02.10.2013 Views

UNIVERZITA KOMENSKÉHO V BRATISLAVE VZÁCNOPRVKOVÁ ...

UNIVERZITA KOMENSKÉHO V BRATISLAVE VZÁCNOPRVKOVÁ ...

UNIVERZITA KOMENSKÉHO V BRATISLAVE VZÁCNOPRVKOVÁ ...

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>UNIVERZITA</strong> <strong>KOMENSKÉHO</strong> V <strong>BRATISLAVE</strong><br />

Prírodovedecká fakulta<br />

<strong>VZÁCNOPRVKOVÁ</strong> Nb-Ta MINERALIZÁCIA<br />

V GRANITOVÝCH PEGMATITOCH<br />

A GRANITOCH ZÁPADNÝCH KARPÁT<br />

Peter Chudík<br />

Bratislava 2010


Vzácnoprvková Nb-Ta mineralizácia v granitových pegmatitoch<br />

a granitoch Západných Karpát<br />

Dizertačná práca<br />

Mgr. Peter Chudík<br />

Univerzita Komenského v Bratislave<br />

Prírodovedecká fakulta<br />

Katedra ložiskovej geológie<br />

4.1.27 ložisková geológia<br />

ložisková geológia<br />

Školiteľ: Doc. RNDr. Pavel Uher, CSc.<br />

Stupeň odbornej kvalifikácie: Philosophiae doctor<br />

Bratislava 2010


Zadávací list dizertačnej práce<br />

Školiace pracovisko: Univerzita Komenského v Bratislave, Prírodovedecká fakulta<br />

Meno a priezvisko doktoranda: Peter Chudík<br />

Číslo a názov študijného odboru (-ov): 4.1.27 ložisková geológia<br />

Názov študijného programu: ložisková geológia<br />

Školiteľ doktoranda: Doc. RNDr. Pavel Uher, CSc.<br />

Pracovisko, na ktorom doktorand vykonáva doktorandské štúdium: Katedra ložiskovej geológie<br />

Dátum nástupu na štúdium: 1. 9. 2006<br />

Doktorandské štúdium a vypracovanie dizertačnej práce je viazané na projekt (-y):<br />

UK/254/2007, APVV-0557-06<br />

Názov dizertačnej práce: Vzácnoprvková Nb-Ta mineralizácia v granitových pegmatitoch<br />

a granitoch Západných Karpát<br />

Cieľ práce: Zistiť nové lokality s Nb-Ta mineralizáciou, príp. nové Nb-Ta minerály.<br />

Upresniť chemické zloženie a vnútornú zonalitu Nb-Ta minerálov vo vybraných oblastiach Západných<br />

Karpát. Prispieť k objasneniu petrogenézy a evolúcie študovaných granitov, granitových pegmatitov a<br />

Nb-Ta minerálov.<br />

Metodika práce: Elektrónová mikroanalýza minerálov (EMPA), Metóda spätne rozptýlených<br />

elektrónov (BSE), Röntgenová difrakčná analýza (RTG)<br />

Navrhovaný rámcový obsah práce: Štúdium literatury súvisiacej z témou práce.<br />

Terénny výskum a odber vzoriek. Spracovanie vzoriek. Spracovanie analytických výsledkov.<br />

Prezentácia dosiahnutých výsledkov na domácich a zahraničných konferenciách a ich publikácia<br />

v domácich a zahraničných časopisoch.


Termín ukončenia (odovzdania) dizertačnej práce:<br />

Základná a ďalšia odporúčaná literatúra:<br />

Černý P. a Ercit T.S. (1989): Mineralogy of niobium and tantalum: crystal chemical relationships,<br />

paragenetic aspects and their economic implications. In: MÖLLER P., ČERNÝ P. A SAUPÉ F.<br />

(Eds.): Lanthanides, tantalum and niobium. Mineralogy, geochemistry, character of primary ore<br />

deposits, prospecting and applications. Proceedings of a workshop in Berlin, November 1986.<br />

Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York London Paris Tokyo, 27-79.<br />

Černý P. a Ercit T.S. (2005): The classification of granitic pegmatites revisited. Canad. Mineral. 43,<br />

2005-2026.<br />

London D. (2005): Granitic pegmatites: an assesment of current concepts and directions for the future.<br />

Lithos 80, 281-303.<br />

Podmienky sprístupnenia dizertačnej práce po úspešnej obhajobe (licenčná zmluva):<br />

Na uzatvorenie licenčnej zmluvy medzi doktorandom ako autorom školského diela a<br />

nadobúdateľom Univerzitou Komenského v Bratislave zastúpenou dekanom PriF UK sa:<br />

- vyžaduje súhlas školiteľa, resp. iných autorov,<br />

- nevyžaduje sa súhlas školiteľa, resp. iných autorov*<br />

V Bratislave<br />

Školiteľ doktoranda: doc. RNDr. Pavel Uher, CSc.<br />

Doktorand: Mgr. Peter Chudík<br />

Vedúci pracoviska, na ktorom<br />

doktorand vykonáva<br />

doktorandské štúdium:<br />

*nehodiace sa škrtnúť<br />

Meno a priezvisko: Podpis:<br />

doc. RNDr. Otíla Lintnerová, CSc.


Čestné vyhlásenie<br />

Čestne vyhlasujem, že predloženú dizertačnú prácu som vypracoval samostatne na<br />

základe vlastného výskumu a všetku použitú literatúru som citoval.<br />

V Bratislave


Poďakovanie<br />

V prvom rade sa chcem poďakovať môjmu školiteľovi doc. RNDr. Pavlovi Uherovi,<br />

CSc. za vedenie pri práci, za jeho nespočetné rady, pripomienky a ochotu pomôcť pri riešení<br />

problémov vyskytujúcich sa počas tejto práce. Rovnako mu ďakujem za poskytnutie<br />

literatúry, za množstvo dní strávených v teréne a za jeho trpezlivosť odpovedať na moje<br />

nekonečné otázky týkajúce sa problematiky Nb-Ta mineralizácie ale aj celej geológie. Za<br />

poskytnutie množstva zahraničnej literatúry, za cenné rady a diskusie, ale aj za kamarátsky<br />

prístup počas môjho mesačného pobytu na Masarykovej univerzite v Brne sa chcem<br />

poďakovať prof. Milanovi Novákovi. Aj vďaka nemu som mal možnosť spoznať kolegov<br />

Mgr. Petra Gadasa a Mgr. Radka Škodu PhD., ktorým ďakujem za množstvo kvalitných<br />

mikrosondových analýz, ako aj za ochotu merať na prístroji aj počas víkendov a sviatkov.<br />

Rovnako sa chcem poďakovať mojím kolegom a priateľom z fakulty, menovite dr. Bačíkovi,<br />

dr. Ondrejkovi a doc. Pršekovi za spoločné dni strávené v teréne, za ich cenné rady<br />

a pripomienky, ako aj za niektoré analytické práce. Ďakujem aj RNDr. Milanovi Kohútovi<br />

CSc. a RNDr. Ivanovi Dianiškovi CSc. za poskytnutie vzoriek. Rovnako sa chcem<br />

poďakovať aj všetkým členom Katedry ložiskovej geológie za ich priateľský prístup, za<br />

cenné rady a za vytvorenie príjemného pracovného prostredia počas môjho doktorandského<br />

štúdia. V neposlednom rade sa chcem poďakovať mojej rodine, najbližším a kamarátom za<br />

ich všestrannú podporu a pomoc.


Abstrakt<br />

CHUDÍK, Peter: Vzácnoprvková Nb-Ta mineralizácia v granitových pegmatitoch a granitoch<br />

Západných Karpát. [Dizertačná práca]. Univerzita Komenského v Bratislave. Prírodovedecká<br />

fakulta. Katedra ložiskovej geológie. Školiteľ: doc. RNDr. Pavel Uher, CSc. Bratislava: PriF<br />

UK. 2010. 135 s.<br />

Nb-Ta minerály, predovšetkým členy skupiny columbitu, tapiolitu a wodginitu reprezentujú<br />

najcharakteristickejšie akcesorické minerály vzácnoprvkových granitových pegmatitov LCT<br />

skupiny. Detailný výskum ich textúrnych znakov a chemického zloženia odhaľuje často<br />

komplikovaný vznik ich materských hornín, akými sú vzácnoprvkové granitové pegmatity<br />

a granity. Identifikovaná Nb-Ta mineralizácia v granitovom pegmatite Jezuitské lesy,<br />

v pegmatitickom leukogranite pri Duchonke a v leukogranite v Dlhej doline počas tejto práce<br />

poukázala na viaceré špecifické, často nezvyčajné črty týchto výskytov.<br />

Granitový pegmatit Jezuitské lesy je príkladom stredne vyvinutého pegmatitu berylovocolumbitového<br />

subtypu, kde niekoľko generácií Nb-Ta minerálov dokumentuje jeho<br />

magmatickú až postmagmatickú evolúciu. Z Nb-Ta minerálov boli identifikované všetky<br />

členy skupiny columbitu, ferotapiolit, ferowodginit a mikrolit, pričom v prvých troch<br />

mineráloch možno identifikovať 3 generácie z odlišným chemickým zložením a vývojom.<br />

Prvá generácia (ferotantalit I, ferotapiolit I, ferowodginit I) vznikla počas kryštalizácie<br />

hrubozrnnej kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovej zóny a je charakteristická relatívne<br />

vysokým pomerom Ta/(Ta+Nb). Druhá generácia Nb-Ta minerálov (ferocolumbit až<br />

ferotantalit II, ferotapiolit II, ferowodginit II) vznikla počas kryštalizácie zóny cukrovitého<br />

albitu a je charakteristická najmä poklesom pomeru Ta/(Ta+Nb). Pokles pomeru Ta/(Ta+Nb)<br />

v columbite-tantalite II bol spôsobený skoršou kryštalizáciou Ta bohatých členov<br />

(ferotapiolit I, ferowodginit I) čo ochudobnilo taveninu o značné množstvo Ta. Tretia<br />

generácia Nb-Ta minerálov (manganotantalit III, manganocolumbit III, ferotapiolit III a<br />

ferowodginit III) vznikla pravdepodobne v závere magmatického štádia konsolidácie<br />

pegmatitu a je charakteristická zreteľným nárastom pomeru Mn/(Mn+Fe) v dôsledku zmeny<br />

zloženia fluíd s nárastom aktivity F. Mikrolit reprezentuje najmladšiu Nb-Ta fázu, ktorá<br />

vznikla v dôsledku postihnutia zrejme už utuhnutého pegmatitu Jezuitské lesy,<br />

pravdepodobne postmagmatickými, hydrotermálnymi fluidami obohatenými Ca, Na a F.<br />

Akcesorické Nb-Ta minerály boli identifikované aj v pegmatitickom leukogranite pri<br />

Duchonke v Považskom Inovci. Identifikovaný bol ferocolumbit až ferotantalit a ferotapiolit.<br />

Zloženie columbitu-tantalitu je charakteristické konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,20-<br />

0,27 (lokálne 0,35-0,40), ale extrémnym rozsahom pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72, pričom<br />

analýzy s pomerom nad 0,63 zasahujú do poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom a<br />

tapiolitom. Na základe experimentálnych prác sú hranice poľa nemiešateľnosti kontrolované<br />

najmä teplotou, fugacitou kyslíka, prípadne štruktúrnym stavom fáz. Empiricky definované<br />

pole nemiešateľnosti je však založené len na základe dát z granitových pegmatitov.<br />

V prípade leukogranitu pri Duchonke tak možno teplotu považovať pravdepodobne za<br />

kľúčový faktor. A to z dôvodu, že kryštalizácia pegmatitického leukogranitu pri Duchonke<br />

prebiehala pravdepodobne pri vyššej teplote v porovnaní z teplotou kryštalizácie<br />

vzácnoprvkových granitových pegmatitov, pričom za týchto vyššie teplotných podmienok<br />

možno predpokladať menší rozsah poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom a tapiolitom.<br />

Na lokalite vysokofrakcionovaného leukogranitu v Dlhej doline, neďaleko Gemerskej<br />

Polomy bola identifikovaná akcesorická Nb-Ta-W mineralizácia, zastúpená ferocolumbitom,<br />

manganocolumbitom, volfrámovým ixiolitom, pyrochlórom, mikrolitom a uránmikrolitom.<br />

Charakteristickou črtou leukogranitu v Dlhej doline je zvýšený obsah W, ktorého množstvo<br />

je zvýšené aj v Nb-Ta fázach, pričom najvyššie koncentrácie sú vo volfrámovom ixiolite (do


35 hm.% WO3) a manganocolumbite (do 10 hm.% WO3). Ďalšou špecifickou črtou je pokles<br />

pomeru Mn/(Mn+Fe) s narastajúcou hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb) v okrajových častiach<br />

niektorých kryštálov manganocolumbitu. Tento jav súvisí pravdepodobne z kryštalizáciou<br />

apatitu, ktorý sa často vyskytuje na kontakte z manganocolumbitom, pričom kryštalizácia<br />

apatitu (z obsahom do 2 hm.% MnO) mohla znížiť obsah Mn v tavenine a zapríčiniť tak<br />

pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) v okrajových častiach manganocolumbitu.<br />

Kľúčové slová: Berylovo-columbitový Pegmatit. Leukogranit. Nb-Ta Minerály. Chemické<br />

Zloženie. Frakcionácia Nb-Ta a Fe-Mn.


Abstract<br />

CHUDÍK, Peter: Rare-element Nb-Ta mineralization in granitic pegmatites and granites of<br />

the Western Carpathians. [Ph.D. thesis]. Comenius University, Bratislava. Faculty of Natural<br />

Sciences. Department of Mineral Deposits. Supervisor: doc. RNDr. Pavel Uher, CSc. FNS<br />

CU. 2010. 135 p.<br />

Nb-Ta phases, especially members of columbite group, tapiolite and wodginite, represent<br />

most characteristic accessory minerals of the LCT-family rare-element granitic pegmatites.<br />

Detailed study of their textural and compositional variations reveals a complex evolution of<br />

their parental rare-element granitic pegmatites and granites.<br />

The Jezuitské Lesy granitic pegmatite exhibits an example of moderately evolved dike of the<br />

beryl-columbite subtype, where several generations of the Nb-Ta minerals portrayed their<br />

magmatic to post-magmatic evolution. All members of columbite group minerals,<br />

ferrotapiolite, ferrowodginite and microlite were identified in the Jezuitské Lesy pegmatite.<br />

Moreover, the columbite-tantalite, ferrotapiolite and ferrowodginite form three generations<br />

with distinct chemical composition and evolution. The first generation of Nb-Ta minerals<br />

(ferrotantalite I, ferrotapiolite I and ferrowodginite I) originated during the crystallization of<br />

coarse-grained quartz-microcline-muscovite zone and it is characterized by the relatively<br />

high Ta/(Ta+Nb) ratio. The second generation of Nb-Ta minerals (ferrocolumbite to<br />

ferrotantalite II, ferrotapiolite II, ferrowodginite II) formed during the crystallization of finegrained<br />

saccharoidal albite zone and it is characterized by the decrease of Ta/(Ta+Nb) ratio.<br />

Low Ta/(Ta+Nb) values in columbite-tantalite II can be explained by crystallization from the<br />

Ta-depleted melt, which was significantly impoverished in Ta, after crystallization of Ta-rich<br />

phases (ferrotapiolite I, ferrowodginite I). The third generation of Nb-Ta minerals<br />

(manganotantalite III, manganocolumbite III, ferrotapiolite III and ferrowodginite III) most<br />

likely formed during the final magmatic stage of the pegmatite consolidation and it is<br />

characterized by increase of Mn/(Mn+Fe) ratio, as a consequence of fluid composition<br />

change, connected with increased activity of F. Microlite represent the youngest Nb-Ta phase<br />

which formed probably during a post-magmatic, hydrotermal overprint of the Jezuitské lesy<br />

granitic pegmatite by Ca, Na and F rich fluids.<br />

Accessory ferrocolumbite to ferrotantalite and ferrotapiolite were identified in pegmatitic<br />

leucogranite near Duchonka, Považský Inovec Mts.. The composition of columbite-tantalite<br />

shows a relatively constant Mn/(Mn+Fe) ratio (0,20-0,27; locally 0,35-0,40), but extreme<br />

range of Ta/(Ta+Nb) ratio (0,18-0,72). Ratios higher than 0,63 plot inside the tantalitetapiolite<br />

miscibility gap. On the basis of experimental works, boundaries of the miscibility<br />

gap are controlled by temperature, oxygen fugacity and phase structural state. An empirically<br />

determined miscibility gap is based only on data from granitic pegmatites. In a case of<br />

Duchonka leucogranite, the temperature is probably the key factor. The Duchonka pegmatitic<br />

leucogranite crystallized most likely at higher temperature compared to rare-element granitic<br />

pegmatites. For that reason, the tantalite-tapiolite miscibility gap has most probably smaller<br />

range at such conditions.<br />

The accessory Nb-Ta-W mineralization represented by ferrocolumbite, manganocolumbite,<br />

tungstenian ixiolite, pyrochlore, microlite, uranmicrolite was identified in the highly<br />

fractionated leucogranite at Dlhá dolina, near Gemerská Poloma. Characteristics feature of<br />

leucogranite from Dlhá dolina is elevated content of W, expressed also by increased content<br />

in Nb-Ta phases. The highest concentration are in tungstenian ixiolite (up to 35 wt.% WO3)<br />

and manganocolumbite (up to 10 wt.% WO3). Another specific feature is decrease of<br />

Mn/(Mn+Fe) ratio with increasing value of Ta/(Ta+Nb) ratio in the outer parts of some<br />

manganocolumbite crystals. This feature can be connected with crystallization of apatite,


which is often found at the contact with manganocolumbite. The crystallization of apatite<br />

(Mn up to 2 wt.% MnO) could deplete the melt in Mn and caused decrease of Mn/(Mn+Fe)<br />

ratio in outermost parts of manganocolumbite crystals.<br />

Key words: Beryl-columbite Pegmatite. Leucogranite. Nb-Ta Minerals. Chemical<br />

Composition. Nb-Ta and Fe-Mn Fractionation.


Predhovor<br />

Predložená dizertačná práca zameraná na vzácnoprvkovú Nb-Ta mineralizáciu<br />

v granitoidných horninách Západných Karpát vznikla v nadväznosti na diplomovú prácu<br />

autora, ktorá bola rovnako zameraná na tento vzácne sa vyskytujúci typ mineralizácie.<br />

Granitové pegmatity Západných Karpát sa považovali dlhú dobu za málo zaujímavé až<br />

sterilné, najmä po stránke prítomnosti Nb-Ta mineralizácie v nich. Avšak v posledných<br />

dvoch desaťročiach sa vďaka systematickému výskumu akcesorických minerálov<br />

granitoidných hornín a najmä ich pegmatitových diferenciátov, ktorý bol vykonávaný najmä<br />

autorovým školiteľom doc. Uherom, podarilo toto vnímanie vyvrátiť. Dosiahnuté výsledky<br />

jednoznačne poukázali na pestrosť Nb-Ta mineralizácie v granitoidných horninách<br />

Západných Karpát. Na druhej strane sú však súčasné poznatky o Nb-Ta mineralizáciách<br />

Západných Karpát relatívne nedostatočné. Doterajšie výsledky sú spracované na rôznej<br />

úrovni, chýba dostatočný počet moderných analýz minerálov, ako aj ich detailnejšie<br />

genetické zhodnotenie. Hlavným úsilím práce tak bolo posunúť hranice poznania v skúmanej<br />

problematike, prispieť k rozšíreniu doteraz známych a relatívne vzácne sa vyskytujúcich<br />

lokalít s Nb-Ta mineralizáciou, prípadne objaviť nové doteraz neopísané Nb-Ta fázy, či už<br />

v prostredí granitových pegmatitov alebo granitov. A práve aj z dôvodu vzácnosti výskytu<br />

Nb-Ta mineralizácie v granitoidných horninách Západných Karpát bola pozornosť venovaná<br />

už aj potvrdenému výskytu Nb-Ta mineralizácie na jednej zo skúmaných lokalít.<br />

Základnou a nosnou metódou použitou v tejto práci bola elektrónová mikroanalýza<br />

objavených Nb-Ta minerálov, ktorá bola využitá predovšetkým na stanovenie ich<br />

chemického zloženia. Pomocou metódy spätne rozptýlených elektrónov bolo umožnené<br />

štúdium vnútornej zonality týchto minerálov a ďalšou metódou bola röntgenová difrakčná<br />

analýza, ktorá poslúžila na identifikáciu minerálov, stanovenie mriežkových parametrov a ich<br />

štruktúrneho stavu.<br />

Výsledky štúdia vzácnoprvkových minerálov napomôžu riešeniu evolúcie ich materskej<br />

horniny, jej magmatických, príp. postmagmatických procesov. Databáza získaných analýz<br />

bude rovnako využiteľná pri ďalších porovnávacích štúdiách tykajúcich sa vzácnoprvkových<br />

Nb-Ta mineralizácií.


OBSAH<br />

1. ÚVOD ....................................................................................................................... 1<br />

2. PEGMATITY A GRANITY SO VZÁCNOPRVKOVOU Nb-Ta<br />

MINERALIZÁCIOU: EVOLUČNÉ TRENDY ....................................... 3<br />

2.1 Vzácnoprvkové pegmatity .............................................................................. 3<br />

2.2 Vzácnoprvkové granity ................................................................................... 15<br />

3. Nb-Ta MINERALIZÁCIA V ZÁPADNÝCH KARPATOCH:<br />

SÚČASNÝ STAV POZNATKOV ................................................................. 24<br />

4. KLASIFIKÁCIA Nb-Ta OXIDOV A CHARAKTERISTIKA<br />

VYBRANÝCH SKUPÍN Nb-Ta MINERÁLOV ..................................... 32<br />

4.1 Skupina columbitu ............................................................................................ 35<br />

4.2 Skupina tapiolitu ............................................................................................... 41<br />

4.3 Ixiolit ...................................................................................................................... 45<br />

4.4 Skupina wodginitu ............................................................................................ 49<br />

4.5 Skupina pyrochlóru .......................................................................................... 52<br />

5. METODIKA .......................................................................................................... 56<br />

5.1 Terénny výskum ................................................................................................ 56<br />

5.2 Laboratórny výskum ....................................................................................... 56<br />

5.2.1 Elektrónová mikroanalýza (EMPA) ................................................................... 56<br />

5.2.2 RTG difrakčná analýza ........................................................................................ 58<br />

6. VÝSLEDKY .......................................................................................................... 59<br />

6.1 Granitový pegmatit Jezuitské lesy .............................................................. 59<br />

6.1.1 Lokalizácia a geologická charakteristika materských hornín pegmatitu ....... 59<br />

6.1.2 Vnútorná stavba, mineralogická a geochemická charakteristika pegmatitu<br />

Jezuitské lesy ........................................................................................................ 60<br />

6.1.3 Nb-Ta mineralizácia ............................................................................................. 63<br />

6.1.3.1 Skupina columbitu ............................................................................................... 63<br />

6.1.3.2 Ferotapiolit ........................................................................................................... 69<br />

6.1.3.3 Ferowodginit ........................................................................................................ 72


6.1.3.4 Vstup Ti do štruktúry columbitu-tantalitu, ferotapiolitu a ferowodginitu ........... 75<br />

6.1.3.5 Mikrolit ................................................................................................................ 76<br />

6.2 Leukogranit pri Duchonke ............................................................................ 79<br />

6.2.1 Lokalizácia a geologická charakteristika oblasti ............................................... 79<br />

6.2.2 Mineralogická a geochemická charakteristika .................................................. 80<br />

6.2.3 Nb-Ta mineralizácia ............................................................................................. 82<br />

6.2.3.1 Skupina columbitu ............................................................................................... 82<br />

6.2.3.2 Ferotapiolit ........................................................................................................... 85<br />

6.3 Granit Dlhá dolina ............................................................................................ 87<br />

6.3.1 Lokalizácia, petrologická a mineralogická charakteristika granitu ................ 87<br />

6.3.2 Nb-Ta mineralizácia ............................................................................................. 88<br />

6.3.2.1 Skupina columbitu ............................................................................................... 88<br />

6.3.2.2 Volfrámový ixiolit ............................................................................................... 92<br />

6.3.2.3 Skupina pyrochlóru ............................................................................................. 93<br />

6.3.2.4 Vstup W a Ti do štruktúry columbitu, W ixiolitu, pyrochlóru a mikrolitu ......... 95<br />

7. DISKUSIA .............................................................................................................. 98<br />

7.1 Nb-Ta mineralizácia v granitovom pegmatite Jezuitské lesy ............ 98<br />

7.1.1 Porovnanie s inými granitovými pegmatitmi zo Západných Karpát a sveta .. 98<br />

7.1.2 Evolučné trendy Nb-Ta minerálov ...................................................................... 100<br />

7.2 Nb-Ta mineralizácia v pegmatitickom leukogranite pri<br />

Duchonke ............................................................................................................. 105<br />

7.2.1 Porovnanie s Nb-Ta mineralizáciou z granitov Západných Karpát<br />

a zo sveta ................................................................................................................ 105<br />

7.2.2 Ferotantalit zasahujúci do poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom<br />

a tapiolitom ............................................................................................................ 106<br />

7.3 Nb-Ta mineralizácia v granite v Dlhej doline ......................................... 108<br />

7.3.1 Porovnanie s inými granitmi s Nb-Ta mineralizáciou ....................................... 108<br />

8. ZÁVER .................................................................................................................... 112<br />

9. ZOZNAM BIBLIOGRAFICKÝCH ODKAZOV .................................... 114<br />

Súhrn ............................................................................................................................. 126<br />

Summary ...................................................................................................................... 131<br />

Prílohy


1. ÚVOD<br />

Minerály Nb a Ta zvyčajne predstavujú veľmi nepatrnú časť granitoidných hornín a o<br />

vzácnosti ich výskytov a koncentrácie v horninách svedčí aj ich samotný názov<br />

vzácnoprvkové. Napriek tomu patria tieto prvky ako aj minerály nimi tvorené k intenzívne<br />

študovaným minerálnym fázam, čo je spôsobené aj kvôli ich špecifickým vlastnostiam,<br />

vďaka ktorým predstavujú strategické prvky, ktoré sú v súčasných moderných technológiách<br />

nenahraditeľné (počítačové, mobilné a TV technológie, letecké a kozmické technológie,<br />

metalurgia a pod.). Na druhej strane sú Nb-Ta minerály aj zdrojom neoceniteľných<br />

genetických informácií pre geológov. Nb-Ta oxidické minerály predstavujú<br />

najcharakteristickejšie akcesorické fázy vysoko frakcionovaných granitových pegmatitov<br />

a granitov. Súčasne predstavujú hlavné indikátory stupňa geochemickej frakcionácie, pričom<br />

na základe ich distribúcie, paragenetických vzťahov, vnútornej zonality a chemického<br />

zloženia môžu poslúžiť ako cenný nástroj pre pochopenie genézy materskej horniny, jej<br />

magmatickej a postmagmatickej evolúcie. Štúdium minerálov skupiny columbitu, ktoré<br />

predstavujú najhojnejšie minerály Nb a Ta vo vzácnoprvkových granitových pegmatitoch a<br />

granitoch, prinieslo za posledných dvadsať rokov množstvo nových informácií o trendoch<br />

frakcionácie Nb/Ta a Fe/Mn v rôznych typoch a subtypoch granitových pegmatitov, ako aj<br />

v jednotlivých typoch granitov. Frakcionácia týchto dvoch dvojíc chemických prvkov<br />

v mineráloch skupiny columbitu zvyčajne narastá s vývojom jednotlivých zón pegmatitu, ale<br />

aj s vývojom jednotlivých častí granitových telies a je zreteľne dokumentovaná a ilustrovaná<br />

v klasifikačnom diagrame minerálov skupiny columbitu. Výsledné frakcionačné trendy<br />

zvyčajne vykazujú progresívny trend vyjadrený nárastom jedného, prípadne oboch pomerov<br />

Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe). Navyše faktory ovplyvňujúce výsledné frakcionačné trendy sa<br />

môžu v jednotlivých prostrediach výrazne meniť, pričom hlavné faktory ovplyvňujúce<br />

frakcionáciu Nb/Ta a Fe/Mn v prostredí granitových pegmatitov a granitov budú spomenuté<br />

aj v úvodných kapitolách tejto práce.<br />

V úvodných kapitolách práce je tak pozornosť venovaná rôznym typom<br />

vzácnoprvkových granitových pegmatitov a granitov vyskytujúcich sa vo svete, pričom dôraz<br />

je kladený najmä na ich charakteristické frakcionačné trendy. Za nimi nasleduje kapitola<br />

o doterajších prácach a výskumoch týkajúcich sa Nb-Ta mineralizácie v Západných<br />

Karpatoch. V poslednej teoretickej časti je pozornosť venovaná jednotlivým vybraným<br />

skupinám Nb-Ta minerálov, s ktorými sa čitateľ stretne vo výsledkovej časti. Uvedené sú tu<br />

1


všeobecné poznatky o ich výskytoch, chemických zloženiach a uvedené sú aj prípadné<br />

nejasnosti v rámci niektorých skupín. Za touto časťou nasleduje výsledková časť<br />

s metodickými postupmi pri riešení práce, samotnými výsledkami práce, diskusiou<br />

a závermi. V prílohe sú uvedené všetky mikrosondové analýzy z jednotlivých študovaných<br />

lokalít.<br />

Pri zadaní dizertačnej práce boli zároveň stanovené nasledujúce ciele:<br />

- Pokúsiť sa zistiť nové lokality s Nb-Ta mineralizáciou, prípadne nové Nb-Ta minerály<br />

v rámci Západných Karpát.<br />

- Upresniť chemické zloženie a vnútornú zonalitu Nb-Ta minerálov vo vybraných<br />

oblastiach Západných Karpát.<br />

- Prispieť k objasneniu petrogenézy a evolúcie študovaných granitov, granitových<br />

pegmatitov a Nb-Ta minerálov.<br />

2


2. PEGMATITY A GRANITY SO VZÁCNOPRVKOVOU Nb-Ta<br />

MINERALIZÁCIOU: EVOLUČNÉ TRENDY<br />

Aj vďaka neustálemu nárastu využívania vzácnych prvkov v rozmanitých hi-tech<br />

technológiách sa sústreďuje veľká pozornosť na výskum ich geologických zdrojov. Klasický<br />

zdroj hi-tech prvkov, akými sú najmä Li, Rb, Cs, Be, Ga, Sc, Y, REE, Sn, Nb, Ta, U, Th, Zr<br />

a Hf, predstavujú predovšetkým granitové pegmatity. Popri granitových pegmatitoch sa<br />

vzácne prvky koncentrujú aj vo vysokofrakcionovaných typoch granitov. Granity<br />

a pegmatity so vzácnoprvkovou mineralizáciou predstavujú dva evolučne rozdielne typy,<br />

pochádzajúce zo špecializovanej granitovej taveniny. Pri porovnávaní celkového chemického<br />

zloženia jedného z najznámejších vzácnoprvkových granitových pegmatitov, akým je Tanco,<br />

Kanada (napr. Stilling et al. 2006), s vysoko frakcionovaným peraluminóznym granitom<br />

Beauvoir, Francúzsko (Raimbault et al. 1995), je ich podobnosť pomerne zreteľná. Avšak<br />

v rozmanitosti a chemickom zložení Nb-Ta fáz, ich vzájomných vzťahoch,<br />

prípadne zonalitách, je evidentný rozdiel.<br />

2.1 Vzácnoprvkové pegmatity<br />

Vzácnoprvkové pegmatity predstavujú jednu z piatich tried granitových pegmatitov<br />

(Černý a Ercit 2005). Táto trieda je dodnes najviac študovanou triedou granitových<br />

pegmatitov, čo je pravdepodobne spôsobené aj tendenciou akumulovať ekonomické<br />

koncentrácie vzácnych litofilných prvkov v najviac frakcionovaných pegmatitových telesách.<br />

Skupina vzácnoprvkových pegmatitov je na základe určitých kritérií, napr. na základe<br />

celkového chemizmu, chemizmu akcesorických minerálov, vnútornej štruktúre a P-T<br />

podmienkach vzniku rozčlenená na viacero pegmatitových typov (tab. 1). Tie možno na<br />

základe petrogenetických znakov rozdeliť do dvoch hlavných skupín (Černý 1991, 1992,<br />

Černý a Ercit 2005). Prvou je NYF skupina, v ktorej dochádza k akumulácii prvkov ako sú<br />

Nb, Y, a F (popri Be, REE, Sc, Ti, Zr, Th a U), pričom pegmatity tejto skupiny majú pôvod<br />

v subaluminóznych až metaluminóznych najmä A-typových, menej často I-typových<br />

granitoch a možno k nim zaradiť najmä vzácnozeminový typ vzácnoprvkových pegmatitov,<br />

ktorému však v tejto práci nebude venovaná pozornosť. Druhá, LCT skupina je<br />

charakteristická akumuláciou najmä Li, Cs a Ta (popri Rb, Be, Sn, B, P a F), pričom<br />

pegmatity tejto skupiny vznikajú z peraluminóznych S-typových, ale aj viac vyvinutých Itypových<br />

granitov a možno k nim zaradiť zvyšné štyri typy vzácnoprvkových pegmatitov<br />

3


(Černý a Ercit 2005). Popri zriedkavejšom albitovo-spodumenovom a albitovom type,<br />

predstavujú berylový a komplexný typ dva najčastejšie sa vyskytujúce typy z LCT skupiny<br />

vzácnoprvkových pegmatitov, ktorým je v tejto práci venovaná najväčšia pozornosť.<br />

Tab. 1 Klasifikácia vzácnoprvkovej triedy granitových pegmatitov (Černý a Ercit 2005)<br />

Typ pegmatitu Subtyp pegmatitu Geochemické zloženie Typické minerály<br />

REE Allanitovo-monazitový (L)REE, U, Th allanit, monazit<br />

(P, Be, Nb>Ta)<br />

Euxenitový REE, Y, Ti, Zr, Nb>Ta, euxenit, monazit, xenotím,<br />

(F, P) eschynit<br />

Gadolinitový Y, (H)REE, Be, Nb>Ta, F gadolinit, fergusonit, samarskit<br />

Berylový Berylovo-columbitový Be, Nb-Ta (± Sn, B) beryl, columbit-tantalit<br />

Berylovo- Be, Nb-Ta, P (Li, F, ±Sn, B) beryl, columbit-tantalit,<br />

columbitovo-fosfátový triplit, trifylín<br />

Komplexný Spodumenový Li, Rb, Cs, Be, Ta-Nb, spodumen, beryl, tantalit,<br />

(amblygonit), (lepidolit),<br />

(Sn, P, F, ± B)<br />

(pollucit)<br />

Petalitový Li, Rb, Cs, Be, Ta>Nb petalit, beryl, tantalit,<br />

(Sn, Ga, P, F, ± B) (ambligonit), (lepidolit)<br />

Lepidolitový F, Li, Rb, Cs, Be, Ta>Nb lepidolit, topás, beryl,<br />

(Sn, P, ± B) mikrolit, (pollucit)<br />

Elbaitový Li, B, Rb, Sn, F elbait, mikrolit<br />

(Ta, Be, Cs) (beryl, tantalit, hambergit)<br />

Amblygonitový P, F, Li, Rb, Cs, Be, Ta>Nb amblygonit, beryl, tantalit<br />

(Sn, ± B) (lepidolit), (pollucit)<br />

Albitovo- Li (Sn, Be, Ta-Nb, ± B) spodumen, (kasiterit)<br />

spodumenový (beryl), (tantalit)<br />

Albitový Ta-Nb, Be (Li, ± Sn, B) tantalit, beryl, (kasiterit)<br />

Berylový typ je na rozdiel od komplexných typov charakteristický jednoduchšou<br />

mineralizáciou, pričom berýlium je doprevádzané Nb a Ta v berylovo-columbitových<br />

subtypoch a taktiež fosfátmi Fe, Mn a Ca v zriedkavejšie sa vyskytujúcich berylovo-<br />

columbitovo-fosfátových subtypoch. Na základe frakcionácie dvojíc Nb-Ta a Fe-Mn v<br />

mineráloch skupiny columbitu-tantalitu sú jednotlivé typy pegmatitov charakteristické<br />

rôznymi frakcionačnými trendmi, vyjadrenými viac či menej zreteľným nárastom pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v štvoruholníkovom klasifikačnom diagrame columbitu-tantalitu<br />

(obr. 1). Všeobecne je frakcionácia Nb-Ta v magmatickom procese považovaná za výsledok<br />

spôsobený vyššou geochemickou mobilitou a stabilitou roztokov Ta pri nižších teplotách<br />

oproti Nb, čiže ich neskoršou precipitáciou v najviac frakcionovaných magmatických<br />

4


členoch (Černý et al. 1985a). Ďalším dôležitým faktorom je väčšia rozpustnosť tantalitu voči<br />

columbitu v peraluminóznej tavenine (Linnen a Keppler 1997). Významným faktorom je aj<br />

zvýšená koncentrácia prvkov ako F, Li a P v tavenine, ktoré taktiež zvyšujú rozpustnosť<br />

columbitu-tantalitu, pričom rozpustnosť v prípade manganotantalitu je vyššia v porovnaní s<br />

manganocolumbitom (Keppler 1993, Wolf a London 1993, Linnen 1998, Bartels et al. 2010).<br />

Avšak rozpustnosť v prípade Fe koncového členu ferotapiolitu je vyššia pri porovnaní s Mn<br />

koncovým členom manganotantalitom (Linnen a Cuney 2005). Dôležitú rolu v prípade<br />

frakcionácie Fe-Mn zohráva obsah fluóru, ktorý pri zvýšenom obsahu v tavenine spôsobuje<br />

výraznú frakcionáciu s nárastom k Mn bohatým členom skupiny columbitu-tantalitu,<br />

predovšetkým v začiatočných štádiách procesu. Hoci niektoré práce poukazujú na fakt, že aj<br />

iné Fe-Mn minerály prítomné v tavenine môžu tento proces výrazne ovplyvniť (napr.<br />

turmalín - Van Lichtervelde et al. 2006; apatit - Breiter et al. 2007; granát - Mulja et al.<br />

1996). Navyše všeobecne udávaný trend nárastu Ta a Mn na úkor Nb a Fe s narastajúcou<br />

frakcionáciou pegmatitových tavenín (napr. Černý et al. 1985a, 1986; Černý 1989) sa na<br />

základe výskumov v posledných rokoch nejaví až taký jednoznačný (napr. Brown a Wise<br />

2001, Novák et al. 2003a, Van Lichtervelde et al. 2007, Rao et al. 2009).<br />

Obr. 1 Frakcionačné trendy niektorých vzácnoprvkových pegmatitov v klasifikačnom diagrame<br />

minerálov skupiny columbitu (Černý 1989).<br />

Je všeobecne známe, že chemické zloženie minerálov skupiny columbitu sa mení<br />

v závislosti od výskytu v rôznych typoch pegmatitov. Pre granitové pegmatity berylového<br />

5


typu je charakteristický najmä stredný až vysoký stupeň frakcionácie Nb-Ta vyjadrený<br />

nárastom pomeru Ta/(Ta+Nb) a súčasne relatívne konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) (obr.<br />

1) (Černý a Ercit 1989). Takýto frakcionačný trend je typický pre granitové pegmatity<br />

chudobné na Li a F a vo väčšine prípadov zodpovedá pegmatitom berylového typu (napr.<br />

Černý et al. 1986, Černý 1989, Uher et al. 1994, 1998a, Novák 1995, Malló et al. 1995,<br />

Alfonso et al. 1995, Tindle a Breaks 1998, Novák et al. 2003b, Galliski a Černý 2006) (obr.<br />

2). Pre tieto pegmatity je typická asociácia minerálov tvorená ferocolumbitom, ferotantalitom<br />

a ferotapiolitom. Napriek tomu niektoré granitové pegmatity berylovo-columbitového<br />

subtypu vykazujú mierne odlišné trendy so súčasným zvyšovaním pomeru Ta/(Ta+Nb)<br />

a Mn/(Mn+Fe), ako je tomu v prípade pegmatitov z Greer Lake, Kanada (Černý et al. 1986),<br />

kde sú zastúpené všetky členy skupiny columbitu, najmä však ferocolumbit<br />

a manganotantalit (obr. 2). Podobne je tomu aj v prípade pegmatitov z granitového plutónu<br />

Separation Rapids, Ontário, Kanada, kde jedno teleso granitového pegmatitu berylového<br />

subtypu obsahuje Mn bohaté členy skupiny columbitu (manganocolumbit až<br />

manganotantalit) s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,53-0,98 a Ta/(Ta+Nb) = 0,10-0,98 (Separation<br />

Rapids 256, Tindle a Breaks 1998) (obr. 2).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Moravany<br />

nad Váhom<br />

Separation<br />

Rapids 262<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6 0,8<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

Scheibengraben<br />

Greer<br />

Lake<br />

Separation<br />

Rapids 256<br />

MnTa 2 O 6<br />

1<br />

MnNb2O6 Obr. 2 Frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu-tantalitu a ferotapiolitu z vybraných berylovocolumbitových<br />

pegmatitov. (Černý et al. 1986, Uher et al. 1994, Tindle a Breaks 1998, Novák et al. 2003a)<br />

6


Taktiež výrazne zreteľnú odchýlku od frakcionačného trendu typického pre berylovo-<br />

columbitové pegmatity, možno pozorovať v prípade pegmatitu Scheibengraben, Česká<br />

republika (Novák et al. 2003a), kde pomer Ta/(Ta+Nb) v mineráloch skupiny columbitu<br />

dosahuje 0,06-0,97 a pomer Mn/(Mn+Fe) = 0,35-0,90 (obr. 2). Takéto široké rozsahy<br />

pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v mineráloch skupiny columbitu sú typické najmä pre<br />

najviac frakcionované komplexné granitové pegmatity (napr. Spilde a Shearer 1992, Mulja et<br />

al. 1996).<br />

Berylovo-columbitovo-fosfátový subtyp je zriedkavejší ako berylovo-columbitový<br />

subtyp. Popri beryle, columbite-tantalite a fosfátoch Fe, Mn a Ca (najmä graftonite a beusite)<br />

je pomerne častou fázou aj trifylín, ktorý predstavuje prvý minerál obsahujúci lítium, za<br />

ktorým nasleduje kryštalizácia Li silikátov v komplexných granitových pegmatitoch.<br />

Frakcionačný trend columbitu-tantalitu v berylovo-columbitovo-fosfátových pegmatitoch<br />

v porovnaní s pegmatitmi berylovo-columbitového subtypu je charakteristický predovšetkým<br />

väčšou frakcionáciou Fe/Mn a pomer Mn/(Mn+Fe) sa v mnohých prípadoch pohybuje<br />

prevažne v rozmedzí 0,30-0,70 (napr. peg. Hannula, oblasť Eräjärvi, Fínsko - Lahti 2000;<br />

peg. El Peňón, oblasť Pampean Ranges, Argentína - Galliski a Černý 2006)(obr. 3).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

peg. Moravany<br />

nad Váhom<br />

Hannula<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

El Peňón<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 3 Frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu-tantalitu z vybraných berylovocolumbitovo-fosfátových<br />

pegmatitov. (Lahti 2000, Galliski a Černý 2006)<br />

7


Komplexné typy pegmatitov sú charakteristické zvýšeným obsahom lítnych silikátov<br />

(najmä spodumen a petalit), vyznačujú sa najvyvinutejšou vnútornou štruktúrou a sú<br />

považované za najfrakcionovanejšie členy spomedzi terestrických hornín (Černý et al. 2005).<br />

Na základe minerálnych asociácií, ktoré sú odrazom chemického zloženia zdrojovej taveniny<br />

a P-T podmienok konsolidácie pegmatitových telies, sú komplexné typy rozčlenené na päť<br />

subtypov (Černý 1991, Černý a Ercit 2005).<br />

Spodumenový subtyp predstavuje najčastejšie sa vyskytujúci komplexný typ<br />

pegmatitov, ktorý kryštalizuje prevažne pri relatívne vyšších tlakoch (300 až 400 MPa,<br />

London 1984, 2005). Napriek hojným výskytom spodumenového subtypu, ich preskúmanosť<br />

v porovnaní so zriedkavejšími pegmatitmi petalitového subtypu je menšia. Predstaviteľom<br />

pegmatitu spodumenového subtypu je známy pegmatit Koktogai, nachádzajúci sa v severnej<br />

Číne (napr. Lu et al. 1997). Pegmatitové teleso tvorí nepravidelnú šošovku veľkosti približne<br />

150 x 250 m, s výrazne diferencovanými desiatimi zónami, od jednoduchých okrajových zón<br />

až po takmer monominerálne zóny v centre. Minerály skupiny columbitu sú zastúpené najmä<br />

manganocolumbitom a manganotantalitom s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,15–0,97 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,45-0,90 (obr. 4) (Lu et al. 1997).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Tin Mountain<br />

peg. Moravany<br />

nad Váhom<br />

Koktogai<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Lacorne<br />

MnTa 2 O 6<br />

Harding<br />

Obr. 4 Frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu-tantalitu z vybraných spodumenových<br />

pegmatitov. (Lu et al. 1997, Lumpkin 1998a, Spilde a Shearer 1992, Mulja et al. 1996).<br />

8


Ďalším príkladom spodumenového subtypu je pegmatit Harding v Novom Mexiku (USA),<br />

avšak tento pegmatit obsahuje niektoré črty typické aj pre lepidolitový subtyp a to najmä<br />

prítomnosťou lepidolitu a prevahou mikrolitu nad columbitom-tantalitom (Lumpkin 1998a).<br />

Taktiež frakcionačný trend columbitu-tantalitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,25–0,57 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,91-0,99 (obr. 4), indikuje zvýšenú aktivitu fluóru počas kryštalizácie<br />

pegmatitu a výsledný frakcionačný trend sa podobá skôr niektorým lepidolitovým subtypom<br />

(napr. Novák a Černý 2001). Oproti tomu, frakcionačný trend columbitu-tantalitu zo<br />

spodumenového pegmatitu Tin Mountain, Dakota (USA) je charakteristický postupným<br />

zvyšovaním pomerov Ta/(Ta+Nb) = 0,20-0,97 a Mn/(Mn+Fe) = 0,30-0,98 (obr. 4), čo svedčí<br />

o relatívne nižšej aktivite F, typickej pre tento subtyp pegmatitov (Spilde a Shearer 1992).<br />

K ďalším predstaviteľom tohto subtypu patria napríklad niektoré pegmatity granitového<br />

plutónu Lacorne v Quebecu, Kanada, s hodnotami pomerov v mineráloch skupiny columbitu-<br />

tantalitu Ta/(Ta+Nb) = 0,20-0,98 a Mn/(Mn+Fe) = 0,78-0,92 (obr. 4) (Mulja et al. 1996), ako<br />

aj Sn-Ta pegmatit McAllister v Alabame, USA, (Foord a Cook 1989), či spodumenový<br />

pegmatit Weinebene v Rakúsku (Černý et al. 1989).<br />

Petalitový subtyp je svojim zložením takmer identický so spodumenovým subtypom,<br />

avšak jeho konsolidácia prebieha pri nižšom tlaku (200-300 MPa, London 1984), čo má za<br />

následok prevahu petalitu nad spodumenom. Pravdepodobne najviac preskúmaným<br />

vzácnoprvkovým granitovým pegmatitom je pegmatit Tanco v Manitobe, Kanada,<br />

zodpovedajúci práve petalitovému subtypu (napr. Stilling et al. 2006, Van Lichtervelde et al.<br />

2006, 2007). Aj keď evolúcia tohto vysoko frakcionovaného pegmatitu začala vznikom<br />

rozsiahlych polôh spodumenu, postupným poklesom tlaku došlo práve k vzniku petalitu. Bol<br />

objavený v roku 1929 a zo začiatku využívaný ako zdroj Li a od roku 1967 aj ako zdroj Ta.<br />

Nachádza sa v metagabroidných až amfibolitických horninách subvulkanickej intrúzie,<br />

pričom kontakt pegmatitu s okolitým metagabrom je ostrý a nejaví žiadne známky asimilácie<br />

s hosťujúcou horninou. Jeho vek bol vypočítaný U-Pb metódou z tantalitu na 2640 ± 7 Ma<br />

(Baadsgaard a Černý 1993). Tento subhorizontálne uložený a cca. 1990 m dlhý, 1060 m<br />

široký a až do 100 m hrubý pegmatit sa skladá zo štyroch koncentrických a piatich<br />

vrstevnatých zón (Stilling et al. 2006). Petalit vo väčšine zón prevláda nad spodumenom<br />

a zriedkavejším amblygonitom-montebrasitom a lepidolitom. Mineralógia Nb-Ta fáz je<br />

veľmi pestrá a obsahuje ferocolumbit, manganocolumbit, manganotantalit, ferotapiolit,<br />

wodginit, titanowodginit, ferowodginit, Sn a Ti ixiolit, Ta rutil, Ta kasiterit, mikrolit (Sn, U,<br />

Pb a Sb členy), cesstibtantit, simpsonit, rankamait a pravdepodobne aj stibiotantalit (Černý<br />

2005, Stilling et al. 2006, Van Lichtervelde et al. 2006, 2007). Zloženie Nb-Ta fáz poukazuje<br />

9


na nárast frakcionácie Nb-Ta z vonkajších zón pegmatitu smerom do vnútorných častí.<br />

V prípade minerálov skupiny columbitu narastá pomer Ta/(Ta+Nb) postupne od vonkajších<br />

zón smerom do vnútorných zón z hodnoty 0,20 až na hodnotu 0,95 za súčasne sa<br />

zvyšujúceho pomeru Mn/(Mn+Fe) od 0,30 po 0,99 (obr. 5) (Van Lichtervelde et al. 2006).<br />

Pre úplnosť treba dodať, že pod juhozápadným okrajom pegmatitu Tanco sa nachádza ďalšie<br />

menšie pegmatitové teleso (rozmery 80 x 50 x 30 m) oddelené približne 50 m hrubou<br />

polohou metagabra, pegmatit Lower Tanco (Van Lichtervelde et al. 2007). Aj keď<br />

pravdepodobne vzniklo z rovnakej intrúzie, možno ho považovať za osobitné pegmatitové<br />

teleso, ktoré má mierne odlišnú minerálnu asociáciu, s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,30–0,99 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,25-0,98 v mineráloch skupiny columbitu (obr. 5) (Van Lichtervelde et al.<br />

2007).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Separation<br />

Rapids-Lou´s<br />

Separation<br />

Rapids-Marco<br />

peg. Moravany<br />

nad Váhom<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb 2O6 MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Lower Tanco<br />

Tanco<br />

Varuträsk<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 5 Frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu-tantalitu a ferotapiolitu z vybraných<br />

petalitových pegmatitov. (Tindle a Breaks 1998, Černý et al. 2004, Van Lichtervelde et al. 2006, 2007).<br />

Dva rozdielne frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu sú opísané z pegmatitov<br />

petalitového subtypu z granitového plutónu Separation Rapids, Ontário, Kanada. Ich rozdiel<br />

spočíva najmä v rozdielnosti pomeru Mn/(Mn+Fe). Pokým jedna skupina vykazuje pomer<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,30-0,45 a Ta/(Ta+Nb) = 0,20-0,63, typický skôr pre berylový typ<br />

pegmatitov (pegmatit Lou´s), druhá skupina s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,30-0,98<br />

10


a Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72 zodpovedá frakcionačnému trendu typickému pre petalitový<br />

subtyp pegmatitov (pegmatit Marco) (obr. 5) (Tindle a Breaks 1998, 2000). Ďalší špecifický<br />

frakcionačný trend vykazuje petalitový pegmatit Varuträsk vo Švédsku (Černý et al. 2004),<br />

kde columbit-tantalit s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,37-0,99 a Ta/(Ta+Nb) = 0,11-0,60 je<br />

výrazne podobný frakcionačným trendom pozorovaným v pegmatitoch lepidolitového<br />

subtypu (obr. 5) (napr. Spilde a Shearer 1992, Novák a Diviš 1996, Novák a Staňek 1999,<br />

Brown a Wise 2001).<br />

Lepidolitový subtyp vzácnoprvkových komplexných pegmatitov je zriedkavejší ako<br />

už dva spomínané subtypy. Vyplývajúc z názvu, lepidolit predstavuje dominantný, často<br />

jediný lítny silikát prítomný v tomto subtype pegmatitov. Medzi ďalšie typické minerály<br />

patria minerály zo skupiny mikrolitu a pomerne častým minerálom je aj turmalín (Černý<br />

a Ercit 2005). Pre lepidolitový subtyp pegmatitov je charakteristická predovšetkým<br />

progresívna frakcionácia Fe/Mn s pomermi Mn/(Mn+Fe), typicky dosahujúcimi až hodnoty<br />

1, ako aj menej či viac výrazná frakcionácia Nb/Ta (napr. Foord 1976, Černý a Ercit 1985,<br />

1989, Černý 1989, Raimbault 1998 – obr. 6).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

peg. Moravany<br />

nad Váhom<br />

Krasonice<br />

Borovina<br />

Bob Ingersoll Puklice<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Chè<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 6 Frakcionačné trendy minerálov skupiny columbitu z vybraných lepidolitových<br />

pegmatitov. Skratky: Ché – Chédeville, Francúzsko; HR – Hradisko, Česká republika.<br />

(Spilde a Shearer 1992, Novák a Diviš 1996, Raimbault 1998, Novák a Cempírek 1999,<br />

Novák a Černý 2001).<br />

11<br />

HR


Podobne ako v predchádzajúcich subtypoch, aj v prípade pegmatitov lepidolitového subtypu<br />

možno pozorovať viac či menej špecifický frakcionačný trend. Jedným z príkladov<br />

lepidolitového pegmatitu je Bob Ingersoll, Južná Dakota, USA (Spilde a Shearer 1992), kde<br />

frakcionačný trend columbitu-tantalitu vyjadrený pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,35-0,90<br />

a Ta/(Ta+Nb) = 0,10-0,70, viac-menej zodpovedá tavenine obohatenej fluórom (7,23 wt.% F<br />

v lepidolite), typickej pre tento subtyp komplexných granitových pegmatitov (obr. 6).<br />

Pomerne veľké množstvo komplexných pegmatitov a ich lepidolitového subtypu je opísané<br />

aj z južných Čiech a západnej Moravy (napr. Novák a Diviš 1996, Novák a Černý 1998,<br />

Novák a Cempírek 1999, Novák a Staňek 1999, Novák a Černý 2001, Novák et al. 2004).<br />

Takisto aj v prípade moldanubických lepidolitových pegmatitov možno pozorovať<br />

frakcionačné trendy, ktoré zodpovedajú typickým lepidolitovým pegmatitom (napr. Puklice,<br />

Novák a Diviš 1996 (obr. 6); Dobrá Voda, Novák a Staňek 1999, Novák a Černý 1998).<br />

Avšak aj tu možno nájsť lepidolitové pegmatity s neobvyklým frakcionačným trendom,<br />

s nárastom pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,25-0,65 na úkor pomeru Mn/(Mn+Fe), ktorý klesá až na<br />

hodnoty 0,55-0,68 (obr. 6), čo by mohlo nasvedčovať zvýšenú aktivitu Fe, zvýraznenú<br />

prítomnosťou trifylínu a hojného skorylu (lok. Krasonice, Novák a Cempírek 1999). Za<br />

zmienku stojí aj rozdielny vývojový trend columbitu-tantalitu v dvoch priestorovo odlišných<br />

častiach komplexného lepidolitového pegmatitu Rožná na západnej Morave, kde je<br />

manganocolumbit z lokality Hradisko charakteristický extrémne vysokou frakcionáciou<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,99-1,00, ale len veľmi nízkou hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,06-0,10<br />

(len ojedinele až 0,44), pričom manganocolumbit až manganotantalit z blízkej lokality<br />

Borovina vykazuje pomer Mn/(Mn+Fe) = 0,48-0,97 a Ta/(Ta+Nb) = 0,43-0,89 (obr. 6)<br />

(Novák a Černý 2001). Vysokú aktivitu F, ktorá pravdepodobne zodpovedá za extrémnu<br />

frakcionáciu Fe/Mn v prípade lokality Hradisko, potvrdzuje aj zvýšený obsah lepidolitu<br />

a topásu. V prípade lokality Borovina sa frakcionačný trend výrazne líši od iných<br />

lepidolitových pegmatitov moldanubika ako aj od lepidolitových pegmatitov vo svete, avšak<br />

príčinu vzniku takéhoto trendu sa nepodarilo hodnoverne vysvetliť (Novák a Černý 2001).<br />

Elbaitový subtyp komplexných pegmatitov je podstatne zriedkavejší ako lepidolitový<br />

subtyp pegmatitov, od ktorého sa líši najmä obsahom elbaitu, ktorý je dominantným Li<br />

silikátom, pričom lepidolit a iné lítne silikáty sú zastúpené len v nepatrnom množstve (napr.<br />

Novák a Povondra 1995, Černý a Ercit 2005, Novák et al. 2008). Elbaitový subtyp<br />

granitových pegmatitov sa zriedkavo vyskytuje aj v oblasti Českého masívu (napr. Řečice,<br />

Pikárec, Vlastějovice, Komárovice), pričom Nb-Ta minerály sú zastúpené najmä Fe a Nb<br />

bohatým manganocolumbitom, zriedkavejšie primárnym pyrochlórom (Vlastějovice), ako aj<br />

12


sekundárnym pyrochlórom (Řečice) a ich vývojové trendy sú porovnateľné s lepidolitovým<br />

subtypom pegmatitov (Novák a Černý 1999).<br />

Pomerne zriedkavý amblygonitový subtyp vzniká z taveniny s vysokou aktivitou P, F<br />

a O2, čím zabraňuje vzniku lítnych silikátov a zároveň umožňuje vznik minerálov zo série<br />

amblygonit-montebrasit (London a Burt 1982, London 1982, 1992, 2005). Frakcionačný<br />

trend columbitu-tantalitu reprezentujúci amblygonitový subtyp pegmatitov je<br />

charakteristický stredným až vysokým nárastom pomeru Mn/(Mn+Fe) ako aj Ta/(Ta+Nb)<br />

(Černý 1992). K typickým predstaviteľom pegmatitov amblygonitového subtypu možno<br />

zaradiť pegmatit Peerles, južná Dakota (Černý et al. 1985b) ako aj pegmatit Viitaniemi,<br />

južné Fínsko (Lahti 2000), s takmer identickými frakcionačnými trendmi s pomermi<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,39-0,90, resp. 0,30-0,95 a Ta/(Ta+Nb) = 0,08-0,80, resp. 0,11-0,85.<br />

Vyššie spomenuté subtypy pegmatitov berylového a komplexného typu sa len<br />

zriedkavo vyskytujú vo forme ich koncových členov. V mnohých prípadoch pegmatit<br />

obsahuje väčšie či menšie množstvo minerálnych fáz, ktoré sú typické pre odlišné typy<br />

a subtypy pegmatitov (napr. Mulja et al. 1996, Lumpkin 1998b, De Vito 2006). Podobne je<br />

tomu aj v prípade vývoja chemického zloženia, resp. frakcionačných trendov minerálov<br />

skupiny columbitu-tantalitu. Ako už bolo spomínané, všeobecne zaužívaný trend nárastu Ta<br />

a Mn na úkor Nb a Fe s narastajúcou frakcionáciou, či už v rámci jednotlivých zón<br />

pegmatitu, alebo v rámci samostatného kryštálu (napr. Černý et al. 1985a, 1986; Černý<br />

1989), sa na základe výskumov v posledných rokoch nejaví až taký jednoznačný<br />

a sporadicky sa objavujú aj trendy s opačným charakterom (napr. Brown a Wise 2001, Novák<br />

et al. 2003a, Van Lichtervelde et al. 2007, Rao et al. 2009). Príklad takzvaného reverzného<br />

frakcionačného trendu charakterizovaného poklesom pomeru Ta/(Ta+Nb) počas evolúcie<br />

pegmatitu, možno pozorovať napríklad v komplexnom pegmatite Animakie Red Ace, USA<br />

(Falster et al. 2001). Najvýraznejšie frakcionované členy minerálov skupiny columbitu,<br />

s jadrami kryštálov zodpovedajúcim manganocolumbitu až manganotantalitu a okrajovými<br />

časťami dosahujúcimi hodnôt pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) blízkych 1, sú paradoxne<br />

v okrajovej a strednej prechodnej zóne tohto pegmatitu. Navyše, s postupom do stredných<br />

častí pegmatitu možno pozorovať zreteľný pokles pomeru Ta/(Ta+Nb). Rovnako aj v rámci<br />

kryštálov columbitu-tantalitu, najmä tých z okrajovej zóny jadra a zo samotného jadra,<br />

možno pozorovať reverzný trend s okrajmi kryštálov obohatenými o Nb a Fe. Vysvetlenie<br />

tohto netypického trendu možno podľa autorov hľadať v rozdielnych obsahoch F<br />

v jednotlivých zónach, pričom v zónach z vyšším obsahom F (dokumentovaným<br />

prítomnosťou hojného lepidolitu) došlo k výraznejšiemu nárastu pomerov Ta/(Ta+Nb)<br />

13


a Mn/(Mn+Fe) v okrajových častiach kryštálov (Falster et al. 2001). Hoci vysvetlenie<br />

poklesu Ta a Mn v okrajových častiach kryštálov zo stredných zón možno len s ťažkosťou<br />

vysvetliť pomocou nedostatku F v daných zónach. Vysvetlenie vysokej frakcionácie<br />

v okrajových zónach pegmatitu, možno hľadať v kryštalizácii z magmy odvodenej už od<br />

geochemicky frakcionovanejšieho pegmatitového telesa v podloží (Falster et al. 2001).<br />

Ďalším príkladom reverzného frakcionačného trendu v rámci jednotlivých pegmatitových<br />

zón je pegmatit Scheibengraben, Česká republika, kde možno pozorovať výrazný pokles<br />

pomeru Ta/(Ta+Nb) v zóne cukrovitého albitu (~0,10 až 0,30), v porovnaní<br />

s predchádzajúcimi zónami s pomermi Ta/(Ta+Nb) blížiacej sa 1 (Novák et al. 2003a).<br />

Z textúrnych znakov je evidentné, že zóna cukrovitého albitu v pegmatite Scheibengraben<br />

vznikala ako posledná, pričom aj vo všeobecnosti je zóna cukrovitého albitu v granitových<br />

pegmatitoch považovaná za najneskôr kryštalizujúcu a v porovnaní so skoršími zónami<br />

zvyčajne aj viac frakcionovanú (napr. Černý 1991, Alfonso et al. 1995, London 2005).<br />

Príčinu poklesu Ta/(Ta+Nb) v zóne cukrovitého albitu sa nepodarilo jednoznačne vysvetliť,<br />

ale možno ju hľadať v zdedení primitívnejších geochemických čŕt zo skorších zón (najmä<br />

z hrubozrnnej zóny, v ktorej je zóna cukrovitého albitu najviac zastúpená) a následnej<br />

kryštalizácii columbitu-tantalitu s nižším pomerom Ta/(Ta+Nb) (Novák et al. 2003a). Ďalším<br />

príkladom poklesu hodnôt Ta/(Ta+Nb) v mineráloch skupiny columbitu, je spodumenový<br />

pegmatit Nanping, Čína (Rao et al. 2009), kde možno pozorovať nárast frakcionácie smerom<br />

od vonkajších zón do vnútorných, cez ferocolumbit (zóna I), ferotantalit (zóna II)<br />

a manganotantalit (zóna III), pričom vo vnútorných zónach IV a V sa vyskytuje opäť<br />

ferocolumbit, zriedkavejšie až manganocolumbit v asociácii s wodginitom. Vysvetlenie<br />

nízkeho pomeru Ta/(Ta+Nb) v mineráloch skupiny columbitu v zónach IV a V spočíva<br />

v kryštalizácii hojného wodginitu, ktorý predstavuje fázu s vysokým obsahom Ta (Rao et al.<br />

2009).<br />

Všeobecne možno konštatovať, že frakcionačné trendy odrážajúce chemické zloženie<br />

Nb-Ta fáz (najmä columbitu-tantalitu a ferotapiolitu), viac či menej charakterizujú jednotlivé<br />

typy a subtypy vzácnoprvkových pegmatitov. Berylový typ zvyčajne vykazuje slabý až<br />

stredný stupeň frakcionácie Nb-Ta, typicky s výskytom ferocolumbitu (napr. Uher et al.<br />

1998a, Novák 1995, Malló et al. 1995, Novák et al. 2003b, Galliski a Černý 2006), avšak<br />

niektoré berylové typu dosahujú aj vyšší stupeň frakcionácie Nb-Ta, typicky s ferotantalitom,<br />

ferotapiolitom ale aj manganotantalitom, príp. wodginitom (Černý et al. 1986, Uher et al.<br />

1994, Alfonso et al. 1995, Tindle a Breaks 1998, Chudík et al. v príprave). Na druhej strane<br />

stupeň frakcionácie Fe-Mn je vo všeobecnosti nízky až stredný, pričom Mn bohaté členy sa<br />

14


vyskytujú len ojedinele (napr. Tindle a Breaks 1998, Novák et al. 2003a). Komplexný typ<br />

pegmatitov je charakteristický zreteľne vyššou frakcionáciou Nb-Ta ako aj Fe-Mn, pričom<br />

spodumenový, petalitový a amblygonitový subtyp nevykazujú výrazné odlišnosti v rámci<br />

vývoja frakcionácie ani v rámci minerálneho zloženia Nb-Ta fáz (napr. Spilde a Shearer<br />

1992, Mulja et al. 1996, Lahti 2000, Tindle a Breaks 2000, Van Lichtervelde et al. 2007).<br />

Avšak lepidolitový, ale aj elbaitový subtyp, charakteristické vysokým obsahom F, dosahujú<br />

najmä vysoký stupeň frakcionácie Fe-Mn, ale aj Nb-Ta a zároveň sú charakteristické<br />

zvýšeným výskytom určitých Nb-Ta fáz (najmä mikrolit) (napr. Spilde a Shearer 1992,<br />

Novák a Povondra 1995, Raimbault 1998, Novák a Černý 1998). Z uvedeného prehľadu<br />

vyplýva, že nízka, príp. zvýšená aktivita fluóru výrazne ovplyvňuje chemizmus pegmatitovej<br />

taveniny a vedie k vzniku rozdielnych minerálnych asociácií a rozdielnych granitových<br />

pegmatitov. Napriek tomu, výskyt určitých špecifických faktorov, môže taktiež výrazne<br />

ovplyvniť frakcionáciu tavenín, pričom k odhaleniu a pochopeniu týchto faktorov môže<br />

napomôcť len ďalší detailný výskum týchto zaujímavých hornín.<br />

2.2 Vzácnoprvkové granity<br />

Zatiaľ čo chemické zloženie a evolučné trendy Nb a Ta minerálov vo<br />

vzácnoprvkových granitových pegmatitoch boli predmetom mnohých prác a štúdií,<br />

porovnateľné údaje pochádzajúce zo vzácnoprvkových granitov sú zriedkavejšie. Podobne je<br />

tomu tak aj v prípade klasifikácie vzácnoprvkových granitov. V súčasnosti neexistuje<br />

všeobecne uznávaná a aplikovateľná klasifikačná schéma. Vo všeobecnosti vzácnoprvkové<br />

granity reprezentujú posledné, najviac frakcionované členy, nachádzajúce sa zvyčajne vo<br />

vrchných častiach plutónov, s rozptýlenou Nb, Ta, Sn, W, Li a Be mineralizáciou. Podrobné<br />

