, volumenot na <strong>re</strong>aktorot i podatocite<br />
za vleznata struja. Se evoluiraat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za razli~ni<br />
koncentracii na <strong>re</strong>aktantot vo intervalot od CA = 0 do CA = CAo =<br />
68,7 mol/m 3 . Dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja na ravenkite (6) i (7) se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong><br />
grafi~ki na slednata slika.<br />
Kako {to se gleda od slikata, pome|u dvete krivi se dobi<strong>eni</strong><br />
tri p<strong>re</strong>se~ni to~ki. Toa se <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata na ravenkata za dizajn:<br />
sekoe <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e operaciona to~ka ~ii koordinati se brzinata<br />
183
na <strong>re</strong>akcijata i koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot! Koe od ovie <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>ja e aktuelnata sostojba vo stacionarniot CSTR ne e mo`no<br />
da se op<strong>re</strong>deli samo vrz baza na analizata na stacionarniot <strong>re</strong>-<br />
`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot. Proizleguva deka analizata mora<br />
da bide bazirana na ravenkata na molskiot bilans za nestacionarna<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot, i toa za razli~ni po~etni uslovi.<br />
184<br />
(–rA)<br />
(mol/m 3 )/min<br />
0.15<br />
0.1<br />
0.05<br />
Eqn (C)<br />
Eqn (D)<br />
0<br />
0 20 40<br />
cA<br />
60 80<br />
b) Ne e seedno so kakva sodr`ina }e zapo~ne rabotata na<br />
<strong>re</strong>aktorot: dali }e bide napolnet so ~ist <strong>re</strong>aktant (kakva {to e<br />
vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot) ili so nekoj inerten gas. Za da se<br />
otkrie vlijanieto na sostavot na po~etnata smesa vo <strong>re</strong>aktorot<br />
vrz stacionarnite sostojbi, t<strong>re</strong>ba da se analizira nestacionarniot<br />
period na rabota na <strong>re</strong>aktorot so smesi so inicijalni<br />
koncentracii na <strong>re</strong>aktantot vo intervalot od CA,i = 0 do<br />
CA,i = CAo = 68,7 mol/m 3 . Ova zna~i da ja <strong>re</strong>{avame ravenkata na<br />
molskiot bilans na <strong>re</strong>aktantot za nestacionarni uslovi, odnosno<br />
ravenkata (85):<br />
d(<br />
C AV<br />
) dC A<br />
FAo<br />
FA<br />
rA<br />
V V , (8)<br />
dt dt<br />
so slednive zam<strong>eni</strong>:<br />
1) r<br />
A<br />
(–rA)1<br />
•1<br />
•2<br />
k C<br />
<br />
i 2) F<br />
2<br />
)<br />
1 A<br />
( 1<br />
k2C<br />
A<br />
(–rA)2<br />
3<br />
•<br />
CA (mol/m 3 )<br />
A<br />
2FAo<br />
C A<br />
C A .<br />
C C<br />
Ao<br />
A
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (8) ja <strong>re</strong>{avame so solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od E-Z Solve. ]e se dobijat tolku <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja<br />
CA(t) kolku {to inicijalni koncentracii na <strong>re</strong>aktantot }e<br />
izbe<strong>re</strong>me. Site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja vo oblik na krivi se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> na<br />
sledniov gafik:<br />
80<br />
60<br />
CA,i (mol/m 3 )<br />
40<br />
20<br />
0<br />
0 2E3 4E3<br />
t<br />
6E3 8E3<br />
t (min)<br />
CAs =CA3=44,88 mol/m 3<br />
CAs =CA1=1,086 mol/m 3<br />
Kako {to se gleda od grafikot, za uslovite na rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot od ovaa zada~a se potvrduvaat kako aktuelni samo stacionarnite<br />
sostojbi so najniskata i najvisokata konverzija, i toa:<br />
1) Za inicijalni koncentracii na <strong>re</strong>aktantot od , 5 C A i mol/m 3<br />
rabotata na <strong>re</strong>aktorot brzo se stacionira so v<strong>re</strong>dnost na izleznata<br />
koncentracija od CA,izlez = 1,086 mol/m 3 (X = 0,9689). 2) Za<br />
inicijalni koncentracii CA,i > 10 mol/m 3 , pa sè do 68,7 mol/dm 3 ,<br />
rabotata na <strong>re</strong>aktorot bavno se stacionira so v<strong>re</strong>dnost na izleznata<br />
koncentracija od CA,izlez = 44,88 mol/m 3 (X = 0,20989). Bidej}i<br />
sakanoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e stabilna stacionarna rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
so visoka konverzija na <strong>re</strong>aktantot, za aktuelno da se odr`uva<br />
vakva sostojba, <strong>re</strong>aktorot svojata rabota t<strong>re</strong>ba da ja zapo~ne so<br />
sodr`ina so niska koncentracija na <strong>re</strong>aktantot. Dobro <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e<br />
bi bilo vo po~etokot <strong>re</strong>aktorot da e ispolnet samo so inerten<br />
gas.<br />
185
Zada~a 14<br />
Osetlivost na po~etnata temperatura vrz stacionarnite<br />
to~ki vo adijabatski CSTR<br />
Reakcija od prv <strong>re</strong>d vo te~na faza se izveduva vo CSTR so<br />
volumen V = 0,018 m 3 . Reaktorot raboti adijabatski so temperatura<br />
na vleznata smesa To = 298 K. Koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
vo vleznata smesa e CAo = 3 kmol/m 3 , a volumenskiot protok e<br />
o = 60·10 –6 m 3 /s. Gustinata i specifi~nata toplina na <strong>re</strong>ak-<br />
3<br />
cionata smesa se konstantni i iznesuvaat smesa 1000kg/m<br />
i<br />
C P,<br />
smesa 4,<br />
19 kJ/(kg K) . Brzinata na <strong>re</strong>akcijata kako zavisnost<br />
od temperaturata i koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot e:<br />
( rA<br />
) 4,<br />
48 10<br />
C A exp( 7553,<br />
5 / T ) kmol/(m s)<br />
3<br />
C A(<br />
kmol/m ) , T ( K)<br />
,<br />
dodeka toplinata na <strong>re</strong>akcija e H r 209000kJ/kmol.<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smetaat temperaturata i koncentracijata (konverzijata)<br />
na <strong>re</strong>aktantot vo izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot pri<br />
staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota.<br />
b) Ako vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod a) se dobijat pove}e stacionarni<br />
to~ki, da se ispita dali po~etnata temperatura vo periodot<br />
na pu{tawe na <strong>re</strong>aktorot vo rabota ima vlijanie vrz brojot i<br />
vidot na stacionarnite to~ki. Ovaa analiza da se napravi so po-<br />
~etna koncentracija na <strong>re</strong>aktantot vo smesata dodadena vo <strong>re</strong>aktorot<br />
kakva {to e vleznata koncentracija, CAi = CAo = 3 kmol/m 3 ,<br />
i so vlezna temperatura na smesata To = 298 K. Isto taka da se<br />
prika`e v<strong>re</strong>menskata promena na koncentracijata i temperaturata<br />
vo izleznata struja i od tie podatoci da se proc<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>meto<br />
za postignuvawe staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
186<br />
6<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Adijabatska rabota ‡ staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
Bidej}i stanuva zbor za egzotermna <strong>re</strong>akcija vo adijabatski<br />
CSTR so poznat volumen, za temperaturata i koncentracijata<br />
vo izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot se mo`ni pove}e <strong>re</strong>{e-<br />
3
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
nija. Bez ogled na toa kakov }e bide ishodot od p<strong>re</strong>smetkata, do<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto se doa|a so simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkata na<br />
molski bilans (ravenkata za dizajn) i ravenkata na toplinski<br />
bilans za adijabatski CSTR. So ogled na ednostavnata kinetika<br />
na <strong>re</strong>akcijata i podatocite za svojstvata dad<strong>eni</strong> vo odnos na smesata,<br />
se op<strong>re</strong>deluvame za ravenkite izraz<strong>eni</strong> p<strong>re</strong>ku koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot:<br />
– ravenkata za dizajn (76):<br />
V ( C Ao C A)<br />
<br />
, (1)<br />
( r<br />
)<br />
o<br />
– toplinskiot bilans (129):<br />
0 <br />
~<br />
, ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V . (2)<br />
smesaC<br />
P smesa o<br />
r A<br />
Sledniot ~ekor e da gi izvedeme ravenkite za promena na<br />
koncentracijata so temperaturata i od molskiot i od toplinskiot<br />
bilans.<br />
Vo ravenkata na molskiot bilans go zamenuvame brzinskiot<br />
izraz:<br />
V ( C Ao C A)<br />
<br />
.<br />
k(<br />
T ) C<br />
o<br />
Ottuka se dobiva prvata ravenka:<br />
C Ao<br />
C A,<br />
MB .<br />
1<br />
k(<br />
T ) <br />
(3)<br />
Ravenkata (3) p<strong>re</strong>ku konverzija mo`eme da ja dobieme ili<br />
so zamenata C A,<br />
MB C Ao ( 1<br />
X MB ) ili da ja izvedeme od po~etok<br />
p<strong>re</strong>ku ravenkata za dizajn (73):<br />
k(<br />
T ) <br />
X MB . (3)<br />
1<br />
k(<br />
T ) <br />
Za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (3), seedno koja, pot<strong>re</strong>bno e da se<br />
p<strong>re</strong>smeta volumenskoto v<strong>re</strong>me,<br />
V 0,<br />
018<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
60 10<br />
o<br />
A<br />
6 <br />
A<br />
300s<br />
.<br />
187
Vo ravenkata na toplinskiot bilans (2) gi zamenuvame<br />
poznatite podatoci i ja pi{uvame kako ekspliciten izraz vo<br />
odnos na koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot:<br />
188<br />
0 60 10<br />
6<br />
1000<br />
4,<br />
19(<br />
T T ) 209000[<br />
k(<br />
T ) C ] 0,<br />
018<br />
o<br />
T To<br />
14964,<br />
2[<br />
k(<br />
T ) C A]<br />
T To<br />
C A,<br />
EB . (4)<br />
k(<br />
T ) 14964,<br />
2<br />
Ravenkata (4) p<strong>re</strong>ku konverzija mo`eme da ja dobieme od<br />
ravenkata (2) vo koja za ( rA) V }e zam<strong>eni</strong>me FAo X oC<br />
Ao X soglasno<br />
so ravenkata za dizajn (73). Se dobiva slednava ravenka:<br />
T To<br />
X EB . (4)<br />
149,<br />
642<br />
Dvete ravenki {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{at se ravenkite (3) i (4).<br />
Se op<strong>re</strong>deluvame za ravenkite so konverziite i za POLYMATH.<br />
Se dobiva slednovo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 200 200<br />
T 298 298 498 498<br />
k 4.396E-05 4.396E-05 1.1588903 1.1588903<br />
To 298 298 298 298<br />
Xm 0.013017 0.013017 0.9971319 0.9971319<br />
Xe 0 0 1.336541 1.336541<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k = 4.48*(10^6)*exp(-7553.5/T)<br />
[2] To = 298<br />
[3] Xm = k*300/(1+k*300)<br />
[4] Xe = (T-To)/149.64<br />
A
1<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
T (K)<br />
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>zultatite, za staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
i adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot se dobi<strong>eni</strong> tri <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja,<br />
zna~i 3 stacionarni operacioni to~ki:<br />
T<br />
T<br />
T<br />
o<br />
o<br />
o<br />
2<br />
XMB(T) XEB(T)<br />
298K<br />
; X1<br />
0,<br />
016;<br />
T1<br />
301K<br />
; C A<br />
298K<br />
; X 2 0,<br />
332;<br />
T2<br />
347 K;<br />
C A<br />
298K<br />
; X 3 0,<br />
982;<br />
T3<br />
445K<br />
; C A<br />
1<br />
2<br />
<br />
3<br />
2,<br />
95<br />
<br />
<br />
2,<br />
05<br />
0,<br />
051<br />
kmol/m<br />
3<br />
kmol/m<br />
.<br />
3<br />
.<br />
kmol/m<br />
Pra{aweto e koe <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e aktuelno ili kako da se obezbedi<br />
<strong>re</strong>aktorot da raboti samo so najdobroto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e – so<br />
t<strong>re</strong>toto? Za taa cel }e go analizirame po~etokot na rabotata<br />
na CSTR za razli~ni po~etni temperaturi.<br />
b) Adijabatska rabota ‡ nestaciona<strong>re</strong>n period<br />
na rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
Za da se odgovori na pra{aweto postaveno za ovoj del od<br />
zada~ata, t<strong>re</strong>ba da se sostavat i <strong>re</strong>{at ravenkata na molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot (kako ravenkata (85)) i ravenkata na<br />
toplinskiot bilans (kako ravenkata (125)) za nestaciona<strong>re</strong>n<br />
period na rabota na CSTR.<br />
Zabele{ka: Sekako ne }e mo`eme da rabotime so ravenka<br />
za dizajn p<strong>re</strong>ku konverzija, bidej}i vo proto~nite sistemi vo<br />
nestacionarniot period konverzijata nema nekoe zna~ewe ednostavno<br />
zatoa {to ne mo`at da se razdvojat molovite {to <strong>re</strong>agiraat<br />
od molovite {to se akumuliraat!<br />
Ravenkata (85) izrazena p<strong>re</strong>ku koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot<br />
}e izgleda vaka:<br />
3<br />
3<br />
.<br />
189
d(<br />
C AV<br />
)<br />
FAo<br />
FA<br />
rA<br />
V , (85)<br />
dt<br />
dC A<br />
C Aoo<br />
C A<br />
rA<br />
V V ; o<br />
const.; V / o<br />
;<br />
dt<br />
dC A C Ao C A<br />
rA<br />
.<br />
dt <br />
So zamena na numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti za i CAo se dobiva ravenkata:<br />
dC A<br />
C A<br />
k(<br />
T ) C A 0,<br />
01<br />
. (5)<br />
dt<br />
300<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (5) e pot<strong>re</strong>ben<br />
po~eten uslov, a toa e po~etnata, odnosno inicijalnata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot: t = 0, CAi = 3 kmol/m 3 .<br />
[to se odnesuva do ravenkata na toplinskiot bilans, ravenkata<br />
(125),<br />
190<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
F<br />
<br />
N<br />
<br />
Ao<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V<br />
N<br />
<br />
i1<br />
i<br />
o<br />
~<br />
n C<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
A<br />
, (125)<br />
}e ja prisposobime na ovaa zada~a vaka:<br />
Za Q 0 i specifi~ni toplini vo odnos na 1 kg smesa<br />
ravenkata }e se <strong>re</strong>ducira i prom<strong>eni</strong> vo slednava ravenka:<br />
~<br />
dT o smesaC<br />
P,<br />
smesa ( T To<br />
) ( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
~<br />
.<br />
dt<br />
VsmesaC<br />
P,<br />
smesa<br />
Sega gi zamenuvame numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za site veli-<br />
~ini za koi se zadad<strong>eni</strong>,<br />
6<br />
dT<br />
dt<br />
( 60 10<br />
<br />
) 1000<br />
4,<br />
19 ( T 298)<br />
209000(<br />
rA<br />
) 0,<br />
018<br />
0,<br />
018 1000<br />
4,<br />
19<br />
i s<strong>re</strong>duvame:<br />
0, 00333(<br />
298)<br />
49,<br />
88(<br />
A).<br />
r<br />
T<br />
dT<br />
dt<br />
<br />
(6)
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Po~etniot uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (6) e po~etnata<br />
temperatura na smesata vo <strong>re</strong>aktorot, koja vsu{nost t<strong>re</strong>ba da<br />
se analizira. ]e zapo~neme so uslovot t = 0, Ti = 298 K, a potoa<br />
temperaturata }e ja menuvame kako {to diktira dinamikata na<br />
sistemot.<br />
Sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki (5) i (6) }e go<br />
<strong>re</strong>{ime so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH. Bidej}i stacionarnata rabota na <strong>re</strong>aktorot e p<strong>re</strong>smetana,<br />
<strong>re</strong>zultatite {to }e gi dobivame }e gi ocenuvame spo<strong>re</strong>d<br />
tie <strong>re</strong>zultati.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto so koe se dobiva t<strong>re</strong>tata stacionarna sostojba<br />
e dadeno podolu (kako izve{taj, programa i grafi~ki), dodeka<br />
zbirnite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja se diskutirani potoa.<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 2500 2500<br />
T 348 348 472.25328 445.24742<br />
Ca 3 0.0194869 3 0.0511605<br />
R 0.0050331 0.0050331 0.0505221 0.0098294<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = -0.00333*(T-298)+49.88*R<br />
[2] d(Ca)/d(t) = -R+0.01-(Ca/300)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] R = 4.48*(10^6)*Ca*exp(-7553.5/T)<br />
CA(t)<br />
t (s)<br />
191
192<br />
Spo<strong>re</strong>d poka`aniot <strong>re</strong>zultat,<br />
Ti 348K<br />
; C A 0,<br />
051kmol/m<br />
( X 0,<br />
982)<br />
; T 445,<br />
247 K ,<br />
proizleguva deka za v<strong>re</strong>me od okolu 1000 s (vo odnos na stacionirawe,<br />
odnosno postignuvawe plato na krivata CA(T)) ili 1500 s<br />
(vo odnos na stacionirawe, odnosno postignuvawe plato na krivata<br />
T(t)), odnosno za v<strong>re</strong>me od 3· do 5·, se postignuva t<strong>re</strong>tata<br />
stacionarna sostojba! Temperaturata vo <strong>re</strong>aktorot pominuva<br />
niz maksimum (472 K), a koncentracijata niz odvaj zabele-<br />
`itelen minimum. Vakov <strong>re</strong>zultat se dobiva za sekoja po~etna<br />
temperatura vo intervalot Ti = 342 – 373 K.<br />
Od druga strana, vo intervalot na po~etni temperaturi<br />
Ti = 298 – 341 K se dobiva postojano prvata stacionarna sostojba,<br />
T 298 341K<br />
; X 0,<br />
016;<br />
T 300,<br />
4K<br />
; C 2,<br />
95kmol/m<br />
,<br />
i<br />
T(t)<br />
t (s)<br />
A<br />
i toa za podolgo v<strong>re</strong>me (pove}e od 3000 s = 10·)!<br />
Zaklu~ok e deka za uslovite na rabota na <strong>re</strong>aktorot od ovaa<br />
zada~a (adijabatski so vlezna temperatura To = 298 K) se potvrduvaat<br />
kako aktuelni samo stacionarnite sostojbi so najniskata i<br />
najvisokata konverzija. Bidej}i sakanoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e stabilna<br />
stacionarna rabota na <strong>re</strong>aktorot so visoka konverzija na <strong>re</strong>aktantot,<br />
za aktuelno da se odr`uva vakva sostojba, <strong>re</strong>aktorot svojata<br />
rabota t<strong>re</strong>ba da ja zapo~ne so zag<strong>re</strong>an rastvor na najmalku<br />
Ti = 342 K (69 o C), pri {to vleznata temperatura bi ostanala na<br />
To = 298 K.<br />
3<br />
3
Zada~a 15<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Esterifikacija na ocetna kiselina vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Esterifikacija na ocetna kiselina so etilalkohol se<br />
izveduva vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor na 100 o C. 160 kg ~ist etanol<br />
(MA = 46, A = 0,785 kg/dm 3 ) e dodaden {ar`no vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
dodeka 50%-en (mas<strong>eni</strong> %) voden rastvor na ocetna kiselina<br />
(MB = 60, rastvor = 1,0 kg/dm 3 ) se dodava kontinuirano so protok<br />
od 1,86 kg/min. Reakcijata e <strong>re</strong>verzibilna i elementarna:<br />
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O<br />
B + A E + W<br />
so slednive v<strong>re</strong>dnosti na brzinskite konstanti:<br />
4<br />
3<br />
k 1 4,<br />
76 10<br />
(dm /mol)/min, k1<br />
1,<br />
6310<br />
(dm /mol)/min.<br />
Da se izvedat i grafi~ki da se prika`at v<strong>re</strong>menskite<br />
prom<strong>eni</strong> na koncentraciite na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata i brzinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata.<br />
Koe e racionalnoto v<strong>re</strong>me na rabota na <strong>re</strong>aktorot?<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Ravenkite na molskite bilansi {to ja opi{uvaat rabotata<br />
vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor, za <strong>re</strong>akcijata A + B C, se ravenkite<br />
(86):<br />
dC A oC<br />
A<br />
rA<br />
<br />
dt V (t)<br />
dt<br />
o<br />
( CBo<br />
C<br />
<br />
V ( t)<br />
dCB B<br />
rB<br />
dt<br />
)<br />
4<br />
oC<br />
rC<br />
<br />
(86)<br />
V (t)<br />
dCC C<br />
V V ( t)<br />
Vo<br />
ot<br />
X<br />
A<br />
A<br />
C<br />
X ( t)<br />
<br />
B<br />
Ao<br />
V<br />
C<br />
o<br />
C<br />
C V ( t)<br />
Ao<br />
V<br />
(<br />
r ) ( r<br />
) r kC<br />
o<br />
A<br />
A<br />
C<br />
B<br />
3<br />
193
Prisposob<strong>eni</strong> za razgleduvanata esterifikacija, vo koja<br />
A e alkoholot i e dodaden {ar`no, B e ocetnata kiselina koja se<br />
dodava kontinuirano kako voden rastvor, W e vodata, koja isto<br />
taka se dodava kontinuirano so rastvorot na kiselinata i vo<br />
isto v<strong>re</strong>me e produkt na <strong>re</strong>akcijata, i E e esterot koj e samo<br />
produkt na <strong>re</strong>akcijata, ravenkite }e izgledaat vaka:<br />
194<br />
dt<br />
oC<br />
<br />
V (t)<br />
dC A<br />
A<br />
rA<br />
dt<br />
o<br />
( CBo<br />
C<br />
<br />
V ( t)<br />
dCB B<br />
rB<br />
dt<br />
)<br />
oC<br />
rE<br />
<br />
(1)<br />
V (t)<br />
dCE E<br />
dt<br />
o<br />
( CWo<br />
C<br />
<br />
V ( t)<br />
dCW W<br />
rW<br />
V V ( t)<br />
Vo<br />
ot<br />
X<br />
A<br />
C<br />
X ( t)<br />
<br />
Ao<br />
V<br />
o<br />
C<br />
Ao<br />
V<br />
o<br />
A<br />
)<br />
C V ( t)<br />
( rA ) ( rB<br />
) rE<br />
rW<br />
k1C<br />
ACB<br />
k2C<br />
ECW<br />
Po~eten uslov za <strong>re</strong>{avawe na sistemot ravenki (1) e:<br />
t 0<br />
<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A<br />
B<br />
E<br />
W<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Ai<br />
Bi<br />
Ei<br />
Wi<br />
0<br />
0<br />
0<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj sistem dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki e pot<strong>re</strong>bno<br />
p<strong>re</strong>thodno da se p<strong>re</strong>smetaat v<strong>re</strong>dnostite za Vo, o, CAi, CBo<br />
i CWo:<br />
V<br />
o<br />
( 160kg)<br />
/ <br />
( kg/dm ) 160<br />
/ 0,<br />
785 204 dm ;<br />
( 1,<br />
86kg/min)<br />
/ <br />
C<br />
o<br />
Ai<br />
<br />
(785g/dm<br />
A<br />
3<br />
3<br />
rastvor<br />
(kg/dm ) 1,<br />
86 / 1,<br />
0 1,<br />
86dm<br />
/min;<br />
)/(46g/mol)<br />
17,<br />
06mol/dm<br />
3<br />
3<br />
;<br />
3<br />
3
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Bo<br />
Bo<br />
Wo<br />
Wo<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
F<br />
/ ; F<br />
15,5/1,86 8,33mol/dm<br />
F<br />
Bo<br />
Wo<br />
o<br />
/ ; F<br />
o<br />
Bo<br />
Wo<br />
51,7/1,86 27,79mol/dm<br />
(1860g/min)<br />
0,5/(60g/mol)<br />
15,5mol/min;<br />
3<br />
;<br />
(1860g/min)<br />
0,5/(18g/mol)<br />
51,7 mol/min;<br />
So primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH, za 180 min rabota na <strong>re</strong>aktorot se dobivaat slednive<br />
<strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 180 180<br />
Ca 17.06 5.3063516 17.06 5.3063516<br />
Cb 0 0 4.0290698 4.0290698<br />
Ce 0 0 1.1489548 1.1489548<br />
Cw 0 0 18.423541 18.423541<br />
vo 1.86 1.86 1.86 1.86<br />
Cbo 8.33 8.33 8.33 8.33<br />
Cwo 27.79 27.79 27.79 27.79<br />
Vo 203.8 203.8 203.8 203.8<br />
V 203.8 203.8 538.6 538.6<br />
k2 1.63E-04 1.63E-04 1.63E-04 1.63E-04<br />
k1 4.76E-04 4.76E-04 4.76E-04 4.76E-04<br />
R 0 0 0.011822 0.0067264<br />
Cao 17.06 17.06 17.06 17.06<br />
Xa 0 0 0.1779861 0.1779861<br />
Xb 0 0 0.2218906 0.2218906<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(t) = -R-(vo*Ca/V)<br />
[2] d(Cb)/d(t) = -R+(vo*(Cbo-Cb)/V)<br />
[3] d(Ce)/d(t) = R-(vo*Ce/V)<br />
[4] d(Cw)/d(t) = R+(vo*(Cwo-Cw)/V)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] vo = 1.86<br />
[2] Cbo = 8.33<br />
[3] Cwo = 27.79<br />
[4] Vo = 203.8<br />
[5] V = Vo+vo*t<br />
[6] k2 = 1.63*(10^(-4))<br />
3<br />
.<br />
195
[7] k1 = 4.76*(10^(-4))<br />
[8] R = (k1*Ca*Cb)-(k2*Ce*Cw)<br />
[9] Cao = 17.06<br />
[10] Xa = ((Cao*Vo)-(Ca*V))/(Cao*Vo)<br />
[11] Xb = ((Cbo*vo*t)-(Cb*V))/(Cbo*vo*(t+0.000001))<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, ovaa <strong>re</strong>akcija<br />
na esterifikacija vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor ne mo`e da se odviva<br />
do visoka konverzija na alkoholot (~18%) ili kiselinata (~22%),<br />
odnosno do visok prinos na esterot. Koga bi se pobarale <strong>re</strong>zultati<br />
za podolgo v<strong>re</strong>me, maksimum na krivata CE(t) bi se slu~il na<br />
t = 240 min so CE,max = 1,27 mol/dm 3 t (min)<br />
, no volumenot na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa bi se zgolemil za pove}e od 3 pati. Od druga strana,<br />
golemata koli~ina voda vo <strong>re</strong>aktorot i niskata koncentracija<br />
na alkoholot, koja ne mo`e da se kompenzira so zgolemuvaweto<br />
na koncentracijata na kiselinata, ja zgolemuvaat brzinata na<br />
povratnata <strong>re</strong>akcija. Za mnogu dolgo v<strong>re</strong>me na rabota, pod p<strong>re</strong>t-<br />
196<br />
CA<br />
CB<br />
t (min)<br />
CW<br />
(–rA) = k1CACB – k2CECW<br />
CE
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
postavka deka ne e bitno kolku mnogu }e se zgolemi volumenot<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa i deka koncentracijata na esterot bitno<br />
}e se namali, najvisokata konverzija na alkoholot bi bila 47%<br />
i ne bi se slu~uvale nikakvi prom<strong>eni</strong> vo sistemot osven {to bi<br />
se zgolemuval volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa. Zatoa v<strong>re</strong>meto<br />
na rabota na <strong>re</strong>aktorot od t = 180 min mo`e da se zeme kako<br />
racionalno. Mo`ebi dobro <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e ovaa esterifikacija da<br />
se odviva ili so kontinuirano i celosno odveduvawe na eden od<br />
produktite (<strong>re</strong>aktivna destilacija) ili so golem vi{ok na eden<br />
od <strong>re</strong>aktantite (vidi vo literatura!).<br />
Zada~a 16<br />
Proizvodstvo na heksametilentetramin vo izotermen<br />
polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Heksametilentetramin (HMT) se proizveduva vo polu-<br />
{ar`en <strong>re</strong>aktor od formalin i rastvor na amonijak spo<strong>re</strong>d <strong>re</strong>akcijata:<br />
4NH3 + 6HCHO N4(CH2)6 + 6H2O .<br />
Vo <strong>re</strong>aktorot na po~etokot se dodava 42%-en (mas<strong>eni</strong> %)<br />
rastvor na formaldehid (formalin) vo koli~ina Vo = 0,901 m 3<br />
zag<strong>re</strong>an na 50 o C. Od toj moment vo <strong>re</strong>aktorot kontinuirano se<br />
dodava 25%-en (mas<strong>eni</strong> %) rastvor na amonijak so volumenski<br />
protok o = 1,26·10 –4 m 3 /s i so temperatura od 25 o C. Reakcijata e<br />
egzotermna, pa za da se izvede izotermno na 100 o C, pot<strong>re</strong>bno e<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa da se ladi. Za taa cel se koristi zmievnik<br />
niz koj strui voda so golema brzina smesten vo <strong>re</strong>aktorot taka<br />
{to mo`e da se p<strong>re</strong>tpostavi deka temperaturata na vodata nema<br />
da se menuva dodeka strui niz zmievnikot, odnosno deka TW,vlez=<br />
TW,izlez = TW = const. = 25 o C.<br />
1) Ako sekoja koli~ina amonijak {to vleguva vo <strong>re</strong>aktorot<br />
momentalno <strong>re</strong>agira so formaldehidot (<strong>re</strong>akcijata e momentalna),<br />
da se p<strong>re</strong>smeta kolku dolgo t<strong>re</strong>ba da raboti <strong>re</strong>aktorot za<br />
celosna potro{uva~ka na formaldehidot. Najvisokata dozvole-<br />
na temperatura vo <strong>re</strong>aktorot e 100 o C. Kolkav }e bide volumenot<br />
na smesata vo <strong>re</strong>aktorot po zavr{uvaweto na <strong>re</strong>akcijata?<br />
197
2) Da se p<strong>re</strong>smeta dol`inata na cevkata od koja e napraven<br />
zmievnikot so koja se obezbeduva pot<strong>re</strong>bnata povr{ina na<br />
toplinska razmena za <strong>re</strong>akcijata da se slu~uva izotermno na<br />
100 o C (Dcevka = 2,54 cm).<br />
3) Da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto za koe <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot<br />
}e ja postigne temperaturata T = 100 o C.<br />
Drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci:<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata: H r 2230kJ/kg<br />
XMT ;<br />
– op{t koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina:<br />
2<br />
U 0,<br />
483kJ/(m<br />
s K) ;<br />
3<br />
– gustina na formalinot: rastvor, F 1100kg/m<br />
;<br />
– gustina na 25%-en rastvor na amonijak:<br />
3<br />
rastvor, A 910kg/m<br />
;<br />
– specifi~na toplina na <strong>re</strong>akcionata smesa:<br />
C 4,<br />
19kJ/(kg<br />
K) ;<br />
198<br />
~<br />
P,<br />
smesa<br />
– specifi~na toplina na 25%-en rastvor na amonijak:<br />
~<br />
4,<br />
19 kJ/(kg K) .<br />
CP, rastvor, A<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj del od zada~ata t<strong>re</strong>ba da se postavat<br />
ravenkite na molskite bilansi na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata.<br />
Toa se ravenkite (86).<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata na 100 o C e mnogu brza, a amonijakot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot se dodadva so mal protok, toa zna~i deka sekoja negova<br />
dodadena mala koli~ina momentalno }e se konvertira vo produktot<br />
HMT. Ottuka sleduva deka <strong>re</strong>akcijata e i<strong>re</strong>verzibilna i deka<br />
molskite bilansi na amonijakot (A) i formaldehidot (F) }e bidat<br />
dovolni za da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto za celosna potro{uva~ka na<br />
formaldehidot.<br />
Bilansite gi pi{uvame soglasno so ravenkite (86):<br />
– za {ar`no dodad<strong>eni</strong>ot formaldehid (F):<br />
dt<br />
oC<br />
rF<br />
, (1)<br />
V (t)<br />
dCF F
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
– za kontinuirano dodavaniot amonijak (A):<br />
dC A o<br />
( C Ao C A )<br />
rA<br />
<br />
.<br />
dt<br />
V ( t)<br />
Vo ovaa ravenka izvodot dCA/dt e nula, bidej}i potro{uva~kata,<br />
odnosno konverzijata na amonijakot e momentalna i negovata<br />
koncentracija vo <strong>re</strong>aktorot e nula.<br />
Soglasno so ovoj uslov, molskiot bilans na amonijakot se<br />
<strong>re</strong>ducira do slednava ravenka:<br />
oC<br />
Ao<br />
0 rA<br />
. (2)<br />
V ( t)<br />
Po~etniot uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (1) i (2) i uslovot<br />
za kompletirawe na <strong>re</strong>akcijata se:<br />
t 0 CF<br />
CFi<br />
; C A C Ai 0<br />
;<br />
t tkraj<br />
CF<br />
0.<br />
Algebarskata ravenka za promena na volumenot na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa e ravenkata:<br />
V V ( t)<br />
Vo<br />
ot<br />
. (3)<br />
Ponatamu t<strong>re</strong>ba da se razmisli okolu brzinskiot izraz i<br />
da se p<strong>re</strong>smetaat v<strong>re</strong>dnostite za Vo, o, CFi i CAo.<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata se izrazuva p<strong>re</strong>ku ravenkata (2):<br />
oC<br />
Ao<br />
( rA<br />
) <br />
(4)<br />
V ( t)<br />
i se primenuva <strong>re</strong>lacijata na brzinite:<br />
rF rA<br />
6 6 oC<br />
Ao<br />
rF<br />
rA<br />
. (5)<br />
F A<br />
4 4 V ( t)<br />
Izrazot za brzina na <strong>re</strong>akcijata vo odnos na formaldehidot<br />
(5) go zamenuvame vo ravenkata (1):<br />
dt<br />
6 oC<br />
Ao oC<br />
. (6)<br />
4 V ( t)<br />
V ( t)<br />
dCF F<br />
Ravenkata (6) se <strong>re</strong>{ava zaedno so ravenkata (3).<br />
199
200<br />
V<strong>re</strong>dnostite za Vo, o, CFi i CAo se slednite:<br />
3 4<br />
Vo 0,<br />
901m<br />
; o 1,<br />
26 10<br />
m /s;<br />
g F<br />
C Fi rastvor,<br />
F<br />
M<br />
0,<br />
42<br />
3<br />
(tabela 1); C Fi 1100 15,<br />
4 kmol/m ;<br />
30<br />
F<br />
g A<br />
0,<br />
25<br />
3<br />
C Ao rastvor,<br />
A (tabela 1); C Ao 910 13,<br />
38kmol/m<br />
.<br />
M A<br />
17<br />
Re{<strong>eni</strong>eto za v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija do celosna potro{uva~ka<br />
na formaldehidot dobieno so POLYMATH e slednoto:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 5485 5485<br />
Cf 15.4 0.0030289 15.4 0.0030289<br />
Cao 13.38 13.38 13.38 13.38<br />
Vo 0.901 0.901 0.901 0.901<br />
vo 1.26E-04 1.26E-04 1.26E-04 1.26E-04<br />
V 0.901 0.901 1.59211 1.59211<br />
R 0.0028067 0.0015883 0.0028067 0.0015883<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Cf)/d(t) = -R-(vo*Cf/V)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Cao = 13.38<br />
[2] Vo = 0.901<br />
[3] vo = 1.26*(10^(-4))<br />
[4] V = Vo+vo*t<br />
[5] R = (6/4)*vo*Cao/V<br />
Zna~i, za t = 5485 s = 91,41 min = 1,523 h koncentracijata na<br />
formalin e prakti~no nula (CF,kraj = 0,0030 kmol/m 3 ; po ova v<strong>re</strong>me<br />
se dobivaat negativni v<strong>re</strong>dnosti!), a volumenot na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa e V = 1,592 m 3 .<br />
2) Za p<strong>re</strong>smetka na povr{inata na toplinska razmena }e<br />
t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{ava toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot. Bilansot<br />
}e go dobieme so prisposobuvawe na ravenkata (125) na uslovite<br />
zadad<strong>eni</strong> vo postavuvaweto na zada~ata:<br />
3
dT<br />
dt<br />
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Q<br />
F<br />
<br />
N<br />
<br />
Ao<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V<br />
N<br />
<br />
i1<br />
i<br />
o<br />
~<br />
n C<br />
P,<br />
i<br />
Uslovite vo ovaa zada~a se:<br />
a)<br />
dT<br />
0,<br />
izotermna rabota;<br />
dt<br />
b) Q UA(<br />
T T<br />
o<br />
) , T 100 C,<br />
T<br />
o<br />
25 C;<br />
<br />
v)<br />
F<br />
N<br />
Ao<br />
i1<br />
F<br />
Ao<br />
W<br />
W<br />
~<br />
C<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
P,<br />
rastvor, A<br />
( T T ) <br />
o<br />
~<br />
( T T ) C<br />
o<br />
o<br />
r<br />
P,<br />
rastvor, A<br />
<br />
A<br />
rastvor, A<br />
6 oC<br />
Ao 6<br />
g) ( rA ) V ( rF<br />
) V ( t)<br />
V ( t)<br />
oC<br />
Ao;<br />
4 V ( t)<br />
4<br />
. (125)<br />
( T T<br />
H<br />
r 2230kJ/kg<br />
XMT ; M XMT 140;<br />
d)<br />
H<br />
r 2230<br />
M XMT ( 1/<br />
6)<br />
52033kJ/kmolF<br />
.<br />
So soodvetna zamena na uslovite dad<strong>eni</strong> od a) do d) vo<br />
ravenkata (125) }e se dobie slednava ravenka na toplinskiot<br />
bilans:<br />
~<br />
6<br />
UA( T TW<br />
) oC<br />
P,<br />
rastvor, A<br />
rastvor, A(<br />
T To<br />
) ( H<br />
r ) oC<br />
Ao .<br />
4<br />
(7)<br />
Kako {to se gleda od ravenkata na toplinskiot bilans<br />
(7), edinstveno {to ne e poznato e povr{inata na toplinska<br />
razmena. So zamena na numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti vo ravenkata (7) }e<br />
se dobie sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
0,<br />
483<br />
A<br />
( 100 25)<br />
<br />
1,<br />
26 10<br />
6<br />
910 4,<br />
19 ( 100 25)<br />
52033 1,<br />
26 10<br />
4<br />
4<br />
4<br />
36,<br />
225<br />
A<br />
36,<br />
032 131,<br />
59 A 2,<br />
64m<br />
2<br />
.<br />
o<br />
);<br />
13,<br />
38;<br />
201
Dol`inata na cevkata od koja e napraven zmievnikot }e<br />
ja p<strong>re</strong>smetame vaka:<br />
A 2,<br />
56<br />
L <br />
33m<br />
.<br />
Dcevka<br />
3,<br />
14 0,<br />
0254<br />
Dijametarot i visinata na cilindri~niot sad – <strong>re</strong>aktorot,<br />
se p<strong>re</strong>smetuvaat od volumenot na <strong>re</strong>akcionata smesa zgolemen za,<br />
na primer, 30%, {to e pot<strong>re</strong>ben dopolnitelen volumen za zmievnikot<br />
i vorteksot {to go sozdava me{alkata:<br />
202<br />
V<br />
R Vsmesa,<br />
t5485s<br />
2<br />
1,<br />
3 1,<br />
592 1,<br />
3 2,<br />
0696m<br />
D<br />
3,<br />
14 2<br />
3<br />
VR<br />
H ( 1,<br />
2)<br />
1,<br />
8 2,<br />
0347 m .<br />
4 4<br />
3) Na krajot t<strong>re</strong>ba da p<strong>re</strong>smetame v<strong>re</strong>me za koe po~etnata<br />
temperatura na formalinot, To = 50 o C, vo koj se dodava rastvorot<br />
na amonijak so 25 o C, }e se podigne na 100 o C. Ova zna~i da se <strong>re</strong>{i<br />
toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot vo uslovi bez razmena na toplina.<br />
V<strong>re</strong>meto {to }e se p<strong>re</strong>smeta }e bide i v<strong>re</strong>me koga }e zapo~ne<br />
razmenata na toplina, odnosno koga }e se vklu~i zmievnikot.<br />
Toplinskiot bilans (125) go prisposobuvame na sledniov na~in:<br />
N<br />
~ dT<br />
~ dT<br />
niC<br />
P,<br />
i V rastvor,<br />
F C<br />
P,<br />
smesa <br />
a) i1<br />
dt<br />
dt<br />
~ dT<br />
(<br />
Vo<br />
<br />
ot)<br />
rastvor,<br />
F C<br />
P,<br />
smesa ;<br />
dt<br />
b) Q 0 : nema razmena na toplina;<br />
N<br />
~<br />
~<br />
v) F C ( T T ) C ( T T ) ;<br />
Ao<br />
i1<br />
i<br />
P,<br />
i o o P,<br />
rastvor, A rastvor, A o<br />
6<br />
g) ( H<br />
r )( rA<br />
) V 52033 oC<br />
Ao .<br />
4<br />
So zamena na izrazite a) do g) i numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
vo niv se dobiva ravenkata (8):<br />
~ dT<br />
( Vo ot)<br />
rastvor,<br />
F CP,<br />
smesa =<br />
dt<br />
~ 6<br />
= – oC<br />
P,<br />
rastvor, A rastvor,<br />
A(<br />
T To<br />
) + 52033 <br />
oC Ao ,<br />
4<br />
3<br />
,
T<strong>re</strong>t del. Proto~en <strong>re</strong>aktor od <strong>re</strong>zervoarski tip<br />
so idealno me{awe (CSTR). Polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
dT<br />
( Vo <br />
ot)<br />
1100<br />
4,<br />
19 <br />
dt<br />
1,<br />
26 10<br />
4<br />
910<br />
4,<br />
19(<br />
T 25)<br />
52033<br />
6<br />
4<br />
4<br />
1,<br />
26 10<br />
13,<br />
38,<br />
dT<br />
( Vo ot)<br />
4609 0,<br />
48(<br />
T 25)<br />
131,<br />
59 . (8)<br />
dt<br />
Po~etniot uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (8) e:<br />
o<br />
t 0,<br />
T 50 C.<br />
Ravenkata ja <strong>re</strong>{avame so POLYMATH zadavaj}i v<strong>re</strong>dnosti<br />
za v<strong>re</strong>meto sè dodeka ne se dobie T = 100 o C. Se dobiva sledniov<br />
<strong>re</strong>zultat:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 2226 2226<br />
T 50 50 100.00067 100.00067<br />
Vo 0.901 0.901 0.901 0.901<br />
vo 1.26E-04 1.26E-04 1.26E-04 1.26E-04<br />
V 0.901 0.901 1.181476 1.181476<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = (-0.48*(T-25)/4609/V)+(131.59/4609/V)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Vo = 0.901<br />
[2] vo = 1.26*(10^(-4))<br />
[3] V = Vo+vo*t<br />
Zaklu~no: V<strong>re</strong>meto za podigawe na temperaturata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa od 50 do 100 o C e t = 2226 s = 37,1 min = 0,618 h. Za ova<br />
v<strong>re</strong>me ne se pu{ta voda vo zmievnikot. Po 37,1 min rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
zmievnikot se stava vo funkcija za temperaturata na<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa da se odr`uva na 100 o C. Za vkupno v<strong>re</strong>me na<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot od 91,41 min }e se dodade dovolna koli~ina<br />
rastvor na amonijak za celata {ar`no dodadena koli~ina formaldehid<br />
da se konvertira vo produktot heksametilentetramin.<br />
203
^etvrti del<br />
Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)
Zada~a 1<br />
Endotermna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo izotermen PFR<br />
Reakcijata A B + C se odviva vo gasna faza vo PFR so volumen<br />
V = 10 m 3 . Brzinskiot izraz i zavisnosta na brzinskata<br />
konstanta od temperaturata se:<br />
3<br />
34219 1<br />
( rA ) k(<br />
T ) C A (kmol/m )/s;<br />
k(<br />
T ) exp( 34,<br />
34 ) ( s ) ; T ( K).<br />
T<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant A so koncentracija<br />
i volumenski protok na 650 C 923K<br />
1atm<br />
o<br />
To i Po<br />
<br />
3<br />
3<br />
od C Ao 0,<br />
00129 kmol/m i o<br />
15,<br />
133 m /s .<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta izleznata konverzija od <strong>re</strong>aktorot za izotermna<br />
rabota na temperatura T = 650 o C (923 K). P<strong>re</strong>smetkata da<br />
se povtori i za izotermna rabota na 750 o C (1023 K) so konstanten<br />
molski protok na <strong>re</strong>aktantot. Da se analizira <strong>re</strong>zultatot<br />
{to }e se dobie.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot za izotermno<br />
izveduvawe na procesot, pot<strong>re</strong>bna e samo ravenkata za<br />
dizajn. ]e ja izbe<strong>re</strong>me ravenkata za dizajn na PFR p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
vo integralen oblik, ravenkata (58),<br />
V<br />
<br />
F<br />
X<br />
Ao <br />
X o ( 0)<br />
dX<br />
. (58)/(1)<br />
( r<br />
)<br />
Sè {to e pot<strong>re</strong>bno za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (1) se numeri~kata<br />
v<strong>re</strong>dnost za vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot (A):<br />
F <br />
Ao oC<br />
Ao<br />
15, 133<br />
0,<br />
00129<br />
0,<br />
0195 kmol/s,<br />
i brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Vsu{nost, pot<strong>re</strong>bno e molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot da se izrazi p<strong>re</strong>ku konverzija.<br />
Bidej}i vo <strong>re</strong>aktorot se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant, nema da<br />
A<br />
207
t<strong>re</strong>ba cela stehiometriska tablica. Soglasno so tabelata 6,<br />
izrazot za molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot e:<br />
208<br />
C<br />
A<br />
C<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
;<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
y<br />
Ao<br />
<br />
i 11<br />
1<br />
1<br />
1;<br />
( <br />
) 1<br />
( 1<br />
X )<br />
C A C Ao .<br />
( 1<br />
X )<br />
So negova zamena vo brzinskiot izraz se dobiva:<br />
( 1 X )<br />
( rA ) k C A k C Ao . (2)<br />
( 1 X )<br />
Vo ravenkata za dizajn (1) se zamenuvaat vlezniot protok<br />
na <strong>re</strong>aktantot i brzinskiot izraz (2). Za izotermna rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot se dobiva ravenka {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{ava:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
k C<br />
Ao<br />
A<br />
10 0,<br />
00129<br />
( 1 X )<br />
<br />
k 0,<br />
6615 k dX . (3)<br />
0,<br />
0195<br />
( 1 X )<br />
Integralot vo ravenkata (3) mo`e da se <strong>re</strong>{i analiti~ki<br />
(so tabli~ni integrali) ili so nekoe pravilo za numeri~ko integrirawe.<br />
Za dadena temperatura prvo se p<strong>re</strong>smetuva v<strong>re</strong>dnosta<br />
na brzinskata konstanta, a potoa na izleznata konverzija so<br />
koja se zadovoluva ednakvosta (3).<br />
Re{<strong>eni</strong>jata na ravenkata (3) za dvete zadad<strong>eni</strong> temperaturi<br />
so primena na tabli~ni integrali se:<br />
a) T = 650 o C (923 K):<br />
X<br />
( 1<br />
X )<br />
1<br />
0,<br />
6615 k dX 2 ln X<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
T <br />
C Ao<br />
923K<br />
;<br />
<br />
0<br />
k <br />
0,<br />
00129<br />
0 , 6615<br />
0,<br />
065<br />
<br />
0,<br />
065s<br />
1<br />
3<br />
;<br />
kmol/m ; 15,<br />
133 m /s;<br />
X<br />
X <br />
1<br />
0,<br />
043 2 ln<br />
( 1<br />
)<br />
X 0,<br />
04 .<br />
o<br />
X<br />
0<br />
3
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
b) T = 750 o C (1023 K):<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
( 1<br />
X )<br />
1<br />
0,<br />
6615 k dX 2 ln X<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
0<br />
T 1023K<br />
; k 2,<br />
436s<br />
1<br />
923<br />
3<br />
C Ao 0,<br />
00129 0,<br />
00116kmol/m<br />
;<br />
1023<br />
1023<br />
3<br />
o<br />
15,<br />
133 16,<br />
772 m /s;<br />
923<br />
k C<br />
Ao<br />
;<br />
10 0,<br />
00116<br />
( 1 X )<br />
<br />
k 0,<br />
5949 k dX<br />
0,<br />
0195<br />
( 1 X )<br />
X<br />
X <br />
1<br />
0 , 5949 2,<br />
436 1,<br />
449 2ln<br />
( 1<br />
)<br />
X 0,<br />
64 .<br />
Tolku golema razlika vo izleznite konverzii za dvete izbrani<br />
temperaturi za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot e <strong>re</strong>zultat<br />
od nagliot porast na brzinskata konstanta po 1000 K!<br />
Zada~a 2<br />
Razlo`uvawe na acetaldehid vo izotermen PFR<br />
Kinetikata na <strong>re</strong>akcijata na razlo`uvawe na acetaldehid<br />
do metan i jaglerodmonoksid e ispituvana na 520 o C i pritisok<br />
od 1 atm vo izotermen PFR so dimenzii D = 3,3 cm i L = 80 cm.<br />
Reakcijata e sledena do stepen na razlo`uvawe na acetaldehidot<br />
od 35% (35% konverzija). Za brzinata na <strong>re</strong>akcijata e dobien<br />
sledniov izraz:<br />
CH CHO <br />
CH<br />
T 520<br />
( r<br />
3<br />
A<br />
) <br />
o<br />
C;<br />
0,<br />
43<br />
C<br />
P 1<br />
2<br />
A<br />
4<br />
CO<br />
atm ;<br />
3<br />
(kmol/m )/s;<br />
X<br />
0<br />
( A B C)<br />
C<br />
A<br />
( kmol/m<br />
3<br />
) .<br />
209
Ako ovoj proces se izveduva vo industriski razmeri, pod<br />
isti uslovi pod koi e sledena kinetikata, i ako na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant so brzina od 0,1 kg/s, kolkav<br />
t<strong>re</strong>ba da bide volumenot na <strong>re</strong>aktorot za 35% konverzija na<br />
aldehidot. Kolkav volumen na <strong>re</strong>aktorot }e bide pot<strong>re</strong>ben za<br />
90% konverzija na aldehidot?<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Ravenkata za dizajn na PFR,<br />
210<br />
V<br />
<br />
F<br />
X<br />
Ao <br />
X o ( 0)<br />
dX<br />
, (58)<br />
( r<br />
)<br />
}e ja upot<strong>re</strong>bime za p<strong>re</strong>smetka na volumenot na <strong>re</strong>aktorot, no<br />
p<strong>re</strong>tohdno t<strong>re</strong>ba brzinskiot izraz da se p<strong>re</strong>tstavi p<strong>re</strong>ku konverzijata.<br />
Reakcijata e vo parna faza so promenliv vkupen broj<br />
molovi, pa iako se izveduva izotermno, volumenskiot protok }e<br />
se menuva poradi promenata na vkupniot broj molovi. Od druga<br />
strana, vo brzinskiot izraz e prisutna samo koncentracijata na<br />
aldehidot! Zatoa nema da sostavuvame stehiometriska tablica,<br />
a za izrazuvawe na koncentracijata na aldehidot }e ja prim<strong>eni</strong>me<br />
tabelata 6 (desnata strana):<br />
C<br />
Ao<br />
( r<br />
A<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
C A <br />
C Ao<br />
(<br />
X ) o<br />
( 1<br />
X<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
y Ao 1 1<br />
( <br />
A)<br />
( 1)<br />
p Ao y AoPo<br />
<br />
0,<br />
0153 kmol/m<br />
RT 0,<br />
08206 ( 520 273)<br />
<br />
) 0,<br />
43<br />
C<br />
<br />
( r<br />
A<br />
Ao<br />
C<br />
) 10<br />
A<br />
C<br />
( 1<br />
X ) <br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
<br />
4<br />
Ao<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X )<br />
A<br />
( 1<br />
X )<br />
,<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
0,<br />
43<br />
2<br />
2<br />
<br />
( 0,<br />
0153)<br />
3<br />
2<br />
(kmol/m )/s.<br />
3<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
( 1<br />
X )
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Molskiot protok na aldehidot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e:<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
1(<br />
kg/s)<br />
/<br />
M<br />
A<br />
( kg/kmol);<br />
FAo<br />
0,<br />
1/<br />
44 2,<br />
27310<br />
kmol/s.<br />
Na krajot gi kombinirame brzinskiot izraz, ravenkata za<br />
dizajn i molskiot protok:<br />
V F<br />
X<br />
Ao<br />
0<br />
dX<br />
2,<br />
273 10<br />
10<br />
3<br />
X<br />
3<br />
( 1 X )<br />
M<br />
A<br />
<br />
44,<br />
dX 22,<br />
73<br />
( r<br />
) 4<br />
2 ( 1 <br />
A<br />
0<br />
( 1 X )<br />
2<br />
X<br />
0<br />
X )<br />
2<br />
( 1 X )<br />
2<br />
dX .<br />
V<strong>re</strong>dnosta na integralot }e zavisi od gornata granica,<br />
dodeka metodot na <strong>re</strong>{avawe od na{iot izbor: od tabli~ni<br />
integrali do solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki! Se dobivaat<br />
slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
X<br />
<br />
35%<br />
,<br />
V<br />
17,<br />
75<br />
X 90%<br />
, V 630 m .<br />
Golemata razlika vo p<strong>re</strong>smetanite volum<strong>eni</strong> na <strong>re</strong>aktorite<br />
e <strong>re</strong>zultat na golemata razlika vo izleznite konverzii. No<br />
kakov e t<strong>re</strong>ndot na zavisnosta pome|u izleznata konverzija i goleminata<br />
na <strong>re</strong>aktorot mo`e da se vidi od sledniot grafik koj<br />
se konstruira so p<strong>re</strong>smetka na volum<strong>eni</strong> za razli~ni konverzii.<br />
O~igledno e neracionalnoto zgolemuvawe na pot<strong>re</strong>bniot volumen<br />
na <strong>re</strong>aktorot po ~70% konverzija.<br />
X<br />
<br />
m<br />
3<br />
3<br />
;<br />
V(X)<br />
211
Zada~a 3<br />
212<br />
Sogoruvawe na motorno gorivo vo cilindar na motor.<br />
Reakcija pome|u N2 i O2 vo izotermen PFR<br />
Pri sogoruvawe na motorno gorivo vo cilindrite na avtomobilskite<br />
motori se formira azotmonoksid. Toa e <strong>re</strong>akcija<br />
pome|u azot i kislorod na visoka temperatura. Sozdad<strong>eni</strong>ot<br />
azotmonoksid odi vo ciklus <strong>re</strong>akcii p<strong>re</strong>ku koi se formiraat<br />
polutanti. So kineti~ki ispituvawa za ovaa <strong>re</strong>akcija e najdeno<br />
slednovo:<br />
r<br />
k<br />
k<br />
1<br />
K<br />
NO<br />
2<br />
1<br />
9 10<br />
P<br />
k<br />
p<br />
C<br />
N2<br />
N2<br />
14<br />
p<br />
N2 + O2 2 NO (A + B 2C)<br />
exp( 135000<br />
/( RT<br />
)) ;<br />
13<br />
4.<br />
110<br />
<br />
2<br />
NO<br />
p<br />
C<br />
exp( 91600<br />
/( RT<br />
));<br />
O2<br />
0,<br />
5<br />
O2<br />
k<br />
2<br />
C<br />
2<br />
NO<br />
C<br />
0,<br />
5<br />
O2<br />
(mol/cm<br />
3<br />
/s);<br />
R 1,<br />
987;<br />
T<br />
21,<br />
9 exp( 43400<br />
/( RT<br />
)) .<br />
(K) ;<br />
3<br />
C (mol/cm ) ;<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta koncentracijata na sozdad<strong>eni</strong>ot NO kako<br />
funkcija od volumenskoto v<strong>re</strong>me za izotermno odvivawe na<br />
<strong>re</strong>akcijata vo cilindarot na avtomobilskiot motor razgleduvan<br />
kako PFR. Zemaweto deka <strong>re</strong>akcijata e izotermna e <strong>re</strong>zultat na<br />
nejzinata golema brzina spo<strong>re</strong>deno so f<strong>re</strong>kvencijata na klipot<br />
vo cilindrite na motorite. Da se zeme deka vleznata smesa vo<br />
vakov PFR e sostavena od azot, kislorod i inerti vo molski soodnos<br />
79/3/18 i deka temperaturata i pritisokot se 2400 K i 1 atm.<br />
P<strong>re</strong>smetkite da se izvedat do 95% pribli`uvawe do ramnote`nata<br />
konverzija.<br />
b) Ako se zeme deka temperaturata vo cilindarot–<strong>re</strong>aktor<br />
sepak }e se menuva, i toa soglasno so ravenkata:<br />
T = 2400 – 149,16 ,<br />
da se poka`e so kakvo volumensko v<strong>re</strong>me }e se postignuva ista<br />
izlezna koncentracija kako pod a).<br />
i
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Iako vkupniot broj molovi so tekot na <strong>re</strong>akcijata ne se<br />
menuva, sepak, so ogled na toa deka brzinskiot izraz gi sodr`i<br />
koncentraciite na site u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata, najnap<strong>re</strong>d }e sostavime<br />
stehiometriska tablica.<br />
Reaktant kako baza za p<strong>re</strong>smetki e onoj {to e vo stehiometriski<br />
kusok, a toa e kislorodot (B).<br />
A<br />
(N2)<br />
B<br />
(O2)<br />
C<br />
(NO)<br />
I<br />
FAo = FBoA<br />
= 26,33FBo<br />
FI = FBoI<br />
= 6FBo<br />
Fio Fi() Fi(X) Ci(X) = Fi(X)/(X)<br />
FA=FAo– FBo(26,33–X)<br />
C<br />
A<br />
FA<br />
( X )<br />
<br />
<br />
C ( 26,<br />
33 X )<br />
F ( X )<br />
<br />
0 2 2FBoX<br />
FC<br />
( X )<br />
CC 2CBo<br />
X<br />
<br />
B<br />
FBo FB=FBo– FBo(1–X) CB CBo<br />
( 1 X )<br />
6FBo 6FBo<br />
FT = 33,33FBo FT=33,33FBo<br />
B = 1,0; A = 79/3 = 26,33; I = 18/3 = 6; FBoX = FBo – FB = ; =oT/To<br />
1. izotermna rabota: = o<br />
2. adijabatska rabota:= oT/To<br />
Za brzinskiot izraz da se dobie p<strong>re</strong>ku konverzija, koncentraciite<br />
vklu~<strong>eni</strong> vo nego t<strong>re</strong>ba da se zamenat soglasno so<br />
stehiometriskata tablica. Bidej}i brzinskiot izraz e daden vo<br />
odnos na produktot, za da se odnesuva na izbraniot <strong>re</strong>aktant }e<br />
bide pot<strong>re</strong>bna <strong>re</strong>lacija na brzinite. Isto taka }e bidat pot<strong>re</strong>bni<br />
numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti na brzinskite konstanti i na vleznata<br />
koncentracija na kislorodot. Prvo <strong>re</strong>lacijata na brzinite,<br />
rNO<br />
( rN ) ( r<br />
) ; ( ) ( ) / 2 ( )<br />
2 O r<br />
2<br />
O r<br />
2 NO rB<br />
(1)<br />
2<br />
0,<br />
5 2 0,<br />
5<br />
kCCkCC 1<br />
( r B ) 1 A B 2 C B , (2)<br />
2<br />
Bo<br />
213
potoa numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti na brzinskite konstanti na 2400 K,<br />
214<br />
14<br />
k1(<br />
2400)<br />
9 10<br />
exp( 135000<br />
/( 1,<br />
9872 2400))<br />
458,<br />
177<br />
13<br />
k2<br />
( 2400)<br />
4,<br />
110<br />
exp( 91600<br />
/( 1,<br />
9872 2400))<br />
186902<br />
i na vleznata molska koncentracija na kislorodot,<br />
pBo<br />
yBoPo<br />
CBo ;<br />
RTo<br />
RTo<br />
0, 031<br />
atm<br />
7<br />
3<br />
C Bo <br />
1,<br />
523 10<br />
( mol/cm ).<br />
3<br />
82,<br />
05 (cm atm)/(mol K) 2400 K<br />
Brzinskiot izraz (2) go kombinirame so podatocite od<br />
stehiometriskata tablica i p<strong>re</strong>smetanite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti:<br />
1,<br />
5<br />
rB ) CBo<br />
0,<br />
5<br />
2 0,<br />
5<br />
229, 1(<br />
26,<br />
33 X )( 1<br />
X ) 373804X<br />
( 1<br />
) <br />
( X<br />
. (3)<br />
So brzinskiot izraz (3) ja p<strong>re</strong>smetuvame ramnote`nata<br />
konverzija koristej}i go uslovot (–rB) = 0. Na temperatura od<br />
2400 K ramnote`nata konverzija ima v<strong>re</strong>dnost X * = 0,1189433.<br />
a) Sega t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta volumenskoto v<strong>re</strong>me za koe izleznata<br />
koncentracija na sozdad<strong>eni</strong>ot azotmonoksid }e iznesuva:<br />
*<br />
X izlez X 0,<br />
95<br />
X 0,<br />
95<br />
0,<br />
1189433 0,<br />
113;<br />
CNO<br />
CC<br />
7<br />
8<br />
3<br />
2CBo<br />
X 2 1,<br />
52310<br />
0,<br />
113 3,<br />
44 10<br />
mol/cm .<br />
Ravenkata za dizajn na PFR p<strong>re</strong>ku volumenskoto v<strong>re</strong>me e<br />
ravenkata (59),<br />
X<br />
dX<br />
CBo<br />
( r<br />
0 B )<br />
~ija dife<strong>re</strong>ncijalna forma e<br />
, (4)<br />
dX (r<br />
)<br />
. (5)<br />
d<br />
C<br />
Ravenkata (4) ili (5) se <strong>re</strong>{ava vo kombinacija so brzinskiot<br />
izraz (3). Ako se op<strong>re</strong>delime za solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki, na primer od POLYMATH, zna~i deka }e ja <strong>re</strong>{avame<br />
ravenkata (5). Re{<strong>eni</strong>eto e slednoto:<br />
B<br />
Bo
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 0.094 0.094<br />
X 0 0 0.1131938 0.1131938<br />
CBo 1.523E-07 1.523E-07 1.523E-07 1.523E-07<br />
T 2400 2400 2400 2400<br />
k2 1.869E+05 1.869E+05 1.869E+05 1.869E+05<br />
k1 458.17741 458.17741 458.17741 458.17741<br />
B 0 0 5085.9798 5085.9798<br />
A 6031.9056 5655.8493 6031.9056 5655.8493<br />
CNO 0 0 3.448E-08 3.448E-08<br />
R 3.585E-07 3.387E-08 3.585E-07 3.387E-08<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/CBo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] CBo = 1.523*(10^(-7))<br />
[2] T = 2400<br />
[3] k2 = 4.1*(10^13)*exp(-91600/1.9872/T)<br />
[4] k1 = 9*(10^14)*exp(-135000/1.9872/T)<br />
[5] B = (2*k2)*(X^2)*((1-X)^(-0.5))<br />
[6] A = (k1/2)*(26.33-X)*((1-X)^0.5)<br />
[7] CNO = 2*CBo*X<br />
[8] R = (CBo^1.5)*(A-B)<br />
Za da se postignat 95% od ramnote`nata konverzija na ki-<br />
8<br />
3<br />
slorodot, odnosno X izlez 0,<br />
113 i CNO<br />
3,<br />
44 10<br />
mol/cm , volumenskoto<br />
v<strong>re</strong>me t<strong>re</strong>ba da e = 0,094 s. Zavisnosta CNO = f() e<br />
prika`ana na sledniov grafik.<br />
CNO()<br />
(s)<br />
215
) Ako se zeme p<strong>re</strong>dvid promenata na temperaturata soglasno<br />
so dadenata zavisnost T = 2400 – 149,16 , }e se dobijat slednive<br />
<strong>re</strong>zultati (izve{taj od POLYMATH i grafikot za zavisnosta<br />
CNO = f()):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 0.12 0.12<br />
X 0 0 0.113051 0.113051<br />
CBo 1.523E-07 1.523E-07 1.523E-07 1.523E-07<br />
T 2400 2382.1008 2400 2382.1008<br />
k2 1.869E+05 1.618E+05 1.869E+05 1.618E+05<br />
k1 458.17741 370.39235 458.17741 370.39235<br />
B 0 0 4391.0431 4391.0431<br />
A 6031.9056 4572.6029 6031.9056 4572.6029<br />
R 3.585E-07 1.079E-08 3.585E-07 1.079E-08<br />
CNO 0 0 3.444E-08 3.444E-08<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/CBo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] CBo = 1.523*(10^(-7))<br />
[2] T = 2400-149.16*t<br />
[3] k2 = 4.1*(10^13)*exp(-91600/1.9872/T)<br />
[4] k1 = 9*(10^14)*exp(-135000/1.9872/T)<br />
[5] B = (2*k2)*(X^2)*((1-X)^(-0.5))<br />
[6] A = (k1/2)*(26.33-X)*((1-X)^0.5)<br />
[7] R = (CBo^1.5)*(A-B)<br />
[8] CNO = 2*CBo*X<br />
216<br />
CNO()<br />
(s)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Vo ovoj slu~aj, za da se postignat X 0,<br />
113,<br />
odnosno<br />
8<br />
3<br />
izlez<br />
C 3,<br />
44 10<br />
mol/cm , volumenskoto v<strong>re</strong>me t<strong>re</strong>ba da e = 0,12 s.<br />
NO<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat zavisnostite CNO = f() prika`ani na dvata grafika,<br />
}e se konstatira deka tie ne se razlikuvaat bitno. No i<br />
promenata na temperaturata ne e zna~itelna, taka {to <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
dobieno pod a) mo`e da se smeta za dovolno.<br />
Zada~a 4<br />
Oksidacija na NO vo NO2 vo izotermen i adijabatski PFR<br />
Oksidacijata na azotmonoksid vo azotdioksid e del od<br />
procesot na proizvodstvo na azotna kiselina. Oksidacijata se<br />
izveduva vo ceven <strong>re</strong>aktor. Vleznata smesa ja so~inuvaat <strong>re</strong>aktantite,<br />
azotmonoksid (A) i kislorod (B), i inerti, azot (I),<br />
iako ~esta situacija e <strong>re</strong>aktorot da raboti so <strong>re</strong>cirkulacija na<br />
del od izleznata struja. Vo ovoj slu~aj na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot }e<br />
go ima i produktot, azotdioksid (C).<br />
Zemaj}i deka vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot }e ja so~inuvaat<br />
samo <strong>re</strong>aktantite i inertot vo molski soodnos azotmonoksid/kislorod/inerti<br />
= 10/10/80 i deka odnosot na azotmonoksid/<br />
azotdioksid na izlezot od <strong>re</strong>aktorot ne smee da bide pomalku od<br />
1/5 (molski), da se analizira:<br />
a) izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na 20 o C i<br />
b) adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot so vlezna temperatura<br />
ista kako za izotermna rabota.<br />
Da se op<strong>re</strong>delat pot<strong>re</strong>bnite volum<strong>eni</strong> na <strong>re</strong>aktorot za<br />
dvata na~ina na rabota, ako t<strong>re</strong>ba da se obrabotuvaat 10000 m 3 /h<br />
vlezna smesa me<strong>re</strong>ni na T = 0 o C i P = 1 atm.<br />
Padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot da se zanemari, a<br />
p<strong>re</strong>smetkite da se izvr{at za raboten pritisok od 1 atm.<br />
Stehiometrijata i brzinskiot izraz za <strong>re</strong>akcijata na oksidacija<br />
na azotmonoksid se slednite:<br />
2NO 2<br />
<br />
O2<br />
2NO<br />
2A<br />
B 2C<br />
217
218<br />
k(<br />
T ) <br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C ACB<br />
5<br />
1,<br />
287 10<br />
2<br />
(kmol/m<br />
exp( 650<br />
/ T ) (m<br />
3<br />
3<br />
)/s;<br />
/kmol)<br />
Toplinskite karakteristiki na <strong>re</strong>akcioniot sistem se:<br />
H<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
r<br />
P,<br />
NO<br />
P,<br />
O2<br />
P,<br />
NO2<br />
P,<br />
N2<br />
56400 kJ/kmol<br />
C<br />
C<br />
C<br />
P,<br />
A<br />
P,<br />
B<br />
C<br />
P,<br />
C<br />
P,<br />
I<br />
<br />
<br />
<br />
29,<br />
8<br />
29,<br />
3<br />
<br />
37,<br />
9 kJ/(kmolK);<br />
29,<br />
1<br />
A<br />
;<br />
kJ/(kmolK);<br />
kJ/(kmolK);<br />
kJ/(kmolK).<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Razgleduvanata <strong>re</strong>akcija na oksidacija na azotmonoksid se<br />
odlikuva so promenliv vkupen broj molovi i so brzinski izraz<br />
koj gi sodr`i koncentraciite na dvata <strong>re</strong>aktanta. Zatoa e upatno<br />
<strong>re</strong>{avaweto na zada~ata da zapo~ne so podgotovka na stehiometriska<br />
tablica. Za izotermna i adijabatska rabota }e se<br />
razlikuvaat samo izrazite za molskite koncentracii, bidej}i<br />
}e se razlikuvaat izrazite za promenliviot volumenski protok.<br />
P<strong>re</strong>thodno }e gi p<strong>re</strong>smetame i uslovite na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
i izleznata konverzija:<br />
C<br />
F<br />
o<br />
Ao<br />
Ao<br />
<br />
C<br />
p Ao<br />
RT<br />
10000<br />
Ao<br />
<br />
<br />
1<br />
3600<br />
o<br />
y<br />
<br />
Ao<br />
RT<br />
P<br />
o<br />
293<br />
273<br />
<br />
0,<br />
00416<br />
F<br />
F<br />
X<br />
C<br />
A<br />
2,<br />
981<br />
<br />
2,<br />
981<br />
3<br />
m /s;<br />
<br />
2<br />
0,<br />
01155 kmol/s;<br />
/s.<br />
0,<br />
11<br />
<br />
0,<br />
00416 kmol/m<br />
0,<br />
08205 293<br />
5 FAo<br />
X<br />
;<br />
1 F ( 1<br />
X )<br />
izlez<br />
Ao<br />
X 0,<br />
8333.<br />
3<br />
;
A<br />
(NO)<br />
B<br />
(O2)<br />
C<br />
(NO2)<br />
I<br />
(N2)<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Fio Fi() Fi(X)<br />
FAo FA = FAo –2 FAo(1–X)<br />
FBo = FAo FB = FAo – FAo(1–0,5X)<br />
0 2 FAoX<br />
FI = FAoI<br />
FI = 8FAo<br />
FTo= 10FAo<br />
8FAo<br />
8FAo<br />
FT = 10FAo –<br />
– 0,5 FAoX<br />
Ci(X) = Fi(X)/(X)<br />
(izotermen proces)<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
A<br />
A<br />
B<br />
B<br />
C<br />
C<br />
FA<br />
( X )<br />
<br />
( X )<br />
( 1<br />
X )<br />
C Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
FB<br />
( X )<br />
<br />
( X )<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
C Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
FC<br />
( X )<br />
<br />
( X )<br />
X<br />
C Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
B = 1,0; I = FI /FAo=FI /FAo = 80/10 = 8; FAoX = FAo–FA = 2;<br />
= o(1+X)T/To; = yAo(i /(–A) = 0,1 (2–2–1)/(–(–2)) = –0,05;<br />
1. izotermna rabota: (X) = o(1 – 0,05X);<br />
2. adijabatska rabota:(X,T) = o(1 – 0,05X)T/To.<br />
a) Izotermen PFR:<br />
Za izotermen PFR se <strong>re</strong>{ava samo ravenkata za dizajn. Ako<br />
ja izbe<strong>re</strong>me ravenkata vo integralna forma (58), so vklu~en brzinski<br />
izraz vo koj koncentraciite se zameneti p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
soglasno so stehiometriskata tablica, taa }e izgleda vaka:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
8333<br />
dX<br />
k(<br />
293)<br />
C<br />
1<br />
k(<br />
293)<br />
C<br />
1<br />
<br />
k(<br />
293)<br />
3<br />
Ao<br />
0,<br />
8333<br />
0<br />
( 1<br />
0,<br />
8333<br />
2 <br />
0<br />
AC<br />
B<br />
0<br />
V F<br />
Ao<br />
<br />
C<br />
3<br />
Ao<br />
dX<br />
;<br />
2<br />
( 1 X ) ( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
3<br />
( 1 0,<br />
05X<br />
)<br />
( 1 0,<br />
05X<br />
)<br />
dX ;<br />
2<br />
X ) ( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
3<br />
219
220<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
5<br />
k(<br />
293)<br />
1,<br />
287 10<br />
exp( 650<br />
/ 293)<br />
14000 (m /kmol) /s;<br />
0,<br />
01155 kmol/s;<br />
f ( X ) <br />
0,<br />
8333<br />
( 1<br />
0<br />
C<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
00416<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
.<br />
2<br />
X ) ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
3<br />
0,<br />
8333<br />
0<br />
3<br />
kmol/m<br />
0,<br />
01155<br />
V ( ) 11,<br />
46 ( )<br />
3 f X dX f X dX<br />
14000 ( 0,<br />
00416)<br />
Ravenkata (1) ja opi{uva izotermnata rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot za postignuvawe<br />
izlezna konverzija koja }e obezbedi molski odnos na<br />
produktot (azotdioksid) nasproti <strong>re</strong>aktantot (azotmonoksid)<br />
ednakov na 5, odnosno konverzija na azotmonoksid od 83,33%, sè<br />
{to t<strong>re</strong>ba da se napravi e da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta na integralot.<br />
Ako se prim<strong>eni</strong> numeri~ka integracija so Simpson-ovoto<br />
ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo (137), }e se dobie sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
0,<br />
8333<br />
<br />
0<br />
0,<br />
8333 0<br />
h 0,<br />
4167;<br />
2<br />
f ( X<br />
0,<br />
8333<br />
<br />
0<br />
o<br />
h<br />
f ( X ) dX <br />
3<br />
) 1,<br />
0;<br />
0,<br />
4167<br />
f ( X ) dX <br />
3<br />
f( X 4 f ( X ) f ( X ) <br />
1<br />
o<br />
X<br />
o<br />
<br />
f ( X ) 3,<br />
4854;<br />
0;<br />
1<br />
X<br />
1<br />
f ( X<br />
<br />
143, 4854 54,<br />
294)<br />
<br />
2<br />
2<br />
0,<br />
4167;<br />
X<br />
) 54,<br />
294<br />
V 11, 46 9,<br />
617 110,<br />
21 m .<br />
3<br />
<br />
2<br />
3<br />
<br />
;<br />
9,<br />
617<br />
2<br />
( m<br />
3<br />
) ;<br />
0,<br />
8333<br />
Ako pak se prim<strong>eni</strong> solver za <strong>re</strong>{avawe na dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki, na primer od POLYMATH, toga{ se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalniot<br />
oblik na ravenkata (1),<br />
dX<br />
dV<br />
2<br />
(1)<br />
1 1 1 ( 1<br />
X ) ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
<br />
, (2)<br />
f ( X ) 11,<br />
46 11,<br />
46<br />
3<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
taka {to }e se se bara v<strong>re</strong>dnost za V do ispolnuvawe na uslovot<br />
X = 0,8333. ]e se dobie sledniov <strong>re</strong>zultat: V = 78 m 3 .<br />
Golemata razlika vo p<strong>re</strong>smetanite volum<strong>eni</strong> so dvata na-<br />
~ina na integracija e <strong>re</strong>zultat na kineti~koto odnesuvawe na<br />
sistemot. Ako se nacrta krivata za zavisnost na <strong>re</strong>cipro~nata<br />
v<strong>re</strong>dnost na brzinata na <strong>re</strong>akcija od konverzijata, }e se poka`e<br />
deka taa kriva e so mnogu promenliv naklon! Od druga strana,<br />
primenata na Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo e ograni-<br />
~ena na zavisnosti so nezna~itelna promena na naklonot. Vo<br />
ovaa zada~a kako to~en se zema <strong>re</strong>zultatot V = 78 m 3 .<br />
b) Adijabatski PFR:<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na adijabatski PFR }e ja <strong>re</strong>{avame povtorno<br />
ravenkata za dizajn<br />
0,<br />
8333<br />
dX<br />
V FAo<br />
<br />
, (3)<br />
2<br />
0 k(<br />
T ) C AC<br />
B<br />
so brzinskata konstanta kako funkcija od temperaturata i so<br />
izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantite definirani<br />
p<strong>re</strong>ku volumenskiot protok, koj sega }e se menuva i poradi promenata<br />
na temperaturata:<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X ) To<br />
C A <br />
C Ao<br />
,<br />
(<br />
X , T ) o<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)( T / To<br />
) ( 1<br />
0,<br />
05X<br />
) T<br />
(4)<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
) ( 1 0,<br />
5X<br />
) To<br />
CB<br />
<br />
C Ao<br />
.<br />
(<br />
X , T ) o<br />
( 1 0,<br />
05X<br />
)( T / To<br />
) ( 1 0,<br />
05X<br />
) T<br />
Ravenkata za dizajn (3) se kombinira so izrazite (4) i se<br />
dobiva slednava ravenka:<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
01155;<br />
V<br />
F<br />
V F<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
8333<br />
<br />
0<br />
1<br />
C T<br />
3 3<br />
Ao o<br />
0,<br />
00416;<br />
k(<br />
T ) C<br />
0,<br />
8333<br />
<br />
0<br />
( 1<br />
3<br />
Ao<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
3<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
) T<br />
dX<br />
2<br />
k(<br />
T )( 1<br />
X ) ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
5<br />
T<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
o<br />
dX<br />
k(<br />
T ) 1,<br />
287 10<br />
exp( 650<br />
/ T ); T <br />
o<br />
293;<br />
221
222<br />
0,<br />
8333<br />
3<br />
T<br />
( 1<br />
0,<br />
05X<br />
)<br />
V 0,<br />
00638 f ( X ) dX ; f ( X ) <br />
. (5)<br />
k(<br />
T )<br />
2<br />
0<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
)<br />
Za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (5), pot<strong>re</strong>ben e i toplinskiot bilans<br />
za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot. So ogled na dad<strong>eni</strong>te<br />
podatoci, toa e ravenkata (110):<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
. (110)<br />
dV N<br />
<br />
F <br />
<br />
Ao <br />
iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X<br />
<br />
i1<br />
<br />
Ravenkata (110) se kombinira so ravenkata za molski bilans<br />
na <strong>re</strong>aktantot (54), se izvr{uva integriraweto i se dobiva<br />
slednava ravenka na toplinskiot bilans:<br />
( H<br />
r )<br />
( T T<br />
o)<br />
<br />
X . (6)<br />
( iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X )<br />
Zadad<strong>eni</strong>te podatoci za toplinskite kapaciteti (s<strong>re</strong>dni<br />
v<strong>re</strong>dnosti) gi kombinirame so stehiometriskata tablica i gi<br />
zamenuvame vo ravenkata (6):<br />
iC<br />
P,<br />
i CP,<br />
A CP,<br />
B 8C<br />
P,<br />
I 29,<br />
8 29,<br />
3 8 29,<br />
1 291,<br />
9 kJ/(kmol K)<br />
CP<br />
2CP,<br />
C 2CP,<br />
A CP,<br />
B 2 37,<br />
9 2 29,<br />
8 29,<br />
3 13,<br />
1kJ/(kmol<br />
K)<br />
56400<br />
( T T o)<br />
<br />
X .<br />
(7)<br />
( 291,<br />
9 13,<br />
1X<br />
)<br />
Ravenkite (5) i (7) se <strong>re</strong>{avaat simultano: prvo se zadavaat<br />
v<strong>re</strong>dnosti za X i se p<strong>re</strong>smetuva T od ravenkata (7), potoa se<br />
p<strong>re</strong>smetuva podintegralnata funkcija od ravenkata (5). Ova bi<br />
bila postapka za numeri~ka integracija.<br />
Ako se op<strong>re</strong>delime za solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
toga{ se <strong>re</strong>{avaat simultano dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka za molski<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot, ravenkata (54)<br />
dX<br />
FAo ( rA<br />
)<br />
(54)<br />
dV<br />
i edna algebarska ravenka, ravenkata na toplinskiot bilans<br />
(7). Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
V<br />
m ; X izlez 0,<br />
8333;<br />
Tizlez<br />
<br />
120 3<br />
460K.<br />
3
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Za ist izlezen stepen na konverzija se p<strong>re</strong>smeta pogolem<br />
volumen na <strong>re</strong>aktorot so adijabatska rabota od volumenot na<br />
<strong>re</strong>aktorot so izotermna rabota. Ova e <strong>re</strong>zultat na zabrzuvaweto<br />
na protokot na <strong>re</strong>akcionata smesa poradi porastot na temperaturata,(X,T)<br />
= o(1 – 0,05X)T/To (prisustvoto na inerti vlijanieto<br />
od promenliviot vkupen broj molovi go pravi zanemarlivo,<br />
= 0,05!). Zatoa, za da se obezbedi pot<strong>re</strong>bnoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe<br />
so zabrzan protok, mora{e da se zgolemi volumenot na<br />
<strong>re</strong>aktorot!<br />
Zada~a 5<br />
K<strong>re</strong>kuvawe na naftena frakcija vo adijabatski PFR<br />
K<strong>re</strong>kuvaweto na jaglevodorodnite smesi dobi<strong>eni</strong> od nafta<br />
e endotermen proces. Ako procesot se izveduva adijabatski, ulogata<br />
na donor na toplina mo`at da ja odigraat dodad<strong>eni</strong> inerti.<br />
Za k<strong>re</strong>kuvaweto na nekoja naftena frakcija vo adijabatski<br />
PFR se poznati slednive podatoci:<br />
1) Za <strong>re</strong>akcijata na k<strong>re</strong>kuvawe:<br />
A<br />
A<br />
A produkti<br />
( r ) k (g/m 3 )/s; k exp( 24000<br />
/ T ) (s –1 ); A (g/m 3 ); T (K).<br />
10 14<br />
2) Toplina na <strong>re</strong>akcijata i specifi~ni toplini:<br />
H r 203cal/g;<br />
C , 4 cal/(g K) ; C 0,<br />
5 cal/(g K).<br />
CP, A P,<br />
produkti 0 P,<br />
I<br />
3) Vleznata smesa vo <strong>re</strong>aktorot e na temperatura To = 525 o C<br />
i se sostoi od materijalot {to se k<strong>re</strong>kuva (A) i inetrite (I) so<br />
3<br />
3<br />
koncentracii Ao 132<br />
g/m i Io 270 g/m ; vkupnoto v<strong>re</strong>me na<br />
zadr`uvawe vo <strong>re</strong>aktorot e tvkupno = 1 s.<br />
Da se p<strong>re</strong>smetaat temperaturata i koncentracijata na materijalot<br />
{to se k<strong>re</strong>kuva na izlezot od <strong>re</strong>aktorot, i toa za adijabatska<br />
rabota:<br />
a) vo prisustvo na inerti,<br />
3<br />
b) bez prisustvo na inerti (za ista 132g/m<br />
).<br />
Ao<br />
223
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Vo ovaa zada~a volumenot na <strong>re</strong>aktorot e poznat p<strong>re</strong>ku<br />
v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe, no ne e poznat brojot na produktite, a<br />
site podatoci se dad<strong>eni</strong> p<strong>re</strong>ku mas<strong>eni</strong> edinici! Zatoa za<br />
<strong>re</strong>{avawe na zada~ata }e se koristat mas<strong>eni</strong> koncentracii i<br />
masen protok (ne zavisi od promenliviot vkupen broj molovi<br />
iako k<strong>re</strong>kuvaweto se izveduva vo parna faza i e proces so<br />
promenliv vkupen broj molovi). Ravenkata za dizajn na PFR<br />
p<strong>re</strong>ku mas<strong>eni</strong> koncentracii }e glasi vaka:<br />
d A<br />
(rA<br />
) ; t e v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe<br />
dt<br />
<br />
ili (1)<br />
224<br />
t <br />
<br />
<br />
<br />
A<br />
Ao<br />
d<br />
A<br />
k(<br />
T ) <br />
Vo izrazot za brzina na <strong>re</strong>akcijata brzinskata konstanta<br />
e funkcija od temperaturata, pa za adijabatska rabota }e bide<br />
pot<strong>re</strong>ben i toplinskiot bilans, isto taka vo mas<strong>eni</strong> edinici.<br />
Toa }e bide ravenkata za toplinski bilans (111):<br />
dT<br />
dV<br />
( H<br />
r )( r<br />
<br />
C<br />
A<br />
A<br />
)<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
( H<br />
C<br />
dT r A<br />
<br />
<br />
dt smesa P,<br />
smesa <br />
)<br />
.<br />
, (111)<br />
d<br />
<br />
. (2)<br />
dt <br />
Vo toplinskiot bilans (2) se izvr{uvaat nazna~<strong>eni</strong>te operacii<br />
i se dobiva:<br />
( H<br />
r )<br />
T To<br />
<br />
( Ao A ) . (3)<br />
C<br />
smesa<br />
P,<br />
smesa<br />
Za primena na ravenkata (3) vkupnata masena koncentracija<br />
(gustina) i specifi~nata toplina, koi se odnesuvaat na smesata,<br />
se zemaat konstantni. Nivnite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti se:<br />
smesa<br />
A I<br />
132 270 402 g/m ,<br />
3
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
AoC<br />
P,<br />
A I CP,<br />
I 132 0,<br />
4 270 0,<br />
5<br />
C P,<br />
smesa <br />
<br />
0,<br />
467 cal/(g K) .<br />
smesa<br />
402<br />
So zamena vo ravenkata (3) se dobiva kone~nata forma na<br />
toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot vo prisustvo<br />
na inerti:<br />
T T , 076 ( ) T T<br />
1,<br />
076 ( 132 ) . (4)<br />
o<br />
1 Ao A<br />
o<br />
A<br />
Ravenkite (1) i (4) se <strong>re</strong>{avaat numeri~ki so nekoja integraciona<br />
formula, na primer Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo,<br />
no ne se p<strong>re</strong>pora~livi, bidej}i se op<strong>re</strong>deluva gornata granica<br />
na integralot! Bi bile pot<strong>re</strong>bni pove}e obidi! Zatoa<br />
primenata na integracionata formula (140) bi mo`ela da dade<br />
dobar <strong>re</strong>zultat. Za ovaa zada~a formulata }e se prim<strong>eni</strong> vo<br />
sledniov oblik:<br />
<br />
N<br />
A<br />
d<br />
A 1 <br />
t 1,<br />
0 <br />
<br />
<br />
<br />
( <br />
A)<br />
i . (5)<br />
k(<br />
T ) A k(<br />
T ) A <br />
1<br />
Ao<br />
s<strong>re</strong>dna<br />
Ako izbe<strong>re</strong>me 7 to~ki za zavisnosta / k( T ) <br />
1 A , odnosno 6<br />
prirasti za masenata koncentracija, ()i, }e se dobie sledniov<br />
<strong>re</strong>zultat:<br />
1 2 3 4 5 6 7 8<br />
A<br />
132<br />
= Ao<br />
T<br />
525+273<br />
=798K<br />
=T o<br />
k(T)<br />
1<br />
k( T ) <br />
A<br />
1 <br />
<br />
<br />
<br />
<br />
k( T ) A <br />
sr<br />
(A)i 67 = t<br />
8,68 0,000873 – – – –<br />
110 774,3 3,457 0,00263 0,00175 22 0,03853 0,03853<br />
90 752 1,379 0,00806 0,005345 20 0,1069 0,14543<br />
80 742,05 0,897 0,013935 0,010995 10 0,10995 0,25538<br />
70 731,3 0,559 0,02555 0,01974 10 0,1974 0,45278<br />
60 720,53 0,342 0,04873 0,03714 10 0,3714 0,82418<br />
50 709,77 0,206 0,097087 0,0729 10 0,729 1,55318<br />
225
Kako {to se gleda od tabelata, <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto, odnosno vkupnoto<br />
v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe vo <strong>re</strong>aktorot od t vkupno = 1 s, se nao|a<br />
pome|u v<strong>re</strong>dnostite 50 i 60 za izleznata masena koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot i 720,53 K i 709,77 K za izleznata temperatura.<br />
Sega se pravat p<strong>re</strong>smetki vo tesniot interval. Izedna~uvaweto<br />
na sumata od kolonata 8 so t vkupno = 1 s se dobiva za slednive<br />
v<strong>re</strong>dnosti na koncentracijata i temperaturata:<br />
226<br />
t A,<br />
tvkupno<br />
1<br />
s : izlez 56 g/m ; Tizlez<br />
716K<br />
443 C.<br />
Ako koristime solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, na primer<br />
od POLYMATH, toga{ se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik na<br />
ravenkata (1) i ravenkata (4). Sledniov <strong>re</strong>zultat se dobiva vedna{:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 1 1<br />
roA 132 56.108912 132 56.108912<br />
To 798 798 798 798<br />
T 798 716.34119 798 716.34119<br />
k 8.6798421 0.2815637 8.6798421 0.2815637<br />
rA 1145.7392 15.798232 1145.7392 15.798232<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(roA)/d(t) = -rA<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 798<br />
[2] T = To-1.076*(132-roA)<br />
[3] k = (10^14)*exp(-24000/T)<br />
[4] rA = k*roA<br />
Konstatacija e deka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata dobi<strong>eni</strong> so integracionata<br />
formula (5) i so solverot se <strong>re</strong>~isi isti! No dali }e be{e<br />
taka so primena na Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo?<br />
b) P<strong>re</strong>smetkata na adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot bez<br />
prisustvo na inerti, vo odnos na slu~ajot so inerti, }e se razlikuva<br />
samo vo odnos na toplinskiot bilans.<br />
3<br />
o
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Vo toplinskiot bilans (3) vkupnata masena koncentracija<br />
(gustina) i specifi~nata toplina }e se odnesuvaat na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Se zamenuvaat vo taa ravenka i se dobiva ravenka analogna<br />
na ravenkata (4):<br />
( H<br />
r )<br />
203<br />
T To<br />
( Ao A)<br />
( Ao A)<br />
,<br />
C<br />
132 0,<br />
4<br />
A<br />
P,<br />
A<br />
T T , 8447 ( ) T 798 3,<br />
8447 ( 132 ) . (6)<br />
o<br />
3 Ao A<br />
A<br />
Ako ravenkite (1) i (6) se <strong>re</strong>{avaat numeri~ki so primena<br />
na integracionata formula (5), }e sledi ista procedura kako<br />
za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod a). ]e se dobie sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
t A,<br />
tvkupno<br />
1 s : izlez 100 g/m ; Tizlez<br />
680K<br />
407 C.<br />
Ako se prim<strong>eni</strong> solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH, se dobiva sli~en <strong>re</strong>zultat:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 1 1<br />
roA 132 101.58109 132 101.58109<br />
To 798 798 798 798<br />
T 798 681.04842 798 681.04842<br />
k 8.6798421 0.0496085 8.6798421 0.0496085<br />
rA 1145.7392 5.039283 1145.7392 5.039283<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(roA)/d(t) = -rA<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 798<br />
[2] T = To-3.8447*(132-roA)<br />
[3] k = (10^14)*exp(-24000/T)<br />
[4] rA = k*roA<br />
Od spo<strong>re</strong>dbata na <strong>re</strong>zultatite za rabota na <strong>re</strong>aktorot so i<br />
bez prisustvo na inerti se konstatira deka rabotata so inerti<br />
dava podobar <strong>re</strong>zultat. No za endotermnite <strong>re</strong>akcii ova e o~ekuvan<br />
efekt!<br />
3<br />
o<br />
227
Zada~a 6<br />
Reverzibilna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza so promenliv vkupen broj<br />
molovi vo izotermen PFR<br />
Za gasnite <strong>re</strong>akcioni sistemi brzinata na <strong>re</strong>akcijata mnogu<br />
~esto se izrazuva p<strong>re</strong>ku parcijalnite pritisoci. Taka, na primer,<br />
brzinskiot izraz za <strong>re</strong>akcijata vo gasna faza,<br />
A B + 2C,<br />
izgleda vaka:<br />
0,<br />
5<br />
3<br />
( rA ) k1<br />
p A k2<br />
pB<br />
pC<br />
(mol/m )/s,<br />
dodeka brzinskite konstanti na temperaturata izbrana za izotermna<br />
rabota imaat v<strong>re</strong>dnosti:<br />
k 1 50 (mol/m )/(s bar) ; k2<br />
20 (mol/m )/(s bar ) .<br />
Ako vleznata struja e ~ist <strong>re</strong>aktant so molski protok<br />
FAo = 10 mol/s na pritisok od 20 bar, a <strong>re</strong>akcijata se izveduva izotermno<br />
vo PFR so zanemarliv pad na pritisokot, da se p<strong>re</strong>smetaat:<br />
a) ramnote`nata konverzija,<br />
b) volumenot na <strong>re</strong>aktorot za racionalno pribli`uvawe<br />
do Xramn. .<br />
228<br />
3<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Za koj bilo del od <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto {to se bara najnap<strong>re</strong>d e pot<strong>re</strong>bno<br />
brzinskiot izraz da se transformira vo zavisnost od<br />
stepenot na konverzija. Za taa cel }e sostavime stehiometriska<br />
tablica i }e gi prim<strong>eni</strong>me <strong>re</strong>laciite pome|u razli~nite definicii<br />
za koncentracija:<br />
1) doseg na <strong>re</strong>akcija/stepen na konverzija:<br />
FAo<br />
FA<br />
FA FAo<br />
; X ; FAo<br />
X ,<br />
F<br />
pi<br />
Fi<br />
2) molski udel: yi ;<br />
Pvk<br />
FT<br />
FT<br />
Fi<br />
,<br />
3) parcijalen pritisok: y P y P,<br />
Ao<br />
pi i vk<br />
i<br />
3<br />
1,5
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
4) stehiometriska tablica:<br />
Fio Fi() Fi(XB) yi(X )=Fi(X)/FT(X); pi=yiP<br />
A FAo FAo– FA FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
B FBo = 0 FB FAo<br />
X <br />
C FCo = 0 FC 2FAo<br />
X<br />
y<br />
y<br />
y<br />
A<br />
B<br />
C<br />
FAo<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
<br />
<br />
F ( 1<br />
2X<br />
) ( 1<br />
2X<br />
)<br />
Ao<br />
FAo<br />
X X<br />
<br />
<br />
F ( 1<br />
2X<br />
) ( 1<br />
2X<br />
)<br />
Ao<br />
2FAo<br />
X 2X<br />
<br />
<br />
F ( 1<br />
2X<br />
) ( 1<br />
2X<br />
)<br />
( 1<br />
X ) X 2X<br />
FTo = FAo FT = FAo+2 FT FAo<br />
( 1<br />
2X<br />
) yi<br />
<br />
1<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
Podatocite od stehiometriskata tablica gi zamenuvame<br />
vo brzinskiot izraz, so {to go transformirame vo zavisnost od<br />
konverzijata:<br />
( <br />
r A<br />
) k<br />
1<br />
0,<br />
5<br />
( rA ) k1<br />
p A k2<br />
pB<br />
pC<br />
(1)<br />
( 1<br />
X )<br />
P k<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
( 1<br />
X )<br />
k1<br />
P k<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
2<br />
2<br />
2<br />
Ao<br />
X 2X<br />
<br />
P P<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
<br />
( 1 2X<br />
)<br />
<br />
<br />
P<br />
1,<br />
5<br />
0,<br />
5<br />
X<br />
1,<br />
5<br />
1<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
So zamena na brzinskite konstanti i pritisokot so numeri~ki<br />
v<strong>re</strong>dnosti ja dobivame kone~nata forma na brzinskiot<br />
izraz podgotvena za primena i za p<strong>re</strong>smetka na ramnote`niot<br />
sostav i za dizajn na <strong>re</strong>aktorot:<br />
( <br />
r A<br />
( 1<br />
X )<br />
) 50 20 20 20<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
1,<br />
5<br />
2<br />
0,<br />
5<br />
( 1<br />
X )<br />
X<br />
1000 2529,<br />
82<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
1<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
, 5<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
1<br />
, 5<br />
, 5<br />
X<br />
1,<br />
5<br />
1<br />
.<br />
, 5<br />
3<br />
0<br />
, 5<br />
(mol/m )/s.<br />
a) Za p<strong>re</strong>smetka na ramnote`niot sostav go koristime<br />
uslovot za ramnote`a od kinetikata, a toa e deka sistemot e vo<br />
ramnote`a koga brzinata na <strong>re</strong>akcijata e nula:<br />
(2)<br />
229
230<br />
( r<br />
A<br />
( r<br />
A<br />
) 0<br />
( 1<br />
X<br />
) 0 1000<br />
( 1<br />
2X<br />
<br />
ramn.<br />
ramn.<br />
X X<br />
)<br />
)<br />
ramn.<br />
X<br />
2529,<br />
82<br />
( 1<br />
2X<br />
1,<br />
5<br />
ramn.<br />
ramn.<br />
Ravenkata (3) t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{i vo odnos na ramnote`niot<br />
stepen na konverzija i potoa, koristej}i ja stehiometriskata<br />
tablica, }e se p<strong>re</strong>smetaat ramnote`nite molski udeli ili parcijalnite<br />
pritisoci. Za najbrzo <strong>re</strong>{avawe na ravenkata }e prim<strong>eni</strong>me<br />
solver za nelinearni algebarski ravenki, na primer od<br />
POLYMATH. Re{<strong>eni</strong>eto e slednovo:<br />
y Ao 1, 0;<br />
P 20bar,<br />
X ramn. 0,<br />
4484.<br />
Ramnote`niot sostav p<strong>re</strong>ku molskite udeli i parcijalnite<br />
pritisoci:<br />
* *<br />
ramn. X ; yi,<br />
ramn. yi<br />
X <br />
*<br />
*<br />
y A<br />
A<br />
( 1<br />
X )<br />
* *<br />
0,<br />
292;<br />
p 0,<br />
292 20 <br />
*<br />
A y P<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
*<br />
*<br />
yB B<br />
1,<br />
5<br />
)<br />
5,<br />
84<br />
bar,<br />
X<br />
* *<br />
0,<br />
236;<br />
p 0,<br />
236 20 4,<br />
72 bar,<br />
*<br />
B y P<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
*<br />
*<br />
yC C<br />
2 X<br />
* *<br />
0,<br />
472;<br />
p 0,<br />
472 20 9,<br />
44 bar.<br />
*<br />
C y P<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
b) Volumenot na <strong>re</strong>aktorot }e go p<strong>re</strong>smetame so <strong>re</strong>{avawe<br />
na ravenkata za dizajn na PFR. Ako se op<strong>re</strong>delime za numeri~ki<br />
metod, toga{ }e ja koristime ravenkata vo integralen<br />
oblik:<br />
X<br />
dX<br />
Ao ( r<br />
X 0 A<br />
V F<br />
. (58)<br />
)<br />
Brzinskiot izraz (1) ili negovata kone~na forma (2) go<br />
zamenuvame vo ravenkata za dizajn,<br />
X<br />
X ( X<br />
ramn. )<br />
dX<br />
dX<br />
V FAo<br />
10<br />
<br />
. (4)<br />
( r )<br />
1,<br />
5<br />
X 0<br />
A<br />
X 0<br />
( 1<br />
X )<br />
X<br />
1000 2529,<br />
82<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
1,<br />
5<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
(3)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Ravenkata (4) e podgotvena za numeri~ka integracija. No<br />
o~igledno e deka ovoj metod ne bi go izbirale ako imame uslovi<br />
za softverska integracija. Vo ovaa zada~a se op<strong>re</strong>deluvame za<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Za taa cel<br />
ravenkata za dizajn t<strong>re</strong>ba da ja p<strong>re</strong>pi{eme vo dife<strong>re</strong>ncijalen<br />
oblik:<br />
dX<br />
dV<br />
dX<br />
dV<br />
1<br />
<br />
F<br />
Ao<br />
( r<br />
) ,<br />
1<br />
, 5<br />
( 1<br />
X )<br />
X<br />
100 252,<br />
982<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
1<br />
( 1<br />
2X<br />
)<br />
Za vlezni uslovi: V = 0 i X = 0, integriraweto se odviva<br />
do X X ramn.(= 0,4484). Dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati se prika`ani vo<br />
slednava tabela i vo grafikot X(V):<br />
X 0,1 0,2 0,3 0,4 0,443 0,4484 0,448408<br />
V (m 3 ) 0,0012 0,003 0,0062 0,0138 0,030 0,083 0,125<br />
X<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />
t<br />
V (m 3 )<br />
Racionalen dizajn podrazbira racionalen volumen na <strong>re</strong>aktorot,<br />
t.e. da se zastane na onoj izlezen stepen na konverzija<br />
po ~ija v<strong>re</strong>dnost zgolemuvaweto na volumenot na <strong>re</strong>aktorot odi<br />
mnogu pobrgu otkolku zgolemuvaweto na konverzijata. Za <strong>re</strong>ver-<br />
A<br />
, 5<br />
.<br />
231
zibilnite <strong>re</strong>akcii bi t<strong>re</strong>balo da se st<strong>re</strong>mime kon ramnote`ata.<br />
Soglasno so uslovite vo ovaa zada~a i spo<strong>re</strong>d dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati<br />
(osobeno <strong>re</strong>zultatite prika`ani grafi~ki), izborot na<br />
racionalno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e bi bil:<br />
Zada~a 7<br />
232<br />
0,<br />
4<br />
X<br />
0,<br />
0138<br />
X<br />
<br />
<br />
0,<br />
428;<br />
0,<br />
443<br />
V <br />
0,<br />
03<br />
V<br />
<br />
0,<br />
02m<br />
Proizvodstvo na butadien vo izotermen i adijabatski PFR<br />
Reakcijata na dehidrogenacija na buten do butadien<br />
C4H<br />
8 C4H<br />
6 H 2<br />
A B C<br />
se odviva vo gasna faza vo ceven <strong>re</strong>aktor. Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
se dodava smesa od vodna pa<strong>re</strong>a i buten vo molski soodnos<br />
10/1, na temperatura od 922 K. Reaktorot raboti na pritisok od<br />
2 atm. Reakcijata e i<strong>re</strong>verzibilna so kinetika od prv <strong>re</strong>d. Za<br />
temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta najd<strong>eni</strong> se<br />
slednive podatoci:<br />
T (K) 922 900 877 855 832<br />
k (mol/l)/(atm·h) 11,0 4,90 2,04 0,85 0,32<br />
Toplinata na <strong>re</strong>akcijata i specifi~nata toplina na smesata<br />
da se zemat konstantni i ednakvi na Hr = 26360 cal/mol,<br />
CP,smesa= 0,5 cal/(g K).<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot za<br />
20% konverzija na butenot pri izotermna rabota na T = 922 K so<br />
FTo = 9980 mol/h.<br />
b) Da se op<strong>re</strong>deli promenata na konverzijata so volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot za adijabatska rabota so vlezna smesa so ist<br />
sostav i temperatura kako za izotermna rabota i, isto taka, so<br />
3<br />
.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
ist vkupen molski protok od FTo = 9980 mol/h. Kolkav t<strong>re</strong>ba da<br />
bide volumenot na <strong>re</strong>aktorot za 10% odnosno 20% konverzija na<br />
butenot? Dali e mo`no da se prom<strong>eni</strong> ne{to vo operacionite<br />
uslovi za da se smali volumenot na <strong>re</strong>aktorot, a toj sepak da<br />
raboti adijabatski?<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izotermna rabota<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot za<br />
20% konverzija na butenot so izotermna rabota na 922 K, sè {to<br />
e pot<strong>re</strong>bno e s<strong>re</strong>duvawe na brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata.<br />
Za linearnata kinetika na <strong>re</strong>akcijata,<br />
mol<br />
<br />
( rA) k pA<br />
atm (mol/l)/h , pA<br />
( atm)<br />
,<br />
l<br />
h atm<br />
(1)<br />
<br />
pot<strong>re</strong>bna e samo <strong>re</strong>lacija pome|u parcijalniot pritisok na butenot<br />
i konverzijata,<br />
FA(<br />
X )<br />
pA<br />
y AP<br />
P .<br />
FT<br />
( X )<br />
Sepak }e sostavime stehiometriska tablica za da gi imame<br />
informaciite za izlezniot sostav vo odnos na site u~esnici<br />
vo <strong>re</strong>akcijata.<br />
F ( X )<br />
i<br />
Fio Fi(X) pi<br />
yi<br />
P P<br />
FT<br />
( X )<br />
( 1 X )<br />
( 11 X )<br />
A FAo FAo(1–X) p A y AP<br />
P<br />
X<br />
( 11 X )<br />
B 0 FAoX pB yB<br />
P P<br />
X<br />
( 11<br />
X )<br />
C 0 FAoX pC yC<br />
P P<br />
I = H2O<br />
FI = IFAo =<br />
10FAo<br />
10FAo<br />
10<br />
y P P<br />
( 11<br />
X )<br />
pI I<br />
FTo = 11FAo FT = FAo(11+X) pi = P vk. = P = 2 atm<br />
233
234<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija }e izgleda vaka:<br />
( 1 X )<br />
( rA ) k p A k P (mol/l)/h.<br />
(2)<br />
( 11 X )<br />
Za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot se <strong>re</strong>{ava samo ravenkata<br />
za dizajn na PFR, ravenkata (58), kombinirana so brzinskiot<br />
izraz (2):<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
0,<br />
2<br />
<br />
( r<br />
) k P ( 1 <br />
0<br />
dX<br />
A<br />
1<br />
0<br />
( 11 X )<br />
dX . (3)<br />
X )<br />
Toa {to e pot<strong>re</strong>bno za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (3) e da se zam<strong>eni</strong><br />
numeri~ka v<strong>re</strong>dnost za brzinskata konstanta na T = 922 K, da<br />
se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta na molskiot protok na butenot vo vleznata<br />
smesa i da se prim<strong>eni</strong> tabli~en integral.<br />
0,<br />
2<br />
0<br />
F<br />
F<br />
To<br />
Ao<br />
1 1<br />
9980 mol/h; y Ao ;<br />
1<br />
10 11<br />
9980<br />
FTo<br />
y Ao 907 mol/h;<br />
11<br />
k 11,<br />
0 (kmol/h)/( l atm) ;<br />
FAo<br />
( 11 X ) 907 1 <br />
V dX 12 ln<br />
<br />
( 1 ) 11 2 X<br />
k P X 1 <br />
X <br />
102,<br />
15<br />
litri.<br />
Ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, ako ne go znaeme tabli~niot integral, brzo<br />
se dobiva i so numeri~kata integracija.<br />
b) Adijabatska rabota<br />
Za da se op<strong>re</strong>deli promenata na konverzijata so volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot za adijabatska rabota so ist sostav na vleznata<br />
smesa kako za izotermna rabota i so ist vkupen molski protok<br />
FTo = 9980 mol/h, t.e. za da se p<strong>re</strong>smeta volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
za 10% odnosno 20% konverzija na butenot, t<strong>re</strong>ba da se sostavi<br />
i toplinskiot bilans. So ogled na zadad<strong>eni</strong>te podatoci, toplinskiot<br />
bilans }e go dobieme so kombinacija na ravenkata (52)<br />
primeneta na <strong>re</strong>aktantot i ravenkata (120). Bilansot }e izgleda<br />
vaka:
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
FT M smesa CP,<br />
smesa(<br />
T To<br />
) ( H<br />
r ) FAo<br />
X . (4)<br />
Vo ravenkata na toplinskiot bilans (4) gi zamenuvame<br />
numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za konstantnite veli~ini<br />
9980 mol/h 21,<br />
45g/mol<br />
0,<br />
5cal/(g<br />
K) ( T To<br />
) K <br />
26360 cal/mol 907 mol/h X<br />
M (( 1<br />
56)<br />
( 10 18))<br />
/ 11 21,<br />
45 <br />
smesa<br />
i ja dobivame formata na bilansot {to }e se <strong>re</strong>{ava:<br />
T To<br />
223, 37 X 922 223,<br />
37 X . (5)<br />
Zabele{ka: Iako FT }e se menuva so tekot na <strong>re</strong>akcijata<br />
( i 0 ), vo toplinskiot bilans toj mo`e da se zeme konstanten<br />
i ednakov na vkupniot molski protok na vleznata smesa. Ovaa<br />
p<strong>re</strong>tpostavka e bazirana na visokiot odnos vodna pa<strong>re</strong>a/buten i<br />
niskata konverzijata na butenot.<br />
Ravenkata za dizajn (1) se <strong>re</strong>{ava zaedno so toplinskiot<br />
bilans (5) i podatocite od stehiometriskata tablica. Vsu{nost<br />
t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{i ravenkata:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
<br />
0<br />
dX 1<br />
<br />
( r<br />
) P<br />
A<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
( 11 X ) 1<br />
dX <br />
k(<br />
T )( 1 X ) P<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
f ( X , T ) dX . (6)<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (5) i (6) go izbirame Simpsonovoto<br />
ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo, bidej}i se poznati v<strong>re</strong>dnostite<br />
za brzinskata konstanta na soodvetnite temperaturi. Za izlezna<br />
konverzija X izlez = 0,2 se dobiva slednovo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
h<br />
f ( X , T ) dX <br />
3<br />
0,<br />
2 0<br />
h <br />
2<br />
X<br />
X<br />
X<br />
o<br />
1<br />
2<br />
<br />
<br />
<br />
0,<br />
0,<br />
1<br />
0,<br />
2<br />
T<br />
o<br />
<br />
0,<br />
1<br />
<br />
922;<br />
1<br />
T<br />
f( X , T ) 4F<br />
( X , T ) f ( X , T ) ;<br />
2<br />
<br />
o<br />
X<br />
o<br />
<br />
922 <br />
o<br />
0;<br />
223,<br />
37<br />
1<br />
<br />
1<br />
0,<br />
1;<br />
T 922 223,<br />
37 0,<br />
1 900;<br />
X<br />
0,<br />
2<br />
1<br />
X<br />
2<br />
877 ;<br />
<br />
2<br />
0,<br />
2;<br />
2<br />
235
236<br />
( 11<br />
0)<br />
f ( X o , To<br />
) 1;<br />
11(<br />
1<br />
0)<br />
( 11<br />
0,<br />
1)<br />
f ( X1,<br />
T1<br />
) 2,<br />
517;<br />
4,<br />
9(<br />
1<br />
0,<br />
1)<br />
f ( X<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
2<br />
, T ) <br />
2<br />
( 11<br />
<br />
2,<br />
04(<br />
1<br />
0,<br />
1<br />
f ( X , T ) dX <br />
3<br />
0,<br />
2<br />
0<br />
0,<br />
2)<br />
0,<br />
2)<br />
FAo<br />
907<br />
V f ( X , T ) dX <br />
P<br />
2<br />
6,<br />
863;<br />
142, 517 6,<br />
863)<br />
0,<br />
5977;<br />
0,<br />
5977<br />
271 litri.<br />
P<strong>re</strong>smetkata na volumenot na <strong>re</strong>aktorot za izlezna konverzija<br />
od 10% e ista kako prika`anata za 20% konverzija. No<br />
za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (5) i (6) so Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko<br />
pravilo }e bide pot<strong>re</strong>bna v<strong>re</strong>dnosta na brzinskata konstanta<br />
na temperatura:<br />
X , 05 T 922 223,<br />
37 0,<br />
05 911K<br />
.<br />
1<br />
0 1<br />
Zatoa prvo }e go izvedeme izrazot za zavisnosta na brzinskata<br />
konstanta od temperaturata so obrabotka na zadad<strong>eni</strong>te<br />
podatoci, na primer so <strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza. Najdobro slo-<br />
`uvawe na podatocite se postignuva so slednava eksponencijalna<br />
zavisnost:<br />
4<br />
k 1,<br />
4510<br />
exp( 27 31490 / T ) (mol/l)/(atm·h). (7)<br />
Za izlezna konverzija Xizlez = 0,1 se dobiva slednovo <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>e:<br />
X 0, 1,<br />
T 900K,<br />
V 73,<br />
44 litri.<br />
izlez<br />
izlez<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat adijabatskata i izotermnata rabota do<br />
ist izlezen stepen na konverzijata (20%), so ogled na toplinskite<br />
efekti na <strong>re</strong>akcijata (endotermna), o~ekuvano e <strong>re</strong>aktorot<br />
za adijabatska rabota da bide pogolem!
