18.11.2014 Views

Mustekoostumuksen vaikutus inkjet-tulostusjälkeen

Mustekoostumuksen vaikutus inkjet-tulostusjälkeen

Mustekoostumuksen vaikutus inkjet-tulostusjälkeen

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

TEKNILLINEN KORKEAKOULU<br />

Puunjalostustekniikan osasto<br />

Liisa Hakola<br />

<strong>Mustekoostumuksen</strong> <strong>vaikutus</strong> <strong>inkjet</strong>-<strong>tulostusjälkeen</strong><br />

Diplomityö, joka on jätetty opinnäytteenä tarkistettavaksi diplomi-insinöörin tutkintoa varten<br />

Espoossa 28.3.2002.<br />

Työn valvoja: Professori Pirkko Oittinen<br />

Työn ohjaaja: DI Katri Vikman


TEKNILLINEN KORKEAKOULU<br />

DIPLOMITYÖN TIIVISTELMÄ<br />

Tekijä, työn nimi<br />

Liisa Hakola<br />

<strong>Mustekoostumuksen</strong> <strong>vaikutus</strong> <strong>inkjet</strong>-<strong>tulostusjälkeen</strong><br />

Päivämäärä: 28.03.2002 Sivumäärä: 97 s.<br />

Osasto<br />

Puunjalostustekniikan osasto<br />

Professuuri<br />

AS-75 Graafinen tekniikka<br />

Työn valvoja<br />

Prof. Pirkko Oittinen<br />

Työn ohjaaja<br />

DI Katri Vikman<br />

Tämä diplomityö tarkastelee <strong>inkjet</strong>-musteen koostumuksen ja paperi-muste -vuoro<strong>vaikutus</strong>ten <strong>vaikutus</strong>ta tulostusjäljen<br />

laatuun. Inkjet-tulosteen laatuun voidaan vaikuttaa mustekoostumusta, paperia ja tulostinpään rakennetta<br />

muokkaamalla sekä näiden välisiä vuorovaikutuksia parantamalla. Tulostusjäljen kesto-ominaisuuksien kannalta<br />

musteen ja paperin väliset vuorovaikutukset ovat tärkeimmässä asemassa. Tärkeimmät näistä vuorovaikutuksista ovat<br />

musteen penetraatio paperin sisään sekä kemialliset sidokset väriaineen ja paperin välillä. Musteen osalta<br />

tulostusjäljen kesto- ja muita ominaisuuksia voidaan parantaa kantofaasin koostumusta muokkaamalla ja<br />

väriainevalinnalla. Tämän diplomityön tavoitteena oli selvittää pystytäänkö tulostusjäljen kesto-ominaisuuksia<br />

parantamaan oleellisesti pelkän musteen ominaisuuksia muokkaamalla.<br />

Tutkittuja kesto-ominaisuuksia olivat valon-, veden- ja hankauskesto. Lisäksi tutkittiin mustekoostumuksen <strong>vaikutus</strong>ta<br />

tulosteen ulkonäköön. Mustekoostumukseen vaikutettiin väriainevalinnalla, orgaanisilla apuliuottimilla ja niiden määrillä<br />

sekä pinta-aktiivisilla aineilla. Musteita oli sekä liukoisia että pigmenttejä. Tulosteiden valonkestoa tutkittiin altistamalla<br />

näytteitä 100 tunnin ajan valolle, josta oli poistettu UV-alueen lyhyet aallonpituudet. Vedenkestoa tutkittiin upottamalla<br />

tulostenäytteet ionivaihdettuun veteen 5 minuutin ajaksi. Valon- ja vedenkestotestien jälkeen määritettiin värikenttien<br />

väri- ja densiteettierot. Hankauskesto määritettiin vain pigmenttimusteille hankaavaan pintaan siirtyneen värimäärän<br />

optisena densiteettinä.<br />

Kokeiden perusteella liukoisten musteiden valonkestoon voitiin vaikuttaa ennen kaikkea musteen<br />

liuotinkoostumuksella. Vesi osoittautui parhaaksi liuottimeksi, koska orgaaninen liuotin ilmeisesti esti väriaineen<br />

aggregoitumista ja haihdutti väriainetta katalyyttisesti. Kun liuottimena käytettiin glykolia, sen etyleeniryhmien määrä oli<br />

pidettävä pienenä, jotta väriaineen aggregoituminen ei häiriintyisi. Paperin hydrofiilisyys paransi valonkestoa ilmeisesti<br />

siksi, että tällöin vesipohjaisen musteen penetraatio helpottui. Liukoisten musteiden vedenkesto näytti riippuvan<br />

pääasiassa väriaineesta, liuotinkoostumuksesta ja paperin päällystekoostumuksesta. Orgaaninen liuotin ilmeisesti<br />

paransi musteen penetraatiota, jolloin veden oli vaikeampi liuottaa väriainetta. Glykolista tulee hydrofobisempaa<br />

etyleeniryhmien määrän kasvaessa. Tällöin liuottimen joukossa oleva väriaine kesti paremmin veden liuottavaa<br />

<strong>vaikutus</strong>ta. Vedenkestoon vaikutti myös musteen ja paperin väliset sidokset, jotka todennäköisesti olivat vahvempia,<br />

kun käytettiin kationista paperia. Anionisilla papereilla vedenkestoon vaikutettiin ilmeisesti lähinnä penetraation avulla.<br />

Pigmenttimusteiden kesto-ominaisuuksiin vaikutti ennen kaikkea partikkelikoko. Vedenkeston kannalta partikkelien oli<br />

oltava niin pieniä, että ne mahtuivat paperin huokosiin. Valonkestoon todennäköisesti vaikutti pigmenttidispersion valoa<br />

kestävän ulkopinnan suuruus, joka oli suurempi pienemmällä partikkelikoolla. Lisäksi pienemmän partikkelikoon<br />

dispersioissa oli enemmän haalistuvia partikkeleita korvaavia toisia partikkeleita. Toisaalta hankauskeston kannalta<br />

suuremmat partikkelit ilmeisesti pystyivät paremmin pidättämään toisiaan paperin pinnassa.<br />

Diplomityön johtopäätöksenä on, että mustekoostumuksen modifioinnilla ei ole yhtä suurta merkitystä kestoominaisuuksien<br />

muodostumisessa kuin muste-paperi –vuoro<strong>vaikutus</strong>ten parantamisella. Kuitenkin myös pelkän<br />

musteen modifioinnilla voidaan parantaa kesto-ominaisuuksia. Tärkeimpiä muuttujia tässä suhteessa ovat<br />

väriainevalinta sekä käytetyt liuottimet ja niiden määrät. Kuitenkin olisi tärkeämpää parantaa musteen penetraatiota ja<br />

väriaineen sidoksia paperin kanssa, mikä onnistuu sekä mustetta että paperia muokkaamalla.<br />

Avainsanat: <strong>inkjet</strong>, muste, mustekoostumus, värillisyys, liukoinen väriaine, pigmenttidispersio, kantofaasi, liuotin, pintaaktiivinen<br />

aine, haihtuminen, valonkesto, vedenkesto, hankauskesto, rasteripiste, penetraatio, vetysidos, ionisidos.


HELSINKI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY<br />

ABSTRACT OF MASTER’S THESIS<br />

Author, Name of the Thesis<br />

Liisa Hakola<br />

Effect of ink composition on the <strong>inkjet</strong> print quality<br />

Date: 28.03.2002 Number of pages: 97 p.<br />

Department<br />

Department of Forest Products Technology<br />

Professorship<br />

AS-75 Media Technology<br />

Supervisor<br />

Prof. Pirkko Oittinen<br />

Instructor<br />

Katri Vikman, M.Sc.<br />

In this Thesis, the effect of <strong>inkjet</strong> ink composition and the ink-paper interactions on the print quality are studied. The<br />

<strong>inkjet</strong> print quality can be affected by modifying the ink composition, the paper and the printhead, and by improving the<br />

interactions between these factors. When fastness properties are concerned the interactions between the ink and the<br />

paper are the most important elements. The primary interaction mechanisms are penetration of ink into paper and<br />

chemical bonding between the colorant and the paper. It is also possible to improve the fastness properties by<br />

modifying the composition of the carrying phase and choosing the proper colorant. The goal of this Thesis was to<br />

determine if it is possible to improve the fastness properties of the print by modifying only the ink.<br />

The fastness properties under consideration were light, water and rub fastness. In addition, the effect of the ink<br />

composition on the appearance of the print was studied. The ink composition was affected by the choice of colorant, by<br />

organic co-solvents and their amounts, and by surfactants. Both dye-based and pigment-based inks were examined.<br />

Light fastness was studied by exposing the prints to light for 100 hours from which short wavelength UV-radiation had<br />

been filtered out. Water fastness was studied by immersing the prints into deionized water for 5 minutes. The color and<br />

the density difference of the prints were measured after the light and water fastness tests. Rub fastness was defined<br />

only for pigment-based inks by measuring the optical density of the rubbing surface.<br />

On the grounds of the experiments, light fastness of a dye-based ink was mostly affected by the solvent composition of<br />

the ink. Water appeared to be the best solvent because, apparently, organic solvents prevented the colorant from<br />

aggregating and faded the colorant catalytically. If glycol was used as a co-solvent, the amount of its ethylene groups<br />

had to be minimized in order to prevent it from disturbing the aggregation of the colorant. The hydrophilicity of the paper<br />

improved light fastness since, apparently, penetration of a water-based ink was easier. Water fastness of a dye-based<br />

ink was dependent mainly on the colorant, the solvent composition and the coating composition of paper. Apparently,<br />

the organic solvent improved penetration so water had more difficulties in dissolving the colorant. The glycol becomes<br />

more hydrophobic as the amount of its ethylene groups increases. In that case, the colorant that is among the solvent<br />

was more stable against water. Water fastness was also influenced by the bonds between the colorant and the paper.<br />

These bonds were obviously stronger when printing on a cationic paper. In the case of anionic papers, water fastness<br />

was apparently mostly influenced by penetration.<br />

The particle size was the major factor affecting the fastness properties of the pigment-based inks. To improve water<br />

fastness the particles had to be so small that they fit into the pores of the paper. Light fastness was obviously<br />

influenced by the outer surface of the dispersion that was bigger when particles were smaller. Additionally, the<br />

dispersion that had a smaller particle size had more particles that could replace the faded ones. On the other hand,<br />

bigger particles could retain each other better when exposed to rubbing.<br />

The conclusion of this Thesis is that it is more advantageous to improve ink-paper interactions instead of modifying the<br />

ink composition when fastness properties are concerned. The fastness properties can, however, be improved by<br />

modifying only the ink. The most important factors of them are the choice of colorant and the amount of a suitable<br />

solvent. It would be, however, more important to enhance the penetration of the ink and the bonding between the<br />

colorant and the paper. This can be accomplished by modifying both the ink and the paper.<br />

Keywords: <strong>inkjet</strong>, ink, ink composition, colorfulness, dye colorant, pigment dispersion, carrying phase, solvent,<br />

surfactant, evaporation, light fastness, water fastness, rub fastness, halftone dot, penetration, hydrogen bond, ionic<br />

bond.


SISÄLLYSLUETTELO<br />

DIPLOMITYÖN TIIVISTELMÄ<br />

ABSTRACT OF MASTER’S THESIS<br />

ALKUSANAT<br />

1 JOHDANTO...................................................................................... 1<br />

KIRJALLISUUSOSA ............................................................................ 3<br />

2 INKJET-MUSTEET JA NIIDEN KOMPONENTIT ............................. 3<br />

2.1 InkJet –tulostustekniikka ........................................................................................................................ 3<br />

2.2 Inkjet-musteiden koostumus................................................................................................................... 6<br />

2.2.1 Värillisyys ................................................................................................................................... 7<br />

2.3 Liukoiset väriaineet ................................................................................................................................ 8<br />

2.3.1 Happo- ja emäsvärit .................................................................................................................... 9<br />

2.3.2 Suoravärit .................................................................................................................................. 10<br />

2.3.3 Modifioidut suoravärit............................................................................................................... 11<br />

2.3.4 Reaktiiviset värit ....................................................................................................................... 12<br />

2.3.5 Dispersiovärit ............................................................................................................................ 12<br />

2.3.6 Muut värit.................................................................................................................................. 13<br />

2.4 Pigmenttiväriaineet............................................................................................................................... 13<br />

2.4.1 Pigmenttimusteiden valmistaminen........................................................................................... 15<br />

2.4.2 Mikroemulsiomuotoiset pigmenttivärit ..................................................................................... 16<br />

2.5 Kantofaasi............................................................................................................................................. 17<br />

2.5.1 Liuotin....................................................................................................................................... 17<br />

2.5.2 Lisäaineet .................................................................................................................................. 18<br />

3 PAPERIN JA MUSTEEN VÄLISET VUOROVAIKUTUKSET ......... 21<br />

3.1 Kemialliset vuorovaikutukset............................................................................................................... 21<br />

3.2 Mustepisaran asettuminen paperiin ...................................................................................................... 22<br />

3.2.1 Penetraatio eli absorptiokuivuminen ......................................................................................... 23<br />

3.2.2 Kuivuminen haihtumalla ........................................................................................................... 25<br />

3.2.3 Paperin ja väriaineen <strong>vaikutus</strong> asettumiseen ............................................................................. 26<br />

4 INKJET-MUSTEIDEN KESTO-OMINAISUUDET........................... 29<br />

4.1 Valonkesto............................................................................................................................................ 29<br />

4.1.1 Valohajoamisreaktiot ................................................................................................................ 29<br />

4.1.2 Paperin <strong>vaikutus</strong> valonkestoon.................................................................................................. 33<br />

4.1.3 Musteen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon ................................................................................................ 33<br />

4.1.4 Valonkeston tutkiminen ............................................................................................................ 35<br />

4.2 Vedenkesto ........................................................................................................................................... 36<br />

4.2.1 Vedenkeston muodostuminen ................................................................................................... 36<br />

4.3 Hankauskesto........................................................................................................................................ 38<br />

4.4 Otsoninkesto......................................................................................................................................... 38


KOKEELLINEN OSA.......................................................................... 41<br />

5 KOKEELLISEN OSAN JOHDANTO............................................... 41<br />

6 MATERIAALIT................................................................................ 43<br />

6.1 Musteet ................................................................................................................................................. 43<br />

6.1.1 Väriaineet .................................................................................................................................. 43<br />

6.1.2 Liuottimet.................................................................................................................................. 44<br />

6.1.3 Pinta-aktiiviset aineet ................................................................................................................ 45<br />

6.1.4 Musteiden koostumukset........................................................................................................... 46<br />

6.2 Paperit................................................................................................................................................... 48<br />

7 MENETELMÄT............................................................................... 51<br />

7.1 Musteiden ominaisuudet....................................................................................................................... 51<br />

7.2 Paperitekniset ominaisuudet................................................................................................................. 51<br />

7.3 Tulostimet............................................................................................................................................. 52<br />

7.4 Haihtuvuus............................................................................................................................................ 53<br />

7.5 Kesto-ominaisuudet.............................................................................................................................. 54<br />

7.5.1 Valonkesto................................................................................................................................. 55<br />

7.5.2 Vedenkesto................................................................................................................................ 55<br />

7.5.3 Hankauskesto ............................................................................................................................ 55<br />

7.6 Rasteripisteanalyysi.............................................................................................................................. 56<br />

8 TULOKSET JA TULOSTEN TARKASTELU................................... 59<br />

8.1 Koostumuksen <strong>vaikutus</strong> musteen ominaisuuksiin ................................................................................ 59<br />

8.1.1 Pintajännitys.............................................................................................................................. 59<br />

8.1.2 Viskositeetti............................................................................................................................... 61<br />

8.1.3 UV-VIS-absorptio ..................................................................................................................... 62<br />

8.1.4 Haihtuvuus ................................................................................................................................ 65<br />

