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TEMA 10-Disoluciones

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<strong>TEMA</strong> <strong>10</strong>.- DISOLUCIONES.<br />

1. Introducción.<br />

2. Formas de expresar la concentración.<br />

3. El proceso de disolución.<br />

4. Solubilidad.<br />

5. La ley de reparto.<br />

6. Ley de Raoult.<br />

7. Diagramas de punto de ebullición.<br />

8. Destilación.<br />

9. Diagramas de punto de congelación.<br />

<strong>10</strong>. Propiedades coligativas.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

1


1.- INTRODUCCIÓN.<br />

Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.<br />

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:<br />

Clasificación de las disoluciones<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Sólida Líquida Gaseosa<br />

2


1.- INTRODUCCIÓN.<br />

Disolvente: componente que está presente en la<br />

mayor cantidad y que determina el<br />

estado de la materia en la que existe<br />

una disolución.<br />

Soluto: el resto de los componentes.<br />

Coloides: Dispersión de “partículas pequeñas”<br />

Sol: sólido en un líquido<br />

Emulsión: líquido en líquido<br />

Humo: sólido en gas<br />

Aerosol, Niebla: líquido en gas<br />

Gel: fase dispersa, estructura semirígida<br />

<strong>Disoluciones</strong> sólidas:<br />

•Sustitucional<br />

•Intersticial<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

• Dependiendo del número de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,….<br />

Tipo de disolución Ejemplo<br />

<strong>Disoluciones</strong> gaseosas<br />

G-G Aire seco<br />

L-G Aire húmedo<br />

S-G Hielo seco en N 2<br />

<strong>Disoluciones</strong> líquidas<br />

G-L Agua carbónica<br />

L-L Alcohol en agua<br />

S-L Agua azucarada<br />

<strong>Disoluciones</strong> sólidas<br />

G-S H 2 en paladio<br />

L-S Hg en Au<br />

S-S Latón (Cu y Zn)<br />

La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

relativas concentración.<br />

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2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.<br />

• Fracción molar (x)<br />

• Molalidad (m)<br />

m<br />

i =<br />

• Molaridad (M)<br />

M<br />

x =<br />

i<br />

n<br />

n<br />

Tot<br />

ni<br />

kg disolvente<br />

i =<br />

ni<br />

L disolución<br />

i<br />

• Unidades: mol⋅kg -1 (molal,m)<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

• Representa el tanto por uno en moles de i<br />

• Adimensional<br />

• 0 ≤ xi ≤ 1; xi<br />

= 1<br />

∑<br />

i<br />

• Unidades: mol⋅L -1 (molar,M)<br />

• Ventaja: Facilidad para medir V<br />

4


2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.<br />

• Normalidad (M)<br />

equivalentes<br />

(i)<br />

Ni =<br />

L disolución<br />

equivalentes (i) = n i ⋅ valencia<br />

• Porcentaje en peso (% w/w)<br />

masa soluto<br />

% peso =<br />

⋅<strong>10</strong>0<br />

masa disolución<br />

• Partes por millón (ppm)<br />

ppm<br />

masa soluto<br />

=<br />

⋅<strong>10</strong><br />

masa disolución<br />

−6<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

• Unidades: equiv⋅L -1 (normal,N)<br />

• Depende de la reacción<br />

Protones transferidos en rcc. ácido-base<br />

Electrones transferidos en rcc. redox<br />

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3.- EL PROCESO DE DISOLUCIÓN.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Solubilidad<br />

El proceso de disolución depende del balance entre tres tipos de interacciones:<br />

- Disolvente / disolvente<br />

- Soluto / soluto<br />

- Disolvente / soluto<br />

“Semejante disuelve a semejante” (miscibilidad)<br />

Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersión)<br />

Alcoholes / agua (enlaces de hidrógeno)<br />

Sales / agua (interacciones ión – dipolo)<br />

Imagen tomada de:<br />

Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998<br />

ΔG =ΔH – T ΔS<br />

6


4.- SOLUBILIDAD.<br />

SATURACIÓN Y SOLUBILIDAD<br />

Disolución saturada ⇒ soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico<br />