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Ako sakame konverzija na butenot pogolema od 20%, no ne<br />
za smetka na goleminata na <strong>re</strong>aktorot, toga{ t<strong>re</strong>ba da se promenat<br />
uslovite na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot vo smisla sostav, temperatura,<br />
pritisok, dodeka na~inot na rabota da bide izotermen<br />
ili, ako e adijabatski, da se slu~i vo serija od <strong>re</strong>aktori so<br />
me|uzag<strong>re</strong>vawe na <strong>re</strong>akcionata smesa.<br />
Zada~a 8<br />
Dehidrogenacija na benzen vo izotermen PFR<br />
Reakcijata na dehidrogenacija na benzen do dif<strong>eni</strong>l i vodorod<br />
se izveduva vo ceven <strong>re</strong>aktor, izotermno na temperatura<br />
od 760 o S i pritisok od 1 atm. Stehiometrijata i kinetikata na<br />
<strong>re</strong>akcijata se slednite:<br />
( r<br />
A<br />
2C6H6 C12H10 + H2 (2A C + D)<br />
8<br />
) 2,<br />
4 10<br />
exp( 15200/<br />
T ) ( p<br />
K<br />
<br />
0,<br />
312<br />
;<br />
p<br />
i<br />
( atm);<br />
T<br />
2<br />
A<br />
<br />
( K)<br />
.<br />
p<br />
C<br />
K<br />
p<br />
D<br />
) (mol/l)/h<br />
a) Da se op<strong>re</strong>deli zavisnosta V / FAo<br />
f ( X ) za izotermna<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot na T = 760 o C. Do koja v<strong>re</strong>dnost na stepenot<br />
na konverzija na benzenot e izvodliva ovaa zavisnost?<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR koj }e raboti<br />
izotermno na T = 760 o C so vlezen protok na benzen od 4500 kg/h.<br />
Izleznata konverzija za koja }e se pravi p<strong>re</strong>smetkata da se proc<strong>eni</strong><br />
spo<strong>re</strong>d ramnote`nata konverzija na ovaa temperatura.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Vo ovaa zada~a <strong>re</strong>akcijata se odviva izotermno i izobarno<br />
so vlez vo <strong>re</strong>aktorot na ~ist <strong>re</strong>aktant i se karakterizira so<br />
konstanten vkupen broj molovi. Spo<strong>re</strong>d toa, iako vo brzinskiot<br />
izraz se pojavuvaat parcijalnite pritisoci na site u~esnici,<br />
stehiometrijata e ednostavna: pot<strong>re</strong>bno e da se definiraat samo<br />
zavisnostite Fi(X). ]e ja sostavime slednava stehiometriska<br />
tablica:<br />
237
238<br />
Fio Fi() Fi(X) pi = (Fi/FAo)P<br />
A FAo FAo–2 FAo(1–X) pA = (1–X)<br />
B 0 FAoX/2 pB = X/2<br />
C 0 FAoX/2 pC = X/2<br />
FTo = FAo FT = FAo P vkupen = 1<br />
Sega ja p<strong>re</strong>smetuvame numeri~kata v<strong>re</strong>dnost na brzinskata<br />
konstanta na 760 o C:<br />
8 1<br />
k ( 1033K)<br />
2,<br />
4 10<br />
exp( 15200<br />
/ 1033)<br />
97,<br />
683h<br />
Numeri~kata v<strong>re</strong>dnost na ramnote`nata konstanta e poznata,<br />
pa zaedno so stehiometriskata tablica se formira sledniov<br />
brzinski izraz kako funkcija od konverzijata:<br />
<br />
2<br />
2 X <br />
2<br />
( rA ) 97,<br />
683(<br />
1<br />
X ) 97,<br />
68312X0,<br />
2X<br />
(mol/l)/h.<br />
2 <br />
<br />
2 0,<br />
312<br />
(1)<br />
a) So brzinskiot izraz (1) mo`eme da ja p<strong>re</strong>smetame ramnote`nata<br />
konverzija na 760 o C i, isto taka, da go kombinirame<br />
so ravenkata za dizajn.<br />
Ramnote`nata konverzija }e ima v<strong>re</strong>dnost:<br />
* 2 *<br />
*<br />
X 10X<br />
5 0 0,<br />
528.<br />
( rA ) 0 <br />
X<br />
(2)<br />
Od <strong>re</strong>zultatot za ramnote`nata konverzija proizleguva<br />
deka zavisnosta V / FAo<br />
f ( X ) }e ima smisla samo do X 0,<br />
528 .<br />
Eksplicitnata forma na ovaa zavisnost se dobiva od ravenkata<br />
za dizajn (58):<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
*<br />
X X<br />
<br />
0<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
dX<br />
<br />
( r<br />
)<br />
<br />
A<br />
0,<br />
01024<br />
*<br />
X X<br />
<br />
0<br />
*<br />
X X<br />
<br />
0<br />
dX<br />
97,<br />
683(<br />
1<br />
2X<br />
0,<br />
2X<br />
( 0,<br />
2<br />
2<br />
2X<br />
1)<br />
i mo`e da se <strong>re</strong>{i so primena na tabli~en integral:<br />
X<br />
dX<br />
2<br />
,<br />
)<br />
.<br />
(3)
X<br />
<br />
0<br />
0,<br />
2<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
X<br />
2 <br />
p,<br />
q <br />
dX<br />
1 q ( X p)<br />
ln<br />
2X<br />
1 0,<br />
2(<br />
p q)<br />
p ( X q)<br />
2<br />
2<br />
2<br />
4 0,<br />
2<br />
2 0,<br />
2<br />
<br />
p <br />
9,<br />
472;<br />
q <br />
0,<br />
528<br />
V<br />
1 0,<br />
528 ( X 9,<br />
472 <br />
0, 01024<br />
ln<br />
f ( X )<br />
F<br />
0,<br />
2(<br />
9,<br />
472 0,<br />
528)<br />
<br />
<br />
Ao<br />
9,<br />
472 ( X 0,<br />
528)<br />
. (4)<br />
<br />
Vo zavisnosta (4) za konverzijata se zamenuvaat numeri~ki<br />
v<strong>re</strong>dnosti vo intervalot X = 0 do X = 0,52 i se dobivaat slednive<br />
<strong>re</strong>zultati za odnosot V/FAo:<br />
X 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,52<br />
V/FAo 0 0,00102 0,00233 0,00413 0,00703 0,01476 0,0211<br />
b) Vo ovoj del od zada~ata t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot, no za koja izlezna konverzija? Bez da pravime<br />
procena spo<strong>re</strong>d <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> pod a), }e gi p<strong>re</strong>smetame<br />
volum<strong>eni</strong>te za site konverzii. Za toa e pot<strong>re</strong>ben podatokot za<br />
vlezniot protok na benzenot:<br />
F Ao ( 4500 kg/h) /( 78 kg/kmol) 57,<br />
7 kmol/h 57700 mol/h .<br />
Ovaa v<strong>re</strong>rdnost ja zamenuvame vo ravenkata (3):<br />
X 0,<br />
528<br />
dX<br />
V FAo<br />
0,<br />
01024 <br />
,<br />
2<br />
( 0,<br />
2X<br />
2X<br />
1)<br />
X 0,<br />
528<br />
0<br />
dX<br />
V 590,<br />
85 <br />
. (5)<br />
2<br />
0 ( 0,<br />
2X<br />
2X<br />
1)<br />
So <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (5) do razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za<br />
izleznata konverzija se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
X 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,52<br />
V/FAo 0 0,00102 0,00233 0,00413 0,00703 0,01476 0,0211<br />
V<br />
0<br />
(litri)<br />
58,85 134,44 238,30 405,63 851,65 1217,47<br />
239
Izborot na goleminata na <strong>re</strong>aktorot zavisi od izborot<br />
na izleznata konverzija. Toj izbor mora da se bazira na racionalno<br />
pribli`uvawe do ramnote`nata konverzija, bidej}i sekoj<br />
na<strong>re</strong>den ~ekor na porast na konverzijata bara zna~itelno pogolem<br />
volumen na <strong>re</strong>aktorot. Za racionalna mo`e da se smeta konverzijata<br />
od 40%, do koja sè u{te pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot,<br />
za sekoe na<strong>re</strong>dno H = 0,1, ne se zgolemuva dvojno! Za 40%<br />
konverzija <strong>re</strong>aktorot t<strong>re</strong>ba da e so volumen od 405,63 litri.<br />
Zada~a 9<br />
240<br />
Izotermen PFR so razmena na toplina<br />
Reakcijata A B se odviva vo te~na faza, izotermno na<br />
T = 48,88 o C vo ceven <strong>re</strong>aktor. Kinetikata e ednostavna, od prv<br />
<strong>re</strong>d, so brzinska konstanta na ovaa temperatura k = 0,128 s –1 . Bidej}i<br />
<strong>re</strong>akcijata e silno egzotermna, za da se obezbedi izotermna<br />
rabota, <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot se ladi so ladna voda<br />
p<strong>re</strong>ku obvivkata okolu nego. Poznati se slednive podatoci:<br />
‡ toplina na <strong>re</strong>akcijata, Hr = –17011 kcal/kmol,<br />
‡ toplinski kapacitet na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
CP,smesa = 8 kcal/(kmol·K),<br />
‡ toplinski kapacitet na vodata, CP,W = 1 kcal/(kg·K),<br />
‡ vlezna koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, CAo = 0,4 kmol/m 3 ,<br />
‡ volumenski protok na vlezot, o = 10,2 m 3 /h = 0,00283 m 3 /s,<br />
‡ dijametar na <strong>re</strong>aktorskata cevka, D = 2,325 cm = 0,02325 m,<br />
‡ maksimalna dozvolena dol`ina na <strong>re</strong>aktorot, L = 40 m,<br />
‡ koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina, U = 0,203 kcal/(m 2 ·K·s).<br />
a) Ako dosegot na <strong>re</strong>akcijata t<strong>re</strong>ba da dostigne nivo od<br />
90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot, da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen<br />
na <strong>re</strong>aktorot, odnosno dol`inata na <strong>re</strong>aktorot. Ako se poka`e<br />
deka e pot<strong>re</strong>bna dol`ina pogolema od dozvolenata (40 m),<br />
toga{ da se op<strong>re</strong>deli kolku <strong>re</strong>aktori so dozvolena dol`ina<br />
povrzani paralelno }e ja obezbedat sakanata konverzija.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
b) Da se prika`e temperaturniot profil na vodata za<br />
ladewe nadol` <strong>re</strong>aktorot (istostrujno dvi`ewe).<br />
v) Da se op<strong>re</strong>deli pot<strong>re</strong>bniot protok na vodata za ladewe<br />
zemaj}i deka }e bide konstanten.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Volumenot na <strong>re</strong>aktorot pot<strong>re</strong>ben za 90% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot }e go p<strong>re</strong>smetame so primena na ravenkata za<br />
dizajn na PFR, i toa nejziniot specijalen oblik, p<strong>re</strong>ku molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza.<br />
Ovoj oblik na ravenkata za dizajn se dobiva od ravenkata<br />
(52) primeneta na <strong>re</strong>aktantot A, pri {to molskiot protok FA se<br />
zamenuva so molskata koncentracija i konstantniot volumenski<br />
protok. Ravenkata {to }e se dobie vo dif<strong>re</strong>ncijalen i integralen<br />
oblik }e izgleda vaka:<br />
dC A (rA<br />
)<br />
<br />
(1)<br />
dV <br />
o<br />
C<br />
CAo<br />
o<br />
A<br />
V dC A<br />
<br />
( r<br />
)<br />
Ravenkata (2) se <strong>re</strong>{ava ednostavno. Spo<strong>re</strong>d zadad<strong>eni</strong>te<br />
podatoci <strong>re</strong>zultatot za goleminata na volumenot na <strong>re</strong>aktorot e:<br />
CA<br />
o<br />
CAo<br />
A<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
(2)<br />
dC A o<br />
C<br />
V <br />
ln , (3)<br />
k C k C<br />
0,<br />
00283 0,<br />
4<br />
3<br />
V ln 0,<br />
051 m .<br />
0,<br />
128 0,<br />
04<br />
Za da se vidi dali dol`inata na ovoj <strong>re</strong>aktor e pogolema<br />
od dozvolenata, od L = 40 m, t<strong>re</strong>ba prvo da ja op<strong>re</strong>delime taa dol-<br />
`ina:<br />
2<br />
3<br />
V 0,<br />
785 D L 0,<br />
051m<br />
,<br />
3<br />
0,<br />
051 m<br />
L <br />
120 m . (4)<br />
2 2<br />
0,<br />
785 0,<br />
02325 m<br />
241
Od ovoj <strong>re</strong>zultat se gleda deka <strong>re</strong>aktorskiot volumen bi<br />
t<strong>re</strong>balo da se obezbeduva so tri cevki so ist dijametar, no so<br />
dol`ina L = 40 m. Ako cevkite se povrzat paralelno, isto<br />
v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe vo sekoja od niv, kako vo <strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>tstaven<br />
so edna cevka, }e se obezbedi na toj na~in {to volumenskiot<br />
protok }e se podeli na trite cevki! Eve gi <strong>re</strong>laciite:<br />
242<br />
V V<br />
<br />
<br />
o<br />
cevka<br />
o,<br />
cevka<br />
( V / 3)<br />
0,<br />
051<br />
18<br />
s;<br />
( / 3)<br />
0,<br />
00283<br />
o<br />
Vcevka V / 3 0,<br />
051/<br />
3 0,<br />
017 m ;<br />
(5)<br />
L cevka<br />
o, cevka o<br />
/ 3<br />
L / 3 120 / 3 40<br />
<br />
0,<br />
00283 / 3<br />
<br />
m;<br />
3<br />
0,<br />
0009433<br />
b) Dizajnot na izotermniot <strong>re</strong>aktor ne e kompletiran<br />
samo so op<strong>re</strong>deluvawe na pot<strong>re</strong>bniot volumen. Slednoto {to<br />
t<strong>re</strong>ba da se napravi e da se op<strong>re</strong>delat protokot, vleznata temperatura<br />
i temperaturniot profil na mediumot za ladewe. Vo<br />
ovoj slu~aj ladna voda. Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e egzotermna, toplinata<br />
{to }e se osloboduva }e ja sledi brzinata na <strong>re</strong>akcijata, a<br />
taa e najgolema koga koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot e najvisoka.<br />
Zna~i, brzinata na <strong>re</strong>akcijata, od vlezot vo <strong>re</strong>aktorot pa natamu,<br />
}e opa|a! Zatoa se izbira istostrujno dvi`ewe na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa i ladnata voda, koga temperaturnata razlika pome|u<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa i vodata na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e najgolema.<br />
Za vakov sistem za razmena na toplina, ravenkite koi go opi{uvaat<br />
izotermnoto rabotewe na <strong>re</strong>aktorot se:<br />
1) ravenkata za dizajn:<br />
dCA<br />
o ( rA)<br />
k CA<br />
; (1)<br />
dV<br />
2) toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot:<br />
U a T T ) ( H<br />
)( r<br />
) ; (112)/(6)<br />
V ( W<br />
r A<br />
3) toplinskiot bilans na vodata (mediumot za ladewe):<br />
dTW<br />
wW CP,<br />
W q<br />
U aV<br />
( T TW<br />
) . (113)/(7)<br />
dV<br />
m<br />
3<br />
/s.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Od toplinskiot bilans (6) se op<strong>re</strong>deluva zavisnosta TW(CA):<br />
U a ( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) ( H<br />
V<br />
W<br />
r<br />
A<br />
r<br />
) k C<br />
A<br />
kcal/(m<br />
H<br />
r ) k D L 0,<br />
02325 120<br />
2<br />
T TW<br />
C A ; aV<br />
<br />
171,<br />
77 m /m<br />
U a<br />
V 0,<br />
051<br />
3<br />
·s);<br />
( 3<br />
V<br />
17011 o<br />
T A<br />
0,<br />
128<br />
TW<br />
<br />
CA<br />
62,<br />
445C<br />
; T 48,<br />
88<br />
0,<br />
203171,<br />
77<br />
T 48, 88<br />
62,<br />
445C<br />
. (8)<br />
W<br />
Sega mo`eme da zadavame v<strong>re</strong>dnosti za CA taka kako {to<br />
se menuvaat od vlezot do izlezot od <strong>re</strong>aktorot, od CAo = 0,4 do<br />
CA,izlez = 0,04, i da gi p<strong>re</strong>smetuvame temperaturite na vodata. Na<br />
ovoj na~in dobivame podatoci TW(CA)! Za da dobieme podatoci<br />
TW(V) ili TW(L), }e t<strong>re</strong>ba da go prim<strong>eni</strong>me <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto (3) i <strong>re</strong>lacijata<br />
(4). Eve kako bi izgledale edno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e za V cevka = 0,01 m 3<br />
i sumarnite <strong>re</strong>zultati, p<strong>re</strong>smetani za edna cevka so va`nost za<br />
sekoja cevka:<br />
o,<br />
cevka C Ao<br />
Vcevka ln C A C Ao exp( k<br />
Vcevka<br />
/ o,<br />
cevka ) ;<br />
k C<br />
A<br />
V 0 , 017;<br />
, 0,<br />
0009433 ;<br />
A<br />
Vcevka cevka, vkupen o cevka<br />
0, 01 0,<br />
4 exp( 0,<br />
128 0,<br />
01/<br />
0,<br />
0009433)<br />
0,<br />
103<br />
C<br />
;<br />
Vcevka<br />
; V 0,<br />
01 L <br />
2<br />
0,<br />
785<br />
( 0,<br />
02325)<br />
Lcevka cevka<br />
T<br />
W<br />
48,<br />
88 62,<br />
445C<br />
A <br />
Site <strong>re</strong>zultati:<br />
48,<br />
88<br />
<br />
62,<br />
445<br />
A<br />
<br />
0,<br />
103<br />
<br />
C;<br />
23,<br />
566<br />
42,<br />
448<br />
V (m 3 ) 0 0,003 0,006 0,01 0,014 0,017<br />
L (m) 0 7,07 14,14 23,566 32,99 40<br />
CA (kmol/m 3 ) 0,4 0,2662 0,1772 0,103 0,0598 0,04<br />
TW( o C) 23,9 32,257 37,815 42,448 45,146 46,382<br />
o<br />
;<br />
C.<br />
;<br />
243
v) Pot<strong>re</strong>bniot protok na vodata za ladewe }e go op<strong>re</strong>delime<br />
od kombinacijata na toplinskite bilansi (6) i (7), pritoa<br />
dodavaj}i ja i zamenata od ravenkata za dizajn (1):<br />
dTW<br />
dCA<br />
wW<br />
CP,<br />
W U aV<br />
( T TW<br />
) (<br />
H<br />
r )( rA)<br />
( H<br />
r ) o ( ) ;<br />
dV<br />
dV<br />
244<br />
( H<br />
r ) o<br />
17011<br />
0,<br />
00283<br />
dTW ( dC<br />
A ) <br />
( dC<br />
w C<br />
w 1<br />
W<br />
P,<br />
W<br />
48,<br />
14<br />
( 0,<br />
4 C A )<br />
T W TW<br />
, o ( C Ao C A ) wW<br />
48,<br />
14<br />
. (9)<br />
w<br />
( T 23,<br />
9)<br />
W<br />
Relacijata (9) e izvedena so vkupni protoci i vkupen volumen!<br />
T<strong>re</strong>ba da go p<strong>re</strong>smetame protokot na vodata za ladewe<br />
koja strui vo me|ucevniot prostor! Vo <strong>re</strong>lacijata (9) mo`eme da<br />
go zam<strong>eni</strong>me koj bilo par v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata na vodata<br />
i za koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot (od tabelata) i da go p<strong>re</strong>smetame<br />
protokot na vodata za ladewe, koj e zemeno deka }e bide<br />
konstanten. Navistina tabelata se odnesuva na edna cevka, no<br />
parot v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata na vodata i koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot na od<strong>re</strong>dena pozicija se isti za sekoja cevka! Na<br />
primer, da gi zememe podatocite za<br />
Zada~a 10<br />
V cevka = 0,01 (L = 23,566), CA = 0,103, TW = 42,448:<br />
w W<br />
( 0,<br />
4 0,<br />
103)<br />
48, 14<br />
<br />
( 42,<br />
488 23,<br />
9)<br />
W<br />
0,<br />
771<br />
kg/s.<br />
Cikloheksen od butadien i etilen vo adijabatski PFR<br />
Reakcijata pome|u butadien i etilen se odviva vo gasna<br />
faza vo PFR. Produkt na <strong>re</strong>akcijata e cikloheksen:<br />
C4H 6 ( A) C2H<br />
4 ( B)<br />
C6H10(<br />
C)<br />
Vlezna smesa vo <strong>re</strong>aktorot se ekvimolarni koli~ini na<br />
<strong>re</strong>aktantite na temperatura To = 525 o C i pritisok Po=101 kPa.<br />
Toplinata na <strong>re</strong>akcija na vleznata temperatura To iznesuva<br />
W<br />
A<br />
) ;
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
r o<br />
A<br />
T H KJ/mol 115 ) ( . Reakcijata e i<strong>re</strong>verzibilna od prv <strong>re</strong>d<br />
vo odnos na sekoj <strong>re</strong>aktant, so brzinska konstanta<br />
13850 3<br />
k 32000 exp<br />
(m /mol)/s;<br />
T ( K)<br />
.<br />
T <br />
Specifi~nite toplini na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata se<br />
slednite:<br />
CP,A = 150 J/(mol·K); CP,B = 80 J/(mol·K); CPC = 250 J/(mol·K).<br />
Za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot da se p<strong>re</strong>smeta volumenskoto<br />
v<strong>re</strong>me pot<strong>re</strong>bno za da se postignat 25% konverzija na<br />
butadienot.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Vo ovaa zada~a t<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>deli volumenot na adijabatski<br />
PFR p<strong>re</strong>ku p<strong>re</strong>smetka na volumenskoto v<strong>re</strong>me. Zna~i, pot<strong>re</strong>bni<br />
se ravenkata za dizajn i toplinskiot bilans:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
Xo<br />
( H<br />
r )<br />
T To<br />
<br />
( X X<br />
( <br />
C C<br />
X )<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
Podgotovkite za dvete ravenki se slednite:<br />
– kinetika:<br />
P<br />
A<br />
2<br />
( rA ) k(<br />
T ) C ACB<br />
k(<br />
T ) C A<br />
o<br />
)<br />
(58)/(1)<br />
(96)/(2)<br />
(3)<br />
( 1 X ) To<br />
<br />
– stehiometrija: C A CB<br />
C Ao <br />
( 1<br />
X<br />
) T <br />
y<br />
C<br />
A<br />
Ao<br />
C<br />
<br />
i 1 1<br />
1<br />
0,<br />
5 0,<br />
5<br />
( <br />
) ( 1)<br />
B<br />
A<br />
C<br />
Ao<br />
( 1 X ) To<br />
<br />
<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
) T <br />
Izrazot (5) se zamenuva vo brzinskiot izraz (3):<br />
(4)<br />
(5)<br />
245
246<br />
2 2<br />
2 ( 1 X ) To<br />
<br />
( r<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
<br />
2<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
) T <br />
A<br />
<br />
. (6)<br />
So kombinacija na izrazot (6), ravenkata (1) i zamenata<br />
V / VC / F }e se dobie ravenkata:<br />
o<br />
Ao<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
25<br />
<br />
0<br />
k(<br />
T ) C<br />
2<br />
Ao<br />
dX<br />
2<br />
( 1 X )<br />
( 1 0,<br />
5X<br />
)<br />
0,<br />
25<br />
To<br />
<br />
T<br />
V 1 ( 1 0,<br />
5X<br />
) T<br />
C Ao <br />
2 dX . (7)<br />
F<br />
2<br />
C T k(<br />
T )( 1 X )<br />
Ao<br />
Ao<br />
o<br />
Toa {to e pot<strong>re</strong>bno za ovaa ravenka da se kompletira e<br />
numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot,<br />
na butadienot:<br />
C<br />
Ao<br />
3<br />
y Ao Po<br />
0, 5 10110<br />
3<br />
3<br />
<br />
7,<br />
6 mol/m ; R 8,<br />
314 (Pa m )/(mol K) .<br />
RT 8,<br />
314 798<br />
Pot<strong>re</strong>bni numeri~ki podatoci za toplinskiot bilans:<br />
i<br />
CP,<br />
i AC<br />
P,<br />
A <br />
BC<br />
P,<br />
B 1150<br />
1<br />
80 230 J/(mol<br />
K) ;<br />
1<br />
CP<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
( <br />
)<br />
1<br />
( 1<br />
250 1150<br />
180<br />
20 J/(mol<br />
K) .<br />
( 1)<br />
A<br />
Zamenuvame vo ravenkata (2) i s<strong>re</strong>duvame:<br />
0<br />
( H<br />
r ) To<br />
115000<br />
T To<br />
<br />
X To<br />
<br />
X . (8)<br />
( <br />
C C<br />
X ) ( 230 20X<br />
)<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
P<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na sistemot ravenki (7) i (8) }e go izbe<strong>re</strong>me<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Pritoa<br />
ravenkata (7) t<strong>re</strong>ba da ja p<strong>re</strong>pi{eme vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma:<br />
2<br />
2<br />
2<br />
<br />
<br />
<br />
2<br />
dX 1<br />
( 1<br />
X ) To<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
<br />
d<br />
C<br />
2<br />
Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
2<br />
2<br />
<br />
<br />
<br />
. (9)
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 16 16<br />
X 0 0 0.2552449 0.2552449<br />
CAo 7.6 7.6 7.6 7.6<br />
To 798 798 798 798<br />
T 798 798 922.85136 922.85136<br />
k 9.281E-04 9.281E-04 0.0097125 0.0097125<br />
r 0.0536056 0.0536056 0.3057158 0.3057158<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = r/CAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] CAo = 7.6<br />
[2] To = 798<br />
[3] T = To+(115000/(230+20*X))*X<br />
[4] k = 32000*exp(-13850/T)<br />
[5] r = k*(CAo^2)*((1-X)^2)*(To^2)/((1-0.5*X)^2)/(T^2)<br />
Za da se postigne izlezna konverzija X izlez = 0,25, }e bide<br />
pot<strong>re</strong>ben <strong>re</strong>aktor so takov volumen {to }e obezbedi vkupno<br />
v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe od to~no = 15,8 s.<br />
Zada~a 11<br />
P<strong>re</strong>smetka na izlezna konverzija od adijabatski PFR<br />
Reakcijata A B se izveduva vo adijabatski PFR so volumensko<br />
v<strong>re</strong>me V / o<br />
1 h i vlezna temperaturata To = 273 K.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot kako udel<br />
od ramnote`nata adijabatska konverzija.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
<br />
k 5<br />
10<br />
8<br />
exp( 50000/(<br />
R T<br />
)) ( h<br />
C<br />
20 <br />
<br />
C<br />
H r<br />
70000kJ/kmol;<br />
K298K<br />
B<br />
A<br />
CP<br />
1<br />
) ; T<br />
( K);<br />
<br />
<br />
;<br />
<br />
R <br />
500 kJ/(kmol<br />
K);<br />
8,<br />
3144<br />
kJ/(kmol<br />
K) .<br />
247
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Reaktorot e so daden volumen (p<strong>re</strong>ku volumenskoto v<strong>re</strong>me)<br />
i raboti adijabatski. Zna~i, za <strong>re</strong>{avawe na zada~ata se pot<strong>re</strong>bni<br />
ravenkata za dizajn na PFR i toplinskiot bilans za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. No najnap<strong>re</strong>d podgotovkata na brzinskiot<br />
izraz,<br />
CB<br />
( rA<br />
) k(<br />
T)<br />
( C A ) , (1)<br />
K(<br />
T)<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, odnosno izrazuvawe na molskite koncentracii<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija. Za toa ne e pot<strong>re</strong>bno da se formira stehiometriska<br />
tablica, bidej}i vkupniot borj molovi so <strong>re</strong>akcijata<br />
ne se menuva, a stehiometrijata e ednostavna. No, ako <strong>re</strong>akcijata<br />
e vo gasna faza i se odviva vo neizotermni uslovi, toga{<br />
volumenskiot protok }e se menuva so temperaturata. Zatoa za<br />
molskite koncentracii }e gi imame slednive izrazi:<br />
248<br />
C<br />
C<br />
A<br />
B<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
C<br />
(<br />
T)<br />
( T / T )<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
X<br />
C<br />
(<br />
T ) ( T / T )<br />
o<br />
o<br />
o<br />
o<br />
Ao<br />
Ao<br />
To<br />
( 1<br />
X ) ,<br />
T<br />
To<br />
X .<br />
T<br />
Iako vo ovaa zada~a se p<strong>re</strong>smetuva adijabatska rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot, za odnosot To/T vo izrazite (2) mo`e da se zeme deka<br />
nema bitno vlijanie, odnosno deka e To/T = 1,0 (podocna ovaa<br />
p<strong>re</strong>tpostavka }e se poka`e opravdana). So ovaa p<strong>re</strong>tpostavka<br />
izrazite za molskite koncentracii se:<br />
C ( 1<br />
X ) ; C C C C X . (3)<br />
C A Ao<br />
B Ao A Ao<br />
Temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta e<br />
dadena, dodeka za ramnote`nata t<strong>re</strong>ba da se od<strong>re</strong>di:<br />
8 8<br />
1<br />
k ( T)<br />
5 10<br />
exp( 50000/(<br />
R T<br />
)) 5 10<br />
exp( 6014<br />
/ T)<br />
( h ) , (4)<br />
<br />
H<br />
K(<br />
T ) K 298K<br />
exp<br />
R<br />
r<br />
1<br />
<br />
T<br />
1 <br />
70000 1 1 <br />
<br />
20exp<br />
<br />
298<br />
<br />
<br />
8,<br />
3144 T 298 <br />
(2)<br />
( T 298)<br />
<br />
K(<br />
T ) 20exp<br />
<br />
28,<br />
252<br />
<br />
. (5)<br />
<br />
T
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Kompletirana forma na brzinskiot izraz se dobiva so kombinacija<br />
na izrazite (1) i (3) i vklu~uvawe na izrazite (4) i (5):<br />
( r<br />
( r<br />
A<br />
A<br />
<br />
) k(<br />
T ) C<br />
<br />
k(<br />
T ) C<br />
) <br />
K(<br />
T )<br />
Ao<br />
Ao<br />
C Ao X <br />
( 1<br />
X ) ;<br />
K(<br />
T )<br />
<br />
<br />
K( T ) K(<br />
T ) X X .<br />
Sega ja izbirame ravenkata za dizajn na PFR. Toa e ravenkata<br />
(58). Kombinirana so izrazot (6) }e izgleda vaka:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X izlez<br />
C<br />
<br />
0<br />
Ao<br />
dX<br />
<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
X izlez<br />
X izlez<br />
<br />
0<br />
k(<br />
T ) C<br />
Ao<br />
dX<br />
;<br />
X <br />
( 1<br />
X ) <br />
K(<br />
T ) <br />
(6)<br />
dX<br />
<br />
<br />
. (7)<br />
X <br />
0 k(<br />
T ) ( 1<br />
X ) <br />
K(<br />
T ) <br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (7) e pot<strong>re</strong>ben toplinskiot bilans,<br />
dodeka za ocena na pribli`uvaweto do ramnote`nata adijabatska<br />
konverzija t<strong>re</strong>ba da se bara p<strong>re</strong>sek pome|u adijabatskata<br />
operaciona linija i ramnote`nata linija. Za toa e pot<strong>re</strong>ben<br />
izrazot za zavisnosta na ramnote`nata konverzija od temperaturata.<br />
Temperaturnata zavisnost na ramnote`nata konverzija se<br />
dobiva od uslovot za ramnote`a,<br />
( r ) 0<br />
A<br />
ili od definicijata za ramnote`nata konstanta:<br />
CB<br />
KC<br />
K(T<br />
) .<br />
C A<br />
Se dobiva sledniov izraz:<br />
*<br />
C Ao X<br />
* K(<br />
T )<br />
K(<br />
T ) K <br />
X ( T ) . (8)<br />
*<br />
C ( 1<br />
X )<br />
1<br />
K(<br />
T )<br />
Ao<br />
249
Toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot e<br />
ravenkata (109). Za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinata na <strong>re</strong>akcija i<br />
toplinskiot kapacitet na <strong>re</strong>aktantot ravenkata (109) se uprostuva<br />
do ravenkata (95),<br />
<br />
Hr( T ) <br />
T To<br />
<br />
X . (95)<br />
N<br />
~<br />
C<br />
250<br />
<br />
i1<br />
So zamena na zadad<strong>eni</strong>te numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti se dobiva:<br />
<br />
<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
r)<br />
70000<br />
X T X<br />
<br />
C<br />
500<br />
(9)<br />
T To<br />
o<br />
i P,<br />
i<br />
T 273 140 X<br />
( K)<br />
Ravenkite (7) i (9) se <strong>re</strong>{avaat istov<strong>re</strong>meno. Izrazot (8)<br />
mo`e da se <strong>re</strong>{i posebno, no se kombiniraat site <strong>re</strong>zultati.<br />
Bidej}i <strong>re</strong>aktorot e so daden volumen, <strong>re</strong>{avaweto na ravenkite<br />
(7) i (9) zna~i da se p<strong>re</strong>smeta izleznata konverzija. Kolku<br />
taa }e bide blisku do adijabatskata ramnote`na konverzija }e<br />
se op<strong>re</strong>deli od p<strong>re</strong>sekot na adijabatata (ravenkata (9)) i zavisnosta<br />
na ramnote`nata konverzija od temperaturata (izrazot (8)).<br />
Vo tabelata {to sledi se dad<strong>eni</strong> podatocite za ramnote`nata<br />
konverzija i podatocite za konverzijata p<strong>re</strong>smetani so<br />
ravenkata (9).<br />
T(K) 273 280 290 300 310 320 330 340 350<br />
K(T)<br />
(5)<br />
X *<br />
(8)<br />
XEB<br />
(9)<br />
265,8 122,97 43,60 16,56 6,70 2,867 1,29 0,61 0,30<br />
1,0 0,9999 0,977 0,943 0,87 0,74 0,563 0,38 0,231<br />
0 0,05 0,121 0,192 0,264 0,336 0,407 0,478 0,55<br />
Kako {to se gleda od podatocite vo tabelata, ramnote`nata<br />
konverzija i konverzijata po adijabatskata operaciona linija<br />
(ravenkata (9)) se izedna~uvaat vo temperatu<strong>re</strong>n interval<br />
pome|u 330 K i 340 K, {to odgovara na interval za konverzija pome|u<br />
0,407 i 0,4786! To~niot <strong>re</strong>zultat se dobiva so crtawe grafik<br />
na dvete zavisnosti i ~itawe na parot v<strong>re</strong>dnosti X–T vo p<strong>re</strong>sekot.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
No namesto da crtame grafik, }e pobarame <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na<br />
ravenkata (7), nejziniot dife<strong>re</strong>ncijalen oblik, so koristewe na<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH, pri {to vo<br />
programata }e gi vneseme ravenkata (9) i izrazot za ramnote`nata<br />
konverzija (8). Na ovoj na~in site <strong>re</strong>zultati }e se dobijat<br />
odedna{ i, isto taka, }e mo`eme da crtame koi sakame grafici.<br />
Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati (programa, izve{taj so <strong>re</strong>zultati<br />
i grafici):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 1 1<br />
X 0 0 0.4500853 0.4500853<br />
T 273 273 336.01194 336.01194<br />
k 0.1354456 0.1354456 8.4312494 8.4312494<br />
K 265.84456 0.8184651 265.84456 0.8184651<br />
Xe 0.9962525 0.4500857 0.9962525 0.4500857<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = k*(1-X-(X/K))<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 273+140*X<br />
[2] k = 5*(10^8)*exp(-6014/T)<br />
[3] K = 20*exp(-28.252*(T-298)/T)<br />
[4] Xe = K/(1+K)<br />
(h)<br />
X()<br />
X * ()<br />
251
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, adijabatskata<br />
operaciona linija i ramnote`nata linija se se~at na T = 336 K<br />
*<br />
i X ad. 0,<br />
45 (vtoriot grafik) za volumensko v<strong>re</strong>me = 0,97 h.<br />
Od grafikot za zavisnosta na aktuelnata i ramnote`nata konverzija<br />
od volumenskoto v<strong>re</strong>me (prviot grafik) se gleda deka<br />
ovie zavisnosti se pribli`uvaat kako {to X 0,45 i 0,9 h.<br />
Ova zna~i deka so <strong>re</strong>aktorot so golemina soodvetna na volumensko<br />
v<strong>re</strong>me od = 1,0 izleznata konverzija e i ramnote`na!<br />
Zada~a 12<br />
252<br />
Termi~ko k<strong>re</strong>kuvawe na etan vo adijabatski PFR<br />
Termi~koto k<strong>re</strong>kuvawe na etan vo etilen se izveduva vo<br />
cevni <strong>re</strong>aktori vo oblik na zmievnik postav<strong>eni</strong> horizontalno<br />
ili vertikalno vo pe~ki vo koi sogoruva gasno gorivo. Toa se<br />
endotermni procesi za ~ie izveduvawe e neophodno doveduvawe<br />
toplina. Glavnata <strong>re</strong>akcija na k<strong>re</strong>kuvaweto na etanot vo parna<br />
faza se odviva i<strong>re</strong>verzibilno:<br />
so kinetika:<br />
k(<br />
T ) 4,<br />
6510<br />
C2H6 C2H4 +H2<br />
(A B + H)<br />
( r ) k(<br />
T ) C<br />
13<br />
A<br />
T (K)<br />
A<br />
exp( 32815/<br />
T )<br />
( s<br />
1<br />
X * (T)<br />
XEB(T)<br />
) ;<br />
T ( K)<br />
X *<br />
ad.=0,45<br />
T=336 K
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava smesa od etan (A) i vodna<br />
pa<strong>re</strong>a (W) vo soodnos W/A = 0,67 kmol/kmol. Protokot na etanot<br />
na vlezot e FAo = 0,021 kmol/s. Temperaturata i pritisokot<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se: To = 780 o C = 1053 K, Po = 2,99 atm.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktor so volumen od<br />
V = 0,87 m 3 za:<br />
a) izotermna rabota na temperatura To = T = 780 o C = 1053 K<br />
i za edna povisoka i edna poniska temperatura,<br />
b) adijabatska rabota so vlezna temperatura To = 780 o C =<br />
1053 K.<br />
Drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
‡ toplina na <strong>re</strong>akcijata: H r 36250<br />
kcal/kmol<br />
– specifi~ni toplini: C 23,<br />
9 kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
, P A<br />
, P W<br />
, P B<br />
, P H<br />
C<br />
C<br />
C<br />
9,<br />
56<br />
21,<br />
51<br />
7,<br />
17<br />
kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
kcal/(kmol·K)<br />
.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Za p<strong>re</strong>smetka na izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot za izotermna<br />
rabota e pot<strong>re</strong>bna samo ravenkata za dizajn. P<strong>re</strong>ku konverzija<br />
toa e ravenkata (58):<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
dX<br />
. (1)<br />
( r<br />
)<br />
0<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (1) e pot<strong>re</strong>bno da se podgotvi<br />
brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Za toa e vsu{nost pot<strong>re</strong>ben<br />
izrazot za molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot A. Mo`eme da<br />
sostavime stehiometriska tablica ili da ja koristime tabelata<br />
6 od prilogot. Se dobiva sledniov brzinski izraz:<br />
C<br />
y<br />
A<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
( 1 X )<br />
;<br />
( 1 X<br />
)<br />
1<br />
<br />
1 0,<br />
67<br />
0,<br />
599<br />
y<br />
<br />
Ao<br />
0,<br />
6;<br />
A<br />
<br />
i<br />
;<br />
( <br />
)<br />
A<br />
1 1 1<br />
0,<br />
6 0,<br />
6;<br />
1<br />
253
( 1<br />
X )<br />
C A C Ao ;<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
)<br />
( 1 X )<br />
( rA ) k C A k C Ao . (2)<br />
( 1 0,<br />
6 X )<br />
Ravenkata (1), kombinirana so brzinskiot izraz (2), mo`e<br />
da ima analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e (tabli~ni integrali) ili pak za<br />
nejzino <strong>re</strong>{avawe da se koristi nekoja integraciona formula.<br />
Toa {to se p<strong>re</strong>smetuva e gornata granica na integralot za koja<br />
se ispolnuva ravenstvoto,<br />
X<br />
V<br />
( 1<br />
0,<br />
6 X )<br />
k C Ao dX . (3)<br />
F<br />
( 1<br />
X )<br />
254<br />
Ao<br />
0<br />
Za izotermna rabota na temperatura od T = 780 o C = 1053 K<br />
v<strong>re</strong>dnostite na brzinskata konstanta i vleznata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot se:<br />
13<br />
1<br />
k 4,<br />
65 10<br />
exp( 32815<br />
/ 1053)<br />
1,<br />
36s<br />
;<br />
p y P 0,<br />
6 2,<br />
99<br />
(4)<br />
Ao Ao<br />
3<br />
C Ao <br />
0,<br />
0208 kmol/m .<br />
RT RT 0,<br />
082 1053<br />
Zamenuvame vo ravenkata (3) i dobivame ravenka podgotvena<br />
za <strong>re</strong>{avawe:<br />
X<br />
V 0,<br />
87<br />
( 1 0,<br />
6 X )<br />
k C Ao 1,<br />
36 0,<br />
0208 1,<br />
172 <br />
.<br />
0,<br />
021<br />
dX (5)<br />
FAo<br />
( 1 X )<br />
0<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na integralot e (tabli~ni integrali):<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
)<br />
1 <br />
I dX ( 1<br />
0,<br />
6)<br />
ln<br />
0,<br />
6X<br />
.<br />
( 1<br />
X )<br />
1 X<br />
0<br />
<br />
V<strong>re</strong>dnost na integralot od 1,172 se dobiva za X = 0,619.<br />
Ova e izleznata konverzija od <strong>re</strong>aktorot so volumen V = 0,87 m 3<br />
za izotermna rabota na temperatura od To = T = 780 o C = 1053 K.<br />
Izleznata konverzija za izotermna rabota na istiot <strong>re</strong>aktor<br />
so edna povisoka i edna poniska temperatura e:<br />
To = T = 827 o C = 1100 K; X = 0,956 ;<br />
To = T = 727 o C = 1000 K; X = 0,191 .
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Normalno e kaj endotermnite <strong>re</strong>akciii, i<strong>re</strong>verzibilni i<br />
<strong>re</strong>verzibilni, izleznata konverzija od ist <strong>re</strong>aktor da se zgolemuva<br />
so zgolemuvawe na temperaturata na koja procesot se izveduva<br />
izotermno!<br />
b) Pri adijabatska rabota temperaturata po dol`inata<br />
na <strong>re</strong>aktorot }e se menuva, i toa taka {to }e opa|a po~nuvaj}i<br />
od vleznata temperatura To = 1053 K do izleznata temperatura<br />
~ija v<strong>re</strong>dnost }e zavisi od kineti~koto odnesuvawe na sistemot<br />
i od goleminata na <strong>re</strong>aktorot. Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj del od zada-<br />
~ata, pokraj ravenkata za dizajn, }e bide pot<strong>re</strong>ben i toplinskiot<br />
bilans. P<strong>re</strong>thodno go barame izrazot za molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot vo uslovi na neizotermna rabota:<br />
vaka:<br />
T<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
T<br />
C<br />
A<br />
o<br />
; C<br />
A<br />
FA<br />
C<br />
<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) To<br />
;<br />
( 1<br />
X<br />
) T<br />
( 1<br />
X ) To<br />
C Ao<br />
.<br />
(6)<br />
( 1 0,<br />
6X<br />
) T<br />
Ravenkata za dizajn (1) za neizotermni uslovi }e glasi<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
dX<br />
r<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
6 X ) T<br />
k T C X ) T<br />
<br />
( ) ( ) ( 1<br />
0<br />
A<br />
0<br />
Ao<br />
o<br />
dX . (7)<br />
Vo ravenkata (7) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za<br />
volumenot na <strong>re</strong>aktorot, vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot<br />
i negovata vlezna molska koncentracija (CAo = 0,0208 kmol/m 3 na<br />
T = 1053 K) i ravenkata se s<strong>re</strong>duva:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
0,<br />
87 0,<br />
0208<br />
<br />
0,<br />
021<br />
<br />
0,<br />
8617s<br />
<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
6 X ) T<br />
k(<br />
T)(<br />
1<br />
X ) T<br />
0<br />
o<br />
dX . (8)<br />
Toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot ,<br />
so ogled na zadad<strong>eni</strong>te podatoci, e ravenkata (110).<br />
Ravenkata (110) se kombinira so ravenkata na molskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktantot (54), se vr{i integrirawe i se dobiva slednava<br />
ravenka na toplinskiot bilans:<br />
255
256<br />
( H<br />
r )<br />
( T T<br />
o)<br />
<br />
X<br />
( iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X )<br />
. (9)<br />
Pot<strong>re</strong>bnite podatoci za toplinskiot bilans (9) se:<br />
iC<br />
P,<br />
i CP,<br />
A W<br />
CP,<br />
W 23,<br />
9 0,<br />
67 9,<br />
56 30,<br />
3 kcal/(kmol<br />
K)<br />
C<br />
C C C 21,<br />
61<br />
7,<br />
17 23,<br />
9<br />
4,<br />
78 kcal/(kmol<br />
K)<br />
P<br />
P,<br />
B<br />
P,<br />
H<br />
P,<br />
A<br />
Se zamenuvaat vo ravenkata (9),<br />
36250<br />
( T To<br />
) <br />
X . (10)<br />
( 30,<br />
3 4,<br />
78X<br />
)<br />
Ravenkite (8) i (10) najbrzo se <strong>re</strong>{avaat so primena na<br />
solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, no mo`e da se prim<strong>eni</strong> i numeri~ka<br />
integracija. Koga se primenuva numeri~ka integracija,<br />
se nagoduva v<strong>re</strong>dnosta na izleznata konverzija do ispolnuvawe<br />
na ravenstvoto (8).<br />
Bidej}i stanuva zbor za adijabatska rabota i nepoznata<br />
v<strong>re</strong>dnost na izleznata konverzija, izborot na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki e podobro <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e. Vo solverot se vnesuva<br />
dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik na ravenkata za dizajn (1), toplinskiot<br />
bilans (10), brzinskiot izraz i izrazite (4) i (6). Za<br />
vlezna temperatura od To = T = 780 o C = 1053 K, so POLYMATH, se<br />
dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 0.87 0.87<br />
X 0 0 0.0986562 0.0986562<br />
To 1053 1053 1053 1053<br />
Cao 0.0207769 0.0207769 0.0207769 0.0207769<br />
Fao 0.021 0.021 0.021 0.021<br />
T 1053 936.78293 1053 936.78293<br />
k 1.3595185 0.0284677 1.3595185 0.0284677<br />
Ca 0.0207769 0.0198741 0.0207769 0.0198741<br />
R 0.0282465 5.658E-04 0.0282465 5.658E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/Fao
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 1053<br />
[2] Cao = 0.6*2.99/0.082/To<br />
[3] Fao = 0.021<br />
[4] T = To-(36250*X/(30.3+4.78*X))<br />
[5] k = 4.65*(10^13)*exp(-32815/T)<br />
[6] Ca = Cao*To*(1-X)/(1+0.6*X)/T<br />
[7] R = k*Ca<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
X(V)<br />
T(V)<br />
V (m 3 )<br />
V (m 3 )<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, so adijabatska<br />
rabota so eden <strong>re</strong>aktor za razgleduvanata endotermna <strong>re</strong>akcija<br />
ne mo`e da se dobie visoka konverzija, duri i koga ne bi imalo<br />
ograni~uvawe na volumenot na <strong>re</strong>aktorot (graficite se dad<strong>eni</strong><br />
za <strong>re</strong>aktorski volumen 10 pati pogolem od zadad<strong>eni</strong>ot!). Duri i<br />
koga bi ja zgolemile vleznata temperatura efektot ne bi bil<br />
zna~itelno pogolem. Eve gi <strong>re</strong>zultatite za tri vlezni temperaturi:<br />
257
Zada~a 13<br />
258<br />
3<br />
V 0,<br />
87 m ; To<br />
1053K;<br />
C Ao <br />
X 0,<br />
0986;<br />
T <br />
izlez<br />
3<br />
izlez<br />
V 0,<br />
87 m ; To<br />
1100K;<br />
C Ao <br />
X 0,<br />
137;<br />
T <br />
izlez<br />
3<br />
izlez<br />
V 0,<br />
87 m ; To<br />
1000K;<br />
C Ao <br />
X 0,<br />
057;<br />
T <br />
izlez<br />
izlez<br />
0,<br />
0208<br />
936,<br />
78K,<br />
0,<br />
0199<br />
939,<br />
61K,<br />
0,<br />
0219<br />
932K.<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
Razgradba na fosfin vo izotermen i adijabatski PFR<br />
Razgradbata na fosfin do fosfor i vodorod,<br />
4 PH 3 P4<br />
6H 2 ,<br />
se odnesuva kako i<strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija od prv <strong>re</strong>d vo odnos na<br />
fosfinot. Zavisnosta na brzinskata konstanta od temperaturata<br />
e:<br />
18963<br />
1<br />
log k 2logT<br />
12,<br />
130 s ; T(<br />
K)<br />
.<br />
T<br />
Proizvodstvoto na fosfor se izveduva vo ceven <strong>re</strong>aktor<br />
vo koj se dodava ~ist fosfin so temperatura To = 680 o C.<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot stepen na konverzija od <strong>re</strong>aktor<br />
so volumen od 1 m 3 ako protokot na fosfin na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot e 16 kg/h, a <strong>re</strong>akcijata se odviva vo parna faza, izotermno<br />
na 680 o C (ovaa temperatura obezbeduva fosforot da e<br />
vo parna faza) i na pritisok {to se odr`uva na P = 1 atm.<br />
b) Ako <strong>re</strong>aktorot raboti adijabatski so ista vlezna temperatura<br />
kako za izotermna rabota, da se p<strong>re</strong>smeta kakva izlezna<br />
konverzija na fosfinot }e se postigne so istiot <strong>re</strong>aktor.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
‡ toplina na <strong>re</strong>akcijata, Hr = 23720 kJ/kmol fosfin na 18 o C,<br />
‡ toplinski kapcitet na fosfinot (gas), CP,A = 52,6 kJ/(kmol K),<br />
‡ toplinski kapacitet na vodorodot (gas), CP,C = 30,1 kJ/(kmol K),<br />
‡ toplinski kapacitet na fosforot (gas), CP,B = 62,3 kJ/(kmol K).<br />
3<br />
3<br />
3<br />
;<br />
;<br />
;
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izotermna rabota:<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Reakcijata e vo parna faza, vkupniot broj molovi se menuva,<br />
no kinetikata e ednostavna. Za da se izrazi molskata koncentracija<br />
na fosfinot p<strong>re</strong>ku konverzijata (za izotermna rabota),<br />
sè {to e pot<strong>re</strong>bno e definirawe na promenata na volumenskiot<br />
protok:<br />
P 6H 4A<br />
B 6C<br />
4PH 3 4 2<br />
FA<br />
( X )<br />
;<br />
(<br />
X )<br />
( r A ) k(<br />
T ) C A<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1 X ); (<br />
X ) <br />
( 1 X<br />
) ;<br />
C A<br />
o<br />
<br />
i 1<br />
6 4<br />
( 1<br />
X )<br />
y Ao 1 0,<br />
75;<br />
C A C Ao<br />
.<br />
( <br />
A ) 4<br />
( 1<br />
0,<br />
75X<br />
)<br />
Za brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva ravenkata:<br />
( 1<br />
X )<br />
3<br />
3<br />
( rA ) k(<br />
T ) C Ao<br />
kmol/(m s); C Ao ( kmol/m ). (1)<br />
( 1<br />
0,<br />
75X<br />
)<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na volumenot na <strong>re</strong>aktorot }e ja prim<strong>eni</strong>me<br />
ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor izrazena p<strong>re</strong>ku konverzija,<br />
ravenkata (58),<br />
X<br />
V dX<br />
. (2)<br />
FAo<br />
( r<br />
0 A )<br />
P<strong>re</strong>thodno se p<strong>re</strong>smetuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za brzinskata<br />
konstanta, vlezniot molski protok i koncentracijata<br />
na fosfinot:<br />
1 1 <br />
16<br />
4<br />
F Ao <br />
<br />
16<br />
kg/h<br />
kmol/s 1,<br />
31<br />
10 kmol/s<br />
3600 <br />
<br />
;<br />
M A 34 3600<br />
C<br />
Ao<br />
p<br />
<br />
RT<br />
Ao<br />
o<br />
y Ao P<br />
<br />
RT<br />
T To<br />
const. 680 273 953K<br />
;<br />
o<br />
o<br />
<br />
0,<br />
08205 (m<br />
3<br />
1<br />
1 atm<br />
<br />
atm)/(kmol K) 953 K<br />
0,<br />
0128 kmol/m<br />
18963<br />
1<br />
log[ k ( 953)]<br />
2 log( 953)<br />
12,<br />
130 k 0,<br />
0155 s .<br />
953<br />
3<br />
259
260<br />
Podatocite se kombiniraat so ravenkite (1) i (2):<br />
1 m<br />
3<br />
1,<br />
3110<br />
4<br />
X<br />
1<br />
0,<br />
75X<br />
dX ;<br />
0,<br />
0155<br />
0,<br />
0128 ( 1<br />
X )<br />
0<br />
X<br />
1 0,<br />
75X<br />
1 , 4754 dX . (3)<br />
1 X<br />
0<br />
Sega barame metod so koj }e se p<strong>re</strong>smeta takov izlezen<br />
stepen na konverzija so koj }e bide zadovolena ravenkata (3).<br />
Mo`e da se prim<strong>eni</strong> tabli~en integral ili numeri~ka integracija.<br />
Problemot se <strong>re</strong>{ava so nekolku zadavawa na izleznata<br />
konverzija. Ako se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
toga{ <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto se dobiva vedna{, bidej}i krajot na integriraweto<br />
e poznat! Vo solverot se zadava dife<strong>re</strong>ncijalniot<br />
oblik na ravenkata za dizajn (2),<br />
dX (r<br />
)<br />
<br />
dV F<br />
dX<br />
1, 4754(<br />
1<br />
X ) /( 1<br />
0,<br />
75X<br />
)<br />
(4)<br />
dV<br />
i se zadavaat granicite na integriraweto: V = 0 i V = 1!<br />
Seedno koj metod }e se prim<strong>eni</strong>, <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto e: so <strong>re</strong>aktor<br />
so volumen od 1 m 3 , so izotermno izveden proces na 680 o C i na<br />
pritisok od 1 atm izleznata konverzija }e bide X = 0,678.<br />
b) Adijabatska rabota:<br />
So ogled na toplinskiot efekt na <strong>re</strong>akcijata (endotermna)<br />
za o~ekuvawe e, ako vleznata temperatura ostane ista, deka<br />
}e se dobie ponizok stepen na konverzija so istiot <strong>re</strong>aktor otkolku<br />
so izotermnata rabota.<br />
Vo odnos na izotermnata rabota }e gi imame slednive razliki:<br />
1) vo definiraweto na molskata koncentracija, bidej}i<br />
volumenskiot protok }e se menuva i poradi promena na temperaturata,<br />
}e t<strong>re</strong>ba da se vnese i odnosot To/T, i 2) }e bide pot<strong>re</strong>ben<br />
toplinski bilans za da mo`e da se izvr{i integriraweto<br />
A<br />
Ao
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
(<strong>re</strong>{avaweto) na ravenkata za dizajn (po adijabatskata operaciona<br />
linija). Eve gi prom<strong>eni</strong>te i toplinskiot bilans:<br />
‡ molska koncentracija na fosfinot:<br />
FA<br />
( X )<br />
T<br />
C A ; FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X ); (<br />
X , T ) o<br />
( 1<br />
X<br />
) ;<br />
(<br />
X , T )<br />
To<br />
( 1 X ) To<br />
C A C Ao<br />
;<br />
( 1 0,<br />
75X<br />
) T<br />
‡ brzinski izraz:<br />
( 1<br />
X ) To<br />
3<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
( kmol/m )/s ; (5)<br />
( 1<br />
0,<br />
75X<br />
) T<br />
‡ toplinski bilans, ravenka (110):<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
( H<br />
r ) dX<br />
<br />
<br />
. (110)<br />
dV N<br />
N<br />
dV<br />
F <br />
Ao iC<br />
P i CP<br />
X <br />
iC<br />
P i CP<br />
X <br />
<br />
, <br />
<br />
, <br />
<br />
i1<br />
i1<br />
<br />
Pot<strong>re</strong>bno e ravenkata (110) da se p<strong>re</strong>u<strong>re</strong>di, da se integrira<br />
i da se dobie algebarskata forma za toplinskiot bilans:<br />
( H<br />
r ( T ))<br />
( T To<br />
) <br />
X ;<br />
N<br />
~<br />
C<br />
~<br />
C<br />
T<br />
R<br />
P<br />
<br />
i1<br />
~<br />
Hr ( T ) Hr<br />
( TR<br />
) CP<br />
( T TR<br />
)<br />
1 ~<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
( <br />
)<br />
1 ~ ~<br />
( CP,<br />
B 6 CP,<br />
C<br />
4<br />
~<br />
4 C<br />
1<br />
<br />
4<br />
18<br />
o<br />
A<br />
( 62,<br />
3 6 30,<br />
1<br />
4 52,<br />
6)<br />
8,<br />
125<br />
C <br />
(<br />
N<br />
<br />
i1<br />
291 K;<br />
~<br />
C<br />
i<br />
Pi<br />
~<br />
C<br />
H<br />
PA<br />
r<br />
i<br />
Pi<br />
P,<br />
A<br />
( T ) 23720 8,<br />
125(<br />
T 291)<br />
<br />
52,<br />
6<br />
kJ/(kmol k)<br />
23720 8,<br />
125(<br />
T 291)<br />
T ) <br />
X ;<br />
52,<br />
6<br />
T o<br />
)<br />
261
52,<br />
6(<br />
To<br />
406 X ) To<br />
406X<br />
T <br />
. (6)<br />
( 52,<br />
6 8,<br />
125X<br />
) 1<br />
0,<br />
15447X<br />
Kone~no se <strong>re</strong>{avaat ravenkite (2), (5) i (6) ili dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
forma na ravenkata (2) zaedno so ravenkite (5) i (6):<br />
X<br />
V dX<br />
<br />
F <br />
Ao ( r<br />
0 A )<br />
ili<br />
dX (rA<br />
)<br />
<br />
dV FAo<br />
+<br />
( 1 X ) To<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C Ao<br />
( 1 0,<br />
75X<br />
) T<br />
+<br />
To<br />
406X<br />
T <br />
1<br />
0,<br />
15447 X<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na prvata kombinacija ravenki se izbira<br />
nekoj numeri~ki ili grafi~ki metod. Ako pak se izbe<strong>re</strong> vtorata<br />
kombinacija, toa zna~i deka se op<strong>re</strong>deluvame za solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki. Vo prviot slu~aj se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti<br />
za konverzijata na mali ili od<strong>re</strong>d<strong>eni</strong> ~ekori, potoa se p<strong>re</strong>smetuva<br />
temperaturata od ravenkata (6), se p<strong>re</strong>smetuva brzinskata<br />
konstanta i na krajot se p<strong>re</strong>smetuvaat v<strong>re</strong>dnostite za brzinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata na tie parovi v<strong>re</strong>dnosti za konverzija i temperatura.<br />
So ovie podatoci se prosleduva izbranata numeri~ka ili<br />
grafi~ka procedura.<br />
So primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki p<strong>re</strong>smetkata<br />
e pobrza i poednostavna, a mo`e da se napravat obidi za<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so <strong>re</strong>ducirani izrazi vo smisla na toa 1) dali odnosot<br />
na temperaturata vo izrazot za molskata koncentracija }e vlijae<br />
bitno ako se zeme kako edinica i 2) dali toplinskiot bilans<br />
mo`e ponatamu da se uprosti so zanemaruvawe na CP ( T TR<br />
) vo<br />
izrazot za toplina na <strong>re</strong>akcijata i sl. Eve gi ko<strong>re</strong>ktnite <strong>re</strong>zultati<br />
dobi<strong>eni</strong> so primena na POLYMATH:<br />
262
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 1 1<br />
X 0 0 0.1272604 0.1272604<br />
To 953 953 953 953<br />
FAo 1.31E-04 1.31E-04 1.31E-04 1.31E-04<br />
T 953 883.96325 953 883.96325<br />
CAo 0.0128 0.0128 0.0128 0.0128<br />
k 0.0154871 3.721E-04 0.0154871 3.721E-04<br />
R 1.982E-04 4.091E-06 1.982E-04 4.091E-06<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 953<br />
[2] FAo = 0.000131<br />
[3] T = (To-406*X)/(1+0.1544*X)<br />
[4] CAo = 0.0128<br />
[5] k = 10^((-18963/T)+(2*log(T))+12.130)<br />
[6] R = k*CAo*(1-X)*To/T/(1+0.75*X)<br />
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>zultatot, so adijabatska rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot so volumen od 1 m 3 , so vlezna temperatura od 680 o C i<br />
pritisok od 1 atm, izleznite konverzija i temperatura se:<br />
‡ izlezna konverzija, X = 0,127,<br />
‡ izlezna temperatura, T = 884 K (611 o C).<br />
Ako pak se zeme deka odnosot na temperaturite vo izrazot<br />
za molskata koncentracija e edinica i ako toplinskiot bilans<br />
(6) se uprosti na T = To – 406 X, zemaj}i deka 0,15447
Zada~a 14<br />
264<br />
Zavisnosta X izlez (T) vo izotermen CSTR i PFR<br />
Reakcijata A B se izveduva izotermno istov<strong>re</strong>meno i vo<br />
CSTR i vo PFR, sekoj so volumensko v<strong>re</strong>me V / 1 h .<br />
o<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta zavisnosta Xizlez(T) za sekoj <strong>re</strong>aktor oddelno<br />
za izotermna rabota na razli~ni temperaturi vo intervalot<br />
T = 273–353 K. Zavisnostite Xizlez(T) da se nacrtaat zaedno so<br />
zavisnosta X * (T) na ist grafik i da se napravi izbor na temperatura<br />
za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorite.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se kako vo zada~ata 11:<br />
k 510<br />
H<br />
8<br />
r<br />
70000<br />
kJ/kmol;<br />
exp( 50000/(<br />
R T<br />
)) ( h<br />
1<br />
C <br />
298K<br />
20 <br />
B<br />
K <br />
;<br />
CA<br />
<br />
) ; T ( K);<br />
R 8,<br />
3144 kJ/(kmol<br />
K) .<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Reakcijata e <strong>re</strong>verzibilna od prv <strong>re</strong>d vo dvete nasoki,<br />
brzinskiot izraz e ednostaven, pa se o~ekuva lesno koristewe<br />
na ravenkite za dizajn na dvata <strong>re</strong>aktora. Najnap<strong>re</strong>d brzinskiot<br />
izraz }e go podgotvime p<strong>re</strong>ku konverzija, taka {to molskite<br />
koncentracii }e gi izrazime p<strong>re</strong>ku konverzija:<br />
CB<br />
( rA<br />
) k(<br />
T)<br />
( C A ) ; (1)<br />
K(<br />
T)<br />
C A Ao<br />
B Ao A Ao<br />
C ( 1 X ) ; C C C C X ; (2)<br />
( r<br />
( r<br />
A<br />
A<br />
<br />
) k(<br />
T ) C<br />
<br />
k(<br />
T ) C<br />
) <br />
K(<br />
T )<br />
Ao<br />
Ao<br />
C Ao X <br />
( 1<br />
X ) ;<br />
K(<br />
T )<br />
<br />
<br />
K( T ) K(<br />
T ) X X .<br />
Temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta e dadena,<br />
dodeka za ramnote`nata t<strong>re</strong>ba da se od<strong>re</strong>di. Podatocite gi<br />
zemame od zada~ata 11:<br />
(3)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
8 8<br />
1<br />
k ( T)<br />
5 10<br />
exp( 50000/(<br />
R T<br />
)) 5 10<br />
exp( 6014<br />
/ T)<br />
( h ) , (4)<br />
( T 298)<br />
<br />
K(<br />
T ) 20exp<br />
<br />
28,<br />
252<br />
<br />
. (5)<br />
<br />
T <br />
Seedno e koja forma od brzinskiot izraz (3) }e se koristi<br />
vo kombinacija so ravenkite za dizajn. Kon ovoj izraz se dodavaat<br />
izrazite (4) i (5).<br />
Zavisnosta X izlez (T) za CSTR:<br />
Ja pi{uvame ravenkata za dizajn na CSTR (73) i ja kombinirame<br />
so izrazot (3):<br />
X CSTR<br />
V<br />
F<br />
X<br />
izlez<br />
; X izlez<br />
Ao ( rA<br />
) izlez<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
V C<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
X X<br />
CSTR<br />
X<br />
<br />
;<br />
k(<br />
T ) C Ao<br />
( K(<br />
T ) K(<br />
T ) X X )<br />
K<br />
X K(<br />
T )<br />
<br />
;<br />
k(<br />
T )( K(<br />
T ) K(<br />
T ) X X )<br />
; (6)<br />
k(<br />
T ) K(<br />
T ) <br />
k K <br />
( T ) <br />
<br />
.<br />
k(<br />
T ) K(<br />
T ) k(<br />
T ) K(<br />
T ) k<br />
K k K <br />
Za volumensko v<strong>re</strong>me, odnosno s<strong>re</strong>dno v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe<br />
od = 1 h, se dobiva ravenka podgotvena za <strong>re</strong>{avawe:<br />
k K<br />
X CSTR ( T)<br />
<br />
. (7)<br />
k K k K<br />
Ravenkata (7) se kombinira so temperaturnite zavisnosti<br />
na brzinskata i ramnote`nata konstanta i se <strong>re</strong>{ava vo<br />
zadad<strong>eni</strong>ot temperatu<strong>re</strong>n interval. Rezultatite se dad<strong>eni</strong> vo<br />
tabelata i na grafikot {to sledat.<br />
Zavisnosta X izlez(T) za PFR:<br />
Ja pi{uvame ravenkata za dizajn na PFR (58) i ja kombinirame<br />
so izrazot (3):<br />
265
266<br />
X<br />
X<br />
izlez<br />
izlez<br />
V dX<br />
dX<br />
<br />
F <br />
Ao ( rA<br />
) k(<br />
T ) C<br />
0<br />
Ao<br />
( K(<br />
T ) K(<br />
T ) X X<br />
K(<br />
T )<br />
0 )<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
X izlez<br />
K<br />
dX<br />
. (8)<br />
k ( K K X X )<br />
Integriraweto na ravenkata (8) e ednostavno. Izvedeno<br />
vo nazna~<strong>eni</strong>te granici go dava slednov <strong>re</strong>zultat:<br />
K K <br />
ln<br />
<br />
<br />
;<br />
k(<br />
1 K)<br />
K K X X <br />
K k ( 1 K)<br />
<br />
X X PFR ( T ) 1<br />
exp<br />
<br />
K<br />
. (9)<br />
1 K <br />
Ravenkata (9) gi vklu~uva temperaturnite zavisnosti na<br />
brzinskata i ramnote`nata konstanta i se <strong>re</strong>{ava za razli~ni<br />
temperaturi vo zadad<strong>eni</strong>ot interval. Za volumensko v<strong>re</strong>me, odnosno<br />
vkupno v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe od = 1 h, ravenkata (9) dobiva<br />
poednostaven oblik:<br />
K k(<br />
1<br />
K)<br />
<br />
X PFR ( T ) 1<br />
exp<br />
<br />
K<br />
. (10)<br />
1 K <br />
So cel da sostavime tabela so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja vo koja }e bide<br />
vklu~ena i ramnote`nata konverzija, t<strong>re</strong>ba da go sostavime izrazot<br />
za nejzinata temperaturna zavisnost. Koristej}i go uslovot<br />
za ramnote`a, ( r ) 0 , se dobiva:<br />
A<br />
*<br />
0<br />
CB<br />
C Ao X<br />
* K(<br />
T )<br />
K(<br />
T ) K <br />
X ( T ) . (11)<br />
C<br />
*<br />
C ( 1 X )<br />
1 K(<br />
T )<br />
A<br />
Ao<br />
Sega zadavame v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata, gi dobivame<br />
v<strong>re</strong>dnostite za brzinskata i ramnote`nata konstanta na taa<br />
temperatura i, soglasno so ravenkite (7), (10) i (11), gi p<strong>re</strong>smetuvame<br />
konverziite na izlezot od CSTR i od PFR i ramnote`nata<br />
konverzija. Se sostavuva tabela so site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja i se<br />
crta grafik.<br />
;
T (K)<br />
k (T)<br />
izraz (4)<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
K (T)<br />
izraz (5)<br />
XCSTR<br />
ravenka (7)<br />
XPFR<br />
ravenka (10)<br />
X *<br />
ravenka (11)<br />
270 0,106 374,49 0,096 0,10 1<br />
280 0,235 122,97 0,19 0,21 1<br />
290 0,493 43,60 0,33 0,387 0,977<br />
300 0,984 16,56 0,48 0,611 0,943<br />
310 1,878 6,70 0,59 0,78 0,87<br />
320 3,443 2,87 0,61 0,73 0,74<br />
330 6,085 1,29 0,51 0,56 0,563<br />
340 10,40 0,61 0,365 0,38 0,38<br />
350 17,24 0,30 0,23 0,231 0,231<br />
Od p<strong>re</strong>smetanite v<strong>re</strong>dnosti dad<strong>eni</strong> vo tabelata se gleda<br />
deka: 1) ramnote`nata konverzija opa|a so temperaturata (<strong>re</strong>akcijata<br />
e egzotermna); 2) izleznite konverzii od <strong>re</strong>aktorite<br />
p<strong>re</strong>tstavuvaat zavisnosti so maksimum. So zgolemuvawe na temperaturata<br />
izleznite konverzii se pribli`uvaat do ramnote`nata;<br />
3) maksimumite za dvata <strong>re</strong>aktori se na razli~en par<br />
v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata i konverzijata!<br />
Namesto da crtame grafik od podatocite vo tabelata,<br />
p<strong>re</strong>smetkata }e ja povtorime so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH, pri {to dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
ravenka ima uloga da zadade ~ekor za promena na temp<strong>re</strong>aturata.<br />
Ravenkite (7), (10) i (11) i izrazite (4) i (5) vo programata se<br />
dodavaat kako eksplicitni izrazi. Re{<strong>eni</strong>jata se dobivaat vedna{.<br />
Podolu e daden izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite i programata,<br />
kako i grafikot so zavisnostite X izlez(T) i zavisnosta X * (T).<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 70 70<br />
T 273 273 343 343<br />
K 265.84456 0.4912519 265.84456 0.4912519<br />
k 0.1354456 0.1354456 12.141034 12.141034<br />
XCSTR 0.119235 0.119235 0.6179525 0.3207204<br />
R 0.9962525 0.3294225 0.9962525 0.3294225<br />
267
To 273 273 273 273<br />
B 0.1359551 0.1359551 36.855514 36.855514<br />
XPFR 0.1266418 0.1266418 0.7815084 0.3294225<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] K = 20*exp(-28.252*(T-298)/T)<br />
[2] k = 5*(10^8)*exp(-6014/T)<br />
[3] XCSTR = k*K/(K+k+k*K)<br />
[4] R = K/(1+K)<br />
[5] To = 273<br />
[6] B = k*(1+K)/K<br />
[7] XPFR = (K/(1+K))*(1-exp(-B))<br />
Comments<br />
[2] XCSTR = k*K/(K+k+k*K) izlezna konverzija od CSTR<br />
[3] k = 5*(10^8)*exp(-6014/T) k e brzinskata konstanta<br />
[4] K = 20*exp(-28.252*(T-298)/T) K e ramnoteznata konstanta<br />
[5] R = K/(1+K) R e ramnoteznata konverzija<br />
[7] XPFR = (K/(1+K))*(1-exp(-B)) izlezna konverzija od PFR<br />
Zabele{ka: Zavisnostite X izlez(T) na grafikot ne se operacioni<br />
linii! Operacionite linii za PFR se vertikalite T = const.<br />
So povrzuvaweto na izleznite konverzii po sekoja vertikala e<br />
dobiena krivata XPFR(T). Kaj CSTR sekoja to~ka od XCSTR(T) e operaciona<br />
to~ka!<br />
Kako {to se gleda od site <strong>re</strong>zultati i od grafikot, maksimumite<br />
na krivite za zavisnosta na izleznata konverzija od<br />
temperaturata se slu~uvaat na:<br />
268<br />
X * (T)<br />
XPFR(T)<br />
XCSTR(T)<br />
T (K)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
CSTR: X = 0,618; T = 316,8 K,<br />
PFR: X = 0,781; T = 313,4 K.<br />
Ova bi bile izbranite temperaturi za izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorite so isto volumensko v<strong>re</strong>me od = 1 h, {to<br />
zna~i isto vkupno v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe kaj PFR, odnosno isto<br />
s<strong>re</strong>dno v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe kaj CSTR.<br />
Zada~a 15<br />
Spo<strong>re</strong>dba na volum<strong>eni</strong> na adijabatski CSTR<br />
i adijabatski PFR pot<strong>re</strong>bni za ista izlezna konverzija<br />
Elementarna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza A 2B se izveduva i<br />
vo CSTR i vo PFR. Vleznata smesa vo <strong>re</strong>aktorite e na temperatura<br />
od 300 K i se sostoi od 80% A i 20% inerti (mol/mol). Volumenskiot<br />
protok e o = 100 dm 3 /min, a vleznata koncentracija na<br />
A, CAo = 0,5 mol/dm 3 .<br />
Za postignuvawe na 90% od adijabatskata ramnote`na<br />
konverzija da se op<strong>re</strong>delat:<br />
a) volumenot na CSTR,<br />
b) volumensot na PFR.<br />
Poznati se i slednive pot<strong>re</strong>bni podatoci:<br />
– specifi~na toplina na A,<br />
CP,A = 12 (cal/mol)/K=50,21 (J/mol)/K;<br />
– specifi~na toplina na B,<br />
CP,B = 10 (cal/mol)/K = 41,84 (J/mol)/K;<br />
– specifi~na toplina na inertite,<br />
CP,I = 15 (cal/mol)/K = 62,76 (J/mol)/K;<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata na 300 K, Hr = –75000 (J/mol);<br />
– ramnote`na konstanta na 300 K, KC = 70000 (mol/dm 3 );<br />
– temperaturna zavisnost na brzinskata konstanta na pravata<br />
<strong>re</strong>akcija,<br />
1<br />
k 6,<br />
567 exp( 1023<br />
/ T ) (min ); T ( K)<br />
.<br />
1<br />
269
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Zaedni~ki za dvata tipa <strong>re</strong>aktori se brzinskiot izraz<br />
kombiniran so stehiometrijata, ramnote`nata konverzija kako<br />
zavisnost od temperaturata, toplinskite karakteristiki i toplinskiot<br />
bilans:<br />
Brzinski izraz:<br />
2<br />
CB<br />
( rA<br />
) k1(<br />
C A )<br />
(1)<br />
K<br />
Stehiometriska tablica:<br />
270<br />
Fio Fi() Fi(X) Ci(X) = Fi(X)/(X)<br />
A FAo FA = FAo– FAo(1–X)<br />
B 0 FB = 2 2FAoX<br />
I<br />
FI = FAoI<br />
= 0,25FAo<br />
FTo=1,25FAo<br />
0,25FAo<br />
0,25FAo<br />
FT =<br />
1,25 FAo(1+0,8X)<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
B<br />
B<br />
C<br />
C<br />
A<br />
A<br />
FA<br />
( X )<br />
<br />
( X )<br />
( 1 X )<br />
C Ao<br />
( 1 0,<br />
8X<br />
)<br />
FB<br />
( X )<br />
<br />
( X )<br />
X<br />
2 C Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
I<br />
I<br />
FI<br />
<br />
( X )<br />
C<br />
B = 0; I = FI/FAo = yI/yAo = 20/80 = 0,25;<br />
FAoX = FAo –FA = ;<br />
= o(1+X)T/To;<br />
= yAo(i/(–A) = 0,8(2–1)/(–(–1)) = 0,8; T/To 1,0;<br />
=o(1+0,8X)<br />
Protoci na vleznata smesa:<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
I<br />
C<br />
F<br />
I<br />
<br />
0,<br />
5 100<br />
50<br />
mol/min<br />
Ao<br />
Ao<br />
o<br />
0,<br />
25 50 12,<br />
5mol/min<br />
Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
25<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
CT = 1,25CAo = CTo
( r<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Kombinacija kinetika+stehiometrija:<br />
A<br />
2 2<br />
( 1 ) 4<br />
) 1( )<br />
(mol/dm<br />
( 1 0,<br />
8 )<br />
2<br />
( )( 1 0,<br />
8 ) <br />
<br />
<br />
<br />
X C Ao X<br />
k T C<br />
<br />
Ao<br />
<br />
X K T X <br />
C<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
5<br />
mol/dm<br />
3<br />
)/min<br />
<br />
2<br />
( 1 ) 2 <br />
( ) 0,<br />
5 ( ) <br />
X<br />
X<br />
(2)<br />
3<br />
r<br />
<br />
A k1<br />
T<br />
<br />
(mol/dm )/min<br />
( 1 0,<br />
8 )<br />
2<br />
( )( 1 0,<br />
8 )<br />
<br />
X K T X <br />
Ramnote`na konverzija:<br />
( <br />
r A<br />
<br />
2 <br />
<br />
( 1<br />
X ) 2 X<br />
) 0 0,<br />
5<br />
k<br />
<br />
<br />
1(<br />
T )<br />
<br />
<br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
8X<br />
)<br />
2<br />
K(<br />
T )( 1<br />
0,<br />
8X<br />
) <br />
( 2<br />
2<br />
3<br />
0,<br />
8K<br />
) X ramn ( 0,<br />
2K<br />
) X ramn K 0<br />
(3)<br />
Temperaturna zavisnost na ramnote`nata konstanta:<br />
H<br />
r 1 1 <br />
K(<br />
T ) K(<br />
300)<br />
exp<br />
( ) ;<br />
R 300 T <br />
R 8,<br />
314 J/(mol K)<br />
H<br />
r 75000<br />
J/mol<br />
( T 300)<br />
<br />
3<br />
K(<br />
T ) 70000exp<br />
30 ( mol/dm )<br />
T <br />
Toplinski karakteristiki:<br />
C<br />
2C<br />
C 2 41,<br />
84 50,<br />
2133,<br />
47 J/(mol<br />
K)<br />
<br />
C<br />
i<br />
P<br />
P,<br />
i<br />
P,<br />
B<br />
C<br />
P,<br />
A<br />
P,<br />
A<br />
0,<br />
25C<br />
T<br />
P,<br />
I<br />
<br />
50,<br />
21<br />
<br />
0,<br />
25<br />
<br />
62,<br />
76<br />
<br />
65,<br />
9<br />
(4)<br />
J/(mol<br />
K)<br />
H ( T ) H<br />
( 300)<br />
C<br />
dT 75000<br />
33,<br />
47(<br />
T 300)<br />
75000<br />
J/mol<br />
r<br />
r<br />
300<br />
P<br />
Toplinski bilans:<br />
So s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na toplinata na <strong>re</strong>akcijata i na toplinskite<br />
kapaciteti, toplinskiot bilans za adijabatska rabota<br />
(95) e ist za dvata tipa <strong>re</strong>aktori:<br />
H<br />
r<br />
(75000)<br />
T To<br />
X T To<br />
<br />
<br />
C<br />
65,<br />
9<br />
i<br />
Pi<br />
T To<br />
1138<br />
X T 3001138<br />
X<br />
(5)<br />
X<br />
271
272<br />
Adijabatska operaciona linija i X ramn(T):<br />
Se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata i se p<strong>re</strong>smetuvaat<br />
ramnote`nata konstanta so izrazot (4), ramnote`nata konverzija<br />
so ravenkata (3) i adijabatskata konverzija so ravenkata (5).<br />
Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
T (K) 300 400 500 600 700 800<br />
K(T) 70000 38,716 0,4301 0,0214 0,0025 0,0005<br />
X ramn. 1,0 0,972 0,410 0,10 0,035 0,001<br />
XEB 0 0,0878 0,1757 0,2632 0,3515 –<br />
Od tabelata se gleda deka p<strong>re</strong>sekot na zavisnostite XEB(T)<br />
i X ramn.(T) e pome|u 500 i 600 K. Ako se nacrta ovaa zavisnost, vo<br />
p<strong>re</strong>sekot }e se pro~ita slednovo:<br />
X ramn.,ad = 0,22; T = 550 K.<br />
Istoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, pobrzo i poto~no, }e go dobieme so<br />
primena na POLYMATH:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 300 300<br />
T 300 300 900 900<br />
K 7.0E+04 1.443E-04 7.0E+04 1.443E-04<br />
C 1.12E+05 4.0002308 1.12E+05 4.0002308<br />
D 1.588E+10 0.0011543 1.588E+10 0.0011543<br />
Xramn 0.9999841 0.0084861 0.9999841 0.0084861<br />
XEB 0 0 0.5272408 0.5272408<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 2<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] K = 70000*exp(-30*(T-300)/T)<br />
[2] C = 2*(2+0.8*K)<br />
[3] D = ((0.2*K)^2)+(4*K*(2+0.8*K))<br />
[4] Xramn = (-0.2*K+(D^0.5))/C<br />
[5] XEB = (T-300)/1138
0,22<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Izleznata konverzija za koja }e se p<strong>re</strong>smetuva volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorite e 90% od ramnote`nata adijabatska konverzija:<br />
X izlez = 0,9·X ramn.,ad = 0,9·0,22 = 0,2.<br />
V<strong>re</strong>dnosta na izleznata temperatura za konverzija X = 0,2<br />
se p<strong>re</strong>smetuva od toplinskiot bilans (5):<br />
T izlez = 300 + 1138· 0,2 = 527,8 K.<br />
a) Volumen na CSTR<br />
Vo ravenkata za dizajn na CSTR (ravenkata (73)):<br />
V X izlez<br />
(6)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez<br />
}e zam<strong>eni</strong>me numeri~ka v<strong>re</strong>dnost za molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot; za izleznata konverzija }e ja zam<strong>eni</strong>me<br />
v<strong>re</strong>dnosta Xizlez = 0,2 i }e p<strong>re</strong>smetame numeri~ka v<strong>re</strong>dnost<br />
za brzinata na <strong>re</strong>akcijata vo uslovi na izlezot, soglasno so<br />
ravenkata (2):<br />
X<br />
<br />
0,<br />
2;<br />
( r<br />
A<br />
X ramn.(T)<br />
T 527,<br />
8K<br />
; k 0,<br />
945min<br />
( 1 0,<br />
2)<br />
) 0,<br />
5 0,<br />
945<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
8<br />
0,<br />
2)<br />
( r<br />
A<br />
550<br />
T (K)<br />
XEB(T)<br />
1<br />
; K <br />
0,<br />
167(<br />
1<br />
2 0,<br />
2<br />
0,<br />
8<br />
) 0,<br />
157(mol/dm<br />
)/min.<br />
3<br />
0,<br />
167<br />
2<br />
mol/dm<br />
0,<br />
2)<br />
2<br />
<br />
;<br />
<br />
<br />
3<br />
;<br />
273
Za volumenot na <strong>re</strong>aktorot za X izlez = 0,2 se dobiva slednava<br />
v<strong>re</strong>dnost:<br />
274<br />
V CSTR<br />
<br />
50mol/min<br />
0,<br />
2<br />
<br />
3<br />
0,<br />
157(mol/dm<br />
)/min<br />
63,<br />
7<br />
b) Volumen na PFR<br />
Vo ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor, na PFR (ravenkata<br />
(58)),<br />
0,<br />
2<br />
V dX<br />
(7)<br />
F r<br />
)<br />
Ao<br />
0<br />
( A<br />
se zamenuva brzinskiot izraz (2) i integralot se <strong>re</strong>{ava so<br />
pomo{ na ravenkata na toplinskiot bilans (5). No namesto da<br />
potro{ime v<strong>re</strong>me za numeri~ka integracija na ravenkata (7), }e<br />
se op<strong>re</strong>delime za solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH. Vo programata }e ja vneseme dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
forma na ravenkata (7) i site drugi pot<strong>re</strong>bni eksplicitni<br />
izrazi. Re{<strong>eni</strong>eto }e go dobieme brzo i to~no:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 51 51<br />
X 0 0 0.2002026 0.2002026<br />
T 300 300 527.83058 527.83058<br />
K 7.0E+04 0.1664894 7.0E+04 0.1664894<br />
C 1.12E+05 4.266383 1.12E+05 4.266383<br />
D 1.588E+10 1.4217236 1.588E+10 1.4217236<br />
Xramn 0.9999841 0.2716734 0.9999841 0.2716734<br />
XEB 0 0 0.2002026 0.2002026<br />
FAo 50 50 50 50<br />
k1 0.2169816 0.2169816 0.9454779 0.9454779<br />
R 0.1084908 0.1084908 0.2744325 0.1567896<br />
VCSTR 0 0 63.844343 63.844343<br />
Y 9.217373 3.6438831 9.217373 6.3779728<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
dm<br />
3<br />
.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 300+1138*X<br />
[2] K = 70000*exp(-30*(T-300)/T)<br />
[3] C = 2*(2+0.8*K)<br />
[4] D = ((0.2*K)^2)+(4*K*(2+0.8*K))<br />
[5] Xramn = (-0.2*K+(D^0.5))/C<br />
[6] XEB = (T-300)/1138<br />
[7] FAo = 50<br />
[8] k1 = 6.567*exp(-1023/T)<br />
[9] R = 0.5*k1*(((1-X)/(1+0.8*X))-(2*(X^2)/K/((1+0.8*X)^2)))<br />
[10] VCSTR = FAo*X/R<br />
[11] Y = 1/R<br />
Pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR za Xizlez = 0,2 e VPFR = 51 dm 3 .<br />
Eve kako se menuvala konverzijata nadol` PFR:<br />
V (m 3 )<br />
X(V)<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat volum<strong>eni</strong>te na dvata <strong>re</strong>aktora, za ista<br />
vlezna smesa i ista izlezna konverzija se dobiva deka pot<strong>re</strong>bniot<br />
volumen na PFR e pomal od volumenot na CSTR:<br />
VPFR = 51 dm 3 < VCSTR = 63,84 dm 3 .<br />
Sega se pra{uvame: Dali za nekoja druga v<strong>re</strong>dnost na izleznata<br />
konverzija pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR mo`ebi bi bil<br />
pomal od PFR?<br />
Kako {to se gleda od izve{tajot, vo ista programa mo`eme<br />
da ja napi{eme i p<strong>re</strong>smetkata na volumenot na CSTR: toa e<br />
samo u{te edna dopolnitelna algebarska ravenka. Na sledniov<br />
grafik e p<strong>re</strong>tstavena zavisnosta za VCSTR(X):<br />
275
X<br />
Kako {to se gleda od grafikot, bidej}i <strong>re</strong>akcijata e<br />
egzotermna i izvedena vo adijabatski uslovi, volumenot na<br />
CSTR mnogu }e zavisi od izleznata konverzija! Za da se locira<br />
nagliot porast na volumenot na CSTR so porastot na izleznata<br />
konverzija, }e go prika`eme i grafikot za zavisnosta na brzinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata od konverzijata (se razbira vo adijabatski<br />
uslovi, soglasno so podatocite od izve{tajot od POLYMATH<br />
pomesten pogo<strong>re</strong>):<br />
X<br />
Rezultatot e deka, ako se izbe<strong>re</strong> izlezna konverzija koja<br />
odgovara na maksimumot na krivata za brzinata, volumenot {to<br />
}e se p<strong>re</strong>smeta za CSTR }e bide pomal od volumenot na PFR za<br />
istata izlezna konverzija:<br />
276<br />
(–rA)=f(X,T)<br />
VCSTR(X)<br />
(–rA)max = 0,2744 (mol/dm 3 )/min; X = 0,158; T = 478,56 K;<br />
VCSTR = 28,59 dm 3 < VPFR = 42,05 dm 3 .
Zada~a 16<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Serija CSTR–PFR i PFR–CSTR za ista izlezna konverzija<br />
I<strong>re</strong>verzibilna <strong>re</strong>akcija so kinetika od vtor <strong>re</strong>d, na pri-<br />
2<br />
mer ( rA) k C A , so konstanten vkupen broj molovi, t<strong>re</strong>ba da se<br />
izvede vo serija od eden CSTR i eden PFR. Reaktorite se so volum<strong>eni</strong><br />
so soodnos:<br />
a) VCSTR/VPFR = 10; b) VCSTR/VPFR = 1,0.<br />
Ako koncentracijata na A vo vleznata struja, CAo, e edini~na,<br />
da se poka`e koj <strong>re</strong>dosled na <strong>re</strong>aktorite }e bara pomal<br />
vkupen volumen, za dvata slu~aja, za postignuvawe na 90%<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Najnap<strong>re</strong>d vo brzinskiot izraz molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktanot se zamenuva p<strong>re</strong>ku konverzija:<br />
2 2<br />
rA ) k C A k C Ao<br />
2<br />
( ( 1<br />
X ) k ( 1<br />
X ) . (1)<br />
Za sekoja serija na <strong>re</strong>aktorite }e se kombiniraat brzinskiot<br />
izraz (1) i ravenkata za dizajn na poedine~en <strong>re</strong>aktor.<br />
Zabele{ka: ravenkata za dizajn na PFR }e se <strong>re</strong>{ava so<br />
primena na tabli~en integral.<br />
a) VCSTR/VPFR = 10<br />
1) Serija PFR–CSTR<br />
V<br />
PFR<br />
V<br />
F<br />
k<br />
F<br />
Ao<br />
V<br />
F<br />
PFR<br />
Ao<br />
CSTR<br />
Ao<br />
<br />
X1<br />
X1<br />
<br />
( r<br />
) k(<br />
1<br />
0<br />
dX<br />
A<br />
0<br />
dX<br />
X )<br />
X1<br />
FAo<br />
X1<br />
VPFR<br />
<br />
(2)<br />
1<br />
X )<br />
k ( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
1<br />
( X 2 X1)<br />
( X 2 X )<br />
<br />
<br />
k(<br />
r<br />
) k(<br />
1<br />
X<br />
A<br />
2<br />
2<br />
1<br />
2<br />
2 )<br />
2<br />
277
278<br />
X<br />
2<br />
k<br />
0, 9 VCSTR<br />
( 90 100X<br />
1)<br />
F<br />
V<br />
CSTR<br />
Ao<br />
( 90 1000 1)<br />
X<br />
FAo<br />
<br />
(3)<br />
k<br />
V 10V<br />
CSTR<br />
PFR<br />
FAo FAo<br />
X1<br />
( 90 100X 1)<br />
10<br />
X1<br />
k<br />
k ( 1<br />
X1)<br />
<br />
0,<br />
6837<br />
Otkako e p<strong>re</strong>smetana konverzijata pome|u dvata <strong>re</strong>aktora,<br />
gi p<strong>re</strong>smetuvame volum<strong>eni</strong>te na sekoj <strong>re</strong>aktor poedine~no<br />
i na serijata:<br />
– izraz (2):<br />
V<br />
PFR<br />
F<br />
<br />
k<br />
Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
6837<br />
<br />
0,<br />
6837)<br />
<br />
2,<br />
16<br />
FAo<br />
FAo<br />
– izraz (3): VCSTR ( 90 100<br />
0,<br />
6837)<br />
21,<br />
6 ( 10VPFR<br />
)<br />
k<br />
k<br />
– vkupen volumen na <strong>re</strong>aktorite:<br />
FAo<br />
( VPFR<br />
VCSTR<br />
) 23,<br />
76 . (5)<br />
k<br />
Serijata PFR–CSTR e p<strong>re</strong>tstavena niz ravenkite i <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
(2)–(5). Ako zamislime edini~ni v<strong>re</strong>dnosti za vlezniot<br />
molski protok na <strong>re</strong>aktantot i za brzinskata konstanta, toga{<br />
vkupniot pot<strong>re</strong>ben volumen na ovaa serija za postignuvawe 90%<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantot bi bil 23,76.<br />
2) Serija CSTR–PFR<br />
V<br />
CSTR<br />
k<br />
F<br />
Ao<br />
V<br />
F<br />
V<br />
F<br />
CSTR<br />
Ao<br />
X1<br />
X1<br />
<br />
k(<br />
r<br />
) k(<br />
1<br />
X<br />
1<br />
A<br />
1<br />
1<br />
F<br />
k<br />
)<br />
2<br />
Ao<br />
1<br />
(4)<br />
X1<br />
FAo<br />
X1<br />
V<br />
2 CSTR <br />
(6)<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
k ( 1<br />
X )<br />
PFR<br />
Ao<br />
<br />
X 2<br />
X 2<br />
<br />
( r<br />
) k(<br />
1 <br />
X1<br />
dX<br />
A<br />
X1<br />
dX<br />
X )<br />
2
V<br />
PFR<br />
k<br />
F<br />
Ao<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
( X 2 X1)<br />
FAo<br />
( X 2 X1)<br />
VPFR<br />
<br />
(7)<br />
( 1<br />
X )( 1<br />
X )<br />
k ( 1<br />
X )( 1<br />
X )<br />
V<br />
V<br />
2<br />
CSTR<br />
PFR<br />
1<br />
V 10V<br />
CSTR<br />
PFR<br />
X1(<br />
1<br />
X 2 )( 1<br />
X1)<br />
10 <br />
2<br />
( 1<br />
X ) ( X X<br />
)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ovaa kvadratna ravenka e:<br />
1<br />
2<br />
X , 9 X 0,<br />
845.<br />
(8)<br />
2<br />
0 1<br />
Volum<strong>eni</strong>te na poedine~nite <strong>re</strong>aktori i vkupniot volumen<br />
na serijata se:<br />
– izraz (6):<br />
– izraz (7):<br />
V<br />
V<br />
CSTR<br />
PFR<br />
F<br />
<br />
k<br />
F<br />
<br />
k<br />
Ao<br />
Ao<br />
0,<br />
845<br />
( 1<br />
0,<br />
845)<br />
– vkupen volumen na <strong>re</strong>aktorite:<br />
2 <br />
1<br />
35,<br />
17<br />
F<br />
k<br />
Ao<br />
( 0,<br />
9 0,<br />
845)<br />
3,<br />
517<br />
( 1<br />
0,<br />
9)(<br />
1<br />
0,<br />
845)<br />
FAo<br />
( VCSTR<br />
VPFR<br />
) 38,<br />
687 . (9)<br />
k<br />
Serijata CSTR–PFR e p<strong>re</strong>tstavena niz ravenkite i <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
(6)–(9). So zamisl<strong>eni</strong> edini~ni v<strong>re</strong>dnosti za vlezniot<br />
molski protok na <strong>re</strong>aktantot i za brzinskata konstanta vkupniot<br />
pot<strong>re</strong>ben volumen na ovaa serija za postignuvawe 90% konverzija<br />
bi bil 38,687.<br />
Od spo<strong>re</strong>dbata na <strong>re</strong>zultatite za dvete serii se gleda deka<br />
<strong>re</strong>dosledot na <strong>re</strong>aktorite ima vlijanie vrz vkupniot pot<strong>re</strong>ben<br />
volumen za ist izlezen efekt. Iako odnosot na volum<strong>eni</strong>te na<br />
<strong>re</strong>aktorite }e ostane ist, tie }e bidat pomali za serijata PFR–<br />
CSTR, odnosno pogolemi za serijata CSTR–PFR!<br />
b) VCSTR/VPFR = 1,0<br />
I za ovoj odnos na volum<strong>eni</strong>te na <strong>re</strong>aktorite, so ista postapka<br />
kako {to e izvedeno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod a), za VCSTR/VPFR = 10,<br />
se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
2<br />
F<br />
Ao<br />
k<br />
1<br />
279
280<br />
1) Serija PFR–CSTR<br />
– V<br />
PFR<br />
F<br />
<br />
k<br />
Ao<br />
0,<br />
845<br />
5,<br />
5<br />
( 1<br />
0,<br />
845)<br />
F<br />
k<br />
FAo<br />
FAo<br />
– VCSTR ( 90 100<br />
0,<br />
845)<br />
5,<br />
5 ( VPFR<br />
)<br />
k<br />
k<br />
– vkupen volumen na <strong>re</strong>aktorite:<br />
FAo<br />
( VPFR<br />
VCSTR<br />
) 11 .<br />
k<br />
2) Serija CSTR–PFR<br />
– V<br />
– V<br />
CSTR<br />
PFR<br />
F<br />
<br />
k<br />
F<br />
<br />
k<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 1<br />
( 1<br />
0,<br />
684<br />
<br />
0,<br />
684)<br />
( 0,<br />
9<br />
<br />
<br />
0,<br />
9)(<br />
1<br />
2 <br />
0,<br />
684)<br />
<br />
Ao<br />
6,<br />
85<br />
0,<br />
684)<br />
F<br />
k<br />
– vkupen volumen na <strong>re</strong>aktorite:<br />
<br />
Ao<br />
6,<br />
85<br />
FAo<br />
( VCSTR<br />
VPFR<br />
) 13,<br />
7 .<br />
k<br />
So spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite, i vo ovoj slu~aj na ednakvi<br />
po volumen <strong>re</strong>aktori, se gleda deka <strong>re</strong>dosledot na <strong>re</strong>aktorite<br />
isto taka ima vlijanie vrz vkupniot pot<strong>re</strong>ben volumen: pomal e<br />
za serijata PFR–CSTR.<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat site <strong>re</strong>zultati, se konstatira slednovo:<br />
izlezen efekt od 90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot so najmal pot<strong>re</strong>ben<br />
vkupen volumen se postignuva so serija ednakvi po volumen<br />
<strong>re</strong>aktori so <strong>re</strong>dosled PFR–CSTR, dodeka najgolemiot pot<strong>re</strong>ben<br />
volumen se dobiva koga serijata e sostavena od razli~ni po<br />
golemina <strong>re</strong>aktori so <strong>re</strong>dosled CSTR–PFR.<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, vlijanie vrz vkupniot pot<strong>re</strong>ben volumen za<br />
ist izlezen efekt od seriite, za ista <strong>re</strong>akcija izvedena pod<br />
isti uslovi, imaat i <strong>re</strong>dosledot i goleminata na poedine~nite<br />
<strong>re</strong>aktori! Razgleduvanata <strong>re</strong>akcija e so kinetika od vtor<br />
<strong>re</strong>d! Odgovorot za dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati o~igledno t<strong>re</strong>ba da se<br />
bara vo kineti~koto odnesuvawe na sistemot.<br />
F<br />
Ao<br />
k
Zada~a 17<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Avtokataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo CSTR, PFR<br />
i vo PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
Avtokataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo te~na faza, A B .<br />
. . , se slu-<br />
~uva izotermno i poedine~no vo CSTR, PFR i PFR so <strong>re</strong>cirkulacija.<br />
Poznati se slednive podatoci:<br />
– brzinski izraz i brzinska konstanta: ( rA ) k C ACB<br />
i<br />
k 0,<br />
002 (l/mol)/s,<br />
– volumenski protok na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot (sve`a struja):<br />
o 0,<br />
5 l/s,<br />
– vlezna koncentracija na A: C 1,<br />
5 mol/l,<br />
– vlezna koncentracija na B: C Bo 0.<br />
Za izlezna konverzija na <strong>re</strong>aktantot A od 90% da se p<strong>re</strong>smetaat:<br />
a) pot<strong>re</strong>bniot volumen na eden CSTR,<br />
b) pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
v) minimalniot volumen na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Ravenkata za dizajn na CSTR p<strong>re</strong>ku molski koncentracii<br />
(76), primeneta na razgleduvanata <strong>re</strong>akcija vo te~na faza,<br />
}e izgleda vaka:<br />
VCSTR<br />
C Ao C A,<br />
izlez C Ao C A,<br />
izlez<br />
<br />
<br />
. (1)<br />
o<br />
( rA<br />
) izlez k C A,<br />
izlezC<br />
B,<br />
izlez<br />
T<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>delat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti na koncentraciite<br />
na A i B na izlezot od <strong>re</strong>aktorot i da se zamenat vo ravenkata<br />
za dizajn (1). Za toa pak e pot<strong>re</strong>bna <strong>re</strong>lacija pome|u koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot i produktot, odnosno stehiometriska<br />
tablica. P<strong>re</strong>smetkite se slednite:<br />
F<br />
F<br />
A<br />
B<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Bo<br />
Ao<br />
<br />
FAo<br />
F<br />
( F F )<br />
0 Ao A<br />
A<br />
281
282<br />
V<br />
C<br />
Ao<br />
CSTR<br />
o<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Bo<br />
A<br />
B<br />
1,<br />
5mol/l;<br />
C<br />
<br />
C<br />
k C<br />
<br />
Ao<br />
FA<br />
; o<br />
const.<br />
<br />
FB<br />
FAo<br />
FA<br />
C<br />
Ao C<br />
<br />
0;<br />
A,<br />
izlez<br />
V<br />
C<br />
C<br />
C<br />
CSTR<br />
A,<br />
izlez<br />
B,<br />
izlez<br />
A,<br />
izlez<br />
B,<br />
izlez<br />
<br />
1675<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
( 1<br />
X<br />
1,<br />
5(<br />
1<br />
0,<br />
9)<br />
0,<br />
15mol/l<br />
Ao<br />
C<br />
A<br />
izlez<br />
A,<br />
izlez<br />
1,<br />
5<br />
0,<br />
15 1,<br />
35mol/l<br />
<br />
1,<br />
5<br />
0,<br />
002<br />
litri .<br />
0,<br />
15 VCSTR<br />
<br />
0,<br />
15 1,<br />
35 0,<br />
5<br />
b) Ravenkata za dizajn na PFR p<strong>re</strong>ku molski koncentracii<br />
vo integralen oblik, primeneta na razgleduvanata <strong>re</strong>akcija, }e<br />
izgleda vaka:<br />
V<br />
<br />
PFR<br />
o<br />
<br />
CA,<br />
izlez CA,<br />
izlez<br />
CA,<br />
izlez<br />
dC A<br />
dC A<br />
dC A<br />
<br />
( ) <br />
r<br />
k C C k C ( C C<br />
CAo<br />
A<br />
CAo<br />
A<br />
B<br />
CAo<br />
)<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
. (2)<br />
)<br />
So izvr{uvawe na integriraweto na ravenkata (2) vo nazna~<strong>eni</strong>te<br />
granici se dobiva sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
o<br />
C Ao ( C Ao C A,<br />
izlez )<br />
VPFR<br />
ln<br />
.<br />
k C Ao C A,<br />
izlez ( C Ao C Ao )<br />
Kako {to se gleda od ravenkata (2) ili od nejzinoto <strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>e, integralot ! Za da se izbegne vakvo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, no i za<br />
da zapo~ne <strong>re</strong>akcijata vo PFR, mora vo vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot<br />
da se dodava makar i minimalna koli~ina na produktot B.<br />
Ova, od druga strana, implicira deka volumenot na PFR so koj }e<br />
se postigne izlezna konverzija na <strong>re</strong>aktantot od 90% }e zavisi<br />
od dodavanata koli~ina produkt (molskata koncentracija na<br />
produktot e vo brzinskiot izraz!). Spo<strong>re</strong>d toa, vleznata struja vo<br />
<strong>re</strong>aktorot }e go sodr`i i produktot, a negovata koncentracija<br />
}e se izrazi vaka:<br />
C C C C ) .<br />
B<br />
Bo<br />
( Ao A
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Sega ravenkata (2) }e izgleda vaka:<br />
V<br />
<br />
PFR<br />
o<br />
<br />
CA,<br />
izlez<br />
dC A<br />
k C [ C ( C C<br />
CAo<br />
A<br />
So analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na integralot vo ravenkata (3) se<br />
dobiva:<br />
o<br />
C Ao[<br />
CBo<br />
( C Ao C A,<br />
izlez )]<br />
VPFR<br />
<br />
ln<br />
. (4)<br />
k C C ) C C<br />
Bo<br />
Ao<br />
( Bo Ao<br />
A,<br />
izlez<br />
Vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto (4) se zamenuvaat numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti za<br />
o, k, CAo i CA,izlez, se zadavaat razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za CBo i se<br />
p<strong>re</strong>smetuvaat razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR.<br />
Rezultatite se dad<strong>eni</strong> vo slednava tabela:<br />
CBo (mol/l) VPFR (litri)<br />
0,0015 1516<br />
0,01 1194<br />
0,015 1124<br />
0,05 909<br />
0,11 760<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, so zgolemuvawe<br />
na koncentracijata na produktot vo vleznata struja, CBo, se namaluva<br />
pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR. Sega se postavuva pra{aweto:<br />
Dali produktot da se dodava vo <strong>re</strong>aktorot so vleznata struja ili<br />
pak da se prim<strong>eni</strong> PFR so <strong>re</strong>cirkulacija, koga so <strong>re</strong>cirkulatot<br />
}e ja imame pot<strong>re</strong>bnata koli~ina B na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot?<br />
Za spo<strong>re</strong>dba so analiti~koto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, ravenkata za dizajn<br />
na PFR vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik:<br />
dC A ( rA<br />
)<br />
,<br />
dV o<br />
primeneta za razgleduvanata <strong>re</strong>akcija:<br />
A<br />
Bo<br />
.<br />
)]<br />
(3)<br />
283
dC A 1<br />
k C A[<br />
CBo<br />
( C Ao C A)]<br />
, (5)<br />
dV o<br />
}e ja <strong>re</strong>{ime so primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki.<br />
Na ovoj na~in pobrzo se doa|a do razli~nite <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja ve}e<br />
prika`ani vo tabelata. Ravenkata (5) bi se <strong>re</strong>{avala za grani~nite<br />
uslovi:<br />
V 0 , C A C Ao ; V VPFR<br />
, C A C A,izlez<br />
.<br />
Eve kako izgleda primenata na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH za CBo = 0,01 mol/l:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 1194 1194<br />
Ca 1.5 0.1504708 1.5 0.1504708<br />
vo 0.5 0.5 0.5 0.5<br />
k 0.002 0.002 0.002 0.002<br />
Cao 1.5 1.5 1.5 1.5<br />
Cbo 0.01 0.01 0.01 0.01<br />
R 3.0E-05 3.0E-05 0.0011399 4.091E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(V) = -(1/vo)*k*Ca*(Cbo+(Cao-Ca))<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] vo = 0.5<br />
[2] k = 0.002<br />
[3] Cao = 1.5<br />
[4] Cbo = 0.01<br />
[5] R = k*Ca*(Cbo+(Cao-Ca))<br />
284<br />
V (litri)<br />
CA=f(V)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
(–rA)=f(V)<br />
V (litri)<br />
v) Da se p<strong>re</strong>smeta minimalen volumen na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
zna~i da se op<strong>re</strong>deli optimalen <strong>re</strong>cirkulacionen odnos<br />
R. Matemati~kata procedura podrazbira dife<strong>re</strong>ncirawe na ravenkata<br />
za dizajn na ovoj tip PFR i koristewe na uslovot za minimum.<br />
Namesto ova, volumenot na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija }e go<br />
p<strong>re</strong>smetame so razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos<br />
i, na krajot, p<strong>re</strong>ku analiza na zavisnosta V(R), }e se proc<strong>eni</strong> koj<br />
e optimalen.<br />
Bidej}i t<strong>re</strong>ba da izvedeme pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, }e ja koristime<br />
ravenkata za dizajn na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija vo dife<strong>re</strong>ncijalen<br />
oblik (65), za ~ie <strong>re</strong>{avawe }e se op<strong>re</strong>delime za solverot<br />
za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Zna~i, ja <strong>re</strong>{avame<br />
ravenkata:<br />
dC A ( rA<br />
)<br />
. (6)<br />
dV o<br />
( 1<br />
R)<br />
Za toa e pot<strong>re</strong>bno da se definira koncentracijata na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot, CA1, a taa pak zavisi od <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos.<br />
Za sekoe <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e ja menuvame v<strong>re</strong>dnosta na CA1 soglasno so<br />
zadadenata v<strong>re</strong>dnost za R. Za ovaa procedura }e go koristime<br />
izrazot (67):<br />
C Ao RC<br />
A3<br />
C A1<br />
.<br />
(7)<br />
( 1<br />
R)<br />
Grani~nite uslovi za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (6) se:<br />
, C C ; V V , C C C C 0,<br />
15mol/l.<br />
V 0 A A1<br />
PFR,<br />
R A A,<br />
izlez A3<br />
A2<br />
285
Na primer, za R = 1,0 koncentracijata na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
}e bide:<br />
1,<br />
5 1<br />
0,<br />
15<br />
C A1<br />
<br />
0,<br />
825mol/l,<br />
( 1<br />
1)<br />
dodeka izleznata koncentracija C A,<br />
izlez 0,<br />
15 mol/l }e se postigne<br />
so volumen na <strong>re</strong>aktorot od , 799,<br />
3 litri.<br />
V PFR R<br />
Ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e dadeno podolu zaedno so grafi~ki prikaz<br />
na zavisnostite CA = f(V) i (–rA) = f(V), dodeka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata za drugite<br />
<strong>re</strong>cirkulacioni odnosi se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> potoa tabelarno i<br />
grafi~ki kako zavisnost V(R).<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 799.2 799.2<br />
Ca 0.825 0.1500399 0.825 0.1500399<br />
vo 0.5 0.5 0.5 0.5<br />
k 0.002 0.002 0.002 0.002<br />
Cao 1.5 1.5 1.5 1.5<br />
r 0.0011138 4.051E-04 0.0011249 4.051E-04<br />
R 1 1 1 1<br />
Ca2 0.15 0.15 0.15 0.15<br />
Ca1 0.825 0.825 0.825 0.825<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(V) = -r/(vo*(1+R))<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] vo = 0.5<br />
[2] k = 0.002<br />
[3] Cao = 1.5<br />
[4] r = k*Ca*(Cao-Ca)<br />
[5] R = 1<br />
[6] Ca2 = 0.15<br />
[7] Ca1 = (Cao+R*Ca2)/(1+R)<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat graficite za promena na brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
nadol` <strong>re</strong>aktorot, }e se konstatira deka vo slu~ajot so<br />
PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija abnormalnata kinetika na <strong>re</strong>akcijata e<br />
poizrazena. Vo slu~ajot so PFR so <strong>re</strong>cirkulacija toj efekt e po-<br />
286
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
malku izrazen, bidej}i startot na <strong>re</strong>akcijata vo <strong>re</strong>aktorot e vo<br />
blizina na maksimumot na ovaa kriva (poniska e koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot, a povisoka e na produktot). So zgolemuvawe<br />
na <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos brzinata na <strong>re</strong>akcijata doa|a vo oblasta<br />
po maksimumot, {to zna~i deka samo }e opa|a so opa|aweto<br />
na koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot! Ovie efekti mo`at da se<br />
proverat so sekoe <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e so nov <strong>re</strong>cirkulacionen odnos.<br />
CA=f(V)<br />
V (litri)<br />
(–rA)=f(V)<br />
V (litri)<br />
Grafi~ki prikaz na zavisnostite CA = f(V) i (–rA) = f(V)<br />
za PFR so <strong>re</strong>cirkulacija R = 1<br />
Dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za razli~ni <strong>re</strong>cirkulacioni odnosi,<br />
kako i zavisnosta V(R), se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> vo dolnata tabela odnosno<br />
vo grafikot:<br />
287
288<br />
R CAo CA,izlez= CA2 CA1 V (litri)<br />
0,1 1,5 0,15 1,377 845,7<br />
0,3 1,5 0,15 1,188 765,7<br />
0,43 1,5 0,15 1,094 760<br />
0,5 1,5 0,15 1,05 761,15<br />
1,0 1,5 0,15 0,825 799,2<br />
2,0 1,5 0,15 0,6 895,9<br />
5,0 1,5 0,15 0,375 1098<br />
10 1,5 0,15 0,273 1273<br />
100 1,5 0,15 0,163 1562<br />
V(R)<br />
R<br />
Ropt=0,43<br />
Vmin=760 litri<br />
Kako {to se gleda, pot<strong>re</strong>bniot volumen na <strong>re</strong>aktorot raste<br />
so porastot na <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos: se dobli`uvame do<br />
performansata na CSTR, V = 1675 litri, koga i razlikata pome-<br />
|u vleznata, CA1, i izleznata koncentracija, CA2, se pribli`uva<br />
kon nula. So namaluvawe na <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos pot<strong>re</strong>bniot<br />
volumen na <strong>re</strong>aktorot se namaluva do pribli`no R = 0,43,<br />
potoa povtorno raste. Zna~i, toa e optimalnata v<strong>re</strong>dnost na<br />
<strong>re</strong>cirkulacioniot odnos za koj e dobien minimalen pot<strong>re</strong>ben<br />
volumen na <strong>re</strong>aktorot: Ropt = 0,43, V = Vmin = 760 litri. Vo to~kata<br />
vo koja volumenot na <strong>re</strong>aktorot e minimalen se dobli`uvame do<br />
performansa na PFR koj raboti so vlezna smesa vo koja koncentracijata<br />
na produktot B e CBo = 0,11 mol/l! Kakov }e bide izborot<br />
za ovaa <strong>re</strong>akcija: PFR so <strong>re</strong>cirkulacija so R = 0,43 ili PFR<br />
bez <strong>re</strong>cirkulacija so CBo = 0,11 mol/l ?