8.2 Värikenttien optiset ominaisuudet ennen kestotestejä .......................................................................... 68<br />

8.3 Liukoisten musteiden valonkesto ......................................................................................................... 70<br />

8.3.1 Musteen perusominaisuuksien <strong>vaikutus</strong> valonkestoon.............................................................. 70<br />

8.3.2 Liuottimen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon ............................................................................................ 72<br />

8.3.3 Pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon.......................................................................... 73<br />

8.4 Liukoisten musteiden vedenkesto......................................................................................................... 76<br />

8.4.1 Musteen perusominaisuuksien <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon ............................................................. 76<br />

8.4.2 Liuottimen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon............................................................................................ 78<br />

8.4.3 Pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon ......................................................................... 80<br />

8.5 Pigmenttimusteiden kesto-ominaisuudet .............................................................................................. 82<br />

8.5.1 Valon- ja vedenkesto................................................................................................................. 82<br />

8.5.2 Hankauskesto ............................................................................................................................ 85<br />

8.6 Yhteenveto valon- ja vedenkestosta ..................................................................................................... 86<br />

8.7 Rasteripisteanalyysi.............................................................................................................................. 89<br />

8.7.1 Pinta-ala ja harmaatasoarvo....................................................................................................... 90<br />

8.7.2 Epäpyöreys ja rosoisuus ............................................................................................................ 91<br />

9 TILASTOLLINEN ANALYYSI ......................................................... 95<br />

9.1 Kesto-ominaisuudet.............................................................................................................................. 95<br />

9.2 Rasteripisteet ........................................................................................................................................ 97<br />

10 YHTEENVETO ........................................................................... 99<br />

LÄHDELUETTELO........................................................................... 101


LIITTEET<br />

LIITE 1 Kestotesteihin käytetty testisivu<br />

LIITE 2 Rasteripisteanalyysiin käytetty testisivu<br />

LIITE 3 Paperitekniset ominaisuudet<br />

LIITE 4 Musteiden ominaisuudet<br />

LIITE 5 L*a*b*- ja densiteettiarvot<br />

LIITE 6 Musteiden kesto-ominaisuudet<br />

LIITE 7 Rasteripisteanalyysin tulokset


1<br />

1 JOHDANTO<br />

Inkjet- eli mustesuihkutulostus on yleinen tulostustekniikka niin kotikäytössä kuin<br />

teollisuussovelluksissakin. Inkjet-tulostuksen suosio perustuu suurelta osalta teknologian<br />

edullisuuteen ja yksinkertaisuuteen. Nykyään kuluttajat haluavat tulostaa yhä enemmän<br />

valokuvatasoisia tulosteita, joiden värit säilyvät muuttumattomina pitkänkin ajan kuluessa.<br />

Kuitenkin <strong>inkjet</strong>-tulosteiden kesto-ominaisuudet ovat huonompia kuin esimerkiksi<br />

elektrofotografiassa tai syväpainossa valmistetuilla painotuotteilla. Tämä on lisännyt<br />

<strong>inkjet</strong>-musteiden valmistajien paineita kehittää väriaineita, joilla saadaan kestävä<br />

tulostusjälki värillisyys- ja tarkkuusominaisuuksista tinkimättä. Koska <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa<br />

ei ole erillistä kuivatusyksikköä, on erityisen tärkeää, että muste kuivuu nopeasti<br />

joutuessaan paperin pinnalle. Lisäksi muste ei saisi kuivumisen aikana altistua liikaa<br />

ympäristölle, kuten valolle ja kosteudelle. Musteen on myös pystyttävä vuorovaikutukseen<br />

tulostettavan materiaalin kanssa, jotta kestävä tulostusjälki syntyisi. Tämän vuoksi myös<br />

paperinvalmistajat ovat kiinnostuneita <strong>inkjet</strong>-musteiden kehityksestä, jotta heidän<br />

valmistamansa tulostuspaperit sopisivat hyvin yhteen musteiden kanssa. /7, 8, 20, 22, 24,<br />

26, 38, 51, 52/<br />

Inkjet-tulostuksen tulostusjäljen laatuun ja kesto-ominaisuuksiin vaikuttavat paperi, muste<br />

ja tulostinpää sekä näiden tekijöiden väliset vuorovaikutukset. Kirjallisuuden mukaan<br />

suurin <strong>vaikutus</strong> lopputulokseen olisi musteessa käytetyllä väriaineella ja erityisesti<br />

väriaineen kemiallisella rakenteella. Inkjet-tulostukseen liittyvässä tutkimus- ja<br />

kehitystyössä keskitytäänkin nykyään kehittämään väriaineita, joilla on erinomaiset valonja<br />

vedenkesto sekä muut kesto-ominaisuudet. Kuitenkin väriaineita kehitettäessä on<br />

otettava huomioon, että kestävyysominaisuuksien parantaminen saattaa huonontaa<br />

värillisyysominaisuuksia. Tämän vuoksi nykyään käytetyt väriaineet ovatkin<br />

kompromissiratkaisuja kesto-ominaisuuksien ja värillisyyden välillä. /12, 22, 48, 54, 56/<br />

Tämä diplomityö on osa Tekesin ja metsäteollisuuden rahoittamaa <strong>inkjet</strong>tutkimusprojektia,<br />

johon Teknillisen korkeakoulun lisäksi osallistuvat KCL, VTT ja<br />

Jyväskylän yliopisto. Tutkimusprojektin tavoitteena on selvittää paperin ja musteen<br />

rajapinnassa esiintyvien vuoro<strong>vaikutus</strong>ten merkitystä <strong>inkjet</strong>-tulosteen optisen laadun ja<br />

kesto-ominaisuuksien muodostumisessa. Tutkimus keskittyy epäjatkuvassa <strong>inkjet</strong>tulostuksessa<br />

käytettävien musteiden ja papereiden vuoro<strong>vaikutus</strong>ten karakterointiin. Tämä<br />

diplomityö keskittyy erityisesti siihen, miten käytetyn musteen eri komponentit vaikuttavat<br />

tulosteen laadun ja kesto-ominaisuuksien syntymiseen. Tavoitteena on selvittää, voidaanko<br />

tulostusjäljen kesto-ominaisuuksiin vaikuttaa oleellisesti pelkkää mustetta muokkaamalla.<br />

Kirjallisuusosan tavoitteena on selvittää <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa käytettyjen musteiden<br />

koostumusta. Tarkoituksena on selvittää minkälaisia komponentteja ja kuinka paljon<br />

<strong>inkjet</strong>issä käytetyt musteet sisältävät sekä miten nämä komponentit vaikuttavat <strong>inkjet</strong>tulostusjäljen<br />

ulkonäköön ja kesto-ominaisuuksiin. Erityisesti keskitytään siihen, miten<br />

musteiden ominaisuudet sekä väriaineen ja liuottimien eri ominaisuudet vaikuttavat<br />

tulostusjäljen laatuun. Tavoitteena on myös selvittää, mitkä muut <strong>inkjet</strong>-tulostusprosessin<br />

muuttujat vaikuttavat tulostusjäljen laatuun ja miten näitä muuttujia voitaisiin muokata<br />

yhdessä musteiden kanssa tulostusjäljen kesto-ominaisuuksien parantamiseksi.<br />

Kokeellisessa osassa valmistetaan kirjallisuudesta saatujen tietojen pohjalta musteita, jotka<br />

vastaavat mahdollisimman hyvin <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa käytettyjä musteita. Kokeellisen osan<br />

tarkoituksena on selvittää käytännössä, miten musteen koostumus ja musteiden<br />

ominaisuudet vaikuttavat <strong>inkjet</strong>-tulosteen kesto-ominaisuuksiin. Tutkittavia kesto-


ominaisuuksia ovat valon- ja vedenkesto sekä hankauskesto. Musteiden koostumusta<br />

muokataan muuttamalla musteen eri komponentteja sekä näiden komponenttien<br />

suhteellisia osuuksia musteista. Saatuja tuloksia verrataan kirjallisuudessa esitettyihin<br />

vastaaviin tutkimustuloksiin.<br />

2


3<br />

KIRJALLISUUSOSA<br />

2 INKJET-MUSTEET JA NIIDEN KOMPONENTIT<br />

Tässä luvussa viitataan runsaasti viitteeseen 22, joka on KCL:ssä tehty kirjallisuuskatsaus<br />

<strong>inkjet</strong>-musteista. Tämä viite koostuu useista konferenssi- ja lehtiartikkeleista sekä<br />

kurssimateriaaleista, joiden hankkiminen tätä diplomityötä varten ei olisi ollut ajankäytön<br />

kannalta tarkoituksenmukaista. Tämän vuoksi näiden sijaan käytetään viitettä 22.<br />

2.1 InkJet –tulostustekniikka<br />

Inkjet /56/ on ainoa tunnettu tulostustekniikka, jossa kuva luodaan digitaalisesti ilman<br />

muita kuvan muodostukseen liittyviä operaatioita, kuten kehitystä, sulatusta, kiinnitystä tai<br />

suoraa kosketusta. Inkjet on non-contact tulostustekniikka /26, 40/, mikä tarkoittaa, että<br />

tulostuspää ja tulostettava pinta eivät kosketa toisiaan tulostusprosessin aikana.<br />

Menetelmän periaatteena on siirtää mustepisarat pienten suutinaukkojen kautta suoraan<br />

määrättyyn kohtaan tulostettavaa pintaa. Nämä mustepisteet muodostavat matriisin, joka<br />

muodostaa kuvan tulostettavalle pinnalle. Suuttimien aukkojen halkaisijat ovat noin 20 –<br />

30 µm. Perinteisesti <strong>inkjet</strong> jaetaan continuous eli jatkuvaan tekniikkaan ja drop-on-demand<br />

–tekniikkaan, jota kutsutaan myös epäjatkuvaksi tekniikaksi. Jatkuva tekniikka /26/<br />

perustuu jatkuvaan pisaravirtaan, jonka kulkua säädetään sähkökentän avulla /Kuva 1/.<br />

Kun pisaroita erkanee pisaravirrasta, ne varataan sähköisesti. Varatut pisarat kulkevat<br />

sähköisen kentän läpi ja ne ohjataan eri kohtiin tulostusalustaa muodostamaan kuvaa.<br />

Varaamattomat pisarat ohjataan kourun kautta uudelleen käytettäviksi. Jatkuva tekniikka<br />

voidaan toteuttaa myös siten, että varatut pisarat ohjataan kierrätykseen ja varaamattomat<br />

tulostusalustan pinnalle. Jatkuvaa tulostustekniikkaa käytetään teollisuuden nopeissa,<br />

alhaisen resoluution on-line –sovelluksissa personointiin ja koodaukseen, mutta myös<br />

korkealaatuisten rasterikuvavedosten valmistamiseen.<br />

Kuva 1<br />

Jatkuva tekniikka. Elektrodit varaavat mustevirrasta erkanevat pisarat, jotka ohjataan<br />

sähkökentän avulla joko kierrätykseen tai paperille kuvanmuodostukseen /26/


4<br />

Nykyään suurin osa <strong>inkjet</strong>-sovelluksista perustuu epäjatkuvaan tekniikkaan /26, 40/, joka<br />

voidaan jakaa neljään pääryhmään: terminen, pietsosähköinen, sähköstaattinen ja akustinen<br />

tekniikka. Suurin osa kaupallisista <strong>inkjet</strong>-tulostimista /22/ hyödyntää joko termistä tai<br />

pietsosähköistä tekniikkaa. Sähköstaattinen ja akustinen tekniikka /26/ ovat vielä<br />

kehitysasteella. Epäjatkuva tekniikka perustuu mustepisaroiden vapauttamiseen suuttimista<br />

vain silloin, kun pisaroita tarvitaan kuvan muodostamiseen. Jatkuvalle tekniikalle<br />

tyypillisiä kierrätettäviä pisaroita ei epäjatkuvassa tekniikassa esiinny, mikä yksinkertaistaa<br />

tulostimen rakennetta ja lisää laitteen luotettavuutta.<br />

Pietsosähköisessä tulostustekniikassa /26/ pietsokeraamisen materiaalin deformaatio<br />

aiheuttaa painekammiossa olevan musteen tilavuuden muutoksen /Kuva 2/. Tällöin syntyy<br />

akustinen paineaalto, joka etenee kohti kuvassa 2 näkyvää aukkoa. Paineaallon<br />

vaikutuksesta mustepisara alkaa muodostua suuttimessa. Kun pisara on muodostunut,<br />

paineen täytyy olla riittävän suuri, jotta pisara voi vapautua ulos aukosta kohti tulostettavaa<br />

pintaa. Pietsosähköistä tekniikkaa käytetään /22/ toimistotulostimien lisäksi myös<br />

teollisuustulostimissa, jolloin käytetyimpiä ovat pigmenttimusteet. Toimistotulostimissa<br />

käytetään tavallisesti liukoisia musteita. Musteen suhteen pietsosähköinen<br />

tulostustekniikka ei ole kovin vaativa. Musteiden ei tarvitse kestää kuumennusta ja ne<br />

voivat olla liuotin-, vesi- tai öljypohjaisia tai UV-kovettuvia sekä hot-melt –musteita.<br />

Pietsosähköiseen tekniikkaan erikoistuneita laitevalmistajia ovat ensisijaisesti Epson ja<br />

Xerox.<br />

Kuva 2 Pietsosähköisen tulostuspään perusrakenne /26/<br />

Pietsosähköinen tekniikka mahdollistaa kontrolloidumman pisaranmuodosuksen, mutta<br />

kuitenkin suuremman pisaranmuodostusnopeuden kuin terminen tulostustekniikka.<br />

Terminen tekniikka on käytössä erityisesti toimistotulostimissa, valokuvatulostimissa sekä<br />

suuren mittakaavan väritulostusratkaisuissa. Suurimpia termisen tekniikan laitevalmistajia<br />

ovat Hewlett-Packard, Canon, Lexmark, Olivetti ja Xerox. /22/<br />

Terminen tulostustekniikka /26/ perustuu painekammiossa olevan kuumentimen pinnalla<br />

sijaitsevan vesihöyrykuplan kasvuun ja hajoamiseen /Kuva 3/. Kuumennin saa<br />

vesihöyrykuplan kasvamaan, jolloin painekammiossa oleva muste työntyy kohti aukkoa ja<br />

osittain ulos aukosta. Kun kupla alkaa hajota ja kaikki musteeseen varastoitunut lämpö on<br />

käytetty, osa musteesta vetäytyy takaisin kammioon, kun taas aukosta ulos työntynyt muste<br />

irtoaa muodostaen tulostusalustan pintaan iskeytyvän mustepisaran /Kuva 4/.<br />

Pisaranmuodostuksen aikana muste kuumenee /22/ noin 350 – 400 o C:een. Pisaran kokoa<br />

ja nopeutta voidaan säätää muuttamalla lämmityselementin etäisyyttä suuttimen päästä tai<br />

käyttämällä useita lämmityselementtejä samassa suuttimessa sekä muuttamalla


5<br />

lämmitysjakson pituutta. Tähän perustuu mahdollisuus käyttää tulostamisessa erikokoisia<br />

pisaroita.<br />

Kaikki termisessä tulostuksessa käytetyt musteet ovat vesipohjaisia, ja väriaineet ovat<br />

tavallisimmin vesiliukoisia. Pigmenttien käyttö väriaineena on osoittautunut hankalaksi<br />

muun muassa niiden tarvitseman sideaineen vuoksi. Myöskään polymeerihartseja ei voida<br />

käyttää, koska hartsit muodostavat kuumetessaan kertymiä tulostuspään sisäpinnoille.<br />

