Aclariments i exercicis gravimetries

Mètodes gravimètrics
Podem utilitzar:
la precipitació del BaSO4 per determinar sulfats (Kps Ba SO4 1,3.10 -10 )
la precipitació de CaC2O4 per determinar Ca 2+ (Kps CaC2O4 2,3.10 -9 )
la precipitació del MgNH4PO4 per determinar PO4 3- (Kps MgNH4PO4
3.10 -13 )
Recordeu que quan varem explicar les gravimetries es va insistir en les etapes
que tenen aquest tipus de determinacions quantitatives: precipitació (+ repòs,
sedimentació), filtració (+ rentat del precipitat), tractament tèrmic, pesada i
càlculs.
En les gravimetries és important conèixer quina és la composició del precipitat
i si aquesta varia durant el tractament tèrmic. Si això no ho tenim clar farem
errors en el moment de realitzar els càlculs.
El BaSO4 després del tractament tèrmic es pesa com a tal. En canvi els altres
dos precipitats poden patir canvis segons les condicions del tractament tèrmic
Ca 2+ + C2O4 2- + H2O ↔ CaC2O4.H2O
El oxalat de calci momohidratat es pot assecar a105-110ºC i després pesar
A temperatures superiors a 200ºC perd la molecula d’aigua i es podria pesar
com CaC2O4 però cal tenir en compte que és molt higroscòpic
A temperatures superiors a 350ºC comença a descomposar-se
CaC2O4 ↔ CaCO3 + CO
Aquesta descomposició és ràpida a partir de 475ºC
A temperatures superiors a 880ºC
CaCO3 ↔ CaO + CO2
PO4 3- + NH4 + + Mg 2+ ↔ MgNH4PO4. 6H2O
A temperatura de 60ºC perd part de l’aigua
MgNH4PO4. 6H2O ↔ MgNH4PO4. H2O
A temperatures de 1100ºC es transforma en pirofosfat
2 MgNH4PO4.H2O ↔ Mg2P2O7 + 2NH3 + 3H2O
Qualsevol de les etapes cal que sigui “quantitativa” (Què volem dir?)
Anàlisi Química Agrícola. Agro. Abril 2005. MST 1

Al tenir les gravimetries diferents etapes , si no es fan amb cura, podem fer
errors en cadascuna d’elles. Citeu dos errors que penseu que es poden fer en
cadascuna de les etapes indicades i digueu si serien per excés o per defecte.
Resoleu els següents exercicis:
A. Una solució d’àcid fosfòric concentrat te una densitat de 1,69 gr. cm -3 i
una riquesa en % (p/p) del 85%. S’agafen 10 ml d’aquest àcid i es posen
en un matrau aforat de 1000ml que s’enrasa amb aigua destil·lada.
S’homogeneïtza be i a partir de 50 ml d’aquesta dilució es fa una
gravimetria precipitant el fosfat com a fosfat amònic magnèsic i pesant-lo
com a pirofosfat. Quin pes obtindríem de pirofosfat?
B. Tenim una mostra de sòl de la que preparem una extracció amb aigua en
les seguents condicions: a 20,46 g de sòl, que te un 4% d’humitat , sel’s hi
afegeix 200 ml d’aigua destilada . S’agita durant 30 minuts i es filtra.
50 ml de l’extracte es tracten adequadament per precipitar els
sulfats solubles en forma de sulfat de bari. Al final de la
gravimetria s’obté un pes de 80 mg de BaSO4. Quin és el
contingut en sulfats solubles de la mostra de sòl?
Uns altres 100ml de l’extracte es tracten adequadament per
precipitar els fosfats solubles en forma de fosfata amònic
magnèsic. Al final de la gravimetria s’obté un pes de pirofosfat
magnèsic de 2400.10 -3 mg . Què en penses d’aquest resultat? Sigui
el que sigui el que pensis teòricament pots fer els càlculs adients
per determinar la quantitat de fosfat soluble que te aquest sòl.
Quan hagis determinat aquesta quantitat asegurat de posar les
unitats que li corresponen?
Anàlisi Química Agrícola. Agro. Abril 2005. MST 2