Solubilidad, S ⇒ concentración de una sustancia en su disolución saturada.<br />

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD<br />

- Naturaleza del disolvente<br />

- Temperatura<br />

Disolvente + Soluto ↔ Disolución ΔH disolución<br />

Para ΔH disolución > 0; si T ↑ ⇒ S ↑<br />

Para ΔH disolución < 0; si T ↑ ⇒ S ↓<br />

Solubilidad de gases<br />

(Contaminación térmica)<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998<br />

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4.- SOLUBILIDAD.<br />

Efecto de la presión en la solubilidad de gases<br />

Teoría cinética y ley de Henry<br />

Ley de Henry ⇒ S = k·P i<br />

5.- LEY DE REPARTO.<br />

Extracción<br />

k D = C B /C A = S B /S A = (m B /V B )/(m A /V A )<br />

k D = Coeficiente de reparto<br />

m B = masa de soluto en B<br />

m A = masa de soluto en A<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />

R.H. Petrucci<br />

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6.- LEY DE RAOULT.<br />

CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL<br />

Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.<br />

• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.<br />

• Referente para el estudio de gases reales.<br />

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT<br />

2) Descripción molecular:<br />

• Moléculas puntuales (V despreciable).<br />

• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?<br />

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6.- LEY DE RAOULT.<br />

Disolución Ideal<br />

1) Descripción molecular<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas<br />

a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro<br />

sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la<br />

energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.<br />

2) Descripción fenomenológica<br />

Ley de Raoult<br />

Presión parcial de i en el vapor<br />

en equilibrio con la disolución<br />

P =<br />

i<br />

x<br />

L<br />

i<br />

P<br />

0<br />

i<br />

Fracción molar<br />

de i en la<br />

disolución líquida<br />

Presión de vapor<br />

del líquido i puro<br />

<strong>10</strong>


Si componentes volátiles<br />

6.- LEY DE RAOULT.<br />

DISOLUCIONES IDEALES.<br />

<strong>Disoluciones</strong> ideales:<br />

• LÍQUIDO: Ley de Raoult<br />

P i = P i 0 χi<br />

• VAPOR: Ley de Dalton<br />

P = ΣPi = Σχ Σχ Σχi<br />

P 0<br />

i<br />

En disoluciones de un solo soluto:<br />

P 1 = (1-χ 2 )P 1 0 ⇒ P1 0 – P1 = χ 2 P 1 0<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

Disminución de presión de vapor = ΔP = χ2 P 0<br />

1 PROPIEDAD COLIGATIVA<br />

“Las moléculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la<br />

disolución que el disolvente puro (menos cambio en el desorden)”<br />

11


6.- LEY DE RAOULT.<br />

<strong>Disoluciones</strong> de dos componentes volátiles, A y B:<br />

A) interacciones A-B < interacciones A-A ó B-B<br />

Desviación positiva de la ley de Raoult<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT. DISOLUCIONES NO IDEALES.<br />