Zada~a 18<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Reakcija so neelementarna kinetika vo CSTR, PFR<br />
i vo PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
Da se analizira izveduvaweto na <strong>re</strong>akcijata A B + C ,<br />
poedine~no vo sekoj od slednive tipovi <strong>re</strong>aktori: CSTR, PFR bez<br />
<strong>re</strong>cirkulacija i PFR so <strong>re</strong>cirkulacija. Reakcijata se izveduva<br />
vo gasna faza izotermno na T = const. = 350 K i na konstanten<br />
pritisok P = const. = 200 kPa. Izrazot za brzinata na <strong>re</strong>akcija e<br />
so oblik kako za neelementarna kinetika:<br />
0,<br />
253<br />
C A<br />
3<br />
3<br />
( rA<br />
) <br />
(mol/m )/s;<br />
C (mol/m ).<br />
2<br />
A<br />
(1)<br />
( 1<br />
0,<br />
429C<br />
A)<br />
Vo <strong>re</strong>aktorot se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant so molski protok<br />
FAo = 8 mol/s. Izleznata konverzija na <strong>re</strong>aktantot t<strong>re</strong>ba da bide<br />
99%. Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen na:<br />
– eden PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
– eden CSTR,<br />
– PFR so <strong>re</strong>cirkulacija so R = 1, 10, 20 i 500 i da se op<strong>re</strong>deli<br />
R = Ropt.<br />
Da se analiziraat i spo<strong>re</strong>dat <strong>re</strong>zultatite.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Razgleduvanata <strong>re</strong>akcija se karakterizira so promenliv<br />
vkupen broj molovi, i <br />
B <br />
C <br />
A 1 1<br />
1 1,<br />
i se odviva vo<br />
gasna faza. Ova zna~i deka i pokraj izotermno-izobarnite uslovi<br />
volumenskiot protok vo <strong>re</strong>aktorot }e se menuva. Zatoa za<br />
izrazuvawe na molskite koncentracii (na <strong>re</strong>aktantot A, bidej}i<br />
se pojavuva vo brzinskiot izraz, no i na site u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata)<br />
p<strong>re</strong>ku konverzijata na <strong>re</strong>aktantot A }e bide pot<strong>re</strong>bno i<br />
promenliviot volumenski protok da se izrazi p<strong>re</strong>ku konverzija.<br />
Bez ogled za koj tip <strong>re</strong>aktor }e stanuva zbor, ovie koncentracii<br />
i brzinskiot izraz }e bidat isti. ]e zapo~neme so kombinacijata<br />
stehiometrija + kinetika:<br />
289
290<br />
– Konverzijata vo PFR:<br />
FAo<br />
FA<br />
X .<br />
(2)<br />
F<br />
Ao<br />
– Molskiot protok na A vo PFR:<br />
FA Ao<br />
F ( 1<br />
X ) . (3)<br />
– Volumenskiot protok vo PFR:<br />
( 1<br />
X<br />
) . (4)<br />
o<br />
– Molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot vo PFR:<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
C A <br />
C Ao . (5)<br />
( X ) o<br />
( 1<br />
X<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
– Vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot:<br />
C<br />
Ao<br />
<br />
p Ao<br />
RT<br />
<br />
y<br />
Ao<br />
RT<br />
P<br />
o<br />
1 200 1000<br />
3<br />
<br />
68,<br />
73 mol/m .<br />
8,<br />
314 350<br />
– Koeficientot na promena na volumenskiot protok:<br />
<br />
i FAo<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
y Ao ; y Ao 1;<br />
y Ao 1 1.<br />
( <br />
A)<br />
FTo<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
– Brzinskiot izraz (1) p<strong>re</strong>ku konverzija }e se dobie taka<br />
{to molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot }e se zam<strong>eni</strong> so izrazot<br />
(5) vo koj }e bidat vnes<strong>eni</strong> i numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti za i<br />
CAo. Se dobiva slednava forma:<br />
( r<br />
0,<br />
253<br />
C A<br />
( rA<br />
) <br />
, (1)<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
429C<br />
)<br />
0,<br />
253<br />
C<br />
) <br />
<br />
1<br />
0,<br />
429 C<br />
<br />
A<br />
Ao<br />
Ao<br />
A<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
( 1<br />
X ) <br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
<br />
,
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
17,<br />
39(<br />
1<br />
X )<br />
3<br />
( rA<br />
) <br />
(mol/m )/s.<br />
(6)<br />
2<br />
( 1<br />
X ) <br />
( 1<br />
X ) 1<br />
29,<br />
485<br />
( 1 )<br />
<br />
<br />
X <br />
Crtaweto na zavisnosta [1/(–rA) = fX(X)] e upatno, bidej}i<br />
mo`e da sugerira izbor na <strong>re</strong>aktor. Da se potsetime deka vsu{nost<br />
ova e grafikot pot<strong>re</strong>ben za grafi~ki dizajn na <strong>re</strong>aktorite!<br />
Najdobar na~in da ja imame ovaa informacija e da zapo~neme<br />
so p<strong>re</strong>smetka na pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija.<br />
PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija se p<strong>re</strong>smetuva i analizira p<strong>re</strong>ku<br />
ravenkata za dizajn (54):<br />
dX (r<br />
)<br />
. (7)<br />
dV F<br />
A<br />
Ao<br />
Ravenkata (7) }e ja <strong>re</strong>{ime vo POLYMATH vo granicite:<br />
V PFR<br />
0, X 0;<br />
V V , X <br />
0,<br />
99<br />
Re{<strong>eni</strong>eto za pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
potoa grafi~koto p<strong>re</strong>tstavuvawe na promenata na konverzijata,<br />
molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktite,<br />
promenata na brzinata na <strong>re</strong>akcijata so polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
kako i promenata na <strong>re</strong>cipro~nata v<strong>re</strong>dnost na brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata so konverzijata, se dad<strong>eni</strong> podolu:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 185.15 185.15<br />
X 0 0 0.9900975 0.9900975<br />
Cao 68.73 68.73 68.73 68.73<br />
Fao 8 8 8 8<br />
Ca 68.73 0.3419939 68.73 0.3419939<br />
r 0.0187107 0.0187107 0.1474345 0.0658003<br />
Cb 0 0 34.194003 34.194003<br />
Cc 0 0 34.194003 34.194003<br />
D 53.445406 6.7826714 53.445406 15.197509<br />
.<br />
291
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = r/Fao<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Cao = 68.73<br />
[2] Fao = 8<br />
[3] Ca = Cao*(1-X)/(1+X)<br />
[4] r = 0.253*Ca/((1+0.429*Ca)^2)<br />
[5] Cb = Cao*X/(1+X)<br />
[6] Cc = Cb<br />
[7] D = 1/r<br />
292<br />
V (m 3 )<br />
CA(V)<br />
CB(V)<br />
V (m 3 )<br />
X(V)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Zna~i, ako <strong>re</strong>akcijata se odviva vo PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
za da se postigne zadadenata konverzija na <strong>re</strong>aktantot, volumenot<br />
na <strong>re</strong>aktorot t<strong>re</strong>ba da bide:<br />
X 99%<br />
0,<br />
99;<br />
VPFR<br />
185,<br />
15 m .<br />
Kako {to se gleda od izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite, no polesno<br />
od graficite, brzinata na <strong>re</strong>akcijata e kriva so maksimum,<br />
kako posledica na {to krivata [1/(–rA) = fX(X)] e so minimum.<br />
Vakvoto odnesuvawe na kinetikata na razgleduvanata <strong>re</strong>akcija<br />
upatuva na mo`nosta na primena na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
(poradi pomal <strong>re</strong>aktor)! No prvin da go p<strong>re</strong>smetame CSTR.<br />
Pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR do izlezna konverzija od<br />
0,99 go p<strong>re</strong>smetuvame so primena na ravenkata za dizajn na CSTR<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija (73):<br />
V X izlez<br />
.<br />
(8)<br />
F r<br />
)<br />
Ao<br />
V (m 3 )<br />
[1/(–rA)]=fX(X)<br />
X<br />
( A izlez<br />
(–rA)=f(V)<br />
3<br />
293
294<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata za X = 0,99 ima v<strong>re</strong>dnost od:<br />
17,<br />
39(<br />
1<br />
X )<br />
( rA<br />
) <br />
2<br />
( 1<br />
X ) <br />
( 1<br />
X ) 1<br />
29,<br />
485<br />
( 1 )<br />
<br />
<br />
X <br />
17,<br />
39(<br />
1<br />
0,<br />
99)<br />
3<br />
<br />
0,<br />
0663 (mol/m )/s<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
99)<br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
99)<br />
1<br />
29,<br />
485<br />
( 1 0,<br />
99)<br />
<br />
<br />
<br />
V<br />
CSTR<br />
F<br />
V<br />
Ao<br />
CSTR<br />
X<br />
( r<br />
<br />
A<br />
izlez<br />
)<br />
izlez<br />
8<br />
119,<br />
457 m<br />
3<br />
0,<br />
99<br />
0,<br />
0663<br />
Zna~i, za ovaa <strong>re</strong>akcija CSTR e podobro <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e odo{to<br />
PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija! Toa e taka zatoa {to brzinata na <strong>re</strong>akcijata,<br />
vo odnos na konverzijata, e kriva so maksimum, pri {to<br />
maksimumot se slu~uva vo podra~je na visoka konverzija. Ova<br />
zna~i deka volumenot na CSTR se p<strong>re</strong>smetuva so pogolema brzina<br />
otkolku kaj <strong>re</strong>akciite so normalna kinetika! Da vidime {to }e<br />
se slu~i so PFR so <strong>re</strong>cirkulacija:<br />
PFR so <strong>re</strong>cirkulacija se p<strong>re</strong>smetuva i analizira p<strong>re</strong>ku<br />
ravenkata za dizajn (69):<br />
dX ( rA<br />
)<br />
. (69)/(8)<br />
dV FAo<br />
( 1<br />
R)<br />
[to se odnesuva do <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos, }e se primenat<br />
v<strong>re</strong>dnosti od 1 do 500, dodeka brzinskiot izraz }e se zam<strong>eni</strong><br />
p<strong>re</strong>ku konverzijata na sledniov na~in:<br />
– Izleznata konverzija e:<br />
FAo<br />
FA3<br />
X 3 0,<br />
99 . (9)<br />
F<br />
Ao<br />
– Konverzijata, molskiot protok na A i volumenskiot<br />
protok vo <strong>re</strong>aktorot vo PFR so <strong>re</strong>cirkulacija se definirani so<br />
izrazite:<br />
.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
FAo<br />
( 1<br />
R)<br />
FA<br />
X , (10)<br />
F ( 1<br />
R)<br />
FA Ao<br />
Ao<br />
F ( 1<br />
R)(<br />
1<br />
X ) , (11)<br />
( 1<br />
R)(<br />
1<br />
X<br />
) . (12)<br />
o<br />
– Molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot vo <strong>re</strong>aktorot vo<br />
PFR so <strong>re</strong>cirkulacija se definira so izrazot:<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
R)(<br />
1<br />
X ) ( 1<br />
X )<br />
C A <br />
C<br />
Ao . (13)<br />
( X ) o<br />
( 1<br />
R)(<br />
1<br />
X<br />
) ( 1<br />
X<br />
)<br />
– Koeficientot na promena na volumenskiot protok e:<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
y Ao 1 1.<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
Kako {to se gleda, i so primena na izrazite za molskiot<br />
i volumenskiot protok vo <strong>re</strong>aktorot so <strong>re</strong>cirkulacija se dobi<strong>eni</strong><br />
isti izrazi za molskite koncentracii, od {to sleduva deka<br />
e ist i brzinskiot izraz:<br />
17,<br />
39(<br />
1<br />
X )<br />
3<br />
( rA<br />
) <br />
(mol/m )/s.<br />
(6)<br />
2<br />
( 1<br />
X ) <br />
( 1<br />
X ) 1<br />
29,<br />
485<br />
( 1 )<br />
<br />
<br />
X <br />
Izrazite (10), (11), (12) i (13) definiraat sostojbi vo<br />
<strong>re</strong>aktorot, i toa: za X od X1 do X2, za molskiot protok FA od FA1<br />
do FA2, za volumenskiot protok od 1 do 2 i za molskata koncentracija<br />
od CA1 do CA2!<br />
Volumenot na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija }e go p<strong>re</strong>smetame so<br />
<strong>re</strong>{avawe na ravenkata (8) vo granicite:<br />
V = 0 (to~ka 1); X = X1,<br />
V = V (to~ka 2); X = X2 = X3 = 0,99.<br />
Konverzijata vo to~kata 1 e zavisnost od izleznata konverzija<br />
i <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos (izrazot (70)):<br />
RX 3<br />
X1<br />
.<br />
( 1<br />
R)<br />
(14)<br />
295
P<strong>re</strong>d da se <strong>re</strong>{ava ravenkata (8) prvo se p<strong>re</strong>smetuva po~etokot<br />
na integracijata odnosno konverzijata vo to~kata 1. Ovaa<br />
procedura se izvr{uva za site <strong>re</strong>cirkulacioni odnosi. Pot<strong>re</strong>bnite<br />
volum<strong>eni</strong> na PFR za razli~nite <strong>re</strong>cirkulacii se nagoduvaat<br />
sè dodeka ne se postigne izlezna konverzija od 0,99. Rezultatite<br />
za <strong>re</strong>cirkulacionen odnos R = 10 se prika`ani vo celost,<br />
dodeka drugite <strong>re</strong>zultati se dad<strong>eni</strong> tabelarno.<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 61 61<br />
X 0.9 0.9 0.9900157 0.9900157<br />
Cao 68.73 68.73 68.73 68.73<br />
Fao 8 8 8 8<br />
Ca 3.6173684 0.3448329 3.6173684 0.3448329<br />
r 0.1405409 0.0662058 0.1474359 0.0662058<br />
Cb 32.556316 32.556316 34.192584 34.192584<br />
Cc 32.556316 32.556316 34.192584 34.192584<br />
D 7.1153682 6.7826102 15.104422 15.104422<br />
R 10 10 10 10<br />
X1 0.9 0.9 0.9 0.9<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = r/Fao/(1+R)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Cao = 68.73<br />
[2] Fao = 8<br />
[3] Ca = Cao*(1-X)/(1+X)<br />
[4] r = 0.253*Ca/((1+0.429*Ca)^2)<br />
[5] Cb = Cao*X/(1+X)<br />
[6] Cc = Cb<br />
[7] D = 1/r<br />
[8] R = 10<br />
[9] X1 = 0.99*R/(1+R)<br />
296<br />
Rezultatite za drugite <strong>re</strong>cirkulacioni odnosi se slednite:<br />
R 0 1 10 20 100 500<br />
X1 0 0,495 0,9 0,943 0,98 0,988<br />
V (m 3 ) 185,15 95,25 61 66,7 94,5 119,4
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Kako {to se gleda, optimalniot <strong>re</strong>cirkulacionen odnos<br />
e okolu v<strong>re</strong>dnosta R = 10, za koja e p<strong>re</strong>smetan tripati pomal <strong>re</strong>aktor<br />
otkolku vo slu~ajot na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija. So <strong>re</strong>cirkulacioniot<br />
odnos R = 500 PFR so <strong>re</strong>cirkulacija se odnesuva kako<br />
CSTR!<br />
Grafi~ki dizajn na PFR, CSTR i PFR so <strong>re</strong>cirkulacionen<br />
odnos R = 10 e p<strong>re</strong>tstaven na dolniot grafik, kade se vcrtani PFR,<br />
CSTR i PFR so R = 10:<br />
E'<br />
E''<br />
E<br />
C<br />
Zada~a 19<br />
ACE’G = (VPFR/FAo) = 23,14 m 3 s/mol = (185,15/8);<br />
ACE’’G = (VCSTR /FAo) = 15,2·(0,99–0) = 15,05 m 3 s/mol<br />
= (119,48/8);<br />
ACED = (V/FAo)R=10 = ( X izlez 0)<br />
7,<br />
7 ( 0,<br />
99 0)<br />
AD =<br />
= 7,623 m 3 s/mol (=61/8).<br />
[1/(–rA)]=f(X)<br />
X<br />
Adijabatski CSTR, PFR i PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
Konverzija na <strong>re</strong>aktantot A soglasno so stehiometriskata<br />
ravenka A B + C + . . . se izveduva vo adijabatski uslovi,<br />
vo te~na faza, poedine~no vo CSTR, PFR i vo PFR so <strong>re</strong>cirkula-<br />
G<br />
D<br />
A<br />
297
cija. Reakcijata e silno egzotermna, so toplina na <strong>re</strong>akcija<br />
H r 50000 J/mol. Toplinskiot kapacitet i gustinata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa se p<strong>re</strong>tpostavuvaat konstantni. Nivnite v<strong>re</strong>dno-<br />
3<br />
sti se: C P 3, 5 J/(g·K); 1,<br />
15 g/cm . Kinetikata na <strong>re</strong>akcijata e<br />
linearna so slednava temperaturna zavisnost za brzinskata kon-<br />
15<br />
1<br />
stanta: k 2,<br />
410<br />
exp( 12000<br />
/ T ) (min ); T ( K)<br />
. Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorite,<br />
CSTR i PFR, se dodava ~ist <strong>re</strong>aktant A na temperatura<br />
To = 300 K, so volumenski protok o 300<br />
l/min i molska koncentracija<br />
C Ao 4<br />
mol/l.<br />
Ova e i sve`a struja za PFR so <strong>re</strong>cirkulacija.<br />
Da se op<strong>re</strong>delat pot<strong>re</strong>bnite volum<strong>eni</strong> na trite tipa <strong>re</strong>aktori<br />
za postignuvawe izlezna konverzija od 90% i 99%.<br />
Da se napravi analiza na <strong>re</strong>zultatite {to }e se dobijat.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) P<strong>re</strong>smetka za izlezna konverzija Hizlez = 90%<br />
CSTR:<br />
Za ravenka za dizajn na CSTR so <strong>re</strong>akcija vo te~na faza }e<br />
ja izbe<strong>re</strong>me ravenkata (76):<br />
298<br />
V<br />
CSTR<br />
o<br />
C<br />
<br />
C<br />
C<br />
Ao A,<br />
izlez Ao A,<br />
izlez<br />
<br />
( rA<br />
) izlez k ( Tizlez<br />
) C A,<br />
izlez<br />
C<br />
. (1)<br />
Za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (1), taa t<strong>re</strong>ba da se dopolni so<br />
toplinskiot bilans. Za adijabatska rabota, p<strong>re</strong>ku svojstvata na<br />
smesata, ravenkata na toplinskiot bilans e ravenkata (129):<br />
~<br />
0 smesaC<br />
P , smesa ( To<br />
Tizlez<br />
) ( H<br />
r )( rA<br />
) V . (129)<br />
Koristej}i go uslovot za konstanten volumenski protok<br />
i kombiniraj}i so ravenkata za dizajn, }e se dobie:<br />
o<br />
const.<br />
( rA ) V o ( C Ao C A,izlez<br />
)<br />
<br />
smesa ;<br />
P,<br />
smesa<br />
C C<br />
( H<br />
r )<br />
T To<br />
( C Ao C<br />
C<br />
izlez A,izlez<br />
P<br />
P<br />
) .
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
So soodvetna i ko<strong>re</strong>ktna zamena na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
vo ovaa ravenka se dobiva linearna zavisnost na izleznata<br />
temperatura od izleznata koncentracija:<br />
T T , 422(<br />
C C ) ,<br />
izlez o 12 Ao A,izlez<br />
T 12,<br />
422(<br />
4 C ) . (2)<br />
izlez 300 A,izlez<br />
Izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot za 90% konverzija<br />
e:<br />
C ( 1<br />
X ) 4 ( 1<br />
0,<br />
9)<br />
0,<br />
4 mol/l .<br />
C A , izlez Ao izlez<br />
Se p<strong>re</strong>smetuva izleznata temperatura:<br />
T 30012, 422(<br />
4 0,<br />
4)<br />
344,<br />
72K<br />
,<br />
izlez<br />
potoa brzinskata konstanta:<br />
15<br />
1<br />
k 2,<br />
4 10<br />
exp( 12000/<br />
344,<br />
72)<br />
1,<br />
828 min ,<br />
i se zamenuva vo ravenkata (1):<br />
( 4 0,<br />
4)<br />
V CSTR 300<br />
1477 litri .<br />
1,<br />
828 0,<br />
4<br />
Ova e pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR za so adijabatska rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot da se dobijat 90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
No <strong>re</strong>akcijata e egzotermna i se izveduva adijabatski, od<br />
{to proizleguva pra{aweto:<br />
Dali so p<strong>re</strong>smetaniot volumen na CSTR od V = 1477 litri<br />
edinstvenoto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e tokmu Tizlez= 344,72 K i CA,izlez= 0,4 mol/l,<br />
odnosno Xizlez = 0,9?<br />
Ovaa proverka }e ja napravime so istov<strong>re</strong>meno <strong>re</strong>{avawe<br />
na ravenkite za CA(T) {to }e se dobijat od ravenkite (1) i (2):<br />
4<br />
To 300 K : C A,<br />
MB <br />
(3)<br />
( 1<br />
4,<br />
9233k)<br />
C A , EB 0,<br />
0805T<br />
28,<br />
1507<br />
(4)<br />
So <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (3) i (4) se dobivaat tri zaedni~ki<br />
to~ki:<br />
299
300<br />
T<br />
T<br />
T<br />
I<br />
II<br />
III<br />
<br />
<br />
304K<br />
;<br />
<br />
323K<br />
;<br />
C<br />
C<br />
344,<br />
72K;<br />
A,<br />
I<br />
A,<br />
II<br />
C<br />
<br />
3,<br />
685<br />
<br />
A,<br />
III<br />
2,<br />
18<br />
<br />
;<br />
;<br />
X<br />
X<br />
0,<br />
4;<br />
I<br />
II<br />
<br />
X<br />
<br />
0,<br />
078<br />
0,<br />
455<br />
Proverkata so To = 302 K i ist volumen na CSTR dava edna dopirna<br />
to~ka okolu T = 315 K i edna p<strong>re</strong>se~na to~ka so T izlez = 348 K<br />
i CAizlez = 0,32 (X izlez = 0,92). Zatoa }e prodol`ime so <strong>re</strong>{avawe<br />
na problemot so vleznata temperatura To = 300 K, bidej}i so sosema<br />
malo poka~uvawe na vleznata temperatura se <strong>re</strong>{ava problemot<br />
kaj CSTR, dodeka vleznata temperatura nema takvo vlijanie<br />
kaj PFR so ili bez <strong>re</strong>cirkulacija.<br />
PFR:<br />
Kako ravenka za dizajn na PFR }e ja koristime ravenkata<br />
p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, i toa nejziniot<br />
dife<strong>re</strong>ncijalen oblik, za da mo`eme da pobarame <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e vo<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH,<br />
dC A 1 1<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C A . (5)<br />
dV o<br />
o<br />
Ravenkata (5) sekako t<strong>re</strong>ba da se kombinira so toplinskiot<br />
bilans. Za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot i so koristewe<br />
podatoci za svojstva na smesata }e go prim<strong>eni</strong>me toplinskiot<br />
bilans daden so ravenkata (111). Kombinacijata na molskiot<br />
bilans (5) i ravenkata (111) }e <strong>re</strong>zultira vo:<br />
P,<br />
smesa<br />
III<br />
P,<br />
smesa<br />
<br />
0,<br />
9<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
) ( H<br />
r ) dC A<br />
<br />
<br />
( <br />
o )<br />
dV C C<br />
dV<br />
<br />
smesa<br />
smesa<br />
o<br />
const. ; smesa<br />
; P,<br />
smesa<br />
( H<br />
r )<br />
T To<br />
( C Ao C<br />
C<br />
P<br />
C C<br />
T 12,<br />
422(<br />
4<br />
C ) . (6)<br />
300 A<br />
Ravenkite (5) i (6) se <strong>re</strong>{avaat simultano so zadavawe<br />
v<strong>re</strong>dnosti za volumenot na <strong>re</strong>aktorot sè dodeka za izleznata<br />
A<br />
)<br />
P
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
koncentracija ne se dobie v<strong>re</strong>dnosta CA,izlez = 0,4 mol/l. Za pot<strong>re</strong>bniot<br />
volumen na PFR za postignuvawe 90% konverzija so<br />
adijabatska rabota se dobiva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
C 0,<br />
4 mol/l;<br />
T 344,<br />
72 K ; V 5939 litri .<br />
A,<br />
izlez izlez<br />
PFR<br />
Izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite i grafi~koto p<strong>re</strong>tstavuvawe<br />
(za da bide pojasna slikata pri spo<strong>re</strong>dbite) se slednive:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 5939 5939<br />
Ca 4 0.4007734 4 0.4007734<br />
T 300 300 344.70959 344.70959<br />
k 0.0101961 0.0101961 1.826375 1.826375<br />
r 0.0407842 0.0407842 0.8787875 0.7319626<br />
X 0 0 0.8998066 0.8998066<br />
D 24.519299 1.1379316 24.519299 1.3661901<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(V) = (-1/300)*r<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 300+12.422*(4-Ca)<br />
[2] k = 2.4*(10^15)*exp(-12000/T)<br />
[3] r = k*Ca<br />
[4] X = (4-Ca)/4<br />
[5] D = 1/r<br />
V (litri)<br />
CA(V)<br />
301
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>zultatite i graficite, brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata kako zavisnost od polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot, (–rA) = f(V),<br />
minuva niz maksimumot sosema p<strong>re</strong>d izlezot od <strong>re</strong>aktorot, dodeka<br />
zavisnosta [1/(–rA) = f(CA)] poka`uva minimum na koncentracija<br />
od CA = 0,7 mol/l isto taka p<strong>re</strong>d izlezot od <strong>re</strong>aktorot. Zatoa i<br />
p<strong>re</strong>smetaniot volumen na CSTR e pomal otkolku na PFR! Od<br />
druga strana, vakvoto odnesuvawe na brzinata na <strong>re</strong>akcijata pri<br />
adijabatsko izveduvawe vo PFR upatuva na faktot deka so natamo{no<br />
namaluvawe na izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot<br />
krivite po maksimumot odnosno minimumot }e bidat podolgi!<br />
Ova }e zna~i deka PFR so <strong>re</strong>cirkulacija bi imal smisla!<br />
302<br />
PFR so <strong>re</strong>cirkulacija:<br />
V (litri)<br />
CA (mol/l)<br />
(–rA)=f(V)<br />
[1/(–rA)]=f(CA)<br />
Bidej}i mo`at da se primenat razli~ni <strong>re</strong>cirkulacioni<br />
odnosi, <strong>re</strong>{avaweto na problemot vo ovoj del vsu{nost }e p<strong>re</strong>tstavuva<br />
barawe optimalen R za minimizirawe na pot<strong>re</strong>bniot<br />
volumen. Spo<strong>re</strong>d toa, }e se izvedat pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Ravenkata za dizajn na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija, za konstanten<br />
volumenski protok, e ravenkata (65):<br />
dC A ( rA<br />
) ( rA<br />
) k(<br />
T ) C A<br />
. (7)<br />
dV 1<br />
o<br />
( 1<br />
R)<br />
o<br />
( 1<br />
R)<br />
Granicite za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (7) se vleznata i izleznata<br />
koncentracija vo/od <strong>re</strong>aktorot. Koncentracijata vo<br />
to~kata 1, kade {to se spojuvaat sve`ata struja i <strong>re</strong>cirkulatot,<br />
e definirana so izrazot (67),<br />
C Ao R C A3<br />
C A1<br />
.<br />
( 1<br />
R)<br />
So v<strong>re</strong>dnostite od ovaa zada~a:<br />
4<br />
0,<br />
4<br />
R<br />
C A1<br />
. (8)<br />
( 1<br />
R)<br />
Za razli~nite v<strong>re</strong>dnosti na R , so koi }e se <strong>re</strong>{ava problemot,<br />
vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot C A1<br />
}e se p<strong>re</strong>smetuva<br />
so izrazot (8). So tie C A1<br />
se definira grani~niot uslov za<br />
<strong>re</strong>{avawe na ravenkata (7).<br />
Ponatamu, pot<strong>re</strong>bno e da se izvede toplinski bilans za<br />
PFR so <strong>re</strong>cirkulacija! Za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot toa e<br />
istata ravenka kako za PFR, ravenkata (111)! Razlikata e vo<br />
slednovo: volumenskiot protok vo <strong>re</strong>aktorot e 1 namesto , a<br />
ravenkata (111) sega se kombinira so ravenkata (7). Eve kako }e<br />
izgleda kone~nata forma na toplinskiot bilans za PFR so<br />
<strong>re</strong>cirkulacija i so adijabatska rabota:<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
) ( H<br />
r ) dC A<br />
<br />
<br />
( 1<br />
)<br />
dV C C<br />
dV<br />
1<br />
smesa<br />
P,<br />
smesa<br />
1<br />
smesa<br />
P,<br />
smesa<br />
C C .<br />
1 const. ; smesa<br />
; P,<br />
smesa<br />
Integriraweto na ravenkata (9) se izvr{uva vo granici<br />
definirani so vleznata to~ka vo <strong>re</strong>aktorot: za temperaturata<br />
od T1, dodeka za koncentracijata od CA1. Se dobiva ravenkata:<br />
( H<br />
)<br />
T T ( CA1<br />
<br />
C<br />
1<br />
r<br />
P<br />
CA<br />
P<br />
(9)<br />
) . (10)<br />
303
Vo ravenkata (10) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za<br />
gustinata, toplinata na <strong>re</strong>akcija i toplinskiot kapacitet. Se<br />
dobiva slednava ravenka koja }e se dopolnuva na ravenkata (7):<br />
T T , 422(<br />
C C<br />
) . (11)<br />
304<br />
1 12 A1<br />
A<br />
Sega, za simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (7) i (11), p<strong>re</strong>thodno<br />
}e t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smetaat T1 i CA1. Soglasno so izrazot<br />
(8), CA1 zavisi od <strong>re</strong>cirkulaconiot odnos, od {to sleduva deka<br />
}e se p<strong>re</strong>smetuva za razli~ni zadad<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>dnosti za R. [to se<br />
odnesuva do p<strong>re</strong>thodnoto p<strong>re</strong>smetuvawe na T1, toa zna~i da se<br />
izvede izraz za negovo p<strong>re</strong>smetuvawe: se sostavuva toplinski<br />
bilans okolu to~kata 1, kade {to se spojuvaat sve`ata struja i<br />
<strong>re</strong>cirkulatot:<br />
o<br />
o<br />
o<br />
) C ( T T ) ( ) C ( T T ) ( ) C ( T T )<br />
( o P o<br />
R P R<br />
1 P 1<br />
(T o e nekoja <strong>re</strong>fe<strong>re</strong>ntna temperatura). Ovaa ravenka, za isti<br />
v<strong>re</strong>dnosti na gustina i specifi~na toplina vo site strui, }e se<br />
uprosti,<br />
oTo RTR<br />
1T1<br />
.<br />
Soglasno so slednive ednakvosti:<br />
; R<br />
R<br />
R 3 ; 3 o R o<br />
<br />
( 1<br />
R)<br />
1<br />
o<br />
R<br />
o<br />
T TR<br />
T ( T<br />
2 3 izlez<br />
za T1 }e go dobieme izrazot:<br />
RT <br />
( 1<br />
R)<br />
T<br />
T<br />
oTo<br />
o R o<br />
1<br />
)<br />
To<br />
TR<br />
R To<br />
Tizlez<br />
R<br />
<br />
. (12)<br />
( 1<br />
R)<br />
( 1<br />
R)<br />
Koga i p<strong>re</strong>smetkata na T1 e <strong>re</strong>{ena, kone~no ostanuva da<br />
se p<strong>re</strong>smeta temperaturata na <strong>re</strong>cirkulatot, odnosno izleznata<br />
struja od <strong>re</strong>aktorot, TR =T izlez. Izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot e<br />
poznat, toa e 90% konverzija na <strong>re</strong>aktantot. Izrazeno p<strong>re</strong>ku koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot, zna~i deka CA = CA,izlez e poznata.<br />
Ovaa koncentracija na izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot }e ja ima i<br />
1
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
produktnata struja i <strong>re</strong>cirkulatot. Zatoa }e napravime toplinski<br />
bilans po envelopa koja }e gi vklu~uva i to~kata kade {to<br />
se spojuvaat sve`ata struja so <strong>re</strong>cirkulatot i to~kata kade {to<br />
izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot se deli na produktna struja i <strong>re</strong>cirkulat.<br />
Ovoj toplinski bilans vsu{nost e ravenkata na toplinskiot<br />
bilans na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija (ravenkata (6)), kade<br />
{to koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot e onaa vo produktnata struja:<br />
T 300 12,<br />
422(<br />
4 C<br />
A )<br />
T T T T , 422(<br />
4<br />
C ) . (13)<br />
izlez 2 R o 12 A,<br />
izlez<br />
Za To = 300 K i CA,izlez = 0,4 mol/l se dobiva:<br />
T izlez<br />
T izlez<br />
300 12,<br />
422(<br />
4 <br />
TR<br />
344,<br />
72<br />
0,<br />
4)<br />
V<strong>re</strong>dnosta TR = 344,72 K e temperaturata so koja }e se p<strong>re</strong>smetuva<br />
T1 soglasno so izrazot (12) i }e se odnesuva samo na zadadenata<br />
v<strong>re</strong>dnost za izleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot,<br />
CA,izlez = 0,4 mol/l. Ako se prom<strong>eni</strong> CA,izlez, }e se prom<strong>eni</strong> i TR,<br />
odnosno }e se p<strong>re</strong>smeta nova v<strong>re</strong>dnost! Zna~i, TR zavisi samo od<br />
temperaturata na sve`ata struja i CA,izlez, dodeka T1 zavisi i od<br />
<strong>re</strong>cirkulacioniot odnos. Za CA,izlez = 0,4 mol/l izrazot (12) }e<br />
glasi:<br />
To<br />
344,<br />
72<br />
R 300 344,<br />
72 R<br />
T1<br />
<br />
. (14)<br />
( 1<br />
R)<br />
( 1<br />
R)<br />
Sega gi imame site uslovi za <strong>re</strong>{avawe na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija:<br />
1) Za poznata v<strong>re</strong>dnost na izleznata koncentracija na<br />
<strong>re</strong>aktantot i za zadadena v<strong>re</strong>dnost za <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos<br />
se p<strong>re</strong>smetuvaat TR, CA1 i T1 (izrazite (13), (8) i (14)). 2) Se <strong>re</strong>-<br />
{ava dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (7) vo kombinacija so algebarskata<br />
ravenka (11). Re{avaweto odi do takov volumen na <strong>re</strong>aktorot<br />
dodeka ne se dobie zadadenata izlezna koncentracija.<br />
Site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja (razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na <strong>re</strong>cirkulacioniot<br />
odnos, od R = 0 do R = 100) se izved<strong>eni</strong> so koristewe na solverot<br />
K.<br />
305
za obi~ni dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Za slu~ajot<br />
so R 1 se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
306<br />
C izlez 0,<br />
4 mol/l;<br />
R 1,<br />
0;<br />
T 344,<br />
72 K ;<br />
A,<br />
C A 1<br />
R<br />
, 2;<br />
T 322,<br />
36 ; V 1690 litri .<br />
2 1<br />
Eve kako izgledaat izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite i grafi~kiot<br />
prikaz:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 1690 1690<br />
Ca 2.2 0.4010986 2.2 0.4010986<br />
Caizlez 0.4 0.4 0.4 0.4<br />
Cao 4 4 4 4<br />
R 1 1 1 1<br />
v 600 600 600 600<br />
To 300 300 300 300<br />
Tizlez 344.72 344.72 344.72 344.72<br />
Ca1 2.2 2.2 2.2 2.2<br />
T1 322.36 322.36 322.36 322.36<br />
T 322.36 322.36 344.60386 344.60386<br />
k 0.1634551 0.1634551 1.8069719 1.8069719<br />
r 0.3596012 0.3596012 0.8794291 0.7396243<br />
D 2.7808586 1.1371013 2.7808586 1.3520378<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(V) = -r/v<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Caizlez = 0.4<br />
[2] Cao = 4<br />
[3] R = 1<br />
[4] v = 300*(1+R)<br />
[5] To = 300<br />
[6] Tizlez = 344.72<br />
[7] Ca1 = (Cao+Caizlez*R)/(1+R)<br />
[8] T1 = (To+Tizlez*R)/(1+R)<br />
[9] T = T1+12.422*(Ca1-Ca)<br />
[10] k = 2.4*(10^15)*exp(-12000/T)<br />
[11] r = k*Ca<br />
[12] D = 1/r
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
V (litri)<br />
(–rA)=f(V)<br />
V (litri)<br />
CA (mol/l)<br />
CA(V)<br />
[1/(–rA)]=f(CA)<br />
Od prika`anite <strong>re</strong>zultati (numeri~ki i grafi~ki) se<br />
gleda deka ista izlezna koncentracija se postignuva so daleku<br />
pomal PFR so <strong>re</strong>cirkulacija otkolku so PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija!<br />
Ako se pogledaat podatocite za brzinata na <strong>re</strong>akcijata, ovoj<br />
<strong>re</strong>zultat t<strong>re</strong>ba da e jasen: vo slu~ajot so PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija<br />
brzinata se menuva vo po{irok interval na v<strong>re</strong>dnosti (soglasno<br />
307
so takva promena na koncentracijata, od 4 do 0,4 mol/l) i dobiva<br />
maksimum <strong>re</strong>~isi na izlezot od <strong>re</strong>aktorot, dodeka kaj PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
promenata na brzinata e vo potesen interval i e vo<br />
podra~jeto na povisoki brzini, vo blizina na maksimumot. I<br />
koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot se menuva vo potesen interval<br />
(od 2,2 do 0,4 mol/l).<br />
Sega se postavuva pra{aweto: Dali volumenot na PFR so<br />
<strong>re</strong>cirkulacija }e bide sekoga{ pomal od PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
za sekoja v<strong>re</strong>dnost na <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos?<br />
Za da se odgovori na ova pra{awe, se p<strong>re</strong>smetuvaat volum<strong>eni</strong><br />
na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija za drugi v<strong>re</strong>dnosti na <strong>re</strong>cirkulacioniot<br />
odnos. Rezultatite V(R) za intervaltot R = 0 do R = 20<br />
(za R = 50, V = 1400 litri; za R = 100, V = 1450 litri; za R ,<br />
V = 1450 litri) se dad<strong>eni</strong> na grafikot {to sledi.<br />
Kako {to se gleda od grafikot, minimalen volumen na<br />
<strong>re</strong>aktorot, Vmin = 1277 litri, se postignuva za <strong>re</strong>cirkulacionen<br />
odnos R = Ropt = 5. Volumen na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija ednakov na<br />
volumenot na CSTR, 1477 litri, se dobiva dva pati: 1) za <strong>re</strong>cirkulacionen<br />
odnos R = 1,5 i 2) za R , koga PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
se transformira vo CSTR!<br />
Zaklu~ok: Do izlezna koncentracija od CA,izlez = 0,4 mol/l<br />
PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija sigurno ne e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e (najgolem pot<strong>re</strong>ben<br />
308<br />
V(R)<br />
Ropt=5; Vmin=1277 litri<br />
R
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
volumen). Ako se prim<strong>eni</strong> CSTR, negoviot pot<strong>re</strong>ben volumen e<br />
ist so volumenot na PFR so <strong>re</strong>cirkulacionen odnos R = 1,5. Ako<br />
sakame <strong>re</strong>aktor so najmal volumen, Vmin, toga{ izborot e na PFR<br />
so <strong>re</strong>cirkulacionen odnos R = 5.<br />
2) P<strong>re</strong>smetka za izlezna konverzija X = 99%<br />
Sega }e ja povtorime p<strong>re</strong>smetkata za izlezna konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot od 99%. Bidej}i procedurata e ista, a se razlikuvaat<br />
samo izleznite efekti, }e bide p<strong>re</strong>tstavena vo skratena<br />
forma.<br />
CSTR:<br />
Najnap<strong>re</strong>d gi p<strong>re</strong>smetuvame izleznata koncentracija i izleznata<br />
temperatura so ravenkata (2):<br />
C A , izlez Ao<br />
C ( 1<br />
X izlez ) 4 ( 1<br />
0,<br />
99)<br />
<br />
0,<br />
04<br />
T 300 12,<br />
422(<br />
4 0,<br />
04)<br />
349,<br />
19K<br />
.<br />
izlez<br />
mol/l ,<br />
Potoa ja p<strong>re</strong>smetuvame brzinskata konstanta i zamenuvame<br />
vo ravenkata za dizajn (1):<br />
15<br />
1<br />
k 2,<br />
4 10<br />
exp( 12000<br />
/ 349,<br />
19)<br />
2,<br />
855 min ,<br />
( 4 0,<br />
04)<br />
V CSTR 300<br />
10400 litri .<br />
2,<br />
855 0,<br />
04<br />
Ova e pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR za so adijabatska rabota<br />
da se dobijat 99% konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
PFR:<br />
P<strong>re</strong>smetkata ja izveduvame so primena na POLYMATH. Ravenkata<br />
za dizajn (5) ja integrirame do CA,izlez = 0,04 mol/l zaedno<br />
so ravenkata na toplinskiot bilans (6).<br />
Za volumenot na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija se dobiva sledniov<br />
<strong>re</strong>zultat:<br />
C 0,<br />
04 mol/l;<br />
T 349,<br />
19 K ; V 6220 litri .<br />
A,<br />
izlez izlez<br />
PFR<br />
309
PFR so <strong>re</strong>cirkulacija:<br />
Povtorno barame optimalen <strong>re</strong>cirkulacionen odnos R za<br />
da se dobie minimalen pot<strong>re</strong>ben volumen, no za izlezna konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot od 99%, odnosno do CA,izlez = 0,04 mol/l.<br />
Ravenkata za dizajn na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija,<br />
dC A ( rA<br />
) ( rA<br />
) k(<br />
T ) C A<br />
, (7)<br />
dV ( 1<br />
R)<br />
( 1<br />
R)<br />
310<br />
1<br />
o<br />
vo ovaa varijanta }e se <strong>re</strong>{ava vo granicite op<strong>re</strong>del<strong>eni</strong> od vleznata<br />
i izleznata koncentracija vo/od <strong>re</strong>aktorot, odnosno vleznata<br />
i izleznata temperatura. Vleznata koncentracija vo <strong>re</strong>aktorot<br />
e definirana so ravenkata (8) i za v<strong>re</strong>dnosta CA,izlez = 0,04 mol/l<br />
}e izgleda vaka:<br />
4 0,<br />
04<br />
R<br />
C A1<br />
. (15)<br />
( 1<br />
R)<br />
Za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na R, CA1 }e se p<strong>re</strong>smetuva so izrazot<br />
(15). So tie CA1 se definira grani~niot uslov za <strong>re</strong>{avawe<br />
na ravenkata (7).<br />
Toplinskiot bilans za PFR so <strong>re</strong>cirkulacija, do CA,izlez =<br />
0,04 mol/l, }e bide ist kako vo p<strong>re</strong>thodniot slu~aj, toa e ravenkata<br />
(11),<br />
T T1<br />
12,<br />
422(<br />
C A1<br />
C<br />
A)<br />
. (11)<br />
Vleznata koncentracija vo <strong>re</strong>aktorot }e se p<strong>re</strong>smetuva so<br />
izrazot (15), dodeka vleznata temperatura so izrazot (12), za koj<br />
}e bide pot<strong>re</strong>bna nova v<strong>re</strong>dnost za izleznata temperatura. Taa<br />
}e se p<strong>re</strong>smeta so primena na ravenkata (13):<br />
Tizlez T TR<br />
To<br />
12<br />
, 422(<br />
4 C<br />
A,<br />
2 izlez<br />
To = 300 K; CA,izlez = 0,04 mol/l<br />
T izlez<br />
TR<br />
349,<br />
19<br />
Sega za p<strong>re</strong>smetka na vleznata temperatura }e se prim<strong>eni</strong><br />
izrazot (12):<br />
To<br />
TizlezR<br />
T1 ; Tizlez<br />
T2<br />
TR<br />
;<br />
( 1<br />
R)<br />
K<br />
o<br />
)
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
To<br />
349,<br />
19 R 300 349,<br />
19 R<br />
T1<br />
<br />
.<br />
(16)<br />
( 1<br />
R)<br />
( 1<br />
R)<br />
Za p<strong>re</strong>smetkite, odnosno za <strong>re</strong>{avaweto na ravenkite (7)<br />
i (11) za razli~ni <strong>re</strong>cirkulacioni odnosi, se primenuva solverot<br />
za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH.<br />
Za slu~ajot so R = 1 se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
C A,<br />
izlez<br />
CA 1 2 1<br />
0,<br />
04 mol/l;<br />
R 1,<br />
0;<br />
TR<br />
349,<br />
19 K ;<br />
, 202;<br />
T 324,<br />
6 K;<br />
V 1978 litri .<br />
Eve kako izgledaat izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite i grafi~kiot<br />
prikaz:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 1978 1978<br />
Ca 2.02 0.0400184 2.02 0.0400184<br />
Caizlez 0.04 0.04 0.04 0.04<br />
Cao 4 4 4 4<br />
R 1 1 1 1<br />
v 600 600 600 600<br />
To 300 300 300 300<br />
Tizlez 349.19 349.19 349.19 349.19<br />
Ca1 2.02 2.02 2.02 2.02<br />
T1 324.595 324.595 324.595 324.595<br />
T 324.595 324.595 349.19033 349.19033<br />
k 0.2112103 0.2112103 2.8548875 2.8548875<br />
r 0.4266448 0.1142481 0.8793982 0.1142481<br />
D 2.3438703 1.1371413 8.7528825 8.7528825<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(V) = -r/v<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Caizlez = 0.04<br />
[2] Cao = 4<br />
[3] R = 1<br />
[4] v = 300*(1+R)<br />
[5] To = 300<br />
[6] Tizlez = 349.19<br />
[7] Ca1 = (Cao+Caizlez*R)/(1+R)<br />
[8] T1 = (To+Tizlez*R)/(1+R)<br />
[9] T = T1+12.422*(Ca1-Ca)<br />
[10] k = 2.4*(10^15)*exp(-12000/T)<br />
[11] r = k*Ca<br />
[12] D = 1/r<br />
311
P<strong>re</strong>smetani se volum<strong>eni</strong> na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija za drugi<br />
v<strong>re</strong>dnosti na <strong>re</strong>cirkulacioniot odnos. Rezultatite V(R) za<br />
intervalot R = 0 do R = 20 ( za R = 50, V = 6000 litri; za R = 100,<br />
V = 7400 litri; za R ,<br />
V 10400 litri ) se dad<strong>eni</strong> na sledniov<br />
grafik:<br />
312<br />
[1/(–rA)]=f(CA)<br />
(–rA)=f(V)<br />
CA(V)<br />
V (litri)<br />
V (litri)<br />
CA (mol/l)
Ropt=1,5<br />
Vmin=1884litri<br />
^etvrti del. Idealen ceven <strong>re</strong>aktor (PFR)<br />
Kako {to se gleda od grafikot, minimalen volumen na<br />
<strong>re</strong>aktorot, Vmin = 1884 litri, se postignuva za <strong>re</strong>cirkulacionen<br />
odnos R = Ropt = 1,5. Pot<strong>re</strong>bniot volumen na CSTR od 10400 litri<br />
e najgolemiot volumen i teo<strong>re</strong>tski se postignuva koga R .<br />
Pot<strong>re</strong>bniot volumen na PFR bez <strong>re</strong>cirkulacija, kako {to ve}e<br />
p<strong>re</strong>smetavme, e V PFR 6220 litri . Od ovie <strong>re</strong>zultati proizleguva<br />
deka za 99% konverzija na <strong>re</strong>aktantot, odnosno za izlezna<br />
koncentracija od CA,izlez = 0,04 mol/l, najdobro <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e e PFR so<br />
<strong>re</strong>cirkulacija so Ropt = 1,5!<br />
3) Grafi~ka spo<strong>re</strong>dba na site <strong>re</strong>aktorski sistemi:<br />
PFR, CSTR i PFR so <strong>re</strong>cirkulacija<br />
(R = 1,5; CA,izlez = 0,04 mol/l)<br />
Verojatno najslikovita spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>aktorskite sistemi<br />
bi se dobila ako se p<strong>re</strong>tstavi grafi~ki! Za taa cel se crta<br />
grafik [ 1/(<br />
rA) f ( C A)]<br />
za celiot raspon na promena na koncentracijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot:<br />
C C C izlez 4 mol/l C 0,<br />
04 mol/l .<br />
Ao A1<br />
A,<br />
; A1<br />
Ovoj grafik mo`e da se p<strong>re</strong>zeme od <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za PFR bez<br />
<strong>re</strong>cirkulacija. Na istiot grafik potoa se crtaat povr{ini koi,<br />
soglasno so ravenkite za dizajn, go p<strong>re</strong>tstavuvaat odnosot V/o<br />
na oddelnite <strong>re</strong>aktori. Ova vsu{nost e grafi~ki dizajn na <strong>re</strong>aktorite.<br />
Eve kako izgleda grafikot:<br />
R<br />
V(R)<br />
313
314<br />
Trite povr{ini obele`<strong>eni</strong> na grafikot se:<br />
1) povr{ina ACE"G = (V/o)CSTR = CSTR = 8,755·(4 – 0,04)<br />
= 34,67 min = (10400/300),<br />
2) povr{ina ACE'G = (V/o)PFR = PFR = 20,73 min = (6220/300),<br />
V<br />
3) povr{ina ACED = AD (CAo – CA,izlez) = R<br />
o<br />
= 1,586·(4 – 0,04) = 6,28 min = (1884/300).<br />
ACE"G > ACE'G > ACED,<br />
V<br />
CSTR<br />
V<br />
PFR<br />
V<br />
R1,<br />
5<br />
[1/(–rA)]=f(CA)<br />
CAizlez=0,04 CA1=1,624 CAo=4,0<br />
CA(mol/l)<br />
10400 litri 6220 litri 1884 litri<br />
Zaklu~ok: Razgleduvanata <strong>re</strong>akcija e silno egzotermna i<br />
se izveduva vo adijabatski uslovi. Stanuva zbor za avtotermi~ki<br />
proces za koj primenata na PFR so <strong>re</strong>cirkulacija ima p<strong>re</strong>dnost.<br />
,
Petti del<br />
Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor<br />
so fiksen sloj katalizator<br />
(PBR)
Zada~a 1<br />
Kataliti~ka hidratacija na etilen vo izotermen PBR<br />
Kataliti~kata hidratacija na etilen se slu~uva vo parna<br />
faza, izotermno, na T = 271 o C i P = 140 atm. Reaktorot e ceven so<br />
fiksen sloj katalizator. Stehiometriskata ravenka i brzinskiot<br />
izraz se slednite:<br />
( r<br />
C2H4 + H2O C2H5OH ( A + B R )<br />
A<br />
k K AK<br />
B ( p<br />
) <br />
( 1 K p<br />
p<br />
A<br />
ln K<br />
, p<br />
A<br />
A<br />
A<br />
, p<br />
p<br />
B<br />
K<br />
p<br />
B<br />
p<br />
( atm);<br />
R<br />
B<br />
/ K)<br />
ln k 20,<br />
474 ( 13895 / T ) ;<br />
A<br />
B<br />
R<br />
)<br />
K<br />
2<br />
A<br />
kmol/(kg<br />
K<br />
ln K 14,<br />
37 ( 4894 / T ) ;<br />
44,<br />
061<br />
( 21415,<br />
8 / T ) .<br />
B<br />
;<br />
T<br />
katalizator<br />
( K)<br />
;<br />
a) Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina na katalizator za<br />
20% konverzija na etilenot. Vkupniot molski protok na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>tstavuva stehiometriska smesa na etilen i vodena<br />
pa<strong>re</strong>a i iznezuva FTo = 4,536 kmol/h.<br />
b) Da se p<strong>re</strong>smetaat izlezni konverzii so koli~ina na katalizator<br />
kako p<strong>re</strong>smetanata pod a), za izotermna hidratacija<br />
na razli~ni temperaturi vo intervalot od 200 o C do 300 o C.<br />
v) Da se p<strong>re</strong>smeta ramnote`nata konverzija vo izbraniot<br />
temperatu<strong>re</strong>n interval i na zaedni~ki grafik da se nacrtaat<br />
zavisnosta na ramnote`nata konverzija od temperaturata i izotermnite<br />
operacioni linii.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za postignuvawe 20 %<br />
izlezna konverzija od <strong>re</strong>aktorot se p<strong>re</strong>smetuva samo so <strong>re</strong>{avawe<br />
na ravenkata za dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator:<br />
h)<br />
317
ili<br />
318<br />
– dife<strong>re</strong>ncijalen oblik, kako ravenkata (54) :<br />
dX (rA<br />
)<br />
(1)<br />
dW F<br />
– integralen oblik, kako ravenkata (58):<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
0,<br />
2<br />
Ao<br />
dX<br />
. (2)<br />
r<br />
)<br />
0<br />
( A<br />
Ponatamu e pot<strong>re</strong>ben brzinski izraz kako zavisnost od<br />
stepenot na konverzija. Za taa cel ja sostavuvame slednava stehiometriskata<br />
tablica:<br />
Fio Fi() Fi(X) yi(X) pi(X)<br />
A FAo Ao <br />
B FBo = FAo<br />
F FAo ( 1<br />
X )<br />
F Bo <br />
FAo ( 1<br />
X )<br />
R 0 FAo X<br />
<br />
kade {to:<br />
FTo<br />
FAo<br />
FBo<br />
4,<br />
536 kmol/h<br />
F ( X ) <br />
T<br />
F<br />
Ao<br />
( 2 X )<br />
y A<br />
y B<br />
y R<br />
1 X 1 X<br />
p A P<br />
2 X 2 X<br />
1 X 1 X<br />
pB P<br />
2 X 2 X<br />
X<br />
<br />
2 X<br />
i<br />
p R<br />
X<br />
P<br />
2 X<br />
y 1<br />
pi P<br />
F F X ; F F <br />
F X ;<br />
FAo A Ao A Ao<br />
Ao<br />
Fi<br />
( X )<br />
yi<br />
( X ) ;<br />
FT<br />
( X )<br />
pi ( X ) yi<br />
( X ) P.<br />
Sledniot ~ekor e vo brzinskiot izraz parcijalnite pritisoci<br />
da se zamenat soglasno so stehiometriskata tablica:<br />
k K AK<br />
B ( p A pB<br />
pR<br />
/ K)<br />
k K ( p p / K)<br />
( rA<br />
) <br />
<br />
, (3)<br />
2<br />
( 1 K p K p ) ( 1 2K<br />
p<br />
A<br />
A<br />
B<br />
B<br />
2<br />
A<br />
2<br />
A<br />
A<br />
R<br />
2<br />
A )
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
<br />
2<br />
2 1<br />
<br />
<br />
X X P<br />
k K<br />
<br />
A P<br />
<br />
2<br />
( 2 ) <br />
( )<br />
<br />
X K X<br />
r<br />
<br />
A <br />
. (4)<br />
2<br />
1<br />
X <br />
1<br />
2K<br />
A<br />
P<br />
2<br />
<br />
X <br />
Ako se op<strong>re</strong>delime da ja <strong>re</strong>{avame ravenkata za dizajn vo<br />
integralen oblik (2), toga{ }e go koristime izved<strong>eni</strong>ot brzinski<br />
izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata, izrazot (4). Ako pak se op<strong>re</strong>delime<br />
za solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, toga{ }e ja <strong>re</strong>{avame<br />
ravenkata (1), a brzinskiot izraz }e go zam<strong>eni</strong>me kako {to e zadaden,<br />
odnosno izrazot (3), zaedno so podatocite od stehiometriskata<br />
tablica. Numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti na brzinskata konstanta<br />
i na konstantite K ili }e se p<strong>re</strong>smetaat za zadadenata<br />
temperatura ili pak, vo slu~ajot koga se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki, }e se vnesat kako {to se zadad<strong>eni</strong>, odnosno<br />
kako funkcii od temperaturata.<br />
Se op<strong>re</strong>deluvame za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e so koristewe na solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Vo programata se vnesuvaat<br />
slednive ravenki i izrazi:<br />
ln K<br />
1) ravenkata za dizajn (1):<br />
dX<br />
dW<br />
( rA<br />
)<br />
<br />
F<br />
k K A ( p A pR<br />
/ K)<br />
2) brzinskiot izraz (3): rA<br />
<br />
r ,<br />
2<br />
( 1 2K<br />
A p A )<br />
3) zavisnostite na konstantite od temperaturata:<br />
ln k 20,<br />
474 ( 13895 / T ) k exp( 20,<br />
474 ( 13895 / T ))<br />
ln K 14,<br />
37 <br />
A<br />
44,<br />
061<br />
( 21415,<br />
8 / T ) <br />
Ao<br />
2<br />
<br />
2<br />
r<br />
F<br />
( 4894 / T ) K exp( 14,<br />
37 ( 4894 / T ))<br />
K<br />
A<br />
Ao<br />
exp( 44,<br />
061<br />
( 21415,<br />
8 / T ))<br />
4) izrazite za parcijalnite pritisoci p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
(soglasno so stehiometriskata tablica),<br />
5) numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za molskiot protok na etilenot<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot, FAo = yAoFTo = 0,5·4,536 = 2,268 kmol/h,<br />
i za temperaturata.<br />
,<br />
319
Od izve{tajot i od <strong>re</strong>zultatite od primena na solverot<br />
za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki koi{to sledat, se gleda deka za da se<br />
postignat 19,8698% konverzija na etilenot na temperatura<br />
od 271 o C = 544 K, }e bidat pot<strong>re</strong>bni W =2000 kg katalizator.<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2000 2000<br />
X 0 0 0.198698 0.198698<br />
Fao 2.268 2.268 2.268 2.268<br />
T 544 544 544 544<br />
Ka 0.0091526 0.0091526 0.0091526 0.0091526<br />
k 0.0062932 0.0062932 0.0062932 0.0062932<br />
K 0.0046371 0.0046371 0.0046371 0.0046371<br />
P 140 140 140 140<br />
pa 70 62.27844 70 62.27844<br />
pr 0 0 15.44312 15.44312<br />
B 2.2813598 2.1400155 2.2813598 2.1400155<br />
r 4.963E-04 6.311E-05 4.963E-04 6.311E-05<br />
D 0.6063593 0.6063593 0.6063593 0.6063593<br />
R 0.2213093 0.2213093 0.2213093 0.2213093<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = r/Fao<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Fao = 2.268<br />
[2] T = 544<br />
[3] Ka = exp(-44.061+(21415.8/T))<br />
[4] k = exp(20.474-(13895/T))<br />
[5] K = exp(-14.37+(4894/T))<br />
[6] P = 140<br />
[7] pa = P*(1-X)/(2-X)<br />
[8] pr = P*X/(2-X)<br />
[9] B = (1+(2*Ka*pa))<br />
[10] r = k*(Ka^2)*((pa^2)-(pr/K))/(B^2)<br />
[11] D = 1-((2*K*P)/((2*K*P)+2))<br />
[12] R = 1-(D^0.5)<br />
Zabele{ka: Ako se insistira na konverzija od to~no 20%,<br />
toga{ to~nata v<strong>re</strong>dnost za pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator e<br />
W = 2050 kg. Za ponatamo{nite p<strong>re</strong>smetki se usvojuvaat 2000 kg.<br />
320
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
b) Za da se p<strong>re</strong>smeta kakva konverzija }e se postigne so<br />
istiot <strong>re</strong>aktor izotermno na drugi temperaturi, pot<strong>re</strong>bno e vo<br />
programata vo POLYMATH temperaturata T = 544 K da se zamenuva<br />
so drugi v<strong>re</strong>dnosti vo intervalot od T = (200+273) = 473 K do<br />
T = (300+273) = 573 K. Rezultatite se prika`ani podolu, tabelarno<br />
i grafi~ki, zaedno so ramnote`nata konverzija.<br />
v) Izrazot za zavisnosta na ramnote`nata konverzija od<br />
temperaturata se izveduva od brzinskiot izraz ili pak od definicijata<br />
za ramnote`nata konstanta, seedno. Od brzinskiot izraz:<br />
<br />
2<br />
2 1<br />
<br />
<br />
X X P<br />
k K<br />
<br />
A P<br />
<br />
2 2<br />
k K ( / )<br />
2<br />
( 2 ) <br />
<br />
X K X<br />
A p A pR<br />
K<br />
<br />
( rA<br />
) 0 <br />
<br />
,<br />
2<br />
2<br />
( 1 2K<br />
A p A )<br />
1 X <br />
1<br />
2K<br />
A P<br />
2<br />
<br />
X <br />
se dobiva slednava kvadratna ravenka:<br />
~ij ko<strong>re</strong>n e samo:<br />
2<br />
X ( 1<br />
KP)<br />
X ( 2KP<br />
2)<br />
KP 0<br />
(5)<br />
*<br />
2KP<br />
X 1 1<br />
( R)<br />
. (6)<br />
( 2KP<br />
2)<br />
Vo programata vo POLYMATH se dodava i izrazot (6) kako<br />
u{te edna eksplicitna algebarska ravenka. Na ovoj na~in vo<br />
isto v<strong>re</strong>me se dobiva i <strong>re</strong>zultatot za ramnote`nata konverzija.<br />
Rezultatite za izleznata konverzija (za koli~ina katalizator<br />
W = 2000 kg) i za ramnote`nata konverzija, dobi<strong>eni</strong> za<br />
poedine~ni temperaturi vo po{irok interval (T = 370–673 K),<br />
se slednite:<br />
T (K) 370 420 473 500 537 544 561 573 623 673<br />
X 0 0,0007 0,0295 0,125 0,216 0,198 0,136 0,081 0,00265 0,000085<br />
X * 0,852 0,687 0,466 0,359 0,240 0,221 0,182 0,158 0,0999 0,053<br />
Maksimalnata konverzija, dobiena so izotermna rabota<br />
vo <strong>re</strong>aktor so W = 2000 kg katalizator, iznesuva Xmax = 0,224 i se<br />
postignuva na T = 528 K.<br />
321
Grafi~ka p<strong>re</strong>zentacija na site <strong>re</strong>zultati e dadena vo grafikot<br />
X–T, kade {to izotermnite operacioni linii za <strong>re</strong>aktorot<br />
se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> kako vertikali. Vrvovite na izotermite<br />
(vertikalite) formiraat kriva so maksimum koja p<strong>re</strong>tstavuva<br />
zavisnost na izleznata konverzija od temperaturata od <strong>re</strong>aktor<br />
so W = 2000 kg katalizator. Ako t<strong>re</strong>ba da izbirame operaciona<br />
linija za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot, toa verojatno bi bila<br />
najdolgata linija, odnosno najvisokata vertikala T = 528 K = const.,<br />
so koja se postignuva X izlez,max = 0,224!<br />
322<br />
X<br />
konverzija<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
0<br />
Zada~a 2<br />
kataliticka hidratacija na etilen<br />
Xeq(T)<br />
X * (T)<br />
370 430 490 550 610 670<br />
temperatura<br />
T (K)<br />
Kataliti~ka dehidrogenacija na etilbenzen do sti<strong>re</strong>n<br />
vo adijabatski PBR<br />
Ova e eden od mnogu primeri za p<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktor za<br />
kataliti~ka dehidrogenacija na etilbenzen (E) do sti<strong>re</strong>n (S):<br />
Reakcijata E S + H se izveduva vo parna faza vo ceven<br />
kataliti~ki <strong>re</strong>aktor. Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava smesa od<br />
<strong>re</strong>aktantot i vodna pa<strong>re</strong>a vo soodnos E/W = 1/20 (mol/mol). Uslo-
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
vite na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se: To = 625 o C, Po = 1,2 atm. i molski<br />
protok na <strong>re</strong>aktantot FEo = 6,12 kmol/h. Brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
e slednava zavisnost od temperaturata i parcijalnite pritisoci<br />
na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata:<br />
1<br />
( rE<br />
) k ( pE<br />
pS<br />
pH<br />
) kmol/(kgkath);<br />
pi<br />
K<br />
k exp(<br />
9,<br />
43 ( 10971/<br />
T ))<br />
h) ; T<br />
K exp(<br />
15,<br />
32 <br />
( 14643/<br />
T<br />
; kmol/(atmkg<br />
)) ( atm).<br />
kat<br />
( atm);<br />
( K);<br />
Toplinata na <strong>re</strong>akcijata i specifi~nite toplini mo`at<br />
da se zemat kako s<strong>re</strong>dni (konstantni) so slednive v<strong>re</strong>dnosti:<br />
H<br />
~<br />
CP<br />
~<br />
C<br />
r<br />
, E<br />
P,<br />
H<br />
139000 kJ/kmolE<br />
;<br />
~<br />
299 kJ/(kmolE<br />
K) ; C<br />
~<br />
30kJ/(kmol<br />
K) ; C<br />
H<br />
P,<br />
S<br />
P,<br />
W<br />
273kJ/(kmol<br />
K) ;<br />
40kJ/(kmol<br />
W<br />
S<br />
K) .<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za 45%<br />
konverzija na etilbenzenot so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Stanuva zbor za adijabatski PBR i za <strong>re</strong>akcija vo parna<br />
faza so promenliv vkupen broj molovi. Za da se odgovori na postavenoto<br />
pra{awe vo ovaa zada~a, pot<strong>re</strong>bni se: molskiot bilans<br />
(ravenkata za dizajn), toplinskiot bilans, brzinskiot izraz i<br />
stehiometrijata (za p<strong>re</strong>smetki p<strong>re</strong>ku konverzija na <strong>re</strong>aktantot).<br />
Najnap<strong>re</strong>d da sostavime stehiometriska tablica:<br />
F ( X )<br />
Fio Fi() Fi(X)<br />
i pi<br />
( X ) P<br />
FT<br />
( X )<br />
E FEo<br />
FEo FEo(1–X) pE <br />
( 1<br />
X )<br />
P<br />
(=FEoX)<br />
( 21<br />
X )<br />
X<br />
S 0 FEoX pS P<br />
( 21<br />
X )<br />
X<br />
H 0 FEoX pH P<br />
( 21<br />
X )<br />
W FW=FEoW=20FEo 20FEo 20FEo<br />
FTo FT(X)=FEo(21+X)<br />
323
Ponatamu podgotvuvame brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
na etilbenzenot soglasno so tablicata:<br />
<br />
2 <br />
<br />
( 1<br />
X ) 1 X 2<br />
( r<br />
<br />
<br />
<br />
E ) k(<br />
T ) P<br />
P . (1)<br />
<br />
<br />
( 21 X ) K ( T )<br />
2<br />
( 21 X ) <br />
So ogled na edinicite za brzinata na <strong>re</strong>akcija i parcijalnite<br />
pritisoci vo nea, pritisokot vo izrazot (1) t<strong>re</strong>ba da se zam<strong>eni</strong><br />
vo (atm). V<strong>re</strong>meto, kade i da e vklu~eno, se izrazuva vo (h).<br />
Ravenkata za dizajn na <strong>re</strong>aktorot (PBR) vo integralen oblik<br />
e ravenkata (58):<br />
0,<br />
45<br />
W dX<br />
. (2)<br />
F r<br />
)<br />
324<br />
Eo<br />
0<br />
( E<br />
Toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
so s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti za toplinata na <strong>re</strong>akcijata i toplinskite<br />
kapaciteti, se dobiva od ravenkata (109) i molskiot bilans na<br />
<strong>re</strong>aktantot,<br />
H r<br />
T To<br />
~ X<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
) ( <br />
;<br />
<br />
~ ~ ~<br />
C C C 299 20 40 1099 kJ/(kmol/K)<br />
;<br />
i P,<br />
i P,<br />
E W P,<br />
W<br />
139000<br />
T To<br />
X ; To<br />
625 273 898 K ;<br />
1099<br />
T To<br />
126, 5 X . (3)<br />
Ravenkata za dizajn (2) se kombinira so brzinskiot izraz<br />
(1) i toplinskiot bilans (3). Vo ovaa zada~a za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata<br />
(1) }e go izbe<strong>re</strong>me Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo<br />
(ravenkata (137)).<br />
Ravenkata (2) ja p<strong>re</strong>tstavuvame vaka:<br />
W<br />
F<br />
Eo<br />
( r<br />
E<br />
0,<br />
45<br />
f ( X , T ) dX ;<br />
0<br />
1<br />
f ( X , T ) ;<br />
( r<br />
)<br />
<br />
2 2<br />
( 1 )<br />
) ( ) <br />
X P X P<br />
k T <br />
<br />
( 21<br />
X ) K(<br />
T )( 21<br />
X )<br />
E<br />
2<br />
<br />
;
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
W<br />
F<br />
Eo<br />
0,<br />
45<br />
h<br />
f ( X , T ) dX f( X o , To<br />
) 4 f ( X1,<br />
T1)<br />
f ( X 2,<br />
T2<br />
) ;<br />
3<br />
0<br />
X 2 X o 0,<br />
45 0<br />
h 0,<br />
225;<br />
2 2<br />
X h 0,<br />
225 0,<br />
225;<br />
X X 2h<br />
0 2 0,<br />
225 0,<br />
45.<br />
X1 o 0 2 o<br />
Za ovie v<strong>re</strong>dnosti na konverzijata se p<strong>re</strong>smetuvaat soodvetni<br />
temperaturi so pomo{ na ravenkata (3) i za sekoj par X–T<br />
se p<strong>re</strong>smetuvaat v<strong>re</strong>dnosti na funkcijata f(X,T). Vo tabelata<br />
{to sledi se dad<strong>eni</strong> podatocite za parovite X–T, brzinskata i<br />
ramnote`nata konstanta:<br />
X Xo = 0 X1 = 0,225 X2 = 0,45<br />
T (K) 898 869,54 841,075<br />
K(T ) =<br />
= exp(15,32–(14643/T))<br />
k(T) =<br />
= exp(9,43–(10971/T))<br />
0,373 0,2187 0,1237<br />
0,0616 0,0413 0,0269<br />
1<br />
f ( X o , To<br />
) <br />
284,<br />
1<br />
1 0 <br />
0,<br />
0616<br />
1,<br />
2 <br />
21 0,<br />
373<br />
<br />
<br />
<br />
1<br />
f ( X1<br />
, T1<br />
) <br />
<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
225)<br />
1,<br />
2 0,<br />
225<br />
0,<br />
0413<br />
<br />
<br />
( 21<br />
0,<br />
225)<br />
0,<br />
2187(<br />
21<br />
1<br />
f ( X 2 , T2<br />
) <br />
<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
45)<br />
1,<br />
2 0,<br />
45<br />
0,<br />
0269<br />
<br />
<br />
( 21<br />
0,<br />
45)<br />
0,<br />
1237 (<br />
21<br />
1,<br />
2<br />
0,<br />
225)<br />
2<br />
2<br />
1,<br />
2<br />
0,<br />
45)<br />
2<br />
2<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
562,<br />
11<br />
1450<br />
<br />
<br />
<br />
Za koli~inata katalizator pot<strong>re</strong>bna za postignuvawe 45%<br />
konverzija na etilbenzenot se p<strong>re</strong>smetuva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
W<br />
FEo<br />
W<br />
0,<br />
225<br />
<br />
3<br />
Eo<br />
284, 1<br />
4 562,<br />
111450298,<br />
69<br />
298, 69<br />
F 298,<br />
69 6,<br />
12 1828<br />
kg.<br />
;<br />
325
Zada~a 3<br />
326<br />
Reakcija vo gasna faza vo adijabatski PBR<br />
Reakcijata A + 0,5B C se izveduva vo gasna faza vo ceven<br />
<strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator pod adijabatski uslovi.<br />
Ako operacionata linija za adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
e T 688 211<br />
X , da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina<br />
katalizator za postignuvawe 60% konverzija na A.<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
K<br />
F<br />
y<br />
k <br />
To<br />
Ao<br />
612 kmol/h;<br />
Po<br />
1atm;<br />
To<br />
688K<br />
;<br />
0,<br />
07;<br />
y 0,<br />
11;<br />
y 0,<br />
82;<br />
Bo<br />
I<br />
pC<br />
kp A pB<br />
( 1<br />
)<br />
0,<br />
5<br />
p A pB<br />
K<br />
( rA ) <br />
( kmol /kg )/h;<br />
2 A kat p<br />
22,<br />
414(<br />
1<br />
K p K p )<br />
1<br />
exp( 12,<br />
16<br />
<br />
exp( 9,<br />
953 <br />
1<br />
A<br />
2<br />
( 8619 / T )); K<br />
C<br />
( 5473 / T )); K exp( 10,<br />
86 ( 11300 / T ));<br />
2<br />
exp( 71,<br />
745 <br />
i<br />
( atm);<br />
( 52596 / T )); T ( K)<br />
.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Sè {to t<strong>re</strong>ba da se napravi vo ovaa zada~a e da se izvede<br />
brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzija i da se kombinira so ravenkata<br />
za dizajn i operacionata linija na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Stehiometriskata tablica i primenata na podatocite od<br />
tablicata vo brzinskiot izraz se kako {to sledi:<br />
pC<br />
kpA<br />
pB<br />
( 1<br />
)<br />
0.<br />
5<br />
p A pB<br />
K<br />
( rA<br />
) <br />
22.<br />
414(<br />
1<br />
K p K p )<br />
1<br />
A<br />
2<br />
C<br />
2<br />
0,<br />
5<br />
( 1<br />
X )( 1,<br />
57 0,<br />
5X<br />
) <br />
<br />
X 14,<br />
28(<br />
1<br />
0,<br />
035X<br />
)( 1<br />
0,<br />
35X<br />
)<br />
k<br />
1<br />
2<br />
2<br />
0<br />
14,<br />
28 ( 1<br />
0,<br />
035X<br />
)<br />
<br />
K 14,<br />
28(<br />
1<br />
0,<br />
035X<br />
)( 1<br />
X )( 1,<br />
57 0,<br />
5X<br />
)<br />
<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
X <br />
22,<br />
414<br />
1<br />
K1<br />
K 2<br />
14,<br />
28(<br />
1 0,<br />
035 ) 14,<br />
28(<br />
1 0,<br />
035 )<br />
<br />
<br />
X<br />
X <br />
<br />
, 5<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
.
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Kone~nata forma na brzinskiot izraz kako funkcija od<br />
konverzijata i temperaturata (p<strong>re</strong>ku brzinskata i ramnote`nata<br />
konstanta i K–konstantite) e:<br />
A<br />
B<br />
C<br />
I<br />
<br />
0,<br />
5<br />
X ( 1 0,<br />
035X<br />
) <br />
k ( 1 X )( 1,<br />
57 0,<br />
5X<br />
) <br />
<br />
1<br />
<br />
<br />
0,<br />
5<br />
K ( 1 X )( 1,<br />
57 0,<br />
5X<br />
)<br />
<br />
( rA) <br />
<br />
<br />
. (1)<br />
2<br />
22,<br />
414<br />
14, 28(<br />
1<br />
0,<br />
035X<br />
) K ( 1<br />
X ) K X <br />
A + 0,5B C ; A = 1; B = 11/7 = 1,57; I = 82/7 = 11,71<br />
Fio Fi() Fi(X) pi(X)<br />
FAo<br />
FBo = FAoB<br />
= 1,57FAo<br />
0<br />
FI = FAoI<br />
= 11,71FAo<br />
FTo =14,28 FAo<br />
FA = FAo–<br />
= FAoX<br />
FB =<br />
= FBo – 0,5<br />
1<br />
FA = FAo(1–X)<br />
FB=<br />
=FAo(1,57–0,5X)<br />
FC = FC = FAoX<br />
11,71FAo 11,71 FAo<br />
FT =<br />
14,28FAo – 0,5FAoX<br />
= FTo – 0,5FAoX =<br />
14,28FAo(1–0,035X)<br />
p<br />
p<br />
p<br />
p<br />
p<br />
p<br />
A<br />
A<br />
B<br />
B<br />
C<br />
C<br />
2<br />
FA(<br />
X )<br />
yAP<br />
1<br />
F ( X )<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
14,<br />
28(<br />
1<br />
0,<br />
035X<br />
)<br />
T<br />
FB<br />
( X )<br />
yBP<br />
1<br />
F ( X )<br />
( 1,<br />
57 0,<br />
5X<br />
)<br />
<br />
14,<br />
28(<br />
1<br />
0,<br />
035X<br />
)<br />
<br />
14,<br />
28<br />
( 1<br />
T<br />
FC<br />
( X )<br />
yCP<br />
1<br />
F ( X )<br />
T<br />
X<br />
0,<br />
035X<br />
)<br />
Izrazot (1) se kombinira so ravenkata za dizajn na PBR:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
6<br />
0<br />
0,<br />
6<br />
dX<br />
1<br />
( , ) ; ( , ) .<br />
( ) f R X T dX f R X T <br />
r<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
0<br />
Ravenkata (2) e podgotvena za numeri~ka integracija i se<br />
<strong>re</strong>{ava zaedno so toplinskiot bilans:<br />
T To 211 X 688<br />
211<br />
X . (3)<br />
A<br />
(2)<br />
327
Iako brzinskiot izraz e prili~no golem, poznata e izleznata<br />
konverzija. Zatoa Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo }e<br />
t<strong>re</strong>ba vnimatelno da se prosledi.<br />
Ravenkata (2) se <strong>re</strong>{ava na sledniov na~in:<br />
328<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
6<br />
f<br />
1<br />
0<br />
X<br />
o<br />
<br />
R<br />
0,<br />
6<br />
dX<br />
0,<br />
6<br />
f R ( X , T ) dX ; f R ( X , T ) <br />
r<br />
( <br />
1<br />
;<br />
r )<br />
( )<br />
0 A 0<br />
A<br />
h<br />
( X , T ) dX o o<br />
1 1 2 2<br />
3<br />
h 0 <br />
X<br />
h <br />
0,<br />
3<br />
2<br />
f( X , T ) 4 f ( X , T ) f ( X , T ) <br />
X<br />
2<br />
0,<br />
3;<br />
o<br />
0,<br />
6 0<br />
<br />
2<br />
X<br />
2<br />
X<br />
o<br />
0,<br />
3<br />
;<br />
2h<br />
0 2 0,<br />
3 <br />
0,<br />
6.<br />
Vo tabelata podolu se dad<strong>eni</strong> site pot<strong>re</strong>bni podgotovki<br />
za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (4):<br />
X Xo = 0 X1 = 0,3 X2 = 0,6<br />
T(K) (ravenkata (3)) 688 751,3 814,6<br />
k(T) = exp(12,16–(5473/T)) 67,025 131,013 230,757<br />
K(T) = exp(–10,86–(11300/T)) 260,973 65,405 20,235<br />
K1(T) = exp(–9,953+(8619/T)) 13,126 4,568 1,873<br />
K2(T) = exp(–71,745+(52596/T)) 110,241 0,176 0,000176<br />
(–rA) (ravenkata (1)) 0,00625 0,0202 0,0230<br />
fR(X,T) 160 50 43,5<br />
Za koli~inata na katalizatorot se dobiva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
3<br />
<br />
3<br />
W 40,<br />
35<br />
F<br />
160 4 50<br />
43,<br />
5<br />
Ao<br />
<br />
40,<br />
35<br />
<br />
42,<br />
84<br />
<br />
40,<br />
35<br />
;<br />
1706 kg.<br />
;<br />
(4)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Zada~a 4<br />
Oksidacija na etilen vo etilenoksid vo izotermen PBR<br />
Kataliti~ka oksidacija na etilen vo etilenoksid se<br />
slu~uva vo parna faza vo izotermen PBR na T = 260 o C i P = 10 atm.<br />
Stehiometriskata ravenka i brzinskiot izraz se slednite:<br />
C2H4 + 0,5O2 C2H4O ( A + 0,5B C )<br />
p<br />
A<br />
( r<br />
, p<br />
B<br />
A<br />
)<br />
'<br />
k p<br />
( atm);<br />
1/<br />
3<br />
A<br />
p<br />
2/<br />
3<br />
B<br />
kmol<br />
kg h<br />
kat<br />
kmol<br />
k 0,<br />
0141<br />
kg atm h<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava stehiometriska smesa na<br />
etilen i kislorod so molski protok na etilenot FAo = 490 kmol/h.<br />
Vo <strong>re</strong>aktorot kislorodot doa|a so vozduh vo koj soodnosot so<br />
azot e 79/21 mol/mol.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za 60%<br />
konverzija na etilenot.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Bidej}i se razgleduva izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot, }e<br />
bide pot<strong>re</strong>bna samo ravenkata za dizajn na PBR kombinirana so<br />
stehiometrijata i kinetikata na <strong>re</strong>akcijata. Reakcijata se odlikuva<br />
so promenliv vkupen broj molovi, pa zatoa }e sostavime<br />
stehiometriska tablica. P<strong>re</strong>thodno gi postavuvame neophodnite<br />
<strong>re</strong>lacii:<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
y<br />
Bo<br />
Bo<br />
I<br />
To<br />
Ao<br />
/ F<br />
/ F<br />
<br />
Ao<br />
I<br />
21/<br />
79<br />
( 79 / 21)<br />
F<br />
F<br />
<br />
F<br />
<br />
Ao<br />
Ao<br />
To<br />
0,<br />
5 / 1<br />
F<br />
F<br />
Bo<br />
Bo<br />
<br />
<br />
F<br />
FAo<br />
<br />
3,<br />
381F<br />
I<br />
Ao<br />
F<br />
<br />
3,<br />
381<br />
<br />
Bo<br />
<br />
0,<br />
5<br />
F<br />
0,<br />
296<br />
F<br />
0,<br />
5(<br />
79 / 21)<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
;<br />
0,<br />
3.<br />
kat<br />
<br />
<br />
B<br />
1,<br />
881F<br />
Ao<br />
0,<br />
5<br />
;<br />
1,<br />
881;<br />
I<br />
329
330<br />
Fio Fi() Fi(X) pi = yiP = (Fi/FT)P<br />
A FAo FAo– FAo(1–X)<br />
B FBo FBo–0,5 FBo–0,5FAoX<br />
C 0 FAoX<br />
I<br />
(N2)<br />
<br />
FI =<br />
= 1,881FAo<br />
FTo=<br />
FAo+FBo+FI<br />
= 3,381FAo<br />
FI =<br />
= 1,881FAo<br />
FT =<br />
FTo–0,5<br />
FI =<br />
= 1,881FAo<br />
FT =<br />
FTo–0,5FAoX =<br />
=FTo(1-0,15X)<br />
p<br />
A<br />
y<br />
FAo<br />
( 1<br />
X ) P<br />
<br />
F ( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
Ao<br />
To<br />
( 1<br />
X ) P<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
0,<br />
5FAo<br />
( 1<br />
X ) P<br />
pB<br />
<br />
FTo<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
y Ao ( 1<br />
X ) P<br />
<br />
2 ( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
p<br />
C<br />
y<br />
p<br />
I<br />
<br />
F<br />
Ao<br />
( 1<br />
To<br />
F<br />
Ao<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
X P<br />
X P<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
FAo1,<br />
881P<br />
<br />
F ( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
To<br />
y Ao P<br />
1,<br />
881<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
pi <br />
So kombinirawe na brzinskiot izraz i stehiometrijata<br />
(soglasno so stehiometriskata tablica) se dobiva:<br />
(<br />
1/<br />
3 2/<br />
3<br />
rA ) k p A pB<br />
(kmol/kgkat<br />
1/<br />
3<br />
( r<br />
( r<br />
A<br />
A<br />
<br />
) k y<br />
<br />
) k y<br />
2 / 3<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) <br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
<br />
<br />
1 <br />
<br />
2 <br />
1 <br />
k y P <br />
2 <br />
'<br />
k Ao<br />
( <br />
r A<br />
) k<br />
'<br />
2<br />
/ 3<br />
0,<br />
0141<br />
)/h ; p<br />
y<br />
<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
P;<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
<br />
0,<br />
296<br />
Ao<br />
( 1 X )<br />
( 1 X )<br />
0,<br />
0263<br />
( 1 0,<br />
15X<br />
) ( 1 0,<br />
15X<br />
)<br />
A<br />
, p<br />
B<br />
( atm);<br />
( 1<br />
X ) <br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
<br />
<br />
2/<br />
3<br />
0,<br />
63 10<br />
0,<br />
0263 (kmol/kg<br />
(kmol/kg<br />
kat<br />
;<br />
)/h .<br />
P<br />
kat<br />
)/h ;
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Brzinskiot izraz go kombinirame so ravenkata za dizajn<br />
na PBR:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
6<br />
0,<br />
6<br />
dX<br />
<br />
( r<br />
) <br />
0<br />
A<br />
F<br />
0<br />
Ao<br />
f<br />
R<br />
<br />
( X ) dX ;<br />
f<br />
R<br />
490 kmol/h;<br />
1 ( 1<br />
0,<br />
15X<br />
)<br />
( X ) <br />
;<br />
( r<br />
) 0,<br />
0263(<br />
1<br />
X )<br />
W<br />
( kg<br />
Podgotvenata ravenka za dizajn mo`eme da ja <strong>re</strong>{ime: 1)<br />
analiti~ki so tabli~en integral; 2) so numeri~ka integracija;<br />
3) so primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki! Seedno koja<br />
postapka }e bide upot<strong>re</strong>bena se dobiva ist <strong>re</strong>zultat! Ova e taka<br />
zatoa {to od X = 0 do X izlez = 0,6 (60%) promenata na brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata e <strong>re</strong>~isi linearna. Rezultatot e:<br />
Zada~a 5<br />
A<br />
kat.<br />
) .<br />
X izlez = 0,6 (60%), W = 16188 kg katalizator.<br />
Kataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo izotermen PBR<br />
Reakcijata so stehiometrija i brzinski izraz,<br />
A + 2B C + 2D<br />
800 exp( 13832<br />
/ T ) p A pB<br />
( rA ) <br />
kmol A/(s<br />
kg kat ) ; T ( K)<br />
; pi<br />
( bar),<br />
1<br />
0,<br />
6 p 2,<br />
0 p 1,<br />
7 p<br />
B<br />
C<br />
D<br />
se izveduva vo ceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator<br />
na temperatura od 600 o S (873 K) i pritisok od 1 bar.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za proizvodstvo<br />
na 1 t/den od produktot C (MC = 76).<br />
Vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot e stehiometriska smesa od<br />
<strong>re</strong>aktantite. Izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot t<strong>re</strong>ba da bide so<br />
ednakvi molski protoci na neiz<strong>re</strong>agiraniot A i produktot C.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Razgleduvanata <strong>re</strong>akcija se izveduva izotermno-izobarno<br />
vo gasna faza i se karakterizira so konstanten vkupen broj molovi.<br />
Stehiometriskata tablica }e bide ednostavna:<br />
331
332<br />
A FAo<br />
B<br />
Bo<br />
Fio Fi() Fi(X)<br />
F 2F<br />
Ao<br />
F F ;<br />
A Ao<br />
FAo<br />
X <br />
F F<br />
Ao<br />
A<br />
<br />
F 2F 2<br />
2FAo ( 1 X )<br />
B Ao<br />
C 0 F X<br />
C<br />
p y P;<br />
P 1bar;<br />
i<br />
i<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
( bar)<br />
F<br />
p<br />
FAo ( 1<br />
X ) A<br />
3<br />
F Ao<br />
D 0 F 2<br />
2 X<br />
D<br />
F Ao<br />
To FAo<br />
T FAo<br />
F 3<br />
F 3<br />
p B<br />
T<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
2( 1<br />
X )<br />
<br />
3<br />
X<br />
pC <br />
3<br />
2X<br />
pD <br />
3<br />
y 1,<br />
0<br />
p P 1<br />
bar<br />
i <br />
Sega brzinskiot izraz go pi{uvame p<strong>re</strong>ku konverzija:<br />
( r<br />
( r<br />
( r<br />
( 1<br />
X ) 2(<br />
1<br />
X )<br />
800exp(<br />
13832<br />
/ 873)<br />
) <br />
3 3<br />
;<br />
2(<br />
1<br />
X ) X 2X<br />
1<br />
0,<br />
6 2,<br />
0 1,<br />
7<br />
3 3 3<br />
A<br />
A<br />
) <br />
A<br />
800exp(<br />
13832<br />
/ T ) p A p<br />
) <br />
1<br />
0,<br />
6 p 2,<br />
0 p 1,<br />
7 p<br />
1,<br />
67 10<br />
5<br />
B<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
( 1<br />
X )<br />
C<br />
kmol<br />
A<br />
B<br />
D<br />
;<br />
/ (s /kg<br />
Za primena na ravenkata za dizajn na PBR t<strong>re</strong>ba u{te da<br />
gi p<strong>re</strong>smetame izleznata konverzija i vlezniot molski protok<br />
na A. Za ovaa p<strong>re</strong>smetka gi koristime zadad<strong>eni</strong>te podatoci za<br />
proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot i sostavot na izleznata smesa:<br />
F<br />
A,<br />
izlez<br />
F<br />
Ao<br />
( 1<br />
X<br />
F<br />
C,<br />
izlez<br />
izlez<br />
;<br />
) F<br />
Ao<br />
X<br />
izlez<br />
<br />
X<br />
izlez<br />
kat<br />
<br />
i<br />
).<br />
0,<br />
5<br />
;
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
F<br />
F<br />
C,<br />
izlez<br />
C,<br />
izlez<br />
1000<br />
1t/<br />
den <br />
24 3600<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
izlez<br />
<br />
F<br />
1<br />
76<br />
Ao<br />
4<br />
1,<br />
52 10<br />
1,<br />
52 10<br />
<br />
0,<br />
5<br />
Ravenkata {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{i e:<br />
<br />
izlez X<br />
0<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
<br />
0,<br />
5<br />
4<br />
kmol/s;<br />
4<br />
3,<br />
04 10<br />
kmol/s.<br />
4<br />
( 1<br />
X )<br />
W 3,<br />
04 10<br />
dX .<br />
5<br />
2<br />
1,<br />
67 10<br />
( 1<br />
X )<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata koristime tabli~en integral:<br />
X<br />
<br />
0<br />
0,<br />
5<br />
( 1<br />
X )<br />
dX<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
0<br />
( 1<br />
X )<br />
dX<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
X X<br />
2X<br />
1 <br />
ln<br />
<br />
( 1<br />
X ) 1<br />
X <br />
izlez<br />
<br />
0,<br />
5<br />
2 0,<br />
5 1 <br />
ln<br />
1,<br />
3<br />
( 1<br />
0,<br />
5)<br />
1<br />
0,<br />
5 <br />
0,<br />
5<br />
4<br />
1 ( 1<br />
X )<br />
W 3,<br />
04 10<br />
18,<br />
2 1,<br />
3 23,<br />
66<br />
5 dX <br />
<br />
2<br />
1,<br />
67 10<br />
( 1<br />
X )<br />
Zada~a 6<br />
0<br />
0<br />
kgkat.<br />
Kataliti~ka <strong>re</strong>akcija vo parna faza vo izotermen PBR.<br />
Masa na katalizator za pribli`no ramnote`na konverzija<br />
Kineti~kiot izraz na kataliti~ka <strong>re</strong>akcija so stehiometrija<br />
A B + C e najdeno deka e:<br />
(<br />
pB<br />
pC<br />
<br />
1,<br />
876<br />
p A <br />
0,<br />
589<br />
rA ) <br />
<br />
<br />
kmol/(kg h) ;<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
4304 p 2,<br />
895 p )<br />
kat<br />
A<br />
B<br />
p<br />
i<br />
( atm)<br />
.<br />
Numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti vo brzinskiot izraz se odnesuvaat<br />
na temperatura od T = 275 o C i pritisok od P = 3 atm.<br />
333
Ako <strong>re</strong>akcijata se odviva vo pove}eceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor<br />
so fiksen sloj katalizator, izotermno-izobarno na uslovite<br />
za koi e zadaden brzinskiot izraz, da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata<br />
dol`ina na cevkite za postignuvawe 40% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Poznato e deka vnat<strong>re</strong>{niot dijametar na cevkite vo koi<br />
e smesten katalizatorot e D = 5 cm, a gustinata na katalizatorskiot<br />
sloj e sloj = 1500 kg/m 3 .<br />
P<strong>re</strong>smetkata da se napravi za vlezna smesa od <strong>re</strong>aktantot<br />
A i vodna pa<strong>re</strong>a so molski soodnos A/W = 1,0/0,155 i so vkupen<br />
molski protok od FTo = 4,2 kmol/h po edna cevka.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Ravenkata za dizajn na kataliti~ki ceven <strong>re</strong>aktor so<br />
fiksen sloj katalizator p<strong>re</strong>ku konverzija e:<br />
334<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
0<br />
A<br />
;<br />
W L 0,<br />
785<br />
D<br />
2<br />
sloj<br />
Toa {to e pot<strong>re</strong>bno za da se <strong>re</strong>{i ovaa ravenka e kineti~ki<br />
izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Toa pak zna~i parcijalnite pritisoci<br />
vo brzinskiot izraz da se p<strong>re</strong>tstavat p<strong>re</strong>ku konverzijata. Za<br />
taa cel ja sostavuvame slednava stehiometriska tablica:<br />
Fio Fi() Fi(X) pi = yiP = (Fi/FT)P<br />
A FAo FAo–<br />
B 0 FAoX<br />
FA = FAo(1–X)<br />
( 1<br />
X ) P<br />
p A <br />
= FAoX) ( 1,<br />
155 X )<br />
p B<br />
.<br />
X P<br />
<br />
( 1,<br />
155 X )<br />
C 0 FAoX pC = pB<br />
W FW =WFAo =<br />
= 0,155FAo<br />
0,155FAo 0,155FAo<br />
FTo=1,155FAo FT(X)=FAo(1,155+X) pi = P vk= 3 atm<br />
Vo kineti~kiot izraz parcijalnite pritisoci se zamenuvaat<br />
soglasno so tablicata, a za pritisokot se zamenuva zadade-<br />
(1)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
nata numeri~ka v<strong>re</strong>dnost. Potoa izrazot se s<strong>re</strong>duva i se dobiva<br />
sledniov gotov izraz koj }e se prim<strong>eni</strong> za p<strong>re</strong>smetka na izotermna<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot na 275 o C:<br />
( r<br />
A<br />
) <br />
( 1<br />
<br />
<br />
1,<br />
876<br />
p<br />
<br />
0,<br />
4304 p<br />
A<br />
A<br />
pB<br />
pC<br />
<br />
<br />
0,<br />
589 <br />
2,<br />
895 p<br />
<br />
2 2<br />
( 1 ) 3<br />
3 <br />
1,<br />
876<br />
X X <br />
<br />
<br />
( 1,<br />
155 )<br />
2<br />
0,<br />
589(<br />
1,<br />
155 )<br />
<br />
X<br />
X<br />
<br />
<br />
;<br />
2<br />
( 1<br />
X ) 3<br />
X 3<br />
<br />
1<br />
0,<br />
4304 2,<br />
895<br />
( 1,<br />
155 ) ( 1,<br />
155 )<br />
<br />
<br />
X<br />
X <br />
( 5,<br />
628<br />
0,<br />
8727<br />
X 35,<br />
165 X )<br />
( rA ) <br />
. (2)<br />
2<br />
( 2,<br />
446 8.<br />
394 X )<br />
Se kombiniraat ravenkata (1) i izrazot (2) otkako p<strong>re</strong>thodno<br />
e p<strong>re</strong>smetan vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot A (po<br />
edna cevka):<br />
F<br />
Ao<br />
F<br />
Ao FTo<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
/ 1,<br />
155 4,<br />
2 / 1,<br />
155 <br />
2<br />
B<br />
)<br />
2<br />
2<br />
3,<br />
6363 kmol/h ,<br />
0,<br />
4<br />
L 0.<br />
785 D sloj<br />
dX<br />
;<br />
F<br />
( r<br />
)<br />
Ao<br />
3,<br />
6363kmol/h<br />
; D 0,<br />
05 m;<br />
<br />
0,<br />
4<br />
0<br />
sloj<br />
A<br />
1500 kg/m<br />
( 2,<br />
446 8,<br />
394 X )<br />
0,<br />
80953 L <br />
dX ( ) .<br />
2 f X dX (3)<br />
( 5,<br />
628 0,<br />
8727 X 35,<br />
165 X )<br />
0<br />
So ravenkata (3) se p<strong>re</strong>smetuva dol`inata na edna cevka,<br />
koja e i dol`ina na sekoja cevka vo peve}ecevniot <strong>re</strong>aktor.<br />
Kolku cevki }e go so~inuvaat <strong>re</strong>aktorot ne }e mo`eme da p<strong>re</strong>smetame,<br />
bidej}i ne e poznat kapacitetot na <strong>re</strong>aktorot!<br />
Kako }e ja op<strong>re</strong>delime v<strong>re</strong>dnosta na integralot vo ravenkata<br />
(3) e pra{awe na izbor koj, od svoja strana, zavisi od promenata<br />
na <strong>re</strong>cipro~nata v<strong>re</strong>dnost na brzinata na <strong>re</strong>akcija so<br />
konverzijata. Taa zavisnost p<strong>re</strong>tstavena grafi~ki izgleda vaka:<br />
2<br />
0,<br />
4<br />
0<br />
3<br />
;<br />
335
Isto taka, dobro e da znaeme kolku konverzijata X = 0,4 e<br />
blisku do ili daleku od ramnote`nata konverzija na 275 o X<br />
C!<br />
Ovoj podatok se p<strong>re</strong>smetuva od kineti~kiot izraz, od uslovot za<br />
ramnote`a. Se dobiva i <strong>re</strong>{ava slednava kvadratna ravenka:<br />
336<br />
( <br />
r A<br />
( 5,<br />
628<br />
0,<br />
8727<br />
X 35,<br />
165<br />
X )<br />
) <br />
0<br />
2<br />
( 2,<br />
446<br />
8.<br />
394 X )<br />
35,<br />
165<br />
X<br />
2<br />
<br />
0,<br />
8727<br />
*<br />
X <br />
[1/(–rA)] = f(X)<br />
2<br />
5,<br />
628 0<br />
X 0,<br />
413.<br />
Kako {to se gleda od ovoj <strong>re</strong>zultat, izleznata konverzija<br />
X = 0,4 e <strong>re</strong>~isi 96% od ramnote`nata! Zaedno so grafikot za promenata<br />
[ 1/(<br />
rA )] f ( X ) , se konstatira deka za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata<br />
(3) t<strong>re</strong>ba da se izbe<strong>re</strong> pop<strong>re</strong>cizen numeri~ki metod odo{to<br />
e Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo (pravilo so tri to~ki)<br />
ili pak da se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki so koj<br />
se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik na ravenkata (1) odnosno (3).<br />
Spo<strong>re</strong>d <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto na ravenkata (3) so Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko<br />
pravilo pot<strong>re</strong>bnata dol`ina na cevkata e L = 8,87 m.<br />
Ako se prim<strong>eni</strong> solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH, se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka:<br />
dX<br />
0, 80953(<br />
rA<br />
)<br />
dL<br />
i za pot<strong>re</strong>bnata dol`ina na cevkata se dobiva L = 4,3 m. Ova e<br />
mnogu razli~en <strong>re</strong>zultat od dobi<strong>eni</strong>ot so Simpson-ovoto pravilo,<br />
no ova e to~niot <strong>re</strong>zultat!
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Zada~a 7<br />
Kineti~ki ispituvawa vo izotermen PBR.<br />
P<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot<br />
Kinetikata na <strong>re</strong>akcijata pome|u metan i sulfur, koga<br />
kako produkt se formira jagleroddisulfid,<br />
CH4 + 2S2 CS2 + 2H2S<br />
(A + 2B C + 2D),<br />
e ispituvana vo laboratoriski ceven <strong>re</strong>aktor. Reaktorot so<br />
volumen od 80 cm 3 e polnet so razli~na koli~ina katalizator.<br />
Izrazena kako volumen na katalizatorski sloj, taa koli~ina<br />
iznesuvala 67 i 35,2 cm 3 . Za dvata katalizatorski sloja vlezniot<br />
protok na metanot e menuvan taka negoviot odnos so sulfurot<br />
da bide postojano stehiometriski. Vo site eksperimenti bila<br />
me<strong>re</strong>na konverzijata na metanot.<br />
Na pritisok od 1 atm i temperatura od 600 o C (<strong>re</strong>akcijata<br />
e vo parna faza) se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
V(cm 3 ) 67 67 67 35,2 35,2 35,2 35,2 35,2 35,2 35,2<br />
FAo(mol/h) 0,238 0,417 0,119 0,0595 0,0297 0,119 0,0298 0,238 0,119 0,0595<br />
XA 0,105 0,075 0,180 0,133 0,269 0,058 0,268 0,025 0,066 0,144<br />
a) Ako se p<strong>re</strong>tpostavi deka kinetikata na ispituvanata<br />
<strong>re</strong>akcija se opi{uva so izrazot:<br />
3<br />
( rS ) ( r<br />
)<br />
(mol/cm )/h<br />
2 B kCC<br />
CH C<br />
4 S k<br />
2 CC<br />
ACB<br />
,<br />
da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta na brzinskata konstanta.<br />
b) Da se poka`e kako }e se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bniot volumen<br />
na industriski <strong>re</strong>aktor vo koj bi se izveduvala istata <strong>re</strong>akcija<br />
pod isti uslovi na koi e ispituvana nejzinata kinetika.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Bidej}i modelot na kineti~kiot izraz e zadaden, a me<strong>re</strong>wata<br />
se dad<strong>eni</strong> p<strong>re</strong>ku stepenot na konverzija na metanot, metanot<br />
se izbira kako baza za p<strong>re</strong>smetki.<br />
337
Prvo, brzinskiot izraz se pi{uva vo odnos na izbraniot<br />
<strong>re</strong>aktant – metanot (A), i se transformira p<strong>re</strong>ku konverzija. Potoa<br />
se primenuva ravenkata za dizajn na <strong>re</strong>aktorot vo koj se izved<strong>eni</strong><br />
me<strong>re</strong>wata, PBR, i na krajot so <strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza se p<strong>re</strong>smetuva<br />
brzinskata konstanta.<br />
Brzinski izraz vo odnos na A p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva<br />
so primena na ko<strong>re</strong>lacijata na brzinite:<br />
rA<br />
rB<br />
rC<br />
rD<br />
( rA<br />
) ( rB<br />
) / 2 ( kC<br />
/ 2)<br />
C ACB<br />
. (1)<br />
1<br />
2 1 2<br />
Iako <strong>re</strong>akcijata se izveduva vo parna faza, bidej}i se<br />
odlikuva so konstanten vkupen broj molovi i so vlezna smesa so<br />
stehiometriski odnos na <strong>re</strong>aktantite, za izrazuvawe na nivnite<br />
koncentracii p<strong>re</strong>ku konverzija nema da sostavuvame stehiometriska<br />
tablica. Mo`eme vedna{ da gi napi{eme slednive izrazi:<br />
338<br />
0;<br />
T const.;<br />
P const. ; <br />
F<br />
X<br />
F<br />
F<br />
C<br />
Bo<br />
A<br />
C<br />
A<br />
A<br />
i<br />
2F<br />
F<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
;<br />
F<br />
X ; F<br />
Co<br />
FAo<br />
F<br />
X <br />
F<br />
Ao<br />
D<br />
F<br />
A<br />
( 1<br />
X ); F<br />
B<br />
2F<br />
( 1<br />
X ) ; C<br />
;<br />
B<br />
Do<br />
2F<br />
Ao<br />
<br />
X ;<br />
2C<br />
0;<br />
A<br />
Ao<br />
o<br />
2F<br />
Ao<br />
( 1<br />
X );<br />
( 1<br />
X ) 2C<br />
const.;<br />
So kombinacija na brzinskiot izraz i stehiometrijata se<br />
dobiva,<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
2 2<br />
rA ) ( kC<br />
/ 2)<br />
C A ( 2C<br />
A ) kCC<br />
A kCC<br />
Ao<br />
( ( 1<br />
X ) . (3)<br />
Sega se p<strong>re</strong>smetuva vleznata koncentracija na metanot,<br />
p<br />
<br />
RT<br />
<br />
3 <br />
Ao<br />
o<br />
<br />
y<br />
Ao<br />
RT<br />
P<br />
o<br />
82,<br />
05(<br />
cm<br />
o<br />
3<br />
;<br />
Ao<br />
<br />
F<br />
1<br />
1atm<br />
Ao<br />
atm)/(mol K)<br />
Ao<br />
F<br />
Bo<br />
( 600 <br />
<br />
F<br />
Ao<br />
273)<br />
K<br />
{to }e se zam<strong>eni</strong> vo brzinskiot izraz (3).<br />
y<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
( 1 <br />
2)<br />
<br />
A<br />
.<br />
1<br />
;<br />
3<br />
2<br />
6<br />
4,<br />
65 10<br />
mol/cm<br />
(2)<br />
3<br />
,
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Bidej}i me<strong>re</strong>niot podatok e izleznata konverzija na metanot<br />
kako funkcija od negoviot vlezen molski protok, pot<strong>re</strong>bna<br />
e <strong>re</strong>lacija pome|u ovie dve veli~ini. Toa e molskiot bilans na<br />
metanot vo PBR, odnosno ravenkata za dizajn na PBR:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X X<br />
dX<br />
<br />
( r<br />
)<br />
2 2 ( 1<br />
0 A 0<br />
k<br />
C<br />
C<br />
dX<br />
X<br />
2<br />
Ao ( 1<br />
X ) k X<br />
CC<br />
)<br />
Ao<br />
1<br />
. (4)<br />
Ravenkata (4) se p<strong>re</strong>u<strong>re</strong>duva vo model (ekspliciten izraz)<br />
za <strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza:<br />
V 2 1 X<br />
C Ao Y . (5)<br />
FAo<br />
kC<br />
( 1<br />
X )<br />
Zna~i, ravenkata (5) e modelna ravenka! Primenata na<br />
<strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza, na primer od POLYMATH, podrazbira popolnuvawe<br />
dve koloni so podatoci: prvata kolona e za Y p<strong>re</strong>smetan<br />
soglasno so izme<strong>re</strong>nite (zadad<strong>eni</strong>te, odnosno eksperimentalni)<br />
podatoci, dodeka vo drugata kolona se vnesuvaat soodvetnite<br />
podatoci za konverzijata. Potoa se zadava modelot,<br />
odnosno izrazot (5), i so <strong>re</strong>g<strong>re</strong>siona analiza se dobiva v<strong>re</strong>dnosta<br />
na brzinskata konstanta. P<strong>re</strong>smetanite v<strong>re</strong>dnosti za Y se<br />
dobivaat kako t<strong>re</strong>ta kolona ili se p<strong>re</strong>tstavuvaat grafi~ki.<br />
Dobro slo`uvawe na eksperimentalnite i p<strong>re</strong>smetanite<br />
kineti~ki podatoci e dobieno za<br />
7 3<br />
k C 1,<br />
45310<br />
(cm /mol)/h,<br />
so koeficient na ko<strong>re</strong>lacija R 2 = 0,9467389. Rezultatite vo tabelarna<br />
i grafi~ka forma (od POLYMATH) se slednite:<br />
Y p<strong>re</strong>smetano<br />
Yexp<br />
broj na<br />
<strong>re</strong>zultat<br />
339
340<br />
Yexp X Ycalc<br />
6087E-12 0.105 8.0742E-09<br />
3474E-12 0.075 5.5803E-09<br />
12174.01E-12 0.18 1.5108E-08<br />
12791.8E-12 0.133 1.0558E-08<br />
25583.6E-12 0.269 2.5326E-08<br />
6395.9E-12 0.058 4.2375E-09<br />
25540.67E-12 0.268 2.5198E-08<br />
3197.95E-12 0.025 1.7647E-09<br />
6395.9E-12 0.066 4.8633E-09<br />
12791.8E-12 0.144 1.1578E-08<br />
b) Pot<strong>re</strong>bniot volumen na industriski <strong>re</strong>aktor vo koj bi<br />
se izveduvala razgleduvanata <strong>re</strong>akcija pome|u metan i sulfur do<br />
jagleroddisulfid i sulfurvodorod, pod isti uslovi na koi e<br />
ispituvana kinetikata, }e se p<strong>re</strong>smeta so primena na ravenkata<br />
(4),<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X X<br />
dX<br />
<br />
( r<br />
)<br />
2 2 ( 1<br />
0 A 0<br />
k<br />
C<br />
C<br />
dX<br />
X<br />
2<br />
Ao ( 1<br />
X ) k X<br />
CC<br />
)<br />
Ao<br />
1<br />
, (4)<br />
vo koja se zamenuva p<strong>re</strong>smetanata v<strong>re</strong>dnost za brzinskata konstanta,<br />
V<br />
1<br />
X<br />
<br />
,<br />
F<br />
7 6<br />
2<br />
Ao 1,<br />
453 10<br />
( 4,<br />
65 10<br />
) ( 1 X )<br />
V<br />
FAo<br />
X 3<br />
3182,<br />
94 (cm /mol)/h.<br />
(6)<br />
( 1<br />
X )<br />
P<strong>re</strong>smetkata na volumenot na <strong>re</strong>aktor za zadadena izlezna<br />
konverzija i zadaden kapacitet (vlezniot molski protok na<br />
metanot) so ravenkata (6) e ednostavna.<br />
Koli~inata na katalizatorot se p<strong>re</strong>smetuva od poznati<br />
podatoci za gustinata na katalizatorskiot sloj ili p<strong>re</strong>ku podatocite<br />
za gustinata na katalizatorot i poroznosta na slojot.
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Zada~a 8<br />
Hidrogenacija na nitrobenzen vo neizotermen PBR<br />
(so razmena na toplina i adijabatski)<br />
Hidrogenacija na nitrobenzen (A) se izveduva vo kataliti~ki<br />
<strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator. Poroznosta na katalizatorskiot<br />
sloj = 0,424. Poradi golemite toplinski efekti<br />
na <strong>re</strong>akcija, <strong>re</strong>aktorot raboti so razmena na toplina so medium<br />
koj strui vo obvivkata na <strong>re</strong>aktorot. Poradi golemata brzina na<br />
struewe na mediumot se zema deka negovata temperatura e konstantna.<br />
Temperaturite na vleznata smesa i na mediumot se isti,<br />
To = Ta = 427,5 K. Pritisokot e atmosferski. Reakcijata e vo<br />
parna faza so golem vi{ok na vodorod. Zatoa site svojstva na<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa mo`at da se zemat kako za vodorod na rabotnata<br />
temperatura i pritisok vo <strong>re</strong>aktorot. Isto taka, poradi<br />
golemiot vi{ok na vodorod se zema deka volumenskiot protok<br />
niz <strong>re</strong>aktorot }e se menuva samo poradi promena na temperaturata.<br />
Poznati se slednive podatoci:<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata, Hr = –152000 cal/mol,<br />
– specifi~na toplina na vodorodot na 427,5 K,<br />
CP = 6,9 cal/(mol·K),<br />
– koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina, U = 8,67 cal/(cm 2 h K),<br />
– vlezna smesa: FTo = 65,9 mol/h; CAo = 5·10 –7 mol/cm 3 ,<br />
– brzinski izraz, vo odnos na slobodniot volumen vo <strong>re</strong>aktorot<br />
zaedno so temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta,<br />
e<br />
( r ) k(<br />
T ) C<br />
A<br />
0,<br />
578<br />
A<br />
4<br />
5,<br />
79 10<br />
exp( 2958/<br />
T ) C<br />
3<br />
0,<br />
578<br />
A<br />
(mol/cm<br />
C A(mol/cm<br />
) ; T ( K),<br />
– dimenzii na <strong>re</strong>aktorot: vnat<strong>re</strong>{en dijametar D = 3 cm,<br />
dol`ina L = 20 cm.<br />
Da se p<strong>re</strong>smetaat i nacrtaat promenata na konverzijata i<br />
temperaturniot profil nadol` <strong>re</strong>aktorot za rabota so razmena<br />
na toplina. [to }e se slu~i so ovoj <strong>re</strong>aktor ako raboti adijabatski<br />
so ista vlezna temperatura kako pri rabota so razmena<br />
na toplina?<br />
3<br />
)/h<br />
341
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Rabota so razmena na toplina:<br />
P<strong>re</strong>smetkata }e ja zapo~neme so prika`uvawe na brzinskiot<br />
izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Vsu{nost, molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot A t<strong>re</strong>ba da se izrazi kako funkcija od konverzija<br />
i temperatura:<br />
FA<br />
FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
To<br />
C A <br />
C A C Ao ( 1<br />
X ) , (1)<br />
(<br />
T ) T<br />
T<br />
o<br />
T<br />
342<br />
( r<br />
A<br />
)<br />
<br />
4<br />
( r<br />
4<br />
A<br />
)<br />
o<br />
k(<br />
T ) C<br />
5,<br />
79 10<br />
exp( 2958/<br />
T ) (( 5 10<br />
0,<br />
578<br />
A<br />
5,<br />
79 10<br />
exp( 2958<br />
/ T ) ( C<br />
<br />
7<br />
) <br />
Ao<br />
(mol/cm<br />
T<br />
o<br />
)<br />
427,<br />
5)<br />
0,<br />
578<br />
( ) 438exp(<br />
2958<br />
/ T )( 1 X ) T<br />
r A <br />
0<br />
3<br />
, 578<br />
)h<br />
( 1<br />
X )<br />
0, 578 0,<br />
578<br />
( 1<br />
X )<br />
0,<br />
578<br />
/ T<br />
0,<br />
578<br />
(mol/cm<br />
0,<br />
578<br />
/ T<br />
3<br />
<br />
0,<br />
578<br />
Brzinskiot izraz se odnesuva na edinica sloboden, odnosno<br />
prazen volumen na katalizatorskiot sloj. Za toj da se kombinira<br />
so ravenkata za dizajn, pot<strong>re</strong>bno e da se odnesuva na edinica<br />
volumen katalizatorski sloj. Ovaa p<strong>re</strong>tvorba se pravi<br />
p<strong>re</strong>ku podatokot za poroznosta na slojot na sledniov na~in:<br />
( rA<br />
) ( rA<br />
) 0,<br />
424(<br />
rA<br />
) <br />
0, 578 0,<br />
578<br />
3 (2)<br />
( rA<br />
) 185,<br />
712exp(<br />
2958<br />
/ T )( 1<br />
X ) T (mol/cmsloj)/h.<br />
Ravenkata za dizajn na PBR vo odnos na edinica volumen<br />
sloj katalizator }e glasi vaka:<br />
– vo integralna forma:<br />
X<br />
V dX<br />
, (3)<br />
FAo<br />
( r<br />
0 A )<br />
– vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma:<br />
dX<br />
FAo ( rA<br />
) . (3)<br />
dV<br />
Koja forma na ravenkata za dizajn }e se <strong>re</strong>{ava }e zavisi<br />
od izborot na metodot. Dvete ravenki opi{uvaat promena na konverzijata<br />
po dol`ina na <strong>re</strong>aktorot soodvetna na volumen na slojot.<br />
)/h.<br />
,
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (3) e pot<strong>re</strong>ben i podatokot za<br />
vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot A:<br />
F<br />
o<br />
To<br />
RT<br />
P<br />
o<br />
o<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
o<br />
Ao<br />
;<br />
3<br />
82,<br />
05(cm<br />
atm)/(molK)<br />
427,<br />
5K<br />
65,<br />
9mol/h<br />
;<br />
1atm<br />
2,<br />
31110<br />
cm /h ;<br />
o<br />
6<br />
FAo<br />
2,<br />
31110<br />
5<br />
10<br />
1,<br />
156 mol/h.<br />
Ravenkata za dizajn ne }e mo`e da se <strong>re</strong>{i sama. P<strong>re</strong>ku<br />
brzinskiot izraz taa, pokraj konverzijata, ja vklu~uva i temperaturata.<br />
Zatoa e pot<strong>re</strong>bna i ravenkata na toplinskiot bilans.<br />
Ovaa bilansna ravenka vo sebe }e gi vklu~i: toplinata na <strong>re</strong>akcijata,<br />
toplinata {to se odzema od <strong>re</strong>akcionata smesa (razmena<br />
na toplina) i toplinata {to se nosi so <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
(razlika na entalpiite na vlezot i izlezot od sistemot). Toa e<br />
ravenkata (106),<br />
dT UaV<br />
( Ta<br />
T ) ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
. (106)<br />
dV<br />
N<br />
F C<br />
<br />
i1<br />
Ovaa ravenka prisposobena za uslovite vo ovaa zada~a }e<br />
izgleda vaka:<br />
dT<br />
( H<br />
r )( rA<br />
) FT<br />
CP<br />
UaV<br />
( T Ta<br />
) . (4)<br />
dV<br />
Vo ravenkata (4) se zamenuva brzinskiot izraz (2) i site<br />
zadad<strong>eni</strong> numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti. Za sekoj ~len od ravenkata se<br />
dobiva:<br />
6<br />
i<br />
7<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
r )( rA<br />
) 152000185,<br />
712exp(<br />
2958/<br />
T )( 1<br />
X )<br />
7<br />
0,<br />
578 0<br />
2,<br />
82310<br />
exp( 2958/<br />
T )( 1<br />
X ) T<br />
Ua<br />
a<br />
V<br />
Ua<br />
V<br />
( T T ) 8,<br />
67 a<br />
( D)<br />
L 4<br />
<br />
2<br />
( D<br />
/ 4)<br />
L D<br />
V<br />
a<br />
( T <br />
4<br />
3<br />
( T T ) 11,<br />
557(<br />
T 427,<br />
5)<br />
;<br />
a<br />
V<br />
<br />
3<br />
427,<br />
5)<br />
1,<br />
333<br />
cm<br />
2<br />
/cm<br />
0,<br />
578<br />
3<br />
, 578<br />
T<br />
;<br />
0,<br />
578<br />
343
344<br />
dT<br />
dV<br />
dT<br />
dT dT<br />
FT CP<br />
65, 9 6,<br />
9 454,<br />
71 .<br />
dV<br />
dV dV<br />
Na krajot se kombiniraat site ~lenovi:<br />
62080exp(<br />
2958/<br />
T)(<br />
1<br />
X )<br />
0,<br />
578<br />
T<br />
0,<br />
578<br />
0,<br />
0254(<br />
T 427,<br />
5)<br />
.<br />
Pot<strong>re</strong>bniot set dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki e gotov: ravenkite<br />
(3) i (5) se <strong>re</strong>{avaat vo kombinacija so brzinskiot izraz<br />
(2) i so vlezen uslov definiran so vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
Integraciite se izveduvaat do dol`ina na <strong>re</strong>aktorot L = 20 cm,<br />
2<br />
3<br />
odnosno V 0,<br />
785 3 20 141,<br />
35 cm .<br />
Se op<strong>re</strong>deluvame za solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
od POLYMATH. So cel da se ovozmo`i grafi~ko p<strong>re</strong>tstavuvawe<br />
na zavisnostite X(L) i T(L), vo programata se vnesuva i eksplicitniot<br />
izraz,<br />
V V<br />
L 0,<br />
1415V.<br />
2<br />
2<br />
0,<br />
785<br />
D 0,<br />
785<br />
3<br />
Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 141.35 141.35<br />
X 0 0 0.9936627 0.9936627<br />
T 427.5 427.5 563.74864 491.44326<br />
L 0 0 20.001025 20.001025<br />
FAo 1.156 1.156 1.156 1.156<br />
R 0.0055354 6.74E-04 0.0135492 6.74E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
[2] d(T)/d(V) = (62080*exp(-2958/T)*((1-X)^0.578)*(T^(-0.578)))-(0.0254*(T-427.5))<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] L = 0.1415*V<br />
[2] FAo = 1.156<br />
[3] R = 185.712*exp(-2958/T)*((1-X)^0.578)*(T^(-0.578))<br />
(5)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
T(L)<br />
X(L)<br />
(–rA) = f(L)<br />
L (cm)<br />
L (cm)<br />
L (cm)<br />
T (K)<br />
X(T)<br />
345
Kako {to mo`e da se vidi od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, krivite<br />
T(L) i (–rA)=f(L) pominuvaat niz maksimum; krivata X(L) po<br />
maksimumot za temperaturata poka`uva bavno rastewe na konverzijata;<br />
operacionata linija X(T) poka`uva deka po maksimumot<br />
za temperaturata od sistemot se odveduva pove}e toplina<br />
otkolku {to se sozdava so <strong>re</strong>akcijata. Od v<strong>re</strong>dnosta za izleznata<br />
konverzija od <strong>re</strong>aktorot se konstatira <strong>re</strong>~isi celosna potro-<br />
{uva~ka na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Adijabatska rabota:<br />
Edinstvenata razlika pri <strong>re</strong>{avawe na zada~ata za adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot vo odnos na rabotata so razmena na<br />
toplina e toplinskiot bilans. Od ravenkata (5) se isklu~uva<br />
~lenot koj se odnesuva na razmenata na toplina i se dobiva ravenkata:<br />
dT<br />
0,<br />
578 0,<br />
578<br />
62080 exp( 2958<br />
/ T )( 1 X ) T . (6)<br />
dV<br />
Setot od dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (3) i (6) se <strong>re</strong>{ava vo<br />
kombinacija so brzinskiot izraz (2) i so vlezen uslov definiran<br />
so vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot. Integraciite se izveduvaat<br />
do dol`ina na <strong>re</strong>aktorot L = 20 cm. No }e se poka`e deka ne<br />
e pot<strong>re</strong>bna celata taa dol`ina za celosna konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Najgolemata dol`ina so koja mo`e da se raboti e okolu<br />
L = 10 cm. Eve gi <strong>re</strong>zultatite:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 70.7 70.7<br />
X 0 0 0.9967503 0.9967503<br />
T 427.5 427.5 812.67312 812.67312<br />
L 0 0 10.00405 10.00405<br />
FAo 1.156 1.156 1.156 1.156<br />
R 0.0055354 0.0036982 0.0303836 0.0036982<br />
Y 180.65673 32.912495 270.40293 270.40293<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
[2] d(T)/d(V) = (62080*exp(-2958/T)*((1-X)^0.578)*(T^(-0.578)))<br />
346
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] L = 0.1415*V<br />
[2] FAo = 1.156<br />
[3] R = 185.712*exp(-2958/T)*((1-X)^0.578)*(T^(-0.578))<br />
[4] Y = 1/R<br />
L (cm)<br />
L (cm)<br />
L (cm)<br />
X(L)<br />
T(L)<br />
(–rA) = f(L)<br />
347
Komentari: 1) So adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot celosna<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantot se postignuva so polovina negov<br />
volumen. 2) Temperaturata kontinuirano i linearno raste (linearna<br />
zavisnost X(T) – adijabatska rabota!). 3) Brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
pominuva niz maksimum iako temperaturata raste! 4)<br />
Odgovorot na pra{aweto dali mo`e da se prim<strong>eni</strong> adijabatska<br />
rabota so pomal <strong>re</strong>aktor i dali maksimalnata temperatura od<br />
Tmax = 812 K e dozvolena (maksimalnata temperatura vo slu~ajot<br />
so razmena na toplina e 563,74 K), t<strong>re</strong>ba da se pobara vo literaturata<br />
za hidrogenacija na nitrobenzen!<br />
Zada~a 9<br />
348<br />
X(T)<br />
T (K)<br />
Reverzibilna <strong>re</strong>akcija vo gasna faza vo adijabatski PBR<br />
Reverzibilna <strong>re</strong>akcija so stehiometrija 2A B, vo gasna<br />
faza, se slu~uva vo ceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj<br />
katalizator pod adijabatski uslovi. Kinetikata na <strong>re</strong>akcijata e<br />
elementarna, kako za homogen sistem.<br />
Vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot p<strong>re</strong>tstavuva ~ist <strong>re</strong>aktant so<br />
molski protok FAo = 5 mol/min i koncentracija CAo = 0,271 mol/l.<br />
Temperaturata i pritisokot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se To = 450 K<br />
i Po = 10 atm.<br />
Da se p<strong>re</strong>smetaat konverzijata i temperaturata na izlezot<br />
od <strong>re</strong>aktor vo koj se smest<strong>eni</strong> 15 kg katalizator. Isto taka<br />
da se poka`e dali izlezniot stepen na konverzija se dobli`uva<br />
do adijabatskiot ramnote`en stepen na konverzija.
