16.01.2015 Views

Tworzywa sztuczne i drewno - ZIMO

Tworzywa sztuczne i drewno - ZIMO

Tworzywa sztuczne i drewno - ZIMO

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>Tworzywa</strong> <strong>sztuczne</strong><br />

Budowa i typy polimerów<br />

1. Pojęcia podstawowe<br />

<strong>Tworzywa</strong> <strong>sztuczne</strong> 1 – są niejednoznaczną, umowną nazwą materiałów, których<br />

najistotniejszymi składnikami są polimery. Poza tym zawierają one składniki dodatkowe<br />

(środki pomocnicze). Zadaniem tych składników jest nadanie tworzywom sztucznym<br />

wymaganych właściwości uŜytkowych i przetwórczych.<br />

Polimery to substancje złoŜone z wielkich cząstek (makrocząsteczek) składające się z<br />

powtarzających (choć niekoniecznie identycznych), połączonych ze sobą w długie łańcuchy<br />

elementów. Najmniejszym elementem (jednostką monomeryczną, jednostką podstawową) jest<br />

mer. Zawiera on taką samą liczbę<br />

i rodzaj atomów jak monomer uŜyty do wytwarzania polimeru, z wyjątkiem atomów<br />

odczepionych, np. podczas polimeryzacji, od cząstki monomeru zwykle róŜni się brakiem<br />

jednego podwójnego wiązania między atomami węgla lub teŜ innym układem atomów.<br />

... – A – A – A – A – A – A – A – A – A – ...<br />

polimer<br />

mer<br />

Rys. 1. Schemat budowy polimeru<br />

Monomery to związki chemiczne o małej masie cząsteczkowej, zdolne do wielokrotnej<br />

reakcji z identycznymi lub innymi cząstkami dzięki obecności w nich reaktywnych ośrodków,<br />

takich jak wiązania nienasycone, reaktywne grupy chemiczne lub nietrwały pierścień<br />

monomeru. Otrzymywanie syntetycznych związków wielkocząsteczkowych polega na<br />

łączeniu się między sobą cząstek monomerów z wytworzeniem makrocząsteczek polimeru –<br />

rys. 2.<br />

Rys. 2. Polimeryzacja cząsteczek etylenu z wytworzeniem makrocząteczek polietylenu<br />

Podstawowymi źródłami surowców do otrzymywania monomerów są: ropa naftowa, gaz<br />

ziemny, węgiel kamienny.<br />

Właściwości monomerów i polimerów są zupełnie róŜne, np.: elastyczność, plastyczność,<br />

wytrzymałość mechaniczna itp. Jest to spowodowane odmiennymi wartościami masy<br />

1<br />

Nazewnictwo wg PN-74/C-89/03 (Technologia tworzyw sztucznych) zamiast nazwy „tworzywa <strong>sztuczne</strong>” stosuje się<br />

określenie „tworzywa wielkocząsteczkowe”.


cząsteczkowej polimerów i monomerów. W przypadku polimerów pojęcie to nie jest<br />

jednoznaczne jak w monomerach. Polimery bowiem stanowią mieszaninę makrocząsteczek o<br />

róŜnej wielkości i nie mają ściśle określonych właściwości fizykochemicznych. Zjawisko to<br />

określa się jako polidyspersję polimerów. W odniesieniu do polimerów pojęcie masy<br />

cząsteczkowej powinno być zastąpione pojęciem średniej masy cząsteczkowej oraz krzywą<br />

jej rozkładu – rys. 3.<br />

Zawartość danej frakcji [%]<br />

Masa cząsteczkowa<br />

Rys. 3. Krzywe rozkładu masy cząsteczkowej polimerów;<br />

1 – o małym stopniu polidyspersji, 2 – o duŜym stopniu polidyspersji<br />

Reakcje chemiczne otrzymywania polimerów z monomerów są nazywane zwyczajowo<br />

polireakcjami.<br />

Polimer zbudowany z jednego rodzaju jednostek powtarzalnych (merów) jest równieŜ<br />

nazywany homopolimerem.<br />

Szczególnym przypadkiem polireakcji jest kopolimeryzacja, czyli łączna polimeryzacja<br />

mieszaniny co najmniej dwóch róŜnych monomerów z wytworzeniem makrocząsteczek<br />

zawierających mery obydwu rodzajów, tzn. kopolimeru. Kopolimer, w którego skład<br />

wchodzą dwie róŜne jednostki strukturalne (umownie oznaczone A i B) moŜe mieć łańcuchy<br />

zbudowane w róŜny sposób. Na rysunku 4 przedstawiono schematycznie budowę<br />

makrocząsteczki kopolimerów.<br />

A A B B A B A A A B B A B A B A A B B A B A B B<br />

A B A B A B A B A B A B A B A B A B A B A B A B<br />

B B B B B A A A A A B B B B B A A A A A B B B B<br />

nieregularna<br />

regularna<br />

blokowa<br />

A A A A A A A A A A A A<br />

szczepiona<br />

B B B B B B B<br />

B B B B<br />

B B B<br />

B B B B


Rys. 4. Budowa makrocząsteczki kopolimerów<br />

Kopolimer, w którego skład wchodzą trzy róŜne mery, nazywany jest terpolimerem.<br />

RozróŜnia się trzy podstawowe typy polireakcji: polimeryzację, polikondensację i<br />

poliaddycję.<br />

Polimeryzacja jest procesem łączenia się wielu cząstek monomeru, któremu nie towarzyszy<br />

wydzielanie małocząsteczkowych produktów ubocznych. Proces ten przebiega bez zmian<br />

składu chemicznego substancji reagujących, a powstający polimer róŜni się od monomeru<br />

tylko wielkością cząsteczki.<br />

Prowadzone są powszechnie cztery metody prowadzenia polimeryzacji: w masie<br />

(polimeryzacja blokowa), polimeryzacja perełkowa, emulsyjna i w roztworze.<br />

Typowym przykładem tej reakcji jest polimeryzacja etylenu:<br />

nCH 2 = CH 2 → ... CH 2 – CH 2 – CH 2 – CH 2 – CH 2 – CH 2 – ...<br />

etylen<br />

polietylen<br />

Polikondensacja (polimeryzacja kondensacyjna – stopniowa) polega na łączeniu się wielu<br />

cząsteczek monomerów z jednoczesnym wydzieleniem prostego związku<br />

małocząsteczkowego, np. wody, chlorowodoru – jako ubocznego produktu reakcji.<br />

