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tema 5: balances de materia en régimen no estacionario - IqTMA-UVa

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TEMA 5: BALANCES DE MATERIA EN RÉGIMEN NO ESTACIONARIOPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES1. PROCESOS NO ESTACIONARIOS Definición. Mecanismo g<strong>en</strong>eral e importancia. Ejemplos2. VARIABLES DE PROCESO Magnitud controlada. Naturalezas formal y temporal. Difer<strong>en</strong>cia. Tiempos <strong>de</strong> resi<strong>de</strong>ncia.3. ACUMULACIÓN Y DESACUMULACIÓN Variación <strong>en</strong> el cont<strong>en</strong>ido. Térmi<strong>no</strong> <strong>de</strong> acumulación.4. BALANCES EN RÉGIMEN NO ESTACIONARIO Expresión g<strong>en</strong>eral. Térmi<strong>no</strong> <strong>de</strong> acumulación. Balance difer<strong>en</strong>cial.Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 1


PROCESOSPROCESOS NO ESTACIONARIOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Definición: Aquellos <strong>en</strong> los que alguna <strong>de</strong> las variables cambia con eltiempo (transitorios o dinámicos). Mecanismo G<strong>en</strong>eral:• Todos los procesos <strong>no</strong> <strong>estacionario</strong>s respon<strong>de</strong>n a un “mecanismo”g<strong>en</strong>eral que compr<strong>en</strong><strong>de</strong> algu<strong>no</strong> <strong>de</strong> los sigui<strong>en</strong>tes conceptos:o un estado inicial (o <strong>de</strong> partida)o algo que <strong>en</strong>tra (flujo <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada)o algo que sale (flujo <strong>de</strong> salida)o una posible difer<strong>en</strong>cia <strong>en</strong>tre la <strong>en</strong>trada y la salidao algo que cambia <strong>de</strong>ntro.• Pue<strong>de</strong> ser masa, volum<strong>en</strong>, altura, <strong>en</strong>talpía, temperatura, velocidad,<strong>en</strong>ergía mecánica, conc<strong>en</strong>tración (masa <strong>de</strong> un compon<strong>en</strong>te conrespecto a la <strong>de</strong> los <strong>de</strong>más): el comportami<strong>en</strong>to es el mismo y serige y calcula por las mismas leyes.• Para po<strong>de</strong>r calcular necesitamos una relación <strong>en</strong>tre las variablescitadas. Importancia:• Arranques y paradas (programadas y disparos) <strong>de</strong> plantas.• Procesos Batch o por cargas. Procesos semicontinuos.• Control <strong>de</strong> procesos: corrección <strong>de</strong> la <strong>de</strong>sviación <strong>de</strong> algunavariable <strong>de</strong> operación <strong>de</strong> sus condiciones <strong>de</strong> diseño <strong>en</strong> régim<strong>en</strong><strong>estacionario</strong>.Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 2


EJEMPLOSPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Una piedra lanzada hacia arriba <strong>de</strong>s<strong>de</strong> el suelo: altura, velocidad, <strong>en</strong>ergías cinética y pot<strong>en</strong>cial =f(t) , cambian con t. masa, aceleración, suma <strong>de</strong> <strong>en</strong>ergías mecánicas ≠f(t) , <strong>no</strong> cambian con t. Un <strong>de</strong>pósito vacío y abierto a la atmósfera ll<strong>en</strong>ándose con una corri<strong>en</strong>telíquida constante:• altura, masa y volum<strong>en</strong> <strong>de</strong>l líquido <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong>l tanque, presión <strong>en</strong> el fondo<strong>de</strong>l <strong>de</strong>pósito =f(t) , cambian con t.• flujo másico y caudal <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada, volum<strong>en</strong> (total) <strong>de</strong>l <strong>de</strong>pósito, presión <strong>en</strong> lasuperficie <strong>de</strong>l líquido ≠f(t) , <strong>no</strong> cambian con t. Un <strong>de</strong>pósito ll<strong>en</strong>o y abierto a la atmósfera vaciándose a través <strong>de</strong> u<strong>no</strong>rificio <strong>en</strong> su fondo:• altura, masa y volum<strong>en</strong> <strong>de</strong>l líquido <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong>l tanque, presión <strong>en</strong> el fondo<strong>de</strong>l <strong>de</strong>pósito,flujo másico y caudal <strong>de</strong> salida =f(t) , cambian con t.• volum<strong>en</strong> (total) <strong>de</strong>l <strong>de</strong>pósito, presión <strong>en</strong> la superficie <strong>de</strong>l líquido ≠f(t) , <strong>no</strong>cambian con t. Una masa <strong>de</strong> gas bi<strong>en</strong> agitado que se va cal<strong>en</strong>tando <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> untanque cerrado:• temperatura, <strong>en</strong>talpía, <strong>en</strong>ergía interna y presión <strong>de</strong>l gas =f(t) , cambian con t.• masa y volum<strong>en</strong> <strong>de</strong>l gas ≠f(t) , <strong>no</strong> cambian con t. Un tanque bi<strong>en</strong> agitado y ll<strong>en</strong>o inicialm<strong>en</strong>te <strong>de</strong> líquido negro al quellega una corri<strong>en</strong>te constante <strong>de</strong> agua, que rebosa:• color (conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> agua) <strong>en</strong> el <strong>de</strong>pósito y <strong>en</strong> la corri<strong>en</strong>te <strong>de</strong> salida =f(t),cambian con t.• caudales <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y <strong>de</strong> salida, volum<strong>en</strong> (total = <strong>de</strong>l líquido <strong>en</strong> el ) <strong>de</strong>l<strong>de</strong>pósito, presión <strong>en</strong> la superficie y <strong>en</strong> el fondo ≠f(t) , <strong>no</strong> cambian con t.Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 3