Ilman hartseja painojäljestä ei kuitenkaan tule kiiltävää eikä ulkokäytössä kestävää, vaan<br />

painotuotteet joudutaan tarvittaessa laminoimaan. Väriaineille ja muille raaka-aineille<br />

asetetaan korkeat puhtausvaatimukset musteen saostumisen estämiseksi. /22/<br />

Kuva 3 Termisen tulostuspään perusrakenne /26/<br />

Pisaranmuodostukseen kuluu aikaa noin 10 µs /Kuva 4/. Kun pisara on irronnut suuttimen<br />

aukosta, kammio täyttyy uudelleen musteella ja pisaranmuodostus voi alkaa uudestaan.<br />

Suuttimen geometriasta ja musteen ominaisuuksista riippuen uudelleentäyttymisaika<br />

vaihtelee välillä 80 – 200 µs. Nykyisissä <strong>inkjet</strong>-tulostimissa on saavutettu jopa 140 µm:n<br />

suutintiheys ja joissain tulostimissa suuttimia voi olla jopa 350 kappaletta. /26/


6<br />

Kuva 4 Pisaranmuodostus termisessä tulostustekniikassa /26/<br />

2.2 Inkjet-musteiden koostumus<br />

Inkjet-tulosteen laatuun vaikuttaa muste-paperi –vuoro<strong>vaikutus</strong>ten jälkeen eniten<br />

tulostusmuste, joka määrittelee muun muassa tulostetun kuvan laadun,<br />

pisaranmuodostuksen ominaisuudet ja koko tulostussysteemin luotettavuuden. Inkjetmusteet<br />

jaetaan liukoisiin musteisiin ja pigmenttimusteisiin. Perinteisesti liukoisia<br />

väriaineita on käytetty laajemman väriavaruutensa vuoksi lähinnä värillisissä musteissa ja<br />

pigmenttiväriaineita mustissa musteissa. Nykyään kuitenkin tulosteilta vaaditaan parempia<br />

kesto-ominaisuuksia, joten pigmenttien käyttö on alkanut yleistyä myös värillisissä<br />

musteissa.<br />

Inkjet-musteiden pääkomponentit ovat väriaine ja kantofaasi /26/. Taulukossa 1 on esitetty<br />

tyypillinen <strong>inkjet</strong>-musteen koostumus. Inkjet-tulostuksessa ei ole erillistä kuivatusyksikköä<br />

/55/, vaan tuloste joutuu heti tulostuksen jälkeen ympäristölle alttiiksi, joten musteen tulisi<br />

kuivua nopeasti. Lisäksi musteen olisi pystyttävä vuorovaikutukseen tulostettavan<br />

materiaalin kanssa. Tällöin ympäristötekijät eivät pääse vaikuttamaan <strong>tulostusjälkeen</strong>.<br />

Nopea kuivuminen voi kuitenkin huonontaa tulostuspäiden suutinten toimintaa, sillä<br />

helposti haihtuvien liuottimien käyttö saattaa aiheuttaa väriaineen saostumista<br />

tulostuspäässä ja suutinten tukkeutumista.


Taulukko 1 Vesipohjaisen <strong>inkjet</strong>-musteen koostumus epäjatkuvaan pisaroitumiseen<br />

perustuvissa tekniikoissa /26/<br />

Komponentti Tehtävä Pitoisuus (%)<br />

Ionivaihdettu vesi Vesipohjainen kantoaine 60 – 90<br />

Lisäliuotin Kosteudensäilyttäjä, kontrolloi viskositeettia 5 – 30<br />

Liukoinen väriaine tai pigmentti Antaa musteelle värin 1 – 10<br />

Pinta-aktiivinen aine Kastuminen, penetraatio 0.1 – 10<br />

Biosidi Estää biologista kasvua 0.05 – 1<br />

Puskuriaine Kontrolloi musteen pH:ta 0.1 – 0.5<br />

Muita lisäaineita Kelatointiaine, vaahdonestoaine jne. > 1<br />

7<br />

Inkjet-musteet voivat olla myös liuotinpohjaisia. Termisessä tulostuksessa käytetyt musteet<br />

sisältävät yleensä ionivaihdettua vettä, vesiliukoista tai veteen sekoittuvaa orgaanista<br />

liuotinta ja liukoista väriainetta sekä useita lisäaineita, kuten solubilisointi- ja<br />

kelatointiaineita, biosideja ja vaahdonestoaineita. Kuvassa 5 on esitetty <strong>inkjet</strong>-musteiden<br />

puumainen jaottelu. /29/<br />

Musteet<br />

Liukoiset<br />

Pigmentit<br />

Vesiliukoiset Liuotinliukoiset Liukenemattomat<br />

Anioniset<br />

Kationiset<br />

Vesipohjaiset dispersiot<br />

Vesipohjaiset dispersiot<br />

Liuotin-/öljydispersiot<br />

Kuva 5 Inkjet-musteiden puumainen jaottelu /29/<br />

Pääosin <strong>inkjet</strong>-musteet ovat vesiliukoisia ja anionisia. Pigmenttimusteet ovat kuitenkin<br />

saavuttaneet yhä enemmän suosiota, kun niiden ominaisuudet ovat kehittyneet. Suurin osa<br />

markkinoilla olevista <strong>inkjet</strong>-musteista on kuitenkin kompromissiratkaisuja, joissa jonkin<br />

tietyn ominaisuuden parantaminen on vaikuttanut epäedullisesti toiseen. /29/<br />

2.2.1 Värillisyys<br />

Aineen värillisyys /22, 52, 55/ on seurausta siitä, että osa tulevasta valosta absorboituu<br />

aineeseen. Ihmisen silmä näkee heijastuvan tai aineen läpi kulkeneen valon, josta puuttuvat<br />

materiaalin absorboimat valon aallonpituudet. Orgaanisten molekyylien värillisyys<br />

aiheutuu elektronin vastaanottaja- ja luovuttajaryhmistä, konjugoituneista sidoksista tai<br />

siirtymäelementeistä. Molekyyliin liittyneiden elektronien vastaanottaja- ja<br />

luovuttajaryhmien aikaansaama värillisyys perustuu elektroniorbitaalien laajenemiseen,<br />

jolloin molekyylin viritystilan energia pienenee ja pääabsorptiopiikki siirtyy UV-alueelta


8<br />

näkyvän valon alueelle. Tyypillisimmät elektronien vastaanottaja- ja luovuttajaryhmät on<br />

esitetty taulukossa 2.<br />

Taulukko 2 Tyypillisimmät kromoforit ja auksokromit /55/<br />

Kromoforit<br />

Auksokromit<br />

Ryhmä Rakenne Ryhmä Rakenne<br />

Nitro- -NO 2 Amiinit -NH 2<br />

Nitroso- -N=O -NHR<br />

Atso-<br />

-N=N-<br />

-NR 2<br />

Atsoksi- -N=NO- Sulfonaatti -SO 3 H<br />

Atsoamino- -N=N-NH Hydroksi- -OH<br />

Karbonyyli- -CO- Karboksyyli- -COOH<br />

Tiokarbonyyli- -CS- Anionit SO - 3 , O -<br />

Varsinaisesti värin saavat aikaan kromoforit. Kromoforeja /51/ ovat konjugoidut<br />

tyydyttämättömät sidosjärjestelmät (esimerkiksi –C=C–C=C–C=C–), atsoryhmät (–N=N–),<br />

nitroryhmät (–NO 2 ), karbonyyliryhmät (–C=O), rengasjärjestelmät sekä aromaattiset<br />

rengasrakenteet. Kromoforit sisältävät π-elektroneja, jotka virittyessään π*-orbitaalille<br />

saavat yleensä aikaan hyvin voimakkaan absorption. Auksokromit /51/ ovat happamia tai<br />

emäksisiä suolanmuodostavia ryhmiä ja ne puolestaan vahvistavat värillisyyttä ja<br />

parantavat värin kiinnittymistä. Auksokromeja ovat esimerkiksi hydroksyyli- ja<br />

aminoryhmät ja niiden johdokset (–OH, –OR, –NH 2 , –NHR, –NR 2 ) sekä halogeenit.<br />

Auksokromit sisältävät vapaita elektroneja, joiden virittyessä π*-orbitaalille tapahtuu<br />

heikko absorptio. Kromoforeilla ja auksokromeilla /52/ on suurin <strong>vaikutus</strong> värillisyyteen,<br />

kun ne sijaitsevat molekyylin ääripäissä. Kun molekyyli sisältää yhden kromoforin, sen<br />

väri on keltainen. Kun kromoforien lukumäärä kasvaa, väri muuttuu seuraavasti: keltainen,<br />

oranssi, punainen, purppura, violetti, sininen, vihreä ja musta.<br />

Konjugoituneet sidokset muodostuvat vuorottelevista yksöis- ja kaksoissidoksista.<br />

Tällaisissa molekyyleissä voi tapahtua elektronien delokalisaatiota. Kun konjugoituneen<br />

ketjun pituus kasvaa, absorboituvan valon aallonpituus kasvaa. Jos ketjussa on vain kaksi<br />

yksikköä, eli pelkästään kaksoissidos kahden metyyliryhmän välillä, värimolekyyli on<br />

sininen. Siirtymäelementtien <strong>vaikutus</strong> värillisyyteen perustuu puolestaan atomien<br />

järjestäytymiseen d-orbitaalille, jolloin muodostuu värillisiä komplekseja tai<br />

koordinaatioyhdisteitä. Tyypillinen <strong>inkjet</strong>-musteissa käytetty koordinaatioyhdiste on<br />

kupariftalosyaniini. /52/<br />

2.3 Liukoiset väriaineet<br />

Liukoiset väriaineet ovat liuenneet kantofaasiinsa ja ne muodostavat kirkkaita liuoksia,<br />

joissa yksittäiset väriainemolekyylit ovat erottuneet toisistaan. Liukoiset väriaineet<br />

kiinnittyvät liuottimensa kanssa suoraan tulostusalustaan kemiallisesti sitoutumalla, joten<br />

ne eivät yleensä tarvitse erillistä sideainetta. Muu osa musteesta penetroituu väriaineen<br />

mukana tulostusalustan sisään tai haihtuu ympäröivään ilmaan. Kuivumisprosessin aikana<br />

muste ei leviä kerroksen sisällä, joten kuvanlaatu ei muutu kuivumisen edistyessä.<br />

Liukoisilla väriaineilla saavutettavat värillisyysominaisuudet ovat hyvät, mutta


9<br />

tulostusjäljen kesto-ominaisuudet hankauskestoa lukuun ottamatta ovat huonoja.<br />

Liukoisten musteiden usein esiintyviä huonoja puolia ovat muun muassa musteen<br />

kovettuminen suutinkanaviin, värin leviäminen, väriaineen kiteytyminen sekä suuri<br />

hapettumistaipumus. /39, 50, 55/<br />

Tyypillisiä <strong>inkjet</strong>-musteissa käytettyjä liukoisia väriaineita ovat veteen liukenevat<br />

happovärit, suoravärit, modifioidut suoravärit, reaktiiviset värit sekä huonosti veteen<br />

liukenevat dispersiovärit. Taulukossa 3 on esitetty liukoisten väriaineiden päätyypit ja<br />

niiden kiinnitysmekanismit tulostusalustaan. Muita väriaineita näiden lisäksi ovat muun<br />

muassa pigmentit, substraattipigmentit (lakes), optiset kirkasteet, atsokehitevärit,<br />

hapettuvat kehitevärit, rikkivärit, kyyppivärit (vat dye), modifioidut suoravärit ja<br />

elintarvikevärit. /22, 55/<br />

Taulukko 3<br />

Värityyppi<br />

Suoraväri (direct dye)<br />

Happovärit eli anioniset värit<br />

Emäsvärit eli kationiset värit<br />

Dispersiovärit (disperse dye)<br />

Reaktiiviset värit<br />

Peittavärit (mordant dye)<br />

Liukoisten väriaineiden päätyypit ja niiden kiinnitysmekanismit tulostusalustaan<br />

/55/<br />

Kiinnitysmekanismi<br />

Polaariset vuorovaikutukset<br />

Suolaryhmän avulla<br />

Suolaryhmän avulla<br />

Dispergoituminen<br />

Kemiallinen reaktio → pysyvä sidos<br />

Kemiallinen silta<br />

Liukoisten väriaineiden kehittämisen tarkoituksena on erityisesti kesto-ominaisuuksien<br />

parantaminen. Useimmat liukoisiin väriaineisiin liittyvät ongelmat voitaisiin parantaa<br />

korvaamalla liukoinen väriaine pigmenteillä, mutta tällöin kuitenkin jouduttaisiin<br />

tinkimään väriavaruuden laajuudesta. /55/<br />

2.3.1 Happo- ja emäsvärit<br />

Happovärit ovat pienimolekyylisiä ja anionisia, joten ne liukenevat hyvin veteen.<br />

Kemialliselta rakenteeltaan ne ovat yleensä sulfonihappojen natriumsuoloja /Kuva 6/.<br />

Happoväreillä on hyvä värillisyys, mutta pieninä molekyyleinä ne tunkeutuvat helposti<br />

paperin rakenteeseen. Niillä kuitenkin on huono affiniteetti paperiin. Happovärien vedenja<br />

valonkesto eivät vastaa varsinkaan valokuvatulostuksen asettamia vaatimuksia, joten<br />

näiden väriaineiden käyttö on nykyään melko vähäistä. /24, 52/<br />

N<br />

N<br />

HO 3S<br />

NMe 2<br />

·<br />

Na<br />

Kuva 6 Esimerkki happoväristä (metyylioranssi) /1/


10<br />

Molekyylirakenteeltaan happovärit kuuluvat nitroso-, nitro-, atso- triaryylimetaani-,<br />

ksanteeni-, atsiini- tai antrakinoniväreihin ja ne sisältävät yhden tai useampia<br />

sulfonihapporyhmiä. Happoväreiksi voidaan lukea myös 1:1- ja 1:2-metallikompleksivärit,<br />

jotka sisältävät koordinatiivisesti sitoutuneita metalliatomeja. Happovärien kiinnittyminen<br />

paperin kuiturakenteeseen tapahtuu pääasiassa ionisidosten, kuten aminoryhmien ja<br />

väriaineen sulfonaattiryhmien muodostamien sidosten, välityksellä. Myös vetysidoksilla ja<br />

van der Waals –voimilla on jonkun verran <strong>vaikutus</strong>ta värien kiinnittymiseen. /22, 24/<br />

Emäsvärit ovat kationisia ja sisältävät yleensä kvarternäärisen ammoniumryhmän /Kuva 7/.<br />

Koska paperi on yleensä luonteeltaan anionista, emäsvärejä käytettäessä tulostusjäljen<br />

vedenkesto on hyvä. Kemialliselta rakenteeltaan emäsvärit ovat atso-, difenyylimetaani-,<br />

triaryylimetaani-, ksanteeni-, akridiini-, metiini-, polymetiini-, tiatsoli-, aksatsiini- tai<br />

antrakinonivärejä. /22, 52/<br />

N + Me 2<br />

C<br />

Me 2N<br />

NMe 2<br />

·<br />

Cl -<br />

Kuva 7 Esimerkki emäsväristä (kidevioletti) /1/. Kvarternäärinen ammoniumryhmä on N +<br />

2.3.2 Suoravärit<br />

Suoraväreissä värimolekyylit ovat suurempia kuin happoväreissä. Lisäksi suoraväreillä on<br />

parempi affiniteetti sellukuituihin. Suoravärien toiminta perustuu väriaineen ja<br />

tulostuspinnan molekyylien väliseen vetovoimaan ja siitä seuraavaan adheesioon.<br />

Vetovoima syntyy molempien sisältäessä vastakkaisesti varautuneita polaarisia<br />

molekyylejä. Kiinnittymismekanismeina ovat ioni- ja vetysidokset sekä van der Waalsvoimat.<br />