štúdiá vzácnoprvkových granitov, akými sú napríklad Cínovec, Česká republika (Štemprok<br />

a Šulcek 1969, Johan a Johan 1994, Rub et al. 1998) a granit Beauvoir, Francúzsko (Cuney et<br />

al. 1992, Raimbault et al. 1995), poukazujú na primárne magmatický pôvod rozptýlenej<br />

vzácnoprvkovej mineralizácie vo vysoko frakcionovaných granitoch. Vo viacerých<br />

prípadoch však možno pozorovať, že vzácnoprvková mineralizácia je postihnutá rôznymi<br />

subsolidovými procesmi, ako napr. v prípade granitu Cínovec, kde došlo k rozsiahlemu<br />

hydrotermálnemu prepracovaniu magmatickej mineralizácie, najmä v greisenových kupolách<br />

obohatených Li, Sn, W, Nb a Ta (Johan a Johan, Webster et al. 2004). Aj keď neexistuje<br />

všeobecne uznávaná klasifikačná schéma, na základe špecifických geochemických<br />

15


a mineralogických charakteristík možno rozdeliť vzácnoprvkové granity na tri hlavné typy<br />

(Černý et al. 2005).<br />

1. peralkalické vzácnoprvkové granity [(Na+K)/Al > 1], ktoré sú charakteristické<br />

veľmi nízkym obsahom P a vysokým obsahom Zr, REE, Y, Nb, F a zvýšeným obsahom Th,<br />

Sn, Be, Rb a U, nízkym pomerom Ta/Nb a zároveň vysokým obsahom Fe nachádzajúcim sa<br />

v mineráloch ako egirín, riebeckit, príp. arfvedsonit. Lítne sľudy (zinwaldit, polylítionit) sa<br />

vyskytujú v obmedzenom množstve, čo je spôsobené najmä nízkym obsahom Li. Tieto<br />

granity sú vo všeobecnosti považované za anorogénne, spojené s kontinentálnym riftingom<br />

a vnútroplatňovou aktivitou horúcich škvŕn (hot-spot) a možno ich zaradiť k A-typu granitov.<br />

Ku klasickým predstaviteľom tohto typu patria napr. granity komplexu Strange Lake, Kanada<br />

(Salvi a Williams-Jones 1990), granity komplexu Khaldzan-Buregtey, Mongolsko<br />

(Kovalenko et al. 1995), granity komplexu Amis, Namíbia (Schmitt et al. 2002), granity<br />

komplexu Ririwai, Nigéria (Kinnaird et al. 1985), niektoré granity provincie Eastern Desert,<br />

Egypt (Von Knorring a Fadipe 1981, Abdalla et al. 1998), granit Ivigtut, Grónsko<br />

(Goodenough et al. 2000), ako aj granity komplexu Madeira, Brazília (Lenharo et al. 2003).<br />

2. peraluminózne vzácnoprvkové granity [Al/(Na+K) = 1-1,15], charakteristické<br />

nízkym obsahom P, s priemerným obsahom REE, Y, Zr, Hf a Th. Ich REE záznam je vo<br />

všeobecnosti plochý s výraznou Eu anomáliou. Tieto granity sú zvyčajne spojené s vysoko<br />

draselnými vápenato-alkalickými metaluminóznymi horninami, relatívne bohatými na Th,<br />

REE a Y, s prítomnosťou zinwalditu. Vyskytujú sa v postorogénnych ako aj v anorogénnych<br />

geotektonických prostrediach, prevažne s Nb-Ta-Sn mineralizáciou, tvorenou minerálmi<br />

skupiny columbitu a kassiteritom. K predstaviteľom tohto typu možno zaradiť napr. granit<br />

Cínovec, Česká republika (Cocherie et al. 1991), granit Orlovka, Rusko (Raimbault et al.<br />

1995, Badanina et al. 2004), granit Pleasant Ridge, Kanada (Taylor 1992), ako aj granit<br />

Sushou, Čína (Wang et al. 1996, 1997).<br />

3. peraluminózne vzácnoprvkové granity [Al/(Na+K) > 1,15], charakteristické<br />

vysokým obsahom P a extrémne nízkou koncentráciou REE, Th, Y, Zr, Hf, Sc, a Pb,<br />

s pomerom Ta/Nb ≥ 1, s prítomnosťou muskovitu obohateného Li alebo lepidolitu. Obsahy<br />

rubídia a cézia sú vo všeobecnosti vysoké. Vysoký obsah fosforu sa popri obsahu v apatite<br />

vyskytuje aj vo forme amblygonitu, montebrasitu a zvýšený obsah P je aj v živcoch.<br />

Peraluminózne vysokofosforové vzácnoprvkové granity sú zvyčajne spojené s veľkými, silne<br />

peraluminóznymi postorogénnymi plutónmi muskoviticko-biotitických leukogranitov. Pre<br />

tieto sú časté výskyty v pásmach kontinentálnych kolízií, ako napr. Varíske stredoeurópske<br />

pásmo alebo Jurské pásmo v juhovýchodnej Číne. Bývajú spojené s Ta-Sn-Li mineralizáciou,<br />

16


ktorá sa zvyčajne nachádza vo forme minerálov skupiny columbitu, mikrolitu, Ta<br />

obohateného kasiteritu, lepidolitu a amblygonitu (Černý et al. 2005). Medzi predstaviteľov<br />

tohto typu patria napr. granit Beauvoir, Francúzsko (Raimbault et al. 1995), granit Yichun,<br />

Čína (Yin et al. 1995), granit Argemela, Portugalsko (Charoy a Noronha 1996), ako aj granit<br />

Homolka a Podlesí, Česká republika (Breiter a Scharbert 1995, Breiter 1998).<br />

Posledné dva typy vzácnoprvkových granitov reprezentujú najmladšie intrúzie,<br />

umiestnené vo vnútorných častiach pásiem kontinentálnych kolízií, spätých s extenzným<br />

režimom a v nasledujúcom texte im bude venovaná väčšia pozornosť. Všetky vzácnoprvkové<br />

granity sú vo všeobecnosti výrazne obohatené o F, s meniacim sa obsahom Sn, W, Nb, Ta,<br />

Rb, Cs, Be a Li a zároveň bývajú ochudobnené o Mg, Ca a Ti. Podobne aj obsah bóru môže<br />

dosahovať zvýšené hodnoty (až do 4,1 wt. % B2O3, Thomas et al. 2003), avšak jeho obsah<br />

môže byť aj veľmi nízky, ako je tomu napríklad v prípade Li a F bohatého vzácnoprvkového<br />

granitu Beauvoir s obsahom len 20 ppm B (Raimbault et al. 1995). A práve koncentrácia<br />

prvkov ako F, Li, B a P, ktoré sú typické pre vzácnoprvkové taveniny, zohráva významnú<br />

úlohu pri určovaní fyzikálno-chemických vlastností silikátových magiem. Tieto prvky môžu<br />

výrazne znížiť viskozitu a teplotu solidifikácie magmy, čo napomáha jej separácii<br />

a koncentrácii vzácnych prvkov v reziduálnej tavenine (London 1984, 1986, 1997; London et<br />

al. 1989, 1993). Objasnenie mechanizmu spôsobujúceho extrémnu frakcionáciu vo<br />

vzácnoprvkových taveninách predstavuje hlavný nástroj pre pochopenie vzniku výsledných<br />

vzácnoprvkových granitov. Zatiaľ čo frakcionácia je všeobecne považovaná za najdôležitejší<br />

mechanizmus spôsobujúci obohatenie tavenín o vzácne prvky (Černý 1991, Kovalenko et al.<br />

1995, Raimbault et al. 1995), tak aj procesy ako parciálne tavenie v spodnej a strednej kôre<br />

(Christiansen et al. 1986, Manning a Hill 1990), či prípadné parciálne tavenie zdrojov<br />

obohatených o vzácne prvky (Cuney et al. 1992, Marignac a Cuney 1999), alebo kombinácia<br />

parciálneho tavenia a frakcionácie (Burt et al. 1982) sú predkladané ako možné mechanizmy.<br />

Jedným z príkladov peraluminózneho, nízko fosforového vzácnoprvkového granitu je<br />

granit Cínovec na severozápade Českej republiky, ktorému bola v minulosti venovaná značná<br />

pozornosť (napr. Štemprok 1965, 1971; Štemprok a Šulcek 1969, Rub et al. 1983, 1998;<br />

Cocherie et al. 1991, Johan a Johan 1994, 2005; Dolejš a Štemprok 2001). Tá vychádzala<br />

najmä z 1596 m hlbokého vrtu CS-1 vyvŕtaného Československou geologickou službou<br />

v rokoch 1961-63. Vrchná greisenizovaná časť je tvorená 90 m hrubým jemnozrnným<br />

lepidolitovo-albitovým granitom s množstvom kremenných žíl s Sn-W mineralizáciou,<br />

nasleduje strednozrnný zinnwalditovo-albitový granit (640 m hrubý), ktorý je oddelený<br />

prechodnou, približne 10 m hrubou zónou a napokon sa vyskytuje porfyrický strednozrnný<br />

17


protolítionitický granit do hĺbky 1596 m (Štemprok a Šulcek 1969, Rub et al. 1998). Na<br />

základe geochemických údajov a stabilných izotopov predstavuje granit Cínovec produkt<br />

intenzívnej frakčnej kryštalizácie, ovplyvnený postmagmatickou greisenizáciou,<br />

feldšpatitizáciou, prípadne sericitizáciou. Intenzita postmagmatických alterácií plynule<br />

narastá smerom do nadložia a je charakteristická albitizáciou, rozkladom K-živca a Li-sľúd,<br />

sericitizáciou a slabou mobilizáciou kremeňa (Dolejš a Šulcek 2001). Množstvo vzácnych<br />

prvkov je ovplyvnené stupňom magmatickej frakcionácie a subsolidovej redistribúcie.<br />

Koncentrácie Nb a Ta sú pomerne vysoké a pohybujú sa v rozmedzí 22-148 ppm Nb a 12-<br />

212 ppm Ta v závislosti od výskytu v jednotlivých zónach granitu. Obsah Ta narastá od 7-18<br />

ppm v protolítionitickom granite, po 25-50 ppm v zinnwalditovom granite až po 212 ppm<br />

v lepidolitovom granite. Rovnako sa znižuje aj pomer Ta/Nb smerom do vrchných častí<br />

granitu (Rub et al. 1998). Hlavným nositeľom Nb a Ta v granite Cínovec je columbit, ktorý<br />

je prítomný v lepidolitovom, zinnwalditovom aj protolítionitickom granite (Johan a Johan<br />

1994). Columbit vykazuje výraznú hrubokoncentrickú, zriedkavejšie nepravidelnú difúznu<br />

zonalitu, odrážajúcu rozdiely v pomere Ta/(Ta+Nb) a aj v obsahu W (až do 32,6 wt.% WO3).<br />

Hodnoty pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v columbitoch sú najvyššie v najvrchnejšom<br />

lepidolitovom granite, kde je prítomný najmä manganocolumbit a postupne klesajú smerom<br />

do spodných častí granitu (obr. 7). V zinnwalditovom granite je zastúpený ferocolumbit,<br />

ojedinele manganocolumbit, pričom v protolítionitickom granite sa nachádza ferocolumbit<br />

z najnižšími pomermi Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) (Johan a Johan 1994, Rub et al. 1998).<br />

Obsahy W sú najvyššie v columbitoch pochádzajúcich z prechodnej zóny. Ďalšími fázami<br />

Nb-Ta sú minerály zo skupiny pyrochlóru, v rámci ktorých možno pozorovať prechod od Nb<br />

členov (pyrochlór, uránpyrochlór) v protolítionitickom a zinnwalditovom granite, k Ta<br />

členom (uránmikrolit) v najvrchnejšom lepidolitovom granite (Rub et al. 1998). Popri týchto<br />

mineráloch sa zvyšné obsahy Nb a Ta nachádzajú v rutile, wolframite a kasiterite. Na základe<br />

zloženia Nb-Ta minerálov a ich vzájomných vzťahov možno poukázať na ich viac fázový<br />

vznik, kde Nb-bohaté columbity z nižších časti granitového telesa vznikli kryštalizáciou<br />

priamo z granitovej taveniny, pričom Ta-bohatý manganocolumbit a uránmikrolit z vrchných<br />

častí vznikli počas postmagmatickej albitizácie a lepidolitizácie, ktoré postihli celú vrchnú<br />

časť granitovej kupoly (Rub et al. 1998).<br />

Ďalším z príkladov peraluminózneho, nízkofosforového vzácnoprvkového granitu je<br />

Sushou, Čína, ktorý pozostáva z troch mineralogicky odlišných fáz: amfiboliticko-biotitický<br />

granit I, biotitický granit II s prevahou albitu a granit III s prevahou K-živca, pričom granit<br />

I a III sú z hľadiska obsahu vzácnych prvkov zanedbateľné (Wang et al. 1996, 1997). Granit<br />

18


II pozostáva z troch hlavných, mineralogicky odlišných častí. Vo vrchnej časti granitu II je<br />

dominantným minerálom albit, pod ktorým sa nachádza časť charakteristická vysokým<br />

obsahom topásu a spodná časť obsahuje hojný biotit.<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Cínovec<br />

Pro<br />

peg. Moravany<br />

nad Váhom<br />

Tp<br />

Bt<br />

Zn<br />

Ab<br />

Sushou<br />

Lep<br />

MnTa 2 O 6<br />

Lep<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

0,8 1<br />

MnNb2O6 Obr. 7 Frakcionačné trendy columbitu-tantalitu vo vzácnoprvkových granitoch Cínovec a Sushou (Rub et al.<br />

1998, Wang et al. 1997). Skratky: Pro – protolítionitický granit, Zn – zinnwalditový granit, Lep – lepidolitový<br />

granit, Bt – biotitová časť, Tp – topásová časť, Ab – albitová časť.<br />

Tomuto vertikálnemu členeniu zodpovedá aj chemizmus Nb a Ta fáz. V spodnej časti s<br />

biotitom sa nachádza výlučne ferocolumbit s nízkym pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,01 – 0,30<br />

(obr. 7). V strednej časti s topázom je prítomný ferocolumbit až manganocolumbit s pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) pohybujúcimi sa v rozmedzí 0,20-0,46. V najvrchnejšej albitovej časti sa<br />

nachádza predovšetkým ferotantalit až manganotantalit v asociácii s ferotapiolitom. Pomery<br />

Mn/(Mn+Fe) postupne narastajú od 0,20-0,45 v najspodnejšej časti, po 0,40-0,60 v strednej<br />

časti, až po 0,70 v manganotantalite z albitovej časti, pričom však v závere klesajú až na 0,10<br />

vo ferotapiolite (Wang et al. 1997) (obr. 7). V porovnaní s granitom Cínovec tak badať<br />

zreteľný rozdiel vo vývoji frakcionačného trendu columbitu-tantalitu, čo je spôsobené nízkou<br />

aktivitou F v prípade granitu Sushou (Wang et al. 1997), v porovnaní s postmagmatickými<br />

roztokmi obohatenými o Na, Li, F a Ta, ktoré umožnili vznik Nb-Ta minerálom s vyšším<br />

pomerom Mn/(Mn+Fe) v prípade granitu Cínovec (Rub et al. 1998). Navyše granit Sushou<br />

19


má členy s Ta>Nb charakterom, ktoré indikujú vyšší stupeň frakcionácie taveniny<br />

v porovnaní s Nb>Ta členmi granitu Cínovec.<br />

Typický peraluminózny vysokofosforový Li-F vzácnoprvkový granit Beauvoir,<br />

Francúzsko, sa vďaka množstvu vedeckých prác (napr. Cuney et al. 1992, Ohnenstetter<br />

a Piantone 1992, Raimbault et al. 1995), často využíva ako porovnávací materiál pri štúdiu<br />

iných vzácnoprvkových granitov. Podobne ako v prípade granitu Cínovec a Sushou, aj<br />

vzácnoprvkový leukogranit Beauvoir je na základe 900 metrov hlbokého vrtu rozdelený na<br />

tri hlavné B1, B2 a B3 fácie (Cuney et al. 1986). Vrchná fácia B1 má hrúbku približne 350 m<br />

a pozostáva najmä z albitu (35%), kremeňa (30%) a lepidolitu (20%), s menším obsahom Kživca<br />

a muskovitu, s pomerne hojným výskytom topásu a je charakteristická najvyšším<br />

obsahom Ta (až do 300 ppm) (Raimbault et al. 1995). Fácia B2 je tvorená najmä albitom<br />

(30%) a K-živcom (20%), s klesajúcim obsahom lepidolitu (11%). Najspodnejšia B3 časť je<br />

tvorená prevažne K-živcom. Nb-Ta minerály sú zastúpené najmä minerálmi skupiny<br />

columbitu, pričom dominantným minerálom je manganocolumbit, ktorý je po okrajoch<br />

a trhlinách často zatláčaný manganotantalitom. V menšej miere je prítomný aj ferocolumbit<br />

a ferotantalit (Cuney et al. 1992). Manganocolumbit až manganotantalit je najmä vo vrchnej<br />

B1 fácii často zatláčaný mikrolitom. Minerály pyrochlórovej skupiny, zastúpené<br />

predovšetkým mikrolitom, zriedkavejšie pyrochlórom, sa nachádzajú najmä vo vrchnej B1<br />

fácii (Ohnenstetter a Piantone 1992). Niektoré mikrolity sú charakteristické zvýšeným<br />

obsahom U (až do 13 hm.% UO2) v centrálnych častiach kryštálov, ale nedosahujú obsah U<br />

zodpovedajúci uránmikrolitu (Ohnenstetter a Piantone 1992). Výsledná Ta-Sn-Li<br />

mineralizácia, je až na výnimku lokálneho pôsobenia meteorických vôd výsledkom<br />

magmatickej kryštalizácie (Raimbault et al. 1995).<br />

Medzi typických predstaviteľov peraluminóznych, vysokofosforových<br />

vzácnoprvkových granitov patrí aj topásovo-lepidolitový granit Yichun, Čína (napr.<br />

Schwartz 1992, Yin et al. 1995, Belkasmi et al. 2000, Huang et al. 2002). Tento Li-F<br />

vzácnoprvkový granit predstavuje poslednú a súčasne najviac vyvinutú jednotku granitového<br />

komplexu Yichun, ktorý sa skladá z kompletnej sukcesie od protolítionitického, cez<br />

muskoviticko-zinnwalditový, lítno-sľudový, až po topásovo-lepidolitový granit (Belkasmi et<br />

al. 2000). Z hľadiska obsahu Nb-Ta mineralizácie je najzaujímavejší najvrchnejší topásovolepidolitový<br />

granit spolu s lítno-sľudovým granitom, medzi ktorými možno pozorovať<br />

evidentný rozdiel v obsahoch Mn a Fe v mineráloch skupiny columbitu (obr. 8).<br />

Manganocolumbit až manganotantalit s lítno-sľudového granitu má obsahy Mn/(Mn+Fe) =<br />

0,62-0,89 a Ta/(Ta+Nb) = 0,12-0,68 zvyčajne zreteľne nižšie ako manganocolumbit až<br />

20


manganotantalit s vyššie umiestneného topásovo-lepidolitového granitu s pomermi<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,67-0,98 a Ta/(Ta+Nb) = 0,13-0,95 (obr. 8), čo je zrejme spôsobené vyšším<br />

obsahom F v tavenine topásovo-lepidolitového granitu (Belkasmi et al. 2000, Huang et al.<br />

2002). Na rozdiel od relatívne konštantne vysokého pomeru Mn/(Mn+Fe)~0,97 v topásovo-<br />

lepidolitovom granite je v jeho najvrchnejšej časti prítomný columbit-tantalit so zreteľne<br />

nižším pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,72-0,92, ako aj nižším pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,12-0,70<br />

a súčasne zo zvýšeným obsahom W (až do 7,3 wt.% WO3) (Huang et al. 2002). Toto<br />

obohatenie o Fe a W je pravdepodobne spôsobené kontaktom najvrchnejšej časti topásovo-<br />

lepidolitového granitu s prekambrickými kryštalickými bridlicami bohatými na Fe a W<br />

(Huang et al. 2002). Medzi ďalšie Nb-Ta minerály patrí mikrolit, uránmikrolit, wodginit<br />

a titanowodginit (Huang et al. 2002).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

lítno-sľudový<br />

Beauvoir<br />

Yichun<br />

MnTa 2 O 6<br />

topásovo-lepidolitový<br />

0<br />

0<br />

FeNb 2O6 0,2 0,4 0,6<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

0,8 1<br />

MnNb2O6 Obr. 8 Frakcionačné trendy columbitu-tantalitu vo vzácnoprvkových granitoch Beauvoir<br />

a Yichun (Raimbault et al. 1995, Huang et al. 2002).<br />

Granit Yichun spolu s granitom Beauvoir predstavujú typické vzácnoprvkové,<br />

vysokofosforové granity s takmer identickým zložením. Vysoký obsah P v obidvoch<br />

granitoch je zreteľný najmä v živcoch a amblygonite. V granite Beauvoir obsah P v živcoch<br />

dosahuje až 1,07 wt.% P2O5 (London 1992) a v prípade granitu Yichun dosahuje do 0,93<br />

21


wt.% P2O5 (Huang et al. 2002). Taktiež frakcionačný trend od ferocolumbitu cez<br />

manganocolumbit až po manganotantalit v granite Beauvoir je podobný trendu z granitu<br />

Yichun (Raimbault et al. 1995, Huang et al. 2002) (obr. 8).<br />

Medzi peraluminózne, vysokofosforové vzácnoprvkové granity možno zaradiť aj<br />

granity Podlesí (Breiter 1998) a Homolka, Česká republika (Breiter a Scharbert 1995, Novák<br />

et al. 1995). Granit Podlesí, zložený z biotického, protolítionitického a zinnwalditového<br />

granitu, obsahuje rozptýlenú Nb-Ta-Ti-W-Sn mineralizáciu zastúpenú vo všetkých<br />

jednotkách (Breiter et al. 2007). Ferocolumbit sa vyznačuje relatívne nízkym obsahom Mn<br />

a Ta, s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,10-0,20 (ojedinele do 0,40) a Ta/(Ta+Nb) = 0,10-0,35, je<br />

charakteristický zvýšeným obsah W (až do 33 hm.% WO3), pričom fáza s obsahom W nad<br />

0,2 apfu je opísaná ako ixiolit. Ten má v porovnaní s ferocolumbitom zreteľne vyššie pomery<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,10-0,55. Identifikovaný bol aj rutil s Nb>Ta, ako aj uránmikrolit, v ktorom<br />

pomer Ta/(Ta+Nb) dosahuje maximum 0,80. Textúrne znaky Nb-Ta minerálov indikujú<br />

prevažne magmatický vznik, len so slabým postmagmatickým postihom. Aj napriek relatívne<br />

vysokému obsahu F v tavenine, prebehla len slabá frakcionácia Mn-Fe ako aj Ta-Nb, pričom<br />

frakcionácia Mn-Fe bola ovplyvnená kryštalizáciou Mn-bohatého apatitu (Breiter et al.<br />

2007). Granit Homolka predstavuje vysokofosforový peraluminózny granit obohatený o Li,<br />

Rb, Cs, F, Sn a s Nb-Ta minerálmi zastúpenými ferocolumbitom až ferotantalitom, ixiolitom<br />

(príp. neusporiadaným titánovým ferocolumbitom), Nb-Ta rutilom a pseudobrookitom<br />

(Novák et al. 1995, Uher 1998). Ferocolumbit až ferotantalit vykazuje nepravidelnú zonalitu<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,12-0,53 a Mn/(Mn+Fe) = 0,14-0,30 (Uher 1998).<br />

Vo všeobecnosti možno konštatovať, že aj napriek rozdielnosti v geochémii medzi<br />

jednotlivými typmi vzácnoprvkových granitov, je v mnohých prípadoch zreteľná podobnosť<br />

v distribúcii Nb-Ta fáz v rámci granitových telies. Väčšina granitov asociovaných s Nb-Ta<br />

mineralizáciou je charakteristická vertikálnou zonálnosťou, ktorá indikuje rozdielnu<br />

koncentráciu volatílií v jednotlivých častiach granitu počas jeho konsolidácie a odráža stupeň<br />

frakcionácie samotnej granitovej taveniny, ako aj chemické zloženie Nb-Ta fáz. S postupom<br />

do vrchných častí granitov možno pozorovať nárast Ta voči Nb, predovšetkým v granitových<br />

telesách charakteristických nižšou aktivitou fluóru, čo sa typicky prejaví v chemickom<br />

zložení Nb-Ta minerálov, s prechodmi od Nb členov ku Ta členom jednotlivých minerálnych<br />

skupín, napr. ferocolumbit → ferotantalit → ferotapiolit, resp. pyrochlór → mikrolit (Wang<br />

et al. 1996). V granitových telesách charakteristických zvýšenou aktivitou fluóru, možno<br />

taktiež pozorovať nárast obsahu Ta smerom k vrchným častiam, ale aj výraznejšiu<br />

frakcionáciu medzi Fe a Mn s nárastom k členom s dominantným obsahom Mn:<br />

22


manganocolumbit, manganotantalit, príp. wodginit (Raimbault et al. 1995, Rub et al. 1998,<br />

Huang et al. 2002). Navyše v mnohých prípadoch vzácnoprvkových granitov je evidentné<br />

neskoršie postihnutie postmagmatickými roztokmi, ktoré môžu spôsobiť redistribúciu prvkov<br />

ako aj vznik nových minerálnych fáz (napr. Johan a Johan 1994, Rub et al. 1998). Takýto<br />

proces taktiež zvyčajne vedie k nárastu koncentrácie Ta a Mn na úkor Nb a Fe smerom do<br />

vrchných častí granitu. Chemizmus Nb-Ta minerálov v granite môže podobne ovplyvniť aj<br />

interakcia granitovej taveniny s okolitou horninou, čo môže viesť k vzniku lokálne odlišných<br />

Nb-Ta fáz (napr. Huang et al. 2002). Z tohto dôvodu je potrebné odlišovať geochemické črty<br />

vzácnoprvkových granitov indikujúce magmatickú koncentráciu volatílií a rudných prvkov<br />

vo vrchných častiach granitových telies, ako aj črty odrážajúce postmagmatické<br />

prepracovanie a redistribúciu prvkov.<br />

23


3. Nb-Ta MINERALIZÁCIA V ZÁPADNÝCH KARPATOCH: SÚČASNÝ<br />

STAV POZNATKOV<br />

Výskum granitových pegmatitov v kryštaliniku Malých Karpát začiatkom 50. rokov<br />

priniesol prvý neistý objav akcesorického Nb-Ta minerálu zo skupiny pyrochlóru (Valach<br />

1954). Spomínaný minerál bol zistený na lokalite Bratislava, Železná studnička, lom II,<br />

avšak jednalo sa len o zmienku na základe optického pozorovania bez akýchkoľvek ďalších<br />

exaktných dôkazov. Navyše z hľadiska výskytu Nb-Ta mineralizácie sa granitové pegmatity<br />

Západných Karpát považovali dlhú dobu za málo zaujímavé a sterilné (napr. Dávidová 1978,<br />

Staněk a Dávidová 1981). Až po aplikácii elektrónovej mikrosondy vo výskume sa<br />

v granitových pegmatitoch tatrika potvrdila systematická prítomnosť Nb-Ta minerálov.<br />

Nálezy vzácnoprvkovej Nb-Ta mineralizácie, konkrétne „Fe-tantalit“ a betafit, príp. formanit<br />

boli identifikované v granitových pegmatitoch Sopotnickej doliny v Nízkych Tatrách (Határ<br />

1979).<br />

Koncom 80. rokov počas výskumu akcesorických minerálov granitoidných hornín<br />

Považského Inovca, bol zistený columbit v asociácii s granátom a gahnitom na lokalite<br />

pegmatitu Moravany nad Váhom - Striebornica (Broska a Uher 1988, Uher a Broska 1989,<br />

Uher 1991). Na tejto lokalite bol opísaný aj mikrolit, ktorý sa vyskytuje vo forme<br />

hypidiomorfných až xenomorfných inklúzii s veľkosťou 20-80 μm, zatláčajúcich columbittantalit<br />

(Uher, 1991). Neskôr bolo z tejto lokality opísané pestré zloženie minerálov skupiny<br />

columbitu-tantalitu (zastúpené sú všetky členy), ferotapiolit, fersmit, mikrolit, vzácnejšie<br />

uránmikrolit a pyrochlór (Uher et al. 1994). Granitový pegmatit Moravany nad Váhom<br />

predstavuje najväčšie a najdiferencovanejšie pegmatitové teleso doteraz zistené v Západných<br />

Karpatoch, s dĺžkou približne 150 m a maximálnou hrúbkou okolo 8-10 m. Je umiestnený<br />

pozdĺž kontaktu muskoviticko-biotitických rúl s dvojsľudovými granodioritmi až granitmi.<br />

Pegmatitové teleso sa skladá smerom od okraja do centra z nasledujúcich zón: 1. zóna<br />

grafického pegmatitu, 2. zóna blokového mikroklínu, 3. hrubokryštalická živcovo-kremennomuskovitová<br />

až kremenno-muskovitová zóna, 4. zóna blokového kremeňa (kremenné jadro),<br />

5. jemnokryštalická albitová zóna (cukrovitý albit), 6. hrubokryštalická albitovo-kremenná<br />

zóna (cleavelanditová) (Uher 2005). Zóna cukrovitého albitu je nepravidelne zastúpená<br />

najmä v hrubokryštalickej živcovo-kremenno-muskovitovej a blokovej mikroklínovej zóne,<br />

albit (cleavelandit) je vyvinutý pozdĺž okraja kremenného jadra. Medzi akcesorické minerály<br />

24


patrí granát (Alm47-69 Sps30-52 Prp0-1,5 Grs0,5-0,8), beryl, gahnit, zirkón, fluórapatit, monazit-<br />

(Ce), pyrit, arzenopyrit a Nb-Ta minerály.<br />

Minerály skupiny columbitu-tantalitu vykazujú pomerne široký interval hodnôt pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,09 – 0,81 a Mn/(Mn+Fe) = 0,16-0,67 (obr. 9).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb 2O6 MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Moravany<br />

nad Váhom<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 9 Frakcionačný trend minerálov skupiny columbitu z granitového pegmatitu Moravany nad<br />

Váhom – Striebornica (na základe údajov z Uher 1992, Uher et al. 1994, Novák et al. 2000).<br />

Ferocolumbit až ferotantalit zo zóny cukrovitého albitu tvorí prevažne drobné 0,2-0,5 mm,<br />

ojedinele do 2 mm dlhé tabuľkovité kryštály, s rozmanitou zonalitou, s pomermi Ta/(Ta+Nb)<br />

= 0,09-0,60 a Mn/(Mn+Fe) = 0,16-0,31. V zóne tvorenej hrubozrnným cleavelanditom<br />

a kremeňom boli identifikované ferotantalit a manganocolumbit (lokálne ferocolumbit)<br />

tvoriace 1 až 4 mm veľké kryštály s inklúziami uránmikrolitu, ako aj 1,5 až 5 mm dlhé<br />

kryštály ferocolumbitu-ferotantalitu. Ferotantalit až manganotantalit (vzácnejšie<br />

ferocolumbit) z pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,49-0,81 a Mn/(Mn+Fe) = 0,17-0,67 bol<br />

identifikovaný v cleavelandite, buď vo forme 5 mm veľkého kryštálu ferotantalitu<br />

s inklúziami ferotapiolitu, ako aj vo forme 20 až 700 µm veľkých inklúzií ferotantalitu až<br />

manganotantalitu uzavretých vo ferotapiolite (Uher et al. 1994). Ferotapiolit vyskytujúci sa<br />

v asociácii s cleavelanditom bol identifikovaný vo forme troch textúrne a kompozične<br />

odlišných typov (Novák et al. 2000). V prvom prípade sa ferotapiolit nachádza vo forme 10 –<br />

200 μm dlhých xenomorfných inklúzií v heterogénnom ferocolumbite až ferotantalite<br />

25


s fľakovitou zonalitou, pričom ferotapiolit je relatívne homogénny, s pomermi Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,84-0,86 a Mn/(Mn+Fe) = 0,04-0,07. V druhom prípade bol ferotapiolit identifikovaný vo<br />

forme 15 x 7 mm veľkého zrna s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,89-0,90 a Mn/(Mn+Fe) = 0,04-<br />

0,10, ktoré je uzavreté v kremeni, v tesnej blízkosti cleavelanditu. V tej istej vzorke<br />

ferotapiolitu bol identifikovaný aj tretí typ ferotapiolitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,87-0,95<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,04-0,13, nachádzajúci sa vo forme inklúzií (do 70 μm veľkých)<br />

v asociácii s mikrolitom a manganotantalitom (Novák et al. 2000). Pomerne častý je aj<br />

fersmit, ktorý tvorí zrná do veľkosti 100 μm zatláčajúce minerály columbitu-tantalitu<br />

nachádzajúce sa v zóne cukrovitého albitu. Minerály pyrochlórovej skupiny tvoria mladšiu<br />

generáciu Nb-Ta minerálov, pričom sú zastúpené pyrochlórom, mikrolitom a uránmikrolitom<br />

a obvykle zatláčajú primárne minerály skupiny columbitu-tantalitu, prípadne ferotapiolit<br />

(Uher 1992, Uher et al. 1994, Novák et al. 2000).<br />

Popri výskytoch v Považskom Inovci boli zistené výskyty Nb-Ta minerálov aj<br />

v granitových pegmatitoch Malých Karpát a Žiaru (Uher 1992, Uher et al. 1994).<br />

V bratislavskom masíve Malých Karpát na lokalite Bratislava, Pri Habánskom mlyne<br />

sa nachádzajú žilky pegmatitov tvorené prevažne hrubozrnnou živcovo–kremeňovo–<br />

muskovitovou zónou, v ktorej sa našli ploché kryštály minerálov columbitovej skupiny<br />

veľkosti 0,5 a 2 cm. Identifikovaný bol pomerne homogénny ferocolumbit s pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,25-0,45 a Mn/(Mn+Fe) = 0,19-0,20, avšak lokálne aj s oscilačne zonálnymi<br />

časťami obohatenými Mn a ochudobnenými Ta, s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,19-0,22<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,48-0,49 (obr. 10) (Uher et al. 1994).<br />

Na lokalite Bratislava, Kramerov lom na svahoch Kamzíka vystupujú žily<br />

pegmatitov, často nepravidelnej vnútornej štruktúry, s dominantnou živcovo–kremeňovo–<br />

muskovitovou zónou, ktorá miestami prechádza do blokovej mikroklínovej a grafickej zóny,<br />

s centrálnou kremeňovou zónou. Lokálne sa tu nachádza aj zóna cukrovitého albitu,<br />

prechádzajúca naprieč cez ostatné zóny a je charakteristická výskytom kryštálov minerálov<br />

skupiny columbitu do veľkosti 0,8 mm. Identifikovaný bol ferocolumbit s pomermi<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,23-0,25 a Ta/(Ta+Nb) = 0,15-0,38 (obr. 10) (Uher et al. 1994).<br />

Z oblasti bratislavského masívu Malých Karpát, v aluviálnych náplavoch potoka nad<br />

obcou Limbach boli pomerne nedávno identifikované viaceré Nb-Ta fázy. Nachádza sa tu<br />

ferocolumbit, ferotantalit, manganocolumbit, manganotantalit, Sn obohatený ixiolit, resp.<br />

ferowodginit, Ta rutil a uránmikrolit. Zrná columbitu-tantalitu vykazujú dva typy zonality.<br />

Prvý, svedčiaci o primárnej kryštalizácii, s pravidelnou, jemne oscilačnou zonalitou a druhý,<br />

indikujúci postmagmatickú rekryštalizáciu, s nepravidelnou zálivovitou zonalitou (Uher et al.<br />

26


2007). Primárne minerály zo skupiny columbitu sú zastúpené najmä ferocolumbitom až<br />

ferotantalitom, zriedkavejšie manganocolumbitom až manganotantalitom s pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,19-0,70 a Mn/(Mn+Fe) = 0,17-0,52. Sekundárne minerály skupiny<br />

columbitu sú zastúpené ferocolumbitom-ferotantalitom až manganotantalitom s pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,16-0,81 a Mn/(Mn+Fe) = 0,17-0,66 (obr. 10). Ferotapiolit spolu s Sn<br />

obohateným ixiolitom (resp. ferowodginitom), Ta>Nb rutilom a mikrolitom až<br />

uránmikrolitom patria k fázam vzniknutým počas neskoršej, zrejme hydrotermálnej<br />

rekryštalizácie (Uher et al. 2007).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Kramerov lom<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb 2O6 MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Limbach<br />

Pri Habánskom<br />

mlyne<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 10 Frakcionačné trendy columbitu-tantalitu z granitových pegmatitov Malých Karpát (na základe<br />

údajov Uher et al. 1994, 2007)<br />

Z pohoria Žiar, z lokality nad Uhliskom, pri obci Ráztočno, boli opísané pegmatity vo<br />

forme balvanov v zvážnici na hrebeni zalesneného vrchu, pravdepodobne pochádzajúce zo<br />

žíl v leukokrátnych dvojsľudových granitoch. V nich sa ojedinele vyskytujú Nb-Ta minerály<br />

skupiny columbitu–tantalitu (do 2 mm) spolu s mikrolitom v jemnozrnnej albitom bohatej<br />

zóne. Identifikovaný bol ferocolumbit s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,24-0,27 a Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,25-0,45 a mikrolit s Ta/(Ta+Nb) = 0,71-0,91 tvoriaci žilky a nepravidelné zrná zatláčajúce<br />

minerály skupiny columbitu (Uher et al. 1994). Na základe neskorších údajov bol na tejto<br />

lokalite identifikovaný ferocolumbit až ferotantalit s koncentrickou až oscilačnou zonalitou<br />

27


s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,07-0,50 a Mn/(Mn+Fe) = 0,17-0,25, ako aj manganocolumbit<br />

nachádzajúci sa vo forme nepravidelných zón v rámci ferocolumbitu, prípadne aj vo forme<br />

samostatných zŕn (Uher 2008). Pomery Ta/(Ta+Nb) = 0,08-0,17 a Mn/(Mn+Fe) = 0,66-0,79<br />

v spomínaných manganocolumbitoch sú zreteľne odlišné od vývojového trendu<br />

ferocolumbitu až ferotantalitu (obr. 11), pričom príčinu tohto trendu možno hľadať v lokálnej<br />

distribúcií Fe a Mn za súčasnej kryštalizácie granátu, ďalšej hlavnej fázy týchto prvkov<br />

(Uher 2008).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa 2O6 1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

Ráztočno<br />

Sopotnica<br />

Ráztočno<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb 2O6 MnNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

Dúbrava 1<br />

Dúbrava 2<br />

MnTa 2 O 6<br />

Obr. 11 Frakcionačné trendy columbitu-tantalitu z granitových pegmatitov Žiaru (Ráztočno) a Nízkych Tatier<br />

(dolina Sopotnica, Dúbrava 1 – štôlňa Rakytová, Dúbrava 2 - haldy) (na základe údajov z prác Uher 2008, Uher<br />

a Benko 1997, Uher et al. 1998a, Uher 2000).<br />

Z oblasti Nízkych Tatier bolo opísaných viacero lokalít granitových pegmatitov s<br />

Nb-Ta minerálmi: v oblasti Sb ložiska Dúbrava (Uher a Benko 1997, Uher 2000); a v<br />

Sopotnickej doline nad obcou Brusno (Uher et al. 1998a, b).<br />

Pri štúdiu zvyškov háld opusteného Sb ložiska Dúbrava boli zistené úlomky<br />

granitového pegmatitu s výskytom berylu a Nb-Ta minerálov. Identifikovaný<br />

manganocolumbit sa nachádza vo forme do 0,5 mm veľkých tabuľkovitých kryštálov,<br />

s difúznou zonalitou a pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,14-0,29 a Mn/(Mn+Fe) = 0,58-0,70 (obr.<br />

11). Identifikovaný bol aj Nb-Ta rutil s exsolúciami ferocolumbitu až ixiolitu (Uher a Benko<br />

1997).<br />

28


Nb-Ta mineralizáciu z oblasti Dúbravy doplnil ďalší nález dovtedy na Slovensku<br />

neopísaného minerálu, stibiotantalitu (Uher 2000). Spomínaný minerál sa našiel v pegmatite<br />

v štôlni Rakytová, na Sb ložisku Dúbrava v Nízkych Tatrách. Nachádza sa vo forme<br />

mikroskopických, len 1-5 μm hrubých a maximálne 60 μm dlhých žiliek<br />

v manganocolumbite až manganotantalite. Minerál je relatívne chemicky homogénny,<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) od 0,51-0,55, a obsah Sb je max. 42 hm.% Sb2O3 (0,94 apfu).<br />

Manganocolumbit až manganotantalit sa nachádza vo forme drobných, 80-240 µm veľkých<br />

kryštálov s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,17-0,70, naproti tomu sú pomery Mn/(Mn+Fe)<br />

relatívne konštantné (0,54-0,63) - obr. 11 (Uher 2000).<br />

Predovšetkým však v oblasti Sopotnickej doliny bola zistená veľmi pestrá asociácia<br />

Nb-Ta minerálov, ktorú možno na základe jej vzniku rozdeliť na primárnu a sekundárnu<br />

(Uher et al. 1998a,b). Primárna asociácia je zastúpená najmä ferocolumbitom, vzácnejšie<br />

manganocolumbitom, titánovým ixiolitom, Nb-Ta rutilom s exsolúciami nióbovotantalového<br />

armalcolitu až pseudobrookitu a Nb ilmenitu. Minerály vystupujú vo vzájomne<br />

tesnej priestorovej väzbe v rámci jednotlivých kryštálov, v podobe inklúzií, exsolúcií, resp.<br />

prerastaní (Uher et al. 1998a). Ferocolumbit až veľmi zriedkavý manganocolumbit sa<br />

vyskytuje vo forme samostatných tabuľkových kryštálov do veľkosti 0,5 mm, lokálne<br />

s inklúziami titánového ixiolitu alebo vzácnejšie nepravidelne prerastený s Nb-Ta rutilom.<br />

Columbity majú evidentne zvýšený obsah Ti (2,5-5 hm.% TiO2), nízky obsah Sn a W (pod 1<br />

hm.% SnO2 a WO3), pomery Mn/(Mn+Fe) sa pohybujú v rozmedzí 0,18–0,54 a pomery<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,07–0,41 (obr. 11). Titánový ixiolit sa nachádza vo forme max. 0,5 mm<br />

dlhých, čiernych, zväčša nepravidelne vyvinutých hrubotabuľkovitých kryštálov. Oproti<br />

columbitu obsahuje zvýšené množstvo Ti (11 – 21 hm.% TiO2), Sn (1,2 – 2,2 hm.% SnO2) a<br />

taktiež Fe (do 20 hm.% Fe2O3 + FeO), obsahy Mn sú nízke (0,7–0,9 hm.% MnO). Pomery<br />

Mn/(Mn+Fe) sú oproti hodnotám v columbite nižšie (0,03–0,05), ale pomery Ta/(Ta+Nb) sú<br />

mierne vyššie (0,35–0,42) (Uher et al. 1998a). Nb-Ta rutil tvorí samostatné zrná veľkosti 0,2<br />

– 0,5 mm, resp. miestami 70 μm veľké inklúzie v titánovom ixiolite, alebo sa nepravidelne<br />

prerastá s ferocolumbitom. Obsahy Nb a Ta sa v jednotlivých typoch rutilu výrazne líšia.<br />

Samostatné zrná rutilu majú relatívne nízky obsah Nb a Ta (3 hm.% Nb2O5 a 0,3 hm.%<br />

Ta2O5). Inklúzie rutilu vyskytujúce sa spolu s ferocolumbitom a Ti-ixiolitom majú obsahy<br />

Nb a Ta výrazne vyššie, obsah Nb max. 23 hm.% Nb2O5 a obsah max. 30 hm.% Ta2O5.<br />

Navyše v Nb-Ta chudobnom rutile sa nachádzajú početné tenké (1-3 μm), exsolučné lamely<br />

Nb-Ta bohatého armalcolitu až pseudobrookitu. Lamely armalcolitu-pseudobrookitu majú<br />

zvýšené obsahy Nb a Ta (6-10 hm.% Nb2O5, 0,5–5,5 hm.% Ta2O5). Nióbový ilmenit bol<br />

29


zistený v jednom prípade ako lem na okraji exsolúcie ilmenitu až Ti hematitu v Nb-Ta rutile.<br />

Nióbový ilmenit má vysoké obsahy Nb (do 7,2 hm.% Nb2O5) ale relatívne nízke obsahy Ta<br />

(do 0,74 hm.% Ta2O5) (Uher et al. 1998a). Sekundárna – hydrotermálna asociácia je na<br />

lokalite Sopotnica zastúpená prevažne minerálmi skupiny pyrochlóru, z ktorej boli<br />

identifikované nasledujúce členy: pyrochlór, mikrolit, betafit, uránpyrochlór, uránmikrolit,<br />

plumbomikrolit, stibiomikrolit a stibiobetafit (Uher et al. 1998b). Okrem týchto sa našlo aj<br />

množstvo prechodných variácii, najmä antimónový pyrochlór až mikrolit, uránovo-<br />

antimónový mikrolit a uránovo-olovený mikrolit. Minerály pyrochlórovej skupiny sa<br />

vyskytujú prevažne vo ferocolumbite, zriedkavejšie v titánovom ixiolite a Nb-Ta rutile, ako<br />

aj v Nb-Ta titanite a fersmite, vo forme nepravidelných mikroskopických žiliek, ako výplň<br />

trhliniek a pozdĺž okrajov primárnych Nb-Ta minerálov. Ca a Na bohaté členy sú všeobecne<br />

obohatené o Ta a U; Pb a Sb druhy sú obohatené Nb (Uher et al. 1998b). K sekundárnym<br />

minerálom patria aj nióbovo-tantalový titanit, fersmit a nióbovo-tantalový roméit. Nióbovo-<br />

tantalový titanit a fersmit kryštalizovali ako prvé zo sekundárnych minerálov, za nimi<br />

nasledovala kryštalizácia minerálov pyrochlórovej skupiny a ako posledný vznikal<br />

Nb,Ta,U,Si obohatený roméit (Uher et al. 1998b). Všetky sekundárne minerály vznikli<br />

v procese naloženej hydrotermálnej alterácie primárne magmatických Nb-Ta minerálov.<br />

Zdrojom Sb a Pb boli pravdepodobne hydrotermálne roztoky s teplotou okolo 170 °C<br />

(Chovan et al. 1995), ktoré súviseli s formovaním neďalekých hydrotermálnych sulfidických<br />

ložísk (Uher et al. 1998b).<br />

Popri výskytoch Nb-Ta mineralizácie v granitových pegmatitoch sa podobná<br />

mineralizácia vyskytuje aj v niektorých granitoch (pohorie Tríbeč) a horninách úzko<br />

geneticky spätých s granitmi, ako sú greiseny a živcové metasomatity s Nb-Ta-REE(± U, Th)<br />

mineralizáciou v exokontaktoch granitov, hlavne v gemeriku.<br />

V leukogranitoch S-typu v pohorí Tribeč, konkrétne z lokality Malá Kurňa pri<br />

Kovarciach, bol opísaný Nb až Nb-Ta obohatený rutil s drobnými, nepravidelnými<br />

inklúziami pravdepodobne Ti bohatého ferocolumbitu. Táto špecifická forma uplatnenia sa<br />

Nb-Ta mineralizácie priamo v granitoch zrejme súvisí s vyšším stupňom frakcionácie<br />

leukogranitu a nepriaznivými lokálnymi podmienkami na generovanie pegmatitov (Uher a<br />

Broska 1992).<br />

V cínonosných gemerických granitoch opísal už Varček (1965) Nb rutil v podobe<br />

drobných kryštálov v kremenných žilkách v granite na ložisku Gabriela v Čučme, ktorého<br />

zvýšený obsah Nb bol preukázaný pomocou semikvantitatívnej spektrálnej analýzy.<br />

Prítomnosť Nb-Ta mineralizácie v granitoch v gemeriku potvrdila aj práca Drnzíkovej et al.<br />

30


(1975), s opisom inklúzií columbitu v rutile z aplitického topásového granitu pri Betliari.<br />

Z greisenizovaného granitu Hnilec – Medvedí potok boli opísané inklúzie Nb rutilu<br />

v kasiterite (Bížová 1978). Predovšetkým však práce Malachovského (1983, 1992a, b),<br />

týkajúce sa prieskumu Sn, W a vzácnoprvkovej mineralizácie v oblasti Gemerskej Polomy –<br />

Dlhej doliny a Hnilca, priniesli potvrdenie systematického výskytu Nb-Ta minerálov, najmä<br />

akcesorického Nb a Ta rutilu, ferocolumbitu, manganocolumbitu, W ixiolitu, mikrolitu a Nb-<br />

Ta ferberitu. Ferocolumbit až manganocolumbit sa vyskytuje vo forme nepravidelných<br />

kryštálov veľkosti do 300 µm, zvyčajne v asociácii s rutilom a kasiteritom. Pomery hodnôt<br />

Ta/(Ta+Nb) sa pohybujú v rozmedzí 0,05-0,45 a pomery Mn/(Mn+Fe) kolíšu v širokom<br />

intervale 0,07-0,92. Columbity majú zvýšený obsah W – až do 12,5 hm.% WO3. Rovnako<br />

zvýšený obsah W je aj vo volfrámových ixiolitoch, ktoré boli odlíšené od ferocolumbitu len<br />

na základe vyššieho obsahu W (19 až 30 hm.% WO3), ako aj charakteristicky konštantne<br />

nízkeho pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,05-0,10 a pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,22-0,42<br />

(Malachovský et al. 2000). Z lokality Dlhá dolina bola opísaná aj fáza stechiometricky<br />

podobná qitianlingitu (Fe,Mn)2(Nb,Ta)2WO10, tvoriaca tenké (max. do 15 µm), exsolučné<br />

lamely vretenovitého tvaru, tesne prerastené s Nb ferberitom a volfrámovým ixiolitom,<br />

pričom je charakteristická vysokým obsahom W (36-38 hm.% WO3) a nízkym pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,05-0,08 a Mn/(Mn+Fe) ~ 0,30 (Malachovský et al. 2000). Avšak<br />

prítomnosť tejto fázy bola určená len pomocou mikrosondových analýz.<br />

Nb-Ta mineralizáciu v špecializovaných granitoch gemerika doplnil nález minerálov<br />

zo skupiny euxenitu, konkrétne polykras-(Y) a uránpolykras, vyskytujúcich sa v kremenných<br />

žilách granitov na lokalitách Čučma a Gemerská Poloma – Dlhá dolina (Uher et al. 2009a).<br />

Nb-Ta mineralizácia bola identifikovaná aj v A-typovom granite Turčok v gemeriku, kde je<br />

reprezentovaná minerálmi patriacimi do skupiny euxenitu a eschynitu, ako aj minerálmi zo<br />

skupiny fergusonitu a samarskitu (Uher et al. 2009b)<br />

31


4. KLASIFIKÁCIA Nb-Ta OXIDOV A CHARAKTERISTIKA<br />

VYBRANÝCH SKUPÍN Nb-Ta MINERÁLOV<br />

Väčšina Nb-Ta obsahujúcich minerálov, ako aj všetkých ekonomicky dôležitých<br />

druhov, patrí do skupiny oxidov. Pre tieto sú typické výskyty v granitoidných horninách,<br />

hlavne vo vzácnoprvkových granitových pegmatitoch, ale aj v extrémne frakcionovaných<br />

peraluminóznych vzácnoprvkových leukogranitoch, kde môžu obsahy Nb a Ta dosahovať až<br />

ložiskové koncentrácie. Naproti tomu, silikáty Nb-Ta sa vyskytujú výlučne v peralkalických<br />

vyvretých a metasomatických sériách anorogénneho pôvodu.<br />

Klasifikácia Nb-Ta oxidov je vytvorená na základe typu polymerizácie M-katiónu<br />

(Nb, Ta) v oktaedrickej pozícii. V súčasnosti je známych sedem skupín (Černý a Ercit 1989)<br />

(tab. 2).<br />

Tab. 2. Klasifikácia Nb-Ta oxidov (Černý a Ercit 1989), upravené.<br />

trieda štruktúrny typ člen vzorec<br />

1. (M3O13)<br />

2. (MO4)<br />

Simpsonit<br />

Simpsonit<br />

β-Fergusonit Fergusonit-(Y)<br />

Fergusonit-(Ce)<br />

Fergusonit-(Nd)<br />

Al4Ta3O13(OH)<br />

(Y,RE)NbO4<br />

(Ce,Y)NbO4<br />

(Nd,Y)NbO4<br />

Samarskit Samarskit-(Y) (Y,Fe,U,RE) (Nb,Ta,Ti)O4<br />

Stibiotantalit Stibiocolumbit<br />

Stibiotantalit<br />

Bizmutotantalit<br />

SbNbO4<br />

SbTaO4<br />

BiTaO4<br />

Alumotantit Alumotantit AlTaO4<br />

Fergusonit Fergusonit-(Y)<br />

UTa2O8<br />

Liandriadit<br />

Petschekit<br />

(Y,RE)NbO4<br />

U 6+ (Nb,Ta)2O8<br />

U 4+ Fe 2+ (Nb,Ta)2O8<br />

3. (MO4) a Qitianlingit<br />

(MO3)<br />

Qitianlingit (Fe,Mn)2(Nb,Ta)2WO10<br />

4. (MO3) Columbit Manganocolumbit MnNb2O6<br />

Ferocolumbit<br />

FeNb2O6<br />

Manganotantalit MnTa2O6<br />

Ferotantalit<br />

(Fe,Mn)(Ta,Nb)2O6<br />

Magnocolumbit MgNb2O6<br />

32


Euxenit Euxenit-(Y)<br />

Tanteuxenit-(Y)<br />

Polykras-(Y)<br />

Fersmit<br />

Thoreaulit Thoreaulit<br />

Foordit<br />

Tapiolit Ferotapiolit<br />

Manganotapiolit<br />

Eschynit Eschynit-(Ce)<br />

Eschynit-(Y)<br />

Eschynit-(Nd)<br />

Nioboeschynit-(Ce)<br />

Tantaleschynit-(Y)<br />

Rynersonit<br />

Vigezzit-(Ce)<br />

(Y,RE)(Nb,Ti,Ta)2O6<br />

(Y,RE)(Ta,Nb,Ti)2O6<br />

(Y,RE)(Ti,Nb,Ta)2O6<br />

CaNb2O6<br />

Sn 2+ Ta2O6<br />

Sn 2+ Nb2O6<br />

FeTa2O6<br />

(Mn,Fe)Ta2O6<br />

Changbaiit Changbaiit PbTa2O6<br />

Perovskit Lueshit<br />

Natroniobit<br />

Latrappit<br />

Rankamait Rankamait<br />

Sosedkoit<br />

Pyrochlór<br />

a) podskupina<br />

pyrochlóru<br />

Pyrochlór<br />

Kalipyrochlór<br />

Báriopyrochlór<br />

Plumbopyrochlór<br />

Ytropyrochlór-(Y)<br />

Ceriopyrochlór-(Ce)<br />

Uranpyrochlór<br />

a) podskupina<br />

mikrolitu<br />

Mikrolit<br />

Stannomikrolit<br />

Bariomikrolit<br />

Plumbomikrolit<br />

Stibiomikrolit<br />

Bismutomikrolit<br />

Uránmikrolit<br />

b) podskupina<br />

betafitu<br />

33<br />

(Ce,Ca)(Ti,Nb)2O6<br />

(Y,Ca)(Ti,Nb)2O6<br />

(Nd,Ce,Ca)(Ti,Nb)2O6<br />

(Ce,Ca)(Nb,Ti)2O6<br />

(Y,Ce,Ca)(Ta,Ti,Nb)2O6<br />

CaTa2O6<br />

(Ce,Ca)(Nb,Ta,Ti)2O6<br />

NaNbO3<br />

NaNbO3<br />

(Ca,Na)(Nb,Ti)O3<br />

(Na,K)3-xAl(Ta,Nb)10(O,OH)30<br />

(K,Na)3-xAl(Ta,Nb)10(O,OH)30<br />

A2-mBB2O6(F,OH,O)1-n·pH2O<br />

(B = Nb + Ta > 2Ti, Nb > Ta)<br />

A = (Na,Ca)<br />

A > 20% K<br />

A > 20% Ba<br />

A > 20% Pb<br />

A > 20% Ln a Y dominantné<br />

A > 20% Ln a Ce dominantné<br />

A > 20% Ln a U dominantné<br />

(B = Nb + Ta > 2Ti, Ta ≥ Nb)<br />

A = (Na,Ca)<br />

A > 20% Sn<br />

A > 20% Ba<br />

A > 20% Pb<br />

A > 20% Sb<br />

A > 20% Bi<br />

A > 20% U<br />

(B = 2Ti ≥ Nb + Ta)


5. (M4O11)<br />

6. (M3O8)<br />

Inverzný<br />

pyrochlór<br />

Kalciobetafit<br />

Plumbobetafit<br />

Stibiobetafit<br />

Ytrobetafit-(Y)<br />

Betafit<br />

A = Ca<br />

A > 20% Pb<br />

A > 20% Sb<br />

A > 20% Ln a Y dominantné<br />

A > 20% U<br />

Cesstibtantit (Sb,Na)2-mTa(O,OH)6(OH,Cs)1-n<br />

Parabáriomikrolit Parabáriomikrolit BaTa4O10(OH)2 ·2H2O<br />

Kalciotantit Kalciotantit CaTa4O11<br />

Natrotantit Natrotantit Na2-xTa4O11-x(OH)x<br />

Irtyšit Irtyšit Na2Ta4O11<br />

Franconit Franconit<br />

Hochelagait<br />

Wodginit Wodginit<br />

Ferowodginit<br />

Titanowodginit<br />

Ferotitanowodginit<br />

Tantalowodginit<br />

Ixiolit<br />

Lítiotantit Lítiotantit LiTa3O8<br />

7. (M2O5) Tantit Tantit Ta2O5<br />

8. nedostatočne<br />

charakterizované druhy<br />

Na2Nb4O11·9H20<br />

CaNb4O11·nH20 (n=8)<br />

MnSnTa2O8<br />

FeSnTa2O8<br />

MnTiTa2O8<br />

FeTiTa2O8<br />

(Mn0. 5□0. 5)TaTa2O8<br />

(Ta,Nb,Mn,Fe,Sn,Ti)4O8<br />

Gerasimovskit (Mn,Ca)2-x(Nb,Ti,Si)5O12·nH20<br />

Ishikawait (Fe,U,Y)(Nb,Ta) O4<br />

Natrobistantit (Na,Bi)2-mTa2O6(OH,O)1-n<br />

Schetelingit (Ca,Fe,MnSb,Y,Bi)2-<br />

(Ti,Ta,Nb,W)2(O,OH)7<br />

Ytrocolumbit-(Y) (Y,U,Fe)(Nb,Ta)O4<br />

Ytrotantalit-(Y) (Y,U,Fe)(Ta,Nb)O4<br />

Na ďalších stranách tejto kapitoly bude venovaná pozornosť vybraným skupinám Nb-Ta<br />

oxidických minerálov, ich všeobecným poznatkom, výskytom, chemickým zloženiam, ako aj<br />

prípadným nejasnostiam v rámci niektorých skupín.<br />

34


4.1 Skupina columbitu<br />

Minerály tejto skupiny kryštalizujú v rombickej sústave a majú základný vzorec<br />

AB2O6, kde A=Fe 2+ , Mn, Mg a B = Nb, Ta, v menšej miere Ti, Sn 2+ , W a Zr. Členy<br />

columbitovej skupiny sú rozdelené podľa chemizmu v pozícii A a B základného vzorca.<br />

Členy s Nb ako dominantným katiónom v pozícii B sa nazývajú columbity a členy s Ta<br />

tantality. Koncové členy kompozície zahŕňajú:<br />

ferocolumbit FeNb2O6<br />

manganocolumbit MnNb2O6<br />

manganotantalit MnTa2O6<br />

magnocolumbit MgNb2O6<br />

Zloženie s dominantným komponentom Fe a Ta, ferotantalitom (Fe>Mn)(Ta>Nb)2O6 je tiež<br />

známe, ale koncový člen FeTa2O6 patrí už do tetragonálnej tapiolitovej skupiny. Minerály<br />

columbitu-tantalitu obsahujú vo svojej štruktúre minoritné prímesi najmä Fe 3+ , Sc, Ti, Sn<br />

a W (napr. Ercit 1994, Ercit et al. 1995, Lumpkin 1998a, Černý et al. 2007a)<br />

Rozsah chemického zloženia základných členov skupiny columbitu je zobrazený<br />

v štvoruhoníkovom klasifikačnom diagrame (obr. 12) (Černý a Ercit 1985, 1989).<br />

Obr. 12 Rozsah chemického zloženia minerálov columbitu-tantalitu a tapiolitu. Černý a Ercit (1985, 1989)<br />

Väčšinu štvorca pokrýva pole columbitu-tantalitu s jeho koncovými členmi, ktoré je od poľa<br />

tapiolitu oddelené poľom nemiešateľnosti. Členy obohatené Fe a Nb sa vyskytujú najmä<br />

v menej frakcionovaných granitoch a berylových typoch vzácnoprvkových pegmatitov (napr.<br />

35


Johan a Johan 1994, Wang et al. 1997, Uher et al. 1998a, Novák et al. 2003b).<br />

Manganotantalit je naopak typický najmä pre komplexné vzácnoprvkové pegmatity (napr.<br />

Černý et al. 1989, Černý 1991, Spilde a Shearer 1992, Tindle a Breaks 1998, 2000, Van<br />

Lichtervelde et al. 2007, Rao et al. 2009). Minerály skupiny columbitu sú v prírode najviac<br />

rozšírené spomedzi všetkých Nb-Ta minerálov. Vyskytujú sa buď ako primárne minerály,<br />

ktoré môžu byť zatláčané neskoršími minerálmi (napr. minerálmi skupiny pyrochlóru, Černý<br />

a Turnock 1971, Černý et al. 1986), avšak vznikajú aj ako produkt zatláčajúci staršie<br />

minerály (napr. Novák a Černý 1998).<br />

Hlavné prvky v mineráloch skupiny columbitu-tantalitu sú Nb, Ta a Fe, Mn. Hodnoty<br />

ich pomerov Nb/Ta a Fe/Mn sú často používané na definovanie frakcionačných trendov ich<br />

materských tavenín, pričom so stúpajúcou frakcionáciou stúpa koncentrácia Ta a Mn na úkor<br />

Nb a Fe. Variácie v obsahoch týchto prvkov sa graficky vyjadrujú v columbitovom<br />

štvoruholníkovom diagrame chemického zloženia (obr. 12). Pre minerály skupiny columbitu<br />

sú v súčasnosti najlepšie definované frakcionačné trendy platné pre jednotlivé granitové<br />

pegmatity a najfrakcionovanejšie granity (kapitola 2.1). Vo všeobecnosti so stúpajúcou<br />

frakcionáciou stúpajú aj pomery Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe), avšak hodnoty pomerov závisia<br />

aj od zloženia protolitu, alkalinity, fugacity F, H2O ako aj ďalších faktorov, čím sa vytvárajú<br />

charakteristické frakcionačné trendy (Černý et al. 1986). Frakcionačný trend v mineráloch<br />

skupiny columbitu-tantalitu s nárastom pomeru Ta/(Ta+Nb) ale malým rozsahom pomeru<br />

Mn/(Mn+Fe) indikuje granitové pegmatity chudobné na Li a F (predovšetkým berylovocolumbitový<br />

subtyp a berylovo-columbitovo-fosfátový subtyp, ako napr. Greer Lake a PEG<br />

Group, Kanada (Černý a Turnock 1971, Černý et al. 1986, Černý 1989), čo sa odráža aj na<br />

chemickom zložení Nb-Ta fáz, pričom prevládajú ferocolumbit, ferotantalit a ferotapiolit.<br />

V relatívne F chudobných spodumenových a amblygonitových, ale aj v niektorých<br />

berylových pegmatitoch dochádza k zhruba proporcionálnemu zvyšovaniu pomerov<br />

Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe), čo sa prejaví výskytom ferocolumbitu, manganocolumbitu a<br />

manganotantalitu. Na druhej strane frakcionačný trend dosahujúci Mn a Ta bohaté členy<br />

(manganocolumbit, manganotantalit) indikuje taveniny obohatené Li, F, ktorými sú tvorené<br />

najviac frakcionované granitové pegmatity, predovšetkým petalitové a lepidolitové subtypy,<br />

napr. Tanco, Kanada (Van Lichtervelde et al. 2007); Separation Lake, Kanada (Tindle<br />

a Breaks 2000); Dobrá Voda, Česká Republika (Novák a Staňek 1999), aj keď možno nájsť<br />

pegmatity s takmer identickou Mn a Ta bohatou minerálnou asociáciou, avšak<br />

pochádzajúcou z berylovo-columbitového subtypu, napr. Scheibengraben, Maršíkov (Novák<br />

et al. 2003a.)<br />

36


Minerály skupiny columbitu-tantalitu vykazujú rozličný stupeň usporiadania<br />

katiónov. V prípade usporiadanej štruktúry jednotlivých členov skupiny columbitu-tantalitu,<br />

je ich štruktúra tvorená striedajúcimi sa vrstvami Fe a Mn oktaédrov, s Nb a Ta oktaédrami<br />

(v pomere 1:2) (obr. 13). V prípade neusporiadaných členov sa parameter a redukuje na 1/3<br />

a výsledná štruktúra je v podstate identická so štruktúrou ixiolitu. Podobnosť v prípade<br />

štruktúry columbitu-tantalitu a ixiolitu je evidentná aj na obr. 13, pričom rovnako aj<br />

v prípade štruktúry wodginitu je vidieť zreteľnú podobnosť, spôsobenú striedaním sa<br />

oktaédrov tvoriacich reťazce orientované paralelne s osou c.<br />

Obr. 13 Štruktúry tapiolitu, columbitu-tantalitu, ixiolitu a wodginitu (Klementová a Rieder 2004) upravené.<br />

Štruktúra wodginitu v podstate predstavuje usporiadaný analóg ixiolitu. Usporiadaný<br />

columbit-tantalit (mriežkové parametre a = 14,26 Å, b = 5.732 Å, c = 5,038 Å; Weitzel<br />

1971), ako aj usporiadaný wodginit (a = 9,417-9,533 Å, b = 5,082-5,142 Å, c = 11,426-<br />

11,506 Å, β = 90,00-90,21°; Ercit et al. 1992a,b) majú hodnoty základnej bunky podobné<br />

hodnotám základnej bunky ixiolitu (a = 4,742 Å, b = 5.731 Å, c = 5,152 Å; Nickel et al.<br />

1963), pričom hodnoty základnej bunky usporiadaného columbitu-tantalitu sú a = 3aix, b =<br />

37


ix, c = cix, resp. usporiadaného wodginitu sú a = 2aix, b = 2bix, c = cix. Pre úplnosť treba<br />

spomenúť, že štruktúra tapiolitu (a=b = 4,74 Å, c = 9,19 Å; Wise a Černý 1996) je v prípade<br />

neusporiadanosti zhodná zo štruktúrou rutilu (monorutilová štruktúra) a skladá sa podobne<br />

ako štruktúry columbitu, ixiolitu a wodginitu s oktaédrov tvoriacich reťazce pozdĺž osi c<br />

