Задачник по термодинамике Ð½ÐµÑ€Ð°Ð²Ð½Ð¾Ð²ÐµÑÐ½Ñ‹Ñ Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ¾Ð².

(5/12-02). Брутто-реакция R → P 1 + P 2 осуществляется по цепочке превращений
1 2
R X P 1 + Y
3
Y P 2
для которой известны стандартные энтальпии образования интермедиатов X и Y
соответствующих переходных состояний (указаны цифрами):
0
0
Δ f H 298,
–5
o
кДж
моль
o
Δ f H 298,
кДж
моль
+50
+15
+1
0
0
–10
R X 1
P
–10
Y
P 2
Каково значение наблюдаемой энергии активации для стационарного протекания
брутто-процесса R → P 1 + P 2 , если скорость-контролирующей стадией является:
(а) реакция R X 1 ; (б) реакция X 1 P + Y, (в) реакция Y P 2
(4/1-02). Кинетически необратимый брутто-процесс
R 1 + R 2 → P 1 + P 2
протекает в стационарном режиме и описывается схемой
ε 1
R 1 X 1 + P 1
ε 2
R 2 + X 1 P 2 ,
где Х 1 – интермедиат.
При каких соотношениях между скорость-определяющими параметрами можно
считать кинетически необратимой: (а) первую элементарную стадию; (б) вторую
стадию; (в) обе стадии одновременно
Найти кажущуюся энергию активации брутто-реакции для обеих ситуаций.
16.28. Для каталитической брутто-реакции А В, осуществляемой по механизму
1 2
А + К K 1 B + K,
где К – свободная форма активного центра катализатора, а К 1 – его комплекс с
субстратом, справедливо уравнение массобаланса
[K] + [K 1 ] = [K] o .
Чему соответствует это уравнение массобаланса при переходе к термодинамической
форме записи кинетических уравнений Напишите выражение для стационарной
скорости данной каталитической брутто-реакции через термодинамические
параметры.
ε n
~
n
~
n
~
1ε
2 K ( R − )
o P
Ответ: v = , где λ = exp( μ
o K
ε2λ
( )(1 n
~ ε1λ
n
~
1
RT)
.
ε1
+ ε2
+
R +
P )
ε + ε ε + ε
1
2
(4/6-02). Каталитическая кинетически необратимая брутто-реакция А → В осуществляется
по механизму
1 2
1
А + K K 1 B + K,
где К – свободная форма активного центра катализатора, а К 1 – его комплекс с
субстратом.
Напишите выражение для стационарной скорости данной каталитической
брутто-реакции через термодинамические параметры и найдите зависимость
кажущейся энергии активации от значащих термодинамических параметров
отдельных элементарных стадий и термализованных реагентов. Рассмотреть
возможные предельные ситкации.
D:\SITE FEN\ФизХим\term.doc 16.02.2006
2
26