Parhaita väriaineita ovat molekyylikooltaan suhteellisen suuret ja lineaariset<br />

yhdisteet, joiden konformaatio on jäykkä ja tasomainen. Suoravärit ovat yleensä<br />

vesiliukoisia. Luonteeltaan ne ovat levymäisiä aromaattisia rakenteita. Vesiliukoisuus on<br />

saatu aikaan liittämällä väriainerunkoon ionisia ja hydrofiilisiä ryhmiä, jollaisia ovat<br />

sulfonaatti-, amino-, hydroksyyli- ja karboksyyliryhmät /Kuva 8/. Useimmat vesiliukoiset<br />

väriaineet dissosioituvat liuoksessa, jolloin ne voivat asettua suoraan liuoksesta<br />

vastakkaisesti varautuneelle pinnalle. Suoraväreillä on paremmat valon- ja vedenkestoominaisuudet<br />

kuin happoväreillä, mutta väriltään ne eivät ole yhtä kirkkaita kuin<br />

happovärit. /22, 24, 51, 52/


11<br />

NO 2<br />

O2 N<br />

OH<br />

Kuva 8 Esimerkki suoraväristä (Martius Yellow) /1/<br />

Suoravärejä käytetään /52/ yleisesti vesipohjaisissa väreissä, sillä sellukuiduissa on<br />

runsaasti vetysidoksen muodostamiseen kykeneviä hydroksyyliryhmiä. Poolittomille<br />

pinnoille suoravärit eivät sovellu. Suurin osa suoraväreistä kuuluu di-, tri- tai<br />

polyatsoväreihin /22/, mutta ne voivat olla myös stilbeeni-, tiatsoli-, oksatsiini- tai<br />

ftalosyaniinivärejä. Liukoisuutta on mahdollista parantaa vaihtamalla väreissä tavallinen<br />

natriumioni litium- tai trietanoliammoniumioniksi.<br />

2.3.3 Modifioidut suoravärit<br />

Avecia /24/ on modifioinut suoravärejä paino- ja tulostusjäljen kestävyyden<br />

parantamiseksi. Modifioinnin tarkoituksena on lisätä väriaineisiin funktionaalisia ryhmiä,<br />

jotka parantavat väriaineen vuorovaikutuksia paperin kanssa.<br />

1. sukupolvi<br />

CuPc<br />

(SO 3 H) x<br />

(SO 2 NH 2 ) y<br />

2. sukupolvi<br />

CuPc<br />

(SO 3 H) x<br />

(SO 2 NH _____<br />

_____ COOH) y<br />

3. sukupolvi<br />

CuPc<br />

(SO 3 H) x<br />

(SO 2 NH 2 ) y<br />

(SO 2 NHR) z<br />

Kuva 9<br />

Ensimmäisen sukupolven värit ovat tavallisia suoravärejä. Toisen ja kolmannen<br />

sukupolven värit ovat modifioituja suoravärejä /24/<br />

Toisen sukupolven modifioiduissa suoraväreissä sulfonihapporyhmät on korvattu<br />

vähemmän happamilla karboksyylihapporyhmillä /Kuva 9/. Tällöin väriaineesta on saatu<br />

veteen helppoliukoista alkaalisissa olosuhteissa, mutta väriaineet kuitenkin saostuvat<br />

happamassa pH:ssa muun muassa paperin pinnalle. Kolmannen sukupolven modifioiduilla<br />

suoraväreillä kromoforeihin on lisätty funktionaalisia ryhmiä, mikä parantaa väriaineen


12<br />

sitoutumista erityisesti sellupohjaisiin materiaaleihin. Nämä väriaineet saavat välittömästi<br />

aikaan vedenkestävän tulostusjäljen useimpien papereiden pinnalle. /24/<br />

2.3.4 Reaktiiviset värit<br />

Kuitureaktiiviset väriaineet ovat värillisyydeltään voimakkaita vesiliukoisia väriaineita,<br />

joita käytetään sellu- ja proteiinikuitujen värjäämiseen. Ne pystyvät muodostamaan<br />

pysyvän kovalenttisidoksen kuidun kanssa, joten värjäystulos on värikylläinen ja pysyvä.<br />

Kemialliselta rakenteeltaan reaktiiviset värit ovat atso-, antrakinoni tai ftalosyaniinivärejä.<br />

Kromoforin sisältämä reaktiivinen ryhmä on liittynyt yleensä vesiliukoiseen kromoforiin,<br />

kuten antrakinoniin, mono- tai diatsoryhmään tai ftalosyaaniin /Kuva 10/. Musteen pH:n<br />

säätö on tärkeää, koska reaktiiviset värit pyrkivät reagoimaan muun muassa vesiliuoksen<br />

hydroksyyli-ionien kanssa. Lisäksi liian happamissa olosuhteissa reaktiivinen ryhmä<br />

saattaa irrota molekyylistä. /22, 24, 52/<br />

O<br />

O<br />

Ph<br />

C<br />

NH<br />

OH<br />

S CH 2<br />

CH 2<br />

OSO 3 H<br />

N<br />

N<br />

O<br />

HO 3S SO 3H SO 3 H<br />

·<br />

4<br />

Na<br />

Kuva 10 Esimerkki reaktiivisesta väristä (Reactive Red 180) /1/<br />

Reaktiivisten väriaineiden käytöllä on mahdollista saavuttaa tulostusjäljen hyvät kestoominaisuudet<br />

kovalenttisidosten ansiosta. Lisäksi reaktiivisia värejä käytettäessä värit<br />

leviävät melko vähän. Ongelmiksi muodostuvat kuitenkin väriaineen varastointikestävyys<br />

ja toisaalta toimivuus suuttimissa. Näiden seikkojen vuoksi väriaine on stabiloitava. /52/<br />

2.3.5 Dispersiovärit<br />

Dispersio on neste, johon on sekoittunut – ei kuitenkaan liuennut – kiinteitä partikkeleita.<br />

Dispersiovärit ovat käytännöllisesti katsoen veteen liukenemattomia väriaineita, jotka<br />

kuitenkin liukenevat muihin liuottimiin. Tästä syystä niitä käytetään kolloidaalisina<br />

vesipohjaisina dispersioina. Tavallisesti dispersiovärit ovat dispersioina saippualiuoksessa,<br />

joka kostuttaa tulostuspinnan ja saattaa kolloidaaliset partikkelit kontaktiin kuitujen kanssa.<br />

Tämän jälkeen partikkelit dispergoituvat kuituihin. Dispersiovärejä voidaan käyttää<br />

dispergoituina esimerkiksi lateksipartikkelien, emulsion, mikroemulsion tai pintaaktiivisten<br />

aineiden aggregaattien muodostamaan kolloidaaliseen liuokseen.<br />

Dispersioväreillä saatu tulostusjälki on vedenkestävää ja värikylläistä, mutta suutinten<br />

mahdollinen tukkeutumien aiheuttaa ajettavuusongelmia. Dispersiovärejä voidaan käyttää<br />

ainoastaan hydrofobisiin selluloosapohjaisiin kuituverkostoihin. Kuvassa 11 on esimerkki<br />

dispersioväristä. Kemialliselta rakenteeltaan dispersiovärit ovat nitro-, atso-, metiini-,<br />

polymetiini- tai antrakinonivärejä. /22, 24, 52/


13<br />

O<br />

NHMe<br />

O<br />

Kuva 11 Esimerkki dispersioväristä (Disperse Red 9) /1/<br />

2.3.6 Muut värit<br />

Peittaväreissä /33, 55/ käytettävä peitta-aine muodostaa kemiallisen sidoksen väriaineen ja<br />

kuidun välille. Kationisia peitta-aineita käytetään kiinnittämään anionisia väriaineita ja<br />

anionisia peitta-aineita puolestaan kiinnittämään kationisia väriaineita. Tyypillisiä peittaaineita<br />

ovat esimerkiksi paperinvalmistuksen aluna sekä metallikompleksit. Kemialliselta<br />

rakenteeltaan /22/ ne ovat atso- tai antrakinonivärejä.<br />

Kyyppiväreistä /22, 55/ useimmat ovat erittäin kestäviä, ja ne kiinnittyvät kuituihin veteen<br />

liukenemattomassa muodossa. Kyyppivärit kuuluvat indigoidisiin tai antrakinoniväreihin.<br />

Substraattipigmentit /55/ ovat pigmenteiksi muunnettuja liukoisia väriaineita, jotka<br />

valmistetaan värjäämällä värittömiä alumiinioksidipartikkeleita suolojen avulla. Myös<br />

elintarvikevärejä /22/ käytetään <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa, vaikka näillä emäksisillä väriaineilla<br />

onkin huono valonkesto. Elintarvikevärit ovat kemialliselta rakenteeltaan<br />

antrakinonivärejä, indigoidisia värejä tai orgaanisia luonnonvärejä.<br />

2.4 Pigmenttiväriaineet<br />

Pigmentit ovat lähes täysin liukenemattomia pysyviä kiderakenteita eli aggregaatteja, joilla<br />

saadaan aikaan opaakki tulostusjälki, jolla on hyvät kesto-ominaisuudet.<br />

Liukenemattomuutensa vuoksi pigmentit vaativat kuitenkin jonkinlaisen sideaineen<br />

kiinnittyäkseen tulostusalustaan. Kuvassa 12 on verrattu erilaisten liukoisten väriaineiden<br />

ja pigmenttiväriaineiden väriavaruuden laajuutta ja tulostusjäljen kesto-ominaisuuksia.<br />

Kuvasta nähdään, että pigmenteillä on parhaat kesto-ominaisuudet, mutta huonoin<br />

värillisyys. Liukoisista väriaineista parhaat kesto-ominaisuudet saadaan dispersioväreillä,<br />

joilla on lisäksi melko hyvä värillisyys. Happoväreillä on paras värillisyys, mutta samalla<br />

huonoimmat kesto-ominaisuudet.


14<br />

Väriavaruus<br />

Happovärit<br />

Suoravärit<br />

Dispersiovärit<br />

Pigmentit<br />

Kesto-ominaisuudet<br />

Kuva 12 Erilaisten väriaineiden väriavaruus ja kesto-ominaisuudet /13/<br />

Pigmenttimusteiden tyypillisiä ongelmia ovat saavutettavan väriavaruuden kapeuden<br />

lisäksi muun muassa dispersion epästabiilisuus, suutinten tukkeutuminen partikkelien<br />

aggregoitumisen vuoksi sekä huono hankauskesto, koska väriaine on teoriassa kokonaan<br />

tulostettavan materiaalin pinnalla. Muu osa musteesta on absorboitunut paperin sisään tai<br />

haihtunut ympäröivään ilmaan. Suuri opasiteetti ja väriavaruuden kapeus johtuvat siitä, että<br />

aggregaatit sisältävät paikallisesti suuria pitoisuuksia valoa absorboivia lisäaineita.<br />

Pigmenttivärien erinomainen valonkesto perustuu osittain siihen, että väriaineen hajotessa<br />

värillisyys säilyy muiden molekyylien korvatessa hajonnutta molekyyliä.<br />

Pigmenttipartikkelit nimittäin kerrostuvat paperin pinnalle. Tällöin päällimmäisten<br />

kerrosten partikkelien menettäessä värillisyytensä niiden alapuolella olevat partikkelit<br />

korvaavat hajonneita partikkeleita. Toisaalta juuri monomolekulaarinen rakenne tekee<br />

puolestaan liukoisista väriaineista läpinäkyvämpiä ja antaa niille paremman värillisyyden.<br />

/22, 55/<br />

Pigmenttiväriaineet ovat tasomaisia molekyylejä, jotka muodostavat aggregaatteja<br />

sitoutuessaan sopivan materiaalin kanssa. Aggregaattien suuren koon vuoksi väri pysyy<br />

paremmin paperin pinnalla. Lisäksi sekä valon- että vedenkesto-ominaisuudet paranevat,<br />

mutta hankauskesto-ominaisuudet huononevat. Viime aikoina on kehitetty erittäin<br />

hienojakoisia pigmenttejä, joilla on silti hyvät tulostusjäljen kesto-ominaisuudet. Jokainen<br />

pigmenttipartikkeli sisältää useita värimolekyylejä /Kuva 13/. Nämä värimolekyylit ovat<br />

usein samanlaisia kuin liukoisilla monomolekulaarisilla väriaineilla. Kemiallisen<br />

rakenteensa puolesta pigmenttiväriaineet ovat yleensä atsovärejä, karotenoidivärejä,<br />

antrakinonivärejä, indigoidisia värejä, ftalosyaniinivärejä tai epäorgaanisia pigmenttejä.<br />

Orgaanisissa yhdisteissä ei ole olemassa valkoista väripigmenttiä. /22, 50, 55/


15<br />

O<br />

O<br />

O<br />

MeO<br />

C<br />

C<br />

OMe<br />

O<br />

O<br />

C<br />

Me<br />

Me<br />

C<br />

O<br />

NH<br />

C<br />

CH<br />

N<br />

N<br />

N<br />

N<br />

CH<br />

C<br />

NH<br />

C<br />

OMe<br />

C<br />

OMe<br />

O<br />

O<br />

Kuva 13 Esimerkki atsopigmenttivärin värimolekyylistä (Pigment Yellow 155) /1/<br />

Pigmenttiväriaineita /22, 50/ käytetään dispersioina. Partikkelikoko tulostimen suuttimissa<br />

saa olla korkeintaan 100 – 200 nm, jotta väri toimii halutulla tavalla. Käytettyjen<br />

pigmenttipartikkelien kokojakauma on välillä 50 – 500 nm. Partikkelikoon pienentäminen<br />

/4, 22/ parantaa värivoimakkuutta, kiiltoa, kirkkautta, läpikuultoa ja tulostusjäljen<br />

resoluutiota sekä vähentää tulostuspäiden tukkeutumista. Jos liuotin /50/ absorboituu<br />

paperin sisään suhteellisen nopeasti, pigmenttikerrokseen syntyy halkeamia kuivumisen<br />

aikana, mikä aiheuttaa optisen densiteetin ja kiillon vähenemistä. Tämä halkeamisilmiö<br />

aiheutuu kuivumisen aikana tapahtuvasta pigmenttipartikkelien flokkuloitumisesta ja<br />

koaguloitumisesta. Jos taas liuotin absorboituu paperin sisään liian hitaasti, voi muodostua<br />

epästabiileja mustefilmejä, jotka voivat edelleen levitä toistensa päälle. Tämän ilmiön<br />

vaikutuksesta syntyy epätasaisia värialueita. Edellä mainittuja negatiivisia vaikutuksia<br />

voidaan välttää käyttämällä useita mustekerroksia. Ylimmän kerroksen tulisi olla ohut ja<br />

silloitettu. Lisäksi ylin kerros voi sisältää pienikokoisia piioksidipartikkeleita, jotka<br />

vaikuttavat kiiltoon, optiseen densiteettiin ja värisävyyn.<br />

2.4.1 Pigmenttimusteiden valmistaminen<br />

Pigmenttidispersion täytyy olla stabiili laajalla lämpötila-alueella pitkälläkin aikavälillä.<br />

Bermel et al. /4/ ovat osoittaneet, että joidenkin pigmenttien tapauksessa<br />

pigmenttipartikkelit voivat jopa suurentua ajan kuluessa. Pigmenttidispersion<br />

valmistaminen /6/ tapahtuu yleensä kaksivaiheisena prosessina. Ensimmäisessä vaiheessa<br />

eli jauhamisen aikana pigmenttien ja veden sekoitus jauhetaan tai muuten mekaanisesti<br />

murretaan dispergointi- tai stabilointiaineen läsnäollessa. Dispergoinnin aikana<br />

pigmenttipartikkeliaggregaatit hajoavat primääripartikkeleiksi, joiden päälle<br />

dispergointiaineen molekyylit kerrostuvat. Dispergointiaineen ansiosta pigmenttipartikkelit<br />

stabiloituvat uudelleenaggregoitumista ja kerrostumista vastaan. Valmistettu<br />

pigmenttikonsentraatio laimennetaan haluttuun pitoisuuteen toisessa valmistusvaiheessa<br />

lisäämällä konsentraatin joukkoon kostuttavia aineita ja muita lisäaineita, kuten pintaaktiivisia<br />

aineita tai biosideja. Tällä menetelmällä saatujen pigmenttipartikkelien<br />

kokojakauma on välillä 100 – 400 nm.<br />

Pigmenttipartikkelien kokoa /6, 13/ pyritään pienentämään joko estämällä<br />

pigmenttikiteiden muodostuminen valmistusprosessin aikana tai käyttämällä uudenlaista<br />

pigmenttidispersion valmistustekniikkaa, joka hyödyntää jauhamisesta tuttua tekniikkaa.<br />

