1. Fenoles Naturales AMYM.pdf - q-organicauce
1. Fenoles Naturales AMYM.pdf - q-organicauce
1. Fenoles Naturales AMYM.pdf - q-organicauce
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR<br />
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS<br />
QUÍMICA ORGÁNICA II<br />
FENOLES<br />
FENOLES NATURALES<br />
NOMBRE: Andrea Yánez Moreno QUÍMICA FARMACÉUTICA<br />
• CARACTERÍSTICAS GENERALES<br />
11 .<br />
F EE NN OO LL EE SS<br />
TAN INOS I<br />
N AA TT UU RR AA LL EE SS<br />
Los taninos están constituidos por un amplio grupo de compuestos<br />
hidrosolubles con estructura polifenólica, capaces de precipitar<br />
ciertas macromoléculas (proteínas, alcaloides, celulosa, gelatina).<br />
Esta capacidad para precipitarlas es la base de sus dos<br />
propiedades principales: su capacidad de curtir la piel y su poder<br />
atringente. Tales propiedades condicionan su uso.<br />
Para que una estructura polifenólica se pueda considerar tanino,<br />
es decir, para que pueda presentar las características que se han<br />
indicado, debe tener un peso molecular comprendido entre 500 y<br />
3000 (aproximadamente). Por debajo o por encima de estos<br />
valores, la estructura no se intercala entre las macromoléculas o,<br />
si lo hace, no forma estructuras estables.<br />
Forma<br />
Propiedades Fisicoquímicas<br />
Sólidos amorfos<br />
Solubilidad Agua, disolventes orgánicos polares.<br />
Insolubilidad Disolventes orgánicos apolares.<br />
• Agua de cal (Solución de hidróxido cálcico).<br />
Capacidad de • Agua de barita (Solución de hidróxido bárico).<br />
precipitar • Wolframato o molibdato amónico.<br />
• Alcaloides, proteínas, celulosa y otras macromoléculas.<br />
Capacidad de Son agentes quelantes con metales pesados (Cu, Hg, Sn, Zn,<br />
formar complejos etc.).<br />
Se oxidan con facilidad, sobre todo en medio ácido, y pueden<br />
Propiedades redox actuar como reductores de ciertos compuestos (ácido<br />
fosfowolfrámico, ácido fosfomolibdénico, ferricianuro férrico).<br />
Son moderadamente estables<br />
Estabilidad<br />
Taninos Hidrolizables: Fácil hidrólisis en medio ácido.<br />
Taninos Condensados: Polimerizan en medio ácido dando<br />
productos de intenso color rojo.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 1
• FUENTES NATURALES DE OBTENCIÓN<br />
FENOLES NATURALES<br />
Los taninos son un grupo de sustancias complejas que están ampliamente distribuidas en<br />
el reino vegetal, en casi todas las familias.<br />
Pueden encontrarse en todos los órganos o partes de la planta: tallos, madera, hojas,<br />
semillas y cúpulas, pero con particular abundancia en las excreciones patológicas<br />
provocadas por ciertos insectos, conocidas comúnmente con el nombre de agallas;<br />
cuando se presentan en cantidades considerables, suelen localizarse en determinadas<br />
partes, como las hojas, frutos, corteza o tallos. Es común que en las plantas herbáceas se<br />
presenten localizados en una cantidad considerable en las raíces disminuyendo mucho la<br />
concentración cuando se trata de plantas anuales. En las plantas leñosas, tanto la<br />
localización como la abundancia son variadas.<br />
Entre las fuentes naturales de obtención de taninos más conocidas tenemos:<br />
Lugar de<br />
obtención de los<br />
Taninos en<br />
Plantas<br />
MADERA<br />
CORTEZA<br />
NOMBRE<br />
COMUN<br />
NOMBRE CIENTIFICO TIPOS DE TANINOS<br />
catccu Acacia catccu<br />
urunday Astrononium balusac<br />
castaño Casranea sativa<br />
algarrobo Ceratonia siliqua<br />
myrtan Eucalyptus wandoo T. condensado<br />
encina Quercus ilex<br />
alcornoque Quercus suber<br />
roble<br />
