TEMA 10-Disoluciones
TEMA 10-Disoluciones
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<strong>TEMA</strong> <strong>10</strong>.- DISOLUCIONES.<br />
1. Introducción.<br />
2. Formas de expresar la concentración.<br />
3. El proceso de disolución.<br />
4. Solubilidad.<br />
5. La ley de reparto.<br />
6. Ley de Raoult.<br />
7. Diagramas de punto de ebullición.<br />
8. Destilación.<br />
9. Diagramas de punto de congelación.<br />
<strong>10</strong>. Propiedades coligativas.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
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1.- INTRODUCCIÓN.<br />
Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.<br />
• Dependiendo de la naturaleza de la fase:<br />
Clasificación de las disoluciones<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Sólida Líquida Gaseosa<br />
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1.- INTRODUCCIÓN.<br />
Disolvente: componente que está presente en la<br />
mayor cantidad y que determina el<br />
estado de la materia en la que existe<br />
una disolución.<br />
Soluto: el resto de los componentes.<br />
Coloides: Dispersión de “partículas pequeñas”<br />
Sol: sólido en un líquido<br />
Emulsión: líquido en líquido<br />
Humo: sólido en gas<br />
Aerosol, Niebla: líquido en gas<br />
Gel: fase dispersa, estructura semirígida<br />
<strong>Disoluciones</strong> sólidas:<br />
•Sustitucional<br />
•Intersticial<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
• Dependiendo del número de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,….<br />
Tipo de disolución Ejemplo<br />
<strong>Disoluciones</strong> gaseosas<br />
G-G Aire seco<br />
L-G Aire húmedo<br />
S-G Hielo seco en N 2<br />
<strong>Disoluciones</strong> líquidas<br />
G-L Agua carbónica<br />
L-L Alcohol en agua<br />
S-L Agua azucarada<br />
<strong>Disoluciones</strong> sólidas<br />
G-S H 2 en paladio<br />
L-S Hg en Au<br />
S-S Latón (Cu y Zn)<br />
La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
relativas concentración.<br />
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2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.<br />
• Fracción molar (x)<br />
• Molalidad (m)<br />
m<br />
i =<br />
• Molaridad (M)<br />
M<br />
x =<br />
i<br />
n<br />
n<br />
Tot<br />
ni<br />
kg disolvente<br />
i =<br />
ni<br />
L disolución<br />
i<br />
• Unidades: mol⋅kg -1 (molal,m)<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
• Representa el tanto por uno en moles de i<br />
• Adimensional<br />
• 0 ≤ xi ≤ 1; xi<br />
= 1<br />
∑<br />
i<br />
• Unidades: mol⋅L -1 (molar,M)<br />
• Ventaja: Facilidad para medir V<br />
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2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.<br />
• Normalidad (M)<br />
equivalentes<br />
(i)<br />
Ni =<br />
L disolución<br />
equivalentes (i) = n i ⋅ valencia<br />
• Porcentaje en peso (% w/w)<br />
masa soluto<br />
% peso =<br />
⋅<strong>10</strong>0<br />
masa disolución<br />
• Partes por millón (ppm)<br />
ppm<br />
masa soluto<br />
=<br />
⋅<strong>10</strong><br />
masa disolución<br />
−6<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
• Unidades: equiv⋅L -1 (normal,N)<br />
• Depende de la reacción<br />
Protones transferidos en rcc. ácido-base<br />
Electrones transferidos en rcc. redox<br />
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3.- EL PROCESO DE DISOLUCIÓN.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Solubilidad<br />
El proceso de disolución depende del balance entre tres tipos de interacciones:<br />
- Disolvente / disolvente<br />
- Soluto / soluto<br />
- Disolvente / soluto<br />
“Semejante disuelve a semejante” (miscibilidad)<br />
Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersión)<br />
Alcoholes / agua (enlaces de hidrógeno)<br />
Sales / agua (interacciones ión – dipolo)<br />
Imagen tomada de:<br />
Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998<br />
ΔG =ΔH – T ΔS<br />
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4.- SOLUBILIDAD.<br />
SATURACIÓN Y SOLUBILIDAD<br />
Disolución saturada ⇒ soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico<br />
Solubilidad, S ⇒ concentración de una sustancia en su disolución saturada.<br />