Chemiczny skład polimeru powstającego w wyniku tego procesu nie jest identyczny ze<br />

składem monomeru. Polikondensację moŜna prowadzić: w stopie, w roztworze, na granicy<br />

faz.<br />

Typowym przykładem polikondensacji jest reakcja tworzenia peptydów z aminokwasów:<br />

O<br />

H O H C C O<br />

n N–R–C → N–R N–R N–R–C .... + (n –1)H 2 O<br />

H OH H OH<br />

H H<br />

O<br />

Poliaddycja (polimeryzacja addycyjna – łańcuchowa) jest procesem łączenia się cząsteczek<br />

monomeru wskutek przemieszczania (przeskoku) ruchliwego atomu wodoru. Powoduje to<br />

powstanie reaktywnych ośrodków w monomerze<br />

i umoŜliwia łączenie się małocząsteczkowych produktów ubocznych i dlatego, podobnie jak<br />

w wyniku polimeryzacji, powstały polimer ma taki sam skład chemiczny co reagenty.<br />

Typowym przykładem poliaddycji jest reakcja otrzymywania tworzyw poliuretanowych<br />

i epoksydowych.<br />

2. Struktura makrocząsteczek<br />

ZaleŜnie od rodzaju reagujących monomerów i warunków reakcji otrzymuje się polimery:<br />

− o budowie liniowej,<br />

− o łańcuchu rozgałęzionym,<br />

− przestrzennie usieciowane.<br />

Polimery liniowe powstają w wyniku polimeryzacji monomerów z jednym wiązaniem<br />

podwójnym, bądź polikondensacji albo poliaddycji monomerów dwufunkcyjnych.<br />

Strukturę liniową lub częściowo tylko rozgałęzioną mają polimery termoplastyczne, jak np.:<br />

poliolefiny, poli(chlorek winylu), polistyren, poliamidy – rys. 5a.


)<br />

a)<br />

a) struktura liniowa<br />

b) struktura rozgałęziona<br />

c)<br />

c) struktura przestrzennie<br />

usieciowana<br />

Rys. 5. Schemat budowy róŜnych polimerów<br />

W wyniku polimeryzacji monomerów z więcej niŜ jednym wiązaniem podwójnym, bądź<br />

polikondensacji lub poliaddycji monomerów trój- albo wielofunkcyjnych, powstają<br />

początkowo polimery o łańcuchach rozgałęzionych<br />

z grupami funkcyjnymi na końcach rozgałęzień. Dalsze etapy reakcji prowadzą do<br />

wytworzenia polimerów usieciowanych (rys. 5c). Produkty polimeryzacji<br />

o małej liczbie usieciowań odznaczają się elastycznością (elastomery). Zwiększenie stopnia<br />

usieciowania prowadzi do otrzymania sztywnych i nietopliwych materiałów (duroplasty).<br />

Struktura przestrzennie usieciowana powstaje pod wpływem działania podwyŜszonej<br />

temperatury (polimery termoutwardzalne), lub utwardzaczy (polimery chemoutwardzalne),<br />

bądź obydwu czynników jednocześnie. Przestrzenne łączenie się makrocząsteczek moŜe<br />

zachodzić takŜe<br />

w następstwie reakcji aktywnych ośrodków wytworzonych wskutek działania<br />

promieniowania jonizującego na łańcuchy niektórych polimerów, np. poliolefin.<br />

Pojęcie makrocząsteczki w przypadku polimerów usieciowanych staje się umowne. Wynika<br />

to stąd, Ŝe poszczególne łańcuchy tego typu związków wielkocząsteczkowych są połączone<br />

wiązaniami poprzecznymi i właściwie cała masa polimeru jest jedną makrocząsteczką.<br />

Polimery rozgałęzione (rys. 5b) mają budowę pośrednią między polimerami usieciowanymi a<br />

liniowymi. Są one zwykle trudniej rozpuszczalne niŜ polimery<br />

o strukturze liniowej.<br />

3. Struktura fazowa i stany fizyczne polimerów<br />

Rozmieszczenie makrocząsteczek w masie polimeru moŜe mieć charakter przypadkowy<br />

lub w pewnym stopniu uporządkowany. Całkowicie przypadkowym ułoŜeniem<br />

makrocząsetczek odznaczają się polimery bezpostaciowe (amorficzne).<br />

Regularne usytuowanie makrocząsteczek, jakie wykazują polimery krystaliczne, występuje<br />

rzadziej niŜ rozmieszczenie przypadkowe. Ponadto polimery, w przeciwieństwie do<br />

małocząsteczkowych substancji stałych, nie są całkowicie skrystalizowane. Tworzą one układ


dwufazowy, w którym obok obszarów krystalicznych występują jednocześnie obszary<br />

bezpostaciowe (rys. 6). Strukturę polimerów tworzących taki układ moŜna więc określić jako<br />

częściowo krystaliczną.<br />

Rys. 6. Dwufazowy układ polimeru o strukturze częściowo krystalicznej<br />

(linie proste symbolizują obszary krystaliczne)


2.3.1. Polimery bezpostaciowe<br />

Polimery amorficzne mogą znajdować się w jednym z czterech stanów fizycznych:<br />