(obr. 13). V prípade usporiadanej štruktúry tapiolitu (katióny Fe 2+ a Ta sú osobitne v pozícii<br />

A, resp. B) sa bunka rutilu strojuje pozdĺž osi c (trirutilová štruktúra) (obr.14).<br />

Obr. 14 Rozdiel v usporiadanej a neusporiadanej štruktúre ixiolitu (Wise a Černý 1996) upravené.<br />

Usporiadanosť štruktúry columbitu-tantalitu, možno posúdiť pomocou pomeru a a c<br />

základnej bunky v a-c diagrame (obr. 15). Tento diagram indikuje aj približný pomer Fe/Mn,<br />

ale na druhej strane neodráža zmeny v pomere Nb/Ta (Černý a Ercit 1985, 1989).<br />

Obr. 15. a-c diagram usporiadanosti štruktúry v mineráloch skupiny columbitu-tantalitu, z príkladmi minerálov<br />

z granitových pegmatitov zo sveta (Černý a Ercit 1985, 1989), upravené.<br />

38


Možnými príčinami vzniku rozdielov v usporiadanosti štruktúry sa zaoberalo viacero prác<br />

(napr. Ewing 1975, Graham a Thornber 1975, Černý et al. 1986, Wenger et al. 1991, Spilde<br />

a Shearer 1992, Ercit 1994, Ercit et al. 1995, Mulja et al. 1996, Lumpkin et al. 1998a,b).<br />

Tieto práce poukázali, že stupeň usporiadania katiónov je funkciou viacerých parametrov.<br />

V niektorých prípadoch možno pozorovať nárast v usporiadaní štruktúry z neusporiadaných,<br />

skôr kryštalizujúcich členoch, na usporiadané, neskoršie kryštalizujúce členy (napr. Lumpkin<br />

1998 a, b, Černý et al. 2004). V iných prípadoch usporiadanie katiónov odráža vzdialenosť<br />

pegmatitového telesa od materského granitu, ako je tomu v prípade pegmatitov z Greer Lake,<br />

kde možno pozorovať pokles usporiadania katiónov v columbitoch-tantalitoch<br />

z pegmatitových telies, s narastajúcou vzdialenosťou od pegmatitického granitu (Černý et al.<br />

1986). Podobný prípad vzťahu usporiadanosti štruktúry a vzdialenosti od granitového<br />

plutónu je opísaný aj z pegmatitov plutónu Lamotte a Lacorne, Kanada (Mulja et al. 1996).<br />

Podobne aj pozícia minerálov skupiny columbitu-tantalitu v pegmatite, môže odrážať ich<br />

stupeň usporiadania katiónov, pričom skoršie členy z okrajových častí pegmatitu sú výrazne<br />

neusporiadané na rozdiel od usporiadaných členov z vnútorných zón (napr. Ercit 1994,<br />

Lumpkin 1998b). Spoločným znakom týchto prípadov je vzťah rýchlosti chladnutia a z toho<br />

vyplývajúcej usporiadanosti štruktúry, pričom s klesajúcou rýchlosťou chladnutia narastá<br />

stupeň usporiadanosti pôvodne neusporiadaných členov (napr. Černý et al. 1986, Mulja et al.<br />

1996, Lumpkin 1998b). To by mohlo potvrdzovať aj tvrdenie, že usporiadané členy majú<br />

tendenciu vznikať vo veľkých granitových intrúziách a pegmatitoch, na rozdiel od<br />

neusporiadaných, vyskytujúcich sa v menších telesách granitových pegmatitov (Černý et al.<br />

1986). Avšak vyskytujú sa aj prípady relatívne vysoko usporiadaných členov z pomerne<br />

malých pegmatitových telies (napr. Lumpkin 1998a). Niektoré práce poukázali na pokles<br />

usporiadanosti štruktúry s nárastom obsahu vedľajších prvkov (najmä W, Ti, Sn a Sc) (napr.<br />

Černý et al. 1986, 2004, Ercit et al. 1995). Rovnako sa však vyskytujú prípady vysoko<br />

usporiadaných členov so značným obsahom vedľajších prvkov (napr. Wenger et al. 1991,<br />

Lumpkin 1998a, Galliski a Černý 2006). Príkladom vysoko usporiadaného členu s nízkymi<br />

pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,004-0,02 a Mn/(Mn+Fe) = 0,22-0,27, ale aj nízkym obsahom<br />

vedľajších prvkov je ferocolumbit z anorogénneho granitového pegmatitu Ivigtut, Grónsko<br />

(Novák a Černý 2000). V dôsledku postupného zahrievania minerálov skupiny columbitutantalitu<br />

s neusporiadanou štruktúrou na teplotu cca 1000 °C dochádza k ich prechodu na<br />

usporiadaný typ štruktúry (Černý et al. 1986).<br />

Obzvlášť typickým javom minerálov skupiny columbitu-tantalitu je rôznorodá<br />

zonalita ich kryštálov, ktorá je spôsobená predovšetkým rozdielnymi koncentráciami Nb a<br />

39


Ta, v menšej miere aj Fe a Mn, prípadne W, Ti a Sn. Veľmi často pozorovaná a typická<br />

zonalita v columbite-tantalite, viditeľná v kompozíciách spätne rozptýlených elektrónov<br />

(BSE), spočíva v striedaní sa svetlejších zón, obohatených Ta a tmavších zón, obohatených o<br />

Nb. Centrálne časti kryštálov bývajú zväčša obohatené Nb a smerom k okrajom narastá<br />

koncentrácia Ta, čo je odrazom postupného obohatenia Ta voči Nb, prípadne aj Mn voči Fe<br />

počas frakcionácie taveniny. Tento jav je pomerne častý napr. aj v západokarpatských<br />

mineráloch skupiny columbitu-tantalitu (obr. 16). Navyše vnútorná zonalita je jedným z<br />

indikátorov spôsobu vzniku Nb-Ta minerálov, ako aj evolúcie hornín, v ktorých sa<br />

nachádzajú (napr. Lahti 1987, Černý a Ercit 1989, Uher et al. 2007).<br />

Obr. 16 BSE snímky columbitu-tantalitu z Malých Karpát - Limbachu (A, B) (Uher et al. 2007), z Považského<br />

Inovca - Duchonky (C) (Chudík et al. 2008) a z Nízkych Tatier - Prašivej (D) (Chudík 2006). (A) ferocolumbitferotantalit<br />

s pravidelnou jemno oscilačnou zonalitou. (B) nepravidelná zálivovito oscilačná zonalita<br />

ferocolumbitu. (C) ferocolumbit-ferotantalit s koncentrickou zonalitou (D) ferocolumbit s hrubo oscilačnou<br />

zonalitou.<br />

Jemná oscilačná zonalita (obr. 16A) sa vyskytuje pri relatívne pomalšom raste<br />

kryštálu, pričom za najdôležitejšie faktory ovplyvňujúce chemickú osciláciu sú považované<br />

najmä koncentrácia a difúzia Nb a Ta v tavenine, ako aj rastová dynamika kryštálov<br />

40


columbitu-tantalitu (Lahti 1987). Textúrne záznamy v mineráloch skupiny columbitu-<br />

tantalitu môžu indikovať rôzne udalosti počas evolúcie materskej horniny. Pravidelná, jemno<br />

až hrubo oscilačná zonalita (obr. 16A) je vo všeobecnosti považovaná za výsledok primárne<br />

magmatickej kryštalizácie, na rozdiel od nepravidelnej, fľakovitej či difúznej zonalite (obr.<br />

16B), vznikajúcej subsolidovým rozpúšťaním a následnou reprecipitáciou, indikujúcej<br />

postmagmatickú, hydrotermálnu, príp. metamorfnú udalosť počas evolúcie pegmatitu (napr.<br />

Černý et al. 1992, Tindle a Breaks 2000, Uher et al. 2007, Lichtervelde et al. 2007).<br />

Všeobecne možno konštatovať, že minerály skupiny columbitu-tantalitu sú typickými<br />

akcesorickými minerálmi stredne až vysoko frakcionovaných granitových pegmatitov LCT<br />

skupiny (Černý a Ercit 1989), ako aj vyššie frakcionovaných telies peraluminóznych granitov<br />

(napr. Johan a Johan 1994, Raimbault et al. 1995, Belkasmi et al. 1998), zriedkavejšie sa<br />

vyskytujú aj v granitových pegmatitoch NYF skupiny spojenej s A-typom granitov (napr.<br />

Černý 1991, Ercit 1994, Novák a Černý 2000).<br />

Popri iných Ta obsahujúcich mineráloch (najmä wodginite a mikrolite), predstavujú<br />

minerály skupiny columbitu-tantalitu (najmä manganotantalit) aj významný zdroj Ta.<br />

Manganotantalit predstavuje jeden z hlavných Ta obsahujúcich minerálov na ložisku<br />

Greenbushes, Austrália (Partington 1990), v ktorom sa nachádza viac ako polovica (približne<br />

20 tis. ton) celkových zásob Austrálie, pričom s ročnou ťažbou 730 t je Austrália hlavným<br />

producentom Ta na svete. Podobne aj na ložisku Tanco, Kanada (napr. Stilling et al. 2006),<br />

predstavuje manganotantalit jeden z hlavných rudných minerálov.<br />

4.2 Skupina tapiolitu<br />

Tetragonálny ferotapiolit má chemické zloženie blízke k FeTa2O6, s obvykle nižšími<br />

obsahmi Mn a Nb. Avšak po opísaní prvého výskytu Mn dominantnej fázy získali tapiolity<br />

štatút skupiny s koncovými členmi ferotapiolitom FeTa2O6 a veľmi zriedkavým<br />

manganotapiolitom MnTa2O6 (Čech 1973, Lahti et al. 1983).<br />

Minerály tejto skupiny majú základný vzorec AB2O6, pričom v pozícii A sa<br />

nachádza Fe 2+ a Mn 2+ a v pozícii B Ta 5+ a Nb 5+ (Ta>Nb). Rozdiely v chemickom zložení,<br />

symetrii a štruktúre medzi tapiolitom a columbitom-tantalitom boli už dlho známe.<br />

Polarizujúci efekt Ta 5+ na okolité atómy kyslíka je slabší v porovnaní s Nb 5+ a preto Ta<br />

uprednostňuje rutilovú štruktúru (Weitzel 1976). Naopak MnTa2O6 prednostne kryštalizuje<br />

v rombickej columbitovej štruktúre, pretože iónový polomer Mn 2+ je priveľký pre štruktúru<br />

rutilu (Černý a Ercit 1989). Vo všeobecnosti obsah Nb je menší ako 10 % Nb2O5 a pomer<br />

41


Ta/Nb nie je nikdy menší ako 1. Dvojmocný mangán často nahrádza Fe, avšak rozsah tejto<br />

substitúcie je limitovaný a tapiolit s chemickým zložením blízkym koncovému členu<br />

MnTa2O6 (manganotapiolitu) nie je známy (obr. 17).<br />

Obr. 17 Diagram zobrazujúci pole najčastejších výskytov prírodného tapiolitu (Wise a Černý 1996).<br />

Obsah Mn, nachádzajúci sa vo väčšine prírodných tapiolitov, je obyčajne nižší ako 2<br />

% MnO (napr. Novák et al. 2000, Černý et al. 2004) aj keď niekedy dosahuje hodnoty až<br />

okolo 5% MnO (napr. Wang et al. 1997, Novák et al. 2003a) s maximálne nameraným<br />

množstvom 10,2 % MnO v manganotapiolite, pričom jeho textúrne znaky indikujú, že sa<br />

jedná o produkt metastabilnej kryštalizácie (Lahti et al. 1983). Z viac ako 20 prvkov<br />

opísaných v tapiolitoch z rôznych lokalít, len 6 z nich (Fe, Mn, Ta, Nb, Ti a Sn) sa vyskytuje<br />

vo významnejších koncentráciách (Wise a Černý 1996).<br />

Zonalita v prípade minerálov tapiolitovej skupiny nie až tak pestrá, ako v prípade<br />

minerálov skupiny columbitu-tantalitu. Vo väčšine prípadov sa vyskytujú ako pomerne<br />

homogénne jedince (obr. 18A), prípadne s nevýraznou oscilačnou zonalitou (obr. 18C), resp.<br />

sa často vyskytujú v podobe prerastaní s inými Nb-Ta minerálmi (najčastejšie<br />

s ferotantalitom a manganotantalitom) (obr. 18B, D).<br />

42


Obr. 18 BSE snímky tapiolitov. (A) Homogénny ferotapiolit z pegmatitického leukogranitu Duchonka,<br />

Považský Inovec, (Chudík et al. 2008) (B) Nepravidelné prerastanie ferotantalitu-manganotantalitu (sivý)<br />

s ferotapiolitom (biely) Limbach, Malé Karpaty, (Uher et al. 2007, upravené) (C) Oscilačne zonálny<br />

ferotapiolit, Tanco, Kanada (Van Lichtervelde et al. 2007) (D) ferotapiolit zatláčajúci oscilačne zonálny<br />

wodginit, Tanco, Kanada (Van Lichtervelde et al. 2007).<br />

Značná pozornosť bola venovaná aj štúdiu koexistencie tapiolitu s tantalitom. Početné<br />

detailné štúdie koexistujúcich ferotapiolitov a tantalitov z rozličných pegmatitových typov<br />

a prostredí sa snažili odhaliť faktory, ktoré kontrolujú ich vzájomné vystupovanie ako<br />

aj veľkosť a príčiny vzniku poľa nemiešateľnosti medzi párom tantalit-tapiolit (Černý et al.<br />

1989b,c, 1992; Wise a Černý, 1996; Wang et al. 1997; Novák et al. 2000) (obr.19).<br />

Spomenuté faktory rôzneho polarizujúceho efektu Ta 5+ voči Nb 5+ , ako aj rozdiel iónových<br />

polomerov Fe 2+ a Mn 2+ (0,78 a 0,83 Å, Shannon 1976) by mohli vysvetľovať príčinu vzniku<br />

koexistencie ferotapiolitov a tantalitov. Napriek tomu je možné konštatovať, že doterajšie<br />

experimentálne štúdie neodhalili zatiaľ jednoznačné príčiny variácií chemického zloženia<br />

koexistujúcich párov tapiolitu a tantalitu, aj keď bolo poukázané na niekoľko faktorov,<br />

predovšetkým na teplotu, fugacitu O2, štruktúrny stav koexistujúcich fáz, nečistoty<br />

ovplyvňujúce stechiometriu a pravdepodobne tlak, ako je možné vidieť na obr. 20 (Černý et<br />

al. 1992).<br />

43


Obr. 19 Príklady koexistujúcich tapiolitov a tantalitov z 12 rozličných pegmatitových lokalít (Černý et al.<br />

1992).<br />

Obr. 20 Schéma zmien v dvojfázovom poli vyvolaná zmenami v teplote, tlaku, fugacite O2, štruktúrnom stave<br />

a heterovalentných substitúciách (Černý et al. 1992).<br />

44


Minerály skupiny tapiolitu sa vyskytujú podstatne zriedkavejšie ako minerály<br />

columbitu-tantalitu, pričom ich výskyty sú obmedzené najmä na granitové pegmatity ale<br />

aj na niektoré granity s vyššou koncentráciou Ta. Z prostredia vzácnoprvkových granitov,<br />

charakteristických nízkou aktivitou fluóru ako aj slabou frakcionáciou Fe a Mn, sú výskyty<br />

ferotantalitu opisované len zriedkavo (napr. granitový komplex Sushou, Čína - Wang et al.<br />

1997; pegmatitické leukogranity Považského Inovca - Chudík et al. 2008 (obr. 18A).<br />

Pomerne často je ferotapiolit opisovaný z viac frakcionovaných berylovo-columbitových<br />

pegmatitov (napr. Wise 1987, Uher et al. 1994, Alfonso et al. 1995, Tindle a Breaks 1998,<br />

Novák et al. 2000, 2003a), ako aj z vysoko frakcionovaných komplexných pegmatitov,<br />

najmä z ich petalitových subtypov, napr. Tanco, Kanada (Van Lichtervelde et al. 2006,<br />

2007), Varuträsk, Švédsko (Černý et al. 2004) a spodumenových subtypov (Rao et al. 2009).<br />

Vo vyššie spomenutých výskytoch sa ferotapiolit vyskytuje ako primárny minerál, avšak sú<br />

známe aj výskyty sekundárneho ferotapiolitu, ktorý nahrádza primárny stibiotantalit (Novák<br />

a Černý 1998, Novák et al. 2004).<br />

4.3 Ixiolit<br />

Ixiolit bol pôvodne definovaný ako komplexný oxid so vzorcom (Ta, Nb, Sn, Fe, Mn,<br />

Ti)4O8 a rombickou symetriou, zhodujúcou sa s neusporiadanými členmi skupiny columbitutantalitu<br />

(Nickel et al. 1963). V súčasnosti je však ixiolit zaraďovaný do skupiny wodginitu<br />

(Strunz a Nickel 2001), pričom ich podobnosť s wodginitom, je zvýraznená komplexným<br />

zložením a rozdielnosť je evidentná najmä v usporiadanosti ich štruktúr, dôsledkom čoho sú<br />

Sn, Ti a W bohaté ixiolity považované za ich neusporiadané analógy (napr. Černý a Ercit<br />

1986, Wise et al. 1998, Černý et al. 1998, Černý a Chapman 2001).<br />

Zloženie ixiolitu silne varíruje a okrem typického chemického zloženia bohatého na Ti,<br />

Sn, Nb a Ta, sa vyskytujú aj ixiolity so substitujúcimi prvkami Sc 3+ , Fe 3+ , W 6+ , U atď. (Černý<br />

a Ercit 1989, Černý et al. 1998).<br />

cínový ixiolit (Ta,Nb,Sn,Fe,Mn,Ti)4O8<br />

titánový ixiolit (Ta,Ti,Nb,Fe,Mn,Sn)4O8<br />

skandiový ixiolit (Nb,Ta,Fe 3+ ,Fe 2+ ,Sc,Ti,Zn,Sn,Mn,REE)4O8<br />

volfrámový ixiolit (Nb,W,Fe,Mn,Ta,Zr,U,Ca,Mg,Ti)4O8<br />

Cínový a titánový ixiolit sú definované na základe zvýšeného obsahu týchto dvoch<br />

prvkov, pričom z chemického hľadiska sú veľmi podobné s cínovými a titánovými<br />

45


columbitmi. Ich rozdielnosť spočíva napríklad v zmene kryštálovej štruktúry pri zahrievaní,<br />

pričom Sn a Ti ixiolit sa zmení na monoklinickú usporiadanú štruktúru wodginitu a Sn a Ti<br />

neusporiadaný columbit-tantalit na usporiadanú rombickú štruktúru (Wise 1987, Černý et al.<br />

1998). Z uvedeného vyplýva, že Sn a Ti ixiolit nie je možné presne definovať len na základe<br />

chemického zloženia, kvôli ich možnej zámene s columbitom-tantalitom, príp. wodginitom.<br />

Pri porovnaní obsahu Nb a Ta, ako aj Fe a Mn v jednotlivých Sn, Ti, W a Sc bohatých<br />

členoch ixiolitu (obr. 21), možno pozorovať, že jednotlivé členy sú charakteristické<br />

rozdielnym obsahom Nb a Ta, ako aj Fe a Mn (Wise et al. 1998). Volfrámový ixiolit je<br />

charakteristický nízkym obsahom Ta, naopak cínový ixiolit je charakteristický vysokým<br />

obsahom Ta.<br />

Obr. 21 Ixiolitové minerály v klasifikačom diagrame minerálov skupiny columbitu-tantalitu. Vysvetlivky:<br />

kosoštvorec – Sc ixiolit, štvorec – Sn ixiolit, trojuholník – Ti ixiolit, plné kruhy – W ixiolit, prázdne kruhy – Sc<br />

columbit (Wise et al. 1998)<br />

Titánový ixiolit (Ta,Ti,Nb,Mn,Fe,Sn)4O8 je charakteristický vysokým obsahom TiO2<br />

až do 30 hm.% (Beurlen et al. 2005), pričom obsah titánu v ixiolite je často v množstve<br />

dosahujúcej stechiometriu usporiadaného titanowodginitu (Černý et al. 1998). Zahrievaním<br />

Ti bohatých rombických fáz ixiolitu sa zvyšuje usporiadanosť katiónov až na usporiadanú<br />

štruktúru columbitu-tantalitu, prípadne wodginitu. Navyše prípadná prevaha Ta nad Nb<br />

v titánovom ixiolite, napomáha prednostne vzniku wodginitovej štruktúry (Černý et al. 1998)<br />

Titánový ixiolit sa pomerne často vyskytuje v asociácii s nióbovým rutilom, kde vystupuje vo<br />

46


forme exsolučných lamiel až žiliek (napr. Černý et al. 1998, 1999, 2000a), ako aj vo forme<br />

inklúzií v Nb-Ta rutile (Uher 1998), prípadne vo forme nárastov okolo rutilu, ako aj vo forme<br />

nepravidelných fľakov vo ferocolumbite (Uher et al. 1998a) (obr. 22A). V niektorých<br />

prípadoch bola pozorovaná netypická inverzná zonalita Ti ixiolitu, s jadrami kryštálov<br />

obohatenými Ta s nárastom Nb a Ti smerom k okrajom (Beurlen et al. 2005).<br />

Obr. 22 BSE snímky ixiolitu s asociujúcimi Nb-Ta fázami. (A) Inklúzia titánového ixiolitu (Ix) vo<br />

ferocolumbite (sivá farba), obe fázy sú intenzívne zatláčané minerálmi skupiny pyrochlóru (biela farba)<br />

Sopotnická dolina, Nízke Tatry (Chudík 2006) , (B) volfrámový ixiolit (Ix) v asociácii s kasiteritom (kas) a<br />

ferberitom (biela farba) Dlhá dolina, Slovenské rudohorie, (Chudík nepubl. mat.) (C) volfrámový ixiolit<br />

s nepravidelnou zonalitou odrážajúcou rozdielnu koncentráciu W, v asociácii s ferberitom (biely) Dlhá dolina,<br />

Slovenské rudohorie (Chudík nepubl. mat.) (D) volfrámový ixiolit (biela farba), Podlesí, Česká republika<br />

(Breiter et al. 2007).<br />

Skandium je ďalší prvok, ktorý v relatívne vysokom množstve vstupuje do štruktúry<br />

ixiolitu. Prvé opisy ixiolitu s obsahom viac ako 10 % Sc2O3 a Fe2O3 > FeO pochádzajú<br />

z Mozambiku, Madagaskaru a Nórska (von Knorring et al. 1965, Borisenko et al. 1969,<br />

Bergstol a Juve 1988). Pravdepodobne najvyššie nameraná hodnota Sc v ixiolite (až do 19<br />

hm.% Sc2O3) je opísaná z pegmatitu Heftetjern, Nórsko (Wise et al. 1998). Sc bohatá fáza<br />

47


(pravdepodobne zodpovedajúca ixiolitu) nachádzajúca sa vo forme exsolúcií v Nb rutile je<br />

opísaná z pegmatitu Eptevan, Nórsko, kde obsah Sc dosahuje hodnôt okolo 7 hm.% Sc2O3<br />

(Černý a Chapman 2001). Navyše, spomenutá fáza sa rozpadá na tri ďalšie fázy, v ktorých<br />

obsah Sc dosahuje až 12,7 hm.% Sc2O3. Zaujímavosťou v tomto prípade je, že materský rutil,<br />

v ktorom sa spomínané fázy nachádzajú, obsahuje len nepatrné množstvo Sc (max. do 0,2<br />

hm.% Sc2O3) (Černý a Chapman 2001). Uvedený jav je typický v procese vzniku exsolúcií<br />

v Nb rutile a bol opísaný vo viacerých prípadoch, pričom počas procesu vzniku exsolúcií si<br />

materský rutil udržuje predovšetkým Ti, ale všetky ostatné katióny (t.j. Mg, Mn, Fe 2+ , Fe 3+ ,<br />

Sc, Zr, U, Nb, Ta a W) sa prednostne koncentrujú v odmiešaných fázach, ktoré sú evidentne<br />

viac flexibilné a vyhovujú väčšej variete katiónových polomerov, väzieb a nábojov (napr.<br />

Černý et al. 2000a,b; Černý a Chapman 2001, Okrusch et al. 2003, Černý et al. 2007).<br />

Volfrámový ixiolit s pomerne vysokým množstvom obsiahnutého W (až do 49 %<br />

WO3) bol opísaný z viacerých lokalít, či už vo forme exsolúcií v Nb rutile (napr. Černý<br />

a Chapman 2001, Černý et al. 2007b), prípadne v U a Bi bohatom polykrase-(Y)<br />

(Aurisicchio et al. 2002), ako aj vo forme samostatných kryštálov (napr. Johan a Johan 1994,<br />

Malachovský et al. 2000, Breiter et al. 2007, Novák et al. 2008b). Niektoré zo samostatných<br />

kryštálov volfrámového ixiolitu majú veľmi podobnú Nb-Ta-W minerálnu asociáciu spojenú<br />

s vysoko frakcionovanými granitmi, napr. Cínovec (Johan a Johan 1994), Podlesí (Breiter et<br />

al. 2007)(obr. 22 D), príp. Dlhá dolina (Malachovský et al. 2000)(obr. 22 B, C). Termín<br />

ixiolit však nie je v niektorých prípadoch možné používať s úplnou vierohodnosťou z dôvodu<br />

výraznej podobnosti v chemickom zložení s volfrámovým columbitom. Navyše kvôli ich<br />

častým drobným rozmerom, ako aj tesným prerastaniam s inými fázami, nie je možné<br />

identifikovať ich štruktúru pomocou RTG metódy, ktorá by jednoznačne potvrdila ich<br />

príslušnosť k ixiolitu, či columbitu. Niektorí autori používajú výraz volfrámový columbit<br />

(niekedy len columbit) pre fázy s obsahom W aj s viac ako 0,5 apfu (napr. Johan a Johan<br />

1994), zatiaľ čo niektorí len pre fázy s obsahom pod 0,2 apfu (napr. Breiter et al. 2007).<br />

Pritom Nb-Ta-W fázy z týchto F bohatých granitov (Cínovec, resp. Podlesí) majú takmer<br />

úplne rovnaké chemické zloženie, avšak ani v jednom prípade nebola ich príslušnosť ku<br />

columbitu či ixiolitu potvrdená na základe ich štruktúry.<br />

Ako už bolo spomenuté, rozsiahla flexibilita štruktúry ixiolitu má schopnosť pojať<br />

katióny so širokým spektrom iónového polomeru a valencie. Kvôli tomu si ixiolit vyžaduje<br />

racionalizáciu v stanovení hraníc pre kryštalochemickú klasifikáciu a nomenklatúru.<br />

48


4.4 Skupina wodginitu<br />

Minerály skupiny wodginitu kryštalizujú v monoklinickej sústave a majú základný vzorec<br />

ABC2O8, kde v pozícii A sa nachádza Mn 2+ , Fe 2+ a Li + , v pozícii B sa nachádzajú najmä Sn 4+ ,<br />

Ti 4+ , Fe 3+ ako aj Ta 5+ , pričom v pozícii C je prítomný Ta 5+ , Nb 5+ a W 6+ (Ferguson 1974).<br />

Wodginit bol prvý krát opísaný ako cínovo-mangánový tantalit, nachádzajúci sa vo<br />

vzácnoprvkových pegmatitoch v oblasti Wodgina, Západná Austrália (Simpson 1909), ako aj<br />

z pegmatitov z Bernic Lake, Kanada (Hutchinson 1959). Až po revízii týchto minerálov<br />

v roku 1963 ho Nickel et al. (1963) opísali ako minerál wodginit (MnSnTa2O8), so štruktúrou<br />

zodpovedajúcou usporiadanej štruktúre ixiolitu. Na základe častej substitúcie Fe za Mn v<br />

pozícii A a Ti za Sn v pozícii B, boli neskôr opísané členy ferowodginit (FeSnTa2O8)<br />

a titanowodginit (MnTiTa2O8) (Ercit et al. 1992a,b,c).<br />

Obr. 23 Klasifikačný diagram minerálov skupiny wodginitu (Tindle et al. 1998)<br />

Po viacerých opisoch Fe 2+ a Ti dominantného člena (Ercit et al. 1992c, Tindle et al. 1998),<br />

získal minerál ferotitanowodginit status ďalšieho člena skupiny wodginitu (Galliski et al.<br />

1999). Navyše, na základe zvýšeného obsahu W (až do 17,4 hm.% WO3) v mineráloch<br />

49


skupiny wodginitu, nachádzajúceho sa v pozícii C, ktorý je kompenzovaný vysokým<br />

obsahom Fe 3+ v pozícii B, je predpoklad výskytu ďalšieho koncového členu,<br />

wolframowodginitu (Tindle et al. 1998). Podobne ako v prípade minerálov skupiny<br />

columbitu-tantalitu, možno koncové členy skupiny wodginitu zobraziť pomocou<br />

štvoruholníkového diagramu, zobrazujúceho porovnanie pomeru Mn k ostatným katiónom<br />

v pozícii A a pomeru Ti k ostaným katiónom v pozícii B (obr. 23)(Tindle et al. 1998).<br />

Výskyty minerálov wodginitu sú opisované takmer výlučne z komplexných<br />

vzácnoprvkových pegmatitov, najmä ich petalitových subtypov (napr. Tindle et al. 1998,<br />

Černý et al. 2004, Van Lichtervelde et al. 2006, 2007 – obr. 24A, B), zriedkavejšie<br />

v spodumenových subtypoch (napr. Wise a Černý 1984, Foord a Cook 1989, Spilde<br />

a Shearer 1992, Lumpkin 1998, Galliski et al. 1999, Rao et al. 2009), ale výnimočne aj vo<br />

viac frakcionovaných beryl-columbitových subtypoch (Černý et al. 1986, Tindle et al. 1998).<br />

Popri mnohých výskytoch v pegmatitoch bol wodginit opísaný aj z vyššie<br />

frakcionovaného vysoko fosforového peraluminózneho granitu Yichun, Čína, kde sú<br />

zastúpené členy wodginit a titanowodginit, ktoré sú navyše výrazne odlišné zreteľnými<br />

rozdielmi v obsahoch Sn a Ti, čo by mohlo indikovať prítomnosť poľa nemiešateľnosti<br />

medzi týmito dvoma členmi skupiny wodginitu (Huang et al. 2002) (obr. 24 C).<br />

Podobne ako v prípade minerálov skupiny columbitu-tantalitu, aj v prípade minerálov<br />

skupiny wodginitu možno pozorovať výskyt jednotlivých členov skupiny, v závislosti od<br />

geochemických vlastností ich materského pegmatitu. Koncový člen wodginit (MnSnTa2O8)<br />

sa typicky vyskytuje v asociácii s manganocolumbitom a manganotantalitom v pegmatitoch<br />

obohatených Mn (najmä v komplexných typoch), ktoré sú výsledkom vzniku z taveniny<br />

bohatej F, umožňujúcej extrémnu frakcionáciu Mn/Fe (napr. Spilde a Shearer 1992, Tindle et<br />

al. 1998, Černý et al. 2004, Rao et al. 2009). Na druhej strane, ferowodginit (FeSnTa2O8) sa<br />

vyskytuje najmä v asociácii s ferotantalitom, príp. ferotapiolitom v pegmatitoch vznikajúcich<br />

z relatívne F chudobnej taveniny, najmä v berylových typoch (Tindle et al. 1998).<br />

Wodginit a ferowodginit možno považovať za výsledok vzniku procesmi<br />

magmatickej frakcionácie, avšak vznik titanowodginitu a ferotitanowodginitu možno skôr<br />

považovať za výsledok interakcie pegmatitovej taveniny s okolitými horninami bohatými na<br />

Ti, prípadne ako výsledok pôsobenia určitých metasomatických procesov počas, alebo po<br />

umiestnení pegmatitového telesa (Tindle et al. 1998). Tomuto tvrdeniu napomáha aj fakt, že<br />

ferotitanowodginit sa nachádza vo forme nárastov na wodginite, ktorý tvorí centrálnu časť<br />

kryštálu (Tindle et al. 1998). Podobne je tomu tak aj v prípade titanowodginitu z granitu<br />

Yichun, ktorý tvorí Ti obohatené okrajové zóny na wodginite (obr. 24 C) (Huang et al.<br />

50


2002). Z viacerých pozorovaní vyplýva, že minerály skupiny wodginitu sa vyskytujú<br />

v pegmatitových telesách, príp. v samotných granitoch v asociácii s inými minerálmi Sn,<br />

predovšetkým kasiteritom (obr. 24 D). Pomerne často sa wodginit vyskytuje ako produkt<br />

exsolúcie v kasiterite (napr. Černý et al. 2004, 2007a).<br />

Obr. 24 BSE snímky minerálov skupiny wodginitu: (A), (B) oscilačne zonálny wodginit z pegmatitu<br />

Tanco, Kanada, (Van Lichtervelde et al. 2007, upravené); (C) wodginit (svetlosivý) s okrajmi tvorenými<br />

titanowodginitom (tmavosivý) z granitu Yichun, Čína (Huang et al. 2002, upravené); (D) nárasty wodginitu<br />

a ferotapiolitu na kasiterite z pegmatitu Nanping No.31, Čína, (Rao et al. 2009, upravené).<br />

Minerály skupiny wodginitu sú významné aj z ekonomického hľadiska, pričom na<br />

ložisku vzácnoprvkového pegmatitu Tanco, Kanada, predstavujú hlavný rudný minerál<br />

tantalu (Stilling et al. 2006).<br />

51


4.5 Skupina pyrochlóru<br />

Minerály tejto skupiny sú pravdepodobne druhou najhojnejšou skupinou minerálov<br />

Nb a Ta. Napriek tomu bola rozsiahla variabilita zloženia tejto skupiny opísaná až po roku<br />

1960 a to hlavne v podskupine mikrolitu.<br />

Minerály skupiny pyrochlóru majú základný vzorec A2-mBB2O6(O,OH,F)1-n•pH2O, kde<br />

m=0-2, n=0-1 a p=0-? (Hogarth 1977, Černý a Ercit 1989). Navyše, kubická štruktúra<br />

minerálov pyrochlórovej skupiny je extrémne prispôsobivá katiónom rozličného iónového<br />

polomeru a valencie, preto počet vedľajších prvkov vstupujúcich do štruktúry je pomerne<br />

veľký. Do pozície A vstupujú predovšetkým katióny s väčším iónovým polomerom a nižším<br />

mocentstvom ako Na, Ca, Pb , Mn , Fe , Sn , Sr, Ba, REE, Sb , Y, Ce, K, Cs, Cu, Al,<br />

4+<br />

As, Mo, Bi, U , Zr a Th, pričom do B pozície vstupujú katióny s menším iónovým<br />

polomerom a vyššou valenciou ako Nb, Ta, Ti, W a Fe .(Hogarth 1977, Wise a Černý 1990,<br />

Lumpkin a Ewing 1992, 1995, 1996).<br />

2+ 2+ 2+ 2+ 3+<br />

Podľa súčasne platnej klasifikácie minerálov pyrochlórovej skupiny (Hogarth 1977)<br />

možno rozlíšiť tri podskupiny, ktoré sú rozčlenené na základe prevládajúceho katiónu v<br />

pozícii B (tab. 3): 1. podskupina pyrochlóru, v ktorej Nb + Ta > 2Ti a zároveň Nb > Ta<br />

Nb<br />

2. podskupina mikrolitu, kde Nb + Ta > 2Ti a Ta ≥ Nb<br />

3. podskupina betafitu, kde 2Ti ≥ Nb + Ta.<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

10 90<br />

80<br />

30 70<br />

3+<br />

60<br />

50 50<br />

70 30<br />

90 10<br />

10<br />

20<br />

30<br />

40<br />

Ti<br />

BETAFIT<br />

PYROCHLÓR MIKROLIT<br />

50<br />

Obr. 25 Klasifikačný diagram minerálov skupiny pyrochlóru (Hogarth 1977)<br />

52<br />

60<br />

70<br />

80<br />

40<br />

90<br />

20<br />

Ta


Jednotlivé minerálne druhy boli definované na základe katiónov v pozícii A, kde<br />

možno rozlíšiť dve hlavné skupiny: 1. Na-Ca členy, kde sodík alebo vápnik musí dosiahnuť<br />

hodnotu minimálne 20 atómových % zo všetkých katiónov v pozícii A, ale zároveň žiadny<br />

iný katión v pozícii A nesmie presiahnuť túto sumu; 2. ostatné členy, kde jeden alebo viac<br />

katiónov v pozícii A, iné ako Na alebo Ca, musia dosiahnuť hodnotu minimálne 20<br />

atómových % zo všetkých katiónov A (Hogarth 1977).<br />

Tab. 3 Klasifikácia minerálov pyrochlórovej skupiny (Hogarth 1977, upravené).<br />

Podskupina<br />

žiadny A-katión, okrem Na a Ca,<br />

> 20% všetkých A-katiónov<br />

A-katión, okrem Na a Ca,<br />

Pyrochlór<br />

Nb+Ta > 2Ti<br />

Nb > Ta<br />

Mikrolit<br />

Nb + Ta > 2Ti<br />

Ta ≥ Nb<br />

Betafit<br />

2Ti ≥ Nb+Ta<br />

Pyrochlór Mikrolit Kalciobetafit<br />

K Kalipyrochlór<br />

> 20% všetkých A-katiónov Sn Stanomikrolit<br />

názov je odvodený od<br />

dominantného katiónu<br />

(okrem Na a Ca)<br />

Ba Báriopyrochlór Báriomikrolit<br />

(Ca > Na)<br />

Pb Plumbopyrochlór Plumbomikrolit Plumbobetafit<br />

Sb Stibiomikrolit Stibiobetafit<br />

Bi Bizmutmikrolit<br />

Y Ytropyrochlór Ytrobetafit<br />

Ce Ceriopyrochlór<br />

U<br />

Sr<br />

Uránpyrochlór<br />

Stronciopyrochlór<br />

Uránmikrolit Betafit<br />

Osobitnú skupinu reprezentujú tzv. inverzné pyrochlóry, kde pri významnejšom<br />

obsahu Cs, jednomocného katiónu s extrémne veľkým iónovým polomerom (vyšším ako 1,7<br />

x 10 -10 m), nevstupuje tento katión do obvyklej pozície A, ale do aniónovej pozície<br />

(cezstibtantit, Ercit et al. 1993).<br />

Minerály pyrochlórovej skupiny sa vyskytujú prevažne v štyroch typoch hornín: 1.<br />

karbonatity, napr. Araxá, Brazília (Nasraoui a Waerenborgh 2001); Panda Hill, Tanzánia;<br />

Alnö, Švédsko (Lumpkin a Ewing 1995); Qaqarssuk, Grónsko (Knudsen 1989); 2.<br />

nefelinické syenity, napr. Sabatini a Alban Hills, Taliansko (Caprilli et al. 2006); 3. niektoré<br />

53


typy viac frakcionovaných leukogranitov, napr. granit Beauvoir, Francúzsko (Ohnenstetter<br />

a Piantone 1992); granit Cínovec (Rub et al. 1998); 4. vzácnoprvkové granitové pegmatity<br />

(napr. Černý et al. 1979, 1986; Lumpkin et al. 1986, Wise a Černý 1990). Minerály tejto<br />

skupiny sa vyskytujú najmä ako produkt nahrádzajúci skôr vykryštalizované Nb a Ta<br />

obsahujúce fázy, napr. tantalit, tapiolit, fersmit, wodginit, atď. (napr. Wise a Černý 1990,<br />

Tindle a Breaks 1998, De Vito et al. 2006, Uher et al. 1998b, Chudík a Uher 2009), avšak<br />

známe sú aj výskyty minerálov pyrochlórovej skupiny ako primárnych fáz (napr. Lumpkin et<br />

al. 1986, Novák et al. 2003a, Lichtervelde et al. 2006).<br />

Členy s Ta, ako dominantným katiónom v pozícii B (mikrolit a jeho U, Pb, Sb a Sn<br />

členy) sa typicky vyskytujú najmä v prostredí stredne až vysoko frakcionovaných<br />

vzácnoprvkových pegmatitov orogénneho typu (napr. Ercit et al. 1986, Lumpkin et al. 1986,<br />

Baldwin 1989, Novák a Černý 1998, Uher et al. 1998b (obr. 26C,D), Aurisicchio et al. 2002,<br />

Lichtervelde et al. 2007, Rao et al. 2009). Navyše, členy mikrolitovej podskupiny sú<br />

rozšírené aj v niektorých typoch peraluminóznych granitov, napr. Beauvoir, Francúzsko<br />

(Ohnenstetter a Piantone 1992); Podlesí (Breiter et al. 2007 a) a Cínovec, Česká republika<br />

(Johan a Johan 1994, Rub et al. 1998); Yichun, Čína (Huang et al. 2002). Mikrolit<br />

a uránmikrolit sú spomedzi členov podskupiny mikrolitu najviac zastúpené, čo by mohlo<br />

nasvedčovať, že relatívne zvýšený obsah U je typický pre prostredie granitových pegmatitov<br />

ako aj granitov. Na druhej strane Pb, ale najmä Sb a Sn členy mikrolitovej podskupiny sa<br />

vyskytujú v prostredí s vyšším stupňom frakcionácie, často v komplexných pegmatitoch ako<br />

napr. Varuträsk, Švédsko (Groat et al. 1987); Dobrá Voda, Česká republika (Novák a Černý<br />

1998, Novák a Staňek 1999); Ploskaja, Rusko (Stepanov et al. 1982). Avšak aj v prostredí<br />

relatívne primitívnych pegmatitov, neskoršie hydrotermálne roztoky so zvýšeným obsahom<br />

Sb a Pb môžu spôsobiť vznik stibiomikrolitu, príp. plumbomikrolitu (Uher et al. 1998b).<br />

Členy s Nb, ako dominantným katiónom v pozícii B (pyrochlór a jeho Y, Pb<br />

a U členy), sú charakteristické najmä v prostredí špecifických hornín ako sú karbonatity, či<br />

syenity, ale vyskytujú sa aj v prostredí granitových pegmatitov a granitov. V prostredí<br />

granitových pegmatitov sú typické najmä v telesách pochádzajúcich z prostredia A-typových<br />

granitov (NYF skupina), ktoré sú obohatené najmä o Nb, napr. pegmatity třebíčskeho<br />

plutónu, Česká republika (Škoda et al. 2006); pegmatit Anjanabonoina, Madagaskar (De Vito<br />

et al. 2006). Minerály podskupiny pyrochlóru sú však prítomné aj v pegmatitoch<br />

derivovaných z I a S-typových granitov (LCT skupina) (napr. Uher et al. 1998b, Novák et al.<br />

2003a). Pyrochlór a uránpyrochlór bol opísaný aj z cínoveckého granitu, kde sa nachádza<br />

54


výlučne v spodnom protolítionitickom a zinnwalditovom granite, na rozdiel od vrchného<br />

lepidolitového granitu s prítomnosťou mikrolitu (Rub et al. 1998).<br />

Obr. 26 BSE snímky minerálov skupiny pyrochlóru: (A) betafit z Mt. Fogliano, Taliansko, (B) pyrochlór z Mt.<br />

Tozzo, Taliansko (Caprilli et al. 2006, upravené), (C) kryštál ferocolumbitu zatláčaný mikrolitom (biela farba)<br />

Sopotnická dolina, Nízke Tatry (Chudík 2006). (D) detail obrázku C.<br />

Betafit s Ti ako dominantným katiónom v pozícii B je podobne ako pyrochlór<br />

charakteristický v prostredí karbonatitov (napr. Knudsen 1989), syenitov (Caprilli et al.<br />

2006)(obr. 26A, B) a anorogénnych granitových pegmatitov (Pršek et al. 2010), ale aj v<br />

prostredí orogénnych granitových pegmatitov, napr. Věžná (Černý et al. 1979), Nízke Tatry<br />

(Uher et al. 1998b). Nedávno boli opísané nezvyčajné výskyty betafitu zo syenitových hornín<br />

v Taliansku, výrazne obohatené Ti, až 81,3 at. % (kde Ti+Nb+Ta = 100 %), čo je doteraz<br />

najvyššie namerané množstvo Ti v betafite (Caprilli et al. 2006). Podobne vysoké obsahy Ti<br />

boli opísané z metamiktného betafitu z Fínska, kde bol vysoký obsah Ti spôsobený<br />

neskoršou alteráciou betafitu (Lumpkin a Ewing 1996). V prípade betafitu zo syenitov však<br />

betafit nejaví žiadne známky sekundárnej alterácie a vysoký obsah Ti sa zdá byť primárny<br />

(Caprilli et al. 2006)(obr.26 A).<br />

55


5. METODIKA<br />

Pri výskume boli použité štandardné metodické postupy terénneho a laboratórneho<br />

výskumu. Základom výskumu bol terénny prieskum a odber vzoriek s nadväzujúcou<br />

laboratórno-teoretickou analýzou.<br />

5.1 Terénny výskum<br />

Terénny výskum zahŕňal vyhľadávanie pegmatitových telies v jednotlivých pohoriach<br />

Západných Karpát, predovšetkým v oblasti granitového masívu Malých Karpát.. Doteraz boli<br />

odobraté vzorky pegmatitov z oblasti Devínskej Kobyly (Jezuitské lesy), Líščieho údolia,<br />

Kamzíka a z oblasti Limbachu. Vzorky pochádzali ako aj z lokalít in situ (Jezuitské lesy,<br />

Líščie údolie) tak aj z lokalít s redeponovaným materiálom (oblasť Kamzíka a Limbachu).<br />

Vzorku pegmatitického leukogranitu z lokality Považský Inovec – Duchonka (PI-457b)<br />

poskytol RNDr. Milan Kohút CSc. a vzorky hornín z granitu v Dlhej doline poskytol RNDr.<br />

Ivan Dianiška CSc.<br />

5.2 Laboratórny výskum<br />

Po dôkladnom očistení vzoriek pegmatitov v laboratóriu na Katedre ložiskovej<br />

geológie a ich rozdružení na vhodnú veľkosť pre drvič, boli vzorky spracované na jednotlivé<br />

frakcie v laboratóriách Geologického Ústavu Slovenskej Akadémie Vied v Bratislave.<br />

Niektoré frakcie boli separované pomocou metavolframanu sodného v laboratóriu na Katedre<br />

mineralógie a petrológie a následne boli skúmané pod binokulárnou stereolupou.<br />

Identifikovali sa v nich jednotlivé akcesorické minerály a vybrali sa potencionálne Nb-Ta<br />

minerály.<br />

5.2.1 Elektrónová mikroanalýza (EMPA)<br />

Najdôležitejšou metódou výskumu bolo analyzovanie Nb-Ta minerálov pomocou<br />

elektrónovej mikrosondy CAMECA SX-100 v laboratóriu Prírodovedeckej fakulty<br />

Masarikovej univerzity v Brne a na rovnakom prístroji na Štátnom geologickom ústave<br />

Dionýza Štúra v Bratislave.<br />

Elektrónová mikroanalýza (Electron MicroProbe analysis – EMPA) je elektrónovo-optická<br />

nedeštruktívna metóda, pri ktorej sú preparáty (leštené výbrusy a nábrusy) bombardované<br />

56


prúdom elektrónov, pričom časť energie elektrónového lúča sa pod povrchom premení na<br />

Rtg-žiarenie. Rtg žiarenie sa následne registruje vlnovodisperzným alebo energiodisperzným<br />

detektorom.<br />

Detektorom u energiodisperzného analyzátora (Energy Disperzive System - EDS) je<br />

kremíkový kryštál dopovaný Li. Registračným zariadením je multikanálový čítač, ktorý<br />

registruje spektrum žiarenia v určitom fixnom intervale. Pri EDS sa celé spektrum načítava<br />

naraz.<br />

Princíp u vlnovodisperzného analyzátora (Wavelenght Dispersive System - WDS)<br />

spočíva v tom, že k monochromatizácii žiarenia dochádza na základe rôznej vlnovej dĺžky<br />

kryštálovými monochromátormi, na ktorých dochádza k difrakcii. Ako analyzujúce kryštály<br />

sa používajú LIF, PET, KAP a iné. Táto metóda má dlhší čas merania ako EDS, ale<br />

poskytuje presnejšie výsledky.<br />

Hlavnou výhodou tejto metódy je možnosť analyzovať susediace minerálne fázy,<br />

zisťovať nehomogenitu v rámci jedného zrna, rôzne exsolučné fenomény v mineráloch, atď.<br />

Pre minerály skupiny columbitu, tapiolit, ixiolit a wodginit boli použité nasledujúce<br />

podmienky merania: urýchlovacie napätie 15 kV, vzorkový prúd 20 nA, priemer<br />

elektrónového lúča 1 μm, čas merania na píku 20 s so štandardmi: MgO (Mg Kα), LiTaO3<br />

(Ta Lα), W (W Lα), ScPO4 (Sc Kα), hematit (Fe Kα), TiO2 (Ti Kα), Sb (Sb Lα), rodonit (Mn<br />

Kα), Zn (Zn Kα), wollastonit (Ca Kα), LiNbO3 (Nb Lα), ZrSiO4 (Zr Lβ), SnO2 (Sn Lα),<br />

YPO4 (Y Lα), PbS (Pb Mα), ThO2 (Th Mα) a UO2 (U Mβ). Pre všetky analyzované minerály<br />

bola použitá korekcia PAP (Pouchou a Pichoir 1985).<br />

Pre minerály skupiny pyrochlóru boli požité rovnaké podmienky ako pre minerály<br />

columbitu, tapiolit a wodginit uvedené minerály zo štandardmi: BaF2 (F Kα), albit (Na Kα),<br />

LiTaO3 (Ta Lα), W (W Lα), ScPO4 (Sc Kα), LaPO4 (La Lα), CePO4 (Ce Lα), PrPO4 (Pr Lβ),<br />

NdPO4 (Nd Lβ), SmPO4 (Sm Lβ), GdPO4 (Gd Lα), hematit (Fe Kα), TiO2 (Ti Kα), rodonit<br />

(Mn Kα), LiNbO3 (Nb Lα), wollastonit (Ca Kα), Sb (Sb Lα), ZrSiO4 (Zr Lβ), SnO2 (Sn Lα),<br />

barit (Ba Lα), NaCl (Cl Kα), SrTiO3 (Sr Lα), YPO4 (Y Lα), PbS (Pb Mα), ortoklas (K Kα),<br />

ThO2 (Th Mα), a UO2 (U Mβ).<br />

Zároveň bola na elektrónovej mikrosonde využitá aj metóda spätne rozptýlených<br />

elektrónov (BSE), ktorá umožňuje štúdium vnútornej zonality, čím poskytuje informácie o<br />

vývoji kryštalizácie skúmaných minerálov.<br />

57


5.2.2 RTG difrakčná analýza<br />

RTG difrakčná analýza využíva röntgenovú difrakciu, ktorá vzniká pri dopade RTG<br />

žiarenia (zdrojom je RTG lampa) na kryštálovú štruktúru, kedy jednotlivé atómy produkujú<br />

difraktované lúče.<br />

RTG difrakčná prášková analýza bola vykonaná vo VVCE SOLIPHA (PriF UK v<br />

Bratislave) na prístroji BRUKER D8 Advance v geometrii Bragg-Brentano (konfigurácia<br />

Theta-2Theta) s Cu antikatódou (λα1 = 1,54060 Å), Ni Kβ filtrami a detektorom LynxEye,<br />

pri napätí 40 kV a prúde 40 mA. Krok zaznamenávania intenzít bol 0,01° 2Θ pri čase 1<br />

s, meraný rozsah záznamu 4 – 65 ° 2Θ. Difrakčný záznam bol spracovaný pomocou<br />

programu Diffrac plus EVA. Taktiež boli zisťované veľkosti mriežkových parametrov za<br />

pomoci programu UNITCELL (Holland a Redfern 1997).<br />

58


6. VÝSLEDKY<br />

Vyhľadávanie telies granitových pegmatitov so vzácnoprvkovou Nb-Ta<br />

mineralizáciou, ako aj štúdium granitov Západných Karpát počas tejto práce prinieslo objav<br />

nového granitového pegmatitu v bratislavskom masíve Malých Karpát (lokalita Bratislava -<br />

Jezuitské lesy), ako aj preukázanie Nb-Ta mineralizácie vo frakcionovanejších<br />

pegmatitických leukogranitoch Považského Inovca (lokalita Prašice - Duchonka). Popri<br />

týchto lokalitách bola pozornosť venovaná aj už potvrdenej Nb-Ta mineralizácii<br />

v leukogranite v Dlhej doline pri Gemerskej Polome (gemerikum).<br />

6.1 Granitový pegmatit Jezuitské lesy<br />

6.1.1 Lokalizácia a geologická charakteristika materských hornín pegmatitu<br />

Granitový pegmatit sa nachádza v záreze turistického chodníka na lokalite Jezuitské<br />

lesy, v katastrálnom území mestskej časti Bratislava – Devín, ktorá je vzdialená približne 2<br />

km na SZ od mestskej časti Bratislava – Karlova Ves a 3,5 km na JV od kóty Devínska<br />

Kobyla (Malé Karpaty) (GPS súradnice – N48°10,14`; E17°01,18`) (obr. 27).<br />

Obr. 27 Schematická geologická mapa bratislavského granitového masívu s lokalizáciou granitového pegmatitu<br />

Jezuitské lesy.<br />

59


Pegmatit vystupuje v prostredí muskoviticko-biotitických granodioritov až granitov<br />

bratislavského masívu Malých Karpát, ktorý patrí k predalpínskemu fundamentu tatrika<br />

(Centrálne Západné Karpaty). Bratislavský granitový masív predstavuje orogénnu,<br />

peraluminóznu vápenato-alkalickú intrúziu s S-typovým charakterom (Cambel and Vilinovič<br />

1987, Petrík et al. 2001) a s hercýnskym, spodnokarbónskym vekom, cca 350 Ma (347 ± 4<br />

Ma, Bagdasaryan et al. 1982; 355 ± 20 Ma, Finger et al. 2003; 355 ± 4 Ma - SHRIMP U-Pb<br />

datovanie na zirkónoch, Kohút et al. 2009; resp. 353 ± 2 Ma - monazitové datovanie<br />

pomocou elektrónovej mikrosondy, nepublikované údaje P. Uher). Žily granitových<br />

pegmatitov prerážajúce granitické horniny bratislavského masívu sa vyskytujú pomerne<br />

často, ich hrúbka sa pohybuje od pár desiatok cm až do 2-3 metrov, pričom väčšina z nich je<br />

len slabo frakcionovaná, často bez známok zonality. Vyskytujú sa však aj frakcionovanejšie<br />

telesá (napr. Pri Habánskom mlyne, Kramerov lom, pri Kamzíku, Švábsky vrch, Limbach)<br />

s Be-Nb-Ta mineralizáciou (Uher 1992, Uher et al. 1994, 2007), na základe ktorej môžme<br />

tieto pegmatity klasifikovať ako LCT skupinu, berylový typ a beryl-columbitový subtyp<br />

vzácnoprvkových granitových pegmatitov (v zmysle klasifikácie Černý a Ercit 2005).<br />

6.1.2 Vnútorná stavba, mineralogická a geochemická charakteristika pegmatitu<br />

Jezuitské lesy<br />

Na základe prieskumných prác možno maximálnu hrúbku pegmatitového telesa<br />

Jezuitské lesy odhadnúť približne na 2 m, pričom nemožno s presnosťou určiť či sa jedná<br />

o pegmatitovú žilu alebo šošovku. Kontakt pegmatitového telesa s okolitým granodioritom je<br />

ostrý a dobre pozorovateľný na približne 5 až 10 cm hrubej okrajovej zóne, ktorá je tvorená<br />

najmä muskovitom, menej kremeňom a mikroklínom. Odkryté časti granitového pegmatitu<br />

sa vyznačujú nevýraznou zonalitou s prevahou hrubokryštalickej kremeňovo-mikroklínovo-<br />

muskovitovej zóny s prechodmi do zóny blokového mikroklínu (lokálne s grafickým<br />

prerastaním K-živca a kremeňa) a blokového kremeňa v centrálnej časti pegmatitového<br />

telesa. Hojne sa vyskytuje aj mladšia jemnokryštalická zóna cukrovitého albitu s kremeňom,<br />

muskovitom a granátom, ktorá je nepravidelne zastúpená v hrubokryštalickej kremeňovo-<br />

mikroklínovo-muskovitovej zóne, ktorú zatláča. Lokálne je vyvinutý aj lištovitý albit<br />

(cleavelandit), ktorý taktiež zatláča hrubokryštalickú kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovú<br />

zónu (obr. 28).<br />

60


Obr. 28 Schematický rez granitovým pegmatitom Jezuitské lesy.<br />

Geochemicky sa jedná o relatívne silne frakcionovaný pegmatit so zvýšenými<br />

obsahmi vzácnych litofilných prvkov, ako Rb, Cs, Be, Ga, Nb, Ta (tab. 4). Obsah Li<br />

v pegmatite však dosahuje len 23 ppm, čo je hodnota dokonca nižšia, ako v okolitých<br />

granodioritoch v oblasti Karlova Ves – Devín (58-136 ppm Li – Cambel a Vilinovič 1987).<br />

Medzi hlavné horninotvorné minerály patrí kremeň, mikroklín, albit a muskovit. Obidva<br />

alkalické živce majú zvýšený obsah P, Rb a Cs, pričom mikroklín s 2-5 mol. % albitovej<br />

zložky obsahuje 0,2-0,6 hm.% P2O5, 0,2-0,3 hm.% Rb2O (0,6-1 mol. % rubiklínu) a 0,1-0,2<br />

hm.% Cs2O a albit s obsahom 0,1-0,2 mol. % anortitovej zložky obsahuje 0,1-0,4 hm.% P2O5<br />

a 0,1-0,2 hm.% Rb2O (0,2-0,4 mol. % rubiklínu). Muskovit vytvára typické tabuľkovité<br />

kryštály veľkosti do 5 cm a obsahuje 0,2-0,4 hm.% Rb2O, 0,1-0,3 hm.% Cs2O a 170 ppm<br />

Li2O. Z akcesorických minerálov je pomerne hojný drobnokryštalický granát (50-52 mol. %<br />

almandínu, 47-49 mol. % spessartínu, pod 1 mol. % pyropu, grossuláru a andraditu), ktorý sa<br />

vyskytuje najmä v zóne cukrovitého albitu a obsahuje 0,2-0,4 hm.% P2O5. Zriedkavejšie sa<br />

v zóne cukrovitého albitu vyskytujú aj tmavozelené oktaedrické kryštály gahnitu (veľkosti do<br />

2 mm), zloženého z 85-90 mol. % gahnitu, 9-14 mol. % hercynitu, 0,6-0,8 mol. % galaxitu<br />

a 0,1-0,2 mol. % spinelu. Zirkón vytvára prizmaticko-dipyramidálne kryštály, ktoré sú najmä<br />

v centrálnych partiách silne metamiktizované, s vysokými obsahmi P, Hf, Th, U, Y, REE<br />

61


a Ca. Zirkón obsahuje 6-8 mol. % hafnónu, 1-8 mol. % xenotímu, 0,2-2 mol. % coffinitu<br />

(resp. USiO4) a 0,1-0,8 mol. % toritu. Vzácnejšie sa vyskytuje aj fluórapatit, ktorý bol<br />

identifikovaný v asociácii s cukrovitým albitom, kremeňom a zirkónom, vyznačuje sa<br />

vysokými obsahmi Mn (≤ 0,68 apfu, do 9,5 hm.% MnO) a lokálne obsahuje inklúzie pyritu.<br />

Vzácne je prítomný monazit-(Ce) vyskytujúci sa v asociácii s fluórapatitom a cheralitom<br />

v albite. Unikátne sú 100-250 µm veľké xenomorfné až hypidiomorfné inklúzie<br />

intermediárnej Ca-Th-U-REE-Zr-Al-P-Si fázy s prevahou cheralitovej zložky v kremeni a K-<br />

živci, pričom táto fáza obsahuje 44-84 mol. % cheralitu, 0-42 mol. % huttonitu/toritu, 2-12<br />

mol. % monazitu, 2-7 mol. % xenotímu, 1-3 mol. % zirkónu a 1-9 mol. % AlPO4.<br />

Tab. 4 Chemické zloženie granitového pegmatitu Jezuitské lesy<br />

V granitovom pegmatite boli identifikované aj viaceré minerály Be. Pomerne<br />

nápadný je beryl, ktorý vytvára svetlé žltozelené hexagonálne kryštály do veľkosti 4 cm<br />

v asociácii s hrubokryštalickým až blokovým kremeňom, K-živcom a muskovitom, ale<br />

vyskytuje sa aj vo forme drobných (max. do 1 cm), sýtejšie zelených, polopriehladných<br />

kryštálov v zóne cukrovitého albitu. Najmä hrubokryštalický beryl obsahuje nepravidelné<br />

zóny, obohatené Na a Cs (max. 1,5 hm.% Na2O a do 2 hm.% Cs2O). V dôsledku neskoršej<br />

hydrotermálnej alterácie berylu vznikol fenakit a bertrandit, ktoré boli identifikované vo<br />

forme nepravidelných, do 400 µm veľkých nepravidelných zón a žiliek, vyskytujúcich sa na<br />

kontakte, prípadne v rozpraskaných okrajových častiach berylu, typicky v asociácii so<br />

sekundárnym kremeňom, muskovitom, K-živcom a fluórapatitom. Ojedinele bol<br />

identifikovany aj galenit, sfalerit, barit, uraninit a v neposlednom rade Nb-Ta minerály.<br />

62


6.1.3 Nb-Ta mineralizácia<br />

Nb-Ta minerály boli identifikované ako drobné, tabuľkovité či krátko prizmatické<br />

kryštály do veľkosti max. 1 cm. Ich výskyt je viazaný buď na hrubozrnnú kremeňovo-<br />

mikroklínovo-muskovitovú zónu, s prechodom do blokového kremeňa a mikroklínu, alebo na<br />

jemnozrnnú zónu zloženú takmer výlučne z albitu, s menším množstvom kremeňa<br />

a muskovitu. Výskytu Nb-Ta fáz v týchto dvoch rozdielnych jednotkách zodpovedá aj ich<br />

rozdielne chemické zloženie, pričom z približne 300 mikrosondových analýz na viac ako 35<br />

vybraných kryštáloch boli identifikované všetky minerálne členy skupiny columbitu,<br />

ferotapiolit, ferowodginit a mikrolit. Navyše na základe špecifického chemického zloženia,<br />

ako aj textúrnych vzťahov, možno minerály skupiny columbitu, ferotapiolit a ferowodginit<br />

rozčleniť na tri vývojovo odlišné generácie.<br />

6.1.3.1 Skupina columbitu<br />

Výskyt členov prvej generácie columbitu-tantalitu (Ct I) je viazaný na hrubozrnnú<br />

kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovú zónu, najmä na jej časti s blokovým vývojom.<br />

Reprezentantom tejto generácie je výhradne ferotantalit, ktorý sa nachádza vo forme<br />

čiernych, krátkoprizmatických kryštálov do veľkosti maximálne 1 cm, uzatvorených<br />

v blokovom mikroklíne, prípadne v kremeni. Kryštály ferotantalitu sa väčšinou nachádzajú<br />

vo forme samostatných kryštálov, obvykle zarastených v kremeni, ale aj vo forme zhlukov<br />

viacerých kryštálov v mikroklíne (obr. 29), pričom ich výskyt je často spojený aj s<br />

výskytom kryštálov berylu, s ktorými vystupujú v tesnej priestorovej väzbe.<br />

Obr. 29 Fotografická snímka kryštálov ferotantalitu (Ct I) uzavretých v mikroklíne.<br />

63


Ferotantalit sa pomerne často vyskytuje v asociácii s ferotapiolitom a ferowodginitom, ktoré<br />

s ním nepravidelne prerastajú (obr. 30A-F). Zriedkavejšie je ferotantalit zatláčaný mikrolitom<br />

a manganotantalitom (Ct III), ktoré sa typicky vyskytujú v trhlinách a po okrajoch kryštálov<br />

(obr. 30A, D).<br />

Obr. 30 BSE snímky columbitu-tantalitu I. generácie, s hodnotami pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe)<br />

jednotlivých kryštálov, v asociácii s ostatnými generáciami Nb-Ta minerálov. Skratky: Tap – ferotapiolit, Wod<br />

– ferowodginit, Mic – mikrolit, Ta/Nb – Ta/(Ta+Nb), Mn/Fe – Mn/(Mn+Fe). Biely obdĺžnik v snímke E je<br />

detailnejšie zobrazený v obr. 35F.<br />

64


Zonalita v rámci kryštálov ferotantalitu je pomerne rôznorodá, odrážajúca relatívne široký<br />

rozsah pomerov Ta/(Ta+Nb) = 0,52–0,70 a Mn/(Mn+Fe) = 0,39–0,49 (obr. 31). Vyskytujú sa<br />

ako aj takmer homogénne kryštály s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,64–0,68 a Mn/(Mn+Fe) =<br />

0,43–0,44 (obr. 30C), tak aj pomerne heterogénne kryštály s progresívnou koncentrickou<br />

zonalitou s Nb obohatenými centrálnymi časťami s relatívne nízkym pomerom Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,55–0,59 a konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,45-0,47 a s Ta obohatenými<br />

okrajovými časťami s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,66–0,70 a Mn/(Mn+Fe) = 0,43–0,46 (obr.<br />

30D). V rámci niektorých kryštálov ferotantalitu možno v okrajových častiach, ako aj<br />

v trhlinách kryštálov pozorovať drobné, tmavé, nepravidelné fľaky Nb a Fe obohateného<br />

ferotantalitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,55–0,60 a Mn/(Mn+Fe) = 0,32–0,34 (obr. 30B, D,<br />

F), ktoré sú nápadne odlišné od Ta a Mn bohatších častí s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,66–0,70<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,43–0,49, pričom tieto Nb a Fe obohatené ferotantality už patria k druhej<br />

generácii columbitu-tantalitu (Ct II).<br />

1<br />

FeTa2O6<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb2O6<br />

MnNb2O6<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

MnTa2O6<br />

Ct I<br />

Ferotapiolit I<br />

ferowodginit I<br />

Ct II<br />

Ferotapiolit II<br />

Ferowodignit II<br />

Ct III<br />

Ferotapiolit III<br />

Ferowodginit III<br />

Obr. 31 Klasifikačný diagram jednotlivých generácií minerálov skupiny columbitu a ferotapiolitu spolu<br />

s ferowodginitom.<br />

65


V jednom prípade ferotantalitu možno pozorovať postupný nárast pomerov Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,52-0,69 a Mn/(Mn+Fe) = 0,45-0,48 smerom od vnútorných do vonkajších častí kryštálu,<br />

avšak v poslednej okrajovej zóne možno pozorovať slabý pokles pomerov Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,66-0,67 a Mn/(Mn+Fe) = 0,46 (obr. 30A). Za zmienku stojí aj jeden prípad Ta bohatého<br />

ferotantalitu, ktorý bol identifikovaný ako drobný, 15 µm dlhý nárast medzi starším<br />

ferotantalitom a mladším ferowodginitom (obr. 36D). Tento ferotantalit je odlišný najmä<br />

vysokým obsahom Ta s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,82 a Mn/(Mn+Fe) = 0,40, rovnakým ako<br />

asociujúci ferowodginit, avšak bez obsahu Sn či iných vedľajších prvkov (anal. 178), pričom<br />

spadá do poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom a tapiolitom. Obsahy Ti, W, Sn a Zr, ako aj<br />

iných vedľajších prvkov vo ferotantalite I. generácie sú relatívne nízke. Obsah Ti dosahuje<br />

maximálne 1,3 hm.% TiO2, rovnako nízky je aj obsah Sn (max. do 0,4 hm.% SnO2) a Zr (do<br />