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se slednite:<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata, Hr = –40000 J/mol,<br />
– toplinski kapaciteti na <strong>re</strong>aktantot i produktot,<br />
CP,A = 40 J/(mol·K), CP,B = 80 J/(mol·K),<br />
– ramnote`na konstanta na 450 K, KC = 25000 lit/mol,<br />
– temperaturna zavisnost na brzinskata konstanta,<br />
4<br />
2<br />
k 3,<br />
56 10<br />
exp( 5027<br />
/ T ) lit /(mol kg min) ; T ( K).<br />
kat<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Ako se zanemari padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot,<br />
toga{ volumenskiot protok na <strong>re</strong>akcionata smesa, od vlezot do<br />
izlezot od <strong>re</strong>aktorot, }e se menuva poradi promenliviot vkupen<br />
broj molovi (poradi slu~uvawe na <strong>re</strong>akcijata) i poradi promena<br />
na temperaturata (adijabatska rabota). Vo vakvi uslovi molskite<br />
koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot<br />
izraz }e p<strong>re</strong>tstavuvaat zavisnosti i od konverzijata i<br />
od temperaturata:<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
C A <br />
; C<br />
(<br />
X , T )<br />
T<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
To<br />
<br />
i 1<br />
2<br />
y Ao 1 0,<br />
5;<br />
( <br />
) ( 2)<br />
A<br />
B<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
X / 2<br />
<br />
(<br />
X , T )<br />
T<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
T<br />
( 1<br />
X ) To<br />
C A C Ao<br />
;<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
C Ao X To<br />
CB<br />
<br />
2 ( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T<br />
( mol/l)<br />
. (1)<br />
Brzinskiot izraz ja ima slednava forma:<br />
2 CB<br />
<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C<br />
A .<br />
KC<br />
( T ) <br />
(2)<br />
Za kompletirawe na brzinskiot izraz e pot<strong>re</strong>bno da se<br />
izvede KC(T). Soglasno so Van’t Hoff-ovata ravenka:<br />
K<br />
ln<br />
K<br />
T2<br />
T1<br />
H<br />
<br />
R<br />
o r<br />
<br />
1 1 <br />
<br />
, (14)<br />
T2<br />
T1<br />
<br />
o<br />
;<br />
349
za KC(T) se dobiva sledniov izraz:<br />
K<br />
o<br />
C,<br />
T H<br />
r 1 1<br />
ln <br />
KC<br />
, 450K<br />
R 450 T<br />
KC<br />
, T 40000 1 1<br />
ln <br />
25000 8,<br />
3144 450 T<br />
T 450 <br />
KC ( T ) 25000 exp<br />
10,<br />
69<br />
. (3)<br />
T <br />
Za p<strong>re</strong>smetka na izleznata konverzija i temperatura od<br />
<strong>re</strong>aktorot so zadadenata koli~ina katalizator, pot<strong>re</strong>bni se ravenkata<br />
za dizajn i toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot. Za ocena<br />
na izleznata konverzija vo odnos na ramnote`nata adijabatska<br />
konverzija e pot<strong>re</strong>ben p<strong>re</strong>sek pome|u ramnote`nata i adijabatskata<br />
operaciona linija. Bidej}i }e go koristime solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH, }e gi podgotvime slednive<br />
tri ravenki:<br />
– ravenkata za dizajn vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik:<br />
350<br />
A<br />
Ao<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
dX (r<br />
)<br />
, (4)<br />
dW F<br />
– toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot e ravenkata (95):<br />
T T<br />
TT o<br />
o<br />
<br />
P,<br />
A<br />
Hr( T ) <br />
X<br />
N<br />
<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
( H<br />
r )<br />
~ X <br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
40000<br />
X ,<br />
40<br />
, (95)<br />
3 <br />
<br />
T To<br />
1000X<br />
T 450 1000X<br />
; X 10 T 0,<br />
45,<br />
(5)<br />
– zavisnosta na ramnote`nata konverzija od temperaturata<br />
se dobiva od uslovot za ramnote`a i od brzinskiot izraz:<br />
( r<br />
A<br />
<br />
) kC<br />
<br />
<br />
2<br />
Ao<br />
2<br />
( 1<br />
X ) To<br />
<br />
<br />
2<br />
( 1<br />
0,<br />
5X<br />
) T <br />
2<br />
C<br />
<br />
2 K(<br />
1<br />
Ao<br />
X T <br />
o <br />
<br />
0<br />
0,<br />
5X<br />
) T <br />
<br />
* 2<br />
*<br />
X 4KT C T X2KT C 0<br />
2KT<br />
oC<br />
Ao 0,<br />
5T<br />
)<br />
o Ao<br />
o Ao . (6)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Programata vo POLYMATH gi vklu~uva ravenkata za<br />
dizajn (4) i toplinskiot bilans (5) zaedno so brzinskiot izraz<br />
(2) i izrazite za molskite koncentracii (1). Isto taka, vo<br />
programata ja pi{uvame i kvadratnata ravenka (6). Se dodavaat<br />
i izrazite za temperaturnite zavisnosti na konstantite. Se<br />
dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati (programa, <strong>re</strong>zultati i grafi~ki<br />
prikaz):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 15 15<br />
X 0 0 0.7370304 0.7370304<br />
CAo 0.271 0.271 0.271 0.271<br />
FAo 5 5 5 5<br />
To 450 450 450 450<br />
T 450 450 1187.0304 1187.0304<br />
k 0.5010696 0.5010696 515.51332 515.51332<br />
K 2.5E+04 32.759106 2.5E+04 32.759106<br />
CB 0 0 0.0599532 0.0599532<br />
CA 0.271 0.0427821 0.271 0.0427821<br />
R 0.0367991 9.705E-05 1.2217073 9.705E-05<br />
A 6.098E+06 7989.9459 6.098E+06 7989.9459<br />
B 1.22E+07 1.717E+04 1.22E+07 1.717E+04<br />
Xe 0.9939255 0.737043 0.9939255 0.737043<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] CAo = 0.271<br />
[2] FAo = 5<br />
[3] To = 450<br />
[4] T = To+1000*X<br />
[5] k = 3.56*(10^4)*exp(-5027/T)<br />
[6] K = 25000*exp(-10.69*(T-To)/T)<br />
[7] CB = CAo*X*To/T/2/(1-0.5*X)<br />
[8] CA = CAo*(1-X)*To/T/(1-0.5*X)<br />
[9] R = k*((CA^2)-(CB/K))<br />
[10] A = 2*K*To*CAo<br />
[11] B = (2*A)+T<br />
[12] Xe = (B-(((B^2)-(2*A*B))^0.5))/B<br />
351
352<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
(–rA) = f(W)<br />
W (kg)<br />
T (K)<br />
X * (T)<br />
XEB(T)<br />
X(W)<br />
T(W)<br />
XEB=X*
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati prika`ani vo<br />
prvite tri grafici, brzinata na <strong>re</strong>akcijata go dostignuva svojot<br />
maksimum na rastojanie od vlezot vo <strong>re</strong>aktorot koe odgovara na<br />
W = 10 kg katalizator. Konverzijata i temperaturata svojata<br />
nagla promena ja imaat na rastojanie koe odgovara na W 12 kg<br />
katalizator. Toa e polo`ba vo <strong>re</strong>aktorot kade {to brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata e <strong>re</strong>~isi nula; konverzijata i temperaturata ve}e ne<br />
se menuvaat, odnosno tie se to~ka od ramnote`nata linija (~et-<br />
*<br />
*<br />
vrtiot grafik): X X 0,<br />
737,<br />
T T 1187 K.<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, so<br />
ovoj <strong>re</strong>aktor so W =15 kg katalizator, prakti~no se postignuva<br />
ramnote`a!<br />
Zada~a 10<br />
Reakcija na dehidrogenacija vo adijabatski PBR<br />
Reakcijata na dehidrogenacija na A vo produktot B i vodorod<br />
H, A B + H, se izveduva vo ceven <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj<br />
katalizator pod adijabatski uslovi.<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava smesa od <strong>re</strong>aktantot A i<br />
vodna pa<strong>re</strong>a W vo molski soodnos A/W = 1/30, so temperatura<br />
To = 923 K i pritisok Po = 1 atm. Poznato e deka pri adijabatsko<br />
izveduvawe na procesot so definiranata vlezna struja mo`at da<br />
se postignat 40% konverzija na <strong>re</strong>aktanot A.<br />
Na raspolagawe se <strong>re</strong>aktorski cevki (ispolneti so katalizator)<br />
so dimenzii D = 0,8 m, L = 1,2 m. Kolku vakvi cevki<br />
povrzani paralelno }e bidat pot<strong>re</strong>bni za da se obezbedi dnevno<br />
proizvodstvo na produktot B od 20 toni?<br />
Poznati se slednive drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci:<br />
– brzinski izraz:<br />
pB<br />
pH<br />
<br />
( rA) k<br />
p A kmol/(kgkath);<br />
pi<br />
( atm)<br />
;<br />
K <br />
k(<br />
T ) 2,<br />
2 10<br />
( 4,<br />
14770/<br />
T )<br />
kmol/(kg<br />
kat<br />
h atm) ; T ( K)<br />
,<br />
– ramnote`na konstanta: K(873 K) = 0,23 atm,<br />
353
354<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata: Hr = 1,4·10 5 kJ/kmol = const.,<br />
– specifi~na toplina na <strong>re</strong>akcionata smesa:<br />
CP,smesa = 0,7 kJ/(kg·K),<br />
– molekulski masi: MA = 106, MB = 104,<br />
– gustina na katalizatorskiot sloj: sloj = 1400 kg/m 3 .<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
P<strong>re</strong>smetkata zapo~nuva so op<strong>re</strong>deluvawe na pot<strong>re</strong>bnata<br />
koli~ina katalizator za postignuvawe 40% konverzija na <strong>re</strong>aktantot<br />
A. Ovaa koli~ina }e zavisi od zadad<strong>eni</strong>ot kapacitet na<br />
<strong>re</strong>aktorot (daden e vo odnos na produktot B):<br />
F B 20 t/ den 20 ( 1000/<br />
24)<br />
/ 104 8,<br />
013kmol/h.<br />
Molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
so koj }e se obezbedi p<strong>re</strong>smetanoto dnevno proizvodstvo na produktot<br />
B, e:<br />
F F X X 0, 4 F 8,<br />
013 / 0,<br />
4 20,<br />
0325 kmol/h.<br />
B Ao<br />
Ao<br />
Relacijata pome|u molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot i molskiot<br />
protok na produktot e zemena od stehiometriskata tablica<br />
dadena podolu.<br />
Fio Fi() Fi(X) pi(X) = Fi(X)/FT(X)<br />
A FAo FAo– FAo(1–X)<br />
B 0 FAoX<br />
H 0 FAoX<br />
W<br />
FW = WFAo<br />
= 30FAo<br />
FW = 30FAo<br />
30FAo<br />
p A<br />
p B<br />
p H<br />
p W<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
( 31 X )<br />
X<br />
<br />
( 31 X )<br />
X<br />
<br />
( 31 X )<br />
30<br />
<br />
( 31 X )<br />
FTo = 31FAo FT = FAo(31+X) P vk= pi = P = 1atm<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
yi<br />
P;<br />
P 1atm<br />
pi<br />
;<br />
F ( X )<br />
FW<br />
F<br />
W 30;<br />
Ao FA<br />
X FAo<br />
X .<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
T
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva so zamena na<br />
izrazite za parcijalnite pritisoci od stehiometriskata tablica:<br />
<br />
2<br />
p<br />
<br />
B pH<br />
<br />
<br />
( 1<br />
X ) X<br />
( r<br />
<br />
<br />
<br />
A ) k(<br />
T ) p A<br />
k<br />
. (1)<br />
K <br />
<br />
<br />
( 31<br />
X )<br />
2<br />
K(<br />
31<br />
X ) <br />
Temperaturnata zavisnost na brzinskata konstanta e poznata,<br />
a za kompletirawe na brzinskiot izraz pot<strong>re</strong>bno e da se<br />
izvede K(T). Soglasno so Van’t Hoff-ovata ravenka,<br />
K<br />
ln<br />
K<br />
T2<br />
T1<br />
H<br />
<br />
R<br />
se dobiva sledniov izraz za K(T):<br />
o r<br />
<br />
1 1 <br />
<br />
, (14)<br />
T2<br />
T1<br />
<br />
o<br />
( H<br />
) 1 1 <br />
r <br />
K(<br />
T ) K(<br />
873)<br />
exp<br />
,<br />
<br />
R T 873 <br />
(2)<br />
5<br />
1,<br />
4 10<br />
1 1 <br />
16873 <br />
K(<br />
T ) 0,<br />
23exp<br />
<br />
0,<br />
23exp<br />
19,<br />
286.<br />
<br />
8,<br />
315 T 873 <br />
T <br />
Ravenkata za dizajn na ceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor vo integralna<br />
forma za razgleduvanata kinetika e:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
<br />
0<br />
A<br />
0,<br />
4<br />
0<br />
dX<br />
<br />
2<br />
<br />
( 1 X ) X<br />
k(<br />
T ) <br />
<br />
( 31 X ) K(<br />
T )( 31 X )<br />
2<br />
. (3)<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Ravenkata (3) se <strong>re</strong>{ava so numeri~ka integracija, na primer<br />
so Simpson-ovoto 1/3 pravilo. Ako se koristi nekoj softver,<br />
toga{ ravenkata za dizajn se primenuva vo nejziniot dife<strong>re</strong>ncijalen<br />
oblik:<br />
dX<br />
dW<br />
( r<br />
<br />
F<br />
A<br />
Ao<br />
)<br />
; ( r<br />
A<br />
<br />
2<br />
( 1 )<br />
) ( ) <br />
X X<br />
k T <br />
<br />
( 31<br />
X ) K(<br />
T)(<br />
31<br />
X )<br />
Vo sekoj slu~aj }e bide pot<strong>re</strong>ben i toplinskiot bilans.<br />
Soglasno so zadad<strong>eni</strong>te podatoci ravenkata na toplinskiot bilans<br />
za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot e ravenkata (111)<br />
2<br />
<br />
.<br />
<br />
<br />
(4)<br />
355
356<br />
dT<br />
dV<br />
( H<br />
r )( r<br />
<br />
C<br />
A<br />
)<br />
smesa P,<br />
smesa<br />
. (111)<br />
Ravenkata (111), primeneta za uslovite vo ovaa zada~a, }e<br />
izgleda vaka:<br />
dT<br />
dW<br />
<br />
( H<br />
C<br />
smesa<br />
r<br />
)<br />
P,<br />
smesa<br />
F<br />
Ao<br />
dX<br />
dW<br />
smesa<br />
( FAoM<br />
A)<br />
( F W MW<br />
) FAo<br />
( M A 30M<br />
W)<br />
20,<br />
0325(<br />
106 30 18)<br />
12941kg/h<br />
;<br />
140000<br />
( T To<br />
) 20,<br />
0325X<br />
;<br />
12941<br />
0,<br />
7<br />
T To<br />
309, 6 X 923 309,<br />
6 X .<br />
(5)<br />
]e izbe<strong>re</strong>me da ja <strong>re</strong>{avame ravenkata (4)! Vo kombinacija<br />
so toplinskiot bilans (5) i so primena na solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH se dobivaat slednive<br />
<strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 5500 5500<br />
X 0 0 0.4005093 0.4005093<br />
FAo 20.0325 20.0325 20.0325 20.0325<br />
T 923 799.00231 923 799.00231<br />
k 0.1881447 0.0296809 0.1881447 0.0296809<br />
K 0.6571373 0.0387762 0.6571373 0.0387762<br />
R 0.0060692 4.421E-04 0.0060692 4.421E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20.0325<br />
[2] T = 923-309.6*X<br />
[3] k = 2.2*(10^(4.1-4770/T))<br />
[4] K = 0.23*exp(-(16832/T)+19.286)<br />
[5] R = k*(((1-X)/(31+X))-((X^2)/K/((31+X)^2)))<br />
;
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Od grafi~kiot prikaz na promenata na konverzijata i<br />
temperaturata nadol` <strong>re</strong>aktorot mo`e da se konstatira deka<br />
40% konverzija na <strong>re</strong>aktantot ne e blisku do ramnote`nata za<br />
adijabatska rabota – nitu edna od krivite ne poka`uva plato!<br />
Ako se pobara ovaa informacija (kako p<strong>re</strong>sek pome|u zavisnosta<br />
X * (T) od ravenkata (1) i XEB(T) od ravenkata (5)), }e se dobie<br />
v<strong>re</strong>dnosta:<br />
X *<br />
adijabatsk a<br />
0, 5033,<br />
T <br />
767,<br />
186<br />
[to se odnesuva do pot<strong>re</strong>bniot broj <strong>re</strong>aktorski cevki za<br />
da se obezbedi zadadenoto dnevno proizvodstvo na produktot<br />
B od 20 toni so 40% konverzija na <strong>re</strong>aktantot, toj }e se p<strong>re</strong>smeta<br />
od dobi<strong>eni</strong>ot podatok za pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator,<br />
W = 5500 kg. Volumenot na ovaa koli~ina katalizator e:<br />
V W / sloj<br />
5500/<br />
1400 3,<br />
9286 m<br />
dodeka volumenot na edna <strong>re</strong>aktorska cevka e:<br />
V cevka<br />
X(W)<br />
T(W)<br />
<br />
0,<br />
785<br />
<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
0,<br />
8<br />
2<br />
1,<br />
2 <br />
0,<br />
603<br />
m<br />
K.<br />
3<br />
.<br />
3<br />
,<br />
357
358<br />
Pot<strong>re</strong>bniot broj <strong>re</strong>aktorski cevki povrzani paralelno e:<br />
3,9286/0,603 = 6,5 cevki!<br />
Sekako deka brojot na <strong>re</strong>aktorski cevki mora da e cel<br />
broj! Ako paralelno se povrzat sedum cevki, toa }e odgovara na<br />
7 0,<br />
603 1400<br />
5910 kg katalizator,<br />
a so ovaa koli~ina katalizator, so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
se postignuva izlezna konverzija od 40,9%, so temperatura<br />
na izleznata struja od <strong>re</strong>aktorskite cevki od T = 796 K.<br />
Zada~a 11<br />
Hidrogenacija na toluen vo izotermen PBR<br />
Da se op<strong>re</strong>deli pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator, kako<br />
i volumenot, na ceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj<br />
katalizator, vo koj }e se izveduva <strong>re</strong>akcija na hidrogenacija na<br />
toluen do benzen i metan so 89,5% konverzija na toluenot, so<br />
izlezen protok na benzenot od FB = 10 mol/min.<br />
Reakcijata t<strong>re</strong>ba da se izvede izotermno na temperatura<br />
od 600 o C = 873 K i pritisok od P = 10 atm. Vleznata smesa e<br />
sostavena od toluen, vodorod i inerti vo molski soodnos toluen/<br />
vodorod/inerti = 20%/40%/40%. Gustinata na katalizatorskiot<br />
sloj e sloj = 2300 kg/m 3 .<br />
Stehiometrijata i kinetikata na <strong>re</strong>akcijata se:<br />
C<br />
6<br />
H<br />
5<br />
CH<br />
3<br />
k KT<br />
pT<br />
p<br />
( rT<br />
) <br />
1 K p K<br />
K<br />
T<br />
( 873K)<br />
H<br />
<br />
2<br />
B<br />
C<br />
B<br />
1,<br />
01<br />
6<br />
atm<br />
H<br />
H<br />
1<br />
6<br />
p<br />
T T<br />
8<br />
k(<br />
873K)<br />
1,<br />
4110<br />
;<br />
CH<br />
4<br />
mol/(g<br />
mol/(g<br />
K<br />
B<br />
( T H B M )<br />
( 873K)<br />
s) ;<br />
s atm) ;<br />
<br />
p<br />
i<br />
1,<br />
45<br />
( atm)<br />
;<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Bidej}i procesot e izotermen, pot<strong>re</strong>bni se samo ravenka<br />
za dizajn i kombinacija od kinetika i stehiometrija.<br />
kat<br />
kat<br />
atm<br />
1<br />
.
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Stehiometriska tablica i protoci:<br />
F ( X )<br />
i<br />
Fio Fi() Fi(X) pi<br />
yi<br />
P P<br />
Fvk.<br />
T FTo FTo – FTo(1–X) pT = (1–X)(P/5) = 2(1–X)<br />
H FHo = 2FTo 2FTo– FTo(2–X) pH = (2–X)(P/5) = 2(2–X)<br />
B 0 FToX pB = X(P/5) = 2X<br />
M 0 FToX pM = X(P/5) = 2X<br />
I FIo = 2FTo 2FTo 2FTo pI = 2(P/5) = 4<br />
F vk.,o = 5FTo F vk. = 5FTo P vk. = pi = 10 atm<br />
FTo<br />
FT<br />
F X ; Fvk.,o = Fvk., = const.= 5FTo; P = 10 atm;<br />
F<br />
X To<br />
To<br />
F<br />
To<br />
F<br />
B<br />
F<br />
Brzinski izraz:<br />
To<br />
X 10mol/min<br />
F<br />
0,<br />
895<br />
10 / 0,<br />
895 11,<br />
173mol/min<br />
0,<br />
1862mol/s.<br />
Mo`ebi za moment e dobro da se pozanimavame so brzinskiot<br />
izraz. Taka kako {to e zadaden potsetuva na kinetikata<br />
L-H-H-W ili na Eley-Ridael-ovata!<br />
Da se obideme da go izvedeme zemaj}i deka <strong>re</strong>akcijata vo<br />
atsorbirana sostojba e i<strong>re</strong>verzibilna, deka taa go kontrolira<br />
procesot i deka vodorodot i metanot <strong>re</strong>agiraat od gasnata faza<br />
– stanuva zbor za Eley-Rideal-ovata kinetika. Za <strong>re</strong>akcijata na<br />
povr{inata na katalizatorot, koga atsorbirana molekula na<br />
toluenot <strong>re</strong>agira so slobodna molekula na vodorodot od gasnata<br />
faza, ja pi{uvame slednava ravenka:<br />
T S H 2(g)<br />
B S M (g) .<br />
Mehanizmot na ovaa kataliti~ka <strong>re</strong>akcija, zaedno so brzinskite<br />
izrazi za sekoj elementa<strong>re</strong>n stepen, se prika`uva kako<br />
{to sledi:<br />
atsorpcija na toluenot T:<br />
T S T S ;<br />
To<br />
359
360<br />
<br />
C <br />
<br />
<br />
TS<br />
r a,<br />
T kT<br />
pT<br />
Cv<br />
<br />
KT<br />
<br />
‡ <strong>re</strong>akcija vo atsorbirana sostojba:<br />
(1)<br />
T S H 2(g)<br />
B S M (g)<br />
rS S TS<br />
desorpcija na benzenot B:<br />
k C p<br />
(2)<br />
B S B + S ;<br />
pBC<br />
<br />
v<br />
rd B k <br />
B C <br />
, B S kB<br />
CBSKBpBCv <br />
K <br />
(3)<br />
<br />
d,<br />
B <br />
Pod p<strong>re</strong>tpostavkata deka vtoriot stepen (povr{inskata<br />
<strong>re</strong>akcija) e ograni~uva~kiot brzinski stepen, vkupnata brzina<br />
}e bide p<strong>re</strong>tstavena so izrazot (2). Za eliminirawe na koncentraciite<br />
na atsorbiraniot toluen i benzen se koristi slednava<br />
<strong>re</strong>lacija za brzinite na site step<strong>eni</strong>:<br />
rS<br />
ra,<br />
T rd<br />
, B ra,<br />
T rd<br />
, B<br />
, 0;<br />
0 . (4)<br />
k k k k k<br />
S<br />
T<br />
B<br />
Koristej}i gi uslovite (4) vo ravenkite (1) i (3) i sostavuvaj}i<br />
go bilansot na aktivni centri, se dobivaat pot<strong>re</strong>bnite<br />
zam<strong>eni</strong> za koncentraciite na atsorbiranite u~esnici i koncentracijata<br />
na slobodni aktivni centri:<br />
‡ od ravenkata (1): CT S KT<br />
pT<br />
Cv<br />
, (5)<br />
‡ od ravenkata (3): CB S K B pBC<br />
v , (6)<br />
‡ bilans na aktivni centri: Ct Cv<br />
CTS<br />
CBS<br />
, (7)<br />
‡ koncentracija na slobodni aktivni centri:<br />
C<br />
v<br />
<br />
1<br />
K<br />
T<br />
T<br />
T<br />
H2<br />
Ct<br />
p K<br />
B<br />
p<br />
B<br />
B<br />
. (8)<br />
Izrazite (5), (6) i (8) se zamenuvaat vo ravenkata za brzina<br />
na <strong>re</strong>akcijata (2):<br />
k C p<br />
(2)<br />
rS S TS<br />
H2
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
r<br />
S<br />
1<br />
k<br />
S<br />
K<br />
K p K p <br />
T<br />
T<br />
C<br />
T<br />
t<br />
p<br />
T<br />
p<br />
H2<br />
B<br />
B<br />
. (9)<br />
So zamenata k kSC<br />
t , za brzinskiot izraz se dobiva forma<br />
kako {to e zadadenata:<br />
r<br />
S<br />
1<br />
k K<br />
K p K p <br />
T<br />
T<br />
p<br />
T<br />
T<br />
p<br />
H<br />
2 . (10)<br />
Sega se vra}ame na brzinskiot izraz: go kombinirame so<br />
izrazite za parcijalnite pritisoci od stehiometriskata tablica<br />
za da ja dobieme formata p<strong>re</strong>ku konverzijata na toluenot,<br />
B<br />
B<br />
2( 1<br />
X ) 2( 2 X ) <br />
( 2X<br />
) K 2( 1<br />
X ) <br />
k KT<br />
rT<br />
) <br />
mol/(g s) . (11)<br />
1<br />
K<br />
( kat<br />
B<br />
T<br />
Ravenkata za dizajn na <strong>re</strong>aktorot vo integralna<br />
W<br />
F<br />
To<br />
0,<br />
895<br />
ili vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma<br />
dX g kat <br />
<br />
( r<br />
) mol/s <br />
0<br />
T<br />
(12)<br />
<br />
dX ( rT<br />
) 1 <br />
<br />
, (13)<br />
dW FTo<br />
g kat <br />
se <strong>re</strong>{ava zaedno so izrazot (11).<br />
Seedno so koj metod }e se <strong>re</strong>{ava ravenkata (13), upatno e<br />
da se primenat slednive edinici: za v<strong>re</strong>meto ~asovi, a za koli-<br />
~inata katalizator kilogrami. Vo taa smisla t<strong>re</strong>ba da se promenat<br />
numeri~kite vednosti samo na brzinskata konstanta i na<br />
vlezniot molski protok na toluenot:<br />
8<br />
k 1,<br />
4110<br />
mol/(g kat. s atm) 3600 1000<br />
<br />
0,<br />
05076 mol/(kg kat. h atm) ( rT<br />
) vo<br />
F 0,<br />
1862 3600 670,<br />
32 mol/h.<br />
To<br />
mol/(kg<br />
kat<br />
h) ;<br />
Eve gi <strong>re</strong>zultatite od primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH:<br />
361
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 1.946E+04 1.946E+04<br />
X 0 0 0.8949867 0.8949867<br />
FTo 670.32 670.32 670.32 670.32<br />
Kb 1.45 1.45 1.45 1.45<br />
Kt 1.01 1.01 1.01 1.01<br />
k 0.05076 0.05076 0.05076 0.05076<br />
R 0.1358082 0.0062498 0.1358082 0.0062498<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FTo = 0.1862*3600<br />
[2] Kb = 1.45<br />
[3] Kt = 1.01<br />
[4] k = 1.41*(10^(-8))*3600*(10^3)<br />
[5] R = (k*Kt*2*(2-X)*2*(1-X))/(1+(Kb*2*X)+(Kt*2*(1-X)))<br />
Rezultat:<br />
Konverzija na toluenot od 89,5% i izlezen protok na benzenot<br />
od FB =10 mol/min = 600 mol/h, se postignuvaat so W = 19460 kg<br />
katalizator smesten vo <strong>re</strong>aktor so volumen:<br />
Zada~a 12<br />
362<br />
V W / sloj<br />
19460 / 2300 8,<br />
46 m<br />
Hidrogenacija na jagleroddioksid vo metan<br />
So kineti~ki ispituvawa na <strong>re</strong>akcijata na formirawe<br />
metan od vodorod i jagleroddioksid, CO2 4H2<br />
CH4<br />
2H<br />
2O<br />
, e<br />
najdeno deka brzinata na <strong>re</strong>akcijata zavisi od parcijalnite<br />
pritisoci na CO2 i H2 na sledniov na~in:<br />
( <br />
4<br />
k pCO<br />
p<br />
2 H2<br />
rCO ) <br />
kmol/(kg<br />
2<br />
5<br />
kat<br />
( 1<br />
K1<br />
pH<br />
K 2 pCO<br />
)<br />
2<br />
2<br />
3<br />
.<br />
h) ;<br />
pi<br />
(<br />
atm).
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Na pritisok P = 30 atm i temperatura T = 314 o C = 587 K<br />
v<strong>re</strong>dnostite na konstantite vo brzinskiot izraz se:<br />
5<br />
k 7,<br />
0 kmol/(kgkat<br />
h atm );<br />
1<br />
1<br />
K1<br />
1,<br />
73atm<br />
; K 2 0,<br />
3atm<br />
.<br />
Ovaa <strong>re</strong>akcija se izveduva vo ceven <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj<br />
katalizator pod uslovi za koi e dobien brzinskiot izraz.<br />
Vleznata smesa vo <strong>re</strong>aktorot e so stehiometriski odnos na <strong>re</strong>aktantite,<br />
so molski protok na jagleroddioksidot FAo = 100 kmol/h.<br />
Da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za 20%<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantite.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Najnap<strong>re</strong>d izrazot za brzinata na <strong>re</strong>akcijata daden p<strong>re</strong>ku<br />
parcijalnite pritisoci }e go transformirame p<strong>re</strong>ku konverzijata.<br />
Go izbirame jagleroddioksidot kako baza za p<strong>re</strong>smetki. Stehiometriskata<br />
ravenka ja pi{uvame vaka:<br />
A 4B C 2D<br />
i ja sostavuvame slednava stehiometriska tablica:<br />
A<br />
(CO2)<br />
B<br />
(H2)<br />
C<br />
(CH4)<br />
D<br />
(H2O)<br />
F ( X )<br />
i<br />
Fio Fi() Fi(X) pi<br />
yi<br />
P P<br />
FT<br />
( X )<br />
( 1<br />
X )<br />
( 5 2X<br />
)<br />
FAo FA = FAo– FAo(1–X) pA yAP<br />
P<br />
FBo= 4FAo<br />
FTo=5FAo<br />
FB =<br />
= 4FAo–4<br />
4FAo(1–X)<br />
4(<br />
1<br />
X )<br />
pB yB<br />
P P<br />
( 5 2X<br />
)<br />
X<br />
0 FC = FC = FAoX pC yCP<br />
P<br />
( 5 2X<br />
)<br />
2X<br />
0 FD = 2 FD = 2FAoX p D y D P P<br />
( 5 2X<br />
)<br />
FT =<br />
= FAo(5 – 2X)<br />
P vk = pi = P<br />
FAo<br />
FA<br />
B FBo / FAo<br />
4 / 1<br />
4;<br />
X A X ; FAo<br />
X ; P = 30 atm.<br />
F<br />
Ao<br />
363
364<br />
Za brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva:<br />
( <br />
4<br />
k pCO<br />
p<br />
2 H2<br />
rCO ) <br />
kmol/(kg<br />
2<br />
5<br />
kat<br />
( 1<br />
K1<br />
pH<br />
K 2 pCO<br />
)<br />
2<br />
2<br />
4<br />
h) ;<br />
pi<br />
(<br />
atm);<br />
( 1<br />
X ) <br />
4(<br />
1<br />
X ) <br />
k<br />
P<br />
( 5 2 )<br />
P<br />
( 5 2 )<br />
<br />
( )<br />
X <br />
X<br />
r<br />
<br />
A <br />
. (1)<br />
5<br />
4(<br />
1<br />
X ) ( 1<br />
X ) <br />
1<br />
K1<br />
P 2<br />
<br />
( 5 2 )<br />
K P<br />
( 5 2 )<br />
<br />
X X <br />
Izrazot (1) mo`e da se razvie i s<strong>re</strong>di! Po taa procedura<br />
i so vnesuvawe na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za konstantite se dobiva<br />
slednava forma:<br />
10<br />
4,<br />
35456 10<br />
( 1<br />
X )<br />
( rA ) <br />
5<br />
( 221,<br />
6 218,<br />
6X<br />
)<br />
Ravenkata za dizajn na PBR,<br />
kmol/(kgkath)<br />
. (2)<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
X 0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
5<br />
dX<br />
, (3)<br />
( r<br />
)<br />
ja kombinirame so brzinskiot izraz (1) i ja <strong>re</strong>{avame za 20%<br />
konverzija na jagleroddioksidot, odnosno vodorodot.<br />
Se izbira metod za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (3): Simpsonovoto<br />
ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo ili druga integraciona formula,<br />
ili solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki.<br />
Ako se izbe<strong>re</strong> solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
POLYMATH, toga{ se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalnata forma na ravenkata<br />
(3),<br />
A<br />
Ao<br />
A<br />
dX (r<br />
)<br />
. (4)<br />
dW F<br />
Za zadad<strong>eni</strong>ot vlezen molski protok na jagleroddioksidot<br />
FAo=100 kmol/h i 20% konverzija na <strong>re</strong>aktantite se dobivaat<br />
slednive <strong>re</strong>zultati:
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 250 250<br />
X 0 0 0.2021113 0.2021113<br />
Fao 100 100 100 100<br />
K1 1.73 1.73 1.73 1.73<br />
K2 0.3 0.3 0.3 0.3<br />
P 30 30 30 30<br />
pa 6 5.2084032 6 5.2084032<br />
pb 24 20.833613 24 20.833613<br />
k 7 7 7 7<br />
A 44.32 38.604671 44.32 38.604671<br />
r 0.0814883 0.0801054 0.0814883 0.0801054<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = r/Fao<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Fao = 100<br />
[2] K1 = 1.73<br />
[3] K2 = 0.3<br />
[4] P = 30<br />
[5] pa = (1-X)*P/(5-2*X)<br />
[6] pb = 4*(1-X)*P/(5-2*X)<br />
[7] k = 7<br />
[8] A = (1+(K1*pb)+(K2*pa))<br />
[9] r = k*pa*(pb^4)/(A^5)<br />
Zna~i, pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator e W 250 kg.<br />
Ako vo izve{tajot od POLYMATH se pogledaat <strong>re</strong>zultatite<br />
za promenata na brzinata na <strong>re</strong>akcija so promenata na konverzijata,<br />
}e se konstatira deka e nezna~itelna! Ottuka primenata<br />
na Simpson-ovoto ednot<strong>re</strong>tinsko pravilo za <strong>re</strong>{avawe na<br />
ravenkata (3) bi bila opravdana. Da proverime:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
2<br />
0,<br />
2<br />
dX<br />
<br />
f ( X ) dX ;<br />
( r<br />
) <br />
0<br />
1 ( 221,<br />
6 218,<br />
6X<br />
)<br />
f ( X ) <br />
;<br />
( r<br />
)<br />
10 5<br />
4,<br />
3545610<br />
( 1<br />
X )<br />
A<br />
A<br />
0<br />
5<br />
PBR<br />
365
366<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
h<br />
f ( X ) dX <br />
3<br />
0,<br />
2 0<br />
h 0,<br />
1;<br />
X<br />
2<br />
f o<br />
0,<br />
2<br />
f( X ) 4 f ( X ) f ( X ) <br />
o<br />
o<br />
<br />
0;<br />
X<br />
1<br />
1<br />
0,<br />
1;<br />
X<br />
2<br />
<br />
2<br />
;<br />
0,<br />
2;<br />
( X ) 12,<br />
27;<br />
f ( X1)<br />
12,<br />
36;<br />
f ( X 2 ) 12,<br />
47;<br />
<br />
0<br />
0,<br />
1<br />
f ( X ) dX <br />
3<br />
W<br />
PBR<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
2<br />
<br />
0<br />
12, 27 4 12,<br />
36 12,<br />
47<br />
2,<br />
473;<br />
f ( X ) dX 100 2,<br />
473 247,<br />
3 kg.<br />
Kako {to se gleda, <strong>re</strong>zultatot e <strong>re</strong>~isi ist bez razlika na<br />
primenetiot metod!<br />
Zada~a 13<br />
Reakcija so kinetika L-H-H-W vo PBR i CSTR<br />
Brzinskiot izraz za i<strong>re</strong>verzibilna kataliti~ka <strong>re</strong>akcija<br />
so stehiometrija A2 2B<br />
ja sledi kinetikata L-H-H-W. Ograni~uva~ki<br />
brzinski stepen e <strong>re</strong>akcijata vo atsorbirana sostojba,<br />
i<strong>re</strong>verzibilna i so linearna kinetika.<br />
a) Soglasno so vaka p<strong>re</strong>tpostaven mehanizam na <strong>re</strong>akcijata<br />
da se izvede brzinskiot izraz i da se doka`e deka ja ima<br />
slednava forma:<br />
0,<br />
001 10 p A<br />
( rA ) <br />
kmol/(kgkath);<br />
pi<br />
( atm).<br />
( 1<br />
10 p p )<br />
A<br />
B<br />
Isto taka, da se dade tolkuvawe na numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti<br />
na konstantite vo brzinskiot izraz.<br />
Pod p<strong>re</strong>tpostavka deka katalizatorot bavno se deaktivira<br />
da se analizira:<br />
b) izotermno izveduvawe na <strong>re</strong>akcijata vo ceven <strong>re</strong>aktor<br />
so fiksen sloj katalizator za 50% konverzija na <strong>re</strong>aktantot,
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
v) izotermno izveduvawe na <strong>re</strong>akcijata vo CSTR modeliran<br />
kako <strong>re</strong>aktor so fluidiziran sloj katalizator, isto taka za<br />
50% konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Vo vleznata smesa, pokraj <strong>re</strong>aktantot, se prisutni i produktot<br />
i inertite. Molskiot procenten soodnos e A/B/I = 40/40/20.<br />
So analizata vsu{nost t<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>deli zavisnosta<br />
(W/FAo) = f(P vk) za 50% konverzija na <strong>re</strong>aktantot A.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izvedba na brzinskiot izraz:<br />
Za da se doka`e formata na brzinskiot izraz soglasno so<br />
p<strong>re</strong>dlo`<strong>eni</strong>ot mehanizam, sekoj elementa<strong>re</strong>n stepen se prika-<br />
`uva kako {to sledi:<br />
– atsorpcija na <strong>re</strong>aktantot A:<br />
a,<br />
A<br />
A2 + 2S 2 A S<br />
2<br />
2 C AS<br />
a,<br />
A k A(<br />
p A Cv<br />
) ; p<br />
2<br />
A2<br />
K A<br />
r<br />
r<br />
0<br />
<br />
C<br />
AS<br />
C<br />
– <strong>re</strong>akcija vo atsorbirana sostojba:<br />
r<br />
S<br />
k<br />
S<br />
C<br />
AS<br />
v<br />
2A<br />
S 2B<br />
S<br />
– desorpcija na produktot B:<br />
r<br />
d,<br />
B<br />
r<br />
d,<br />
B<br />
2 B S 2B + 2S<br />
k<br />
0 <br />
B<br />
( C<br />
C<br />
2<br />
BS<br />
BS<br />
2<br />
B<br />
K<br />
d,<br />
B<br />
1<br />
2<br />
v<br />
d,<br />
B<br />
K<br />
A<br />
) ;<br />
p<br />
B<br />
p<br />
p<br />
Za elementarnite step<strong>eni</strong> (1) i (3) e primenet zadad<strong>eni</strong>ot<br />
uslov za ograni~uva~ki brzinski stepen.<br />
<br />
<br />
p<br />
K<br />
C<br />
C<br />
A<br />
v<br />
.<br />
A<br />
;<br />
(1)<br />
(2)<br />
(3)<br />
367
368<br />
Sega go pi{uvame bilansot na aktivni centri:<br />
Ct<br />
Cv<br />
C A<br />
S CBS<br />
Cv<br />
Cv<br />
K A p A <br />
1<br />
K<br />
p<br />
C<br />
v<br />
d,<br />
B<br />
Ct<br />
(4)<br />
pB<br />
( 1<br />
K A p A )<br />
K<br />
d ,B<br />
i ravenkata (2) ja kombinirame so izrazite (1) i (4):<br />
r<br />
S<br />
kS<br />
Ct<br />
K A p A<br />
kS<br />
C A<br />
S <br />
.<br />
(5)<br />
pB<br />
( 1<br />
K A p A )<br />
K<br />
Spo<strong>re</strong>duvaj}i go izved<strong>eni</strong>ot brzinski izraz (5) so zadad<strong>eni</strong>ot,<br />
se konstatira slednovo:<br />
d,B<br />
0,<br />
001 10 p A<br />
( rA ) <br />
kmol/(kgkath);<br />
pi<br />
( atm);<br />
( 1<br />
10 p p )<br />
( r<br />
A<br />
0,<br />
001<br />
10 K<br />
1 <br />
) r<br />
k<br />
K<br />
A<br />
1<br />
A<br />
S<br />
S<br />
;<br />
C<br />
( atm<br />
d,<br />
B<br />
t<br />
B<br />
<br />
<br />
<br />
kg<br />
1<br />
<br />
);<br />
kat<br />
K<br />
kmol<br />
d,<br />
B<br />
h atm<br />
0,<br />
5<br />
1<br />
atm<br />
b) Za analiza na izotermniot proces vo PBR do izlezen<br />
stepen na konverzija na <strong>re</strong>aktantot od 50% }e bide pot<strong>re</strong>bna<br />
samo ravenkata za dizajn:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
5<br />
2<br />
<br />
;<br />
<br />
.<br />
dX<br />
. (6)<br />
r<br />
)<br />
0<br />
( A<br />
Bidej}i v<strong>re</strong>dnosta na vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot<br />
ne e poznata, a vo brzinskiot izraz se pojavuva pritisokot,<br />
ovaa analiza zna~i deka }e se op<strong>re</strong>deluva i komentira zavisnosta<br />
(W/FAo) = f(P vk), koja proizleguva od ravenkata za dizajn.<br />
B<br />
C<br />
v
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Odnosno, ovaa analiza zna~i deka se p<strong>re</strong>smetuva kolkava e pot<strong>re</strong>bnata<br />
koli~ina katalizator za 1 kmol/h procesiran <strong>re</strong>aktant<br />
A, za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na pritisokot, za izlezna konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot od 50%.<br />
Za ovie p<strong>re</strong>smetki, pokraj ravenkata za dizajn, e pot<strong>re</strong>bna<br />
i stehiometriska tablica poradi izrazuvawe na brzinata p<strong>re</strong>ku<br />
konverzijata i vkupniot pritisok.<br />
Stehiometriska tablica:<br />
F ( X )<br />
i<br />
Fio Fi() Fi(X) pi<br />
yi<br />
P P<br />
FT<br />
( X )<br />
( 1 X )<br />
( 2,<br />
5 X )<br />
A FAo FA = FAo– FAo(1–X) p A y AP<br />
P<br />
( 1 2X<br />
)<br />
<br />
( 2,<br />
5 X )<br />
B FBo = FAo FB=FAo+2 FAo(1+2X) pB yB<br />
P<br />
P<br />
0,<br />
5<br />
I FI = 0,5FAo FI = 0,5FAo FI = 0,5FAo pI yi<br />
P P<br />
( 2,<br />
5 X )<br />
FTo = 2,5FAo FT= FAo(2,5+X) P vk = pi = P<br />
<br />
B<br />
F<br />
Bo<br />
/ F<br />
Ao<br />
<br />
40 / 40 1;<br />
F / F<br />
FAo<br />
F<br />
X <br />
F<br />
Ao<br />
A<br />
I<br />
;<br />
F<br />
I<br />
Ao<br />
Ao<br />
X .<br />
<br />
<br />
20 / 40 0,<br />
5;<br />
Brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzijata i pritisokot:<br />
0,<br />
001 10 p A<br />
( rA ) <br />
kmol/(kgkath);<br />
pi<br />
( atm);<br />
( 1<br />
10 p p )<br />
A<br />
B<br />
( 1 X )<br />
0,<br />
001 10 P<br />
( 2,<br />
5 X )<br />
( rA ) <br />
f ( X , P).<br />
(7)<br />
( 1 X ) ( 1 2X<br />
) <br />
1<br />
10 P<br />
P<br />
<br />
<br />
<br />
( 2,<br />
5 X ) ( 2,<br />
5 X ) <br />
<br />
<br />
( ) vo kmol/(kg h);<br />
P(<br />
atm).<br />
r A kat<br />
Brzinskiot izraz (7) se zamenuva vo ravenkata za dizajn:<br />
W<br />
F<br />
Ao<br />
0,<br />
5<br />
0,<br />
5<br />
dX dX kg kat <br />
<br />
<br />
<br />
. (8)<br />
( r ) f ( X , P)<br />
kmol/h <br />
0<br />
A<br />
0<br />
369
Re{avawe na ravenkata (8) zna~i p<strong>re</strong>smetka na v<strong>re</strong>dnosta<br />
na integralot, odnosno na koli~nikot W/FAo. Bez razlika na<br />
izbraniot metod, v<strong>re</strong>dnosta na integralot }e se p<strong>re</strong>smetuva za<br />
razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na pritisokot. Sekoja p<strong>re</strong>smetka zna~i<br />
integriraweto da se izveduva do X = 0,5!<br />
Primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki sekako e<br />
upatna, bidej}i mnogu <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja se dobivaat za kuso v<strong>re</strong>me, a za<br />
sekoja promena na pritisokot programata e ista!<br />
Analizata za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na pritisokot vo intervalot<br />
od P = 0,5 atm do P = 10 atm gi dade slednive <strong>re</strong>zultati<br />
(tabelarno i grafi~ki):<br />
370<br />
P = 1,8 atm<br />
P (atm) X<br />
W/FAo<br />
(kgkat/(kmol/h)) 0,5 0,5 1056<br />
1,0 0,5 978<br />
1,5 0,5 960<br />
1,8 0,5 958<br />
2,0 0,5 959<br />
2,2 0,5 960<br />
2,5 0,5 965<br />
3,0 0,5 973<br />
3,5 0,5 984<br />
4,0 0,5 990<br />
5,0 0,5 1010<br />
7,0 0,5 1060<br />
10,0 0,5 1135<br />
P (atm)<br />
W/FAo = f(P)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Kako {to se gleda od prika`anite <strong>re</strong>zultati, za izleznata<br />
konverzija od 50% koli~nikot W/FAo e minimalen, odnosno<br />
koli~inata na katalizatorot se minimizira koga pritisokot e<br />
P = 1,8 atm. Ova zna~i deka operacioniot pritisok ima zna~ajna<br />
uloga vo dizajnot na <strong>re</strong>aktorot.<br />
v) CSTR modeliran kako <strong>re</strong>aktor so fluidiziran sloj<br />
katalizator podrazbira idealno me{awe na dvofazniot sistem<br />
fluid (<strong>re</strong>akciona smesa)–cvrsti katalizatorski ~estici.<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, za analiza na izotermen proces do 50% konverzija<br />
na <strong>re</strong>aktantot vo ovoj tip <strong>re</strong>aktor }e bide pot<strong>re</strong>bna samo ravenkata<br />
za dizajn. Taa e so ist oblik kako za proces vo homogen<br />
sistem, odnosno analogna na ravenkata (73). Prisposobena za<br />
uslovite vo ovaa zada~a }e izgleda vaka:<br />
W X izlez 0,<br />
5<br />
<br />
. (9)<br />
FAo<br />
( rA<br />
) izlez ( rA<br />
) X 0,<br />
5<br />
Brzinata na <strong>re</strong>akcijata vo ravenkata (9) e numeri~ka<br />
v<strong>re</strong>dnost koja se p<strong>re</strong>smetuva so izrazot (7), vo koj za konverzijata<br />
se zamenuva v<strong>re</strong>dnosta X = 0,5, i zadadena v<strong>re</strong>dnost za pritisokot.<br />
Bidej}i pritisokot }e se zamenuva so razli~ni v<strong>re</strong>dnosti, od<br />
izrazot (7) se dobiva slednava zavisnost na brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
od pritisokot:<br />
( 1 0,<br />
5)<br />
0,<br />
001 10 P<br />
( 2,<br />
5 0,<br />
5)<br />
( rA ) <br />
f ( P),<br />
( 1 0,<br />
5)<br />
( 1 2 0,<br />
5)<br />
<br />
1<br />
10 P<br />
P<br />
<br />
<br />
<br />
( 2,<br />
5 0,<br />
5)<br />
( 2,<br />
5 0,<br />
5)<br />
<br />
<br />
<br />
0,<br />
00129 P<br />
( ) <br />
f ( P)<br />
. (10)<br />
r A<br />
11, 29 P 0,<br />
6667 P<br />
Sega se kombiniraat ravenkata (9) i izrazot (10) i se<br />
dobiva <strong>re</strong>lacijata za p<strong>re</strong>smetuvawe na zavisnosta (W/FAo) = f(P)<br />
za 50% konverzija na <strong>re</strong>aktantot A vo CSTR:<br />
W<br />
FAo<br />
1 1,<br />
29 P 0,<br />
6667 P<br />
kg <br />
<br />
0,<br />
00129 P kmol/h <br />
0, 5<br />
kat<br />
<br />
. (11)<br />
371
Analizata za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na pritisokot vo intervalot<br />
od P = 0,5 atm do P = 10 atm gi dade slednive <strong>re</strong>zultati<br />
(tabelarno i grafi~ki):<br />
372<br />
P = 1,5 atm<br />
P (atm) X<br />
W/FAo<br />
(kgkat/(kmol/h)) 0,5 0,5 1230,87<br />
0,6 0,5 1200,55<br />
0,7 0,5 1179,47<br />
0,8 0,5 1164,48<br />
0,9 0,5 1153,71<br />
1,0 0,5 1146,01<br />
1,5 0,5 1132,96<br />
2,0 0,5 1139,52<br />
2,5 0,5 1153,72<br />
3,0 0,5 1171,36<br />
5,0 0,5 1251,16<br />
7,0 0,5 1330,19<br />
9,0 0,5 1404,43<br />
10,0 0,5 1439,74<br />
W/FAo = f(P)<br />
P (atm)<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati za kataliti~kiot<br />
CSTR, za izleznata konverzija od 50% koli~nikot W/FAo e<br />
minimalen, odnosno koli~inata na katalizator se minimizira<br />
koga pritisokot e P = 1,5 atm. I za ovoj tip <strong>re</strong>aktor se poka`uva<br />
deka operacioniot pritisok ima zna~ajna uloga vo dizajnot<br />
na <strong>re</strong>aktorot.
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Zada~a 14<br />
Hidrogenacija na izo-okten<br />
Hidrogenacijata na izo-okten (O) so vodorod (H2) do izooktan<br />
(P), O + H2 P, e studirana vo dife<strong>re</strong>ncijalen <strong>re</strong>aktor na<br />
200 o C. Nezavisni promenlivi bile parcijalnite pritisoci na<br />
site u~esnici vo kataliti~kata <strong>re</strong>akcija: izo-okten, izo-oktan<br />
i vodorod. So obrabotka na eksperimentalni kineti~ki podatoci<br />
za kataliti~kata hidrogenacija na izo-okten do izo-oktan<br />
dobi<strong>eni</strong> na temperatura od 200 o C e izveden sledniov izraz:<br />
0,<br />
1150 ( pO<br />
pH<br />
)<br />
2<br />
( r ) <br />
( mol /(g h)) .<br />
O<br />
10, 4926 p 0,<br />
3174 p 0,<br />
4263p<br />
<br />
O<br />
Vo brzinskiot izraz parcijalnite pritisoci na u~esnicite<br />
vo <strong>re</strong>akcijata se zamenuvaat vo atm.<br />
Vo ovaa zada~a t<strong>re</strong>ba da se analizira izotermna rabota na<br />
T = 200 o C, vo PBR i vo CSTR oddelno.<br />
Uslovite na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se:<br />
izo-oktenot i vodorodot se dodavaat vo stehiometriski<br />
odnos so vkupen molski protok od F 1 kmol/min,<br />
H2<br />
, T o<br />
‡ temperaturata i pritisokot se: T C ; P 3 atm .<br />
P<br />
2<br />
O<br />
200 o<br />
o o<br />
1) Ako vo <strong>re</strong>aktorite t<strong>re</strong>ba da se postignat 80% konverzija<br />
na izo-oktenot, da se p<strong>re</strong>smeta pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator<br />
zanemaruvaj}i go padot na pritisokot.<br />
2) Ako se p<strong>re</strong>tpostavi deka ima na raspolagawe PBR so<br />
dijametar D = 50 cm i dol`ina L = 5 m, da se p<strong>re</strong>smeta dali so<br />
ovoj <strong>re</strong>aktor, so zemawe p<strong>re</strong>dvid padot na pritisokot, }e se postignat<br />
80% konverzija na izo-oktenot. Drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci<br />
za ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e se:<br />
‡ dijametar na kataliti~kite ~estici, DP = 0,00318 m,<br />
gustina na cvrstiot porozen katalizator,<br />
~estici=2600 kg/m 3 ,<br />
‡ poroznost na katalizatorskiot sloj, = 40%.<br />
kat<br />
373
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Ravenkata za dizajn na izotermen PBR so zanemarliv<br />
pad na pritisokot, vo izrazi na konverzijata i vo dife<strong>re</strong>ncijalniot<br />
oblik, e kako ravenkata (54). Primeneta na izo-oktenot<br />
izgleda vaka:<br />
dX<br />
FOo ( rO<br />
) . (1)<br />
dW<br />
P<strong>re</strong>d da ja <strong>re</strong>{ime ravenkata (1) gi usoglasuvame edinicite<br />
na molskite protoci i brzinskiot izraz:<br />
374<br />
( r<br />
( r<br />
O<br />
O<br />
) <br />
) <br />
F<br />
F<br />
T , o<br />
Oo<br />
F<br />
F<br />
Oo<br />
H2o<br />
F<br />
H2o<br />
1 kmol/min<br />
0,<br />
5 kmol/min <br />
( 0,<br />
1150 / 3600)(<br />
p<br />
0,<br />
00833<br />
10, 4926 p 0,<br />
3174 p 0,<br />
4263p<br />
<br />
O<br />
3,<br />
194 10<br />
5<br />
( p<br />
O<br />
H2<br />
p<br />
H2<br />
10, 4926 p 0,<br />
3174 p 0,<br />
4263p<br />
<br />
O<br />
O<br />
p<br />
H2<br />
H2<br />
)<br />
)<br />
P<br />
P<br />
2<br />
2<br />
kmol/s<br />
(kmol<br />
(kmol<br />
O<br />
O<br />
/(kg<br />
/(kg<br />
Sledniot ~ekor e da se sostavi stehiometriska tablica<br />
za parcijalnite pritisoci da se izrazat p<strong>re</strong>ku konverzija.<br />
Fio Fi() Fi(X)<br />
p<br />
i<br />
kat<br />
y P <br />
kat<br />
s))<br />
s))<br />
Fi<br />
( X )<br />
P (atm)<br />
F ( X )<br />
O FOo FOo FOo(1X) pO P<br />
H2<br />
F H2 , o<br />
T<br />
i<br />
( 1 X )<br />
( 2 X )<br />
F H2 , o <br />
( 1<br />
X )<br />
FOo(1X) pH<br />
P<br />
2<br />
F <br />
( 2 X )<br />
Oo<br />
X<br />
( 2 X )<br />
P 0 FOoX pP P<br />
FTo = 2FOo FT = 2FOo FT=FOo(2X) pi P<br />
FOo<br />
FO<br />
X <br />
F<br />
F<br />
X O<br />
Oo<br />
Oo<br />
X<br />
(2)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Sega ravenkata (1) mo`e da se <strong>re</strong>{i vo kombinacija so brzinskiot<br />
izraz (2). So zanemaruvawe na padot na pritisokot nadol`<br />
katalizatorskiot sloj, za pritisok od P = 3 atm dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
ravenka }e izgleda vaka:<br />
5<br />
dX 1<br />
1<br />
3,<br />
194 10<br />
( pO<br />
pH<br />
)<br />
2<br />
( rO<br />
) <br />
( 1/<br />
kg ) .<br />
0,<br />
00833<br />
2 kat<br />
dW FOo<br />
10, 4926pO<br />
0,<br />
3174pH<br />
0,<br />
4263p<br />
<br />
2<br />
P<br />
(3)<br />
Se izbira solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH i se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za masata na<br />
katalizatorot sè do onaa v<strong>re</strong>dnost za koja }e se dobie izlezna<br />
konverzija od Xizlez = 0,8. Se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati (kako<br />
izve{taj i grafi~ki):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 1167 1167<br />
X 0 0 0.8001247 0.8001247<br />
FOo 0.00833 0.00833 0.00833 0.00833<br />
P 3 3 3 3<br />
k 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05<br />
Ko 0.4926 0.4926 0.4926 0.4926<br />
Kh 0.3174 0.3174 0.3174 0.3174<br />
Kp 0.4263 0.4263 0.4263 0.4263<br />
Pp 0 0 2.0005198 2.0005198<br />
Po 1.5 0.4997401 1.5 0.4997401<br />
Ph 1.5 0.4997401 1.5 0.4997401<br />
R 1.465E-05 1.565E-06 1.465E-05 1.565E-06<br />
D 6.826E+04 6.826E+04 6.389E+05 6.389E+05<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FOo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FOo = 0.00833<br />
[2] P = 3<br />
[3] k = 0.115/3600<br />
[4] Ko = 0.4926<br />
[5] Kh = 0.3174<br />
[6] Kp = 0.4263<br />
[7] Pp = X*P/(2-X)<br />
375
[8] Po = (1-X)*P/(2-X)<br />
[9] Ph = (1-X)*P/(2-X)<br />
[10] R = k*Po*Ph/((1+Ko*Po+Kh*Ph+Kp*Pp)^2)<br />
[11] D = 1/R<br />
376<br />
X(W)<br />
(rO) = f(W)<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
X<br />
[1/(‡rO)] = f(X)
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Soglasno so dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, za 80% konverzija i so<br />
zanema<strong>re</strong>n pad na pritisokot, PBR t<strong>re</strong>ba da bide ispolnet so<br />
W = 1167 kg katalizator, dodeka negoviot volumen t<strong>re</strong>ba da bide:<br />
<br />
V W / 1167/<br />
1560 0,<br />
748 m .<br />
sloj<br />
Zabele{ka: V<strong>re</strong>dnosta za sloj e p<strong>re</strong>smetana so <strong>re</strong>lacijata<br />
sloj ~<br />
estici ( 1 )<br />
.<br />
Od grafikot za zavisnosta na <strong>re</strong>cipro~nata v<strong>re</strong>dnost na<br />
brzinata na <strong>re</strong>akcija od konverzijata se gleda deka ovoj problem<br />
ne bi t<strong>re</strong>balo da se <strong>re</strong>{ava so primena na numeri~ka integracija<br />
so Simpson-ovoto 1/3 pravilo!<br />
Ako hidrogenacijata na izo-oktenot t<strong>re</strong>ba da se slu~i vo<br />
CSTR pod isti uslovi kako vo PBR, toga{ pot<strong>re</strong>bnata masa<br />
katalizator i volumenot na CSTR so fluidizirana sostojba na<br />
katalizatorot }e gi p<strong>re</strong>smetame so ravenka kako ravenkata za<br />
dizajn (73) primeneta na izo-oktenot,<br />
X<br />
W FOo<br />
. (4)<br />
( rO<br />
)<br />
V<strong>re</strong>dnosta za brzinata na <strong>re</strong>akcija za konverzijata X = 0,8<br />
mo`eme da ja p<strong>re</strong>smetame od brzinskiot izraz (2) ili pak da ja<br />
zememe od izve{tajot so dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati za PBR. Taa v<strong>re</strong>dnost<br />
e:<br />
6<br />
( r ) 1,<br />
209 10<br />
kmol /(kg s) .<br />
O<br />
X 0,<br />
8<br />
So zamena vo ravenkata (4) za koli~inata na katalizatorot<br />
i za volumenot na CSTR se p<strong>re</strong>smetuvaat slednive v<strong>re</strong>dnosti:<br />
W<br />
V<br />
CSTR<br />
CSTR<br />
F<br />
Oo<br />
W / <br />
X<br />
0,<br />
8<br />
0,<br />
00833<br />
( r<br />
)<br />
<br />
1,<br />
209 10<br />
sloj<br />
O<br />
<br />
5512 / 1560<br />
<br />
O<br />
3,<br />
53<br />
m<br />
6<br />
3<br />
3<br />
kat<br />
5512 kg<br />
Sekako, za o~ekuvawe be{e deka za CSTR, za ista konverzija,<br />
}e se p<strong>re</strong>smeta pogolem volumen, odnosno pogolema koli~ina<br />
katalizator! Osobeno ako se analiziraat zavisnostite<br />
.<br />
377
1<br />
( rO ) f ( W ) ili D f ( X ) ,<br />
( rO<br />
)<br />
prika`ani na graficite so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za PBR: so porast na konverzijata<br />
od X = 0 do X = 0,8 brzinata na <strong>re</strong>akcijata opa|a za cel<br />
<strong>re</strong>d na golemina, a koli~inata na katalizatorot ili volumenot<br />
na CSTR se p<strong>re</strong>smetuvaat so najniskata v<strong>re</strong>dnost na brzinata!<br />
2) Sega p<strong>re</strong>smetkata t<strong>re</strong>ba da ja povtorime so vklu~uvawe<br />
na padot na pritisokot nadol` kataliti~kiot sloj vo PBR i da<br />
utvrdime dali <strong>re</strong>aktorot {to e na raspolagawe e dovolno golem<br />
za da ja obezbedi konverzijata od X = 0,8.<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, iako uslovite na rabota na <strong>re</strong>aktorot se izotermni,<br />
ravenkata<br />
dX<br />
FOo ( rO<br />
)<br />
(1)<br />
dW<br />
ne }e mo`e da se <strong>re</strong>{i bez da se dodade u{te edna ravenka so koja<br />
}e se definira promenata na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot. Ovaa<br />
ravenka mo`e da bide ravenkata (63) ili pak ravenkata (64).<br />
2.1) Re{<strong>eni</strong>e so linearna zavisnost na promenata<br />
na pritisokot nadol` katalizatorskiot sloj<br />
Za ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, za vklu~uvawe na promenata na pritisokot<br />
nadol` <strong>re</strong>aktorot, }e ja koristime linearnata zavisnost<br />
dadena so ravenkata (63),<br />
2<br />
4 w smesa<br />
P<br />
( P Po<br />
) ( Po<br />
P)<br />
f<br />
W . (63)<br />
2<br />
D D<br />
Vo ovaa ravenka t<strong>re</strong>ba da se zamenat numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti<br />
za site veli~ini {to gi vklu~uva, pritoa vodej}i smetka za dimenzionalnata<br />
homogenost. Vo ravenkata za dizajn (1), vklu~uvaj}i<br />
go i brzinskiot izraz (2), pritisokot se izrazuva vo (atm),<br />
dodeka masata na katalizatorot vo (kg). Zatoa i vo ravenkata<br />
(63) dvete strani t<strong>re</strong>ba da se izraz<strong>eni</strong> vo (atm). Vodej}i smetka za<br />
edinicite, eve kako t<strong>re</strong>ba da izgleda kone~nata forma na ovaa<br />
linearna zavisnost za pritisokot:<br />
Frikcioniot faktor f go izrazuvame i p<strong>re</strong>smetuvame so<br />
primena na Ergun-ovata ravenka,<br />
378<br />
sloj<br />
P
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
f 1,<br />
75 150 ;<br />
3<br />
'<br />
Re <br />
' DPG Re ;<br />
<br />
smesa<br />
<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
f <br />
1,<br />
75 150 smesa<br />
. (I)<br />
3<br />
DPG<br />
<br />
Za p<strong>re</strong>smetki so ravenkata (I) p<strong>re</strong>thodno t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smetaat<br />
gustinata i viskozitetot na <strong>re</strong>akcionata smesa, masenata<br />
brzina po edinica nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorot ili celiot<br />
sloj katalizator G i gustinata na slojot katalizator. Drugite<br />
podatoci se zadad<strong>eni</strong>.<br />
Gustinata na <strong>re</strong>akcionata smesa }e ja p<strong>re</strong>smetame so primena<br />
na ravenkata na sostojba za P = 3 atm i T = 200 + 273 = 473 K:<br />
<br />
M<br />
<br />
smesa<br />
smesa<br />
smesa<br />
P M<br />
<br />
RT<br />
y<br />
<br />
0,<br />
785 D<br />
0,<br />
94962<br />
<br />
0,<br />
19625<br />
i , o<br />
smesa<br />
M<br />
0,<br />
08206(m<br />
i<br />
y<br />
O,<br />
o<br />
M<br />
O<br />
y<br />
H2<br />
, o<br />
M<br />
H2<br />
3 atm 57<br />
kg/kmol<br />
<br />
3<br />
atm)/(kmol<br />
K) 473K<br />
0,<br />
785<br />
4,<br />
8388<br />
0,<br />
5<br />
kg/(m<br />
0,<br />
19625<br />
s)<br />
m<br />
0,<br />
5112<br />
0,<br />
5<br />
2 57<br />
4,<br />
406<br />
Masenata brzina ima v<strong>re</strong>dnost:<br />
m<br />
G <br />
Ac<br />
<br />
<br />
<br />
smesa<br />
wsmesa<br />
<br />
<br />
Ac<br />
<br />
m<br />
F M F M 0,<br />
00833 ( 112 2)<br />
0,<br />
94962<br />
A<br />
G<br />
c<br />
Oo<br />
O<br />
2<br />
<br />
H2o H2<br />
<br />
<br />
2<br />
<br />
2<br />
2<br />
kg/m<br />
3<br />
kg/s<br />
Za viskozitetot na smesata, na zadad<strong>eni</strong>te temperatura i<br />
pritisok, v<strong>re</strong>dnosta bi bila od <strong>re</strong>dot 10 ‡5 (kg/(ms)). Ovoj podatok<br />
}e go prim<strong>eni</strong>me za procena na ~lenovite vo ravenkata (I).<br />
So zamena na ve}e p<strong>re</strong>smetanite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti, i<br />
drugite, vo izrazot (I), za frikcioniot faktor se dobiva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
1<br />
0,<br />
4)<br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
4)<br />
<br />
f<br />
<br />
( 5<br />
3<br />
2<br />
0,<br />
4<br />
1,<br />
75 150<br />
(? 10<br />
<br />
0,<br />
00318 m 4,<br />
8388kg/(m<br />
s)<br />
(II)<br />
)( kg/(m s))<br />
<br />
<br />
<br />
379
380<br />
f 9, 375 ( 1,<br />
75<br />
0,<br />
0585<br />
?) 9,<br />
375 ( 1,<br />
75<br />
0)<br />
16,<br />
4.<br />
Gustinata na slojot od kataliti~kite ~estici ili gustinata<br />
na fiksniot sloj katalizator se p<strong>re</strong>smetuva od gustinata<br />
na katalizatorot (~esticite):<br />
sloj<br />
1 sloj<br />
~<br />
esti~<br />
( 1<br />
)<br />
2600(<br />
1<br />
0,<br />
4)<br />
1560<br />
<br />
ki<br />
~ esti~<br />
ki<br />
3<br />
kg/m<br />
Sega se vra}ame vo ravenkata (63), ja kombinirame so izrazot<br />
(II) za masenata brzina G,<br />
P Po<br />
f<br />
G<br />
Ac<br />
smesa<br />
sloj<br />
D<br />
i za zavisnosta P(W) ja dobivame ravenkata:<br />
4,<br />
8388 kg /(m s )<br />
P Po<br />
16,<br />
4<br />
W ( kg) ;<br />
2<br />
3<br />
3<br />
0,<br />
19625 m 4,<br />
406 kg/m 1560 kg/m 0,<br />
00318 m<br />
2<br />
2<br />
2<br />
4<br />
2<br />
P<br />
W<br />
P Po<br />
89,<br />
5186 W (kg/(m s )) ;<br />
P<br />
89, 5186<br />
<br />
5<br />
1,<br />
0133 10<br />
5<br />
W 88,<br />
3410<br />
W ( atm)<br />
;<br />
P<br />
5<br />
88,<br />
34 10<br />
W (atm) . (6)<br />
P o<br />
P o<br />
Kone~no, ravenkata (1) }e se <strong>re</strong>{i vo kombinacija so izrazot<br />
za brzina na <strong>re</strong>akcija (2) i ravenkata (6). So primena na<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH se dobivaat<br />
slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 1490 1490<br />
X 0 0 0.800669 0.800669<br />
FOo 0.00833 0.00833 0.00833 0.00833<br />
P0 3 3 3 3<br />
k 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05<br />
Ko 0.4926 0.4926 0.4926 0.4926<br />
Kh 0.3174 0.3174 0.3174 0.3174<br />
Kp 0.4263 0.4263 0.4263 0.4263<br />
P 3 1.683734 3 1.683734<br />
2
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Pp 0 0 1.2058351 1.1240547<br />
Po 1.5 0.2798397 1.5 0.2798397<br />
Ph 1.5 0.2798397 1.5 0.2798397<br />
R 1.465E-05 8.597E-07 1.465E-05 8.597E-07<br />
D 6.826E+04 6.826E+04 1.163E+06 1.163E+06<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FOo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FOo = 0.00833<br />
[2] P0 = 3<br />
[3] k = 0.115/3600<br />
[4] Ko = 0.4926<br />
[5] Kh = 0.3174<br />
[6] Kp = 0.4263<br />
[7] P = P0-0.0008834*W<br />
[8] Pp = X*P/(2-X)<br />
[9] Po = (1-X)*P/(2-X)<br />
[10] Ph = (1-X)*P/(2-X)<br />
[11] R = k*Po*Ph/((1+Ko*Po+Kh*Ph+Kp*Pp)^2)<br />
[12] D = 1/R<br />
Soglasno so dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, so vklu~uvawe na linearnata<br />
zavisnost za padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot, za<br />
80% konverzija na izo-oktenot PBR t<strong>re</strong>ba da bide ispolnet so<br />
W = 1490 kg katalizator, dodeka negoviot volumen t<strong>re</strong>ba da bide:<br />
V W / 1490 / 1560 0,<br />
955 m .<br />
sloj<br />
W (kg)<br />
P(W)<br />
pP(W)<br />
pO(W)<br />
3<br />
381
Za da zaklu~ime dali ovoj volumen e kolku i volumenot na<br />
PBR koj e na raspolagawe, }e ja p<strong>re</strong>smetame negovata v<strong>re</strong>dnost:<br />
382<br />
V<br />
<br />
W V<br />
0,<br />
785<br />
sloj<br />
2<br />
D L <br />
0,<br />
785<br />
<br />
0,<br />
5<br />
2<br />
5<br />
0,<br />
98125 m<br />
0,<br />
98125 1560<br />
1530,<br />
75 kg.<br />
Kako {to se gleda, so <strong>re</strong>aktorot {to e na raspolagawe se<br />
postignuvaat 80% konverzija, duri i pove}e. Ako se povtori<br />
p<strong>re</strong>smetkata, <strong>re</strong>zultatot e X = 80,05%!<br />
Od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati isto taka se gleda deka padot na<br />
pritisokot e zna~itelen: od Po = 3 atm do PL = 1,684 atm! Za o~ekuvawe<br />
be{e deka vakov pad na pritisokot }e poka`e vlijanie<br />
vrz pot<strong>re</strong>bnata golemina na <strong>re</strong>aktorot vo odnos na <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
koga padot na pritisokot e zanema<strong>re</strong>n: W = 1167 kg nasproti<br />
W = 1490kg! Padot na pritisokot ima vlijanie i vrz promenata<br />
na parcijalnite pritisoci nadol` <strong>re</strong>aktorot na site u~esnici<br />
vo <strong>re</strong>akcijata. Od prika`aniot grafik se gleda deka krivata na<br />
promenata na parcijalniot pritisok na produktot pominuva niz<br />
maksimumot! Ova zna~i deka, iako vkupniot pritisok opa|a do<br />
nekoja negova v<strong>re</strong>dnost P, parcijalniot pritisok pP sepak }e<br />
raste poradi porastot na konverzijata, no potoa vkupniot pritisok<br />
}e ima pogolemo vlijanie, i toa negativno (vidi stehiometriska<br />
tablica!).<br />
2.2) Re{<strong>eni</strong>e so celosna zavisnost na promenata<br />
na pritisokot nadol` katalizatorskiot sloj<br />
Za ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e ja koristime ravenkata (64),<br />
2<br />
dP 1 w smesa<br />
f<br />
. (64)/(7)<br />
dW<br />
2<br />
0,<br />
785 D D<br />
Ravenkata (7) e u{te edna dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka koja }e<br />
se <strong>re</strong>{ava zaedno so dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (1) koja ja p<strong>re</strong>tstavuva<br />
ravenkata za dizajn na PBR.<br />
Frikcioniot faktor vo ravenkata (7) se zamenuva so izrazot<br />
(I),<br />
sloj<br />
P<br />
3<br />
;
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
f <br />
1,<br />
75 150 smesa<br />
. (I)<br />
3<br />
DPG<br />
<br />
P<strong>re</strong>d da se napravi kombinacijata na ravenkite (7) i (I),<br />
vo ravenkata (7) se vnesuva zamena za masenata brzina (II):<br />
m<br />
2<br />
G smesa w smesa<br />
const. 4,<br />
8388 kg/(m s) . (II)<br />
Ac<br />
Ac<br />
Sekako, masenata brzina e konstantna! No, iako temperaturata<br />
e konstantna (izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot), gustinata<br />
i volumenskiot protok na <strong>re</strong>akcionata smesa }e se menuvaat i<br />
poradi slu~uvaweto na <strong>re</strong>akcijata (<strong>re</strong>akcija vo gasna faza so<br />
promenliv vkupen broj molovi) i poradi promenata na vkupniot<br />
pritisok (otpori od triewe, struewe niz porozen sloj od kataliti~ki<br />
~estici). Pritoa opa|aweto na vkupniot pritisok mo-<br />
`e da ima bitno vlijanie vrz promenata na parcijalnite pritisoci<br />
na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata (vidi stehiometriska tablica),<br />
a so toa i na brzinata na <strong>re</strong>akcijata.<br />
Izrazot (II) se kombinira so ravenkata (7):<br />
dP<br />
dW<br />
1 G<br />
f<br />
. (8)<br />
2<br />
0,<br />
785 D D<br />
2<br />
sloj smesa <br />
Od kombinacijata pak na ravenkite (8) i (I) se dobiva<br />
slednovo:<br />
dP<br />
dW<br />
1 G ( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
<br />
<br />
1,<br />
75 150<br />
smesa<br />
<br />
;<br />
2<br />
D smesaD<br />
3<br />
0,<br />
785<br />
P DPG<br />
<br />
sloj<br />
2<br />
dP 1 G ( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
<br />
1,<br />
75G<br />
150<br />
<br />
dW<br />
2<br />
D smesaD<br />
3<br />
0,<br />
785<br />
P <br />
DP<br />
smesa<br />
sloj<br />
P<br />
<br />
<br />
. (9)<br />
<br />
Vo ravenkata (9), ako se p<strong>re</strong>tpostavi deka viskozitetot<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa nema da se menuva (izotermna rabota),<br />
edinstvenata promenliva e gustinata na <strong>re</strong>akcionata smesa.<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo gasna faza i se odlikuva so promenliv<br />
vkupen broj molovi (se namaluva!), gustinata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa }e se menuva poradi promenata na temperaturata,<br />
383
pritisokot i konverzijata. Zavisnosta smesa f ( T,<br />
P,<br />
X ) se dobiva<br />
p<strong>re</strong>ku definicijata za masen protok, ravenkata na sostojba<br />
i so koristewe na stehiometrijata:<br />
m<br />
smesa<br />
o<br />
smesa,<br />
o <br />
o<br />
smesa<br />
smesa,<br />
o ;<br />
<br />
FT<br />
<br />
F<br />
T<br />
T<br />
Po<br />
T<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
P T<br />
Po<br />
;<br />
P<br />
384<br />
o<br />
To<br />
o<br />
<br />
1 To<br />
P<br />
smesa,<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
) T Po<br />
f ( T,<br />
P,<br />
X )<br />
Izrazot (III) se zamenuva vo ravenkata (9),<br />
smesa . (III)<br />
dP<br />
dW<br />
<br />
1<br />
<br />
2<br />
0,<br />
785 D sloj<br />
G<br />
smesa,<br />
o DP<br />
( 1 )<br />
( 1 )<br />
<br />
1,<br />
75G<br />
150 <br />
3 <br />
<br />
smesa<br />
<br />
D <br />
<br />
<br />
P <br />
T<br />
To<br />
P<br />
P<br />
potoa site konstantni veli~ini se kombiniraat vo sledniov izraz:<br />
o<br />
o<br />
1X ,<br />
1<br />
Y <br />
2<br />
0,<br />
785 D sloj G<br />
smesa,<br />
oD<br />
P<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
<br />
1,<br />
75G<br />
150<br />
<br />
<br />
3<br />
smesa<br />
<br />
DP<br />
<br />
<br />
<br />
1<br />
<br />
2 <br />
ms<br />
<br />
(IV)<br />
i se dobiva kone~na kompaktna forma na dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka<br />
za padot na pritisokot nadol` katalizatorskiot sloj:<br />
kg<br />
1 / kg<br />
2 katalizator<br />
ms<br />
<br />
dP T P <br />
o<br />
Y<br />
X <br />
. (V)<br />
dW<br />
T P <br />
o <br />
Primenata na ravenkata (V) mora da se napravi vnimatelno!<br />
So ogled na nejzinata kombinacija so ravenkata za dizajn,<br />
vo koja pritisokot se pojavuva vo brzinskiot izraz, i toa<br />
vo atmosferi, ravenkata (V) vo ovie edinici se dobiva so vnesuvawe<br />
na konverzioniot faktor:<br />
dP Y<br />
T P <br />
<br />
o<br />
<br />
atm<br />
<br />
1 X<br />
. (VI)<br />
dW<br />
5<br />
1,<br />
013310<br />
T P <br />
<br />
o <br />
kg katalizator
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
Ravenkite (V) i (VI) se primenuvaat za sekoj ceven <strong>re</strong>aktor<br />
so fiksen sloj katalizator (PBR) modeliran so bazi~niot<br />
psevdohomogen ednodimenzionalen model (klipno te~ewe na<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa niz katalizatorskiot sloj i s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti<br />
na site svojstva na nivo na kataliti~ka ~estica), vo koj se<br />
odigruva kataliti~ka <strong>re</strong>akcija koja se opi{uva so eden brzinski<br />
izraz (p<strong>re</strong>ku konverzija). Ovie ravenki ja davaat t<strong>re</strong>tata <strong>re</strong>lacija<br />
konverzijatemperatura‡pritisok (pokraj ravenkata<br />
za dizajn i ravenkata za toplinski bilans), pa spo<strong>re</strong>d toa }e se<br />
primenuvaat i za izotermni i za neizotermni procesi.<br />
V<strong>re</strong>dnosta na Y vo ovoj primer e:<br />
1 4,<br />
8388 ( 1 0,<br />
4)<br />
2<br />
Y <br />
2<br />
0,<br />
785 0,<br />
5 1560 4,<br />
406 0,<br />
00318 3<br />
<br />
0,<br />
4<br />
Y 89,<br />
52 1/(ms ) ;<br />
2<br />
1, 75<br />
4,<br />
8388<br />
0<br />
( 1/(ms ))<br />
89, 52<br />
5<br />
Y <br />
88,<br />
3410<br />
atm/kg<br />
5<br />
katalizator<br />
.<br />
1,<br />
013310<br />
Dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (VI) primeneta na izotermni<br />
uslovi se kombinira so dobienata v<strong>re</strong>dnost za Y i so v<strong>re</strong>dnosta<br />
za :<br />
<br />
yOo<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
0,<br />
5 0,<br />
5<br />
( <br />
) 1<br />
O<br />
dP 5<br />
Po<br />
88,<br />
34 10<br />
10, 5X<br />
( atm/kgkatalizator<br />
) . (10)<br />
dW<br />
P<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na sistemot od dvete dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
(1) i (10), zaedno so brzinskiot izraz (2) i drugite pot<strong>re</strong>bni<br />
informacii, vo POLYMATH, e dadeno podolu:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 1420 1420<br />
X 0 0 0.8002813 0.8002813<br />
P 3 1.900124 3 1.900124<br />
FOo 0.00833 0.00833 0.00833 0.00833<br />
Pp 0 0 1.2993082 1.2674919<br />
385
k 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05 3.194E-05<br />
Ko 0.4926 0.4926 0.4926 0.4926<br />
Kh 0.3174 0.3174 0.3174 0.3174<br />
Kp 0.4263 0.4263 0.4263 0.4263<br />
Po 1.5 0.316316 1.5 0.316316<br />
Ph 1.5 0.316316 1.5 0.316316<br />
R 1.465E-05 9.903E-07 1.465E-05 9.903E-07<br />
D 6.826E+04 6.826E+04 1.01E+06 1.01E+06<br />
P0 3 3 3 3<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FOo<br />
[2] d(P)/d(W) = -0.0008834*(1-0.5*X)*(P0/P)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FOo = 0.00833<br />
[2] Pp = X*P/(2-X)<br />
[3] k = 0.115/3600<br />
[4] Ko = 0.4926<br />
[5] Kh = 0.3174<br />
[6] Kp = 0.4263<br />
[7] Po = (1-X)*P/(2-X)<br />
[8] Ph = (1-X)*P/(2-X)<br />
[9] R = k*Po*Ph/((1+Ko*Po+Kh*Ph+Kp*Pp)^2)<br />
[10] D = 1/R<br />
[11] P0 = 3<br />
W (kg)<br />
Od <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> so primena na ravenkata (VI)/(10)<br />
(celosna zavisnost za padot na pritisokot), za 80% konverzija<br />
PBR t<strong>re</strong>ba da bide ispolnet so W = 1420 kg katalizator, dodeka<br />
negoviot volumen t<strong>re</strong>ba da bide:<br />
386<br />
X(W)<br />
V W / 1420 / 1560 0,<br />
91 m .<br />
sloj<br />
3
Petti del. Kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator (PBR)<br />
W (kg)<br />
P(W)<br />
pP(W)<br />
pO(W)<br />
I so ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e se poka`uva deka <strong>re</strong>aktorot {to e na ras-<br />
3<br />
polagawe ( V 0, 98125 m ; W 1530,<br />
75 kg ) e dovolen za namenetata<br />
zada~a. Padot na pritisokot e od Po = 3 do PL = 1,9 atm! Ako ova<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e se spo<strong>re</strong>di so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto dobieno so linearnata zavisnost<br />
na padot na pritisokot, }e se konstatira deka, ba<strong>re</strong>m vo<br />
ovaa zada~a, ne e tolku bitno dali }e se prim<strong>eni</strong> ravenkata (63)<br />
(ravenkata (6) vo ovaa zada~a) ili (64) (ravenkata (VI), odnosno<br />
(10) vo ovaa zada~a)! Vo grafikot vo koj se prika`ani krivite<br />
na promenata na vkupniot i parcijalnite pritisoci, povtorno<br />
se pojavuva kriva so maksimum na parcijalniot pritisok na produktot!<br />
Ova e <strong>re</strong>zultat na sprotivnite vlijanija na konverzijata<br />
i pritisokot.<br />
Zaklu~ok: Koga se dizajnira ili analizira ceven <strong>re</strong>aktor<br />
so fiksen sloj katalizator, za <strong>re</strong>akcii vo gasna/parna faza, so<br />
ili bez promena na vkupniot broj molovi poradi slu~uvawe na<br />
<strong>re</strong>akcijata, zanemaruvaweto na padot na pritisokot nadol`<br />
<strong>re</strong>aktorot ili zemaweto simplificirani formi na ravenkata<br />
(64) mo`e da dade nesigurni <strong>re</strong>zultati. Zatoa e p<strong>re</strong>pora~livo<br />
sekoga{ da se poa|a od celosnata ravenka za padot na pritisokot<br />
(64), odnosno (V) ili (VI), a potoa da se pravat proc<strong>eni</strong>te za<br />
nejzino simplificirawe. I, sekako, padot na pritisokot t<strong>re</strong>ba<br />
da se minimizira, bidej}i na toj na~in }e se zgolemi produktivnosta<br />
na <strong>re</strong>aktorot so ista koli~ina katalizator (spo<strong>re</strong>di gi<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata pod 1) i 2)).<br />
387
[esti del<br />
Industriski <strong>re</strong>aktori
Zada~a 1<br />
K<strong>re</strong>kuvawe na aceton vo PFR<br />
Prviot stepen vo proizvodstvoto na acetanhidrid e k<strong>re</strong>kuvawe<br />
na aceton do keten. Acetanhidrid potoa se dobiva so apsorpcija<br />
na ketenot vo ocetna kiselina.<br />
Glavnata <strong>re</strong>akcija pri k<strong>re</strong>kuvaweto na aceton vo parna<br />
faza se odviva i<strong>re</strong>verzibilno so formirawe metan i keten:<br />
(CH3)2CO CH4 + CH2CO<br />
Spo<strong>re</strong>dni <strong>re</strong>akcii pri k<strong>re</strong>kuvawe na aceton se razlo`uvaweto<br />
na keten do etilen i jaglerodmonoksid i dehidrogenacijata<br />
na aceton.<br />
P<strong>re</strong>tpostavuvaj}i deka glavnata <strong>re</strong>akcija e so doseg koj e<br />
nespo<strong>re</strong>dlivo pogolem od dosegot na spo<strong>re</strong>dnite <strong>re</strong>akcii, da se<br />
p<strong>re</strong>smeta kakva proizvodnost se postignuva so <strong>re</strong>aktor so volumen<br />
od 0,283 m 3 , i toa:<br />
a) za izotermen proces na T = 650–750 o C (923–1023 K),<br />
b) za adijabatski proces so vlezna temperatura To vo naved<strong>eni</strong>ot<br />
interval kako za izotermen proces,<br />
v) za proces so razmena na toplina so vlezna temperatura<br />
vo <strong>re</strong>aktorot kako za izotermna, odnosno adijabatska rabota.<br />
Reaktorot, vo koj se voveduva p<strong>re</strong>thodno ispa<strong>re</strong>n aceton,<br />
p<strong>re</strong>tstavuva izvitkana cevka postavena vo pe~ka vo koja strujat<br />
gasovi na temperatura od 780 o C. Pritisokot e atrmosferski.<br />
Pot<strong>re</strong>bnite podatoci zem<strong>eni</strong> od literaturata se:<br />
– za <strong>re</strong>aktorot:<br />
3<br />
V 0, 283m<br />
; D 0,<br />
1m;<br />
L 36m<br />
;<br />
– kinetika:<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C A (kmol/(m s)) ;<br />
34219 1<br />
k(<br />
T ) exp( 34,<br />
34 ) ( s ) ; T ( K)<br />
;<br />
T<br />
3<br />
391
392<br />
– vlez vo <strong>re</strong>aktorot:<br />
T<br />
C<br />
o<br />
650 C 923K<br />
; P 1 atm;<br />
Ao<br />
o<br />
3<br />
0,<br />
0207 kmol/m ; 0,<br />
428 m /s;<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcija i specifi~na toplina:<br />
H<br />
~<br />
79544<br />
kJ/kmol;<br />
C<br />
3<br />
2,<br />
9 kJ/(m K) ;<br />
r<br />
P,<br />
smesa<br />
– koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina,<br />
2<br />
U 1186<br />
kJ/(m h K) 0,<br />
3293kJ/(m<br />
s K).<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izotermna rabota:<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot, a vrz<br />
baza na toa i negovata proizvodnost, pod p<strong>re</strong>tpostavka deka k<strong>re</strong>kuvaweto<br />
se slu~uva izotermno, pot<strong>re</strong>bna e samo ravenkata za<br />
dizajn na ceven <strong>re</strong>aktor. Za p<strong>re</strong>smetka p<strong>re</strong>ku konverzija ravenkata<br />
}e ja prim<strong>eni</strong>me ili vo integralen oblik:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
o<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
ili, zaradi koristewe na solverite za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
vo dife<strong>re</strong>ncijalen oblik:<br />
dX (rA<br />
)<br />
. (2)<br />
dV FAo<br />
Za da se <strong>re</strong>{at ravenkite (1) ili (2), sè {to e pot<strong>re</strong>bno se<br />
numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za vlezniot molski protok na acetonot,<br />
<strong>re</strong>aktantot A:<br />
F C<br />
Ao o Ao<br />
0<br />
A<br />
0, 428<br />
0,<br />
0207 0,<br />
00886kmol/s<br />
i brzinskiot izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Vsu{nost, pot<strong>re</strong>bna e<br />
stehiometriska tablica za koncentracijata na <strong>re</strong>aktantot da se<br />
izrazi p<strong>re</strong>ku konverzija. Bidej}i vo <strong>re</strong>aktorot se voveduva ~ist<br />
<strong>re</strong>aktant, nema pot<strong>re</strong>ba od celata stehiometriska tablica. Dovolna<br />
e tabelata 6, nejzinata desna strana:<br />
2<br />
3<br />
(1)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
( 1<br />
X )<br />
C A C Ao ;<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
1<br />
y Ao 1<br />
1;<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
( 1<br />
X )<br />
C A C Ao .<br />
( 1<br />
X )<br />
Za brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzija se dobiva:<br />
( 1<br />
X )<br />
( rA ) k C A k C Ao . (3)<br />
( 1<br />
X )<br />
Izrazot (3) se kombinira so ravenkata (1) ili (2).<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot e pot<strong>re</strong>ben<br />
izraz za izlezniot molski protok na ketenot p<strong>re</strong>ku konverzija:<br />
Fketen FAo<br />
F<br />
F<br />
keten<br />
keten<br />
X<br />
<br />
0,<br />
00886<br />
X<br />
( kmol/s),<br />
0,<br />
00886 42 3600 24 X 32151,<br />
17 X ( kg/ den),<br />
32151,<br />
17 X ( kg/ den)<br />
32,<br />
151<br />
X ( t/ den).<br />
Ako se <strong>re</strong>{ava ravenkata (1), toga{ se izbira analiti~ko<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e (tabli~ni integrali) ili nekoe pravilo za numeri~ko<br />
integrirawe. Toa {to se p<strong>re</strong>smetuva e gornata granica na integralot.<br />
Se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata vo intervalot<br />
650–750 o C (923–1023 K), se p<strong>re</strong>smetuva brzinskata konstanta i na<br />
krajot se p<strong>re</strong>smetuva v<strong>re</strong>dnost na izleznata konverzija koja, za<br />
sekoja izbrana temperatura, go zadovoluva <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto na ravenkata<br />
(1).<br />
Ako pak se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, na<br />
primer od softverskiot paket POLYMATH, toga{ vo programata<br />
se vnesuvaat: dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (2), brzinskiot izraz<br />
(3), numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za FAo i CAo, temperaturnata zavisnost<br />
za brzinskata konstanta i izbranata temperatura za<br />
izotermna rabota. Re{<strong>eni</strong>jata za sekoja izbrana temperatura se<br />
dobivaat mnogu brgu (vo ovaa zada~a volumenot na <strong>re</strong>aktorot e<br />
definiran!).<br />
Izved<strong>eni</strong> se p<strong>re</strong>smetki za slednive temperaturi:<br />
T = To = 923; 973; 983; 993; 1003; 1013; 1023 i 1053 K.<br />
393
Izleznata konverzija normalno raste so porastot na temperaturata<br />
izbrana za izotermna rabota. Vo analiziraniot temperatu<strong>re</strong>n<br />
interval se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
– za konverzijata:<br />
394<br />
Xizlez = 0,041 do 0,921,<br />
– za proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot:<br />
32 , 151<br />
0,<br />
041<br />
32,<br />
151<br />
0,<br />
921 1,<br />
318 29,<br />
611(<br />
t /den)<br />
.<br />
keten<br />
Operacionite linii za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot na<br />
izbranite temperaturi (1 – 923 K; 2 – 973 K; 3 – 983 K; 4 – 993 K;<br />
5 – 1003 K; 6 – 1013 K; 7 – 1023 K; 8 – 1053 K) se prika`ani na grafikot<br />
1.<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
1<br />
0<br />
900 940 980<br />
T (K) T<br />
1020 1060 1100<br />
Grafik 1. Operacioni linii za izotermna rabota<br />
b) Adijabatska rabota:<br />
2<br />
3<br />
Iako, soglasno so toplinskiot efekt na <strong>re</strong>akcijata,<br />
adijabatska rabota ne bi bila izbirana, sepak da vidime {to bi<br />
se slu~uvalo so vakov na~in na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
4<br />
5<br />
6<br />
7<br />
8
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt, i vo ovoj slu~aj }e se<br />
koristi ravenkata za dizajn na PFR, (1) ili (2). No pokraj konverzijata<br />
}e se menuva i temperaturata, pa zatoa }e bide pot<strong>re</strong>ben<br />
i toplinski bilans, kako i ko<strong>re</strong>kcija na izrazot za molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Toplinskiot bilans za adijabatski PFR, za uslovi so<br />
s<strong>re</strong>dna i konstantna v<strong>re</strong>dnost na toplinata na <strong>re</strong>akcijata i za<br />
s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost na specifi~nata toplina dadena vo odnos na<br />
edinica volumen <strong>re</strong>akciona smesa, e ravenkata:<br />
d<br />
dV<br />
~<br />
C T ) (<br />
H<br />
)( r<br />
) .<br />
(4)<br />
( P,<br />
smesa<br />
r A<br />
Ako se zanemari vlijanieto od promenliviot volumenski<br />
protok vrz promenata na temperaturata, toga{ ravenkata na<br />
toplinskiot bilans (4) se uprostuva i mo`e da se dovede vo algebarska<br />
forma<br />
dT<br />
dV<br />
dT<br />
dV<br />
( rA<br />
)( H<br />
~<br />
C<br />
<br />
o<br />
r<br />
P,<br />
smesa<br />
) 79544<br />
( r<br />
0,<br />
428 2,<br />
9<br />
64086( r<br />
) 64086F<br />
A<br />
Ao<br />
T To<br />
64086<br />
0,<br />
008868 X<br />
A<br />
dX<br />
dV<br />
)<br />
(5)<br />
T 567,<br />
X . (51) T o 8<br />
Slednoto e da se <strong>re</strong>{i sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
(2) i (5) ili pak sistemot od ravenkite (1) i (5 1). I vo dvata<br />
slu~aja molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktanot vo brzinskiot izraz<br />
t<strong>re</strong>ba da se zam<strong>eni</strong> taka da ja vklu~i i promenata na volumenskiot<br />
protok so temperaturata:<br />
C<br />
A<br />
FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
C<br />
( 1<br />
X<br />
)( T / T )<br />
( r<br />
A<br />
o<br />
) k(<br />
T ) C<br />
A<br />
o<br />
k(<br />
T ) C<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) To<br />
( 1<br />
X ) T<br />
( 1<br />
X ) To<br />
.<br />
( 1<br />
X ) T<br />
Koga se <strong>re</strong>{ava sistemot od dve dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
(2) i (5), se koristi solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki. Vo pro-<br />
(6)<br />
395
gramata se vnesuvaat ovie dve ravenki zaedno so brzinskiot<br />
izraz (6) i numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti kako {to bara programata. Za<br />
sekoja izbrana v<strong>re</strong>dnost na vleznata temperatura se dobiva par<br />
v<strong>re</strong>dnosti za izleznite konverzija i temperatura.<br />
Koga pak se <strong>re</strong>{ava sistemot ravenki (1) i (5 1) zaedno so<br />
brzinskiot izraz (6), se koristi nekoe pravilo za numeri~ka<br />
integracija. Vo ravenkata (5 1) se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti za konverzijata,<br />
se p<strong>re</strong>smetuva temperaturata i brzinskata konstanta.<br />
Potoa, zavisno od primenetiot metod, se op<strong>re</strong>deluva gorna granica<br />
na integralot, koja }e go zadovoli <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto na ravenkata<br />
(1). P<strong>re</strong>smetkite se izveduvaat za razli~ni v<strong>re</strong>dnosti na vleznata<br />
temperatura.<br />
Izved<strong>eni</strong> se p<strong>re</strong>smetki vo temperaturniot interval 650–<br />
750 o C (923–1023 K) za slednive vlezni temperaturi:<br />
To = 923; 973; 983; 993; 1003; 1013; 1023 i 1053 (K).<br />
Za parot v<strong>re</strong>dnosti izlezna konverzija–izlezna temperatura<br />
se dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
– za konverzijata:<br />
396<br />
Xizlez = 0,03 do 0,2156,<br />
– za temperaturata:<br />
Tizlez = 906,4 do 931,34 K,<br />
– za proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot:<br />
32 , 151<br />
0,<br />
03 32,<br />
151<br />
0,<br />
2156 0,<br />
9645 6,<br />
9317(<br />
t /den)<br />
.<br />
keten<br />
Jasno e deka so adijabatska rabota temperaturata nadol`<br />
<strong>re</strong>aktorot }e opa|a poradi endotermniot efekt na <strong>re</strong>akcijata.<br />
Zatoa i izleznite konverzii se zna~itelno poniski otkolku za<br />
izotermna rabota. Kako posledica na toa i proizvodnosta na<br />
<strong>re</strong>aktorot e poniska vo odnos na izotermnata rabota!<br />
Operacionite linii za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
so izbranite vlezni temperaturi (1 – 923 K; 2 – 973 K; 3 – 983 K;<br />
4 – 993 K; 5 – 1003 K; 6 – 1013 K; 7 – 1023 K; 8 – 1053 K) se prika-<br />
`ani na grafikot 2.