Prosessi jakautuu kolmeen vaiheeseen /13/, joista ensimmäisen aikana pigmenttipartikkelit


16<br />

murskataan kovien kvartsikiteiden avulla, jolloin saadaan hyvin jakaantunut pigmentti.<br />

Toisessa vaiheessa sopiva liuotin liuottaa pienimmät partikkelit ja auttaa hajonneita<br />

pigmenttejä kiteytymään uudelleen, jolloin saadaan aikaan kapeampi<br />

partikkelikokojakauma. Viimeisessä valmistusvaiheessa pigmenttidispersio erotetaan<br />

jauhatuslaitteistosta ja kuivataan.<br />

Jauhetut pigmenttipartikkelit /15, 39/ on dispergoitava ja stabiloitava, sillä ne pyrkivät<br />

aggregoitumaan uudelleen van der Waals –voimien ja pigmentin hydrofobisen luonteen<br />

vuoksi. Pahimmassa tapauksessa tästä saattaa seurata tulostimen suutinten tukkeutuminen.<br />

Pigmenttidispersio stabiloidaan vedessä muuttamalla pigmentin pinta hydrofiiliseksi.<br />

Dispergointiaineina /39/ käytetään pinta-aktiivisia polymeereja eli ne sisältävät<br />

hydrofiilisen ja hydrofobisen ryhmän. Hydrofiilinen ryhmä pystyy vuorovaikuttamaan<br />

kantofaasin ja hydrofobinen puolestaan pigmentin kanssa /55/. Hydrofiilisestä ryhmästä<br />

huolimatta dispergointiaineen liuottaminen veteen voi olla hankalaa. Tämä ongelma<br />

voidaan välttää käyttämällä kostutusaineita, jotka kuitenkin hidastavat tulostusjäljen<br />

kuivumista. Hydrofobinen osa sitoo dispergointipolymeerin pigmenttiin ja se voi olla<br />

esimerkiksi vety, substituoitu tai substituoimaton alifaattinen vetyryhmä, heteroalifaattinen<br />

hiilivetyryhmä, sokeri, sorbitaani, aromaattinen hiilivetyryhmä tai steroidi. Hydrofiilinen<br />

osa – esimerkiksi heteroatomin sisältävä etyleeniglykoli – puolestaan dispergoi pigmentin<br />

vesipohjaiseen kantofaasiin.<br />

Paras dispergointitapa /55/ valitaan käytetyn kantofaasin ja pigmenttityypin perusteella,<br />

mutta yleensä käytetään steeristä stabilointia polymeerien avulla. Dispergoinnissa voidaan<br />

käyttää yhtä tai useampaa dispergointiainetta, jotka voivat olla anionisia, kationisia tai nonionisia,<br />

mutta anioniset ja kationiset ovat <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa suositeltavimpia. Tulosteen<br />

vedenkesto huononee huomattavasti, kun käytetään non-ionisia pinta-aktiivisia aineita.<br />

Kuitenkin nämä aineet ovat kovin herkkiä pH:n muutoksille tai ioniselle kontaminaatiolle.<br />

Stabilointiaineista tehokkaimpia ovat strukturoidut polymeerit. Yleisimpiä vesipohjaisen<br />

pigmenttidispersion stabilointiaineita ovat Na-dodekyylisulfaatti, akryyli- ja<br />

styreeliakryylipolymeerit sekä styreenit. Flokkuloitumisen estämiseksi /39/ pigmentit<br />

stabiloidaan hartsilla tai pinta-aktiivisen aineen ja hartsin seoksella. Yleisiä pinta-aktiivisia<br />

aineita ovat alkyylifenolietoksylaatit ja tyypillisiä hartseja alkaliliukoiset<br />

styreeniakryylihartsit.<br />

Sopivien väripigmentti- ja dispergointiaineiden valinnalla /54/ sekä dispergointitekniikan<br />

parantamisen avulla on jo pystytty valmistamaan kaupallisia, tulostimissa hyvin toimivia<br />

pigmenttimusteita. Stabiilin pigmenttidispersion valmistaminen vaatii usein polymeerisia<br />

pinta-aktiivisia aineita, joiden käyttö tulostimissa voi kuitenkin aiheuttaa ongelmia. Pintaaktiiviset<br />

aineet /39/ nimittäin vähentävät musteen pintajännitystä, jolloin rasteripisteiden<br />

leviäminen lisääntyy. Hartsit taas voivat hajota veteen liukenemattomiksi fragmenteiksi<br />

tulostuspäässä ja aiheuttaa toimintaongelmia tulostuspäässä sekä pigmenttidispersion<br />

flokkuloitumista ja viskositeetin muutoksia. Toisaalta hartsien käyttö parantaa<br />

tulostusjäljen hankauskestoa /15/.<br />

2.4.2 Mikroemulsiomuotoiset pigmenttivärit<br />

Mikroemulsio /2/ on termodynaamisesti stabiili dispersio, joka koostuu jatkuvasta faasista<br />

ja pisaramuotoisesta epäjatkuvasta faasista. Dispersion stabiloinnista vastaa pintaaktiivinen<br />

aine. Epäjatkuvan faasin pisarakoko on yleensä noin 100 nm tai vähemmän.<br />

Faasien välinen pintajännitys on erittäin pieni.


17<br />

Inkjet-musteissa jatkuvana faasina on useimmiten vesi ja epäjatkuvana faasina väriaine ja<br />

orgaaninen liuotin. Mikroemulsiomuotoiset pigmenttivärit ovat veteen liukenemattomia.<br />

Niissä yhdistyvät liukoisten väriaineiden ja pigmenttidispersioiden hyvät puolet. Näillä<br />

väreillä on mahdollista saavuttaa erinomaiset tulostusjäljen kesto-ominaisuudet ja lisäksi<br />

vältytään suutinten tukkeutumiselta ja värien haitalliselta leviämiseltä. Väriaine on liitetty<br />

mikroemulsion pisaroihin. Tällä ratkaisulla vähennetään värin leviämistä, koska kantofaasi<br />

haihtuu tai adsorboituu paperiin huomattavasti nopeammin kuin värimolekyyli desorboituu<br />

mikroemulsiosta tai diffundoituu toiseen mikroemulsion pisaraan. Pigmentti voidaan<br />

emulgoida veteen epäjatkuvan faasin sisältämän veteen sekoittumattoman yhdisteen avulla.<br />

Osa veteen sekoittumattomasta yhdisteestä on absorboitunut pigmentin pinnalle, jolloin<br />

väri myös stabiloituu vähentäen suutinten tukkeutumista. /22, 55/<br />

2.5 Kantofaasi<br />

Kantofaasin sopiva koostumus riippuu tulostustekniikasta. Eniten joustomahdollisuuksia<br />

on pietsosähköisissä ja jatkuvaan tekniikkaan perustuvissa tulostimissa käytettävien<br />

musteiden kantofaaseissa. Termisten tulostuspäiden moitteeton toiminta vaatii<br />

vesipohjaisen kantofaasin, jotta pisaranmuodostus tapahtuisi hallitusti lämmityselementin<br />

läheisyydessä. Pietsosähköiset tulostuspäät toimivat hyvin myös erilaisilla eivesipohjaisilla<br />

ja orgaanisilla kantofaaseilla, koska pisaranmuodostus saadaan aikaan<br />

sähköisen varauksen avulla. Yleensä toimistotulostuksessa käytetään orgaanisia liuottimia<br />

sisältävää vesipohjaista kantofaasia, joka sisältää useita lisäaineita. Teollisissa<br />

sovelluksissa käytetään liuotinpohjaista kantofaasia. Lisäksi on olemassa niin sanottuja<br />

hot-melt –musteita, jotka ovat huoneenlämmössä kiinteitä, mutta muuttuvat juokseviksi<br />

niitä lämmitettäessä. /55/<br />

Vesipohjaisten musteiden etuja ovat myrkyttömyys, palamattomuus ja<br />

ympäristöystävällisyys. Vesi on myös erinomainen kantofaasi pigmenteille ja liukoisille<br />

väriaineille. Veden hidas haihtuminen orgaanisiin liuottimiin verrattuna kuitenkin hidastaa<br />

tulostusjäljen kuivumista. Lisäksi vesipohjaisen kantofaasin imeytyminen paperiin voi<br />

aiheuttaa paperin käyristymistä ja kupruilua, mikä voidaan kuitenkin estää käyttämällä<br />

musteen joukossa sopivia lisäaineita. Musteissa käytetään myös kantofaasin haihtumista<br />

hidastavia aineita, jotta termisesti hajonneen värin saostuminen lämpöelementin pinnalle<br />

voitaisiin estää. Erityisesti poolittomat liuottimet parantavat tulostussysteemin eri<br />

komponenttien yhteensopivuutta. /55/<br />

2.5.1 Liuotin<br />

Vesipohjainen kantofaasi /36, 55/ voi sisältää yhtä tai useampaa veteen sekoittuvaa tai<br />

liukenevaa orgaanista liuotinta jopa useita kymmeniä prosentteja. Liuottimen valinta /12/<br />

riippuu sovelluksesta, vaadittavasta pintajännityksestä, viskositeetista, käytettävästä<br />

väriaineesta, tavoitellusta kuivumisajasta sekä tulostettavasta materiaalista. Värin<br />

pintajännitystason määrää pääasiassa käytetty liuotin. Lisäksi liuotin liuottaa käytetyn<br />

väriaineen ja estää musteen kuivumista tulostuspäähän. Vesipohjaisissa musteissa /22, 55/<br />

käytettäviä orgaanisia liuottimia ovat muun muassa alkoholit, ketonit, eetterit, esterit,<br />

polyhydriset alkoholit, glykolit (dioli), glyserolit (trioli), typpeä sisältävät sykliset<br />

yhdisteet, kuten 2-pyrrolidoni, sekä rikkiyhdisteet. Glykolien lisäys vähentää pisaran


18<br />

leviämistä paperilla, mutta ei sanottavasti vaikuta pisaranmuodostukseen. Liuottimen<br />

valinta voidaan tehdä liukoisuusparametrin avulla.<br />

Liukoisuusparametri määrittelee, miten hyvin jokin aine, useimmiten polymeeri, liukenee.<br />

Liukeneva aine voi kuitenkin olla myös jokin muu kiinteä tai nestemäinen aine.<br />

Polymeerien tapauksessa liukenevuus on täydellistä, kun kaikki monomeeri-monomeeri –<br />

sidokset on korvattu monomeeri-liuotin –sidoksilla. Väriaineiden tapauksessa<br />

värimolekyylien on erotuttava toisistaan. Liukenevuus on riippuvaista sekä liukenevan<br />

aineen rakenteesta että liukenevan aineen ja liuottimen välille syntyvistä<br />

vuorovaikutuksista, joista tärkeimpiä ovat sähköstaattiset vuorovaikutukset ja vetysidokset.<br />

Termodynaamisesti ilmaistuna aine liukenee, kun aineen ja liuottimen sekoituksen vapaa<br />

energia on negatiivinen, mikä merkitsee tapahtuman spontaanisuutta.<br />

Liukoisuusparametrin määritelmä on<br />

∆E<br />

d = , /1/<br />

V<br />

jossa d on aineelle ominainen liukoisuusparametri,<br />

∆E on aineen haihtumisenergia ja<br />

V on aineen moolitilavuus. /36/<br />

Aine liukenee liuottimeen, kun ainetta ja liuotinta vastaavat liukoisuusparametrit ovat<br />

keskenään samaa suuruusluokkaa. Erityyppisille molekyylien välisille voimille, kuten<br />

dispersiovoimille, polaarisille voimille ja vetysidosvoimille, voidaan määritellä erikseen<br />

omat liukoisuusparametrit. Liuotinseos saattaa liuottaa aineen, jota kumpikaan liuotin<br />

erikseen ei pysty liuottamaan. Liuotinseosten liukoisuusparametri on muotoa<br />

jossa<br />

∑<br />

xidiVi<br />

d<br />

i<br />

=<br />

x V<br />

, /2/<br />

∑<br />

i<br />

i<br />

i<br />

d on liuotinseoksen liukoisuusparametri,<br />

x i on liuottimen i moolisosuus,<br />

d i on liuottimen i liukoisuusparametri ja<br />

V i on liuottimen i moolitilavuus. /36/<br />

2.5.2 Lisäaineet<br />

Muut musteen komponentit kuin väriaine ja liuotin valitaan <strong>inkjet</strong>-musteen toiminnan<br />

kannalta sopivalla tavalla. Periaatteena on koostumuksen pitäminen yksinkertaisena.<br />

Kantofaasi sisältää useita lisäaineita kuten pinta-aktiivisia aineita, paksuntajia, johtokyvyn<br />

säätöaineita, kogaationestoaineita, korroosionestoaineita, puskuriliuoksia, apuliuottimia,<br />

kompleksinmuodostajia, sideaineita, kuivatus- ja vaahdonestoaineita sekä biosideja. /22,<br />

55/<br />

Apuliuotin tekee musteesta liukoista. Kostutusaine estää veden haihtumista ja kuivumista<br />

suuttimissa. Kogaationestoaine estää musteen palamista kuumennuspinnalle. Biosidi estää<br />

bakteerikannan kasvun, kelatointiaine estää metallisuolojen muodostumisen,<br />

kompleksimuodostajat estävät suuttimien tukkeutumista sitomalla raskasmetallisuolat<br />

kelaateiksi ja puskuriliuos kontrolloi musteen pH:ta. Pigmenteissä ja absorboimattomille<br />

pinnoille tulostettaessa käytettävät sideaineet edistävät väriaineen adheesiota tulostettavaan<br />

materiaaliin muodostamalla väriainetta suojaavan kalvon.