Quercus pedunculata<br />
Quercus sessiliflora<br />
ticera Rhus pentaphylla T. condensado<br />
quebracho Schinopsis balansac T. condensado<br />
abeto Abies pectinata<br />
acacia Acacia arabica T. condensado<br />
mimosa A. mollisima T. condensado<br />
aliso Alnus glutinosa, A. incana T. hidrolizable<br />
abedul Betula verrucosa, B. alba T. condensado<br />
casia Cassia auriculata, C. fistula T. condensado<br />
eucalipto Eucalyptus sp.<br />
maleto E. astringens T. condensado<br />
pino Pinus halepensis T. condensado<br />
encina Querecus ilex T. condensado<br />
roble Querecus penduculata T. hidrolizable<br />
alcornoque Querecus suber T. Hidrolizable<br />
mangle Rhizophora mangle T. condensado<br />
sauce Salix sp. T. condensado<br />
tsuga Tsuga canadensis T. condensado<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 2
HOJAS<br />
FRUTOS Y<br />
VAINAS<br />
RAÍCES<br />
• ESTRUCTURA<br />
gayuba Arestaphylos uva-ursi T. hidrolizable<br />
roldó Coriaria myrtifolia<br />
mirto Myrtus comunnis T. hidrolizable<br />
gambier Nauclea gambir T. condensado<br />
lentisco Pistacia lentiscus T. condensado<br />
zumaque Rhus coriaria T. hidrolizable<br />
hamamelis Hamamelis virginiana T. hidrolizable<br />
Babul Acacia arabica<br />
aliso Alnus glutinosa T. hidrolizable<br />
algarrobilla Caesalpinea brevifolia T. hidrolizable<br />
divi-divi Caesalpinea coriarea T. hidrolizable<br />
tara Caesalpinea spinosa T. hidrolizable<br />
granada Punica granatum T. hidrolizable<br />
valonea Quercus sp.<br />
Vid Vitis vinífera<br />
nogal Juglans regia T. condensado<br />
mirabolano Terminalia sp. T. hidrolizable<br />
badan<br />
La fórmula química considerada<br />
como fórmula general de los taninos<br />
es C14H14O11, pero es<br />
aproximada, ya que son polímeros<br />
complejos, y su estructura es:<br />
Saxifraga sp. T. hidrolizable<br />
ratania Krameria triandra T. condensado<br />
• CLASIFICACIÓN<br />
Los taninos tanto por su estructura<br />
como su origen biogenético, se dividen en dos grandes grupos:<br />
<strong>1.</strong> Taninos hidrolizables<br />
2. Taninos condensados (Taninos catéquicos o proantocianidinas)<br />
FENOLES NATURALES<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 3
FENOLES NATURALES<br />
T aan ino i ss Hid i rro l i zz aab l ee ss<br />
Son ésteres formados por una molécula de azúcar (generalmente la glucosa) unida a un<br />
número variable de moléculas de ácidos fenólicos (ácido gálico o su dímero el ácido<br />
elágico). Los taninos hidrolizables son característicos de Dicotiledóneas. Se hidrolizan<br />
tanto por hidrólisis ácida o básica como por hidrólisis enzimática. Por destilación seca<br />
producen pirogalol (1,2,3-trihidroxibenceno). Al tratar los taninos hidrolizables con FeCl3<br />
aparece una coloración azul.<br />
• ESTRUCTURA<br />
T aan ino i ss Cond een ss aado ss<br />
(Catéquicos o proantocianidinas)<br />
Son dímeros o polímeros flavánicos con uniones carbono-carbono entre las diferentes<br />
unidades de flava-3-ol. Se forman por polimerización de las catequinas y leucoantocianos.<br />
Además de encontrarse en Dicoliledóneas se producen también en helechos y<br />
Gimnospermas. Son muy resistentes a la hidrólisis. Sólo resultan afectados por la<br />
hidrólisis ácida o enzimática (que rompe ciertos enlaces) y se convierten en<br />
antocianidinas, los cuales pueden polimerizar para formar los flobáfenos insolubles (color<br />
rojo intenso). Por destilación seca producen catecol (1,2-dihidroxibenceno). Por este<br />
motivo, reciben también el nombre de taninos catéquicos. Al tratar los taninos<br />