0.25<br />
0.2<br />
X 7<br />
0.15 6<br />
5<br />
4<br />
3<br />
0.1<br />
0.05<br />
1<br />
2<br />
8<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
0<br />
900 940 980<br />
T (K) T<br />
1020 1060 1100<br />
Grafik 2. Operacioni linii za adijabatska rabota<br />
v) Rabota so razmena na toplina so medium<br />
so konstanta temperatura (Ta = 780 o C = 1053 K):<br />
Vo postavuvaweto na zada~ata be{e ka`ano deka k<strong>re</strong>kuvaweto<br />
na acetonot se odviva vo <strong>re</strong>aktor postaven vo pe~ka vo koja<br />
strujat gasovi (medium za zag<strong>re</strong>vawe) so temperatura Ta = 780 o C<br />
(1053 K). Sekako, ova e <strong>re</strong>alen proces. No dali vleznata temperatura<br />
ima i kakvo e toa vlijanie vrz izleznata konverzija, }e<br />
proverime so nekolku <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja zemaj}i za vleznata temperatura<br />
v<strong>re</strong>dnosti vo istiot interval kako za izotermna i adijabatska<br />
rabota.<br />
Za p<strong>re</strong>smetuvawe na izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot koj<br />
raboti so razmena na toplina, neizotermno (zna~i deka ne se<br />
razmenuva toplina na na~in koj bi obezbeduval izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot), }e bidat pot<strong>re</strong>bni ravenkata za dizajn na<br />
<strong>re</strong>aktorot, vo dife<strong>re</strong>ncijalna ili integralna forma zavisno od<br />
metodot za <strong>re</strong>{avawe, i toplinskiot bilans.<br />
397
Toplinskiot bilans vo ovoj slu~aj }e mora da ja vklu~uva<br />
i toplinata koja gasovite ja p<strong>re</strong>davaat na <strong>re</strong>akcionata smesa vo<br />
<strong>re</strong>aktorot. Vodej}i smetka za istite p<strong>re</strong>tpostavki naprav<strong>eni</strong><br />
pri sostavuvaweto na toplinskiot bilans za adijabatska rabota<br />
(ravenkite (4) i (5)), sega bilansot }e izgleda vaka:<br />
398<br />
dT<br />
dV<br />
U a<br />
<br />
( T<br />
T ) ( r<br />
~<br />
C<br />
)( H<br />
H<br />
r 79544 kJ/kmol<br />
~<br />
C 0,<br />
428 2,<br />
9 1,<br />
2412 kJ/(s K)<br />
P,<br />
smesa<br />
2<br />
P,<br />
smesa<br />
U 0,<br />
3293kJ/(m<br />
K s)<br />
aV<br />
DL<br />
4 4 2<br />
40(<br />
m /m<br />
2<br />
( D / 4)<br />
L D 0,<br />
1<br />
o<br />
V<br />
a<br />
o<br />
10, 6123(<br />
1053 ) 64086(<br />
A ) r<br />
T<br />
dT<br />
. (7)<br />
dV<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot so zadad<strong>eni</strong>ot<br />
volumen i so rabota koja vklu~uva razmena na toplina,<br />
se <strong>re</strong>{ava sistem od dve dife<strong>re</strong>ncijal<strong>eni</strong> ravenki, ravenkite (2)<br />
i (7). Go koristime solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH. Rezultatite za slu~ajot so vlezna<br />
temperatura To = 993 K se slednite:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 0.283 0.283<br />
X 0 0 0.3429558 0.3429558<br />
T 993 984.1367 993.52015 993.52015<br />
Fao 0.00886 0.00886 0.00886 0.00886<br />
Ca 0.0207 0.0101222 0.0207 0.0101222<br />
k 0.886724 0.6501795 0.9028668 0.9028668<br />
R 0.0183552 0.009139 0.0183552 0.009139<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/Fao<br />
[2] d(T)/d(V) = 10.6123*(1053-T)-R*64086<br />
A<br />
r<br />
)<br />
3<br />
)
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Fao = 0.00886<br />
[2] Ca = 0.0207*(1-X)*993/(1+X)/T<br />
[3] k = exp(34.34-(34219/T))<br />
[4] R = k*Ca<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
X(V)<br />
V (m 3 )<br />
T(V)<br />
V (m 3 )<br />
X(T)<br />
T (K)<br />
Operacionite linii za rabota so razmena na toplina so vlezni<br />
temperaturi (1 – 923 K; 2 – 973 K; 3 – 983 K; 4 – 993 K; 5 – 1003 K;<br />
6 – 1013 K; 7 – 1023 K; 8 – 1053 K) se prika`ani na grafikot 3.<br />
399
400<br />
X<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
1 2 3 4 5 6 7<br />
0<br />
900 930 960 990 1020 1050<br />
T<br />
T(K)<br />
Grafik 3. Operacioni linii za adijabatska rabota<br />
Od izved<strong>eni</strong>te p<strong>re</strong>smetki za vlezna temperatura vo intervalot<br />
650–750 o C (923–1023 K), za slednive vlezni temperaturi:<br />
To = 923, 973, 983, 993, 1003, 1013, 1023 i 1053 (K),<br />
za parot v<strong>re</strong>dnosti izlezna konverzija–izlezna temperatura se<br />
dobi<strong>eni</strong> slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
– za konverzijata:<br />
Xizlez = 0,271 do 0,415,<br />
– za temperaturata:<br />
Tizlez = 991 do 995 K,<br />
– za proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot:<br />
32 , 151<br />
0,<br />
271<br />
32,<br />
151<br />
0,<br />
415 8,<br />
713 13,<br />
342 ( t keten /den)<br />
.<br />
Jasno e deka koga <strong>re</strong>aktorot raboti so razmena na toplina,<br />
temperaturata po negovata dol`ina }e se menuva, i toa taka<br />
{to, zavisno od vleznata temperatura, }e raste (ova se slu~uva<br />
so niski vlezni temperaturi, do ~980 K) ili }e opa|a, pa }e<br />
raste (povisoki i visoki vlezni temperaturi, nad 980 K, kako<br />
{to e slu~ajot so prika`anite <strong>re</strong>zultati od POLYMATH).<br />
8
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite:<br />
Rezultatite najlesno se spo<strong>re</strong>duvaat ako se prika`at zaedno<br />
(tabelarno i/ili grafi~ki) za site na~ini na rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot. Pokraj tabelata so spo<strong>re</strong>db<strong>eni</strong> <strong>re</strong>zultati, na graficite<br />
4 i 5 e prika`ana promenata na konverzijata i temperaturata<br />
nadol` <strong>re</strong>aktorot, dodeka na grafikot 6 se prika`ani site<br />
operacioni linii ( – izotermna rabota; – adijabatska rabota;<br />
linii bez oznaka – rabota so razmena na toplina).<br />
T<br />
(K)<br />
Izotermna<br />
rabota<br />
Adijabatska<br />
rabota<br />
Rabota so razmena<br />
na toplina<br />
X izlez T izlez X izlez T izlez X izlez Tmin T izlez<br />
923 0,041 923 0,03 906,4 0,271 - 991,56<br />
973 0,2276 973 0,089 922,67 0,318 - 992,56<br />
983 0,2999 983 0,104 924,33 0,329 ~982 992,86<br />
993 0,385 993 0,119 925,71 0,343 ~984 993,52<br />
1003 0,4798 1003 0,135 926,88 0,351 ~985 993,44<br />
1013 0,581 1013 0,151 927,92 0,365 ~985,5 993,78<br />
1023 0,682 1023 0,167 928,89 0,376 ~986 994,14<br />
1053 0,921 1053 0,2156 931,338 0,415 ~987,7 995,33<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
0<br />
0 0.056 2 0.112 4 0.168 6 0.226 8 0.283 10<br />
t<br />
V (m<br />
Grafik 4. Promena na konverzijata nadol` <strong>re</strong>aktorot<br />
3 )<br />
401
402<br />
1060<br />
1032<br />
T(K)<br />
X<br />
1004<br />
976<br />
948<br />
920<br />
0 0 0.056 2 0.112 4 0.168 6 0.226 8 0.283 10<br />
t<br />
Grafik 5. Promena na temperaturata nadol` <strong>re</strong>aktorot<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
V (m 3 )<br />
0<br />
920 948 976 1004 1032 1060<br />
T<br />
T(K)<br />
Grafik 6. Operacioni linii za izotermna i adijabatska rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot i za rabota so razmena na toplina
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
O~igledno e deka so vleznata temperatura od To = 720 o C =<br />
993 K i so rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina, promenata<br />
na temperaturata niz <strong>re</strong>aktorot e minimalna, dodeka izleznata<br />
temperatura e ista kako vleznata! Reaktorot <strong>re</strong>~isi ja<br />
sledi izotermnata rabota na temperatura T = const. = 993 K (vidi<br />
gi graficite 5 i 6). I izleznite konverzii ne se mnogu razli~ni:<br />
X = 0,385 za izotermnata rabota, nasproti X = 0,343 za rabotata<br />
so razmena na toplina (vidi ja tabelata i graficite 4 i 6). So<br />
adijabatska rabota, so istata vlezna temperatura, konverzijata<br />
e samo X = 0,119, dodeka izleznata temperatura pa|a na 925,71 K<br />
(graficite 5 i 6).<br />
Grafikot 6, kade {to se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> operacionite linii<br />
na <strong>re</strong>aktorot za site tri na~ini na rabota, osobeno e podatliv<br />
za izbor i na na~inot na rabota na <strong>re</strong>aktorot i na vleznata<br />
temperatura. Koja i da e vleznata temperatura, koga <strong>re</strong>aktorot<br />
raboti so razmena na toplina, izleznata temperatura e okolu<br />
993 K! Koga <strong>re</strong>aktorot raboti adijabatski, nitu najvisokata<br />
vlezna temperatura (kolku {to e temperaturata na mediumot za<br />
zag<strong>re</strong>vawe) ne mo`e da dade zadovolitelna konverzija! Izotermnata<br />
rabota e po`elna, no taa te{ko se obezbeduva!<br />
Na krajot, kusoto v<strong>re</strong>me na zadr`uvawe na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa vo <strong>re</strong>aktorot,<br />
V V C Ao 0,<br />
283 0,<br />
0207<br />
<br />
0,<br />
66s<br />
,<br />
o<br />
FAo<br />
0,<br />
00886<br />
verojatno e mo`nost vleznata temperatura vo <strong>re</strong>aktorot da se<br />
optimizira taka izleznata temperatura da ne se razlikuva mnogu<br />
od vleznata i istov<strong>re</strong>meno minimumot na temperaturata da ne<br />
bide izrazen!<br />
Ako vrz vakva osnova se pobara najpovolno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e (ne<br />
se pravi optimizacija, tuku samo procena), toga{ izborot bi<br />
bil:<br />
Rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina so medium so<br />
konstantna temperatura od 780 o S i so vlezna struja od<br />
~ist <strong>re</strong>aktant – aceton, vo parna faza, p<strong>re</strong>thodno zag<strong>re</strong>an<br />
na 720 o S = 993 K.<br />
403
Zada~a 2<br />
404<br />
Piroliza na etan do etilen vo neizotermen PFR<br />
Termi~koto k<strong>re</strong>kuvawe, ili piroliza, na etan vo etilen<br />
se izveduva vo cevni <strong>re</strong>aktori vo oblik na zmievnik postav<strong>eni</strong><br />
horizontalno ili vertikalno vo pe~ki vo koi sogoruva gasno<br />
gorivo. Toa se endotermni procesi koi se izveduvaat na visoki<br />
temperaturi (950–1500 K) so neophodno doveduvawe toplina.<br />
Reakcioniot mehanizam na pirolizata na etan e prili~no<br />
kompleksen. Vklu~uva pove}e <strong>re</strong>akcii, no glavna e <strong>re</strong>akcijata<br />
na k<strong>re</strong>kuvawe, odnosno dehidrogenacijata na etan. Ovaa <strong>re</strong>akcija<br />
e i<strong>re</strong>verzibilna i se odviva vo parna faza soglasno so slednava<br />
stehiometrija<br />
i kinetika:<br />
C2H6 C2H4 +H2<br />
(A B + H)<br />
( r ) k(<br />
T ) C<br />
13<br />
A<br />
k(<br />
T ) 4,<br />
6510<br />
exp( 32815/<br />
T ) ( s ) ; T ( K)<br />
.<br />
Reaktorskiot sistem p<strong>re</strong>tstavuva dve dolgi cevki vo oblik<br />
na zmievnik, postav<strong>eni</strong> horizontalno vo pe~kata za k<strong>re</strong>kuvawe.<br />
Toa se vsu{nost dva paralelni <strong>re</strong>aktora. Dijametarot i dol-<br />
`inata na cevkite <strong>re</strong>aktori se: D = 0,108 m, L = 95 m.<br />
Na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se dodava smesa od etan (A) i vodna<br />
pa<strong>re</strong>a (W) vo soodnos W/A = 0,67 kmol/kmol. Protokot na etanot<br />
na vlezot e FAo = 0,021 kmol/s. Eden izbor na temperatura i pritisok<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se: To = 780 o C = 1053 K; Po = 2,99 atm.<br />
Pod p<strong>re</strong>tpostavka deka spo<strong>re</strong>dnite <strong>re</strong>akcii se so nezna-<br />
~itelni efekti, da se p<strong>re</strong>smeta proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorite<br />
cevki, sekoja so volumen V = 0,7850,108 2 95 = 0,87 m 3 , ako procesot<br />
se odviva:<br />
A<br />
1<br />
a) izotermno na temperatura vo intervalot<br />
T = const. = 900–1150 K,<br />
b) adijabatski so vlezna temperatura To = 780 o C = 1053 K,
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
v) so zag<strong>re</strong>vawe so konstanten toplinski fluks (kon cevkite)<br />
od 20 kcal/(m 2 ·s).<br />
Drugi pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
‡ toplina na <strong>re</strong>akcijata: H r 43300 kcal/kmol,<br />
– specifi~ni toplini: C 23,<br />
9 kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
, P A<br />
, P W<br />
, P B<br />
, P H<br />
C<br />
C<br />
C<br />
9,<br />
56<br />
21,<br />
51<br />
7,<br />
17<br />
kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
kcal/(kmol·K)<br />
,<br />
– viskozitet na <strong>re</strong>akcionata smesa: 2,<br />
510<br />
kg/(m s)<br />
.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
a) Izotermna rabota<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot za izotermna<br />
rabota e pot<strong>re</strong>bna samo ravenka za dizajn. P<strong>re</strong>ku konverzija,<br />
toa e ravenkata:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
dX<br />
( r<br />
)<br />
0<br />
A<br />
ili<br />
Ao<br />
5<br />
dX (rA<br />
)<br />
. (1)<br />
dV F<br />
Ovaa ravenka se <strong>re</strong>{ava za sekoja cevka <strong>re</strong>aktor oddelno.<br />
Re{<strong>eni</strong>jata se isti i za dvete cevki. Vsu{nost, proizvodnosta<br />
na sistemot }e p<strong>re</strong>tstavuva zbir na etilenot od dvete <strong>re</strong>aktorski<br />
cevki.<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (1) e pot<strong>re</strong>bno da se podgotvi<br />
brzinski izraz p<strong>re</strong>ku konverzija. Za toa e vsu{nost pot<strong>re</strong>ben<br />
izrazot za molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot A. Mo`eme da<br />
sostavime stehiometriska tablica ili da ja koristime tabelata<br />
6 od prilogot, nejzinata desna strana (volumenskiot protok e<br />
promenliv bidej}i vkupniot broj molovi so <strong>re</strong>akcijata na k<strong>re</strong>kuvawe<br />
se zgolemuva). Se dobiva sledniov brzinski izraz:<br />
C<br />
y<br />
A<br />
Ao<br />
C<br />
Ao<br />
( 1 X )<br />
;<br />
( 1 X<br />
)<br />
1<br />
<br />
1 0,<br />
67<br />
0,<br />
599<br />
y<br />
<br />
Ao<br />
0,<br />
6;<br />
<br />
i<br />
;<br />
( <br />
)<br />
A<br />
1 1 1<br />
0,<br />
6 0,<br />
6;<br />
1<br />
405
406<br />
C A C Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
;<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
)<br />
( 1 X )<br />
( rA ) k C A k C Ao . (2)<br />
( 1 0,<br />
6 X )<br />
Ravenkata (1), nejziniot integralen oblik, kombinirana<br />
so brzinskiot izraz (2) mo`e da ima analiti~ko <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e (tabli~ni<br />
integrali) ili pak za nejzino <strong>re</strong>{avawe da se koristi<br />
nekoja integraciona formula. Toa {to se p<strong>re</strong>smetuva e gornata<br />
granica na integralot, za koja se ispolnuva ravenstvoto,<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
k C<br />
Ao<br />
<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
6 X )<br />
dX . (3)<br />
( 1<br />
X )<br />
0<br />
Na primer, za izotermna rabota na temperatura od 780 o C<br />
(1053 K) najnap<strong>re</strong>d gi p<strong>re</strong>smetuvame v<strong>re</strong>dnostite na brzinskata<br />
konstanta i vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot:<br />
13<br />
1<br />
k 4,<br />
65 10<br />
exp( 32815<br />
/ 1053)<br />
1,<br />
36s<br />
;<br />
p Ao y Ao P 0,<br />
6 2,<br />
99<br />
3<br />
C Ao <br />
0,<br />
0208 kmol/m ;<br />
RT RT 0,<br />
082 1053<br />
potoa gi zamenuvame vo ravenkata (3),<br />
V<br />
k C Ao<br />
FAo<br />
0,<br />
87<br />
1,<br />
36 0,<br />
0208 1,<br />
172 <br />
0,<br />
021<br />
( 1<br />
0,<br />
6 X )<br />
dX ;<br />
( 1<br />
X )<br />
0<br />
go izvr{uvame integriraweto (tabli~ni integrali):<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
)<br />
1 <br />
I dX ( 1<br />
0,<br />
6)<br />
ln<br />
0,<br />
6X<br />
( 1<br />
X )<br />
1 X<br />
0<br />
<br />
i za izleznata konverzija ja dobivame v<strong>re</strong>dnosta X = 0,618.<br />
Bidej}i se baraat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja za pove}e temperaturi vo<br />
intervalot T = const.= 900–1150 K, upatno e da se koristi solver<br />
za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki. Se <strong>re</strong>{ava dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik<br />
od ravenkata (1) zaedno so brzinskiot izraz (2), eksplicitnata<br />
forma za vleznata koncentracija i izrazot za temperaturnata<br />
zavisnost na brzinskata konstanta. Re{<strong>eni</strong>eto za izotermna<br />
rabota na temperatura od 780 o C (1053 K) e slednoto:<br />
X
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 0.87 0.87<br />
X 0 0 0.6183561 0.6183561<br />
T 1053 1053 1053 1053<br />
CAo 0.0207769 0.0207769 0.0207769 0.0207769<br />
FAo 0.021 0.021 0.021 0.021<br />
k 1.3595185 1.3595185 1.3595185 1.3595185<br />
CA 0.0207769 0.0058064 0.0207769 0.0058064<br />
R 0.0282465 0.0078939 0.0282465 0.0078939<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 1053<br />
[2] CAo = 0.6*2.99/0.082/T<br />
[3] FAo = 0.021<br />
[4] k = 4.65*(10^13)*exp(-32815/T)<br />
[5] CA = CAo*(1-X)/(1+0.6*X)<br />
[6] R = k*CA<br />
Rezultatite dobi<strong>eni</strong> za poedine~ni izbrani temperaturi<br />
vo analiziraniot temperatu<strong>re</strong>n interval se sumirani vo tabelata<br />
i vo grafikot 1 (operacioni linii X(T)) dad<strong>eni</strong> podolu.<br />
Normalno e kaj endotermnite <strong>re</strong>akcii, i<strong>re</strong>verzibilni i<br />
<strong>re</strong>verzibilni, izleznata konverzija od ist <strong>re</strong>aktor da se zgolemuva<br />
so zgolemuvawe na temperaturata na koja procesot se izveduva<br />
izotermno! Ova e osobeno izrazeno kaj visokite temperaturi<br />
koga se dobivaat zna~itelno visoki konverzii. No dali<br />
mo`e vo pe~kata da se obezbedi izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot?<br />
Zabele{ki: 1) Rezultatite dobi<strong>eni</strong> za izotermna rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot ne go vklu~uvaat padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorite<br />
cevki. 2) Soglasno so podatocite od tabelata, za adijabatska<br />
i za rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina se izbira<br />
vleznata temperatura To = 780 o C = 1053 K.<br />
T (K) 900 949 955 980 1000 1053 1100 1150<br />
X 0,007 0,041 0,051 0,112 0,199 0,618 0,951 0,999<br />
407
408<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
0<br />
900 950 1000<br />
T (K) T<br />
1050 1100 1150<br />
Grafik 1. Operacioni linii za izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorite<br />
cevki (p<strong>re</strong>smetka na sekoi 6 K porast na temperaturata)<br />
b) Adijabatska rabota<br />
Pri adijabatska rabota temperaturata po dol`inata na<br />
<strong>re</strong>aktorot }e se menuva, i toa taka {to }e opa|a po~nuvaj}i od<br />
vleznata temperatura To = 1053 K do izlezna temperatura ~ija<br />
v<strong>re</strong>dnost }e zavisi, vo ovoj konk<strong>re</strong>ten slu~aj, od goleminata na<br />
<strong>re</strong>aktorot. Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj del od zada~ata, pokraj ravenkata<br />
za dizajn, pot<strong>re</strong>ben e i toplinskiot bilans. P<strong>re</strong>thodno go<br />
barame izrazot za molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot i<br />
brzinskiot izraz vo uslovi na neizotermna rabota:<br />
T<br />
o<br />
( 1<br />
X<br />
)<br />
T<br />
C<br />
A<br />
o<br />
; C<br />
A<br />
FA<br />
C<br />
<br />
Ao<br />
( 1<br />
X ) To<br />
;<br />
( 1<br />
X<br />
) T<br />
( 1<br />
X ) To<br />
C Ao<br />
,<br />
(4)<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) T<br />
( 1<br />
X ) To<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C A k C Ao<br />
.<br />
(5)<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) T
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
so ogled na zadad<strong>eni</strong>te podatoci e ravenkata<br />
dT ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
.<br />
(6)<br />
dV FiC<br />
P,i<br />
Ravenkata (6) se kombinira so ravenkata na molskiot bilans<br />
na <strong>re</strong>aktantot, odnosno so dife<strong>re</strong>ncijalniot oblik na ravenkata<br />
(1); molskite protoci Fi se zamenuvaat p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
( Fi FAo[<br />
i ( i /( <br />
A))<br />
X ] ); se izvr{uva integriraweto i se dobiva<br />
slednava ravenka na toplinskiot bilans:<br />
( T T<br />
o<br />
( H<br />
r )<br />
) <br />
( <br />
C C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
P<br />
X . (7)<br />
X )<br />
Pot<strong>re</strong>bnite podatoci za toplinskiot bilans (7) se:<br />
iC<br />
P,<br />
i CP,<br />
A W<br />
CP,<br />
W 23,<br />
9 0,<br />
67 9,<br />
56 30,<br />
3 kcal/(kmol<br />
K),<br />
C<br />
C C C 21,<br />
61<br />
7,<br />
17 23,<br />
9<br />
4,<br />
78 kcal/(kmol<br />
K).<br />
P<br />
P,<br />
B<br />
P,<br />
H<br />
P,<br />
A<br />
Ovie podatoci se zamenuvaat vo ravenkata (7):<br />
43300<br />
( T To<br />
) <br />
X . (8)<br />
( 30,<br />
3 4,<br />
78X<br />
)<br />
Bidej}i adijabatskata rabota se analizira tuka pove}e za<br />
spo<strong>re</strong>dba otkolku za <strong>re</strong>alen proces, <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto }e go pobarame<br />
so uprostena forma na ravenkata (8). Imeno, so zanemaruvawe<br />
na u~estvoto na delot 4,78X( 0) se dobiva ravenkata:<br />
T T 1429X ; T 1053K.<br />
(9)<br />
o<br />
o<br />
So primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od<br />
softverskiot paket POLYMATH simultano se <strong>re</strong>{avaat dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
forma od ravenkata (1) i toplinskiot bilans (9),<br />
zaedno so ravenkata (5). Se dobiva slednovo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 0.87 0.87<br />
X 0 0 0.0856198 0.0856198<br />
To 1053 1053 1053 1053<br />
409
T 1053 930.72495 1053 930.72495<br />
FAo 0.021 0.021 0.021 0.021<br />
CAo 0.0207769 0.0207769 0.0235065 0.0235065<br />
k 1.3595185 0.0226637 1.3595185 0.0226637<br />
CA 0.0207769 0.0204454 0.0207769 0.0204454<br />
R 0.0282465 4.634E-04 0.0282465 4.634E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 1053<br />
[2] T = To-1429*X<br />
[3] FAo = 0.021<br />
[4] CAo = 0.6*2.99/0.082/T<br />
[5] k = 4.65*(10^13)*exp(-32815/T)<br />
[6] CA = CAo*(1-X)/(1+0.6*X)<br />
[7] R = k*CA<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>ot <strong>re</strong>zultat, so adijabatska<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot izleznata konverzija dostignuva v<strong>re</strong>dnost<br />
X = 0,0856, a temperatura opa|a od To = 1053 K do T izlez = 930,72 K.<br />
Ako ovoj <strong>re</strong>zultat se spo<strong>re</strong>di so izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
na temperatura kolku {to e vleznata temperatura, To = 1053 K,<br />
<strong>re</strong>zultatot e porazitelen: X ~ 0,0856 nasproti X = 0,618! No i<br />
adijabatska rabota so vlezna temperatura kolku {to e najvisokata<br />
od analiziraniot temperatu<strong>re</strong>n interval za izotermna rabota,<br />
T = 1150 K = To, nema da dade zna~itelno povisok <strong>re</strong>zultat:<br />
X izlez = 0,151 i T izlez = 930,72 K. Vpro~em, adijabatskata rabota za<br />
procesi na termi~ko k<strong>re</strong>kuvawe i ne se praktikuva! Tuka be{e<br />
pomestena samo poradi analiza na razli~nite procesi i nivna<br />
spo<strong>re</strong>dba.<br />
v) Rabota so razmena na toplina<br />
Za p<strong>re</strong>smetka na izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot koj raboti<br />
so razmena na toplina se <strong>re</strong>{avaat ravenkata za dizajn (1) i<br />
toplinskiot bilans koj go vklu~uva ~lenot {to ja opi{uva razmenata<br />
na toplina. Soglasno so zadad<strong>eni</strong>te uslovi vo ovaa zada~a,<br />
toj ~len e ednostaven, UaV ( Ta<br />
T ) const. Re{<strong>eni</strong>jata za izotermna<br />
i adijabatska rabota bea izved<strong>eni</strong> so zanemaruvawe na padot<br />
410
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorite cevki. Vo ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e go<br />
vklu~ime i toj efekt. Spo<strong>re</strong>d toa, pokraj ravenkata za dizajn i<br />
ravenkata na toplinskiot bilans, pot<strong>re</strong>bna e i ravenka koja ja<br />
opi{uva promenata na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot. Site tri<br />
ravenki se posebni funkcii od konverzijata, temperaturata i<br />
pritisokot.<br />
Ravenkata za dizajn na neizotermen i neizoba<strong>re</strong>n PFR,<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, e ravenkata (1) primeneta na vakvi uslovi:<br />
dX ( rA)<br />
F1(<br />
X , T,<br />
P)<br />
. (10)<br />
dV FAo<br />
Vo ravenkata (10) temperaturata i pritisokot se vklu~<strong>eni</strong><br />
p<strong>re</strong>ku molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot (vo brzinskiot<br />
izraz).<br />
Kon ravenkata za dizajn (10) se dodava ravenkata na toplinskiot<br />
bilans:<br />
dT<br />
dV<br />
UaV<br />
( Ta<br />
T ) ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
F2<br />
( X , T,<br />
P)<br />
. (11)<br />
N<br />
<br />
F <br />
Ao iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X <br />
<br />
<br />
<br />
i1<br />
<br />
I vo ravenkata (11) pritisokot i temperaturata se vklu-<br />
~<strong>eni</strong> vo molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Za padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot ja izbirame<br />
Darcy-evata ravenka (sli~na na ravenkata (64)), i toa nejzinata<br />
forma vo odnos na volumenot kako prostorna koordinata:<br />
2<br />
dP 2 f G<br />
F3<br />
( X , T,<br />
P)<br />
. (12)<br />
dV A D <br />
Vo ravenkata (12) A i D se nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek i dijametar na<br />
cevkata <strong>re</strong>aktor. Gustinata i volumenskiot protok se izrazuvaat<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija, temperatura i pritisok:<br />
o<br />
T Po<br />
o<br />
; o<br />
( 1<br />
X<br />
) . (13)<br />
<br />
To<br />
P<br />
Za da se <strong>re</strong>{i sistemot od trite dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki,<br />
(10), (11) i (12), t<strong>re</strong>ba p<strong>re</strong>thodno brzinata na <strong>re</strong>akcijata da se<br />
izrazi kako zavisnost od konverzijata, temperaturata i priti-<br />
411
sokot, potoa podatokot za konstanten toplinski protok da se<br />
vklopi vo ravenkata (11) i da se s<strong>re</strong>di ravenkata (12). Da odime<br />
po <strong>re</strong>d:<br />
Molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, etanot, za neizotermen<br />
proces e izvedena vo analizata na adijabatska rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot. Toa e izrazot (4). No taa analiza e napravena so<br />
zanemaruvawe na padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot. Zatoa<br />
za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto vo ovoj del od zada~ava }e ja prim<strong>eni</strong>me kompletnata<br />
definicija za molska koncentracija vo gasni <strong>re</strong>akcioni<br />
sistemi:<br />
FA<br />
T Po<br />
FAo<br />
( 1<br />
X ) To<br />
P<br />
C A ; o<br />
( 1<br />
X<br />
) ; C A ;<br />
<br />
T P ( 1<br />
X<br />
) T P<br />
412<br />
C<br />
A<br />
o<br />
o<br />
o<br />
( 1<br />
X ) To<br />
P<br />
C Ao<br />
; (14)<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) T P<br />
p Ao y AoP<br />
0, 6 2,<br />
99<br />
3<br />
C Ao <br />
0,<br />
0208 kmol/m .<br />
RT RT 0,<br />
082 1053<br />
Izrazot za brzinata na <strong>re</strong>akcija (2), odnosno (5), se dopolnuva<br />
soglasno so izrazot (14):<br />
( 1<br />
X ) To<br />
P<br />
( rA<br />
) k(<br />
T ) C A k(<br />
T ) C Ao<br />
. (15)<br />
( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) T Po<br />
Vo toplinskiot bilans (11) e vklu~ena i toplinata {to<br />
se razmenuva pome|u <strong>re</strong>akcionata smesa i gasovite vo pe~kata.<br />
Za konstanten toplinski fluks, za v<strong>re</strong>dnost na specifi~nata<br />
povr{ina na toplinska razmena (aV) {to mo`e da se p<strong>re</strong>smeta i<br />
so koristewe na podatocite od analizata na adijabatska rabota,<br />
se dobiva slednava kone~na forma:<br />
dT<br />
dV<br />
UaV<br />
( Ta<br />
T ) ( H<br />
r )( rA<br />
)<br />
<br />
F2<br />
( X , T,<br />
P)<br />
; (11)<br />
N<br />
<br />
F <br />
Ao iC<br />
P,<br />
i CP<br />
X <br />
<br />
<br />
<br />
i1<br />
<br />
Ua ( T T ) 20 ( kcal/(m · s)) a<br />
( m /m ) ;<br />
V<br />
a V<br />
a<br />
DL<br />
4 4 2 3<br />
<br />
37<br />
m /m ;<br />
2<br />
( D / 4)<br />
L D 0,<br />
108<br />
2<br />
V<br />
2<br />
3<br />
o
C C <br />
C<br />
i<br />
C<br />
P<br />
P,<br />
i<br />
C<br />
P,<br />
B<br />
P,<br />
A<br />
C<br />
P,<br />
H<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
W<br />
P,<br />
W<br />
C<br />
P,<br />
A<br />
<br />
<br />
23,<br />
9<br />
<br />
21,<br />
61<br />
0,<br />
67<br />
<br />
<br />
7,<br />
17<br />
9,<br />
56<br />
<br />
<br />
23,<br />
9<br />
30,<br />
3<br />
<br />
4,<br />
78<br />
kcal/(kmol<br />
K);<br />
kcal/(kmol<br />
K);<br />
H r 43300 kcal/kmol;<br />
FAo<br />
0,<br />
021 kmol/s;<br />
dT 20 37<br />
( rA<br />
)( 43300)<br />
. (16)<br />
dV 0,<br />
021(<br />
30,<br />
3 4,<br />
78X<br />
)<br />
Uprostena forma na ravenkata (16) se dobiva so zanemaruvawe<br />
na u~estvoto na delot 4,78X( 0):<br />
dT<br />
1163 68050 ( rA)<br />
F2<br />
( X , T,<br />
P)<br />
. (17)<br />
dV<br />
Za s<strong>re</strong>duvawe na ravenkata (12) }e go prim<strong>eni</strong>me izrazot<br />
za masenata brzina, potoa izrazite za promenliviot volumenski<br />
protok i za gustinata (13), i }e t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta frikcioniot<br />
faktor:<br />
o<br />
T Po<br />
G w ; o<br />
; o<br />
( 1<br />
X<br />
) ;<br />
A <br />
T P<br />
2<br />
dP<br />
dV<br />
2 f G 2 f 1 <br />
<br />
A D A D A <br />
2<br />
<br />
3<br />
A<br />
f 2<br />
;<br />
D<br />
dP<br />
dV<br />
2<br />
<br />
2 3<br />
( 0,<br />
785 D )<br />
f o<br />
2 2 f<br />
o <br />
( ) <br />
<br />
3 7 o o . (18)<br />
D 0,<br />
785 D<br />
Frikcioniot faktor se p<strong>re</strong>smetuva so primena na empiriski<br />
ravenki koi p<strong>re</strong>tstavuvaat zavisnosti f(Re). Za primena<br />
na ovie ravenki p<strong>re</strong>thodno t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta Re-brojot:<br />
w D GD<br />
Re <br />
<br />
<br />
D<br />
;<br />
A <br />
o<br />
o ;<br />
2<br />
A<br />
0,<br />
785 D ;<br />
Po M sm,<br />
o 2,<br />
99 25,<br />
2<br />
3<br />
o <br />
0,<br />
872 kg/m ;<br />
RT 0,<br />
082 1053<br />
M sm , o y AoM<br />
A yW<br />
MW<br />
o<br />
2<br />
0,<br />
6 30 0,<br />
4 18<br />
25,<br />
2 ;<br />
o FAo<br />
/ C Ao 0,<br />
021/<br />
0,<br />
0208 1,<br />
0096 m /s ;<br />
o o<br />
Re <br />
2<br />
0,<br />
785<br />
D<br />
D 0,<br />
872 1,<br />
0096 1<br />
<br />
<br />
0,<br />
785<br />
0,<br />
108 5<br />
2,<br />
510<br />
415367 .<br />
3<br />
o<br />
413
Za v<strong>re</strong>dnosti na Re-brojot pome|u 3000 Re 3000000 od<br />
literaturata se izbira ravenkata:<br />
414<br />
0,<br />
32<br />
f 0,<br />
0014 ( 0,<br />
125 /(Re )) ;<br />
0,<br />
32<br />
f 0,<br />
0014 ( 0,<br />
125/(<br />
415367 )) 0,<br />
0034 .<br />
Dobienata v<strong>re</strong>dnost za frikcioniot faktor, kako i v<strong>re</strong>dnostite<br />
za o , o<br />
venka (18):<br />
i D , gi zamenuvame vo dife<strong>re</strong>ncijalnata ra-<br />
dP<br />
dV<br />
2<br />
<br />
3<br />
0,<br />
785<br />
0,<br />
0034<br />
( 0,<br />
872 1,<br />
0096)<br />
72210,<br />
355<br />
;<br />
7<br />
( 0,<br />
108)<br />
dP T Po<br />
72210,<br />
355<br />
o ( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) ;<br />
dV<br />
T P<br />
dP<br />
Po<br />
T<br />
72900( 1<br />
0,<br />
6X<br />
)<br />
dV<br />
P To<br />
F3<br />
( X , T,<br />
P)<br />
. (19)<br />
Primenata na ravenkata za padot na pritisokot (19) podrazbira<br />
edinici za pritisokot vo kg/(m·s 2 ), odnosno vo paskali<br />
(Pa). Ova zna~i deka Po t<strong>re</strong>ba da se zam<strong>eni</strong> so:<br />
P o<br />
5<br />
2,<br />
99 atm 3,<br />
0310<br />
Pa .<br />
Kone~no sistemot na dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki {to t<strong>re</strong>ba<br />
da se <strong>re</strong>{i, zaedno so vleznite uslovi, }e izgleda vaka:<br />
dX<br />
dV<br />
( rA<br />
)<br />
;<br />
FAo<br />
V 0 : X X o 0;<br />
(10)<br />
dT<br />
1163 68050(<br />
rA<br />
);<br />
dV<br />
V 0 : T To<br />
1053K;<br />
(17)<br />
dP<br />
Po<br />
T<br />
72900( 1<br />
0,<br />
6X<br />
) ;<br />
dV<br />
P To<br />
V 0 : P Po<br />
303000Pa.<br />
(19)<br />
Ravenkite (10), (17) i (19) }e se <strong>re</strong>{avaat do volumen<br />
kolku {to e volumenot na cevkite <strong>re</strong>aktori:<br />
V cevka<br />
2<br />
V 0, 785 D L 0,<br />
785 0,<br />
108 95 <br />
2<br />
o<br />
0,<br />
87<br />
m<br />
3<br />
.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na sistemot od trite dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
go koristime solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH i gi dobivame slednive <strong>re</strong>zultati za<br />
sekoj <strong>re</strong>aktor cevka (izve{taj so <strong>re</strong>zultati, graficite X(V), T(V)<br />
i P(V), kako i operacionata linija X(T)):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 0.87 0.87<br />
X 0 0 0.6769531 0.6769531<br />
T 1053 1039.8087 1097.4102 1097.4102<br />
P 3.03E+05 2.119E+05 3.03E+05 2.119E+05<br />
To 1053 1053 1053 1053<br />
k 1.3595185 0.9153683 4.7529746 4.7529746<br />
FAo 0.021 0.021 0.021 0.021<br />
Po 3.03E+05 3.03E+05 3.03E+05 3.03E+05<br />
CAo 0.0207769 0.0207769 0.0207769 0.0207769<br />
CA 0.0207769 0.0032348 0.0207769 0.0032348<br />
R 0.0282465 0.0153748 0.0282465 0.0153748<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/FAo<br />
[2] d(T)/d(V) = 1163-68050*R<br />
[3] d(P)/d(V) = -72900*(1+0.6*X)*Po*T/P/To<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 1053<br />
[2] k = 4.65*(10^13)*exp(-32815/T)<br />
[3] FAo = 0.021<br />
[4] Po = 303000<br />
[5] CAo = 0.6*2.99/0.082/To<br />
[6] CA = CAo*(1-X)*To*P/T/Po/(1+0.6*X)<br />
[7] R = k*CA<br />
X(V)<br />
V (m 3 )<br />
415
416<br />
V (m 3 )<br />
P(V)<br />
V (m 3 )<br />
X(T)<br />
T (K)<br />
T(V)<br />
Sumarno za dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati po edna cevka <strong>re</strong>aktor:<br />
‡ volumen na cevkata <strong>re</strong>aktor: V cevka = V = 0,87 m 3<br />
‡ temperatura na vlezot: To = 1053 K<br />
‡ pritisok na vlezot: Po = 303000 Pa = 2,99 atm<br />
‡ izlezna konverzija: X = 0,677<br />
‡ izlezna temperatura: T = 1097,41 K
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
‡ minimalna temperatura: Tmin 1040 K na X 0,07<br />
‡ pritisok na izlezot: P = 211900 Pa = 2,1 atm (P = 29,7%)<br />
Od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati se gleda deka so dodavaweto na<br />
toplina kon <strong>re</strong>akcionata smesa so konstanten toplinski fluks<br />
od 20 kcal/(m 2 ·s) rabotata na <strong>re</strong>aktorot e so mali prom<strong>eni</strong> na<br />
temperaturata: na po~etokot na <strong>re</strong>akcijata, odnosno na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot, taa opa|a i potoa raste sè do izlezot od <strong>re</strong>aktorot<br />
so fluktuacii od –13 K do +44 K.<br />
[to se odnesuva do padot na pritisokot, o~igledno ne e<br />
zanemarliv! Ako se napravi p<strong>re</strong>smetka so P 0 , }e se dobie<br />
ne{to povisoka v<strong>re</strong>dnost na konverzijata (X = 0,685), so sosema<br />
malku poniska izlezna temperatura. No ovoj <strong>re</strong>zultat bi bil<br />
pog<strong>re</strong>{en iako navidum e popovolen. Povisokata p<strong>re</strong>smetana<br />
v<strong>re</strong>dnost za izleznata konverzija se dol`i na konstantno povisok<br />
pritisok vo <strong>re</strong>aktorot, {to za <strong>re</strong>akcii so promenliv vkupen<br />
broj molovi vo pozitivna smisla ima pozitiven efekt.<br />
Izborot na vlezna temperatura od To = 1053 K dozvoluva<br />
spo<strong>re</strong>dba na ovie <strong>re</strong>zultati so <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> za izotermna<br />
rabota (<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod a)): X = 0,677 nasproti X = 0,618!<br />
Ako ja povtorime p<strong>re</strong>smetkata za rabota na <strong>re</strong>aktorot so<br />
razmena na toplina so konstanten toplinski fluks, no so vlezna<br />
temperatura od To = 953 K, }e se dobijat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
‡ izlezna konverzija: X = 0,6115,<br />
‡ izlezna temperatura: T = 1090,96 K,<br />
‡ pritisok na izlezot: P = 205000 Pa = 2,023 atm (P = 32,3%).<br />
Vo ovoj slu~aj temperaturata postajano raste i ja pominuva<br />
v<strong>re</strong>dnosta T = 1053 K; izleznata konverzija e spo<strong>re</strong>dliva so<br />
konverzijata dobiena so izotermna rabota na T = const. = 1053 K;<br />
padot na pritisokot e pribli`no ist kako vo slu~ajot so vleznata<br />
temperatura od 1053 K.<br />
Na grafikot 2 se prika`ani operacionite linii X(T) za<br />
spo<strong>re</strong>dlivite spo<strong>re</strong>d izleznata konverzija i temperatura na~ini<br />
na rabota na <strong>re</strong>aktorot: izotermna rabota na T = To = 1053 K<br />
(pravata 1); rabota so razmena na toplina so vlezna temperatura<br />
To = 1053 K (krivata 2) i To = 953 K (krivata 3). Ovoj grafik<br />
e osobeno jasen vo smisla na izborot na na~inot na rabota na<br />
417
eaktorot: dali toa }e bide izotermna rabota koja te{ko se<br />
obezbeduva, dali rabota so razmena na toplina so poniska temperatura<br />
na vleznata smesa od etilen i vodna pa<strong>re</strong>a, dali pak<br />
rabota so razmena na toplina so zag<strong>re</strong>ana <strong>re</strong>akciona smesa so<br />
koja se postignuva samo za 5% povisoka konverzija?<br />
418<br />
X<br />
0.7<br />
0.56<br />
0.42<br />
0.28<br />
0.14<br />
0<br />
950 980 1010 1040<br />
T (K) T<br />
1070 1100<br />
Grafik 2. Operacioni linii za izotermna rabota<br />
i rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina<br />
so konstanten toplinski fluks od 20 kcal/(m 2 ·s)<br />
Soglasno so slednive necelosni literaturni podatoci za<br />
pirolizata na etan razgleduvana so slo`en <strong>re</strong>akcionen mehanizam<br />
i za rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina so poniska<br />
vlezna temperatura,<br />
‡ temperatura na vlezot: To = 680 o C = 953 K<br />
‡ pritisok na vlezot: Po = 2,99 atm<br />
‡ izlezna konverzija: X = 0,6<br />
‡ izlezna temperatura: T = 1100 K<br />
‡ pritisok na izlezot: P = 1,3 atm (P = 56,5%)<br />
mo`e da se zaklu~i deka <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> vo ovaa zada~a se<br />
spo<strong>re</strong>dlivi so literaturnite.<br />
2<br />
1<br />
3
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Baranata proizvodnost na dvete <strong>re</strong>aktorski cevki, odnosno<br />
protokot na sozdavaniot produkt etilen, }e ja p<strong>re</strong>smetame na<br />
sledniov na~in (so <strong>re</strong>zultatite od slu~ajot so razmena na toplina<br />
so To = 1053 K ):<br />
Zada~a 3<br />
F Ao<br />
etilen FB<br />
F X izlez 0, 021<br />
0,<br />
677 0,<br />
014217 kmol/s.<br />
Vkupnata proizvodnost so dvete <strong>re</strong>aktorski cevki e:<br />
F 2 0,<br />
014217 0,<br />
028434 kmol/s .<br />
etilen,<br />
vk<br />
Proizvodnosta na godi{no nivo bi bila:<br />
Pr = 0,028434·(3600·24·365)·28·10 –3 = 25107 t etilen/god.<br />
Kataliti~ka dehidrogenacija na etilbenzen do sti<strong>re</strong>n<br />
Ovaa kataliti~ka <strong>re</strong>akcija se odviva vo ceven <strong>re</strong>aktor so<br />
fiksen sloj katalizator. Katalizatorot e vo forma na porozni<br />
~estici vo koi e rasp<strong>re</strong>delena aktivnata komponenta. Na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot se dodava smesa od etilbenzen i vodna pa<strong>re</strong>a (kako<br />
inert i donor na toplina). Odnosot etilbenzen/vodna pa<strong>re</strong>a e<br />
razli~en i zavisi od na~inot na rabota na <strong>re</strong>aktorot i vleznata<br />
temperatura. Reakcijata se odviva vo parna faza, na visoki temperaturi<br />
i niski pritisoci. Mehanizamot na <strong>re</strong>akcijata e slo-<br />
`en i glavno se p<strong>re</strong>tstavuva p<strong>re</strong>ku tri <strong>re</strong>akcii koi se odvivaat<br />
istov<strong>re</strong>meno. Za procena, odnosno prvi~na p<strong>re</strong>smetka, se raboti<br />
samo so glavnata <strong>re</strong>akcija so koja se dobiva sti<strong>re</strong>not kako sakan<br />
produkt. Poka`ano e deka ovaa <strong>re</strong>akcija e so najvisok doseg.<br />
Dehidrogenacijata na etilbenzen do sti<strong>re</strong>n e endotermen<br />
proces, no i pokraj toa glavno se izveduva adijabatski. Zatoa<br />
prisustvoto na vodna pa<strong>re</strong>a e neophodno.<br />
1) Ako <strong>re</strong>akcioniot sistem se razgleduva kako prost (se<br />
razgleduva samo glavnata <strong>re</strong>akcija koja se opi{uva so edna stehiometriska<br />
ravenka i eden brzinski izraz), da se p<strong>re</strong>smetaat i<br />
analiziraat izleznite efekti od <strong>re</strong>aktor so volumen V = 10 m 3 ,<br />
koj }e raboti adijabatski i so vlezna smesa vo koja etilbenzenot<br />
sekoga{ }e bide dodavan so protok FEo = 0,00344 kmol/s.<br />
419
2) Da se povtori <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 1), no za sistem so slo`en<br />
<strong>re</strong>akcionen mehanizam koj, pokraj glavnata <strong>re</strong>akcija, vklu~uva<br />
u{te dve <strong>re</strong>akcii vo koi etilbenzenot se konvertira vo toluen,<br />
benzen, etilen i metan. Reaktor so ist volumen (V = 10 m 3 ) raboti<br />
adijabatski pod uslovi koi t<strong>re</strong>ba da se izberat od analizata<br />
napravena so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 1) i so ist vlezen molski protok na<br />
etilbenzenot (FEo = 0,00344 kmol/s).<br />
Pot<strong>re</strong>bnite podatoci za <strong>re</strong>{avawe na zada~ata se:<br />
a) Stehiometrija i kinetika<br />
– glavna <strong>re</strong>akcija:<br />
C6H5C2H5 C6H5CH=CH2 + H2 (E S + H)<br />
420<br />
pS<br />
pH<br />
<br />
3<br />
( rE ) 1 k1(<br />
T ) <br />
pE<br />
kmol/(mslojs)<br />
; pi<br />
( atm)<br />
K <br />
<br />
(1)<br />
<br />
P <br />
( <br />
r<br />
rE ) 1 rS<br />
, 1 rH<br />
, 1<br />
Zavisnosti na brzinskata i ramnote`nata konstanta od<br />
temperaturata:<br />
10925 <br />
3<br />
k1( T ) 1282, 2 exp<br />
0,<br />
08539 kmol/(msloj<br />
s atm) ; T ( K)<br />
;<br />
<br />
T <br />
pS<br />
pH<br />
K P ( atm)<br />
p<br />
B<br />
4<br />
K ( T ) exp(<br />
B B B B B B )<br />
P<br />
B<br />
1<br />
<br />
2,<br />
314 T<br />
17,<br />
34;<br />
3<br />
10<br />
1<br />
10<br />
;<br />
B<br />
2<br />
B<br />
5<br />
2<br />
E<br />
3<br />
1,<br />
302<br />
T<br />
4<br />
2<br />
1<br />
13020<br />
/ T ; B<br />
10<br />
5<br />
3<br />
6<br />
;<br />
6<br />
5,<br />
051lnT<br />
;<br />
B<br />
6<br />
<br />
4,<br />
931T<br />
10<br />
– spo<strong>re</strong>dni <strong>re</strong>akcii:<br />
C6H 5C<br />
2H<br />
5 C6H<br />
6 C2H<br />
4 ( E B Et)<br />
k ( T ) p<br />
3<br />
kmol/(m s) ; p ( atm)<br />
(2)<br />
rB, 2 2 E<br />
sloj E<br />
( <br />
r<br />
rE ) 2 rB,<br />
2 rEt,<br />
2<br />
25000 <br />
3<br />
k2 ( T ) 1282,<br />
2exp13,<br />
2392 kmol/(msloj<br />
s atm) ; T ( K)<br />
<br />
T <br />
2<br />
3<br />
.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
C6H 5C<br />
2H<br />
5 H 2 C6H<br />
5CH3<br />
CH 4 ( E H T M )<br />
k ( T ) p p<br />
3<br />
kmol/(m s) ; p , p ( atm)<br />
(3)<br />
rT , 3 3 E H<br />
sloj E H<br />
( <br />
r<br />
rE ) 3 (<br />
rH<br />
) 3 rT<br />
, 3 rM<br />
, 3<br />
11000 <br />
3<br />
k3 ( T ) 1282,<br />
2exp0,<br />
2961<br />
kmol/(msloj<br />
s atm<br />
T <br />
b) Podatoci za vleznata smesa:<br />
– temperatura: To = 800; 900; 930; 1100 K<br />
– pritisok: Po = 2,4 atm<br />
– odnos vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen:<br />
3<br />
2<br />
) ; T ( K)<br />
W/E = FW/FEo = W = 8,72; 14,5; 20; 58,82 kmol/kmol.<br />
v) Toplina na <strong>re</strong>akcija i specifi~ni toplini:<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
P,<br />
E<br />
P,<br />
H<br />
P,<br />
Et<br />
P,<br />
T<br />
30<br />
H<br />
H<br />
H<br />
o<br />
R,<br />
1<br />
o<br />
R,<br />
2<br />
o<br />
R.<br />
3<br />
299 kJ/(kmol<br />
<br />
kJ/(kmol<br />
90 kJ/(kmol<br />
249 kJ/(kmol<br />
118000 kJ/kmol<br />
105200<br />
kJ/kmol<br />
E<br />
E<br />
53900 kJ/kmol<br />
H<br />
Et<br />
E<br />
T<br />
K);<br />
K);<br />
K);<br />
K);<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
P,<br />
S<br />
P,<br />
W<br />
P,<br />
B<br />
P,<br />
M<br />
<br />
<br />
E<br />
273kJ/(kmol<br />
40<br />
g) Podatoci za katalizatorskiot sloj:<br />
3<br />
2137 kg/m ; 0,<br />
4.<br />
cvrsto<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Adijabatski PBR<br />
<br />
<br />
kJ/(kmol<br />
201kJ/(kmol<br />
S<br />
W<br />
68 kJ/(kmol<br />
Koga dehidrogenacijata na etilbenzen vo sti<strong>re</strong>n se razgleduva<br />
kako prost <strong>re</strong>akcionen sistem, toga{ nejzinata celosnost<br />
se prika`uva so edna stehiometriska ravenka i eden<br />
brzinski izraz, ravenkata (1), zaedno so temperaturnite zavisnosti<br />
za brzinskata i ramnote`nata konstanta. Ova sugerira za<br />
B<br />
K);<br />
M<br />
K);<br />
K);<br />
K).<br />
421
e{avawe na zada~ata da se koristi priodot p<strong>re</strong>ku stepenot na<br />
konverzija na edinstv<strong>eni</strong>ot <strong>re</strong>aktant. Metodologijata na ovoj<br />
priod e poznata: edna ravenka na molski bilans, edna ravenka na<br />
toplinski bilans i stehiometrija! No, bidej}i sakame <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e<br />
i za slu~ajot koga <strong>re</strong>akcioniot mehanizam e slo`en (so site tri<br />
<strong>re</strong>akcii), zada~ata }e ja <strong>re</strong>{avame so priodot so site molski<br />
bilansi, za site u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata, zaedno so toplinskiot<br />
bilans.<br />
Ravenka za dizajn – molski bilansi:<br />
Obi~no ravenkata za dizajn na kataliti~ki <strong>re</strong>aktor se<br />
izrazuva p<strong>re</strong>ku masata na katalizatorot. Vo ovaa zada~a }e koristime<br />
ravenka za dizajn na PBR p<strong>re</strong>ku volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
(vo koj e smesten katalizatorot), odnosno p<strong>re</strong>ku volumenot na<br />
fiksniot sloj katalizator, bidej}i brzinskiot izraz e daden vo<br />
takva edinica za <strong>re</strong>akcionen prostor, kmol/(m 3<br />
slojs).<br />
Ravenkata za dizajn, odnosno molskiot bilans na u~esnikot<br />
i vo PBR:<br />
dFi<br />
ri<br />
0 , (4)<br />
dV<br />
}e ja prim<strong>eni</strong>me na site u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata (1):<br />
dFE dFE<br />
– etilbenzen, E: ( rE<br />
) r1<br />
(5)<br />
dV<br />
dV<br />
422<br />
dF S<br />
– sti<strong>re</strong>n, S: 1 r<br />
S<br />
dF<br />
rS<br />
<br />
(6)<br />
dV<br />
dV<br />
– vodorod, H: 1 r<br />
dFH dFH<br />
rH<br />
<br />
(7)<br />
dV<br />
dV<br />
Za ovoj sistem od tri dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki da se <strong>re</strong>{i,<br />
pot<strong>re</strong>bno e: 1) da se zam<strong>eni</strong> brzinskiot izraz (1); 2) bidej}i vo<br />
brzinskiot izraz se prisutni parcijalnite pritisoci na site<br />
u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata, t<strong>re</strong>ba da se najde vrskata pome|u niv i<br />
molskite protoci; 3) bidej}i rabotata na <strong>re</strong>aktorot e adijabatska,<br />
temperaturata }e se menuva nadol` <strong>re</strong>aktorot, pa }e bide<br />
pot<strong>re</strong>bna dopolnitelna ravenka. Toa e toplinskiot bilans; 4)<br />
bidej}i dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki se obi~ni od prv <strong>re</strong>d, }e t<strong>re</strong>-
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
ba da se definira samo eden grani~en uslov. Vo ovaa zada~a toa<br />
e vlezen uslov: molskite protoci na site u~esnici na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot, na V = 0, se poznati; 5) otkako }e se zadovolat p<strong>re</strong>thodnite<br />
barawa, ako e pot<strong>re</strong>bna u{te nekoja dopolnitelna ravenka<br />
ili izraz, tie isto taka }e t<strong>re</strong>ba da bidat izved<strong>eni</strong> ili<br />
p<strong>re</strong>zem<strong>eni</strong>.<br />
1) Brzinskiot izraz e zadaden so ravenkata (1) i p<strong>re</strong>tstavuva<br />
zavisnost na brzinata na <strong>re</strong>akcijata od temperaturata<br />
(p<strong>re</strong>ku brzinskata i ramnote`nata konstanta) i od parcijalnite<br />
pritisoci na etilbenzenot, sti<strong>re</strong>not i vodorodot.<br />
2) Parcijalnite pritisoci se izrazuvaat p<strong>re</strong>ku molskite<br />
protoci i vkupniot pritisok:<br />
Fi<br />
pi<br />
yi<br />
P P . (8)<br />
Fvk<br />
Vkupniot molski protok vo izrazot (8) se odnesuva na<br />
vlezot vo <strong>re</strong>aktorot, no i na koja bilo pozicija i na negoviot<br />
izlez, i p<strong>re</strong>tstavuva zbir od molskite protoci na site u~esnici<br />
vo <strong>re</strong>akcijata i inertite (vodnata pa<strong>re</strong>a vo ovoj slu~aj):<br />
F<br />
F<br />
F<br />
vk<br />
W<br />
vk<br />
F<br />
F<br />
E<br />
Eo<br />
F<br />
E<br />
F<br />
W<br />
F<br />
S<br />
S<br />
F<br />
W<br />
F<br />
H<br />
H<br />
F<br />
F<br />
W<br />
; 8,<br />
72;<br />
14,<br />
5;<br />
20;<br />
58,<br />
82<br />
(9)<br />
Izrazite za parcijalnite pritisoci na u~esnicite koi se<br />
pojavuvaat vo brzinskiot izraz se slednite:<br />
p<br />
p<br />
p<br />
E<br />
S<br />
H<br />
<br />
y<br />
E<br />
F<br />
P <br />
F<br />
E<br />
vk<br />
vk<br />
Eo<br />
P<br />
<br />
W<br />
2,<br />
4<br />
F<br />
F<br />
FS<br />
FS<br />
yS<br />
P P 2,<br />
4<br />
(10)<br />
F F<br />
<br />
y<br />
H<br />
F<br />
P <br />
F<br />
H<br />
vk<br />
P<br />
2,<br />
4<br />
Izrazite za parcijalnite pritisoci (10) se zamenuvaat vo<br />
brzinskiot izraz i potoa takov brzinski izraz se vnesuva vo dife<strong>re</strong>ncijalnite<br />
ravenki. Na ovoj na~in vo trite dife<strong>re</strong>ncijal-<br />
E<br />
vk<br />
vk<br />
F<br />
F<br />
H<br />
vk<br />
423
ni ravenki, (5), (6) i (7), zavisno promenlivi se trite molski<br />
protoci, dodeka nezavisno promenliva e polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot<br />
izrazena p<strong>re</strong>ku volumenot. No vo ovie ravenki i temperaturata<br />
se javuva kako zavisno promenliva! Dopolnitelnata ravenka<br />
e toplinskiot bilans.<br />
3) Toplinskiot bilans za adijabatski PBR e ravenkata:<br />
424<br />
F<br />
C<br />
i<br />
C<br />
P<br />
P,<br />
i<br />
F<br />
1<br />
<br />
<br />
E<br />
E<br />
C<br />
dT<br />
dV<br />
P,<br />
E<br />
<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( H<br />
<br />
F<br />
S<br />
C<br />
r,<br />
1<br />
N<br />
Fi<br />
i1<br />
P,<br />
S<br />
1<br />
( 1<br />
C<br />
1<br />
)( r<br />
C<br />
F<br />
P,<br />
S<br />
P,<br />
i<br />
H<br />
E<br />
C<br />
)<br />
1<br />
P,<br />
H<br />
1<br />
C<br />
, (11)<br />
F<br />
P,<br />
H<br />
( 273 30 299)<br />
4 0 H<br />
r,<br />
1<br />
W<br />
C<br />
P,<br />
W<br />
1<br />
C<br />
P,<br />
E<br />
f ( T )!<br />
Vo ravenkata (11) se zamenuva brzinskiot izraz, vo nego<br />
parcijalnite pritisoci i, za s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti na specifi~nite<br />
toplini i toplinata na <strong>re</strong>akcijata ( C P 0 ), ravenkata }e ja<br />
opi{uva promenata na temperaturata so polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot<br />
(p<strong>re</strong>ku volumenot) i }e gi sodr`i temperaturata i molskite<br />
protoci kako zavisno promenlivi. Ja dobivme ~etvrtata<br />
dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka!<br />
Sistemot od 4 dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki e sledniov:<br />
dFE dV<br />
N<br />
<br />
i1<br />
r <br />
(5)<br />
1<br />
1 r<br />
dFS dV<br />
(6)<br />
1 r<br />
dFH dV<br />
(7)<br />
dT ( H<br />
r,<br />
1)<br />
r1<br />
(11)<br />
dV<br />
F C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj sistem ravenki se op<strong>re</strong>deluvame za<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot paket<br />
POLYMATH. Pot<strong>re</strong>bnite dopolnitelni podatoci za primena na<br />
solverot se:<br />
– grani~niot uslov, odnosno vleznite molski protoci i<br />
temperaturata:<br />
V 0 : FEo<br />
0,<br />
00344 kmol/s<br />
FSo<br />
0<br />
FHo<br />
0<br />
FW<br />
FEoW<br />
T To<br />
– brzinskiot izraz za prvata <strong>re</strong>akcija, izrazot (1),<br />
– temperaturnite zavisnosti na brzinskata i ramnote`nata<br />
konstanta,<br />
– izrazite za parcijalnite pritisoci vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskiot<br />
izraz (1), odnosno izrazite (10),<br />
– ravenkata za vkupen molski protok (9),<br />
– numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za specifi~nite toplini i za<br />
toplinata na <strong>re</strong>akcijata,<br />
– numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za izbranata vlezna temperatura<br />
i odnosot (W/E). Za sekoj od niv se analiziraat po ~etiri v<strong>re</strong>dnosti<br />
(kako {to e zadadeno). Ili se odr`uva konstanten odnos<br />
(W/E), pa se menuva vleznata temperatura ili obratno,<br />
– ako sakame da znaeme kakov e stepenot na konverzija na<br />
etilbenzenot, se dodava i izrazot:<br />
FEo<br />
FE<br />
X E X , (12)<br />
FEo<br />
– se zadava volumenot na <strong>re</strong>aktorot kako granica do koja<br />
t<strong>re</strong>ba da se izvr{i integriraweto na ravenkite, V = 10 (m 3 ).<br />
Re{<strong>eni</strong>jata na dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki, za site kombinacii<br />
so vleznata temperatura i odnosot (W/E), 1) }e bidat dad<strong>eni</strong><br />
vo oblik na izve{taj i <strong>re</strong>zultati od POLYMATH za edna kombinacija<br />
(W/E) i To, i 2) zbirnite <strong>re</strong>zultati }e bidat dad<strong>eni</strong> vo<br />
tabelata 2. P<strong>re</strong>thodno t<strong>re</strong>ba da se pozanimavame so ramnote`ata<br />
na ovaa <strong>re</strong>verzibilna endotermna <strong>re</strong>akcija!<br />
425
Ramnote`a:<br />
Za da se kompletira slikata za razgleduvanata <strong>re</strong>akcija,<br />
dobro bi bilo da se vidi kolku izlezniot stepen na konverzija<br />
od <strong>re</strong>aktorot so volumen V = 10 m 3 , za sekoja kombinacija na vleznata<br />
temperatura i odnosot (W/E), e daleku od ramnote`niot<br />
adijabatski pod tie uslovi! Za taa cel t<strong>re</strong>ba da se evoluiraat<br />
krivite X * (T) za site varijanti na dad<strong>eni</strong>te odnosi (W/E), bidej}i<br />
ramnote`nata sostojba zavisi od sostavot i vkupniot pritisok<br />
(za <strong>re</strong>akciite vo gasna faza). Vo ovaa zada~a vkupniot pritisok<br />
e definiran, pa zatoa }e gi analizirame samo efektite vrz<br />
ramnote`ata od odnosot vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen vo vleznata<br />
smesa.<br />
Za da se opi{e ramnote`nata sostojba, mo`e da se trgne<br />
od brzinskiot izraz i da se koristi uslovot za ramnote`a ili<br />
da se koristi izrazot za ramnote`nata konstanta! Se op<strong>re</strong>deluvame<br />
za brzinskiot izraz:<br />
<br />
p <br />
<br />
S pH<br />
( r<br />
E ) 1 k1(<br />
T ) pE<br />
; (1)<br />
K P <br />
( r ) 1 0 K p p p . (13)<br />
426<br />
E<br />
Za ramnote`nata konstanta se zamenuva nejzinata zavisnost<br />
od temperaturata, dodeka za parcijalnite pritisoci se zamenuvaat<br />
<strong>re</strong>laciite so molskite protoci (10) i ravenkata za<br />
vkupniot molski protok (9). So site ovie zam<strong>eni</strong> se dobiva:<br />
P<br />
E<br />
* *<br />
FS<br />
FH<br />
* *<br />
E Fvk<br />
2,<br />
4<br />
K P K P ( T ) . (14)<br />
F<br />
[to se slu~i? Trite nepoznati parcijalni pritisoci vo<br />
izrazot (13) gi zam<strong>eni</strong>vme so tri nepoznati molski protoci, a<br />
ravenkata e edna! Slednoto e molskite protoci na sti<strong>re</strong>not i<br />
vodorodot da gi izrazime p<strong>re</strong>ku etilbenzenot. Malku stehiometrija<br />
e neophodna:<br />
F<br />
F<br />
F<br />
E<br />
S<br />
H<br />
F<br />
F<br />
Eo<br />
So<br />
F<br />
Ho<br />
F<br />
<br />
1<br />
1<br />
<br />
1<br />
<br />
1<br />
F<br />
F<br />
S<br />
H<br />
Eo<br />
S<br />
( F<br />
1<br />
( F<br />
1<br />
F<br />
E<br />
Eo<br />
H<br />
Eo<br />
FE<br />
)<br />
F )<br />
Izrazite (15) gi kombinirame so izrazot (14),<br />
E<br />
(15)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
K<br />
P<br />
F<br />
K<br />
*<br />
vk<br />
P<br />
2,<br />
4<br />
( T ) <br />
2F<br />
Eo<br />
F<br />
*<br />
E<br />
( F<br />
F<br />
F<br />
* 2<br />
Eo FE<br />
)<br />
* *<br />
E Fvk<br />
(16)<br />
Kako {to se gleda, za poznata v<strong>re</strong>dnost na ramnote`nata<br />
konstanta na nekoja temperatura, edinstvena nepoznata vo izrazot<br />
(16) e molskiot protok na etilbenzenot vo ramnote`a. So<br />
ovoj podatok potoa mo`at da se p<strong>re</strong>smetaat ramnote`niot stepen<br />
na konverzijata,<br />
X<br />
Eo<br />
<br />
W<br />
*<br />
* FEo<br />
FE<br />
E X , (12)<br />
FEo<br />
*<br />
i sostavot vo odnos na sekoj u~esnik na razli~en na~in: kako<br />
parcijalni pritisoci, molski udeli itn.<br />
Krivite X * (T) za site odnosi vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen }e<br />
gi dobieme so primena na solverot za nelinearni ravenki od<br />
POLYMATH. Vsu{nost, so ovoj solver se p<strong>re</strong>smetuva edna to~ka<br />
od krivata X * (T). Potoa se sumiraat site <strong>re</strong>zultati. Rezultatot<br />
za slu~ajot W/E = 14,5 i temperatura T = 900 K e daden podolu.<br />
POLYMATH Results<br />
NLE Solution<br />
Variable Value f(x) Ini Guess<br />
Fe 8.077E-04 -9.833E-11 0.00172<br />
Feo 0.00344<br />
X* 0.7652057<br />
P 2.4<br />
T 900<br />
B1 -17.34<br />
B6 -4.4379<br />
B2 -14.466667<br />
B3 34.358896<br />
B4 -0.1686906<br />
B5 1.05462<br />
K 0.3679746<br />
W/E 14.5<br />
Fvk 0.0559523<br />
NLE Report (safenewt)<br />
Nonlinear equations<br />
[1] f(Fe) = (K*Fe*Fvk)-P*((Feo-Fe)^2) = 0<br />
427
Explicit equations<br />
[1] Feo = 0.00344<br />
[2] X = (Feo-Fe)/Feo<br />
[3] P = 2.4<br />
[4] T = 900<br />
[5] B1 = -17.34<br />
[6] B6 = -4.931*T*(10^(-3))<br />
[7] B2 = -13020/T<br />
[8] B3 = 5.051*ln(T)<br />
[9] B4 = -2.314*(T^3)*(10^(-10))<br />
[10] B5 = 1.302*(T^2)*(10^(-6))<br />
[11] K = exp(B1+B2+B3+B4+B5+B6)<br />
[12] odnos = 14.5<br />
[13] Fvk = (2*Feo)-Fe+(Feo*odnos)<br />
428<br />
Sumiranite <strong>re</strong>zultati se dad<strong>eni</strong> vo tabelata 1 i grafikot 1.<br />
Tabela 1<br />
W/E T(K) KP(atm) X * W/E T(K) KP(atm) X *<br />
8,72<br />
14,5<br />
500 7,09·10 7 0,00299 500 7,09·10 7 0,003<br />
600 9,43·10 5 0,0194 600 9,43·10 5 0,0284<br />
700 0,0032 0,1082 700 0,0032 0,1545<br />
750 0,0132 0,208 750 0,0132 0,2888<br />
800<br />
900<br />
0,046<br />
0,368<br />
0,3531<br />
0,6963<br />
20<br />
800<br />
900<br />
0,046<br />
0,368<br />
0,4676<br />
0,8058<br />
930 0,630 0,7796 930 0,630 0,8686<br />
1000 1,9555 0,9053 1000 1,9555 0,9496<br />
1100 7,686 0,9724 1100 7,686 0,9862<br />
1200 24,042 0,9908<br />
1200 24,042 0,9955<br />
500 7,09·10 7 0,003 500 7,09·10 7 0,003<br />
600 9,43·10 5 0,0245 600 9,43·10 5 0,0474<br />
700 0,0032 0,1344 700 0,0032 0,2459<br />
750 0,0132 0,254 750 0,0132 0,4337<br />
800<br />
900<br />
0,046<br />
0,368<br />
0,4202<br />
0,765<br />
58,82<br />
800<br />
900<br />
0,046<br />
0,368<br />
0,6428<br />
0,9109<br />
930 0,630 0,837 930 0,630 0,9441<br />
1000 1,9555 0,9347 1000 1,9555 0,9806<br />
1100 7,686 0,9817 1100 7,686 0,9949<br />
1200 24,042 0,994<br />
1200 24,042 0,9984
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Kako {to mo`e da se vidi od podatocite vo tabelata i<br />
pojasno od krivite X * (T) na grafikot, odnosot (W/E), odnosno<br />
vlezniot sostav, ima vlijanie vrz ramnote`ata. Toa osobeno e<br />
izrazeno vo temperaturniot interval vo koj naklonite na krivite<br />
X * (T) se najgolemi: pome|u T = 600 K i T = 1000 K.<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
4<br />
0<br />
500 640 780 920<br />
T (K)<br />
T<br />
1060 1200<br />
Grafik 1. Ramnote`ni krivi X * (T)<br />
1 – W/E = 8,72; 2 – W/E = 14,5; 3 – W/E = 20,0; 4 – W/E = 58,82<br />
Rezultati za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot:<br />
Sega se vra}ame na sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (5),<br />
(6), (7) i (11)! So primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
od POLYMATH se izved<strong>eni</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so site zadad<strong>eni</strong> vlezni<br />
temperaturi i odnosi vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen.<br />
Izve{tajot zaedno so <strong>re</strong>zultatite i grafi~kata p<strong>re</strong>zentacija<br />
(grafici Fi(V), T(V), X(V) i operaciona linija X(T)) za slu-<br />
~ajot so vlezna temperatura To = 900 K i odnos vodna pa<strong>re</strong>a/ etilbenzen<br />
= W/E = 14,5 se dad<strong>eni</strong> podolu, dodeka site <strong>re</strong>zultati zaedno<br />
se sumirani vo tabelata 2.<br />
3<br />
2<br />
1<br />
429
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 10 10<br />
Fe 0.00344 0.0016469 0.00344 0.0016469<br />
Fs 0 0 0.0017931 0.0017931<br />
Fh 0 0 0.0017931 0.0017931<br />
T 900 830.56731 900 830.56731<br />
deltaH1 1.18E+05 1.18E+05 1.18E+05 1.18E+05<br />
Feo 0.00344 0.00344 0.00344 0.00344<br />
odnos 14.5 14.5 14.5 14.5<br />
Fw 0.04988 0.04988 0.04988 0.04988<br />
suma 3.043712 3.043712 3.0508843 3.0508843<br />
B5 1.05462 0.8981744 1.05462 0.8981744<br />
Fvk 0.05332 0.05332 0.0551131 0.0551131<br />
pe 0.1548387 0.0717187 0.1548387 0.0717187<br />
ps 0 0 0.0780824 0.0780824<br />
ph 0 0 0.0780824 0.0780824<br />
k1 0.0062953 0.002282 0.0062953 0.002282<br />
B6 -4.4379 -4.4379 -4.0955274 -4.0955274<br />
B1 -17.34 -17.34 -17.34 -17.34<br />
B2 -14.466667 -15.676032 -14.466667 -15.676032<br />
B3 34.358896 33.953372 34.358896 33.953372<br />
B4 -0.1686906 -0.1686906 -0.132583 -0.132583<br />
Kp 0.3679746 0.0913921 0.3679746 0.0913921<br />
r1 9.748E-04 1.143E-05 9.748E-04 1.143E-05<br />
X 0 0 0.5212406 0.5212406<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fe)/d(V) = -r1<br />
[2] d(Fs)/d(V) = r1<br />
[3] d(Fh)/d(V) = r1<br />
[4] d(T)/d(V) = (-deltaH1*r1)/suma<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] deltaH1 = 118000<br />
[2] Feo = 0.00344<br />
[3] odnos = 14.5<br />
[4] Fw = Feo*odnos<br />
[5] suma = (299*Fe)+(273*Fs)+(30*Fh)+(40.4*Fw)<br />
[6] B5 = 1.302*(T^2)*(10^(-6))<br />
[7] Fvk = Fe+Fs+Fh+Fw<br />
[8] pe = 2.4*Fe/Fvk<br />
[9] ps = 2.4*Fs/Fvk<br />
[10] ph = 2.4*Fh/Fvk<br />
[11] k1 = 1282.2*exp(-0.08539-(10925/T))<br />
[12] B6 = -4.931*T*(10^(-3))<br />
[13] B1 = -17.34<br />
430
[14] B2 = -13020/T<br />
[15] B3 = 5.051*ln(T)<br />
[16] B4 = -2.314*(T^3)*(10^(-10))<br />
[17] Kp = exp(B1+B2+B3+B4+B5+B6)<br />
[18] r1 = k1*(pe-(ps*ph/Kp))<br />
[19] X = (Feo-Fe)/Feo<br />
FS(V); FH(V)<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
T(V)<br />
FE(V)<br />
V (m 3 )<br />
V (m 3 )<br />
X(V)<br />
V (m 3 )<br />
431
432<br />
T (K)<br />
P<strong>re</strong>sek na ramnote`na i adijabatska operaciona linija<br />
za slu~ajot To = 900 K i W/E = 14,5<br />
Tabela 2. Sumirani <strong>re</strong>zultati za adijabatska rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot. Ramnote`ni adijabatski konverzii.<br />
3<br />
( V 10 m ; P 2,<br />
4 atm ; F 0,<br />
00344 kmol/s)<br />
W/E To (K)<br />
8,72<br />
14,5<br />
20,0<br />
58,82<br />
Eo<br />
T izlez<br />
(K)<br />
X * (T)<br />
XEB(T)<br />
FE, izlez<br />
(kmol/s)<br />
FS, izlez=<br />
=FH, izlez<br />
(kmol/s)<br />
X izlez<br />
(%)<br />
*<br />
X ad.<br />
(%)<br />
800 758,74 0,002656 0,000784 22,786 ~23<br />
900 822,36 0,001964 0,001476 42,907 ~43<br />
930 840,62 0,001740 0,001699 49,404 ~50<br />
1100 950,64 0,000597 0,002843 82,644 ~83<br />
800 765,233 0,00254 0,000897 26,085 ~30<br />
900 830,56 0,001647 0,001793 52,124 ~54<br />
930 850,30 0,001381 0,002058 59,839 ~61<br />
1100 978,47 0,000299 0,003141 91,315 ~92<br />
800 772,707 0,002559 0,000881 25,616 ~32<br />
900 839,91 0,001499 0,001941 56,426 ~60<br />
930 860,458 0,001193 0,0022469 65,316 ~67<br />
1100 999,04 0,000176 0,003264 94,874 ~95<br />
800 793,82 0,002958 0,000482 14,02 ~50<br />
900 879,79 0,001864 0,001576 45,817 ~83<br />
930 904,44 0,001445 0,001995 57,978 ~88<br />
1100 1056,7 0,0000578 0,003382 98,319 ~99
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Analiza na <strong>re</strong>zultatite:<br />
Vo ovoj del od zada~ata e analiziran efektot od vleznata<br />
temperatura i odnosot vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen vrz adijabatskata<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Od <strong>re</strong>zultatite prika`ani vo tabelite<br />
i graficite se konstatira deka:<br />
– odnosot vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen ima vlijanie i vrz ramnote`ata<br />
(tab. 1 i grafik 1) i vrz izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot<br />
(tab. 2),<br />
– za site odnosi (W/E), izlezniot stepen na konverzija raste<br />
so porastot na vleznata temperatura,<br />
– za temperaturite 800, 900 i 930 K stepenot na konverzija<br />
so porastot na odnosot (W/E) raste pa opa|a, dodeka za temperaturata<br />
T = 1100 K postojano raste,<br />
– so odnosite W/E = 8,72 i 14,5 izlezniot stepen na konverzija<br />
e <strong>re</strong>~isi kolku i ramnote`niot stepen za adijabatska<br />
rabota (Xizlez = X *<br />
ad), dodeka ovoj efekt za odnosite 20 i 58,8 se<br />
slu~uva so najvisokite vlezni temperaturi.<br />
Mo`en izbor na uslovi za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
so volumen od 10 m 3 vo koj se smest<strong>eni</strong><br />
W sloj<br />
V<br />
;<br />
sloj<br />
cvrsto<br />
( 1<br />
)<br />
2137 ( 1<br />
0,<br />
4)<br />
1282,<br />
2 kg/m<br />
W sloj V<br />
1282,<br />
2 10<br />
12822 kg katalizator<br />
,<br />
;<br />
za vlezni uslovi P 2, 4atm;<br />
F 0,<br />
00344 kmol/s , bi bil:<br />
Eo<br />
izlez<br />
*<br />
izlez<br />
W / E 20,<br />
0;<br />
To<br />
930K<br />
; X 65,<br />
316%;<br />
X 67%<br />
.<br />
Zabele{ka: Slo`<strong>eni</strong>ot <strong>re</strong>akcionen sistem (so trite <strong>re</strong>akcii)<br />
}e bide razgleduvan za izbranite uslovi za vlezna temperatura<br />
i koli~ina na vodna pa<strong>re</strong>a.<br />
2) Adijabatski PBR so slo`en <strong>re</strong>akcionen mehanizam<br />
Analizata na adijabatskata dehidrogenacija na etilbenzen<br />
do sti<strong>re</strong>n samo p<strong>re</strong>ku glavnata <strong>re</strong>akcija ovozmo`i da se sozdade<br />
slika za vlijanieto na vleznata temperatura i odnosot<br />
vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen vrz izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot. Sega<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 1) }e go povtorime, no za sistem so slo`en <strong>re</strong>ak-<br />
3<br />
433
cionen mehanizam koj, pokraj glavnata <strong>re</strong>akcija, vklu~uva u{te<br />
dve <strong>re</strong>akcii vo koi etilbenzenot se konvertira vo toluen, benzen,<br />
etilen i metan. Adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot so volumen<br />
V = 10 m 3 , so ist vlezen molski protok na etilbenzenot<br />
FEo = 0,00344 kmol/s, }e ja prika`eme za vlezna temperatura<br />
To = 930 K i odnos na vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen W/E = 20,0.<br />
434<br />
Reakciona stehiometrija:<br />
1. C6H5C2H5 C6H5CH=CH2 + H2 (E S + H)<br />
2. C6H5C2H5 C6H6 + C2H4 (E B + Et) (17)<br />
3. C6H5C2H5 + H2 C6H5CH3 + CH4 (E + H T + M)<br />
Kako {to se gleda, brojot na <strong>re</strong>akcii e 3, dodeka brojot<br />
na u~esnici vo <strong>re</strong>akciite e 7. Soglasno so metodologijata za<br />
prostite <strong>re</strong>akcioni sistemi, sega }e bidat pot<strong>re</strong>bni 7 dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki – molski bilansi vo PBR (za site u~esnici vo<br />
<strong>re</strong>akciite). Isto taka }e bide pot<strong>re</strong>bna stehiometriskata ko<strong>re</strong>lacija<br />
na brzini za sekoja <strong>re</strong>akcija, a potoa i izrazite za netobrzinite<br />
na site u~esnici. Brzinskite izrazi za sekoja <strong>re</strong>akcija<br />
se dad<strong>eni</strong> vo postavuvaweto na zada~ata, toa se izrazite (1), (2) i<br />
(3) zaedno so temperaturnite zavisnosti na brzinskite konstan-<br />
ti i temperaturnata zavisnost za ramnote`nata konstanta za<br />
glavnata <strong>re</strong>akcija.<br />
Stehiometriski <strong>re</strong>lacii na brzinite i neto-brzini:<br />
Vo postavuvaweto na zada~ata, za sekoja <strong>re</strong>akcija brzinskiot<br />
izraz e daden vo odnos na klu~en u~esnik. Dad<strong>eni</strong> se i <strong>re</strong>laciite<br />
na brzinite vo odnos na poedine~en u~esnik, isto taka<br />
za sekoja <strong>re</strong>akcija. Toa e napraveno so koristewe na <strong>re</strong>lacijata<br />
na brzini (39) odnosno (40). Tuka }e gi povtorime brzinskite<br />
izrazi za sekoja <strong>re</strong>akcija zaedno so <strong>re</strong>laciite na brzini:<br />
pS<br />
pH<br />
<br />
3<br />
Reakcija 1: ( rE ) 1 k1(<br />
T ) <br />
pE<br />
kmol/(mslojs)<br />
; pi<br />
( atm)<br />
K <br />
<br />
(1)<br />
<br />
P <br />
( ) r r r<br />
rE 1 S,<br />
1 H , 1<br />
<br />
10925 <br />
3<br />
k1( T ) 1282, 2 exp<br />
0,<br />
08539 kmol/(msloj<br />
s atm) ; T ( K)<br />
<br />
T <br />
1
B<br />
4<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
K<br />
pS<br />
p<br />
<br />
p<br />
1<br />
2<br />
( atm)<br />
K ( T ) exp(<br />
B B B B B B )<br />
P<br />
B<br />
1<br />
<br />
2,<br />
314 T<br />
10<br />
P<br />
17,<br />
34;<br />
3<br />
10<br />
;<br />
B<br />
2<br />
B<br />
5<br />
E<br />
H<br />
3<br />
1,<br />
302<br />
T<br />
4<br />
13020<br />
/ T ; B<br />
2<br />
10<br />
5<br />
3<br />
6<br />
3<br />
rB, 2 2 E<br />
sloj E<br />
;<br />
6<br />
5,<br />
051lnT<br />
;<br />
B<br />
6<br />
<br />
4,<br />
931T<br />
10<br />
Reakcija 2: k ( T ) p kmol/(m s) ; p ( atm)<br />
(2)<br />
( <br />
r<br />
rE ) 2 rB,<br />
2 rEt,<br />
2<br />
25000 <br />
3<br />
k2 ( T ) 1282,<br />
2exp13,<br />
2392 kmol/(msloj<br />
s atm) ; T ( K)<br />
<br />
T <br />
3<br />
rT , 3 3 E H<br />
sloj E H<br />
Reakcija 3: k ( T ) p p kmol/(m s) ; p , p ( atm)<br />
(3)<br />
( <br />
r<br />
rE ) 3 (<br />
rH<br />
) 3 rT<br />
, 3 rM<br />
, 3<br />
11000 <br />
3<br />
k3 ( T ) 1282,<br />
2exp0,<br />
2961<br />
kmol/(msloj<br />
s atm<br />
T <br />
2<br />
3<br />
2<br />
) ; T ( K)<br />
Izrazite za neto-brzinite na site u~esnici vo <strong>re</strong>akciite<br />
se dobivaat so koristewe na ravenkata (38),<br />
r<br />
i<br />
<br />
R<br />
ri<br />
j<br />
j1<br />
, , (38)<br />
vo koja ri e neto-brzina na u~esnikot i, dodeka ri,j e brzina vo<br />
odnos na toj u~esnik vo <strong>re</strong>akcijata j. Za site sedum u~esnici vo<br />
razgleduvanata <strong>re</strong>akciona {ema se dobivaat slednive izrazi:<br />
– etilbenzen, E:<br />
3<br />
rE rE,<br />
j rE,<br />
1 rE,<br />
2 rE,<br />
3<br />
1<br />
– sti<strong>re</strong>n, S:<br />
r<br />
r r (18E)<br />
3<br />
rS rS<br />
, j rS<br />
, 1<br />
1<br />
1<br />
0 0 r<br />
(18S)<br />
1<br />
2<br />
3<br />
3<br />
435<br />
.
436<br />
– vodorod, H:<br />
– benzen, B:<br />
– etilen, Et:<br />
– toluen, T:<br />
– metan, M:<br />
3<br />
rH rH<br />
, j rH<br />
, 1 0 rH<br />
, 3 r1<br />
r3<br />
1<br />
(18H)<br />
3<br />
rB rB,<br />
j rB,<br />
2<br />
1<br />
0 0 r<br />
(18B)<br />
3<br />
rEt rEt,<br />
j rEt,<br />
2<br />
1<br />
0 0 r<br />
(18Et)<br />
3<br />
rT rT<br />
, j 0 rT<br />
, 3<br />
1<br />
0 r<br />
(18T)<br />
3<br />
rM rM<br />
, j 0 rM<br />
, 3<br />
1<br />
0 r<br />
(18M)<br />
Ravenki za dizajn – molski bilansi:<br />
Ravenkata za dizajn, odnosno molskiot bilans na u~esnikot<br />
i vo PBR:<br />
dFi<br />
ri<br />
0 , (4)<br />
dV<br />
}e ja prim<strong>eni</strong>me na site u~esnici vo site <strong>re</strong>akcii, pri {to za<br />
neto-brzinata ri }e se koristat izrazite (18):<br />
dFE dFE<br />
– etilbenzen, E: ( rE<br />
) ( r1<br />
r2<br />
r3<br />
) (19E) dV<br />
dV<br />
– sti<strong>re</strong>n, S: 1 r<br />
dFS dFS<br />
rS<br />
<br />
(19S)<br />
dV<br />
dV<br />
dFH dFH<br />
– vodorod, H: rH<br />
r1<br />
r3<br />
(19H)<br />
dV<br />
dV<br />
– benzen, B: 2 r<br />
dFB dFB<br />
rB<br />
<br />
(19B)<br />
dV<br />
dV<br />
2<br />
3<br />
2<br />
3
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
dF Et<br />
– etilen, Et: 2 r<br />
Et<br />
dF<br />
rEt<br />
<br />
(19Et)<br />
dV<br />
dV<br />
– toluen, T: 3 r<br />
dFT dFT<br />
rT<br />
<br />
(19T)<br />
dV dV<br />
– metan, M: 3 r<br />
dFM dFM<br />
rM<br />
<br />
(19M)<br />
dV<br />
dV<br />
Vo neto-bzinite vo molskite bilansi (19) se zamenuvaat<br />
izrazite (1) do (3) zaedno so temperaturnite zavisnosti za<br />
brzinskite konstanti i za ramnote`nata konstanta. Za parcijalnite<br />
pritisoci vklu~<strong>eni</strong> vo brzinskite izrazi se zamenuvaat<br />
izrazite (10). Vkupniot molski protok se dobiva so sumirawe<br />
na molskite protoci na site 7 u~esnici vo <strong>re</strong>akciite, plus<br />
molskiot protok na vodnata pa<strong>re</strong>a:<br />
Fvk<br />
FE<br />
FS<br />
FH<br />
FB<br />
FEt<br />
FT<br />
FM<br />
FW<br />
(20)<br />
F F ; 20,<br />
0.<br />
W<br />
Eo<br />
W<br />
W<br />
Toplinski bilans:<br />
Toplinskiot bilans za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
so slo`en, odnosno multi<strong>re</strong>akcionen sistem, }e se razlikuva od<br />
ravenkata (11) glavno vo toplinata na <strong>re</strong>akcijata:<br />
dT<br />
dV<br />
<br />
3<br />
<br />
j1<br />
( H<br />
N<br />
<br />
R,<br />
j<br />
F C<br />
)( r<br />
1<br />
i,<br />
j<br />
)<br />
;<br />
( r<br />
i,<br />
j<br />
2<br />
) ( r<br />
E,<br />
j<br />
) ;<br />
3<br />
(21)<br />
i P,<br />
i<br />
i1<br />
3<br />
( H<br />
R,<br />
j )( rE,<br />
j ) ( H<br />
R,<br />
1)<br />
r1<br />
( H<br />
R,<br />
2 ) r2<br />
( H<br />
R,<br />
3)<br />
r3<br />
(22)<br />
1<br />
F<br />
C<br />
F<br />
P,<br />
i<br />
F C<br />
F C<br />
W<br />
i<br />
E<br />
T<br />
P,<br />
E<br />
P,<br />
T<br />
F<br />
<br />
Eo<br />
118000<br />
r 105200<br />
r 53900 r<br />
F C<br />
F<br />
W<br />
S<br />
M<br />
P,<br />
S<br />
C<br />
W<br />
P,<br />
M<br />
F<br />
H<br />
F<br />
C<br />
W<br />
P,<br />
H<br />
C<br />
F C<br />
P,<br />
W<br />
; W / E 20,<br />
0.<br />
B<br />
P,<br />
B<br />
F<br />
Et<br />
C<br />
P,<br />
Et<br />
<br />
(23)<br />
437
Za da se <strong>re</strong>{i sistemot od 7+1 dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka<br />
(sedum molski bilansi, (19 E) do (19 M), i toplinskiot bilans (21)),<br />
se izbira solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH.<br />
Dopolnitelni ravenki {to t<strong>re</strong>ba da se vnesat vo programata se<br />
algebarskite izrazi za brzinite na <strong>re</strong>akciite, temperaturnite<br />
zavisnosti za konstantite, izrazite za parcijalnite pritisoci,<br />
ravenkata za sumirawe na molskite protoci i vleznite uslovi.<br />
I za multi<strong>re</strong>akcioniot sistem mo`at da se dobijat <strong>re</strong>zultati<br />
za razli~ni vlezni temperaturi i razli~ni odnosi vodna pa<strong>re</strong>a/<br />
etilbenzen.<br />
Za izbranite uslovi za vlezna temperatura i odnos vodna<br />
pa<strong>re</strong>a/etilbenzen, To = 930 K i W/E = 20,0, se dobi<strong>eni</strong> slednive<br />
<strong>re</strong>zultati (izve{taj so programa i <strong>re</strong>zultati i grafi~ka p<strong>re</strong>zentacija<br />
na Fi(V), T(V) i X(V)) :<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 10 10<br />
Fe 0.00344 9.756E-04 0.00344 9.756E-04<br />
Fs 0 0 0.0020971 0.0020971<br />
Fh 0 0 0.0019609 0.0019609<br />
T 930 860.61088 930 860.61088<br />
Fb 0 0 2.311E-04 2.311E-04<br />
Ft 0 0 1.362E-04 1.362E-04<br />
Fm 0 0 1.362E-04 1.362E-04<br />
Fet 0 0 2.311E-04 2.311E-04<br />
deltaH1 1.18E+05 1.18E+05 1.18E+05 1.18E+05<br />
Feo 0.00344 0.00344 0.00344 0.00344<br />
odnos 20 20 20 20<br />
Fw 0.0688 0.0688 0.0688 0.0688<br />
suma 3.80808 3.80808 3.8130562 3.8129852<br />
B5 1.1260998 0.9643277 1.1260998 0.9643277<br />
Fvk 0.07224 0.07224 0.0745682 0.0745682<br />
pe 0.1142857 0.0313992 0.1142857 0.0313992<br />
ps 0 0 0.0674964 0.0674964<br />
ph 0 0 0.0631122 0.0631122<br />
k1 0.0093128 0.0036119 0.0093128 0.0036119<br />
B6 -4.58583 -4.58583 -4.2436722 -4.2436722<br />
B1 -17.34 -17.34 -17.34 -17.34<br />
B2 -14 -15.128789 -14 -15.128789<br />
B3 34.524517 34.132852 34.524517 34.132852<br />
B4 -0.1861282 -0.1861282 -0.1474972 -0.1474972<br />
K 0.6304376 0.1715675 0.6304376 0.1715675<br />
438
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
r1 0.0010643 2.373E-05 0.0010643 2.373E-05<br />
X 0 0 0.716402 0.716402<br />
deltaH2 1.052E+05 1.052E+05 1.052E+05 1.052E+05<br />
deltaH3 5.39E+04 5.39E+04 5.39E+04 5.39E+04<br />
k2 0.0015243 1.745E-04 0.0015243 1.745E-04<br />
k3 0.0125815 0.004848 0.0125815 0.004848<br />
r2 1.742E-04 5.479E-06 1.742E-04 5.479E-06<br />
r3 0 0 1.923E-05 9.607E-06<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fe)/d(V) = -(r1+r2+r3)<br />
[2] d(Fs)/d(V) = r1<br />
[3] d(Fh)/d(V) = r1-r3<br />
[4] d(T)/d(V) = (-deltaH1*r1-deltaH2*r2+deltaH3*r3)/suma<br />
[5] d(Fb)/d(V) = r2<br />
[6] d(Ft)/d(V) = r3<br />
[7] d(Fm)/d(V) = r3<br />
[8] d(Fet)/d(V) = r2<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] deltaH1 = 118000<br />
[2] Feo = 0.00344<br />
[3] odnos = 20<br />
[4] Fw = Feo*odnos<br />
[5] suma=<br />
=(299*Fe)+(273*Fs)+(30*Fh)+(40.4*Fw)+(68*Fm)+(90*Fet)+(201*Fb)+(249*Ft)<br />
[6] B5 = 1.302*(T^2)*(10^(-6))<br />
[7] Fvk = Fe+Fs+Fh+Fw+Fb+Fm+Fet+Ft<br />
[8] pe = 2.4*Fe/Fvk<br />
[9] ps = 2.4*Fs/Fvk<br />
[10] ph = 2.4*Fh/Fvk<br />
[11] k1 = 1282.2*exp(-0.08539-(10925/T))<br />
[12] B6 = -4.931*T*(10^(-3))<br />
[13] B1 = -17.34<br />
[14] B2 = -13020/T<br />
[15] B3 = 5.051*ln(T)<br />
[16] B4 = -2.314*(T^3)*(10^(-10))<br />
[17] K = exp(B1+B2+B3+B4+B5+B6)<br />
[18] r1 = k1*(pe-(ps*ph/K))<br />
[19] X = (Feo-Fe)/Feo<br />
[20] deltaH2 = 105200<br />
[21] deltaH3 = 53900<br />
[22] k2 = 1282.2*exp(13.2392-(25000/T))<br />
[23] k3 = 1282.2*exp(0.2961-(11000/T))<br />
[24] r2 = k2*pe<br />
[25] r3 = k3*pe*ph<br />
439
440<br />
FE(V)<br />
Promena na molskite protoci nadol` <strong>re</strong>aktorot, Fi(V)<br />
Promena na temperaturata nadol` <strong>re</strong>aktorot, T(V)<br />
X(V)<br />
FB(V),FEt(V)<br />
T(V)<br />
V (m 3 )<br />
V (m 3 )<br />
V (m 3 )<br />
FS(V)<br />
FH(V)<br />
FB(V),FEt(V)<br />
Promena na konverzijata nadol` <strong>re</strong>aktorot, X(V)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
To Spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite:<br />
So spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> za isti vlezni uslovi:<br />
3<br />
930K; W / E 20,<br />
0mol/mol;<br />
FEo<br />
0,<br />
00344kmol/s;<br />
V 10m<br />
,<br />
za slu~ajot koga se razgleduva samo glavnata <strong>re</strong>akcija (prost sistem),<br />
FE, izlez 0 , 001193kmol/s;<br />
FS,<br />
izlez 0,<br />
002247 kmol/s;<br />
Tizlez<br />
860,<br />
458K;<br />
X 65,<br />
316%,<br />
i za slu~ajot koga se razgleduva slo`<strong>eni</strong>ot multri<strong>re</strong>akcionen<br />
sistem (tri <strong>re</strong>akcii),<br />
FE, izlez 0 , 0009756kmol/s;<br />
FS,<br />
izlez 0,<br />
0020971kmol/s;<br />
Tizlez<br />
860,<br />
611K;<br />
X 71,<br />
64%,<br />
}e se konstatira deka izleznite molski protoci ne se mnogu<br />
razli~ni! Ova uka`uva na nespo<strong>re</strong>dliviot odnos na dosegot na<br />
glavnata <strong>re</strong>akcija nasproti dosegot na vtorata i t<strong>re</strong>tata <strong>re</strong>akcija.<br />
Potvrda e i minimalnata razlika vo izleznata temperatura:<br />
nitu egzotermniot efekt na t<strong>re</strong>tata <strong>re</strong>akcija ne mo`e<br />
bitno da povlijae na izleznata temperatura (taa e samo nezna~itelno<br />
povisoka), bidej}i dosegot na ovaa <strong>re</strong>akcija e o~igledno<br />
nizok. Dokaz se i sosema malite molski protoci na toluenot i<br />
metanot, za 20-tina pati pomalku od protokot na sti<strong>re</strong>not (vidi<br />
go izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite). Povisokata konverzija na etilbenzenot<br />
vo vtoriov su~aj e sosema prirodna: toj se tro{i vo site<br />
<strong>re</strong>akcii! Da vidime so kakov doseg se slu~uvaat trite <strong>re</strong>akcii i<br />
kakva e rasp<strong>re</strong>delbata na potro{uva~kata na etilbenzenot do<br />
sakaniot i nesakanite produkti?<br />
Doseg na poedine~na <strong>re</strong>akcija:<br />
Dosegot na poedine~na <strong>re</strong>akcija se p<strong>re</strong>smetuva od stehiometriskata<br />
ko<strong>re</strong>lacija za multi<strong>re</strong>akcionite sistemi primeneta<br />
na sekoj u~esnik vo sekoja <strong>re</strong>akcija:<br />
R<br />
i j<br />
R<br />
<br />
j1<br />
j1<br />
F i j<br />
j Fi<br />
Fio<br />
i<br />
io<br />
. (37F)<br />
F <br />
F <br />
<br />
,<br />
ij<br />
j<br />
441
442<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
E FEo<br />
1)<br />
1 ( 1)<br />
2<br />
( 1)<br />
3<br />
FEo<br />
H FHo<br />
S<br />
B<br />
Et<br />
T<br />
M<br />
F E<br />
F H<br />
( <br />
( 1)<br />
( 1)<br />
<br />
1<br />
FSo<br />
( 1)<br />
1 FS<br />
1<br />
0,<br />
0020971<br />
F ( 1)<br />
2 F 2<br />
<br />
Bo<br />
F <br />
B<br />
3<br />
B<br />
2 <br />
0,<br />
0002311<br />
F ( 1)<br />
3 F <br />
3 <br />
To<br />
F <br />
T<br />
T<br />
3 <br />
0,<br />
0001362<br />
1<br />
3<br />
0,<br />
0002311<br />
0,<br />
0001362<br />
0, 00344 ( 0,<br />
0020971<br />
0,<br />
0002311<br />
0,<br />
0001362)<br />
<br />
0, 0020971<br />
0,<br />
0001362 <br />
0,<br />
0019609<br />
Odnosite na dosegot na <strong>re</strong>akcija se:<br />
1<br />
<br />
2<br />
1<br />
3<br />
2<br />
<br />
3<br />
0,<br />
0020971<br />
0<br />
, 0002311<br />
<br />
0,<br />
0020971<br />
0,<br />
0001362<br />
<br />
0,<br />
0002311<br />
0,<br />
0001362<br />
<br />
<br />
<br />
9,<br />
0744<br />
15,<br />
347<br />
1,<br />
697<br />
Rasp<strong>re</strong>delba na potro{uva~kata na etilbenzenot:<br />
.<br />
1<br />
2<br />
3<br />
0,<br />
0009756<br />
Rasp<strong>re</strong>delbata na potro{uva~kata na etilbenzenot do sti<strong>re</strong>n<br />
i drugite produkti mo`e da se proc<strong>eni</strong> na razli~ni na~ini.<br />
Go izbirame frakcioniot prinos:<br />
Y<br />
D / A<br />
<br />
<br />
<br />
A,<br />
j<br />
D,<br />
j<br />
( F<br />
( F<br />
D<br />
Ao<br />
F<br />
Do<br />
F<br />
Vo definicijata za prinosot A e oznaka na <strong>re</strong>aktantot<br />
koj u~estvuva vo pove}e <strong>re</strong>akcii, dodeka D e oznaka za produkt<br />
na <strong>re</strong>akcija. Vo na{iov slu~aj <strong>re</strong>aktantot e etilbenzen so oznaka<br />
E, dodeka D }e se odnesuva na sekoj od produktite na <strong>re</strong>akciite:<br />
A<br />
)<br />
.<br />
)
Y<br />
Y<br />
Y<br />
S / E<br />
B / E<br />
T / E<br />
<br />
j<br />
<br />
j<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
E,<br />
1<br />
S,<br />
1<br />
( 0,<br />
00344<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
E,<br />
2<br />
B,<br />
2<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
( F<br />
( F<br />
S<br />
( 0,<br />
00344<br />
<br />
<br />
<br />
Y<br />
Y<br />
E,<br />
3<br />
B,<br />
3<br />
Eo<br />
0,<br />
0020971<br />
( F<br />
( F<br />
( 0,<br />
00344<br />
i / E<br />
i / E<br />
<br />
B<br />
Eo<br />
FSo<br />
) 1<br />
<br />
F ) 1 ( F<br />
E<br />
0,<br />
0009756)<br />
0,<br />
0002311<br />
( F<br />
( F<br />
T<br />
<br />
Eo<br />
F<br />
Bo<br />
E<br />
F<br />
0,<br />
0009756)<br />
0,<br />
0001362<br />
<br />
E<br />
<br />
) 1<br />
<br />
) 1 ( F<br />
0,<br />
0009756)<br />
<br />
Eo<br />
F<br />
S,<br />
izlez<br />
F<br />
E,<br />
izlez<br />
0,<br />
0020971<br />
0,<br />
0024644<br />
Eo<br />
<br />
F<br />
B,<br />
izlez<br />
F<br />
E,<br />
izlez<br />
0,<br />
0002311<br />
0,<br />
0024644<br />
FTo<br />
) 1 F<br />
<br />
F ) 1 ( F F<br />
( FS<br />
FB<br />
F<br />
<br />
F F<br />
<br />
Eo<br />
0,<br />
850957<br />
<br />
T<br />
)<br />
E,<br />
izlez<br />
Eo<br />
izlez<br />
0,<br />
0937753<br />
T , izlez<br />
E,<br />
izlez<br />
0,<br />
0001362<br />
0,<br />
0024644<br />
<br />
1<br />
2<br />
)<br />
<br />
)<br />
<br />
)<br />
<br />
0,<br />
055267<br />
0,<br />
850957<br />
0,<br />
0937753<br />
0,<br />
055267<br />
1<br />
2<br />
3<br />
<br />
1,<br />
0<br />
<br />
3<br />
<br />
1,<br />
0<br />
.<br />
85,<br />
1%<br />
9,<br />
38%<br />
5,<br />
53%<br />
Kako {to se gleda, najvisok prinos ima na sti<strong>re</strong>not, {to<br />
zna~i deka i konverzijata na etilbenzenot vo najgolema mera e<br />
naso~ena kon sozdavaweto na ovoj produkt. Da proverime:<br />
X<br />
X<br />
X<br />
izlez<br />
izlez<br />
izlez<br />
X Y<br />
Y<br />
Y<br />
Y<br />
S / E<br />
B / E<br />
S / E<br />
D / E<br />
<br />
<br />
<br />
F<br />
<br />
F<br />
Eo<br />
FEo<br />
<br />
j<br />
0,<br />
7164<br />
0,<br />
7164<br />
0,<br />
7164<br />
E<br />
( X Y<br />
D,<br />
<br />
<br />
0,<br />
851<br />
( FE<br />
) j<br />
<br />
F F<br />
E<br />
0,<br />
0938<br />
<br />
<br />
0,<br />
0553<br />
Eo<br />
) X<br />
0,<br />
61<br />
<br />
<br />
<br />
0,<br />
04<br />
E<br />
0,<br />
067<br />
( F<br />
<br />
F<br />
61%<br />
<br />
<br />
4%<br />
E<br />
Eo<br />
)<br />
j<br />
kon sti<strong>re</strong>n,<br />
6,<br />
7%<br />
kon benzen,<br />
kon toluen.<br />
So <strong>re</strong>laciite za dosegot na <strong>re</strong>akcijata i prinosite se<br />
potvrdi o~iglednoto, a toa e deka dehidrogenacijata na etil-<br />
443
enzen izvedena pod dad<strong>eni</strong>te uslovi }e go dava glavno sakaniot<br />
produkt, sti<strong>re</strong>not.<br />
Na krajot, analiza na <strong>re</strong>zultatite {to bi se dobile so<br />
drugi vlezni temperaturi i so drugi odnosi vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen:<br />
1) Ako se izvedat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja so ist odnos vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen,<br />
no so razli~ni vlezni temperaturi, }e se poka`e deka<br />
produkcijata na benzen se zgolemuva so porastot na temperaturata,<br />
i toa zna~itelno vo odnos na toluenot, dodeka produkcijata<br />
na sti<strong>re</strong>not do nekoja temperatura }e raste, a potoa }e opa|a.<br />
2) Ako pak pri ista vlezna temperatura se menuva odnosot<br />
vodna pa<strong>re</strong>a/etilbenzen, toga{ toj ima sli~no vlijanie kako i<br />
vleznata temperatura.<br />
Visokite temperaturi i visokite odnosi vodna pa<strong>re</strong>a/<br />
etilbenzen ne se pogodni za produkcija na sti<strong>re</strong>n, bidej}i bitno<br />
go zgolemuvaat dosegot na vtorata <strong>re</strong>akcija, so {to prinosot na<br />
sti<strong>re</strong>n se namaluva, a na benzen se zgolemuva. Zatoa izbranite<br />
uslovi so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata vo ovaa zada~a mo`at da se smetaat kako<br />
optimalni.<br />
Zada~a 4<br />
444<br />
Adijabatski PBR so p<strong>re</strong>thodno ladewe na <strong>re</strong>aktantot<br />
i so ladewe so dodavawe struja laden inert (vozduh)<br />
Vo ceven kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator,<br />
PBR, so dimenzii D = 1 m i L = 7 m, se izveduva <strong>re</strong>akcija vo<br />
gasna faza vo adijabatski uslovi. Poznato e deka transformacijata<br />
na <strong>re</strong>aktantot A vo produkt B e sledena so kinetika od<br />
vtor <strong>re</strong>d vo dvete nasoki:<br />
A B<br />
2 2<br />
1 2<br />
B<br />
( rA ) k<br />
C A k CB<br />
mol/(kgkats);<br />
C A,<br />
C<br />
6<br />
kat<br />
( mol/m<br />
k ( T ) 0,<br />
0125exp(<br />
7000<br />
/ T ) m /(mol kg s)<br />
;<br />
1<br />
k<br />
K(<br />
T ) <br />
k<br />
1<br />
2<br />
( T 298)<br />
<br />
145,<br />
3exp<br />
8,<br />
395 .<br />
T <br />
3<br />
)<br />
T ( K)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot so vlezna struja od ~ist<br />
<strong>re</strong>aktant A e povolno <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e pod uslov vleznata temperatura<br />
da se odr`uva na nivo od okolu 500 K. Za taa cel <strong>re</strong>aktantot, koj<br />
se dobiva vo ~ista forma vo druga postrojka od koja doa|a so<br />
temperatura od 625 K, t<strong>re</strong>ba p<strong>re</strong>thodno da se ladi. Pod takvi<br />
uslovi izleznata temperatura od <strong>re</strong>aktorot ne bi ja nadminuvala<br />
kriti~nata v<strong>re</strong>dnost od okolu 900 K na koja katalizatorot<br />
se deaktivira zatoa {to po~nuva da se sinteruva. Vo <strong>re</strong>aktorot<br />
so dad<strong>eni</strong>te dimenzii i pod takvi uslovi se postignuva izlezna<br />
konverzija na <strong>re</strong>aktantot od 27,4%. Produktot B od izleznata<br />
struja od <strong>re</strong>aktorot se odvojuva kako kondenzat koj se sozdava so<br />
ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa do sobna temperatura. So vakov<br />
proces so postojniot <strong>re</strong>aktor se ostvaruva dnevno proizvodstvo<br />
od 15000 kgB.<br />
1) Da se p<strong>re</strong>smeta kakva t<strong>re</strong>ba da bide vleznata temperatura<br />
na strujata od ~ist <strong>re</strong>aktant, za so postojniot <strong>re</strong>aktor so<br />
adijabatska rabota da se postigne izlezna konverzija od 27,4%.<br />
2) Da se p<strong>re</strong>smeta nova varijanta na adijabatskata rabota:<br />
namesto p<strong>re</strong>thodno ladewe na <strong>re</strong>aktantot, sni`uvaweto na<br />
negovata temperatura od 625 K da se izvede taka {to na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot }e se dodava struja od laden vozduh (se odnesuva<br />
kako inert vo <strong>re</strong>akcioniot sistem). Odnosno, da se p<strong>re</strong>smeta so<br />
kolkav protok na laden vozduh so temperatura od 298 K t<strong>re</strong>ba da<br />
se izme{a ~istiot <strong>re</strong>aktant so temperatura od 625 K na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot, za istata izlezna konverzija od 27,4% da se postigne<br />
so istiot <strong>re</strong>aktor.<br />
3) Da se analizira i t<strong>re</strong>ta varijanta: adijabatska rabota<br />
so ladewe so ramnomerno dodavawe struja laden vozduh so temperatura<br />
od 298 K niz pove}e otvori postav<strong>eni</strong> po celata dol-<br />
`ina na <strong>re</strong>aktorot!<br />
Drugite pot<strong>re</strong>bni podatoci se:<br />
– molekulska masa na produktot B, MB = 31,68,<br />
– pritisok vo sistemot, P = 4,1 atm (da se p<strong>re</strong>tpostavi deka<br />
padot na pritsokot e zanemarliv),<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata na 25 o C, Hr = –20800 J/mol,<br />
445
– toplinski kapaciteti na <strong>re</strong>aktantot, produktot i vozduhot,<br />
CP,A = CP,B = CP,vozduh = const.= 20 J/(mol·K),<br />
– gustina na kataliti~kite ~estici, cvrsto = 2 g/cm 3 ,<br />
– poroznost na katalizatorskiot sloj, = 0,4.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Za da se p<strong>re</strong>smeta so kakva vlezna temperatura t<strong>re</strong>ba da<br />
bide vleznata struja na ~ist <strong>re</strong>aktant za so adijabatska rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot da se postignat 27,4% konverzija na <strong>re</strong>aktantot,<br />
pot<strong>re</strong>bni se ravenka za dizajn na PBR i toplinski bilans. P<strong>re</strong>thodno<br />
t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smetaat vlezniot molski protok i molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot i da se sostavi stehiometriska<br />
tablica. Iako vkupniot broj molovi ne se menuva so slu~uvaweto<br />
na <strong>re</strong>akcijata, volumenskiot protok sepak }e se menuva poradi<br />
promena na temperaturata. Za izrazuvawe na sostavot na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa mo`eme da izbirame pome|u molskata koncentracija<br />
na <strong>re</strong>aktantot i negovata konverzija. Se op<strong>re</strong>deluvame za<br />
konverzija i ja sostavuvame slednava stehiometriska tablica.<br />
Stehiometriska tablica 1<br />
446<br />
Fio Fi() Fi(X) Ci(X) = Fi/ Ci(CA)<br />
A FAo FAo – FAo(1–X) CAo(1–X)(To/T) CA<br />
B 0 FAoX CAoX(To/T) CAo(To/T) – CA<br />
I 0 0 0<br />
FAo FAo CAo(To/T)<br />
X ( FAo<br />
FA<br />
) / FAo<br />
FAo<br />
X ; o<br />
( T / To<br />
) .<br />
Sledniot ~ekor e brzinskiot izraz da go izvedeme kako<br />
zavisnost od konverzijata,<br />
2<br />
2 C <br />
B<br />
( rA<br />
) k1(<br />
T ) C<br />
A <br />
<br />
K(<br />
T ) <br />
<br />
2 2 2 2 <br />
2 2<br />
To<br />
C Ao X To<br />
<br />
k1(<br />
T ) C<br />
Ao ( 1<br />
X ) ;<br />
<br />
( )<br />
<br />
T K T T
( r<br />
A<br />
) k ( T ) C<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
2<br />
2 To<br />
<br />
2<br />
1 Ao <br />
mol/(kgkat<br />
T<br />
<br />
<br />
(<br />
1<br />
X )<br />
<br />
2<br />
X <br />
<br />
K(<br />
T ) <br />
s)<br />
. (1)<br />
Izrazot (1) }e se kombinira so ravenkata za dizajn i so<br />
toplinskiot bilans. Vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot vo<br />
strujata od ~ist <strong>re</strong>aktant zavisi samo od vleznata temperatura,<br />
a taa t<strong>re</strong>ba da se op<strong>re</strong>deli, odnosno da se nagoduva. Zatoa vleznata<br />
koncentracija }e ja prika`eme kako funkcija od vleznata<br />
temperatura:<br />
C<br />
Ao<br />
p<br />
<br />
RT<br />
P<br />
o<br />
Ao<br />
o<br />
<br />
( atm);<br />
y<br />
T<br />
RT<br />
o<br />
Ao<br />
P<br />
o<br />
o<br />
( K);<br />
1<br />
4,<br />
1<br />
<br />
0,<br />
082057 10<br />
R <br />
3<br />
To<br />
3<br />
0,<br />
082057(<br />
m<br />
510<br />
<br />
T<br />
o<br />
4<br />
( mol/m<br />
atm)/(kmol<br />
K).<br />
Na primer, za vlezna temperatura To = 500 K, CAo = 100 mol/m 3 .<br />
Ponatamu, go p<strong>re</strong>smetuvame vlezniot molski protok na<br />
<strong>re</strong>aktantot soglasno so zadadenata dnevna proizvodnost na <strong>re</strong>aktorot:<br />
F<br />
B<br />
<br />
3<br />
15000 1<br />
10<br />
31,<br />
68<br />
1 <br />
( mol)<br />
( s<br />
24 3600<br />
) 5,<br />
48<br />
FB<br />
FAo<br />
X FAo<br />
0,<br />
274<br />
F 20 mol/s.<br />
Ao<br />
mol/s<br />
Bidej}i brzinskiot izraz e daden vo odnos na edinica masa<br />
katalizator, p<strong>re</strong>d da ja napi{eme i prim<strong>eni</strong>me ravenkata za<br />
dizajn, t<strong>re</strong>ba da ja p<strong>re</strong>smetame masata na katalizatorot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot:<br />
W V <br />
D <br />
kade : V L <br />
4<br />
<br />
sloj<br />
<br />
sloj<br />
2<br />
cvrsto<br />
5,<br />
4951200<br />
6594 kg 6600 kg<br />
0,<br />
785<br />
( 1)<br />
2<br />
( 1<br />
)<br />
2 ( 1<br />
<br />
7 <br />
0,<br />
4)<br />
5,<br />
495<br />
<br />
1,<br />
2<br />
m<br />
3<br />
g/cm<br />
,<br />
3<br />
3<br />
)<br />
1200 kg/m<br />
Ravenkata za dizajn na PBR, p<strong>re</strong>ku konverzija i vo dife<strong>re</strong>ncijalen<br />
oblik (poradi primena na solver za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki) izgleda vaka:<br />
3<br />
.<br />
(2)<br />
447
dX (rA<br />
)<br />
. (3)<br />
dW FAo<br />
Ravenkata (3) }e se <strong>re</strong>{ava vo poznati granici i za konverzijata<br />
i za masata na katalizatorot. Toa {to }e se op<strong>re</strong>deluva<br />
so nejzino <strong>re</strong>{avawe e vleznata temperatura za koja so<br />
masa na katalizator W = 6600 kg }e se dobie izlezna konverzija<br />
Xizlez = 0,274! Zna~i, To }e se nagoduva!<br />
Pot<strong>re</strong>ben e i toplinski bilans za adijabatska rabota<br />
na <strong>re</strong>aktorot:<br />
448<br />
dT<br />
dW<br />
( H<br />
<br />
r<br />
N<br />
Fi<br />
i1<br />
)( r<br />
So kombinirawe na ovaa ravenka so ravenkata za dizajn i<br />
so zamena na numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti se dobiva ravenkata:<br />
dT<br />
dW<br />
2<br />
( H<br />
<br />
1<br />
F C<br />
i<br />
r<br />
)<br />
P,<br />
i<br />
C<br />
F<br />
P,<br />
i<br />
Ao<br />
A<br />
)<br />
.<br />
dX<br />
dW<br />
20800<br />
T To<br />
X<br />
20<br />
T To<br />
1040<br />
X . (4)<br />
Zam<strong>eni</strong>te vo ravenkata (4) se slednive:<br />
CP,<br />
A CP,<br />
B 20 J/(mol<br />
K)<br />
FiC<br />
P,<br />
i FA<br />
20 FB<br />
20 20 FT<br />
FT<br />
const. FAo<br />
FiC<br />
P,<br />
i FAo<br />
20<br />
H<br />
r H<br />
r ( T ) H<br />
r ( 298)<br />
CP<br />
( T 298)<br />
CP<br />
CP,<br />
B CP,<br />
A 0<br />
H<br />
( T ) H<br />
( 298)<br />
20800<br />
J/mol.<br />
r<br />
r<br />
Vo solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki vo softverskiot<br />
paket POLYMATH se vnesuvaat ravenkata za dizajn (3), toplinskiot<br />
bilans (4) i drugite pot<strong>re</strong>bni informacii: brzinskiot<br />
izraz (1) zaedno so izrazot za vleznata koncentracija i tempe-<br />
;
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
raturnite zavisnosti za brzinskata i ramnote`nata konstanta,<br />
numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za vlezniot molski protok na <strong>re</strong>aktantot<br />
i po~etnata i krajnata v<strong>re</strong>dnost za koli~inata katalizator do<br />
koja }e se <strong>re</strong>{ava ravenkata (3). Podatokot za vleznata temperatura<br />
e toj {to }e se nagoduva sè dodeka za Wfinal = 6600 kg ne se<br />
dobie X izlez = 0,274!<br />
P<strong>re</strong>d da go poka`eme <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto, so ogled na toa deka<br />
<strong>re</strong>akcijata e <strong>re</strong>verzibilna, bi bilo po`elno da znaeme kolku<br />
X izlez = 0,274 e daleku od adijabatskata ramnote`na konverzija!<br />
Ovoj podatok mo`eme da go dobieme od p<strong>re</strong>sekot pome|u adijabatskata<br />
operaciona linija (X(T) od ravenkata (4)) i krivata za<br />
zavisnost na ramnote`nata konverzija od temperaturata, X * (T).<br />
Zavisnosta X * (T) }e ja dobieme so koristewe na uslovot za<br />
ramnote`a – od brzinskiot izraz (1):<br />
( r<br />
) 0 k ( T ) C<br />
A<br />
1<br />
*<br />
2<br />
Ao<br />
2<br />
2<br />
T o <br />
(<br />
1<br />
X )<br />
T <br />
2<br />
2<br />
X <br />
,<br />
K(<br />
T ) <br />
* 2 ( X )<br />
* K(<br />
T )<br />
( 1<br />
X ) X . (5)<br />
K(<br />
T )<br />
1<br />
K(<br />
T )<br />
So pomo{ na solver za nelinearni ravenki, ili na koj bilo<br />
drug na~in, se <strong>re</strong>{ava ravenkata (5), odnosno se p<strong>re</strong>smetuvaat<br />
ramnote`nite konverzii na razli~ni temperaturi. Dobienata<br />
zavisnost X * (T), za po{irok interval na promena na temperaturata<br />
(ne{to povisoki temperaturi od izleznata za adijabatska<br />
rabota za da se dobie adijabatskata ramnote`na koverzija), e prika`ana<br />
podolu na grafikot 3, na koj e postavena i adijabatskata<br />
operaciona linija.<br />
Eve kako izgleda <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto za adijabatskata rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot dobieno so koristewe na POLYMATH:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 6600 6600<br />
X 0 0 0.2739063 0.2739063<br />
To 527.23 527.23 527.23 527.23<br />
CAo 94.835271 94.835271 94.835271 94.835271<br />
449
FAo 20 20 20 20<br />
T 527.23 527.23 812.09255 812.09255<br />
K 3.7765372 0.7148898 3.7765372 0.7148898<br />
k 2.142E-08 2.142E-08 2.256E-06 2.256E-06<br />
R 1.926E-04 1.926E-04 0.0036119 0.0036119<br />
Xeq 0.6602489 0.4581448 0.6602489 0.4581448<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] To = 527.23<br />
[2] CAo = 5*(10^4)/To<br />
[3] FAo = 20<br />
[4] T = To+1040*X<br />
[5] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[6] k = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[7] R = k*(CAo^2)*((To/T)^2)*(((1-X)^2)-((X^2)/K))<br />
[8] Xeq = (K^0.5)/(1+(K^0.5))<br />
450<br />
W (kg)<br />
X(W)<br />
Grafik 1. Zavisnost X(W)<br />
W (kg)<br />
Grafik 2. Zavisnost T(W)<br />
T(W)
X *<br />
ad.=0,404<br />
X izlez=0,274<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
X * (T)<br />
X ad.(T)<br />
T (K)<br />
Grafik 3. Adijabatska operaciona linija, X ad.(T)<br />
i ramnote`na linija X * (T)<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, so adijabatska<br />
rabota na postojniot <strong>re</strong>aktor i so vlezna struja od ~ist <strong>re</strong>aktant,<br />
za da se postignat 27,4% konverzija, pot<strong>re</strong>bno e temperaturata<br />
na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot da bide To = 527,23 K. Ovaa temperatura<br />
se nagoduva so p<strong>re</strong>thodno ladewe na <strong>re</strong>aktantot koj originalno<br />
e na temperatura od 625 K. Temperaturata na izlezot od<br />
<strong>re</strong>aktorot e Tizlez = 812,09 K, {to e pomalku od kriti~nata temperatura<br />
na koja katalizatorot bi se deaktiviral, odnosno bi<br />
se sinteruval.<br />
Od grafikot 3 mo`e da se vidi deka izleznata konverzija<br />
od 27,4% ne e adijabatskata ramnote`na konverzija koja se dobiva<br />
vo p<strong>re</strong>sekot na krivite X * (T) i Xad.(T) i iznesuva 40,4%.<br />
Zabele{ka: Ako istiov problem go <strong>re</strong>{ime so zanemaruvawe<br />
na promenata na volumenskiot protok so promenata na<br />
temperaturata, odnosno so zemawe deka To/T = 1 (se pojavuva vo<br />
izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot<br />
i konsekventno vo brzinskiot izraz – vidi ja stehiometriskata<br />
tablica 1), <strong>re</strong>zultatite bi bile slednive:<br />
W = 6600 kg, To = 514,18 K,<br />
T=812,09 K<br />
X izlez = 27,4%, T izlez = 799,2 (K), X *<br />
ad. = 40,4%.<br />
451
2) Novata varijanta na adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
zna~i: temperaturata na <strong>re</strong>aktantot od 625 K, p<strong>re</strong>d da vleze vo<br />
<strong>re</strong>aktorot, da se sni`i so dodavawe struja laden vozduh. So ovaa<br />
operacija <strong>re</strong>aktantot }e se izladi bez da pomine niz p<strong>re</strong>thoden<br />
toplinski razmenuva~, no, od druga strana, vleznata struja }e<br />
bide so poniska vlezna koncentracija (poradi raz<strong>re</strong>duvaweto so<br />
vozduh). Sega barame kompromis pome|u protokot na ladniot<br />
vozduh i vleznata temperatura za, i vo novite uslovi na vlezot,<br />
so adijabatska rabota so istiot <strong>re</strong>aktor da se postigne izlezna<br />
konverzija od 27,4%. Ladniot vozduh e so temperatura od 298 K.<br />
Vo p<strong>re</strong>smetkite {to sledat v<strong>re</strong>dnosta na protokot na ladniot<br />
vozduh se p<strong>re</strong>tpostavuva! So taa v<strong>re</strong>dnost za protokot se p<strong>re</strong>smetuva<br />
vleznata temperatura na smesata <strong>re</strong>aktant+vozduh i<br />
potoa se p<strong>re</strong>smetuva {to }e se dobie na izlezot so postojniot<br />
<strong>re</strong>aktor. Postapkata se povtoruva so tolku novi p<strong>re</strong>tpostavki<br />
za v<strong>re</strong>dnosta na protokot na ladniot vozduh sè dodeka ne se dobie<br />
izleznata konverzija od 27,4%. Razlikite od p<strong>re</strong>thodnata p<strong>re</strong>smetka<br />
glavno se odnesuvaat na stehiometrijata (koncentraciite<br />
na <strong>re</strong>aktantot i produktot) i, konsekventno, na naklonot na<br />
adijabatskata operaciona linija.<br />
Najnap<strong>re</strong>d sostavuvame nova stehiometriska tablica.<br />
Stehiometriska tablica 2<br />
452<br />
Fio Fi() Fi(X) Ci(X) = Fi/<br />
A FAo FAo – FAo(1–X) CAo(1–X)(To/T)<br />
B 0 FAoX CAoX(To/T)<br />
I FI = IFAo FI = IFAo FI = IFAo CIICAo(To/T)<br />
FTo=FAo(1+I) FT =FAo(1+I) CAo(1+I)(To/T)<br />
F / F ; X ( F F ) / F F X ;<br />
I<br />
I<br />
Ao<br />
<br />
( T / T ) ; <br />
o<br />
Ao<br />
o<br />
o<br />
A<br />
Ao<br />
<br />
.<br />
o,<br />
A I<br />
Toa {to e razli~no od stehiometriskata tablica 1 e vlezniot<br />
volumenski protok i vleznata molska koncentracija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
[to se odnesuva do brzinskiot izraz, toj }e ja zadr`i<br />
istata forma, ravenkata (1), bidej}i izrazite za molskite koncentracii<br />
ostanuvaat isti!<br />
Ao
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Vleznata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot, vo ovoj slu~aj vo<br />
smesa so ladniot vozduh, }e zavisi od udelot na vozduhot i od<br />
vleznata temperatura na smesata:<br />
C<br />
Ao<br />
<br />
y AoP<br />
RT<br />
o<br />
P<br />
o<br />
o<br />
( FAo<br />
/ FTo<br />
) 4,<br />
1<br />
<br />
3<br />
0,<br />
082057 10<br />
T<br />
( atm);<br />
T<br />
o<br />
( K);<br />
R <br />
o<br />
( 1/(<br />
1<br />
I )) 510<br />
3<br />
<br />
( mol/m )<br />
T<br />
0,<br />
082057(<br />
m<br />
3<br />
o<br />
4<br />
atm)/(kmol<br />
K).<br />
Dopolnitelno, vo ovaa varijanta na zada~ata, t<strong>re</strong>ba da ja<br />