VARIABLES DE PROCESOPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Magnitud controlada (flujos ¿<strong>de</strong> qué?): masa, volum<strong>en</strong>, masa <strong>de</strong> uncompon<strong>en</strong>te, <strong>en</strong>talpía, <strong>en</strong>ergía mecánica ... Naturaleza formal: po<strong>de</strong>mos estar refiriéndo<strong>no</strong>s a:• flujos <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y salida reales, que se <strong>de</strong><strong>no</strong>minan convectivos: se trata<strong>de</strong> <strong>en</strong>tradas-llegadas-admisiones o salidas-expulsiones verda<strong>de</strong>ras, <strong>en</strong> els<strong>en</strong>tido físico o <strong>de</strong> circulación.• flujos <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y salida ficticios, cuando <strong>no</strong> son convectivos, como lamasa <strong>de</strong> un compon<strong>en</strong>te g<strong>en</strong>erado o <strong>de</strong>saparecido por reacción o el calorproducido o consumido por la misma causa. Naturaleza temporal: pue<strong>de</strong>n ser constantes (incluídos nulos) o variables(función <strong>de</strong>l tiempo).• [Analizar: 1) los ejemplos <strong>de</strong>l apartado anterior. 2)los caudales y volúm<strong>en</strong>es<strong>de</strong> líquido <strong>en</strong> un sis<strong>tema</strong> <strong>de</strong> dos tanques <strong>en</strong> serie].• Cuando algu<strong>no</strong> <strong>de</strong> los flujos es variable pue<strong>de</strong> seguir una pauta marcadaexternam<strong>en</strong>te (<strong>en</strong>trada <strong>en</strong> rampa, p. ej.) o pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong>r <strong>de</strong> alguna <strong>de</strong> lascaracterísticas <strong>de</strong>l sis<strong>tema</strong> (<strong>de</strong> su «cont<strong>en</strong>ido»). Esta última situación (ej. 2tanques <strong>en</strong> serie) complica el comportami<strong>en</strong>to y (el cálculo) <strong>de</strong>l proceso. Difer<strong>en</strong>cia: Cuando los flujos <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y salida son distintos se provoca unavariación <strong>en</strong> el «cont<strong>en</strong>ido» <strong>de</strong> la magnitud controlada <strong>en</strong> el sis<strong>tema</strong>. Estos sonlos procesos <strong>en</strong> régim<strong>en</strong> <strong>no</strong> <strong>estacionario</strong>. Tiempos <strong>de</strong> resi<strong>de</strong>ncia (o <strong>de</strong> ret<strong>en</strong>ción):• Cuando los flujos <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y salida son iguales, el «cont<strong>en</strong>ido» <strong>de</strong> lamagnitud controlada <strong>no</strong> cambia. Los procesos son <strong>estacionario</strong>s.• En este caso lo que cambia es el tiempo <strong>de</strong> resi<strong>de</strong>ncia, o tiempo que unapartícula individual permanece <strong>de</strong> media <strong>en</strong> el interior <strong>de</strong>l sis<strong>tema</strong>, con eltamaño relativo <strong>de</strong> los flujos y <strong>de</strong>l sis<strong>tema</strong>.( p.ej.: <strong>en</strong> el caso <strong>de</strong> caudal yvolum<strong>en</strong> se calcula como τ = volum<strong>en</strong>/caudal [=] s ).Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 4


ACUMULACIÓN Y DESACUMULACIÓNPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Variación <strong>en</strong> el «cont<strong>en</strong>ido»: <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> la difer<strong>en</strong>cia <strong>en</strong>tre losflujos <strong>de</strong> salida y <strong>en</strong>trada <strong>de</strong> la magnitud controlada el «cont<strong>en</strong>ido» <strong>de</strong>lsis<strong>tema</strong> <strong>en</strong> esa magnitud pue<strong>de</strong> ir variando:• si aum<strong>en</strong>ta se dice que se acumula o se produce acumulación.• si diminuye se dice que se <strong>de</strong>sacumula o se produce<strong>de</strong>sacumulación. La variación pue<strong>de</strong> ser:• nula (procesos <strong>estacionario</strong>s)• creci<strong>en</strong>te (acumulación, constante o cambiante)• <strong>de</strong>creci<strong>en</strong>te (<strong>de</strong>sacumulación, constante o cambiante)• cambiar <strong>en</strong>tre una o la otra, <strong>de</strong>p<strong>en</strong>di<strong>en</strong>do <strong>de</strong> la complejidad <strong>de</strong>lcomportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los flujos. Esta variación pue<strong>de</strong> producirse <strong>en</strong> una magnitud (masa total o <strong>de</strong> uncompon<strong>en</strong>te <strong>en</strong> BMRNE) pero reflejarse (y pedir su cálculo) <strong>en</strong> otra(altura, volum<strong>en</strong> <strong>de</strong> líquido <strong>en</strong> un tanque, etc). En los <strong>balances</strong> la variación vi<strong>en</strong>e repres<strong>en</strong>tada <strong>en</strong> forma <strong>de</strong> velocidad<strong>de</strong> cambio <strong>de</strong> la magnitud:• se expresa como una difer<strong>en</strong>cial <strong>de</strong> la magnitud con respecto altiempo (dm/dt).• se <strong>de</strong><strong>no</strong>mina térmi<strong>no</strong> <strong>de</strong> acumulación.Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 5


