Diagramas de Tanabe-Sugano y de Orgel - Web del Profesor ...

Química Inorgánica 2 / Prof. Ricardo Rafael Contreras
Diagramas de Tanabe-Sugano para las distintas configuraciones electrónicas y geometrías octaédricas
d 2 ; C/B = 4,42 d 3 ; C/B = 4,5
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Diagramas de Tanabe-Sugano (Continuación)
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d 4 ; C/B = 4,61 d 5 ; C/B = 4,48
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Diagramas de Tanabe-Sugano (Continuación)
d 6 ; C/B = 4,8 d 7 ; C/B = 4,63
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Diagramas de Tanabe-Sugano (Continuación)
d 8 ; C/B = 4,71
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Tabla 1: Valor del desdoblamiento de campo cristalino Δ (en kK) derivado de los espectros de absorción electrónica de
complejos octaédricos y tetraédricos con distintos tipos de ligandos *
Número de
electrones
“d”
Ion
Metálico
6F
6Cl
6Br
6H2O
1 Ti(III) - 13 - 20 - 17 - - -
2 V(III) 16 13 - 19 18 18 - - -
3 Cr(III) - 13 - 17 17 22 22 26 -
“ Re(IV) 32 33 - - - - - - -
4 Cr(II) - 13 a - 14ª - - 18ª - -
“ Mn(III) 22 a 20ª - 21ª - - - 30 b -
5 Mn(II) 8 8 - 8 - - 10 - 2
“ Fe(III) 14 - - 14 14 - - 35 b 5
6 Fe(II) - - - 10 - - - 33 b 4
“ Co(III) 13 c - - 19 18 24 24 34 -
“ Rh(III) - 20 19 27 26 34 35 - -
“ Ir(III) - 25 23 - - - 41 - -
“ Pt(IV) 33 29 25 - - - - - -
7 Co(II) - - - 10 11 11 11 - 3,2
8 Ni(II) - 7 6 9 - 11 12 - 3,5
9 Cu(II) - - - 13ª - 15ª 16ª - -
a El valor afectado de una elongación tetragonal del complejo octaédrico.
b Complejos de bajo espín.
c Complejos de alto espín.
* Adaptado de: Figgis B., Hitchman MA. (2000). and, Ligand Field Theory and its Applications. New York: Wiley-VCH.
3Ox
6NH3
3en
6CN
4Cl
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Tabla 2: Valores seleccionados de los parámetros de Racah (B y C) de complejos de metales de transición octaédricos
acuosos que pueden ser utilizados con aproximación para trabajar con los diagramas de Tanabe-Sugano.
d n B (cm -1 ) C/B d n B (cm -1 ) C/B d n B (cm -1 ) C/B d n B (cm -1 ) C/B
d 2 886 4,42 d 4 796 4,6 d 6 1.080 4,42 d 8 1.042 4,71
d 3 933 4,5 d 5 859 4,48 d 7 986 4,63
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Tabla 3: Valor del parámetro de Racah B para algunos complejos típicos * .
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Complejo Configuración “d” Simetría B (cm -1 ) Complejo Configuración “d” Simetría B (cm -1 )
[VF6] 3- d 2 Oh 627 [FeBr4] 1- d 5 Td 470
[VCl6] 3- d 2 Oh 536 [Fe(CN)6] 4- d 6 Oh 490
[VCl4] 1- d 2 Td 505 [CoF6] 3- d 6 Oh 787
[V(NH3)6] 3+ d 3 Oh 660 [Co(NH3)6] 3+ d 6 Oh 615
[CrF6] 3- d 3 Oh 896 [Co(CN)6] 3- d 6 Oh 400
[CrCl6] 3- d 3 Oh 512 [Co(NH3)6] 2+ d 7 Oh 885
[Cr(NH3)6] 3+ d 3 Oh 657 [Co(NH3)4] 2+ d 7 Td 710
[MnF6] 2- d 4 Oh 650 [CoCl4] 2- d 7 Td 710
[MnCl4] 2- d 5 Td 650 [CoBr4] 2- d 7 Td 695
[MnBr4] 2- d 5 Td 630 [CoI4] 2- d 7 Td 665
[FeF6] 3- d 5 Oh 835 [Ni(NH3)6] 2+ d 8 Oh 881
* Adaptado de: Figgis B., Hitchman MA. (2000). and, Ligand Field Theory and its Applications. New York: Wiley-VCH.
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Diagramas de Orgel *
Complejo octaédrico d 2
* Las líneas continuas representas los niveles triplete y las líneas punteadas los niveles singlete.
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Diagramas de Orgel
Complejos octaédricos y tetraédricos:
d 2 , d 3 , d 7 y d 8 , espín libre.
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Diagrama de Orgel
Complejo octaédrico d 5 , espín libre.
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