19<br />

Tulostuspään tukkeutumista pyritään estämään lisäliuottimen tai kostutusaineen avulla.<br />

Voimakkaasti liimattuja papereita tulostettaessa voidaan käyttää ainetta, joka edistää<br />

kantofaasin tunkeutumista tulostettavaan materiaaliin. Päällystämätöntä paperia<br />

käytettäessä tulostusjäljen laatua voidaan puolestaan parantaa käyttämällä musteen seassa<br />

geeliytyviä polymeerejä. Nämä polymeerit jähmettyvät tiettyjen yhdisteiden kanssa<br />

reagoidessaan, jolloin värin leviäminen paperin pinnalla vähenee ja tulostusjäljen tarkkuus<br />

paranee. Paperi voidaan myös esikäsitellä sillä tavalla, että sen pinnalle lisätään<br />

geeliaineita sisältävä vesipohjainen liuos. Tämä liuos muodostaa geelin tulostusjäljen<br />

pinnalle reagoidessaan musteessa olevien yhdisteiden kanssa. Geeliaineita ovat esimerkiksi<br />

guarkumi tai CMC. Tulostuspäiden suuttimien tukkeutumista pyritään estämään<br />

käyttämällä musteen joukossa polymeeriyhdistettä, joka saa aikaan nopean aggregaation<br />

joutuessaan kontaktiin liukenemattomaksi tekevän aineen kanssa. Tulostuksessa<br />

käytettävien nesteiden sisältämät komponentit reagoivat vasta tulostusalustan pinnalla,<br />

jolloin kiinnittävien nesteiden yhteydessä esiintyvät tukkeutumisongelmat poistuvat.<br />

Lisäksi väriaine kiinnittyy paremmin ja värien leviäminen sekä sekoittuminen vähenevät.<br />

/55/<br />

Pinta-aktiiviset aineet /16, 17, 22, 55/ sisältävät hydrofiilisen ja hydrofobisen osan. Pintaaktiivisella<br />

aineella on taipumus adsorboida kahden faasin rajapinnalla. Absorptiota<br />

avustavana voimana /16/ toimii pinta-aktiivisen aineen kyky vähentää faasien välisen<br />

rajapinnan vapaata energiaa. Kun kahtena rajapintafaasina on vesi ja ilma, vapaan energian<br />

sijaan puhutaan nesteen pintajännityksestä. Kun rajapinta on peittynyt pinta-aktiivisen<br />

aineen molekyyleillä, nesteen pintajännitys laskee. Mitä tiheämmin molekyylit ovat<br />

pakkautuneet, sitä enemmän pintajännitys laskee. Pinta-aktiiviset aineet aiheuttavat nesteen<br />

joukkoon lisättyinä nesteen vaahtoamista.<br />

Musteen joukkoon lisättynä pinta-aktiiviset aineet nopeuttavat tulostusalustan pinnan<br />

kastumista ja musteen penetraatiota paperin sisään. Samalla kuitenkin pisaran leviäminen<br />

paperilla kasvaa pintajännityksen vähenemisen takia. Pinta-aktiivisia aineita käytetään<br />

myös pigmenttiväriaineiden dispergointiin ja värien funktionaalisten ryhmien<br />

modifiointiin. Termistä mustesuihkutulostusta varten on patentoitu muste, jolla on alhainen<br />

pintajännitys, mutta vähäinen musteen leviämistaipumus. Tämän musteen pinta-aktiivisen<br />

aineen hydrofiilinen pää adsorboituu paperiin ja hydrofobinen häntä jää osoittamaan<br />

paperista ulospäin. Reaktion seurauksena musteen adsorptio helpottuu ja sivuttainen<br />

leviäminen vähenee, koska tulostetun musteen pintajännitys alenee. Jos pinta-aktiivinen<br />

aine ja tulostettava pinta ovat vastakkaisesti varattuja, adsorptio on erittäin voimakasta.<br />

Tämä on mahdollista myös silloin kun pinta-aktiivinen aine ja tulostettava pinta ovat<br />

samanmerkkisesti varattuja. Jälkimmäisessä tapauksessa adsorptio voi olla myös<br />

olematonta. /17, 22, 55/


21<br />

3 PAPERIN JA MUSTEEN VÄLISET<br />

VUOROVAIKUTUKSET<br />

Inkjet-tulostuksessa lopputulokseen vaikuttaa keskeisesti kolme tekijää − muste,<br />

tulostinpää ja tulostusalusta − sekä näiden tekijöiden väliset vuorovaikutukset. Erityisesti<br />

musteen ja paperin väliset vuorovaikutukset vaikuttavat kuvan laatuun ja kestoominaisuuksiin,<br />

värien laatuun, kuivumisaikaan, paperin käyristymiseen ja kupristumiseen<br />

sekä erityisesti väriaineen adsorptioasteeseen. Väriaineet, joilla ei ole luontaista<br />

yhdistymistaipumusta paperin selluloosamolekyylien kanssa, kuten pigmenttipartikkelit,<br />

kiinnittyvät sideaineen avulla paperin pintaan. /24/<br />

Inkjet-paperin ominaisuuksilla vaikutetaan musteen asettumiseen ja kuivumiseen. Paperin<br />

päällysteen tarkoituksena on sitoa väriaine paperin pinnalle valon- ja vedenkestävästi.<br />

Lisäksi päällysteen tai pohjapaperin pitää kyetä varastoimaan myös musteen liuotin<br />

rakenteeseensa tai komponentteihinsa. Inkjet-tulostukseen tarkoitetuissa erikoispapereissa<br />

päällyste on usein kerrosrakenteinen: pintakerros sitoo väriaineen ja alempi kerros absorboi<br />

veden.<br />

3.1 Kemialliset vuorovaikutukset<br />

Paperi ja väriaine voivat kiinnittyä toisiinsa monin eri tavoin /24/: kovalenttisidoksen,<br />

sähköstaattisen voiman, π-π –vuorovaikutuksen, vetysidoksen, hydrofobisen voiman tai<br />

van der Waals –voimien avulla. Näistä voimista kovalenttisidos /46/ on primäärisidos eli<br />

sidos, joka liittää atomit yhteen molekyyleissä. Loput ovat sekundäärisiä sidosvoimia eli<br />

molekyylien välisiä voimia.<br />

Kovalenttisidos /24/ on vuoro<strong>vaikutus</strong>tavoista voimakkain. Tämä sidostyyppi voi esiintyä<br />

esimerkiksi puuvillakuidun ja väriaineen välisessä kemiallisessa reaktiossa, mutta<br />

kuitenkin vain reaktiivisilla väriaineilla. Väriaineen elektrofiilinen ryhmä reagoi<br />

irreversiibelisti paperin nukleofiilisen ryhmän kanssa, jolloin syntyy erityisen kestävä<br />

sidos. Reaktion tapahtuminen vaatii yleensä lämpö- tai pH-käsittelyn.<br />

Sähköstaattinen vuoro<strong>vaikutus</strong> eli ionisidos syntyy, kun väriaineen anioniset ryhmät, kuten<br />

SO - 3 , COO - ja PO 2- 3 , yhtyvät paperin kationisten ryhmien kanssa, joita ovat muun muassa<br />

Ti 4+ , Al 3+ Ca 2+ ja NR 4+ . Näiden vastakkaisesti varautuneiden ionien välille muodostuu<br />

kaksoiskerros. Väriaine ja paperi toimivat sähkönvaraajina ja adheesio on<br />

kaksoiskerroksen yli vaikuttava puoleensavetävä voima. Syntyvä vuoro<strong>vaikutus</strong> on vahva<br />

ja samalla värimolekyylit eivät enää liiku vapaasti, jolloin saavutetaan hyvä kuvanlaatu.<br />

/23, 24/<br />

π-π –vuorovaikutuksia esiintyy kahden väriainemolekyylin välillä, jolloin voi tapahtua<br />

aggregoitumista tai kiteytymistä. Suhteellisen vahvoja π-π –vuorovaikutuksia syntyy, kun<br />

paperi sisältää aromaattisia ryhmiä, jotka pystyvät muodostamaan sidoksia väriaineiden<br />

kanssa. /23, 24/<br />

Kun vetyatomi on sitoutuneena kovalenttisidoksella elektronegatiiviseen atomiin /43/,<br />

vetyatomilla voi olla vuoro<strong>vaikutus</strong>ta myös toisen elektronegatiivisen atomin kanssa. Tätä<br />

vuoro<strong>vaikutus</strong>ta kutsutaan vetysidokseksi. Vetysidoksen elektronegatiivinen atomi voi olla<br />

joko samassa tai eri molekyylissä. Helposti vetysiltoja muodostavia molekyylejä ovat


22<br />

happipitoiset hydroksyyli (-OH) ja karboksyylihapporyhmät (-COOH). Vetysidos /24/ on<br />

suhteellisen heikko sidos, mutta se on kuitenkin tärkein vuoro<strong>vaikutus</strong> paperin ja<br />

väriaineen välillä. Jos käytetään suurimolekyylisiä väriaineita /22/, kuten suoravärejä,<br />

vetysidoksia saattaa muodostua niin runsaasti, että syntyy luja sidos. Lisäksi selluloosan<br />

OH-ryhmien ja väriaineiden aromaattisten ryhmien π-elektronipilvien välille saattaa<br />

muodostua vetysidoksen kaltaisia vuorovaikutuksia, joita kutsutaan T-sidoksiksi.<br />

Van der Waals –voimat /23, 24/ ovat merkityksellisiä ainoastaan silloin, kun<br />

vuorovaikuttavat ryhmät ovat lähellä toisiaan. Tämä edellyttää, että esimerkiksi vesi ei<br />

muodosta eristäviä kerroksia värin ja paperin välille. Kun paperi ja anioninen väriaine ovat<br />

kaukana toisistaan, niiden välillä vaikuttaa heikko repulsiovoima, mutta väriaineen<br />

absorboiduttua paperiin attraktiivinen vuoro<strong>vaikutus</strong>voima kasvaa. Van der Waals –voimat<br />

voidaan jakaa /46/ dipoli-, induktio- ja dispersiovoimiin. Kun eri atomeilla molekyylissä<br />

on yhtä suuret vastakkaismerkkiset sähkövaraukset, molekyyliä kutsutaan polaariseksi.<br />

Pienillä molekyylien välisillä etäisyyksillä varaukset aikaansaavat vetovoimia molekyylien<br />

välille, jolloin syntyy dipoleita.<br />

Dipoli-dipoli –vuorovaikutukset /23, 24/ ovat suhteellisen heikkoja ja ne aiheutuvat<br />

indusoidusta polaarisuudesta eri ryhmien välillä. Dipolivoimien suuruus /46/ riippuu<br />

lämpötilasta, koska lämpöliike pyrkii sekoittamaan molekyylien keskinäistä<br />

orientoitumista. Induktiovoima syntyy, kun polaarinen molekyyli indusoi dipoleja<br />

vieraisiin molekyyleihin, joilla itsellään ei ole kestäviä dipoleja. Myös poolittomissa<br />

aineissa on olemassa molekyylien välisiä voimia, joita kutsutaan dispersiovoimiksi. Nämä<br />

voimat syntyvät, kun jatkuvasti oskilloivat dipolimomentit aiheuttavat elektronien ja<br />

ytimien hetkellisten asemien muutoksia.<br />

Hydrofobisia voimia esiintyy liuotinpohjaisilla väriainesysteemeillä, jotka sisältävät<br />

hydrofobisia ryhmiä, kuten alkyyliketjuja. Nämä ryhmät reagoivat paperissa olevien<br />

samanlaisten hydrofobisten ryhmien kanssa, mikä on toivottavaa, kun väriaine on<br />

alunperin ollut vesipohjaista. Hydrofobiset vuorovaikutukset koostuvat osin vetysidoksista<br />

ja osin van der Waals –voimista. /23, 24/<br />

Kaikki edellä mainitut vuoro<strong>vaikutus</strong>voimat ovat läsnä tekstiileille tulostettaessa.<br />

Väriaineen ja päällystämättömän paperin välillä vaikuttavat pääasiassa vetysidokset ja van<br />

der Waals-voimat, jotka ovat suhteellisen heikkoja voimia. Päällystämätön paperi koostuu<br />

pääasiassa selluloosasta, jonka kanssa väriaine reagoi joutuessaan paperin pinnalle.<br />

Päällystetyn paperin ja väriaineen välisessä vuorovaikutuksessa myös sähköstaattiset<br />

voimat ovat tärkeitä, jolloin vuoro<strong>vaikutus</strong>voimat ovat selvästi suurempia kuin<br />

päällystämättömän paperin tapauksessa. Sähköstaattiset voimat ovat seurausta tässä<br />

tapauksessa anionisen väriaineen ja päällysteen joukossa olevan polymeerin tai<br />

epäorgaanisen oksidin välisistä vuorovaikutuksista. Näitä oksideja ovat muun muassa<br />

alumiini, pii, talkki sekä kalsiumkarbonaatti. Polymeereja ovat esimerkiksi<br />

polyvinyylipyrrolidoni (PVP) ja polyvinyylialkoholi (PVA). /24/<br />

3.2 Mustepisaran asettuminen paperiin<br />

Kun muste on tulostettu paperin pinnalle, musteen täytyy kuivua eli muuttua<br />

mahdollisimman nopeasti nestefaasista kiinteään faasiin. Mustepisaroiden asettuminen ja<br />

kuivuminen /37/ perustuu toisaalta nesteen tunkeutumiseen ja leviämiseen paperilla sekä<br />

toisaalta nesteen haihtumiseen leviävästä pisarasta. Musteen kuivumismekanismi /52/<br />

voidaan jakaa kahteen osaan: fysikaaliseen ja kemialliseen. Kemiallisia


23<br />

kuivumismekanismeja ovat hapettumis-polymeraatiokuivuminen ja säteilykuivuminen.<br />

Fysikaalisia kuivumismekanismeja ovat puolestaan absorptio- ja haihtumiskuivuminen.<br />

Hapettumis-polymeraatiokuivuminen /52/ on kemiallista kuivumista, jonka aikana<br />

kuivuvat öljyt muodostavat kovan pinnan. Itse prosessi on monimutkainen, mutta sisältää<br />

periaatteessa normaalit polymeraation vaiheet. Lisäksi prosessissa on mukana ilmakehässä<br />

olevaa happea. Myös paperin ja väriaineen välille muodostuvat sidokset ovat kemiallista<br />

kuivumista. Säteilykuivumista saavat aikaan mikroaallot, UV-aallot, infrapuna-aallot ja<br />

elektronisuihku. Säteily luovuttaa fotonin, joka kasvattaa mustekerroksen sisäistä energiaa.<br />

Tämän seurauksena osa kemiallisista sidoksista hajoaa ja saa aikaan kemiallisia reaktioita.<br />

Säteilykuivumisen <strong>vaikutus</strong> riippuu musteen absorptiokyvystä ja säteilyn fotonien<br />

energiasta. Seuraavissa luvuissa käsitellään tarkemmin fysikaalisia kuivumismekanismeja.<br />

3.2.1 Penetraatio eli absorptiokuivuminen<br />

Inkjet-tulostuksessa tavallisin tulostusjäljen kuivatustapa on antaa musteen penetroitua<br />

itsekseen paperin sisään /7/. Muista kuivumismekanismeista poiketen penetraatio ei<br />

edellytä nesteen muuttumista toiseen olomuotoon /5/. Penetraatio on absorptiokuivumista<br />

/7/ eli mustepisaroille annetaan riittävästi aikaa, jotta ne voivat imeytyä paperin sisään<br />

ennen kuin tuloste joutuu kontaktiin jonkun materiaalin kanssa. Kaiken kosteuden ei<br />

kuitenkaan tarvitse poistua paperista. Paperissa on kapillaareja sekä paperin tasossa että<br />

sen paksuuden suunnassa /37/. Eri suunnissa olevat kapillaarit tavallaan kilpailevat<br />

väripisarasta. Jotta tunkeutuminen tapahtuisi pisaran alle, kapillaarien täytyy olla pääosin<br />

suuntautuneina paperin paksuussuuntaan. Penetraation aikana tapahtuu mustepisaroiden<br />

kapillaariliikettä paperin huokosiin ja nesteen absorptiota paperin kuituihin /7/. Paperin<br />

kuitujen turpoaminen voi aiheuttaa ongelmia penetraatioon, mikä saa aikaan paperin<br />

kupruilua ja vääntymistä. Lisäksi mustepisarat saattavat levitä paperin pinnan huokosiin<br />

sekä koloihin ja aiheuttaa tulostusjäljen leviämistä.<br />

Penetraatio ei riipu ainoastaan materiaalin laadusta tai sen kastumisesta /7/, vaan myös<br />

nestepisaroiden koosta ja huokoisen materiaalin paksuudesta. Lisäksi penetraatioon<br />

vaikuttavat musteen viskositeetti, pintajännitys, paperin karheus ja paperin kuitujen<br />

ominaisuudet. Nesteen viskositeetti ja pintajännitys määritellään Lucas-Washburnin<br />

yhtälön /32, 34/ avulla (kaava 3), joka kuvaa nesteen penetroitumista kapillaariin.<br />