0,2 hm.% ZrO2).<br />

Usporiadanosť štruktúry columbitu-tantalitu bola zisťovaná pomocou RTG metódy<br />

na fragmente väčšieho kryštálu ferotantalitu (Ct I) a namerané hodnoty boli vynesené do a–c<br />

diagramu (obr. 32). V tomto prípade vykazuje ferotantalit relatívne vysokú usporiadanosť<br />

štruktúry a typicky spadá do Fe bohatej časti diagramu.<br />

Obr. 32 a-c diagram vyjadrujúci stupeň usporiadania štruktúry ferotantalitu (Ct I) z granitového pegmatitu<br />

Jezuitské lesy (čierny štvorec). Diagram prebratý s práce Ercit et al. (1995), upravené.<br />

Členy columbitu-tantalitu druhej generácie (Ct II) sú reprezentované najmä<br />

ferocolumbitom, zriedkavejšie aj ferotantalitom. Vyskytujú sa predovšetkým v zóne<br />

cukrovitého albitu, kde sa nachádzajú vo forme drobných prizmatických kryštálov veľkosti<br />

0,3 až 3 mm, zodpovedajúce ferocolumbitu, ojedinele až ferotantalitu (obr. 32). Ferotantalit<br />

66


druhej generácie (Ct II) s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,55–0,61 a Mn/(Mn+Fe) = 0,33–0,37 sa<br />

taktiež nachádza vo forme drobných, nepravidelných fľakov (do 50 µm), nachádzajúcich sa<br />

v okrajových častiach a trhlinách kryštálov ferotantalitu prvej generácie (Ct I) (obr. 30).<br />

Obr. 32 BSE snímky columbitu-tantalitu druhej generácie, s hodnotami pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe)<br />

jednotlivých kryštálov. Číselné hodnoty v jednotlivých kryštáloch vyjadrujú hodnotu pomeru Ta/(Ta+Nb)<br />

v jednotlivých zónach, príp. častiach kryštálov. Číselné hodnoty v snímke F, zobrazené v blízkosti bielej elipsy<br />

zodpovedajú hodnotám pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v manganocolumbite (Ct III).<br />

67


Ferocolumbit až ferotantalit zo zóny cukrovitého albitu je charakteristický rôznorodou<br />

zonalitou, ktorá zodpovedá širokému intervalu hodnôt pomerov Ta/(Ta+Nb) = 0,10–0,54 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,29–0,46 (obr. 31). Zatiaľ čo niektoré kryštály sú takmer homogénne, s<br />

konštantnými pomermi Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v rámci celého kryštálu (obr. 32A),<br />

zvyšné kryštály sa vyznačujú zložitou, nepravidelnou, fľakovitou až zálivovitou zonalitou,<br />

ktorá odráža široké hodnoty pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) (obr. 32B,C,E,F). Mnohé<br />

z homogénnych kryštálov majú po obvode nepravidelne vyvinutú tenkú, výrazne Ta<br />

obohatenú zónu patriacu taktiež do II. generácie columbitu (obr. 32D). Navyše, v jednom<br />

prípade relatívne homogénneho kryštálu ferokolumbitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,12 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,37–0,38, možno na okraji pozorovať, ako aj Ta obohatenú zónu s pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,37 a Mn/(Mn+Fe) = 0,42-0,43, tak aj nepravidelne zonálny nárast s výrazne<br />

odlišným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,67-0,68 (obr. 32F). Minerály columbitu-tantalitu druhej<br />

generácie majú mierne zvýšené obsahy Ti, W, Zr, U, Pb a Sn v porovnaní s ferotantalitmi<br />

prvej generácie. Obsah Ti dosahuje max. 1,7 hm.% TiO2 a mierne zvýšené sú aj obsahy W<br />

(do 0,3 hm.% WO3), Zr (do 0,5 hm.% ZrO2), U (do 0,4 hm.% UO2), Pb (do 0,3 hm.% PbO2)<br />

a Sn (do 0,6 hm.% SnO2).<br />

Tretia generácia columbitu-tantalitu (Ct III) je reprezentovaná Mn bohatými členmi<br />

skupiny, najmä manganotantalitom, ojedinele manganocolumbitom. Manganotantalit sa<br />

nachádza vo forme nepravidelných nárastov (do 100 µm veľkých) v trhlinách ferotantalitu I<br />

(obr. 33A, resp. 30D), ako aj vo forme nepravidelných prerastaní medzi ferotapiolitom I a Tiobohateným<br />

ferowodginitom II a ferotapiolitom II (obr. 33B) v hrubozrnnej kremeňovomikroklínovo-muskovitovej<br />

zóne.<br />

Obr. 33 BSE snímky columbitu-tantalitu tretej generácie (manganotantalit) v asociácii s ferotantalitom,<br />

ferotapiolitom a ferowodginitom I a II. Skratky minerálov ako v obr. 30.<br />

68


Manganotantalit v trhlinách ferotantalitu I s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,65–0,79 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,50-0,69 je výrazne odlišný od manganotantalitu asociovaného s<br />

ferotapiolitom I a Ti-obohateným ferowodginitom II a ferotapiolitom II, s nižšími pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,54–0,56 a Mn/(Mn+Fe) = 0,59–0,62 (obr. 31). Manganocolumbit bol<br />

identifikovaný v jednom prípade, aj ako zóna s nepravidelnou textúrou na okraji<br />

ferocolumbitu, ktorý zatláča, s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,16–0,21 a Mn/(Mn+Fe) = 0,66–0,67<br />

(obr. 32F). Obsahy Ti, W, Sn, Zr a iných vedľajších prvkov v columbite-tantalite III sú nízke<br />

(max. do 0,6 wt.% TiO2, 0,3 hm.% SnO2, 0,1 hm.% ZrO2). Jedinou výnimkou je<br />

manganotantalit nachádzajúci sa v asociácii s Ti-obohateným ferowodginitom II<br />

a ferotapiolitom II, ktorý má zvýšený obsah Ti (do 3,4 hm. % TiO2) a Sn (do 1,6 hm.%<br />

SnO2).<br />

6.1.3.2 Ferotapiolit<br />

Podobne ako columbit-tantalit, aj ferotapiolit z pegmatitu Jezuitské lesy možno<br />

rozčleniť do troch textúrne a chemickým zložením odlišných generácií. Všetky tri generácie<br />

ferotapiolitu sú viazané výlučne na hrubozrnnú kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovú<br />

jednotku, predovšetkým na jej časti s blokovým vývojom.<br />

Ferotapiolit prvej generácie (Tap I) sa vyskytuje buď vo forme hypidiomorfných až<br />

xenomorfných mikroskopických inklúzií (veľkosti do 600 µm) v kryštáloch ferotantalitu (Ct<br />

I) (obr. 30A, resp. 35F), alebo v podobe nepravidelných prerastaní (do 2 mm veľkých)<br />

s ferotantalitom I (obr. 30C), prípadne v podobe samostatných (do 5 mm veľkých), čiernych<br />

zŕn uzavretých v kremeni (obr. 34, resp. obr. 35A-E).<br />

Obr. 34 Fotografická snímka ferotapiolitu uzavretého v kremeni na kontakte s mikroklínom<br />

69


Obr. 35 BSE snímky ferotapiolitu I, II a III generácie, v asociácii s jednotlivými generáciami ostatných Nb-Ta<br />

minerálov. Skratky minerálov ako v obr. 30. Snímka A zobrazuje zrejme dvojčatý rast ferotapiolitu. Snímka B<br />

predstavuje vrchnú časť kryštálu ferotapiolitu I. generácie zobrazeného v snímke C. V snímke C je upravený<br />

kontrast, pre lepšie zobrazenie nepravidelnej zonality ferotapiolitu I. generácie spôsobenej pravdepodobne<br />

kryštalizáciou mikrolitu po jeho okraji a trhlinách. Snímka v pravom hornom rohu snímky C zobrazuje<br />

neupravenú snímku C s viditeľným kryštálom berylu. V snímke D a E možno pozorovať tmavší lem<br />

reprezentujúci ferotapiolit II. generácie. Biely obdĺžnik v snímke D je detailnejšie vyobrazený v obr. 33B.<br />

Snímka F zobrazuje nepravidelný nárast ferotapiolitu III. generácie na okraji kryštálu ferotantalitu I. generácie,<br />

ktorý je celý zobrazený na obr. 30E.<br />

70


Mikroskopické inklúzie a nepravidelné prerastania ferotapiolitu I sú pomerne homogénne,<br />

čomu zodpovedajú aj ich pomery Ta/(Ta+Nb) = 0,88–0,90 a Mn/(Mn+Fe) = 0,06–0,10 (obr.<br />

31), pričom len v niektorých prípadoch je možné pozorovať nevýraznú jemnú oscilačnú<br />

zonalitu. Niektoré z ferotapiolitov I vyskytujúcich sa vo forme prerastaní, sú po trhlinách<br />

intenzívne zatláčané mikrolitom (obr. 30C, resp. 40B). Samostatné zrná ferotapiolitu I sú<br />

viac heterogénne s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,90–0,95 a Mn/(Mn+Fe) = 0,06–0,10 a mnohé<br />

z nich obsahujú nepravidelné inklúzie ferowodginitu I (obr. 35B). V jednom prípade bolo<br />

zaznamenané aj zatláčanie ferotapiolitu I manganotantalitom (Ct III) (obr. 33B). Ferotapiolit<br />

I bol identifikovaný aj priamo na kontakte s kryštálom berylu, pričom pozdĺž ich okrajov<br />

a v trhlinách ferotapiolitu na kontaktnej strane je vyvinutý rozsiahly lem mikrolitu, ktorý<br />

intenzívne zatláča ferotapiolit I. (obr. 35C, resp. 40A). V tomto prípade možno v BSE<br />

pozorovať zreteľné ochudobnenie ferotapiolitu o Ta, predovšetkým v blízkosti vyvinutého<br />

mikrolitu (obr. 35C), s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,90-0,91, pričom zvyšná časť ferotapiolitu<br />

má obsah Ta mierne vyšší s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,95. Podobne je tomu aj v okolí<br />

inklúzií ferowodginitu I, kde je taktiež mierne znížený obsah Ta vyjadrený pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb) s hodnotami 0,91-0,93. Obsahy Ti sú mierne zvýšené v prípade inklúzii<br />

ferotapiolitu I vo ferotantalite I (do 1,5 hm.% TiO2) v porovnaní zo samostatnými zrnami<br />

ferotapiolitu I (do 0,8 hm. % TiO2). A naopak, obsahy Sn sú zreteľne vyššie v prípade<br />

samostatných zŕn ferotapiolitu (do 2,2 hm.% SnO2) v porovnaní s inklúziami ferotapiolitu<br />

(do 0,7 hm.% SnO2). Obsah Mn dosahuje maximálne 1,3 hm.% MnO. Obsahy zvyšných<br />

vedľajších prvkov (W, Zr, Pb) sú takmer na hranici detekčného limitu mikrosondy.<br />

Ferotapiolit druhej generácie (Tap II) sa vyskytuje vo forme Ti a Nb obohatených<br />

lemov (do 500 µm hrubých) vyvinutých na okrajoch a po trhlinách niektorých kryštálov<br />

ferotapiolitu I (obr. 35D, E). Tieto lemy sú dobre pozorovateľné v BSE a sú rovnako dobre<br />

rozlíšiteľné aj pomocou chemického zloženia, pričom táto druhá generácia ferotapiolitu má<br />

výrazne vyšší obsah Ti (až do 5,4 hm.% TiO2) a nižší obsah Ta s pomerom Ta/(Ta+Nb) =<br />

0,85–0,87 (obr. 31). Obsah Mn ostal v porovnaní s ferotapiolitom I relatívne konštantný s<br />

pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,06-0,09. Mierne zvýšené sú aj obsahy Sn (do 1,9 hm.% SnO2),<br />

ale obsahy zvyšných prvkov sú zanedbateľné.<br />

Tretia generácia ferotapiolitu (Tap III) je reprezentovaná Mn-obohateným<br />

ferotapiolitom III, ktorý bol zistený vo forme nepravidelného nárastu (5–30 µm hrubý<br />

a približne 100 µm dlhý) na ferowodginite I a ferotantalite I a navyše je následne po obvode<br />

zatláčaný mikrolitom (obr. 35F). Tento ferotapiolit III má relatívne konštantný pomer<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,88-0,93, porovnateľný s predchádzajúcimi generáciami ferotapiolitu, avšak<br />

71


široký rozsah pomeru Mn/(Mn+Fe) = 0,11-0,24 s obsahom Mn až do 3,3 hm.% MnO.<br />

Navyše analýzy ferotapiolitu III s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,88–0,90 a Mn/(Mn+Fe) = 0,21–<br />

0,24 zasahujú až do poľa nemiešateľnosti medzi tapiolitom a tantalitom (obr. 31). Obsahy<br />

vedľajších prvkov sú zanedbateľné, mierne zvýšené sú len obsahy Ti (do 1 hm.% TiO2) a Sn<br />

(do 0,8 hm.% SnO2).<br />

6.1.3.3 Ferowodginit<br />

Ferowodginit je pomerne častý Nb-Ta minerál v pegmatite Jezuitské lesy a vyskytuje<br />

sa vo forme prerastaní s ferotantalitom I a ferotapiolitom I (obr. 36A, B), kde je<br />

v ojedinelých prípadoch zatláčaný mikrolitom (obr. 35F) a zriedkavejšie aj vo forme<br />

nepravidelných inklúzii v kryštáloch ferotapiolitu I (obr. 36C, resp. 35B).<br />

Obr. 36 BSE snímky ferowodginitu I a III generácie, s pomermi Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých<br />

generáciách ferowodginitu, v asociácii s ferotantalitom a ferotapiolitom. Skratky minerálov ako v obr. 30.<br />

Číselné hodnoty v snímke A zodpovedajú meniacej sa hodnote pomeru Ta/(Ta+Nb), viditeľnej v upravenom<br />

BSE obrázku v pravom dolnom rohu. Na snímke D najsvetlejšia fáza v pravej hornej časti trhliny medzi<br />

ferowodginitom III a ferotantalitom I (tmavosivý), zodpovedá ferotantalitu s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,82.<br />

72


Výskyt ferowodginitu je obmedzený výlučne len na hrubozrnnú kremeňovo-mikroklínovo-<br />

muskovitovú zónu. Chemické zloženie ferowodginitu poukazuje na jeho vysoký obsah Ta<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,73–0,86 a Mn/(Mn+Fe) = 0,26–0,41 (obr. 31). Podobne ako v<br />

prípade minerálov skupiny columbitu a ferotapiolitu, možno aj v prípade ferowodginitu<br />

rozlíšiť 3 viac či menej zreteľné generácie, ktoré odrážajú najmä zvýšený obsah Ti v druhej z<br />

generácií, ako aj mierne zvýšený obsah Mn a Ti v tretej generácii. Obsah Sn sa<br />

v jednotlivých generáciách pohybuje v rozmedzí 8 až 15 hm.% SnO2. Rovnako aj obsah Mn<br />

(3,6-5,7 hm.% MnO) sa pohybuje v závislosti od jednotlivých generácií.<br />

Prvá generácia je reprezentovaná hypidiomorfnými až xenomorfnými prerastaniami<br />

(veľkosti do 0,7 mm) ferowodginitu I s ferotantalitom I (obr. 36A, B, D), ako aj menej<br />

častými nepravidelnými inklúziami (do 200 µm veľkých) ferowodginitu I v samostatných<br />

kryštáloch ferotapiolitu I (obr. 36C). Rozdielne chemické zloženie jednotlivých generácií<br />

ferowodginitu je lepšie viditeľné v klasifikačnom diagrame minerálov skupiny wodginitu<br />

(obr. 37). Ferowodginit I je charakteristický relatívne konštantným chemickým zložením,<br />

s pomermi Mn/total A site = 0,42–0,48 a Ti/total B site = 0,01–0,05 (Ta/(Ta+Nb) = 0,76–<br />

0,86; Mn/(Mn+Fe) = 0,33–0,40).<br />

1<br />

FeTiTa2O8<br />

Ti/total B site<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

FeSnTa2O8<br />

ferotitanowodginit<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

Mn/total A site<br />

titanowodginit<br />

ferowodginit wodginit<br />

MnTiTa208<br />

wod I<br />

wod II<br />

wod III<br />

MnSnTa2O8<br />

Obr. 37 Klasifikačný diagram minerálov skupiny wodginitu, s tromi generáciami ferowodginitu.<br />

Total A site = celková suma A pozície (t.j. Mn, Fe 2+ , Li), total B site = celková suma B pozície<br />

(t.j. Sn, Ti, Fe 3+ , B Ta).<br />

73


Ferowodginit I. generácie je v BSE takmer homogénny, pričom len zriedkavo možno<br />

pozorovať nevýraznú progresívnu zonalitu, zodpovedajúcu hodnotám pomeru Ta/(Ta+Nb)<br />

meniacim sa v rozmedzí 0,77-0,81, resp. ojedinele možno pozorovať drobné fliačky relatívne<br />

Ta obohateného wodginitu (obr. 36A). Analýzy s najnižšími pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,33-<br />

0,37 a najvyššími pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,85-0,86 charakteristicky zodpovedajú inklúziám<br />

ferowodginitu I vo ferotapiolite I (obr. 36C). Hodnoty Mn sú takmer konštantné v prípade<br />

ferowodginitu I vyskytujúceho sa vo ferotantalitoch I (4,9-5,5 hm.% MnO), avšak v prípade<br />

inklúzií ferowodginitu I vo ferotapiolite I sú koncentrácie Mn typicky mierne nižšie(4,6-4,7<br />

hm.% MnO). Obsah Sn vo ferowodginite I kolíše v úzkom rozmedzí od 13 do 15 hm.%<br />

SnO2. Obsah Ti dosahuje max. 0,6 hm. % TiO2 a za zmienku stojí aj obsah Zr (do 1 hm.%<br />

ZrO2), ktorý dosahuje najvyššie hodnoty spomedzi všetkých fáz Nb-Ta v granitovom<br />

pegmatite Jezuitské lesy. Obsahy iných vedľajších prvkov (W, U, Pb) sú nízke, prípadne pod<br />

hranicou detekčného limitu elektrónovej mikrosondy.<br />

Druhá generácia ferowodginitu je reprezentovaná ferowodginitom II obohateným Ti,<br />

ktorý bol identifikovaný ako do 150 µm veľký nárast na okraji kryštálu ferotapiolitu I s<br />

lemom Ti obohateného ferotapiolitu II (obr. 33B, resp. obr. 35D). Chemické zloženie<br />

ferowodginitu II sa líši najmä zvýšeným obsahom Ti (do 5,6 hm. % TiO2) a zníženým<br />

obsahom Mn (~ 3,7 hm.% MnO), s pomermi Mn/total A site = 0,29–0,43 a Ti/total B site =<br />

0,32–0,42 (Ta/(Ta+Nb) = 0,73–0,77, Mn/(Mn+Fe) = 0,26–0,38) (obr. 37). Nárast<br />

ferowodginitu II sa vyznačuje nepravidelnou až fľakovitou zonalitou (obr. 33B), ktorá<br />

odráža meniaci sa obsah Ta a Ti, prípadne Mn. Navyše, v trhlinách na kontakte<br />

ferowodginitu II a ferotapiolitu I je vyvinutý manganotantalit (Ct III), ktorý zatláča<br />

ferowodginit II, pričom partie ferowodginitu v okolí manganotantalitu majú zvýšený obsah<br />

Mn (4,8-5,3 hm.% MnO - analýzy s pomerom Mn/(Mn+Fe) 0,34 a 0,38 (obr. 31), resp.<br />

Mn/total A site 0,38-0,43 (obr. 37). Obsah Sn sa vo ferowodginite II pohybuje v rozmedzí 8 –<br />

10 hm. % SnO2 a klesá s narastajúcim obsahom Ti. V prípade ferowodginitu II bol<br />

zaznamenaný mierne zvýšený obsah wolfrámu (do 0,4 hm. % WO3) ale zirkónium dosahuje<br />

len 0,3 hm.% ZrO2.<br />

Tretia generácia ferowodginitu je reprezentovaná relatívne Mn a Ti obohateným<br />

ferowodginitom III, ktorý bol identifikovaný ako 25 µm hrubý a 150 µm dlhý nárast medzi<br />

ferowodginitom I a ferotantalitom I (obr. 36D, resp. obr. 30F). Chemické zloženie<br />

ferowodginitu III je takmer konštantné s pomermi Mn/total A site = 0,47–0,49 and Ti/total B<br />

site = 0,08–0,14 (Ta/(Ta+Nb) = 0,80–0,81, Mn/(Mn+Fe) = 0,40–0,41). Obsah Mn dosahuje<br />

74


5,2 až 5,7 hm.% MnO a obsah Sn sa pohybuje okolo 12 hm.% SnO2. Mierne zvýšený obsah<br />

Ti dosahuje maximálne 1,8 hm. % TiO2 a obsah Zr dosahuje max. 0,6 wt. % ZrO2.<br />

6.1.3.4 Vstup Ti do štruktúry columbitu-tantalitu, ferotapiolitu a ferowodginitu<br />

Z vedľajších prvkov vstupujúcich do štruktúry Nb-Ta minerálov v pegmatite<br />

Jezuitské lesy je najvýraznejšie zastúpený Ti, ktorý najmä v druhej generácii columbitu-<br />

tantalitu (do 1,7 hm.% TiO2) ferotapiolitu (do 5,4 hm.% TiO2) a ferowodginitu (do 5,6 hm.%<br />

TiO2), ale aj v tretej generácii columbitu-tantalitu (do 3,4 hm.% TiO2) a ferowodginitu (do<br />

1,8 hm.% TiO2) dosahuje zvýšené koncentrácie. Z variácií chemického zloženia je viditeľný<br />

pokles pomeru Ta/(Ta+Nb) vo všetkých generáciách Nb-Ta minerálov s narastajúcim<br />

obsahom Ti. Vstup Ti 4+ do kryštálovej mriežky columbitu-tantalitu, ferotapiolitu<br />

a ferowodginitu sa uskutočňuje zrejme cez heterovalentnú substitúciu Ti 4+ + Fe 3+ ↔<br />

(Nb+Ta) 5+ + (Fe+Mn) 2+ (obr. 38). Vstup Ti do štruktúry ferowodginitu zároveň zapríčiňuje<br />

pokles obsahu Sn, čoho dôkazom je negatívna korelácia medzi obsahmi Ti vs. Sn (obr. 39).<br />

Ti+Fe 3+ apfu<br />

0,5<br />

0,4<br />

0,3<br />

0,2<br />

0,1<br />

0<br />

TiFe 3+ (Nb,Ta)-1(Fe 2+ ,Mn)-1<br />

Sn<br />

2 2,2 2,4 2,6 2,8 3<br />

(Nb,Ta) + (Fe,Mn) 2+ apfu<br />

ferotapiolit<br />

columbit-tantalit<br />

ferowodginit<br />

Obr. 38 Diagram zobrazujúci substitúciu Ti 4+ + Fe 3+ ↔ (Nb+Ta) 5+ + (Fe+Mn) 2+ v columbite-tantalite,<br />

ferotapiolite a ferowodginite z lokality Jezuitské lesy.<br />

75


Sn apfu<br />

3<br />

2,5<br />

2<br />

1,5<br />

SnTi-1<br />

1<br />

0 0,5 1 1,5 2<br />

Ti apfu<br />

ferowodginit I<br />

ferowodginit II<br />

ferowodginit III<br />

Obr. 39 Diagram korelácie katiónov Ti a Sn vo ferowodginite I, II a III generácie z lokality Jezuitské Lesy.<br />

6.1.3.5 Mikrolit<br />

Mikrolit bol vo všetkých prípadoch identifikovaný ako fáza zatláčajúca staršie Nb-Ta<br />

minerály, najmä ferotapiolit I a ferotantalit I, zriedkavejšie aj ferocolumbit až ferotantalit II,<br />

ako aj ferowodginit I a ferotapiolit III.<br />

Najčastejšie možno pozorovať výskyt mikrolitu v spojitosti s ferotapiolitom<br />

v hrubozrnnej kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovej zóne, kde bol identifikovaný vo forme<br />

100 µm širokého a 2 mm dlhého lemu na kontakte kryštálu ferotapiolitu I a berylu, pričom<br />

ferotapiolit intenzívne zatláča a preniká po jeho trhlinách aj do vnútorných častí (obr. 40A,<br />

C). Podobne je tomu aj v ďalších prípadoch kde je ferotapiolit I intenzívne zatláčaný<br />

mikrolitom po trhlinách a okrajoch zŕn (obr. 40B). Zriedkavejšie bol mikrolit identifikovaný<br />

aj v trhlinách ferotantalitu I (obr. 40D), ale aj v asociácii s ferotantalitom I, ferowodginitom<br />

I a ferotapiolitom III, ktoré intenzívne zatláča (obr. 35F). V jednom prípade bol zistený aj<br />

ako drobný, 10 µm veľký nárast na okraji kryštálu ferocolumbitu až ferotantalitu II zo zóny<br />

cukrovitého albitu (obr. 32B).<br />

76


Obr. 40 BSE snímky mikrolitu v asociácii s ferotapiolitom a ferotantalitom (Ct I). Skratky ako v obr. 30.<br />

Mikrolit je evidentne obohatený Ta s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,82–0,97, dosahujúci<br />

najvyšších hodnôt spomedzi všetkých Nb-Ta minerálov nachádzajúcich sa v granitovom<br />

pegmatite Jezuitské lesy. Pomer Ta/(Ta+Nb) v mikrolite závisí na jeho výskyte v rôznych<br />

Nb-Ta fázach. Hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) sú vyššie v prípade mikrolitu zatláčajúceho<br />

ferotapiolit I (Ta/(Ta+Nb) = 0,90–0,97), v porovnaní s mikrolitom zatláčajúcim ferotantalit I<br />

(Ta/(Ta+Nb) = 0,82–0,85) (obr. 41). Súčasne možno pozorovať, že mikrolit zatláčajúci<br />

ferotapiolit I má hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) takmer rovnaké ako zatláčaný minerál, avšak<br />

hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) v mikrolite zatláčajúceho ferotantalit I sú podstatne vyššie ako<br />

v zatláčanom mineráli. V pozícii B sa popri katiónoch Ta a Nb nachádza malé množstvo Ti s<br />

maximálnou hodnotou 0,7 hm.% TiO2 (0,04 apfu). V pozícii A je dominantným katiónom Ca<br />

(max. 15 hm.% CaO, 1,5 apfu), obsah Na dosahuje max. 4,4 hm.% NaO (0,75 apfu) a obsahy<br />

U a Pb sú takmer nulové. Mikrolit obsahuje aj zvýšené množstvo F (2,4-3,8 hm. %, 0,70-1,05<br />

F apfu).<br />

77


90<br />

70<br />

50<br />

30<br />

10<br />

Ti<br />

20 80<br />

40 60<br />

betafit<br />

60 40<br />

80 20<br />

90<br />

70<br />

pyrochlór mikrolit<br />

mikrolit zatláčajúci<br />

ferotapiolit I<br />

mikrolit zatláčajúci<br />

ferotantalit I<br />

Nb Ta<br />

10 20 30 40 50 60 70 80 90<br />

Obr. 41 Klasifikačný diagram minerálov pyrochlórovej skupiny, s mikrolitom z granitového pegmatitu<br />

Jezuitské lesy.<br />

78<br />

50<br />

30<br />

10


6.2 Leukogranit pri Duchonke<br />

6.2.1 Lokalizácia a geologická charakteristika oblasti<br />

Študovaná vzorka pegmatitického leukogranitu s Nb-Ta minerálmi pochádza z telesa<br />

leukokrátneho granitu, nachádzajúceho sa medzi Podhradím a Duchonkou, vo východnej<br />

časti bojnianskeho bloku Považského Inovca, konkrétne z hrebeňovej oblasti medzi vrchmi<br />

Lipová a Soľnisko.<br />

Obr. 42 Schematická geologická mapa leukogranitu pri Duchonke, s lokalizáciou vzorky PI-457b.<br />

Teleso biotiticko-muskovitického leukogranitu je spodnokrarbónskeho (mississipského) veku<br />

a leží v nadloží biotitických pararúl a ortorúl, pričom je relatívne často presekávané<br />

apofýzami a žilami pegmatitických leukogranitov až granitových pegmatitov. Leukogranity<br />

sú charakteristické strednozrnnou, všesmerne zrnitou textúrou, pričom miestami prechádzajú<br />

do hrubozrnitejších (pegmatitoidné variety), ako aj drobnozrnnejších (aplitoidné) textúr.<br />

Štruktúru majú väčšinou panalotriomorfne až hypidiomorfne zrnitú. Študovaná vzorka s Nb-<br />

Ta minerálmi je predstaviteľom takejto pegmatitickej leukogranitovej apofýzy, respektíve<br />

žily.<br />

79


6.2.2 Mineralogická a geochemická charakteristika<br />

Študovaný pegmatitický leukogranit (vzorka PI-457b) je rovnomerne hrubozrnná<br />

hornina pozostávajúca najmä z kremeňa, plagioklasu (An 04-28), zriedkavejšie z K-živca<br />

a muskovitu. Pomerne často možno pozorovať prerastanie agregátov fibrolitického<br />

sillimanitu s muskovitom a kremeňom (obr. 43).<br />

Obr. 43 Mikrofotografie pegmatitického leukogranitu (vzorka PI-457b) s Nb-Ta minerálmi. A. Prizmatický<br />

kryštál columbitu-tantalitu (čierna inklúzia) v muskovite v asociácii s kremeňom a plagioklasom. Skrížené<br />

nikoly. B. Tapiolit (Tap) uzavretý v kremeni v asociácii s agregátom fibrolitického sillimanitu. Rovnobežné<br />

nikoly.<br />

Z akcesorických minerálov je hojne zastúpený almandínovo-spessartínový granát (Alm 52-61<br />

Sps 31-44 Prp 03-06 Grs 00-03), ktorý sa nachádza vo forme idiomorfných až hypidiomorfných<br />

kryštálov, veľkosti do 3 mm, asociovaných s kremeňom, alkalickým živcom a muskovitom.<br />

Pomerne častý je aj fluórapatit, ktorý sa nachádza buď vo forme xenomorfných inklúzií (100-<br />

150 µm veľkých) v granáte, alebo vo forme samostatných kryštálov (do 0,4 mm veľkých)<br />

v asociácii s kremeňom, plagioklasom, muskovitom, granátom a zirkónom. Fluórapatit je<br />

pomerne homogénny s 0,78-0,94 F apfu, do 0,6 hm.% MnO (≤0,04 Mn apfu) a do 0,3 hm.%<br />

FeO (≤0,02 Fe apfu). Z pomedzi akcesorických minerálov je zaujímavý aj zirkón (veľkosti 5<br />

až 120 µm) s hojnými inklúziami uraninitu, ktorý má zvýšený obsah Hf (6-23 hm.% HfO2;<br />

0,06-0,23 Hf apfu) a lokálne aj P, As a U, s nízkymi hodnotami Y a REE (Chudík et al.<br />

2008). Zriedkavejšie bol pomocou elektrónovej mikrosondy identifikovaný aj rutil, magnetit,<br />

pyrit, thorianit, barit a Nb-Ta minerály.<br />

Geochemicky možno študovanú horninu charakterizovať ako relatívne vysoko<br />

peraluminózny a frakcionovaný pegmatitický leukogranit s S-typovým charakterom,<br />

charakteristický vysokým obsahom Si, Al a Na, stredným obsahom K a P, ako aj nízkym<br />

80


obsahom Ti, Fe, Mg a Ca. Koncentrácia Nb (18,5 ppm) a najmä Ta (21 ppm) je relatívne<br />

vysoká, na rozdiel od nízkych obsahov Li, B, Be a P (tab. 5).<br />

Tab. 5 Chemické zloženie vzorky pegmatitického granitu z lokality Duchonka<br />

hm.% ppm<br />

SiO2 74,05 Be 2,5<br />

TiO2 0,17 Rb 173<br />

Al2O3 15,16 B 8<br />

Fe2O3 0,53 Ga 18<br />

MnO 0,04 Zr 21<br />

MgO 0,09 Hf 1<br />

CaO 0,34 Nb 18,5<br />

Na2O 4,76 Ta 21<br />

K2O 3,23 Li 35<br />

P2O5 0,16 Ce 4,5<br />

Rb/Cs 21,6 Nb/Ta 0,9<br />

Zr/Hf 21<br />

Na druhej strane na relatívne vysoký stupeň magmatickej frakcionácie v porovnaní<br />

s ostatnými granitickými horninami Považského Inovca, poukazuje vysoký pomer Rb/Sr =<br />

7,2, ale najmä obzvlášť vysoký pomer Ta/Nb = 1,1, ako aj nízky pomer Zr/Hf = 21 a zreteľne<br />

negatívna Eu anomália (obr. 44).<br />

Obr. 44 Normalizovaný REE diagram pegmatitického leukogranitu pri Duchonke (vzorka PI-457b),<br />

v porovnaní s priľahlými granitmi, pegmatitickými granitmi a granitovými pegmatitmi masívu Bojnej<br />

a Soľniska, Považský Inovec. Hodnoty chondritu podľa Taylor a Mclennan (1985).<br />

81


6.2.3 Nb-Ta mineralizácia<br />

Nb-Ta mineralizácia v pegmatitickom leukogranite z lokality Duchonka je zastúpená<br />

predovšetkým minerálmi zo skupiny columbitu, konkrétne ferocolumbitom až<br />

ferotantalitom, popri ktorých je zriedkavejšie zastúpený aj ferotapiolit.<br />

6.2.3.1 Skupina columbitu<br />

Ferocolumbit až ferotantalit sa nachádza vo forme samostatných, čiernych, tenko<br />

prizmatických kryštálov veľkosti od 30 do 350 µm, ktoré sa vyskytujú zvyčajne v asociácii<br />

s kremeňom, plagioklasom, muskovitom a sillimanitom. Takmer všetky kryštály<br />

zodpovedajú ferocolumbitu až ferotantalitu, s viac či menej širokou škálou hodnôt pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) (obr. 45A, C, D), avšak vyskytujú sa aj kryštály tvorené výlučne ferotantalitom<br />

(obr. 45B, resp obr. 47A, C).<br />

Obr. 45 BSE snímky columbitu-tantalitu z pegmatitického leukogranitu pri Duchonke, doplnené o rozsah<br />

hodnôt pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých kryštáloch. Čierne šípky poukazujú na Nb<br />

obohatené časti kryštálov a biele šípky na Ta obohatené časti.<br />

82


V BSE sú minerály columbitu-tantalitu charakteristické rôznorodou zonalitou, ktorá<br />

zodpovedá širokému intervalu hodnôt pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72 (obr. 46). Väčšina<br />

kryštálov má vyvinutú progresívnu koncentrickú zonalitu, s tmavými jadrami kryštálov<br />

obohatenými o Nb (ferocolumbit) a svetlými okrajovými časťami obohatenými o Ta<br />

(ferotantalit) (obr. 45A, C).<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

FeTa<br />

1 2O6 0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

ferotapiolit<br />

pole nemiešateľnosti<br />

ferotantalit<br />

ferocolumbit<br />

manganotantalit<br />

manganocolumbit<br />

MnTa 2O 6<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb2O6 Mn/(Mn+Fe)<br />

MnNb2O6 columbit-tantalit<br />

ferotapiolit<br />

Obr. 46 Klasifikačný diagram columbitu-tantalitu a ferotapiolitu zo vzorky pegmatitického leukogranitu pri<br />

Duchonke. Pole nemiešateľnosti podľa Černého et al. (1992).<br />

Zriedkavejšie možno pozorovať kryštály, ktoré majú v niektorých častiach vyvinutú<br />

nepravidelnú, komplikovanú, fľakovitú až difúznu zonalitu (obr. 47A, B, C). Zaznamenané<br />

boli aj prípady kryštálov ferocolumbitu až ferotantalitu s reverzným trendom zonality,<br />

s nepravidelne vyvinutou okrajovou zónou, charakteristickou poklesom obsahu Ta (obr.<br />

47D). Zaujímavosťou je aj relatívne široký interval hodnôt pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72<br />

v columbitoch-tantalitoch, kde analýzy s hodnotami pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,63-0,72<br />

a súčasným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,20-0,27, zasahujú až do poľa nemiešateľnosti medzi<br />

rombickým tantalitom a tetragonálnym tapiolitom (obr. 46). Na základe kontinuálneho trendu<br />

pomeru Ta/(Ta+Nb) a zhodného pomeru Mn/(Mn+Fe) možno tieto analýzy priradiť skôr<br />

k ferotantalitu ako ferotapiolitu. Analýzy zasahujúce do poľa nemiešateľnosti predstavujú vo<br />

83


väčšine prípadov fázu zodpovedajúcu zrejme ferotantalitu, ktorý sa nachádza vo forme Ta<br />

obohatených okrajových lemov s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,68-0,70, ktoré sú vyvinuté na Nb<br />

obohatených centrálnych častiach kryštálov ferocolumbitu s výrazne nižším pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,24-0,27 (obr. 45D). Zvyšné analýzy zasahujúce do poľa nemiešateľnosti<br />

predstavujú samostatné kryštály ferotantalitu s vyvinutou progresívnou zonalitou,<br />

odrážajúcou hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) pohybujúce sa v rozmedzí 0,63 až 0,72 (obr. 45B),<br />

prípadne s nepravidelnou fľakovitou zonalitou, odrážajúcou zmeny hodnôt v pomere<br />

Ta/(Ta+Nb) pohybujúcich sa v rozmedzí 0,56-0,69 (obr. 47A, C).<br />

Obr. 47 BSE snímky columbitu-tantalitu z pegmatitického leukogranitu pri Duchonke, doplnené o rozsah<br />

hodnôt pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých kryštáloch.<br />

Spomínaný široký interval hodnôt pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72 v columbitoch-tantalitoch<br />

je doprevádzaný relatívne konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,20-0,27, ktorý však<br />

v niektorých prípadoch dosahuje zvýšené hodnoty pohybujúce sa v intervale 0,35-0,40 (obr.<br />

46). Tieto zvýšené hodnoty pomerov Mn/(Mn+Fe) sa vyskytli v dvoch kryštáloch<br />

ferokolumbitu až ferotantalitu (obr. 47B, C), pričom oba kryštály sú v BSE charakteristické<br />

84


podobnou zonalitou. Oba kryštály majú jednu časť kryštálu pomerne homogénnu, so<br />

zvýšenou hodnotou pomeru Mn/(Mn+Fe), pričom druhá strana kryštálu je postihnutá<br />

fľakovitou až difúznou zonalitou s nižšími pomermi Mn/(Mn+Fe). V prvom prípade sa jedná<br />

o kryštál ferokolumbitu až ferotantalitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,21-0,51 a Mn/(Mn+Fe) =<br />

0,27-0,40 (obr. 47B). V druhom prípade sa jedná o kryštál ferotantalitu s pomermi<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,58-0,69 a Mn/(Mn+Fe) = 0,26-0,37 (obr. 47C), pričom partie kryštálu<br />

postihnuté nepravidelnou difúznou zonalitou s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,68-0,69<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,26-0,27 spadajú do poľa nemiešateľnosti. Obsahy vedľajších prvkov<br />

v columbitoch-tantalitoch sú relatívne nízke, pričom obsah Ti dosahuje maximálne 1,1 hm.%<br />

TiO2 a možno pozorovať jeho pokles s narastajúcim pomerom Ta/(Ta+Nb). Mierne zvýšený<br />

je aj obsah Pb, ktorý dosahuje max. 1,2 hm.% PbO, ale aj obsah Zr (do 0,6 hm.% ZrO2), W<br />

(do 0,3 hm.% WO3) a Mg (do 0,4 hm.% MgO).<br />

6.2.3.2 Ferotapiolit<br />

Ferotapiolit je pomerne zriedkavý a bol identifikovaný len v troch prípadoch.<br />

Vyskytuje sa vo forme samostatných, nepravidelných, drobných kryštálov s veľkosťou od 15<br />

do 100 µm uzavretých v kremeni. Chemické zloženie je v dvoch prípadoch ferotapiolitu<br />

takmer konštantné s pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,88-0,90 a Mn/(Mn+Fe) = 0,04 (obr. 48A),<br />

pričom tretí kryštál ferotapiolitu je charakteristický koncentrickou zonalitou, ktorá sa skladá<br />

z dvoch v BSE pozorovateľných rozdielnych častí (obr. 48B), s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,90,<br />

resp. 0,97 a nemenným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,03.<br />

Obr. 48 BSE snímky ferotapiolitu z pegmatitického leukogranitu pri Duchonke, doplnené o rozsah hodnôt<br />

pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých kryštáloch.<br />

85


Obsahy Ti (max. 1,3 hm.% TiO2) a Sn (max. 0,8 hm.% SnO2) sú v porovnaní s obsahmi<br />

v columbitoch-tantalitoch mierne zvýšené a naopak, obsahy W (do 0,2 hm.% WO3), Zr (do<br />

0,3 hm.% ZrO2) a Pb (do 0,2 hm.% PbO) sú mierne nižšie.<br />

86


6.3 Granit Dlhá dolina<br />

6.3.1 Lokalizácia, petrologická a mineralogická charakteristika granitu<br />

Predmetom štúdie bol cínonosný granit zistený vo vrtoch v Dlhej doline, v katastri<br />

obce Gemerská Poloma v juhozápadnej časti gemerika. Lokalita je vzdialená približne 2 km<br />

SZ od kóty Volovec (1212 m.n.m), resp. 13 km S od Rožňavy.<br />

Obr. 49 Schematická geologická mapa okolia Gemerskej Polomy – Dlhej doliny.<br />

Vzácnoprvkovému granitu v Dlhej doline bola už v minulosti venovaná zvýšená pozornosť,<br />

najmä vďaka výskytu Sn a W mineralizácie vo vrchných greisenizovaných častiach<br />

(Malachovský et al. 1982, 1992; Grecula et al. 1995). Do telesa granitu bolo vyvŕtaných<br />

viacero prieskumných vrtov, ktoré mali za úlohu overiť Sn-W mineralizáciu a ktoré poslúžili<br />

aj v tejto práci ako hlavný materiál pre identifikáciu Nb-Ta mineralizácie v nich.<br />

Vzácnoprvkový granit v Dlhej doline predstavuje špecializovaný S-typový granit so<br />

87


zvýšeným obsahom K, Rb, Cs, Li, B, Sn, Nb, Ta, W a F (napr. Rub et al. 1977, Grecula et al.<br />

1995, Uher a Broska 1996, Broska a Uher 2001). Albitizovaný a greisenizovaný granit so<br />

vzácnoprvkovou mineralizáciou sa nachádza v hĺbke 454,5 – 672,6 m. Materskou horninou<br />

albitizovaného granitu je hrubozrnný albiticko-mikroklínový granit s turmalínom, ktorý vo<br />

svojej vrchnej časti prechádza do slaboalbitizovaného a greisenizovaného granitu, spočiatku<br />

s muskovitom (hrúbka 27 m) a neskôr s zinwalditom (hrúbka 50 m). Nad týmto granitom sa<br />

nachádza intenzívne albitizovaný granit, ktorý miestami prechádza až do<br />

anchimonominerálnych albititov s nevýraznými polohami okolopuklinových greisenov<br />

(Dianiška 1983). Albitizovaný granit pozostáva najmä z albitu, kremeňa, muskovitu a tmavej<br />

sľudy obsahujúcej 3,1-3,7 hm.% Li2O, spadajúcej do izomorfnej rady siderofilit –<br />

polylítionit, označovanej ako zinnwaldit (4-6 obj. %). Z akcesorických minerálov je vo<br />

zvýšenom množstve prítomný topás, pomerne hojný je kasiterit, turmalín, vzácnejšie rutil,<br />

wolframit, apatit a Nb-Ta-W fázy. Vzácnoprvkový albitizovaný granit z vrtu DD-3 obsahuje<br />

max. 0,09 % Sn, max. 1240 ppm Li, max. 1460 ppm Rb, max. 65 ppm Nb a 120 ppm Ta<br />

(Malachovský et al. 1992).<br />

6.3.2 Nb-Ta mineralizácia<br />

Pre štúdium Nb-Ta mineralizácie bolo použitých viacero vzoriek granitov<br />

pochádzajúcich z prieskumných vrtov v Dlhej doline, pričom Nb-Ta mineralizácia bola<br />

identifikovaná vo vzorkách pochádzajúcich z vrtov DD-3/466, DD-4/602, DD-9/556, DD-<br />

15/545 a DD-17/650. V najhojnejšom počte bol identifikovaný manganocolumbit a mikrolit,<br />

zriedkavejšie ferocolumbit, volfrámový ixiolit, uránmikrolit a pyrochlór. V hojnom množstve<br />

sú taktiež zastúpené kasiterit a rutil so zvýšeným obsahom Nb a Ta. Nb-Ta minerály sa<br />

vyskytujú väčšinou vo forme hypidiomorfných až xenomorfných kryštálov a agregátov,<br />

zriedkavejšie aj vo forme idiomorfných prizmatických kryštálov, zvyčajne bývajú uzavreté<br />

v albite a kremeni, relatívne často sa vyskytujú v asociácii s kasiteritom a rutilom, vzácnejšie<br />

s ferberitom, fluórapatitom, príp. zirkónom a uraninitom.<br />

6.3.2.1 Skupina columbitu<br />

Minerály zo skupiny columbitu boli identifikované vo všetkých študovaných<br />

vzorkách a sú reprezentované predovšetkým manganocolumbitom, zriedkavejšie<br />

ferocolumbitom. Ferocolumbit bol identifikovaný v jednom prípade ako nepravidelný kryštál<br />

88


(do 30 µm veľký) na kontakte s kryštálom kasiteritu (obr. 50A) a v druhom prípade ako<br />

drobný (do 20 µm veľký), nepravidelný relikt, uzavretý v jadre kryštálu mikrolitu (obr. 50B).<br />

Chemické zloženie oboch ferocolumbitov z pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,12–0,16 a<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,32–0,46 je relatívne podobné, pričom rozdiel možno pozorovať len<br />

v obsahu W, ktorý je zvýšený v prípade ferocolumbitu asociujúceho z kasiteritom (do 7,2<br />

hm.% WO3, do 0,12 apfu), na rozdiel od ferocolumbitu uzavretého v mikrolite s obsahom 2,1<br />

hm.% WO3 (0,03 apfu).<br />

Obr. 50 BSE snímky columbitu-tantalitu v asociácii s mikrolitom, kasiteritom, rutilom a zirkónom z granitu<br />

z Dlhej doliny, doplnené o hodnoty pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých kryštáloch<br />

manganocolumbitu (C, D). Skratky: Kas – kasiterit, Fc – ferocolumbit, Mct – manganocolumbit, Mic –<br />

mikrolit, Zrn – zirkón, Rt - rutil<br />

Mierne zvýšený je aj obsah Ti (do 2,8 hm.% TiO2, do 0,14 apfu), Sn (do 0,8 hm.% SnO2, do<br />

0,02 apfu), Pb (do 1,0 hm.% PbO, do 0,02 apfu) a Sc (do 1,1 hm.% Sc2O3, do 0,06 apfu).<br />

Manganocolumbit bol identifikovaný najčastejšie vo forme nepravidelných kryštálov<br />

(do 200 µm velkých) vyvinutých na kontakte s kasiteritom, rutilom, prípadne apatitom, ako<br />

aj vo forme samostatných kryštálov (do 200 µm velkých), zvyčajne uzavretých v kremeni<br />

89


(obr. 50C, D). Manganocolumbit bol identifikovaný aj vo forme do 50 µm veľkých inklúzií<br />

v kasiterite (obr. 50C). Chemické zloženie manganocolumbitu je pomerne heterogénne, od<br />

členov ležiacich na hranici ferocolumbitu až po členy na hranici manganotantalitu,<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,06–0,50 a Mn/(Mn+Fe) = 0,50–0,95 (obr. 51).<br />

1<br />

FeTa 2O 6<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

FeNb 2O 6<br />

pole<br />

nemiešateľnosti<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

manganotantalit<br />

ferocolumbit manganocolumbit<br />

MnTa 20 6<br />

ixiolit<br />

columbit-tantalit<br />

MnNb 2O 6<br />

Obr. 51 Klasifikačný diagram minerálov skupiny columbitu-tantalitu, spolu s wolfrámovým ixiolitom z granitu<br />

v Dlhej doline.<br />

Manganocolumbit je takmer vždy po okrajoch a trhlinách zatláčaný mikrolitom (obr. 50C,<br />

resp. 52A, D, E). Len výnimočne majú niektoré kryštály vyvinutú progresívnu zonalitu<br />

s jadrom obohateným Nb a postupným zvyšovaním obsahu Ta smerom k okrajom,<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,06–0,38 a Mn/(Mn+Fe) = 0,82–0,88 v rámci jedného kryštálu<br />

(obr. 52A). Avšak, väčšina kryštálov manganocolumbitu sa vyznačuje komplikovanou,<br />

nepravidelnou až fľakovitou zonalitou, odrážajúcou najmä zmeny v obsahu Nb a Ta (obr.<br />

52D, E, F). Navyše v mnohých kryštáloch manganocolumbitu možno pozorovať pokles<br />

pomeru Mn/(Mn+Fe) v zónach bohatších na Ta (obr. 52A-D). Obsahy Mn sa pohybujú<br />

v rozmedzí 8 až 18 hm.% MnO. Podobne ako v prípade ferocolumbitu, tak aj v prípade<br />

manganocolumbitu možno pozorovať vysoký obsah W, pohybujúci sa od 1 do 10 hm.% WO3<br />

(do 0,18 apfu W), pričom s narastajúcim obsahom W klesá hodnota pomeru Ta/(Ta+Nb).<br />

90


Podobne aj obsah Ti, pohybujúci sa v rozmedzí 0,3 až 3,8 hm.% TiO2 (do 0,18 apfu Ti) klesá<br />

s narastajúcou hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb) a je najvyšší v manganocolumbitoch<br />

asociujúcich s rutilom. Obsah Sn (0,1 až 1,2 hm.% SnO2) je najvyšší v prípade inklúzií<br />

manganocolumbitu v kasiterite. Mierne zvýšené sú aj obsahy Sc (do 0,7 hm.% Sc2O3), Zr (do<br />

0,5 hm.% ZrO2) a Pb (do 0,9 hm.% PbO).<br />

Obr. 52 BSE snímky manganocolumbitu v asociácii s mikrolitom, kasiteritom a zirkónom z granitu v Dlhej<br />

doline, doplnené o hodnoty pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých kryštáloch, príp. aj v ich<br />

jednotlivých častiach. Skratky ako v obr. 50.<br />

91


6.3.2.2 Volfrámový ixiolit<br />

Volfrámový ixiolit bol identifikovaný v dvoch prípadoch vo vzorke granitu DD-<br />

15/545 vo forme samostatných kryštálov veľkosti do 200 a 500 µm (obr. 53A, B). V oboch<br />

prípadoch sa ixiolit nepravidelne prerastá s volframitom (ferberit), pričom v jednom prípade<br />

je ixiolit súčasne prerastený aj s kasiteritom. Ixiolit asociujúci s ferberitom a kasiteritom (obr.<br />

53B) je relatívne homogénny, s nízkym pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,05-0,09 a takmer<br />

konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,32-0,33. Rovnako je konštantný aj obsah W<br />

pohybujúci sa v úzkom rozmedzí 34 až 35 hm.% WO3 (0,79-0,82 apfu W).<br />

Obr. 53 BSE snímky volfrámového ixiolitu v asociácii s kasiteritom a ferberitom (Fer) z granitu v Dlhej doline,<br />

doplnené o obsah WO3 v ixiolite (Ix). Číselné hodnoty v snímke A zobrazujú meniaci sa obsah WO3 (hm.%)<br />

v jednotlivých častiach kryštálu ixiolitu.<br />

Druhý kryštál ixiolitu je viac heterogénny, s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,05-0,08<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,29-0,35 a má zároveň vyvinutú koncentrickú zonalitu, odrážajúcu zmeny<br />

v obsahu Nb a W (obr. 53A). Tmavšie partie kryštálu viditeľné v BSE majú vyšší obsah Nb<br />

(46 až 56 hm.% Nb2O5) a nižší obsah W (13 až 23 hm.% WO3, 0,27-0,38 apfu), pričom vo<br />

svetlejších partiách narastá obsah W až na 35 hm.% WO3 (do 0,81 apfu) a obsah Nb klesá na<br />

hodnotu 34 hm.% Nb2O5. Obsah Ta je relatívne konštantný a pohybuje sa v rozmedzí 4,3 až<br />

6,9 hm.% Ta2O5. Obsahy Ti (1,6-2,3 hm.% TiO2), Sn (do 0,6 hm.% SnO2) a Pb (do 0,9 hm.%<br />

PbO) sú podobné v oboch kryštáloch volfrámového ixiolitu. Asociujúci ferberit s obsahom<br />

W až do 71 hm.% WO3, má rovnaké hodnoty pomeru Mn/(Mn+Fe) ako ixiolit (0,34), ale<br />

hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) sú veľmi nízke (0,01-0,05), pričom obsah Nb dosahuje 2 až 6<br />

hm.% Nb2O5 a obsah Ta sa pohybuje od 0,02 do 0,05 hm.% Ta2O5.<br />

92


6.3.2.3 Skupina pyrochlóru<br />

Minerály zo skupiny pyrochlóru sú zastúpené najmä mikrolitom, zriedkavejšie<br />

uránmikrolitom a pyrochlórom. Identifikované boli ako aj vo forme samostatných kryštálov<br />

veľkosti do 250 µm (tvorené asociáciou pyrochlór, mikrolit, uránmikrolit – obr. 54A, B), tak<br />

aj vo forme nepravidelných nárastov a drobných fľakov mikrolitu (veľkosti do 100 µm)<br />

zatláčajúcich minerály skupiny columbitu (obr. 56A, C, D). Navyše na základe textúrnych<br />

znakov možno minerály skupiny pyrochlóru rozdeliť do dvoch generácií. Prvá generácia je<br />

zastúpená výhradne pyrochlórom, ktorý bol identifikovaný síce len v prípade dvoch zŕn, ale<br />

na základe tvaru jedného z nich (obr. 54A), možno predpokladať ich primárne magmatický<br />

vznik. Na druhej strane druhá generácia je zastúpená výhradne mikrolitom, ktorý bol<br />

identifikovaný vždy na kontakte s členmi skupiny columbitu, ktoré intenzívne zatláča.<br />

K druhej generácii možno priradiť aj mikrolit až uránmikrolit, ktorý po okrajoch a trhlinách<br />

zatláča spomínaný pyrochlór I. generácie (obr. 54A, B).<br />

Obr. 54 BSE snímky minerálov skupiny pyrochlóru z granitu v Dlhej doline, pozostávajúcich z pyrochlóru I.<br />

generácie (tmavšie časti) a mikrolitu až uránmikrolitu II. generácie (svetlejšie časti). Skratky: Pyr - pyrochlór,<br />

Mic - mikrolit, Umc – uránmikrolit.<br />

Pyrochlór bol identifikovaný v dvoch prípadoch vo vzorke DD-3/466, vo forme<br />

samostatných kryštálov pozostávajúcich z asociácie pyrochlór, mikrolit a uránmikrolit,<br />

pričom pyrochlór je v BSE zreteľne tmavší a po okrajoch a trhlinách je intenzívne zatláčaný<br />

(v BSE svetlejším) mikrolitom až uránmikrolitom (obr. 54A, B). Chemické zloženie<br />

pyrochlóru je v oboch prípadoch podobné, so zvýšeným obsahom Ta (26 a 27 hm.% Ta2O5) a<br />

s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,45 a 0,47. Pomer Ta/(Ta+Nb) narastá v asociujúcom mikrolite<br />

(0,58-0,83) a dosahuje maximum v uránmikrolite (0,86). Podobne ako asociujúci mikrolit<br />

93


až uránmikrolit, tak aj pyrochlór má zvýšený obsah U (do 12 hm.% UO2, do 0,22 apfu), W<br />

(do 3,9 hm.% WO3, do 0,09 apfu) a Ti (do 1,4 hm.% TiO2, do 0,09 apfu), pričom v rámci<br />

kryštálu možno pozorovať pokles obsahu W (až na hodnotu 0,3-0,4 hm.% WO3<br />

v uránmikrolite) so zvyšujúcou sa hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb). Na druhej strane obsahy Ti<br />

a U narastajú so zvyšujúcim sa pomerom Ta/(Ta+Nb) (do 5,6 hm.% TiO2, do 0,4 apfu; do<br />

20,4 hm.% UO2, do 0,41 apfu v uránmikrolite). Avšak tento trend súčasného nárastu obsahu<br />

Ti a U s narastajúcim obsahom Ta je platný len v prípade týchto dvoch kryštálov<br />

pozostávajúcich z asociácie pyrochlór, mikrolit a uránmikrolit. V pyrochlóroch je v pozícii A<br />

dominantným katiónom Na (do 5,2 hm.% Na2O, 0,84 apfu), ktorý mierne prevláda nad Ca<br />

(do 7,1 hm.% CaO, 0,64 apfu) (obr. 55), mierne zvýšený je aj obsah Sn (0,6-0,9 hm.% SnO,<br />

do 0,04 apfu) a obsah F dosahuje max. 1,7 hm.% F (0,46 apfu). V jednom prípade mikrolitu<br />

bol zistený aj mierne zvýšený obsah Fe (1,5 hm.% FeO; 0,12 apfu) (obr. 55).<br />

Obr. 55 Ti-Nb-Ta klasifikačný diagram minerálov skupiny pyrochlóru z granitu v Dlhej doline, spolu s Na-Ca-<br />

Fe+Mn diagramom. Štyri analýzy v Ti-Nb-Ta diagrame s najvyšším obsahom Ti predstavujú mikrolit až<br />

uránmikrolit identifikovaný v asociácii s pyrochlórom reprezentujúcim I. generáciu minerálov skupiny<br />

pyrochlóru.<br />

Mikrolity vo forme nárastov a drobných zón, ktoré zatláčajú minerály skupiny<br />

columbitu-tantalitu (obr. 56), boli identifikované vo vzorke DD-9/556 a v porovnaní<br />

s mikrolitom až uránmikrolitom asociujúcim s pyrochlórom I. generácie majú zreteľne nižší<br />

obsah Ti (max. do 2,3 hm.% TiO2, do 0,15 apfu). V obsahu zvyšných prvkov nebadať<br />

94


zreteľné rozdiely a ich hodnoty pomerov Ta/(Ta+Nb) pohybujúce sa v rozmedzí 0,60-0,80<br />

závisia od hodnôt pomerov Ta/(Ta+Nb) v asociujúcich mineráloch skupiny columbitu, ktoré<br />

zatláčajú, pričom pomery Ta/(Ta+Nb) sú vždy vyššie v prípade mikrolitu ako v zatláčanom<br />

columbite. Zvýšený obsah W sa pohybuje v rozmedzí 2,2 až 5,7 hm.% WO3 (do 0,12 apfu),<br />

pričom nebadať zreteľnejšiu závislosť s meniacim sa pomerom Ta/(Ta+Nb). Obsah U sa<br />

pohybuje v rozmedzí 2-11 hm.% UO2 (do 0,21 apfu) a obsah Sn dosahuje max. 1,3 hm.%<br />

SnO (do 0,06 apfu). Obsah Na (4,9-6,0 hm.% Na2O, 0,83-0,98 apfu) mierne prevláda nad<br />

obsahom Ca (6,6-10,3 hm.% CaO, 0,62-0,90 apfu). Zvýšený je aj obsah F dosahujúci 3,8<br />

hm.% F (do 0,99 apfu).<br />

Obr. 56 BSE snímky mikrolitu v asociácii s manganocolumbitom, kasiteritom a uraninitom (Ur) z granitu<br />

v Dlhej doline. Skratky minerálov ako v obr. 50. Snímka D predstavuje detail snímky v obr. 50C.<br />

6.3.2.4 Vstup W a Ti do štruktúry columbitu, W ixiolitu, pyrochlóru a mikrolitu<br />

Charakteristickou črtou leukogranitu v Dlhej doline je zvýšený obsah Ti, ale najmä W<br />

vo všetkých Nb-Ta mineráloch. Najvyššie koncentrácie W sú v prípade volfrámového<br />

ixiolitu (do 35 hm.% WO3, do 0,82 apfu), ale aj v prípade minerálov skupiny columbitu (do<br />

95


10,7 hm.% WO3, do 0,18 apfu). Na druhej strane obsahy Ti sú mierne vyššie v prípade<br />

columbitu (do 3,8 hm.% TiO2, do 0,18 apfu) v porovnaní s volfrámovým ixiolitom (do 2,3<br />

hm.% WO3, do 0,15 apfu). Na základe variácií chemického zloženia možno pozorovať<br />

pokles pomeru Ta/(Ta+Nb) s narastajúcim obsahom W a Ti, či už v prípade minerálov<br />

skupiny columbitu alebo volfrámového ixiolitu. Vstup W 6+ a Ti 4+ do kryštálovej mriežky<br />

columbitu-tantalitu a volfrámového ixiolitu sa uskutočňuje zrejme cez heterovalentnú<br />

substitúciu W 6+ + Ti 4+ ↔ 2(Nb+Ta) 5+ (obr. 57).<br />

W+ Ti apfu<br />

1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

(W,Ti)(Nb,Ta)-2<br />

2 2,5 3 3,5 4<br />

(Nb,Ta) apfu<br />

columbit<br />

W ixiolit<br />

Obr. 57 Diagram zobrazujúci substitúciu W 6+ + Ti 4+ ↔ 2(Nb+Ta) 5+ v columbite a volfrámovom ixiolite<br />

z granitu v Dlhej doline.<br />

V prípade minerálov skupiny pyrochlóru nebadať zreteľnejší trend, ktorý by platil vo<br />

všetkých zastúpených členoch tejto skupiny. Avšak v prípade dvoch kryštálov pyrochlóru I.<br />

generácie, ktoré sú zatláčané mikrolitom až uránmikrolitom II. generácie (obr. 54) je možné<br />

pozorovať zreteľný pokles obsahu W s narastajúcim obsahom Ti a U (obr. 58). Rovnako tak<br />

je možné pozorovať nárast obsahu Ti a U a s tým spojený pokles obsahu W s narastajúcou<br />

hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb), predovšetkým vo fázach z kryštálu zodpovedajúcich<br />

mikrolitu až uránmikrolitu II. generácie s pomerom Ta/(Ta+Nb) 0,80-0,86 (obr. 59). Na<br />

druhej strane v prípade pyrochlóru I. generácie, ale rovnako aj mikrolitu II. generácie<br />

s najnižšou hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,58, možno pozorovať opačný trend, pričom s<br />

poklesom Ti a U a nárastom obsahu W dochádza k nárastu pomeru Ta/(Ta+Nb) (obr. 59).<br />

96


Z dôvodu malého množstva analýz v daných kryštáloch treba uvedené závislosti brať<br />

s určitým nadhľadom, pričom na základe uvedených závislostí možno len predpokladať, že<br />

W vo zvýšenom množstve vstupuje najmä do členov s nižším obsahom Ta. Rovnako sa<br />

napriek uvedeným závislostiam nepodarilo preukázať žiadny substitučný mechanizmus.<br />

Podobne aj v prípade mikrolitov II. generácie zatláčajúcich minerály skupiny columbitu sa<br />

nepodarilo preukázať žiadnu výraznejšiu závislosť medzi obsahmi W a Ti vstupujúcich do<br />

ich štruktúry.<br />

Obr. 58 Diagramy znázorňujúce závislosť medzi obsahmi W, Ti a U v dvoch kryštáloch tvorených asociáciou<br />

pyrochlór I. generácie a mikrolit až uránmikrolit II. generácie.<br />

Obr. 59 Diagramy znázorňujúce závislosť medzi obsahmi W, Ti a U a pomerom Ta/(Ta+Nb) v dvoch<br />

kryštáloch tvorených asociáciou pyrochlór I. generácie a mikrolit až uránmikrolit II. genrácie.<br />

97


7. DISKUSIA<br />

7.1 Nb-Ta mineralizácia v granitovom pegmatite Jezuitské lesy<br />

7.1.1 Porovnanie s inými granitovými pegmatitmi zo Západných Karpát a sveta<br />

Pri porovnaní Nb-Ta minerálnej asociácie identifikovanej v granitovom pegmatite<br />

Jezuitské lesy s doteraz zistenou Nb-Ta mineralizáciou v berylovo-columbitových<br />

pegmatitoch Západných Karpát, možno pozorovať, že táto mineralizácia je viac či menej<br />

analogická ostatným známym výskytom v bratislavskom masíve Malých Karpát (Uher et al.<br />

1994, 2007), bojnianskom masíve Považského Inovca (Uher et al. 1994, Novák et al. 2000),<br />

v masíve Žiaru (Uher et al. 1994, Uher 2008), či v prašivskom masíve Nízkych Tatier (Uher<br />

a Benko 1997, Uher et al. 1998a,b, Uher 2000). Na druhej strane relatívne hojná prítomnosť<br />

ferowodginitu je unikátny fenomén v granitových pegmatitoch Západných Karpát.<br />

V bratislavskom masíve Malých Karpát bolo opísaných viacero výskytov granitových<br />

pegmatitov s Nb-Ta mineralizáciou, pričom chemické zloženie a rozsah hodnôt pomerov<br />

Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v mineráloch skupiny columbitu sa pohybuje od geochemicky<br />

jednoduchších, reprezentovaných najmä ferocolumbitom (Pri Habánskom Mlyne, Kramerov<br />

lom - Uher 1992, Uher et al. 1994), až po viac frakcionované granitové pegmatity (Limbach<br />

– Uher et al. 2007), ktoré sú reprezentované všetkými členmi skupiny columbitu, ďalej<br />

ferotapiolitom, mikrolitom až uránmikrolitom, ale vzácne aj Sn-Ta fázou pôvodne opísanou<br />

ako Sn ixiolit (pozri obr. 10, str. 27). Zloženie Nb-Ta minerálov identifikovaných<br />

v náplavoch Limbašského potoka a ich rozsah pomerov Mn/(Mn+Fe) = 0,17–0,66 a<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,16–0,81 v columbite-tantalite, sú takmer identické zo zložením a rozsahom<br />

pomerov Mn/(Mn+Fe) a Ta/(Ta+Nb) v Nb-Ta mineráloch z granitového pegmatitu Jezuitské<br />

lesy. Rovnako aj opísaná Sn-Ta fáza s pomermi Mn/(Mn+Fe) = 0,40 a Ta/(Ta+Nb) = 0,81 sa<br />

chemickým zložením, ale aj textúrnym vzťahom s hosťujúcim ferotantalitom (Uher et al.<br />

2007), zhoduje s ferowodginitom opísaným z pegmatitu Jezuitské lesy. Ďalšou spoločnou<br />

črtou týchto Sn-Ta bohatých fáz je zvýšený obsah Zr, ktorý je najvyšší v rámci Nb-Ta<br />

minerálov identifikovaných v daných lokalitách (do 1 hm.% ZrO2, do 0,04 apfu na lokalite<br />