p<strong>re</strong>smetame temperaturata na vleznata struja (dve strui so razli~ni<br />
temperaturi):<br />
C<br />
P,<br />
I<br />
C<br />
F C<br />
I<br />
P,<br />
A<br />
P,<br />
I<br />
T<br />
C<br />
I<br />
P,<br />
B<br />
F<br />
<br />
C<br />
T<br />
FT<br />
, oC<br />
P,<br />
smesaTo<br />
F F ; F F ( 1<br />
)<br />
Ao P,<br />
A A,<br />
o<br />
CP,<br />
smesa ; I Ao I T , o<br />
TA,<br />
o <br />
ITI<br />
625<br />
I 298<br />
To<br />
<br />
( K)<br />
. (7)<br />
( 1<br />
I ) ( 1<br />
I )<br />
Se kombiniraat izrazite (6) i (7):<br />
4<br />
5 10<br />
3<br />
C Ao <br />
mol/m . (8)<br />
625 <br />
I 298<br />
Za p<strong>re</strong>tpostaven molski protok na laden vozduh se p<strong>re</strong>smetuvaat<br />
vleznata temperatura na smesata so izrazot (7) i vleznata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot so izrazot (8). Potoa ovie<br />
numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti se koristat vo izrazite za koncentraciite<br />
i vo toplinskiot bilans.<br />
Ravenkata za dizajn e ista, toa e ravenkata (3), i }e se <strong>re</strong>-<br />
{ava vo ve}e zadad<strong>eni</strong>te granici za konverzijata i za masata na<br />
katalizatorot. Toa {to }e se op<strong>re</strong>deluva so nejzino <strong>re</strong>{avawe e<br />
za koj odnos v<strong>re</strong>l <strong>re</strong>aktant/laden vozduh, so masata na katalizatorot<br />
W = 6600 kg, }e se dobie izlezna konverzija od Xizlez = 0,274!<br />
Toplinskiot bilans }e se prom<strong>eni</strong> poradi promenata na<br />
vkupniot molski protok na vlezot i vo <strong>re</strong>aktorot:<br />
dT<br />
dW<br />
3<br />
( H<br />
<br />
1<br />
F C<br />
i<br />
r<br />
)<br />
P,<br />
i<br />
F<br />
Ao<br />
dX<br />
dW<br />
,<br />
Ao<br />
I<br />
(6)<br />
453
454<br />
C<br />
P,<br />
A<br />
F<br />
C<br />
i<br />
H<br />
r<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
P,<br />
B<br />
F<br />
A<br />
( T ) H<br />
C<br />
P,<br />
I<br />
20 F<br />
r<br />
( 298)<br />
20 J/(mol<br />
K)<br />
B<br />
20 F<br />
20 20 F<br />
20800<br />
J/mol.<br />
I<br />
T<br />
20 F<br />
Ao<br />
( 1<br />
)<br />
20800<br />
1040<br />
T To<br />
<br />
X T To<br />
X . (9)<br />
20 ( 1 I )<br />
( 1 I )<br />
Vo toplinskiot bilans (9) To e v<strong>re</strong>dnost koja se p<strong>re</strong>smetuva<br />
soglasno so ravenkata (7)!<br />
Ako sakame da ja imame informacijata za volumenskiot<br />
protok na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot, no i vo koja bilo pozicija, }e ja<br />
upot<strong>re</strong>bime <strong>re</strong>lacijata molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot, molskata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot i volumenskiot protok:<br />
– vlezniot protok na smesata }e se p<strong>re</strong>smeta so pomo{ na<br />
ravenkata (8):<br />
FAo ( 625 <br />
I 298)<br />
o o,<br />
A <br />
o,<br />
I FAo<br />
, (10)<br />
C<br />
4<br />
510<br />
Ao<br />
– volumenskiot protok vo <strong>re</strong>aktorot }e se p<strong>re</strong>smetuva so<br />
izrazot daden vo stehiometriskata tablica, kakov {to e, ili so<br />
zamena so ravenkite (8) i (7), odnosno (7) i (10):<br />
F<br />
<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
T<br />
T<br />
o<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
o<br />
T<br />
T<br />
o<br />
( 625 I 298)<br />
( 1 I )<br />
T<br />
4<br />
5 10<br />
( 625 298)<br />
FAo<br />
( 1 I ) T . (11)<br />
4<br />
5 10<br />
Na krajot se podgotvuva programa za solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH. Taa e sli~na so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
pod 1). Razlika se pojavuva vo definiraweto na vleznite temperatura<br />
i koncentracija (ravenkite (6) i (7), odnosno (8)), vo toplinskiot<br />
bilans (sega toa e ravenkata (9)), a se vnesuva i izrazot<br />
za volumenskiot protok (11). Vo ovaa varijanta se nagoduva<br />
v<strong>re</strong>dnosta za molskiot protok na ladniot vozduh, ili odnosot<br />
I = FI/FAo, sè dodeka za Wfinal = 6600 kg ne se dobie X izlez = 0,274. Se<br />
dobiva sledniov <strong>re</strong>zultat:<br />
I<br />
I
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 6600 6600<br />
X 0 0 0.273805 0.273805<br />
tetaI 0.2222 0.2222 0.2222 0.2222<br />
To 565.55032 565.55032 565.55032 565.55032<br />
CAo 72.33633 72.33633 72.33633 72.33633<br />
T 565.55032 565.55032 798.53776 798.5377<br />
K 2.7381906 0.7532669 2.7381906 0.7532669<br />
k 5.266E-08 5.266E-08 1.949E-06 1.949E-06<br />
R 2.756E-04 2.756E-04 0.0021888 0.0021888<br />
FAo 20 20 20 20<br />
Xeq 0.6233164 0.4646422 0.6233164 0.4646422<br />
v 0.2764862 0.2764862 0.3903891 0.3903891<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] tetaI = 0.2222<br />
[2] To = (625+tetaI*298)/(1+tetaI)<br />
[3] CAo = 5*(10^4)/To/(1+tetaI)<br />
[4] T = To+(1040/(1+tetaI))*X<br />
[5] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[6] k = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[7] R = k*(CAo^2)*((To/T)^2)*(((1-X)^2)-((X^2)/K))<br />
[8] FAo = 20<br />
[9] Xeq = (K^0.5)/(1+(K^0.5))<br />
[10] v = (FAo/50000)*(1+tetaI)*T<br />
Komentar za dobi<strong>eni</strong>ot <strong>re</strong>zultat: So dodavawe laden<br />
vozduh na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se izbegnuva p<strong>re</strong>thodno ladewe na<br />
<strong>re</strong>aktantot vo toplinski razmenuva~ – edna operacija i eden u<strong>re</strong>d<br />
pomalku! Se poka`uva deka na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot strujata na<br />
<strong>re</strong>aktantot t<strong>re</strong>ba da se me{a so struja laden vozduh so protok<br />
FI = FAo·0,2222 = 20·0,2222 = 4,444 mol/s. So ova raz<strong>re</strong>duvawe vleznata<br />
koncentracija na <strong>re</strong>aktantot se namaluva (72,336 mol/m 3 nasproti<br />
94,835 mol/m 3 za ~ist <strong>re</strong>aktant so p<strong>re</strong>thodno ladewe), {to<br />
implicira namaluvawe na brzinata na <strong>re</strong>akcijata! No, od druga<br />
strana, vleznata temperatura e povisoka (To = 565,55 K nasproti<br />
To = 527,23 K), so {to pak se zgolemuva brzinata na <strong>re</strong>akcijata!<br />
455
Zna~i, so ovaa varijanta raz<strong>re</strong>duvaweto se kompenzira so izveduvawe<br />
na <strong>re</strong>akcijata vo podra~jeto na povisoka temperatura. Se<br />
dobivaaat slednive <strong>re</strong>zultati (spo<strong>re</strong>di gi site podatoci so podatocite<br />
dobi<strong>eni</strong> so adijabatska rabota so ~ist <strong>re</strong>aktant):<br />
456<br />
I = 0,2222; FI = FAo·I = 20·0,2222 = 4,444 mol/s; W = 6600 kg;<br />
To = 565,55 K; CAo = 72,336 mol/m 3 ; X izlez = 27,4%, T izlez = 798,54 K.<br />
Zabele{ka: Ako istiov problem go <strong>re</strong>{ime so zanemaruvawe<br />
na promenata na volumenskiot protok so promenata na temperaturata,<br />
odnosno so zemawe deka To/T = 1 (se pojavuva vo izrazite<br />
za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot i konsekventno<br />
vo brzinskiot izraz – vidi ja stehiometriskata tablica<br />
2), <strong>re</strong>zultatite bi bile slednive:<br />
I = 0,2627; FI = FAo·I = 20·0,2627 = 5,254 mol/s; W = 6600 kg;<br />
To = 556,97 K; CAo = 71,1 mol/m 3 ; X izlez = 27,4%, T izlez = 782,83 K.<br />
3) Vo ovaa varijanta na zada~ata ladeweto na <strong>re</strong>aktantot<br />
}e se izveduva so ramnomerno dodavawe laden vozduh so temperatura<br />
od 298 K po celata dol`ina na <strong>re</strong>aktorot. Rabotata na <strong>re</strong>aktorot<br />
i vo ovaa varijanta e adijabatska. Sega zada~ata ja postavuvame<br />
vaka:<br />
Strujata od ~ist <strong>re</strong>aktant so temperatura od 625 K i so<br />
molski protok FAo = 20 mol/s se dodava samo na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot.<br />
Sni`uvaweto na temperaturata na <strong>re</strong>aktantot se ostvaruva<br />
so postepeno i ramnomerno dodavawe na ladniot vozduh niz<br />
dovodi za vozduh postav<strong>eni</strong> na ednakvi rastojanija po dol`inata<br />
na <strong>re</strong>aktorot. Se op<strong>re</strong>deluvame za 10 dovodi na vozduh. Prviot<br />
dovod e na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot. So vakva rasp<strong>re</strong>delba na dovodite<br />
i pod p<strong>re</strong>tpostavka za klipno te~ewe na <strong>re</strong>akcionata smesa,<br />
<strong>re</strong>aktorot mo`eme da go razgleduvame kako da e konfigurirana<br />
serija od 10 mali cevni <strong>re</strong>aktori (segmenti), sekoj so dol`ina<br />
Li = 7/10 = 0,7 m i so masa katalizator Wi = 6600/10 = 660 kg. Iako<br />
segmentite ne se fizi~ki odvo<strong>eni</strong>, bidej}i te~eweto e klipno,<br />
sekoj mo`e da se razgleduva kako mal idealen <strong>re</strong>aktor so fiksen<br />
sloj katalizator. P<strong>re</strong>smetkata }e zapo~ne so prviot <strong>re</strong>aktor<br />
(segment) so p<strong>re</strong>tpostaven molski protok na ladniot vozduh! ]e
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
se izveduvaat pove}e <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja sè dodeka za izbraniot protok na<br />
vozduh ne se postigne stepen na konverzija na <strong>re</strong>aktantot na izlezot<br />
od desettiot <strong>re</strong>aktor (segment) od 27,4%. So drugi zborovi,<br />
i so vaka konfiguriran <strong>re</strong>aktor (serija od deset mali <strong>re</strong>aktori),<br />
so ista koli~ina katalizator kako vo eden golem <strong>re</strong>aktor<br />
(<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata pod 1) i 2)), izleznata konverzija so adijabatska<br />
rabota t<strong>re</strong>ba da bide 27,4%.<br />
Toa {to t<strong>re</strong>ba da se napravi p<strong>re</strong>d da se zapo~ne so p<strong>re</strong>smetkata<br />
e da se sostavi programa za primena na POLYMATH,<br />
koja }e se koristi sukcesivno. Da vidime kako }e izgleda novata<br />
ptograma:<br />
a) Ravenka za dizajn e ravenkata (3),<br />
dX (rA<br />
)<br />
. (3)<br />
dW FAo<br />
Ovaa ravenka }e se prim<strong>eni</strong> za sekoj segment, pri {to<br />
nejzinoto integrirawe }e se izveduva za sukcesivni prirasti na<br />
konverzijata!<br />
b) Nova stehiometriska tablica ne t<strong>re</strong>ba da se sostavuva.<br />
Izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot<br />
mo`e da se zemat od ve}e izved<strong>eni</strong>te tablici i da se prisposobat<br />
za ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e:<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
i<br />
B,<br />
i<br />
FA<br />
( X ) F<br />
<br />
<br />
i<br />
o,<br />
i<br />
( 1<br />
X )<br />
,<br />
( T / T )<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
X<br />
<br />
( T / T<br />
i<br />
Ao<br />
o,<br />
i<br />
o,<br />
i<br />
o,<br />
i<br />
.<br />
)<br />
(12)<br />
Vo izrazite (12) o,i ii se volumenski protoci na vlezot<br />
vo segmentot i vo segmentot, dodeka To,i e temperatura na smesata<br />
na vlezot vo segmentot i. Toa {to e razli~no od <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
so ednokratno dodavawe laden vozduh e deka istiot fenomen }e<br />
se povtoruva 10 pati. Imeno, vlezniot protok na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa postojano }e se zgolemuva, ne samo poradi zgolemuvawe na<br />
temperaturata (adijabatska rabota), tuku i poradi dodavawe novi<br />
koli~ini vozduh! Zatoa volumenskiot protok na vlezot vo sekoj<br />
457
segment }e t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smetuva p<strong>re</strong>d da se <strong>re</strong>{ava ravenkata<br />
za dizajn. Isto taka, i vleznata temperatura i vleznata koncentracija<br />
vo sekoj segment }e bidat razli~ni i }e bidat podatoci<br />
{to p<strong>re</strong>thodno }e se p<strong>re</strong>smetuvaat. Za da bide pojasno, da vidime<br />
{to sè t<strong>re</strong>ba p<strong>re</strong>thodno da se p<strong>re</strong>smeta, na primer, za prviot<br />
segment. Vlezot vo prviot segment e vlez vo <strong>re</strong>aktorot, pa vleznata<br />
temperatura i vleznata koncentracija za p<strong>re</strong>tpostaven protok<br />
na vozduh, F inerti,i, }e se p<strong>re</strong>smetuva vaka:<br />
458<br />
T<br />
o,<br />
1<br />
C<br />
C<br />
F F<br />
F F<br />
F<br />
<br />
P,<br />
inerti<br />
Ao,<br />
1<br />
inerti , 1 inerti,<br />
2 .<br />
. . const. inerti,<br />
i<br />
inerti,<br />
1<br />
C<br />
o,<br />
1<br />
C<br />
( F<br />
P,<br />
A<br />
T<br />
P,<br />
inerti<br />
Ao,<br />
1<br />
C<br />
o,<br />
1<br />
F<br />
P,<br />
smesa<br />
298 F<br />
inerti,<br />
1<br />
;<br />
F<br />
) C<br />
Ao,<br />
1<br />
To,<br />
1<br />
Ao,<br />
1<br />
P,<br />
smesa<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
P,<br />
A<br />
;<br />
F<br />
625<br />
To,<br />
1<br />
F<br />
I<br />
I<br />
F<br />
FI<br />
298 FAo,<br />
1 625<br />
(13T)<br />
F<br />
y Ao,<br />
1P<br />
( FAo,<br />
1 / FTo,<br />
1)<br />
4,<br />
1 ( F<br />
<br />
<br />
RT<br />
3<br />
0,<br />
082057 10<br />
T<br />
o,<br />
1<br />
Ao,<br />
1<br />
/ F<br />
T<br />
To,<br />
1<br />
o,<br />
1<br />
) 510<br />
Ao<br />
4<br />
;<br />
(13C)<br />
Sega volumenskiot protok na vlezot vo prviot segment<br />
(na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot) mo`eme da go izrazime p<strong>re</strong>ku molskiot<br />
protok na <strong>re</strong>aktantot i vleznata koncentracija soglasno so izrazot<br />
(13C):<br />
FAo,<br />
1<br />
o,<br />
1 . (14)<br />
C<br />
Ao,<br />
1<br />
Se kombiniraat izrazite (12), (13) i (14) i se dobivaat<br />
izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot<br />
vo prviot segment:<br />
C<br />
A,<br />
1<br />
FA<br />
( X ) F<br />
<br />
<br />
1<br />
C<br />
A,<br />
1<br />
o,<br />
1<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
( T / T ) ( F<br />
Ao<br />
o,<br />
1<br />
F<br />
Ao,<br />
1<br />
Ao<br />
/ C<br />
Ao,<br />
1<br />
( 1<br />
X )<br />
) ( T / T )<br />
o,<br />
1<br />
FAo<br />
( 1 X )<br />
C Ao,<br />
1<br />
, (15)<br />
F ( T / T )<br />
Ao,<br />
1<br />
o,<br />
1
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
X<br />
CB, 1 <br />
C<br />
( T / T )<br />
1<br />
o,<br />
1<br />
o,<br />
1<br />
Ao,<br />
1<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao,<br />
1<br />
X<br />
( T / T<br />
o,<br />
1<br />
)<br />
. (15)<br />
Zna~i, za zadaden protok na vozduh se p<strong>re</strong>smetuva vleznata<br />
temperatura, potoa so taa temperatura se p<strong>re</strong>smetuva vleznata<br />
koncentracija CAo,1; p<strong>re</strong>ku CAo,1 se p<strong>re</strong>smetuva vlezniot volumenski<br />
protok o,1 i na krajot molskite koncentracii se izrazuvaat<br />
p<strong>re</strong>ku konverzijata!<br />
Izrazite (15) se tie so koi se p<strong>re</strong>smetuva brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata vo prviot segment so brzinskiot izraz (1). Vo sekoj<br />
na<strong>re</strong>den segment vleznata temperatura i koncentracija, To,i i<br />
CAo,i, }e bidat razli~ni, bidej}i temperaturata }e se menuva i<br />
poradi kontinuirano dodavawe i me{awe na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
so laden vozduh i poradi odvivaweto na <strong>re</strong>akcijata. Od istite<br />
pri~ini }e se menuva i vlezniot volumenski protok.<br />
v) Ako postapkata prika`ana so izrazite (12) do (15) se<br />
povtori za sekoj na<strong>re</strong>den segment, }e se proizvedat op{ti izrazi<br />
za segmentot i, koi }e se pi{uvaat vo programata za koristewe<br />
na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki. Pritoa t<strong>re</strong>ba da<br />
se ima p<strong>re</strong>dvid deka vkupniot broj molovi na <strong>re</strong>aktantot i produktot<br />
e konstanten, FA FB<br />
FAo<br />
20mol/s,<br />
i deka specifi~nite<br />
toplini se isti! Se dobivaat slednive izrazi:<br />
T<br />
o,<br />
i<br />
F<br />
F<br />
To,<br />
i<br />
F<br />
<br />
T , ( i1)<br />
I<br />
( F<br />
298 F<br />
A<br />
F<br />
F<br />
To,<br />
i<br />
B<br />
F<br />
T , ( i1)<br />
To,<br />
i<br />
) n F<br />
F<br />
I<br />
T<br />
I<br />
( i1)<br />
F<br />
Ao<br />
n F<br />
I<br />
(16)<br />
Vo izrazite (16) T(i–1) e temperatura na izlezot od segmentot<br />
(i–1), n e broj na segmenti vklu~uvaj}i go i segmentot i.<br />
Za molskata koncentracija na A na vlezot vo i-tiot segment,<br />
soglasno so izrazot (13C), se dobiva:<br />
C<br />
Ao,<br />
i<br />
( FAo,<br />
i / FTo,<br />
i ) 5 10<br />
, (17)<br />
T<br />
o,<br />
i<br />
4<br />
459
dodeka izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i produktot<br />
vo koj bilo segment, soglasno so izrazite (15) i (17), }e<br />
izgledaat vaka:<br />
460<br />
C<br />
C<br />
A,<br />
i<br />
B,<br />
i<br />
C<br />
C<br />
Ao,<br />
i<br />
Ao,<br />
i<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao,<br />
i<br />
C<br />
F<br />
F<br />
A,<br />
i<br />
Ao<br />
Ao,<br />
i<br />
C<br />
B,<br />
i<br />
( 1<br />
X ) F<br />
<br />
( T / T ) F<br />
o,<br />
i<br />
Ao,<br />
i<br />
To,<br />
i<br />
510<br />
T<br />
o,<br />
i<br />
4<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Ao,<br />
i<br />
( 1<br />
X )<br />
( T / T )<br />
o,<br />
i<br />
FAo<br />
510<br />
( 1<br />
X )<br />
, (18)<br />
F T ( T / T )<br />
To,<br />
i<br />
o,<br />
i<br />
4<br />
o,<br />
i<br />
4<br />
X FAo,<br />
i 510<br />
FAo<br />
X<br />
<br />
( T / To,<br />
i ) FTo,<br />
i To,<br />
i FAo,<br />
i ( T / To,<br />
i )<br />
FAo<br />
5 10<br />
X<br />
. (18)<br />
F T ( T / T )<br />
To,<br />
i<br />
g) Toplinskiot bilans za adijabatska rabota za sekoj<br />
segment se dobiva so prisposobuvawe na ravenkata (9):<br />
o,<br />
i<br />
4<br />
o,<br />
i<br />
20800<br />
( T To<br />
) i ( X i X ( i<br />
1)<br />
) ; FT<br />
, i FTo,<br />
i ;<br />
F<br />
T , i<br />
20800<br />
T i To,<br />
i ( X i X ( i1)<br />
) . (19)<br />
F<br />
T , i<br />
Vo ravenkata (19) X(i–1) i Xi se izlezni konverzii od p<strong>re</strong>thodniot<br />
i od i-tiot segment.<br />
So izvedbite prika`ani vo to~kite a) do g) gi dobivme<br />
site pot<strong>re</strong>bni ravenki i izrazi za sostavuvawe na programata za<br />
primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH.<br />
1) Se vnesuvaat ravenkite (3) i (19), brzinskiot izraz zaedno so<br />
temperaturnite zavisnosti za brzinskata i ramnote`nata konstanta<br />
i izrazite za molskite koncentracii na <strong>re</strong>aktantot i<br />
produktot (18), numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za molskiot protok na<br />
<strong>re</strong>aktantot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot (vo prviot segment), FAo, i<br />
numeri~kata v<strong>re</strong>dnost za p<strong>re</strong>tpostav<strong>eni</strong>ot protok na vozduhot,<br />
FI. 2) Po~nuvaj}i so prviot segment, se vnesuva v<strong>re</strong>dnosta n = 1, a<br />
za T(i–1) v<strong>re</strong>dnosta 625 K. Potoa za sekoj na<strong>re</strong>den segment ovie
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
v<strong>re</strong>dnosti se zamenuvaat so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata koi }e se dobijat za izlezot<br />
od p<strong>re</strong>thodniot segment. 3) Se vnesuvaat i izrazite za<br />
vkupniot molski protok i vleznata temperatura (16).<br />
Integriraweto na ravenkata (3) za sekoj segment se izveduva<br />
od W = 0 do Wfinal = 6600/10 = 660 kg. Ako so prvata p<strong>re</strong>tpostavena<br />
v<strong>re</strong>dnost za FI na izlezot od desettiot segment ne se<br />
dobie X izlez = 0,274 (pogolema ili pomala v<strong>re</strong>dnost), postapkata<br />
se povtoruva so druga v<strong>re</strong>dnost za FI.<br />
Programata vo POLYMATH i <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata za site 10 segmenti<br />
za slu~ajot so protok na laden vozduh niz sekoj dovod (vo<br />
sekoj segment) od FI = 1,05 mol/s, se dad<strong>eni</strong> podolu. Re{<strong>eni</strong>jata se<br />
dobivaat sukcesivno po~nuvaj}i od prviot segment. Potoa <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
za izleznite temperatura i konverzija od prviot segment<br />
se zamenuvaat kako vlezni za vtoriot segment; se dobivaat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
za izlezot od vtoriot segment, koi }e se upot<strong>re</strong>bat za<br />
definirawe na vlezot vo t<strong>re</strong>tiot segment, itn., do <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
{to }e se dobie na izlezot od desettiot segment, odnosno na<br />
izlezot od <strong>re</strong>aktorot.<br />
Prviot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0 0 0.0308271 0.0308271<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 1 1 1 1<br />
FToi 21.05 21.05 21.05 21.05<br />
Toi 608.68884 608.68884 608.68884 608.68884<br />
T 608.68884 608.68884 639.14985 639.14985<br />
CB 0 0 2.291281 2.291281<br />
k1 1.266E-07 1.266E-07 2.19E-07 2.19E-07<br />
K 2.0013035 1.6452984 2.0013035 1.6452984<br />
CA 78.046344 72.03548 78.046344 72.03548<br />
R 7.712E-04 7.712E-04 0.0011359 0.0011359<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
461
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 1<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+20*625)/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
Vtoriot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.0308 0.0308 0.0629269 0.0629269<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 2 2 2 2<br />
FToi 22.1 22.1 22.1 22.1<br />
Toi 622.94152 622.94152 622.94152 622.94152<br />
T 622.94152 622.94152 653.17863 653.17863<br />
CB 2.2372327 2.2372327 4.3592559 4.3592559<br />
k1 1.647E-07 1.647E-07 2.771E-07 2.771E-07<br />
K 1.8216878 1.5126384 1.8216878 1.5126384<br />
CA 70.400194 64.91562 70.400194 64.91562<br />
R 8.159E-04 8.159E-04 0.0011643 0.0011643<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 2<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(21.05*639.15))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.0308)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
462
T<strong>re</strong>tiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.063 0.063 0.0959324 0.0959324<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 3 3 3 3<br />
FToi 23.15 23.15 23.15 23.15<br />
Toi 637.07032 637.07032 637.07032 637.07032<br />
T 637.07032 637.07032 666.65967 666.65967<br />
CB 4.2717141 4.2717141 6.2159857 6.2159857<br />
k1 2.113E-07 2.113E-07 3.442E-07 3.442E-07<br />
K 1.6664545 1.3999058 1.6664545 1.3999058<br />
CA 63.533272 58.579511 63.533272 58.579511<br />
R 8.507E-04 8.507E-04 0.0011715 0.0011715<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 3<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(22.1*653.18))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.063)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
^etvrtiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.096 0.096 0.1290376 0.1290376<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 4 4 4 4<br />
FToi 24.2 24.2 24.2 24.2<br />
463
Toi 650.66442 650.66442 650.66442 650.66442<br />
T 650.66442 650.66442 679.06036 679.06036<br />
CB 6.0967559 6.0967559 7.8522201 7.8522201<br />
k1 2.659E-07 2.659E-07 4.169E-07 4.169E-07<br />
K 1.5351913 1.3071859 1.5351913 1.3071859<br />
CA 57.411118 52.999976 57.411118 52.999976<br />
R 8.699E-04 8.699E-04 0.0011514 0.0011514<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 4<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(23.15*666.66))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.096)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
Pettiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.129 0.129 0.1612948 0.1612948<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 5 5 5 5<br />
FToi 25.25 25.25 25.25 25.25<br />
Toi 663.21394 663.21394 663.21394 663.21394<br />
T 663.21394 663.21394 689.8172 689.8172<br />
CB 7.7032622 7.7032622 9.2602992 9.2602992<br />
k1 3.259E-07 3.259E-07 4.896E-07 4.896E-07<br />
K 1.4274671 1.2342062 1.4274671 1.2342062<br />
CA 52.011949 48.151955 52.011949 48.151955<br />
R 8.681E-04 8.681E-04 0.0011012 0.0011012<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
464
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 5<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(24.2*679.06))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.129)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
[estiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.161 0.161 0.1916864 0.1916864<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 6 6 6 6<br />
FToi 26.3 26.3 26.3 26.3<br />
Toi 674.177 674.177 674.177 674.177<br />
T 674.177 674.177 698.44606 698.44606<br />
CB 9.0802164 9.0802164 10.435244 10.435244<br />
k1 3.869E-07 3.869E-07 5.55E-07 5.55E-07<br />
K 1.3425382 1.1801285 1.3425382 1.1801285<br />
CA 47.318643 44.003912 47.318643 44.003912<br />
R 8.426E-04 8.426E-04 0.0010235 0.0010235<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 6<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(25.25*689.82))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.161)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
465
Sedmiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.1917 0.1917 0.2199759 0.2199759<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 7 7 7 7<br />
FToi 27.35 27.35 27.35 27.35<br />
Toi 683.07239 683.07239 683.07239 683.07239<br />
T 683.07239 683.07239 704.57657 704.57657<br />
CB 10.261198 10.261198 11.415361 11.415361<br />
k1 4.429E-07 4.429E-07 6.056E-07 6.056E-07<br />
K 1.2792042 1.1439166 1.2792042 1.1439166<br />
CA 43.266177 40.478319 43.266177 40.478319<br />
R 7.927E-04 7.927E-04 9.233E-04 9.233E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 7<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(26.3*698.446))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.1917)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
Osmiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.22 0.22 0.2453369 0.2453369<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 8 8 8 8<br />
FToi 28.4 28.4 28.4 28.4<br />
466
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Toi 689.54414 689.54414 689.54414 689.54414<br />
T 689.54414 689.54414 708.10078 708.10078<br />
CB 11.234203 11.234203 12.199711 12.199711<br />
k1 4.877E-07 4.877E-07 6.363E-07 6.363E-07<br />
K 1.23598 1.1238793 1.23598 1.1238793<br />
CA 39.830356 37.52664 39.830356 37.52664<br />
R 7.238E-04 7.238E-04 8.118E-04 8.118E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 8<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(27.35*704.576))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.22)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
Devettiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.245 0.245 0.2672067 0.2672067<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 9 9 9 9<br />
FToi 29.45 29.45 29.45 29.45<br />
Toi 693.47844 693.47844 693.47844 693.47844<br />
T 693.47844 693.47844 709.16263 709.16263<br />
CB 11.996314 11.996314 12.79429 12.79429<br />
k1 5.166E-07 5.166E-07 6.458E-07 6.458E-07<br />
K 1.2107998 1.1179497 1.2107998 1.1179497<br />
CA 36.968233 35.087332 36.968233 35.087332<br />
R 6.446E-04 6.446E-04 7.005E-04 7.005E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
467
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 9<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(28.4*708.1))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.245)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
Desettiot segment:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 660 660<br />
X 0.267 0.267 0.2861111 0.2861111<br />
FAo 20 20 20 20<br />
FI 1.05 1.05 1.05 1.05<br />
n 10 10 10 10<br />
FToi 30.5 30.5 30.5 30.5<br />
Toi 695.00724 695.00724 695.00724 695.00724<br />
T 695.00724 695.00724 708.04036 708.04036<br />
CB 12.595694 12.595694 13.248808 13.248808<br />
k1 5.282E-07 5.282E-07 6.357E-07 6.357E-07<br />
K 1.2012297 1.1242182 1.2012297 1.1242182<br />
CA 34.579189 33.057712 34.579189 33.057712<br />
R 5.618E-04 5.618E-04 5.955E-04 5.955E-04<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(t) = R/FAo<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FAo = 20<br />
[2] FI = 1.05<br />
[3] n = 10<br />
[4] FToi = 20+n*FI<br />
[5] Toi = (FI*298+(29.45*709.162))/FToi<br />
[6] T = Toi+(20800/FToi)*(X-0.267)<br />
[7] CB = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*X/(T/Toi)<br />
[8] k1 = 0.0125*exp(-7000/T)<br />
[9] K = 145.3*exp(-8.395*(T-298)/T)<br />
[10] CA = (FAo/FToi)*(5*(10^4)/Toi)*(1-X)/(T/Toi)<br />
[11] R = k1*((CA^2)-((CB^2)/K))<br />
468
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Ako p<strong>re</strong>smetkata se pro{iri na na<strong>re</strong>dni 2 segmenta, }e se<br />
dobijat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
X<br />
11<br />
0,<br />
302;<br />
T<br />
705,<br />
1<br />
X12<br />
0,<br />
316;<br />
T12<br />
700,<br />
73K.<br />
Ovoj <strong>re</strong>zultat poka`uva deka za dopolnitelna koli~ina<br />
katalizator od W = 660 + 660 = 1200 kg razlikata vo konverzijata<br />
bi bila samo X = 0,316 – 0,286 = 0,03 (3%), dodeka izleznata<br />
temperatura bi padnala na 700 K! Ako se prodol`i so p<strong>re</strong>smetkata,<br />
}e se poka`e deka konverzijata nezna~itelno }e se zgolemuva,<br />
temperaturata }e opa|a (ladewe so konstanten protok na<br />
vozduh nasproti sè pomala brzina na <strong>re</strong>akcija i konsekventno<br />
pobavno osloboduvawe toplina), dodeka koli~inata na katalizatorot<br />
postojano }e se zgolemuva!<br />
No da se ograni~ime na desette segmenti so koi e dobiena<br />
izleznata konverzija od 0,286 (ova e ne{to malku pove}e od zadadenata<br />
konverzija, X = 0,274). Zna~i, deset segmenti so koli~ina<br />
katalizator W = 10·660 = 600 kg i so molski protok na vozduh vo<br />
sekoj segment Finerti = 1,05 mol/s, davaat izlez kako so adijabatska<br />
rabota so ~ist p<strong>re</strong>thodno izladen <strong>re</strong>aktant ili so adijabatska<br />
rabota so smesa od topol <strong>re</strong>aktant i laden vozduh. No varijantata<br />
na procesot so ramnomerno ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa se<br />
odviva vo mnogu poblagi uslovi, temperaturnata razlika vlez<br />
vo <strong>re</strong>aktorot (prviot segment) izlez od <strong>re</strong>aktorot (desettiot<br />
segment) e mnogu potesna (samo 100 K) vo spo<strong>re</strong>dba so prvite dve<br />
varijanti koga taa e okolu 250, odnosno 300 K!<br />
Operacionite linii vo site deset (dvanaeset) segmenti<br />
se dad<strong>eni</strong> na grafikot 4: sekoja kusa linija e adijabatata vo<br />
poedine~en segment. Kako {to se gleda, ovoj na~in na rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot potsetuva na serija adijabatski PBR so me|uladewe<br />
ili pak na neizotermen PBR so razmena na toplina – ladewe so<br />
konstanten toplinski protok niz yidovite na cevkata/cevkite<br />
ispolneti so katalizator! Na istiot grafik, za spo<strong>re</strong>dba, e<br />
p<strong>re</strong>tstavena i operacionata adijabatska linija za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto<br />
izvedeno pod 1).<br />
11<br />
<br />
K;<br />
469
470<br />
X<br />
0.4<br />
0.32<br />
0.24<br />
0.16<br />
0.08<br />
0<br />
500 527,23 560 620 680 740 800 812,09<br />
T<br />
T (K)<br />
Grafik 4. Adijabatski operacioni linii po segmenti.<br />
Adijabatska operaciona linija za varijantata pod 1)<br />
Za istiot <strong>re</strong>aktor, odnosno za vkupna koli~ina katalizator<br />
W vkupno = 6600 kg i za adijabatska rabota, za varijantata so<br />
ramnomerno dodavawe laden vozduh vo <strong>re</strong>aktorot bea izved<strong>eni</strong><br />
{est <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja:<br />
n, broj<br />
na segmenti<br />
X =0,274<br />
1)<br />
FAo = 20 mol/s; W = 6600 kg<br />
FI<br />
(mol/s)<br />
FI,vkupno<br />
(mol/s)<br />
Xn,izlez<br />
Tn,izlez<br />
(K)<br />
I 10 1,2 12 0,198 632<br />
II 10 1,1 11 0,252 678<br />
III 10 1,05 10,5 0,286 708<br />
IV 10 1,0 10 0,326 743<br />
V 4 2,0 8 0,331 778<br />
VI 20 0,5 10 0,386 789<br />
Re{<strong>eni</strong>jata od tabelata se prika`ani i na grafikot 5.<br />
1<br />
2<br />
3<br />
5<br />
4<br />
7<br />
10
X<br />
0.4<br />
0.32<br />
0.24<br />
0.16<br />
0.08<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
I<br />
II<br />
0<br />
550 600 650<br />
T T(K)<br />
700 750 800<br />
Grafik 5. Adijabatski operacioni linii<br />
soglasno so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata dad<strong>eni</strong> vo tabelata<br />
Zaklu~no za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata: 1) Brojot na dovodi na vozduh,<br />
odnosno brojot na segmenti, ima pomalo vlijanie na izlezniot<br />
<strong>re</strong>zultat otkolku koli~inata na laden vozduh: spo<strong>re</strong>dba na<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata pod <strong>re</strong>den broj IV i VI, odnosno na <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata pod<br />
<strong>re</strong>den broj I do IV. 2) Operacionite linii se karakteriziraat so<br />
pove}e ili pomalku izrazen maksimum za temperaturata: maksimumot<br />
e najmnogu izrazen za slu~ajot I, dodeka operacionata linija<br />
e najdolga za slu~ajot VI. Proizleguva deka golemata koli-<br />
~ina vozduh mo`e tolku da go izladi sistemot {to brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata zna~itelno da se namali i zadadenata izlezna konverzija<br />
od 27,4% voop{to da ne se postigne. 3) Najvisoka konverzija<br />
(pod p<strong>re</strong>tpostavka deka koli~inata katalizator ne e<br />
ograni~uva~ki faktor!) bi se postignala vo slu~ajot VI. 4) Ako<br />
t<strong>re</strong>ba da se napravi izbor na nekoja od prika`anite varijanti<br />
na adijabatska rabota na postojniot <strong>re</strong>aktor so koj t<strong>re</strong>ba da se<br />
postigne izlezen stepen na konverzija od 27,4% so dadenoto<br />
ograni~uvawe za izleznata temperatura, toga{ verojatno toa bi<br />
bil slu~ajot III.<br />
III<br />
IV<br />
VI<br />
V<br />
471
Zada~a 5<br />
472<br />
Proizvodstvo na glukonska kiselina vo {ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Glukonska kiselina se proizveduva so oksidacija na glukoza<br />
vo prisustvo na enzimot glukooksidaza. Se poka`alo deka<br />
vo dvofazniot sistem, rastvor na glukoza i kislorod vo gasna<br />
faza, <strong>re</strong>akcijata se odviva vo te~nata faza i deka brzinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata ja sledi Michaelis-Menten-ovata kinetika,<br />
C6H12O6 + 0,5O2 C6H12O7<br />
r<br />
P<br />
(G + 0,5O2 P)<br />
VmaxCG<br />
( rS<br />
) <br />
(1)<br />
K C<br />
Bidej}i vo sistemot se prisutni dva supstrata, glukoza i<br />
kislorod, Michaelis-Menten, odnosno parametrite M-M zavisat od<br />
koncentraciite i na dvata supstrata. No se poka`alo, isto taka,<br />
deka brzinata na <strong>re</strong>akcijata e od psevdoprv <strong>re</strong>d vo odnos na koncentracijata<br />
na glukoza vo uslovi koga koncentracijata na kislorodot<br />
(p<strong>re</strong>ku negoviot parcijalen pritisok) se odr`uva konstantna,<br />
a koncentracijata na glukozata e niska. Ravenkata (1)<br />
se uprostuva na<br />
m<br />
G<br />
r r<br />
) k C ( mol/l)/h.<br />
(2)<br />
P<br />
( G G<br />
Vo ravenkata (2) CG e molska koncentracija na glukoza i<br />
se izrazuva vo mol/l, dodeka brzinskata konstanta k na 37 o S ima<br />
1<br />
v<strong>re</strong>dnost k V / K 0,<br />
016 h .<br />
max m<br />
Ako za ova proizvodstvo se izbe<strong>re</strong> {ar`en <strong>re</strong>aktor, a<br />
t<strong>re</strong>ba da bide zadovolen uslovot koncentracijata na glukozata<br />
da se odr`uva niska, toa zna~i deka glukozata ne bi smeelo vo<br />
<strong>re</strong>aktorot da se dodade odedna{. No mo`e da se napravi slednovo:<br />
1) Na po~etokot {ar`niot <strong>re</strong>aktor so volumen od 100<br />
litri da se napolni so rastvor so 0,05 mola glukoza. Reakcijata<br />
da se odviva izotermno na 37 o S so takov kontinuiran protok na<br />
kislorodot (barbotira niz rastvorot) za negoviot parcijalen
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
pritisok da se odr`uva konstanten. 2) Na sekoi 144 ~asa, vo<br />
tekot na 30 dena, vo <strong>re</strong>aktorot }e se dodava sve`a glukoza vo<br />
cvrsta faza vo koli~ina od 0,045 mola. Na ovoj na~in volumenot<br />
na rastvorot vo <strong>re</strong>aktorot prakti~no nema da se menuva. 3) So<br />
pov<strong>re</strong>menoto i vo ednakvi v<strong>re</strong>menski intervali dodavawe glukoza<br />
rabotata na <strong>re</strong>aktorot e {ar`na so nekolku ciklusi vo kontinuitet.<br />
Od druga strana, kontinuiranoto dodavawe na kislorodot<br />
rabotata na <strong>re</strong>aktorot ja pravi polukontinuirana! Me|utoa,<br />
konstantniot parcijalen pritisok na kislorodot, so koj se<br />
odr`uva konstantna negovata molska koncentracija, rabotata<br />
na <strong>re</strong>aktorot vo celina sepak ja pravi {ar`na.<br />
1) Da se p<strong>re</strong>smetaat i grafi~ki da se p<strong>re</strong>tstavat molskite<br />
koncentracii na glukozata i glukonskata kiselina na po~etokot<br />
i na krajot na sekoj interval.<br />
2) Da se povtori <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 1, no so slednive prom<strong>eni</strong>:<br />
a) za brzinata na <strong>re</strong>akcijata da se prim<strong>eni</strong> ravenkata (1)<br />
5<br />
3<br />
so V max 5,<br />
810<br />
(mol/l)/h i K m 3,<br />
6 10<br />
mol/l ,<br />
b) na po~etokot <strong>re</strong>aktorot da se napolni so rastvor so<br />
0,35 mola glukoza,<br />
v) na sekoi 144 ~asa, vo tekot na 30 dena, vo <strong>re</strong>aktorot }e<br />
se dodava sve`a glukoza vo cvrsta faza vo koli~ina od 0,28<br />
mola.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Za <strong>re</strong>{avawe na ovaa zada~a }e bide dovolna ravenkata<br />
za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor primeneta na glukozata. Ova e taka<br />
zatoa {to brzinata na <strong>re</strong>akcija e funkcija samo od koncentracijata<br />
na glukoza. Zemaj}i deka volumenot na rastvorot nema da<br />
se menuva so tekot na rabotata na <strong>re</strong>aktorot, ravenkata {to<br />
t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{ava e:<br />
dCG <br />
k CG<br />
. (3)<br />
dt<br />
Ravenkata (3) t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{ava za sekoj interval na<br />
dodavawe sve`a glukoza, odnosno za sekoj ciklus na {ar`nata<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Brojot na intervali vo tekot na 30 dena e<br />
473
30 24 / 144 5 . Zna~i, na po~etokot se dodavaat 0,05 mola glukoza,<br />
potoa u{te ~etiri pati se dodavaat po 0,045 mola glukoza. Vo<br />
<strong>re</strong>aktorot vo tekot na 30 dena vkupno }e se dodadat 0,23 mola<br />
glukoza.<br />
Prviot interval, ili ciklus na rabota na <strong>re</strong>aktorot, e<br />
od po~etokot na rabotata do 144-tiot ~as. Po~eten uslov za<br />
<strong>re</strong>{avawe na ravenkata (3) za prviot ciklus e:<br />
474<br />
t <br />
n<br />
V<br />
0,<br />
05mol<br />
100lit.<br />
<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata (3) e:<br />
Go<br />
4<br />
0, CGo<br />
0,<br />
0005mol/l<br />
510<br />
mol/l CGo,<br />
1<br />
CG, 1 Go,<br />
1<br />
C exp( k<br />
t)<br />
. (4)<br />
Koncentraciite na glukozata i glukonskata kiselina na<br />
krajot od prviot ciklus (t = 144 h) se:<br />
C<br />
C<br />
C<br />
G,<br />
1<br />
P,<br />
1<br />
P,<br />
1<br />
510<br />
(<br />
C<br />
4<br />
G<br />
exp( 0,<br />
016 144)<br />
4,<br />
99 10<br />
mol/l<br />
)<br />
1<br />
5<br />
45,<br />
0110<br />
C<br />
Go,<br />
1<br />
C<br />
G,<br />
1<br />
4<br />
4,<br />
510<br />
510<br />
mol/l<br />
4<br />
5<br />
<br />
4,<br />
99 10<br />
Vtoriot interval, ili ciklus, zapo~nuva vo v<strong>re</strong>meto<br />
to,2 =144 h i trae do t2 =288 h. Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata (3) e:<br />
C k<br />
( t t )] C exp( k<br />
144)<br />
. (5)<br />
CG , 2 Go,<br />
2 exp[ 2 o,<br />
2 Go,<br />
2<br />
Vo ravenkata (5) CGo,2 e koncentracija na glukozata na<br />
po~etokot na vtoriot ciklus i taa e ednakva na koncentracijata<br />
na krajot na prviot ciklus zgolemena za koncentracija {to }e<br />
se p<strong>re</strong>smeta so dodadenata koli~ina sve`a glukoza:<br />
nG,<br />
dodadena<br />
5<br />
0,<br />
045<br />
4<br />
CGo,<br />
2 CG,<br />
1 <br />
4,<br />
99 10<br />
4,<br />
999 10<br />
mol/l .<br />
V<br />
100<br />
Za koncentraciite na glukozata i glukonskata kiselina<br />
na krajot od vtoriot ciklus (t = 288 h) se p<strong>re</strong>smetuvaat slednive<br />
v<strong>re</strong>dnosti:<br />
5<br />
.
C<br />
C<br />
C<br />
G,<br />
2<br />
P,<br />
2<br />
P,<br />
2<br />
C<br />
P,<br />
1<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
( (<br />
C<br />
4<br />
4,<br />
5 10<br />
4<br />
4,<br />
999 10<br />
<br />
exp( 0,<br />
016 144)<br />
4,<br />
99 10<br />
mol/l<br />
G<br />
)<br />
2<br />
) C<br />
( 4,<br />
999 10<br />
P,<br />
1<br />
4<br />
<br />
( C<br />
Go,<br />
2<br />
4,<br />
99 10<br />
C<br />
5<br />
5<br />
G,<br />
2<br />
)<br />
4<br />
) 9,<br />
0 10<br />
mol/l<br />
T<strong>re</strong>tiot interval, ili ciklus, zapo~nuva vo v<strong>re</strong>meto<br />
to,3 = 288 h i trae do t3= 432 h. Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata (3) e:<br />
C k<br />
( t t )] C exp( k<br />
144)<br />
. (6)<br />
CG , 3 Go,<br />
3 exp[ 3 o,<br />
3 Go,<br />
3<br />
Koncentracijata na glukozata na po~etokot na t<strong>re</strong>tiot<br />
ciklus, CGo,3, e ednakva na koncentracijata na krajot na vtoriot<br />
ciklus zgolemena za koncentracija {to }e se p<strong>re</strong>smeta so vtorata<br />
dodadena koli~ina sve`a glukoza:<br />
nG,<br />
dodadena<br />
5<br />
0,<br />
045<br />
4<br />
CGo,<br />
3 CG,<br />
2 <br />
4,<br />
99 10<br />
4,<br />
999 10<br />
mol/l.<br />
V<br />
100<br />
Za koncentraciite na glukozata i glukonskata kiselina<br />
na krajot od t<strong>re</strong>tiot ciklus (t = 432 h) se p<strong>re</strong>smetuvaat slednive<br />
v<strong>re</strong>dnosti:<br />
C<br />
C<br />
C<br />
G,<br />
3<br />
P,<br />
3<br />
P,<br />
3<br />
C<br />
P,<br />
2<br />
( (<br />
C<br />
4<br />
9,<br />
0 10<br />
4<br />
4,<br />
999 10<br />
<br />
exp( 0,<br />
016 144)<br />
4,<br />
99 10<br />
mol/l<br />
G<br />
) ) C<br />
3<br />
( 4,<br />
999 10<br />
P,<br />
2<br />
4<br />
<br />
( C<br />
Go,<br />
3<br />
4,<br />
99 10<br />
C<br />
5<br />
5<br />
G,<br />
3<br />
)<br />
4<br />
) 13,<br />
510<br />
mol/l<br />
itn., sè do krajot na pettiot ciklus, odnosno do krajot na 30tiot<br />
den.<br />
Site <strong>re</strong>zultati zaedno se dad<strong>eni</strong> vo tabelata 1. Grafi~kiot<br />
prikaz na <strong>re</strong>zultatite e napraven so koristewe na softverskiot<br />
paket E-Z Solve i e daden na grafikot 1.<br />
Zavisnosta CG(t) izgleda kako zapcite od pila: vo sekoj<br />
ciklus eksponencijalno opa|a, a periodi~no na sekoi 144 ~asa<br />
virtuelno se vra}a na po~etnata v<strong>re</strong>dnost. CP(t) e p<strong>re</strong>tstavena so<br />
serija raste~ki krivi koi se p<strong>re</strong>kinuvaat vo v<strong>re</strong>miwata koga se<br />
dodava sve`a glukoza.<br />
475
T a b e l a 1<br />
Po~etok na ciklus<br />
10<br />
Kraj na ciklus<br />
4 CGo,i 10 4 CPo,i 10 5 CG,i 10 4 Interval<br />
(ciklus) to,i (h)<br />
(mol/l)<br />
CP,i<br />
ti (h)<br />
(mol/l)<br />
1 0 5 0 144 4,99 4,50<br />
476<br />
2 144 4,999 4,5 288 4,99 9,00<br />
3 288 4,999 9,0 432 4,99 13,50<br />
4 432 4,999 13,5 576 4,99 18,00<br />
5 576 4,999 18,0 720 4,99 22,50<br />
2.50E-3<br />
2.00E-3<br />
1.50E-3<br />
1.00E-3<br />
5.00E-4<br />
0.00E+0<br />
Example 12-7: Semibatch production of gluconic acid<br />
0 200 400 600 800<br />
t (h)<br />
/h<br />
Grafik 1. Re{<strong>eni</strong>eto pod 1)<br />
2) Za <strong>re</strong>{avawe na ovoj del od zada~ava }e ja koristime<br />
ravenkata za dizajn na {ar`en <strong>re</strong>aktor so Michaelis-Menten-ovata<br />
kinetika:<br />
dCS<br />
VmaxCS<br />
.<br />
dt K C<br />
m<br />
S<br />
CP(t)<br />
CG(t)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Primeneta na glukozata i so vnes<strong>eni</strong> zadad<strong>eni</strong>te podatoci<br />
za parametrite M-M, ovaa ravenka }e bide podgotvena za <strong>re</strong>-<br />
{avawe,<br />
dCG<br />
5,<br />
8 10<br />
CG<br />
<br />
. (7)<br />
dt<br />
3<br />
3,<br />
6 10<br />
CG<br />
Ravenkata (7) se <strong>re</strong>{ava za sekoj interval na dodavawe<br />
sve`a glukoza. Isto kako vo prviot del od ovaa zada~a, brojot<br />
na intervali vo tekot na 30 dena e 5, no na po~etokot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
se dodavaat 0,35 mola glukoza, a na sekoi na<strong>re</strong>dni 144 ~asa<br />
se dodavaat po 0,28 mola sve`a glukoza.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkata (7) za po~eten uslov<br />
e ravenkata:<br />
max<br />
G<br />
5<br />
t 0 , C C ,<br />
Go<br />
K m CGo<br />
( C CG<br />
)<br />
t ln( ) <br />
. (8)<br />
V C<br />
G<br />
Go<br />
Vmax<br />
Ravenkite (7) i (8) }e se upot<strong>re</strong>bat za p<strong>re</strong>smetuvawe na<br />
po~etnite i krajnite koncentracii na glukozata i glukonskata<br />
kiselina za sekoj ciklus na na~in kako {to bea korist<strong>eni</strong> ravenkite<br />
(3) i (4). No <strong>re</strong>{avaweto na ravenkata (8) za p<strong>re</strong>smetuvawe<br />
na krajnata koncentracija na glukozata po sekoj ciklus ne<br />
e ednostavno. Zatoa solverot za nelinearni ravenki od POLY-<br />
MATH ili od nekoj drug softverski paket bi bil od pomo{.<br />
Rezultatite prika`ani vo tabelata 2 i na grafikot 2 se<br />
dobi<strong>eni</strong> so koristewe na softverskiot paket E-Z Solve.<br />
I vo slu~ajov so kinetikata M-M zavisnosta CG(t) izgleda<br />
kako zapcite od pila, no vo sekoj ciklus taa opa|a soglasno so<br />
ravenkata (8), vra}aj}i se virtuelno na po~etnata v<strong>re</strong>dnost na<br />
sekoi 144 ~asa. CP(t) e <strong>re</strong>~isi prava linija, za razlika od slu-<br />
~ajot so kinetikata od psevdoprv <strong>re</strong>d. Ovaa razlika mo`e da<br />
bide <strong>re</strong>zultat samo na zna~itelno povisoko nivo na koncentracijata<br />
na glukozata i, se razbira, razli~nite kinetiki. Da se<br />
potsetime deka brzinskata konstanta vo linearnata kinetika e<br />
zemena kako odnos na parametrite M-M:<br />
477
478<br />
Vmax<br />
/ K m<br />
1<br />
5<br />
3<br />
k 0,<br />
016 h 5,<br />
8 10<br />
/ 3,<br />
6 10<br />
,<br />
{to e sosema opravdano so ogled na faktot deka Km>>CG. Ova se<br />
poka`a so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 1 (Km = 3,610 ‡3 mol/l nasproti koncentracijata<br />
na glukoza, CG = 0,0005 do 0,00005 mol/l).<br />
T a b e l a 2<br />
Interval<br />
(ciklus)<br />
Po~etok na ciklus<br />
CGo,i CPo,i<br />
to,i (h)<br />
(mol/l)<br />
Kraj na ciklus<br />
ti CG,i CP,i<br />
(h) (mol/l)<br />
1 0 0,0035 0 144 0,00075 0,00275<br />
2 144 0,00355 0,00275 288 0,00076 0,00553<br />
3 288 0,00355 0,00553 432 0,00077 0,00833<br />
4 432 0,00355 0,00833 576 0,00077 0,01114<br />
5 576 0,00355 0,01114 720 0,00077 0,01393<br />
0.016<br />
0.0128<br />
0.0096<br />
0.0064<br />
0.0032<br />
0<br />
0 160 320 480 640 800<br />
t<br />
t (h)<br />
Grafik 2. Re{<strong>eni</strong>eto pod 2)<br />
CP(t)<br />
CG(t)
Zada~a 6<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Hlorirawe na benzen vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
Hloriraweto na benzen se odviva vo polu{ar`en <strong>re</strong>aktor<br />
vo te~na faza, izotermno na temperatura T = 55 o C. Vo <strong>re</strong>aktorot<br />
so raboten volumen V = 5 litri benzenot se dodava {ar`no<br />
so koncentracija CBo = 11,28 mol/l. Hlorot gas se dodava kontinuirano<br />
vnat<strong>re</strong> vo te~nata faza (<strong>re</strong>akcionata smesa) {to se<br />
me{a idealno. Reaktorot e snabden so povraten kondenzator vo<br />
koj kondenziraat benzenot i hloriranite produkti, dodeka formiranata<br />
hlorovodorodna kiselina kontinuirano se odveduva<br />
od <strong>re</strong>aktorskiot sistem. P<strong>re</strong>tpostavuvaj}i deka hlorot gas se<br />
dodava dovolno bavno za negovata koncentracija vo <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa da se odr`uva na nisko nivo (<strong>re</strong>~isi celosna potro{uva~ka),<br />
da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija za koe koncentracijata<br />
na monohlorbenzenot e maksimalna.<br />
Stehiometriskata {ema i kinetikata na ovaa slo`ena<br />
<strong>re</strong>akcija se:<br />
C<br />
C H Cl Cl<br />
C<br />
6<br />
6<br />
6<br />
( r<br />
( r<br />
( r<br />
H<br />
H<br />
6<br />
5<br />
4<br />
B,<br />
1<br />
M , 2<br />
D,<br />
3<br />
Cl<br />
Cl<br />
2<br />
2<br />
2<br />
Cl<br />
) ( r<br />
3<br />
2<br />
k1<br />
<br />
C H Cl HCl;<br />
B<br />
) k C<br />
) k C<br />
2<br />
k2<br />
<br />
k3<br />
6<br />
<br />
) k C<br />
D<br />
M<br />
C<br />
C<br />
C<br />
1<br />
C<br />
B<br />
C<br />
C<br />
6<br />
5<br />
C<br />
C<br />
H<br />
6<br />
4<br />
H<br />
(mol/l)/s ;<br />
Cl<br />
3<br />
2<br />
Cl<br />
3<br />
<br />
HCl;<br />
<br />
(mol/l)/s;<br />
(mol/l)/s ; k<br />
k<br />
3<br />
2<br />
k<br />
HCl;<br />
2<br />
k<br />
1<br />
1<br />
<br />
k / 8<br />
/ 30<br />
( B C M A)<br />
( M C D A)<br />
( D C T A)<br />
0,<br />
00884<br />
(l/mol)/s<br />
Isto taka da se p<strong>re</strong>smeta potro{uva~kata na hlor po eden<br />
mol po~etno dodaden benzen i da se analizira rasp<strong>re</strong>delbata na<br />
produktite so tekot na <strong>re</strong>akcijata. Bidej}i protokot na hlorot<br />
gas mo`e da se kontrolira, da se razgleda varijantata ovoj protok<br />
da se menuva so v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Ovaa slo`ena <strong>re</strong>akcija vo te~na faza se izveduva izotermno.<br />
Hlorot se dodava bavno, taka {to negovata koncentracija vo<br />
479
te~nata <strong>re</strong>akciona smesa se odr`uva na nisko nivo. Produktite<br />
hlorirani benz<strong>eni</strong>, se vo te~nata smesa, dodeka formiranata<br />
hlorovodorodna kiselina se odveduva od sistemot. So ovie konstatacii<br />
mo`eme da usvoime deka volumenot na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa vo <strong>re</strong>aktorot, iako hlorot gas se dodava kontinuirano,<br />
nema da se menuva so v<strong>re</strong>meto. Spo<strong>re</strong>d toa, imame varijanta na<br />
polu{ar`en <strong>re</strong>aktor so konstanten volumen, pa mo`e za ravenki<br />
na molskite bilansi, koi }e ja opi{uvaat promenata na sostavot<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot so v<strong>re</strong>meto, da se izberat<br />
ravenkite na baza na molskata koncentracija. Za {ar`en<br />
<strong>re</strong>aktor toa se molski bilansi kako ravenkata (41) primeneta za<br />
V = const. Za kontinuirano dodavaniot hlor molskiot bilans e<br />
dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka za nestaciona<strong>re</strong>n CSTR kako ravenkata<br />
(85).<br />
Ravenkite na molskite bilansi za benzenot i hloriranite<br />
produkti se kako {to sledi:<br />
480<br />
dC<br />
dt<br />
B<br />
dC<br />
dt<br />
dC<br />
dt<br />
dC<br />
dt<br />
M<br />
D<br />
T<br />
r<br />
B<br />
r<br />
r<br />
r<br />
M<br />
D<br />
T<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
j<br />
r<br />
<br />
j<br />
<br />
j<br />
<br />
j<br />
r<br />
B j<br />
r<br />
r<br />
, (1)<br />
M<br />
D j<br />
Ravenkata na molskiot bilans na hlor e:<br />
, (2)<br />
j<br />
, (3)<br />
T , j<br />
(4)<br />
dnC<br />
FCo<br />
FC<br />
rCV<br />
<br />
dt<br />
Za V = const. i FC = 0 se dobiva:<br />
d(<br />
CCV<br />
)<br />
.<br />
dt<br />
(85)<br />
dC<br />
dt<br />
C<br />
F<br />
<br />
V<br />
Co<br />
r<br />
C<br />
F<br />
<br />
V<br />
Co<br />
<br />
<br />
j<br />
r , . (5)<br />
C j
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki (1)‡(5) da bide<br />
podgotven za <strong>re</strong>{avawe, pot<strong>re</strong>bno e: 1) da se definira po~eten<br />
uslov; 2) da se definiraat neto-brzinite na site u~esnici; 3) da<br />
se p<strong>re</strong>tpostavi ili izbe<strong>re</strong> v<strong>re</strong>dnosta za kontinuiran molski<br />
protok na hlorot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot; (4) da se sostavi stehiometriska<br />
tablica so koja }e se p<strong>re</strong>smetuvaat koli~inite na<br />
vkupno dodaden i vkupno iz<strong>re</strong>agiran hlor, vkupnata koli~ina<br />
sozdadena hlorovodorodna kiselina i odnosot iz<strong>re</strong>agiran hlor<br />
nasproti po~etnata koli~ina dodaden benzen. Volumenot na<br />
smesata vo <strong>re</strong>aktorot e poznat.<br />
Po~etniot uslov e deka vo <strong>re</strong>aktorot, vo v<strong>re</strong>me t = 0, koncentraciite<br />
na <strong>re</strong>aktantite i produktite se:<br />
t 0: C 11,<br />
28 mol/l;<br />
C C C C 0 . (6)<br />
Bo<br />
Mo Do To Co<br />
Neto-brzinite na individualen u~esnik se definiraat<br />
soglasno so <strong>re</strong>lacijata na brzinite (40) i izrazot za neto-brzina<br />
(38):<br />
<br />
rB rB,<br />
j rB,<br />
1 k1C<br />
BCC<br />
(7)<br />
j<br />
<br />
rM rM<br />
, j rM<br />
, 1 rM<br />
, 2<br />
<br />
j<br />
M , 1<br />
rM , 1 rB,<br />
1 rB,<br />
1 k1C<br />
BCC<br />
; rM<br />
, 2 k2<br />
B,<br />
1<br />
rM k1C<br />
BCC<br />
k2<br />
C C<br />
(8)<br />
<br />
M<br />
rD rD,<br />
j rD,<br />
2 rD,<br />
3<br />
<br />
j<br />
D,<br />
2<br />
rD, 2 rM<br />
, 2 rM<br />
, 2 k2C<br />
M CC<br />
; rD,<br />
3 k3<br />
M , 2<br />
rD k 2CM<br />
CC<br />
k3<br />
D<br />
C<br />
C C<br />
(9)<br />
<br />
T , 3<br />
rT rT<br />
, j rT<br />
, 3 rD,<br />
3 rD,<br />
3 k3<br />
j<br />
D,<br />
3<br />
C<br />
C<br />
D<br />
C<br />
C<br />
C<br />
M<br />
C<br />
C<br />
C<br />
D<br />
C<br />
C<br />
(10)<br />
481
482<br />
<br />
<br />
r r , r , 1 r , 2 r , 3<br />
C<br />
C,<br />
1<br />
rC , 1 rB,<br />
1 rB,<br />
1 k1<br />
B,<br />
1<br />
<br />
j<br />
C<br />
j<br />
C<br />
C<br />
C,<br />
2<br />
rC , 2 rM<br />
2 rM<br />
, 2 k2<br />
M , 2<br />
<br />
C,<br />
3<br />
rC , 3 rD,<br />
3 rD,<br />
3 k3<br />
D,<br />
3<br />
C<br />
B<br />
C<br />
C<br />
C<br />
D<br />
C<br />
M<br />
C<br />
r k C C k C C k C C ) (11)<br />
C<br />
( 1 B C 2 M C 3 D C<br />
So kombinirawe na ravenkite na molskite bilansi (1) do<br />
(5) so izrazite za neto-brzinite (7) do (11) se dobivaat slednive<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki koi se podgotv<strong>eni</strong> za <strong>re</strong>{avawe:<br />
dCB<br />
k1C<br />
BCC<br />
dt<br />
dCM<br />
dt<br />
k1CBC<br />
C k2C<br />
dCD<br />
k2C<br />
M CC<br />
k3C<br />
dt<br />
dCT<br />
dt<br />
k3C<br />
DCC<br />
dCC<br />
dt<br />
FCo<br />
<br />
V<br />
M<br />
D<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
( k1CBC<br />
C k2C<br />
M CC<br />
k3<br />
C<br />
C<br />
C<br />
C<br />
D<br />
C<br />
C<br />
)<br />
(12)<br />
Ostanuva da se izbe<strong>re</strong> v<strong>re</strong>dnosta za molskiot protok na<br />
hlorot: se poka`uva deka so protok FCo = 0,01 mol/s koncentracijata<br />
na neiz<strong>re</strong>agiran hlor vo <strong>re</strong>akcionata smesa do momentot<br />
koga koncentracijata na monohlorbenzenot dostignuva maksimum,<br />
e dovolno niska. P<strong>re</strong>smetkata {to }e bide prika`ana se<br />
odnesuva na ovoj protok na hlor!<br />
P<strong>re</strong>d da se <strong>re</strong>{i sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (12),<br />
}e ja sostavime stehiometriskata tablica {to e dadena podolu.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Stehiometriska tablica:<br />
U~esnik vo<br />
<strong>re</strong>akcija io<br />
C6H6 (B) Bo<br />
n n , , )<br />
n n , n , n )<br />
i ( 1 2 3<br />
n n B nBo<br />
1<br />
C6H5Cl (M) 0 M 1 2<br />
C6H4Cl2 (D) 0 D 2 3<br />
C6H3Cl3 (T) 0 T 3<br />
Cl2 (C)<br />
t<br />
F Co<br />
n<br />
C<br />
F<br />
n<br />
B<br />
<br />
n<br />
Bo<br />
i ( M D T<br />
n M<br />
n n D<br />
<br />
Co<br />
n T n<br />
t <br />
HCl (A) 0 n A 1 2<br />
3<br />
1<br />
2<br />
3<br />
n<br />
C<br />
<br />
F<br />
Co<br />
<br />
( nM<br />
nD<br />
nT<br />
n<br />
t ( nM<br />
2nD<br />
3nT<br />
)<br />
nT ; 2<br />
nD<br />
<br />
3 nD<br />
nT<br />
; 1<br />
nM<br />
2<br />
nM<br />
nD<br />
n<br />
3 T<br />
Molskite koncentracii na benzenot i hlorot, soglasno<br />
so stehiometriskata tablica, se slednite:<br />
nB<br />
CB CBo<br />
( CM<br />
CD<br />
CT<br />
)<br />
(13)<br />
V<br />
nC<br />
FCot<br />
CC ( CM<br />
2CD<br />
3CT<br />
) (14)<br />
V V<br />
Molskite koncentracii na benzenot i hlorot se izraz<strong>eni</strong><br />
p<strong>re</strong>ku molskite koncentracii na produktite na hloriraweto!<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, izrazite (13) i (14) mo`at da se upot<strong>re</strong>bat kako<br />
algebarski ravenki namesto nivnite dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
na molskite bilansi, na koj na~in bi se <strong>re</strong>{aval sistem od tri<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni i dve algebarski ravenki namesto sistemot<br />
(12). Rezultatot e ist!<br />
Kone~no }e go izbe<strong>re</strong>me solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki<br />
od POLYMATH, za ~ija primena se sostavuva programata<br />
{to e dadena podolu so izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite. Kako }e se<br />
vidi, vo programata se vnes<strong>eni</strong> i: izrazot za potro{uva~ka na<br />
hlor vo odnos na eden mol benzen dodaden na po~etokot (Y); iz-<br />
.<br />
)<br />
483
azot za vkupno sozdadena kiselina (nA); izrazot za vkupno dodadena<br />
koli~ina hlor (nC = FCo t); izrazot za koli~ina benzen vo<br />
sekoe v<strong>re</strong>me (nB); izrazot za stepenot na konverzija na benzenot<br />
(XB); izrazite za rasp<strong>re</strong>delba na produktite (SMD, SMT, SDT).<br />
Rezultatite dobi<strong>eni</strong> za v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija t = 5990 s, koga e<br />
postignat maksimum na krivata CM(t), se slednive:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 5990 5990<br />
Cb 11.28 1.1554609 11.28 1.1554609<br />
Cm 0 0 8.3757905 8.3757905<br />
Cd 0 0 1.7421522 1.7421522<br />
Ct 0 0 0.0065964 0.0065964<br />
Cc 0 0 0.100116 0.100116<br />
k1 0.00884 0.00884 0.00884 0.00884<br />
k2 0.001105 0.001105 0.001105 0.001105<br />
k3 3.683E-05 3.683E-05 3.683E-05 3.683E-05<br />
Fco 0.01 0.01 0.01 0.01<br />
nc 0 0 59.9 59.9<br />
V 5 5 5 5<br />
nb 56.4 5.7773047 56.4 5.7773047<br />
A 11.28 2.2096937 11.28 2.2096937<br />
na 0 0 59.39942 59.39942<br />
Y 0 0 1.0531812 1.0531812<br />
Xb 0 0 0.8975655 0.8975655<br />
SMD 0 0 811.73309 4.8077258<br />
SMT 0 0 2.716E+06 1269.7362<br />
SDT 0 0 7999.9884 264.10327<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Cb)/d(t) = -k1*Cb*Cc<br />
[2] d(Cm)/d(t) = k1*Cb*Cc-k2*Cm*Cc<br />
[3] d(Cd)/d(t) = k2*Cm*Cc-k3*Cd*Cc<br />
[4] d(Ct)/d(t) = k3*Cd*Cc<br />
[5] d(Cc)/d(t) = (Fco/V)-(k1*Cc*A)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 0.00884<br />
[2] k2 = 0.00884/8<br />
[3] k3 = 0.00884/8/30<br />
484
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
[4] Fco = if (t
486<br />
CB(t)<br />
CM(t)<br />
t (s)<br />
t (s)<br />
t (s)<br />
Analiza na dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati:<br />
CD(t)<br />
CT(t)<br />
1) V<strong>re</strong>meto za koe se postignuva maksimalna koncentracija<br />
na monohlorbenzenot od CM,max = 8,38 mol/l e t = 6090 s =1,69 h.<br />
Y(t)<br />
nC(t)<br />
XB(t)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Koncentraciite na drugite u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata i konverzijata<br />
na benzenot se:<br />
CB<br />
1,<br />
06 mol/l;<br />
X B 0,<br />
904;<br />
CD<br />
1,<br />
81 mol/l;<br />
CT<br />
0,<br />
0071 mol/l;<br />
CC<br />
0,<br />
06 mol/l.<br />
Potro{uva~kata na hlor e Y = 1,0664 (molovi hlor/mol<br />
benzen), dodeka rasp<strong>re</strong>delbata na produktite e:<br />
SMD = 4,62; SMT = 1179,5 i SDT = 255.<br />
2) So prodol`uvawe na v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcija formiraniot<br />
monohlorbenzen se tro{i ponatamu, za smetka na {to se sozdavaat<br />
novi koli~ini dihlorbenzen. Maksimumot na krivata CD(t)<br />
se pojavuva na t = 18090 s = 5,025 h. Vo ova v<strong>re</strong>me koncentracijata<br />
na dihlorbenzenot e CD,max = 10,028 mol/l, dodeka koncentraciite<br />
na drugite u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata i konverzijata na benzenot se:<br />
CB<br />
0;<br />
X B 1,<br />
0;<br />
CM<br />
0,<br />
322 mol/l;<br />
CT<br />
0,<br />
93 mol/l; CC<br />
0,<br />
922 mol/l.<br />
Potro{uva~kata na hlor e Y = 2,054 (molovi hlor/mol<br />
benzen), dodeka rasp<strong>re</strong>delbata na produktite e:<br />
SMD = 0,032; SMT = 0,346 i SDT = 10,79.<br />
3) Koncentracijata na hlor vo <strong>re</strong>akcionata smesa v<strong>re</strong>menski<br />
se kontrolira so negoviot protok. Vo ovie p<strong>re</strong>smetki protokot<br />
na hlor e namalen vo v<strong>re</strong>me koga e postignata maksimalnata<br />
koncentracija na monohlorbenzenot. Vo v<strong>re</strong>meto koga koncentracijata<br />
na dihlorbenzenot e maksimalna, dodadenata koli-<br />
~ina hlor e nepot<strong>re</strong>bno golema. No u{te edno namaluvawe na<br />
protokot na dodavan hlor p<strong>re</strong>d da se postigne maksimumot na<br />
dihlorbenzenot bi ja sni`ilo negovata koncentracija vo <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa.<br />
4) Do koe v<strong>re</strong>me }e se odviva <strong>re</strong>akcijata }e zavisi od toa<br />
koj e sakaniot produkt. Rasp<strong>re</strong>delbata na produktite isto taka<br />
e zavisna od v<strong>re</strong>meto na <strong>re</strong>akcijata. Vo sekoj slu~aj, so u{te podolgo<br />
v<strong>re</strong>me na <strong>re</strong>akcija (t = 44000 s = 12,22 h) bi se postignal i<br />
maksimum na krivata na trihlorbenzenot so koncentracija kolku<br />
i po~etnata na benzenot (CT,max = CBo = 11,28 mol/l)!<br />
487
Zada~a 7<br />
488<br />
Kataliti~ka oksidacija na SO2 vo SO3<br />
vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina.<br />
Adijabatski PBR<br />
Vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina osnovni se ovie<br />
tri ~ekori: 1) proizvodstvo na SO2; 2) konverzija na SO2 vo SO3;<br />
3) apsorpcija na SO3.<br />
Vtoriot ~ekor, oksidacijata na SO2, se odviva vo konvertori,<br />
odnosno kataliti~ki <strong>re</strong>aktori so fiksen sloj katalizator.<br />
Katalizatorot e od tipot porozen so nosa~, vo koj aktivnata<br />
komponenta naj~esto e V2O5. Procesot se odviva adijabatski<br />
ili so razmena na toplina. Adijabatskata rabota, tipi~no, podrazbira<br />
dvostepen sistem, odnosno dva <strong>re</strong>aktora ‡ dva sloja katalizator,<br />
smest<strong>eni</strong> vo edno telo, so ladewe na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa pome|u niv. Procesot so razmena na toplina se slu~uva vo<br />
pove}ecevni <strong>re</strong>aktori koga katalizatorot e smesten vo cevkite<br />
dodeka mediumot za ladewe strui okolu cevkite. Mediumot e<br />
te~nost na to~ka na vriewe (konstantna temperatura na mediumot).<br />
Ova zna~i deka temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa }e se<br />
menuva.<br />
Vo ovaa zada~a }e bide analizirana adijabatskata rabota<br />
vo dvostepen konvertor so ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa pome|u<br />
sloevite do ista vlezna temperatura. Padot na pritisokot<br />
niz slojot od katalizator se zanemaruva, dodeka za toplinata na<br />
<strong>re</strong>akcijata i toplinskite kapaciteti se usvojuvaat s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti.<br />
Podatoci pot<strong>re</strong>bni za <strong>re</strong>{avawe na zada~ata:<br />
Vlezna smesa:<br />
‡ sostav: 7,8 mol% SO2; 10,8 mol% O2; 81,4 mol % N2;<br />
protok: FTo = 55000 kg/h = 55000/31,24* = 1760 kmol/h;<br />
‡ temperatura: To = 415 o C = 688 K i 450 o C = 723 K;<br />
pritisok: Po = 1 atm;<br />
________<br />
* Molekulskata masa na vleznata smesa e p<strong>re</strong>smetana soglasno<br />
so definicijata: y<br />
31,<br />
24 .<br />
M smesa ioM i
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Kinetika: Brzinskiot izraz e dobien za pritisok P 1atm,<br />
vo temperatu<strong>re</strong>n interval T = 700860 K, i za sostav kako na<br />
vleznata smesa. Stehiometrijata i brzinskiot izraz se:<br />
( r<br />
( r<br />
SO2<br />
A<br />
1<br />
SO2<br />
O2<br />
2<br />
V2O5<br />
<br />
SO<br />
A<br />
1<br />
B<br />
2<br />
V2O5<br />
<br />
C<br />
<br />
p<br />
k1<br />
pO<br />
pSO<br />
1<br />
2 2<br />
<br />
<br />
<br />
K P p<br />
) <br />
<br />
22,<br />
414(<br />
1<br />
K p K<br />
<br />
k1<br />
p A p <br />
B 1<br />
K<br />
) <br />
<br />
22,<br />
414(<br />
1<br />
K p<br />
2<br />
2<br />
A<br />
SO2<br />
P<br />
p<br />
p<br />
C<br />
A<br />
K<br />
p<br />
3<br />
SO3<br />
SO2<br />
3<br />
0,<br />
5<br />
B<br />
p<br />
C<br />
p<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
p<br />
SO3<br />
2<br />
0,<br />
5<br />
O2<br />
3<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
)<br />
2<br />
(kmol/(kg<br />
(kmol/(kg<br />
Vo brzinskiot izraz (1) parcijalnite pritisoci se izrazuvaat<br />
vo (atm), a temperaturnite zavisnosti na konstantite se:<br />
5473<br />
11300<br />
k1 exp( 12,<br />
16 ) ; K P exp( 10,<br />
68)<br />
;<br />
T<br />
T<br />
8619<br />
52596<br />
K 2 exp( 9,<br />
953 ) ; K3<br />
exp( 71,<br />
745 ); T(<br />
K)<br />
.<br />
T<br />
T<br />
Toplina na <strong>re</strong>akcijata i toplinski kapaciteti:<br />
~<br />
C<br />
~<br />
C<br />
P,<br />
SO2<br />
P,<br />
O2<br />
kat<br />
kat<br />
h))<br />
H r ( T ) 97500<br />
kJ/kmol<br />
~<br />
51,<br />
0 kJ/(kmol K) ; CP,<br />
SO 75,<br />
5 kJ/(kmol K);<br />
3<br />
~<br />
33,<br />
0 kJ/(kmol K) ; C 30,<br />
5 kJ/(kmol K).<br />
P,<br />
N2<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Procesot e neizotermen adijabatski, vo gasna faza so<br />
promenliv vkupen broj molovi, so s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti za toplinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata i za toplinskite kapaciteti! Ravenkite {to go<br />
opi{uvaat procesot se ravenkata za dizajn i toplinskiot bilans<br />
za PBR. Dvete ravenki p<strong>re</strong>tstavuvaat zavisnosti na konverzijata<br />
i temperaturata nadol` katalizatorskiot sloj:<br />
h))<br />
(1)<br />
489
490<br />
dX<br />
dW<br />
( rA<br />
)<br />
F1<br />
( X , T )<br />
(2)<br />
F<br />
Ao<br />
dT ( rA<br />
) ( H<br />
r )<br />
<br />
F2<br />
( X , T )<br />
(3)<br />
dW FAo<br />
( iC<br />
Pi CP<br />
X )<br />
Za ovie dve ravenki da mo`at simultano da se <strong>re</strong>{at, pot<strong>re</strong>bno<br />
e site vklu~<strong>eni</strong> veli~ini vo niv da se izrazat p<strong>re</strong>ku konverzija<br />
i temperatura.<br />
Za ravenkata na molskiot bilans, odnosno brzinskiot<br />
izraz vo nego, pot<strong>re</strong>bni se izrazite za parcijalnite pritisoci<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija. Nema da sostavuvame stehiometriska tablica!<br />
]e gi napravime slednive izvedbi:<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
yi<br />
P P ;<br />
FT<br />
( X )<br />
y Ao 0, 078;<br />
yBo<br />
0,<br />
108;<br />
yI<br />
0,<br />
814 ;<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
0,<br />
5<br />
y Ao 0,<br />
078 0,<br />
039 ;<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
FAo<br />
FA<br />
Fio<br />
i<br />
X ; Fi<br />
( X ) FAo<br />
( i<br />
<br />
i / A X ); i<br />
; i / A ;<br />
F<br />
F ( <br />
)<br />
F<br />
To<br />
Ao<br />
F <br />
F<br />
Ao<br />
i<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 1<br />
o<br />
( 0,<br />
108/<br />
0,<br />
078)<br />
Ao<br />
( 0,<br />
814 / 0,<br />
078))<br />
( 1<br />
1,<br />
384 10,<br />
436)<br />
12,<br />
82F<br />
<br />
i<br />
( X ) Fi<br />
( X ) FTo<br />
FAo<br />
X F ( 12,<br />
82 0,<br />
5X<br />
) ;<br />
( <br />
)<br />
FT Ao<br />
A<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Bo<br />
I<br />
y<br />
y<br />
I<br />
Ao<br />
Bo<br />
F y F<br />
F<br />
To<br />
F<br />
To<br />
To<br />
<br />
0,<br />
0781760<br />
137,<br />
28 kmol/h;<br />
0,<br />
1081760<br />
190,<br />
08 kmol/h;<br />
0,<br />
814 1760<br />
1432,<br />
64 kmol/h.<br />
Zavisnostite na parcijalnite pritisoci od konverzijata se:<br />
p<br />
A<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
yi<br />
P P;<br />
P 1atm;<br />
F ( X )<br />
T<br />
FA<br />
( X ) FAo<br />
( 1 X )<br />
( 1 X )<br />
P <br />
1<br />
0,<br />
078<br />
;<br />
F ( X ) F ( 12,<br />
82 0,<br />
5X<br />
) ( 1 0,<br />
039X<br />
)<br />
T<br />
Ao<br />
Ao<br />
;<br />
A
p<br />
p<br />
B<br />
C<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
FB<br />
( X ) FAo<br />
( 1,<br />
384 0,<br />
5X<br />
) ( 1<br />
0,<br />
361X<br />
)<br />
P <br />
1<br />
0,<br />
108<br />
;<br />
F ( X ) F ( 12,<br />
82 0,<br />
5X<br />
) ( 1<br />
0,<br />
039X<br />
)<br />
T<br />
Ao<br />
FC<br />
( X ) FAo<br />
X 0,<br />
078 X<br />
P <br />
1<br />
.<br />
F ( X ) F ( 12,<br />
82 0,<br />
5X<br />
) ( 1 0,<br />
039X<br />
)<br />
T<br />
Ao<br />
Ravenkata na toplinskiot bilans isto taka t<strong>re</strong>ba da se<br />
podgotvi za primena. Za taa cel najnap<strong>re</strong>d ravenkata (3) ja kombinirame<br />
so ravenkata (2) i potoa dobienata nova dife<strong>re</strong>ncijalna<br />
ravenka ja integrirame:<br />
dT<br />
dW<br />
dX o<br />
FAo<br />
( H<br />
r )<br />
<br />
dW<br />
~ ~ ;<br />
F ( <br />
C C<br />
X )<br />
Ao<br />
i<br />
Pi<br />
( H<br />
r )<br />
T To<br />
~ ~ X . (4)<br />
( iC<br />
Pi CP<br />
X )<br />
~<br />
V<strong>re</strong>dnostite za iC<br />
Pi<br />
~<br />
i CP<br />
se:<br />
1; ( 10,<br />
8/<br />
7,<br />
8)<br />
1,<br />
384;<br />
0;<br />
( 81,<br />
4 / 7,<br />
8)<br />
10,<br />
436 ;<br />
A B<br />
C I<br />
~ 10,<br />
8 81,<br />
4<br />
iC P,<br />
51,<br />
0 33,<br />
0<br />
30,<br />
5 415 kJ/(kmol K) ;<br />
7,<br />
8 7,<br />
8<br />
~<br />
C 51,<br />
0<br />
0,<br />
5<br />
33,<br />
0<br />
75,<br />
5 8,<br />
0 kJ/(kmol K) .<br />
i<br />
P<br />
Ovie v<strong>re</strong>dnosti se zamenuvaat vo ravenkata na toplinskiot<br />
bilans (4):<br />
( 97500)<br />
T To<br />
<br />
To<br />
235X<br />
. (5)<br />
( 415 8<br />
X )<br />
Sistemot na ravenki {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{i se sostoi od<br />
edna dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka, ravenkata (2), i edna algebarska<br />
ravenka, ravenkata (5). Za taa cel mo`e da se koristi nekoj numeri~ki<br />
metod (na primer Simpson-ovoto 1/3 pravilo) ili da se<br />
prim<strong>eni</strong> solver za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od nekoj softverski<br />
paket. ]e go izbe<strong>re</strong>me softverskiot paket POLYMATH.<br />
Krajot na integriraweto (ili koli~inata katalizator<br />
vo slojot) e ograni~en so ramnote`ata. Se izbira koli~ina na<br />
katalizator od koja ponatamu prom<strong>eni</strong>te na konverzijata i temperaturata<br />
se minimalni.<br />
P<br />
491
Podolu se izve{taite i grafi~kite prikazi od primena<br />
na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH. Re{<strong>eni</strong>jata<br />
se odnesuvaat na vlezna temperatura T = 688 K.<br />
Prviot <strong>re</strong>aktor, odnosno prviot sloj katalizator:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 7000 7000<br />
X 0 0 0.7660194 0.7660194<br />
T 688 688 868.01455 868.01455<br />
Pso3 0 0 0.0615895 0.0615895<br />
K 312.44192 10.362722 312.44192 10.362722<br />
Fao 137.28 137.28 137.28 137.28<br />
Po2 0.108 0.108 0.1082473 0.1082473<br />
Pso2 0.078 0.0188125 0.078 0.0188125<br />
A 1 0.0397651 1 0.0397651<br />
k1 67.024494 67.024494 348.90727 348.90727<br />
K2 13.126279 0.9768297 13.126279 0.9768297<br />
K3 110.24161 1.435E-05 110.24161 1.435E-05<br />
R 0.00615 0.0012155 0.0312245 0.0012155<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/Fao<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 688+235*X<br />
[2] Pso3 = 0.078*X/(1-0.039*X)<br />
[3] K = exp(-10.68+(11300/T))<br />
[4] Fao = 137.28<br />
[5] Po2 = 0.108*(1-0.0361*X)/(1-0.039*X)<br />
[6] Pso2 = 0.078*(1-X)/(1-0.039*X)<br />
[7] A = (1-(Pso3/Pso2/(Po2^0.5)/K))<br />
[8] k1 = exp(12.16-(5473/T))<br />
[9] K2 = exp(-9.953+(8619/T))<br />
[10] K3 = exp(-71.745+(52596/T))<br />
[11] R = k1*Po2*Pso2*A/22.414/((1+K2*Pso2+K3*Pso3)^2)<br />
Kako {to se gleda, prviot <strong>re</strong>aktor, odnosno prviot sloj,<br />
bi t<strong>re</strong>balo da bide so najmnogu W1 = 7000 kg katalizator! Potoa<br />
ne se menuvaat nitu temperaturata nitu konverzijata! V<strong>re</strong>dnostite<br />
na platoto na krivite sekako se ramnote`nata adijabatska<br />
konverzija i temperatura! Zatoa za prviot sloj katalizator<br />
t<strong>re</strong>ba da se izberat v<strong>re</strong>dnosti podaleku od platoto. Izborot<br />
e sledniot:<br />
492
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
‡ izlezna konverzija: X1 = 0,74<br />
izlezna temperatura: T1 = 862 K<br />
‡ koli~ina katalizator: W1 = 6000 kg<br />
X(W)<br />
W (kg)<br />
T(W)<br />
W (kg)<br />
Vtoriot <strong>re</strong>aktor, odnosno vtoriot sloj katalizator:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 7.0E+04 7.0E+04<br />
X 0.74 0.74 0.9689796 0.9689796<br />
T 688 688 741.8102 741.8102<br />
Pso3 0.0594353 0.0594353 0.0785488 0.0785488<br />
K 312.44192 94.917409 312.44192 94.917409<br />
Fao 137.28 137.28 137.28 137.28<br />
Po2 0.1082387 0.1082387 0.1083154 0.1083154<br />
Pso2 0.0208827 0.0025146 0.0208827 0.0025146<br />
A 0.9723116 5.619E-05 0.9723116 5.619E-05<br />
k1 67.024494 67.024494 119.35496 119.35496<br />
493
K2 13.126279 5.2903007 13.126279 5.2903007<br />
K3 110.24161 0.430518 110.24161 0.430518<br />
R 1.073E-04 7.433E-08 0.0022338 7.433E-08<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/Fao<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] T = 688+235*(X-0.74)<br />
[2] Pso3 = 0.078*X/(1-0.039*X)<br />
[3] K = exp(-10.68+(11300/T))<br />
[4] Fao = 137.28<br />
[5] Po2 = 0.108*(1-0.0361*X)/(1-0.039*X)<br />
[6] Pso2 = 0.078*(1-X)/(1-0.039*X)<br />
[7] A = (1-(Pso3/Pso2/(Po2^0.5)/K))<br />
[8] k1 = exp(12.16-(5473/T))<br />
[9] K2 = exp(-9.953+(8619/T))<br />
[10] K3 = exp(-71.745+(52596/T))<br />
[11] R = k1*Po2*Pso2*A/22.414/((1+K2*Pso2+K3*Pso3)^2)<br />
494<br />
X(W)<br />
W (kg)<br />
T(W)<br />
W (kg)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, osobeno od grafi~kata p<strong>re</strong>zentacija,<br />
se gleda deka i za vtoriot <strong>re</strong>aktor, odnosno vtoriot<br />
sloj katalizator, koli~inata na katalizatorot t<strong>re</strong>ba da se<br />
ograni~i! Po W2 = 50000 kg katalizator ne se menuvaat nitu<br />
temperaturata nitu konverzijata! V<strong>re</strong>dnostite na platoto na<br />
krivite, povtorno, se adijabatskite ramnote`na konverzija i<br />
temperatura! Za vtoriot sloj se izbrani:<br />
izlezna konverzija: X2 = 0,92<br />
‡ izlezna temperatura: T2 = 730 K<br />
koli~ina katalizator: W2 = 41000 kg<br />
Sega p<strong>re</strong>smetkata ja povtoruvame so vlezna temperatura<br />
To = 723 K, pritoa zadr`uvaj}i se na ista izlezna konverzija zaradi<br />
spo<strong>re</strong>dba so <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> so To = 688 K.<br />
Site <strong>re</strong>zultati zaedno se:<br />
To = 688 K: X1 = 0,74; T1 = 862 K; W1 = 6000 kg<br />
X2 = 0,92; T2 = 730 K; W2 = 41000 kg<br />
W vkupno = 47000 kg<br />
To = 723 K: X1 = 0,7*; T1 = 887,5 K; W1 = 3700 kg<br />
X2 = 0,92; T2 = 774,5 K; W2 = 6000 kg<br />
W vkupno = 9700 kg<br />
Za o~ekuvawe be{e pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator da<br />
bide poniska za adijabatska rabota so povisoka vlezna temperatura!<br />
No tolku li zna~ajna razlika?<br />
Reakcionen plan i grafi~ko p<strong>re</strong>tstavuvawe<br />
na adijabatskite operacioni linii<br />
Ako se p<strong>re</strong>tstavi grafi~ki dizajnot na ovoj dvosloen <strong>re</strong>aktor<br />
vo grafik X‡T, slikata verojatno }e bide pojasna. Za taa<br />
cel go p<strong>re</strong>smetuvame i crtame <strong>re</strong>akcioniot plan za ovaa <strong>re</strong>akcija<br />
i potoa gi vnesuvame operacionite adijabatski linii.<br />
__________<br />
* Izbrana e konverzijata X1 = 0,7 za izlez od prviot sloj,<br />
bidej}i adijabatskata ramnote`na konverzija e X *<br />
adijabatska ~ 0,711!<br />
495
Reakcioniot plan p<strong>re</strong>tstavuva grafik XT vo koj se crtaat<br />
ramnote`nata linija X * (T) i parametarskite linii za konstantna<br />
brzina na <strong>re</strong>akcija (rA) = const.<br />
Ramnote`nata linija se p<strong>re</strong>smetuva so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata<br />
(1) koristej}i go uslovot (‡rA) = 0. Pritoa se zadavaat<br />
razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata, se p<strong>re</strong>smetuvaat konstantite<br />
i na krajot se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata konverzija.<br />
Parametarskite linii za konstantna brzina se dobivaat<br />
na ist na~in kako ramnote`nata linija. Razlikata e vo toa<br />
{to za (‡rA) se zadavaat od<strong>re</strong>d<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>dnosti pogolemi od nula.<br />
Za sekoja v<strong>re</strong>dnost se sledi postapkata kako za X * (T). P<strong>re</strong>smetkite<br />
se izveduvaat vo istiot temperatu<strong>re</strong>n interval za koj se<br />
p<strong>re</strong>smetuva ramnote`nata konverzija. Podatocite najbrzo se<br />
dobivaat so primena na soodveten softver.<br />
Reakcioniot plan za oksidacijata na SO2 vo SO3 e dobien<br />
so primena na softverskiot paket E-Z Solve. P<strong>re</strong>smetkata e napravena<br />
za istite uslovi so koi e definirana vleznata smesa vo<br />
razgleduvaniot <strong>re</strong>aktor konvertor. Vo <strong>re</strong>akcioniot plan potoa<br />
se nacrtani adijabatskite operacioni linii. Eve kako izgleda:<br />
496<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
(–rA)<br />
0.005<br />
0.01<br />
0.03<br />
X * (T)<br />
0<br />
650 To= 688 K<br />
760 870<br />
T (K) T<br />
980 1090 1200<br />
Grafik 1. Reakcionen plan i adijabatska rabota so To = 688 K<br />
0.1<br />
0.2
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Grafik 2. Reakcionen plan i adijabatska rabota so To = 723 K<br />
Analizata na polo`bata na adijabatite, osobeno za vtoriot<br />
sloj, jasno poka`uva zo{to e pot<strong>re</strong>bna tolku golema koli-<br />
~ina katalizator za nesrazmerno pomal porast na konverzijata:<br />
brzinite na <strong>re</strong>akcijata se vo podra~jeto vo koe tie se mnogu<br />
niski! Ova mo`e da se vidi i vo izve{taite so <strong>re</strong>zultatite od<br />
POLYMATH.<br />
Zada~a 8<br />
(–rA)<br />
0.005<br />
0.01<br />
0.03<br />
X * (T)<br />
0<br />
650 To= 723 760 K<br />
870<br />
T (K) T<br />
980 1090 1200<br />
Kataliti~ka oksidacija na SO2 vo SO3<br />
vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina.<br />
PBR so ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
Vtoriot ~ekor vo proizvodstvoto na sulfurna kiselina e<br />
konverzijata na SO2 vo SO3. Vo ovaa zada~a }e ja analizirame<br />
rabotata na pove}eceven <strong>re</strong>aktor – konvertor. Vo cevkite e smesten<br />
katalizatorot, dodeka mediumot za ladewe strui okolu cevkite.<br />
Medium za ladewe e te~nost na to~ka na vriewe (konstantna<br />
temperatura na mediumot).<br />
0.1<br />
0.2<br />
497
498<br />
Podatoci pot<strong>re</strong>bni za <strong>re</strong>{avawe na zada~ata:<br />
Vlezna smesa:<br />
‡ sostav: 11 mol% SO2; 10 mol% O2; 79 mol % N2;<br />
protok: FTo = 3600 kmo/h = 1,0 kmol/s;<br />
‡ temperatura: To = 504 o C = 777 K;<br />
pritisok: Po = 2 atm .<br />
Kinetika:<br />
1 V2O5<br />
SO2<br />
O2<br />
<br />
SO3<br />
2<br />
V2O5<br />
A B <br />
C<br />
2<br />
p<br />
<br />
SO pSO<br />
<br />
2<br />
3<br />
( rSO<br />
) k pO<br />
(<br />
kmol/(kg s))<br />
2<br />
2<br />
kat<br />
pSO<br />
<br />
3<br />
SO <br />
2<br />
<br />
K P p<br />
<br />
<br />
2<br />
p <br />
A p<br />
( ) ( kmol/(kgkats))<br />
<br />
<br />
C<br />
rA<br />
k pB<br />
<br />
<br />
pC<br />
<br />
p AK<br />
P <br />
Brzinskiot izraz e dobien za temperatu<strong>re</strong>n interval od<br />
430 do 560 o C (703–833 K), a parcijalnite pritisoci se izrazuvaat<br />
vo (atm).<br />
Temperaturnite zavisnosti na brzinskata i ramnote`nata<br />
konstanta se:<br />
T<br />
R<br />
97782<br />
kmol <br />
k exp<br />
<br />
110,<br />
1ln(<br />
1,<br />
8T<br />
) 912,<br />
8<br />
; T ( K)<br />
T<br />
<br />
<br />
kg atm s <br />
<br />
<br />
kat <br />
K<br />
P<br />
11800<br />
<br />
exp<br />
<br />
11,<br />
2<br />
T <br />
<br />
1<br />
<br />
atm<br />
0,<br />
5<br />
<br />
; <br />
T ( K)<br />
Toplina na <strong>re</strong>akcijata i toplinski kapaciteti:<br />
o<br />
r,<br />
TR<br />
700K; H<br />
98700 kJ/kmol 23590 kcal/kmol<br />
C<br />
C<br />
P,<br />
SO2<br />
P,<br />
O2<br />
<br />
<br />
30,<br />
186<br />
24,<br />
01<br />
<br />
42,<br />
4310<br />
3<br />
3<br />
SO3<br />
6<br />
T 18,<br />
1810<br />
7<br />
17,<br />
497 10<br />
T 66,<br />
19310<br />
T<br />
T<br />
2<br />
2<br />
kJ/(kmol K)<br />
kJ/(kmol K)<br />
SO3
C<br />
C<br />
P,<br />
SO3<br />
P,<br />
N2<br />
35,<br />
64 <br />
<br />
26,<br />
167<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
<br />
71,<br />
6810<br />
3<br />
66,<br />
12 10<br />
4<br />
T <br />
6<br />
T 31,<br />
49 10<br />
28,<br />
8510<br />
T<br />
8<br />
T<br />
2<br />
2<br />
kJ/(kmol K)<br />
kJ/(kmol K)<br />
Reaktor i katalizator:<br />
– broj na cevki: 4631<br />
– dijametar na cevka: D = 0,0706 m<br />
– dol`ina na cevka: L = 6,1 m<br />
– dijametar na ~estici: DP = 0,00457 m<br />
– gustina na katalitizatorskiot sloj: sloj=541,85 kg/m 3<br />
– poroznost na slojot: = 0,45<br />
Razmenata na toplina:<br />
– koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina:<br />
2<br />
2<br />
U 204,<br />
25kJ/(m<br />
h K) 0,<br />
0567 kJ/(m s K)<br />
– temperatura na mediumot za ladewe: Ta = 430 o C = 703 K<br />
Svojstva na <strong>re</strong>akcionata smesa:<br />
– gustina vo uslovi na vlezot: o = 0,8657 kg/m 3<br />
– viskozitet: = 3,721 10 –5 kg/(m·s)<br />
Bidej}i se poznati site podatoci za <strong>re</strong>akcioniot sistem<br />
(vlezna smesa, operacioni uslovi, golemina na <strong>re</strong>aktorot, na~in<br />
na rabota), vo ovaa zada~a t<strong>re</strong>ba da se analizira vlijanieto na<br />
vleznite temperatura i pritisok vrz izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot<br />
koj raboti so razmena na toplina so medium so konstantna<br />
temperatura koj strui okolu <strong>re</strong>aktorskite cevki. Isto taka, zaradi<br />
spo<strong>re</strong>dba, t<strong>re</strong>ba da se ispita kakov }e bide izlezniot efekt<br />
od <strong>re</strong>aktor so ista koli~ina katalizator smesten vo nekolku<br />
sloevi, so adijabatska rabota i so ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
pome|u sloevite.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Stanuva zbor za neizotermen neizoba<strong>re</strong>n proces koj se<br />
slu~uva vo kataliti~ki <strong>re</strong>aktor so fiksen sloj katalizator i za<br />
<strong>re</strong>akcija vo gasna faza koja se odlikuva so promenliv vkupen<br />
broj molovi! Zna~i, za da se opi{e rabotata na <strong>re</strong>aktorot, }e<br />
bidat pot<strong>re</strong>bni tri ravenki: ravenka na molskiot bilans, od-<br />
499
nosno ravenka za dizajn (p<strong>re</strong>ku konverzija), ravenka na toplinskiot<br />
bilans i ravenka* koja }e ja opi{uva promenata na pritisokot<br />
nadol` katalizatorskiot sloj vo cevkite. Sistemot od<br />
trite ravenki e sledniov:<br />
500<br />
dT<br />
dW<br />
Ua'(<br />
T<br />
<br />
dX<br />
dW<br />
a<br />
( rA<br />
)<br />
F1<br />
( X , T,<br />
P)<br />
, (1)<br />
F<br />
Ao<br />
T ) ( H<br />
N<br />
<br />
i1<br />
F C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
o<br />
r<br />
( T ))( r<br />
A<br />
)<br />
F ( X , T,<br />
P)<br />
, (2)<br />
dP Po<br />
T FT<br />
Y F3<br />
( X , P,<br />
T ) . (3)<br />
dW P To<br />
FTo<br />
Za simultano <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (1) do (3) e pot<strong>re</strong>bno<br />
site vklu~<strong>eni</strong> veli~ini vo niv da se izrazat p<strong>re</strong>ku konverzijata,<br />
temperaturata i pritisokot.<br />
Prviot ~ekor e da se sostavi stehiometriska tablica<br />
za parcijalnite pritisoci vo kineti~kiot izraz da se dobijat<br />
p<strong>re</strong>ku konverzija. Pot<strong>re</strong>bnite <strong>re</strong>lacii se slednite:<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
yi<br />
P P;<br />
F ( X )<br />
y<br />
Ao<br />
y<br />
0,<br />
11;<br />
F ( X ) F<br />
i<br />
Ao<br />
F<br />
X <br />
Ao<br />
<br />
i 1<br />
1<br />
0,<br />
5<br />
0,<br />
11 <br />
( <br />
) 1<br />
F<br />
Ao<br />
Ao<br />
T<br />
A<br />
F<br />
A<br />
y<br />
Bo<br />
;<br />
( <br />
i<br />
0,<br />
1;<br />
F<br />
Ao<br />
i / A<br />
F<br />
y<br />
A<br />
I<br />
<br />
0,<br />
79;<br />
F<br />
F<br />
X ); i<br />
<br />
F<br />
2<br />
0,<br />
055;<br />
io<br />
Ao<br />
Ao<br />
X ;<br />
; <br />
i / A<br />
Molskite protoci na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se:<br />
F<br />
Ao y AoFTo<br />
i<br />
.<br />
( <br />
)<br />
0, 111,<br />
0 0,<br />
11 kmol/s<br />
396 kmol/h;<br />
______________<br />
* Ravenkata za promena na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot e<br />
izvedena vo primerot 14, vo pettiot del.<br />
A
F<br />
Bo<br />
I<br />
y<br />
1;<br />
<br />
A<br />
I<br />
Bo<br />
F y F<br />
To<br />
B<br />
F<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
To<br />
<br />
<br />
0,<br />
1<br />
0,<br />
79<br />
1,<br />
0 <br />
360 / 396<br />
1,<br />
0 <br />
0,<br />
1<br />
0,<br />
79<br />
kmol/s<br />
360 kmol/h;<br />
0,<br />
909;<br />
<br />
kmol/s<br />
2844 kmol/h;<br />
I<br />
2844 / 396<br />
<br />
7,<br />
182<br />
Za molskata koncentracija na <strong>re</strong>aktantot na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot se dobiva v<strong>re</strong>dnosta<br />
p Ao y AoPo<br />
0, 11<br />
2<br />
3<br />
C Ao 0,<br />
00345 kmol/m ,<br />
RTo<br />
RTo<br />
0,<br />
082 777<br />
dodeka za promenliviot vkupen molski i volumenski protok se<br />
pi{uvaat <strong>re</strong>laciite:<br />
F<br />
F<br />
T<br />
To<br />
F<br />
<br />
io<br />
FTo Fio;<br />
FT<br />
( X ) Fi<br />
( X ) ;<br />
F<br />
F<br />
o<br />
F<br />
Ao<br />
T<br />
To<br />
( (<br />
i /( <br />
A))<br />
X<br />
FTo<br />
1<br />
X<br />
1<br />
0,<br />
055X<br />
;<br />
Po<br />
T<br />
P T<br />
Po<br />
T<br />
o<br />
( 1<br />
0,<br />
55X<br />
) .<br />
P T<br />
o<br />
Se sostavuva stehiometriska tablica i se kombinira so<br />
kinetikata:<br />
( r<br />
A<br />
) k<br />
( r<br />
A<br />
) k<br />
1<br />
X <br />
y<br />
X <br />
y<br />
Ao<br />
p<br />
p<br />
Ao<br />
A<br />
C<br />
<br />
p<br />
<br />
<br />
B<br />
pC<br />
<br />
<br />
p AK<br />
<br />
;<br />
<br />
<br />
( 0,<br />
909 0,<br />
5X<br />
)<br />
P <br />
( 1<br />
0,<br />
055X<br />
) K<br />
0,<br />
11;<br />
P ( atm);<br />
P<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
2<br />
o<br />
2<br />
P<br />
X<br />
2<br />
( 1<br />
X )<br />
2<br />
1<br />
X (<br />
0,<br />
1<br />
0,<br />
055X<br />
) X kmol <br />
( rA<br />
) k <br />
P <br />
.<br />
( 1 0,<br />
055 ) 2 2 <br />
<br />
( 1 ) kg ts<br />
<br />
(4)<br />
X <br />
X K P X <br />
ka <br />
Zabele{ka: Se poka`alo deka za konverzii X 0,<br />
05 brzinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata ne zavisi od konverzijata! Ako vo brzinskiot<br />
izraz (4) za konverzijata se zam<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>dnosta X = 0,05, se<br />
dobiva:<br />
2<br />
.<br />
<br />
;<br />
<br />
501
0,<br />
01094 kmol<br />
( rA<br />
) k 0,<br />
425 P<br />
; P(<br />
atm).<br />
2<br />
K kg s <br />
P<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
(5)<br />
<br />
<br />
kat <br />
Pri <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (1) do (3) }e se primenat dvata<br />
izraza za brzinata, izrazite (4) i (5), so na<strong>re</strong>dbata “if”.<br />
502<br />
SO<br />
2<br />
1<br />
O<br />
2<br />
2<br />
V O<br />
2 5 <br />
SO<br />
V O<br />
A B 2 5 <br />
Po = 2 atm<br />
i<br />
Fio Fi() Fi(X) pi<br />
( X , P)<br />
yi<br />
P P<br />
FT<br />
( X )<br />
A FAo FAo– FAo(1–X)<br />
B FBo FBo–0,5<br />
FAo(B–0,5X) =<br />
FAo(0,909–0,5X)<br />
C 0 FAoX<br />
I FI FI<br />
FTo<br />
FI = FAoI =<br />
=7,182FAo<br />
FT(X) =<br />
FTo–0,5FAoX =<br />
= FTo(1–0,5yAoX)<br />
C<br />
p<br />
p<br />
B<br />
p<br />
p<br />
3<br />
A<br />
C<br />
I<br />
<br />
F<br />
y<br />
F<br />
<br />
F<br />
<br />
y<br />
To<br />
Ao<br />
Ao<br />
y<br />
To<br />
Ao<br />
<br />
F<br />
<br />
F<br />
y<br />
To<br />
Ao<br />
To<br />
F ( X )<br />
FAo<br />
( 1<br />
X )<br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
5y<br />
X )<br />
Ao<br />
( 1<br />
X )<br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
055X<br />
)<br />
( 0,<br />
909 0,<br />
5X<br />
)<br />
P<br />
( 1 0,<br />
5y<br />
X )<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 0,<br />
909 0,<br />
5X<br />
)<br />
P<br />
( 1 0,<br />
055X<br />
)<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
( 1<br />
0,<br />
5y<br />
Ao<br />
P<br />
X )<br />
X<br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
055X<br />
)<br />
7,<br />
182FAo<br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
5y<br />
Ao X )<br />
7,<br />
182<br />
P<br />
( 1<br />
0,<br />
055X<br />
)<br />
P vkupno = pi = P
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
So izvedbata na brzinskiot izraz kako funkcija od konverzijata,<br />
temperaturata i pritisokot, prvata ravenka vo sistemot<br />
od dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki e kompletirana. Ostanuva da se<br />
op<strong>re</strong>delime pome|u <strong>re</strong>{avawe na problemot razgleduvaj}i edna<br />
cevka od <strong>re</strong>aktorot ili site cevki! Se razbira deka toa {to se<br />
slu~uva vo edna cevka na ist na~in se slu~uva vo site cevki: <strong>re</strong>aktorot<br />
vsu{nost e paralelna kombinacija od poedine~ni <strong>re</strong>aktori<br />
– cevki. Se op<strong>re</strong>deluvame p<strong>re</strong>smetkite da gi izvedeme za edna<br />
cevka. Ova zna~i deka vlezniot protok na <strong>re</strong>aktantot e:<br />
FAo, cevka FAo<br />
/ 4631<br />
<br />
396 / 4631<br />
<br />
0,<br />
0855kmol/h<br />
5<br />
2,<br />
375 10<br />
kmol/s.<br />
Spo<strong>re</strong>d toa, prvata dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka, ravenkata<br />
na molskiot bilans (1), }e izgleda vaka:<br />
dX<br />
dW<br />
<br />
F<br />
( r<br />
A<br />
)<br />
Ao,<br />
cevka<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
1<br />
kg<br />
kat<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
(1 cevka)<br />
i }e se <strong>re</strong>{ava so dvata brzinski izraza.<br />
Integriraweto, odnosno <strong>re</strong>{avaweto na site tri dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki }e se izveduva za koli~ina katalizator vo<br />
edna cevka. Vkupnata koli~ina katalizator }e se dobiva so mno-<br />
`ewe so vkupniot broj cevki.<br />
U{te edna va`na zabele{ka e deka pri podgotovkata na<br />
drugite dve dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki }e t<strong>re</strong>ba da se vnimava vo<br />
smisla na veli~inite koi se odnesuvaat na protocite, povr{inata<br />
na toplinskata razmena i nap<strong>re</strong>~niot p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorskite<br />
cevki.<br />
Toplinskiot bilans, odnosno ravenkata (2), t<strong>re</strong>ba da se<br />
podgotvi za <strong>re</strong>{avawe. Vo ravenkata izrazite se zamenuvaat soodvetno,<br />
a se vnesuvaat i poznatite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti. Podolu<br />
se dad<strong>eni</strong> site pot<strong>re</strong>bni podgotovki:<br />
– specifi~na povr{ina na toplinskata razmena:<br />
2RL<br />
ncevki<br />
2 3 1 3<br />
4 2<br />
a' ( m /m ) ( m /kg ) ( m /kg )<br />
2<br />
kat <br />
kat ;<br />
R<br />
L n<br />
<br />
D<br />
cevki<br />
sloj<br />
sloj<br />
4<br />
2<br />
a '<br />
0,<br />
1046 ( m /kg kat ) ;<br />
0,<br />
0706 541,<br />
85<br />
503
– proizvod od koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina i specifi~nata<br />
povr{ina:<br />
2<br />
2<br />
U a'<br />
0,<br />
0567 kJ/(m s K) 0,<br />
1046(<br />
m /kg );<br />
504<br />
kat<br />
U a'<br />
0,<br />
00593 kJ/(kg s K) 21,<br />
343kJ/(kg<br />
h K);<br />
kat<br />
kat<br />
– toplina na <strong>re</strong>akcijata kako funkcija od temperaturata:<br />
H<br />
r<br />
T<br />
<br />
( T ) H<br />
C<br />
dT 98700<br />
C<br />
dT ;<br />
r,<br />
TR<br />
TR<br />
1<br />
1<br />
<br />
<br />
P<br />
<br />
C P iC<br />
P,<br />
i iC<br />
P,<br />
i CP,<br />
A 0,<br />
5CP,<br />
B CP,<br />
C<br />
( <br />
A)<br />
1<br />
C P<br />
(<br />
30,<br />
186 <br />
( 35,<br />
64 <br />
42,<br />
4310<br />
71,<br />
68 10<br />
3<br />
3<br />
3<br />
6<br />
T 31,<br />
49 10<br />
<br />
6<br />
T 18,<br />
1810<br />
T<br />
<br />
700<br />
0,<br />
5(<br />
24,<br />
01<br />
17,<br />
497 10<br />
T 6,<br />
619310<br />
3<br />
CP<br />
6,<br />
551<br />
20,<br />
502 10<br />
T 10<br />
10<br />
T kJ/(kmol K) ;<br />
ovaa temperaturna zavisnost za CP<br />
se zamenuva vo izrazot za<br />
toplina na <strong>re</strong>akcija i se izvr{uva nazna~enoto integrirawe:<br />
<br />
H r<br />
F C<br />
( T<br />
6<br />
( T ) 98700<br />
6,<br />
551(<br />
T 700)<br />
10,<br />
2510<br />
6<br />
3,<br />
33310<br />
3<br />
3<br />
700 ) kJ/kmol;<br />
– suma vo im<strong>eni</strong>telot vo ravenkata (2):<br />
i<br />
<br />
P,<br />
i<br />
<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
F( <br />
X ) C <br />
<br />
Ao<br />
i<br />
i / A<br />
P,<br />
i<br />
<br />
F<br />
Ao<br />
<br />
C<br />
i<br />
2<br />
P,<br />
i<br />
FiC P,<br />
i FAo<br />
( iC<br />
P,<br />
i CP<br />
<br />
T<br />
T<br />
3<br />
X )<br />
2<br />
2<br />
) <br />
6<br />
)<br />
( T<br />
F<br />
iC<br />
P,<br />
i ACP,<br />
A <br />
BC<br />
P,<br />
B I CP,<br />
I<br />
30,<br />
186<br />
<br />
<br />
42,<br />
4310<br />
7,<br />
182(<br />
26,<br />
167<br />
<br />
3<br />
6,<br />
612 10<br />
3<br />
3<br />
T <br />
6<br />
T 18,<br />
18 10<br />
T<br />
2<br />
2<br />
Ao<br />
P<br />
T<br />
) <br />
2<br />
<br />
) <br />
700<br />
0,<br />
909(<br />
24,<br />
01<br />
17,<br />
497 10<br />
T 6,<br />
619310<br />
3<br />
0,<br />
2885 10<br />
2<br />
) <br />
<br />
iC<br />
X<br />
( <br />
)<br />
<br />
239,<br />
942 105,<br />
822 10<br />
T 26,<br />
226 10<br />
T kJ/(kmol K) .<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
6<br />
2<br />
6<br />
6<br />
T<br />
T<br />
2<br />
2<br />
P,<br />
i<br />
A<br />
) <br />
)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Toplinskiot bilans (2) podrazbira vklu~uvawe na site<br />
izved<strong>eni</strong> izrazi. Molskiot protok na <strong>re</strong>aktantot, sli~no kako<br />
vo molskiot bilans, }e se odnesuva na edna cevka:<br />
dT<br />
dW<br />
Ua'(<br />
T<br />
<br />
F<br />
a<br />
T ) ( r<br />
Ao,<br />
cevka<br />
( <br />
C<br />
i<br />
A<br />
P,<br />
i<br />
)( H<br />
C<br />
o<br />
r<br />
P<br />
( T ))<br />
X )<br />
( K/kg<br />
kat<br />
) . (2 cevka)<br />
Integriraweto i na ovaa dife<strong>re</strong>ncijalna ravenka }e se<br />
izveduva za koli~ina katalizator vo edna cevka.<br />
Ravenkata za promena na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot,<br />
dP Po<br />
T FT<br />
Y , (3)<br />
dW P To<br />
FTo<br />
isto taka t<strong>re</strong>ba da se podgotvi za <strong>re</strong>{avawe. Toa vsu{nost zna~i<br />
da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta za Y i FT/FTo da se zam<strong>eni</strong> so (1+X),<br />
dP<br />
Po<br />
T<br />
Y ( 1<br />
X<br />
) . (3)<br />
dW<br />
P To<br />
Za da se p<strong>re</strong>smeta Y,<br />
1 G ( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
Y <br />
1,<br />
75G<br />
150<br />
smesa<br />
<br />
,<br />
A sloj smesa<br />
oD<br />
3<br />
, P <br />
DP<br />
<br />
p<strong>re</strong>thodno se p<strong>re</strong>smetuvaat:<br />
– nap<strong>re</strong>~niot p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorskite cevki:<br />
2<br />
Acevka<br />
, 785 Dcevka<br />
A 0 0,<br />
785 0,<br />
0706 0,<br />
00391 m ;<br />
– masenata brzina po cel nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek G, mo`e da se<br />
p<strong>re</strong>smeta so vkupniot protok i nap<strong>re</strong>~niot p<strong>re</strong>sek od site cevki<br />
ili pak vo odnos na samo edna cevka. Bidej}i se dad<strong>eni</strong> vkupni<br />
vlezni protoci, G }e go p<strong>re</strong>smetame vo odnos na celiot nap<strong>re</strong>-<br />
~en p<strong>re</strong>sek:<br />
m<br />
FioM<br />
i FAoM<br />
A FBoM<br />
B FI<br />
M I<br />
G const.<br />
<br />
,<br />
A A<br />
A<br />
( 396<br />
64 360<br />
32 2844<br />
28)<br />
1<br />
2<br />
G <br />
1,<br />
778 kg/(m s).<br />
2<br />
0,<br />
785<br />
0,<br />
0706 4631 3600<br />
2<br />
2<br />
505
506<br />
– Drugite podatoci se:<br />
<br />
sloj<br />
<br />
541,<br />
85<br />
kg/m<br />
3<br />
;<br />
<br />
smesa,<br />
o<br />
0,<br />
8657 kg/m ; 0.<br />
45;<br />
DP<br />
0,<br />
00457 m;<br />
smesa<br />
3,<br />
72110<br />
kg/(m s)<br />
.<br />
Za Y se dobiva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
Y =<br />
1<br />
1,<br />
778 ( 1<br />
0,<br />
45)<br />
<br />
( 1<br />
0,<br />
45)<br />
5 <br />
1,<br />
75 1,<br />
778 150<br />
3,<br />
72110<br />
<br />
0,<br />
00391<br />
541,<br />
85 0,<br />
86,<br />
57 0,<br />
00457 3<br />
0,<br />
45 <br />
0,<br />
00457<br />
<br />
<br />
2 <br />
<br />
1 kg/(m s ) Pa<br />
Y 4802,<br />
484 <br />
2<br />
<br />
m s<br />
kg kat kg kat <br />
i se zamenuva vo dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka (3). Se dobiva ravenka<br />
podgotvena za <strong>re</strong>{avawe:<br />
<br />
dP<br />
Po<br />
T Pa <br />
4802,<br />
484(<br />
1<br />
0,<br />
055X<br />
) <br />
. (3 cevka)<br />
dW<br />
P To<br />
kg kat <br />
Bidej}i pritisokot vo brzinskiot izraz e vo atmosferi<br />
(taka e dadena i zemena brzinskata konstanta), za ko<strong>re</strong>kten<br />
sistem od dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki }e mora i dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
ravenka za promenata na pritisokot da se transformira vo atmosferi:<br />
dP 4802,<br />
484<br />
Po<br />
T<br />
Po<br />
T atm<br />
( 1<br />
0,<br />
055X<br />
) 0,<br />
0474(<br />
1<br />
0,<br />
055X<br />
) <br />
<br />
dW<br />
5<br />
1,<br />
01310<br />
P To<br />
P To<br />
kg kat<br />
(3 cevka)<br />
Integriraweto i na dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka za promena<br />
na pritisokot }e se izveduva za koli~ina katalizator vo edna<br />
cevka.<br />
So <strong>re</strong>{avawe/integrirawe na sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki (1cevka), (2cevka) i (3cevka), za koli~inata na katalizatorot<br />
vo edna cevka:<br />
2<br />
W cevka 0,<br />
785 D L sloj<br />
0,<br />
785<br />
( 0,<br />
0706 ) 6,<br />
1<br />
541,<br />
85 12,<br />
93 kg kat ,<br />
so primena na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot<br />
paket POLYMATH se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
5<br />
2<br />
3
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 12.93 12.93<br />
X 0 0 0.9076139 0.9076139<br />
T 777 704.24348 860.46178 704.24348<br />
P 2 1.3333296 2 1.3333296<br />
Faoc 2.375E-05 2.375E-05 2.375E-05 2.375E-05<br />
B 0.1 0.0527126 0.1 0.0527126<br />
Kp 53.872233 12.343381 258.674 258.674<br />
k 2.686E-05 3.046E-06 7.109E-05 3.046E-06<br />
R1 2.283E-05 1.726E-06 5.929E-05 1.726E-06<br />
C 2902.2175 26.815122 2902.2175 571.10928<br />
R2 0.0053721 6.691E-08 0.0053721 6.691E-08<br />
R 2.283E-05 6.691E-08 2.283E-05 6.691E-08<br />
H -9.846E+04 -9.869E+04 -9.816E+04 -9.869E+04<br />
suma 306.3323 301.45944 311.5819 301.45944<br />
delta 0 0 2.7591541 2.6573219<br />
Po 2 2 2 2<br />
To 777 777 777 777<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(W) = R/Faoc<br />
[2] d(T)/d(W) = (0.00593*(703-T)-(R*H))/(Faoc*(suma+delta))<br />
[3] d(P)/d(W) = -0.0474*(1-0.055*X)*(Po/P)*(T/To)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Faoc = 2.375*(10^(-5))<br />
[2] B = (0.1-(0.055*X))/(1-(0.055*X))<br />
[3] Kp = exp((11800/T)-11.2)<br />
[4] k = exp(-(97782/T)-(110.1*ln(1.8*T))+912.8)<br />
[5] R1 = k*((0.425*P)-0.011/(Kp^2))<br />
[6] C = (Kp^2)*((1-X)^2)<br />
[7] R2 = k*(((1-X)/(X+0.000001))^0.5)*((B*P)-((X^2)/C))<br />
[8] R = if(X
508<br />
X(W)<br />
W (kg)<br />
Zavisnost konverzija–masa katalizator<br />
T(W)<br />
W (kg)<br />
Zavisnost temperatura–masa katalizator<br />
P(W)<br />
W (kg)<br />
Zavisnost pritisok–masa katalizator
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
T (K)<br />
Operaciona linija, zavisnost X(T)<br />
Varijanti na problemot:<br />
1. Rabota so razmena na toplina, W cevka = 12,93 kg<br />
Po (atm)<br />
To<br />
(K)<br />
X izlez<br />
Tmax<br />
(K)<br />
X(T)<br />
T izlez<br />
(K)<br />
P izlez<br />
(atm)<br />
a) 2 777 0,9076 860,46 704,24 1,333<br />
b) 2 688 0,65 747,5 707 1,224<br />
v) 1 777 0,585 808,65 705 P0<br />
g) 1 688 0,28 720 706 P0<br />
d) 3 777 0,973 888 704 2,38<br />
Od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati se konstatira slednovo: 1) Izlezniot<br />
efekt e podobar koga <strong>re</strong>aktorot pri ist pritisok raboti<br />
so povisoka vlezna temperatura. 2) Pri rabota na <strong>re</strong>aktorot so<br />
nizok pritisok (P = 1 atm) za <strong>re</strong>akcijata ne se koristi celata<br />
dol`ina na cevkite (pritisokot pa|a na nula na W 11 kg!). Toa<br />
e taka zatoa {to pri nizok pritisok i parcijalnite pritisoci<br />
se niski, pa <strong>re</strong>akcijata prosto se gasi! Ottuka proizleguva va`niot<br />
zaklu~ok za padot na pritisokot vo konvertorot za oksidacija<br />
na SO2 – toj mora da bide limitiran! Ova ograni~uvawe se<br />
kontrolira so nagoduvawe na odnosot dol`ina/dijametar na cevkite<br />
ispolneti so katalizator (ili na katalizatorskiot sloj). 3)<br />
Rabotata na <strong>re</strong>aktorot pri povisoki pritisoci i povisoka vlezna<br />
509
temperatura dava podobar efekt i vo pogled na konverzijata i<br />
vo pogled na padot na pritisokot. 4) Soglasno so <strong>re</strong>zultatite za<br />
rabotata na <strong>re</strong>aktorot so razmena na toplina bi bila inte<strong>re</strong>sna<br />
spo<strong>re</strong>dbata so adijabatska rabota:<br />
510<br />
2. Adijabatska rabota vo trisloen <strong>re</strong>aktorski sistem so<br />
me|uladewe so vlezna temperatura vo sekoj sloj od To,i = 777 K<br />
i so vlezen pritisok vo prviot sloj od Po = 2 atm.<br />
Sloj X izlez<br />
X<br />
*<br />
adijab.<br />
T izlez<br />
(K)<br />
P izlez<br />
(atm)<br />
W sloj<br />
(kg)<br />
Prv sloj 0,54 0,56 947 1,946 4631<br />
Vtor sloj 0,8 0,805 860 1,79 13893<br />
T<strong>re</strong>t sloj 0,89 0,898 808 1,59 18524<br />
Vkupnata koli~ina katalizator vo site tri sloevi e:<br />
W 4631 13839 18524<br />
37048 kg ,<br />
vkupno<br />
{to e pomalku otkolku za rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena na<br />
toplina za isti vlezni uslovi i <strong>re</strong>~isi ist izlezen stepen na<br />
konverzija (Xizlez = 0,9076 i Wvkupno = 59880 kg). Ovoj <strong>re</strong>zultat e<br />
razbirliv: vo podra~jeto na visoki konverzii operacionata linija<br />
za t<strong>re</strong>tiot sloj e vo oblasta na povisoki brzini otkolku krajot<br />
na operacionata linija za rabota na <strong>re</strong>aktorot so razmena<br />
na toplina.<br />
Na krajot na ovaa analiza upatno e da se razgledaat i ograni~uvawata<br />
od ramnote`ata, bidej}i razgleduvanata <strong>re</strong>akcija e<br />
<strong>re</strong>verzibilna i egzotermna. Ovoj efekt na o~igleden na~in<br />
mo`e da se vidi ako site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja od analizata i ramnote`nata<br />
linija se nacrtaat na ist grafik. Ramnote`nata linija X * (T) se<br />
dobiva so primena na uslovot za ramnote`a vo kineti~kiot<br />
izraz. Na posledniot grafik, zaedno so ramnote`nata linija, se<br />
prika`ani dvete operacioni linii za rabota so razmena na toplina:<br />
1) To = 777 K, Po = 2 atm, 2) To = 688 K, Po = 2 atm, i operacionite<br />
linii za adijabatska rabota vo trisloen <strong>re</strong>aktorski sistem<br />
(To = 777 K i Po = 2 atm). Za p<strong>re</strong>smetka na ramnote`nata linija i<br />
za crtawe na grafikot e primenet softverskiot paket E-Z Solve.