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD<br />
- Naturaleza del disolvente<br />
- Temperatura<br />
Disolvente + Soluto ↔ Disolución ΔH disolución<br />
Para ΔH disolución > 0; si T ↑ ⇒ S ↑<br />
Para ΔH disolución < 0; si T ↑ ⇒ S ↓<br />
Solubilidad de gases<br />
(Contaminación térmica)<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998<br />
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4.- SOLUBILIDAD.<br />
Efecto de la presión en la solubilidad de gases<br />
Teoría cinética y ley de Henry<br />
Ley de Henry ⇒ S = k·P i<br />
5.- LEY DE REPARTO.<br />
Extracción<br />
k D = C B /C A = S B /S A = (m B /V B )/(m A /V A )<br />
k D = Coeficiente de reparto<br />
m B = masa de soluto en B<br />
m A = masa de soluto en A<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />
R.H. Petrucci<br />
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6.- LEY DE RAOULT.<br />
CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL<br />
Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.<br />
• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.<br />
• Referente para el estudio de gases reales.<br />
1) Descripción fenomenológica: PV = nRT<br />
2) Descripción molecular:<br />
• Moléculas puntuales (V despreciable).<br />
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?<br />
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6.- LEY DE RAOULT.<br />
Disolución Ideal<br />
1) Descripción molecular<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas<br />
a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro<br />
sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la<br />
energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.<br />
2) Descripción fenomenológica<br />
Ley de Raoult<br />
Presión parcial de i en el vapor<br />
en equilibrio con la disolución<br />
P =<br />
i<br />
x<br />
L<br />
i<br />
P<br />
0<br />
i<br />
Fracción molar<br />
de i en la<br />
disolución líquida<br />
Presión de vapor<br />
del líquido i puro<br />
<strong>10</strong>
Si componentes volátiles<br />
6.- LEY DE RAOULT.<br />
DISOLUCIONES IDEALES.<br />
<strong>Disoluciones</strong> ideales:<br />
• LÍQUIDO: Ley de Raoult<br />
P i = P i 0 χi<br />
• VAPOR: Ley de Dalton<br />
P = ΣPi = Σχ Σχ Σχi<br />
P 0<br />
i<br />
En disoluciones de un solo soluto:<br />
P 1 = (1-χ 2 )P 1 0 ⇒ P1 0 – P1 = χ 2 P 1 0<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
Disminución de presión de vapor = ΔP = χ2 P 0<br />
1 PROPIEDAD COLIGATIVA<br />
“Las moléculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la<br />
disolución que el disolvente puro (menos cambio en el desorden)”<br />
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6.- LEY DE RAOULT.<br />
<strong>Disoluciones</strong> de dos componentes volátiles, A y B:<br />
A) interacciones A-B < interacciones A-A ó B-B<br />
Desviación positiva de la ley de Raoult<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT. DISOLUCIONES NO IDEALES.<br />
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL<br />
•El disolvente obedece la ley de Raoult:<br />
χ i → 1<br />
• El soluto obedece la ley de Henry:<br />
χ i → 0<br />
P =<br />
i<br />
P =<br />
i<br />
x<br />
k<br />
ΔH M > 0<br />
ΔV M > 0<br />
L<br />
i<br />
i<br />
P<br />
x<br />
0<br />
i<br />
L<br />
i<br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
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6.- LEY DE RAOULT.<br />
B) interacciones A-B > interacciones A-A ó B-B<br />
Desviación negativa de la ley de Raoult<br />
DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL<br />
•El disolvente obedece la ley de Raoult:<br />
χ i → 1<br />
• El soluto obedece la ley de Henry:<br />
χ i → 0<br />
P =<br />
i<br />
P =<br />
i<br />
x<br />
k<br />
L<br />
i<br />
i<br />
ΔH M < 0<br />
ΔV M < 0<br />
P<br />
x<br />
0<br />
i<br />
L<br />
i<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />
a) Diagramas presión – composición<br />
χ = fracción molar en el líquido<br />
y = fracción molar en el vapor<br />
Según la ley de Raoult<br />
P 1 = χ 1 P 1 0<br />
P 2 = χ 2 P 2 0<br />
Según Dalton<br />
P = P 1 + P 2 = P 2 0 + χ1 (P 1 0 – P2 0 )<br />
P i = y i P<br />
y 1 = P 1 /P = χ 1 P 1 0 /[P2 0 + χ1 (P 1 0 – P2 0 )]<br />