condensados con FeCl3 aparece una coloración verde.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 4
• ESTRUCTURA<br />
• METODOLOGÍA GENERAL DE EXTRACCIÓN<br />
FENOLES NATURALES<br />
Por regla general, la extracción de los taninos se realiza con una mezcla de agua y de<br />
acetona (no se aconseja utilizar metanol porque provoca la metanolisis de los dépsidos<br />
gálicos). Se obtiene un rendimiento óptimo con los tejidos frescos o conservados por<br />
congelación o liofilización pues, en las drogas desecadas, una parte de los taninos se<br />
encuentra irreversiblemente combinada con otros polímeros. Después de eliminar la<br />
acetona por destilación, de la disolución acuosa se separan con un disolvente como el<br />
diclorometano, pigmentos y lípidos. Una extracción de esta disolución acuosa con acetato<br />
de etilo permite separar los proantocianidoles dímeros y la mayor parte de los taninos<br />
gálicos. Los proantocianidoles polímeros y los taninos gálicos de masa molecular elevada<br />
permanecen en la fase acuosa. Para obtener moléculas puras es necesario utilizar<br />
técnicas cromatográficas apropiadas, generalmente una (o varias) cromatografía(s) de<br />
exclusión sobre gel, seguido(s) de cromatografía(s) en fase reversa, siempre en medio<br />
hidroalcohólico o hidro-alcohol-acetónico.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 5
• APLICACIONES<br />
FENOLES NATURALES<br />
Ambos tipos de taninos, hidrolizables y condensados, se emplean en la industria<br />
del cuero, por su gran poder curtiente, permitiendo obtener una amplia variedad de<br />
cueros, que se diferencian en flexibilidad y resistencia.<br />
Los taninos condensados se usan principalmente en la fabricación de adhesivos y<br />
resinas. Por ejemplo, aquéllos que han sido aislados de especies de Acacia, han<br />
servido para desarrollar adhesivos en frío y termofraguados, por tratamiento con<br />
úrea-formaldehído, o con copolímeros fenol-formaldehído, estos últimos usados en<br />
la fabricación de enchapes de madera a prueba de agua.<br />
También se menciona su empleo como precipitantes para suspensión de arcilla.<br />
Los taninos hidrolizables encuentran amplia aplicación debido a sus propiedades<br />
antioxidantes y su habilidad para formar complejos solubles e insolubles con las<br />
proteínas. Por ello se emplea en la industria de alimentos, farmacéutica y en<br />
cervecería. En este último campo, por ejemplo, se usan como estabilizadores de la<br />
cerveza: en el producto que no a sido recientemente preparado, las proteínas se<br />
combinan con los polifenoles para formar complejos que son responsables de la<br />
presencia de turbidez. Al agregar los taninos, el nivel de proteínas es disminuido a<br />
un valor apropiado y se aumenta así el tiempo de almacenamiento de la cerveza.<br />
En la industria farmacéutica, se emplean para contraatacar el efecto de los<br />
alcaloides y el envenenamiento por sales de metales, inactivándose éstos por<br />
precipitación.<br />
Sus principales acciones y usos son:<br />
o Antídotos en intoxicaciones por<br />
metales pesados y alcaloides.<br />
o Astringentes.<br />
o Antisépticos.<br />
o Protectores.<br />
o Antioxidantes.<br />
o Efecto hipocolesterolémico.<br />
o Factores antinutrientes.<br />
En la industria de alimentos se puede por ejemplo, remover impurezas proteínicas<br />
por precipitación con taninos; emplearlo en la preservación y maduración de<br />
alimentos, aprovechando sus propiedades antisépticas y antioxidantes; así como<br />
en la clarificación del vino.<br />
Su aplicación en otros campos está orientada, por ejemplo, a la extracción de Pb,<br />