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL<br />

•El disolvente obedece la ley de Raoult:<br />

χ i → 1<br />

• El soluto obedece la ley de Henry:<br />

χ i → 0<br />

P =<br />

i<br />

P =<br />

i<br />

x<br />

k<br />

ΔH M > 0<br />

ΔV M > 0<br />

L<br />

i<br />

i<br />

P<br />

x<br />

0<br />

i<br />

L<br />

i<br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

12


6.- LEY DE RAOULT.<br />

B) interacciones A-B > interacciones A-A ó B-B<br />

Desviación negativa de la ley de Raoult<br />

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL<br />

•El disolvente obedece la ley de Raoult:<br />

χ i → 1<br />

• El soluto obedece la ley de Henry:<br />

χ i → 0<br />

P =<br />

i<br />

P =<br />

i<br />

x<br />

k<br />

L<br />

i<br />

i<br />

ΔH M < 0<br />

ΔV M < 0<br />

P<br />

x<br />

0<br />

i<br />

L<br />

i<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />

a) Diagramas presión – composición<br />

χ = fracción molar en el líquido<br />

y = fracción molar en el vapor<br />

Según la ley de Raoult<br />

P 1 = χ 1 P 1 0<br />

P 2 = χ 2 P 2 0<br />

Según Dalton<br />

P = P 1 + P 2 = P 2 0 + χ1 (P 1 0 – P2 0 )<br />

P i = y i P<br />

y 1 = P 1 /P = χ 1 P 1 0 /[P2 0 + χ1 (P 1 0 – P2 0 )]<br />

P = P 1 0 P2 0 /[ P1 0 + y1 (P 2 0 – P1 0 )]<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

y 1<br />

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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />

b) Diagramas temperatura - composición<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

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8.- DESTILACIÓN.<br />

Destilación simple<br />

Como el vapor es más rico en el componente más<br />

volátil que el líquido original es posible separar los<br />

2 componentes de una disolución ideal por<br />

destilaciones sucesivas.<br />

Imagen tomada de:<br />

General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />

R.H. Petrucci<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Destilación fraccionada<br />

Imagen tomada de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />

Aceótropos<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imágenes tomadas de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A.<br />

"Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />

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9.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE CONGELACIÓN.<br />

Diagramas de punto de congelación: eutécticos<br />

Equilibrio sólido líquido (sistemas eutécticos simples)<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Imágenes tomadas de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",<br />

Alhambra, Madrid 1989<br />

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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:<br />

propiedades coligativas.<br />

Propiedades que dependen únicamente de la cantidad (concentración) de soluto añadida<br />

(moles o moléculas de soluto), pero no de su naturaleza.<br />

1. Disminución de la presión de vapor<br />

2. Aumento de la temperatura de ebullición<br />

3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación<br />

4. Presión osmótica<br />

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)<br />

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).<br />

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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />

1. Disminución de la presión de vapor: ΔP = χ 2 P 1 0<br />

2. Aumento de la temperatura de ebullición (Ebulloscopía)<br />

Punto de ebullición = T b = Temperatura donde P vapor = P extern<br />

Imagen tomada de:<br />

Ander, P.; Sonnessa, A.J. "Principios De<br />

Química", Limusa, México 1990.<br />

(*) AD/AB = AE/AC = k (triángulos equivalentes)<br />

AB = ΔT b (1) y AD = P 0 – P (1)<br />

AC = ΔT b (2) y AE = P 0 – P (2)<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

Sustituyendo en (*)<br />

k = [P 1 0 – P1 (1) ]/ ΔTb (1) = [P1 0 – P1 (2) ]/ ΔTb (2)<br />

ΔT b = (P 1 0 /k)·χ2 = k’ χ 2<br />

k’ = R(T b 0 ) 2 /ΔHv<br />

(ΔH v = calor molar de vaporización)<br />

Para disoluciones diluidas,<br />

n 2


<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />

3.- Disminución del punto de congelación (crioscopía)<br />

ΔT f = T f 0 − Tf = k f ⋅ m<br />

Constante<br />

crioscópica<br />

ΔT f = k f <strong>10</strong>00w 2 /w 1 M 2<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

• Propiedad del disolvente (no depende del soluto)<br />

• Unidades: K⋅kg⋅mol -1<br />

Imagen tomada de:<br />

General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />

R.H. Petrucci<br />

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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />

4.- Ósmosis y presión osmótica<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />

Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />

“Paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una membrana semipermeable desde<br />

una disolución diluida hacia una de mayor concentración”<br />

Presión osmótica = π = M·R·T<br />

M = molaridad de la disolución<br />

<strong>Disoluciones</strong> isotónicas, hiper e hipotónicas<br />

Ósmosis inversa<br />

Imágenes tomadas de:<br />

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",<br />

Alhambra, Madrid 1989<br />

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