Jezuitské lesy; resp. do 1,6 hm.% ZrO2, do 0,06 apfu v Limbachu – Uher et al. 2007).<br />

V porovnaní s lokalitou granitového pegmatitu Moravany nad Váhom, Striebornica<br />

nachádzajúcej sa v Považskom Inovci (Uher et al. 1994, Novák et al. 2000), možno taktiež<br />

pozorovať viacero spoločných znakov. Tento pomerne vysoko frakcionovaný pegmatit<br />

98


erylovo-columbitového subtypu je pri pohľade na rozsah chemického zloženia columbitu–<br />

tantalitu (Mn/(Mn+Fe) = 0,18–0,67 a Ta/(Ta+Nb) = 0,09–0,81) a ferotapiolitu (Mn/(Mn+Fe)<br />

= 0,05–0,10 a Ta/(Ta+Nb) = 0,83–0,92) (obr. 9, str. 25) opäť veľmi podobný s pegmatitom<br />

Jezuitské lesy. Spoločným znakom týchto dvoch pegmatitových telies je aj prítomnosť zóny<br />

cukrovitého albitu, ktoré majú navyše veľmi podobné chemické zloženie minerálov skupiny<br />

columbitu v nich. Ferocolumbit až ferotantalit zo zóny cukrovitého albitu v Moravanoch nad<br />

Váhom je charakteristický prevažne drobnými 0,2-0,5 mm, ojedinele do 2 mm veľkými<br />

kryštálmi, s rozmanitou zonalitou a pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,09-0,60 a Mn/(Mn+Fe) = 0,16-<br />

0,31 (Uher et al. 1994), ktoré sa výrazne podobajú ferocolumbitu až ferotantalitu zo zóny<br />

cukrovitého albitu v pegmatite Jezuitské lesy. Charakteristickou črtou zón cukrovitého albitu<br />

z oboch pegmatitov je zreteľný pokles pomeru Ta/(Ta+Nb) v columbite-tantalite v porovnaní<br />

so skôr vykryštalizovanými columbitmi-tantalitmi z hrubokryštalických zón. Ďalším<br />

spoločným znakom týchto pegmatitových telies je aj prítomnosť lištovitého albitu –<br />

cleavelanditu.<br />

Pri porovnaní pegmatitu Jezuitské lesy s pegmatitom na lokalite Ráztočno v pohorí<br />

Žiar (Uher et al. 1994, Uher 2008) je evidentné, že stupeň frakcionácie je v Ráztočne<br />

zreteľne nižší ako v prípade pegmatitu Jezuitské lesy (obr. 11, str. 28). Obe lokality sú<br />

charakteristické rastom pomeru Ta/(Ta+Nb), ktorý je však doprevádzaný takmer<br />

konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) v prípade lokality Ráztočno, čo zodpovedá pegmatitom<br />

berylovo-columbitového subtypu, avšak s relatívne nízkou aktivitou F (Černý 1989),<br />

v porovnaní s komplexnejším trendom pegmatitu Jezuitské lesy a Moravany nad Váhom,<br />

ktorý indikuje aj relatívne zvýšenú aktivitu F.<br />

Osobitnú skupinu predstavujú pegmatity v prašivskom masíve Nízkych Tatier, ktoré<br />

sú derivované z allanitových orogénnych granodioritov až granitov I-typu (lokalita Brusno,<br />

Sopotnická dolina – Uher et al. 1998a, b; Dúbrava - Uher a Benko 1997, Uher 2000), na<br />

rozdiel od pegmatitov derivovaných z monazitových orogénnych granitov S-typu (lokality v<br />

Malých Karpatoch, Považskom Inovci a Žiari). Vývojový trend columbitu-tantalitu<br />

z pegmatitov prašivskej intrúzie (obr. 11, str. 28) je mierne odlišný od vývojového trendu<br />

columbitu-tantalitu z pegmatitu Jezuitské lesy a je charakteristický nižším stupňom<br />

frakcionácie Nb-Ta (najmä lokality Sopotnická dolina a Dúbrava 2), s maximálnou hodnotou<br />

pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,70 (Dúbrava 2). Typickým znakom vzácnoprvkovej mineralizácie<br />

v pegmatitoch prašivského granitu sú zvýšené obsahy Ti v Nb-Ta mineráloch (Nb,Ta rutil, Ti<br />

ixiolit a columbit – Uher a Broska 1995, Uher et al. 1998a)<br />

99


Všeobecne možno konštatovať, že zloženie a frakcionačný trend Nb-Ta minerálov<br />

z pegmatitu Jezuitské lesy sú analogické vzácnoprvkovým pegmatitom LCT skupiny,<br />

berylovo-columbitovému subtypu granitových pegmatitov v zmysle klasifikácie Černého<br />

a Ercita (2005). Navyše zloženie Nb-Ta fáz z prevahou Fe nad Mn poukazuje na prostredie<br />

s relatívne nízkym obsahom F, ktoré je charakteristické pre berylovo-columbitový subtyp<br />

pegmatitov (Černý 1989), aj keď v záverečnom štádiu konsolidácie pegmatitového telesa<br />

Jezuitské lesy možno predpokladať zvýšenú aktivitu F, ktorá umožnila vznik členom<br />

obohateným Mn (manganocolumbit, manganotantalit, Mn obohatený ferotapiolit), ako aj F<br />

bohatému mikrolitu zatláčajúcemu primárne Nb-Ta fázy. Zároveň frakcionačný trend Nb-Ta<br />

minerálov z pegmatitu Jezuitské lesy zodpovedá viac frakcionovaným pegmatitom berylovocolumbitového<br />

subtypu vo svete, napr. pegmatity v oblasti Greer Lake a Yellowknife v<br />

Kanade (Černý et al. 1986), oblasť Cap de Creus v Pyrenejách (Alfonso et al. 1995), oblasť<br />

Separation Rapids v Kanade (Tindle a Breaks 1998).<br />

Navyše relatívne hojná prítomnosť ferowodginitu (Sn-Ta fáza) v granitovom<br />

pegmatite Jezuitské lesy, taktiež poukazuje na zvýšený stupeň frakcionácie tohto<br />

pegmatitového telesa, keďže výskyt minerálov skupiny wodginitu je charakteristický najmä<br />

vo viac frakcionovaných komplexných typoch vzácnoprvkových pegmatitov, najmä v<br />

petalitových subtypoch (napr. Tindle et al. 1998, Černý et al. 2004, Van Lichtervelde et al.<br />

2006, 2007), zriedkavejšie aj v spodumenových subtypoch (napr. Wise a Černý 1984, Foord<br />

a Cook 1989, Spilde a Shearer 1992, Lumpkin 1998, Galliski et al. 1999, Rao et al. 2009),<br />

ale aj vo viac frakcionovaných pegmatitoch berylovo-columbitového subtypu (Černý et al.<br />

1986, Tindle a Breaks 1998).<br />

7.1.2 Evolučné trendy Nb-Ta minerálov<br />

V granitovom pegmatite Jezuitské lesy bola zistená pestrá asociácia Nb-Ta minerálov,<br />

ktorú možno za základe chemického zloženia a textúrnych znakov rozdeliť na tri vývojovo<br />

rozdielne generácie, ktoré zodpovedajú viac či menej zreteľným rozdielom vo vývoji<br />

pomerov Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe) v jednotlivých skupinách Nb-Ta minerálov (obr. 60).<br />

Rovnako tak možno jednotlivé generácie spojiť s vývojom konkrétnych zón pegmatitu.<br />

Prevažná časť pegmatitu Jezuitské lesy je zložená z hrubokryštalickej kremeňovomikroklínovo-muskovitovej<br />

zóny, s blokovým vývojom kremeňa a mikroklínu v centrálnej<br />

časti, na ktorú je viazaná prvá generácia minerálov skupiny columbitu, ferotapiolitu<br />

a ferowodginitu. Na základe hodnôt pomeru Ta/(Ta+Nb) v prvej generácii Nb-Ta minerálov<br />

100


možno konštatovať, že tavenina, z ktorej vznikala hrubokryštalická zóna s blokovým<br />

vývojom, bola relatívne bohatá na obsah Ta, čoho dôkazom je kryštalizácia ferotantalitu<br />

s iniciálnym pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,52.<br />

1<br />

FeTa2O6<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

FeNb2O6<br />

II. generácia<br />

I. generácia<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

III. generácia<br />

MnTa2O6<br />

MnNb2O6<br />

Obr. 60 Klasifikačný diagram minerálov skupiny columbitu a tapiolitu, spolu s wodginitom,<br />

zobrazujúci vývojové trendy jednotlivých generácií Nb-Ta minerálov v granitovom pegmatite Jezuitské lesy.<br />

Biele šípky s bodkami patria I. generácii, sivé šípky II. generácii a čierne šípky III. generácii.<br />

S narastajúcou frakcionáciou sa postupne zvyšoval aj pomer Ta/(Ta+Nb) v kryštalizujúcom<br />

ferotantalite až na hodnotu 0,70. Odrazom primárne magmatickej kryštalizácie je aj zonalita<br />

v rámci kryštálov ferotantalitu I. generácie, ktoré sú v niektorých prípadoch charakteristické<br />

progresívnou zonalitou s jadrami kryštálov obohatenými o Nb a okrajovými časťami<br />

obohatenými o Ta, prípadne hrubo oscilačnou zonalitou, ako aj pomerne homogénnymi<br />

kryštálmi s konštantne vysokým pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,64-0,68. Progresívna zonalita,<br />

prípadne pravidelná jemne či hrubo oscilačná zonalita je vo všeobecnosti považovaná za<br />

výsledok magmatickej kryštalizácie (napr. Lahti 1987). Pomerne vysoký obsah Ta vyjadrený<br />

pomerom Ta/(Ta+Nb) v prvej generácii ferotantalitu je doprevádzaný relatívne konštantným<br />

pomerom Mn/(Mn+Fe). Zároveň je prvá generácia ferotantalitu charakteristická nízkym<br />

obsahom vedľajších prvkov. Narastajúca frakcionácia Ta/Nb umožnila následne vznik Ta<br />

101


ohatých členov – ferotapiolitu a ferowodginitu (obr. 61). Tie vznikli či už vo forme hojných<br />

inklúzií, prípadne prerastaní ferotapiolitu a ferowodginitu s ferotantalitom I, ale aj vo forme<br />

častých samostatných kryštálov ferotapiolitu, pričom hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb) v týchto<br />

fázach dosiahli maximum (ferotapiolit 0,85 – 0,95, resp. ferowodginit 0,75 – 0,85).<br />

Z textúrnych vzťahov je pomerne ťažko určiť, či došlo skôr ku kryštalizácii ferotapiolitu<br />

alebo ferowodginitu, hoci v niektorých samostatných kryštáloch ferotapiolitu je možné<br />

pozorovať nepravidelné nárasty ferowodginitu, čo by mohlo nasvedčovať mierne neskoršej<br />

pozícii ferowodginitu v rámci vývoja I. generácie (obr. 61).<br />

Obr. 61 Sukcesná schéma Nb-Ta minerálov z granitového pegmatitu Jezuitské lesy.<br />

Hrubokryštalickú kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovú zónu zatláča mladšia<br />

jemnozrnná zóna cukrovitého albitu. Zóna cukrovitého albitu je pomerne často prítomná<br />

v granitových pegmatitoch a vo všeobecnosti je považovaná za neskorú a zvyčajne aj viac<br />

frakcionovanú v porovnaní zo staršími zónami (napr. Černý 1991, Alfonso et al. 1995, Lahti<br />

2000, Falster et al. 2001, Brown a Wise 2001). Rovnako tak je známy aj fakt, že s postupom<br />

kryštalizácie granitových pegmatitov dochádza k relatívnemu obohateniu Ta voči Nb (napr.<br />

Černý et al. 1986, Spilde a Shearer 1992, Mulja et al. 1996). Na zónu cukrovitého albitu<br />

v granitovom pegmatite Jezuitské lesy sú v hojnom množstve viazané minerály skupiny<br />

columbitu, reprezentované ferocolumbitom až ferotantalitom, ktoré sú však charakteristické<br />

zreteľne nižším pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,10–0,54, indikujúce tzv. reverzný frakcionačný<br />

trend (kap. 2.1, str. 13-14). Spomenutý ferocolumbit až ferotantalit reprezentuje II. generáciu<br />

102


columbitu-tantalitu, pričom nízky pomer Ta/(Ta+Nb) v nich je možné vysvetliť ako výsledok<br />

kryštalizácie z taveniny bohatej albitom, ktorá bola ochudobnená o Ta, zrejme v dôsledku<br />

skoršej kryštalizácie Ta-bohatých fáz (ferotapiolit, ferowodginit) a spotrebovaniu významnej<br />

časti Ta počas vzniku hrubokryštalickej zóny s blokovým vývojom. Podobný príklad<br />

ovplyvnenia chemického zloženia columbitu-tantalitu v dôsledku kryštalizácie značného<br />

množstvo Ta- bohatej fázy (wodginitu), možno pozorovať v spodumenovom pegmatite<br />

Nanping, Čína (Rao et al. 2009), kde badať nárast frakcionácie smerom od vonkajších zón do<br />

vnútorných, cez ferocolumbit (zóna I), ferotantalit (zóna II) a manganotantalit (zóna III),<br />

pričom vo vnútorných zónach IV a V sa vyskytuje opäť ferocolumbit (ojedinele aj<br />

manganocolumbit) v asociácii s wodginitom. Kryštalizácia wodginitu s vysokým obsahom<br />

Ta pravdepodobne zapríčinila vznik columbitu-tantalitu s nízkym pomerom Ta/(Ta+Nb)<br />

v zónach IV a V (Rao et al. 2009).<br />

Počas formovania zóny cukrovitého albitu, ako aj kryštalizácie ferocolumbitu až<br />

ferotantalitu II. generácie v tejto zóne, došlo pravdepodobne k pôsobeniu neskorších fluíd na<br />

už vykryštalizovaný ferotantalit I. generácie v hrubokryštalickej zóne, v dôsledku čoho<br />

vznikli nepravidelné zóny obohatené Nb, ktoré zatláčajú primárny ferotantalit I. Tie sú<br />

charakteristické zreteľne nižšími pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,55–0,61 a Mn/(Mn+Fe) = 0,33–<br />

0,37 ako hosťujúci ferotantalit I, pričom reprezentujú II. generáciu columbitu-tantalitu.<br />

Spoločným znakom columbitu-tantalitu II. generácie je aj zvýšený obsah vedľajších prvkov<br />

(najmä Ti), v porovnaní s I. generáciou. Roztoky pôsobiace na ferotantalit I. generácie<br />

pravdepodobne postihli aj ferotapiolit a ferowodginit I. generácie, čo spôsobilo vznik<br />

ferotapiolitu a ferowodginitu II. generácie. Tie sú takisto charakteristické najmä zvýšeným<br />

obsahom Ti (do 5,6 hm.% TiO2), ale aj zreteľným poklesom Ta/(Ta+Nb) a Mn/(Mn+Fe)<br />

v porovnaní s ferotapiolitom, resp. ferowodginitom I. generácie (obr. 60).<br />

Tretia generácia columbitu-tantalitu, ferotapiolitu a ferowodginitu je pri porovnaní<br />

z I. a II. generáciou charakteristická zreteľne zvýšeným obsahom Mn. Všetky Nb-Ta fázy<br />

obohatené Mn boli identifikované vo forme nepravidelných nárastov, prípadne výplní trhlín<br />

v kryštáloch Nb-Ta fáz I. a II. generácie, čo potvrdzuje ich mladší vznik v porovnaní<br />

s predchádzajúcimi generáciami. Obohatenie o Mn je najzreteľnejšie v prípade columbitutantalitu<br />

III. generácie, s pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,51–0,69 v prípade manganotantalitu<br />

a pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,66–0,67 v prípade manganocolumbitu (obr. 60). Rovnako je to<br />

aj v prípade ferotapiolitu s pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,11–0,24, kde analýzy s pomerom nad<br />

0,13 zasahujú až do poľa nemiešateľnosti medzi tapiolitom a tantalitom (obr. 60). Mierny<br />

nárast pomeru Mn/(Mn+Fe) = 0,40-0,41 možno pozorovať aj v prípade ferowodginitu III,<br />

103


v porovnaní s I. a II. generáciou ferowodginitu. Uvedené obohatenie Mn pravdepodobne<br />

súvisí so zmenou zloženia fluíd, zrejme sprevádzané zvýšením aktivity fluóru, počas<br />

neskorej udalosti, pravdepodobne v závere magmatického štádia formovania pegmatitu.<br />

Podobná pozitívna korelácia medzi pomerom Mn/(Mn+Fe) v columbite-tantalite a aktivite F<br />

v pegmatitových fluidách je známa z viacerých príkladov zo sveta (napr. Černý et al. 1986,<br />

Černý 1989; Tindle a Breaks 1998).<br />

Poslednou udalosťou, ktorá ovplyvnila Nb-Ta mineralizáciu v granitovom pegmatite<br />

Jezuitské lesy, bolo postihnutie zrejme už utuhnutého pegmatitového telesa<br />

postmagmatickými, pravdepodobne hydrotermálnymi fluidami bohatými na Ca, Na a F, ktoré<br />

umožnili vznik mikrolitu (obr. 61). Ten sa typicky nachádza po okrajoch a trhlinách starších<br />

Nb-Ta minerálov, najmä v hrubokryštalickej zóne, ale zriedkavejšie aj v zóne cukrovitého<br />

albitu. Analogický sekundárny vznik minerálov skupiny pyrochlóru je známy z množstva<br />

lokalít vzácnoprvkových granitových pegmatitov (napr. Wise a Černý 1990; Uher et al.<br />

1994, 1998b; De Vito et al. 2006; Chudík a Uher 2009), hoci boli opísané aj prípady<br />

primárne magmatického vzniku týchto minerálov (napr. Lumpkin et al. 1986, Novák et al.<br />

2003a, Lichtervelde et al. 2006).<br />

104


7.2 Nb-Ta mineralizácia v pegmatitickom leukogranite pri Duchonke<br />

7.2.1 Porovnanie s Nb-Ta mineralizáciou z granitov Západných Karpát a zo sveta<br />

Identifikovaná akcesorická Nb-Ta mineralizácia nachádzajúca sa vo frakcionovanom<br />

peraluminóznom pegmatitickom leukogranite neďaleko Duchonky predstavuje nový<br />

genetický typ Nb-Ta mineralizácie v granitoidných horninách Považského Inovca, ako aj v<br />

rámci celého územia Západných Karpát.<br />

V rámci Považského Inovca bola už dávnejšie potvrdená Nb-Ta mineralizácia,<br />

zastúpená minerálmi skupiny columbitu, ferotapiolitom, pyrochlórom až mikrolitom,<br />

uránmikrolitom a fersmitom, avšak táto pochádza z telesa granitového pegmatitu Moravany<br />

nad Váhom – Striebornica (Uher 1991, 1992; Uher et al. 1994, Novák et al. 2000). Nb-Ta<br />

mineralizácia pochádzajúca priamo z prostredia granitov, bola opísaná zo susedného pohoria<br />

Tribeč, z lokality Malá Kurňa pri Kovarciach, kde bol identifikovaný akcesorický Nb-Ta rutil<br />

s drobnými inklúziami Ti bohatého ixiolitu, nachádzajúci sa v (biotiticko)-muskovitických<br />

leukogranitoch (Uher a Broska 1992). Avšak táto mineralizácia sa vyznačuje obohatením o<br />

Ti a Nb, čím reprezentuje odlišný geochemický typ mineralizácie v porovnaní s Ta bohatou a<br />

Ti chudobnou mineralizáciou v leukogranite pri Duchonke. Podobne je tomu aj v porovnaní s<br />

akcesorickou Nb-Ta mineralizáciou nachádzajúcou sa v špecializovaných S-typových<br />

topázovo-albitových granitoch a ich greisenizovaných a albitizovaných partiách v gemeriku,<br />

zastúpenou W-obohateným ferocolumbitom a manganocolumbitom, volfrámovým ixiolitom,<br />

qitianlingitom?, mikrolitom až uránmikrolitom, Nb-bohatým ferberitom, Nb-Ta rutilom a<br />

hojným kasiteritom (lokality Dlhá dolina, Hnilec, Betliar a Poproč, napr. Malachovský 1983,<br />

Malachovský et al. 2000), kde je časť tejto mineralizácie spojenej so subsolidovými<br />

premenami a je charakteristicky obohatená o W, Sn a Ti, na rozdiel od Ta > Nb >> Ti, Sn, W<br />

charakterom mineralizácie pri Duchonke.<br />

Identifikovaná asociácia tantalitu s tapiolitom v pegmatitickom leukogranite pri<br />

Duchonke je typická najmä pre viac frakcionované granitové pegmatity LCT skupiny (napr.<br />

Černý et al. 1986, 1992, 2004; Uher et al. 1994, Wise a Černý 1996, Tindle a Breaks 1998,<br />

2000; Novák et al. 2000, 2003a; Van Lichtervelde et al. 2007), avšak výskyt tapiolitu vo<br />

vysoko frakcionovaných leukogranitoch spojených s Nb, Ta a Li mineralizáciou je len<br />

výnimočný a vo väčšine prípadov týchto vysokofrakcionovaných granitov tento minerál<br />

nebol potvrdený (napr. Johan a Johan 1994, Raimbault et al. 1995, Uher et al. 1998, Breiter<br />

et al. 2007). Jednou z výnimiek je granit Sushou v Číne (Wang et al. 1997), kde sa<br />

105


ferotapiolit nachádza v najvrchnejších častiach albitizovaných fácii. Tento nízkofosforový<br />

granit je charakteristický podobným frakcionačným trendom ako leukogranit pri Duchonke,<br />

zaberajúci prevažne Fe bohaté časti columbitového klasifikačného diagramu (obr. 7, str. 19),<br />

pričom zodpovedá relatívne nižšej aktivite F, v porovnaní s inými granitmi obsahujúcimi Nb-<br />

Ta minerály, ktoré sú charakteristické zvýšenou aktivitou fluóru a frakcionačným trendom<br />

typicky zasahujúcim do Mn bohatých častí klasifikačného štvorcového diagramu, napr. granit<br />

Beauvoir (Raimbault et al. 1995), príp. granit Yichun (Huang et al. 2002). Prítomnosť<br />

ferotapiolitu v pegmatitickom leukogranite pri Duchonke len potvrdzuje jeho relatívne vyšší<br />

stupeň frakcionácie, hoci sa stále jedná o bežnú nešpecializovanú horninu, bez výraznejších<br />

známok obohatenia o Li, Rb, Cs, B, P, Sn a iných prvkov, typických pre vzácnoprvkové<br />

pegmatity a granity.<br />

7.2.2 Ferotantalit zasahujúci do poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom a tapiolitom<br />

Špecifickou črtou pegmatitického leukogranitu pri Duchonke je chemické zloženie<br />

ferotantalitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,63-0,72 a Mn/(Mn+Fe) = 0,20-0,27 (obr. 46, str. 83),<br />

ktorý zasahuje až do poľa nemiešateľnosti medzi rombickým tantalitom a tetragonálnym<br />

tapiolitom (Černý et al. 1992). Tieto nezvyčajné analýzy zasahujúce do poľa<br />

nemiešateľnosti predstavujú na základe trendov chemického zloženia vo väčšine prípadov<br />

ferotantalit vyskytujúci sa vo forme Ta obohatených okrajových častí s pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb) = 0,68-0,70, ktoré sú vyvinuté na Nb obohatených centrálnych častiach<br />

kryštálov ferocolumbitu s výrazne nižším pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,24-0,27 (obr. 45D, str.<br />

82). Zvyšné analýzy zasahujúce do poľa nemiešateľnosti reprezentujú samostatné kryštály<br />

ferotantalitov s vyvinutou progresívnou zonalitou, odrážajúcou hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb)<br />

pohybujúce sa v rozmedzí 0,63 až 0,72 (obr. 45B), prípadne s nepravidelnou fľakovitou<br />

zonalitou, odrážajúcou zmeny hodnôt v pomere Ta/(Ta+Nb) pohybujúcich sa od 0,56 po 0,69<br />

(obr. 47A, C). Takéto nezvyčajné zloženia ferotantalitu, prípadne tapiolitu zasahujúcich do<br />

poľa nemiešateľnosti sú veľmi zriedkavé a sú považované za metastabilné (Černý et al.<br />

1992). Podobné prípady rombických a tetragonálnych Nb-Ta fáz (tantalit, tapiolit)<br />

zasahujúcich až do poľa nemiešateľnosti však boli opísané vo viacerých prácach, avšak bez<br />

detailnejšieho opisu (napr. von Konorring a Fadipe 1981, Tindle a Breaks 1998). V už<br />

spomínanom granite Sushou, Čína, bol taktiež opísaný ferotapiolit z nezvyčajným zložením<br />

zasahujúcim do poľa nemiešateľnosti, ktorý vznikol pravdepodobne v dôsledku rýchlej<br />

kryštalizácie (Wang et al. 1997). V prípade ferotantalitov z Duchonky možno pozorovať, že<br />

106


ich nezvyčajné zloženia reprezentujú časť kontinuálneho evolučného trendu s vysokým<br />

pomerom Ta/(Ta+Nb) a relatívne konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe). Na druhej strane sa<br />

ferotapiolit nachádza len vo forme samostatných zŕn s evidentne rozdielnym chemickým<br />

zložením. Na základe experimentálnych prác sú hranice poľa nemiešateľnosti medzi<br />

tantalitom a tapiolitom kontrolované teplotou, fugacitou kyslíka, prípadne štruktúrnym<br />

stavom fáz (Černý et al. 1992)(obr. 20, str. 44). Empiricky definované pole nemiešateľnosti<br />

je však založené len na základe dát z granitových pegmatitov (Černý et al. 1992). Teplotu,<br />

ako jeden z faktorov ovplyvňujúci rozsah poľa nemiešateľnosti, možno zrejme aj v prípade<br />

leukogranitu pri Duchonke považovať pravdepodobne za kľúčový faktor. A to najmä<br />

z dôvodu, že kryštalizácia pegmatitického leukogranitu pri Duchonke prebiehala<br />

pravdepodobne pri vyššej teplote v porovnaní z teplotou kryštalizácie vzácnoprvkových<br />

granitových pegmatitov, pričom za týchto vyššie teplotných podmienok možno predpokladať<br />

menší rozsah poľa nemiešateľnosti medzi tantalitom a tapiolitom.<br />

107


7.3 Nb-Ta mineralizácia v granite v Dlhej doline<br />

7.3.1 Porovnanie s inými granitmi s Nb-Ta mineralizáciou<br />

Vo vysokofrakcionovaných leukogranitoch so vzácnoprvkovou Sn-W-Nb-Ta-Li<br />

mineralizáciou pochádzajúcich z vrtov v Dlhej doline pri Gemerskej Polome v gemeriku bola<br />

identifikovaná pestrá asociácia akcesorických Nb-Ta-W minerálov. Študovaná mineralizácia<br />

je viazaná najmä na greisenizované a albitizované partie granitu, čím sa výrazne líši od Nb-<br />

Ta mineralizácie identifikovanej v leukogranitoch Tribeča (Uher a Broska 1992), prípadne od<br />

pegmatitického leukogranitu na lokalite Duchonka v Považskom Inovci (Chudík et al. 2008),<br />

ktoré nejavia známky subsolidových premien tohto typu a predstavujú iný genetický typ Nb-<br />

Ta mineralizácie.<br />

Na základe chemického zloženia leukogranitu v Dlhej doline možno tento granit<br />

porovnať s inými silne frakcionovanými peraluminóznymi vzácnoprvkovými granitmi, či už<br />

zo susedného Českého masívu, napr. granit Homolka (Breiter a Schabert 1995) a Podlesí<br />

(Breiter 1998), alebo z iných oblastí Európy, napr. granit Beauvoir, Francúzsko (Cuney et al.<br />

1992) a Argemela, Portugalsko (Charoy a Noronha 1996), prípadne z iných oblastí sveta,<br />

napr. granit Yichun, Čína (Yin et al. 1995).<br />

V prípade chemického zloženia Nb-Ta-W fáz identifikovaných v leukogranite v Dlhej<br />

doline možno najvýraznejšiu podobnosť pozorovať pri porovnaní s granitom Cínovec, Česká<br />

republika (Johan a Johan 1994, Rub et al. 1998) a to najmä v chemickom zložení a<br />

frakcionačnom trende minerálov skupiny columbitu, ktoré sú rovnako ako v prípade<br />

columbitu z Dlhej doliny (obr. 62) charakteristické vývojom od ferocolumbitu z vysokým<br />

obsahom Fe, až po manganocolumbit s hodnotou pomeru Mn/(Mn+Fe) blízkej 1 (Rub et al.<br />

1998) (obr. 7, str. 19). Tento trend plne zodpovedá vzniku z fluórom bohatých tavenín, z<br />

akých vznikali granity Cínovec aj Dlhá dolina, ale na druhej strane pomer Ta/(Ta+Nb) v<br />

mineráloch skupiny columbitu v Dlhej doline a Cínovci nedosahuje také vysoké pomery ako<br />

v prípade granitu Beauvoir, príp. Yichun (Raimbault et al. 1995; Huang et al. 2002).<br />

Spoločným znakom týchto leukogranitov so vzácnoprvkovou mineralizáciou je aj prítomnosť<br />

minerálnych členov zo skupiny pyrochlóru. Pokým v granite Cínovec možno pozorovať<br />

prechod od Nb členov (pyrochlór, uránpyrochlór) v protolítionitickom a zinnwalditovom<br />

granite ku Ta členom (uránmikrolit) v najvrchnejšom lepidolitovom granite (Rub et al.<br />

1998), v prípade granitu v Dlhej doline nebol preukázaný takýto pravidelný nárast pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) v mineráloch skupiny pyrochlóru smerom do vrchných častí. Naopak, mikrolity<br />

108


vo forme nárastov a nepravidelných zón zatláčajúcich manganocolumbit, zriedkavejšie aj<br />

ferocolumbit boli identifikované predovšetkým vo vzorke z vrtu DD-9 z hĺbky 556 m,<br />

pričom pyrochlór asociovaný s mikrolitom až uránmikrolitom bol identifikovaný vo vzorke z<br />

vrtu DD-3 pochádzajúcej z hĺbky 466 m.<br />

1<br />

FeTa2O6<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

FeNb2O6<br />

ferotapiolit<br />

pole<br />

nemiešateľnosti<br />

ferotantalit<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 MnNb2O6<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

manganotantalit<br />

ferocolumbit manganocolumbit<br />

ixiolit<br />

columbit<br />

MnTa206<br />

CT doterajšie analýzy<br />

IX doterajšie analýzy<br />

Obr. 62 Klasifikačný diagram minerálov skupiny columbitu z granitu v Dlhej doline, doplnený o analýzy<br />

columbitu a ixiolitu zo starších prác Malachovského et al. (1983, 1992, 2000) a Kubiša a Uhera (nepubl.).<br />

Čierna šípka predstavuje zovšeobecnený frakcionačný trend.<br />

Navyše v jednom prípade bol pyrochlór identifikovaný vo forme pravidelného zrna s takmer<br />

idiomorfným tvarom, čo by mohlo nasvedčovať jeho primárnemu pôvodu (obr. 54A). Na<br />

druhej strane drvivá väčšina minerálov pyrochlórovej skupiny spadá do podskupiny<br />

mikrolitu, podobne ako v granite Beauvoir (Ohnenstetter a Piantone 1992), pričom na<br />

základe textúrnych vzťahov s asociujúcim manganocolumbitom možno potvrdiť ich post<br />

magmatický vznik.<br />

Typickou črtou leukogranitu v Dlhej doline je vysoký obsah W, ktorý je následne<br />

pozorovateľný aj v identifikovaných Nb-Ta fázach, pričom najvyššie obsahy sú vo<br />

volfrámovom ixiolite (do 35 hm.% WO3), ale rovnako zvýšené sú aj vo ferocolumbite (do 7<br />

hm.% WO3), manganocolumbite (do 7 hm.% WO3), mikrolite (do 6 hm.% WO3) a<br />

pyrochlóre (do 4 hm.% WO3). Rovnako tak je pomerne častou akcesóriou aj nióbový ferberit.<br />

Podobná Nb-Ta-W minerálna asociácia, zastúpená wolfrámovým ixiolitom, prípadne<br />

columbitom so zvýšeným obsahom W, je známa aj z iných vysoko frakcionovaných<br />

109


vzácnoprvkových granitov, ako sú napr. granit Cínovec (Johan a Johan 1994, 2005) a Podlesí<br />

(Breiter et al. 2007).<br />

Ďalším netypickým znakom je vývojový trend niektorých kryštálov<br />

manganocolumbitu, ktoré sú charakteristické poklesom pomeru Mn/(Mn+Fe) v partiách<br />

kryštálov s vyšším pomerom Ta/(Ta+Nb), pričom partie z nižším pomerom Ta/(Ta+Nb) sú<br />

charakteristické vyšším pomerom Mn/(Mn+Fe). Tento trend poklesu pomeru Mn/(Mn+Fe) s<br />

narastajúcim pomerom Ta/(Ta+Nb) je možné pozorovať vo väčšine zonálnych kryštálov,<br />

avšak v niektorých prípadoch je ťažko určiť, či partie kryštálov obohatené o Ta a<br />

ochudobnené o Mn, sú výsledkom tzv. normálnej frakcionácie s nárastom pomeru Ta/Nb a sú<br />

mladšie v porovnaní s Nb a Mn obohatenými partiami, alebo sú naopak výsledkom tzv.<br />

reverznej frakcionácie s poklesom pomeru Ta/Nb smerom k okrajovým, zvyčajne mladším<br />

partiám kryštálov (obr. 52D, E). Napriek tomu niektoré z kryštálov manganocolumbitu majú<br />

vyvinutú pomerne zreteľnú progresívnu zonalitu s Nb bohatšími jadrami a Ta bohatšími<br />

okrajmi, v ktorých možno s istotou potvrdiť pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) s nárastom pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) počas evolúcie týchto kryštálov (obr. 52A, B, C). Vysvetlenie tohto poklesu,<br />

ktorý je ilustrovaný na obr. 63, možno hľadať v súčasnej kryštalizácii iného minerálu, ktorý<br />

by mohol ovplyvniť Fe-Mn frakcionáciu.<br />

FeTa 2O 6 MnTa 2O 6<br />

Ta/(Ta+Nb)<br />

1<br />

0,8<br />

0,6<br />

0,4<br />

0,2<br />

0<br />

FeNb 2O 6<br />

ferotapiolit<br />

pole<br />

nemiešateľnosti<br />

ferotantalit<br />

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1<br />

Mn/(Mn+Fe)<br />

manganotantalit<br />

ferocolumbit manganocolumbit<br />

C<br />

A<br />

B<br />

MnNb 2O 6<br />

Obr. 63 Klasifikačný diagram minerálov skupiny columbitu z granitu v Dlhej doline, doplnený o šípky<br />

znázorňujúce pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) v troch kryštáloch manganocolumbitu. Symboly A, B a C<br />

predstavujú kryštály manganocolumbitu zobrazené v obr. 52A, B, C, str. 91.<br />

110


Pomerne dôležitú rolu v prípade frakcionácie Fe-Mn zohráva obsah fluóru v tavenine, pričom<br />

jeho zvýšený obsah v nej vedie typicky ku vzniku Mn bohatých členov skupiny columbitu, či<br />

už v prostredí granitových pegmatitov (napr. Černý et al. 1986, Raimbault 1998, Tindle<br />

a Breaks 2000, Novák et al. 2003a), ako aj v prostredí granitov (napr. Raimbault et al. 1995,<br />

Abdalla et al. 1998, Huang et al. 2002). Na druhej strane viaceré práce poukázali na fakt, že<br />

aj iné Fe-Mn minerály prítomné v tavenine môžu tento proces výrazne ovplyvniť (napr.<br />

granát - Mulja et al. 1996; turmalín - Van Lichtervelde et al. 2006; apatit - Breiter et al.<br />

2007). V leukogranite v Dlhej doline sa z uvedených minerálov v relatívne hojnom množstve<br />

vyskytuje práve apatit, ktorý obsahuje do 2 hm.% MnO a bol identifikovaný často na<br />

kontakte s Nb-Ta minerálmi, pričom pri súčasnej kryštalizácii mohol ochudobniť taveninu<br />

o Mn a spôsobiť tak pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) v okrajových častiach manganocolumbitu.<br />

Podobný vplyv apatitu na výsledný pomer Mn/(Mn+Fe) v Nb-Ta fázach, bol opísaný aj<br />

v granite Podlesí, Česká Republika, kde aj napriek zvýšenému obsahu F v tavenine sú Nb-Ta<br />

fázy (columbit, ixiolit) charakteristické nízkym pomerom Mn/(Mn+Fe) a spadajú do Fe<br />

bohatej časti klasifikačného štvorcového diagramu minerálov skupiny columbitu (Breiter et<br />

al. 2007). A práve hojný výskyt apatitu (s obsahom 3-4 hm.% MnO) neumožnil<br />

výraznejšiemu nárastu pomeru Mn/(Mn+Fe) v identifikovaných Nb-Ta fázach (Breiter et al.<br />

2007).<br />

111


8. ZÁVER<br />

Vyhľadávanie a systematický výskum telies granitových pegmatitov, ako aj štúdium<br />

granitov Západných Karpát počas tejto práce, prinieslo objav nového vzácnoprvkového<br />

granitového pegmatitu v bratislavskom masíve Malých Karpát na lokalite Jezuitské lesy, ako<br />

aj preukázanie Nb-Ta mineralizácie v pegmatitickom leukogranite v Považskom Inovci na<br />

lokalite neďaleko Duchonky. Súčasne bola pozornosť venovaná aj už potvrdenej Nb-Ta<br />

mineralizácii v leukogranite v Dlhej doline pri Gemerskej Polome (gemerikum).<br />

Na základe detailného výskumu novoobjaveného pegmatitu Jezuitské lesy, v ktorom<br />

bola identifikovaná pestrá asociácia Nb-Ta minerálov a pomerne hojná prítomnosť berylu,<br />

možno tento pegmatit klasifikovať ako relatívne vyššie frakcionovaný berylovo-columbitový<br />

subtyp vzácnoprvkových granitových pegmatitov LCT skupiny v zmysle klasifikácie<br />

Černého a Ercita (2005). V pegmatite bol identifikovaný aj doteraz neopísaný Nb-Ta minerál<br />

v rámci Západných Karpát – ferowodginit. Chemické zloženie identifikovaných Nb-Ta<br />

minerálov poukázalo na pomerne zložitý trend evolúcie pegmatitu Jezuitské lesy, ktorý<br />

spočíva v iniciálnej (1) magmatickej kryštalizácii Ta a Fe bohatých fáz I. generácie,<br />

nasledovaný (2) reverznou Ta/Nb frakcionáciou spojenou so vznikom Nb obohatených fáz II.<br />

generácie, pokračujúc (3) obohatením o Mn v závere magmatického štádia a vznikom Mn<br />

bohatých členov III. generácie a následne finálnym (4) postmagmatickým, pravdepodobne<br />

hydrotermálnym štádiom spojeným so vznikom mikrolitu.<br />

Opísaná asociácia Nb-Ta oxidov (ferocolumbit až ferotantalit, ferotapiolit) v<br />

pegmatitickom leukogranite pri Duchonke v Považskom Inovci je ojedinelá v rámci tatrika<br />

a veporika, čím reprezentuje nový genetický typ mineralizácie v rámci Západných Karpát.<br />

Chemické zloženie ferocolumbitu až ferotantalitu poukázalo na ich neobvykle vysoký<br />

rozsah pomeru Ta/(Ta+Nb), ktorý zasahuje až do poľa nemiešateľnosti medzi rombickým<br />

tantalitom a tetragonálnym tapiolitom, čo môže indikovať menší rozsah poľa nemiešateľnosti<br />

pri vzniku vyššie teplotného leukogranitu, ako v prípade nižšie teplotných pegmatitov (cf.<br />

Černý et al. 1992).<br />

V rámci štúdia už dávnejšie identifikovanej Nb-Ta mineralizácie v granite z Dlhej<br />

doliny, bolo upresnené chemické zloženie minerálov skupiny columbitu, ktoré potvrdilo<br />

frakcionačný trend zodpovedajúci výraznému uplatneniu magmatických fluíd obohatených F.<br />

Chemické zloženie manganocolumbitu zároveň poukázalo na možné ovplyvnenie Fe-Mn<br />

frakcionácie súčasnou kryštalizáciou apatitu, v ktorom bolo potvrdené zvýšené množstvo<br />

112


Mn, čím mohol zapríčiniť pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) v okrajových častiach kryštálov<br />

manganocolumbitu. Rovnako bolo upresnené chemické zloženie Nb-W fázy, ktorej chemické<br />

zloženie s najväčšou pravdepodobnosťou zodpovedá volfrámovému ixiolitu. V rámci lokality<br />

bol identifikovaný aj doteraz neopísaný člen skupiny pyrochlóru – pyrochlór, pričom jeho<br />

textúrne znaky napovedajú, že tieto členy skupiny pyrochlóru mohli vzniknúť<br />

v magmatickom štádiu na rozdiel od mikrolitu až uránmikrolitu, ktorý vznikol<br />

v postmagmatickom, pravdepodobne hydrotermálnom štádiu.<br />

113


9. ZOZNAM BIBLIOGRAFICKÝCH ODKAZOV<br />

Abdalla H.M., Helba H.A. a Mohamed F.H. (1998): Chemistry of columbite-tantalite minerals in rare metal<br />

granitoids, eastern Desert, Egypt. Min. Magazine 62, 821-836.<br />

Alfonso P.A., Corbella M.C. and Melgarejo J.C. (1995): Nb-Ta minerals from the Cap de Creus pegmatite field,<br />

eastert Pyrenees: Distribution and geochemical trends. Mineral. Petrol. 55, 53-69.<br />

Aurisicchio C., De vito C., Ferrini V. a Orlandi P. (2002): Nb and Ta oxide minerals in the Fonte del Prete<br />

granitic pegmatite dike, Island of Elba, Italy. Can. Mineral., 40, 799-814.<br />

Baadsgaard H. a Černý P. (1993): Winnipeg River pegmatite population, southeastern Mannitoba.<br />

Mineralogical asociation of Canada. Program with Abstract, 18, 5.<br />

Badanina E.V., Veksler I.V., Thomas R., Syritso, L.F. a Trumbull R.B. (2004): Magmatic evolution of Li-F,<br />

rare metal granites: A case study of melt inclusions in the Khangilay complex, Eastern Transbaikalia<br />

(Russia). Chem. Geol. 210, 113-133.<br />

Bagdasaryan G.P., Gukasyan R.C., Cambel B. a Veselský J. (1982): The age of Malé Karpaty Mts. granitoid<br />

rocks determined by Rb-Sr isochrone method. Geol. Zbor. Geol. Carpath. 33, 131-140.<br />

Baldwin J.R. (1989): Replacement phenomena in tantalum minerals from rare-metal pegmatites in South Africa<br />

and Namibia. Miner. Magazine 53, 571-581.<br />

Bartels A., Holtz F. a Linnen L. (2010): Solubility of manganotantalite and manganocolumbite in pegmatitic<br />

melt. Am. Mineral. 95, 537-544.<br />

Belkasmi M., Cuney M. a Pollard P.J. (1998): Columbite-tantalite from the Ez-zirazi P-poor, Montebras and<br />

Yichun P-rich rare metal granites: Genetic implications. Acta Univ. Carol., Geol. 42, 3-6.<br />

Bergstol S. a Juve G. (1988): Scandium ixiolite, pyrochlore and bazzite in granite pegmatite in tordal, telemark,<br />

Norway. A contribution to the mineralogy ang geochemistry of scandium and tin. Mineral. Petrol. 38,<br />

229-243.<br />

Beurlen H., Soares D.R., Thomas R., Prado-Borges L. a De Castro C. (2005): Mineral chemistry of tantalate<br />

species new in the Borborema pegmatic province, northeast Brazil. An. Acad. Bras. Cienc., 77(1), 169-<br />

182.<br />

Bížová M. (1978): Chemismus kassiteritových vrostlic z rudy v oblasti Spišsko-gemerského rudohoří. Rudy 26,<br />

361-364.<br />

Borisenko L.F., Maximova N.V. a Kazakova M.Y. (1969): Scandian ixiolite, a new tantalo-niobate species with<br />

formula (A,B)nO2n. Dokl. Acad. Sci. USSR 189, 148-151.<br />

Breiter K. (1998): Genetic significance of phosphorus in fractionated granites. Prague, Czech Geological<br />

Survey Excursion Guide, 170 p.<br />

Breiter K. a Scharbert S. (1995): The Homolka magmatic centre – an example of Late Variscan orebearing<br />

magmatism in the Southbohemian Batholith (Southern Bohemia? Northern Austria). Jahrb. Geol.<br />

Bundesanst. 138, 9-25.<br />

Breiter K., Škoda R. a Uher P. (2007): Nb-Ta-Ti-W-Sn-oxide minerals as indicators of peraluminous P- and F-<br />

rich granitic system evolution: Podlesí, Czech Republic. Mineral. Petrol., 91, 225-248.<br />

Broska I. a Uher P. (1988): Accessory minerals of granitoid rocks of Bojná and Hlohovec blocks, Považský<br />

Inovec Mts. Geol. Zbor. Geol. Carpath. 39, 505-520.<br />

114


Broska I. a Uher P. (2001): Whole-rock chemistry and genetic typology of the West-Carpathian Variscan<br />

granites. Geol. Carpath. 52, 79-90.<br />

Brown C.D. a Wise M.A. (2001): Internal zonation and chemical ovolution of the Black Mountain granitic<br />

pegmatite, Maine. Can. Mineral. 39, 45-55.<br />

Burt D.M., Sheridan M.F., Bikun J.V. a Chriastiansen E.H. (1982): Topaz rhyolites: Distribution, origin and<br />

significance for exploration. Econ. Geol. 77, 1818-1836.<br />

Campbel B. a Vilinovič V. (1987): Geochémia a petrológia granitoidných hornín Malých Karpát. Veda,<br />

Bratislava, 248s.<br />

Caprilli E., Della Ventura G., Williams T.C., Parodi G.C. a Tuccimei P. (2006): The crystal chemistry of non-<br />

metamict Pyrochlore group minerals from Latium, Italy. Can. Mineral., 44, 1367-1378.<br />

Cocherie A., Johan V., Rossi P. a Štemprok M. (1991): Trace element variations and lanthanide tetrad effect<br />

studied in a Variscan lithium albite granite: Case of the Cínovec granite (Czechoslovakia). In: Pagel M.<br />

a Leroy J.L. 1991: Source, transport, and deposition of metals. Roterdam, Balkema, 745-749.<br />

Cuney M., Autran A., Burnol l., Brouand M., Dudoigon P., Feybesse J.L., Gagny C., Jacquot T., Kosakevitch<br />

A., Martin P., Meuner A., Monier G. a Tegyey M. (1986): Résultants préliminaires apportés par le<br />

sondage GPF sur la coupole de granite albitique á topaze-lepidolite de Beauvoir (Massif Central, France).<br />

C.R. Acad. Sci. Paris 303 (sér II), 569-574.<br />

Cuney M., Marignac C., Weisbrod A. (1992): The Beauvoir topaz-lepidolite albite granite (Massif Central,<br />

France): the disseminated magmatic Sn-Li-Ta-Nb-Be mineralization. Econ. Geol. 87, 1766-1794.<br />

Čech F. (1973): Manganoan tapiolite from northern Moravia, Czechoslovakia. Acta Univ. Carol. Geol. 1-2, 37-<br />

45.<br />

Černý P. (1991a ): Rare-element granitic pegmatites. Part I: Anatomy and internal evolution of pegmatite<br />

deposits. Geosci. Canada 18, 29-47.<br />

Černý P. (1991b): Rare-element granitic pegmatites. Part II: Regional to global environments and petrogenesis.<br />

Geosci. Canada 18, 49-62.<br />

Černý P. (1992): Geochemical and petrogenetic features of mineralization in rare element granitc pegmatites in<br />

the light of curent research. Applied Geochemistry 7, 393-416.<br />

Černý P. (2005): The Tanco rare-element pegmatite deposit, Manitoba: regional context, internal anatomy, and<br />

global comparison. In Rare-Element Geochemistry and Mineral deposits (R.L. Linnen & I.M. Samson,<br />

eds.) Geol. Assoc. Can., Short Course Notes, 17, 127-158.<br />

Černý P. a Turnock A.C. (1971): Niobium-tantalum minerals from granitic pegmatites at Greer Lake,<br />

southeastern Manitoba. Can. Mineral., 10, 755-772.<br />

Černý P. a Ercit T.S. (1985): Some recent advances in the mineralogy and geochemistry of Nb and Ta in rare<br />

element granitic pegmatites. Bulletin de Minéralogie, 108, 499-532.<br />

Černý P. a Ercit T.S. (1989): Mineralogy of niobium and tantalum: crystal chemical relationships, paragenetic<br />

aspects and their economic implications. In: MÖLLER P., ČERNÝ P. A SAUPÉ F. (Eds.): Lanthanides,<br />

tantalum and niobium. Mineralogy, geochemistry, character of primary ore deposits, prospecting and<br />

applications. Proceedings of a workshop in Berlin, November 1986. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg<br />

New York London Paris Tokyo, 27-79.<br />

115


Černý P. a Chapman R. (2001): Exsolution and breakdown of scandian and tungstanian Nb-Ta-Ti-Fe-Mn pjases<br />

in niobian rutile. Can. Mineral., 39, 93-101.<br />

Černý P. a Ercit T.S. (2005): The classification of granitic pegmatites revisited. Can. Mineral. 43, 2005-2026.<br />

Černý P., Hawthorne F.C., Laflamme J.H.G. a Hinthorne J.R. (1979): Stibiobetafite, a new member of the<br />

pyrochlore group from Věžná, Czechoslovakia. Can. Mineral., 17, 583-588.<br />

Černý P., Meintzer R. E. & Anderson A. J. (1985a): Extreme fractionation in rare-element granitic pegmatites:<br />

selected examples of data and mechanisms. Can. Mineral. 23, 381-421.<br />

Černý P., Roberts W.L., Ercit T.S. a Chapman R. (1985b): Wodginite and associated oxide minerals from the<br />

Peerless pegmatite, Pennington County, South Dakota. Am. Mineral. 70, 1044-1049.<br />

Černý P., Chapman R., Göd R., Niedermayr G. a Wise M.A. (1989a): Exsolution intergrowths of titanian<br />

ferrocolumbite and niobian rutile from the Weinebebe spodumene pegmatites, Carintha, Austria. Miner.<br />

Petrol, 40, 197-206.<br />

Černý P., Ucakuwun E.K. a Chapman R. (1989b): A ferrotantalite-ferrotapiolite exsolution from Uganda.<br />

Neues jahrbuch fur Mineralogie Monatshefte, 3, 109-120.<br />

Černý P., Chapman R., Göd R., Niedermayr G. a Wise M.A. (1989c): Exsolution intergrowths of titanian<br />

ferrocolumbite and niobian rutile from the Weinebebe spodumene pegmatites, Carintha, Austria.<br />

Mineralogy and Petrology, 40, 197-206.<br />

Černý P., Ercit T. S. a Wise M.A. (1992): The tantalite-tapiolite gap: Natural assemblages versus experimental<br />

data. Can. Mineral., 30, 587-596.<br />

Černý P., Ercit T.S., Wise M.A., Chapman R. a Buck H.M. (1998): Compositional, structural and phase<br />

relationships in titanian ixiolite and titanian columbite-tantalite. Can. Mineral. 36, 547-561.<br />

Černý P., Chapman R., Simmons W.B. a Chackowsky L.E. (1999): Niobian rutil from Mcguire granitic<br />

pegmatite, Parc county, Colorado: Solid solution, exsolution and oxodation. Am. Mineral. 84, 754-763.<br />

Černý P., Chapman R. a Masau M. (2000a): Two-stage exsolution of titanian (Sc,Fe 3+ )(Nb,Ta)O4 phase in<br />

niobian rutile from southern Norway. Can. Mineral., 38, 907-913.<br />

Černý P., Novák M., Chapman R. a Masau M. (2000b): Niobian rutile from Věžná: a model for exsolution with<br />

Fe 2+ >> Fe 3+ . Journal of the Czech Geological Society 45, 21-35.<br />

Černý P., Chapman R., Ferreira K., a Smeds S.A. (2004): Geochemistry of oxide minerals of Nb, Ta, Sn and Sb<br />

in the Varuträsk granitic pegmatite, Sweden: The case of an “anomalous“ columbite-tantalite trend. Am.<br />

Mineral., 89, 505-518.<br />

Černý P., Blevin P.L., Cuney M. a London D. (2005): Granite-related ore deposits. Econ. Geol. 100, 337-370.<br />

Černý P., Ercit T.S., Smeds S.A., Groat L.A. a Chapman R. (2007a): Zirconium and hafnium of the columbite<br />

and wodginite group from granitic pegmatites. Can. Mineral. 45, 185-202.<br />

Černý P., Novák M., Chapman R. a Ferreira P. (2007b): Subsolidus behavior of niobian rutile from the Písek<br />

region, Czech Republic: a model for exsolution in W- and Fe 2+ >> Fe 3+ -rich phases. Journal of<br />

Geosciences 52, 143-159.<br />

Dávidová Š. (1978): Mineralógia a petrografia pegmatitov kryštalinika tatríd. Mineralia Slov., 30, 36-43.<br />

De Vito C., Pezzotta F., Ferrini V. a Auririsicchio C. (2006): Nb-Ti-Ta oxides in the gem-mineralized and<br />

„hybrid“ anjanabonoina granitic pegmatite, central Madagascar: a record of magmatic and postmagmatic<br />

events. Can. Mineral. 44, 87-103.<br />

116


Dianiška I. (1983): Endo- a exo-kontaktné postmagmatické premeny granitoidov východnej časti Spišsko-<br />

gemerského rudohoria. Kandidátska dizertačná práca. MS - Geofond, Bratislava. 231s.<br />

Dolejš D. a Štemprok M. (2001): Magmatic and hydrotermal evolution of Li-F granites: Cínovec and Krásno<br />

intrusions Krušné hory batholith, Czech Republic. Journal of the Czech Geological Society, 76, 77-99.<br />

Drnzíková L., Drnzík E., Mandáková K. a Baran J. (1975): Kritériá cínonosnosti a metalogenetickej<br />

špecializácie niektorých typov granitov Spišsko-gemerského rudohoria. Mineralia Slov. 7, 53-59.<br />

Ercit T.S. (1986): The simpsonite paragenesis. The crystal chemistry and geochemistry of extreme Ta<br />

fractionation. Thesis, Univ. Manitoba. Winnipeg.<br />

Ercit T.S., Hawthorne F.C. a Černý P. (1992): The wodginite group I. Structural crystallography. Can. Mineral.<br />

30, 597-611.<br />

Ercit T.S., Černý P., Hawthorne F.C. a Mcammon C.A. (1992): The wodginite group II. Crystal Chemistry.<br />

Can. Mineral. 30, 613-631.<br />

Ercit T.S., Černý P. a Hawthorne F.C. (1992): The wodginite group III. Classification and new species. Can.<br />

Mineral. 30, 633-638.<br />

Ercit T.S., Černý P. a Hawthorne F.C. (1993): Cesstibtantite – a geologic introduction to the inverse<br />

pyrochlores. Miner. Petrol. 48, 235-255.<br />

Ercit T.S. (1994): The geochemistry and crystal chemistry of columbite-group minerals from granitic<br />

pegmatites, southwestern Grenville province, Canadian Shield. Can. Mineral., 32, 421- 438.<br />

Ercit T.S., Wise M.A. a Černý P. (1995): Compositional and structural systematics of the columbit group. Am.<br />

Mineral., 80, 613-619.<br />

Ewing R.C. (1975): The crystal chemistry of complex niobium and tantalum oxides IV. The metamict state:<br />

Discussion. Am. Mineral. 60, 728-733.<br />

Falster A.U., Simmons W.M.B. a Webber K.L. (2001): Unorthodox compositional trends in columbite-group<br />

minerals from the Animakie Red Ace pegmatite, Wisconsin, U.S.A.. Journal of the Czech Geological<br />

Society 46, 69-79.<br />

Ferguson R.G., Hawthorne F.C. a Grice J.D. (1976): The crystal structures of tantalite, ixiolite and wodginite<br />

from Bernic Lake, Manitoba II. wodginite. Can. Mineral. 14, 550-560.<br />

Finger F., Broska I., Haunschmidt B., Hraško Ľ., Kohút M., Krenn E., Petrík I., Riegler G., Uher P. (2003):<br />

Electron-microprobe dating of monazites from Western Carpathian basement granitoids: plutonic<br />

evidence for an important Permian rifting event subsequent to Variscan crustal anatexis. International<br />

Journal of Earth Sciences 92, 86-98.<br />

Foord E.E. (1976): Mineralogy and petrogenesis of layered pegmatite-aplite dikes in the Mesa Grande District,<br />

San Diego county, California. Ph.D. thesis, stanford Univ., Stanford, California.<br />

Foord E.E. a Cook R.B. (1989): Mineralogy and paragenesis of the McAlister Sn-Ta pegmatite deposit, Coosa<br />

County, Alabama. Can. Mineral. 27, 93-105.<br />

Galliski M.A., Černý P., Zavalía M.F. a Chapman R. (1999): Ferrotitanowodginite Fe 2+ TiTa2O8, a new mineral<br />

of the wodginite group from the San Eliás pegmatite, San Luis, Argentina. Am. Mineral. 84, 773-777.<br />

Galliski M.A. a Černý P. (2006): Geochemistry and structural state of columbite group minerals in granitic<br />

pegmatites of the Pampean ranges, Argentina. Can. Mineral. 44, 645-666.<br />

117


Goodenough K.M., Upton B.G.J. a Ellam R.M. (2000): Geochemical evolution of the Ivigtut granite, south<br />

Greenland: a fluorine-rich A-type intrusion. Lithos 51, 205-221.<br />

Graham J. a Thornber M.R. (1975): The crystal chemistry of complex niobium and tantalum oxides IV. The<br />

metamict state: Reply. Am. Mineral. 60, 734.<br />

Grecula P., Abonyi A., Abonyiová M., Antaš J., Bartalský B., Bartalský J., Dianiška I., Drnzík E., Ďuďa R.,<br />

Gargulák M., Gazdačko Ľ., Hudáček J., Kobulský J., Lorincz L., Macko J., Návesňák D., Németh Z.,<br />

Novotný L., Radvanec M., Rojkovoč I., Rozložník L., Rozložník O., Varček C. a Zlocha J. (1995):<br />

Ložiská nerastných surovín Slovenského Rudohoria. Geocomplex, Bratislava. 834s.<br />

Groat L.A., Černý P. a Ercit T.S. (1987): Reinstatement of stibiomicrolite as a valid species. Geol. Fören.<br />

Förhand. 109, 105-109.<br />

Határ J. (1979): Akcesorické minerály niektorých hornín kryštalinika západnej časti ďumbierskeho pásma<br />

Nízkych Tatier. Kand. diz. práca. Manuskript, Geofond Bratislava, 191 p.<br />

Hogart D.D. (1977): Classification and nomenclature of the pyrochlore group. Am. Mineral. 62, 403-410.<br />

Holland T. J. B. & Redfern S. A. T., 1997: Unit cell refinement from powder diffraction data: the use of<br />

regression diagnostics. Min. Mag., 61, 1, 65-77.<br />

Huang X.L., Wang R.C., Chen X.M. Hu H. a Liu C.S. (2002): Vertical variation in the mineralogy of the<br />

Yichun topaz-lepidolite granite, Jiangxi province, southern China. Can. Mineral. 40, 1047-1068.<br />

Hutchinson R.W. (1959): Geology of the Montgary pegmatite. Econ. Geol. 54, 1525-1542.<br />

Charoy B. a Noronha F. (1996): Multistage growth of a rare-element volatile-rich microgranite at Argemela<br />

(Portugal). J. Petrol. 37, 73-94.<br />

Chovan M., Hurai, V., Sachan, H.K. a Kantor, J. (1995): Origin of the fluids associated associated with<br />

granodiorite-hosted Sb-As-Au-W mineralization at Dúbrava (Nízke Tatry Mts., Western Carpathians).<br />

Mineral. Deposita 30, 48-54.<br />

Christiansen E.H., Sheridan M.F. a Burt D.M. (1986): The geology and geochemistry of Cenozoic topaz<br />

rhyolites from the western United States. Geol. Soc. of Am. Spec. Pap. 205, 82.<br />

Chudík P. (2006): Vzácnoprvková Nb-Ta mineralizácia v granitových pegmatitoch v oblasti Sopotnickej Doliny<br />

(Nízke Tatry). Dipl. práca. Univ. Komenského, Bratislava. 64s.<br />

Chudík P. a Uher P. (2009): Minerály skupiny pyrochlóru z granitových pegmatitov Západných Karpát: variácie<br />

chemického zloženia a substitučné mechanizmy. Mineralia Slov. 41, 159-168.<br />

Chudík P., Uher P., Kohút M. a Bačík P. (2008): Accessory columbite to tantalite, tapiolite and zircon: products<br />

of extreme fractionation in highly peraluminous pegmatitic granite from the Považský Inovec Mountains,<br />

Western Carpathians, Slovakia. Journal of Geosciences 50, 323-334.<br />

Chudík P., Uher P., Gadas P, Škoda R., Čaplovičová M.a Pršek J. (v príprave): Niobium-tantalum oxide<br />

minerals in the Jezuitské Lesy granitic pegmatite, Bratislava Massif, Slovakia: Ta to Nb and Fe to Mn<br />

evolutionary trends in a narrow Be,Cs-rich and Li,B-poor dike.<br />

Johan Z. a Johan V. (1994): Accessory minerals of the Cínovec (Zinwald) granite cupola, Czech Republic. Part<br />

1: Nb-, Ta- and Ti-bearing oxides. Miner. Petrol., 51, 323-343.<br />

Johan Z. a Johan V. (2005): Accessory minerals of the Cínovec (Zinwald) granite cupola, Czech Republic:<br />

Indicators of petrogenetic evolution. Miner. Petrol. 83, 113-150.<br />

118


Keppler H. (1993): Influence of fluorine on the enrichment of high-field-strength trace element in granitic<br />

rocks: Cont. to Miner. Petrol. 114, 479-488<br />

Klementová M. a Rieder M (2004): Exsolution in niobian rutil from the pegmatit deposit at Greenbushes,<br />

Australia. Can. Mineral. 42, 1859-1870.<br />

Knudsen C. (1989): Pyrochlore group minerals from the Qaqarssuk carbonatite complex. In: MÖLLER P., ČERNÝ<br />

P. A SAUPÉ F. (Eds.): Lanthanides, tantalum and niobium. Mineralogy, geochemistry, character of<br />

primary ore deposits, prospecting and applications. Proceedings of a workshop in Berlin, November<br />

1986. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York London Paris Tokyo, 80-99.<br />

Kohút M., Uher P., Putiš M., Ondrejka M., Sergeev S., Larionov A. a Paderin Ilya (2009): Shrimp U-Th-Pb<br />

zircon data of granitoid massifs in the Malé Karpaty Mountains (Western Carpathians): Evidence of<br />

Meso –Hercynian successive S- to I- type granitic magmatism. Geol. Carpath. 60, 345-350.<br />

Kovalenko V.I., Tsaryeva G.M., Geroglyad A.V. Yarmoluk V.V. a Troitsky V.A. (1995): The peralkalinegranite<br />

related Khaldzan-Buregtey raremetal (Zr, Nb, REE) deposit, western Mongolia. Econ. Geol. 90,<br />

530-547.<br />

Kinnaird J.A., Bowden P., Ixer R.A. a Odling N.W.A. (1985): Mineralogy, geochemistry, and mineralization of<br />

the Ririwai complex, northern Nigeria. Journal of African Earth Sciences 3, 185-222.<br />

Lahti S.I. (1987): Zoning in columbite-tantalite crystals from the granitic pegmatites of the Eräjärvi area,<br />

southern Finland. Geoch. et Cosmochim. Acta, 51, 509-517.<br />

Lahti S.I. (2000): Compositional variation in columbite-group minerals from different types of granitic<br />

pegmatites of the Eräjärvi district, South Finland. Journal of the Czech Geological Society, 45, 107-118.<br />

Lahti S.I, Johanson B. a Virkkunen M. (1983): Contributions to the chemistry of tapiolit-manganotapiolit, a new<br />

mineral. Bull. Geol. Soc. Finl. 55, 101-109.<br />

Lenharo S.L.R., Pollard P.J. a Born H. (2003): Petrology and textural evolution of granites associated with tin<br />

and rare metals mineralization at the Pitinga mine, Amazonas, Brazil. Lithos 66, 37-61.<br />

Linnen R.L. (1998): The solubility of Nb-Ta-Zr-Hf-W in granitic melts with Li and Li + F: constraints for<br />

mineralization in rare metal granites and pegmatites. Econ. Geol. 93, 1013-1025.<br />

Linnen R.L. a Keppler H. (1997): Columbite solubility in granitic melts: consequence for the enrichment and<br />

fractionation of Nb and Ta In the Earth´s crust. Contrib. Mineral. Petrol. 128, 213-227.<br />

Linnen R.L. a Cuney M. (2005): Granite-related rare element deposits and experimental constraints on Ta-Nb-<br />

W-Sn-Zr-Hf mineralization. In: Linnen R.L. a Samson I.M. (2005): rare-element geochemistry and<br />

mineral deposits. GAC Short Course Notes 17, 45-68.<br />

London D. (1982): Stability of spodumene in acidic and saline fluorine-rich environments. Carnegie Institution<br />

geophysical Laboratory, Annual Report 81, 331-334.<br />

London D. (1984): Experimental phase equilibria in the system LiAlSIO4-SiO2- H2O: A petrogenetic grid for<br />

lithium-rich pegmatites. Am. Mineral. 69, 995-1004.<br />

London D. (1986): The magmatic-hydrotermal transition in the Tanco rare-element pegmatite: Evidence from<br />

fluid inclusions and phase equilibrium experiments. Am. Mineral. 71, 376-395.<br />

London D. (1992): Phosphorus in S-type magmas: the P2O5 content of feldspars from peraluminous granites,<br />

pegmatites and rhyolites. Am. Mineral. 77, 126-145.<br />

119


London D. (1997): Estimating abundances of volatile and other mobile components in evolved silicic melts<br />

through mineral-melt equilibria. Journal of Petrology 38, 1691-1706.<br />

London D. (2005): Granitic pegmatites: an assesment of current concepts and directions for the future. Lithos<br />

80, 281-303.<br />

London D. a Burt D.M. (1982): Lithium aluminosilicate occurrences in pegmatites and the lithium<br />

aluminosilicate phase diagram. Am. Mineral. 67, 483-493.<br />

London D., Morgan G.B. a Hervig R.L. (1989): Vapor-undersaturated experiments in the system macusanite-<br />

H2O at 200 MPa, and the internal differentiation of granitic pegmatites. Contrib. Miner. Petrol. 102, 1-<br />

17.<br />

London D., Morgan G.B., Babb H.A. and Loomis J.L. (1993): Behavior and effects of phosphorus in the system<br />

Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-P2O5-H20 at 200 MPa (H2O). Contrib. Miner. Petrol. 113, 450-465.<br />

Lu H.Z., Wang Z.C. a Li Y.S. (1997): Magma-fluid transition and the genesis of pegmatite dike No.3, Altay,<br />

