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Termodinámica<br />
Calor y Temperatura<br />
1<br />
Temas<br />
3. GASES IDEALES Y ESTADOS<br />
TERMODINÁMICOS.<br />
3.1 Concepto y características del gas ideal.<br />
3.2 Ley de Boyle, Ley de Charles, Ley de Gay-<br />
Lussac e hipótesis de Avogadro.<br />
3.3 Ecuación de estado del gas ideal PV = nRT<br />
y su aplicación en la determinación de los<br />
diferentes estados termodinámicos y su<br />
representación grafica de presión vs. volumen.<br />
2<br />
1
Gases<br />
Una sustancia se <strong>con</strong>sidera gas<br />
cuando las fuerzas interatómicas<br />
(o intermoleculares) entre los<br />
distintos átomos (o moléculas) que<br />
la forman son tan pequeñas que la<br />
sustancia no adopta, ni forma, ni<br />
volumen fijo, tendiendo a<br />
expandirse todo lo posible <strong>para</strong><br />
ocupar el recipiente que lo<br />
<strong>con</strong>tiene.<br />
Refiriéndose a los gases, las <strong>con</strong>diciones normales de<br />
presión y temperatura (CNPT) <strong>para</strong> la determinación de sus<br />
propiedades son, <strong>por</strong> acuerdo internacional: 0ºC (273,15K)<br />
y 1 atm (ó 10 5 Pa, como recomienda la International Union<br />
of Pure and Applied Chemistry, IUPAC), <strong>con</strong> la salvedad de<br />
que los medidores de gasto volumétrico se calibran a 25 ºC.<br />
3<br />
Gases<br />
Es im<strong>por</strong>tante mencionar que un gas es una sustancia<br />
que se encuentra en ese estado a temperatura y presión<br />
normales, mientras que “va<strong>por</strong>” es la forma gaseosa de<br />
cualquier sustancia que normalmente es líquida o sólida a<br />
<strong>con</strong>diciones normales.<br />
En <strong>con</strong>diciones normales de presión y temperatura<br />
(CNPT) existen elementos que son gaseosos como los del<br />
grupo 8A, (las moléculas de) O 2 , N 2 , H 2 , F 2 y Cl 2 .<br />
• El O 2 es esencial <strong>para</strong> la vida.<br />
• H 2 S y HCN son venenos mortales.<br />
• CO, NO 2 , O 3 , y SO 2 , son tóxicos.<br />
• El He, Ar y Ne son químicamente inertes.<br />
4<br />
2
Gases<br />
Presión de un Gas<br />
Los gases ejercen presión sobre<br />
cualquier superficie <strong>con</strong> la que<br />
entren en <strong>con</strong>tacto, dado que las<br />
moléculas gaseosas están en<br />
<strong>con</strong>stante movimiento y chocan<br />
<strong>con</strong> la superficie del recipiente<br />
que los <strong>con</strong>tienen.<br />
5<br />
Gas ideal<br />
6<br />
3
Gas ideal<br />
•<br />
• •<br />
A<br />
A<br />
1<br />
2<br />
•<br />
•<br />
•<br />
•<br />
•<br />
L<br />
•<br />
gas de baja densidad y<br />
sin interacción entre sus<br />
componentes<br />
Se define un gas ideal como aquel<br />
en el que todas las colisiones entre<br />
los átomos y/o moléculas son<br />
perfectamente elásticos y en el<br />
cual no hay fuerzas de interacción<br />
intermoleculares.<br />
Se modela como un gas de esferas<br />
duras sin volumen que solo<br />
interaccionan mediante choques<br />
perfectamente elásticos.<br />
•La energía interna es la<br />
energía cinética total de las<br />
moléculas<br />
•Todo cambio de energía<br />
interna va acompañado de un<br />
7<br />
cambio en la temperatura<br />
Leyes Básicas de los gases<br />
• P, V, T y n no son independientes.<br />
PV = cte ( a T = cte)<br />
ley<br />
V<br />
∝<br />
de<br />
1<br />
P<br />
Boyle:<br />
(n, T <strong>con</strong>stantes)<br />