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
0<br />
650 688 750 777 850 950 1050 1150<br />
T<br />
Ramnote`na linija X * (T), operacioni liniii X(T)<br />
za rabota so razmena na toplina, 1) To = 777 K, Po = 2 atm,<br />
i 2) To = 688 K, Po = 2 atm, i 3) operacioni linii za adijabatska<br />
rabota vo trisloen <strong>re</strong>aktorski sistem, To = 777 K, Po = 2 atm<br />
Zada~a 9<br />
2)<br />
1)<br />
T (K)<br />
X * (T)<br />
Tri varijanti na procesot<br />
kataliti~ka oksidacija na etilen vo etilenoksid<br />
Etilenoksid e hemikalija so {iroka primena i so golemotona`no<br />
proizvodstvo. Vo najgolem procent etilenoksidot se<br />
koristi za proizvodstvo na etilenglikol, potoa sledat proizvodstvoto<br />
na glikoleteri i poliglikoli, se koristi i vo proizvodstvoto<br />
na detergenti, kako sterilizator itn.<br />
Etilenoksid se dobiva so oksidacija na etilen. Procesot<br />
ima pove}e varijanti i site tie se povrzani so izvorot na kislorod<br />
(kislorod od vozduh, kislorod vo golema koli~ina metan,<br />
di<strong>re</strong>ktna oksidacija so <strong>re</strong>~isi ~ist kislorod i drugo). Reakcijata,<br />
zavisno od procesot, se odviva vo parna faza na temperatura<br />
od okolu 250 o C i na pritisoci vo intervalot od 5 do 15 atm.<br />
3)<br />
511
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e egzotermna so silen toplinski efekt, <strong>re</strong>aktorite<br />
se od tipot pove}ecevni so ladewe ili pak se kombinacija<br />
od <strong>re</strong>aktorot i toplinski razmenuva~ kade {to toplina<br />
razmenuvaat vleznata i izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot. Kako medium<br />
za ladewe glavno se koristi voda ili nekoe maslo (na primer<br />
kerozin) so konstantna temperatura.<br />
Oksidacijata na etilen do etilenoksid se odviva vo prisustvo<br />
na katalizator. Katalizatorot e s<strong>re</strong>bro naneseno na inerten<br />
nosa~. Mehanizmot na ovaa <strong>re</strong>akcija na oksidacija vklu~uva<br />
najmalku dve <strong>re</strong>akcii: so ednata, glavna <strong>re</strong>akcija, se dobiva etilenoksid<br />
(oksidacija na etilen), a so drugata <strong>re</strong>akcija etilenot<br />
sogoruva do voda i jagleroddioksid. Potro{uva~kata na etilen<br />
vo nepo`elnata <strong>re</strong>akcija t<strong>re</strong>ba da se minimizira, a toa se postignuva,<br />
zavisno od procesot, p<strong>re</strong>d sè p<strong>re</strong>ku izbor na operacionite<br />
uslovi i sostavot na vleznata smesa.<br />
Vo ovaa zada~a }e bidat razgledani tri varijanti na<br />
procesot. Site se so <strong>re</strong>aktori od tipot pove}eceven i site<br />
p<strong>re</strong>smetki glavno se bazirani na literaturni podatoci. Za<br />
podatocite {to nedostigaat se prav<strong>eni</strong> simulacii.<br />
Zaedni~ki za site tri varijanti se podatocite koi se odnesuvaat<br />
na stehiometrijata na <strong>re</strong>akciite, oblikot na brzinskite<br />
izrazi, aktivacionite energii, toplinite na <strong>re</strong>akcija i temperaturnite<br />
zavisnosti na toplinskite kapaciteti na u~esnicite<br />
vo <strong>re</strong>akciite. Tie se slednte:<br />
1) Stehiometrija i kinetika<br />
C2H<br />
4 0,5O<br />
2 C2H<br />
4O<br />
( A<br />
0,<br />
5B<br />
C)<br />
C H 3O<br />
2CO 2H O ( A 3B<br />
2D<br />
2W<br />
)<br />
512<br />
1<br />
2<br />
4<br />
2<br />
1<br />
1<br />
1<br />
1<br />
r1 k1C<br />
A CB<br />
ili r1<br />
k1<br />
p A pB<br />
k<br />
2<br />
2<br />
A1<br />
exp( E1<br />
/( RT )) ; E1<br />
23324 kcal/kmol;<br />
2<br />
1<br />
2<br />
2<br />
r2 k2C<br />
A CB<br />
ili<br />
r2<br />
k2<br />
p A pB<br />
k<br />
A<br />
2<br />
exp( E2<br />
/( RT )) ; E2<br />
4184 kcal/kmol<br />
2
2) Toplina na <strong>re</strong>akcija<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
H<br />
r,<br />
1<br />
106000<br />
kJ/kmol<br />
H<br />
r,<br />
2 1325000<br />
kJ/kmol A<br />
3) Temperaturni zavisnosti na toplinski kapaciteti<br />
2<br />
( T ) a bT cT kJ/(kmol K)<br />
:<br />
C2H4 (A),<br />
CP , i<br />
CP, A<br />
A<br />
3<br />
6<br />
11, 839 119,<br />
67 10<br />
T 36,<br />
515 10<br />
T<br />
O2 (B), 30,<br />
255 4,<br />
207 10<br />
T<br />
C2H4O (C),<br />
CP, B<br />
CP, C<br />
3<br />
3<br />
6<br />
3,<br />
201 195,<br />
07 10<br />
T 77,<br />
287 10<br />
T<br />
CO2 (D), 45,<br />
369 8,<br />
688 10<br />
T<br />
CP, D<br />
3<br />
H2O (W), 28,<br />
85 12,<br />
055 10<br />
T<br />
CP, W<br />
3<br />
CH4 (M), 22,<br />
324 48,<br />
116 10<br />
T<br />
CP, M<br />
N2 (N), 28,<br />
425 3,<br />
76 10<br />
T<br />
CP, N<br />
Varijanta 1. Proces so ~ist kislorod, etilen i metan<br />
Podatocite dobi<strong>eni</strong> so simulacija na procesot za proizvodstvo<br />
na 450 iljadi toni godi{no etilenoksid vo pove}eceven<br />
PBR, od ~ist kislorod i etilen vo prisustvo na golema<br />
koli~ina metan, se slednite:<br />
– Za procesot<br />
^ist kislorod i sve`a struja na etilen se me{aat so <strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja i zaedno se zag<strong>re</strong>vaat vo toplinski razmenuva~<br />
so toplinata na izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot. Na vlezot<br />
vo <strong>re</strong>aktorot smesata e so temperatura od 405 K. Recirkulacionata<br />
struja se formira na sledniov na~in (sosema simplificirana<br />
{ema): izleznata struja od <strong>re</strong>aktorot, otkako }e se izladi<br />
pominuvaj}i niz toplinskiot razmenuva~, odi vo apsorber, kade<br />
celosno se izdvojuvaat sozdad<strong>eni</strong>te etilenoksid i voda. Potoa<br />
strujata od neiz<strong>re</strong>agiran etilen, jagleroddioksid i metan se<br />
komprimira i odi vo karbonaten skruber, kade {to se izdvojuva<br />
pogolem del od jagleroddioksidot. Strujata so neiz<strong>re</strong>agiran etilen,<br />
metan i neatsorbiraniot jagleroddioksid e <strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja.<br />
3<br />
3<br />
2<br />
2<br />
513
514<br />
– Kinetika<br />
r ( r<br />
k<br />
r<br />
k<br />
1<br />
1<br />
2<br />
2<br />
B<br />
( r<br />
)<br />
1<br />
)<br />
2<br />
10<br />
1,<br />
8110<br />
B<br />
k C<br />
9<br />
1<br />
k<br />
kmol/(m<br />
exp( E<br />
/( RT )) ; E<br />
2<br />
A<br />
C<br />
C<br />
A<br />
0,<br />
5<br />
B<br />
C<br />
1<br />
3<br />
B<br />
2<br />
kmol/(m<br />
3<br />
kat<br />
1<br />
3<br />
kat<br />
6,<br />
75 10<br />
exp( E<br />
/( RT )) ; E<br />
h);<br />
C<br />
2<br />
<br />
A<br />
, C<br />
23324 kcal/kmol;<br />
h);<br />
C<br />
<br />
A<br />
B<br />
, C<br />
B<br />
( kmol/m<br />
( kmol/m<br />
4184 kcal/kmol;<br />
3<br />
);<br />
T ( K);<br />
(1)<br />
3<br />
);<br />
T ( K)<br />
.<br />
– Za <strong>re</strong>aktorot i razmenata na toplina<br />
Za procesot se koristi <strong>re</strong>aktor so volumen na katalizatorskiot<br />
sloj Vkat.sloj = 42,5 m 3 . Katalizatorot e smesten vo cevki<br />
so dijametar D = 0,039 m i dol`ina L = 12,8 m. Vo me|ucevniot<br />
prostor strui voda za ladewe so T = 405 K i P = 2,8 atm (temperaturata<br />
na vodata se zema konstantna). Koeficientot na p<strong>re</strong>nos<br />
na toplina e so v<strong>re</strong>dnost U = 633 kJ/(m 2 ·h·K).<br />
– Podatoci od simulacija na procesot<br />
Etilen<br />
(kmol/h)<br />
Kislorod<br />
(kmol/h)<br />
Etilenoksid<br />
(kmol/h)<br />
Jagleroddioksid<br />
(kmol/h)<br />
Voda<br />
(kmol/h)<br />
Metan<br />
(kmol/h)<br />
Vlez<br />
vo <strong>re</strong>aktorot<br />
5835<br />
(sve`a+<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
1435<br />
(sve`a struja)<br />
Izlez<br />
od <strong>re</strong>aktorot<br />
4300<br />
0 1268<br />
517<br />
(<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
0<br />
1052<br />
0 534<br />
4914<br />
(<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
4914<br />
Vkupno (kmol/h): 12701 12068<br />
Temperatura (K) 405 527<br />
Pritisok (atm) 16,65 15<br />
Konverzija<br />
na etilen<br />
26,3%<br />
(82,6 kon<br />
etilenoksid)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Kako {to se gleda od ovie podatoci, padot na pritisokot<br />
e minimiziran, a isto taka e minimizirano i sogoruvaweto na<br />
etilenot. Selektivnosta kon etilenoksid nasproti <strong>re</strong>akcijata<br />
na sogoruvawe e: 1268/(534/2) = 4,75, odnosno, odnosot na etilen<br />
konvertiran vo etilenoksid nasproti koli~inata etilen sogo<strong>re</strong>n<br />
vo jagleroddioksid i voda e 4,75 nasproti 1. Ili vaka:<br />
4,75·100/(1+4,75) = 82,6% od iz<strong>re</strong>agiraniot etilen se naso~<strong>eni</strong><br />
kon sozdavawe etilenoksid. Vkupnata konverzija na etilen e<br />
26,3%, {to e v<strong>re</strong>dnost koja se odr`uva vo <strong>re</strong>~isi site postrojki<br />
za etilenoksid za da se minimizira <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Re{<strong>eni</strong>e na ovaa varijanta na zada~ata zna~i proverka na<br />
podatocite od tabelata. ]e p<strong>re</strong>tpostavime deka ne se poznati<br />
podatocite za izlezot od <strong>re</strong>aktorot i }e p<strong>re</strong>smetame {to }e se<br />
dobie kako izlezen efekt so neizotermen PBR so poznat volumen<br />
na katalizatorskiot sloj i so poznati operacioni uslovi i<br />
uslovi na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot. Za ovaa p<strong>re</strong>smetka-proverka pot<strong>re</strong>bni<br />
se ravenkata za dizajn i toplinskiot bilans na PBR.<br />
Ravenkata za promena na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot nema da<br />
bide vklu~ena bidej}i padot na pritisokot e pomal od 10%.<br />
Ravenka za dizajn na PBR: Stanuva zbor za istov<strong>re</strong>meno<br />
slu~uvawe na dve paralelni <strong>re</strong>akcii: ednata e oksidacijata na<br />
etilen do etilenoksid i drugata e sogoruvaweto na etilen do<br />
jagleroddioksid i voda. Zatoa ravenkata za dizajn }e ja p<strong>re</strong>tstavuvaat<br />
molskite bilansi na site u~esnici vo <strong>re</strong>akciite. I toa<br />
nivnite dife<strong>re</strong>ncijalni formi. Soglasno so dad<strong>eni</strong>te kineti~ki<br />
podatoci, molskite bilansi }e gi opi{uvaat prom<strong>eni</strong>te na<br />
molskite protoci na u~esnicite so polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot izrazena<br />
p<strong>re</strong>ku volumenot na katalizatorskiot sloj.<br />
Sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki na molskite bilansi<br />
zaedno so <strong>re</strong>akcionata stehiometrija e sledniot:<br />
dFA<br />
<br />
rA<br />
rA,<br />
1 r<br />
dV<br />
dFB<br />
rB<br />
rB,<br />
1 r<br />
dV<br />
A,<br />
2<br />
B,<br />
2<br />
2(<br />
r<br />
1<br />
B,<br />
1<br />
(<br />
r r<br />
) ( r<br />
2<br />
)<br />
B,<br />
2<br />
) / 3 (<br />
2r<br />
r<br />
1<br />
2<br />
/ 3)<br />
515
516<br />
k<br />
k<br />
r<br />
k<br />
k<br />
1<br />
1<br />
1<br />
2<br />
2<br />
2<br />
dF<br />
C<br />
dV<br />
dF<br />
dV<br />
dF<br />
D<br />
W<br />
dV<br />
r (<br />
r<br />
B<br />
( r<br />
)<br />
B<br />
1<br />
r<br />
)<br />
C<br />
r<br />
D<br />
r<br />
2<br />
10<br />
1,<br />
8110<br />
10<br />
1,<br />
8110<br />
W<br />
k C<br />
9<br />
9<br />
1<br />
k<br />
2(<br />
r<br />
2(<br />
r<br />
r<br />
D<br />
B,<br />
1<br />
B,<br />
2<br />
2 r<br />
) 2r<br />
) / 3<br />
2 r<br />
2<br />
/ 3<br />
1<br />
kmol/(m<br />
kmol/(m<br />
2<br />
/ 3<br />
h)<br />
exp( 23324<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
))<br />
exp( 11727<br />
/ T ); T ( K);<br />
2<br />
A<br />
C<br />
C<br />
A<br />
0,<br />
5<br />
B<br />
C<br />
3<br />
B<br />
3<br />
kat<br />
3<br />
kat<br />
h)<br />
6,<br />
75 10<br />
exp( 4184<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
))<br />
6,<br />
75 10<br />
exp( 2104<br />
/ T ); T ( K)<br />
.<br />
Koncentraciite vo brzinskite izrazi se zamenuvaat vaka:<br />
Fi<br />
3<br />
Ci<br />
(kmol/m ) . (3)<br />
(<br />
FT<br />
, T )<br />
Promenliviot volumenski protok na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
niz <strong>re</strong>aktorot se izrazuva p<strong>re</strong>ku ravenkata na sostojba (se p<strong>re</strong>tpostavuva<br />
idealen gas):<br />
(m /h)<br />
3 FT<br />
T<br />
o<br />
. (4)<br />
FTo<br />
To<br />
Volumenskiot protok na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot i ravenkata<br />
za vkupniot molski protok se:<br />
FToRT<br />
o<br />
<br />
P<br />
F<br />
T<br />
i<br />
o<br />
o<br />
F<br />
F<br />
<br />
A<br />
12701 3<br />
F<br />
B<br />
0,<br />
082 405<br />
25333 m<br />
16,<br />
65<br />
F F F F .<br />
C<br />
Toplinski bilans na PBR: Reaktorot e od tipot pove}eceven<br />
vo obvivka, pri {to vo cevkite e smesten katalizator, dodeka<br />
vo me|ucevniot prostor strui voda kako medium za ladewe.<br />
Ova zna~i deka toplinskiot bilans }e gi vklu~uva site ~lenovi<br />
D<br />
W<br />
M<br />
/h;<br />
(2)<br />
(1)<br />
(5)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
(toplinata {to se nosi so strueweto na <strong>re</strong>akcionata smesa, toplinata<br />
{to se osloboduva so slu~uvaweto na <strong>re</strong>akciite i toplinata<br />
{to se razmenuva p<strong>re</strong>ku yidovite na cevkite so mediumot za<br />
ladewe). Toplinskiot bilans vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma e slednata<br />
ravenkata:<br />
dT<br />
dV<br />
Ua<br />
<br />
V<br />
( T<br />
a<br />
T ) <br />
<br />
i1<br />
R2<br />
<br />
j1<br />
N<br />
F C<br />
i<br />
( H<br />
P,<br />
i<br />
r,<br />
j<br />
)( r<br />
A,<br />
j<br />
)<br />
. (6)<br />
Vo ravenkata (6) se zamenuvaat numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za<br />
koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina i za temperaturata na vodata<br />
za ladewe, potoa temperaturnite zavisnosti za toplinskite<br />
kapaciteti (kako {to se zadad<strong>eni</strong>), dodeka za specifi~nata povr{ina<br />
na toplinska razmena, za sumata na toplinite na <strong>re</strong>akciite<br />
i za sumata na proizvodite FiCP,i se zamenuva kako {to<br />
sleduva:<br />
2<br />
<br />
j1<br />
6<br />
<br />
i1<br />
a V<br />
( H<br />
i<br />
r,<br />
j<br />
n<br />
<br />
n<br />
)( r<br />
cevki<br />
cevki<br />
A,<br />
j<br />
D<br />
( D<br />
cevka<br />
2<br />
cevka<br />
) ( H<br />
( H<br />
L<br />
<br />
/ 4)<br />
L D<br />
r,<br />
1<br />
r,<br />
1<br />
)( r<br />
)( r<br />
<br />
)<br />
<br />
4<br />
cevka<br />
<br />
) ( H<br />
212000<br />
r 441667 r ;<br />
1<br />
A,<br />
1<br />
B,<br />
1<br />
1<br />
A,<br />
1<br />
B,<br />
1<br />
4<br />
0,<br />
039<br />
)( r<br />
( H<br />
2<br />
r,<br />
2<br />
r,<br />
2<br />
2 106000<br />
r ( 1325000 / 3)<br />
r<br />
2<br />
102,<br />
564 m<br />
A,<br />
2<br />
)<br />
)( r<br />
B,<br />
2<br />
<br />
)<br />
<br />
F C F C F C F C F C F C F<br />
A,<br />
2<br />
B,<br />
2<br />
P,<br />
i A P,<br />
A B P,<br />
B C P,<br />
C D P,<br />
D W P,<br />
W M P,<br />
M<br />
So site zam<strong>eni</strong> ravenkata (6) }e izgleda vaka:<br />
dT<br />
dV<br />
633102,<br />
546(<br />
405 T ) ( 212000 r1<br />
441667 r2<br />
)<br />
<br />
. (7)<br />
6<br />
<br />
i1<br />
F<br />
i P,<br />
i C<br />
1<br />
;<br />
C<br />
.<br />
517
So solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH se<br />
<strong>re</strong>{ava sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (2) zaedno so dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
ravenka na toplinskiot bilans (7). Kon ovie ravenki<br />
se dodavaat site drugi pot<strong>re</strong>bni ravenki i izrazi. Kako<br />
krajna granica za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite se zadava volumenot<br />
na katalizatorskiot sloj, Vfinal = V kat.sloj = 42,5 m 3 . Izve{tajot od<br />
koristeweto na softverot (programa i <strong>re</strong>zultati) i grafi~kiot<br />
prikaz na site Fi(V), T(V), r1(V) i r2(V), se dad<strong>eni</strong> podolu.<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 42.5 42.5<br />
Fa 5835 4301.3729 5835 4301.3729<br />
Fb 1435 0.0561717 1435 0.0561717<br />
Fc 0 0 1266.375 1266.375<br />
Fd 517 517 1051.5042 1051.5042<br />
Fw 0 0 534.50422 534.50422<br />
T 405 405 862.11706 418.52804<br />
k1 0.0048133 0.0048133 2.241E+04 0.0122718<br />
k2 3.742E+07 3.742E+07 5.881E+08 4.426E+07<br />
Fto 1.27E+04 1.27E+04 1.27E+04 1.27E+04<br />
Ft 1.27E+04 1.207E+04 1.27E+04 1.207E+04<br />
Po 16.65 16.65 16.65 16.65<br />
To 405 405 405 405<br />
vo 2.533E+04 2.533E+04 2.533E+04 2.533E+04<br />
Fao 5835 5835 5835 5835<br />
v 2.533E+04 2.487E+04 5.237E+04 2.487E+04<br />
Ca 0.2303288 0.087784 0.2303288 0.1729236<br />
Cb 0.0566447 1.838E-06 0.0566447 2.258E-06<br />
r2 1566.5472 8.814E-11 1566.5472 8.814E-11<br />
r1 2.639E-04 3.189E-06 161.93359 3.189E-06<br />
rc 5.277E-04 6.378E-06 323.86718 6.378E-06<br />
ra 522.18292 6.378E-06 522.18292 6.378E-06<br />
rb 1566.5474 3.189E-06 1566.5474 3.189E-06<br />
rd 1044.3648 5.876E-11 1044.3648 5.876E-11<br />
rw 1044.3648 5.876E-11 1044.3648 5.876E-11<br />
Cpm 41.82898 41.82898 63.825271 42.479895<br />
Cpa 54.315977 54.315977 87.870868 55.528075<br />
R 8.314 8.314 8.314 8.314<br />
Cpc 63.12535 63.12535 107.53105 64.903232<br />
Cpb 31.958835 31.958835 33.88207 32.015747<br />
Cpd 48.88764 48.88764 52.85937 49.005172<br />
Cpw 33.732275 33.732275 39.243234 33.895356<br />
B 5.936E+05 5.936E+05 9.031E+05 5.994E+05<br />
A 6.919E+08 0.6760932 6.919E+08 0.6760932<br />
X 0 0 0.2628324 0.2628324<br />
518
ODE Report (RKF45)<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(V) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(V) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(V) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(V) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(V) = rw<br />
[6] d(T)/d(V) = (633*102.564*(405-T)+A)/B<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 1.81*(10^10)*exp(-11727/T)<br />
[2] k2 = 6.75*(10^9)*exp(-2104/T)<br />
[3] Fto = 12701<br />
[4] Ft = Fa+Fb+Fc+Fd+Fw+4914<br />
[5] Po = 16.65<br />
[6] To = 405<br />
[7] vo = Fto*0.082*To/Po<br />
[8] Fao = 5835<br />
[9] v = vo*T*Ft/To/Fto<br />
[10] Ca = Fa/v<br />
[11] Cb = Fb/v<br />
[12] r2 = k2*Ca*(Cb^3)<br />
[13] r1 = k1*Ca*(Cb^0.5)<br />
[14] rc = 2*r1<br />
[15] ra = 2*r1+r2/3<br />
[16] rb = r1+r2<br />
[17] rd = 2*r2/3<br />
[18] rw = rd<br />
[19] Cpm = 22.342+0.048116*T<br />
[20] Cpa = 11.839+0.11967*T-0.000036515*(T^2)<br />
[21] R = 8.314<br />
[22] Cpc = -3.201+0.19507*T-0.000077287*(T^2)<br />
[23] Cpb = 30.255+0.004207*T<br />
[24] Cpd = 45.369+0.008688*T<br />
[25] Cpw = 28.85+0.012055*T<br />
[26] B = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fd*Cpd+Fw*Cpw+4914*Cpm<br />
[27] A = (212000*r1)+(441667*r2)<br />
[28] X = (Fao-Fa)/Fao<br />
O~igledno e, osobeno od grafi~kiot prikaz, deka prva<br />
odi <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe: nejzinata temperaturna zavisnost<br />
brzo se maskira so zavisnosta od koncentracijata na kislorodot.<br />
Nasproti ova, brzinata na oksidacija na etilenot e<br />
silna funkcija od temperaturata i e maksimalna kade {to e i<br />
maksimumot za temperaturata. Potoa opa|a poradi opa|aweto<br />
519
na koncentracijata na kislorodot. Temperaturata go dostignuva<br />
svojot maksimum koga p<strong>re</strong>stanuva <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na<br />
etilen. Vo polo`bata kade {to p<strong>re</strong>stanuva i <strong>re</strong>akcijata na oksidacija<br />
na etilen (se potro{uva celiot kislorod), temperaturata<br />
e okolu 527 K (prika`ano na grafikot T(V)). Toa e nekade<br />
na s<strong>re</strong>dinata na <strong>re</strong>aktorot. Ova implicira deka <strong>re</strong>aktorot e<br />
golem!<br />
Prika`anite <strong>re</strong>zultati se dobi<strong>eni</strong> so zadad<strong>eni</strong>te podatoci<br />
za vlezot vo <strong>re</strong>aktorot i so p<strong>re</strong>tpostav<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>dnosti za<br />
p<strong>re</strong>deksponencijalnite faktori vo brzinskite konstanti.<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat p<strong>re</strong>smetanite podatoci za izlezot od <strong>re</strong>aktorot<br />
so zadad<strong>eni</strong>te (t<strong>re</strong>tata kolona vo tabelata), mo`e da se<br />
konstatira deka p<strong>re</strong>smetkata vo odnos na protocite vo izleznata<br />
struja uspeala. No toa ne e slu~aj so temperaturata. Maksimalnata<br />
temperatura vo <strong>re</strong>aktorot e 862 K, dodeka izleznata e<br />
418 K. Ednata e mnogu visoka (mo`e da p<strong>re</strong>dizvika „toplo mesto“<br />
i sinteruvawe na katalizatorot), drugata e mnogu niska, a<br />
<strong>re</strong>zultatot na toa e deka <strong>re</strong>akcijata se slu~uva samo vo prviot<br />
del od <strong>re</strong>aktorot. Za da se izbegnat vakvi efekti, <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e verojatno<br />
e povisoka vlezna temperatura (vo najgolem broj procesi<br />
za proizvodstvo na etilenoksid vleznata temperatura e okolu<br />
500 K) i da se intenzivira toplinskata razmena.<br />
520<br />
FB(V)<br />
FC(V)<br />
FD(V); FW(V)<br />
V (m 3 )<br />
Grafik na zavisnostite FC(V), FB(V), FD(V) i FW(V)
FB(V)<br />
r2(V)<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
FA(V)<br />
FC(V)<br />
V (m<br />
Grafik na zavisnostite FA(V), FB(V) i FC(V)<br />
3 )<br />
T(V)<br />
T =527 K<br />
r1(V)<br />
V (m<br />
Grafik na zavisnosta T(V)<br />
3 )<br />
V (m<br />
Grafik na zavisnostite r1(V) i r2(V)<br />
3 )<br />
521
522<br />
Varijanta 2. Proces so kislorod od vozduh<br />
Vo ovaa varijanta }e bide izvedena simulacija na procesot<br />
na oksidacija na etilen so kislorod od vozduh vrz baza na<br />
necelosni literaturni podatoci. Necelosni se podatocite za<br />
kinetikata na procesot.<br />
So poznati podatoci za: 1) sostavot na vleznata smesa i uslovite<br />
na vlezot, 2) <strong>re</strong>aktorot i <strong>re</strong>aktorskiot sloj i 3) mediumot<br />
za razmena na toplina, vo p<strong>re</strong>smetkite {to sledat }e bide<br />
izvedena simulacija na kinetikata na procesot i simulacija na<br />
odnosot dijametar/dol`ina na katalizatorskite cevki. Rezultatite<br />
od simulacijata }e bidat ocenuvani vrz baza na vkupnata<br />
konverzija na etilenot i selektivnosta kon etilenoksid.<br />
– Podatoci za vleznata smesa:<br />
Vleznata smesa e so stehiometriski odnos na <strong>re</strong>aktantite<br />
etilen i kislorod, bazirano na <strong>re</strong>akcijata na oksidacija na etilen<br />
do etilenoksid: molskite protoci na etilen, kislorod i azot<br />
se: FAo = 500 kmol/h; FBo = 250 kmol/h i FNo = 1000 kmol/h; temperaturata<br />
i pritisokot na vlezot se: To = 260 o C = 533 K, Po = 10 atm;<br />
gustinata i viskozitetot na <strong>re</strong>akcionata smesa vo uslovi na vle-<br />
3<br />
5<br />
zot vo <strong>re</strong>aktorot se: 6,<br />
618 kg/m , 2,<br />
782 10<br />
kg/(m s).<br />
o<br />
– Podatoci za <strong>re</strong>aktorot i katalizatorot:<br />
Reaktorot e sostaven od 1000 cevki ispolneti so katalizator.<br />
Vnat<strong>re</strong>{niot dijametar i dol`inata na cevkite }e se<br />
simuliraat vo ramkite D = 0,041–0,082 m i L = 7–15 m, so cel da<br />
se minimizira padot na pritisokot niz <strong>re</strong>aktorot. Poroznosta<br />
na katalizatorskiot sloj e = 0,45, dodeka gustinata na kataliti~kite<br />
~estici so dijametar DP = 0,0075 m e P = 1923 kg/m 3 .<br />
– Medium za ladewe:<br />
Vo me|uprostorot okolu cevkite so katalizator strui<br />
medium za ladewe so konstantna temperatura Ta = 505 K.<br />
Toplinite na dvete <strong>re</strong>akcii i temperaturnite zavisnosti<br />
na toplinskite kapaciteti se dad<strong>eni</strong> kako zaedni~ki podatoci<br />
za site <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Zabele{ki: 1) Pri simulacija na brzinskite izrazi }e se<br />
koristat isti podatoci za aktivacionite energii kako vo varijantata<br />
1. 2) ]e se simulira proces so i bez pad na pritisokot.<br />
3) ]e se izvedat simulacii so pad na pritisokot za najmalku dva<br />
odnosa dijametar/dol`ina na cevkite.<br />
Re{<strong>eni</strong>e 1:<br />
Ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e bide bazirano na poznat kineti~ki izraz<br />
za <strong>re</strong>akcijata na oksidacija na etilen i simuliran kineti~ki<br />
izraz za <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na etilen.<br />
Ravenkite {to t<strong>re</strong>ba da se kombiniraat za <strong>re</strong>{avawe na<br />
problemot se: ravenkata za dizajn na PBR, kineti~kite izrazi i<br />
toplinskiot bilans.<br />
Kineti~ki izrazi: Za <strong>re</strong>akcijata na oksidacija na etilen<br />
e poznat sledniov brzinski izraz:<br />
1/<br />
3 2 / 3<br />
1 p A,<br />
pB<br />
( rA ) k1<br />
p A pB<br />
kmol/(kgkath)<br />
;<br />
( atm),<br />
dodeka za <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na etilenot }e se simulira<br />
sledniov brzinski izraz:<br />
<br />
( rA ) 2 k2<br />
p A pB<br />
kmol/(kgkath)<br />
; p A,<br />
pB<br />
( atm).<br />
Brzinskite izrazi se dopolnuvaat so necelosni zavisnosti<br />
za brzinskite konstanti:<br />
r (<br />
r<br />
k<br />
r<br />
k<br />
1<br />
1<br />
2<br />
2<br />
1<br />
( r<br />
A<br />
A<br />
2<br />
)<br />
1<br />
)<br />
k<br />
2<br />
1<br />
k<br />
p<br />
2<br />
0,<br />
3335<br />
A<br />
p<br />
0,<br />
6665<br />
B<br />
kmol/(kg<br />
kmol/(kg<br />
exp( 4184<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A<br />
p<br />
1<br />
h)<br />
2<br />
h)<br />
A exp( 23324<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A exp( 11737<br />
/ T ); T ( K);<br />
A<br />
<br />
A pB<br />
kat<br />
kat<br />
exp( 2105<br />
/ T ); T ( K)<br />
.<br />
Parcijalnite pritisoci vo brzinskite izrazi se zamenuvaat<br />
vaka:<br />
Fi<br />
pi<br />
P , (9)<br />
FT<br />
dodeka ravenkata za vkupniot molski protok e slednata:<br />
T<br />
A<br />
B<br />
C<br />
D<br />
W<br />
N<br />
(8)<br />
F F F F F F F . (10)<br />
523
Ravenka za dizajn na PBR: Ravenkata za dizajn }e ja p<strong>re</strong>tstavuvaat<br />
dife<strong>re</strong>ncijalnite formi na molskite bilansi na site<br />
u~esnici vo <strong>re</strong>akciite. Soglasno so kineti~kiot izraz za brzinata<br />
na oksidacija na etilenot, molskite bilansi }e gi opi{uvaat<br />
prom<strong>eni</strong>te na molskite protoci na u~esnicite vo <strong>re</strong>akciite<br />
so polo`bata vo <strong>re</strong>aktorot izrazena p<strong>re</strong>ku koli~ina katalizator.<br />
Sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki na molskite bilansi,<br />
zaedno so <strong>re</strong>akcionata stehiometrija, e sledniot:<br />
524<br />
dFA<br />
rA<br />
rA,<br />
1 rA,<br />
2<br />
dW<br />
(<br />
r1<br />
r2<br />
)<br />
dFB<br />
rB<br />
rB,<br />
1 rB,<br />
2<br />
dW<br />
0,<br />
5rA,<br />
1 3r<br />
dFC<br />
dV<br />
rC<br />
(<br />
rA,<br />
1)<br />
r1<br />
dFD<br />
rD<br />
2(<br />
rA,<br />
2 ) 2r2<br />
dV<br />
dFW<br />
dV<br />
rW<br />
rD<br />
2r2<br />
A,<br />
2<br />
(<br />
0,<br />
5r<br />
3r<br />
)<br />
1<br />
2<br />
(11)<br />
Toplinski bilans na PBR: Bidej}i <strong>re</strong>aktorot e od ist tip,<br />
pove}eceven vo obvivka so katalizator smesten vo cevkite i so<br />
ladewe so medium koj strui vo me|ucevniot prostor, i vo ovaa<br />
varijanta na zada~ata ravenkata na toplinskiot bilans }e gi<br />
vklu~uva site ~lenovi (toplinata {to se nosi so strueweto na<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa, toplinata {to se osloboduva so slu~uvawe<br />
na <strong>re</strong>akciite i toplinata {to se razmenuva p<strong>re</strong>ku yidovite na<br />
cevkite so mediumot za ladewe). Toplinskiot bilans vo dife<strong>re</strong>ncijalna<br />
forma e kako ravenkata (6):<br />
dT<br />
dW<br />
Ua<br />
<br />
W<br />
( T<br />
a<br />
T ) <br />
<br />
i1<br />
R2<br />
<br />
j1<br />
N<br />
F C<br />
i<br />
( H<br />
P,<br />
i<br />
r,<br />
j<br />
)( r<br />
A,<br />
j<br />
)<br />
. (12)<br />
Vo ravenkata (12) se zamenuvaat numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti za<br />
koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina i za temperaturata na medi-
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
umot za ladewe, potoa temperaturnite zavisnosti za toplinskite<br />
kapaciteti (kako {to se zadad<strong>eni</strong>), dodeka za specifi~nata<br />
povr{ina na toplinska razmena, za sumata na toplinite na <strong>re</strong>akciite<br />
i za sumata na proizvodite FiCP,i se zamenuva kako {to<br />
sledi:<br />
ncevkiDcevka<br />
L<br />
4<br />
aW <br />
;<br />
2<br />
n ( D<br />
/ 4)<br />
L D <br />
<br />
sloj<br />
a<br />
cevki<br />
0,<br />
041<br />
cevka<br />
( 1<br />
)<br />
1923<br />
( 1<br />
W<br />
<br />
P<br />
4<br />
<br />
1057,<br />
65<br />
sloj<br />
0,<br />
45)<br />
0,<br />
0922<br />
<br />
m<br />
cevka<br />
1057,<br />
65<br />
2<br />
/kg<br />
kat<br />
.<br />
sloj<br />
kg/m<br />
Zabele{ka: Za prvata simulacija se izbrani cevki so vnat<strong>re</strong>{en<br />
dijametar D = 0,041 m i dol`ina L = 15 m.<br />
6<br />
<br />
i1<br />
i<br />
2<br />
<br />
j<br />
1<br />
( H<br />
r,<br />
j )( rA,<br />
j ) ( H<br />
r,<br />
1)(<br />
rA,<br />
1)<br />
( H<br />
r,<br />
2 )( rA<br />
106000<br />
r 1325000<br />
r ;<br />
F C F C F C F C F C F C F<br />
P,<br />
i A P,<br />
A B P,<br />
B C P,<br />
C D P,<br />
D W P,<br />
W N P,<br />
N<br />
So site zam<strong>eni</strong> ravenkata (12) }e izgleda vaka:<br />
dT<br />
dW<br />
6<br />
<br />
i1<br />
1<br />
500 0,<br />
0922(<br />
505 T ) ( 106000 r1<br />
1325000<br />
r2<br />
)<br />
<br />
. (13)<br />
i P,<br />
i C<br />
Zabele{ka: Vo ravenkata (13) za koeficientot na p<strong>re</strong>nos<br />
na toplina e zameneta v<strong>re</strong>dnosta U = 500 kJ/(m 2 ·h·K). Bidej}i ovoj<br />
podatok ne e zadaden, negovata v<strong>re</strong>dnost e proceneta na sledniov<br />
na~in: vo ovaa varijanta se razgleduva proces so kislorod od<br />
vozduh i so ladewe so medium {to ne e voda (nekoe maslo, na primer<br />
kerozin). Se smeta deka razmenata na toplina e pomalku<br />
efikasna otkolku koga kako medium se koristi voda. Zatoa za<br />
koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina e p<strong>re</strong>tpostavena poniska<br />
v<strong>re</strong>dnost otkolku vo varijantata 1.<br />
F<br />
2<br />
3<br />
;<br />
, 2<br />
)<br />
C<br />
.<br />
525
Sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (11), zaedno so dife<strong>re</strong>ncijalnata<br />
ravenka na toplinskiot bilans (13), se <strong>re</strong>{ava so<br />
solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot paket<br />
POLYMATH. Kon ovie ravenki se dodavaat site drugi pot<strong>re</strong>bni<br />
ravenki i izrazi. Kako krajna granica za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite<br />
se zadava koli~ina katalizator Wfinal = W kat.sloj = 20000 kg.<br />
Ovaa v<strong>re</strong>dnost e dobiena so p<strong>re</strong>smetka na koli~inata katalizator<br />
smesten vo site 1000 cevki:<br />
526<br />
W V n ( 0,<br />
785<br />
D ) L <br />
W<br />
kat<br />
kat<br />
kat<br />
sloj<br />
cevki<br />
2<br />
1000 ( 0,<br />
785<br />
0,<br />
041 ) 151057,<br />
65 20934kg<br />
Programata, <strong>re</strong>zultatite i grafi~kiot prikaz na site<br />
Fi(W), T(W), r1(W) i r2(W) dobi<strong>eni</strong> so POLYMATH se dad<strong>eni</strong> podolu.<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2.0E+04 2.0E+04<br />
Fa 500 354.29709 500 354.29709<br />
Fb 250 115.77332 250 115.77332<br />
Fc 0 0 121.15282 121.15282<br />
Fd 0 0 49.100178 49.100178<br />
Fw 0 0 49.100178 49.100178<br />
T 533 522.30171 598.12849 522.30171<br />
k1 0.001175 7.484E-04 0.012937 7.484E-04<br />
k2 8.028E-04 7.404E-04 0.0012344 7.404E-04<br />
Fto 1750 1750 1750 1750<br />
Ft 1750 1689.4236 1750 1689.4236<br />
Po 10 10 10 10<br />
P 10 10 10 10<br />
To 533 533 533 533<br />
Fao 500 500 500 500<br />
pa 2.8571429 2.0971478 2.8571429 2.0971478<br />
pb 1.4285714 0.685283 1.4285714 0.685283<br />
r2 0.0020645 5.049E-04 0.0023222 5.049E-04<br />
r1 0.0021151 7.447E-04 0.0182047 7.447E-04<br />
rc 0.0021151 7.447E-04 0.0182047 7.447E-04<br />
ra 0.0041795 0.0012497 0.0200933 0.0012497<br />
rb 0.007251 0.0018871 0.0148976 0.0018871<br />
rd 0.004129 0.0010098 0.0046444 0.0010098<br />
vo 7648.55 7648.55 7648.55 7648.55<br />
rw 0.004129 0.0010098 0.0046444 0.0010098<br />
Cpn 30.42908 30.388854 30.674087 30.388854<br />
2<br />
sloj
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Cpa 65.2496 64.381588 70.356021 64.381588<br />
Cpc 78.814923 77.600573 85.82929 77.600573<br />
Cpb 32.497331 32.452323 32.771465 32.452323<br />
Cpd 49.999704 49.906757 50.565827 49.906757<br />
Cpw 35.275315 35.146347 36.060837 35.146347<br />
B 7.118E+04 7.053E+04 7.404E+04 7.053E+04<br />
v 7648.55 7235.5884 8438.0267 7235.5884<br />
A 2959.6382 747.96277 4555.7271 747.96277<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(W) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(W) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(W) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(W) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(W) = rw<br />
[6] d(T)/d(W) = (500*0.0922*(505-T)+A)/B<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 4.3*(10^6)*exp(-11737/T)<br />
[2] k2 = 0.041667*exp(-2105/T)<br />
[3] Fto = 1750<br />
[4] Ft = Fa+Fb+Fc+Fd+Fw+1000<br />
[5] Po = 10<br />
[6] P = 10<br />
[7] To = 533<br />
[8] Fao = 500<br />
[9] pa = Fa*P/Ft<br />
[10] pb = Fb*P/Ft<br />
[11] r2 = k2*(pa^0.3335)*(pb^1.6665)<br />
[12] r1 = k1*(pa^0.3335)*(pb^0.6665)<br />
[13] rc = r1<br />
[14] ra = r1+r2<br />
[15] rb = r1/2+r2*3<br />
[16] rd = 2*r2<br />
[17] vo = Fto*0.082*To/Po<br />
[18] rw = rd<br />
[19] Cpn = 28.425+0.00376*T<br />
[20] Cpa = 11.839+0.11967*T-0.000036515*(T^2)<br />
[21] Cpc = -3.201+0.19507*T-0.000077287*(T^2)<br />
[22] Cpb = 30.255+0.004207*T<br />
[23] Cpd = 45.369+0.008688*T<br />
[24] Cpw = 28.85+0.012055*T<br />
[25] B = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fd*Cpd+Fw*Cpw+1000*Cpn<br />
[26] v = vo*T*Ft/To/Fto<br />
[27] A = (106000*r1)+(1325000*r2)<br />
527
528<br />
FA(W)<br />
FB(W)<br />
FC(W)<br />
W (kg)<br />
FD(W);FW(W)<br />
Grafik na zavisnostite FA(W), FB(W), FC(W), FD(W) i FW(W)<br />
W (kg)<br />
Grafik na zavisnosta T(W)<br />
r2(W)<br />
r1(W)<br />
T (W)<br />
W (kg)<br />
Grafik na zavisnostite r1(W) i r2(W)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
So p<strong>re</strong>tpostav<strong>eni</strong>ot brzinski izraz za <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe<br />
na etilenot, = 0,3335 i = 1,6665, i so v<strong>re</strong>dnosti za p<strong>re</strong>deksponencijalnite<br />
faktori A1 = 4,3·10 6 i A2 = 0,041667 se dobi<strong>eni</strong><br />
slednive <strong>re</strong>zultatite:<br />
– Vkupnata konverzija na etilen e (500 – 354,297)/500 =<br />
0,2914 = 29,14%, {to e v<strong>re</strong>dnost koja se odr`uva vo <strong>re</strong>~isi site<br />
postrojki za proizvodstvo na etilenoksid za da se minimizira<br />
<strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na etilenot.<br />
– Selektivnosta kon etilenoksid nasproti <strong>re</strong>akcijata<br />
na sogoruvawe e: 121,15/(49,1/2) = 4,93, odnosno, odnosot na etilen<br />
konvertiran vo etilenoksid nasproti koli~inata etilen<br />
sogo<strong>re</strong>n vo jagleroddioksid i voda e 4,93 nasproti 1. Ili vaka:<br />
4,93·100/(1+4,93) = 83,13% od iz<strong>re</strong>agiraniot etilen se naso~<strong>eni</strong><br />
kon sozdavaweto etilenoksid.<br />
– Temperaturata vo <strong>re</strong>aktorot ne se menuva nadvor od<br />
dozvol<strong>eni</strong>te ramki: i maksimalnata temperatura (598,13 K) i<br />
temperaturnata razlika pome|u mediumot za ladewe i <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa (najgolemata e (T–Ta) = 598,13–505 = 93,13 o C) se vo<br />
dozvol<strong>eni</strong>te ramki.<br />
Re{<strong>eni</strong>e 2:<br />
Sega }e p<strong>re</strong>tpostavime deka brzinskite izrazi za dvete<br />
<strong>re</strong>akcii se so oblik koj proizleguva od nivnata stehiometrija<br />
(odnosot na <strong>re</strong>aktantite, bazirano na glavnata <strong>re</strong>akcija, e stehiometriski!),<br />
odnosno:<br />
r (<br />
r<br />
k<br />
r<br />
k<br />
1<br />
1<br />
2<br />
2<br />
1<br />
( r<br />
A<br />
A<br />
2<br />
)<br />
1<br />
)<br />
k<br />
2<br />
1<br />
k<br />
p<br />
2<br />
p<br />
p<br />
0,<br />
5<br />
B<br />
p<br />
3<br />
B<br />
kmol/(kg<br />
A exp( 23324<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A exp( 11737<br />
/ T ); T ( K);<br />
A<br />
A<br />
i (14)<br />
A<br />
kmol/(kg<br />
kat<br />
kat<br />
exp( 4184<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A<br />
h)<br />
1<br />
h)<br />
2<br />
exp( 2105<br />
/ T ); T ( K)<br />
.<br />
Zemaj}i deka site drugi podatoci se kako za <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto 1,<br />
so simulirawe na p<strong>re</strong>deksponencijalnite faktori za ista koli-<br />
~ina katalizator se dobivaat slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
529
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2.0E+04 2.0E+04<br />
Fa 500 356.62285 500 356.62285<br />
Fb 250 121.06643 250 121.06643<br />
Fc 0 0 120.47915 120.47915<br />
Fd 0 0 45.795994 45.795994<br />
Fw 0 0 45.795994 45.795994<br />
T 533 514.4413 640.88366 514.4413<br />
k1 3.265E-04 1.475E-04 0.0133542 1.475E-04<br />
k2 4.339E-04 3.763E-04 8.442E-04 3.763E-04<br />
Fto 1750 1750 1750 1750<br />
Ft 1750 1689.7604 1750 1689.7604<br />
Po 10 10 10 10<br />
P 10 10 10 10<br />
To 533 533 533 533<br />
Fao 500 500 500 500<br />
pa 2.8571429 2.1104936 2.8571429 2.1104936<br />
pb 1.4285714 0.716471 1.4285714 0.716471<br />
r2 0.0036143 2.921E-04 0.0041093 2.921E-04<br />
r1 0.0011151 2.636E-04 0.0331472 2.636E-04<br />
rc 0.0011151 2.636E-04 0.0331472 2.636E-04<br />
ra 0.0047294 5.557E-04 0.0355346 5.557E-04<br />
rb 0.0114005 0.001008 0.024071 0.001008<br />
rd 0.0072287 5.842E-04 0.0082185 5.842E-04<br />
vo 7648.55 7648.55 7648.55 7648.55<br />
rw 0.0072287 5.842E-04 0.0082185 5.842E-04<br />
Cpn 30.42908 30.359299 30.835275 30.359299<br />
Cpa 65.2496 63.738501 73.546369 63.738501<br />
Cpc 78.814923 76.697072 90.086034 76.697072<br />
Cpb 32.497331 32.419255 32.951815 32.419255<br />
Cpd 49.999704 49.838466 50.938273 49.838466<br />
Cpw 35.275315 35.05159 36.577622 35.05159<br />
B 7.118E+04 7.014E+04 7.589E+04 7.014E+04<br />
v 7648.55 7128.117 9032.8978 7128.117<br />
A 4907.191 414.93838 7118.0451 414.93838<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(W) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(W) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(W) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(W) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(W) = rw<br />
[6] d(T)/d(W) = (500*0.0922*(505-T)+A)/B<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 1.195*(10^6)*exp(-11737/T)<br />
[2] k2 = 0.02252*exp(-2105/T)<br />
530
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
[3] Fto = 1750<br />
[4] Ft = Fa+Fb+Fc+Fd+Fw+1000<br />
[5] Po = 10<br />
[6] P = 10<br />
[7] To = 533<br />
[8] Fao = 500<br />
[9] pa = Fa*P/Ft<br />
[10] pb = Fb*P/Ft<br />
[11] r2 = k2*pa*(pb^3)<br />
[12] r1 = k1*pa*(pb^0.5)<br />
[13] rc = r1<br />
[14] ra = r1+r2<br />
[15] rb = r1/2+r2*3<br />
[16] rd = 2*r2<br />
[17] vo = Fto*0.082*To/Po<br />
[18] rw = rd<br />
[19] Cpn = 28.425+0.00376*T<br />
[20] Cpa = 11.839+0.11967*T-0.000036515*(T^2)<br />
[21] Cpc = -3.201+0.19507*T-0.000077287*(T^2)<br />
[22] Cpb = 30.255+0.004207*T<br />
[23] Cpd = 45.369+0.008688*T<br />
[24] Cpw = 28.85+0.012055*T<br />
[25] B = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fd*Cpd+Fw*Cpw+1000*Cpn<br />
[26] v = vo*T*Ft/To/Fto<br />
[27] A = (106000*r1)+(1325000*r2)<br />
Spo<strong>re</strong>dlivi <strong>re</strong>zultati za molskite protoci i za temperaturata<br />
na izlezot od <strong>re</strong>aktorot so onie dobi<strong>eni</strong> vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto 1,<br />
se dobi<strong>eni</strong> so v<strong>re</strong>dnosti za p<strong>re</strong>deksponencijalnite faktori vo<br />
izrazite (14) od: A1 = 1,195·10 6 i A2 = 0,02252. Konsekventno, spo<strong>re</strong>dlivi<br />
se i vkupnata konverzija na etilenot i selektivnosta.<br />
Edinstveno e povisoka temperaturata vo <strong>re</strong>aktorot (Tmax= 640 K),<br />
me|utoa temperaturnata razlika T – Ta = 640,88 – 505 = 135,88 o C<br />
e vo ramkite na dozvolenata.<br />
Re{<strong>eni</strong>e 3:<br />
Celta na t<strong>re</strong>toto <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e na varijantata 2 e da se analizira<br />
kako padot na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot vlijae vrz<br />
izlezniot efekt. Ovaa analiza }e bide napravena so kinetika<br />
kako vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto 2, so istiot <strong>re</strong>aktor (1000 cevki so vnat<strong>re</strong>{en<br />
dijametar D = 0,041 m i dol`ina L = 15 m, ispolneti so<br />
20000 kg katalizator) i so drugite podatoci isti kako vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
1 i 2.<br />
531
Ravenkite {to t<strong>re</strong>ba da se kombiniraat za <strong>re</strong>{avawe na<br />
problemot se: 1) ravenkata za dizajn na PBR (ravenkite (11)), 2)<br />
toplinskiot bilans (ravenkata (13)), 3) brzinskite izrazi za<br />
dvete <strong>re</strong>akcii:<br />
532<br />
r ( r<br />
r<br />
1<br />
2<br />
A<br />
( r<br />
)<br />
A<br />
1<br />
)<br />
2<br />
6<br />
1,<br />
195 10<br />
exp( 11737<br />
/ T )[ p<br />
0,<br />
02252 exp( 2105<br />
/ T )[ p<br />
0,<br />
5<br />
A pB<br />
3<br />
A pB<br />
]<br />
] kmol/(kg<br />
kmol/(kg<br />
i 4) ravenkata za promena na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot.<br />
kat<br />
kat<br />
h)<br />
h)<br />
(15)<br />
Dife<strong>re</strong>ncijalnata ravenka {to ja opi{uva promenata<br />
na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot e ravenkata:<br />
dP Po<br />
T FT<br />
Y . (16)<br />
dW P To<br />
FTo<br />
Ravenkata (16) t<strong>re</strong>ba da se podgotvi za <strong>re</strong>{avawe. Toa<br />
vsu{nost zna~i da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>dnosta za Y,<br />
Y<br />
1<br />
G<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
1,<br />
75G<br />
150<br />
<br />
3<br />
<br />
D<br />
smesa<br />
A sloj smesa,<br />
oDP<br />
P<br />
P<strong>re</strong>thodno se p<strong>re</strong>smetuvaat:<br />
– nap<strong>re</strong>~niot p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorskite cevki:<br />
2<br />
ncevki<br />
, 785 Dcevka<br />
A 0 1000 0,<br />
785 0,<br />
041 1,<br />
32 m ;<br />
– masenata brzina po cel nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek G, }e ja p<strong>re</strong>smetame<br />
od podatocite za vleznite molski protoci:<br />
m<br />
G const.<br />
<br />
A<br />
FioM<br />
i FAoM<br />
A FBoM<br />
B FN<br />
M<br />
<br />
A<br />
A<br />
( 500 28<br />
250 32 1000<br />
28)<br />
1<br />
G <br />
10,<br />
52<br />
1,<br />
32<br />
3600<br />
– Drugite podatoci se:<br />
kg/(m<br />
<br />
D<br />
sloj<br />
P<br />
<br />
1057,<br />
65kg/m<br />
; <br />
0,<br />
0075m;<br />
<br />
3<br />
smesa<br />
smesa,<br />
o<br />
Za Y se dobiva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
<br />
6,<br />
6186kg/m<br />
5<br />
2,<br />
782 10<br />
2<br />
kg/(m s)<br />
.<br />
3<br />
; <br />
N<br />
2<br />
<br />
<br />
.<br />
<br />
2<br />
;<br />
s).<br />
0,<br />
45;
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Y =<br />
1 10,<br />
52 ( 1 0,<br />
45)<br />
<br />
( 1 0,<br />
45)<br />
1,<br />
75 10,<br />
52 150<br />
1,<br />
32 1057,<br />
65 6,<br />
618 0,<br />
0075 3<br />
0,<br />
45 <br />
0,<br />
0075<br />
5<br />
2,<br />
782 10<br />
<br />
2 <br />
<br />
1 kg/(m s ) Pa<br />
Y 16,<br />
876 .<br />
2<br />
<br />
m s<br />
kg kat kg kat <br />
Bidej}i parcijalnite pritisoci vo brzinskite izrazi se<br />
vo atmosferi, v<strong>re</strong>dnosta za Y ja konvertirame vo atm/kgkat: 5 4<br />
Y 16,<br />
876 /( 1,<br />
01310<br />
) 1,<br />
666 10<br />
atm/kgkat<br />
.<br />
Ovaa v<strong>re</strong>dnost za Y se zamenuva vo ravenkata (16):<br />
dP 4<br />
FT<br />
1,<br />
66610<br />
dW<br />
FTo<br />
T Po<br />
To<br />
P<br />
atm/kgkat<br />
. (17)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (11), (13)<br />
i (17) e slednoto:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2.0E+04 2.0E+04<br />
Fa 500 428.19926 500 428.19926<br />
Fb 250 164.26021 250 164.26021<br />
Fc 0 0 51.864974 51.864974<br />
Fd 0 0 39.871538 39.871538<br />
Fw 0 0 39.871538 39.871538<br />
T 533 508.66839 606.90411 508.66839<br />
P 10 5.7530934 10 5.7530934<br />
k1 3.265E-04 1.139E-04 0.0047697 1.139E-04<br />
k2 4.339E-04 3.592E-04 7.019E-04 3.592E-04<br />
Fto 1750 1750 1750 1750<br />
Ft 1750 1724.0675 1750 1724.0675<br />
Po 10 10 10 10<br />
pa 2.8571429 1.4288712 2.8571429 1.4288712<br />
To 533 533 533 533<br />
Fao 500 500 500 500<br />
pb 1.4285714 0.5481249 1.4285714 0.5481249<br />
r1 0.0011151 1.205E-04 0.0129101 1.205E-04<br />
r2 0.0036143 8.452E-05 0.003818 8.452E-05<br />
ra 0.0047294 2.05E-04 0.0156177 2.05E-04<br />
rc 0.0011151 1.205E-04 0.0129101 1.205E-04<br />
rb 0.0114005 3.138E-04 0.0152947 3.138E-04<br />
rd 0.0072287 1.69E-04 0.0076361 1.69E-04<br />
rw 0.0072287 1.69E-04 0.0076361 1.69E-04<br />
<br />
<br />
<br />
533
vo 7648.55 7648.55 7648.55 7648.55<br />
A 4907.191 124.76435 5625.6392 124.76435<br />
Cpa 65.2496 63.263326 71.017577 63.263326<br />
Cpb 32.497331 32.394968 32.808247 32.394968<br />
Cpc 78.814923 76.027431 86.720499 76.027431<br />
Cpd 49.999704 49.788311 50.641786 49.788311<br />
Cpw 35.275315 34.981997 36.166233 34.981997<br />
Cpn 30.42908 30.337593 30.706961 30.337593<br />
B 7.118E+04 7.007E+04 7.444E+04 7.007E+04<br />
v 7648.55 7648.55 1.25E+04 1.25E+04<br />
X 0 0 0.1436015 0.1436015<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(W) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(W) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(W) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(W) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(W) = rw<br />
[6] d(T)/d(W) = (500*0.0922*(505-T)+A)/B<br />
[7] d(P)/d(W) = -1.666*(10^(-4))*(Po/P)*(T/To)*(Ft/Fto)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 1.195*(10^6)*exp(-11737/T)<br />
[2] k2 = 0.02252*exp(-2105/T)<br />
[3] Fto = 1750<br />
[4] Ft = Fa+Fb+Fc+Fd+Fw+1000<br />
[5] Po = 10<br />
[6] pa = Fa*P/Ft<br />
[7] To = 533<br />
[8] Fao = 500<br />
[9] pb = Fb*P/Ft<br />
[10] r1 = k1*pa*(pb^0.5)<br />
[11] r2 = k2*pa*(pb^3)<br />
[12] ra = r1+r2<br />
[13] rc = r1<br />
[14] rb = (r1/2)+(3*r2)<br />
[15] rd = 2*r2<br />
[16] rw = rd<br />
[17] vo = Fto*0.082*To/Po<br />
[18] A = (106000*r1)+(1325000*r2)<br />
[19] Cpa = 11.839+0.11967*T-0.000036515*(T^2)<br />
[20] Cpb = 30.255+0.004207*T<br />
[21] Cpc = -3.201+0.19507*T-0.000077287*(T^2)<br />
[22] Cpd = 45.369+0.008688*T<br />
[23] Cpw = 28.85+0.012055*T<br />
[24] Cpn = 28.425+0.00376*T<br />
[25] B = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fd*Cpd+Fw*Cpw+1000*Cpn<br />
[26] v = vo*(T/To)*(Po/P)*(Ft/Fto)<br />
[27] X = (Fao-Fa)/Fao<br />
534
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
FC(W)<br />
Grafik na zavisnostite FA(W), FB(W), FC(W), FD(W) i FW(W)<br />
T(W)<br />
FA(W)<br />
FB(W)<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
Grafik na zavisnosta T(W)<br />
P(W)<br />
W (kg)<br />
FD(W),FW(W)<br />
Grafik na zavisnosta P(W)<br />
535
536<br />
r2(W)<br />
r1(W)<br />
Grafik na zavisnostite r1(W) i r2(W)<br />
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, padot na pritisokot<br />
niz <strong>re</strong>aktorot (od 10 na 5,753 atm) i poniskite temperaturi<br />
imaat negativno vlijanie vrz izlezniot efekt spo<strong>re</strong>deno<br />
so p<strong>re</strong>smetkata koga padot na pritisokot be{e zanema<strong>re</strong>n (<strong>re</strong>-<br />
{<strong>eni</strong>eto 2). Padot na pritisokot <strong>re</strong>~isi na polovina zna~i zabrzuvawe<br />
na protokot i namaluvawe na v<strong>re</strong>meto na zadr`uvawe.<br />
Poniskata temperatura zna~i pomala brzina na <strong>re</strong>akcija. Kako<br />
<strong>re</strong>zultat na ovie prom<strong>eni</strong>, izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot e nizok<br />
(X = 14,36%), osobeno vo pogled na prinosot na etilenoksid<br />
(FC = 51,865 kmol/h).<br />
Za temperaturata vo <strong>re</strong>aktorot da se odr`uva povisoka,<br />
pot<strong>re</strong>bno e da se namali koli~inata na toplinata {to se razmenuva.<br />
Ova se postignuva so promena na temperaturata na mediumot<br />
za ladewe (t<strong>re</strong>ba da se zgolemi negovata temperatura) i so<br />
namaluvawe na specifi~nata povr{ina na toplinska razmena.<br />
Za ograni~uvawe na padot na pritisokot t<strong>re</strong>ba da se bara<br />
optimalen odnos dijametar/dol`ina na cevki. Ovoj odnos se<br />
zgolemuva so zgolemuvawe na dijametarot i so smaluvawe na<br />
dol`inata na cevkite pri ista koli~ina katalizator, odnosno<br />
ist volumen na katalizatorskiot sloj. So ovie prom<strong>eni</strong> se menuva<br />
i specifi~nata povr{ina na toplinska razmena (se namaluva<br />
so zgolemuvawe na dijametarot!). Eve kakvi <strong>re</strong>zultati se dobivaat<br />
so drug odnos dijametar/dol`ina na cevki:<br />
D cevka<br />
W (kg)<br />
0, 05 m;<br />
L ?
W<br />
W<br />
kat<br />
kat<br />
V<br />
1000 <br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
kat<br />
<br />
sloj<br />
n<br />
( 0,<br />
785<br />
<br />
cevki<br />
0,<br />
05<br />
( 0,<br />
785<br />
D<br />
2<br />
2<br />
) L <br />
) L 1057,<br />
65 <br />
sloj<br />
;<br />
20000kg;<br />
20000<br />
L <br />
9,<br />
64m<br />
.<br />
2<br />
1000 0,<br />
785<br />
0,<br />
05 1057,<br />
65<br />
So ovie v<strong>re</strong>dnosti za D i L se p<strong>re</strong>smetuva nova v<strong>re</strong>dnost za<br />
aW i Y i se podgotvuvaat novi ravenki za toplinskiot bilans i<br />
za promenata na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot.<br />
Ravenkata na toplinskiot bilans (13), za ista v<strong>re</strong>dnost na<br />
koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina (mediumot za ladewe ne e<br />
promenet!), }e se prom<strong>eni</strong> poradi novata v<strong>re</strong>dnost na specifi~nata<br />
povr{ina na toplinskata razmena i temperaturata na<br />
mediumot za ladewe:<br />
a W<br />
dT<br />
dW<br />
<br />
D<br />
cevka<br />
4 2<br />
<br />
sloj<br />
<br />
500 0,<br />
07564(<br />
T<br />
<br />
0,<br />
05<br />
a<br />
4<br />
0,<br />
07564 m /kg<br />
1057,<br />
65<br />
6<br />
<br />
i1<br />
kat<br />
T ) ( 106000 r1<br />
1325000<br />
r2<br />
)<br />
. (18)<br />
F C<br />
Za ravenkata za padot na pritisokot (17) t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta<br />
nova v<strong>re</strong>dnost za Y:<br />
Y<br />
1<br />
G<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( 1<br />
)<br />
( 1<br />
)<br />
<br />
1,<br />
75G<br />
150<br />
<br />
3<br />
<br />
D<br />
smesa<br />
A sloj smesa,<br />
oDP<br />
P<br />
– nap<strong>re</strong>~niot p<strong>re</strong>sek na <strong>re</strong>aktorskite cevki e:<br />
2<br />
ncevki<br />
, 785 Dcevka<br />
A 0 1000 0,<br />
785 0,<br />
05 1,<br />
9625 m ;<br />
– masenata brzina po cel nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek G e:<br />
FAoM<br />
A FBoM<br />
B FN<br />
M N<br />
G <br />
A<br />
G <br />
500 28<br />
250 32 1000<br />
28)<br />
1<br />
7,<br />
077<br />
1,<br />
9625 3600<br />
kg/(m<br />
( 2<br />
2<br />
,<br />
<br />
<br />
,<br />
<br />
s);<br />
2<br />
537
Y =<br />
1 7,<br />
077 ( 1 0,<br />
45)<br />
<br />
( 1 0,<br />
45)<br />
5 <br />
1,<br />
75 7,<br />
077 150 2,<br />
782 10<br />
<br />
1,<br />
9625 1057,<br />
65 6,<br />
618 0,<br />
0075 3<br />
0,<br />
45 <br />
0,<br />
0075<br />
<br />
538<br />
<br />
2 <br />
<br />
1 kg/(m s ) Pa<br />
Y 5,<br />
259 .<br />
2<br />
<br />
m s<br />
kg kat kg kat <br />
Ovaa v<strong>re</strong>dnost za Y konvertirana vo atm/kgkat: Y<br />
5 5<br />
5,<br />
259 /( 1,<br />
01310<br />
) 5,<br />
19110<br />
atm/kgkat<br />
se zamenuva vo ravenkata (17):<br />
dP 5<br />
FT<br />
5,<br />
19110<br />
dW<br />
FTo<br />
T Po<br />
To<br />
P<br />
atm/kgkat<br />
. (19)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki (11), (18)<br />
i (19), so temperatura na mediumot za ladewe Ta = 490 K, e slednoto<br />
(samo del od izve{tajot i grafi~ki prikaz):<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2.0E+04 2.0E+04<br />
Fa 500 346.44914 500 346.44914<br />
Fb 250 122.27095 250 122.27095<br />
Fc 0 0 133.16941 133.16941<br />
Fd 0 0 40.762894 40.762894<br />
Fw 0 0 40.762894 40.762894<br />
T 533 496.50185 646.84954 496.50185<br />
P 10 8.9043767 10 8.9043767<br />
X 0 0 0.3071017 0.3071017<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(W) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(W) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(W) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(W) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(W) = rw<br />
[6] d(T)/d(W) = (500*0.07564*(490-T)+A)/B<br />
[7] d(P)/d(W) = -5.191*(10^(-5))*(Po/P)*(T/To)*(Ft/Fto)
FB(W)<br />
FC(W)<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Grafik na zavisnostite FA(W), FB(W), FC(W), FD(W) i FW(W)<br />
T(W)<br />
FA(W)<br />
W (kg)<br />
Grafik na zavisnosta T(W)<br />
P (W)<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
FD(W),FW(W)<br />
Grafik na zavisnosta P(W)<br />
539
540<br />
r2(W)<br />
r1(W)<br />
W (kg)<br />
Grafik na zavisnostite r1(W) i r2(W)<br />
Pri spo<strong>re</strong>dba na dvete <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja dobi<strong>eni</strong> so razli~ni odnosi<br />
D/L e o~igledno deka padot na pritisokot niz <strong>re</strong>aktorot<br />
ima golemo vlijanie vrz izlezniot efekt. Vo vtoriov slu~aj<br />
promenata na pritisokot e linearna so pad od samo 11%, dodeka<br />
temperaturata dostignala povisoki v<strong>re</strong>dnosti. Zna~i, bile sozdad<strong>eni</strong><br />
uslovi koi povolno vlijaat na izlezniot efekt od <strong>re</strong>aktorot.<br />
Dobiena e vkupna konverzija na etilen od X = 30,71% so<br />
selektivnost kon etilenoksid (nasproti <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe)<br />
od 133,1694/(40,762/2) = 6,534, ili odnosot na etilen konvertiran<br />
vo etilenoksid nasproti koli~inata etilen sogo<strong>re</strong>n<br />
vo jagleroddioksid i voda e 6,534 nasproti 1. So drugi zborovi,<br />
6,534·100/(1+6,534) = 86,72% od iz<strong>re</strong>agiraniot etilen bile naso-<br />
~<strong>eni</strong> kon sozdavaweto na etilenoksid (ova se gleda od grafikot<br />
za brzinite – brzinata na <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe e minimizirana).<br />
So ponatamo{na analiza bi t<strong>re</strong>balo da se p<strong>re</strong>smeta optimalen<br />
odnos D/L i da se nagodi temperaturata na mediumot za<br />
ladewe.<br />
Varijanta 3. Proces so di<strong>re</strong>ktna oksidacija<br />
so ~ist kislorod vo golem vi{ok<br />
T<strong>re</strong>tava varijanta na analiza na procesot na oksidacija<br />
na etilen do etilenoksid e bazirana na necelosni literaturni<br />
podatoci za proces so di<strong>re</strong>ktna oksidacija so golem vi{ok kislorod.<br />
Poznati se podatocite za vlezot i izlezot od <strong>re</strong>aktorot<br />
(temperatura i pritisok i molski protoci na site u~esnici).
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Ne se poznati podatocite za konfiguracijata i dimenziite na<br />
<strong>re</strong>aktorot. I, isto taka, ne se poznati formite na kineti~ki-<br />
te izrazi, osven aktivacionite energii. Spo<strong>re</strong>d toa, vo ovaa<br />
varijanta }e t<strong>re</strong>ba da se napravat pove}e p<strong>re</strong>tpostavki za da se<br />
p<strong>re</strong>smetaat dimenziite na <strong>re</strong>aktorot so koj }e se dobie izlezen<br />
efekt kako {to e zadaden vo slednava tabela:<br />
Etilen<br />
(kmol/h)<br />
Kislorod<br />
(kmol/h)<br />
Etilenoksid<br />
(kmol/h)<br />
Jagleroddioksid<br />
(kmol/h)<br />
Voda<br />
(kmol/h)<br />
Azot<br />
(kmol/h)<br />
Vlez<br />
vo <strong>re</strong>aktorot<br />
400<br />
(sve`a+<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
3600<br />
(sve`a+<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
Izlez<br />
od <strong>re</strong>aktorot<br />
200<br />
3350<br />
0 100<br />
0 200<br />
0 200<br />
200<br />
(<strong>re</strong>cirkulaciona<br />
struja)<br />
200<br />
Vkupno (kmol/h): 4200 4250<br />
Temperatura (K)<br />
– vlezna struja<br />
– voda za ladewe<br />
(protivstrujno)<br />
298<br />
298<br />
553 (max)<br />
363 (max)<br />
Pritisok (atm) 5 5<br />
Konverzija<br />
na etilen<br />
50%<br />
(50% kon etilen-<br />
oksid i 50% kon<br />
voda i CO2)<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Vo sekoj del od algoritamot za <strong>re</strong>{avawe na problemot<br />
}e bidat pot<strong>re</strong>bni p<strong>re</strong>tpostavki. Da odime po <strong>re</strong>d!<br />
1) Kineti~ki izrazi: Bidej}i stanuva zbor za proces so<br />
golem vi{ok na edniot <strong>re</strong>aktant – kislorodot, kineti~kite izrazi<br />
za dvete <strong>re</strong>akcii }e se simuliraat so slednive formi:<br />
541
1<br />
( rA ) 1 r1<br />
k1<br />
p A pB<br />
kmol/(kgkath)<br />
; p A,<br />
pB<br />
( atm),<br />
i (20)<br />
542<br />
2<br />
( rA ) r2<br />
k2<br />
p A p kmol/(kgkath)<br />
;<br />
<br />
<br />
2 B<br />
p A,<br />
pB<br />
( atm).<br />
Brzinskite izrazi (20) se dopolnuvaat so necelosni zavisnosti<br />
za brzinskite konstanti:<br />
k1<br />
A1<br />
exp( 23324<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A1<br />
exp( 11737<br />
/ T ); T ( K);<br />
k2<br />
A2<br />
exp( 4184<br />
/( 1,<br />
9872 T<br />
)) A2<br />
exp( 2105/<br />
T ); T ( K)<br />
.<br />
Parcijalnite pritisoci vo brzinskite izrazi se zamenuvaat<br />
so izrazite (9):<br />
Fi<br />
pi<br />
P , (9)<br />
FT<br />
dodeka za vkupniot molski protok se zamenuva ravenkata (10):<br />
F F F F F F F . (10)<br />
T<br />
A<br />
B<br />
C<br />
Bidej}i kislorodot e vo golem vi{ok, etilen/kislorod =<br />
400/3600 = 1/9, osnovana e p<strong>re</strong>tpostavkata deka <strong>re</strong>akciite }e<br />
bidat linearni funkcii od parcijalniot pritisok na etilenot,<br />
dodeka za zavisnosta od parcijalniot pritisok na kislorodot<br />
bi mo`elo da se p<strong>re</strong>tpostavi deka e od nulti <strong>re</strong>d ili deka step<strong>eni</strong>te<br />
1 i 2 se so v<strong>re</strong>dnosti mnogu pomali od 1,0.<br />
2) Za <strong>re</strong>aktorot }e se p<strong>re</strong>tpostavi deka e od tipot pove-<br />
}eceven vo obvivka, pri {to katalizatorot e smesten vo cevkite<br />
dodeka okolu cevkite, vo me|ucevniot prostor, protivstrujno se<br />
dvi`i voda za ladewe. Vnat<strong>re</strong>{niot dijametar na cevkite da se<br />
zeme deka e D = 0,041 m, a nivnata dol`ina da se p<strong>re</strong>smeta od<br />
pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator za 50% konverzija na etilenot.<br />
3) Vodata za ladewe, soglasno so literaturniot podatok,<br />
}e odzema toplina taka {to }e se zag<strong>re</strong>va od 298 K do maksimum<br />
363 K. Za toplinskiot kapacitet na vodata (te~na faza) da se<br />
zeme v<strong>re</strong>dnosta CP,voda = 4,18 kJ/(kg·K). Protokot na vodata za ladewe<br />
t<strong>re</strong>ba da se proc<strong>eni</strong> od toplinskiot bilans.<br />
4) Ravenkite {to t<strong>re</strong>ba da se kombiniraat za <strong>re</strong>{avawe na<br />
problemot se ravenkata za dizajn i toplinskiot bilans na PBR:<br />
D<br />
W<br />
N
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
– Ravenkata za dizajn na <strong>re</strong>aktorot e sistem od dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki na molskite bilansi na site u~esnici vo <strong>re</strong>akciite.<br />
Toa e istiot sistem ravenki (11) kako vo varijantata 2,<br />
bidej}i e ista i <strong>re</strong>akcionata stehiometrija:<br />
dFA<br />
rA<br />
rA,<br />
1 rA,<br />
2<br />
dW<br />
(<br />
r1<br />
r2<br />
)<br />
dFB<br />
rB<br />
rB,<br />
1 rB,<br />
2<br />
dW<br />
0,<br />
5rA,<br />
1 3r<br />
dFC<br />
dV<br />
rC<br />
(<br />
rA,<br />
1)<br />
r1<br />
dFD<br />
rD<br />
2(<br />
rA,<br />
2 ) 2r2<br />
dV<br />
dFW<br />
dV<br />
rW<br />
rD<br />
2r2<br />
A,<br />
2<br />
(<br />
0,<br />
5r<br />
3r<br />
)<br />
1<br />
2<br />
(11)<br />
– Toplinskiot bilans e ist so ravenkata (12): <strong>re</strong>aktorot<br />
e od ist tip, so ist na~in na razmena na toplina i se koristi za<br />
ista <strong>re</strong>akcija. Bilansnata ravenka }e gi vklu~uva site ~lenovi:<br />
dT<br />
dW<br />
Ua<br />
<br />
W<br />
( T<br />
a<br />
T ) <br />
<br />
i1<br />
R2<br />
<br />
j1<br />
N<br />
F C<br />
i<br />
( H<br />
P,<br />
i<br />
r,<br />
j<br />
)( r<br />
A,<br />
j<br />
)<br />
. (12)<br />
No vo ravenkata (12) za ovaa varijanta temperaturata na<br />
mediumot }e se menuva nadol` <strong>re</strong>aktorot! Ova zna~i deka }e<br />
bide pot<strong>re</strong>bna i ravenka na toplinskiot bilans na mediumot.<br />
Za ravenkata (12) da se podgotvi za <strong>re</strong>{avawe, se zamenuvaat:<br />
nova numeri~ka v<strong>re</strong>dnost za koeficientot na p<strong>re</strong>nos na<br />
toplina; v<strong>re</strong>dnosta za specifi~nata povr{ina na toplinska razmena<br />
e kako vo varijanta 2; temperaturnite zavisnosti za toplinskite<br />
kapaciteti (kako {to se zadad<strong>eni</strong>); sumata na toplinite na<br />
<strong>re</strong>akciite i sumata na proizvodite FiCP,i (kako vo varijanta 2):<br />
Za koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina }e se nagoduva<br />
v<strong>re</strong>dnost koja t<strong>re</strong>ba da e poniska otkolku koga mediumot be{e<br />
voda na to~ka na vriewe (varijanta 1): U < 633 kJ/(m 2 ·h·/K).<br />
543
544<br />
Za specifi~nata povr{ina se zamenuva v<strong>re</strong>dnosta<br />
a W<br />
<br />
D<br />
cevka<br />
4 2<br />
<br />
sloj<br />
<br />
0,<br />
041<br />
4<br />
0,<br />
0922 m /kg<br />
1057,<br />
65<br />
Za sumata na toplinite na <strong>re</strong>akciite se zamenuva<br />
2<br />
<br />
j<br />
1<br />
( <br />
H r,<br />
j )( rA,<br />
j ) ( H<br />
r,<br />
1)(<br />
rA,<br />
1)<br />
( H<br />
r,<br />
2 )( rA,<br />
2<br />
106000<br />
r 1325000<br />
r<br />
i za sumata na proizvodite FiCP,i se zamenuva<br />
6<br />
F iC<br />
P,<br />
i FACP,<br />
A FBC<br />
P,<br />
B FCC<br />
P,<br />
C FDC<br />
P,<br />
D FW<br />
CP,<br />
W FN<br />
CP,<br />
N<br />
i1<br />
So site zam<strong>eni</strong>, ravenkata (12) }e izgleda vaka:<br />
dT<br />
dW<br />
U 0,<br />
0922(<br />
T<br />
<br />
a<br />
6<br />
<br />
i1<br />
1<br />
2<br />
kat<br />
T ) ( 106000 r1<br />
1325000<br />
r2<br />
)<br />
. (21)<br />
F C<br />
– Toplinski bilans na mediumot za ladewe: Vo staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot vodata za ladewe se<br />
zag<strong>re</strong>va so toplinata {to ja prima od <strong>re</strong>akcionata smesa p<strong>re</strong>ku<br />
povr{inata na toplinska razmena. Bilansnata ravenka }e gi<br />
sodr`i samo tie dva ~lena i za protivstrujno dvi`ewe }e glasi<br />
vaka:<br />
dTa<br />
U aW<br />
( T Ta<br />
) w<br />
aC<br />
P,<br />
voda . (22)<br />
dW<br />
Ako se p<strong>re</strong>tpostavi deka protokot na vodata za ladewe e<br />
konstanten, w a const., negovata v<strong>re</strong>dnost mo`e da se proc<strong>eni</strong><br />
p<strong>re</strong>ku sledniov toplinski bilans:<br />
2<br />
(<br />
6<br />
1<br />
j1<br />
i1<br />
i<br />
H r,<br />
j ) FA,<br />
j FiC<br />
P,<br />
i ( Tizlez<br />
Tvlez<br />
) w<br />
aC<br />
P,<br />
voda ( Ta,<br />
2 Ta,<br />
) .<br />
P,<br />
i<br />
)<br />
.<br />
.<br />
(23)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Soglasno so podatocite od tabelata, ednakvi koli~ini<br />
etilen se tro{at vo dvete <strong>re</strong>akcii, pa vkupnata koli~ina na<br />
toplina {to }e se oslobodi so dvete <strong>re</strong>akcii mo`e da se p<strong>re</strong>smeta<br />
vaka:<br />
2<br />
<br />
j1<br />
( H<br />
r,<br />
j<br />
) F<br />
A,<br />
j<br />
( H<br />
r,<br />
1<br />
) F<br />
A,<br />
1<br />
( H<br />
r,<br />
2<br />
) F<br />
A,<br />
2<br />
106000<br />
100<br />
1325000<br />
100<br />
1,<br />
4310<br />
8<br />
kJ/h.<br />
Sumata FiCP,i se procenuva vaka: prvo se p<strong>re</strong>smetuvaat<br />
specifi~nite toplini na temperatura od 298 K (vlezna temperatura)<br />
i na 553 K (maksimalna izlezna temperatura); potoa se<br />
formiraat proizvodite so podatocite za molskite protoci na<br />
vlezot i izlezot od <strong>re</strong>aktorot od tabelata so zadad<strong>eni</strong> podatoci;<br />
za FiCP,i se dobiva:<br />
6<br />
<br />
i1<br />
F iC P,<br />
i ( 1,<br />
35 1,<br />
51)<br />
10 kJ/(h K) .<br />
Temperaturnata razlika (Tizlez– To) zavisi od temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa na izlezot od <strong>re</strong>aktorot. Najgolemata<br />
temperaturna razlika e (Tizlez,max – To) = (553 – 298) = 255 K.<br />
Temperaturnata razlika (Ta,2 – Ta,1) zavisi od temperaturata<br />
na vodata za ladewe na izlezot od <strong>re</strong>aktorot. Najgolemata<br />
temperaturna razlika e (Ta,2,max – Ta,1) = (363 – 298) = 65 K.<br />
Vo ravenkata (23) se zamenuvaat procenetite v<strong>re</strong>dnosti i<br />
se dobiva:<br />
w<br />
a<br />
8<br />
( 1,<br />
4310<br />
<br />
) ( 1,<br />
35 1,<br />
51)<br />
10<br />
( 553 298)<br />
4,<br />
18<br />
( 363 298)<br />
w<br />
400000 kg/h.<br />
a<br />
Sega imame dovolno podatoci za da go kompletirame toplinskiot<br />
bilans na vodata za ladewe (22). No dali }e se koristi<br />
tokmu v<strong>re</strong>dnosta w a 400000kg/h<br />
(dobiena za maksimalni v<strong>re</strong>dnosti<br />
na izleznite temperaturi) ili }e se zeme povisoka v<strong>re</strong>dnost,<br />
}e zavisi od <strong>re</strong>zultatite {to }e se dobivaat za izleznite<br />
temperaturi i na <strong>re</strong>akcionata smesa i na vodata za ladewe. Ravenkata<br />
(22) so numeri~kite v<strong>re</strong>dnosti za koeficientot na p<strong>re</strong>nos<br />
5<br />
5<br />
545
na toplina i za protokot na vodata za ladewe, koi dale najdobri<br />
slo`uvawa so literaturnite podatoci, izgleda vaka:<br />
546<br />
dTa<br />
UaW<br />
( Ta<br />
T ) U 0,<br />
0922<br />
<br />
<br />
( Ta<br />
T ) . (23)<br />
dW w<br />
C ( 400000)<br />
4,<br />
18<br />
a<br />
P,<br />
voda<br />
Kako {to se gleda od ravenkata (23), temperaturata na<br />
vodata za ladewe }e opa|a od vlezot do izlezot od <strong>re</strong>aktorot.<br />
Toa e <strong>re</strong>zultat na protivnaso~noto dvi`ewe na dvete strui:<br />
temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot i<br />
temperaturata na vodata za ladewe na vlezot vo me|ucevniot<br />
prostor (na nivo na izlezot od <strong>re</strong>aktorot) se isti, 298 K! Ova<br />
implicira deka vo nekoja pozicija vo <strong>re</strong>aktorot i dvete strui<br />
}e dostignat ista temperatura!<br />
Sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki (11), (21) i (23),<br />
zaedno so kineti~kite izrazi (20), se <strong>re</strong>{ava vo solverot za<br />
dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od softverskiot paket POLYMATH. Se<br />
razbira, se dodavaat i site drugi pot<strong>re</strong>bni ravenki, izrazi i<br />
numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti.<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ovoj sistem ravenki e pot<strong>re</strong>bnata koli~ina<br />
katalizator za da se dobijat 50% konverzija na etilenot so<br />
ednakva rasp<strong>re</strong>delba kon etilenoksid i jagleroddioksid i voda.<br />
Zna~i, granicata na integriraweto se nagoduva!<br />
Rezultatot e: W kat. = 22000 kg.<br />
Kako {to mo`e da se vidi od izve{tajot so <strong>re</strong>zultatite,<br />
celta e postignata, odnosno na izlezot od <strong>re</strong>aktorot se dobi<strong>eni</strong><br />
identi~ni v<strong>re</strong>dnosti za site veli~ini kako {to se dad<strong>eni</strong> vo<br />
tabelata, so slednive v<strong>re</strong>dnosti za nagoduvanite veli~ini:<br />
– brzinski izrazi:<br />
A 1 1<br />
0,<br />
01<br />
1 p A pB<br />
kmol/(kgkat<br />
8<br />
k1 2,<br />
56510<br />
exp( 11737<br />
/ T )<br />
( r ) r k<br />
0,<br />
01<br />
A 2 2 2 p A pB<br />
kmol/(kgkat<br />
( r ) r k<br />
k <br />
1,<br />
19exp(<br />
2105/<br />
T )<br />
2<br />
h) ;<br />
h) ;
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
– izlezna temperatura na vodata za ladewe:<br />
Ta,izlez = Ta,max = 363 K<br />
– protok na vodata za ladewe:<br />
w a<br />
460000kg/h<br />
– koeficient na p<strong>re</strong>nos na toplina:<br />
U 585,68 KJ/(m<br />
2<br />
h K)<br />
– za dimenziite na <strong>re</strong>aktorot mo`at da se p<strong>re</strong>smetaat<br />
slednive podatoci:<br />
W 22000 V <br />
n<br />
kat<br />
cevki<br />
L 15763 :<br />
POLYMATH Results<br />
kat<br />
n<br />
sloj<br />
cevki<br />
cevki<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
n<br />
n<br />
<br />
cevki<br />
2<br />
( 0,<br />
785 0,<br />
041 ) L 1057,<br />
65<br />
1000 L 15,<br />
763m<br />
1300 L 12,<br />
125m<br />
itn.<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
W 0 0 2.2E+04 2.2E+04<br />
Fa 400 198.55876 400 198.55876<br />
Fb 3600 3247.3557 3600 3247.3557<br />
Fc 0 0 100.67176 100.67176<br />
Fd 0 0 201.53896 201.53896<br />
Fw 0 0 201.53896 201.53896<br />
T 298 298 532.24551 439.53847<br />
Ta 363 298.33842 365.53583 298.33842<br />
k1 2.014E-09 2.014E-09 0.0678842 6.488E-04<br />
k2 0.0010181 0.0010181 0.0227971 0.0099006<br />
Ft 4200 4149.6641 4200 4149.6641<br />
P 5 5 5 5<br />
pa 0.4761905 0.2392468 0.4761905 0.2392468<br />
pb 4.2857143 3.9127934 4.2857143 3.9127934<br />
r2 4.919E-04 4.919E-04 0.0075891 0.0024012<br />
r1 9.73E-10 9.73E-10 0.0209375 1.574E-04<br />
rc 9.73E-10 9.73E-10 0.0209375 1.574E-04<br />
ra 4.919E-04 4.919E-04 0.0281643 0.0025586<br />
rb 0.0014758 0.0014758 0.0322751 0.0072823<br />
rd 9.838E-04 9.838E-04 0.0151781 0.0048024<br />
rw 9.838E-04 9.838E-04 0.0151781 0.0048024<br />
Cpn 29.54548 29.54548 30.426176 30.077665<br />
547
Cpa 44.257982 44.257982 65.187219 57.384087<br />
Cpc 48.066465 48.066465 78.727853 67.60838<br />
Cpb 31.508686 31.508686 32.494082 32.104138<br />
Cpd 47.958024 47.958024 49.992994 49.18771<br />
Cpw 32.44239 32.44239 35.266005 34.148636<br />
B 1.37E+05 1.37E+05 1.496E+05 1.453E+05<br />
A 651.7973 651.7973 1.195E+04 3198.2968<br />
Fto 4200 4200 4200 4200<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Fa)/d(W) = -ra<br />
[2] d(Fb)/d(W) = -rb<br />
[3] d(Fc)/d(W) = rc<br />
[4] d(Fd)/d(W) = rd<br />
[5] d(Fw)/d(W) = rw<br />
[6] d(T)/d(W) = (585.68*0.0922*(Ta-T)+A)/B<br />
[7] d(Ta)/d(W) = 0.281*(10^(-4))*(Ta-T)<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k1 = 2.565*(10^8)*exp(-11737/T)<br />
[2] k2 = 1.19*exp(-2105/T)<br />
[3] Ft = Fa+Fb+Fc+Fd+Fw+200<br />
[4] P = 5<br />
[5] pa = Fa*P/Ft<br />
[6] pb = Fb*P/Ft<br />
[7] r2 = k2*pa*(pb^0.01)<br />
[8] r1 = k1*(pa^1)*(pb^0.01)<br />
[9] rc = r1<br />
[10] ra = r1+r2<br />
[11] rb = (r1/2)+(3*r2)<br />
[12] rd = 2*r2<br />
[13] rw = rd<br />
[14] Cpn = 28.425+0.00376*T<br />
[15] Cpa = 11.839+0.11967*T-0.000036515*(T^2)<br />
[16] Cpc = -3.201+0.19507*T-0.000077287*(T^2)<br />
[17] Cpb = 30.255+0.004207*T<br />
[18] Cpd = 45.369+0.008688*T<br />
[19] Cpw = 28.85+0.012055*T<br />
[20] B = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fd*Cpd+Fw*Cpw+200*Cpn<br />
[21] A = (106000*r1)+(1325000*r2)<br />
[22] Fto = 4200<br />
548
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Grafik na zavisnostite FA(W), FC(W), FD(W) i FW(W)<br />
Grafik na zavisnostite T(W) i Ta(W)<br />
r2(W)<br />
FD(W),FW(W)<br />
W (kg)<br />
T(W)<br />
Ta(W)<br />
W (kg)<br />
W (kg)<br />
FA(W)<br />
r1(W)<br />
Grafik na zavisnostite r1(W) i r2(W)<br />
FC(W)<br />
549
Na prviot grafik ne e p<strong>re</strong>tstavena zavisnosta FB(W), bidej}i<br />
e nesrazmerna vo odnos na drugite zavisnosti Fi(W), a ovaa<br />
promena i ne e zna~ajna. Toa {to e va`no da se vidi od ovoj grafik<br />
e deka <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na etilenot zapo~nuva<br />
prva i deka so pogolem <strong>re</strong>aktor bi prodol`ilo formiraweto na<br />
voda i jagleroddioksid! Ovoj efekt e vidliv i od grafikot na<br />
promenata na brzinite na dvete <strong>re</strong>akcii: brzinata na oksidacija<br />
na etilenot stanuva zna~itelna duri od polovinata na <strong>re</strong>aktorot,<br />
odnosno koga temperaturata se pribli`uva kon maksimumot.<br />
Vakva osetlivost na oksidacijata na etilenot od temperaturata<br />
se poka`a vo site tri varijanti na analizata na razgleduvaniot<br />
proces, od {to sleduva deka kontrolata na temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa vo <strong>re</strong>aktorot e va`na.<br />
Grafikot kade {to e prika`ana promenata na temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa i na mediumot za ladewe samo gi potvrduva<br />
p<strong>re</strong>tpostavkite naprav<strong>eni</strong> pri postavuvaweto na toplinskite<br />
bilansi i za <strong>re</strong>aktorot i za mediumot za ladewe .<br />
So spo<strong>re</strong>ba na <strong>re</strong>zultatite dobi<strong>eni</strong> so varijantite 2 i 3<br />
bi se konstatiralo deka vo t<strong>re</strong>tata varijanta se koristi celiot<br />
volumen na katalizatorskiot sloj, a deka i vo dvete varijanti<br />
pot<strong>re</strong>bnata koli~ina katalizator e sli~na. Poslednovo e verojatno<br />
pove}e vo vrska so procesiranite koli~ini strui otkolku<br />
so drugite uslovi, bidej}i dvata procesa se razli~ni vo smisla<br />
na odnosot na dvata <strong>re</strong>aktanta.<br />
Zada~a 10<br />
550<br />
Produkcija na propilenglikol vo CSTR<br />
Produkcijata na propilenglikol se izveduva vo CSTR so<br />
volumen V = 5,375 m 3 . Maksimalno dozvolenata temperatura pri<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot se ograni~uva na 60,85 o C = 334 K poradi niskata<br />
to~ka na vriewe na propilenoksidot. Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e<br />
egzotermna, so adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot bi se dobila najvisoka<br />
temperaturna razlika. Zatoa vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata {to sledat }e<br />
se ispitaat site mo`ni na~ini na rabota na <strong>re</strong>aktorot: adijabatska,<br />
rabota so razmena na toplina i izotermna rabota.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
[to e poznato ili e ograni~uvawe:<br />
1) Volumenot na <strong>re</strong>aktorot e poznat i toj e ograni~uva~ki<br />
faktor.<br />
2) Reakcijata se odviva vo te~na faza vo prisustvo na<br />
sulfurna kiselina kako katalizator (homogena kataliza):<br />
CH2–CH–CH3 + H2O 4 2SO H<br />
CH2–CH–CH3<br />
O OH OH<br />
H2SO<br />
4<br />
A B <br />
C<br />
( r ) k C<br />
A<br />
12<br />
k 16,<br />
96 10<br />
A<br />
kmol/(m<br />
exp( 9058/<br />
T )<br />
3<br />
( h<br />
·h)<br />
1<br />
) ; T ( K).<br />
3) Reaktantite, rastvor na propilenoksid (vo metanol) i<br />
voda koja sodr`i 0,1% (w/w) H2SO4, se dodavaat kako dve odvo<strong>eni</strong><br />
strui za koi se poznati slednive podatoci:<br />
F<br />
Ao Mo<br />
Bo<br />
181, 44kmol/h;<br />
F 9,<br />
07 kmol/h;<br />
F 2268 kmol/h;<br />
M<br />
A B<br />
M<br />
58, 08;<br />
M 18;<br />
M <br />
3<br />
A 859 kg/m ; B 994 kg/m ; M<br />
791 kg/m .<br />
4) Temperaturata na strujata na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e<br />
To = 23,9 o C = 297 K, dodeka temperaturata na mediumot za ladewe<br />
se zema konstantna, Ta = 29,44 o C = 302,6 K.<br />
5) Toplinata na <strong>re</strong>akcijata i toplinskite kapaciteti na<br />
site u~esnici vo procesot se:<br />
H<br />
~<br />
CP,<br />
~<br />
C<br />
r<br />
A<br />
P,<br />
C<br />
3<br />
32;<br />
( 293)<br />
20235,<br />
89 kcal/kmol;<br />
~<br />
35 kcal/(kmol·K);<br />
CP,<br />
B 18 kcal/(kmol·K);<br />
~<br />
46 kcal/(kmol·K)<br />
; C 19,<br />
5 kcal/(kmol·K).<br />
P,<br />
M<br />
6) Koga <strong>re</strong>aktorot raboti so razmena na toplina, se koristi<br />
zmievnik so vkupna povr{ina na toplinska razmena koja<br />
ovozmo`uva efikasno ladewe na <strong>re</strong>akcionata smesa. Proizvodot<br />
na koeficentot na p<strong>re</strong>nosot na toplina i povr{inata na<br />
toplinskata razmena na zmievnikot e UA = 31770 kcal/(h·K).<br />
3<br />
551
552<br />
Da se p<strong>re</strong>smetaat i analiziraat slednive <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja:<br />
1) Dali so ovoj <strong>re</strong>aktor, vo stacionarni uslovi, mo`e da<br />
se izvede operacija vo adijabatski uslovi, a temperaturata da<br />
ne ja nadmine maksimalno dozvolenata v<strong>re</strong>dnost od 334 K.<br />
2) Ako odgovorot pod 1) e ne, da se op<strong>re</strong>deli kakov izlezen<br />
efekt }e se postigne so p<strong>re</strong>dvid<strong>eni</strong>te uslovi za razmena na<br />
toplina.<br />
3) Da se p<strong>re</strong>smeta izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot za konverzija<br />
kako p<strong>re</strong>smetanata pod 2).<br />
4) Da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na periodot na nestaciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot za site tri na~ini na rabota:<br />
adijabatska, izotermna i so razmena na toplina. Da se zeme deka<br />
na po~etokot <strong>re</strong>aktorot e napolnet samo so voda vo koli~ina<br />
kolku {to e negoviot raboten volumen, so temperatura kako na<br />
vleznata struja.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Adijabatska rabota ‡ staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
Najnap<strong>re</strong>d }e se analizira adijabatskata rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
vo staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im, so cel da se utvrdi dali e izvodliva<br />
od aspekt na dozvolenata maksimalna temperatura, no i za<br />
da se op<strong>re</strong>delat granicite do koi }e se p<strong>re</strong>smetuva periodot na<br />
nestacionarna rabota.<br />
Bidej}i volumenot na <strong>re</strong>aktorot e poznat, toj }e p<strong>re</strong>tstavuva<br />
ograni~uvawe za izlezniot efekt! Zatoa vo ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e<br />
se op<strong>re</strong>delat stacionarnite to~ki i maksimalnata temperatura.<br />
Za taa cel se <strong>re</strong>{avaat simultano ravenkata na molskiot bilans<br />
i ravenkata na toplinskiot bilans za adijabatski CSTR. So ogled<br />
na ednostavnata kinetika na <strong>re</strong>akcijata, se op<strong>re</strong>deluvame za<br />
ravenkite izraz<strong>eni</strong> p<strong>re</strong>ku konverzija na <strong>re</strong>aktantot.<br />
Ravenkata za dizajn:<br />
V<br />
F<br />
Ao<br />
X<br />
. (1)<br />
r<br />
)<br />
( A
Toplinskiot bilans:<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
N<br />
FAo i P,<br />
i o<br />
r A<br />
i1<br />
~<br />
C ( T T ) ( H<br />
( T ))( r<br />
) V . (2)<br />
Sledniot ~ekor e da gi izvedeme ravenkite za promena na<br />
konverzijata so temperaturata od molskiot i od toplinskiot<br />
bilans.<br />
Vo ravenkata na molskiot bilans go zamenuvame brzinskiot<br />
izraz:<br />
V X X V<br />
<br />
; CAo<br />
.<br />
FAo<br />
k CA<br />
k CAo(<br />
1<br />
X ) FAo<br />
Se dobiva prvata ravenka:<br />
k <br />
X MB . (3)<br />
1<br />
k <br />
Za da se <strong>re</strong>{i ravenkata (3), pot<strong>re</strong>bno e da se p<strong>re</strong>smeta volumenskoto<br />
v<strong>re</strong>me, a za toa e pot<strong>re</strong>bno da se p<strong>re</strong>smeta volumenskiot<br />
protok na smesata na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot:<br />
V<br />
V<br />
<br />
o<br />
; 5,<br />
375<br />
A<br />
3<br />
m<br />
FAoM<br />
A FMoM<br />
M FBoM<br />
o o,<br />
A o,<br />
M o,<br />
B <br />
<br />
o<br />
o<br />
181, 44 58,<br />
08 9,<br />
07 32 2268 18<br />
<br />
<br />
859 791 994<br />
<br />
12,<br />
27<br />
<br />
0,<br />
36<br />
<br />
41,<br />
07<br />
<br />
53,<br />
7<br />
5,<br />
375<br />
0,<br />
10 h .<br />
53,<br />
7<br />
Gi p<strong>re</strong>smetuvame i vleznite koncentracii:<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
Bo<br />
F<br />
<br />
<br />
<br />
2268<br />
53,<br />
7<br />
<br />
42,<br />
234<br />
M<br />
m<br />
FAo<br />
181,.<br />
44<br />
3,<br />
38 kmol/m<br />
<br />
53,<br />
7<br />
o<br />
Bo<br />
o<br />
3<br />
/h<br />
3<br />
kmol/m<br />
3<br />
B<br />
B<br />
553
FMo<br />
9,<br />
07<br />
3<br />
CMo<br />
0,<br />
169 kmol/m .<br />
o<br />
53,<br />
7<br />
Ravenkata na toplinskiot bilans (2) se kombinira so ravenkata<br />
na molskiot bilans (1),<br />
554<br />
N<br />
FAo i P,<br />
i o<br />
r Ao<br />
i1<br />
~<br />
C ( T T ) ( H<br />
( T))<br />
F X ,<br />
H r T<br />
T To<br />
~ X<br />
iC<br />
P,<br />
i<br />
)) ( ( <br />
<br />
. (4)<br />
<br />
Ponatamu, vo ravenkata (4) t<strong>re</strong>ba da se zam<strong>eni</strong> temperaturnata<br />
zavisnost za toplinata na <strong>re</strong>akcijata i da se razvie i<br />
p<strong>re</strong>smeta sumata vo im<strong>eni</strong>telot. P<strong>re</strong>tpostavuvaj}i konstantni<br />
v<strong>re</strong>dnosti za toplinskite kapaciteti, se dobiva slednovo:<br />
~<br />
H r ( T ) H<br />
r ( TR<br />
) CP<br />
( T TR<br />
)<br />
~ ~ ~ ~<br />
C C C C 46 35 18<br />
7<br />
kcal/(kmol·K)<br />
P P,<br />
C P,<br />
A P,<br />
B<br />
~<br />
P,<br />
i<br />
iC<br />
H r ( T ) 20235,<br />
89 7(<br />
T 293)<br />
kcal/kmol<br />
~ ~ ~ ~<br />
iC P,<br />
i<br />
ACP,<br />
A <br />
BC<br />
P,<br />
B <br />
M CP,<br />
M<br />
35 12,<br />
518<br />
0,<br />
0519,<br />
5 <br />
261 kcal/(kmol·K)<br />
FBo<br />
2268<br />
FMo<br />
9,<br />
07<br />
A 1, 0;<br />
B 12,<br />
5;<br />
M 0,<br />
05 ;<br />
F 181,<br />
44<br />
F 181,<br />
44<br />
Ao<br />
20235, 89 7(<br />
T 293)<br />
T To<br />
<br />
X . (5)<br />
261<br />
Na krajot ravenkata (5) ja pi{uvame eksplicitno vo odnos<br />
na konverzijata:<br />
261(<br />
T To<br />
)<br />
X EB <br />
. (6)<br />
20235,<br />
89 7(<br />
T 293)<br />
Dvete ravenki {to t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{at se ravenkite (3) i (6).<br />
Re{<strong>eni</strong>eto i grafi~koto p<strong>re</strong>tstavuvawe so primena na<br />
POLYMATH e kako {to sledi:<br />
Ao
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 80 80<br />
T 297 297 377 377<br />
k 0.9642181 0.9642181 623.50298 623.50298<br />
To 297 297 297 297<br />
tau 0.1 0.1 0.1 0.1<br />
Xmb 0.0879423 0.0879423 0.9842148 0.9842148<br />
Xeb 0 0 1.0026945 1.0026945<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k = 16.96*(10^12)*exp(-9058/T)<br />
[2] To = 297<br />
[3] tau = 0.1<br />
[4] Xmb = k*tau/(1+k*tau)<br />
[5] Xeb = (T-To)*261/(20235.89+7*(T-293))<br />
XMB(T)<br />
XEB(T)<br />
T (K)<br />
Kako {to se gleda od <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto, dobiena e samo edna p<strong>re</strong>se~na<br />
stacionarna to~ka vo podra~jeto na visoka konverzija, no<br />
i visoka temperatura, povisoka od maksimalno dozvolenata:<br />
X 0, 982;<br />
T 375,<br />
5K<br />
Tmax<br />
334K<br />
.<br />
X=0,982<br />
T=375,5 K<br />
2) Rabota so razmena na toplina ‡ staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
Od <strong>re</strong>zultatot dobien za adijabatska rabota na <strong>re</strong>aktorot<br />
e o~igledno deka <strong>re</strong>akcionata smesa t<strong>re</strong>ba da se ladi. Za p<strong>re</strong>smetka<br />
na izlezniot efekt pri rabota so razmena na toplina<br />
555
povtorno t<strong>re</strong>ba da se <strong>re</strong>{at ravenkata na molskiot bilans (3) i<br />
nova ravenka na toplinskiot bilans.<br />
Toplinskiot bilans za <strong>re</strong>aktor vo staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im na<br />
rabota i so razmena na toplina so medium koj strui so golema<br />
brzina i so konstantna temperatura, e ravenkata:<br />
~<br />
0 F <br />
C , ( T T ) ( H<br />
( T ))( r<br />
) V .<br />
556<br />
Q Ao i P i o<br />
r A<br />
Ovaa ravenka se kombinira so molskiot bilans (3) i so<br />
izraz za protokot na toplinata {to se razmenuva:<br />
~<br />
0 ( T T ) F <br />
C , ( T T ) H<br />
( T ) F . (7)<br />
X<br />
UA a Ao i P i o<br />
r Ao<br />
Podatocite {to t<strong>re</strong>ba da se zamenat vo ravenkata (7) se:<br />
( T ) 20235,<br />
89 7(<br />
T <br />
H r<br />
~<br />
P,<br />
i<br />
iC<br />
35 12,<br />
518<br />
0,<br />
0519,<br />
5 <br />
UA<br />
F<br />
a<br />
31770 kcal/(K·h) ; T <br />
Ao o<br />
181, 44 kmol/h;<br />
T <br />
293)<br />
( kcal/kmol)<br />
261 kcal/(kmol·K)<br />
302,<br />
6<br />
297 K<br />
Ravenkata za konverzija od toplinskiot bilans (7) }e glasi<br />
vaka:<br />
261(<br />
T To<br />
) 31770(<br />
Ta<br />
T ) / FAo<br />
X EB <br />
. (8)<br />
20235,<br />
89 7(<br />
T 293)<br />
Re{<strong>eni</strong>eto na ravenkite (3) i (8) so POLYMATH vo forma<br />
na izve{taj, <strong>re</strong>zultati i grafi~ki prikaz e slednoto:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 50 50<br />
T 297 297 347 347<br />
k 0.9642181 0.9642181 78.111114 78.111114<br />
To 297 297 297 297<br />
tau 0.1 0.1 0.1 0.1<br />
Xmb 0.0879423 0.0879423 0.8865069 0.8865069<br />
Ta 302.6 302.6 302.6 302.6<br />
Fao 181.44 181.44 181.44 181.44<br />
Xeb -0.0483893 -0.0483893 1.0102123 1.0102123<br />
K
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(T)/d(t) = 1<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] k = 16.96*(10^12)*exp(-9058/T)<br />
[2] To = 297<br />
[3] tau = 0.1<br />
[4] Xmb = k*tau/(1+k*tau)<br />
[5] Ta = 302.6<br />
[6] Fao = 181.44<br />
[7] Xeb = ((261*(T-To))-(31770*(Ta-T)/Fao))/(20235.89+7*(T-293))<br />
XEB(T)<br />
T (K)<br />
Vo ovaa varijanta na zada~ata se dobiva samo edno zaedni~ko<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e ‡ edna stacionarna to~ka, i to~no takvo kakvo<br />
{to se bara{e:<br />
X 0, 742;<br />
T 334,<br />
2 K T .<br />
max<br />
3) Izotermna rabota ‡ staciona<strong>re</strong>n <strong>re</strong>`im<br />
XEB(T)<br />
X=0,742<br />
T=334,2 K<br />
Ako sakame ist izlezen efekt kako vo <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 2),<br />
no so izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot, toa zna~i so pomo{ na<br />
ravenkata (1) odnosno (3) da se p<strong>re</strong>smeta koja e taa temperatura!<br />
No ve}e imame podatoci za XMB(T): sekoja to~ka od ovaa kriva e<br />
<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e za izotermna rabota na od<strong>re</strong>dena temperatura. Ova<br />
zna~i deka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 2), odnosno izlezna konverzija od<br />
X = 0,742, }e go dobieme i koga <strong>re</strong>aktorot bi rabotel izotermno<br />
na temperatura T = 334,2 K. Za da se obezbedi ovoj <strong>re</strong>zultat so<br />
izotermna rabota na <strong>re</strong>aktorot, razmenata na toplina bi morala<br />
557
da se odviva taka vleznata temperatura na <strong>re</strong>akcionata smesa od<br />
334,2 K da se odr`uva i vo <strong>re</strong>aktorot. Na krajot, izotermnata<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot so maksimalno dozvolenata temperatura }e<br />
zna~i deka <strong>re</strong>aktantite t<strong>re</strong>ba da se zag<strong>re</strong>at do taa temperatura<br />
p<strong>re</strong>d da vlezat vo <strong>re</strong>aktorot, a razmenata na toplina da se dizajnira<br />
taka ovaa temperatura da se odr`uva!<br />
4-1) Nestaciona<strong>re</strong>n period na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Adijabatska rabota<br />
Sega t<strong>re</strong>ba da se p<strong>re</strong>smeta v<strong>re</strong>meto na periodot na nestacionarna<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot. Za taa cel se <strong>re</strong>{avaat ravenkite<br />
na molskite bilansi na site u~esnici vo <strong>re</strong>akcijata. Toa se<br />
ravenki kako ravenkata (84). Kon ravenkite na molskite bilansi<br />
za neizotermna rabota se dodava i ravenkata na toplinskiot<br />
bilans.<br />
Zabele{ka: Sekako ne }e mo`eme da rabotime so ravenka<br />
za dizajn p<strong>re</strong>ku konverzija, bidej}i vo proto~nite sistemi vo nestaciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota konverzijata nema nekoe zna~ewe<br />
ednostavno zatoa {to ne mo`at da se razdvojat molovite {to<br />
<strong>re</strong>agiraat od molovite {to se akumuliraat!<br />
U~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata se propilenoksid, voda i propilenglikol,<br />
dodeka metanolot e vo uloga na rastvoruva~ (inert).<br />
Bidej}i <strong>re</strong>akcijata e vo te~na faza, ravenkata (84)<br />
ja pi{uvame p<strong>re</strong>ku volumensko v<strong>re</strong>me,<br />
558<br />
F<br />
io<br />
d(<br />
CiV<br />
)<br />
Fi<br />
riV<br />
<br />
(84)<br />
dt<br />
dCi<br />
o<br />
const., Cio<br />
Ci<br />
ri<br />
,<br />
dt<br />
gi sostavuvame site ~etiri molski bilansi,<br />
dC<br />
dt<br />
dC<br />
dt<br />
A<br />
B<br />
C Ao C A<br />
rA<br />
<br />
(9)<br />
<br />
CBo<br />
C B<br />
rB<br />
<br />
(10)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
dC<br />
dt<br />
C<br />
CCo<br />
C C<br />
rC<br />
<br />
(11)<br />
<br />
dCM<br />
CMo<br />
C M<br />
<br />
(12)<br />
dt <br />
i ja pi{uvame <strong>re</strong>lacijata na brzini,<br />
( r ) ( r<br />
) r k C . (13)<br />
A<br />
B<br />
Vleznite koncentracii na propilenoksidot, vodata i metanolot<br />
se:<br />
FAo<br />
181,.<br />
44<br />
3<br />
C Ao 3,<br />
38 kmol/m<br />
53,<br />
7<br />
C<br />
C<br />
Bo<br />
Mo<br />
F<br />
<br />
<br />
o<br />
Bo<br />
o<br />
F<br />
<br />
<br />
Mo<br />
o<br />
<br />
2268<br />
53,<br />
7<br />
<br />
9,<br />
07<br />
<br />
53,<br />
7<br />
C<br />
42,<br />
234<br />
0,<br />
169<br />
A<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
Vleznata koncentracija na propilenglikolot e CCo = 0,<br />
volumenskoto v<strong>re</strong>me e = 0,1 h.<br />
Toplinskot bilans za adijabatska rabota se dobiva od ravenkata<br />
(125),<br />
dT<br />
dt<br />
Q<br />
F<br />
<br />
N<br />
<br />
Ao<br />
i1<br />
~<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
so uslovot Q 0 . So zamenata<br />
se dobiva ravenkata:<br />
dT<br />
dt<br />
kade {to se:<br />
F<br />
<br />
Ao<br />
( T T ) ( H<br />
)( r<br />
) V<br />
N<br />
<br />
i1<br />
i<br />
o<br />
~<br />
n C<br />
P,<br />
i<br />
N<br />
~ ~<br />
n iC<br />
P,<br />
i VCiC<br />
P,<br />
i<br />
i1<br />
~<br />
<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
( T To<br />
) ( H<br />
~<br />
VC<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
r<br />
3<br />
3<br />
)( r<br />
A<br />
A<br />
, (125)<br />
) V<br />
, (14)<br />
559
560<br />
~<br />
, i<br />
iC P 35 12,<br />
518<br />
0,<br />
0519,<br />
5 261 kcal/(kmol·K)<br />
~<br />
C iC<br />
P,<br />
i<br />
~ ~ ~ ~<br />
C ACP,<br />
A CBC<br />
P,<br />
B CCC<br />
P,<br />
C CM<br />
CP,<br />
M<br />
~ ,<br />
C iC<br />
P i C A 35<br />
CB<br />
18<br />
CC<br />
46 CM<br />
19,<br />
5<br />
( T ) 20235,<br />
89 7(<br />
T 293)<br />
kcal/kmol<br />
H r<br />
FAo o<br />
181, 44 kmol/h; T 297 K;<br />
V <br />
5,<br />
375<br />
Po~etniot uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (9), (10), (11),<br />
(12) i (14) e sostavot i temperaturata na ona {to e vo <strong>re</strong>aktorot<br />
na po~etokot. Vo postavuvaweto na ovoj problem e naglaseno<br />
deka <strong>re</strong>aktorot na po~etokot se polni so voda so temperatura<br />
kako na vleznata struja:<br />
t<br />
1000 kg/m<br />
0 <br />
<br />
18 kg/kmol<br />
: CB,<br />
i<br />
3<br />
55,<br />
55<br />
kmol/m<br />
3<br />
3<br />
m<br />
C C C 0<br />
(15)<br />
A,<br />
i C,<br />
i M , i<br />
T i<br />
297 K.<br />
Sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki se <strong>re</strong>{ava so primena<br />
na solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki od POLYMATH.<br />
Granicite za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite se od v<strong>re</strong>me t = 0 do ona<br />
v<strong>re</strong>me koga <strong>re</strong>`imot na rabota }e se stacionira, odnosno koga<br />
koncentraciite i temperaturata }e p<strong>re</strong>stanat da se menuvaat so<br />
v<strong>re</strong>meto. Bidej}i stacionarnata adijabatska rabota e ve}e p<strong>re</strong>smetana<br />
(<strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e pod 1)), zna~i deka za v<strong>re</strong>meto }e se zadavaat<br />
v<strong>re</strong>dnosti sè dodeka ne se postignat slednive uslovi:<br />
CA Ao<br />
X 0, 982;<br />
T 375,<br />
5K<br />
;<br />
3<br />
C ( 1<br />
X ) 3,<br />
38(<br />
1<br />
0,<br />
982)<br />
0,<br />
060 kmol/m .<br />
Iako adijabatskata rabota nema da bide primeneta i pokraj<br />
visokata konverzija (zgolemuvaweto na temperaturata e<br />
zna~itelno nad maksimalno dozvolenata), ovoj del od problemov<br />
neka se razbe<strong>re</strong> kako ve`ba. Eve gi <strong>re</strong>zultatite:<br />
.