Xinjiang, northwest China. Chinese Journal of Geochemistry 16, 43-52.<br />

Lumpkin G.R. (1998a): Composition and structural state of columbite-tantalite from Harding pegmatite , Taos<br />

County, New Mexico. Can. Mineral., 36, 585-599.<br />

Lumpkin G.R. (1998b): Rare-element mineralogy and internal evolution of the rutherford 2 pegmatite, Amelia<br />

County, Virginia: A classic locality revisited. Can. Mineral., 36, 339-353.<br />

Lumpkin G.R. a Ewing R.C. (1992): Geochemical alteration of pyrochlore group minerals: Microlite subgroup.<br />

Am. Mineral. 70, 179-188.<br />

Lumpkin G.R. a Ewing R.C. (1995): Geochemical alteration of pyrochlore group minerals: Pyrochlore<br />

subgroup. Am. Mineral. 80, 732-743.<br />

Lumpkin G.R. a Ewing R.C. (1996): Geochemical alteration of pyrochlore group minerals: Betafite subgroup.<br />

Am. Mineral. 81, 1237-1248.<br />

Lumpkin G. R., Chakoumakos B. C. a Ewing R. C. (1986): Mineralogy and radiation effects of microlite from<br />

the Harding pegmatite, Taos County, New Mexico. Am. Mineral., 71, 569-588.<br />

Malachovský P. (1983): Mineralogicko-paragenetické pomery Sn, vzácneprvkovej a hydrotermálnej<br />

mineralizácie v Dlhej doline. Záverečná správa SGR – vysokotermálna mineralizácia – VP Sn, W, Mo<br />

rudy. Geologický prieskum Spišská Nová Ves, Geologická oblasť Košice. Manuskript, Geofond<br />

Bratislava, 146 p.<br />

Malachovský P. (1992a): Gemerská Poloma, Sn – Záverečná správa úlohy. Geologický prieskum Spišská Nová<br />

Ves, Geologická oblasť Košice. Manuskript, Geofond Bratislava, 187 p.<br />

Malachovský P. (1992b): Záverečná správa úlohy Hnilec – okolie. Geologický prieskum Spišská Nová Ves,<br />

Geologická oblasť Košice. Manuskript, Geofond Bratislava, 95 p.<br />

Malachovský P., Uher P. a Ďuďa R. (2000): Nb-W minerály vo vzácnoprvkových granitoch v Dlhej doline,<br />

Spišsko-gemerské rudohorie. Natura Carpatica 41, 7-14.<br />

Malló A., Fontan F., Melgarejo J.C. a Mata J.M. (1995): The Albera zoned pegmatite field, Eastern Pyrenees,<br />

France. Miner. Petrol. 55, 103-116.<br />

Manning D.A.C. a Hill P.I. (1990): The petrogenetic and metallogenicsignificance of topaz granite from the<br />

southwest England ore filed. Geol. Soc. of Am. Spec. Pap. 246, 51-69.<br />

120


Marignac Ch. a Cuney M. (1999): Ore deposits of the French Massif Central: the metallogenesis of a collision<br />

belt. Mineral. Deposita 34, 472-504.<br />

Mulja T., Williams-Jones A.E., Martin R.F., Wood S.A. (1996): Compositional variation and structural state of<br />

columbite-tantalite in rare-element granitic pegmatites of the Preissac-Lacorne batholith, Quebeck,<br />

Canada. Am. Mineral., 81, 146-157.<br />

Nasraoui M a Waerenborgh J. C. (2001): Fe speciation in weathered pyrochlore group minerals from the Lueshe<br />

and Araxá (Barreiro) carbonatites by 57Fe Mössbauer spectroscopy. Can. Mineral., 39, 1073-1080.<br />

Nickel E. H., Rowland J.F a McAdam R. C. (1963): Ixiolite, a columbite substructure. Am. Mineral. 48, 961-<br />

979.<br />

Novák M. (1995): Ferrocolumbit z beryl-columbitového pegmatitu v Kostelním Vydří u Telče, západní Morava.<br />

Acta Mus. Moraviae, 79, 3-8.<br />

Novák M a Povondra P. (1995): Elbaite pegmatites in the Moldanubicum: a new subtype of complex<br />

pegmatites. Miner. Petrol. 71, 159-176.<br />

Novák M. a Diviš K. (1996): Compositional trends in manganocolumbite from the Puklice I pegmatite, western<br />

Moravia, Czech Republic. Journal of the Czech Geological Society, 41/1-2, 1-6.<br />

Novák M. a Černý P. (1998): Niobium-tantalum oxide minerals from complex granitic pegmatites in the<br />

Moldanubicum, Czech Republic: Primary versus secondary compositional trends. Can. Mineral., 36,<br />

659-672.<br />

Novák M. a Černý P. (1999): Přehled minerálů niobu a tantalu z granitických pegmatitů České republiky. Bull.<br />

Mineral.-petrolog. Odd. Nár. Muz. (Praha), 7, 117-131.<br />

Novák M. a Cempírek J. (1999): Columbit-tantalit z lepidolitového pegmatitu od Krasonic, západní Morava.<br />

Vlastivědný sborník Vysočiny, 14, 41-47.<br />

Novák M. a Staňek J. (1999): Lepidolitový pegmatit od Dobré Vody u Velkého Meziříčí, západní Morava. Acta<br />

Mus. Moraviae, 84, 3-44.<br />

Novák M. a Černý P. (2000): Highly ordered, homogeneous ferrocolumbite from an anorogenic granitic<br />

pegmatite at Ivittuut, SW Greenland. N. Jb. Miner. Mh., 10, 433-443.<br />

Novák M. a Černý P. (2001): Distinctive compositional trends in columbite-tantalite from two segments of the<br />

lepidolite pegmatite at Rožná, western Moravia, Czech Republic. Journal of the Czech Geological<br />

Society 46, 1-8.<br />

Novák M., Klečka M. a Šrein V. (1995): Compositional evolution of Nb-Ta oxide minerals from alkali-feldspar<br />

muscovite granites Homolka and Šejby, Southern Bohemia, and its comparison with other rare-element<br />

granites. Eur. J. Mineral. 7(1), 353-354.<br />

Novák M., Uher P., Černý P. a Siman P. (2000): Compositional variations in ferrotapiolite + tantalite pairs from<br />

the beryl-columbite pegmatite at Moravany nad Váhom, Slovakia. Miner. Petrol. 69, 295-306.<br />

Novák M., Černý P. a Uher P. (2003a): Extreme variation and apparent reversal of Nb-Ta fractionation in<br />

columbite-group minerals from Scheibengraben beryl-columbite granitic pegmatite, Maršíkov, Czech<br />

Republic. Eur. J. Mineral, 15, 565-574.<br />

Novák M., Nepejchal M., Škoda R. a Urbánek B. (2003b): Beryl-columbitový pegmatit z Branné, Hrubý<br />

Jeseník. Acta Mus. Moraviae 2003, 113-122.<br />

121


Novák M., Černý P., Cempírek J., Šrein V. a Filip J. (2004): Ferrotapiolite as a pseudomorph of stibiotantalite<br />

from the Laštovičky lepidolite pegmatite, Czech Republic; An example of hydrothermal alteration at<br />

constant Ta/(Ta+Nb). Can. Mineral., 42, 1117-1128.<br />

Novák M., Sejkora J., Škoda R. a Budina V. (2008): Bismutotantalite-stibiotantalite-stibiocolumbite assemblage<br />

from elbaite pegmatites at Molo near Momeik, northern Shan State, Myanmar. N. Jb. Miner. Abh. 185/1,<br />

17-26.<br />

Novák M., Johan Z., Škoda R., Černý P., Šrein V. a Veselovský F. (2008b): Primary oxide minerals in the<br />

system WO3-Nb2O5-TiO2-Fe2O3-FeO and their breakdown products from the pegmatite No.3 at Dolní<br />

Bory-Hatě, Czech Republic. Eur. J. Mineral. 20, 487-499.<br />

Ohnenstetter D. a Piantone P. (1992): Pyrochlore group minerals in the Beauvoir peraluminous leucogranite,<br />

Massif Central, France. Can. Mineral., 30, 771-784.<br />

Okrusch M., Hock R., Schlussler U., Brummer A., Baier M. a Theisinger H. (2003): Intergrown niobian rutile<br />

with Sc- and W-rich ferrocolumbite: An electron-microprobe and Rietveld study. Am. Mineral. 88, 986-<br />

995.<br />

Partington G.A. (1990): Environment and structural controls on the intrusion of the giant rare metal<br />

Greenbushes pegmatite, Western Australia. Econ. Geol., 85, 437-456.<br />

Petrík I., Kohút M. a Broska I. (2001): Granitic plutonism of the Western Carpathians. Guide to Eurogranites<br />

2001. Veda, Bratislava. 1-116.<br />

Pršek J., Majka J., Uher P. a Chudík P. (2010): Niobium-tantalum minerals in the Skoddefjellet NYF granitic<br />

pegmatite, Svalbard Archipelago, Norway: Primary versus secondary assemblage. N. Jb. Miner (v tlači).<br />

Pouchou J.L. a Pichoir F. (1985): PAP procedure for improved quantitative microanalysis. Microbeam Analysis<br />

20, 104-105.<br />

Raimbault L., Cuney M., Azencott C., Duthou J.L. a Joron J.L. (1995): Geochemical evidence for a multistage<br />

magmatic genesis of Ta-Sn-Li mineralization in the granite at Beauvoir, French Massif Central. Econ.<br />

Geol., 90, 548-576.<br />

Raimbault L. (1998): Composition of complex lepidolite-type granitic pegmatites and of constituent columbite-<br />

tantalite, Chedeville, Massif Central, France. Can. Mineral. 36, 563-583.<br />

Rao C., Wang R.C., Hu H. a Zhang W.L. (2009): Complex internal textures in oxide minerals from the Nanping<br />

No. 31 dyke of granitic pegmatite, Fujian province, southeastern China. Can. Mineral. 47, 1195-1212.<br />

Rub M.G., Pavlov V.A., Campbel B. a Veselský J. (1977): Tipomorfnyje osobennosti sľud i akcessornnych<br />

mineralov gemeridnych granitov Slovakii. Geol. Zbor. Geol. Carpath. 28, 291-310.<br />

Rub M.G., Pavlov V.A., Rub A.K., Štemprok M., Drábková E. a Drábek M. (1983): Vertical zoning of the<br />

Cínovec granite massif of lithium-fluorine granites (ČSSR). In: Bogatikov O.A. a Borsuk A.M. 1983:<br />

Correlation of magmatic rocks of Czechoslovakia and some districts of the USSR. Izd. Nauka, Moskva,<br />

10-137.<br />

Rub A.K., Štemprok M. a Rub M.G. (1998): Tantalum mineralization in the apical part of the Cínovec<br />

(Zinnwald) granite stock. Miner. Petrol. 63, 199-222.<br />

Salvi S. a Williams-Jones A.E. (1990): The role of hydrotermal processes in concentrating HFSE in the Strange<br />

Lake peralkaline complex, north-eastern Canada. Geoch. et. Cosmochimica Acta 54, 2403-2418.<br />

122


Shannon R.D. (1976): Revisited effective ionic radii and systematics studies of interatomic distances in halides<br />

and chalcogenides. Acta Cryst., A32, 751-767.<br />

Simpson E.S. (1909): Further occurrences of tantalum and niobium in Western Australia. Aust. Assoc. Adv. Sci.<br />

12, 310-315.<br />

Spilde M.N. a Shearer C.K. (1992): A comparison of tantalum-niobium oxide assemblages in two<br />

mineralogically distinct rare-element granitic pegmatites, Black Hills, South Dakota. Can. Mineral.. 30,<br />

719-737.<br />

Staňek J. a Dávidová Š. (1981): Minerals from the western Carpathian pegmatites. In J.H. Bernard (Ed):<br />

Mineralogy of Czechoslovakia. Academia praha, 174-176.<br />

Stepanov V.I., Bukanov V.V. a Bykova A.V. (1982): Plumbomicrolite from amazonite of mount Ploskaya, its<br />

first find in the USSR. Dokl. Akad. Nauk. SSSR 263, 183-185.<br />

Stilling A., Černý P. a Vanstone P.J. (2006): The Tanco pegmatite at Bernic Lake, Manitoba. XVI. Zonal and<br />

bulk composition and their petrogenetic significance. Can. Mineral., 44, 599-623.<br />

Schwartz M. O. (1992): Geochemical criteria for distinguishing magmatic and metasomatic albite-enrichment in<br />

granitoids – examples from the Ta-Li granite Yichun (China) and the Sn-W deposit Tikus (Indonesia).<br />

Mineral. Deposita 27, 101-108.<br />

Schmitt A.K., Trumbull R.B. a Emmermann R. (2002): Zr-Nb-REE mineralization in peralkaline granites from<br />

the Amis Complex, Brandberg (namibia): Evidence for magmatic preenrichment from melt inclusion.<br />

Econ. Geol. 97, 399-413.<br />

Strunz H. a Nickel E.H. (2001): Strunz mineralogical tables. Ninth edition. Schweitzerbatsche<br />

Verlagsbuchhandlung. 870s.<br />

Škoda R., Novák M. a Houzar S. (2006): Granitické pegmatity Třebíčského plutonu. Acta Mus. Moraviae, Sci.<br />

Geol. 91, 129-176.<br />

Štemprok M. (1965): Petrography and the vertical extent of mineralization in the Cínovec Granite cupola.<br />

Sborník geol. věd, Praha LG 5: 7-106.<br />

Štemprok M. (1971): Petrochemical features of tin-bearing granites in the Krušné Hory Mts., Czechoslovakia.<br />

Soc. Mining Geol. Japan, Spec Issue 2, 112-118.<br />

Štemprok M. a Šulcek Z. (1969): Geochemical profile through an bearing lithium granite. Econ. Geol. 64, 392-<br />

404.<br />

Taylor R.P. (1992): Petrological and geochemical characteristics of the Pleasant Ridge zinnwaldite – topaz<br />

granite, southern New Brunswick, and comparisons with other topaz-bearing felsic rocks. Canad.<br />

Mineral. 30, 895-921.<br />

Taylor S.R. a McLennan S.M. (1985): The continental crust: Its composition and evolution. Blackwell, Oxford,<br />

312s.<br />

Thomas R., Förster H.F. a Heinrich W. (2003): The behaviour of boron in a peraluminous granite-pegmatite<br />

system and associated hydrotermal solutions: A melt and fluid inclusion study. Cont. Miner. Petrol. 144,<br />

457-472.<br />

Tindle A.G. a Breaks F.W. (1998): Oxide minerals of the Separation rapids rare element granitic pegmatite<br />

group, nortwestern Ontario, Kanada, Can. Mineral., 36, 609-635.<br />

123


Tindle A.G. a Breaks F.W. (2000): Columbite-tantalite mineral chemistry from rare-element granitic pegmatites<br />

Separation Lake, N.W. Ontario, Canada. Mineralogy and Petrology, 70, 165-198.<br />

Uher P. (1991): Be-Nb-Ta pegmatites – a new type of rare-element mineralization in the Western Carpathians.<br />

Geol. Carpath. 42, 331-339.<br />

Uher P. (1992): Vzácnoprvková Be-Nb-Ta mineralizácia v granitových pegmatitoch Západných Karpát. Kand.<br />

diz. práca, Geologický ústav SAV, Bratislava. Manuskript, 180 p.<br />

Uher P. (1998): Composition of Nb, Ta, Ti, Sn-bearing oxide minerals from the Homolka phosphorus-rich<br />

granite, Czech Republic. Acta Universitatis Carolinae – Geologica, 42, 169-172.<br />

Uher P. (2000): Stibiotantalit v pegmatite Sb ložiska Dúbrava – produkt hydrotermálnej alterácie kolumbitu-<br />

tantalitu. Mineralia Slov. 32, 109-114.<br />

Uher P. (2008): Columbit-tantalit z pegmatitu pri Ráztočne v pohorí Žiar (stredné Slovensko). Bull. Miner.-<br />

Petrol. Odd. Nár. Muz. (Praha) 16/1, 109-112.<br />

Uher P. a Benko P. (1997): Beryl-kolumbitový pegmatit na ložisku Dúbrava v Nízkych Tatrách. Natura<br />

Carpatica 38, 181-184.<br />

Uher P. a Broska I. (1989): Muskovitický pegmatit s obsahom minerálov vzácnych prvkov pri Moravanoch nad<br />

Váhom (Považský Inovec). Mineralia Slov. 21, 163-173.<br />

Uher P. a Broska I. (1992): Ti-Nb-Ta minerály v leukogranitoch Tríbeča. Mineralia Slov. 24, 271-277.<br />

Uher P. a Broska I. (1995): Pegmatites in two suites of Variscan orogenetic rocks (Western Carpathians,<br />

Slovakia). Mineral. Petrol. 55, 27-36.<br />

Uher P. a Broska I. (1996): Post-orogenic Permian granitic rocks in the Western Carpathian-Pannonian area:<br />

Geochemistry, mineralogy and evolution. Geol. Carpath. 47, 311-321.<br />

Uher P., Černý P., Novák M. a Siman P. (1994): Niobium-tantalum minerals from granitic pegmatites in the<br />

Malé Karpaty, Považský Inovec and Žiar Mountains, Western Carpathians, Slovakia. Mineralia Slov.<br />

26, 157 - 164.<br />

Uher P., Černý P., Chapman R., Határ J. a Miko O. (1998a): Evolution of Nb-Ta minerals in the Prašivá<br />

granitic pegmatites, Slovakia. I. Primary Fe,Ti-rich assemblage. Can. Mineral. 36, 525-534.<br />

Uher P., Černý P., Chapman R., Határ J. a Miko O. (1998b): Evolution of Nb-Ta minerals in the Prašivá<br />

granitic pegmatites, Slovakia. II. External hydrothermal Pb,Sb overprint. Can. Mineral. 36, 535-545.<br />

Uher P., Žitňan P. a Ozdín D. (2007): Pegmatitic Nb-Ta oxide minerals in alluvial placers from Limbach,<br />

Bratislava massif, Western Carpathians, Slovakia: Compositional variations and evolutionary trend.<br />

Journal of Geosciences, 52, 133-141.<br />

Uher P., Malachovský P., Bačík P., Chudík P. a Števko M. (2009a): Polykras-(Y), uránpolykras a Ti-Nb-Ta-Fe<br />

minerál v kremenných žilách a exokontaktných zónach granitov gemerika, Slovenské Rudohorie. Bull.<br />

Mineral.-petrol. Odd. Nár. Muz. (Praha) 17/1, 1-11.<br />

Uher P., Ondrejka M. a Konečný P. (2009b): Magmatic and post-magmatic Y-REE-Th phosphate, silicate and<br />

Nb-Ta-Y-REE oxide minerals in A-type metagranite: an example from the Turčok massif, the Western<br />

Carpathians, Slovakia. Min. Magazine 73, 1009-1025.<br />

Valach J. (1954): Žulové pegmatity Malých Karpát. Geol. Sbor. SAV 5, 26-58.<br />

Van Lichtervelde M., Linnen R. L., Salvi S. & Beziat D. (2006): The role of metagabro rafts on tantalum<br />

mineralization in Tanco granitic pegmatite, Manitoba. Can. Mineral., 44, 625-644.<br />

124


Van Lichtervelde M., Salvi S, Beziat D. & Linnen R. (2007): Textural features and Chemical Evolution in<br />

Tantalum Oxides: Magmatic Versus Hydrotermal Origins for Ta Mineralization in Tanco Lower<br />

Pegmatite, Manitoba, Canada. Economic Geology, 102, 257-276<br />

Varček C. (1965): Príspevok k petrografii magmatických hornín okolia Rožňavy. Sbor. Geol. Vied Záp. Karpaty<br />

3, 7-42.<br />

Von Knorring O. a Fadipe A. (1981): On the mineralogy and geochemistry of niobium and tantalum in some<br />

granite pegmatites and alkali granites of Africa. Bull.Mineral. 104, 496-507.<br />

Wang R. C., Fontan F., Xu S. J., Chen X. M. & Monchoux P. (1996): Hafnian zircon from the apical part of the<br />

Suzhou granite, China. Can. Mineral. 34, 1001-1010.<br />

Wang R.CH., Fontan F., Xu S. J., Chen X. M. a Monchoux P. (1997): The association of columbite, tantalite<br />

and tapiolite in Sushou granite, China. Can. Mineral., 35, 699-706.<br />

Wenger M., Armbruster T. a Geiger Ch.A. (1991): Cation distribution in partially ordered columbite from the<br />

Kings Mountain pegmatite, north Carolina. Am. Mineral. 76, 1897-1904.<br />

Weitzel, H. (1976): Kristallstrukturverfeinerung von Wolframiten und Columbiten. Zeits. Krist. 144, 238-258.<br />

Wise M.A. (1987): Geochemistry and crystal chemistry of Nb, Ta and Sn minerals from Yellowknife pegmatite<br />

field, N.W.T. Ph.D. thesis, Univ. Manitoba, Winnipeg. Manitoba<br />

Wise M.A. a Černý P. (1984): First U.S. occurrence of wodginite from Powhatan County. Am. Mineral. 69,<br />

807-809.<br />

Wise M.A. a Černý P. (1990): Primary compositional range and alteration trends of microlite from the<br />

Yellowknife pegmatite field, Northwestern Territories, Canada. Miner. Petrol. 43, 83-98.<br />

Wise M.A. a Černý P. (1996): The crystal chemistry of the tapiolite series. Can. Mineral., 34, 631-647.<br />

Wise M.A., Černý P. a Falster A.U. (1998): Scandium substitution in columbite group minerals and ixiolite.<br />

Can. Mineral. 36, 673-680.<br />

Wolf M.B. a London D. (1993): Preliminary result of HFS and RE element solubility experiment in granites as<br />

a function of B and P. EOS 74, 343.<br />

Yin L., Pollard P.J., Shouxi H. a Taylor R.G. (1995): Geological and geochemical charakteristics of the Yichun<br />

Ta-Nb-Li deposit, Jiangxi province, south China. Econ. Geol. 90, 577-585.<br />

125


Súhrn<br />

Vyhľadávanie telies granitových pegmatitov, ako aj štúdium granitov Západných<br />

Karpát počas tejto práce prinieslo objav nového granitového pegmatitu so<br />

vzácnoprvkovou Nb-Ta mineralizáciou v bratislavskom masíve Malých Karpát (lokalita<br />

Bratislava - Jezuitské lesy), ako aj objavenie Nb-Ta mineralizácie v pegmatitických<br />

leukogranitoch Považského Inovca (lokalita Prašice - Duchonka). Popri týchto lokalitách<br />

bola pozornosť venovaná aj už potvrdenej Nb-Ta mineralizácii v leukogranite v Dlhej<br />

doline pri Gemerskej Polome (gemerikum).<br />

Granitový pegmatit Jezuitské lesy sa nachádza v pohorí Malých Karpát, približne<br />

6 km severozápadne od centra Bratislavy, na lokalite Jezuitské lesy. Pegmatit vystupuje<br />

v prostredí muskoviticko-biotitických granodioritov až granitov bratislavského<br />

granitového masívu. Teleso granitového pegmatitu predstavuje pomerne malú žilu,<br />

približne 1,5 až 2 m hrubú, v nevýraznom záreze lesného chodníka. Kontakt medzi<br />

granodioritom a pegmatitom je ostrý, intruzívny. Na základe prieskumných prác možno<br />

pozorovať slabú diferencovanosť jednotlivých zón, tvorených najmä hrubozrnnou<br />

kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovou zónou, ktorá v centrálnej časti miestami<br />

prechádza do zóny blokového K-živca a kremenného jadra. Táto zóna je výrazne<br />

zatláčaná jemnozrnnou zónou cukrovitého albitu (albit >> kremeň + muskovit + granát) a<br />

vzácnejšie aj lištovitým albitom (cleavelandit). Z akcesorických minerálov je pomerne<br />

hojný beryl (lokálne obohatený Na a Cs), vzácnejšie fenakit, bertrandit, granát (almandínspessartín),<br />

Mn bohatý fluórapatit, monazit-(Ce), cheralit, zirkón obohatený Hf, gahnit,<br />

pyrit, galenit a Nb-Ta minerály.<br />

Popri najčastejšie sa vyskytujúcich mineráloch skupiny columbitu-tantalitu, boli<br />

v pegmatite Jezuitské lesy identifikované aj ferotapiolit, ferowodginit a mikrolit. Výskyty<br />

spomínaných minerálov sa viažu na hrubozrnnú kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovú<br />

zónu a jemnozrnnú zónu cukrovitého albitu. Na základe zloženia a textúrnych vzťahov,<br />

možno minerály skupiny columbitu-tantalitu, ferotapiolit a ferowodginit rozdeliť do troch<br />

generácií s rozdielnymi črtami.<br />

Prvá generácia Nb-Ta minerálov pozostáva z ferotantalitu (Ct I), ferotapiolitu (Ft<br />

I) a ferowodginitu (Fw I) a je viazaná na hrubozrnnú kremeňovo-mikroklínovomuskovitovú<br />

zónu. Tieto sú charakteristické zložením bohatým na Ta a Fe s pomermi<br />

126


Ta/(Ta+Nb) = 0,52-0,70 (Ct I), 0,88-0,90 (Ft I) a 0,73-0,86 (Fw I) a Mn/(Mn+Fe) = 0,32-<br />

0,49 (Ct I), 0,06-0,10 (Ft I) a 0,33-0,41 (Fw I).<br />

Druhá generácia je reprezentovaná ferocolumbitom až ferotantalitom (Ct II)<br />

vyskytujúcim sa v zóne cukrovitého albitu, ako aj ferotantalitom II vyskytujúcim sa vo<br />

forme nepravidelných zón vo ferotantalite I. K druhej generácii sú zaradené aj<br />

nepravidelné nárasty ferotapiolitu (Ft II) a ferowodginitu (Fw II) na okrajoch kryštálov<br />

ferotapiolitu I. Minerály druhej generácie sú pri porovnaní s prvou generáciou<br />

charakteristické poklesom pomeru Ta/(Ta+Nb): 0,10-0,60 (Ct II), 0,85-0,87 (Ft II) a 0,73-<br />

0,77 (Fw II); a hodnoty pomeru Mn/(Mn+Fe) dosahujú 0,30-0,45 (Ct II), 0,06-0,09 (Ft II)<br />

a 0,26-0,37 (Fw II). Druhá generácia je zároveň charakteristická zvýšeným obsahom Ti<br />

(do 1,7 hm.% TiO2 v Ct II, do 5,4 (Ft II), do 5,6 (Fw II). Titán vstupuje do ich štruktúry<br />

na základe substitúcie Ti 4+ + Fe 3+ ↔ (Nb+Ta) 5+ + (Fe+Mn) 2+ .<br />

Tretia generácia je reprezentovaná manganocolumbitom a manganotantalitom (Ct<br />

III), ferotapiolitom (Ft III) a ferowodginitom (Fw III), ktoré sa vyskytujú vo forme<br />

nepravidelných výplní trhlín a nárastov na starších Nb-Ta fázach (Ct I, Ct II, Ft I, Fw I,<br />

Fw II), v hrubozrnnej kremeňovo-mikroklínovo-muskovitovej zóne, ako aj v zóne<br />

cukrovitého albitu. Táto generácia je charakteristická zreteľným nárastom pomeru<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0,51-0,69 (Ct III), 0,11-0,24 (Ft III) a 0,40-0,41 (Fw III), pričom hodnoty<br />

pomeru Ta/(Ta+Nb) dosahujú: 0,16-0,79 (Ct III), 0,88-0,92 (Ft III) a 0,80-0,81 (Fw III).<br />

Posledná Nb-Ta fáza identifikovaná v granitovom pegmatite Jezuitské lesy je<br />

reprezentovaná mikrolitom, ktorý bol identifikovaný vo forme nepravidelných žiliek a<br />

nárastov zatláčajúcich najmä ferotapiolit I a ferotantalit I, zriedkavejšie aj ferocolumbit II,<br />

ferowodginit I a ferotapiolit III. Mikrolit dosahuje najvyššie hodnoty pomeru Ta/(Ta+Nb),<br />

pričom hodnoty tohto pomeru sú vyššie v prípade mikrolitu zatláčajúceho ferotapiolit<br />

(0,90-0,97) ako mikrolitu zatláčajúceho ferotantalit (0,82-0,85).<br />

Zloženie Nb-Ta minerálov poukazuje na nezvyčajný a komplexný frakcionačný<br />

trend v rámci pegmatitového telesa. Prvá generácia Nb-Ta minerálov (ferotantalit I,<br />

ferotapiolit I a ferowodginit I) vznikla počas kryštalizácie hrubozrnnej kremeňovomikroklínovo-muskovitovej<br />

zóny a je charakteristická relatívne vysokým pomerom<br />

Ta/(Ta+Nb). Druhá generácia Nb-Ta minerálov (ferocolumbit až ferotantalit II,<br />

ferotapiolit II, ferowodginit II) vznikla počas kryštalizácie zóny cukrovitého albitu a je<br />

charakteristická najmä poklesom pomeru Ta/(Ta+Nb). Pokles pomeru Ta/(Ta+Nb) vo<br />

ferocolumbite až ferotantalite (Ct II) zo zóny cukrovitého albitu možno vysvetliť ako<br />

dôsledok kryštalizácie z Ta ochudobnenej, albitovo bohatej taveniny, ktorá bola<br />

127


ochudobnená o značné množstvo Ta v dôsledku skoršej kryštalizácie Ta bohatých fáz<br />

(ferotapiolit I, ferowodginit I) počas kryštalizácie hrubozrnnej zóny. Tretia generácia Nb-<br />

Ta minerálov (manganotantalit III, manganocolumbit III, ferotapiolit III a ferowodginit<br />

III) vznikla pravdepodobne počas záverečnej fázy konsolidácie pegmatitu a je<br />

charakteristická zreteľným nárastom pomeru Mn/(Mn+Fe). Mikrolit, ako aj sekundárny<br />

fenakit a bertrandit reprezentujú najmladšie minerálne fázy, ktoré vznikli pravdepodobne<br />

počas postmagmatickej, nízkoteplotnej hydrotermálnej udalosti, ktorá postihla granitový<br />

pegmatit Jezuitské lesy.<br />

Akcesorické Nb-Ta minerály boli identifikované aj v pegmatitickom leukogranite<br />

pri Duchonke, konkrétne na hrebeni medzi vrchmi Lipová a Soľnisko v Považskom<br />

Inovci. Študovaný granit je stredno až hrubozrnná leukokrátna hornina, zložená<br />

z kremeňa, K-živca, plagioklasu (An04–28), biotitu a muskovitu, z akcesorickým granátom<br />

(almandín – spessartín) a fibrolitickým sillimanitom, vzácnejšie so zirkónom, apatitom,<br />

monazitom a Nb-Ta minerálmi. Tento granit možno charakterizovať ako relatívne vysoko<br />

frakcionovaný granit s S-typovou afinitou.<br />

Ferocolumbit až ferotantalit sa nachádza vo forme samostatných tabuľkovitých až<br />

prizmatických kryštálov veľkosti 30-350 μm, v asociácii s kremeňom, K-živcom,<br />

muskovitom a sillimanitom. Columbit-tantalit má vyvinutú progresívnu zonalitu,<br />

s centrálnymi časťami obohatenými Nb (tvorenými prevažne ferocolumbitom)<br />

a okrajovými časťami obohatenými Ta (ferotantalit). V niektorých prípadoch možno<br />

pozorovať nepravidelnú fľakovitú až zálivovitú zonalitu v okrajových častiach kryštálov<br />

a zaznamenané boli aj prípady kryštálov z reverznou zonalitou, s poklesom obsahu Ta<br />

smerom k okrajovým častiam. Chemické zloženie ferocolumbitu až ferotantalitu je<br />

charakteristické relatívne konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,20-0,27 (lokálne 0,35-<br />

0,40), ale na druhej strane extrémne širokým rozsahom pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,18-0,72.<br />

Navyše analýzy s hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb) nad 0,63 zasahujú až do poľa<br />

nemiešateľnosti medzi tantalitom a tapiolitom. Obsahy Ti, W, Sn, Mg a iných prvkov<br />

v columbite-tantalite sú nízke. Obsah Ti sa pohybuje prevažne okolo 0,5 hm.% TiO2,<br />

pričom možno pozorovať jeho mierny pokles s narastajúcou hodnotou pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb).<br />

Ferotapiolit sa nachádza vo forme samostatných nepravidelných, prípadne krátko<br />

prizmatických kryštálov veľkosti 15-75 μm, v asociácii s kremeňom a sillimanitom.<br />

Ferotapiolit ma vyvinutú nepravidelnú zonalitu s pomerom Mn/(Mn+Fe) = 0,03-0,04<br />

128


a Ta/(Ta+Nb) = 0,88-0,97. Obsahy Ti a Sn sú v porovnaní s columbitom-tantalitom<br />

mierne zvýšené: do 0,8 hm.% SnO2, do 1,3 hm.% TiO2.<br />

V pegmatitickom leukogranite pri Duchonke bola identifikovaná prítomnosť<br />

columbitu-tantalitu a tapiolitu s neobvykle širokým až extrémne vysokým stupňom<br />

frakcionácie Ta/Nb. Zloženie ferotantalitu s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,63-0,72<br />

a Mn/(Mn+Fe) = 0,20-0,27 zasahujúce až do poľa nemiešateľnosti predstavuje<br />

neobyčajnú črtu leukogranitu pri Duchonke. Navzdory chýbajúcej identifikácii pomocou<br />

RTG, tieto fázy patria s najväčšou pravdepodobnosťou ferotantalitu a nie ferotapiolitu.<br />

Tieto fázy predstavujú vonkajšie časti kryštálov a zároveň reprezentujú časť<br />

kontinuálneho evolučného trendu s vysokým pomerom Ta/(Ta+Nb) a relatívne<br />

konštantným pomerom Mn/(Mn+Fe). Na druhej strane sa ferotapiolit nachádza len vo<br />

forme samostatných zŕn s evidentne rozdielnou textúrou a chemickým zložením. Takéto<br />

nezvyčajné zloženia ferotantalitov, prípadne tapiolitov zasahujúcich do poľa<br />

nemiešateľnosti sú veľmi zriedkavé a sú považované za metastabilné. Navyše empiricky<br />

definované pole nemiešateľnosti je založené len na základe dát z granitových pegmatitov.<br />

Avšak pegmatitický leukogranit pri Duchonke kryštalizoval pravdepodobne pri vyššej<br />

teplote ako vzácnoprvkové granitové pegmatity. Z tohto dôvodu možno pri týchto vyššie<br />

teplotných podmienkach predpokladať menší rozsah poľa nemiešateľnosti.<br />

Nb-Ta-W minerály boli identifikované aj na ďalšej z lokalít, konkrétne vo<br />

vysokofrakcionovanom leukogranite v Dlhej doline, neďaleko Gemerskej Polomy.<br />

Študovanú horninu možno charakterizovať ako špecializovaný S-typový topás-albitový<br />

granit obohatený o Li, B a F, s greisenizovanými a albitizovanými časťami. Je zložený<br />

najmä z albitu, kremeňa, muskovitu a zinwalditu. Z akcesorických minerálov je zastúpený<br />

topás, kasiterit, turmalín, rutil, wolframit, apatit a Nb-Ta-W fázy. Popri najčastejšie<br />

identifikovanom manganocolumbite sa zriedkavejšie vyskytuje ferocolumbit, volfrámový<br />

ixiolit, pyrochlór, mikrolit a uránmikrolit.<br />

Ferocolumbit sa vyskytuje vo forme samostatných kryštálov veľkosti do 30 µm,<br />

zvyčajne uzavretých v albite, príp. v kremeni, v asociácii s kasiteritom, zriedkavejšie<br />

s mikrolitom. Chemické zloženie je relatívne konštantné, s pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,12–<br />

0,16 a Mn/(Mn+Fe) = 0,32–0,46. Ferocolumbit má zvýšený obsah W (do 7,2 hm.% WO3).<br />

Manganocolumbit vytvára samostatné nepravidelné kryštály veľkosti do 200 µm,<br />

v asociácii s kasiteritom, rutilom a apatitom. Chemické zloženie je pomerne heterogénne s<br />

pomermi Ta/(Ta+Nb) = 0,06–0,50 and Mn/(Mn+Fe) = 0,50–0,95. Manganocolumbit je<br />

129


takmer vo všetkých prípadoch zatláčaný mikrolitom. Niektoré kryštály majú vyvinutú<br />

progresívnu zonalitu s jadrami obohatenými Nb a okrajmi obohatenými Ta. Súčasne bol<br />

zaznamenaný pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) s narastajúcim pomerom Ta/(Ta+Nb)<br />

v okrajových partiách kryštálov manganocolumbitu. Manganocolumbit má zvýšené<br />

obsahy W (10 hm.% WO3) a Ti (do 3,8 hm.% TiO2).<br />

Volfrámový ixiolit bol identifikovaný vo forme samostatných kryštálov veľkosti<br />

do 500 µm zvyčajne v asociácii s wolframitom (ferberit). Obsah W dosahuje až 35 hm.%<br />

WO3 a klesá s narastajúcim obsahom Ta. Chemické zloženie ixiolitu je takmer konštantné,<br />

s nízkym pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,05-0,09 a Mn/(Mn+Fe) = 0,32-0,33. Vstup W a Ti do<br />

štruktúry minerálov skupiny columbitu a volfrámového ixiolitu sa uskutočňuje na základe<br />

substitúcie W 6+ + Ti 4+ ↔ 2(Nb+Ta) 5+ .<br />

Minerály skupiny pyrochlóru sú reprezentované najmä mikrolitom a vzácnejšie aj<br />

pyrochlórom a uránmikrolitom. Pyrochlór až mikrolit a uránmikrolit boli identifikované<br />

vo forme hypidiomorfných až idiomorfných kryštálov s veľkosťou do 250 µm. Hodnoty<br />

pomeru Ta/(Ta+Nb) = 0,45-0,86 v týchto kryštáloch narastajú so zvyšujúcim sa obsahom<br />

U (do 20,4 hm.% UO2) a Ti (do 5,6 hm.% TiO2). Na druhej strane, obsah W (do 4 hm.%<br />

WO3) klesá s narastajúcou hodnotou pomeru Ta/(Ta+Nb). Mikrolity identifikované vo<br />

forme nepravidelných nárastov na manganocolumbite sú charakteristické nižším obsahom<br />

vedľajších prvkov (W – do 5 hm.% WO3, Ti – do 2 hm.% TiO2, U – do 11 hm.% UO2) a<br />

relatívne konštantným pomerom Ta/(Ta+Nb) = 0,60-0,80. Obsah Na (do 6 hm.% Na2O,<br />

do 0,98 apfu) mierne prevažuje nad obsahom Ca (do 10 hm.% CaO, do 0,90 apfu) vo<br />

všetkých členoch skupiny pyrochlóru.<br />

Charakteristickou črtou leukogranitu v Dlhej doline je zvýšený obsah W, ktorého<br />

množstvo je zvýšené aj v Nb-Ta fázach, pričom najvyššie koncentrácie sú vo<br />

volfrámovom ixiolite (do 35 hm.% WO3) a manganocolumbite (do 10 hm.% WO3).<br />

Ďalšou špecifickou črtou je pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) s narastajúcou hodnotou pomeru<br />

Ta/(Ta+Nb) v okrajových častiach niektorých kryštálov manganocolumbitu. Tento jav<br />

súvisí pravdepodobne z kryštalizáciou apatitu, ktorý sa často vyskytuje na kontakte<br />

z manganocolumbitom. Súčasná kryštalizácia apatitu (z obsahom do 2 hm.% MnO) tak<br />

mohla znížiť obsah Mn v tavenine a zapríčiniť pokles pomeru Mn/(Mn+Fe) v okrajových<br />

častiach manganocolumbitu.<br />

130


Summary<br />

Exploration of the granitic pegmatites, as well as study of granites in the Western<br />

Carpathians area, yielded a discovery of a new granitic pegmatite with the rare-element<br />

mineralization in the Bratislava granitic massif, Malé Karpaty Mts. (locality Bratislava –<br />

Jezuitské lesy) and also a discovery of the Nb-Ta mineralization in pegmatitic<br />

leucogranite from the Považský Inovec Mts. (locality Prašice - Duchonka). Attention was<br />

aimed also to previously identified Nb-Ta mineralization in the leucogranite from Dlhá<br />

dolina near Gemerská Poloma (gemeric unit).<br />

The Jezuitské Lesy granitic pegmatite is located in the Malé Karpaty Mountains,<br />

about 6 km NW of Bratislava town centre, at the locality Jezuitské lesy. The pegmatite is<br />

hosted by muscovite-biotite granodiorite to granites of the Bratislava Granitic Massif<br />

(BMG). The Jezuitské Lesy pegmatite represents a relatively small pegmatite dike,<br />

approx. only 1 to 2 m thick, poorly outcropped in flat hill around the forest path. The<br />

contact between the granodiorite and pegmatite dike is sharp, intrusive. On the basis of<br />

excavated pegmatite blocks and rock fragments, the dike show internal zoning comprises<br />

a coarse-grained quartz-microcline-muscovite zone, locally with gradual transition into<br />

blocky K-feldspar and quartz zone (probably in the central part of the dike). Common<br />

aplitic, fine-grained saccharoidal albite unit (albite >> quartz + muscovite + garnet), rarely<br />

fan-shaped platy albite (cleavelandite) extensively replace the older pegmatite zones. The<br />

accessory minerals include beryl (locally Na,Cs-rich), phenakite, bertrandite, garnet<br />

(almandine-spessartine), Mn-rich fluorapatite, monazite-(Ce), cheralite, Hf-rich zircon,<br />

gahnite, uraninite, pyrite, galena and the Nb-Ta oxide minerals.<br />

Besides the most widespread columbite-tantalite group minerals, ferrotapiolite,<br />

ferrowodginite and microlite were identified in the Jezuitské Lesy pegmatite. The<br />

occurrences of the all above mentioned minerals are restricted to the coarse-grained<br />

quartz-microcline-muscovite and fine-grained late saccharoidal albite unit. On the basis of<br />

compositions and textural relationships, the columbite-tantalite, ferrotapiolite and<br />

ferrowodginite form three generations with distinct textural and compositional features.<br />

The first generation of the Nb-Ta minerals comprises ferrotantalite (Ct I), ferrotapiolite (Ft<br />

I) and ferrowodginite (Fw I), in the coarse-grained quartz-microcline-muscovite zone.<br />

They show Ta,Fe-rich compositions with Ta/(Ta+Nb) = 0.52-0.70 (Ct I), 0.88-0.90 (Ft I)<br />

131


and 0.73-0.86 (Fw I); Mn/(Mn+Fe) = 0.32-0.49 (Ct I), 0.06-0.10 (Ft I) and 0.33-0.41 (Fw<br />

I).<br />

The second generation is represented by ferrocolumbite to ferrotantalite (Ct II) in<br />

fine-grained saccharoidal albite zone and also by replacement zones of ferrotantalite II in<br />

ferrotantalite I. To the second generation belongs also irregular overgrowths of<br />

ferrotapiolite (Ft II) and ferrowodginite (Fw II) on ferrotapiolite I grains. The minerals of<br />

the second generation show decreasing of Ta/(Ta+Nb) ratio in comparison to the first<br />

generation: 0.10-0.60 (Ct II), 0.85-0.87 (Ft II) and 0.73-0.77 (Fw II); Mn/(Mn+Fe) ratio<br />

attains 0.30-0.45 (Ct II), 0.06-0.09 (Ft II) and 0.26-0.37 (Fw II). The second generation is<br />

characterized also by increased content of Ti (up to 1.7 wt.% TiO2 in Ct II, up to 5.4 in Ft<br />

II, up to 5.6 in Fw II). Titanium is introduced by the substitution Ti 4+ + Fe 3+ ↔ (Nb+Ta) 5+<br />

+ (Fe+Mn) 2+ .<br />

The third generation includes fissure fillings, overgrowths and replacement zones<br />

of manganocolumbite and manganotantalite (Ct III), ferrotapiolite (Ft III) and<br />

ferrowodginite (Fw III) on the older Nb-Ta phases (Ct I, Ft I, Fw I, Fw II), in the coarsegrained<br />

unit and also in the saccharoidal albite unit. The third generation displays distinct<br />

increase in Mn/(Mn+Fe) ratio (Ct III: 0.51-0.69, Ft III: 0.11-0.24, Fw III: 0.40-0.41),<br />

Ta/(Ta+Nb) ratio values reach 0.16-0.79 (Ct III), 0.88-0.92 (Ft III) and 0.80-0.81 (Fw III).<br />

The latest Nb-Ta phase identified in the Jezuitské lesy pegmatite is represented by<br />

irregular veinlets and patches of microlite, replacing mainly ferrotapiolite I and<br />

ferotantalite I, rarely also ferrowodginite I, ferrocolumbite II and ferrotapiolite III.<br />

Microlite is distinctly Ta-rich, the Ta/(Ta+Nb) values are evidently higher in microlite<br />

penetrating ferrotapiolite I (0.90-0.97) than it associate with Ct1 (0.82-0.85).<br />

The composition of Nb-Ta minerals shows unusual and complex fractionation<br />

trends within the pegmatite dike. The first generation of Nb-Ta minerals (ferrotantalite I,<br />

ferrotapiolite I and ferrowodginite I) originated during the crystallization of coarsegrained<br />

quartz-microcline-muscovite zone and it is characterized by the relatively high<br />

Ta/(Ta+Nb) ratio. The second generation of Nb-Ta minerals (ferrocolumbite to<br />

ferrotantalite II, ferrotapiolite II, ferrowodginite II) formed during the crystallization of<br />

fine-grained saccharoidal albite zone and it is characterized by the decrease of<br />

Ta/(Ta+Nb) and Mn/(Mn+Fe) ratio. Low Ta/(Ta+Nb) values in ferrocolumbite to<br />

ferrotantalite (Ct II) from the saccharoidal albite unit can be explained by crystallization<br />

from the Ta-depleted, albite-rich melt, which was significantly impoverished in Ta, after<br />

crystallization of Ta-rich phases (ferrotapiolite I, ferrowodginite I). The third generation<br />

132


of Nb-Ta minerals (manganotantalite III, manganocolumbite III, ferrotapiolite III and<br />

ferrowodginite III) most likely formed during the final stage of the pegmatite<br />

consolidation and it is characterized by increase of Mn/(Mn+Fe) ratio. Microlite as well as<br />

secondary phenakite and bertrandite, represent the youngest phases which formed<br />

probably during a post-magmatic, low-temperature, hydrotermal overprint of the Jezuitské<br />

lesy granitic pegmatite.<br />

Accessory Nb-Ta oxide minerals were identified in pegmatitic leucogranite near<br />

Duchonka, at the ridge between Lipová and Soľnisko hill, Považský Inovec Mts.. Studied<br />

granite is a medium to coarse-grained leucocratic rock, which consists of quartz, Kfeldspar,<br />

plagioclase (An04–28), biotite and muscovite, with accessory garnet (almandine –<br />

spessartine) and fibrolitic sillimanite, rarely zircon, apatite, monazite and identified Nb-Ta<br />

minerals. It can be geochemically characterized as relatively highly fractionated granites<br />

with S-type characteristics.<br />

Ferrocolumbite to ferrotantalite forms discrete tabular crystals 30-350 μm in size,<br />

in association with quartz, alkali-feldspar, muscovite and sillimanite. The mineral<br />

commonly shows progressive zoning with central parts enriched in Nb (ferrocolumbite)<br />

and rims enriched in Ta (ferrotantalite). However, irregular convoluted zoning of border<br />

parts, as a result of the late-magmatic to subsolidus dissolution-reprecipitation processes<br />

are also present, or a reversal trend of zoning with decrease of Ta towards to border parts<br />

of the crystals was detected. The composition of columbite-(Fe) to tantalite-(Fe) shows a<br />

relatively constant Mn/(Mn+Fe) = 0.20-0.27 (locally 0.35-0.40), but an extreme range of<br />

Nb-Ta fractionation: Ta/(Ta+Nb) = 0.18-0.72. Moreover, group of analyses in the rim<br />

zones of the tantalite crystals attain Ta/(Ta+Nb) ratio over 0.63 value and pass to the field<br />

of the miscibility gap between tantalite and tapiolite. Contents of Ti, W, Sn, Mg and other<br />

elements in columbite-group minerals are low. Titanium attains mostly about 0.5 wt.%<br />

TiO2 and a slightly decrease of Ti with increasing values of Ta/(Ta+Nb) was recorded.<br />

Ferrotapiolite forms discrete irregular or shortly prismatic crystals, ca. 15-75 μm in size,<br />

in association with quartz and sillimanite. Ferrotapiolite displays slightly irregular<br />

compositional zonality in BSE with Mn/(Mn+Fe) = 0.03-0.04 and Ta/(Ta+Nb) = 0.88-<br />

0.97, Ti and Sn contents are slightly higher than in columbite group minerals; ≤0.8 wt.%<br />

SnO2 and ≤1.3 wt.% TiO2.<br />

The Duchonka pegmatitic leucogranite revealed a presence of accessory<br />

columbite-tantalite and tapiolite with unusually wide and up to extremely high Ta/Nb<br />

133


fractionation level. Ferrotantalite compositions with Ta/(Ta+Nb) = 0.63-0.72 and<br />

Mn/(Mn+Fe) = 0.20-0.27, which penetrate the empirically defined natural tapiolitetapiolite<br />

miscibility gap, belong to striking feature of the Duchonka leucogranite. Despite<br />

lack of XRD determination, the phase very likely belongs to ferrotantalite, and not<br />

ferrotapiolite. These anomalous compositions form external parts of columbite-tantalite<br />

crystals and they represent a part of the same columbite to tantalite evolutional trend with<br />

rapid Ta/Nb increasing and stable Mn/Fe ratio. On the contrary, ferrotapiolite occurs as<br />

separate grains with different textural pattern and chemistry. Such tantalite or tapiolite<br />

compositions are exceptional and they are considered as metastable. On the other hand, an<br />

empirically determined field of the tantalite-tapiolite miscibility gap is based only on<br />

known data from granitic pegmatites. However, the Duchonka pegmatitic leucogranite<br />

had to crystallize at higher temperature compared to classical granitic pegmatites. For that<br />

reason, the tantalite-tapiolite miscibility gap has most probably smaller range at such<br />

conditions.<br />

Nb-Ta-W mineral assemblage was found in the highly fractionated leucogranite at<br />

Dlhá dolina, near Gemerská Poloma. The studied rock can be characterized as highly<br />

evolved, specialized S-type topaz-albite granite enriched in Li, B and F with greisenized<br />

and albitized parts. It consists mainly of albite, quartz, muscovite and zinnwaldite.<br />

Common accessory minerals include topaz, cassiterite, turmaline, rutile, wolframite,<br />

apatite and Nb-Ta-W phases. Besides the most widespread manganocolumbite, rarely<br />

ferrocolumbite, W-rich ixiolite, pyrochlore, microlite and uranmicrolite were identified.<br />

Ferrocolumbite forms discrete crystals up to 30 µm in size, usually enclosed in<br />

albite or quartz, in association with cassiterite, rarely also microlite. The chemical<br />

composition is relatively constant, with Ta/(Ta+Nb) = 0.12–0.16 and Mn/(Mn+Fe) =<br />

0.32–0.46. Ferrocolumbite reveals elevated content of W (up to 7.2 wt.% WO3).<br />

Manganocolumbite forms discrete irregular crystals up to 200 µm in size, in<br />

association with cassiterite, rutile or apatite. The chemical composition is relatively<br />

heterogeneous with Ta/(Ta+Nb) = 0.06–0.50 and Mn/(Mn+Fe) = 0.50–0.95.<br />

Manganocolumbite is often replaced by microlite. They have developed progressive<br />

zoning with central parts enriched in Nb and outer parts enriched in Ta. Simultaneously,<br />

decrease in Mn/(Mn+Fe ratio was detected with increase of Ta/(Ta+Nb) ratio in outer<br />

parts of manganocolumbite crystals. Manganocolumbite exhibit elevated content of W (up<br />

to 10 wt.% WO3) and Ti (up to 3.8 wt.% TiO2).<br />

134


Tungstenian ixiolite was found in a form of discrete irregular crystals up to 500<br />

µm in size, usually associated with wolframite (ferberite). Content of W reached up to 35<br />

wt.% WO3 and decrease with increasing content of Ta. Chemical composition of ixiolite<br />

is almost constant with low Ta/(Ta+Nb) = 0.05-0.09 and Mn/(Mn+Fe) = 0.32-0.33.<br />

Tungsten and titanium content in columbite group minerals and tungstenian ixiolite are<br />

introduced by the substitution W 6+ + Ti 4+ ↔ 2(Nb+Ta) 5+ .<br />

Minerals of the pyrochlore group are represented mostly by microlite, rarely by<br />

pyrochlore and uranmicrolite. Pyrochlore to microlite and uranmicrolite was found in a<br />

form of discrete anhedral to subhedral crystals up to 250 µm in size. The Ta/(Ta+Nb) =<br />

0.45-0.86 values in these crystals increase with increasing content of U (up to 20.4 wt.%<br />

UO2) and Ti (up to 5.6 wt.% TiO2). On the other hand content of W (up to 4 wt. % WO3)<br />

decrease with increasing value of Ta/(Ta+Nb) ratio. Microlite in a form of irregular<br />

overgrowths on manganocolumbite is characterized by lower content of minor element (W<br />

– up to 5 wt.% WO3, Ti – up to 2 wt.% TiO2, U – up to 11 wt.% UO2) and relatively<br />

constant Ta/(Ta+Nb) = 0,60-0,80. The content of Na (up to 6 wt.% Na2O, up to 0.98 apfu)<br />

slightly dominated over Ca (up to 10 wt.% CaO, up to 0,90 apfu) in all pyrochlore group<br />

members.<br />

Characteristics feature of leucogranite from Dlhá dolina is elevated content of W,<br />

expressed also by increased content in Nb-Ta phases. The highest concentration are in<br />

tungstenian ixiolite (up to 35 wt.% WO3) and manganocolumbite (up to 10 wt.% WO3).<br />

Another specific feature is decrease of Mn/(Mn+Fe) ratio with increasing value of<br />

Ta/(Ta+Nb) ratio in the outer parts of some manganocolumbite crystals. This feature can<br />

be connected with crystallization of apatite, which is often found at the contact with<br />

manganocolumbite. The crystallization of apatite (with content Mn up to 2 wt.% MnO)<br />

could deplete the melt in Mn and caused decrease of Mn/(Mn+Fe) ratio in outermost parts<br />

of manganocolumbite crystals.<br />

135


PRÍLOHY


Zoznam použitých skratiek minerálov<br />

Fc – ferocolumbit<br />

Ft – ferotantalit<br />

Mc – manganocolumbit<br />

Mt – manganotantalit<br />

Tap – ferotapiolit<br />

Wod – ferowodginit<br />

Mic – mikrolit<br />

Umc – uránmikrolit<br />

Pyr – pyrochlór<br />

W-Ix – volfrámový ixiolit


Lokalita Bratislava - Jezuitské lesy<br />

minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 1 2 3 4 5 6 7 8<br />

WO3 0.07 0.16 0.00 0.26 0.17 0.00 0.06 0.07<br />

Nb2O5 47.96 47.61 60.87 61.25 60.99 63.21 62.71 62.81<br />

Ta2O5 32.07 32.28 16.94 16.76 16.86 14.88 14.97 14.95<br />

TiO2 0.67 0.78 0.56 0.49 0.62 0.57 0.60 0.62<br />

ZrO2 0.38 0.28 0.24 0.26 0.32 0.25 0.16 0.39<br />

SnO2 0.08 0.09 0.00 0.06 0.03 0.00 0.02 0.04<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.04<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.05 0.04 0.03 0.05 0.03 0.00 0.03 0.04<br />

Fe2O3 1.44 1.78 1.71 1.25 0.88 1.54 0.81 1.65<br />

FeO 11.70 11.40 10.85 11.48 11.33 11.38 11.76 11.08<br />

MnO 5.76 5.88 7.33 7.21 7.44 7.32 7.18 7.50<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.18 100.29 98.54 99.07 98.67 99.18 98.29 99.20<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.001 0.003 0.000 0.004 0.003 0.000 0.001 0.001<br />

1.386 1.375 1.684 1.678 1.678 1.712 1.718 1.702<br />

0.558 0.561 0.267 0.276 0.279 0.242 0.247 0.244<br />

0.032 0.038 0.026 0.022 0.028 0.026 0.027 0.028<br />

0.012 0.009 0.007 0.008 0.009 0.007 0.005 0.011<br />

0.002 0.002 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.001<br />

suma B 1.991 1.986 1.984 1.990 1.998 1.988 1.998 1.988<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.069 0.086 0.079 0.057 0.040 0.069 0.037 0.075<br />

0.626 0.609 0.555 0.582 0.577 0.570 0.596 0.555<br />

0.312 0.318 0.380 0.370 0.383 0.371 0.368 0.381<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.009 1.014 1.016 1.010 1.002 1.012 1.002 1.012<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.31 0.31 0.37 0.37 0.38 0.37 0.37 0.38<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.29 0.29 0.14 0.14 0.14 0.12 0.13 0.13


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 9 10 11 12 13 14 15 16<br />

WO3 0.00 0.19 0.17 0.11 0.12 0.00 0.00 0.08<br />

Nb2O5 60.65 61.16 60.86 60.31 58.62 46.97 47.07 61.63<br />

Ta2O5 16.96 16.96 17.71 18.48 18.99 32.75 32.12 18.01<br />

TiO2 0.46 0.49 0.38 0.31 0.45 0.72 0.76 0.37<br />

ZrO2 0.34 0.21 0.17 0.21 0.29 0.22 0.21 0.17<br />

SnO2 0.05 0.02 0.05 0.01 0.06 0.07 0.08 0.03<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.07 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.01 0.04 0.04 0.06 0.06 0.10 0.09 0.04<br />

Fe2O3 1.36 0.61 0.95 0.97 1.26 0.96 2.73 2.28<br />

FeO 10.88 11.45 11.74 11.53 11.21 11.79 10.85 11.18<br />

MnO 7.48 7.48 7.12 7.27 7.09 5.70 5.77 7.31<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.19 98.67 99.17 99.24 98.13 99.29 99.69 101.10<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.003 0.003 0.002 0.002 0.000 0.000 0.001<br />

1.682 1.685 1.673 1.662 1.638 1.377 1.365 1.658<br />

0.275 0.281 0.293 0.306 0.319 0.577 0.560 0.291<br />

0.021 0.023 0.017 0.014 0.021 0.035 0.036 0.017<br />

0.010 0.006 0.005 0.006 0.009 0.007 0.006 0.005<br />

0.001 0.000 0.001 0.000 0.002 0.002 0.002 0.001<br />

suma B 1.990 1.998 1.992 1.991 1.990 1.998 1.970 1.973<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.004 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.001 0.002 0.001 0.003 0.002 0.001<br />

0.063 0.028 0.043 0.044 0.059 0.047 0.132 0.102<br />

0.559 0.584 0.597 0.588 0.579 0.639 0.582 0.556<br />

0.389 0.386 0.367 0.375 0.371 0.313 0.313 0.368<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.010 1.002 1.008 1.009 1.010 1.002 1.030 1.027<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.38 0.39 0.36 0.37 0.37 0.31 0.31 0.36<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.14 0.14 0.15 0.16 0.16 0.30 0.29 0.15


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 17 18 19 20 21 22 23 24<br />

WO3 0.12 0.29 0.21 0.06 0.17 0.13 0.03 0.06<br />

Nb2O5 64.36 63.34 62.06 60.91 61.78 60.88 61.91 63.16<br />

Ta2O5 14.41 13.02 14.97 16.46 15.76 16.41 14.84 13.74<br />

TiO2 0.67 0.48 0.67 0.52 0.48 0.67 0.64 0.52<br />

ZrO2 0.32 0.29 0.35 0.35 0.21 0.29 0.47 0.15<br />

SnO2 0.06 0.03 0.05 0.04 0.02 0.00 0.04 0.02<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.08 0.06 0.01<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.01 0.04 0.07 0.02 0.06 0.04 0.08 0.06<br />

Fe2O3 3.50 3.61 3.30 3.47 3.19 3.07 3.64 3.40<br />

FeO 10.35 10.05 10.34 9.88 10.10 10.15 9.69 10.26<br />

MnO 7.75 7.54 7.33 7.62 7.66 7.53 7.70 7.43<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 101.57 98.69 99.36 99.33 99.48 99.26 99.11 98.80<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.002 0.004 0.003 0.001 0.003 0.002 0.000 0.001<br />

1.692 1.708 1.675 1.654 1.672 1.656 1.673 1.705<br />

0.228 0.211 0.243 0.269 0.257 0.268 0.241 0.223<br />

0.030 0.022 0.030 0.024 0.022 0.030 0.029 0.023<br />

0.009 0.009 0.010 0.010 0.006 0.009 0.014 0.004<br />

0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

suma B 1.962 1.954 1.963 1.959 1.960 1.965 1.958 1.958<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.002 0.001 0.002 0.001 0.002 0.001<br />

0.153 0.162 0.148 0.157 0.144 0.139 0.164 0.153<br />

0.503 0.501 0.516 0.496 0.506 0.511 0.484 0.512<br />

0.382 0.381 0.371 0.388 0.389 0.384 0.390 0.376<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.038 1.046 1.037 1.041 1.040 1.035 1.042 1.042<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.37 0.36 0.36 0.37 0.37 0.37 0.38 0.36<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.12 0.11 0.13 0.14 0.13 0.14 0.13 0.12


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 25 26 27 28 29 30 31 32<br />

WO3 0.20 0.03 0.09 0.28 0.10 0.08 0.21 0.00<br />

Nb2O5 63.84 43.84 59.94 61.79 62.63 55.57 58.68 60.66<br />

Ta2O5 13.36 35.93 17.79 15.77 14.98 22.81 19.59 17.40<br />

TiO2 0.52 0.25 0.35 0.36 0.40 0.35 0.29 0.66<br />

ZrO2 0.29 0.19 0.21 0.09 0.15 0.24 0.23 0.21<br />

SnO2 0.01 0.03 0.05 0.07 0.01 0.07 0.03 0.03<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

Sc2O3 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.03 0.05 0.04 0.00 0.09 0.02 0.03 0.05<br />

Fe2O3 3.08 3.33 3.43 2.75 2.55 2.39 2.38 2.51<br />

FeO 10.41 8.72 10.48 10.46 10.55 10.93 11.15 10.45<br />

MnO 7.58 7.37 7.00 7.56 7.58 6.66 6.80 7.54<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.33 99.75 99.37 99.13 99.04 99.11 99.38 99.53<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.003 0.001 0.001 0.004 0.002 0.001 0.003 0.000<br />

1.713 1.294 1.638 1.681 1.699 1.559 1.620 1.652<br />

0.216 0.638 0.292 0.258 0.244 0.385 0.325 0.285<br />

0.023 0.012 0.016 0.016 0.018 0.016 0.013 0.030<br />

0.008 0.006 0.006 0.003 0.004 0.007 0.007 0.006<br />

0.000 0.001 0.001 0.002 0.000 0.002 0.001 0.001<br />

suma B 1.963 1.951 1.955 1.964 1.968 1.971 1.969 1.974<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.001 0.001 0.000 0.002 0.000 0.001 0.001<br />

0.138 0.164 0.156 0.124 0.115 0.112 0.109 0.114<br />

0.517 0.476 0.530 0.526 0.529 0.568 0.569 0.527<br />

0.381 0.408 0.359 0.385 0.385 0.350 0.351 0.384<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.037 1.049 1.045 1.036 1.032 1.029 1.031 1.026<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.37 0.39 0.34 0.37 0.37 0.34 0.34 0.38<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.11 0.33 0.15 0.13 0.13 0.20 0.17 0.15


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 33 34 35 36 37 38 39 40<br />

WO3 0.09 0.17 0.00 0.00 0.19 0.10 0.20 0.05<br />

Nb2O5 55.75 50.79 40.97 41.45 62.67 63.62 63.08 61.62<br />

Ta2O5 22.93 28.98 39.43 38.82 15.96 14.30 15.58 18.87<br />

TiO2 0.29 0.17 0.27 0.23 0.50 0.43 0.51 0.27<br />

ZrO2 0.16 0.14 0.14 0.22 0.21 0.07 0.13 0.05<br />

SnO2 0.06 0.04 0.04 0.01 0.04 0.00 0.06 0.03<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.08 0.07 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.03 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.10 0.10 0.11 0.14<br />

Sb2O3 0.01 0.04 0.02 0.05 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 2.79 1.98 2.19 2.04 0.00 0.95 0.38 0.00<br />

FeO 8.83 8.87 8.24 8.64 11.92 11.66 12.00 11.33<br />

MnO 8.63 8.61 8.15 7.84 7.37 7.21 7.23 7.77<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.02 0.00 0.02<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.00 0.01<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.26 0.22 0.24 0.19<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.53 99.80 99.45 99.30 99.10 98.57 99.37 100.15<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.001 0.003 0.000 0.000 0.003 0.001 0.003 0.001<br />

1.557 1.456 1.235 1.249 1.712 1.733 1.714 1.684<br />

0.385 0.500 0.715 0.704 0.262 0.234 0.255 0.310<br />

0.014 0.008 0.014 0.012 0.023 0.020 0.023 0.012<br />

0.005 0.004 0.004 0.007 0.006 0.002 0.004 0.001<br />

0.002 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000 0.002 0.001<br />

suma B 1.963 1.972 1.970 1.972 2.007 1.990 2.000 2.010<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.003 0.004 0.004<br />

0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.130 0.095 0.110 0.102 0.000 0.043 0.017 0.000<br />

0.456 0.470 0.460 0.482 0.603 0.588 0.603 0.573<br />

0.452 0.462 0.460 0.443 0.377 0.368 0.368 0.398<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.002 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.004 0.003 0.004 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.037 1.028 1.030 1.028 0.991 1.009 0.998 0.980<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 2.999 3.000 3.000 2.990<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.44 0.45 0.45 0.43 0.39 0.37 0.37 0.41<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.20 0.26 0.37 0.36 0.13 0.12 0.13 0.16


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 41 42 43 44 45 46 47 48<br />

WO3 0.11 0.13 0.02 0.00 0.00 0.18 0.07 0.00<br />

Nb2O5 64.00 64.16 63.83 64.11 61.89 63.01 61.17 34.28<br />

Ta2O5 13.93 14.43 13.90 14.17 16.39 15.84 16.70 47.47<br />

TiO2 0.48 0.55 0.46 0.53 0.55 0.47 0.59 0.46<br />

ZrO2 0.04 0.09 0.03 0.08 0.26 0.11 0.22 0.07<br />

SnO2 0.00 0.01 0.00 0.00 0.03 0.04 0.04 0.26<br />

UO2 0.05 0.04 0.03 0.05 0.11 0.10 0.11 0.00<br />

Sc2O3 0.01 0.01 0.02 0.00 0.00 0.02 0.00 0.03<br />

Y2O3 0.09 0.13 0.12 0.13 0.11 0.11 0.08 0.11<br />

Sb2O3 0.03 0.13 0.00 0.02 0.00 0.08 0.07 0.01<br />

Fe2O3 1.09 0.36 0.84 0.71 0.13 0.55 0.76 0.67<br />

FeO 11.72 12.26 11.76 11.91 11.94 11.82 11.31 9.59<br />

MnO 7.12 7.06 7.11 7.17 7.16 7.31 7.32 6.87<br />

MgO 0.02 0.00 0.02 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01<br />

CaO 0.01 0.00 0.01 0.00 0.02 0.02 0.03 0.01<br />

PbO 0.28 0.24 0.28 0.22 0.24 0.28 0.27 0.16<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.70 99.37 98.15 98.91 98.59 99.69 98.56 99.85<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.002 0.002 0.000 0.000 0.000 0.003 0.001 0.000<br />