2<br />

2 t(2rγ<br />

cosθ<br />

+ Pe<br />

r )<br />

l = , /3/<br />

4η<br />

jossa l on nesteen penetraatiosyvyys huokoiseen aineeseen (m),<br />

t on penetroitumiseen kulunut aika (s),<br />

r on kapillaariin penetroituvan nesteen säde (m),<br />

γ on nesteen pintajännitys (N/m),<br />

θ on nesteen ja pinnan välinen kosketuskulma,<br />

P e on penetraatioon vaikuttava ulkoinen paine (Pa) ja<br />

η on nesteen viskositeetti (Pa s).<br />

Lucas-Washburnin yhtälön mukaan penetraatiosyvyys on verrannollinen penetraatioajan<br />

neliöjuureen ja nesteen pintajännityksen neliöjuureen. Lisäksi penetraatiosyvyys on<br />

kääntäen verrannollinen nesteen viskositeettiin. /32/<br />

Jos materiaali, johon neste penetroituu, ei ole absorboiva, kastuminen tapahtuu pinnalla,<br />

mutta absorboivan materiaalin, kuten paperin, tapauksessa kastuminen tapahtuu


24<br />

penetraationa kapillaareihin. Muste penetroituu nopeammin pintaliimaamattomaan ja<br />

päällystämättömään paperiin kuin pintaliimattuun ja päällystettyyn paperiin. Myös<br />

musteen pieni pintajännitys ja pinta-aktiiviset aineet edistävät musteen penetraatiota. /7,<br />

29, 30, 43/<br />

Neste penetroituu spontaanisti /29, 30, 43/ huokoiseen aineeseen, kun nesteen muodostama<br />

kosketuskulma kiinteän materiaalin kanssa on pienempi kuin 90 o . Kun neste kohtaa<br />

kapillaarin materiaalin sisällä, nesteen täytyy muodostaa sopiva kosketuskulma kiinteän<br />

seinän kanssa. Jos nesteen ja kiinteän aineen välinen kosketuskulma on yli 90 o , neste pyrkii<br />

vastustamaan penetraatiota kapillaarin sisään. Paperin pinta ei ole ideaalisen tasainen, vaan<br />

se muodostuu satunnaisesti vaihtelevista korkeista ja matalista kohdista. Tällöin nesteen<br />

kosketuskulmaa on vaikea määrittää, koska todellinen ja havaittu kosketuskulma eroavat<br />

toisistaan /Kuva 14/. Todellinen kosketuskulma /30/ on paperin tangentin ja juuri<br />

kyseisessä pisteessä olevan neste-paperi –rajapinnan tangentin välinen kulma. Havaittu<br />

kosketuskulma /30/ puolestaan on neste-paperi –rajapinnan tangentin ja vaakasuuntaisen<br />

tason välinen kulma. Tämän kosketuskulmien eron vuoksi on vaikeaa ennustaa<br />

mustepisaran penetraatiokäyttäytymistä paperin pinnalla, koska tietyn paperin ja tietyn<br />

musteen välinen todellinen kosketuskulma vaihtelee sen mukaan, mihin kohtaan paperia<br />

mustepisara on pudotettu.<br />

Ilma<br />

Ilma<br />

Kulma<br />

Neste<br />

Kulma<br />

Neste<br />

Karhea kiinteä aine<br />

Karhea kiinteä aine<br />

Todellinen kosketuskulma<br />

Havaittu kosketuskulma<br />

Kuva 14 Todellinen ja havaittu kosketuskulma /30/<br />

Paperin ja <strong>inkjet</strong>-musteen tapauksessa hyvin pienen nestepisaran täytyy penetroitua hyvin<br />

ohueeseen huokoiseen materiaaliin. Tällaiselle pisaralle kontaktikulman klassinen malli ei<br />

enää toimi. Pienten pisaroiden muodostamassa systeemissä on ylimääräinen penetraatiota<br />

edistävä voima, joka aiheutuu kohonneesta paineesta hyvin pienen pisaran sisällä. Tämä<br />

voima riippuu pisaran säteestä ja sen saa aikaan energia, jota varastoituu pisaran sisään,<br />

kun pienen pisaran pinta syntyy. Tämä voima on riittävän suuri, jotta penetraatiota olisi<br />

mahdollista tapahtua 90 o suuremmilla kosketuskulmilla. Kuitenkin penetraatio on<br />

enemmän riippuvainen pisaran koosta kuin tästä ylimääräisestä voimasta. /29/<br />

Neste penetroituu paremmin kiinteään aineeseen kuin ympäröivään ilmaan. Paperi on<br />

hyvin ohut huokoinen materiaali /29, 32/, jolloin neste altistuu ennen pitkää uudelleen<br />

ympäröivälle ilmalle paperin pinnassa olevien huokosten kautta. Tämän ilmiön <strong>vaikutus</strong><br />

kasvaa, kun paperi tulee ohuemmaksi. Kaikki muste ei tällöin ehdi penetroitua paperin<br />

sisään, vaan paperin pinnan yläpuolella oleva pisaran osa altistuu paperin sisällä olevalle<br />

ilmalle, jolloin nesteen ja kiinteän aineen välinen kontakti jää hyvin pieneksi. Lisäksi<br />

nesteellä on taipumus penetroitua ensin suuriin huokosiin, minkä jälkeen se siirtyy<br />

pienempiin huokosiin. Kapillaari-imua /37/ pyritään nopeuttamaan pienentämällä<br />

kapillaarien kokoa, koska penetroituminen pieniin kapillaareihin tapahtuu nopeammin kuin<br />

suuriin, kunhan suureet huokoset ovat ensin täyttyneet. Pieniä kapillaareja tulisikin olla<br />

enemmän kuin suuria kapillaareja, jotta riittävä mustemäärä tunkeutuisi paperin sisään.


3.2.2 Kuivuminen haihtumalla<br />

25<br />

Haihtumiskuivumista tapahtuu, kun nesteen pinnan molekyylit siirtyvät ilmaan nesteen<br />

pinnan läheisyydessä. Tämä mekanismi on riippuvainen nesteen sisällä olevien<br />

molekyylien energiasta sekä nesteen pinnan vapaasta energiasta. Nesteen sisällä molekyylit<br />

vetävät toisiaan puoleensa kaikista suunnista. Nesteen pinnalla nesteen sisälle suuntautuvat<br />

voimat ovat suurimmillaan, koska nesteen ulkopuolella on suhteellisen vähän<br />

höyrymolekyylejä. Karatakseen nesteen pinnasta molekyylin on voitettava nämä voimat,<br />

mikä onnistuu ottamalla vastaan energiaa. /52/<br />

Käytännössä kuivuminen haihtumalla /7, 8, 52/ tapahtuu liuotinkomponenttien<br />

haihtumisena eli musteen kosteus haihtuu ympäröivään ilmaan. Lisäksi haihtumista<br />

tapahtuu, vaikka muste olisikin jo täysin kosketuksen kestävää /8/. Musteet eivät haihdu<br />

tyhjiössä, mutta joutuessaan kontaktiin ilman kanssa eri komponentit alkavat haihtua.<br />

Mustekerros ei voi kuivua pelkän haihtumisen avulla /7/, koska aina haihtumisenkin aikana<br />

tapahtuu nesteen penetraatiota huokoisen materiaalin eli paperin sisään. Haihtumisen<br />

nopeuteen /37/ vaikuttavat nestefaasin haihtuvuus, haihtuvan nesteen höyrynpaineen ja<br />

kyllästyneen höyrynpaineen välinen ero sekä haihtuvan nesteen diffuusionopeus paperin<br />

sisältä pinnalle.<br />

Juuri musteen kuivuminen rajoittaa tulostusnopeutta /37/ erityisesti käytettäessä<br />

vesipohjaisia liukoisia musteita. Tulostimen optimaalisen toimivuuden kannalta <strong>inkjet</strong>musteiden<br />

olisi kuivuttava nopeasti paperilla, mutta toisaalta ne eivät saisi kuivua<br />

suuttimiin. Mustepisaroiden pienestä koosta ja siten pienten nestemäärien vuoksi <strong>inkjet</strong>musteiden<br />

kuivauksessa ei yleensä tarvita ulkoista energiaa. Inkjet-musteen viskositeetti ja<br />

pintajännitys /22/, sekä siitä riippuvat ominaisuudet, kuten kosketuskulma, kastuminen ja<br />

leviäminen vaikuttavat ratkaisevasti kuivumisnopeuteen. Nämä ominaisuudet yhdessä<br />

paperin pintakemiallisten ominaisuuksien ja absorboivuuden kanssa ratkaisevat sen, kuinka<br />

pian väri kuivuu tahraamattomaksi tai kuinka pian peräkkäin tulostetut värit lakkaavat<br />

sekoittumasta toisiinsa. Liuottimien ja väriaineen luonne sekä käytetyt lisäaineet musteessa<br />

ja paperissa vaikuttavat muodostuvan tulostusjäljen laatuun.<br />

Musteen kuivumista hidastavat mustekoostumuksessa käytetyt heikosti haihtuvat<br />

liuottimet, joiden tehtävänä on estää musteen kuivuminen suuttimiin. Stockkamp on<br />

todennut, että vielä kahden tunnin kuluttua tulostuksesta <strong>inkjet</strong>-mustekerros ei ole täysin<br />

kuiva, vaikka mustekerroksen päällä olisikin ohut suojaava kerros, joka vähentää<br />

tulostusjäljen tahraavuutta. Kymmenessä minuutissa liuottimesta ehtii haihtua vain noin 20<br />

%. Tämän vuoksi on tärkeää, että tulostettava paperi pystyy imemään sisäänsä suuria<br />

määriä vettä sekä liuotinta, jotta värikerros vaikuttaisi tarpeeksi kuivalta heti tulostuksen<br />

jälkeen. /50/<br />

Musteen kuivumisaikaa pyritään pienentämään penetranttien avulla /18/, jotka nopeuttavat<br />

musteen penetraatiota. Samalla myös musteen viskositeettia pyritään kasvattamaan, jotta<br />

musteen leviäminen vähenisi. Toinen keino kuivumisen parantamiseksi on käyttää paperin<br />

pinnalla hygroskooppisia sideaineita /50/, jotka absorboivat vettä ja liuotinta hyvin. Nämä<br />

sideaineet kuitenkin absorboivat myös ympäröivän ilman kosteutta, mikä saattaa aiheuttaa<br />

musteen leviämistä. Myös valokuvatulostuspapereiden käyttäminen nopeuttaa<br />

tulostusjäljen muuttumista näennäisen kuivaksi, koska muste imeytyy paperin pinnan<br />

alempiin kerroksiin.


3.2.3 Paperin ja väriaineen <strong>vaikutus</strong> asettumiseen<br />

26<br />

Kuvassa 15 on esitetty vesipohjaisen liukoisen <strong>inkjet</strong>-mustepisaran käyttäytyminen<br />

päällystämättömän paperin pinnalla. Osuessaan paperin pintaan pisara alkaa levitä paperin<br />

kuituja pitkin ja penetroitua paperin sisään. Pisarasta myös haihtuu hiukan vettä.<br />

Leviämisen ja penetraation vuoksi tulostusjäljen densiteetti ja pisteresoluutio huononevat.<br />

Pisaran käyttäytymistä paperin pinnalla pystytään paremmin kontrolloimaan päällystämällä<br />

paperi vettä vastaanottavalla kerroksella. /24, 26/<br />

- Kastumisen<br />

viivästyminen<br />

- Haihtuminen<br />

- Kastuminen<br />

- Penetraatio<br />

- Haihtuminen<br />

Kuiva<br />

Kuva 15 Vesipohjaisen <strong>inkjet</strong>-mustepisaran kuivumismekanismi päällystämättömän paperin<br />

pinnalla /26/<br />

Päällystetylle paperille tulostettaessa on tärkeää valita sellainen päällystepasta, jonka<br />

ominaisuudet sopivat hyvin yhteen musteen ominaisuuksien kanssa, jotta saataisiin aikaan<br />

kestävä ja hyvälaatuinen tulostusjälki. Muste on tässä suhteessa joustavampi, koska sen<br />

kemiallista koostumusta on helpompi muuttaa päällystekerroksen kanssa yhteensopivaksi.<br />

Musteen täytyy absorboitua nopeasti päällysteeseen, jotta kuivumisaika säilyisi lyhyenä.<br />

Väriaineen diffuusion tulostusalustaan täytyy myös olla tarkoin kontrolloitua ja lisäksi<br />

päällystekerroksen täytyy säilyttää alkuperäiset pintaominaisuutensa. Koska väriaine ei<br />

pääse leviämään paperin pinnassa ja sisällä, mustepisara jää näkyväksi lähelle<br />

päällystekerroksen pintaa. Liukoisten musteiden tapauksessa musteen asettumista<br />

kontrolloidaan muuttamalla päällysteen huokoisuutta /19, 24, 29/.<br />

Kuvassa 16 on esitetty mustepisaran asettumista erilaisiin papereihin. Tavalliselle paperille<br />

tulostettaessa mustepisara pääsee leviämään kaikkiin suuntiin, mikä aiheuttaa tulostusjäljen<br />

resoluution huononemista ja eri värien rajapintojen sekoittumista toisiinsa. Päällystetyn<br />

paperin päällystekerros estää mustepisaran leviämistä paperin pinnalla ja paperin sisään,<br />

jolloin mustepisaran asettuminen nopeutuu ja tulostusjäljen resoluutio paranee. Kestoominaisuudet<br />

eivät kuitenkaan parane, koska suurin osa mustepisarasta jää lähelle paperin<br />

pintaa, jolloin väriaine on alttiimpi valon, veden ja hankauksen vaikutuksille. Inkjetvalokuvatulostuspapereissa<br />

väriaine diffundoituu syvemmälle päällysteen sisään, jolloin<br />

valonkesto-ominaisuudet paranevat, koska päällysteen uloin kerros suojelee väriainetta.<br />

Väriaineet siis kiinnittyvät paperin uloimpaan kerrokseen kun taas alemmat kerrokset<br />

vastaavat musteen muiden komponenttien absorboitumisesta. Väriaineet absorboituvat<br />

päällysteessä olevien alumiini- tai piipartikkelien muodostamiin mikrokapillaareihin.<br />

Valokuvatulostuspaperille tulostettaessa tulostusjälki on lähes välittömästi tulostuksen<br />

jälkeen kuivaa, koska paperin uloin kerros absorboi mustetta nopeasti. /24, 29/


27<br />

Tavallinen paperi<br />

Mustepisara<br />

Päällystämätön<br />

paperi<br />

Päällystetty paperi<br />

Mustepisara<br />

-päällystekerros<br />

-pohjapaperi<br />

Inkjet-valokuvatulostuspaperi<br />

Mustepisara<br />

-pintakerros<br />

-polymeerikerros<br />

-pohjapaperi<br />

Kuva 16 Musteen absorptio tavalliseen paperiin, päällystettyyn paperiin ja<br />

valokuvatulostuspaperiin /26/<br />

Liukoisen musteen taipumus penetroitua ja absorboitua paperiin on seurausta siitä, että<br />

värimolekyylit ovat liuenneena muiden komponenttien joukkoon. Pigmenttipartikkelit<br />

puolestaan ovat dispergoituneina, jolloin ne jäävät paperin pinnalle, vaikka muu osa<br />

musteesta penetroituukin paperin sisään. Kuvassa 17 on vertailtu liukoisen musteen ja<br />

pigmenttimusteen käyttäytymistä paperin pinnalla. /27/


28<br />

Kuva 17 Liukoisen musteen ja pigmenttimusteen käyttäytyminen paperin pinnalla /26/<br />

Sekä liukoisia musteita että pigmenttimusteita käytettäessä liuotin penetroituu<br />

huokoskapillaareihin. Liukoisten musteiden yhteydessä väriaine asettuu sähköstaattisten<br />

vuoro<strong>vaikutus</strong>ten välityksellä paikalleen. Pigmenttivärien yhteydessä puolestaan<br />

muodostuu suodoskakku /18, 19/ eli pigmentti saostuu paperin pinnalle.