BALANCES EN RÉGIMEN NO ESTACIONARIOPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Expresión “g<strong>en</strong>eral”:• E = S + A (lo que <strong>en</strong>tra es igual a lo que sale más lo que se acumula).• Los <strong>balances</strong> <strong>en</strong> régim<strong>en</strong> <strong>estacionario</strong> son un caso particular <strong>de</strong> laexpresión anterior: (A=0). Termi<strong>no</strong> <strong>de</strong> acumulación (A):• La expresión “g<strong>en</strong>eral” pue<strong>de</strong> escribirse como A = E - S• Si E > S A > 0 (velocidad <strong>de</strong> cambio es positiva).• Si E < S A < 0 (la velocidad <strong>de</strong> cambio es negativa).• Si E = S A = 0 (la velocidad <strong>de</strong> cambio es nula).• m es el valor total <strong>de</strong> la magnitud a la que se hace el balance. La velocidad<strong>de</strong> cambio <strong>de</strong> m ti<strong>en</strong>e la forma g<strong>en</strong>eral: A = Δm/Δt . Balance difer<strong>en</strong>cial:• Pue<strong>de</strong> <strong>en</strong>tonces escribirse el balance como:Δm/Δt = E -S• Los flujos <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada y salida pue<strong>de</strong>n ser función <strong>de</strong>l tiempo (t) y/o <strong>de</strong> lamagnitud (m):Δm/Δt = ƒ E(m,t) - ƒ S(m,t)• Si la función <strong>de</strong> variación <strong>de</strong> m con t es complicada es mejor tomarintervalos <strong>de</strong> variación pequeños (infinitam<strong>en</strong>te pequeños difer<strong>en</strong>ciales):∂m/∂t = ƒ E(m,t) - ƒ S(m,t)• Nos permite <strong>en</strong>contrar m=ƒ(t) , la forma matemática <strong>en</strong> la que m varía conel tiempo.• Para ello <strong>de</strong>bemos resolver («integrar») la ecuación difer<strong>en</strong>cial.Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 6


BALANCE DE MATERIA EN RÉGIMEN NO ESTACIONARIOPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓNBALANCES Expresión g<strong>en</strong>eral:⎛+ CONSUMO ⎞[ ENTRADA ] = [ SALIDA] + ⎜⎟ + ( ACUMULACIÓN)⎜- FORMACIÓN⎟⎝⎠ Balance a una especie A <strong>en</strong>tre t y t+Δt (intervalo durante el cual lasvelocida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> flujo <strong>de</strong> <strong>en</strong>trada, salida, consumo y g<strong>en</strong>eración <strong>de</strong><strong>materia</strong> son constantes):• ACUMULACIÓN = ΔM (variación <strong>de</strong> la masa <strong>de</strong> A durante Δt)• [ENTRADA] = m&ENT⋅Δt• [SALIDA] = m&SAL⋅Δt• [CONSUMO] = r&CONS⋅Δt• [GENERACIÓN] = r&GEN⋅Δt Sustituy<strong>en</strong>do <strong>en</strong> la expresión g<strong>en</strong>eral y tomando el límite cuando Δtti<strong>en</strong><strong>de</strong> a 0:dMdt= m&ENT− m&SAL+ r&GEN− r&CONECUACIÓN GENERALBalance difer<strong>en</strong>cial Para resolver hay que co<strong>no</strong>cer una condición límiteEj: t=0 M= … = M(0)Introducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 7


BALANCE DE MATERIA EN RÉGIMEN NO ESTACIONARIOPROCESOSVARIABLESACUMULACIÓN SIMPLIFICACIONES:dMdt= m&ENT− m&SAL+ r&GEN RÉGIMEN ESTACIONARIO:M = cte → dM/dt = 0− r&CONBALANCES BATCH:m &ENT&= m SAL= 0 NO HAY REACCIÓN QUÍMICA:r &&GEN= r CON= 0dMdt= m&ENT− m&SAL BALANCE A LA MASA TOTAL:r &&GEN= r CON= 0dM= m&ENT− m&SALdtIntroducción a la Ing<strong>en</strong>iería Química <strong>UVa</strong> - 5: Bal. Materia No Est 8

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