P = P 1 0 P2 0 /[ P1 0 + y1 (P 2 0 – P1 0 )]<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
y 1<br />
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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />
b) Diagramas temperatura - composición<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
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8.- DESTILACIÓN.<br />
Destilación simple<br />
Como el vapor es más rico en el componente más<br />
volátil que el líquido original es posible separar los<br />
2 componentes de una disolución ideal por<br />
destilaciones sucesivas.<br />
Imagen tomada de:<br />
General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />
R.H. Petrucci<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Destilación fraccionada<br />
Imagen tomada de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
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7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.<br />
Aceótropos<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imágenes tomadas de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A.<br />
"Química Física", Alhambra, Madrid 1989<br />
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9.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE CONGELACIÓN.<br />
Diagramas de punto de congelación: eutécticos<br />
Equilibrio sólido líquido (sistemas eutécticos simples)<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Imágenes tomadas de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",<br />
Alhambra, Madrid 1989<br />
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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:<br />
propiedades coligativas.<br />
Propiedades que dependen únicamente de la cantidad (concentración) de soluto añadida<br />
(moles o moléculas de soluto), pero no de su naturaleza.<br />
1. Disminución de la presión de vapor<br />
2. Aumento de la temperatura de ebullición<br />
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación<br />
4. Presión osmótica<br />
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)<br />
formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).<br />
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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />
1. Disminución de la presión de vapor: ΔP = χ 2 P 1 0<br />
2. Aumento de la temperatura de ebullición (Ebulloscopía)<br />
Punto de ebullición = T b = Temperatura donde P vapor = P extern<br />
Imagen tomada de:<br />
Ander, P.; Sonnessa, A.J. "Principios De<br />
Química", Limusa, México 1990.<br />
(*) AD/AB = AE/AC = k (triángulos equivalentes)<br />
AB = ΔT b (1) y AD = P 0 – P (1)<br />
AC = ΔT b (2) y AE = P 0 – P (2)<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
Sustituyendo en (*)<br />
k = [P 1 0 – P1 (1) ]/ ΔTb (1) = [P1 0 – P1 (2) ]/ ΔTb (2)<br />
ΔT b = (P 1 0 /k)·χ2 = k’ χ 2<br />
k’ = R(T b 0 ) 2 /ΔHv<br />
(ΔH v = calor molar de vaporización)<br />
Para disoluciones diluidas,<br />
n 2
<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />
3.- Disminución del punto de congelación (crioscopía)<br />
ΔT f = T f 0 − Tf = k f ⋅ m<br />
Constante<br />
crioscópica<br />
ΔT f = k f <strong>10</strong>00w 2 /w 1 M 2<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
• Propiedad del disolvente (no depende del soluto)<br />
• Unidades: K⋅kg⋅mol -1<br />
Imagen tomada de:<br />
General Chemistry: Principles and Moderns Applications<br />
R.H. Petrucci<br />
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<strong>10</strong>.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.<br />
4.- Ósmosis y presión osmótica<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong>.<br />
Tema <strong>10</strong>.- <strong>Disoluciones</strong><br />
“Paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una membrana semipermeable desde<br />
una disolución diluida hacia una de mayor concentración”<br />
Presión osmótica = π = M·R·T<br />
M = molaridad de la disolución<br />
<strong>Disoluciones</strong> isotónicas, hiper e hipotónicas<br />
Ósmosis inversa<br />
Imágenes tomadas de:<br />
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",<br />
Alhambra, Madrid 1989<br />
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