− szklistym,<br />

− lepkospręŜystym,<br />

− wysokoelastycznym lub kauczukopodobnym,<br />

− plastycznym (stan cieczy lepkiej).<br />

Z kaŜdym z wymienionych stanów wiąŜą się charakterystyczne właściwości fizyczne<br />

polimeru. Podczas przejścia polimeru z jednego stanu w drugi następuje wyraźna zmiana tych<br />

właściwości, np. przewodnictwa cieplnego, objętości właściwej, rozszerzalności termicznej,<br />

modułu elastyczności.<br />

Stan szklisty<br />

PoniŜej temperatury zeszklenia T g polimery występują w stanie szklistym (rys. 7). Energia<br />

termiczna ruchów makrocząsteczek jest tu zbyt mała, aby mogła nastąpić zmiana ich<br />

wzajemnego połoŜenia. W stanie fizycznym szklistym wyróŜnia się zakres szklisty kruchy i<br />

szklisty z wymuszoną elastycznością.<br />

W stanie szklistym kruchym odkształcenia są niewielkie i spręŜyste do kilku procent. Polimer<br />

spełnia prawo Hooke’a i jego moduł spręŜystości jest duŜy. Jako granicę przypisuje się<br />

wartość E = 10 9 N/m 2 .<br />

Dla wielu polimerów stan szklisty jest jedynym stanem, w jakim one występują. Do tej grupy<br />

polimerów naleŜą wszystkie silnie usieciowane związki wielocząsteczkowe (duroplasty –<br />

Ŝywice epoksydowe, fenolowo-formaldehydowe (fenoplasty), nienasycone poliestry,<br />

silikony). PowyŜej określonej temperatury następuje ich rozkład termiczny.<br />

W stanie szklistym z wymuszoną elastycznością – oprócz duŜej wytrzymałości i modułu<br />

spręŜystości – występują znaczne odkształcenia pod działaniem siły (ok. 20% wydłuŜenia).<br />

Próbka wydłuŜa się na skutek wewnętrznych przesunięć łańcuchów, które przypisują<br />

połoŜenie zgodne z kierunkiem deformacji. Takie zachowanie wykazuje większość liniowych<br />

polimerów termoplastycznych, np. polistyren, poli(chlorek winylu), poli(metakrylan metylu),<br />

poliwęglany, których zakres temperatur uŜytkowania znajduje się w obszarze szklistym.<br />

Stan lepkospręŜysty<br />

W obszarze tym obserwuje się gwałtowną zmianę właściwości, np. zmniejszanie się modułu<br />

spręŜystości wraz z temperaturą (rys. 7). Jest to stan pośredni między stanem szklistym a<br />

wysokoelastycznym. Zakres temperatur między początkiem zmian właściwości, aŜ do ich<br />

ustabilizowania określa się teŜ jako zakres temperatury zeszklenia. Umownie przyjęto za T g<br />

temperaturę połowy tego zakresu temperatur.


σ<br />

σ<br />

σ<br />

σ<br />

ε<br />

ε<br />

Rys. 7. Stany fizyczne bezpostaciowych polimerów oraz wykresy zachowania się polimerów pod wpływem obciąŜenia –<br />

zaleŜność σ = f(ε): 1 – polimery termoplastyczne, 2 – polimery o małym stopniu usieciowania (elastomery), 3 – polimery o<br />

duŜym stopniu usieciowania (duroplasty),<br />

T g – temperatura zeszklenia, T f – temperatura topnienia, T k – temperatura kruchości .<br />

Stan wysokoelastyczny<br />

W stanie tym odkształcenia są spręŜyste, z tą jednak róŜnicą, Ŝe niewielkie napręŜenie<br />

powoduje duŜe deformacje, zgodne w przybliŜeniu z prawem Hooke’a, moduł spręŜystości<br />

jest niewielki E = 10 7 N/m 2 . W tym stanie energia ruchu cieplnego makrocząsteczek jest<br />

bliska energii ich wzajemnego oddziaływania. MoŜliwe są zatem zmiany połoŜenia<br />

poszczególnych segmentów łańcuchów polimeru przy braku ruchliwości całych<br />

makrocząsteczek. Segmenty łańcuchów są zdolne do wykonywania ruchów obrotowych i do<br />

częściowego przesunięcia się (ślizgania) względem siebie pod działaniem sił zewnętrznych.<br />

Stan ten jest dla niektórych polimerów ostatecznym stanem fizycznym, gdyŜ dalsze<br />

ogrzewanie prowadzi do ich termicznego rozkładu. Przykładem takich polimerów są trwale<br />

usieciowane elastomery (wulkanizowane kauczuki). Dalsze ogrzewanie doprowadza do<br />

termicznego rozkładu makrocząsteczek.<br />

ε<br />

ε


Stan plastyczny (płynięcie)<br />

Odkształcenie polimeru pod działaniem sił zewnętrznych zachodzi bez wywołania napręŜeń i<br />

nie zanika po usunięciu działania siły.<br />

Podczas odkształcenia poszczególne łańcuchy polimeru przesuwają się swobodnie względem<br />

siebie, gdyŜ energia ich ruchu cieplnego przewyŜsza energię wzajemnego oddziaływania –<br />

polimer płynie.<br />

Polimery termoplastyczne liniowe, nieusieciowane np. polistyren, poli(chlorek winylu),<br />

poliwęglany, poli(metakrylan metylu), w odpowiednich warunkach mogą się znajdować<br />

w stanie plastycznym.<br />

2.3.2. Polimery krystaliczne<br />

Morfologia polimerów krystalicznych ma bardzo złoŜony charakter, gdyŜ są to materiały<br />

polikrystaliczne, tzn. składają się z duŜej liczby obszarów krystalicznych, które znajdują się<br />

albo obok siebie, albo obok obszarów amorficznych. Niektóre polimery są równieŜ<br />

polimorficzne, mogą krystalizować w róŜnych formach krystalicznych w zaleŜności od<br />

historii termicznej oraz rodzaju odkształcenia.<br />

Krystaliczne obszary występujące w polimerach są określane jako krystality. Podczas<br />

powolnego chłodzenia stopionych polimerów powstają skupiska krystalitów – sferolity (rys.<br />