P<br />
T 2<br />
T 1<br />
V<br />
8<br />
4
Leyes Básicas de los gases<br />
En 1662, el irlandés Robert Boyle<br />
(1627-1691) enuncia la hoy<br />
<strong>con</strong>ocida como Ley de Boyle-<br />
Mariotte*, que establece:<br />
“Cuando el gas se mantiene a<br />
temperatura <strong>con</strong>stante, su presión<br />
es inversamente pro<strong>por</strong>cional a su<br />
volumen”.<br />
P 1 V 1 = P 2 V 2<br />
* En 1660, el francés Edme Mariotte (1620-1684) emprendió investigaciones sobre las deformaciones<br />
elásticas de los sólidos e, independientemente de su colega Robert Boyle, enunció una ley relacionada <strong>con</strong> la<br />
compresibilidad de los gases. En su tratado De la naturaleza del aire (1676) formuló la ley de<br />
compresibilidad de los gases: "a temperatura <strong>con</strong>stante, el volumen de un gas varía en razón inversa a su<br />
presión".<br />
9<br />
Leyes Básicas de los gases<br />
En 1787, el francés Jacques<br />
Alexandre César Charles (1746-<br />
1823) enuncia la hoy <strong>con</strong>ocida<br />
como ley de Charles, que<br />
establece:<br />
“Cuando la presión del gas se<br />
mantiene <strong>con</strong>stante, su volumen es<br />
directamente pro<strong>por</strong>cional a su<br />
temperatura”.<br />
V 1 /T 1 = V 2 /T 2<br />
10<br />
5
Leyes Básicas de los gases<br />
ley de Charles - Gay Lussac<br />
V ∝ T (n, P <strong>con</strong>stantes )<br />
P 2<br />
V<br />
P 1<br />
T/V = cte ( a P = cte)<br />
T<br />
11<br />
Leyes Básicas de los gases<br />
En 1802, el francés Joseph Louis<br />
Gay-Lussac (1778-1850) enuncia la<br />
hoy <strong>con</strong>ocida como Ley de Gay-<br />
Lussac, que establece:<br />
“Cuando el gas se mantiene en un<br />
recipiente a volumen <strong>con</strong>stante, la<br />
presión experimentada es<br />
directamente pro<strong>por</strong>cional a su<br />
temperatura”.<br />
P 1 /T 1 = P 2 /T 2<br />
12<br />
6
ley<br />
V<br />
de<br />
∝<br />
Avogadro:<br />
n (P, T = <strong>con</strong>stantes)<br />
Propuesta en 1811 <strong>por</strong> el químico<br />
italiano Amedeo Avogadro (1776-<br />
1856) y establece que los<br />
volúmenes iguales de gases en la<br />
misma temperatura y presión<br />
<strong>con</strong>tienen el mismo número de<br />
moléculas sin im<strong>por</strong>tar su<br />
naturaleza química y<br />
características físicas.<br />
Este número es <strong>con</strong>ocido como<br />
número de Avogadro y su valor es<br />
6.023 x 10 23 .<br />
13<br />
Ecuación de estado <strong>para</strong> el gas<br />
ideal<br />
PV = nRT<br />
R<br />
=<br />
N<br />
A<br />
N = 6.023×<br />
10<br />
A<br />
Número de moles<br />
k<br />
23<br />
Número<br />
de Avogadro<br />
R = 8.3143 J / mol º K<br />
R = 0.082 atm ⋅l<br />
/ mol º K<br />
Constante de los gases<br />
23<br />
k = 1.381×<br />
10 − J / K<br />
Constante de<br />
Boltzmann<br />
14<br />
7
Ecuación de estado y diagrama p-V<br />
Para terminar, introduciremos una herramienta muy útil en<br />
termodinámica: el diagrama p-V, empleado <strong>para</strong> estudiar<br />
sistemas termodinámicos, como los gases ideales.<br />
De la ecuación de estado<br />
del gas ideal podemos<br />
escribir<br />
p =<br />
nRT<br />
V<br />
y si fijamos el valor de la<br />
temperatura T, podemos<br />
graficar la expresión<br />
anterior en un sistema de<br />
coordenadas p vs. V,<br />
resultando lo que se <strong>con</strong>oce<br />
como diagrama p-V.<br />
15<br />
8