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 1 1<br />
Ca 0 0 2.7220813 0.0588092<br />
Cb 55.55 38.913567 55.55 38.913567<br />
Cc 0 0 3.3210374 3.3210374<br />
Cm 0 0 0.1689923 0.1689923<br />
T 297 297 375.45325 375.45325<br />
tau 0.1 0.1 0.1 0.1<br />
To 297 297 297 297<br />
k 0.9642181 0.9642181 564.74349 564.74349<br />
Fao 181.44 181.44 181.44 181.44<br />
r 0 0 131.03957 33.212092<br />
V 5.375 5.375 5.375 5.375<br />
Cao 3.38 3.38 3.38 3.38<br />
Cbo 42.234 42.234 42.234 42.234<br />
Cmo 0.169 0.169 0.169 0.169<br />
delta 2.026E+04 2.026E+04 2.081E+04 2.081E+04<br />
suma 261 261 261 261<br />
suman 999.9 858.5656 999.9 858.5656<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(t) = -r+(Cao/tau)-(Ca/tau)<br />
[2] d(Cb)/d(t) = -r+(Cbo/tau)-(Cb/tau)<br />
[3] d(Cc)/d(t) = r-(Cc/tau)<br />
[4] d(Cm)/d(t) = (Cmo/tau)-(Cm/tau)<br />
[5] d(T)/d(t) = ((-Fao*suma*(T-To))+(delta*r*V))/V/suman<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] tau = 0.1<br />
[2] To = 297<br />
[3] k = 16.96*(10^12)*exp(-9058/T)<br />
[4] Fao = 181.44<br />
[5] r = k*Ca<br />
[6] V = 5.375<br />
[7] Cao = 3.38<br />
[8] Cbo = 42.234<br />
[9] Cmo = 0.169<br />
[10] delta = 20235.89+7*(T-293)<br />
[11] suma = 261<br />
[12] suman = 35*Ca+18*Cb+46*Cc+19.5*Cm<br />
561
V<strong>re</strong>meto na nestacionarniot period na rabota na <strong>re</strong>aktorot,<br />
vo odnos na sostavot ili temperaturata, seedno, e okolu<br />
t = 0,5 h = 5. Po ova v<strong>re</strong>me ne se menuvaat nitu koncentraciite<br />
nitu temperaturata. Nivnite plato v<strong>re</strong>dnosti se kako ve}e p<strong>re</strong>smetanite<br />
pod 1).<br />
562<br />
CA(t)<br />
CB(t)<br />
CC(t)<br />
T(t)<br />
t (h)<br />
t (h)<br />
t (h)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
4-2) Nestaciona<strong>re</strong>n period na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Rabota so razmena na toplina<br />
Ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e }e se pobara so <strong>re</strong>{avawe na sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki na molskite bilansi (9)‡(12) i so nova ravenka<br />
na toplinskiot bilans. Toa e ravenkata (125) primeneta<br />
na uslovite vo ovoj problem:<br />
N<br />
~<br />
UA(<br />
Ta<br />
T ) FAo<br />
iC<br />
P,<br />
i ( T To<br />
) ( H<br />
r )( rA<br />
) V<br />
dT<br />
i1<br />
<br />
.<br />
dt<br />
N<br />
~<br />
n C<br />
N<br />
<br />
i1<br />
<br />
i1<br />
~ ~<br />
So zamenata n iC<br />
P,<br />
i VCiC<br />
P,<br />
i se dobiva ravenkata:<br />
dT<br />
dt<br />
kade {to se:<br />
UA(<br />
T<br />
<br />
a<br />
T ) F<br />
Ao<br />
i<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
~<br />
iC<br />
P,<br />
i ( T To<br />
) ( H<br />
~<br />
VC<br />
C<br />
P,<br />
i<br />
~<br />
iC P,<br />
i 35 12,<br />
518<br />
0,<br />
0519,<br />
5 <br />
~<br />
C iC<br />
P,<br />
i C A 35<br />
CB<br />
18<br />
CC<br />
46 CM<br />
r<br />
)( r<br />
A<br />
261 kcal/(kmol·K)<br />
19,<br />
5<br />
( T ) 20235,<br />
89 7(<br />
T 293)<br />
kcal/kmol<br />
H r<br />
FAo o<br />
181, 44 kmol/h; T 297 K;<br />
V <br />
5,<br />
375<br />
UA 31770 kcal/(K·h) ; T 302,<br />
6 K .<br />
a<br />
3<br />
m<br />
) V<br />
, (16)<br />
Po~etniot uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (9), (10), (11),<br />
(12) i (16) e sostavot i temperaturata na ona {to e vo <strong>re</strong>aktorot<br />
na po~etokot. Toa e uslovot (15):<br />
bota:<br />
t<br />
: B,<br />
i<br />
3<br />
0 C<br />
1000 kg/m<br />
3<br />
<br />
55,<br />
55 kmol/m<br />
18 kg/kmol<br />
C C C 0<br />
(15)<br />
A,<br />
i C,<br />
i M , i<br />
T i<br />
297 K.<br />
Vleznite koncentracii se isti kako za adijabatskata ra-<br />
.<br />
563
564<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Ao<br />
Bo<br />
Mo<br />
F<br />
<br />
<br />
F<br />
<br />
<br />
Ao<br />
o<br />
Bo<br />
o<br />
F<br />
<br />
<br />
Mo<br />
o<br />
181,.<br />
44<br />
<br />
53,<br />
7<br />
<br />
2268<br />
53,<br />
7<br />
<br />
9,<br />
07<br />
<br />
53,<br />
7<br />
3,<br />
38<br />
42,<br />
234<br />
0,<br />
169<br />
CCo = 0; = 0,1 h.<br />
kmol/m<br />
kmol/m<br />
3<br />
kmol/m<br />
Granicite za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite se od v<strong>re</strong>me t 0 do<br />
ona v<strong>re</strong>me koga <strong>re</strong>`imot na rabota }e se stacionira, odnosno<br />
koga koncentraciite i temperaturata }e p<strong>re</strong>stanat da se menuvaat<br />
so v<strong>re</strong>meto. Soglasno so <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto pod 2), za v<strong>re</strong>meto }e se<br />
zadavaat v<strong>re</strong>dnosti sè dodeka ne se postignat slednive v<strong>re</strong>dnosti<br />
za koncentracijata i temperaturata:<br />
CA Ao<br />
X 0, 742;<br />
T 334,<br />
2 K;<br />
C ( 1<br />
X ) 3,<br />
38(<br />
1<br />
0,<br />
742)<br />
0<br />
Dobi<strong>eni</strong> se slednive <strong>re</strong>zultati:<br />
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
, 872<br />
3<br />
3<br />
3<br />
kmol/m<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
t 0 0 4 4<br />
Ca 0 0 2.6828728 0.8705943<br />
Cb 55.55 39.352866 55.55 39.724594<br />
Cc 0 0 2.8830596 2.5094057<br />
Cm 0 0 0.169 0.169<br />
T 297 297 343.88019 334.23528<br />
tau 0.1 0.1 0.1 0.1<br />
To 297 297 297 297<br />
k 0.9642181 0.9642181 62.027676 28.824008<br />
Fao 181.44 181.44 181.44 181.44<br />
r 0 0 37.257243 25.094016<br />
V 5.375 5.375 5.375 5.375<br />
Cao 3.38 3.38 3.38 3.38<br />
Cbo 42.234 42.234 42.234 42.234<br />
Cmo 0.169 0.169 0.169 0.169<br />
delta 2.026E+04 2.026E+04 2.059E+04 2.052E+04<br />
suma 261 261 261 261<br />
suman 999.9 861.69743 999.9 864.24166<br />
Ta 302.6 302.6 302.6 302.6<br />
.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(Ca)/d(t) = -r+(Cao/tau)-(Ca/tau)<br />
[2] d(Cb)/d(t) = -r+(Cbo/tau)-(Cb/tau)<br />
[3] d(Cc)/d(t) = r-(Cc/tau)<br />
[4] d(Cm)/d(t) = (Cmo/tau)-(Cm/tau)<br />
[5] d(T)/d(t) = ((31770*(Ta-T))-(Fao*suma*(T-To))+(delta*r*V))/V/suman<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] tau = 0.1<br />
[2] To = 297<br />
[3] k = 16.96*(10^12)*exp(-9058/T)<br />
[4] Fao = 181.44<br />
[5] r = k*Ca<br />
[6] V = 5.375<br />
[7] Cao = 3.38<br />
[8] Cbo = 42.234<br />
[9] Cmo = 0.169<br />
[10] delta = 20235.89+7*(T-293)<br />
[11] suma = 261<br />
[12] suman = 35*Ca+18*Cb+46*Cc+19.5*Cm<br />
[13] Ta = 302.6<br />
T(t)<br />
t (h)<br />
t (h)<br />
CC(t)<br />
CA(t)<br />
565
Kako {to se gleda od dobi<strong>eni</strong>te <strong>re</strong>zultati, staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im na rabota na <strong>re</strong>aktorot se postignuva so pozitivno-negativna<br />
varijacija, ili oscilirawe, na temperaturata i koncentraciite<br />
na <strong>re</strong>aktantot (propilenoksid) i produktot (propilenglikol)<br />
okolu nivnite stacionarni v<strong>re</strong>dnosti (kako pari~ka<br />
koja se vrti na svojot obem sè dodeka ne padne na ednata svoja<br />
golema povr{ina, dodeka ne se smiri!). Stacionarnite v<strong>re</strong>dnosti,<br />
CA = 0,87 kmol/m 3 i T = 334 K, se postignuvaat za v<strong>re</strong>me od<br />
najmnogu 2 h vo odnos na site parametri, no <strong>re</strong>alno toa e v<strong>re</strong>meto<br />
t = 1,6 h = 16. Inte<strong>re</strong>sen e posledniot grafik koj go p<strong>re</strong>tstavuva<br />
fazniot (<strong>re</strong>akcionen) plan p<strong>re</strong>ku temperaturata i koncentracijata<br />
na propilenoksidot za zadad<strong>eni</strong>ot set na inicijalni<br />
uslovi. Najvisokata temperatura vo tranzicioniot period na<br />
rabota na <strong>re</strong>aktorot e ne{to povisoka od dozvolenata. Ako se<br />
startuva so drugi inicijalni uslovi, a <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata se prika`at<br />
na istiot ovoj grafik, toga{ toj bi gi poka`uval ograni~uvawata<br />
vo pogled na temperaturata!<br />
566<br />
CB(t)<br />
CA(T)<br />
t (h)<br />
T (K)
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
4-3) Nestaciona<strong>re</strong>n period na rabota na <strong>re</strong>aktorot.<br />
Izotermna rabota<br />
Za da go dobieme ova <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>e, }e bide dovolno da se <strong>re</strong>{i<br />
ravenkata (9):<br />
dC A C Ao C A<br />
rA<br />
. (9)<br />
dt <br />
So zamena na brzinskiot izraz, vleznata koncentracija na<br />
<strong>re</strong>aktantot i volumenskoto v<strong>re</strong>me, za temperatura T = 334,2 K }e se<br />
nagoduva v<strong>re</strong>meto za koe izleznata koncentracija }e ja dostigne<br />
i }e ja odr`uva v<strong>re</strong>dnosta:<br />
3<br />
X 0, 742 C A C Ao ( 1<br />
X ) 3,<br />
38(<br />
1<br />
0,<br />
742)<br />
0,<br />
872 kmol/m .<br />
Ovaa koncentracija se postignuva po t = 0,2 h = 2.<br />
Ako se spo<strong>re</strong>dat site <strong>re</strong>zultati, }e se zaklu~i slednovo:<br />
1) Adijabatskata rabota ne bi se prim<strong>eni</strong>la poradi golemiot<br />
porast na temperaturata, od 297 K na 375,5 K, no i poradi<br />
toa {to ovaa operaciona temperatura e mnogu povisoka od to~kata<br />
na vriewe na propilenoksidot.<br />
2) Rabotata na CSTR so razmena na toplina so medium so<br />
golem protok i konstantna temperatura (Ta = 302,6 K) najlesno<br />
se organizira, a se dobivaat i dobri <strong>re</strong>zultati, so edna stacionarna<br />
stabilna to~ka (konverzija od 74%). Temperaturata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa raste, no ne mnogu nad dozvolenata (T = 334,2 K).<br />
3) Periodot na nestacionarna rabota na <strong>re</strong>aktorot e najkratok<br />
za izotermen proces. Me|utoa, ovoj na~in na rabota najte{ko<br />
se obezbeduva, osobeno za <strong>re</strong>akcii so silen egzotermen<br />
efekt, kakva {to e <strong>re</strong>akcijata vo ovoj primer. Koga <strong>re</strong>aktorot<br />
raboti so razmena na toplina, v<strong>re</strong>meto za postignuvawe staciona<strong>re</strong>n<br />
<strong>re</strong>`im za izbranite uslovi Ta, To i UA e najdolgo, t = 1,6 h.<br />
No ovoj na~in na rabota na <strong>re</strong>aktorot e so najgolem izbor na<br />
uslovi: samo mala promena na povr{inata na toplinska razmena<br />
ili na Ta ili To , ili pak na protokot na mediumot, ve}e dava golemi<br />
prom<strong>eni</strong> na izleznite efekti vklu~uvaj}i go i v<strong>re</strong>meto na<br />
nestacionarniot period na rabota!<br />
567
Zada~a 11<br />
568<br />
Proizvodstvo na akrilna kiselina so kataliti~ka<br />
oksidacija na propilen<br />
Za proizvodstvo na akrilna kiselina se koristat pove}e<br />
razli~ni surovini. No evtiniot propilen i selektivnite katalizatori<br />
(kompleksni oksidi so molibden i vanadium) na proizvodstvoto<br />
so oksidacija na propilen mu davaat p<strong>re</strong>dnost.<br />
Vo <strong>re</strong>aktorot za proizvodstvo na akrilna kiselina se slu-<br />
~uvaat tri i<strong>re</strong>verzibilni <strong>re</strong>akcii: oksidacija na propilen do<br />
akrilna kiselina, oksidacija na propilen do ocetna kiselina i<br />
<strong>re</strong>akcija na sogoruvawe na propilenot.<br />
Vo ovaa zada~a }e bide napravena p<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot<br />
za proizvodstvo na akrilna kiselina vrz baza na necelosni literaturni<br />
podatoci. Rezultatite {to }e se dobijat }e bidat analizirani<br />
i spo<strong>re</strong>duvani so dostapnite literaturni podatoci.<br />
1) Stehiometrija i kinetika<br />
Reakciona stehiometrija:<br />
C<br />
C<br />
C<br />
3<br />
3<br />
3<br />
H<br />
H<br />
H<br />
6<br />
6<br />
6<br />
1,5O<br />
2,5O<br />
4,5O<br />
2<br />
2<br />
2<br />
C3H<br />
4O<br />
2 H 2O<br />
C2H<br />
4O<br />
2 CO2<br />
2H 2O<br />
3CO<br />
3H O<br />
2<br />
Hemiskite formuli gi zamenuvame so simbolite:<br />
C3H6 – (P) – propilen<br />
C3H4O2 – (AK) – akrilna kiselina<br />
C2H4O2 – (OK) – ocetna kiselina<br />
O2 – (O) – kislorod<br />
H2O – (W) – voda<br />
CO2 – (C) – jagleroddioksid<br />
i stehiometriskite ravenki gi pi{uvame vaka:<br />
P 1,5O<br />
AK W<br />
P 2,5O<br />
OK<br />
C W<br />
P 4,<br />
5O<br />
3C<br />
3W<br />
2
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Izrazite za brzina na <strong>re</strong>akciite se dobi<strong>eni</strong> so ispituvawa<br />
izved<strong>eni</strong> so ist katalizator kakov {to se koristi vo procesot,<br />
vo temperatu<strong>re</strong>n interval 250–330 o C, i se so ist oblik:<br />
R<br />
k<br />
3<br />
j ( rP,<br />
j ) k j ( T ) pP<br />
pO<br />
kmol/(msloj<br />
j<br />
h (kPa)<br />
( kPa);<br />
A j exp( E<br />
j /( RT )) ; E j ( kcal/kmol) ; T ( K);<br />
R (kcal/(kmol<br />
K).<br />
Izrazite za sekoja <strong>re</strong>akcija poedine~no se slednive:<br />
R<br />
R<br />
R<br />
1<br />
2<br />
3<br />
( r<br />
( r<br />
( r<br />
P,<br />
1<br />
P,<br />
2<br />
P,<br />
3<br />
5<br />
) 1,<br />
952 10<br />
exp( 15765<br />
/( RT )) p p<br />
8<br />
5<br />
) 9,<br />
3594 10<br />
exp( 20013/(<br />
RT )) p p<br />
) 1,<br />
6197 10<br />
exp( 24997<br />
/( RT )) p p<br />
2) Reaktor i operacioni uslovi<br />
Reaktorot za parcijalna oksidacija na propilen do akrilna<br />
kiselina e od tipot pove}eceven vo obvivka. Cevkite se<br />
ispolneti so katalizator niz koj strui <strong>re</strong>akcionata smesa, dodeka<br />
vo me|ucevniot prostor strui medium za ladewe (site tri<br />
<strong>re</strong>akcii se egzotermni). Smesata so <strong>re</strong>aktanti na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot, pokraj <strong>re</strong>aktantite propilen i kislorod, sodr`i i<br />
azot (od vozduhot) i vodna pa<strong>re</strong>a, ~ij molski protok t<strong>re</strong>ba da e<br />
najmalku ~etiri pati pogolem od molskiot protok na propilenot.<br />
Vleznata temperatura ne t<strong>re</strong>ba da bide poniska od 200 o C<br />
(brzinata na <strong>re</strong>akciite naglo opa|a pod 250 o C), dodeka maksimalnata<br />
temperatura do koja smee da se zag<strong>re</strong>e smesata vo <strong>re</strong>aktorot<br />
ne t<strong>re</strong>ba da ja pomine v<strong>re</strong>dnosta od 330–350 o C, za da ne<br />
se slu~i deaktivacija na katalizatorot so formirawe na koks.<br />
Vodnata pa<strong>re</strong>a ja ima ulogata da go inhibira formiraweto na<br />
koks. Pritisokot na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot t<strong>re</strong>ba da e 4,3 bar, a<br />
padot na pritisokot niz <strong>re</strong>aktorskite cevki 0,8 bar. Kako medium<br />
za ladewe se koristat rastopi od nitrati i nitriti, vodna pa<strong>re</strong>a,<br />
sinteti~ki organski fluidi i drugo. Vo sekoj slu~aj mediumot<br />
t<strong>re</strong>ba da e vo te~na faza i do 400 o C.<br />
Reaktorot {to }e se p<strong>re</strong>smetuva vo ovaa zada~a e namenet<br />
za proizvodstvo na 50000 toni akrilna kiselina godi{no. Molskite<br />
protoci na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot se baziraat na ovoj podatok<br />
i na podatocite za prinosot na akrilnata kiselina vo odnos<br />
2<br />
);<br />
P<br />
p<br />
i<br />
P<br />
P<br />
O<br />
;<br />
O<br />
O<br />
.<br />
;<br />
(1)<br />
569
na iz<strong>re</strong>agiran propilen (AK/P 0,82–0,73) i vkupnata konverzija<br />
na propilen (X = 0,8 – 0,9). Molskiot protok na vodna pa<strong>re</strong>a e<br />
najmalku ~etiri pati pogolem od molskiot protok na propilen,<br />
dodeka molskiot protok na kislorod e pribli`no dva pati pogolem<br />
od protokot na propilen (minimalniot protok na kislorod<br />
e soodveten na 5,6 mol % i e baziran, pokraj na pot<strong>re</strong>bniot za<br />
<strong>re</strong>akciite, i vrz bezbednosni uslovi). Molskiot protok na azot<br />
e soodnos so protokot na kislorod kako vo vozduhot. Za p<strong>re</strong>smetkite<br />
{to sledat, smetano na 8000 rabotni ~asa godi{no, se izbrani<br />
slednive v<strong>re</strong>dnosti:<br />
570<br />
F<br />
AK<br />
50000000<br />
<br />
8000 M<br />
AK<br />
50000000<br />
<br />
8000 72<br />
86,<br />
8<br />
kmol/h,<br />
FAK<br />
86,<br />
8<br />
FPo<br />
<br />
<br />
113 148<br />
kmol/h<br />
X ( AK / P)<br />
( 0,<br />
8 0,<br />
9)(<br />
0,<br />
85 0,<br />
73)<br />
Za molskiot protok na propilen na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot e<br />
izbrana v<strong>re</strong>dnosta F Po 127 kmol/h.<br />
Drugite protoci na vlezot se:<br />
280 kmol/h,<br />
F Oo<br />
F<br />
N <br />
2<br />
1430 kmol/h,<br />
F Wo 1020 kmol/h.<br />
Temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa na vlezot vo <strong>re</strong>aktorot<br />
e To = 200 o C = 473 K, dodeka pritisokot e Po = 4,3 bar = 430 kPa.<br />
Padot na pritisokot nadol` katalizatorskiot sloj e ograni~en<br />
na P = 0,8 bar = 80 kPa. Vo p<strong>re</strong>smetkite }e se p<strong>re</strong>tpostavi deka<br />
pritisokot }e se menuva linearno soglasno so ravenkata,<br />
P Po<br />
10V<br />
(kPa) ; V ( m ).<br />
Kako medium za ladewe e izbrana smesa od rastop<strong>eni</strong> soli<br />
so gustina = 2000 kg/m 3 , specifi~na toplina CP,a = 1,56 kJ/(kg o C)<br />
i taa e vo te~na faza vo temperaturniot interval vo koj }e se<br />
slu~uva razmenata na toplina vo <strong>re</strong>aktorot. Mas<strong>eni</strong>ot protok<br />
na mediumot za ladewe e w a 1070 t/h i se o~ekuva deka }e se zag<strong>re</strong>va<br />
od 200 o C do 250 o C .<br />
3
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za razmenata na toplina, odnosno za koli~inata toplina<br />
{to }e se odveduva od <strong>re</strong>aktorot, od literaturni podatoci e poznato<br />
deka e od <strong>re</strong>dot 10 7 –10 8 kJ/h. Isto taka, za zadad<strong>eni</strong>ot kapacitet<br />
na <strong>re</strong>aktorot e poznato deka povr{inata na toplinska<br />
razmena e od <strong>re</strong>dot 1500 m 2 . Bidej}i ne se poznati podatocite za<br />
goleminata na <strong>re</strong>aktorot, odnosno volumenot na katalizatorskiot<br />
sloj, v<strong>re</strong>dnosta na proizvodot UaV }e se nagoduva soglasno<br />
so ovie podatoci i potoa }e se analizira.<br />
3) Toplini na <strong>re</strong>akcija<br />
H<br />
H<br />
H<br />
r,<br />
1<br />
r,<br />
2<br />
r,<br />
3<br />
590000<br />
kJ/kmol<br />
P<br />
1086000<br />
kJ/kmol<br />
1928000<br />
kJ/kmol<br />
Zabele{ka: Zadad<strong>eni</strong>te v<strong>re</strong>dnosti za toplinite na <strong>re</strong>akciite<br />
se s<strong>re</strong>dni v<strong>re</strong>dnosti vo temperaturniot interval vo koj }e<br />
se slu~uva <strong>re</strong>akcijata vo <strong>re</strong>aktorot. Se poka`alo deka tie nezna~itelno<br />
se menuvaat so temperaturata (v<strong>re</strong>dnostite na CP<br />
se vo ramkite od okolu –20 do okolu +20 kJ/(kmol·K)).<br />
4) Temperaturni zavisnosti na toplinski kapaciteti<br />
2 3<br />
( T ) a bT cT dT kJ/(kmol K)<br />
:<br />
C3H6 (P):<br />
O2 (O):<br />
C3H4O<br />
(AK):<br />
C2H4O2<br />
(OK):<br />
H2O (W):<br />
CO2 (C):<br />
N2 (N):<br />
CP, P<br />
CP, O<br />
CP, AK<br />
CP, OK<br />
CP, W<br />
CP, C<br />
CP, N<br />
CP , i<br />
59, 58 0,<br />
1771<br />
T 0,<br />
0001017 T<br />
0,<br />
0000000246 T<br />
29, 1 0,<br />
01158 T<br />
0,<br />
000006976 T<br />
0,<br />
000000001311<br />
T<br />
7, 046 0,<br />
2898 T<br />
0,<br />
00000187 T<br />
0,<br />
000000000461<br />
T<br />
8, 433 0,<br />
2347 T<br />
0,<br />
00000142 T<br />
0,<br />
000000000336<br />
T<br />
33, 46 0,<br />
00688 T<br />
0,<br />
000007604 T<br />
0,<br />
000000003593<br />
T<br />
36, 11 0,<br />
04233 T<br />
0,<br />
00002887 T<br />
0,<br />
000000007464<br />
T<br />
29 0,<br />
002199 T<br />
0,<br />
000005723 T<br />
0,<br />
000000002871<br />
T<br />
5) Neto-brzini<br />
Neto-brzinite na site u~esnici vo <strong>re</strong>akciite,<br />
r<br />
i<br />
<br />
R<br />
ri<br />
j<br />
j1<br />
, ,<br />
2<br />
P<br />
P<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
3<br />
571
se dobivaat p<strong>re</strong>ku stehiometriskite ravenki, brzinskite izrazi<br />
(1) i <strong>re</strong>lacijata pome|u brzinite na poedine~nite u~esnici vo<br />
<strong>re</strong>akciite,<br />
ri,<br />
j rP,<br />
j<br />
R j :<br />
<br />
– propilen: r r r r R R R )<br />
572<br />
i,<br />
j P,<br />
j<br />
rP 3<br />
<br />
j1<br />
P,<br />
j P,<br />
1 P,<br />
2 P,<br />
3<br />
rO 3<br />
O,<br />
j<br />
j1<br />
O,<br />
1<br />
3<br />
<br />
j1<br />
3<br />
<br />
j1<br />
3<br />
<br />
j1<br />
O,<br />
2 O,<br />
3<br />
3<br />
<br />
j1<br />
( 1 2 3<br />
– kislorod: r r r r 1,<br />
5R<br />
2,<br />
5R<br />
4,<br />
5R<br />
)<br />
– akrilna kiselina: rAK rAK,<br />
j rAK,<br />
1 0 0 R1<br />
– ocetna kiselina: rOK rOK,<br />
j 0 rAK,<br />
2 0 R2<br />
( 1 2 3<br />
– jagleroddioksid: rC rC<br />
, j 0 rC<br />
, 2 rC<br />
, 3 R2<br />
3R3<br />
– voda: rW rW<br />
, j rW<br />
, 1 rW<br />
, 2 rW<br />
, 3 R1<br />
R2<br />
3R3<br />
Otkako se zadad<strong>eni</strong> podatocite za procesot na parcijalna<br />
oksidacija na propilen do akrilna kiselina, slednoto e p<strong>re</strong>smetka<br />
na <strong>re</strong>aktor {to }e obezbeduva proizvodstvo na akrilna<br />
kiselina od 50000 toni godi{no.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
Zna~i t<strong>re</strong>ba da p<strong>re</strong>smetame <strong>re</strong>aktor so n cevki ispolneti so<br />
katalizator, okolu koi strui mediumot za ladewe. Rabotata na<br />
<strong>re</strong>aktorot e neizotermna neadijabatska, a razmenata na toplina<br />
se slu~uva so fluid ~ija temperatura isto taka se menuva.<br />
Za ovaa p<strong>re</strong>smetka pot<strong>re</strong>bni se ravenka za dizajn, toplinski<br />
bilans na PBR i toplinski bilans na mediumot za ladewe.<br />
Ravenkata za promena na pritisokot nadol` <strong>re</strong>aktorot e zadadenata<br />
linearna forma.
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Ravenka za dizajn na PBR: Reakcionit sistem e kompleksen<br />
so tri paralelni <strong>re</strong>akcii pome|u propilenot i kislorodot:<br />
prvata e oksidacijata na propilen do akrilna kiselina i voda,<br />
vtorata e oksidacijata na propilen do ocetna kiselina i voda i<br />
t<strong>re</strong>tata e <strong>re</strong>akcijata na sogoruvawe na propilen do jagleroddioksid<br />
i voda. Zatoa ravenkata za dizajn }e ja p<strong>re</strong>tstavuvaat<br />
molskite bilansi vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma na site u~esnici vo<br />
<strong>re</strong>akciite. Soglasno so zadad<strong>eni</strong>te kineti~ki podatoci, ravenkite<br />
}e gi opi{uvaat prom<strong>eni</strong>te na molskite protoci so polo`bata<br />
vo <strong>re</strong>aktorot izrazena p<strong>re</strong>ku volumenot na katalizatorskiot<br />
sloj.<br />
Sistemot dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki na molskite bilansi<br />
zaedno so <strong>re</strong>akcionata stehiometrija e sledniot:<br />
dF<br />
dV<br />
P<br />
dF<br />
dV<br />
dF<br />
dF<br />
dF<br />
O<br />
dF<br />
dV<br />
dV<br />
C<br />
dV<br />
W<br />
dV<br />
AK<br />
OK<br />
r<br />
r<br />
P<br />
O<br />
r<br />
r<br />
r<br />
C<br />
r<br />
r<br />
r<br />
W<br />
AK<br />
OK<br />
P,<br />
1<br />
O,<br />
1<br />
r<br />
r<br />
r<br />
r<br />
C,<br />
2<br />
r<br />
r<br />
W , 1<br />
P,<br />
2<br />
O,<br />
2<br />
AK,<br />
1<br />
OK,<br />
2<br />
r<br />
r<br />
C,<br />
3<br />
r<br />
r<br />
R<br />
W , 2<br />
P,<br />
3<br />
O,<br />
3<br />
1<br />
R<br />
2<br />
R<br />
2<br />
r<br />
(<br />
R R<br />
1<br />
(<br />
1,<br />
5R<br />
2,<br />
5R<br />
4,<br />
5R<br />
)<br />
3R<br />
W , 3<br />
3<br />
1<br />
1<br />
2<br />
2<br />
R<br />
3<br />
2<br />
R R 3R<br />
Izrazite za brzinite na <strong>re</strong>akciite R1, R2 i R3 se zamenuvaat<br />
so ravenkite (1). Parcijalnite pritisoci na propilen i<br />
kislorod vo brzinskite izrazi se zamenuvaat so molskite protoci<br />
i pritisokot:<br />
FP<br />
pP P;<br />
FT<br />
FO<br />
pO<br />
P;<br />
FT<br />
P Po<br />
10V<br />
(kPa),<br />
dodeka za vkupniot molski protok se dodava ravenkata:<br />
F F<br />
F F F F F F F .<br />
T<br />
i<br />
P<br />
O<br />
AK<br />
OK<br />
C<br />
3<br />
)<br />
W<br />
3<br />
N<br />
(2)<br />
573
Granicite za <strong>re</strong>{avawe na ravenkite (2) se vlezot i izlezot<br />
od <strong>re</strong>aktorot. Pritoa za vtorata granica – volumen na <strong>re</strong>aktorot,<br />
se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti, se dobivaat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja i tie se ocenuvaat<br />
spo<strong>re</strong>d literaturnite podatoci. Volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
e onaa v<strong>re</strong>dnost za vtorata granica so koja }e se dobie zadadenata<br />
v<strong>re</strong>dnost za selektivnosta na <strong>re</strong>akciite i vkupnata konverzija<br />
na propilen. No ravenkite (2) ne mo`at da se <strong>re</strong>{at bez toplinskite<br />
bilansi na <strong>re</strong>aktorot i mediumot za ladewe.<br />
Toplinski bilans na PBR: Reaktorot e od tipot pove}eceven<br />
so obvivka i raboti neizotermno neadijabtski. Ova zna~i<br />
deka toplinskiot bilans }e gi vklu~uva site ~lenovi (toplinata<br />
{to se nosi so strueweto na <strong>re</strong>akcionata smesa, toplinata<br />
{to se osloboduva so slu~uvaweto na <strong>re</strong>akciite i toplinata {to<br />
se razmenuva p<strong>re</strong>ku yidovite na cevkite so mediumot za ladewe).<br />
Toplinskiot bilans vo dife<strong>re</strong>ncijalna forma e slednava ravenka:<br />
574<br />
dT<br />
dV<br />
Ua<br />
<br />
V<br />
( T<br />
a<br />
T ) <br />
<br />
i1<br />
R<br />
<br />
j1<br />
N<br />
F C<br />
i<br />
( H<br />
P,<br />
i<br />
r,<br />
j<br />
)( r<br />
A,<br />
j<br />
)<br />
. (3)<br />
Vo ravenkata (3) za sumata so toplinite na <strong>re</strong>akciite i za<br />
sumata na proizvodite FiCP,i se zamenuva kako {to sleduva:<br />
3<br />
<br />
j1<br />
7<br />
<br />
i1<br />
F<br />
P<br />
( H<br />
)( r<br />
) ( H<br />
, 1)(<br />
r<br />
, 1)<br />
( H<br />
, 2 )( r<br />
, 2 ) ( H<br />
, 2 )( r<br />
, 2 );<br />
3<br />
<br />
j1<br />
3<br />
<br />
j1<br />
F C<br />
C<br />
i<br />
P,<br />
P<br />
r,<br />
j P,<br />
j<br />
r P<br />
r P<br />
r P<br />
( <br />
) R ;<br />
H r,<br />
j )( rP,<br />
j ) ( H<br />
r,<br />
1)<br />
R1<br />
( H<br />
r,<br />
2 ) R2<br />
( H<br />
r,<br />
3<br />
( H<br />
)( r<br />
) 590000 R 1086000<br />
R 1928000<br />
R ;<br />
P,<br />
i<br />
<br />
F<br />
O<br />
r,<br />
j<br />
C<br />
P,<br />
O<br />
P,<br />
j<br />
F<br />
AK<br />
C<br />
P,<br />
AK<br />
F<br />
OK<br />
1<br />
C<br />
P,<br />
OK<br />
F<br />
C<br />
C<br />
P,<br />
C<br />
2<br />
F<br />
W<br />
C<br />
P,<br />
W<br />
3<br />
F<br />
3<br />
N<br />
C<br />
P,<br />
N
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Toplinskite kapaciteti vo sumata na proizvodite FiCP,i<br />
se zamenuvaat so zadad<strong>eni</strong>te temperaturni zavisnosti CP,i(T). Za<br />
brzinite na <strong>re</strong>akciite se zamenuvaat ravenkite (1), temperaturata<br />
na mediumot }e se menuva soglasno so ravenkata na toplinskiot<br />
bilans na mediumot i proizvodot UaV }e se nagoduva. I za<br />
ravenkata (3) granicite za <strong>re</strong>{avawe se vlezot i izlezot od <strong>re</strong>aktorot.<br />
Ravenka na toplinskiot bilans na mediumot za ladewe:<br />
Ovaa bilansna ravenka sodr`i samo dva ~lena: 1) toplinata<br />
{to vo edinica v<strong>re</strong>me se p<strong>re</strong>nesuva niz yidovite na cevkite (od<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa kon mediumot za ladewe) i 2) toplinskiot<br />
protok {to go nosi strujata na mediumot. Bilansnata ravenka<br />
glasi vaka:<br />
dTa<br />
UaV<br />
( T T )<br />
<br />
. (4)<br />
dV w C<br />
a<br />
a<br />
P,<br />
a<br />
Znakot minus }e go upot<strong>re</strong>bime za protivstrujno dvi`ewe<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa i mediumot za ladewe. Mas<strong>eni</strong>ot protok i<br />
specifi~nata toplina (po edinica masa) se zadad<strong>eni</strong>. Sepak,<br />
ako e pot<strong>re</strong>bno, protokot mo`e da se nagoduva vo intervalot<br />
100–200 l/s.<br />
P<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot: So solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH se <strong>re</strong>{ava sistemot od dife<strong>re</strong>ncijalnite<br />
ravenki (2) zaedno so dife<strong>re</strong>ncijalnite ravenki na toplinskiot<br />
bilans na <strong>re</strong>aktorot (3) i na mediumot za ladewe (4).<br />
Kon ovie ravenki se dodavaat brzinskite izrazi (1) i site drugi<br />
pot<strong>re</strong>bni ravenki i izrazi. Krajnata granica za <strong>re</strong>{avawe na<br />
ravenkite se nagoduva sè dodeka za akrilnata kiselina ne se dobie<br />
proektiranata v<strong>re</strong>dnost od okolu FAK = 86,8 kmol/h. Kako<br />
dovolna se poka`uva v<strong>re</strong>dnosta Vfinal = V kat.sloj = 10 m 3 .<br />
Izve{tajot od koristeweto na softverot (programata i<br />
<strong>re</strong>zultatite) i grafi~kiot prikaz na FP(V), FAK(V), FOK(V), FC(V),<br />
T(V), Ta(V), R1(V), R2(V) i R3(V) se dad<strong>eni</strong> podolu.<br />
575
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 10 10<br />
FAK 0 0 85.662131 85.662131<br />
FOK 0 0 7.8770506 7.8770506<br />
FP 127 19.373527 127 19.373527<br />
FO 280 68.421365 280 68.421365<br />
FC 0 0 50.138925 50.138925<br />
FW 1020 1020 1155.8011 1155.8011<br />
T 473 473 591.83154 519.93501<br />
Ta 473 473 518.25272 518.25272<br />
FT 2857 2817.2741 2857 2817.2741<br />
P 430 330 430 330<br />
pO 42.142107 8.0145027 42.142107 8.0145027<br />
pP 19.114456 2.2693085 19.114456 2.2693085<br />
R2 0.427048 0.0659007 4.2091111 0.0659007<br />
R3 0.3679978 0.0916508 10.036189 0.0916508<br />
R1 8.1745446 0.8388752 34.392585 0.8388752<br />
rP 8.9695905 0.9964267 48.138341 0.9964267<br />
rOK 0.427048 0.0659007 4.2091111 0.0659007<br />
rO 14.985427 1.8354932 106.44181 1.8354932<br />
rAK 8.1745446 0.8388752 34.392585 0.8388752<br />
rC 1.5310415 0.3408531 34.234302 0.3408531<br />
rW 9.7055861 1.1797283 68.155135 1.1797283<br />
A 5.996E+06 7.432E+05 4.388E+07 7.432E+05<br />
CpN 31.016708 31.016708 31.712433 31.286915<br />
CpP 123.41833 123.41833 134.11292 127.84534<br />
CpO 33.155342 33.155342 33.78298 33.419276<br />
CpAK 143.75181 143.75181 178.07592 157.28244<br />
CpOK 119.16396 119.16396 146.97017 130.1251<br />
CpC 50.462903 50.462903 52.601612 51.363457<br />
CpW 38.03525 38.03525 39.45361 38.587745<br />
B 1.081E+05 1.081E+05 1.143E+05 1.112E+05<br />
X 0 0 0.8474525 0.8474525<br />
AKOK 0 0 18.311144 10.874899<br />
AKP 0 0 0.9056169 0.7959206<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(FAK)/d(V) = rAK<br />
[2] d(FOK)/d(V) = rOK<br />
[3] d(FP)/d(V) = -rP<br />
[4] d(FO)/d(V) = -rO<br />
[5] d(FC)/d(V) = rC<br />
[6] d(FW)/d(V) = rW<br />
[7] d(T)/d(V) = (430000*(Ta-T)+A)/B<br />
[8] d(Ta)/d(V) = -430000*(Ta-T)/1150000/1.56<br />
576
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] FT = FP+FO+FAK+FOK+FW+FC+1430<br />
[2] P = 430-10*V<br />
[3] pO = (FO/FT)*P<br />
[4] pP = (FP/FT)*P<br />
[5] R2 = 935940*pP*pO*exp(-20013/1.9872/T)<br />
[6] R3 = 161970000*pP*pO*exp(-24997/1.9872/T)<br />
[7] R1 = 195200*pP*pO*exp(-15765/1.9872/T)<br />
[8] rP = R1+R2+R3<br />
[9] rOK = R2<br />
[10] rO = 1.5*R1+2.5*R2+4.5*R3<br />
[11] rAK = R1<br />
[12] rC = R2+3*R3<br />
[13] rW = R1+R2+3*R3<br />
[14] A = 590000*R1+1086000*R2+1928000*R3<br />
[15] CpN = 29+0.002199*T+0.000005723*(T^2)-0.000000002871*(T^3)<br />
[16] CpP = 59.8+0.1771*T-0.0001017*(T^2)+0.0000000246*(T^3)<br />
[17] CpO = 29.1+0.01158*T-0.000006976*(T^2)+0.000000001311*(T^3)<br />
[18] CpAK = 7.046+0.2898*T-0.00000187*(T^2)+0.000000000461*(T^3)<br />
[19] CpOK = 8.433+0.2347*T-0.00000142*(T^2)+0.000000000336*(T^3)<br />
[20] CpC = 36.11+0.04233*T-0.00002887*(T^2)+0.000000007464*(T^3)<br />
[21] CpW = 33.46+0.00688*T+0.000007604*(T^2)-0.000000003593*(T^3)<br />
[22] B = FP*CpP+FO*CpO+FAK*CpAK+FOK*CpOK+FC*CpC+FW*CpW+1430*CpN<br />
[23] X = (127-FP)/127<br />
[24] AKOK = FAK/(FOK+0.0000001)<br />
[25] AKP = FAK/(127.0000001-FP)<br />
FP(V)<br />
FAK(V)<br />
FOK(V)<br />
V (m 3 )<br />
FC(V)<br />
Grafik 1. Promena na molskite protoci na propilen (P),<br />
akrilna kiselina (AK), ocetna kiselina (OK) i jagleroddioksid (C)<br />
577
578<br />
T(V)<br />
Grafik 2. Promena na temperaturite, T(V) i Ta(V)<br />
R3(V)<br />
R2(V)<br />
Ta(V)<br />
R1(V)<br />
V (m 3 )<br />
V (m 3 )<br />
Grafik 3. Promena na brzinite na <strong>re</strong>akciite, R1(V), R2(V) i R3(V)<br />
Analiza na <strong>re</strong>zultatite: Op{ta ocena e deka spo<strong>re</strong>d site<br />
parametri na procesot na parcijalna oksidacija na propilen do<br />
akrilna kiselina se dobi<strong>eni</strong> v<strong>re</strong>dnosti vo propi{anite ramki<br />
spo<strong>re</strong>d literaturata:<br />
1) Reaktorot t<strong>re</strong>ba da e so volumen od V = 5–10 m 3 . Na pozicija<br />
V = 4–6 m 3 (graficite 2 i 3), temperaturata na <strong>re</strong>akcionata<br />
smesa e okolu 250 o C i potoa sosema bavno opa|a. Reakcijata<br />
na oksidacija na propilen do ocetna kiselina i <strong>re</strong>akcijata na<br />
sogoruvawe na etilenot se prakti~no nula, dodeka <strong>re</strong>akcijata na<br />
oksidacija na propilen do akrilna kiselina bavno opa|a kon<br />
nula. Temperaturniot maksimum se slu~uva na pozicija V 3 m 3<br />
(grafikot 2), toa e i pozicija na maksimumite na site tri brzini<br />
(grafikot 3), kako i pozicija od koja ponatamu prinosite na
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
produktite rastat bavno (grafikot 1). Ottuka proizleguva deka<br />
V 7 m 3 e dovolen volumen na <strong>re</strong>aktorot, odnosno na katalizatorskiot<br />
sloj so koj se postignuva zadadenoto godi{no proizvodstvo<br />
od 50000 toni akrilna kiselina (FAK = 86,8 kmol/h). [to<br />
se odnesuva do konfiguracijata na <strong>re</strong>aktorot, toj e od tipot pove}eceven<br />
vo obvivka. Kolku cevki, so kakov dijametar i so kakva<br />
dol`ina }e go obezbedat pot<strong>re</strong>bniot volumen, se dobiva so<br />
analiza koja }e gi vklu~uva ograni~uvaweto na padot na pritiso-<br />
kot i obezbeduvaweto dovolna povr{ina na toplinska razmena.<br />
AK/P<br />
X(V)<br />
V (m<br />
Grafik 4. Konverzija na propilen i prinos na akrilna kiselina<br />
3 )<br />
2) Selektivnosta na <strong>re</strong>akciite (izrazena kako odnos na<br />
akrilna sp<strong>re</strong>ma ocetna kiselina) i prinosot na akrilna kiselina<br />
(izrazen kako odnos na akrilna kiselina sp<strong>re</strong>ma vkupno<br />
iz<strong>re</strong>agiran propilen) se silni funkcii od temperaturata. Tie<br />
vo temperaturniot interval 290 o C – 330 o C (563 K – 604 K) opa|aat<br />
vaka: za selektivnosta od 15,65 do 11,6, dodeka za prinosot od<br />
0,82 do 0,736. Vkupnata konverzija na propilen e povisoka pri<br />
povisoki operacioni temperaturi i za istiot temperatu<strong>re</strong>n interval<br />
se dvi`i od 0,8 do 0,9. Selektivnosta vo ovie p<strong>re</strong>smetki<br />
se menuvala od 18,311 do 10,875 (se menuvala kako {to rastela<br />
temperaturata). V<strong>re</strong>dnosta 10,875 e selektivnost koja se postignuva<br />
na pozicijata V 3 m 3 (kade {to e maksimumot na temperaturata,<br />
Tmax 592 K) i ne se menuva ponatamu. Konverzijata na<br />
propilen i prinosot na akrilna kiselina se menuvaat po dol-<br />
`inata na <strong>re</strong>aktorot kako {to e prika`ano na grafikot 4. Tie<br />
se izedna~uvaat na V 6 m 3 (X = AK/P 0,8), kade {to tempera-<br />
579
turata e T 520 K. Vo ovaa p<strong>re</strong>smetka za vkupnata potro{uva~ka<br />
na propilen e dobiena v<strong>re</strong>dnosta X = 0,8474, dodeka za prinosot<br />
AK/P = 0,796. Po site ovie parametri mo`e da se smeta deka<br />
p<strong>re</strong>smetkata e vo ramkite na <strong>re</strong>alen proces.<br />
3) Promenata na operacionata temperatura i temperaturata<br />
na mediumot za ladewe e dadena na grafikot 2. Kako {to se<br />
gleda od p<strong>re</strong>smetkata, <strong>re</strong>aktorot raboti vo dozvol<strong>eni</strong> i p<strong>re</strong>pora~ani<br />
temperaturni granici: maksimalnata temperatura vo <strong>re</strong>aktorot<br />
dostignuva v<strong>re</strong>dnost Tmax 592 K (ova e pomalku od maksimalno<br />
dozvolenata T = 350 o C = 623 K), dodeka temperaturata na<br />
izlezot od <strong>re</strong>aktorot e Tizlez 520 K 250 o C, {to e dolnata granica<br />
pod koja ne t<strong>re</strong>ba da raboti <strong>re</strong>aktorot. Mediumot za ladewe<br />
se zag<strong>re</strong>va od 473 do 518 K, t.e. za 45 K, {to e i zadadenata ramka<br />
za promena na ovaa temperatura. Ova se postignuva so protok od<br />
w a 1150 t/h , {to povtorno e vo ramkite na zadad<strong>eni</strong>te v<strong>re</strong>dno-<br />
3<br />
sti: w a 100 200 l/s (<br />
100 200)<br />
3600<br />
2000 10<br />
720 1440<br />
t/h.<br />
4) Za koli~inata na toplinata {to vo edinica v<strong>re</strong>me se<br />
odveduva od <strong>re</strong>aktorot }e ja p<strong>re</strong>smetame slednava v<strong>re</strong>dnost:<br />
w<br />
C ( T ) 1150000 1,<br />
56(<br />
518,<br />
25 473)<br />
8,<br />
1178510<br />
kJ/h.<br />
I ovoj parametar e vo dad<strong>eni</strong>te ramki (10 7 –10 8 kJ/h).<br />
5) [to se odnesuva do povr{inata na toplinska razmena<br />
(a taa e vo vrska so konfiguracijata na <strong>re</strong>aktorot!) i koeficientot<br />
na p<strong>re</strong>nos na toplina, vrz baza na nagoduvanata v<strong>re</strong>dnost<br />
za UaV mo`e da se napravi slednava procena:<br />
580<br />
Qr a P,<br />
a vlez Tizlez<br />
7<br />
3<br />
UaV<br />
430000kJ/(m<br />
h K)<br />
V 430000 10<br />
3 2<br />
UaV<br />
U 2 10<br />
kJ/(m h K).<br />
A<br />
2<br />
1500m<br />
Koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina, so ogled na toa deka<br />
se poznati dvete strui {to razmenuvaat toplina, mo`e da se<br />
p<strong>re</strong>smeta so primena na kriterijalni ravenki ili pak da se pobaraat<br />
gotovi v<strong>re</strong>dnosti vo literaturata posvetena na karakteristikite<br />
na mediumot za ladewe i za proizvodstvo na akrilna<br />
kiselina.
Zada~a 12<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Sinteza na amonijak vo PBR so avtotermi~ka rabota.<br />
(Reaktor so razmena na toplina od tipot feed-effluent)<br />
Vo ovaa zada~a, vrz baza na literaturni podatoci, }e bide<br />
izvedena p<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot za sinteza na amonijak. Reaktorot<br />
e ceven so fiksen sloj katalizator, so avtotermi~ka<br />
rabota: se ostvaruva razmena na toplina pome|u smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
i <strong>re</strong>akcionata smesa (<strong>re</strong>aktor so razmena na toplina od<br />
tipot feed-effluent). Rabotata na <strong>re</strong>aktorot e neizotermna neadijabatska,<br />
pri {to toplinata na <strong>re</strong>akcijata se koristi za zag<strong>re</strong>vawe<br />
na smesata so <strong>re</strong>aktanti. Pri avtotermi~ka rabota na<br />
<strong>re</strong>aktorot }e se menuvaat temperaturite i na smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
(feed) i na <strong>re</strong>akcionata smesa (effluent).<br />
Vo p<strong>re</strong>smetkite {to sledat se razgleduva konfiguracija<br />
na <strong>re</strong>aktor vo koj smesata so <strong>re</strong>aktanti se dvi`i vo cevkite postav<strong>eni</strong><br />
vo katalizatorskiot sloj, oddolu sp<strong>re</strong>ma go<strong>re</strong>. Na ovoj<br />
na~in smesata so <strong>re</strong>aktanti ostvaruva protivstrujno dvi`ewe<br />
vo odnos na <strong>re</strong>akcionata smesa koja se dvi`i niz katalizatorskiot<br />
sloj odgo<strong>re</strong> sp<strong>re</strong>ma dolu. Temperaturata na smesata so<br />
<strong>re</strong>aktanti Tf }e raste od pozicijata definirana so izlezot od<br />
<strong>re</strong>aktorot (od katalizatorskiot sloj) do temperatura koja }e ja<br />
p<strong>re</strong>tstavuva temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa na vlezot vo<br />
<strong>re</strong>aktorot (vo katalizatorskiot sloj), t.e. T T T .<br />
o<br />
0 0<br />
<br />
V f<br />
V<br />
Vleznata struja vo <strong>re</strong>aktorot e vsu{nost zag<strong>re</strong>anata smesa so<br />
<strong>re</strong>aktanti (bidej}i <strong>re</strong>akcijata e heterogena kataliti~ka, <strong>re</strong>akcija<br />
nema da se slu~uva dodeka smesata so <strong>re</strong>aktanti se dvi`i<br />
niz cevkite!). Izleznata struja od katalizatorskiot sloj e izlezna<br />
produktna struja od <strong>re</strong>aktorot.<br />
Za analiza i dizajnirawe na vakvi problemi se pot<strong>re</strong>bni<br />
ravenki na molskite bilansi (ili eden molski bilans!), ravenka<br />
na toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot i ravenka na toplinskiot<br />
bilans na smesata so <strong>re</strong>aktanti.<br />
Promenlivi golemini vo odnos na volumenot na katalizatorskiot<br />
sloj se sostavot i temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa<br />
(se dvi`i niz katalizatorot) i temperaturata na smesata so<br />
<strong>re</strong>aktanti (se dvi`i vo cevkite). Ako sostavot na <strong>re</strong>akcionata<br />
581
smesa mo`e da se izrazi p<strong>re</strong>ku edinstvena promenliva (na primer,<br />
stepenot na konverzija), toga{ konverzijata X, temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa T i temperaturata na smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
vo cevkite Tf }e bidat trite zavisno promenlivi vo odnos<br />
na nezavisno promenlivata volumen na katalizatorskiot sloj V.<br />
Vo literaturata ima mnogu podatoci za procesot na sinteza<br />
na amonijak. Celta na ovaa zada~a e so koristewe na takvi<br />
podatoci<br />
1) da se prika`e zavisnosta na ramnote`ata na procesot<br />
od sostavot na <strong>re</strong>akcionata smesa, temperaturata i pritisokot<br />
i so najmnogu korist<strong>eni</strong>ot brzinski izraz da se sostavi <strong>re</strong>akcionen<br />
plan, i<br />
2) da se izvede dizajn na izbraniot tip <strong>re</strong>aktor.<br />
Zabele{ka: Pot<strong>re</strong>bnite podatoci za p<strong>re</strong>smetkite }e bidat<br />
dad<strong>eni</strong> vo soodvetnite delovi od <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata.<br />
Re{<strong>eni</strong>e:<br />
1) Ramnote`a i <strong>re</strong>akcionen plan X–T na procesot<br />
na sinteza na amonijak od azot i vodorod<br />
Sintezata na amonijak od azot i vodorod se opi{uva so<br />
slednata stehiometriska ravenka:<br />
N2 + 3H2 2NH3 ili A + 3B 2C. (1)<br />
Za da se opi{e ramnote`ata na procesot, mo`ni se dva<br />
prioda:<br />
1) P<strong>re</strong>ku termodinami~ki podatoci – se p<strong>re</strong>smetuva promenata<br />
na slobodnata Gibbs-ova energija na <strong>re</strong>akcijata na razli~ni<br />
temperaturi vo izbran temperatu<strong>re</strong>n interval, potoa se p<strong>re</strong>smetuva<br />
ramnote`nata konstanta na izbranite temperaturi i se<br />
kombinira so stehiometrijata i, na krajot, se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`niot<br />
sostav.<br />
2) P<strong>re</strong>ku kinetikata – uslovot za ramnote`a se primenuva<br />
na poznat brzinski izraz, potoa od podatocite za temperaturnata<br />
zavisnost na brzinskite konstanti i kombinacijata so<br />
stehiometrijata se p<strong>re</strong>smetuva ramnote`niot sostav.<br />
Se op<strong>re</strong>deluvame za vtoriot priod.<br />
582
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Za izraz za brzinata na <strong>re</strong>akcijata na kataliti~ka sinteza<br />
na amonijak od azot i vodorod najdobar izbor e ravenkata<br />
na Temkin i Pyzhev. Iako brzinskiot izraz mo`e da bide daden vo<br />
razli~ni varijanti vo smisla na vklu~en faktor na aktivnost<br />
na katalizatorot, razli~nite edinici, razli~en izbor na <strong>re</strong>akcionen<br />
prostor i sl., se op<strong>re</strong>deluvame za slednava forma zaedno<br />
so temperaturnite zavisnosti na brzinskite konstanti:<br />
1,<br />
5<br />
pN<br />
pH<br />
p<br />
2 2 NH3<br />
3<br />
( rN 2 ) k1<br />
k2<br />
kmol/(m h); p<br />
p<br />
1,<br />
5<br />
kat.<br />
p<br />
NH3<br />
1,<br />
5<br />
H2<br />
i<br />
( atm)<br />
p A pB<br />
pC<br />
3<br />
( rA ) R k1<br />
k2<br />
kmol/(m h); p ( atm)<br />
1,<br />
5<br />
kat. i (2)<br />
p p<br />
1<br />
2<br />
4<br />
16<br />
C<br />
k ( T ) 1,<br />
79 10<br />
exp( 20800<br />
/( RT )) ; T ( K);<br />
R 1,<br />
9872<br />
k ( T ) 2,<br />
57 10<br />
exp( 47400<br />
/( RT )); T ( K);<br />
R 1,<br />
9872<br />
Iako mehanizamot na ovaa <strong>re</strong>akcija e slo`en (difuzija i<br />
atsorpcija na <strong>re</strong>aktantite, <strong>re</strong>akcija vo atsorbirana faza pome-<br />
|u sozdad<strong>eni</strong>te intermedijarni kompleksi kako ograni~uva~ki<br />
brzinski stepen i desorpcija i difuzija na produktot), p<strong>re</strong>ku<br />
evaluacija na izrazot vrz baza na p<strong>re</strong>tpostav<strong>eni</strong>ot slo`en mehanizam<br />
i so eksperimentalni kineti~ki me<strong>re</strong>wa e dobien eden<br />
brzinski izraz kompletiran so temperaturnite zavisnosti na<br />
brzinskite konstanti.<br />
Brzinskiot izraz (2) e dobien so me<strong>re</strong>wa so `elezo kako<br />
katalizator {to e i naj~esto korist<strong>eni</strong>ot katalizator vo industriskite<br />
postrojki. Katalizatorot se podgotvuva so fuzija na<br />
`elezni oksidi so promotori i potoa so <strong>re</strong>dukcija na oksidite.<br />
Dobi<strong>eni</strong>ot aktiviran katalizator e so porozna struktura. Kako<br />
promotori se upot<strong>re</strong>buvaat kiseli ili amfoterni oksidi (Al2O3,<br />
SiO2 i TiO2) ili oksidi na alkalni ili alkalno-zemni metali.<br />
Sostavot, temperaturniot interval i intervalot za vkupniot<br />
pritisok pri koi e dobien brzinskiot izraz (2) se vo<br />
ramkite na ovie varijabli kako vo industriskite postrojki.<br />
Sostavot na smesata so <strong>re</strong>aktanti mo`e da bide ~isti<br />
<strong>re</strong>aktanti so stehiometriski odnos, ili pak da bide smesa so<br />
B<br />
583
inerti i amonijak. Koga vtoroto e slu~aj, <strong>re</strong>aktantite i ponatamu<br />
se naj~esto so stehiometriski odnos.<br />
Vo ovaa zada~a se analizirani tri varijanti:<br />
1) A/B/C/I = 1/3/0/0 (vo molski edinici);<br />
2) A/B/C/I = 1/3/0/0,5 (vo molski edinici);<br />
3) A/B/C/I = 1/3/0,174/0,174 (vo molski edinici).<br />
Analiziraniot temperatu<strong>re</strong>n interval e 300–1000 K. Procesot<br />
vo industriski ramki se odviva vo temperatu<strong>re</strong>n interval<br />
400–520 o C = 670–820 K.<br />
Analiziraniot interval za pritisokot e 200–300 atm.<br />
Procesniot pritisok, zavisno od toa dali se raboti za nisko-,<br />
s<strong>re</strong>dno- ili visokopritiso~en poedine~en industriski proces,<br />
e vo ramkite 100–900 atm. Denes se praktikuvaat s<strong>re</strong>dnopritiso~nite<br />
procesi so 200–500 atm. Vo ovaa zada~a za dizajn na <strong>re</strong>aktorot<br />
e izbran pritisok od 286 atm. Soglasno so brzinskiot izraz,<br />
visokiot pritisok, pri isti drugi uslovi, ja zgolemuva brzinata<br />
i ramnote`ata ja pomestuva kon povisoki konverzii!<br />
Bidej}i ramnote`ata i kinetikata za izbran katalizator<br />
zavisat od temperaturata, pritisokot i pojdovniot sostav,<br />
za da se vospostavi <strong>re</strong>lacija pome|u ovie promenlivi, se trgnuva<br />
od stehiometrijata. Kako klu~na promenliva se izbira <strong>re</strong>aktantot<br />
azot, bidej}i negoviot stehiometriski koeficient e A = –1<br />
i nikoga{ ne e vo stehiometriski vi{ok!<br />
Stehiometriskata tablica primenliva za sekoj sostav,<br />
temperatura i pritisok e dadena podolu vo tekstot.<br />
Zavisno od pojdovniot sostav, za C i I se zamenuva soodvetna<br />
numeri~ka v<strong>re</strong>dnost i se dobivaat kone~ni izrazi za molskite<br />
protoci ili molskite udeli kako zavisnost od konverzijata<br />
na azotot. Kako {to se gleda od tabelata, za vodorodot e<br />
izbran stehiometriski odnos so azotot!<br />
Bidej}i vo brzinskiot izraz se pojavuvaat parcijalnite<br />
pritisoci na u~esnicite vo <strong>re</strong>akcijata, tie p<strong>re</strong>ku konverzijata<br />
}e se izrazat so primena na poslednata kolona od stehiometriskata<br />
tablica:<br />
584<br />
pi <br />
i<br />
y P
A<br />
(N2)<br />
B<br />
(H2)<br />
p<br />
p<br />
A<br />
C<br />
<br />
<br />
[( 4<br />
[( 4<br />
C<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
( 1<br />
X )<br />
P;<br />
p<br />
<br />
<br />
) 2X<br />
]<br />
( C<br />
2X<br />
)<br />
P;<br />
<br />
<br />
) 2X<br />
]<br />
C<br />
I<br />
I<br />
p<br />
B<br />
I<br />
<br />
<br />
[( 4<br />
[( 4<br />
3(<br />
1<br />
X )<br />
P;<br />
<br />
<br />
) 2X<br />
]<br />
C<br />
C<br />
I<br />
I<br />
P.<br />
<br />
<br />
) 2X<br />
]<br />
i Fio Fi() Fi(X) yi(X) = Fi(X)/FT(X)<br />
1 FAo FAo– FAo(1–X)<br />
3 3FAo 3FAo–3 3FAo(1–X)<br />
C<br />
(NH3) C FAoC FAoC+2 FAo(C+2X)<br />
I I FAoI FAoI FAoI<br />
<br />
F<br />
To<br />
Ao(<br />
C I<br />
F<br />
<br />
4 <br />
<br />
)<br />
F<br />
F<br />
T<br />
Ao<br />
<br />
( 4 <br />
<br />
2X<br />
)<br />
FAo<br />
FA<br />
FAo FA;<br />
X FAoX<br />
.<br />
F<br />
Ao<br />
C<br />
I<br />
I<br />
y<br />
A<br />
<br />
C<br />
I<br />
(3)<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
( 4 <br />
<br />
) 2X<br />
y<br />
B<br />
<br />
3(<br />
1<br />
X )<br />
<br />
( 4 <br />
<br />
) 2X<br />
y<br />
C<br />
<br />
C<br />
( C<br />
2X<br />
)<br />
<br />
( 4 ) 2X<br />
y<br />
I<br />
<br />
C<br />
I<br />
<br />
( 4 ) 2X<br />
C<br />
I<br />
I<br />
I<br />
yi = 1,0<br />
Za analiza na ramnote`ata se sostavuva ravenka koja }e<br />
ja p<strong>re</strong>tstavuva zavisnosta na ramnote`nata konverzija od temperaturata<br />
za daden pritisok i daden sostav. Koristej}i go uslovot<br />
za ramnote`a, soglasno so ravenkata (2) se dobiva:<br />
( r<br />
( r<br />
N 2<br />
A<br />
) k<br />
1<br />
p<br />
) R k<br />
1<br />
N2<br />
p<br />
1,<br />
5<br />
H2<br />
NH3<br />
p<br />
p<br />
1,<br />
5<br />
A pB<br />
pC<br />
k<br />
2<br />
k<br />
2<br />
p<br />
NH3<br />
1,<br />
5<br />
H2<br />
p<br />
p<br />
p<br />
C<br />
1,<br />
5<br />
B<br />
;<br />
;<br />
585
586<br />
k1<br />
pC<br />
2<br />
R 0 K P ( atm ) ; (4)<br />
k<br />
3<br />
p p<br />
1<br />
2<br />
4<br />
16<br />
2<br />
k ( T ) 1,<br />
79 10<br />
exp( 20800<br />
/( RT ) ) ;<br />
k ( T ) 2,<br />
57 10<br />
exp( 47400<br />
/( RT ));<br />
k1(<br />
T )<br />
13<br />
2<br />
K p ( T ) 6,<br />
96510<br />
exp( 13385,<br />
67 / T ) ( atm ) . (4T)<br />
k2<br />
( T )<br />
Vo ravenkata za ramote`nata konstanta (4) se zamenuvaat<br />
izrazite za parcijalnite pritisoci p<strong>re</strong>ku konverzijata i pritisokot,<br />
izrazite (3), i se dobiva kone~nata ravenka za zavisnosta<br />
na ramnote`nata konstanta od po~etniot sostav, konverzijata i<br />
temperaturata:<br />
*<br />
2<br />
1 ( C<br />
2X<br />
) [( 4 <br />
C <br />
I ) 2X<br />
] 2<br />
K P ( T ) K <br />
( atm ) . (5)<br />
2 3<br />
* 4<br />
P 3<br />
( 1<br />
X )<br />
Ravenkata (5) se <strong>re</strong>{ava za razli~ni po~etni sostavi i<br />
razli~ni pritisoci. Postapkata e slednava: 1) Se izbira po~eten<br />
sostav i pritisok i nivnite numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti (i i P) se<br />
vnesuvaat vo ravenkata (5). Se dobiva ravenka so dve nepoznati,<br />
ramnote`nata konstanta i stepenot na konverzija. 2) Se zadavaat<br />
v<strong>re</strong>dnosti za temperaturata vo izbraniot temperatu<strong>re</strong>n interval<br />
i so ravenkata (4T) se p<strong>re</strong>smetuvaat v<strong>re</strong>dnosti za ramnote`nata<br />
konstanta. 3) So p<strong>re</strong>smetanite v<strong>re</strong>dnosti za ramnote`nata<br />
konstanta ravenkata (5) ima samo edna nepoznata – ramnote`nata<br />
konverzija. Se p<strong>re</strong>smetuvaat nejzinite v<strong>re</strong>dnosti za razli~ni<br />
temperaturi.<br />
Zna~i, so <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (5) se dobivaat parovi<br />
v<strong>re</strong>dnosti temperatura–ramnote`en stepen na konverzija. So<br />
ovie podatoci potoa se crta ramnote`nata linija X * (T) vo izbraniot<br />
temperatu<strong>re</strong>n interval (300–1000 K). Kolku ramnote`ni<br />
linii }e se nacrtaat na ist grafik }e zavisi od toa kolku<br />
razli~ni po~etni sostavi i pritisoci }e se analiziraat.<br />
Za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (5), algebarska ravenka od ~etvrti<br />
<strong>re</strong>d, e pot<strong>re</strong>bna kompjuterska poddr{ka. Vo ovaa zada~a se<br />
korist<strong>eni</strong> dvata softverski paketa, POLYMATH i E-Z Solve. Na<br />
A<br />
2<br />
B<br />
*<br />
2
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
grafikot 1 se prika`ani ~etiri ramnote`ni linii (ili krivi)<br />
za ~etiri kombinacii na po~eten sostav i pritisok.<br />
Reakcijata na sinteza na amonijak od azot i vodorod e izrazito<br />
egzotermen proces. Kako {to se gleda od grafikot 1,<br />
najgolem pad na ramnote`nata konverzija se slu~uva vo temperaturniot<br />
interval 500–800 K (ova e indikacija za izbor na operacionite<br />
uslovi), nezavisno za koja ramnote`na linija stanuva<br />
zbor. Pritisokot i sostavot imaat vlijanie vrz ramnote`ata,<br />
pri {to vlijanieto na pritisokot pri ist sostav e pogolemo<br />
otkolku vlijanieto na sostavot za ist pritisok . Vo site ~etiri<br />
slu~ai vlijanieto na sostavot i pritisokot se namaluva vo<br />
oblasti na mnogu niski i mnogu visoki temperaturi.<br />
X<br />
Stepen na konverzija na N2<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
1 - A/B/C/I=1/3/0/0; P=200 (atm)<br />
2<br />
2 - A/B/C/I=1/3/0/0.5; P=200 (atm)<br />
3 - A/B/C/I=1/3/0/0; P=295 (atm)<br />
4 - A/B/C/I=1/3/0.174/0.174; P=286 (atm)<br />
Ramnoteza na razlicni pritisoci i sostavi<br />
0<br />
300 440 580 720 860 1000<br />
Temperatura (K)<br />
T (K)<br />
Grafik 1. Ramnote`ni linii X * (T)<br />
1 – A/B/C/I = 1/3/0/0; P = 200 atm., 2 – A/B/C/I = 1/3/0/0,5; P = 200 atm.,<br />
3 – A/B/C/I = 1/3/0/0; P = 295 atm., 4 – A/B/C/I = 1/3/0,174/0,174; P = 286 atm.<br />
So crtawe na parametarski krivi za brzinata na <strong>re</strong>akcijata<br />
vo grafikot 1 }e se dobie <strong>re</strong>akcioniot plan X–T za razgle-<br />
1<br />
3<br />
4<br />
587
duvanata <strong>re</strong>akcija. Ovaa operacija t<strong>re</strong>ba da se izvr{i za sekoja<br />
ramnote`na linija oddelno.<br />
Ponatamu }e bidat p<strong>re</strong>smetani i nacrtani dva <strong>re</strong>akcioni<br />
plana za uslovi {to }e se koristat za dizajn na <strong>re</strong>aktorot:<br />
1) sostav A/B/C/I = 1/3/0/0 i pritisok P = 200 atm,<br />
2) sostav A/B/C/I = 1/3/0,174/0,174 i pritisok P = 286 atm.<br />
Za izvedba na <strong>re</strong>akcioniot plan X–T pot<strong>re</strong>ben e izraz za<br />
brzina na <strong>re</strong>akcijata kako zavisnost od stepenot na konverzija i<br />
temperaturata. Za taa cel vo brzinskiot izraz (2) se zamenuvaat<br />
izrazite za parcijalnite pritisoci (3):<br />
(–rA) = R =<br />
588<br />
1,<br />
5<br />
1<br />
1,<br />
5<br />
A pB<br />
pC<br />
p<br />
( r ) R k k<br />
A<br />
2,<br />
5<br />
1,<br />
5<br />
3 ( 1<br />
X ) P<br />
( C<br />
2X<br />
)[( 4 <br />
C <br />
I ) 2X<br />
]<br />
k1(<br />
T )<br />
k2<br />
( T )<br />
.<br />
1,<br />
5<br />
1,<br />
5 1,<br />
5 0,<br />
5<br />
[( 4 <br />
C <br />
I ) 2X<br />
] ( C<br />
2X<br />
)<br />
3 ( 1<br />
X ) P<br />
(6)<br />
Brzinskiot izraz (6) se dopolnuva so temperaturnite zavisnosti<br />
za brzinskite konstanti:<br />
k<br />
1<br />
2<br />
4<br />
16<br />
( T ) 2,<br />
57 10<br />
2<br />
p<br />
p<br />
C<br />
1,<br />
5<br />
B<br />
k ( T ) 1,<br />
79 10<br />
exp( 20800<br />
/( RT ) )<br />
exp( 47400<br />
/( RT ))<br />
R 1,<br />
9872cal/(mol<br />
K) ; T ( K).<br />
Ravenkata (6) se <strong>re</strong>{ava so nekoj solver za nelinearni<br />
algebarski ravenki: se zadava v<strong>re</strong>dnost za brzinata na <strong>re</strong>akcija<br />
(–rA) = R= const. i za taa konstantna v<strong>re</strong>dnost se p<strong>re</strong>smetuvaat<br />
parovite v<strong>re</strong>dnosti konverzija–temperatura; se crta parametarska<br />
kriva za taa konstantna v<strong>re</strong>dnost na brzinata vo grafikot<br />
X(T); postapkata se povtoruva za pove}e razli~ni v<strong>re</strong>dnosti za<br />
brzinata.<br />
Za ovie p<strong>re</strong>smetki, i osobeno poradi mo`nostite za grafi~ka<br />
p<strong>re</strong>zentacija, izbran e softverskiot paket E-Z Solve. Reakcioniot<br />
plan za sostav A/B/C/I = 1/3/0/0 i pritisok P = 200 atm<br />
e p<strong>re</strong>tstaven na grafikot 2, a <strong>re</strong>akcioniot plan za sostav A/B/C/I<br />
= 1/3/0,174/0,174 i pritisok P = 286 atm e daden na grafikot 3.<br />
0,<br />
5
Stepen na konverzija na N2<br />
Stepen na konverzija na N2<br />
X<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
X-T <strong>re</strong>akcionen plan; A/B/C/I=1/3/0/0; P=200 (atm)<br />
0<br />
300 440 580 720 860 1000<br />
Temperatura (K)<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
R=0,001<br />
X * (T)<br />
R=0,01<br />
T (K)<br />
Grafik 2. Reakcionen plan, A/B/C/I = 1/3/0/0; P = 200 atm<br />
X-T <strong>re</strong>akcionen plan; A/B/C/I=23/69/4/4; P=286(atm)<br />
X * (T)<br />
R=0,01<br />
R=0,1<br />
R=0,1<br />
R=1,0<br />
R=1,0<br />
R=5,0<br />
R=5<br />
R=10 R=100<br />
0<br />
300 440 580 720 860 1000<br />
Temperatura (K)<br />
T (K)<br />
R=10<br />
R=50<br />
R=100<br />
Grafik 3. Reakcionen plan, A/B/C/I = 1/3/0,174/0,174; P = 286 atm<br />
589
I dvata grafika, 2 i 3, poka`uvaat deka lokusot na maksimumite<br />
na brzinite e mnogu blisku do ramnote`nata linija.<br />
Izvesnata razlika pome|u dvata <strong>re</strong>akcioni plana, iako nezna~itelna,<br />
e <strong>re</strong>zultat i na vlijanieto na pritisokot i na vlijanieto<br />
na sostavot kako vrz brzinata na <strong>re</strong>akcijata taka i vrz ramnote`nata<br />
sostojba!<br />
2) P<strong>re</strong>smetka na <strong>re</strong>aktorot za sinteza na amonijak<br />
i analiza na <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>jata<br />
Otkako se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> ramnote`ata i kinetikata na procesot,<br />
vo ovoj del od zada~ata, a soglasno so izbranata konfiguracija<br />
na <strong>re</strong>aktorot so avtotermi~ka rabota, mo`e da se izvedat<br />
p<strong>re</strong>smetki vo smisla da se doka`at literaturni podatoci za<br />
procesot i da se analiziraat vlijanijata na <strong>re</strong>levantnite promenlivi<br />
vrz performansata na <strong>re</strong>aktorot. Podatocite {to }e<br />
se koristat za p<strong>re</strong>smetkite se dad<strong>eni</strong> podolu.<br />
1) Sostav na smesata so <strong>re</strong>aktanti (molski %):<br />
azot/vodorod/amonijak/inerti = A/B/C/I = 23/69/4/4.<br />
2) Temperatura na vlezot vo katalizatorskiot sloj:<br />
590<br />
T<br />
T<br />
<br />
421 C<br />
o<br />
<br />
694K.<br />
o V 0<br />
Ovaa temperatura e i temperaturata do koja smesata se<br />
zag<strong>re</strong>va dvi`ej}i se oddolu sp<strong>re</strong>ma go<strong>re</strong> vo cevkite postav<strong>eni</strong> vo<br />
slojot od katalizatorot.<br />
3) Spo<strong>re</strong>d procesni (literaturni) podatoci, maksimalnata<br />
promena na temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa vo katalizatorskiot<br />
sloj e okolu 100 K, dodeka smesata so <strong>re</strong>aktanti se<br />
zag<strong>re</strong>va za okolu 200 K. Ovie podatoci }e bidat korist<strong>eni</strong> za<br />
analiza na promenata na temperaturite {to }e se dobijat so p<strong>re</strong>smetkite<br />
za ovie dve strui.<br />
4) Vo slu~aj koga odnosot na dijametarot i visinata na<br />
katalizatorskiot sloj e mnogu mal, padot na pritisokot niz<br />
slojot se zanemaruva. Vo p<strong>re</strong>smetkite {to sledat za pritisokot<br />
se zema v<strong>re</strong>dnosta P = 286 atm.<br />
5) Podatoci za <strong>re</strong>aktorot:<br />
– volumen na katalizatorskiot sloj, Vkat = 4,07 m 3 ;<br />
– povr{ina na nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek na slojot, Akat = 0,78 m 2 ;<br />
– visina na slojot, L = 5,18 m;
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
– dijametarot na obvivkata vo koja e smesten katalizatorot<br />
so cevkite, celiot nap<strong>re</strong>~en p<strong>re</strong>sek i volumenot na <strong>re</strong>aktorot<br />
se,<br />
DR = 1,1 m; AR = 0,95 m 2 ; VR = 4,92 m 3 ,<br />
– povr{ina na toplinska razmena: vo katalizatorskiot<br />
sloj se smest<strong>eni</strong> 84 cevki niz koi strui smesata so <strong>re</strong>aktanti.<br />
Vkupnata povr{ina na toplinska razmena {to ja obezbeduvaat<br />
cevkite e 52 m 2 , odnosno 69,4 m 2 , smetano na vnat<strong>re</strong>{niot, odnosno<br />
nadvo<strong>re</strong>{niot dijametar na cevkite.<br />
6) Proizvodnost na <strong>re</strong>aktorot: 120 toni amonijak dnevno.<br />
7) Volumenska brzina (smetano na NTP): SV = 13800 h –1 .<br />
8) Stepenot na konverzija na azot e vo ramkite 30–40%,<br />
dodeka molskiot udel na amonijakot vo izleznata smesa e ~ 0,2.<br />
9) V<strong>re</strong>dnosta na proizvodot na koeficientot na p<strong>re</strong>nos<br />
na toplina i vkupnata povr{ina na toplinska razmena e vo ramkite<br />
UAvk = 84000–100000 kJ/(h·K). Vo toplinskiot bilans se pojavuva<br />
proizvod na koeficientot na p<strong>re</strong>nos na toplina i specifi~nata<br />
povr{ina na toplinska razmena. Od podatocite za volumenot<br />
na katalizatorskiot sloj i UAvk se p<strong>re</strong>smetuva:<br />
UaV = UAvk/Vkat = (84000–100000)/4,07=20640–24570 kJ/(m 3 ·h·K).<br />
10) Toplina na <strong>re</strong>akcijata i specifi~nite toplini:<br />
H<br />
C<br />
C<br />
C<br />
r<br />
P,<br />
N2<br />
P,<br />
H2<br />
( 298)<br />
P,<br />
NH3<br />
C<br />
C<br />
92215<br />
kJ/kmol<br />
P,<br />
A<br />
P,<br />
B<br />
C<br />
<br />
P,<br />
C<br />
27,<br />
196<br />
<br />
28,<br />
033<br />
N2<br />
28,<br />
425 0,<br />
00376 T<br />
kJ/(kmol<br />
K)<br />
0,<br />
004184 T<br />
kJ/(kmol<br />
K)<br />
0,<br />
0264 T<br />
kJ/(kmol<br />
K)<br />
Za specifi~nata toplina na inertite, iako tie se samo<br />
mal del od vkupniot protok na <strong>re</strong>akcionata smesa, da se zeme<br />
deka e konstantna. Bidej}i inertite se glavno metan i argon,<br />
koi pak se so mnogu razli~ni specifi~ni toplini, da se zeme<br />
s<strong>re</strong>dna v<strong>re</strong>dnost vo intervalot: CP,I = 25–50 kJ/(kmol·K).<br />
11) Izrazite za ramnote`nata konstanta i za brzinata<br />
na <strong>re</strong>akcijata kako funkcii od konverzija i temperatura, za<br />
zadaden sostav na smesata so <strong>re</strong>aktanti, se dobivaat so pomo{ na<br />
stehiometriskata tablica na sledniov na~in:<br />
591
( <br />
r A<br />
592<br />
F<br />
C<br />
<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
To<br />
T<br />
T<br />
F<br />
F<br />
F<br />
Co<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
y<br />
<br />
y<br />
Co<br />
Ao<br />
( 4 ) F<br />
( 4 2X<br />
) F<br />
C<br />
( 4,<br />
348<br />
C<br />
<br />
4<br />
23<br />
I<br />
I<br />
2X<br />
)<br />
F<br />
0,<br />
174;<br />
I <br />
F<br />
Ao<br />
y<br />
<br />
y<br />
2<br />
23<br />
( 4 2 0,<br />
174)<br />
4,<br />
348F<br />
Ao<br />
I<br />
Ao<br />
Ao<br />
( 4 2 0,<br />
174 2X<br />
)<br />
Izrazite za parcijalnite pritisoci se:<br />
p<br />
A<br />
Fi<br />
( X )<br />
pi<br />
( X ) yi<br />
( X ) P P<br />
F ( X )<br />
( 1<br />
X )<br />
<br />
P;<br />
( 4,<br />
348 2X<br />
)<br />
3(<br />
1<br />
X )<br />
pB<br />
<br />
P;<br />
( 4,<br />
348 2X<br />
)<br />
( 0,<br />
174 2X<br />
)<br />
pC<br />
<br />
P;<br />
( 4,<br />
348 2X<br />
)<br />
P 286atm.<br />
Izrazot za ramnote`nata konstanta e:<br />
1 ( 0,<br />
178 2X<br />
) [( 4,<br />
348 2X<br />
( T ) K <br />
2 3<br />
* 4<br />
P 3<br />
( 1<br />
X )<br />
Izrazot za brzinata na <strong>re</strong>akcijata e:<br />
K P<br />
1,<br />
5<br />
2,<br />
5<br />
1,<br />
5<br />
*<br />
2<br />
T<br />
I<br />
*<br />
<br />
]<br />
2<br />
0,<br />
174;<br />
Ao<br />
( atm<br />
2<br />
(7)<br />
) . (8)<br />
3 ( 1 X ) P<br />
( 0,<br />
174 2X<br />
)( 4,<br />
348 2X<br />
]<br />
) R k1(<br />
T )<br />
k<br />
1,<br />
5<br />
2 ( T )<br />
1,<br />
5 1,<br />
5 0,<br />
5<br />
( 4,<br />
348 2X<br />
) ( 0,<br />
174 2X<br />
)<br />
3 ( 1 X ) P<br />
So zamenata P = 286 atm se dobiva:<br />
(–rA) = R =<br />
2,<br />
5<br />
( 1<br />
X )<br />
( 0,<br />
174 2X<br />
)( 4,<br />
348 2X<br />
)<br />
k1(<br />
T ) 25132<br />
k<br />
1,<br />
5<br />
2 ( T ) 0,<br />
01138<br />
1,<br />
5<br />
( 4,<br />
348 2X<br />
) ( 0,<br />
174 2X<br />
)<br />
( 1<br />
X )<br />
(9)<br />
Brzinskiot izraz (9) se dopolnuva so temperaturnite zavisnosti<br />
za brzinskite konstanti:<br />
4<br />
k1(<br />
T ) 1,<br />
79 10<br />
exp( 10467<br />
/ T ) ; T ( K)<br />
16<br />
k2<br />
( T ) 2,<br />
57 10<br />
exp( 23852,<br />
657 / T ).<br />
Reakcioniot plan X–T prika`an na grafikot 3 e izveden<br />
so izrazite (8) i (9).<br />
0,<br />
5<br />
0,<br />
5
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
12) Za op<strong>re</strong>deluvawe na molskite protoci na site komponenti<br />
od smesata so <strong>re</strong>aktanti (ili na vleznata struja vo katalizatorskiot<br />
sloj, seedno) mo`e da se upot<strong>re</strong>bi podatokot za<br />
proizvodnosta na <strong>re</strong>aktorot ili podatokot za volumenskata<br />
brzina. ]e gi upot<strong>re</strong>bime dvata podatoka:<br />
– p<strong>re</strong>ku proizvodnosta:<br />
120 1000<br />
P r(<br />
C)<br />
300 kmolNH<br />
/h<br />
3<br />
17 24<br />
F F ( 2X<br />
) F ( 0,<br />
174 2X<br />
) 300 kmol<br />
F<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
C<br />
300<br />
<br />
<br />
( 0,<br />
174 2X<br />
)<br />
Ao<br />
za<br />
za<br />
X<br />
X<br />
itn.<br />
– p<strong>re</strong>ku volumenskata brzina:<br />
S<br />
<br />
V<br />
1 o,<br />
<br />
V<br />
o,<br />
NTP<br />
<br />
F<br />
C<br />
F<br />
o<br />
Ao<br />
Ao<br />
Ao<br />
13800 h<br />
4651,<br />
15 535 kmol<br />
<br />
<br />
/h<br />
40%<br />
,<br />
30%,<br />
13800 4,<br />
07 56166 m /h<br />
o,<br />
NTP<br />
C<br />
o<br />
Ao<br />
NTP<br />
kat<br />
1<br />
T 1 ( 421<br />
273)<br />
56166<br />
293 P<br />
293<br />
y AoP<br />
0,<br />
23<br />
286<br />
1,<br />
15 mol<br />
RT 0,<br />
082 694<br />
N2<br />
3<br />
F<br />
F<br />
N2<br />
Ao<br />
Ao<br />
1<br />
286<br />
/m<br />
<br />
NH3<br />
300kmol<br />
400 kmol<br />
3<br />
465 m<br />
Izbrani v<strong>re</strong>dnosti za molskite protoci:<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
Ao<br />
Bo<br />
Co<br />
I<br />
To<br />
500 kmol/h<br />
3F<br />
<br />
F<br />
F<br />
I<br />
C<br />
Ao<br />
Ao<br />
2174 kmol/h<br />
1500 kmol/h<br />
Ao<br />
0,<br />
174 500<br />
87 kmol/h<br />
0,<br />
174 500<br />
87 kmol/h<br />
3<br />
/h<br />
N2<br />
N2<br />
/h<br />
/h<br />
/h<br />
593
Sledniot ~ekor e da se sostavat molskiot bilans na azot<br />
(samo ovaa bilansna ravenka, bidej}i promenata na sostavot na<br />
<strong>re</strong>akcionata smesa se izrazuva p<strong>re</strong>ku promenata na konverzijata<br />
na izbraniot <strong>re</strong>aktant), toplinskiot bilans na <strong>re</strong>aktorot i toplinskiot<br />
bilans na smesata so <strong>re</strong>aktanti, bidej}i razmenata na<br />
toplina se slu~uva vo zonata na katalizatorskiot sloj. Toa se<br />
slednive tri dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki:<br />
594<br />
– Ravenka za dizajn na PBR, odnosno molski bilans na azot:<br />
dX<br />
FAo ( rA<br />
) R . (10)<br />
dV<br />
Ravenkata (10) se dopolnuva so brzinskiot izraz (9). Grani~en<br />
uslov za <strong>re</strong>{avawe na ravenkata (1) e V = 0, X = 0, dodeka<br />
integriraweto }e zavr{uva na Vfinal = Vkat = 4,07 m 3 , X = Xizlez. – Ravenka na toplinski bilans na <strong>re</strong>aktorot:<br />
dT<br />
dV<br />
Ua<br />
<br />
V<br />
( T<br />
f<br />
T ) ( H<br />
4<br />
<br />
i1<br />
F C<br />
i<br />
P,<br />
i<br />
r<br />
)( r<br />
A<br />
)<br />
. (11)<br />
Vo ravenkata (11) so Tf e obele`ena temperaturata na smesata<br />
so <strong>re</strong>aktanti. Vo ravenkata se zamenuvaat: temperaturnite<br />
zavisnosti za specifi~nite toplini (kako {to se dad<strong>eni</strong>); za<br />
molskite protoci se zamenuvaat izrazite p<strong>re</strong>ku konverzija od<br />
stehiometriskata tablica; brzinskiot izraz (9); sumata vo im<strong>eni</strong>telot,<br />
F iCP,<br />
i FACP,<br />
A FBC<br />
P,<br />
B FCC<br />
P,<br />
C FI<br />
CP,<br />
I<br />
i temperaturnata zavisnost za toplinata na <strong>re</strong>akcijata,<br />
H<br />
r<br />
( T ) H<br />
r<br />
T<br />
( 298)<br />
CP<br />
dT<br />
CP<br />
2 CP,<br />
C CP,<br />
A 3CP,<br />
B <br />
2(<br />
28,<br />
033 0,<br />
0264T<br />
) ( 28,<br />
425 0,<br />
00376T<br />
) 3(<br />
27,<br />
196 0,<br />
004184T<br />
)<br />
<br />
C P<br />
54<br />
<br />
298<br />
0,<br />
0365T
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
H r ( T ) 92215<br />
( 54<br />
0,<br />
0365T<br />
) dT<br />
H<br />
r<br />
298<br />
( T ) 77743<br />
54T<br />
0,<br />
01825T<br />
T<br />
2<br />
kJ/kmol.<br />
Vo toplinskiot bilans (11) proizvodot na koeficientot<br />
na p<strong>re</strong>nos na toplina i specifi~nata povr{ina na toplinska<br />
razmena }e se zeme vo dad<strong>eni</strong>te ramki:<br />
UaV = 20640–24570 kJ/(m 3 ·h·K).<br />
Za granici na integrirawe na ravenkata (11) se zemaat,<br />
V = 0, T T T 694K<br />
i Vfinal = Vkat = 4,07 m 3 , T = Tizlez. V 0<br />
o<br />
T<strong>re</strong>ba da se naglasi deka ovaa vlezna temperatura mo`e<br />
da se nagoduva, da bide poniska ili povisoka. Taa e zemena od<br />
literaturata kade {to, isto taka, nekoi parametri na procesot<br />
se nagoduvaat.<br />
– Ravenka na toplinski bilans na smesata so <strong>re</strong>aktanti:<br />
Ovaa bilansna ravenka }e sodr`i samo dva ~lena: 1) toplinata<br />
{to vo edinica v<strong>re</strong>me se p<strong>re</strong>nesuva niz yidovite na cevkite<br />
(od <strong>re</strong>akcionata smesa {to se dvi`i niz katalizatorskiot<br />
sloj odgo<strong>re</strong> sp<strong>re</strong>ma dolu kon smesata so <strong>re</strong>aktanti, koja se dvi`i<br />
vo cevkite oddolu sp<strong>re</strong>ma go<strong>re</strong>) i 2) toplinskiot protok {to go<br />
nosi strujata na smesata so <strong>re</strong>aktanti (se zag<strong>re</strong>va). Bidej}i dvi-<br />
`eweto na dvete strui e vo sprotivni nasoki (protivstrujno<br />
dvi`ewe), bilansnata ravenka }e glasi vaka:<br />
dT<br />
dV<br />
Ua<br />
( T<br />
f V f<br />
<br />
4<br />
FioC<br />
P,<br />
if<br />
i1<br />
T )<br />
. (12)<br />
Razlikata vo oznakite na specifi~nite toplini vo ravenkite<br />
(11) i (12), CP,i nasproti CP,if, poka`uva deka nivnite<br />
isti temperaturni zavisnosti t<strong>re</strong>ba da bidat p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> vaka:<br />
za ravenkata (11) p<strong>re</strong>ku temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa T,<br />
dodeka za ravenkata (12) p<strong>re</strong>ku temperaturata na smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
Tf. Za proizvodot na koeficientot na p<strong>re</strong>nos na topli-<br />
595
na i specifi~nata povr{ina na toplinska razmena i vo ovaa<br />
ravenka se zema istata v<strong>re</strong>dnost kako {to e dadeno za ravenkata<br />
(11), UaV = 20640–24570 kJ/(m 3 ·h·K). Cumata vo im<strong>eni</strong>telot se zamenuva<br />
so ravenkata,<br />
596<br />
.<br />
F ioCP,<br />
i FAoCP,<br />
A FBoCP,<br />
B FCoCP,<br />
C FI<br />
CP,<br />
I<br />
Za granici na integrirawe na ravenkata (12) se zemaat,<br />
V = 0, T T T 694K<br />
i Vfinal = Vkat = 4,07 m 3 , Tf = Tfo.<br />
f<br />
f<br />
V 0<br />
o<br />
Zabele{ka: So Tfo e obele`ena temperaturata na smesata<br />
so <strong>re</strong>aktanti na vlezot vo cevkite. Ovaa temperatura zavisi od<br />
temperaturata na vlezot vo katalizatorskiot sloj, {to zna~i<br />
deka nejzinata v<strong>re</strong>dnost }e se p<strong>re</strong>smetuva. Pritoa, kako {to e<br />
ve}e naglaseno vo podatokot pod <strong>re</strong>den broj 3), smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
mo`e da se zag<strong>re</strong>e za najmnogu 200 K, dodeka maksimalnata<br />
promena na temperaturata na <strong>re</strong>akcionata smesa vo slojot od<br />
katalizatorot mo`e da bide 100 K.<br />
Sistemot od tri dife<strong>re</strong>ncijalni ravenki, (10), (11) i (12),<br />
e podgotven za <strong>re</strong>{avawe. Mo`e da se <strong>re</strong>{i so solverot za dife<strong>re</strong>ncijalni<br />
ravenki od POLYMATH, no ovoj softverski paket ne<br />
ovozmo`uva k<strong>re</strong>irawe zaedni~ki grafici! Zatoa ravenkite }e<br />
bidat <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> i so softverskiot paket E-Z Solve.<br />
Re{<strong>eni</strong>jata dobi<strong>eni</strong> za dve temperaturi na vlezot vo katalizatorskiot<br />
sloj,<br />
T<br />
o<br />
T<br />
T<br />
V 0 f<br />
V 0<br />
<br />
694K<br />
i<br />
674K<br />
se p<strong>re</strong>tstav<strong>eni</strong> na zaedni~ki grafici (graficite 4, 5, 6 i 7),<br />
dodeka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>eto so izve{taj i programa od POLYMATH e prika`ano<br />
samo za To = 694 K.<br />
Za dvete <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja se korist<strong>eni</strong> slednive numeri~ki v<strong>re</strong>dnosti<br />
za nagoduvanite veli~ini:<br />
UaV = 21000 kJ/(m 3 ·h·K), CP,I = 30 kJ/(kmol·K).
POLYMATH Results<br />
Calculated values of the DEQ variables<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Variable initial value minimal value maximal value final value<br />
V 0 0 4.07 4.07<br />
X 0 0 0.3170862 0.3170862<br />
T 694 694 830.09401 716.43458<br />
Tf 694 460.03753 694 460.03753<br />
Fao 500 500 500 500<br />
k2 30.430476 30.430476 8520.8855 89.273833<br />
A 0.6338937 0.0666313 0.6338937 0.0666313<br />
B 0.3628223 0.3628223 2.7597266 2.7597266<br />
k1 0.005044 0.005044 0.0597915 0.0080888<br />
R 80.230045 10.741601 130.54251 10.741601<br />
Cpi 30 30 30 30<br />
Fa 500 341.4569 500 341.4569<br />
Fb 1500 1024.3707 1500 1024.3707<br />
Fc 87 87 404.0862 404.0862<br />
Fi 87 87 87 87<br />
Ua 2.1E+04 2.1E+04 2.1E+04 2.1E+04<br />
Cpcf 46.3546 40.177991 46.3546 40.177991<br />
Fbo 1500 1500 1500 1500<br />
Ft 2174 1856.9138 2174 1856.9138<br />
yC 0.0400184 0.0400184 0.2176117 0.2176117<br />
Cpa 31.03444 31.03444 31.546142 31.118794<br />
Cpb 30.099696 30.099696 30.669101 30.193562<br />
Cpc 46.3546 46.3546 49.947401 46.946873<br />
suma 6.731E+04 6.314E+04 6.731E+04 6.314E+04<br />
Cpaf 31.03444 30.154741 31.03444 30.154741<br />
Cpbf 30.099696 29.120797 30.099696 29.120797<br />
deltaH 1.064E+05 1.064E+05 1.1E+05 1.071E+05<br />
Fco 87 87 87 87<br />
C 6.731E+04 6.486E+04 6.731E+04 6.486E+04<br />
yA 0.2299908 0.1838841 0.2299908 0.1838841<br />
yB 0.6899724 0.5516523 0.6899724 0.5516523<br />
P 286 286 286 286<br />
pA 65.777369 52.590849 65.777369 52.590849<br />
pB 197.33211 157.77255 197.33211 157.77255<br />
pC 11.445262 11.445262 62.236952 62.236952<br />
ODE Report (RKF45)<br />
Diffe<strong>re</strong>ntial equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] d(X)/d(V) = R/Fao<br />
[2] d(T)/d(V) = (Ua*(Tf-T)+deltaH*R)/(suma)<br />
[3] d(Tf)/d(V) = Ua*(Tf-T)/C<br />
Explicit equations as ente<strong>re</strong>d by the user<br />
[1] Fao = 500<br />
[2] k2 = 2.57*(10^16)*exp(-47400/1.9872/T)<br />
[3] A = ((1-X)^2.5)/(0.174+2*X)/((4.348-2*X)^1.5)<br />
[4] B = (0.174+2*X)*((4.348-2*X)^0.5)/((1-X)^1.5)<br />
597
[5] k1 = 1.79*(10^4)*exp(-20800/1.9872/T)<br />
[6] R = (k1*25132*A)-(k2*0.01138*B)<br />
[7] Cpi = 30<br />
[8] Fa = Fao*(1-X)<br />
[9] Fb = 3*Fao*(1-X)<br />
[10] Fc = Fao*(0.174+2*X)<br />
[11] Fi = 87<br />
[12] Ua = 21000<br />
[13] Cpcf = 28.033+0.0264*Tf<br />
[14] Fbo = 3*Fao<br />
[15] Ft = Fao*(4.348-2*X)<br />
[16] yC = Fc/Ft<br />
[17] Cpa = 28.425+0.00376*T<br />
[18] Cpb = 27.196+0.004184*T<br />
[19] Cpc = 28.033+0.0264*T<br />
[20] suma = Fa*Cpa+Fb*Cpb+Fc*Cpc+Fi*Cpi<br />
[21] Cpaf = 28.425+0.00376*Tf<br />
[22] Cpbf = 27.196+0.004184*Tf<br />
[23] deltaH = 77743+(54*T)-(0.01825*(T^2))<br />
[24] Fco = 87<br />
[25] C = Fao*Cpaf+Fbo*Cpbf+Fco*Cpcf+Fi*Cpi<br />
[26] yA = Fa/Ft<br />
[27] yB = Fb/Ft<br />
[28] P = 286<br />
[29] pA = yA*P<br />
[30] pB = yB*P<br />
[31] pC = yC*P<br />
Stepen na konverzija na azot<br />
598<br />
X<br />
0.4<br />
0.32<br />
0.24<br />
0.16<br />
0.08<br />
0<br />
To=694 K<br />
Promena na stepenot na konverzija, X(V)<br />
To=674 K<br />
0 1 2 3 4 5<br />
Volumen na katalizator (m3)<br />
V (m 3 )<br />
Grafik 4. Promena na konverzijata, X(V)
Temperatura (K)<br />
Stepen na konverzija na azot<br />
900<br />
800<br />
To=694 700K<br />
To=674 K<br />
X<br />
600<br />
500<br />
400<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
T(V); Ta(V)<br />
0 1 2 3 4 5<br />
Volumen na katalizator (m3)<br />
Grafik 5. Promena na temperaturite, T(V) i Tf(V)<br />
Ramnotezna i operacioni linii<br />
Operacioni linii<br />
V (m 3 )<br />
Ramnote`na Ramnotezna linija<br />
To=674 K<br />
To=694 K<br />
0<br />
650 690 730 770 810 850<br />
Temperatura T (K) (K)<br />
Grafik 6. Operacioni linii X(T)<br />
T(V)<br />
Tf (V)<br />
599
Stepen na konverzija na azot<br />
Stepen na konverzija na azot<br />
600<br />
X<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
X-T <strong>re</strong>akcionen plan i operacioni linii<br />
0<br />
500 570 640 710 780 850<br />
Temperatura (K)<br />
T (K)<br />
Grafik 7.1. Operacioni linii vo <strong>re</strong>akcionen plan X–T.<br />
Operaciona linija 1, To = 694 K. Operaciona linija 2, To = 674 K.<br />
X<br />
0.7<br />
0.56<br />
0.42<br />
0.28<br />
0.14<br />
R=0,01<br />
R=1,0<br />
R=5<br />
R=0,1<br />
R=1,0<br />
R=5 R=10 R=50 1<br />
X-T <strong>re</strong>akcionen plan i operacioni linii<br />
R=10<br />
X * (T)<br />
2<br />
R=50<br />
X * (T)<br />
0<br />
650 690 730 770 810 850<br />
Temperatura T (K) (K)<br />
Grafik 7.2. Operacioni linii vo <strong>re</strong>akcionen plan X–T<br />
(zumirano od grafik 7.1.)<br />
1<br />
2<br />
R=100
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Kako {to se gleda od grafi~kiot prikaz na dobi<strong>eni</strong>te<br />
<strong>re</strong>zultati, razlikite na dvete <strong>re</strong>{<strong>eni</strong>ja, za dvete vlezni temperaturi<br />
vo katalizatorskiot sloj, To = 694 K i To = 674 K, vo<br />
pogled na konverzijata, temperaturnite razliki i udelot na<br />
amonijak vo izleznata struja, ne se golemi! I site tie v<strong>re</strong>dnosti<br />
se kako vo <strong>re</strong>alnite procesi! Edinstveno pogolema razlika se<br />
pojavuva vo maksimalnata temperatura na <strong>re</strong>akcionata smesa vo<br />
katalizatorskiot sloj. Ako taa t<strong>re</strong>ba da bide ograni~ena, toga{<br />
e podobro smesata so <strong>re</strong>aktanti vo katalizatorskiot sloj da vleze<br />
so poniska temperatura To.<br />
Koja e taa temperatura To se op<strong>re</strong>deluva so analiza na<br />
nejzinata zavisnost od temperaturata na smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
na vlezot vo cevkite. Za site uslovi isti se zadavaat v<strong>re</strong>dnosti<br />
za To i se p<strong>re</strong>smetuva kakva t<strong>re</strong>ba da bide temperatura na smesata<br />
so <strong>re</strong>aktanti Tfo na vlezot vo cevkite. Ovaa analiza e napravena<br />
za dva slu~aja na intenzitet na razmena na toplina:<br />
UaV = 21000 kJ/(m 3 ·h·K) i UaV = 25000 kJ/(m 3 ·h·K),.<br />
Rezultatite se prika`ani na grafikot 8.<br />
Re{<strong>eni</strong>ja za dvete vlezni temperaturi vo katalizatorskiot<br />
sloj, To = 694 K i To = 674 K, i za dvata analizirani<br />
intenziteta na razmena na toplina se slednite:<br />
1) UaV = 21000 kJ/(m 3 ·h·K)<br />
V = 4,07 m 3<br />
X = 0,317<br />
yC = 0,217<br />
i<br />
To = 694 K; Tmax = 830,09; Tizlez = 716,43 K<br />
T T 694K<br />
; Tfo = 460,04 K<br />
f<br />
V 0<br />
o<br />
V = 4,07 m 3<br />
X = 0,319<br />
yC = 0,219<br />
To = 674 K; Tmax = 811,25; Tizlez = 709,05 K<br />
T T 674K<br />
; Tfo = 451,10 K<br />
f<br />
V 0<br />
o<br />
601
602<br />
1) UaV = 25000 kJ/(m 3 ·h·K)<br />
V = 4,07 m 3<br />
X = 0,3173<br />
yC = 0,2178<br />
i<br />
To = 694 K; Tmax = 825,89; Tizlez = 662,41 K<br />
T T 694K<br />
; Tfo = 407,34 K<br />
f<br />
V 0<br />
o<br />
V = 4,07 m 3<br />
X = 0,3171<br />
yC = 0,2175<br />
To = 674 K; Tmax = 802,92; Tizlez = 659,82 K<br />
T T 674K<br />
; Tfo = 405,19 K<br />
f<br />
V 0<br />
o<br />
So spo<strong>re</strong>dba na <strong>re</strong>zultatite za ista vlezna temperatura<br />
vo katalizatorskiot sloj, no za razli~na koli~ina toplina {to<br />
se razmenuva, povtorno efektot vrz izleznata konverzija e nezna~itelen,<br />
no zatoa temperaturata so koja smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
t<strong>re</strong>ba da vleze vo cevkite, Tfo, i maksimalnata i izleznata temperatura<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa vo/od katalizatorskiot sloj, se<br />
o~igledno razli~ni!<br />
Tfo(K)<br />
To(K)<br />
Grafik 8. Zavisnosti Tfo = f(To).<br />
1 – UaV = 21000 kJ/(m 3 ·h·K); 2 – UaV = 25000 kJ/(m 3 ·h·K).<br />
1<br />
2
[esti del. Industriski <strong>re</strong>aktori<br />
Analizata na zavisnosta Tfo = f(To) prika`ana na grafikot<br />
8 dava jasna slika za toa kakva t<strong>re</strong>ba da bide temperaturata<br />
na smesata so <strong>re</strong>aktanti na vlezot vo cevkite. Ovaa v<strong>re</strong>dnost se<br />
op<strong>re</strong>deluva od v<strong>re</strong>dnostite okolu minimumot na krivite.<br />
Rezultatite so koi se nacrtani krivite poka`uvaat deka<br />
vo intervalot To = 670–700 K za dvata intenziteta na razmena na<br />
toplina se dobiva konverzija X = 0,317–0,319, no so razli~ni Tfo:<br />
za UaV = 21000 so Tfo okolu 450 K, dodeka za UaV = 25000 so Tfo<br />
okolu 405 K. Nadvor od ovie ramki konverzijata e zna~itelno<br />
poniska. Rezultatite isto taka poka`aa deka smesata so <strong>re</strong>aktanti<br />
vo slu~ajot so UaV = 25000 se zag<strong>re</strong>va za okolu 300 K, dodeka<br />
vo slu~ajot so UaV = 21000 za okolu 220 K. Maksimalnata temperaturna<br />
razlika na <strong>re</strong>akcionata smesa vo katalizatorskiot<br />
sloj, vo dvata slu~aja, e vo ramkite 120–130 K. Soglasno so<br />
podatocite pod <strong>re</strong>den broj 3), maksimalnata promena na temperaturata<br />
na <strong>re</strong>akcionata smesa vo katalizatorskiot sloj t<strong>re</strong>ba<br />
da e okolu 100 K, dodeka smesata so <strong>re</strong>aktanti da se zag<strong>re</strong>va za<br />
okolu 200 K. Ovie uslovi se obezbeduvaat so kontrola na razmenata<br />
na toplina. Soglasno so p<strong>re</strong>smetkite naprav<strong>eni</strong> tuka, razmena<br />
na toplina so v<strong>re</strong>dnost za UaV od 21000 kJ/(m 3 ·h·K) i pomalku<br />
}e gi obezbeduva tie uslovi.<br />
603
LITERATURA<br />
1. Levenspiel, Octave, Chemical Reaction Engineering, 3rd ed., John<br />
Wiley&Sons, New York, 1999.<br />
2. Missen, R. W., C. A. Mims and B. A. Saville, Introduction to Chemical<br />
Reaction Engineering and Kinetics, John Wiley&Sons, New York, 1999<br />
(E-Z-SOLVE for CRE and Kinetics – Softwa<strong>re</strong> Package, 1998).<br />
3. Fogler, H. Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, 4th ed.,<br />
P<strong>re</strong>ntice Hall, Upper Saddle River, N.J., 2006 (POLYMATH Softwa<strong>re</strong><br />
Package, 1999).<br />
4. Coker, A. Kayode, Modeling of Chemical Kinetics and Reactor Design,<br />
Gulf Professional Publishing, Houston, Texas, 2001.<br />
5. Felder, R. M. and R. W. Rousseau, Elementary Principles of Chemical<br />
Processes, 3rd ed., John Wiley&Sons, New York, 2000.<br />
6. Froment, G. F. and K. B. Bischoff, Chemical Reactor Analysis and<br />
Design, John Wiley&Sons, New York, 1979 (Paperback, Jan. 16, 1990).<br />
7. Holland, C. D. and R. G. Anthony, Fundamentals of Chemical Reaction<br />
Engineering, 2nd ed., P<strong>re</strong>ntice-Hall Inc, N.J., 1989.<br />
8. Aris, Rutherford, Elementary Chemical Reactor Analysis, Dover Publications<br />
Inc, Mineola, New York, 1999.<br />
9. Smith, J. M., Chemical Engineering Kinetics, 3rd ed., McGraw-Hill,<br />
New York, 1981.<br />
10. Nauman, E. Bruce, Chemical Reactor Design, Optimization, and<br />
Scaleup, McGraw-Hill, New York, 2002.<br />
11. Schmidt, L. D., The Engineering of Chemical Reactions, Second ed.,<br />
Oxford University P<strong>re</strong>ss, 2005.<br />
12. Belfio<strong>re</strong>, A. Lou<strong>re</strong>nce, Transport Phenomena for Chemical Reactor<br />
Design, John Wiley&Sons, 2003.<br />
13. http://www.che.cemr.wvu.edu<br />
14. Poposka, Filimena, Hemiski <strong>re</strong>aktori 1, Magnasken, Skopje,<br />
2009.<br />
15. Poposka, Filimena, Hemiski <strong>re</strong>aktori 2, Magnasken, Skopje,<br />
2009.<br />
605
CIP - Katalogizacija vo publikacija<br />
Nacionalna i univerzitetska biblioteka “Sv. Kliment Ohridski”, Skopje<br />
66.023(0.034.44)<br />
POPOSKA, Filimena<br />
Hemiski Reaktori 3 : zbirka <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong> / Filimena Poposka. -<br />
Skopje : Poposka F. - 606 str. ; 24 sm<br />
Bibliografija: str. 605<br />
ISBN 978-608-65044-3-4<br />
a) Hemiski <strong>re</strong>aktori<br />
COBISS.MK-ID 84471050<br />
Filimena Poposka<br />
<strong>HEMISKI</strong> <strong>REAKTORI</strong> 3<br />
<strong>Zbirka</strong> <strong>re</strong>{<strong>eni</strong> <strong>zada~i</strong><br />
Lektura<br />
Alena Georgievska<br />
Kompjuterska obrabotka<br />
Magna Sken - Skopje<br />
Pe~ati<br />
Magna Sken - Skopje
ISBN 978-608-65044-3-4