1.737 1.736 1.742 1.738 1.702 1.709 1.684 1.071<br />

0.227 0.235 0.228 0.231 0.271 0.258 0.277 0.892<br />

0.022 0.025 0.021 0.024 0.025 0.021 0.027 0.024<br />

0.001 0.003 0.001 0.002 0.008 0.003 0.007 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001 0.007<br />

suma B 1.989 2.000 1.993 1.996 2.007 1.996 1.996 1.997<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.001 0.001 0.001 0.002 0.000<br />

0.001 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.002<br />

0.003 0.004 0.004 0.004 0.003 0.004 0.003 0.004<br />

0.001 0.003 0.000 0.000 0.000 0.002 0.002 0.000<br />

0.049 0.016 0.038 0.032 0.006 0.025 0.035 0.035<br />

0.588 0.613 0.594 0.597 0.607 0.593 0.576 0.554<br />

0.362 0.358 0.364 0.364 0.369 0.371 0.377 0.402<br />

0.002 0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.002 0.001<br />

0.005 0.004 0.005 0.004 0.004 0.004 0.004 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.011 1.000 1.007 1.004 0.993 1.003 1.002 1.002<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.36 0.36 0.37 0.37 0.38 0.38 0.38 0.41<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.14 0.13 0.14 0.45


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 49 50 51 52 53 54 55 56<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.12 0.00 0.00<br />

Nb2O5 42.49 45.75 47.09 48.40 49.59 65.31 66.14 65.97<br />

Ta2O5 39.13 34.75 33.56 31.50 29.80 13.29 12.49 13.07<br />

TiO2 0.34 0.40 0.29 1.01 1.24 0.65 0.54 0.53<br />

ZrO2 0.06 0.00 0.00 0.10 0.08 0.11 0.14 0.10<br />

SnO2 0.13 0.08 0.09 0.27 0.18 0.01 0.07 0.04<br />

UO2 0.01 0.00 0.03 0.06 0.03 0.04 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.03 0.03 0.02 0.03 0.00 0.03 0.00 0.01<br />

Y2O3 0.04 0.10 0.07 0.09 0.04 0.11 0.13 0.10<br />

Sb2O3 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.14 0.63 0.43 0.77 0.56 0.41 0.66 0.00<br />

FeO 10.25 10.17 10.16 10.05 10.62 12.09 12.09 12.39<br />

MnO 7.33 7.36 7.61 7.59 7.20 7.33 7.24 7.22<br />

MgO 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.02 0.01<br />

CaO 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01<br />

PbO 0.16 0.14 0.19 0.22 0.18 0.23 0.28 0.25<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.02 99.31 99.40 99.88 99.34 99.53 99.56 99.44<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000<br />

1.275 1.354 1.386 1.399 1.429 1.753 1.768 1.771<br />

0.706 0.619 0.594 0.548 0.517 0.215 0.201 0.211<br />

0.017 0.020 0.014 0.049 0.060 0.029 0.024 0.024<br />

0.002 0.000 0.000 0.003 0.003 0.003 0.004 0.003<br />

0.003 0.002 0.002 0.007 0.005 0.000 0.002 0.001<br />

suma B 2.003 1.995 1.996 2.005 2.013 2.002 1.998 2.010<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.002 0.001 0.001 0.002 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.001 0.003 0.002 0.003 0.001 0.003 0.004 0.003<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.007 0.031 0.021 0.037 0.027 0.018 0.030 0.000<br />

0.569 0.557 0.553 0.537 0.566 0.600 0.598 0.615<br />

0.412 0.408 0.420 0.411 0.389 0.368 0.362 0.363<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.002 0.001<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.003 0.002 0.003 0.004 0.003 0.004 0.004 0.004<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.996 1.004 1.002 0.995 0.987 0.997 1.001 0.987<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 2.997<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.42 0.41 0.42 0.42 0.40 0.37 0.37 0.37<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.36 0.31 0.30 0.28 0.27 0.11 0.10 0.11


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 57 58 59 60 61 62 63 64<br />

WO3 0.01 0.04 0.00 0.17 0.00 0.04 0.16 0.00<br />

Nb2O5 50.29 64.82 35.17 63.57 61.28 61.41 57.55 45.06<br />

Ta2O5 30.07 14.13 45.61 15.83 18.53 18.23 22.39 35.24<br />

TiO2 0.24 0.62 0.76 0.43 0.47 0.47 0.34 0.54<br />

ZrO2 0.00 0.17 0.10 0.04 0.10 0.11 0.07 0.15<br />

SnO2 0.04 0.01 0.09 0.06 0.02 0.02 0.01 0.07<br />

UO2 0.05 0.04 0.03 0.04 0.03 0.02 0.06 0.06<br />

Sc2O3 0.03 0.01 0.04 0.01 0.01 0.01 0.01 0.05<br />

Y2O3 0.08 0.10 0.07 0.13 0.08 0.12 0.08 0.08<br />

Sb2O3 0.00 0.11 0.00 0.00 0.00 0.14 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.38 0.00 0.00 0.19 0.16 0.31<br />

FeO 10.81 12.30 10.49 12.92 12.83 12.83 12.42 11.31<br />

MnO 7.22 7.10 6.07 6.53 6.51 6.36 6.56 6.26<br />

MgO 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.03 0.01 0.01<br />

CaO 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01<br />

PbO 0.17 0.23 0.14 0.28 0.21 0.23 0.17 0.19<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.93 99.50 98.84 99.75 99.89 100.01 99.82 99.14<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.001 0.000 0.003 0.000 0.001 0.003 0.000<br />

1.466 1.748 1.102 1.724 1.677 1.677 1.605 1.340<br />

0.527 0.229 0.859 0.258 0.305 0.299 0.376 0.630<br />

0.012 0.028 0.040 0.019 0.022 0.021 0.016 0.027<br />

0.000 0.005 0.003 0.001 0.003 0.003 0.002 0.005<br />

0.001 0.000 0.003 0.001 0.000 0.001 0.000 0.002<br />

suma B 2.006 2.011 2.007 2.006 2.007 2.002 2.001 2.004<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.001<br />

0.002 0.000 0.002 0.000 0.001 0.001 0.000 0.003<br />

0.003 0.003 0.003 0.004 0.003 0.004 0.003 0.003<br />

0.000 0.003 0.000 0.000 0.000 0.004 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.020 0.000 0.000 0.009 0.007 0.015<br />

0.583 0.613 0.608 0.648 0.649 0.648 0.641 0.622<br />

0.394 0.359 0.356 0.332 0.334 0.326 0.342 0.348<br />

0.000 0.001 0.001 0.000 0.001 0.002 0.001 0.001<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001 0.000<br />

0.003 0.004 0.003 0.004 0.003 0.004 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.986 0.983 0.993 0.989 0.992 0.998 0.999 0.996<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.994 2.995 3.000 2.997 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.40 0.37 0.36 0.34 0.34 0.33 0.35 0.35<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.26 0.12 0.44 0.13 0.15 0.15 0.19 0.32


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Fc Mc Mc<br />

č. an. 65 66 67 68 69 70 71 72<br />

WO3 0.03 0.10 0.00 0.06 0.00 0.00 0.01 0.06<br />

Nb2O5 63.69 65.18 66.09 64.92 64.73 41.78 55.36 57.26<br />

Ta2O5 14.29 13.69 12.80 13.85 14.06 40.48 24.64 21.76<br />

TiO2 0.62 0.60 0.79 0.46 0.58 0.21 0.42 0.50<br />

ZrO2 0.14 0.15 0.12 0.09 0.02 0.01 0.07 0.07<br />

SnO2 0.07 0.07 0.08 0.00 0.00 0.09 0.01 0.05<br />

UO2 0.03 0.00 0.05 0.07 0.02 0.00 0.02 0.03<br />

Sc2O3 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00 0.01 0.01 0.02<br />

Y2O3 0.08 0.10 0.09 0.12 0.11 0.11 0.07 0.06<br />

Sb2O3 0.00 0.08 0.07 0.00 0.00 0.11 0.10 0.00<br />

Fe2O3 0.55 0.23 0.47 0.00 0.20 0.00 0.87 0.52<br />

FeO 12.03 12.30 12.24 12.34 12.26 10.24 5.64 5.84<br />

MnO 7.08 7.19 7.22 7.10 7.19 7.36 12.60 12.67<br />

MgO 0.00 0.02 0.02 0.01 0.00 0.01 0.02 0.00<br />

CaO 0.00 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02<br />

PbO 0.21 0.25 0.21 0.21 0.27 0.16 0.18 0.20<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.61 99.76 100.08 99.07 99.26 100.45 99.89 98.91<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.002 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

1.733 1.750 1.759 1.758 1.749 1.256 1.553 1.604<br />

0.234 0.221 0.205 0.226 0.229 0.732 0.416 0.367<br />

0.028 0.027 0.035 0.021 0.026 0.011 0.019 0.023<br />

0.004 0.004 0.003 0.003 0.001 0.000 0.002 0.002<br />

0.002 0.002 0.002 0.000 0.000 0.002 0.000 0.001<br />

suma B 2.002 2.005 2.004 2.008 2.004 2.002 1.991 1.999<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

0.003 0.003 0.003 0.004 0.004 0.004 0.002 0.002<br />

0.000 0.002 0.002 0.000 0.000 0.003 0.003 0.000<br />

0.025 0.010 0.021 0.000 0.009 0.000 0.041 0.024<br />

0.606 0.611 0.603 0.618 0.613 0.570 0.293 0.303<br />

0.361 0.362 0.360 0.360 0.364 0.415 0.663 0.665<br />

0.000 0.002 0.002 0.000 0.000 0.001 0.002 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001<br />

0.003 0.004 0.003 0.003 0.004 0.003 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.998 0.995 0.995 0.987 0.994 0.996 1.008 1.000<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 2.996 3.000 2.999 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.36 0.37 0.37 0.37 0.37 0.42 0.67 0.67<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.12 0.11 0.10 0.11 0.12 0.37 0.21 0.19


minerál Fc Ft Fc Fc Fc Fc Fc Ft<br />

č. an. 73 74 75 76 77 78 79 80<br />

WO3 0.06 0.00 0.01 0.00 0.00 0.08 0.04 0.03<br />

Nb2O5 64.90 28.14 32.06 34.45 62.99 65.89 59.34 27.39<br />

Ta2O5 14.04 54.01 49.16 47.18 14.39 13.42 20.23 54.28<br />

TiO2 0.52 0.91 1.18 0.56 0.84 0.59 0.42 0.95<br />

ZrO2 0.12 0.11 0.16 0.07 0.32 0.15 0.00 0.15<br />

SnO2 0.04 0.12 0.28 0.12 0.07 0.05 0.06 0.18<br />

UO2 0.05 0.07 0.01 0.05 0.38 0.06 0.00 0.06<br />

Sc2O3 0.01 0.00 0.00 0.02 0.01 0.00 0.01 0.02<br />

Y2O3 0.12 0.02 0.04 0.07 0.15 0.06 0.08 0.03<br />

Sb2O3 0.04 0.00 0.00 0.00 0.07 0.00 0.01 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.13 0.12 0.53 0.45 0.23 0.00 0.86<br />

FeO 12.32 11.07 11.06 10.91 12.79 12.18 12.05 10.45<br />

MnO 7.23 5.13 5.39 5.63 6.07 7.49 6.98 5.19<br />

MgO 0.00 0.01 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.04<br />

CaO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.24 0.11 0.11 0.16 0.24 0.30 0.21 0.13<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.45 99.73 99.49 99.64 98.60 100.25 99.27 99.61<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

1.751 0.909 1.013 1.077 1.718 1.757 1.647 0.886<br />

0.228 1.050 0.934 0.888 0.236 0.215 0.338 1.056<br />

0.023 0.049 0.062 0.029 0.038 0.026 0.019 0.051<br />

0.003 0.004 0.006 0.002 0.009 0.004 0.000 0.005<br />

0.001 0.003 0.008 0.003 0.002 0.001 0.001 0.005<br />

suma B 2.008 2.015 2.022 2.000 2.003 2.005 2.006 2.003<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.001 0.005 0.001 0.000 0.001<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.001<br />

0.004 0.001 0.002 0.003 0.005 0.002 0.003 0.001<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.007 0.006 0.028 0.021 0.010 0.000 0.046<br />

0.615 0.662 0.646 0.632 0.645 0.601 0.619 0.625<br />

0.365 0.311 0.319 0.330 0.310 0.374 0.363 0.314<br />

0.000 0.001 0.002 0.002 0.002 0.001 0.001 0.005<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000<br />

0.004 0.002 0.002 0.003 0.004 0.005 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.990 0.985 0.978 0.999 0.995 0.994 0.990 0.997<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.998 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 2.998 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.37 0.32 0.33 0.33 0.32 0.38 0.37 0.32<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.12 0.54 0.48 0.45 0.12 0.11 0.17 0.54


minerál Fc Mc Fc Fc Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 81 82 83 84 85 86 87 88<br />

WO3 0.00 0.00 0.20 0.00 0.05 0.06 0.00 0.00<br />

Nb2O5 41.30 59.59 64.53 57.06 60.72 61.53 41.19 42.96<br />

Ta2O5 40.39 19.25 13.93 22.30 19.03 17.07 39.22 36.38<br />

TiO2 0.22 0.44 0.75 0.36 0.48 0.40 0.36 0.36<br />

ZrO2 0.02 0.10 0.32 0.04 0.16 0.07 0.06 0.00<br />

SnO2 0.02 0.07 0.04 0.04 0.06 0.05 0.02 0.02<br />

UO2 0.01 0.00 0.17 0.01 0.02 0.03 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.03 0.02 0.01 0.02 0.00<br />

Y2O3 0.08 0.04 0.07 0.06 0.14 0.11 0.10 0.05<br />

Sb2O3 0.07 0.04 0.00 0.06 0.01 0.03 0.05 0.01<br />

Fe2O3 0.00 0.60 0.37 1.36 0.21 0.86 2.32 1.59<br />

FeO 10.16 6.14 12.18 11.33 11.99 11.65 9.27 9.43<br />

MnO 7.04 12.55 7.11 6.81 7.16 7.03 6.91 7.12<br />

MgO 0.01 0.00 0.04 0.05 0.03 0.08 0.03 0.04<br />

CaO 0.03 0.02 0.04 0.01 0.01 0.01 0.03 0.02<br />

PbO 0.18 0.22 0.22 0.18 0.24 0.24 0.19 0.18<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.34 98.88 99.82 99.52 100.09 99.00 99.58 97.98<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.003 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000<br />

1.256 1.651 1.734 1.591 1.661 1.687 1.237 1.299<br />

0.739 0.321 0.225 0.374 0.313 0.282 0.708 0.662<br />

0.011 0.020 0.033 0.016 0.022 0.018 0.018 0.018<br />

0.001 0.003 0.009 0.001 0.005 0.002 0.002 0.000<br />

0.001 0.002 0.001 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001<br />

suma B 2.008 1.997 2.005 1.983 2.003 1.991 1.965 1.979<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.002 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

0.003 0.001 0.002 0.002 0.004 0.003 0.003 0.002<br />

0.002 0.001 0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.000<br />

0.000 0.028 0.016 0.063 0.009 0.039 0.116 0.080<br />

0.572 0.315 0.605 0.584 0.607 0.591 0.515 0.527<br />

0.401 0.652 0.358 0.356 0.367 0.361 0.389 0.403<br />

0.001 0.000 0.004 0.005 0.003 0.007 0.003 0.004<br />

0.002 0.001 0.002 0.000 0.000 0.001 0.002 0.001<br />

0.003 0.004 0.004 0.003 0.004 0.004 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.984 1.001 0.993 1.016 0.996 1.008 1.033 1.021<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.992 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.41 0.66 0.37 0.35 0.37 0.36 0.38 0.40<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.37 0.16 0.11 0.19 0.16 0.14 0.36 0.34


minerál Fc Fc Ft Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 89 90 91 92 93 94 95 96<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 48.80 45.51 25.21 24.59 19.63 19.04 17.74 18.32<br />

Ta2O5 31.62 35.61 56.78 58.25 63.03 64.57 65.71 64.62<br />

TiO2 0.28 0.31 0.21 0.28 0.70 0.19 0.33 0.73<br />

ZrO2 0.00 0.03 0.10 0.06 0.09 0.04 0.10 0.10<br />

SnO2 0.06 0.07 0.24 0.14 0.20 0.08 0.17 0.20<br />

UO2 0.02 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.07 0.01<br />

Sc2O3 0.02 0.01 0.04 0.03 0.01 0.04 0.04 0.00<br />

Y2O3 0.14 0.09 0.05 0.09 0.02 0.09 0.01 0.02<br />

Sb2O3 0.00 0.10 0.07 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 1.51 0.62 0.81 0.55 0.59 0.39 0.82 0.76<br />

FeO 10.09 9.86 8.09 8.20 8.16 7.82 7.55 8.17<br />

MnO 7.29 7.66 7.40 7.45 7.02 7.45 7.37 6.76<br />

MgO 0.04 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.02<br />

CaO 0.03 0.01 0.01 0.03 0.01 0.02 0.01 0.03<br />

PbO 0.12 0.19 0.11 0.11 0.02 0.07 0.05 0.07<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.93 99.96 99.02 99.80 99.55 99.74 99.96 99.78<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

1.412 1.343 0.836 0.813 0.666 0.651 0.608 0.625<br />

0.550 0.632 1.132 1.159 1.287 1.329 1.356 1.326<br />

0.013 0.015 0.011 0.016 0.040 0.011 0.019 0.041<br />

0.000 0.001 0.004 0.002 0.003 0.001 0.004 0.003<br />

0.002 0.002 0.007 0.004 0.006 0.002 0.005 0.006<br />

suma B 1.977 1.992 1.990 1.994 2.002 1.995 1.991 2.001<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.001 0.001 0.003 0.002 0.001 0.002 0.002 0.000<br />

0.005 0.003 0.002 0.003 0.001 0.003 0.001 0.001<br />

0.000 0.003 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.073 0.030 0.045 0.031 0.033 0.022 0.047 0.043<br />

0.540 0.538 0.496 0.501 0.512 0.495 0.479 0.516<br />

0.395 0.423 0.460 0.461 0.446 0.478 0.474 0.432<br />

0.003 0.004 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.002<br />

0.002 0.000 0.001 0.002 0.001 0.001 0.001 0.002<br />

0.002 0.003 0.002 0.002 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.021 1.006 1.010 1.003 0.995 1.003 1.007 0.997<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.39 0.43 0.46 0.46 0.45 0.48 0.47 0.44<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.28 0.32 0.58 0.59 0.66 0.67 0.69 0.68


minerál Ft Ft Ft Ft Fc Fc Fc Fc<br />

č. an. 97 98 99 100 101 102 103 104<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 22.71 18.84 17.30 19.31 17.56 18.10 18.85 19.59<br />

Ta2O5 60.07 63.66 66.07 64.48 65.86 65.58 63.73 63.37<br />

TiO2 0.57 0.71 0.36 0.31 0.33 0.28 0.79 0.60<br />

ZrO2 0.09 0.07 0.04 0.05 0.05 0.09 0.10 0.07<br />

SnO2 0.09 0.25 0.17 0.31 0.18 0.18 0.18 0.12<br />

UO2 0.03 0.04 0.04 0.02 0.01 0.01 0.05 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.02 0.01 0.01 0.03 0.04 0.04 0.03<br />

Y2O3 0.02 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00 0.07 0.02<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.11 0.03 0.08 0.00 0.06 0.00<br />

Fe2O3 1.09 1.31 0.82 0.30 0.48 0.43 0.45 0.62<br />

FeO 8.65 8.04 7.73 8.29 7.65 7.88 8.02 7.99<br />

MnO 6.59 6.59 7.14 7.12 7.39 7.33 7.05 7.15<br />

MgO 0.01 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.03<br />

CaO 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.00<br />

PbO 0.10 0.08 0.08 0.07 0.03 0.05 0.03 0.09<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.98 99.65 99.81 100.28 99.72 99.95 99.46 99.59<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.754 0.640 0.596 0.656 0.605 0.621 0.643 0.666<br />

1.200 1.300 1.369 1.318 1.366 1.353 1.308 1.295<br />

0.031 0.040 0.020 0.018 0.019 0.016 0.045 0.034<br />

0.003 0.002 0.002 0.002 0.002 0.003 0.004 0.003<br />

0.003 0.007 0.005 0.009 0.005 0.005 0.006 0.004<br />

suma B 1.991 1.990 1.991 2.003 1.997 1.999 2.006 2.001<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.001 0.001 0.001 0.002 0.003 0.003 0.002<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.003 0.001<br />

0.000 0.000 0.003 0.001 0.003 0.000 0.002 0.000<br />

0.060 0.074 0.047 0.017 0.028 0.024 0.026 0.035<br />

0.531 0.505 0.493 0.521 0.488 0.500 0.506 0.502<br />

0.410 0.420 0.461 0.453 0.477 0.471 0.451 0.455<br />

0.001 0.004 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.003<br />

0.001 0.002 0.001 0.002 0.002 0.001 0.001 0.000<br />

0.002 0.002 0.002 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.007 1.007 1.009 0.997 1.003 1.000 0.993 0.999<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.41 0.42 0.46 0.46 0.48 0.47 0.46 0.46<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.61 0.67 0.70 0.67 0.69 0.69 0.67 0.66


minerál Fc Fc Fc Fc Fc Ft Ft Ft<br />

č. an. 105 106 107 108 109 110 111 112<br />

WO3 0.06 0.04 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.04<br />

Nb2O5 25.37 27.28 27.32 29.44 28.13 18.37 20.89 21.75<br />

Ta2O5 57.72 55.87 55.57 53.70 54.35 63.70 61.16 60.83<br />

TiO2 0.26 0.26 0.31 0.27 0.31 1.18 0.97 0.89<br />

ZrO2 0.11 0.08 0.06 0.08 0.12 0.15 0.13 0.15<br />

SnO2 0.17 0.18 0.22 0.18 0.25 0.42 0.30 0.21<br />

UO2 0.03 0.00 0.00 0.00 0.03 0.06 0.04 0.04<br />

Sc2O3 0.03 0.02 0.01 0.04 0.01 0.04 0.04 0.02<br />

Y2O3 0.08 0.05 0.05 0.09 0.08 0.04 0.15 0.04<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.06 0.12 0.00 0.02 0.14 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.09 0.00 0.07 1.55 2.01 0.88<br />

FeO 8.70 8.86 8.76 8.92 8.91 7.56 7.67 8.49<br />

MnO 7.36 7.44 7.44 7.50 7.31 6.89 6.81 6.77<br />

MgO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.02 0.01 0.01<br />

CaO 0.02 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.03 0.06 0.10 0.11 0.13 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.98 100.13 99.91 100.35 99.65 100.04 100.31 100.10<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.836 0.888 0.890 0.945 0.914 0.620 0.693 0.724<br />

1.144 1.095 1.090 1.038 1.063 1.292 1.221 1.218<br />

0.014 0.014 0.017 0.014 0.017 0.066 0.054 0.049<br />

0.004 0.003 0.002 0.003 0.004 0.006 0.004 0.005<br />

0.005 0.005 0.006 0.005 0.007 0.013 0.009 0.006<br />

suma B 2.004 2.006 2.005 2.005 2.006 1.996 1.981 2.002<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

0.002 0.001 0.000 0.003 0.001 0.003 0.002 0.001<br />

0.003 0.002 0.002 0.003 0.003 0.001 0.006 0.001<br />

0.000 0.000 0.002 0.003 0.000 0.001 0.004 0.000<br />

0.000 0.000 0.005 0.000 0.004 0.087 0.111 0.049<br />

0.530 0.534 0.528 0.530 0.536 0.472 0.471 0.523<br />

0.454 0.454 0.454 0.451 0.445 0.436 0.423 0.422<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.002 0.001 0.001<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.001 0.002 0.002 0.003 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.992 0.992 0.994 0.994 0.992 1.002 1.019 0.998<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.998 3.000 3.000 2.999 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.46 0.46 0.46 0.46 0.45 0.44 0.42 0.42<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.58 0.55 0.55 0.52 0.54 0.68 0.64 0.63


minerál Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 113 114 115 116 117 118 119 120<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 19.16 20.69 20.21 20.30 17.93 17.89 18.43 18.27<br />

Ta2O5 62.86 62.23 62.15 61.82 60.87 61.78 64.71 64.37<br />

TiO2 0.85 0.61 0.68 0.72 0.81 0.74 1.12 1.07<br />

ZrO2 0.12 0.02 0.04 0.09 0.09 0.25 0.13 0.13<br />

SnO2 0.21 0.21 0.11 0.21 0.30 6.36 0.33 0.33<br />

UO2 0.05 0.05 0.00 0.00 0.06 0.04 0.00 0.09<br />

Sc2O3 0.03 0.04 0.01 0.03 0.01 0.03 0.01 0.06<br />

Y2O3 0.04 0.03 0.10 0.07 0.00 0.01 0.00 0.03<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 2.03 1.41 1.73 1.31 2.68 1.64 1.59 1.65<br />

FeO 7.23 7.66 7.57 7.93 6.50 7.40 7.81 7.64<br />

MnO 7.08 7.21 7.05 6.86 6.89 6.61 6.86 6.84<br />

MgO 0.02 0.03 0.02 0.02 0.01 0.01 0.00 0.02<br />

CaO 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

PbO 0.00 0.09 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.70 100.21 99.72 99.36 96.21 102.82 101.01 100.59<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.646 0.692 0.680 0.685 0.627 0.588 0.617 0.614<br />

1.275 1.252 1.258 1.255 1.280 1.223 1.303 1.302<br />

0.048 0.034 0.038 0.041 0.047 0.040 0.062 0.060<br />

0.004 0.001 0.001 0.003 0.003 0.009 0.005 0.005<br />

0.006 0.006 0.003 0.006 0.009 0.185 0.010 0.010<br />

suma B 1.980 1.985 1.980 1.991 1.966 2.045 1.996 1.990<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001<br />

0.002 0.003 0.001 0.002 0.001 0.002 0.000 0.004<br />

0.002 0.001 0.004 0.003 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000<br />

0.114 0.078 0.097 0.073 0.156 0.090 0.089 0.093<br />

0.451 0.474 0.471 0.495 0.421 0.450 0.483 0.475<br />

0.448 0.452 0.444 0.434 0.451 0.407 0.430 0.431<br />

0.002 0.003 0.002 0.002 0.001 0.001 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.002 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.020 1.014 1.018 1.009 1.034 0.951 1.004 1.007<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.44 0.45 0.44 0.43 0.44 0.43 0.43 0.43<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.66 0.64 0.65 0.65 0.67 0.68 0.68 0.68


minerál Ft Ft Mt Fc Fc Fc Fc Mt<br />

č. an. 121 122 123 124 125 126 127 128<br />

WO3 0.00 0.09 0.00 0.01 0.00 0.06 0.02 0.00<br />

Nb2O5 20.02 18.46 16.38 39.98 46.97 48.24 42.68 11.49<br />

Ta2O5 62.49 64.41 64.16 40.50 34.08 32.84 38.88 72.83<br />

TiO2 0.80 0.70 0.11 0.15 0.39 0.18 0.31 0.29<br />

ZrO2 0.12 0.11 0.00 0.02 0.14 0.05 0.15 0.10<br />

SnO2 0.23 0.14 0.02 0.12 0.29 0.23 0.22 0.09<br />

UO2 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.05<br />

Sc2O3 0.03 0.03 0.03 0.03 0.01 0.02 0.00 0.03<br />

Y2O3 0.05 0.05 0.07 0.09 0.06 0.07 0.13 0.10<br />

Sb2O3 0.00 0.02 0.00 0.13 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.87 1.43 2.61 1.73 0.80 1.02 0.85 1.54<br />

FeO 8.23 7.73 5.27 8.22 9.68 9.57 9.14 3.50<br />

MnO 6.78 6.95 8.20 8.17 8.03 8.18 8.18 10.53<br />

MgO 0.02 0.02 0.01 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00<br />

CaO 0.01 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

PbO 0.00 0.00 0.07 0.09 0.02 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.73 100.18 96.95 99.16 100.52 100.59 100.62 100.65<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.675 0.625 0.579 1.218 1.368 1.397 1.270 0.405<br />

1.268 1.312 1.363 0.742 0.597 0.572 0.696 1.545<br />

0.045 0.039 0.006 0.008 0.019 0.009 0.016 0.017<br />

0.004 0.004 0.000 0.001 0.004 0.002 0.005 0.004<br />

0.007 0.004 0.001 0.003 0.007 0.006 0.006 0.003<br />

suma B 1.999 1.986 1.949 1.972 1.996 1.986 1.992 1.974<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.002 0.002 0.002 0.002 0.001 0.001 0.000 0.002<br />

0.002 0.002 0.003 0.003 0.002 0.002 0.005 0.004<br />

0.000 0.001 0.000 0.004 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.049 0.081 0.154 0.088 0.039 0.049 0.042 0.090<br />

0.514 0.484 0.344 0.463 0.522 0.512 0.503 0.229<br />

0.429 0.441 0.543 0.466 0.438 0.444 0.456 0.696<br />

0.002 0.002 0.001 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.001 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.998 1.012 1.049 1.028 1.003 1.011 1.006 1.023<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.43 0.44 0.52 0.46 0.44 0.44 0.46 0.69<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.65 0.68 0.70 0.38 0.30 0.29 0.35 0.79


minerál Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 129 130 131 132 133 134 135 136<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 27.55 26.60 24.62 26.71 19.81 19.19 16.90 23.34<br />

Ta2O5 55.12 55.65 58.37 54.94 62.79 63.46 66.62 58.74<br />

TiO2 0.22 0.28 0.25 0.25 0.73 0.86 0.39 0.84<br />

ZrO2 0.09 0.06 0.13 0.14 0.14 0.08 0.12 0.05<br />

SnO2 0.23 0.23 0.22 0.20 0.18 0.27 0.12 0.22<br />

UO2 0.01 0.03 0.00 0.01 0.01 0.02 0.00 0.03<br />

Sc2O3 0.02 0.01 0.01 0.01 0.02 0.02 0.05 0.00<br />

Y2O3<br />

0.08 0.07 0.07 0.06 0.04 0.11 0.03 0.04<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

Fe2O3 0.82 1.12 0.73 1.17 1.13 1.41 0.85 1.25<br />

FeO<br />

8.09 7.85 8.05 7.75 8.05 7.48 7.97 9.91<br />

MnO<br />

7.76 7.73 7.62 7.70 6.87 7.21 6.87 5.28<br />

MgO<br />

0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02<br />

CaO 0.02 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

PbO 0.04 0.05 0.00 0.02 0.00 0.07 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.06 99.67 100.12 99.04 99.79 100.14 99.96 99.77<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.893 0.869 0.812 0.876 0.669 0.646 0.582 0.771<br />

1.075 1.093 1.157 1.084 1.275 1.286 1.380 1.167<br />

0.012 0.015 0.013 0.013 0.041 0.048 0.022 0.046<br />

0.003 0.002 0.005 0.005 0.005 0.003 0.004 0.002<br />

0.007 0.007 0.006 0.006 0.005 0.008 0.004 0.006<br />

suma B 1.990 1.986 1.993 1.985 1.994 1.991 1.992 1.992<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001 0.003 0.000<br />

0.003 0.003 0.003 0.002 0.001 0.004 0.001 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.044 0.061 0.040 0.064 0.063 0.079 0.049 0.069<br />

0.485 0.474 0.491 0.470 0.503 0.466 0.508 0.606<br />

0.471 0.473 0.471 0.473 0.435 0.455 0.444 0.327<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002 0.002<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.008 1.013 1.006 1.012 1.004 1.008 1.007 1.006<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.47 0.47 0.47 0.47 0.43 0.46 0.44 0.33<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.55 0.56 0.59 0.55 0.66 0.67 0.70 0.60


minerál Ft Ft Mt Mt Mt Mt Ft Ft<br />

č. an. 137 138 139 140 141 142 143 144<br />

WO3 0.00 0.05 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 21.23 19.69 12.62 11.78 12.76 12.41 19.91 17.35<br />

Ta2O5 61.50 62.75 71.67 72.63 71.27 71.86 64.16 65.45<br />

TiO2 0.69 0.76 0.35 0.33 0.35 0.25 0.24 0.39<br />

ZrO2 0.09 0.06 0.18 0.16 0.09 0.08 0.02 0.04<br />

SnO2 0.18 0.23 0.09 0.13 0.10 0.08 0.15 0.15<br />

UO2 0.04 0.06 0.04 0.00 0.02 0.00 0.00 0.02<br />

Sc2O3 0.03 0.03 0.03 0.01 0.04 0.01 0.02 0.02<br />

Y2O3 0.07 0.03 0.01 0.02 0.06 0.00 0.03 0.04<br />

Sb2O3 0.04 0.10 0.02 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

Fe2O3 1.42 1.41 1.48 1.75 2.38 2.41 1.46 2.01<br />

FeO 8.14 7.46 3.77 3.45 2.78 2.94 7.57 6.53<br />

MnO 6.77 7.26 10.45 10.60 10.98 10.88 7.41 7.75<br />

MgO 0.02 0.02 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.01<br />

CaO 0.01 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.25 99.98 100.77 100.87 100.94 101.00 101.04 99.77<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.707 0.663 0.441 0.413 0.443 0.432 0.667 0.594<br />

1.232 1.271 1.508 1.533 1.489 1.506 1.293 1.348<br />

0.038 0.042 0.020 0.019 0.020 0.015 0.013 0.022<br />

0.003 0.002 0.007 0.006 0.003 0.003 0.001 0.001<br />

0.005 0.007 0.003 0.004 0.003 0.003 0.004 0.005<br />

suma B 1.987 1.985 1.979 1.975 1.959 1.958 1.978 1.969<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.002 0.002 0.002 0.000 0.002 0.001 0.001 0.002<br />

0.003 0.001 0.000 0.001 0.003 0.000 0.001 0.002<br />

0.001 0.003 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.079 0.079 0.086 0.102 0.137 0.140 0.081 0.114<br />

0.502 0.465 0.244 0.224 0.179 0.190 0.469 0.413<br />

0.423 0.458 0.685 0.696 0.715 0.710 0.465 0.497<br />

0.002 0.002 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.002<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.012 1.012 1.018 1.024 1.038 1.041 1.022 1.030<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.42 0.46 0.67 0.68 0.69 0.68 0.46 0.49<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.64 0.66 0.77 0.79 0.77 0.78 0.66 0.69


minerál Ft Mt Mt Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 145 146 147 148 149 150 151 152<br />

WO3 0.00 0.00 0.16 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00<br />

Nb2O5 19.12 24.93 26.74 19.92 21.30 17.48 26.44 27.14<br />

Ta2O5 63.83 52.25 51.94 62.87 61.55 65.59 54.67 55.50<br />

TiO2 0.79 3.44 2.54 0.90 0.72 0.35 1.68 0.27<br />

ZrO2 0.10 0.08 0.08 0.14 0.04 0.08 0.13 0.10<br />

SnO2 0.23 1.61 1.29 0.23 0.18 0.14 0.60 0.23<br />

UO2 0.01 0.09 0.15 0.02 0.01 0.02 0.02 0.01<br />

Sc2O3 0.04 0.02 0.04 0.04 0.03 0.02 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.06 0.07 0.02 0.08 0.03 0.09 0.07 0.08<br />

Sb2O3 0.00 0.12 0.00 0.00 0.13 0.12 0.03 0.00<br />

Fe2O3 1.71 4.26 3.80 1.91 1.46 2.12 2.00 1.54<br />

FeO 7.06 3.11 3.24 7.63 7.95 6.54 9.23 8.18<br />

MnO 7.58 10.01 10.53 6.95 6.96 7.65 5.74 7.32<br />

MgO 0.00 0.00 0.01 0.01 0.02 0.02 0.02 0.03<br />

CaO 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.02 0.07 0.05 0.00 0.08 0.12 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.53 100.01 100.63 100.74 100.41 100.28 100.69 100.39<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.003 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.642 0.783 0.836 0.663 0.708 0.595 0.841 0.877<br />

1.288 0.988 0.977 1.258 1.231 1.343 1.047 1.078<br />

0.044 0.180 0.132 0.050 0.040 0.020 0.089 0.014<br />

0.004 0.003 0.003 0.005 0.001 0.003 0.004 0.004<br />

0.007 0.045 0.036 0.007 0.005 0.004 0.017 0.006<br />

suma B 1.984 1.998 1.986 1.983 1.986 1.965 1.999 1.979<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.001 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.001 0.002 0.003 0.002 0.001 0.000 0.000<br />

0.002 0.003 0.001 0.003 0.001 0.004 0.003 0.003<br />

0.000 0.003 0.000 0.000 0.004 0.004 0.001 0.000<br />

0.096 0.223 0.197 0.106 0.081 0.120 0.106 0.083<br />

0.438 0.181 0.188 0.470 0.489 0.412 0.543 0.489<br />

0.477 0.589 0.616 0.433 0.433 0.488 0.342 0.443<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.002 0.002 0.002 0.003<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.002 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.016 1.002 1.011 1.016 1.013 1.033 1.000 1.021<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.47 0.59 0.62 0.43 0.43 0.48 0.35 0.44<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.67 0.56 0.54 0.65 0.63 0.69 0.55 0.55


minerál Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 153 154 155 156 157 158 159 160<br />

WO3 0.24 0.00 0.07 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 28.15 25.55 22.97 19.88 18.61 17.78 20.30 23.34<br />

Ta2O5 54.79 57.56 60.52 63.57 65.03 64.81 62.06 59.54<br />

TiO2 0.18 0.21 0.27 0.28 0.29 0.34 0.75 0.64<br />

ZrO2 0.02 0.12 0.08 0.13 0.04 0.11 0.19 0.09<br />

SnO2 0.05 0.13 0.13 0.20 0.23 0.18 0.27 0.15<br />

UO2 0.06 0.06 0.00 0.00 0.01 0.01 0.09 0.02<br />

Sc2O3 0.03 0.04 0.02 0.00 0.07 0.02 0.01 0.05<br />

Y2O3 0.02 0.06 0.04 0.04 0.04 0.04 0.03 0.01<br />

Sb2O3 0.00 0.03 0.00 0.04 0.06 0.00 0.08 0.00<br />

Fe2O3 1.40 1.83 1.51 1.66 1.32 1.72 1.84 1.74<br />

FeO 8.62 7.70 8.17 7.28 7.34 6.86 7.14 8.55<br />

MnO 7.19 7.56 7.10 7.55 7.51 7.57 7.44 6.47<br />

MgO 0.02 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.79 100.86 100.90 100.66 100.58 99.44 100.26 100.65<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3<br />

katióny<br />

0.004 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.903 0.829 0.757 0.667 0.630 0.610 0.678 0.765<br />

1.057 1.123 1.199 1.283 1.325 1.337 1.246 1.174<br />

0.010 0.011 0.015 0.016 0.016 0.019 0.042 0.035<br />

0.001 0.004 0.003 0.005 0.001 0.004 0.007 0.003<br />

0.001 0.004 0.004 0.006 0.007 0.005 0.008 0.004<br />

suma B 1.976 1.971 1.978 1.976 1.979 1.976 1.981 1.981<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.002 0.002 0.001 0.000 0.004 0.002 0.001 0.003<br />

0.001 0.002 0.001 0.002 0.002 0.001 0.001 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.001 0.002 0.000 0.003 0.000<br />

0.075 0.099 0.083 0.093 0.074 0.098 0.102 0.095<br />

0.512 0.462 0.498 0.452 0.460 0.435 0.441 0.518<br />

0.432 0.460 0.438 0.474 0.476 0.486 0.466 0.397<br />

0.002 0.001 0.000 0.001 0.001 0.001 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.023 1.029 1.022 1.023 1.019 1.024 1.017 1.018<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.42 0.45 0.43 0.47 0.47 0.48 0.46 0.39<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.54 0.58 0.61 0.66 0.68 0.69 0.65 0.61


minerál Mt Mt Mt Mt Mt Mt Mt Mt<br />

č. an. 161 162 163 164 165 166 167 168<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00<br />

Nb2O5 19.56 11.61 15.32 20.21 17.77 17.00 19.86 17.79<br />

Ta2O5 63.35 72.25 67.79 63.29 65.62 66.50 62.97 65.30<br />

TiO2 0.32 0.32 0.50 0.36 0.30 0.55 0.59 0.02<br />

ZrO2 0.05 0.15 0.11 0.04 0.07 0.06 0.09 0.04<br />

SnO2 0.13 0.13 0.17 0.08 0.13 0.21 0.22 0.00<br />

UO2 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.03 0.02 0.01 0.00 0.03 0.04 0.03<br />

Y2O3 0.07 0.02 0.00 0.01 0.04 0.02 0.09 0.03<br />

Sb2O3 0.08 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00<br />

Fe2O3 1.44 2.07 1.91 1.54 1.41 1.88 1.93 2.18<br />

FeO 6.19 2.97 4.30 6.29 6.07 3.79 5.65 5.89<br />

MnO 8.61 10.78 9.82 8.64 8.63 10.60 8.87 8.38<br />

MgO 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.08<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.84 100.39 99.99 100.52 100.12 100.68 100.45 99.72<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.663 0.409 0.529 0.678 0.607 0.578 0.664 0.609<br />

1.291 1.530 1.408 1.277 1.349 1.359 1.267 1.345<br />

0.018 0.019 0.029 0.020 0.017 0.031 0.033 0.001<br />

0.002 0.006 0.004 0.001 0.003 0.002 0.003 0.002<br />

0.004 0.004 0.005 0.002 0.004 0.006 0.007 0.000<br />

suma B 1.978 1.967 1.975 1.978 1.980 1.976 1.975 1.958<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.002 0.002 0.001 0.000 0.002 0.003 0.002<br />

0.003 0.001 0.000 0.000 0.002 0.001 0.004 0.001<br />

0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000<br />

0.081 0.121 0.110 0.086 0.080 0.106 0.107 0.124<br />

0.388 0.194 0.275 0.390 0.384 0.238 0.350 0.373<br />

0.547 0.711 0.635 0.543 0.553 0.675 0.556 0.538<br />

0.000 0.000 0.003 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.021 1.031 1.024 1.020 1.018 1.023 1.023 1.040<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.54 0.69 0.62 0.53 0.54 0.66 0.55 0.52<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.66 0.79 0.73 0.65 0.69 0.70 0.66 0.69


minerál Mt Mt Mt Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 169 170 171 172 173 174 175 176<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.05<br />

Nb2O5 18.90 17.99 16.60 18.83 23.22 19.46 28.43 19.78<br />

Ta2O5 65.31 66.16 67.90 63.85 59.54 63.85 54.16 63.96<br />

TiO2 0.06 0.07 0.07 0.45 0.56 0.59 0.25 0.26<br />

ZrO2 0.02 0.03 0.11 0.12 0.05 0.13 0.05 0.11<br />

SnO2 0.04 0.02 0.00 1.34 0.15 0.16 0.10 0.14<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.04 0.00 0.04 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.04 0.04 0.00 0.00 0.02 0.03 0.02 0.05<br />

Y2O3 0.04 0.00 0.06 0.05 0.04 0.00 0.07 0.01<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.12 0.00 0.00<br />

Fe2O3 1.99 1.57 1.41 2.09 1.84 1.64 1.37 1.51<br />

FeO 5.90 6.53 6.22 7.99 8.86 7.91 8.39 7.73<br />

MnO 8.75 8.26 8.51 6.31 6.06 6.81 7.33 7.19<br />

MgO 0.01 0.00 0.00 0.04 0.04 0.02 0.01 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.01 0.09 0.00 0.04 0.00 0.03 0.09<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 101.12 100.69 100.90 101.17 100.49 100.79 100.19 100.79<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.636 0.612 0.568 0.630 0.763 0.652 0.914 0.664<br />

1.321 1.353 1.398 1.284 1.177 1.287 1.048 1.291<br />

0.003 0.004 0.004 0.025 0.031 0.033 0.013 0.014<br />

0.001 0.001 0.004 0.004 0.002 0.005 0.002 0.004<br />

0.001 0.001 0.000 0.040 0.004 0.005 0.003 0.004<br />

suma B 1.962 1.970 1.974 1.983 1.977 1.981 1.980 1.978<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.003 0.003 0.000 0.000 0.001 0.002 0.001 0.003<br />

0.002 0.000 0.002 0.002 0.002 0.000 0.003 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.004 0.000 0.000<br />

0.111 0.089 0.080 0.116 0.101 0.092 0.073 0.084<br />

0.367 0.411 0.394 0.494 0.539 0.490 0.499 0.480<br />

0.551 0.526 0.546 0.395 0.373 0.428 0.441 0.452<br />

0.001 0.000 0.000 0.005 0.005 0.003 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.003 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.001 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.035 1.029 1.024 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.54 0.51 0.54 0.39 0.37 0.42 0.44 0.45<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.68 0.69 0.71 0.67 0.61 0.66 0.53 0.66


minerál Ft Ft<br />

č. an. 177 178<br />

WO3 0.03 0.00<br />

Nb2O5 20.05 10.04<br />

Ta2O5 61.23 74.05<br />

TiO2 0.72 0.36<br />

ZrO2 0.25 0.12<br />

SnO2 0.19 0.10<br />

UO2 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.01 0.06<br />

Y2O3 0.06 0.02<br />

Sb2O3 0.05 0.05<br />

Fe2O3 1.50 1.88<br />

FeO 8.04 7.64<br />

MnO 6.48 6.07<br />

MgO 0.02 0.04<br />

CaO 0.00 0.00<br />

PbO 0.12 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00<br />

suma 98.64 100.42<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3<br />

katióny<br />

0.001 0.000<br />

0.681 0.357<br />

1.251 1.584<br />

0.041 0.021<br />

0.009 0.005<br />

0.006 0.003<br />

suma B 1.988 1.970<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000<br />

0.001 0.004<br />

0.002 0.001<br />

0.002 0.002<br />

0.085 0.111<br />

0.505 0.503<br />

0.413 0.405<br />

0.002 0.004<br />

0.000 0.000<br />

0.002 0.000<br />

0.000 0.000<br />

suma A 3.000 3.000<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.41 0.40<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.65 0.82


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 179 180 181 182 183 184 185 186<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 5.62 6.24 5.36 2.44 3.29 3.25 5.10 2.70<br />

Ta2O5 77.98 76.59 79.38 81.99 80.92 79.53 78.70 81.59<br />

TiO2 1.01 1.21 0.24 0.13 0.29 0.37 0.77 0.20<br />

ZrO2 0.04 0.09 0.10 0.21 0.11 0.16 0.05 0.11<br />

SnO2 0.69 0.81 0.57 1.05 0.69 2.19 0.48 0.92<br />

UO2 0.00 0.04 0.00 0.05 0.07 0.00 0.02 0.03<br />

Sc2O3 0.03 0.02 0.03 0.02 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

Y2O3 0.01 0.00 0.01 0.02 0.03 0.00 0.02 0.02<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.07 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.65 0.92 0.00 0.00 0.32 0.98 0.83 0.50<br />

FeO 12.35 12.62 13.19 12.86 12.78 12.20 12.92 12.83<br />

MnO 1.41 1.04 1.10 1.05 1.02 1.13 0.83 0.91<br />

MgO 0.05 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00 0.02 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.05 0.05 0.00 0.00 0.00 0.04 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.86 99.62 100.05 99.88 99.66 99.88 99.74 99.87<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.206 0.228 0.199 0.093 0.124 0.122 0.188 0.102<br />

1.722 1.683 1.775 1.871 1.836 1.790 1.751 1.854<br />

0.062 0.073 0.015 0.008 0.018 0.023 0.047 0.013<br />

0.001 0.004 0.004 0.009 0.004 0.006 0.002 0.005<br />

0.022 0.026 0.019 0.035 0.023 0.072 0.016 0.031<br />

suma B 2.014 2.014 2.012 2.016 2.006 2.013 2.004 2.005<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.001<br />

0.002 0.001 0.002 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.002 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.000 0.000 0.000<br />

0.040 0.056 0.000 0.000 0.020 0.061 0.051 0.032<br />

0.839 0.853 0.907 0.903 0.892 0.844 0.883 0.897<br />

0.097 0.071 0.077 0.075 0.072 0.079 0.058 0.064<br />

0.007 0.000 0.000 0.000 0.003 0.000 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.985 0.984 0.986 0.981 0.993 0.985 0.996 0.994<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 2.999 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.10 0.07 0.08 0.08 0.07 0.08 0.06 0.06<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.89 0.88 0.90 0.95 0.94 0.94 0.90 0.95


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 187 188 189 190 191 192 193 194<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.11 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 3.80 4.84 3.22 3.27 5.26 5.25 3.22 5.61<br />

Ta2O5 79.53 79.46 81.06 81.29 78.94 78.16 80.85 77.17<br />

TiO2 0.44 0.27 0.34 0.24 0.65 1.00 1.03 1.39<br />

ZrO2 0.12 0.08 0.07 0.11 0.06 0.10 0.07 0.16<br />

SnO2 2.03 0.69 0.73 0.86 0.29 0.61 0.31 0.93<br />

UO2 0.00 0.04 0.00 0.02 0.06 0.01 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.02 0.02 0.01 0.00 0.00 0.04 0.02 0.02<br />

Y2O3 0.00 0.02 0.00 0.00 0.01 0.02 0.05 0.05<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.02 0.06 0.00 0.02 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.63 0.52 0.37 0.00 0.34 0.89 0.39 1.19<br />

FeO 12.50 12.89 12.70 12.93 13.09 12.73 12.90 12.47<br />

MnO 1.15 1.04 1.13 1.14 0.97 0.89 0.89 0.96<br />

MgO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.04 0.04 0.03 0.01 0.03 0.00 0.04<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.21 99.89 99.67 100.06 99.71 99.79 99.78 100.01<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.141 0.180 0.122 0.123 0.195 0.193 0.120 0.204<br />

1.780 1.779 1.838 1.841 1.762 1.730 1.818 1.690<br />

0.027 0.017 0.021 0.015 0.040 0.061 0.064 0.084<br />

0.005 0.003 0.003 0.004 0.002 0.004 0.003 0.006<br />

0.067 0.023 0.024 0.029 0.010 0.020 0.010 0.030<br />

suma B 2.019 2.002 2.008 2.014 2.009 2.008 2.016 2.014<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.002 0.001 0.000 0.000 0.002 0.001 0.002<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.001 0.002 0.002<br />

0.000 0.000 0.001 0.002 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.039 0.032 0.024 0.000 0.021 0.055 0.024 0.072<br />

0.860 0.888 0.886 0.901 0.899 0.866 0.892 0.840<br />

0.080 0.073 0.080 0.080 0.068 0.062 0.062 0.065<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.981 0.997 0.992 0.984 0.990 0.990 0.982 0.984<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 2.999 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.08 0.07 0.08 0.08 0.07 0.06 0.06 0.07<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.93 0.91 0.94 0.94 0.90 0.90 0.94 0.89


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 195 196 197 198 199 200 201 202<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.11 0.00 0.03 0.00 0.00<br />

Nb2O5 5.77 5.10 5.24 5.37 5.03 5.03 5.23 5.42<br />

Ta2O5 77.45 78.61 79.21 78.59 79.10 78.70 78.44 77.21<br />

TiO2 1.28 0.92 0.75 0.90 0.78 0.86 0.89 1.47<br />

ZrO2 0.13 0.11 0.06 0.06 0.06 0.09 0.07 0.12<br />

SnO2 0.74 0.54 0.47 0.57 0.48 0.40 0.46 0.87<br />

UO2 0.04 0.03 0.03 0.00 0.09 0.00 0.00 0.03<br />

Sc2O3 0.02 0.03 0.04 0.02 0.03 0.02 0.02 0.03<br />

Y2O3 0.00 0.03 0.03 0.02 0.03 0.00 0.00 0.06<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.10 0.00 0.04 0.03 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.66 0.55 0.75 0.34 0.30 0.30 0.32 0.49<br />

FeO 12.94 12.63 12.63 13.03 12.99 12.91 13.04 12.67<br />

MnO 0.89 1.22 1.24 1.03 1.05 1.04 0.95 1.04<br />

MgO 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00<br />

PbO 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.07 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.93 99.80 100.66 100.09 99.99 99.44 99.45 99.46<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.211 0.188 0.192 0.197 0.186 0.187 0.194 0.199<br />

1.703 1.746 1.746 1.740 1.761 1.759 1.750 1.706<br />

0.078 0.056 0.046 0.055 0.048 0.053 0.055 0.090<br />

0.005 0.004 0.002 0.002 0.003 0.004 0.003 0.005<br />

0.024 0.018 0.015 0.019 0.016 0.013 0.015 0.028<br />

suma B 2.021 2.013 2.002 2.016 2.013 2.016 2.017 2.028<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.002 0.003 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002<br />

0.000 0.001 0.001 0.001 0.001 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.003 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000<br />

0.040 0.034 0.046 0.021 0.018 0.019 0.020 0.030<br />

0.875 0.863 0.856 0.887 0.889 0.887 0.895 0.861<br />

0.061 0.084 0.085 0.071 0.073 0.073 0.066 0.071<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.979 0.986 0.995 0.982 0.987 0.984 0.982 0.970<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.06 0.09 0.09 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.89 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90 0.90


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 203 204 205 206 207 208 209 210<br />

WO3 0.00 0.00 0.09 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 5.31 3.84 5.40 5.48 2.93 3.44 5.17 5.22<br />

Ta2O5 78.63 79.51 78.52 78.26 81.82 80.06 78.99 78.63<br />

TiO2 0.91 0.92 0.63 0.65 0.21 0.28 0.78 0.88<br />

ZrO2 0.07 0.06 0.09 0.11 0.08 0.17 0.03 0.13<br />

SnO2 0.47 0.51 0.78 0.79 0.76 1.64 0.48 0.64<br />

UO2 0.05 0.01 0.02 0.07 0.08 0.04 0.01 0.05<br />

Sc2O3 0.05 0.03 0.02 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01<br />

Y2O3 0.02 0.00 0.05 0.05 0.00 0.00 0.00 0.06<br />

Sb2O3 0.00 0.08 0.00 0.07 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

Fe2O3 0.66 1.56 0.79 0.87 0.56 1.05 0.86 0.66<br />

FeO 12.69 10.32 12.57 12.54 12.64 12.37 12.67 12.82<br />

MnO 1.11 2.79 1.27 1.22 1.17 1.07 1.12 0.99<br />

MgO 0.02 0.03 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

PbO 0.08 0.06 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.04 99.72 100.25 100.14 100.26 100.16 100.17 100.13<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.195 0.142 0.198 0.201 0.110 0.128 0.190 0.192<br />

1.740 1.773 1.736 1.731 1.850 1.797 1.748 1.740<br />

0.056 0.057 0.038 0.040 0.013 0.018 0.048 0.054<br />

0.003 0.002 0.003 0.004 0.003 0.007 0.001 0.005<br />

0.015 0.017 0.025 0.025 0.025 0.054 0.016 0.021<br />

suma B 2.009 1.991 2.004 2.002 2.001 2.003 2.003 2.011<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.001<br />

0.004 0.002 0.002 0.001 0.001 0.002 0.003 0.000<br />

0.001 0.000 0.002 0.002 0.000 0.000 0.000 0.003<br />

0.000 0.003 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.040 0.096 0.049 0.053 0.035 0.065 0.053 0.040<br />

0.864 0.708 0.855 0.853 0.879 0.853 0.862 0.873<br />

0.076 0.193 0.087 0.084 0.082 0.075 0.077 0.068<br />

0.003 0.004 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.002 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 0.990 1.007 0.995 0.997 0.999 0.996 0.997 0.988<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.08 0.19 0.09 0.08 0.08 0.08 0.08 0.07<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.90 0.93 0.90 0.90 0.94 0.93 0.90 0.90


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 211 212 213 214 215 216 217 218<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 2.46 2.60 7.77 5.27 6.95 6.55 7.28 5.06<br />

Ta2O5 81.69 81.28 74.01 78.18 71.43 74.36 74.04 78.57<br />

TiO2 0.28 0.26 2.53 0.90 3.91 3.39 2.68 0.70<br />

ZrO2 0.16 0.14 0.11 0.05 0.09 0.09 0.07 0.10<br />

SnO2 0.76 0.96 0.42 0.79 1.86 1.51 0.44 0.71<br />

UO2 0.10 0.10 0.05 0.07 0.02 0.01 0.01 0.00<br />

Sc2O3 0.04 0.02 0.03 0.02 0.02 0.01 0.02 0.03<br />

Y2O3 0.03 0.00 0.03 0.06 0.03 0.11 0.02 0.03<br />

Sb2O3 0.00 0.01 0.01 0.03 0.02 0.00 0.02 0.00<br />

Fe2O3 0.71 0.96 1.61 1.45 2.15 1.51 1.99 1.32<br />

FeO 12.55 12.43 12.42 12.34 11.09 12.23 11.90 12.52<br />

MnO 1.02 1.01 0.94 1.08 1.32 0.88 1.09 0.98<br />

MgO 0.01 0.00 0.00 0.00 0.05 0.01 0.03 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.11 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.82 99.84 99.96 100.28 98.94 100.64 99.60 100.06<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.093 0.098 0.276 0.193 0.245 0.230 0.259 0.186<br />

1.856 1.844 1.580 1.720 1.516 1.573 1.584 1.739<br />

0.018 0.016 0.149 0.055 0.230 0.198 0.158 0.043<br />

0.006 0.006 0.004 0.002 0.003 0.003 0.003 0.004<br />

0.025 0.032 0.013 0.025 0.058 0.047 0.014 0.023<br />

suma B 1.998 1.995 2.021 1.995 2.052 2.052 2.018 1.995<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.002 0.002 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.002 0.002 0.001 0.001 0.000 0.001 0.002<br />

0.001 0.000 0.001 0.003 0.001 0.004 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

0.044 0.060 0.095 0.089 0.126 0.089 0.118 0.081<br />

0.877 0.867 0.815 0.835 0.724 0.796 0.783 0.852<br />

0.072 0.071 0.062 0.074 0.087 0.058 0.073 0.068<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.005 0.001 0.003 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.000 1.003 0.977 1.004 0.946 0.948 0.982 1.004<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.07 0.07 0.06 0.07 0.09 0.06 0.07 0.07<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.95 0.95 0.85 0.90 0.86 0.87 0.86 0.90


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 219 220 221 222 223 224 225 226<br />

WO3 0.00 0.08 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 0.01<br />

Nb2O5 5.07 7.77 7.82 7.14 7.03 6.65 6.75 5.13<br />

Ta2O5 78.06 73.29 73.54 72.33 74.46 75.09 74.16 78.74<br />

TiO2 0.91 3.04 3.00 5.38 3.35 3.22 3.31 0.79<br />

ZrO2 0.06 0.06 0.03 0.03 0.11 0.08 0.11 0.05<br />

SnO2 0.76 0.76 0.73 0.78 0.50 0.90 1.13 0.45<br />

UO2 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.08<br />

Sc2O3 0.04 0.04 0.02 0.03 0.06 0.02 0.02 0.02<br />

Y2O3 0.08 0.03 0.00 0.03 0.05 0.06 0.07 0.06<br />

Sb2O3 0.00 0.10 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 1.48 1.96 1.51 1.77 1.67 1.45 1.66 1.21<br />

FeO 12.32 12.13 12.44 11.97 12.22 12.25 12.14 12.45<br />

MnO 0.97 0.96 0.93 0.87 0.93 1.06 0.93 1.12<br />

MgO 0.01 0.00 0.00 0.01 0.02 0.00 0.00 0.01<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.13 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.76 100.26 100.02 100.34 100.62 100.79 100.39 100.28<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.002 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000<br />

0.186 0.273 0.276 0.246 0.247 0.234 0.238 0.188<br />

1.726 1.548 1.561 1.498 1.571 1.589 1.572 1.738<br />

0.056 0.178 0.176 0.308 0.195 0.188 0.194 0.048<br />

0.002 0.002 0.001 0.001 0.004 0.003 0.004 0.002<br />

0.025 0.024 0.023 0.024 0.015 0.028 0.035 0.015<br />

suma B 1.995 2.026 2.037 2.076 2.035 2.043 2.043 1.991<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.003 0.003 0.001 0.002 0.004 0.002 0.002 0.001<br />

0.003 0.001 0.000 0.001 0.002 0.002 0.003 0.003<br />

0.000 0.003 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.090 0.115 0.089 0.101 0.098 0.085 0.097 0.074<br />

0.838 0.788 0.812 0.762 0.793 0.797 0.792 0.845<br />

0.067 0.063 0.061 0.056 0.061 0.070 0.061 0.077<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.003 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.004 0.973 0.963 0.924 0.961 0.956 0.954 1.003<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.07 0.07 0.06 0.06 0.06 0.07 0.06 0.08<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.90 0.85 0.85 0.86 0.86 0.87 0.87 0.90


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 227 228 229 230 231 232 233 234<br />

WO3 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 5.26 6.45 0.00 5.43 3.91 5.62 5.57 6.13<br />

Ta2O5 78.67 75.13 0.00 77.88 79.80 77.62 77.02 77.22<br />

TiO2 0.84 2.76 0.00 0.97 0.94 1.14 0.97 0.40<br />

ZrO2 0.05 0.08 0.00 0.19 0.04 0.19 0.14 0.07<br />

SnO2 0.54 1.32 0.00 0.69 0.46 0.81 0.65 0.68<br />

UO2 0.01 0.10 0.00 0.04 0.00 0.04 0.02 0.00<br />

Sc2O3 0.02 0.03 0.00 0.03 0.04 0.05 0.04 0.01<br />

Y2O3 0.04 0.00 0.00 0.00 0.04 0.01 0.00 0.03<br />

Sb2O3 0.06 0.00 0.00 0.00 0.00 0.13 0.03 0.02<br />

Fe2O3 1.13 1.31 0.00 1.31 1.75 1.12 1.70 0.99<br />

FeO 12.41 12.37 0.00 12.34 11.52 12.40 11.27 9.63<br />

MnO 1.23 0.96 0.00 1.14 1.61 1.12 1.89 3.31<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02 0.01 0.01 0.03<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.56<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.12 0.10 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.30 100.62 0.00 100.06 100.12 100.27 99.40 99.10<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.193 0.229 0.237 0.199 0.144 0.205 0.205 0.227<br />

1.735 1.603 1.544 1.714 1.769 1.701 1.701 1.718<br />

0.051 0.163 0.230 0.059 0.057 0.069 0.060 0.025<br />

0.002 0.003 0.002 0.007 0.001 0.008 0.006 0.003<br />

0.018 0.041 0.032 0.022 0.015 0.026 0.021 0.022<br />

suma B 1.998 2.040 2.044 2.001 1.987 2.008 1.992 1.995<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.002 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.001 0.002 0.001 0.002 0.003 0.003 0.002 0.000<br />

0.002 0.000 0.002 0.000 0.002 0.000 0.000 0.001<br />

0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.004 0.001 0.001<br />

0.069 0.078 0.125 0.080 0.107 0.068 0.104 0.061<br />

0.841 0.812 0.759 0.835 0.785 0.835 0.766 0.659<br />

0.084 0.063 0.062 0.078 0.111 0.076 0.130 0.229<br />

0.000 0.000 0.006 0.002 0.002 0.001 0.002 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.049<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 1.000 0.957 0.954 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.08 0.07 0.07 0.08 0.11 0.08 0.13 0.24<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.90 0.88 0.87 0.90 0.92 0.89 0.89 0.88


minerál Tap Tap Tap<br />

č. an. 235 236 237<br />

WO3 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 5.74 4.86 5.30<br />

Ta2O5 77.08 78.23 78.24<br />

TiO2 1.04 0.84 0.78<br />

ZrO2 0.13 0.10 0.12<br />

SnO2 0.77 0.52 0.58<br />

UO2 0.05 0.07 0.00<br />

Sc2O3 0.02 0.02 0.05<br />

Y2O3 0.01 0.02 0.10<br />

Sb2O3 0.00 0.09 0.08<br />

Fe2O3 0.84 1.35 0.89<br />

FeO 10.62 10.25 11.59<br />

MnO 2.98 3.03 2.00<br />

MgO 0.02 0.03 0.03<br />

CaO 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.05 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.33 99.42 99.78<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na<br />

6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.000<br />

0.211 0.180 0.195<br />

1.707 1.741 1.735<br />

0.064 0.052 0.048<br />

0.005 0.004 0.005<br />

0.025 0.017 0.019<br />

suma B 2.012 1.994 2.002<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.001 0.000<br />

0.002 0.002 0.004<br />

0.000 0.001 0.004<br />

0.000 0.003 0.003<br />

0.051 0.083 0.055<br />

0.723 0.702 0.790<br />

0.205 0.210 0.138<br />

0.002 0.004 0.004<br />

0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000<br />

suma A 3.000 3.000 3.000<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 3.000 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.21 0.21 0.14<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.89 0.91 0.90


minerál Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod<br />

č. analýzy 238 239 240 241 242 243 244 245<br />

WO3 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 9.55 9.60 10.03 9.17 6.01 9.80 8.06 8.52<br />

Ta2O5 60.40 60.17 60.64 61.30 64.22 61.44 63.60 62.99<br />

TiO2 0.24 0.30 0.26 0.18 0.49 0.23 0.22 0.23<br />

ZrO2 0.69 0.68 0.66 0.72 0.82 0.75 0.58 0.48<br />

SnO2 15.02 15.35 14.24 14.76 15.24 14.09 13.28 13.79<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.05 0.02 0.01 0.01 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04<br />

Fe2O3 1.53 1.63 2.14 2.10 1.53 0.84 1.49 2.04<br />

FeO 6.45 6.35 6.34 6.22 6.59 7.08 6.89 6.36<br />

MnO 5.17 5.18 5.16 5.18 4.72 5.08 4.88 5.18<br />

MgO 0.00 0.02 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.02 0.02 0.04 0.00 0.01 0.05 0.01 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.11 99.30 99.57 99.67 99.75 99.41 99.03 99.65<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 32 O a 16 katiónov<br />

Li 0.032 0.019 0.000 0.000 0.005 0.128 0.074 0.006<br />

Mn 1.842 1.839 1.820 1.839 1.708 1.803 1.752 1.843<br />

Fe 2+<br />

2.123 2.140 2.186 2.173 2.287 2.063 2.172 2.151<br />

Pb 0.003 0.003 0.004 0.000 0.001 0.006 0.001 0.000<br />

Zn 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 4.000 4.000 4.010 4.011 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

0.683 0.658 0.770 0.742 0.615 0.711 0.799 0.797<br />

Ti 0.077 0.093 0.081 0.058 0.158 0.073 0.069 0.072<br />

Sn 2.518 2.567 2.367 2.467 2.598 2.354 2.247 2.309<br />

Ta 0.722 0.682 0.766 0.727 0.626 0.858 0.885 0.814<br />

Th 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

U 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Sc 0.000 0.000 0.016 0.007 0.003 0.004 0.000 0.001<br />

Sb 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.007<br />

Bi 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma B 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

Fe 3+<br />

Nb 1.815 1.820 1.890 1.738 1.161 1.856 1.545 1.619<br />

Ta 6.185 6.180 6.108 6.262 6.839 6.144 6.455 6.381<br />

W 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma C 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000<br />