8). Procentowy udział obszarów krystalicznych w polimerze nosi nazwę stopnia<br />

krystaliczności. W zaleŜności od rodzaju polimeru i warunków jego otrzymywania, a takŜe<br />

parametrów przetwórstwa, polimer moŜe mieć róŜny stopień krystaliczności (od 0 do 90%, a<br />

nawet więcej).<br />

Rys. 8. Sferolity w polimerze krystalicznym<br />

Z warunkami formowania struktur krystalicznych związana jest szybkość krystalizacji zaleŜna<br />

od budowy chemicznej polimeru, jego cięŜaru cząsteczkowego oraz zespołu czynników<br />

zewnętrznych, które ilościowo określa równanie Arrami’ego:<br />

v<br />

v<br />

∞<br />

∞<br />

− v<br />

− v<br />

1<br />

0<br />

= exp<br />

m<br />

( − G ⋅ t )<br />

w którym: v – objętość próbki, indeksy określają zaś odpowiednio objętość<br />

początkową<br />

i końcową w danym czasie,


G – stała szybkość wzrostu kryształów (zaleŜna od temperatury<br />

i cięŜaru cząsteczkowego),<br />

m – stała o wartości od 1 do 4 (zaleŜna od typu zarodków krystalizacji<br />

geometrycznej formy i mechanizmu wzrostu kryształów),<br />

t – czas.<br />

Właściwości polimerów krystalicznych<br />

Tablica 1<br />

Stopień krystaliczności<br />

[%]<br />

Dominujące właściwości w zakresie temperatur<br />

poniŜej T g<br />

powyŜej T g<br />

5 – 10 wysokoelastyczne szkliste, kruche<br />

20 – 60 skóropodobne, mocne ropopochodne, mocne, wytrzymałe<br />

70 – 90 twarde, sztywne twarde, sztywne, kruche<br />

Niezbędnym warunkiem krystalizacji polimeru jest duŜa regularność i symetria w budowie<br />

łańcucha. Takie warunki spełniają m.in. politetrafluoroetylen, izotaktyczny polipropylen,<br />

poliamidy, poliformaldehyd, politereflalany. Polimery krystaliczne mają barwę od mętnomlecznej<br />

do opalowej i róŜnią się znacznie właściwościami od polimerów amorficznych,<br />

które są przezroczyste. Ze wzrostem stopnia krystaliczności zwiększa się temperatura<br />

topnienia i wytrzymałość mechaniczna polimeru, maleje przezroczystość, a przejście z fazy<br />

stałej w ciekłą staje się bardziej „ostre” (odbywa się w węŜszym przedziale temperatury).


2.4. Klasyfikacja polimerów<br />

2.4.1. Klasyfikacja chemiczna<br />

Za podstawę klasyfikacji chemicznej polimerów przyjmuje się metodę otrzymywania<br />

związków wielkocząsteczkowych. ZaleŜnie od pochodzenia tych związków rozróŜnia się<br />

polimery naturalnie modyfikowane i tworzywa syntetyczne.<br />

Modyfikowane polimery naturalne są otrzymywane ze związków wielkocząsteczkowych<br />

pochodzenia naturalnego przez zmianę ich właściwości w sposób chemiczny lub<br />

fizykochemiczny. NaleŜą do nich m.in. tworzywa powstałe na bazie pochodnych celulozy<br />

(octan celulozy, octanomaślan celulozy).<br />

Polimery syntetyczne otrzymywane w róŜnych rodzajach polireakcji przedstawia tablica 2<br />

(w takiej klasyfikacji nie uwzględnia się faktu, Ŝe polireakcja składa się z procesów<br />

elementarnych – uwzględniamy tylko proces ostatni (w czasie)).<br />

<strong>Tworzywa</strong> syntetyczne<br />

Tablica 2<br />

<strong>Tworzywa</strong> otrzymywane<br />

przez polimeryzację<br />

Polietylen, polipropylen, kopolimery<br />

olefinowe<br />

Poli(chlorek winylu),<br />

kopolimery winylowe<br />

Polistyren i kopolimery<br />

styrenu<br />

Poli(metakrylan metylu)<br />

Poliformaldehyd, kopolimer<br />

acetalowy<br />

Poli(tlenek fenylenu)<br />

Politetrafluoroetylen i inne<br />

polimery fluorowe<br />

<strong>Tworzywa</strong> otrzymywane<br />

przez polikondensację<br />

Fenoplasty<br />

Aminoplasty<br />

Poliamidy otrzymywane z<br />

kwasów dikarboksylowych i<br />

diamin<br />

Poliwęglany<br />

Poliestry<br />

Poli(siarczek fenylenu)<br />

Poliimidy<br />

Polieterosulfony<br />

<strong>Tworzywa</strong> otrzymywane<br />

przez poliaddycję<br />

Poliuretany<br />

<strong>Tworzywa</strong> epoksydowe<br />

Poliamidy otrzymywane z laktamów<br />

2.4.2. Klasyfikacja ze względu na właściwości uŜytkowe<br />

Przyjmując za podstawę klasyfikacji tworzyw ich właściwości uŜytkowe moŜna wyodrębnić<br />

w tej grupie materiałów elastomery i plastomery. Jako kryterium tego podziału przyjęto<br />

zachowanie się polimeru, określone na podstawie zaleŜności napręŜenie–odkształcenie σ =<br />

f(ε) w temperaturze pokojowej.<br />

Elastomery są to polimery, które przy małych napręŜeniach wykazują duŜe odkształcenie (do<br />

100%), gdyŜ ich temperatura zeszklenia znajduje się poniŜej temperatury pokojowej. Zakres<br />

temperatury uŜytkowania znajduje się w obszarze stanu wysokoelastycznego. Do tej grupy<br />

tworzyw zalicza się m.in. poli-izobutylen i poliuretany wtryskowe.<br />

Plastomery wykazują nieznaczne odkształcenie pod niewielkim obciąŜeniem, a poddawane<br />

wzrastającemu obciąŜeniu zaczynają odkształcać się plastycznie aŜ do mechanicznego<br />

zniszczenia. Temperatura zeszklenia plastomerów jest wyŜsza niŜ temperatura pokojowa;<br />

zakres temperatury ich uŜytkowania znajduje się w obszarze stanu szklistego lub twardego.<br />