Fe, Ca, Ba, y Ra presentes en soluciones, por coprecipitación con gelatina y<br />
taninos; al efecto anticorrosivo en superficies de Fe, expuestos al medio ambiente;<br />
al empleo en la elaboración de tintas; como recubrimiento protector de Cinc y<br />
aleaciones del mismo metal.<br />
Toxicidad de los taninos:<br />
Las plantas medicinales que contienen taninos, utilizadas medicinalmente en las<br />
proporciones adecuadas, proporcionan remedios adecuados para el tratamiento de<br />
muchas enfermedades. Sin embargo un uso inadecuado de plantas que contienen<br />
proporciones inadecuadas de estos componentes resulta tóxica. Para ver más<br />
información sobre su toxicidad consultarla en el apartado de plantas venenosas.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 6
FLAVONO IDES I<br />
FENOLES NATURALES<br />
• CARACTERÍSTICAS GENERALES<br />
Los flavonoides lato sensu son pigmentos casi universales en los vegetales.<br />
Casi siempre hidrosolubles, son responsables de la coloración de las flores,<br />
frutósjjiveces de las hojas. Así ocurre con los flavonoides amarillos<br />
(chalconas, auronas, flavonoles amarillos), con los antocianósidos rojos,<br />
azules o violetas. Si no son directamente visibles, contribuyen a la coloración<br />
por su papel de copigmentos: así ocurre con las flavonas y flavonoles<br />
incoloros que copigmentan y protegen a los antocianósidos. En algunos<br />
casos, la zona de absorción de la molécula se sitúa en el ultravioleta próximo: la coloración<br />
se percibe únicamente por los insectos que se sienten así eficazmente atraídos y<br />
guiados hacia el néctar y obligados por lo tanto a asegurar el transporte del polen que<br />
condiciona la supervivencia de la especie vegetal. Los flavonoides se encuentran también<br />
en la cutícula foliar y en las células epidérmicas de las hojas, asegurando así la protección<br />
de los tejidos contra los efectos nocivos de las radiaciones ultravioletas.<br />
Solubilidad<br />
Acidez<br />
Agentes quelantes<br />
Fluorescencia UV<br />
Oxidación<br />
Propiedades Fisicoquímicas<br />
Depende de la forma en que se encuentran:<br />
• Aglicones libres: son insolubles en agua, poco solubles en<br />
mezclas hidroalcohólicas y solubles en disolventes orgánicos<br />
ya sean polares (etanol, metanol) o apolares (éter etílico,<br />
cloroformo).<br />
• Heterósidos: son solubles en agua y en mezclas<br />
hidroalcohólicas e insolubles en disolventes orgánicos<br />
apolares.<br />
Debido a las funciones fenol, son ionizables en medio básico, lo<br />
cual permite su identificación porque tienen reacciones coloreadas<br />
con ciertos compuestos. Producen generalmente soluciones<br />
amarillas que al acidificar viran a incoloras.<br />
Ciertos grupos funcionales de los flavonoides son capaces de<br />
formar complejos con metales como el Fe 3+ (FeCl3) o el Al 3+<br />
(AlCl3).<br />
Muchos presentan fluorescencia a la luz ultravioleta (UV) que<br />
puede modificarse en medio básico, con los agentes quelantes,<br />
etc.<br />
Son sustancias fácilmente oxidables y, por lo tanto, antioxidantes<br />
porque se oxidan con mayor rapidez que otro tipo de sustancias.<br />
Reacción<br />
Reacciones de Identificación<br />
Reactivo Coloración<br />
• Reacción de la cianidina Mg<br />
• Reacción de Constantinescu<br />
• Reacción con FeCl3<br />
• Ionización en medio básico<br />
2+ /HCl Amarillo a Rojo<br />
AlCl3<br />
Amarillo<br />
FeCl3<br />
Azul-Verdoso<br />
NaOH o NH3 Amarillo Intenso<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 7
• FUENTES NATURALES DE OBTENCIÓN<br />
FENOLES NATURALES<br />