Total 16.000 16.000 16.010 16.011 16.000 16.000 16.000 16.000<br />

Mn/Total A 0.46 0.46 0.45 0.46 0.43 0.45 0.44 0.46<br />

Ti/Total B 0.02 0.02 0.02 0.01 0.04 0.02 0.02 0.02<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.40 0.40 0.38 0.39 0.37 0.39 0.37 0.38<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.77 0.77 0.76 0.78 0.85 0.77 0.81 0.80


minerál Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod<br />

č. analýzy 246 247 248 249 250 251 252 253<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 9.24 10.31 8.58 8.34 8.46 8.12 9.31 7.87<br />

Ta2O5 61.05 59.94 62.81 61.98 62.99 62.17 61.67 63.01<br />

TiO2 0.18 0.27 0.31 0.22 0.24 0.15 0.26 0.32<br />

ZrO2 0.66 0.72 0.43 0.68 0.64 0.70 0.68 0.47<br />

SnO2 14.89 14.72 13.54 14.67 13.71 14.85 14.33 13.80<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.01 0.02 0.04 0.02 0.00 0.01 0.00 0.01<br />

Y2O3 0.00 0.02 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.00 0.09 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 1.40 1.91 2.15 1.70 1.68 1.76 1.66 2.44<br />

FeO 6.52 6.18 6.36 6.22 6.32 6.10 6.54 5.70<br />

MnO 5.20 5.35 5.10 5.26 5.32 5.33 5.17 5.43<br />

MgO 0.00 0.02 0.01 0.01 0.02 0.00 0.00 0.02<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.15 99.56 99.33 99.10 99.46 99.22 99.66 99.13<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 32 O a 16 katiónov<br />

Li 0.047 0.002 0.000 0.017 0.052 0.010 0.036 0.000<br />

Mn 1.854 1.888 1.816 1.886 1.903 1.913 1.835 1.948<br />

Fe 2+<br />

2.099 2.111 2.186 2.097 2.045 2.077 2.129 2.075<br />

Pb 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.003<br />

Zn 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 4.000 4.000 4.004 4.000 4.000 4.000 4.000 4.026<br />

0.689 0.710 0.806 0.709 0.777 0.709 0.741 0.807<br />

Ti 0.057 0.083 0.098 0.071 0.076 0.049 0.081 0.102<br />

Sn 2.500 2.446 2.270 2.477 2.306 2.511 2.392 2.329<br />

Ta 0.750 0.737 0.812 0.737 0.840 0.727 0.785 0.759<br />

Th 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

U 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Sc 0.005 0.008 0.014 0.006 0.001 0.004 0.000 0.003<br />

Sb 0.000 0.016 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Bi 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma B 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

Fe 3+<br />

Nb 1.759 1.943 1.631 1.597 1.614 1.557 1.763 1.506<br />

Ta 6.241 6.057 6.369 6.403 6.386 6.443 6.237 6.494<br />

W 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma C 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000<br />

Total 16.000 16.000 16.004 16.000 16.000 16.000 16.000 16.026<br />

Mn/Total A 0.46 0.47 0.45 0.47 0.48 0.48 0.46 0.48<br />

Ti/Total B 0.01 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.02 0.03<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.40 0.40 0.38 0.40 0.40 0.41 0.39 0.40<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.78 0.76 0.80 0.80 0.80 0.81 0.78 0.81


minerál Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod<br />

č. analýzy 254 255 256 257 258 259 260 261<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 9.08 8.66 9.36 8.85 8.66 8.80 8.58 8.96<br />

Ta2O5 61.94 62.81 61.10 62.16 61.96 61.97 63.03 61.49<br />

TiO2 0.25 0.29 0.22 0.26 0.20 0.22 0.28 0.25<br />

ZrO2 0.67 0.50 0.75 0.57 0.73 0.70 0.70 0.59<br />

SnO2 13.99 13.29 14.87 13.90 15.18 14.95 14.30 14.88<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.01 0.02 0.01 0.00 0.02 0.02 0.03 0.01<br />

Y2O3 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00<br />

Fe2O3 1.65 2.27 1.71 2.03 1.39 1.31 1.18 1.74<br />

FeO 6.29 6.19 6.26 6.09 6.34 6.48 6.60 6.18<br />

MnO 5.37 5.25 5.33 5.39 5.33 5.29 5.33 5.38<br />

MgO 0.02 0.00 0.01 0.01 0.02 0.01 0.01 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.04 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.29 99.34 99.64 99.31 99.86 99.76 100.07 99.47<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 32 O a 16 katiónov<br />

Li 0.042 0.000 0.020 0.006 0.047 0.056 0.082 0.010<br />

Mn 1.913 1.870 1.893 1.923 1.896 1.882 1.890 1.912<br />

Fe 2+<br />

2.041 2.137 2.086 2.072 2.056 2.062 2.028 2.078<br />

Pb 0.004 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

Zn 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 4.000 4.007 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

0.752 0.837 0.705 0.788 0.661 0.673 0.700 0.704<br />

Ti 0.079 0.092 0.070 0.083 0.064 0.069 0.088 0.078<br />

Sn 2.346 2.229 2.485 2.332 2.543 2.503 2.390 2.491<br />

Ta 0.813 0.833 0.735 0.797 0.724 0.747 0.808 0.723<br />

Th 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

U 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Sc 0.002 0.009 0.004 0.000 0.007 0.008 0.012 0.004<br />

Sb 0.008 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.000<br />

Bi 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma B 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

Fe 3+<br />

Nb 1.727 1.648 1.773 1.683 1.645 1.671 1.625 1.701<br />

Ta 6.273 6.352 6.227 6.317 6.355 6.329 6.375 6.299<br />

W 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma C 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000<br />

Total 16.000 16.007 16.000 16.000 16.000 16.000 16.000 16.000<br />

Mn/Total A 0.48 0.47 0.47 0.48 0.47 0.47 0.47 0.48<br />

Ti/Total B 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.41 0.39 0.40 0.40 0.41 0.41 0.41 0.41<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.78 0.79 0.78 0.79 0.79 0.79 0.80 0.79


minerál Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod<br />

č. analýzy 262 263 264 265 266 267 268 269<br />

WO3 0.00 0.30 0.35 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 6.40 11.15 10.06 9.96 9.32 10.83 8.45 10.98<br />

Ta2O5 66.74 59.28 60.94 60.11 61.87 58.47 63.45 58.97<br />

TiO2 0.57 5.29 4.30 0.23 0.28 0.26 1.64 0.25<br />

ZrO2 0.66 0.29 0.30 0.76 0.65 0.87 0.51 0.97<br />

SnO2 10.32 10.11 10.39 14.96 14.25 15.01 12.29 14.72<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.04 0.03 0.05 0.01 0.00 0.02 0.04 0.03<br />

Y2O3 0.02 0.05 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.01<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

Fe2O3 2.91 2.66 2.42 2.75 2.13 3.05 2.77 3.72<br />

FeO 6.46 7.68 7.95 5.71 6.48 5.46 5.58 5.06<br />

MnO 4.63 3.75 3.57 5.44 5.07 5.49 5.62 5.54<br />

MgO 0.04 0.02 0.03 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.13<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.11 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.84 100.61 100.36 100.04 100.07 99.55 100.37 100.44<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 32 O a 16 katiónov<br />

Li 0.000 0.000 0.000 0.000 0.027 0.000 0.000 0.000<br />

Mn 1.681 1.248 1.209 1.921 1.793 1.938 1.968 1.940<br />

Fe 2+<br />

2.333 2.816 2.825 2.108 2.181 2.108 2.045 2.118<br />

Pb 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.012 0.000<br />

Zn 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 4.014 4.064 4.034 4.029 4.000 4.046 4.025 4.059<br />

1.026 0.495 0.560 0.744 0.752 0.751 0.744 0.791<br />

Ti 0.184 1.564 1.292 0.071 0.087 0.082 0.511 0.077<br />

Sn 1.762 1.584 1.656 2.486 2.374 2.494 2.025 2.429<br />

Ta 1.013 0.346 0.475 0.691 0.787 0.666 0.707 0.689<br />

Th 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

U 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Sc 0.015 0.010 0.018 0.003 0.001 0.006 0.013 0.009<br />

Sb 0.000 0.000 0.000 0.005 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

Bi 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.005<br />

suma B 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

Fe 3+<br />

Nb 1.239 1.981 1.817 1.877 1.759 2.040 1.577 2.053<br />

Ta 6.761 5.989 6.147 6.121 6.241 5.960 6.423 5.947<br />

W 0.000 0.030 0.036 0.003 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma C 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000<br />

Total 16.014 16.064 16.034 16.029 16.000 16.046 16.025 16.059<br />

Mn/Total A 0.42 0.31 0.30 0.48 0.45 0.48 0.49 0.48<br />

Ti/Total B 0.05 0.39 0.32 0.02 0.02 0.02 0.13 0.02<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.33 0.27 0.26 0.40 0.38 0.40 0.41 0.40<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.85 0.75 0.77 0.77 0.78 0.74 0.80 0.74


minerál Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod Wod<br />

č. analýzy 270 271 272 273 274 275 276 277<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.05 0.40 0.10 0.09<br />

Nb2O5 10.97 8.31 8.05 8.53 10.73 11.88 10.74 10.71<br />

Ta2O5 58.66 63.21 63.35 63.29 59.81 58.65 59.29 60.10<br />

TiO2 0.22 1.73 1.05 1.80 5.54 5.17 5.32 4.32<br />

ZrO2 0.97 0.51 0.46 0.56 0.08 0.18 0.28 0.26<br />

SnO2 14.86 11.96 12.81 11.63 8.21 9.31 9.96 10.39<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.03 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.02 0.00 0.00 0.05 0.01 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.09 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

Fe2O3 2.90 2.90 3.31 3.37 3.31 2.91 3.29 2.28<br />

FeO 5.76 5.91 5.33 5.26 5.77 6.69 7.33 7.88<br />

MnO 5.28 5.13 5.56 5.72 5.25 4.76 3.60 3.71<br />

MgO 0.02 0.01 0.00 0.01 0.01 0.03 0.03 0.01<br />

CaO 0.00 0.05 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.06 0.00 0.14 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.82 99.78 99.99 100.18 98.87 100.00 99.99 99.76<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 32 O a 16 katiónov<br />

Li 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Mn 1.862 1.909 1.968 2.001 1.772 1.584 1.206 1.257<br />

Fe 2+<br />

2.173 2.114 2.086 2.053 2.311 2.475 2.885 2.772<br />

Pb 0.000 0.000 0.000 0.000 0.007 0.000 0.014 0.000<br />

Zn 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma A 4.035 4.023 4.054 4.054 4.089 4.059 4.106 4.029<br />

0.739 0.751 0.817 0.814 0.604 0.585 0.520 0.554<br />

Ti 0.069 0.542 0.329 0.559 1.661 1.528 1.584 1.300<br />

Sn 2.465 1.984 2.133 1.917 1.305 1.460 1.572 1.658<br />

Ta 0.699 0.715 0.715 0.708 0.425 0.427 0.312 0.487<br />

Th 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

U 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Sc 0.012 0.008 0.001 0.000 0.000 0.000 0.010 0.000<br />

Sb 0.016 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

Bi 0.000 0.000 0.004 0.000 0.004 0.000 0.002 0.000<br />

suma B 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000 4.000<br />

Fe 3+<br />

Nb 2.063 1.563 1.521 1.595 1.934 2.113 1.922 1.937<br />

Ta 5.937 6.437 6.479 6.405 6.062 5.846 6.068 6.054<br />

W 0.000 0.000 0.000 0.000 0.005 0.041 0.010 0.009<br />

suma C 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000 8.000<br />

Total 16.035 16.023 16.054 16.054 16.089 16.059 16.106 16.029<br />

Mn/Total A 0.46 0.47 0.49 0.49 0.43 0.39 0.29 0.31<br />

Ti/Total B 0.02 0.14 0.08 0.14 0.42 0.38 0.40 0.32<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.39 0.40 0.40 0.41 0.38 0.34 0.26 0.27<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.74 0.80 0.81 0.80 0.76 0.73 0.76 0.76


minerál Mic Mic Mic Mic Mic Mic Mic Mic<br />

č. analýzy 278 279 280 281 282 283 284 285<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 4.58 4.29 4.53 2.00 2.63 4.40 4.24 1.58<br />

Ta2O5 73.75 73.48 73.76 75.84 74.02 73.66 72.27 77.52<br />

TiO2 0.29 0.24 0.24 0.20 0.21 0.32 0.65 0.10<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01<br />

UO2 0.02 0.00 0.07 0.06 0.01 0.00 0.01 0.06<br />

Sc2O3 0.02 0.02 0.00 0.01 0.01 0.03 0.02 0.00<br />

Y2O3 0.04 0.01 0.01 0.05 0.00 0.05 0.05 0.00<br />

As2O3 0.04 0.05 0.04 0.00 0.16 0.03 0.06 0.02<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.21 0.00 0.03<br />

FeO 0.09 0.14 0.03 0.03 1.25 0.20 1.28 0.19<br />

MnO 0.19 0.21 0.16 0.10 0.55 0.15 0.36 0.14<br />

PbO 0.05 0.00 0.02 0.03 0.07 0.00 0.05 0.10<br />

SnO 0.69 0.63 0.53 1.04 0.72 0.27 0.40 0.13<br />

CaO 13.32 13.10 12.91 13.30 14.90 12.86 14.12 12.14<br />

Na2O 2.97 3.15 3.45 2.55 1.55 3.35 3.05 3.51<br />

F 3.00 3.16 3.32 2.85 2.37 3.20 3.43 3.25<br />

suma 99.05 98.48 99.07 98.16 98.48 98.73 100.01 98.79<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.185 0.175 0.184 0.083 0.111 0.179 0.174 0.065<br />

1.795 1.808 1.800 1.903 1.874 1.800 1.782 1.927<br />

0.020 0.016 0.016 0.014 0.015 0.021 0.044 0.007<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

B suma 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.002 0.000 0.001 0.001 0.002 0.002 0.000<br />

0.002 0.000 0.001 0.002 0.000 0.002 0.002 0.000<br />

0.002 0.003 0.002 0.000 0.009 0.001 0.003 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.008 0.000 0.001<br />

0.006 0.011 0.002 0.002 0.097 0.015 0.097 0.015<br />

0.015 0.016 0.012 0.008 0.043 0.012 0.027 0.011<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.002 0.000 0.001 0.003<br />

0.031 0.028 0.024 0.048 0.033 0.012 0.018 0.006<br />

1.278 1.270 1.241 1.314 1.487 1.238 1.372 1.189<br />

0.516 0.553 0.600 0.456 0.279 0.583 0.536 0.623<br />

A suma 1.853 1.884 1.884 1.836 1.952 1.873 2.059 1.849<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Pb 2+<br />

Sn 2+<br />

Ca 2+<br />

Na +<br />

suma kat. 3.853 3.884 3.884 3.836 3.952 3.875 4.059 3.850<br />

F 0.850 0.903 0.943 0.833 0.698 0.908 0.983 0.938<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.91 0.91 0.91 0.96 0.94 0.91 0.91 0.97


minerál Mic Mic Mic Mic<br />

č. analýzy 286 287 288 289<br />

WO3 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Nb2O5 2.26 4.58 7.60 8.91<br />

Ta2O5 76.33 73.02 72.18 69.23<br />

TiO2 0.17 0.31 0.58 0.48<br />

ZrO2 0.00 0.10 0.03 0.03<br />

UO2 0.05 0.30 0.04 0.04<br />

Sc2O3 0.00 0.02 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.01 0.05 0.01 0.09<br />

As2O3 0.07 0.00 0.02 0.09<br />

Sb2O3 0.15 0.06 0.15 0.40<br />

FeO 1.03 1.28 0.14 0.11<br />

MnO 0.13 0.52 0.16 0.29<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

SnO 0.18 1.04 0.37 0.67<br />

CaO 10.96 11.16 12.49 13.63<br />

Na2O 4.23 0.00 4.37 3.54<br />

F 3.62 0.00 3.80 3.16<br />

suma 99.23 92.43 101.95 100.70<br />

0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.093 0.186 0.292 0.347<br />

1.895 1.788 1.669 1.621<br />

0.012 0.021 0.037 0.031<br />

0.000 0.004 0.001 0.001<br />

B suma 2.000 2.000 2.000 2.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

0.001 0.006 0.001 0.001<br />

0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.002 0.000 0.004<br />

0.004 0.000 0.001 0.005<br />

0.006 0.002 0.005 0.014<br />

0.079 0.097 0.010 0.008<br />

0.010 0.040 0.011 0.021<br />

0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.008 0.047 0.016 0.029<br />

1.072 1.077 1.138 1.257<br />

0.748 0.000 0.721 0.591<br />

A suma 1.929 1.271 1.904 1.931<br />

U 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Pb 2+<br />

Sn 2+<br />

Ca 2+<br />

Na +<br />

suma kat. 3.930 3.271 3.904 3.931<br />

F 1.046 0.000 1.023 0.861<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.95 0.91 0.85 0.82


Lokalita Považský Inovec - Duchonka<br />

minerál Fc Ft Ft Fc Fc Fc Ft Fc<br />

č. analýzy 1 2 3 4 5 6 7 8<br />

WO3 0.31 0.19 0.00 0.13 0.00 0.25 0.00 0.00<br />

Nb2O5 49.12 30.99 27.93 46.68 55.09 41.66 30.31 41.85<br />

Ta2O5 31.61 51.40 54.69 33.45 24.86 39.81 51.88 39.05<br />

TiO2 0.44 0.35 0.27 0.16 0.16 0.07 0.06 0.31<br />

ZrO2 0.30 0.13 0.20 0.60 0.33 0.25 0.03 0.28<br />

SnO2 0.06 0.04 0.02 0.18 0.04 0.07 0.01 0.16<br />

UO2 0.04 0.00 0.00 0.32 0.08 0.00 0.05 0.04<br />

ThO2 0.04 0.03 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.01 0.06 0.04 0.06 0.06 0.06 0.07 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 12.25 11.13 11.02 10.65 10.74 11.73 10.24 11.76<br />

MnO 3.88 3.20 2.96 6.54 7.07 4.22 5.54 3.55<br />

MgO 0.22 0.29 0.32 0.00 0.00 0.16 0.00 0.26<br />

CaO 0.06 0.06 0.11 0.02 0.02 0.02 0.02 0.03<br />

PbO 0.56 0.43 0.00 1.08 0.64 0.58 0.68 0.52<br />

ZnO 0.00 0.00 0.03 0.00 0.03 0.01 0.03 0.00<br />

suma 98.36 97.87 97.56 98.80 98.43 98.31 98.20 97.29<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.005 0.004 0.000 0.002 0.000 0.004 0.000 0.000<br />

1.442 1.007 0.927 1.384 1.573 1.275 0.988 1.288<br />

0.558 1.004 1.092 0.596 0.427 0.733 1.018 0.723<br />

0.021 0.019 0.015 0.008 0.008 0.004 0.003 0.016<br />

0.009 0.004 0.007 0.019 0.010 0.008 0.001 0.009<br />

0.002 0.001 0.000 0.005 0.001 0.002 0.000 0.004<br />

Suma B 2.038 2.039 2.041 2.014 2.019 2.027 2.010 2.040<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.005 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.002 0.001 0.002 0.001 0.002 0.002 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.665 0.669 0.676 0.584 0.567 0.664 0.618 0.669<br />

0.214 0.195 0.184 0.363 0.378 0.242 0.338 0.205<br />

0.022 0.031 0.035 0.000 0.000 0.016 0.000 0.026<br />

0.004 0.004 0.008 0.001 0.001 0.002 0.002 0.002<br />

0.010 0.008 0.000 0.019 0.011 0.011 0.013 0.009<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.001 0.001 0.002 0.000<br />

Suma A 0.917 0.910 0.907 0.974 0.961 0.937 0.976 0.913<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.955 2.949 2.948 2.988 2.980 2.964 2.985 2.953<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.24 0.23 0.21 0.38 0.40 0.27 0.35 0.23<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.28 0.50 0.54 0.30 0.21 0.37 0.51 0.36


minerál Fc Ft Ft Ft Fc Fc Fc Ft<br />

č. an. 9 10 11 12 13 14 15 16<br />

WO3 0.17 0.14 0.13 0.17 0.14 0.00 0.05 0.00<br />

Nb2O5 38.97 28.14 26.07 30.25 35.48 45.34 51.19 17.36<br />

Ta2O5 41.97 53.69 56.92 51.54 45.86 34.78 27.06 66.62<br />

TiO2 0.87 0.81 0.42 0.61 0.21 0.13 0.30 0.24<br />

ZrO2 0.43 0.14 0.16 0.05 0.29 0.19 0.36 0.20<br />

SnO2 0.05 0.03 0.05 0.05 0.12 0.07 0.08 0.00<br />

UO2 0.07 0.00 0.02 0.04 0.04 0.01 0.09 0.03<br />

ThO2 0.00 0.03 0.01 0.01 0.02 0.02 0.00 0.02<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.06 0.00 0.03 0.07 0.06 0.05 0.00 0.06<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 11.82 11.15 10.65 11.12 11.43 12.25 12.63 10.13<br />

MnO 3.31 3.14 3.06 3.10 3.63 3.76 3.81 3.29<br />

MgO 0.27 0.27 0.29 0.27 0.19 0.23 0.27 0.21<br />

CaO 0.03 0.03 0.03 0.02 0.02 0.03 0.02 0.01<br />

PbO 0.60 0.41 0.50 0.65 0.67 0.74 1.19 0.18<br />

ZnO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

suma 98.04 97.57 97.86 97.29 97.50 96.87 95.85 98.15<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.003 0.003 0.002 0.003 0.003 0.000 0.001 0.000<br />

1.203 0.927 0.870 0.989 1.129 1.376 1.514 0.610<br />

0.780 1.064 1.143 1.014 0.878 0.635 0.481 1.409<br />

0.045 0.044 0.023 0.033 0.011 0.007 0.015 0.014<br />

0.014 0.005 0.006 0.002 0.010 0.006 0.012 0.008<br />

0.001 0.001 0.002 0.001 0.003 0.002 0.002 0.000<br />

Suma B 2.046 2.044 2.046 2.042 2.033 2.026 2.024 2.041<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.002 0.000 0.001 0.002 0.002 0.001 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.675 0.680 0.658 0.673 0.673 0.688 0.691 0.659<br />

0.192 0.194 0.191 0.190 0.216 0.214 0.211 0.217<br />

0.028 0.029 0.031 0.030 0.020 0.023 0.026 0.024<br />

0.002 0.003 0.002 0.001 0.002 0.002 0.001 0.001<br />

0.011 0.008 0.010 0.013 0.013 0.013 0.021 0.004<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

Suma A 0.911 0.914 0.896 0.909 0.926 0.942 0.953 0.907<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.957 2.958 2.943 2.951 2.959 2.968 2.976 2.948<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.22 0.22 0.23 0.22 0.24 0.24 0.23 0.25<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.39 0.53 0.57 0.51 0.44 0.32 0.24 0.70


minerál Fc Ft Fc Fc Ft Fc Fc Ft<br />

č. an. 17 18 19 20 21 22 23 24<br />

WO3 0.00 0.15 0.12 0.09 0.01 0.00 0.00 0.22<br />

Nb2O5 48.99 17.88 48.78 44.23 18.59 45.14 38.05 26.97<br />

Ta2O5 30.05 66.02 29.43 35.44 65.65 34.29 41.54 53.81<br />

TiO2 0.41 0.16 0.30 0.25 0.17 0.32 0.84 0.74<br />

ZrO2 0.33 0.21 0.14 0.37 0.27 0.32 0.44 0.24<br />

SnO2 0.08 0.01 0.09 0.09 0.03 0.09 0.08 0.05<br />

UO2 0.04 0.02 0.05 0.03 0.00 0.04 0.03 0.05<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.05 0.00 0.00 0.06 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.01 0.03 0.01 0.00 0.00 0.01 0.03<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.03 0.07 0.04 0.05 0.02 0.08 0.06 0.06<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 12.59 10.38 12.35 11.77 10.15 12.04 11.58 11.04<br />

MnO 3.64 3.13 3.73 3.62 3.14 3.65 3.47 3.16<br />

MgO 0.25 0.27 0.27 0.27 0.24 0.26 0.25 0.28<br />

CaO 0.02 0.02 0.00 0.02 0.02 0.03 0.04 0.02<br />

PbO 0.65 0.00 0.67 0.57 0.00 0.52 0.46 0.47<br />

ZnO 0.03 0.02 0.04 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00<br />

suma 96.43 98.33 95.33 96.29 98.30 96.27 96.45 96.67<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.003 0.002 0.002 0.000 0.000 0.000 0.004<br />

1.460 0.626 1.469 1.355 0.649 1.376 1.197 0.901<br />

0.539 1.390 0.533 0.653 1.378 0.629 0.786 1.081<br />

0.020 0.009 0.015 0.013 0.010 0.016 0.044 0.041<br />

0.011 0.008 0.004 0.012 0.010 0.011 0.015 0.009<br />

0.002 0.000 0.002 0.003 0.001 0.002 0.002 0.001<br />

Suma B 2.031 2.036 2.026 2.037 2.048 2.034 2.043 2.038<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.002 0.001 0.001 0.001 0.002 0.002 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.694 0.672 0.688 0.667 0.655 0.679 0.673 0.682<br />

0.203 0.205 0.211 0.208 0.205 0.208 0.205 0.198<br />

0.024 0.031 0.027 0.027 0.027 0.027 0.026 0.031<br />

0.001 0.001 0.000 0.002 0.002 0.002 0.003 0.002<br />

0.012 0.000 0.012 0.010 0.000 0.009 0.009 0.009<br />

0.001 0.001 0.002 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000<br />

Suma A 0.937 0.914 0.943 0.917 0.890 0.928 0.920 0.926<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.969 2.951 2.969 2.954 2.938 2.962 2.963 2.964<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.23 0.23 0.23 0.24 0.24 0.23 0.23 0.22<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.27 0.69 0.27 0.33 0.68 0.31 0.40 0.55


minerál Fc Fc Ft Fc Fc Ft Ft Ft<br />

č. an. 25 26 27 28 29 30 31 32<br />

WO3 0.01 0.01 0.22 0.18 0.33 0.19 0.28 0.15<br />

Nb2O5 56.93 57.02 26.91 41.74 37.25 28.26 26.57 21.79<br />

Ta2O5 20.54 22.32 54.38 37.79 41.94 54.70 56.67 62.44<br />

TiO2 0.17 0.24 0.52 0.69 1.13 0.74 0.21 0.46<br />

ZrO2 0.21 0.22 0.23 0.24 0.40 0.34 0.31 0.24<br />

SnO2 0.03 0.02 0.04 0.04 0.05 0.03 0.01 0.17<br />

UO2 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.05 0.02 0.05 0.00 0.02 0.02<br />

Sc2O3 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.02 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

Sb2O3 0.03 0.04 0.06 0.04 0.05 0.06 0.07 0.03<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 13.04 12.72 10.73 11.78 11.57 11.15 10.55 10.65<br />

MnO 4.09 3.77 2.99 3.34 3.22 3.11 3.04 3.05<br />

MgO 0.22 0.27 0.30 0.27 0.25 0.29 0.26 0.28<br />

CaO 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.11 0.01<br />

PbO 0.89 0.76 0.18 0.79 0.47 0.64 0.28 0.43<br />

ZnO 0.05 0.01 0.00 0.00 0.02 0.00 0.04 0.02<br />

suma 95.35 96.65 96.42 96.13 96.25 98.86 98.09 99.31<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000 0.004 0.003 0.006 0.004 0.005 0.003<br />

1.645 1.633 0.905 1.292 1.175 0.920 0.885 0.735<br />

0.357 0.385 1.100 0.704 0.796 1.071 1.135 1.268<br />

0.008 0.012 0.029 0.035 0.059 0.040 0.011 0.026<br />

0.006 0.007 0.008 0.008 0.014 0.012 0.011 0.009<br />

0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.000 0.005<br />

Suma B 2.018 2.037 2.048 2.043 2.051 2.047 2.048 2.046<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.001 0.002 0.001 0.001 0.002 0.002 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.697 0.674 0.667 0.674 0.675 0.671 0.650 0.665<br />

0.222 0.202 0.189 0.194 0.190 0.190 0.190 0.193<br />

0.021 0.025 0.033 0.028 0.026 0.031 0.029 0.031<br />

0.002 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.008 0.001<br />

0.015 0.013 0.004 0.014 0.009 0.012 0.006 0.009<br />

0.002 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.002 0.001<br />

Suma A 0.961 0.916 0.895 0.912 0.904 0.906 0.887 0.902<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.979 2.953 2.943 2.955 2.956 2.953 2.935 2.948<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.24 0.23 0.22 0.22 0.22 0.22 0.23 0.22<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.18 0.19 0.55 0.35 0.40 0.54 0.56 0.63


minerál Ft Ft Fc Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 33 34 35 36 37 38 39 40<br />

WO3 0.00 0.04 0.16 0.00 0.00 0.00 0.31 0.11<br />

Nb2O5 15.88 21.48 32.00 18.95 19.25 19.44 20.30 21.54<br />

Ta2O5 68.18 59.83 49.12 64.38 63.18 63.43 62.13 60.81<br />

TiO2 0.44 0.06 0.24 0.20 0.27 0.12 0.38 0.10<br />

ZrO2 0.24 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

SnO2 0.13 0.02 0.25 0.02 0.06 0.05 0.06 0.02<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.03 0.04 0.00 0.01 0.00<br />

ThO2 0.00 0.04 0.06 0.01 0.00 0.02 0.00 0.01<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.04 0.05 0.09 0.06 0.08 0.08 0.09 0.04<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 10.14 10.48 11.12 10.28 10.45 10.47 10.48 10.93<br />

MnO 2.90 3.18 3.38 3.32 3.34 3.50 3.29 2.61<br />

MgO 0.26 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.27 0.54 0.29 0.26 0.38 0.09 0.66 0.24<br />

ZnO 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.21 95.18 96.42 97.24 96.66 97.11 97.05 96.17<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3<br />

katióny<br />

0.000 0.001 0.003 0.000 0.000 0.000 0.006 0.002<br />

0.561 0.759 1.051 0.667 0.679 0.684 0.707 0.755<br />

1.450 1.272 0.971 1.364 1.341 1.342 1.302 1.282<br />

0.026 0.003 0.013 0.012 0.016 0.007 0.022 0.006<br />

0.009 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.004 0.000 0.007 0.001 0.002 0.002 0.002 0.000<br />

Suma B 2.050 2.036 2.045 2.043 2.037 2.034 2.040 2.046<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.002 0.003 0.002 0.003 0.003 0.003 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.663 0.685 0.676 0.669 0.682 0.682 0.676 0.709<br />

0.192 0.210 0.208 0.219 0.221 0.230 0.215 0.172<br />

0.031 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.006 0.011 0.006 0.005 0.008 0.002 0.014 0.005<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Suma A 0.893 0.909 0.893 0.896 0.914 0.917 0.907 0.887<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.944 2.946 2.939 2.940 2.951 2.951 2.947 2.932<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.22 0.23 0.24 0.25 0.24 0.25 0.24 0.20<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.72 0.63 0.48 0.67 0.66 0.66 0.65 0.63


minerál Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft Ft<br />

č. an. 41 42 43 44 45 46 47 48<br />

WO3 0.16 0.15 0.21 0.21 0.18 0.17 0.12 0.04<br />

Nb2O5 21.27 26.45 24.55 27.38 23.53 16.30 16.46 15.91<br />

Ta2O5 60.89 55.48 56.67 53.61 56.63 66.73 66.08 65.93<br />

TiO2 0.10 0.45 0.59 0.80 0.26 0.43 0.39 0.46<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

SnO2 0.02 0.00 0.03 0.06 0.05 0.07 0.05 0.09<br />

UO2 0.00 0.03 0.05 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.03 0.00 0.00 0.01 0.04 0.01 0.04 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.08 0.01 0.06 0.07 0.06 0.05 0.06 0.07<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 10.54 10.90 10.88 11.09 11.06 10.35 10.15 10.24<br />

MnO 3.32 3.09 3.11 3.23 3.21 2.99 2.91 2.96<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04 0.05 0.03<br />

PbO 0.38 0.43 0.47 0.60 0.48 0.10 0.23 0.17<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 96.41 96.57 96.13 96.48 95.01 97.14 96.31 95.74<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.003 0.003 0.004 0.004 0.004 0.004 0.002 0.001<br />

0.744 0.894 0.840 0.916 0.820 0.582 0.592 0.577<br />

1.282 1.127 1.167 1.079 1.188 1.434 1.431 1.438<br />

0.006 0.025 0.033 0.045 0.015 0.026 0.023 0.028<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.001 0.002 0.001 0.002 0.002 0.003<br />

Suma B 2.035 2.049 2.045 2.046 2.028 2.048 2.050 2.047<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.000 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.682 0.682 0.689 0.687 0.713 0.684 0.676 0.687<br />

0.218 0.196 0.199 0.203 0.209 0.200 0.196 0.201<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.004 0.003<br />

0.008 0.009 0.010 0.012 0.010 0.002 0.005 0.004<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Suma A 0.911 0.887 0.900 0.904 0.935 0.891 0.884 0.897<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.947 2.936 2.946 2.950 2.963 2.939 2.934 2.944<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.24 0.22 0.22 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.63 0.56 0.58 0.54 0.59 0.71 0.71 0.71


minerál Ft Ft Ft Ft Ft Fc Ft Ft<br />

č. an. 49 50 51 52 53 54 55 56<br />

WO3 0.00 0.22 0.06 0.09 0.25 0.20 0.33 0.12<br />

Nb2O5 15.94 20.29 20.01 19.62 28.76 40.34 26.82 30.44<br />

Ta2O5 66.18 62.20 61.25 62.60 52.25 38.45 54.41 52.64<br />

TiO2 0.42 0.45 0.44 0.33 0.63 0.78 0.14 0.67<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.11<br />

SnO2 0.10 0.26 0.24 0.25 0.05 0.00 0.01 0.09<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.08 0.00 0.03 0.04<br />

ThO2 0.03 0.00 0.02 0.05 0.01 0.03 0.02 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04<br />

Sb2O3 0.09 0.02 0.02 0.08 0.06 0.03 0.03 0.08<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 10.06 10.37 10.32 10.41 11.15 11.68 10.91 10.83<br />

MnO 2.95 3.10 3.17 3.38 3.27 3.42 3.25 2.99<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.39<br />

CaO 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.08<br />

PbO 0.36 0.52 0.33 0.23 0.47 0.48 0.44 0.43<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 95.81 96.92 95.52 96.82 96.51 94.94 95.94 98.54<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.004 0.001 0.002 0.005 0.004 0.006 0.002<br />

0.578 0.708 0.709 0.689 0.957 1.274 0.911 0.983<br />

1.443 1.306 1.305 1.323 1.046 0.730 1.112 1.023<br />

0.025 0.026 0.026 0.019 0.035 0.041 0.008 0.036<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.004<br />

0.003 0.008 0.007 0.008 0.001 0.000 0.000 0.003<br />

Suma B 2.049 2.052 2.048 2.041 2.044 2.049 2.038 2.051<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.003 0.001 0.001 0.003 0.002 0.001 0.001 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.675 0.670 0.676 0.677 0.686 0.682 0.686 0.647<br />

0.201 0.203 0.210 0.222 0.204 0.202 0.207 0.181<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.041<br />

0.003 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.006<br />

0.008 0.011 0.007 0.005 0.009 0.009 0.009 0.008<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Suma A 0.890 0.884 0.894 0.908 0.903 0.895 0.903 0.890<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.939 2.936 2.943 2.949 2.947 2.944 2.942 2.941<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.23 0.23 0.24 0.25 0.23 0.23 0.23 0.22<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.71 0.65 0.65 0.66 0.52 0.36 0.55 0.51


minerál Fc Fc Fc Ft Ft Ft Fc Ft<br />

č. an. 57 58 59 60 61 62 63 64<br />

WO3 0.07 0.05 0.27 0.05 0.00 0.10 0.00 0.24<br />

Nb2O5 32.09 40.21 39.54 17.94 20.83 25.36 43.33 31.03<br />

Ta2O5 50.76 40.96 42.79 66.56 63.45 58.90 38.40 51.67<br />

TiO2 0.56 0.91 0.63 0.16 0.04 0.09 0.48 0.62<br />

ZrO2 0.08 0.11 0.08 0.05 0.24 0.06 0.08 0.11<br />

SnO2 0.00 0.06 0.09 0.00 0.18 0.00 0.04 0.01<br />

UO2 0.02 0.02 0.03 0.00 0.00 0.00 0.09 0.06<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.04 0.03 0.03 0.01 0.00 0.03 0.01 0.00<br />

Y2O3 0.05 0.07 0.09 0.04 0.04 0.00 0.08 0.07<br />

Sb2O3 0.08 0.03 0.03 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 10.95 11.54 11.24 9.89 9.22 10.57 11.72 10.99<br />

MnO 3.17 3.36 3.27 3.66 5.22 3.81 3.34 3.15<br />

MgO 0.37 0.33 0.36 0.23 0.02 0.19 0.33 0.36<br />

CaO 0.12 0.30 0.14 0.04 0.02 0.02 0.04 0.03<br />

PbO 0.55 0.69 0.53 0.36 0.23 0.21 0.58 0.40<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.36 97.98 98.59 98.63 99.26 99.22 97.95 98.32<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.001 0.001 0.005 0.001 0.000 0.002 0.000 0.004<br />

1.029 1.233 1.215 0.626 0.712 0.844 1.315 1.002<br />

0.979 0.755 0.791 1.397 1.304 1.179 0.701 1.003<br />

0.030 0.046 0.032 0.009 0.002 0.005 0.024 0.033<br />

0.003 0.004 0.003 0.002 0.009 0.002 0.003 0.004<br />

0.000 0.002 0.002 0.000 0.005 0.000 0.001 0.000<br />

Suma B 2.043 2.040 2.049 2.035 2.032 2.032 2.044 2.046<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.002 0.002 0.002 0.001 0.000 0.002 0.001 0.000<br />

0.002 0.002 0.003 0.002 0.002 0.000 0.003 0.002<br />

0.002 0.001 0.001 0.000 0.000 0.003 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.649 0.654 0.639 0.638 0.583 0.651 0.658 0.656<br />

0.191 0.193 0.188 0.239 0.334 0.237 0.190 0.190<br />

0.039 0.034 0.037 0.026 0.002 0.021 0.033 0.039<br />

0.009 0.022 0.011 0.004 0.002 0.002 0.003 0.002<br />

0.010 0.013 0.010 0.007 0.005 0.004 0.011 0.008<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Suma A 0.905 0.921 0.891 0.917 0.927 0.920 0.900 0.898<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.948 2.962 2.940 2.952 2.959 2.952 2.944 2.944<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.23 0.23 0.23 0.27 0.36 0.27 0.22 0.22<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.49 0.38 0.39 0.69 0.65 0.58 0.35 0.50


minerál Ft Ft<br />

č. an. 65 66<br />

WO3 0.00 0.02<br />

Nb2O5 18.46 20.34<br />

Ta2O5 66.40 63.70<br />

TiO2 0.09 0.06<br />

ZrO2 0.10 0.29<br />

SnO2 0.05 0.22<br />

UO2 0.01 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.02<br />

Y2O3 0.01 0.04<br />

Sb2O3 0.02 0.05<br />

Fe2O3 0.00 0.00<br />

FeO 10.06 8.91<br />

MnO 3.47 5.37<br />

MgO 0.25 0.00<br />

CaO 0.01 0.03<br />

PbO 0.26 0.06<br />

ZnO 0.00 0.00<br />

suma 98.95 99.04<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.000<br />

0.641 0.698<br />

1.387 1.316<br />

0.005 0.003<br />

0.004 0.011<br />

0.002 0.007<br />

Suma B 2.038 2.035<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000<br />

0.000 0.000<br />

0.000 0.001<br />

0.000 0.001<br />

0.001 0.002<br />

0.000 0.000<br />

0.646 0.566<br />

0.226 0.346<br />

0.028 0.000<br />

0.001 0.002<br />

0.005 0.001<br />

0.000 0.000<br />

Suma A 0.909 0.920<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.947 2.955<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.26 0.38<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.68 0.65


minerál Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap Tap<br />

č. an. 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76<br />

WO3 0.00 0.12 0.00 0.17 0.08 0.00 0.00 0.00 0.11 0.00<br />

Nb2O5 5.19 6.14 5.93 1.58 5.22 6.52 6.38 6.21 5.81 5.68<br />

Ta2O5 78.75 78.91 77.77 83.22 79.55 77.97 77.61 78.03 79.84 79.68<br />

TiO2 0.93 1.28 1.23 0.83 0.81 1.31 1.11 1.16 0.24 0.26<br />

ZrO2 0.25 0.21 0.31 0.12 0.24 0.09 0.13 0.15 0.10 0.06<br />

SnO2 0.50 0.46 0.76 0.45 0.22 0.15 0.82 0.56 0.58 0.54<br />

UO2 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.04 0.10 0.03<br />

ThO2 0.02 0.04 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.02 0.00 0.02 0.03<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.02<br />

Sb2O3 0.04 0.10 0.07 0.05 0.12 0.00 0.00 0.06 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 12.48 12.31 12.34 11.90 12.32 12.13 12.05 11.96 11.89 11.84<br />

MnO 0.52 0.48 0.44 0.41 0.35 0.45 0.45 0.45 0.48 0.49<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.08 0.08 0.08 0.11 0.11<br />

CaO 0.03 0.01 0.02 0.00 0.00 0.03 0.03 0.03 0.01 0.00<br />

PbO 0.19 0.00 0.03 0.02 0.00 0.15 0.00 0.16 0.00 0.00<br />

ZnO 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 98.71 100.07 98.87 98.73 98.91 98.79 98.68 98.74 99.27 98.74<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.000 0.002 0.000 0.004 0.002 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000<br />

0.194 0.225 0.220 0.061 0.196 0.241 0.237 0.231 0.218 0.214<br />

1.774 1.740 1.735 1.925 1.794 1.735 1.733 1.743 1.799 1.805<br />

0.058 0.078 0.076 0.053 0.051 0.081 0.068 0.072 0.015 0.016<br />

0.010 0.008 0.012 0.005 0.010 0.004 0.005 0.006 0.004 0.003<br />

0.017 0.015 0.025 0.015 0.007 0.005 0.027 0.018 0.019 0.018<br />

Suma B 2.052 2.070 2.069 2.062 2.059 2.065 2.070 2.070 2.056 2.056<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.002 0.001<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.002 0.000 0.002 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.003 0.002 0.002 0.004 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.865 0.835 0.847 0.846 0.854 0.830 0.828 0.821 0.823 0.825<br />

0.036 0.033 0.031 0.029 0.025 0.031 0.032 0.032 0.034 0.034<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.010 0.010 0.010 0.014 0.013<br />

0.002 0.001 0.002 0.000 0.000 0.002 0.003 0.003 0.001 0.000<br />

0.004 0.000 0.001 0.000 0.000 0.003 0.000 0.003 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

Suma A 0.910 0.873 0.884 0.878 0.883 0.880 0.874 0.872 0.875 0.876<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

suma kat. 2.962 2.943 2.952 2.940 2.942 2.945 2.944 2.942 2.931 2.932<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.04 0.04 0.04 0.03 0.03 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.90 0.89 0.89 0.97 0.90 0.88 0.88 0.88 0.89 0.89


Lokalita Gemerská Poloma - Dlhá dolina<br />

minerál Mc Mc Fc Mc Mc Fc Mc Mc<br />

č.an 1 2 3 4 5 6 7 8<br />

WO3 5.74 2.10 1.39 4.10 5.73 7.19 1.35 2.30<br />

Nb2O5 48.93 45.73 56.66 47.23 45.64 52.75 42.50 57.37<br />

Ta2O5 21.19 27.55 17.74 25.16 24.61 12.72 37.60 19.16<br />

TiO2 2.69 2.73 2.46 2.17 2.43 2.84 0.42 1.42<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.09 0.11<br />

SnO2 0.52 0.63 0.34 0.41 0.46 0.76 0.19 0.19<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.03 0.02 0.01 0.05 0.03 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.48 0.51 1.07 0.55 0.59 0.28 0.08 0.19<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.01 0.00 0.05 0.00 0.08 0.11<br />

As2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.02 0.02<br />

Sb2O3 0.03 0.08 0.05 0.02 0.13 0.00 0.05 0.03<br />

Bi2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.73 1.74<br />

FeO 2.63 2.50 9.38 6.00 6.17 12.15 2.11 2.04<br />

MnO 15.25 14.80 7.82 11.34 11.06 5.72 14.82 16.14<br />

MgO 0.02 0.03 0.08 0.02 0.02 0.03 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.02<br />

PbO 0.86 0.81 0.96 0.65 0.63 0.99 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 97.51 96.69 97.01 97.05 96.93 94.44 101.06 100.84<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.094 0.035 0.022 0.069 0.096 0.118 0.023 0.036<br />

1.402 1.344 1.577 1.380 1.339 1.515 1.253 1.559<br />

0.365 0.487 0.297 0.442 0.434 0.220 0.667 0.313<br />

0.128 0.134 0.114 0.106 0.119 0.136 0.020 0.064<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.003 0.003<br />

0.013 0.016 0.008 0.011 0.012 0.019 0.005 0.005<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.026 0.029 0.057 0.031 0.034 0.016 0.005 0.010<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001<br />

0.001 0.002 0.001 0.001 0.004 0.000 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.085 0.079<br />

0.139 0.136 0.483 0.324 0.335 0.646 0.115 0.102<br />

0.819 0.815 0.408 0.620 0.608 0.308 0.818 0.822<br />

0.002 0.003 0.008 0.002 0.002 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002 0.001<br />

0.015 0.014 0.016 0.011 0.011 0.017 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma kat. 3.005 3.016 2.992 2.997 2.996 2.997 3.000 3.000<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.85 0.86 0.46 0.66 0.65 0.32 0.88 0.89<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.21 0.27 0.16 0.24 0.24 0.13 0.35 0.17<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Bi 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+


minerál Mc Mc Mc Mc Mc Mc Fc Mc<br />

č.an 9 10 11 12 13 14 15 16<br />

WO3 2.68 2.49 2.27 1.46 7.31 2.75 2.12 1.83<br />

Nb2O5 52.57 55.41 37.65 56.74 53.67 46.62 60.56 55.54<br />

Ta2O5 21.30 18.15 41.23 21.14 12.61 26.59 14.01 20.76<br />

TiO2 3.83 3.20 0.58 0.97 3.62 3.76 2.04 0.91<br />

ZrO2 0.25 0.22 0.24 0.06 0.46 0.37 0.12 0.03<br />

SnO2 0.73 0.46 0.54 0.00 0.48 0.77 0.33 1.22<br />

UO2 0.00 0.00 0.07 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.61 0.67 0.10 0.16 0.41 0.98 0.35 0.08<br />

Y2O3 0.08 0.13 0.11 0.09 0.07 0.03 0.09 0.12<br />

As2O3 0.05 0.03 0.00 0.01 0.06 0.03 0.00 0.03<br />

Sb2O3 0.14 0.04 0.11 0.03 0.06 0.00 0.00 0.02<br />

Bi2O3 0.03 0.00 0.01 0.00 0.01 0.05 0.03 0.00<br />

Fe2O3 0.00 1.00 0.95 1.19 1.94 1.08 0.00 1.42<br />

FeO 7.82 5.75 2.57 3.18 3.82 8.30 10.47 2.20<br />

MnO 9.95 11.90 14.26 15.15 13.65 8.32 8.10 15.79<br />

MgO 0.00 0.02 0.00 0.01 0.01 0.01 0.11 0.01<br />

CaO 0.01 0.00 0.02 0.02 0.02 0.00 0.11 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.06 99.48 100.69 100.21 98.19 99.67 98.44 99.96<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.042 0.039 0.039 0.023 0.115 0.044 0.033 0.029<br />

1.447 1.512 1.141 1.565 1.473 1.316 1.651 1.541<br />

0.353 0.298 0.752 0.351 0.208 0.451 0.230 0.346<br />

0.175 0.145 0.029 0.045 0.165 0.177 0.093 0.042<br />

0.008 0.007 0.008 0.002 0.014 0.011 0.003 0.001<br />

0.018 0.011 0.014 0.000 0.012 0.019 0.008 0.030<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.032 0.035 0.006 0.009 0.022 0.053 0.018 0.004<br />

0.002 0.004 0.004 0.003 0.002 0.001 0.003 0.004<br />

0.002 0.001 0.000 0.000 0.002 0.001 0.000 0.001<br />

0.003 0.001 0.003 0.001 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.045 0.048 0.055 0.089 0.051 0.000 0.066<br />

0.398 0.291 0.144 0.163 0.194 0.433 0.528 0.113<br />

0.513 0.609 0.810 0.783 0.702 0.440 0.414 0.821<br />

0.000 0.001 0.000 0.001 0.001 0.001 0.010 0.001<br />

0.001 0.000 0.001 0.001 0.001 0.000 0.007 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma kat. 2.995 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 2.998 3.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Bi 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.56 0.68 0.85 0.83 0.78 0.50 0.44 0.88<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.20 0.16 0.40 0.18 0.12 0.26 0.12 0.18


minerál Mc Mc Mc Mc Mc Mc Mc Mc<br />

č.an 17 18 19 20 21 22 23 24<br />

WO3 1.95 0.79 5.48 1.53 0.81 1.25 3.87 2.79<br />

Nb2O5 41.43 52.95 66.05 68.61 40.09 29.74 67.10 68.01<br />

Ta2O5 36.99 26.07 6.77 8.42 39.16 50.27 7.60 8.56<br />

TiO2 1.52 0.53 0.61 0.29 0.55 0.45 0.54 0.41<br />

ZrO2 0.16 0.06 0.08 0.04 0.04 0.19 0.10 0.05<br />

SnO2 0.18 0.07 0.12 0.09 0.13 0.59 0.13 0.12<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.20 0.09 0.03 0.07 0.09 0.08 0.02 0.05<br />

Y2O3 0.01 0.08 0.06 0.05 0.08 0.06 0.07 0.07<br />

As2O3 0.05 0.03 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01<br />

Sb2O3 0.08 0.00 0.12 0.06 0.00 0.05 0.00 0.00<br />

Bi2O3 0.02 0.00 0.07 0.03 0.00 0.05 0.01 0.01<br />

Fe2O3 0.91 1.32 0.00 1.71 1.47 1.68 0.00 0.00<br />

FeO 3.43 2.28 3.17 1.08 2.51 2.59 2.51 2.53<br />

MnO 13.55 15.59 17.05 18.18 13.99 12.98 17.49 17.54<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 0.02 0.00 0.00<br />

CaO 0.06 0.04 0.00 0.03 0.00 0.00 0.00 0.09<br />

PbO 0.11 0.01 0.00 0.00 0.09 0.00 0.10 0.07<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 100.52 99.90 99.61 100.19 98.93 99.98 99.43 100.23<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.033 0.013 0.084 0.023 0.014 0.023 0.059 0.042<br />

1.223 1.497 1.759 1.799 1.217 0.945 1.784 1.794<br />

0.657 0.443 0.108 0.133 0.715 0.961 0.122 0.136<br />

0.075 0.025 0.027 0.013 0.028 0.024 0.024 0.018<br />

0.005 0.002 0.002 0.001 0.001 0.007 0.003 0.001<br />

0.005 0.002 0.003 0.002 0.004 0.016 0.003 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.011 0.005 0.001 0.003 0.005 0.005 0.001 0.002<br />

0.000 0.003 0.002 0.002 0.003 0.002 0.002 0.002<br />

0.002 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.002 0.000 0.003 0.001 0.000 0.002 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.045 0.062 0.000 0.075 0.074 0.089 0.000 0.000<br />

0.187 0.119 0.156 0.052 0.141 0.152 0.123 0.124<br />

0.749 0.826 0.851 0.893 0.796 0.773 0.871 0.867<br />

0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.002 0.000 0.000<br />

0.004 0.002 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000 0.005<br />

0.002 0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.002 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma kat. 3.000 3.000 2.997 3.000 3.000 3.000 2.993 2.996<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Bi 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.80 0.87 0.84 0.94 0.85 0.84 0.88 0.88<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.35 0.23 0.06 0.07 0.37 0.50 0.06 0.07


minerál Mc Mc Mc Mc Mc Mc Mc<br />

č.an 25 26 27 28 29 30 31<br />

WO3 2.42 2.36 1.28 1.75 10.74 7.67 0.93<br />

Nb2O5 64.55 38.98 58.15 58.29 46.09 47.14 32.99<br />

Ta2O5 12.48 38.91 20.18 19.49 19.77 21.66 47.38<br />

TiO2 0.28 0.65 0.73 0.37 2.26 2.60 0.53<br />

ZrO2 0.08 0.32 0.05 0.06 0.21 0.23 0.28<br />

SnO2 0.08 0.35 0.03 0.12 0.36 0.50 0.63<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.06 0.09 0.12 0.06 0.52 0.59 0.08<br />

Y2O3 0.07 0.03 0.06 0.04 0.08 0.07 0.10<br />

As2O3 0.01 0.04 0.01 0.00 0.00 0.01 0.03<br />

Sb2O3 0.00 0.00 0.04 0.04 0.00 0.05 0.00<br />

Bi2O3 0.00 0.00 0.00 0.02 0.04 0.08 0.01<br />

Fe2O3 0.00 1.25 0.88 0.56 1.77 1.89 1.62<br />

FeO 2.80 3.08 2.58 2.22 5.63 5.14 2.23<br />

MnO 17.09 13.71 16.11 16.69 12.11 12.14 13.68<br />

MgO 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 0.00<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 99.91 99.76 100.22 99.71 99.59 99.74 100.48<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 6 O a 3 katióny<br />

0.037 0.041 0.020 0.028 0.175 0.124 0.017<br />

1.737 1.179 1.599 1.614 1.309 1.331 1.025<br />

0.202 0.708 0.334 0.324 0.338 0.368 0.886<br />

0.013 0.033 0.033 0.017 0.107 0.122 0.027<br />

0.002 0.010 0.001 0.002 0.007 0.007 0.010<br />

0.002 0.009 0.001 0.003 0.009 0.012 0.017<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.005 0.006 0.003 0.028 0.032 0.004<br />

0.002 0.001 0.002 0.001 0.003 0.002 0.004<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.001 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.001 0.001 0.000<br />

0.000 0.063 0.040 0.026 0.084 0.089 0.084<br />

0.139 0.172 0.131 0.113 0.296 0.268 0.128<br />

0.861 0.777 0.830 0.865 0.645 0.642 0.797<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.002 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma kat. 2.998 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Bi 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.86 0.82 0.86 0.88 0.69 0.71 0.86<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.10 0.38 0.17 0.17 0.21 0.22 0.46


minerál W-Ix W-Ix W-Ix W-Ix W-Ix W-Ix W-Ix W-Ix<br />

č.an 32 33 34 35 36 37 38 39<br />

WO3 33.76 34.52 35.04 22.97 17.47 34.74 12.52 33.13<br />

Nb2O5 34.11 35.21 32.95 46.69 50.79 34.01 55.45 35.12<br />

Ta2O5 5.38 3.36 5.04 4.37 5.80 4.97 6.86 4.19<br />

TiO2 1.67 1.55 1.91 2.02 2.31 1.78 1.97 1.58<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

SnO2 0.58 0.49 0.54 0.45 0.39 0.63 0.29 0.56<br />

UO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

ThO2 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 0.04<br />

Sc2O3 0.13 0.11 0.13 0.12 0.11 0.13 0.17 0.14<br />

Y2O3 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03<br />

As2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Sb2O3 0.08 0.03 0.11 0.06 0.07 0.08 0.07 0.03<br />

Bi2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Fe2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

FeO 13.35 13.38 13.41 13.74 13.38 13.17 12.34 13.37<br />

MnO 6.29 6.41 6.15 5.47 5.81 6.35 6.55 6.40<br />

MgO 0.02 0.03 0.03 0.01 0.02 0.02 0.01 0.03<br />

CaO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.72 0.57 0.87 0.55 0.32 0.72 0.73 0.88<br />

ZnO 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

suma 95.37 95.10 95.31 95.90 96.14 95.90 96.22 94.62<br />

Kryštalochemické vzorce normalizované na 8 O a 4 katióny<br />

0.792 0.808 0.824 0.509 0.381 0.811 0.269 0.779<br />

1.396 1.437 1.352 1.806 1.931 1.385 2.076 1.439<br />

0.132 0.082 0.124 0.102 0.133 0.122 0.154 0.103<br />

0.114 0.105 0.130 0.130 0.146 0.120 0.123 0.108<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.021 0.018 0.020 0.016 0.013 0.023 0.010 0.020<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.010 0.009 0.010 0.009 0.008 0.010 0.012 0.011<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.001 0.004 0.002 0.002 0.003 0.002 0.001<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

1.011 1.010 1.018 0.984 0.941 0.992 0.854 1.014<br />

0.482 0.490 0.473 0.397 0.414 0.485 0.460 0.491<br />

0.003 0.004 0.004 0.001 0.003 0.003 0.002 0.003<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.018 0.014 0.021 0.013 0.007 0.017 0.016 0.022<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

suma kat. 3.982 3.978 3.980 3.968 3.979 3.970 3.978 3.993<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

Sn 4+<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 3+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Bi 3+<br />

Fe 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Ca 2+<br />

Pb 2+<br />

Zn 2+<br />

Mn/(Mn+Fe) 0.32 0.33 0.32 0.29 0.31 0.33 0.35 0.33<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.09 0.05 0.08 0.05 0.06 0.08 0.07 0.07


minerál Mic Mic Umc Pyr Pyr Mic Mic<br />

č. analýzy 40 41 42 43 44 45 46<br />

WO3 4.22 1.56 0.25 3.94 3.84 0.44 0.41<br />

Nb2O5 20.26 7.87 5.79 25.93 27.07 6.59 6.50<br />

Ta2O5 46.48 51.64 57.09 37.68 36.09 51.02 51.78<br />

TiO2 1.18 4.14 5.27 1.32 1.43 5.64 5.37<br />

ZrO2 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

UO2 8.45 17.99 20.43 11.60 12.03 19.33 18.99<br />

ThO2 0.08 0.00 0.01 0.14 0.06 0.00 0.00<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

Y2O3 0.00 0.00 0.09 0.00 0.00 0.00 0.04<br />

Sb2O3 0.08 0.14 0.13 0.10 0.06 0.21 0.17<br />

FeO 0.09 1.47 0.89 0.63 0.34 0.77 0.72<br />

MnO 0.00 0.18 0.29 0.09 0.06 0.17 0.15<br />

MgO 0.05 0.06 0.07 0.04 0.03 0.06 0.05<br />

PbO 0.19 0.31 0.33 0.26 0.23 0.33 0.31<br />

SnO 0.61 0.47 0.65 0.92 0.62 0.63 0.71<br />

CaO 7.79 7.22 1.88 7.12 7.14 5.98 5.54<br />

Na2O 5.88 3.61 0.25 4.57 5.23 3.59 3.42<br />

Cl 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

F 2.47 1.07 0.07 1.73 1.39 1.20 0.75<br />

suma 97.71 97.68 93.50 95.96 95.56 95.86 94.87<br />

0.092 0.038 0.006 0.085 0.083 0.011 0.010<br />

0.770 0.337 0.236 0.978 1.014 0.281 0.278<br />

1.063 1.330 1.400 0.854 0.814 1.308 1.331<br />

0.075 0.295 0.358 0.083 0.089 0.400 0.382<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

B suma 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

0.158 0.379 0.410 0.215 0.222 0.406 0.399<br />

0.001 0.000 0.000 0.003 0.001 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.000 0.000 0.004 0.000 0.000 0.000 0.002<br />

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.006 0.005 0.003 0.002 0.008 0.007<br />

0.006 0.116 0.067 0.044 0.023 0.060 0.057<br />

0.000 0.015 0.022 0.006 0.004 0.013 0.012<br />

0.006 0.009 0.009 0.005 0.004 0.008 0.007<br />

0.004 0.008 0.008 0.006 0.005 0.008 0.008<br />

0.025 0.022 0.029 0.038 0.026 0.030 0.033<br />

0.702 0.732 0.181 0.636 0.635 0.604 0.561<br />

0.959 0.663 0.044 0.738 0.840 0.656 0.627<br />

A suma 1.866 1.950 0.781 1.695 1.763 1.794 1.713<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 4+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Pb 2+<br />

Sn 2+<br />

Ca 2+<br />

Na +<br />

suma kat. 3.866 3.950 2.781 3.695 3.763 3.794 3.713<br />

F 0.658 0.320 0.021 0.456 0.364 0.357 0.224<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.58 0.80 0.86 0.47 0.45 0.82 0.83


minerál Mic Mic Mic Mic Mic Mic Mic<br />

č. analýzy 47 48 49 50 51 52 53<br />

WO3 2.37 3.05 4.77 3.07 2.83 4.00 2.59<br />

Nb2O5 13.95 16.50 14.46 12.50 17.10 18.94 16.37<br />

Ta2O5 53.38 50.89 49.13 53.70 50.22 51.59 55.38<br />

TiO2 0.31 0.34 2.30 2.03 1.00 1.23 0.49<br />

ZrO2 0.01 0.00 0.07 0.05 0.09 0.00 0.00<br />

UO2 10.03 8.17 6.90 7.72 5.85 5.58 6.71<br />

ThO2 0.05 0.03 0.04 0.00 0.03 0.04 0.05<br />

Sc2O3 0.00 0.00 0.03 0.01 0.02 0.02 0.01<br />

Y2O3 0.01 0.01 0.00 0.04 0.03 0.03 0.00<br />

Sb2O3 0.01 0.00 0.02 0.04 0.00 0.00 0.02<br />

FeO 0.02 0.08 0.38 0.14 1.00 0.13 0.03<br />

MnO 0.02 0.03 0.11 0.05 0.41 0.04 0.00<br />

MgO 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01<br />

PbO 0.19 0.19 0.12 0.17 0.13 0.14 0.19<br />

SnO 0.46 0.36 0.64 0.31 0.39 0.34 0.59<br />

CaO 6.83 7.65 9.58 8.60 8.98 9.46 8.57<br />

Na2O 4.89 5.21 4.87 5.09 5.11 6.04 5.67<br />

Cl 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

F 2.69 3.02 3.08 2.97 3.02 3.46 3.28<br />

suma 95.09 95.39 96.41 96.34 96.11 100.85 99.80<br />

0.057 0.071 0.108 0.070 0.064 0.084 0.057<br />

0.582 0.668 0.571 0.500 0.675 0.697 0.630<br />

1.340 1.239 1.167 1.292 1.192 1.143 1.282<br />

0.021 0.023 0.151 0.135 0.066 0.075 0.031<br />

0.000 0.000 0.003 0.002 0.004 0.000 0.000<br />

B suma 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

0.206 0.163 0.134 0.152 0.114 0.101 0.127<br />

0.001 0.001 0.001 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

0.000 0.000 0.002 0.000 0.001 0.001 0.001<br />

0.001 0.001 0.000 0.002 0.001 0.001 0.000<br />

0.001 0.000 0.002 0.000 0.001 0.000 0.001<br />

0.000 0.000 0.001 0.001 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.006 0.028 0.010 0.073 0.009 0.002<br />

0.002 0.002 0.008 0.004 0.030 0.003 0.000<br />

0.000 0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.005 0.004 0.003 0.004 0.003 0.003 0.004<br />

0.021 0.016 0.028 0.014 0.017 0.014 0.025<br />

0.675 0.734 0.897 0.816 0.840 0.826 0.781<br />

0.875 0.904 0.825 0.874 0.865 0.954 0.935<br />

A suma 1.787 1.831 1.928 1.877 1.946 1.913 1.879<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 4+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Pb 2+<br />

Sn 2+<br />

Ca 2+<br />

Na +<br />

suma kat. 3.790 3.833 3.931 3.880 3.951 3.913 3.879<br />

F 0.785 0.853 0.851 0.832 0.834 0.892 0.882<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.70 0.65 0.67 0.72 0.64 0.62 0.67


minerál Mic Mic Mic Mic Mic Mic<br />

č. analýzy 54 55 56 57 58 59<br />

WO3 3.18 3.24 3.96 2.20 2.94 5.74<br />

Nb2O5 19.58 19.47 8.87 14.59 18.47 13.28<br />

Ta2O5 47.96 49.92 60.50 56.71 51.58 57.01<br />

TiO2 1.21 1.03 0.28 0.15 0.13 1.87<br />

ZrO2 0.00 0.03 0.18 0.11 0.07 0.07<br />

UO2 10.94 8.22 6.29 10.26 9.32 2.39<br />

ThO2 0.21 0.00 0.05 0.01 0.00 0.05<br />

Sc2O3 0.02 0.00 0.01 0.03 0.02 0.05<br />

Y2O3 0.03 0.00 0.01 0.01 0.00 0.01<br />

Sb2O3 0.07 0.12 0.00 0.03 0.00 0.00<br />

FeO 0.03 0.11 0.15 0.02 0.01 0.11<br />

MnO 0.01 0.01 0.07 0.00 0.01 0.07<br />

MgO 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00<br />

PbO 0.25 0.19 0.10 0.25 0.24 0.09<br />

SnO 0.56 0.62 1.25 0.81 0.36 0.63<br />

CaO 7.09 8.65 8.37 6.60 6.83 10.27<br />

Na2O 5.14 5.30 5.50 5.05 5.58 5.80<br />

Cl 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00<br />

F 2.49 2.96 3.27 2.44 2.88 3.81<br />

suma 98.65 99.79 98.68 99.14 98.29 101.06<br />

0.070 0.070 0.094 0.050 0.065 0.122<br />

0.749 0.733 0.368 0.580 0.718 0.491<br />

1.104 1.131 1.510 1.355 1.205 1.269<br />

0.077 0.065 0.019 0.010 0.009 0.115<br />

0.000 0.001 0.008 0.005 0.003 0.003<br />

B suma 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000 2.000<br />

W 6+<br />

Nb 5+<br />

Ta 5+<br />

Ti 4+<br />

Zr 4+<br />

0.206 0.152 0.128 0.201 0.178 0.043<br />

0.004 0.000 0.001 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.000 0.001 0.002 0.001 0.003<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.001<br />

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000<br />

0.003 0.004 0.000 0.001 0.000 0.000<br />

0.002 0.008 0.012 0.001 0.000 0.007<br />

0.001 0.000 0.005 0.000 0.000 0.005<br />

0.000 0.000 0.001 0.000 0.000 0.000<br />

0.006 0.004 0.003 0.006 0.006 0.002<br />

0.024 0.026 0.057 0.036 0.016 0.026<br />

0.643 0.772 0.823 0.621 0.629 0.900<br />

0.844 0.855 0.978 0.861 0.929 0.921<br />

A suma 1.735 1.825 2.009 1.730 1.760 1.909<br />

U 4+<br />

Th 4+<br />

Sc 4+<br />

Y 3+<br />

As 3+<br />

Sb 3+<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

Pb 2+<br />

Sn 2+<br />

Ca 2+<br />

Na +<br />

suma kat. 3.735 3.825 4.009 3.730 3.760 3.909<br />

F 0.668 0.779 0.948 0.679 0.783 0.987<br />

Ta/(Ta+Nb) 0.60 0.61 0.80 0.70 0.63 0.72

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!