W zaleŜności od właściwości technologicznych moŜna je podzielić na:<br />

− termoplasty (termoplastyczne polimery amorficzne i krystaliczne),<br />

− duroplasty (polimery termo- i chemoutwardzalne).<br />

<strong>Tworzywa</strong> termoplastyczne przechodzą kaŜdorazowo w stan plastyczny pod wpływem<br />

ogrzania, natomiast po ochłodzeniu twardnieją. Termoplasty mogą być więc wielokrotnie


kształtowane, a ich przetwórstwo w wysokiej temperaturze (poniŜej temperatury rozkładu<br />

polimeru) nie prowadzi w wyraźny sposób do chemicznych i fizycznych zmian polimeru ani<br />

teŜ do zaniku plastyczności. Do termoplastów naleŜą prawie wszystkie tworzywa<br />

polimeryzacyjne, a ponadto poliamidy, poliwęglan, poli(siarczek fenylenu), polieterosulfony i<br />

termoplastyczne pochodne celulozy.<br />

WaŜniejsze plastomery wraz z symbolami zgodnie z normą ISO/DIS 1043/1:<br />

TERMOPLASTY<br />

bezpostaciowe<br />

krystaliczne<br />

poli(chlorek winylu) PVC polietylen PE<br />

polistyren PS polipropylen PP<br />

poliwęglan PC poliamidy PA<br />

polisulfony PSU polioksymetylen POM<br />

W podziale termoplastów na bezpostaciowe i krystaliczne uwzględniono ich strukturę<br />

fizyczną odpowiadającą produktom handlowym. Niektóre termoplasty zaliczane do<br />

bezpostaciowych, np. poliwęglan, w specjalnych warunkach mogą krystalizować. PS i PVC o<br />

budowie izotaktycznej są polimerami krystalicznymi.<br />

Duroplasty są tworzywami sztucznymi, które w podwyŜszonej temperaturze lub pod<br />

wpływem innych czynników przekształcają się w produkt usieciowany (nietopliwy i<br />

nierozpuszczalny). W zaleŜności od sposobu utwardzania dzielą się one na tworzywa<br />

termoutwardzalne i chemoutwardzalne.<br />

• <strong>Tworzywa</strong> termoutwardzalne podczas ogrzewania początkowo miękną, a następnie<br />

utwardzają się nieodwracalnie wskutek przestrzennego usieciowania makrocząsteczek,<br />

zachodzącego w wyniku reakcji chemicznych w podwyŜszonej temperaturze. Ponowne<br />

ogrzewanie produktu o budowie usieciowanej nie powoduje jego mięknienia, moŜe<br />

natomiast doprowadzić w wysokiej temperaturze do chemicznego rozkładu polimeru.<br />

Najbardziej znanymi przedstawicielami tej grupy tworzyw są fenoplasty<br />

i aminoplasty, np.:<br />

– Ŝywice fenolowo-formaldehydowe PF<br />

– Ŝywice mocznikowe UF<br />

• <strong>Tworzywa</strong> chemoutwardzalne ulegają sieciowaniu w temperaturze pokojowej lub<br />

podwyŜszonej pod wpływem substancji zwanych utwardzaczami. Najczęściej<br />

stosowanymi tego typu tworzywami są:<br />

– Ŝywice epoksydowe EP<br />

– nienasycone poliestry UP<br />

– silikony SI<br />

– poliuretany (niektóre) PUR


Drewno<br />

Mianem „drewna” określa się surowiec otrzymywany ze ściętych drzew i formowany przez<br />

obróbkę w róŜnego rodzaju sortymenty.<br />

Budowę drewna najlepiej moŜna zaobserwować na przekroju poprzecznym. W skład drewna<br />

wchodzą: rdzeń, <strong>drewno</strong> właściwe, miazga, łyko, kora, promienie rdzeniowe i przewody<br />

Ŝywiczne.<br />

Podstawową, najcenniejszą częścią pnia drzewnego jest <strong>drewno</strong> właściwe, składające się z<br />

bielu i twardzieli. Biel zbudowany jest z komórek przewaŜnie Ŝywych, których rola w<br />

drzewie polega na przewodzeniu wody i gromadzeniu pokarmów. Twardziel składa się z<br />

komórek martwych, nie biorących udziału w Ŝyciu drzewa. Drewno twardzieli jest przesycone<br />

garbnikami, związkami Ŝywicznymi i barwnikami. Ze względu na duŜe zróŜnicowanie<br />

elementów oraz ich układu w dniu drzewnym, <strong>drewno</strong> wykazuje duŜą anizotropię<br />

właściwości, tj. zróŜnicowanie właściwości fizycznych, mechanicznych w zaleŜności od<br />

kierunku anatomicznego.<br />

Skład chemiczny drewna<br />

1. Węgiel 50 %<br />

2. Tlen 43 %<br />

3. Wodór 6,1 %<br />

4. Azot 0,04 – 0,26 %<br />

5. Składniki mineralne 0,3 – 1,2 %<br />

Węgiel, tlen, wodór i azot występują w drewnie głównie w postaci kilku<br />

wielkocząsteczkowych związków organicznych. Ściany komórek składają się głównie z<br />

celulozy, poliozów i ligniny. Zawartość komórek stanowi garbnik, substancje barwiące,<br />

