vysoké učení technické v brně analýza materiálů na bázi mnox pro ...

Synteticky se β-MnO2 připravuje zahříváním krystalického dusičnanu manganatého na
200°C asi na dobu jednoho dne a následným povařením s 2-3N-HNO3. Viditelné krystaly lze
získat vařením roztoku 100g Mn(ON3)2 + 50ml H2O po dobu jednoho dne za pomalého
zavádění kyslíku pod zpětným chladičem.
Modifikace γ-MnO2
Obr. 10. Schematické znázornění struktury pyrolusitu (β-MnO2). [25]
Tato skupina vykazuje vyšší stupeň krystalizace než skupina δ-. Spolu se skupinou η- se
především používají do Lecůanchéových článků. V přírodě se vyskytuje v tzv. manganových
hlízách v sedimentaci Pacifického oceánu. Krystalografická struktura této skupiny není přesně
definována, nejpravděpodobnější je typ ramsdellitu s pyrolusitem. Jeho struktura je
znázorněna na obr.11.
Modifikaci γ-MnO2 lze připravit při teplotách 20-40°C (γ´-MnO2 při 50-60°C a γ´´-MnO2
při > 70°C) oxidací roztoku síranu manganatého v kyselém prostředí, např. chlorem nebo
persulfátem. Tyto produkty obsahují z části technicky vázanou vodu (10-45%), ta se dá
odštěpit zahřátím na 120°C.
Obr. 11. Schematické znázornění struktury srůstu pyrolusitu a ramsdellitu na modifikaci γ-MnO2. [25]
Modifikace δ-MnO2
Do této modifikace patří špatně vykrystalované až téměř amorfní produkty. Vznikají
především redukcí manganistanu, např. peroxidem vodíku v neutrálním až alkalickém roztoku
při 20-120°C. Modifikace δ´-MnO2 byla zjištěna při samovolném rozkladu kyseliny
manganisté (po pár dnech), při oxidaci roztoku síranu manganistého a amonného na platinové
18