Los flavonoides están ampliamente distribuidos entre los<br />
vegetales superiores y se encuentran prácticamente en<br />
todas las plantas superiores, sobre todo, en partes aéreas:<br />
hojas, flores y frutos. Algunos flavonoides son los<br />
responsables del color amarillo de ciertas flores. Las<br />
principales familias que contienen flavonoides son:<br />
Rutáceas, Poligonáceas, Compuestas y Umbelíferas.<br />
La presencia de flavonoides en las Algas no se ha demostrado hasta el momento. Aunque<br />
son frecuentes en Bryophytas (Musgos y Hepáticas), se trata de flavonoides stricto sensu,<br />
mayoritariamente de O- y C-heterósidos de flavonas y de derivados 0-urónicos. En<br />
Pteridophytas no es mayor la variedad estructural de flavonoides, las Psylotales y<br />
Selaginellales se caracterizan por la presencia de biflavonoides, las Equisetales por la de<br />
proantocianidoles. Los O-heterósidos de flavonoles dominan en los Heléchos que, según<br />
algunos autores, elaboran asimismo chalconas o proantocianidoles. En Gymnospermas,<br />
los proantocianidoles son bastante constantes y se obseva la presencia, en Cycadales y<br />
Coniferales (a excepción de Pinaceae) de biflavonoides, ausentes en Gnetales; la<br />
distribución de estos compuestos y de heterósidos de flavonas y flavonoles que los<br />
acompañan varía netamente, en este caso, en función del órgano (leño, corteza, hojas).<br />
La diversidad estructural de flavonas es máxima en Angiospermas: así una treintena de<br />
tipos de flavonoides se han podido identificar en las Asteraceae.<br />
Los heterósidos de flavonoides, hidrosolubles, se acumulan en las vacuolas y, según las<br />
especies, se concentran en la epidermis de las hojas o se reparten entre la epidermis y el<br />
mesofilo (aunque estos dos tejidos pueden acumular de manera específica estructuras<br />
diferentes, como se ha podido demostrar en algunos cereales). En el caso de las flores,<br />
se concentran en las células epidérmicas.<br />
Cuando los flavonoides se encuentran en la cutícula foliar, se trata casi siempre de<br />
geninas libres cuya lipofilia se incrementa por la mediación, parcial o total, de los grupos<br />
hidroxilo. Esto se refiere sobre todo a plantas de regiones áridas o semiáridas,<br />
generalmente provistas de estructuras secretoras.<br />
Los flavonoides se encuentran también en extractos de plantas como arándano, gingko.<br />
biloba, cardo, mariano o crataegus; en los botones florales de sófora, hojas de trigo<br />
sarraceno, hojas de eucalipto, hojas de ginkgo, fruto de cardo mariano.<br />
• ESTRUCTURA<br />
Los flavonoides son estructuras del tipo C6-C3-C6, con dos anillos aromáticos<br />
(bencénicos) unidos entre sí por una cadena de 3 carbonos ciclada a través de un<br />
oxígeno. Se considera que su estructura deriva de la y-cromona (o benzo-y-pirona) con un<br />
fenilo en posición 2. Así pues, son 2-fenil-y-cromonas. Todos los flavonoides poseen un<br />
carbonilo en la posición 4 y las variaciones se producen en las posiciones 1, 2 y 3 de la<br />
unidad C3 y en el anillo B. Son estructuras hidroxiladas (OH) en el anillo aromático y, por<br />
lo tanto, son polifenólicas. Se pueden encontrar como aglicones libres o en forma de Oheterósidos<br />
o C-heterósidos, unidos generalmente a glucosa, que es el azúcar más<br />
frecuente. De los tres anillos, el anillo A se biosintetiza a través de la ruta de los<br />
policétidos y el anillo B y la unidad C3 (que forma el anillo C) proceden de la ruta del ácido<br />
shikímico.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 8
FENOLES NATURALES<br />
• CLASIFICACIÓN<br />