Ŝywice, olejki eteryczne i alkaloidy.<br />

Celuloza (błonnik, C 6 H 10 O 5/10 ) stanowi 50 – 70 % suchej masy drewna. Posiada budowę<br />

włóknistą. Jest jedną z najbardziej odpornych substancji organicznych. Nie rozpuszcza się w<br />

zimnej i gorącej wozie, eterze, alkoholu etylowym, acetonie i innych rozpuszczalnikach<br />

organicznych. Hemiceluloza (poliozy drzewne) ma budowę zbliŜoną do celulozy, jednak<br />

odporność jej jest mniejsza.<br />

Lignina (drzewnik) jest obok celulozy i hemicelulozy głównym składnikiem ścianek komórek<br />

i stanowi ok. 25 % suchej masy drewna. Zawiera duŜy procent węgla. Lignina inkrustując<br />

błonnikowe ścianki komórek drewna i usztywniając je zwiększa ich wytrzymałość. Większa<br />

zawartość procentowa ligniny nadaje drewnu większą trwałość. Lignina w porównaniu z<br />

błonnikiem jest mniej odporna na działanie gorących ługów, utleniaczy, chlorków itp.<br />

Celuloza, hemiceluloza i lignina stanowią łącznie 96 % suchej masy drewna.<br />

Zawartość składników w róŜnych gatunkach drewna<br />

Nazwa składnika Gatunki iglaste Gatunki liściaste<br />

Celuloza 53 – 54 43 – 45<br />

Poliozy drzewne 23 – 25 24 – 30<br />

Lignina 26 – 29 19 – 26


Oprócz wymienionych składników, <strong>drewno</strong> zawiera w małych ilościach skrobię, tłuszcze,<br />

Ŝywice, gumy, garbniki, olejki eteryczne, alkaloidy oraz związki mineralne w postaci<br />

fosforanów, węglanów, mrówczanów, szczawianów i krzemianów (łącznie około 4 %).<br />

Drewno pali się, tzn. łączy się z tlenem zawartym w powietrzu (temperatura zapłonu) w<br />

normalnych warunkach w temperaturze 548 K (275°C). Z powodu stosunkowo małej<br />

przewodności cieplnej grubsze <strong>drewno</strong> nie nagrzewa się dostatecznie, a palące się warstwy<br />

powierzchniowe zaczynają się tlić i w końcu gasną. W praktyce przyjmuje się temperaturę<br />

zapłonu (drewna sosnowego) w granicach 573 – 603 K (300 – 330°C).<br />

Właściwości fizyczne drewna<br />

Barwa drewna<br />

KaŜdy gatunek drewna ma swoistą barwę, zaleŜną od obecności w jego komórkach garbnika,<br />

Ŝywic lub innych substancji barwiących. Równomierna barwa drewna świadczy o jego dobrej<br />

jakości. Na zmianę zabarwienia drewna wpływa w znacznym stopniu jego przechowywanie i<br />

konserwacja, naleŜy więc ją ustalić na podstawie głębokiego nacięcia.<br />

Zapach drewna<br />

Drewno kaŜdego gatunku w mniejszym lub większym stopniu wydziela charakterystyczny<br />

zapach, który ma pewne znaczenie przy odróŜnianiu poszczególnych gatunków drewna.<br />

ZaleŜy od zawartości Ŝywic, olejków eterycznych, garbnika i innych substancji. Substancje te<br />

wydzielają zapach przy pocieraniu, nagrzewaniu i obróbce. Celuloza i lignina są bezwonne.<br />

Większość drzew iglastych wydziela zapach Ŝywiczny (terpentyna), świeŜy dąb pachnie<br />

kwaśno garbnikiem. Drewno chore traci swój zapach, przyjmując woń grzyba lun zgnilizny.<br />

Pewne gatunki o silnym zapachu Ŝywic lub garbników mogą nasycić tym zapachem<br />

zapachochłonne towary, które stają się wówczas niezdatne do uŜytku. Na przykład uŜycie<br />

świeŜego drewna sosnowego lub drewna zawierającego większą ilość sęków Ŝywicznych na<br />

deskowanie ładowni statków rybackich powoduje, Ŝe przewoŜona ryba staje się nieprzydatna<br />

do spoŜycia. Zapach drewna po upływie pewnego czasu słabnie, a po wysuszeniu zwykle<br />

znika zupełnie.<br />

Gęstość drewna<br />

Gęstość drewna jest to stosunek masy do objętości drewna, wyraŜony w g/cm 3 lub w kg/m 3 .<br />

Przez objętość drewna naleŜy rozumieć sumę objętości substancji drzewnej, wody i<br />

wszystkich wolnych przestrzeni. Gęstość drewna zaleŜy więc od wilgotności, porowatości,<br />

szerokości słojów rocznych oraz miejsca połoŜenia w pniu (porównaj tab. 2).<br />

Odrębnym pojęciem jest gęstość substancji drzewnej. Gęstość substancji drzewnej jest to<br />

gęstość masy drewna po wyeliminowaniu submikroskopowych porów i zawartej w nich<br />

wody. Wielkość ta jest prawie niezaleŜna od gatunku drzewa. Średnia wartość gęstości<br />

substancji drzewnej wynosi 1540 kg/m 3 . Gęstość substancji drzewnej nie ma większego<br />

praktycznego znaczenia. Gęstość drewna zmniejsza się od odziomka (dolna część pnia<br />

długości do 5 m) ku wierzchołkowi. W sosnach ta róŜnica dochodzi do 21 %, a nawet do<br />

27 % na wysokości 12 – 18 m. W drewnie brzozy róŜnica ta osiąga 15 % na wysokości 12 m.<br />

DuŜą róŜnicę gęstości wykazuje <strong>drewno</strong> przyrostu wczesnego w stosunku do drewna<br />

późnego. Stosunek ten w drewnie sosny wynosi 1:2,4, a w drewnie modrzewia 1:3. Gęstość<br />

drewna róŜnych gatunków drzew wykazuje duŜą rozpiętość, np. w stanie powietrzno-suchym,<br />

tj. przy 15 % wilgotności, gęstość drzewa podzwrotnikowego Alstonia spathulata Blume


wynosi zaledwie 0,058 g/cm 3 (58 kg/m 3 ), balsy 0,15 g/cm 3 , (150 kg/m 3 ), a drewna gwajaku aŜ<br />

około 1,3 g/cm 3 (1300 kg/m 3 ).<br />

Ze względu na duŜą rozpiętość gęstości drewna róŜnych gatunków drzew dzieli się na:<br />

• bardzo cięŜkie – gęstość ponad 0,80 g/cm 3 ,<br />

• cięŜkie – gęstość 0,71 – 0,80 g/cm 3 ,<br />

• umiarkowanie cięŜkie – gęstość 0,61 – 0,70 g/cm 3 ,<br />

• lekkie – gęstość 0,51 – 0,60 g/cm 3 ,<br />

• umiarkowanie lekkie – gęstość 0,41 – 0,50 g/cm 3 ,<br />

• bardzo lekkie – gęstość poniŜej 0,40 g/cm 3 .<br />

Rodzaje drewna<br />

Iglaste<br />

Gęstość niektórych gatunków drewna krajowych drzew iglastych i liściastych<br />

oraz niektórych drzew egzotycznych [g/cm 3 ]<br />

Drewno świeŜo<br />

ścięte<br />

Drewno powietrzno-suche<br />

(wilgotność) [d w ]<br />

Drewno całkowicie<br />

suche [d o ]<br />

sosna 0,700 0,58 0,55<br />

modrzew 0,760 0,63 0,59<br />

świerk 0,740 0,49 0,46<br />

jodła 1,000 0,52 0,48<br />

Liściaste<br />

Dąb 1,080 0,69 0,66<br />

wiąz 0,950 0,67 0,64<br />

jesion 0,920 0,71 0,68<br />

Buk 0,990 0,73 0,69<br />

Grab 1,080 0,74 0,70<br />

olcha 0,690 0,53 0,49<br />

brzoza 0,940 0,66 0,62<br />

Klon 0,870 0,68 0,64<br />

Lipa 0,730 0,49 0,46<br />

orzech 0,990 0,68 0,64<br />

Niektóre gatunki egzotyczne<br />

balsa – 0,13 0,106<br />

mahoń – 0,60 0,55<br />

Teak (tik) – 0,67 0,63<br />

gwajak – 1,166 1,16<br />

Wilgotność drewna<br />

Jest to procentowa zawartość wody w drewnie, mająca duŜy wpływ na jego cechy<br />

wytrzymałościowe. Woda występująca w drewnie dzieli się na wodę:<br />

• kapilarną (wolna), wypełniającą komórki i przestrzenie międzykomórkowe, stanowi<br />

60 % ogólnej ilości wody w drewnie;<br />

• higroskopijną (pęcznienia), nasycającą błony i ściany komórek, stanowi do 30 %<br />

ogólnej ilości wody;


• chemiczną, wchodzącą w skład soku komórkowego, stanowi 5 % ogólnej ilości<br />

wody. Woda chemicznie związana wydziela się dopiero przy chemicznym rozkładzie<br />

drewna w wyŜszej temperaturze.<br />

Górną granicę chłonności i nasycenia błon oraz ścianek komórkowych wodą higroskopijną<br />

określa się jako punkt nasycenia włókien. ZaleŜnie od gatunku drewna punkt nasycenia<br />

włókien wynosi od 23 – 30 % wilgotności. Przy wilgotności przewyŜszającej punkt nasycenia<br />

włókien, woda gromadzi się wewnątrz komórek jako woda wolna. Po długotrwałym<br />

przebywaniu drewna w wodzie wilgotność moŜe wzrosnąć do 300 %, a nawet więcej.<br />

W praktyce rozróŜnia się wilgotność (w) drewna:<br />

• w stanie świeŜo ściętym w = 35 – 120 %,<br />

• mokrego w = 240 % (np. <strong>drewno</strong> spławiane)<br />

• powietrzno-suchego w = 13 – 20 %,<br />

• pokojowo-suchego w = 8 – 13 %,<br />

• absolutnie suchego w = 0 %.<br />

Przy wysychaniu drewna świeŜego lub mokrego stosunkowo szybko wyparowuje woda<br />

wolna. Po przekroczeniu punktu nasycenia włókien juŜ znacznie wolniej zaczyna<br />

odparowywać woda nasycona. Do odparowania wody nasyconej trzeba zuŜyć w przybliŜeniu<br />

czterokrotnie większej ilości ciepła niŜ do odparowania tej samej ilości wody wolnej.<br />

Nieznaczna część wody higroskopijnej i chemicznie związanej pozostaje w drewnie nawet po<br />

długotrwałym suszeniu w temperaturze 373 K ± 5 K (100°C ± 5°C). Dalsze suszenie<br />

powoduje zmiany strukturalne drewna. Stan, do którego dochodzi <strong>drewno</strong> po długotrwałym<br />

suszeniu w temperaturze 373 K ± 5 K (100°C ± 5°C) nazywamy absolutnie suchym.<br />

Wilgotność bezwzględną drewna wyznacza się ze wzoru:<br />

gdzie:<br />

G w – masa drewna wilgotnego [kg],<br />

G o – masa drewna suchego [kg],<br />

w b – wilgotność bezwzględna.<br />

Gw<br />

− Go<br />

w b = ⋅100 %<br />

G<br />

o<br />

Wilgotność bezwzględna drewna jest to stosunek zawartej w drewnie wody do masy drewna<br />

całkowicie suchego.<br />

Wilgotność względna drewna jest to stosunek zawartej w drewnie wody do masy drewna<br />

wilgotnego:<br />

w<br />

w<br />

Gw<br />

− G<br />

=<br />

G<br />

w<br />

o<br />

⋅100 %<br />

W drzewnictwie termin wilgotności oznacza wilgotność bezwzględną drewna.<br />

ZaleŜność między wilgotnością bezwzględną i względną wyraŜają wzory:<br />

w<br />

o<br />

100 ⋅ w<br />

=<br />

100 − w<br />

w<br />

w<br />

w<br />

w<br />

100 ⋅ wo<br />

=<br />

100 + w<br />

o


Higroskopijność drewna<br />

Higroskopijność drewna jest to zdolność wymiany pary wodnej między drewnem a<br />

otaczającym powietrzem. ZaleŜnie od wilgotności drewna oraz od układu warunków<br />

zewnętrznych (temperatura i wilgotność względna powietrza) <strong>drewno</strong> oddaje nadmiar swej<br />

wilgoci otoczeniu lub uzupełnia niedobór wilgoci, pobierając parę wodną z powietrza.<br />