Todos más de 4.000 los flavonoides naturales poseen un origen biosintético común y, por<br />
este motivo, un mismo elemento estructural básico, a saber un encadenamiento 2fenilcromano.<br />
Para su estudio sistemático se han clasificado en varias clases de acuerdo con las<br />
variantes estructurales que presenta la cadena central C3<br />
<strong>1.</strong> Catequinas<br />
2. Leucoantocianinas<br />
3. Flavanonas<br />
4. Flavanonoles<br />
5. Flavonas<br />
6. Antocianinas<br />
7. Flavonoles<br />
8. Chalconas<br />
9. Dihidrochalconas<br />
10. Auronas<br />
1<strong>1.</strong> Isoflavonas<br />
PROPIEDADES DE LOS DIFERENTES TIPOS DE FLAVONOIDES<br />
Tipo de flavonoide Distribución Propiedades características<br />
Pigmentos de las flores rojos, Solubles en agua, λmax visible 515-<br />
ANTOCIANINAS malva y azules; también en 545 nm, cromatografía papel con<br />
hojas y otros tejidos BAW<br />
Principalmente incoloros, en<br />
LEUCOANTOCIANIDINAS duramen y hojas de plantas<br />
leñosas<br />
Producen antocianidinas (color<br />
extraíble en alcohol amílico) cuando<br />
el tejido se calienta 30 min. en HCL<br />
2M<br />
Co-pigmentos principalmente Después de hidrólisis acida, dan<br />
FLAVONOLES incoloros en flores; muy manchas amarillas brillantes con luz<br />
extendidos en hojas UV en CCF forestal; λmax 350-386 nm<br />
Después de hidrólisis acida, dan<br />
FLAVONAS Como los flavonoles manchas marrones débiles en CCF<br />
forestal; λmax 330-350 nm<br />
Pigmentos de las flores Dan colores rojos con amoniaco (el<br />
CHALCONAS Y AURONAS amarillos; ocasionalmente cambio de color puede observarse in<br />
presentes en otros tejidos situ); λmax visible 370-410 nm<br />
FLAVANONAS<br />
Incoloros; en hojas y frutos,<br />
especialmente en Citrus<br />
Dan colores rojos intensos con<br />
Mg/HCI; ocasionalmente tienen un<br />
intenso sabor amargo<br />
ISOFLAVONAS<br />
Incoloros; a menudo en las<br />
raíces; solo comunes en la<br />
familia de las Leguminosas<br />
Cromatografía de papel con agua; no<br />
dan colores específicos<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 9
C aa tt eequ in i aa ss<br />
Fl l aa vv aanono l ee ss<br />
An tto cc i aan in i aa ss<br />
Ch aa l ccon aa ss<br />
• METODOLOGÍA GENERAL DE EXTRACCIÓN<br />
ESTRUCTURAS<br />
L eeu cco aan tto cc i aan in i aa ss<br />
Au rron aa ss<br />
I sso ff l aa vvon aa ss<br />
FENOLES NATURALES<br />
Fl l aa vv aanon aa ss<br />
Fl l aa vvon aa ss<br />
Fl l aa vvono l ee ss<br />
Dih i id i rro cch aa l ccon aa ss<br />
Los flavonoides en general se extraen de muestras secas y molidas. La muestra se<br />
desengrasa inicialmente con éter de petróleo ó n-hexano, y el marco se extrae con etanol<br />
puro o del 70%. Este último es recomendado para garantizar la extracción de los más<br />
polares. El extracto obtenido se evapora con calentamiento no superior a los 50°C y se le<br />
hacen particiones sucesivas con éter etílico, acetato de etilo y n-butanol. Los flavonoides<br />
apolares quedan en la fase etérea, los medianamente polares en la fase acetato de etilo y<br />
los más polares en el n-butanol.<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 10
FENOLES NATURALES<br />
Aunque, por regla general, los heterósidos son hidrosolubles y solubles en alcoholes,<br />
muchos de ellos poseen una escasa hidrosolubilidad (rutósido, hesperidósido). Las<br />
geninas son, en su mayoría, solubles en disolventes orgánicos apolares; cuando<br />
contienen al menos un grupo fenólico libre, se disuelven en disoluciones de hidróxidos<br />
alcalinos.<br />
Los flavonoides lipófilos de los tejidos superficiales de hojas (o de frondes) se pueden<br />
extraer directamente con disolventes de polaridad media (diclorometano); seguidamente<br />
habrá que separar las ceras y grasas que se extraen simultáneamente (se puede lavar en<br />
principio con hexano pero la selectividad de este disolvente no es absoluta).<br />
Los heterósidos pueden extraerse, normalmente en caliente, con acetona o alcoholes<br />
(etanol, metanol) a los que se adiciona agua (20 a 50% según que la droga sea fresca o<br />
seca). Se puede seguidamente realizar una evaporación a vacío y, cuando el medio<br />
contenga solo agua, proceder a una serie de extracciones líquido-líquido con disolventes<br />
no miscibles con el agua: con éter de petróleo que elimina clorofila y lípi-dos; con dietiléter<br />
que extrae las geninas libres; con acetato de etilo que arrastra la mayoría de los<br />
heterósidos. Los azúcares libres permanecen en la fase acuosa junto con, en caso de<br />
fracaso, los heterósidos más polares.<br />
La separación y purificación de los diferentes flavonoides se funda en las técnicas<br />
cromatográficas habituales (sobre poliamida, celulosa, gel de Sephadex®, etc.). Al igual<br />
que para la mayoría de los demás metabolitos secundarios de los vegetales, la CLAR<br />
constituye en estos últimos años el método de elección en el arsenal de las técnicas de<br />
aislamiento de heterósidos flavónicos (fases reversas Cg o C18 con disolventes de tipo<br />
agua [o acetonitrilo, o THF] + metanol + ácido acético).<br />
• APLICACIONES<br />
Ambos tipos de taninos, hidrolizables y condensados, se emplean en la industria<br />
del cuero, por su gran poder curtiente, permitiendo obtener una amplia variedad de<br />
cueros, que se diferencian en flexibilidad y resistencia.<br />
Sus efectos en los humanos pueden clasificarse en:<br />
Propiedades anticancerosas: muchos han demostrado ser eficaces en el<br />
tratamiento del cáncer. Se sabe que muchos inhiben el crecimiento de las células<br />
cancerosas. Se ha probado contra el cáncer de hígado.<br />
Propiedades cardiotónicas: tienen un efecto tónico sobre el corazón, potenciando el<br />
músculo cardíaco y mejorando la circulación. Atribuidas fundamentalmente al<br />
flavonoide quercetina aunque aparece en menor intensidad en otros como la<br />
genisteína y la luteolina. Se ha estudiado que los flavonoides reducen el riesgo de<br />
enfermedades cardíacas.<br />
Fragilidad capilar: mejoran la resistencia de los capilares y favorecen el que éstos<br />
no se rompan, por lo que resultan adecuados para prevenir el sangrado. Los<br />
flavonoides con mejores resultados en este campo son la hesperidina, la rutina y la<br />
quercetina.<br />
Propiedades antitrombóticas: la capacidad de estos componentes para impedir la<br />
formación de trombos en los vasos sanguíneos posibilita una mejor circulación y<br />
una prevención de muchas enfermedades cardiovasculares.<br />
Disminución del colesterol: poseen la capacidad de disminuir la concentración de<br />
colesterol y de triglicéridos.<br />
Protección del hígado: algunos flavonoides han demostrado disminuir la<br />
probabilidad de enfermedades en el hígado. Fue probado en laboratorio que la<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 11
FENOLES NATURALES<br />
silimarina protege y regenera el hígado durante la hepatitis. Junto con la apigenina<br />
y la quercetina, son muy útiles para eliminar ciertas dolencias digestivas<br />
relacionadas con el hígado, como la sensación de plenitud o los vómitos.<br />
Protección del estómago: ciertos flavonoides, como la quercetina, la rutina y el<br />
kaempferol, tienen propiedades antiulcéricas al proteger la mucosa gástrica.<br />