Pęcznienie i kurczenie się drewna<br />

Pęcznienie jest to zwiększenie wymiarów liniowych i objętości drewna przy sorpcji pary<br />

wodnej z atmosfery lub wody z otoczenia. W wyniku tego zjawiska występuje woda związana<br />

w submikroskopowe pory błony komórkowej. Zjawisko pęcznienia jest ograniczone do<br />

przedziału higroskopijnego, tj. do przedziału wilgotności od stanu bezwodnego (0 %<br />

wilgotności) do wilgotności granicznej błon (30 % wilgotności), przy której <strong>drewno</strong> osiąga<br />

maksymalne wymiary. Woda wolna, wchłaniana powyŜej wilgotności granicznej błon, wnika<br />

w makroskopowe pory drewna, nie powodując pęcznienia. Kurczenie się drewna polega na<br />

zmniejszeniu się wymiarów przy wysychaniu drewna (desorpcja) w przedziale<br />

higroskopijnym, tzn. od wielkości granicznej błony do stanu bezwodnego (od 30 do 0 %<br />

wilgotności). W praktyce przyjmuje się, Ŝe kurczenie i pęcznienie są to równe co do wielkości<br />

zjawiska odwracalne. Współczynnik skurczu liniowego jest to wielkość odpowiadająca<br />

zmniejszeniu się wilgotności o 1 %. W tabelach właściwości drewna podane są wartości<br />

skurczu liniowego i objętościowego, obejmujące cały zakres przedziału higroskopijnego. W<br />

obliczeniach praktycznie przyjmuje się, Ŝe współczynnik kurczliwości równa się całkowitemu<br />

skurczowi objętościowemu podzielonemu przez 30 (wilgotność graniczna błon) oraz, Ŝe<br />

współczynnik pęcznienia jest równy współczynnikowi kurczliwości, co przedstawia wzór:<br />

K<br />

α v =<br />

3<br />

gdzie:<br />

α v – współczynnik kurczliwości objętościowej,<br />

K v – całkowity skurcz objętościowy.<br />

v<br />

[%]<br />

Związek między wilgotnością a gęstością drewna<br />

Zmiany wilgotności drewna powodują zmiany jego gęstości. Przy nawilŜaniu drewna suchego<br />

(w = 0 %), gęstość drewna rośnie powoli, gdyŜ w miarę wzrostu masy rośnie, wskutek<br />

pęcznienia, objętość drewna. Po przekroczeniu wilgotności granicznej błon, gęstość rośnie<br />

szybko, poniewaŜ wzrostowi wilgotności drewna odpowiada tylko wzrost masy. Objętość<br />

drewna staje się przy wilgotności granicznej błon wielkością stałą. Przy wysychaniu drewna<br />

mokrego zjawisko przebiega w sposób odwrotny.<br />

ZaleŜność między gęstością i wilgotnością drewna, mieszczącą się w przedziale od 0 % do<br />

wilgotności granicznej błon, określa wzór:<br />

d<br />

w<br />

1+<br />

w<br />

= do<br />

[g/cm 3 ]<br />

1+<br />

w⋅α<br />

w którym:<br />

d w – gęstość drewna przy wilgotności w,<br />

d o – gęstość drewna suchego [g/cm 3 ],<br />

w – wilgotność drewna w wartościach bezwzględnych,<br />

α v – współczynnik kurczliwości objętościowej (w %).<br />

v


Jeśli wilgotność drewna przewyŜsza wilgotność graniczną błon, wzór przybiera postać:<br />

d<br />

w<br />

= d<br />

o<br />

1+<br />

w<br />

1+<br />

K<br />

v<br />

[g/cm 3 ]<br />

w którym K v wyraŜa całkowite spęcznienie objętościowe drewna, wyraŜone w wartościach<br />

bezwzględnych.<br />

Przewodnictwo ciepła i elektryczności<br />

Drewno jest złym przewodnikiem ciepła i elektryczności. Przewodność cieplna i elektryczna<br />

drewna zaleŜy od jego rodzaju, gęstości, od kierunku przebiegu włókien, wilgotności i<br />

temperatury.<br />

Przewodnictwo cieplne maleje wraz z wyschnięciem i zmniejszeniem gęstości.<br />

Właściwości mechaniczne drewna<br />

Przez mechaniczne właściwości drewna rozumie się zdolność jego przeciwstawiania się<br />

działaniu zewnętrznych sił mechanicznych. Współczynnik wytrzymałości i moduł<br />

spręŜystości w poszczególnych płaszczyznach (do kierunku przebiegu włókien) drewna są<br />

róŜne (materiał anizotropowy).<br />

Mechaniczne właściwości drewna zaleŜą nie tylko od kierunku przebiegu włókien, ale<br />

równieŜ od stopnia nasycenia drewna wodą. Przy zawartości wody w granicach od świeŜo<br />

ściętego lub spławianego drewna do punktu nasycenia włókien (23 – 30 %), właściwości<br />

mechaniczne zmieniają się nieznacznie, natomiast w granicach od punktu nasycenia włókien<br />

do stanu bezwzględnie suchego, właściwości mechaniczne szybko wzrastają.<br />

Gatunek<br />

drewna<br />

Właściwości mechaniczne niektórych gatunków drewna<br />

Moduł spręŜystości<br />

podłuŜnej E<br />

[KG/cm 2 ]<br />

Średnia wytrzymałość<br />

na rozciąganie max<br />

[KG/cm 2 ]<br />

Wytrzymałość na<br />

ściskanie podłuŜne<br />

[KG/cm 2 ]<br />

Sosna 120 100 720 753<br />

Świerk 129 110 624 555<br />

Jodła 113 300 533 482<br />

Buk 180 000 1 340 445<br />

Dąb 108 300 964 762

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!