Antiinflamatorios y analgésicos: la hesperidina por sus propiedades<br />
antiinflamatorias y analgésicas, se ha utilizado para el tratamiento de ciertas<br />
enfermedades como la artritis. Los taninos tienen propiedades astringentes,<br />
vasoconstrictoras y antiinflamatorias, pudiéndose utilizar en el tratamiento de las<br />
hemorroides<br />
Antimicrobianos: isoflavonoides, furanocumarinas y estilbenos han demostrado<br />
tener propiedades antibacterianas, antivirales y antifúngicas.<br />
Propiedades antioxidantes: En las plantas los flavonoides actúan como<br />
antioxidantes, especialmente las catequinas del té verde. Durante años se estudió<br />
su efecto en el hombre, y recientemente se ha concluido que tienen un efecto<br />
mínimo o nulo en el organismo humano como antioxidantes.<br />
Por esas causas son prescritas las dietas ricas en flavonoides, se encuentran en<br />
todas las verduras pero las concentraciones más importantes se pueden encontrar<br />
en el brócoli, la soja, el té verde y negro, el vino, y también se pueden ingerir en<br />
algunos suplementos nutricionales, junto con ciertas vitaminas y minerales. En los<br />
frutos, las mayores concentraciones se encuentran en la piel, por lo que es mejor<br />
comerlos sin pelar, debidamente lavados previamente. También es importante<br />
destacar que muchos de estos compuestos se encuentran en proporciones<br />
variables en los diferentes tipos de vinos, siendo responsables del efecto<br />
preventivo que tiene el consumo moderado de vino sobre las enfermedades<br />
cardiovasculares, cáncer y otras enfermedades degenerativas. Las mayores<br />
concentraciones en el tomate están presentes en el de tipo "cherry", y en la<br />
lechuga, en la del tipo "Lollo Rosso". La concentración de los flavonoides también<br />
varía mucho entre plantas de la misma especie, por lo que se recomienda el<br />
consumo de verduras de buena calidad, y como los flavonoides se estropean con<br />
facilidad, es recomendado consumirlas en lo posible crudas, y si se cocinan no se<br />
recomienda el uso del microondas ni congelarlas antes de hervirlas.<br />
BIBLIOGRAFÍA:<br />
• KuKlinski Claudia, Farmacognosia, Ediciones OMEGA S.A., 2000, cap. 14 págs.<br />
106-109, cáp. 15 págs. 112-116<br />
• Bruneton Jean, Farmacognosia, Fitoquímica plantas medicinales, 2ed, Editorial<br />
ACRIBIA S.A. ZARAGOZA, España 2001, págs.. 305-341, 365-400<br />
• Domínguez Xorge Alejandro Dr., Métodos de Investigación Fitoquímica,<br />
EDITORIAL LIMUSA S.A. México, D.F. 1973 cap. 6, págs. 81-88<br />
• http://www.recursosdeenologia.com/docs/2002/2002_los_flavonoides_propiedades<br />
_y_acciones_antioxidantes.<strong>pdf</strong> 2011-06-03 22:30<br />
• http://www.botanical-online.com/medicinalestaninos.htm 2011-06-03 22:30<br />
• http://www.gratisweb.com/lorenzo_basurto/ 2011-06-03 22:30<br />
• http://taninos.tripod.com/taninos<strong>1.</strong>html 2011-06-03 22:30<br />
• ftp://da.montes.upm.es/Trabajos%20y%20apuntes/QUIMICA%20DE%20LOS%20P<br />
RODUCTOS%20FORESTALES%20NO%20LE%D1OSOS/Tema_13_Flavonoides.<br />
<strong>pdf</strong> 2011-06-03 22:30<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 12
FENOLES NATURALES<br />
• ftp://da.montes.upm.es/Trabajos%20y%20apuntes/QUIMICA%20DE%20LOS%20P<br />
RODUCTOS%20FORESTALES%20NO%20LE%D1OSOS/Tema_13_Flavonoides.<br />
<strong>pdf</strong> 2011-06-03 22:30<br />
• http://herbolaria.wikia.com/wiki/Flavonoide 2011-06-03 22:30<br />
• http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides200<strong>1.</strong><strong>pdf</strong> 2011-06-03 22:30<br />
Andrea Yánez Moreno QUÍMICA ORGÁNICA II 13