29<br />

4 INKJET-MUSTEIDEN KESTO-OMINAISUUDET<br />

Kun <strong>inkjet</strong>-kuva on tulostettu, se jää kuivuessaan alttiiksi ympäröivälle ilmalle, valolle,<br />

vedelle ja muille ympäristön tekijöille /53/, jotka vaikuttavat kuvan ominaisuuksiin,<br />

erityisesti värillisyyteen ja kesto-ominaisuuksiin. Suuri haaste <strong>inkjet</strong>-musteiden<br />

kehittämisessä onkin tulostusjäljen kesto-ominaisuuksien parantaminen<br />

värillisyysominaisuuksista tinkimättä. Tähän haasteeseen pyritään vastaamaan valitsemalla<br />

sopiva väriainetyyppi. Tutkimuksissa panostetaan tällä hetkellä erityisesti väriaineiden<br />

veden- ja valonkeston parantamiseen. Tutkimustarve on syntynyt erityisesti siitä, että<br />

<strong>inkjet</strong>-tulostimia käytetään entistä enemmän valokuvien tulostukseen. Kuluttajat haluavat<br />

tulostusjäljeltä samoja kestävyysominaisuuksia kuin valokuvilta. Pigmenttivärien valon- ja<br />

vedenkesto-ominaisuudet ovat riittävällä tasolla ja liukoisten väriaineiden kestävyyttä<br />

voidaan parantaa väriaineita modifioimalla. Kehityksen yhtenä tavoitteena on saada aikaan<br />

värisarjoja, joissa eri väriaineiden valonkestot ovat suunnilleen samanlaisia, jotta eri värien<br />

haalistuminen tapahtuisi samalla nopeudella, jolloin kuvan sävyn muuttuminen on<br />

hyväksyttävämpää. Muita <strong>inkjet</strong>-musteiden kesto-ominaisuuksia, joita on kehitettävä, ovat<br />

hankauskesto ja otsoninkesto.<br />

4.1 Valonkesto<br />

Musteet, kuten muutkin materiaalit, voivat absorboida fotoneita /24/, mikä suorasti tai<br />

epäsuorasti voi johtaa musteen värin haalistumiseen. Huonon valonkeston vuoksi /33/<br />

<strong>inkjet</strong>-tulosteiden käyttö ulkona ja muutenkin laajassa mittakaavassa on ollut rajoitettua.<br />

Valohajoaminen on seurausta UV-säteilyn, näkyvän valon sekä hapettumisen<br />

vaikutuksesta. Ei ole kuitenkaan olemassa yleispätevää mekanismia /49/, jonka avulla<br />

voitaisiin yksiselitteisesti kuvata väriaineiden valohajoamista ja värien haalistumista.<br />

Haalistuminen nimittäin riippuu monista eri tekijöistä, kuten lämpötilasta, kosteudesta,<br />

ilman kaasukomponenteista ja valohajoamisreaktioiden vesiliukoisista tuotteista, sekä<br />

niiden keskinäisistä vuorovaikutuksista. Lisäksi valohajoamiseen vaikuttavat /12/ paperin<br />

mustetta vastaanottava kerros, muste ja sen komponentit, tulostusjäljen laatu sekä valo,<br />

jolle mustekerros altistuu. Stabiileimmat väriaineet hajoavat lähinnä UV-valon<br />

vaikutuksesta /55/ kun taas epästabiileimmat väriaineet jo näkyvän valonkin vaikutuksesta.<br />

Magentat pigmentit ja liukoiset väriaineet ovat herkimpiä valon vaikutuksille /33/.<br />

Valon absorptio voi kasvattaa joidenkin yhdisteiden sisäistä energiaa ja aiheuttaa<br />

kemiallisia reaktioita. Nämä reaktiot saavat aikaan uusien kromoforien muodostumista tai<br />

jo olemassa olevien kromoforien tuhoutumista. Molekyylin energian kasvua saadaan<br />

aikaan valon lisäksi termisesti lämmön avulla, kemiallisesti käyttämällä kemiallisia<br />

reagentteja tai kemimekaanisesti esimerkiksi jauhamalla. /49/<br />

4.1.1 Valohajoamisreaktiot<br />

Valohajoaminen /12/ on monimutkainen prosessi ja se riippuu useista muistakin tekijöistä<br />

kuin valon aallonpituudesta. Valohajoamista tapahtuu kemiallisten reaktioiden kautta /31/,<br />

jotka hajottavat kromoforin elementtejä. Haalistumismekanismi riippuu musteen


30<br />

kemiallisesta ympäristöstä: paperista, musteen komponenteista ja ympäristötekijöistä.<br />

Samoissa olosuhteissa liukoiset väriaineet hajoavat nopeammin kuin pigmentit. Sama<br />

väriaine voi haalistua useidenkin erilaisten reaktioiden kautta /56/. Usein yhden<br />

mekanismin vaikutuksen hillitseminen saattaa kiihdyttää muita hajoamisreaktioita.<br />

Fotolyysi<br />

Fotolyysi eli valohajoaminen on reaktio, jonka aikana väriaineen absorboima fotoni<br />

aiheuttaa kemiallisen sidoksen heikentymistä tai kokonaan katkeamisen /Kuva 18/. Fotonin<br />

sisältämä energia siirtää elektronin normaalitilasta virittyneeseen tilaan. Sidos, josta tämä<br />

virittynyt elektroni on peräisin, voi katketa. Viritystila purkautuu väriaineen palatessa<br />

takaisin perustilaansa tai molekyyli voi reagoida virittyneessä tilassa valokemiallisesti,<br />

jolloin fotonin absorboinut värimolekyyli haalistuu. Periaatteessa väriaineen valonkestoa<br />

voitaisiin parantaa helpottamalla siirtymistä virittyneestä tilasta perustilaan. /25, 27/<br />

Valokemiallinen<br />

reaktio<br />

S 1<br />

ISC<br />

T 1<br />

Viritys<br />

Fluoresenssi<br />

Ε<br />

Fosforesenssi<br />

S 0<br />

hν<br />

Kuva 18 Kromoforin virittyminen fotonin vaikutuksesta /25/<br />

Kuvan 18 symbolein absorboidessaan fotonin värimolekyyli virittyy /25/ ensimmäiseen<br />

(S 1 ) tai korkeampaan viritystilaan. Molekyyli voi palata alkuperäiseen tilaan (S 0 ) joko<br />

suoraan fluoresenssin kautta tai systeemin sisäisen risteämisen (ISC) vaikutuksesta toisen<br />

viritystilan (T 1 ) kautta. Vaihtoehtoisesti molekyyli voi käydä läpi valokemiallisen reaktion<br />

eli värin haalistumisen. Kun fotoni osuu pigmenttipartikkeliin /31/, fotonin energia<br />

jakaantuu useisiin molekyyleihin. Tällöin energiaa leviää vähemmän kuhunkin pigmentin<br />

kromoforiin. Liukoisten väriaineiden tapauksessa fotonin osuessa värimolekyyliin kaikki<br />

fotonin energia siirtyy tähän yhteen molekyyliin, minkä vuoksi liukoisten väriaineiden<br />

valohajoaminen on nopeampaa kuin pigmenttidispersioiden.


Hapettuminen ja pelkistyminen<br />

31<br />

Yleensä väriaineiden haalistuminen johtuu hapettumisesta tai pelkistymisestä. Atsovärit<br />

ovat tästä hyvä esimerkki. Anaerobisissa olosuhteissa atsoväri pelkistyy amiineiksi<br />

ottamalla vastaan vetyatomin, jolloin N=N –sidos hajoaa kahdeksi amiiniryhmäksi /Kuva<br />

19/. Tämä reaktio nopeutuu huomattavasti, jos vetyatomin luovuttaja tai väriaine on<br />

virittyneessä tilassa. Vetyatomin luovuttajana voi olla alkoholi, amiini, ketoni,<br />

karboksyylihappo, eetteri tai esteri. /8, 48, 54/<br />

R 1<br />

R 2<br />

_____<br />

N=N _____ R 2<br />

_____<br />

N-N _____<br />

hν<br />

DH<br />

R 1<br />

H<br />

.<br />

R 1<br />

R H H<br />

2<br />

_____<br />

N-N _____<br />

R 1<br />

R 2<br />

_____<br />

NH 2 + NH<br />

_____<br />

2<br />

Kuva 19 Atsovärien pelkistyminen /8/<br />

Atsovärien hapettumista /8, 48/ tapahtuu, kun happi reagoi atsovärin<br />

hydratsonitautomeerin kanssa /Kuva 20/. Reaktion välituotteena syntyy epästabiili<br />

peroksidi /54, 55/. Hapettumista edistävät sellaiset yhdisteet, jotka pystyvät virittymisen<br />

seurauksena siirtämään ylimääräistä energiaansa hapelle. Reaktiota hidastavia aineita /8/,<br />

kuten nikkeli-dibutyylitiokarbamaattia, on helpompi lisätä paperin kuin musteen joukkoon,<br />

vaikka paperilla osa aineesta meneekin hukkaan. Haalistumiseen vaikuttavia pelkistäviä<br />

yhdisteitä /55/ ovat muun muassa alkoholit, amiinit, ketonit, karboksyylihapot, eetterit ja<br />

esterit, jotka kaikki absorboivat pelkistymistä katalysoivaa UV-säteilyä.


32<br />

R 1<br />

_____<br />

N=N _____ R 2<br />

OH _____ =N-N ____ R 2<br />

R 1<br />

O=<br />

H<br />

O 2<br />

R 1<br />

O=<br />

O=O<br />

R<br />

H<br />

2<br />

=N-N ____<br />

R 1<br />

O=<br />

O-OH<br />

_____<br />

N=N _____ R 2<br />

R 1<br />

O=<br />

=O<br />

- +<br />

+ OH + N<br />

____<br />

2<br />

R 2<br />

Kuva 20 Atsovärien hapettuminen /8/<br />

Sekä hapettuminen että pelkistyminen ovat myös riippuvaisia atsovärissä ja<br />

vetyluovuttajassa olevista substituenteista /8/. Valohajoaminen kiihtyy /54, 55/, kun<br />

elektroneja vastaanottavat substituentit lisääntyvät. Nämä altistavat värin nopealle<br />

haalistumiselle, jos värimolekyylin lähellä on elektroneja luovuttavia yhdisteitä. Alhaisilla<br />

väriainepitoisuuksilla tulostusjäljen haalistuminen on nopeaa. Haalistuminen voi alkaa<br />

myös tulostetun alueen kosteus- ja happipitoisuuksien pysyessä suurina. Tulostettavan<br />

materiaalin sisältämät kemialliset ryhmät voivat hidastaa tai nopeuttaa haalistumista, kun<br />

taas materiaalin huokoisuus helpottaa kosteuden ja kaasumaisten aineiden tunkeutumista<br />

materiaalin sisään.


Katalyyttinen hapettuminen<br />

33<br />

On osoitettu, että väriaine haalistuu nopeammin, kun se on kontaktissa toisen tai<br />

useamman väriaineen kanssa, joilla on kyky huonontaa katalyyttisesti toista väriainetta.<br />

Muste tai paperi voivat myös sisältää aineita, jotka vauhdittavat värien haalistumista. Tätä<br />

ilmiötä kutsutaan katalyyttiseksi hapettumiseksi /8, 45, 48, 56, 57/, joka ilmenee erityisesti<br />

liukoisia musteita käytettäessä. UV- tai näkyvän alueen säteily voi siirtää jonkin musteen<br />

komponenteista tai kaikki musteen molekyylit virittyneeseen tilaan /11/. Virittyneen tilan<br />

vuoksi musteesta tai jostain sen komponentista tulee reaktiivisempi ja se alkaa hajota ellei<br />

se pysty siirtämään ylimääräistä energiaansa muualle. Jos viritystilan aiheuttajana on UVsäteily,<br />

katalyyttista hapettumista voidaan estää lisäämällä musteen joukkoon UVabsorbantteja<br />

tai päällystämällä paperin pinta UV-laminaatilla. Valonkestoon vaikuttavat<br />

myös kosteus ja liuotinpitoisuus, joten laminoinnilla saattaa olla myös negatiivinen<br />

<strong>vaikutus</strong> musteen kestoon. Näkyvän valon aiheuttaessa viritystilan /8, 45/ musteen<br />

joukkoon kannattaa puolestaan lisätä sammuttaja-aineita, jotka ottavat vastaan<br />

virittyneiden komponenttien ylimääräisen energian. Musteen aggregaatio tekee liukoisesta<br />

musteesta enemmän pigmenttimusteen kaltaista ja muutenkin stabiilimpaa, jolloin<br />

katalyyttinen hapettuminen vähenee.<br />

4.1.2 Paperin <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Paperin mustetta vastaanottavalla kerroksella on merkittävä <strong>vaikutus</strong> tulosteen<br />

valonkestoon /12/. Päällysteen orgaaniset polymeerit tai mineraalit, lisäaineiden luonne<br />

sekä päällystekerrosten rakenne ja pintaominaisuudet vaikuttavat kukin tavallaan.<br />

Päällystetyillä papereilla on huonompi valonkesto kuin päällystämättömillä papereilla /24/,<br />

koska päällystetyissä papereissa väriaine on asettunut pinnan läheisyyteen.<br />

Valokuvatulostuspapereille tulostettaessa valonkesto paranee, koska tulostujälkeä suojaava<br />

kerros estää valon pääsyä väriaineeseen. Päällystämällä paperi useilla erilaisilla kerroksilla<br />

voidaan parantaa valonkestoa /12/. Eri kerrokset voivat erikoistua eri tehtäviin, jolloin<br />

pintaominaisuudet ja kesto-ominaisuudet voidaan erottaa toisistaan ja eri ominaisuudet<br />

eivät pääse häiritsemään toistensa kehittymistä. Päällystekerrokset, jotka sisältävät PVP:a<br />

ja orgaanisia kationisia systeemejä /25/, voivat ratkaisevasti huonontaa tulostusjäljen<br />

valonkestoa. Orgaaniset kationiset päällysteet vähentävät valonkestoa kun taas<br />

epäorgaaniset kationiset päällysteet, kuten siirtymämetalli-ionit, usein parantavat<br />

valonkesto-ominaisuuksia.<br />

Useiden papereiden pinnalla käytetään optisia kirkasteaineita, jotta paperin pinta näyttäisi<br />

valkoisemmalta. Nämä kirkasteaineet on valmistettu siten, että ne absorboivat esimerkiksi<br />

UV-säteilyn fotoneita ja emittoivat energialtaan pienempiä fotoneita näkyvän valon<br />

alueella. Tämän vuoksi kirkasteaineet voivat toimia tehokkaina valokemiallisten<br />

reaktioiden tapahtumapaikkoina. Kun muste joutuu kontaktiin kirkasteaineen kanssa,<br />

väriaineen molekyylit absorboivat osan värihaalistumiseen liittyvästä energiasta<br />

kirkasteaineen molekyyleiltä. Myös paperin valkaisussa käytettyjen hapettimien jäänteillä<br />

on samantapainen <strong>vaikutus</strong> musteiden valonkestoon. /27/<br />

4.1.3 Musteen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Valonkestoon vaikuttavia tekijöitä ovat muste, mustetta vastaanottava kerros sekä valo,<br />

jolle muste altistuu. Näistä musteella on suurin <strong>vaikutus</strong>. Valonkestoon vaikuttavat


34<br />

musteen tekijät ovat musteen kemiallinen koostumus, musteen ympäristö sekä ennen<br />

kaikkea väriaine. Valonkesto riippuu lähinnä väriaineessa olevan kromoforin rakenteesta,<br />

mutta myös molekyylirakenteen lisäryhmillä on oma vaikutuksensa. Lisäryhmät on<br />

suunniteltu siten, että ne maksimoivat väriaineen liukoisuuden vesiliukoisessa liuoksessa.<br />

Ne eivät kuitenkaan häiritse musteen aggregoitumista, kun muste on kuivunut kiinteään<br />

olomuotoon tulostuksen jälkeen. /12/<br />

Musteen ympäristöllä tarkoitetaan tulosteeseen vaikuttavaa valon määrää, valon<br />

vaikutuksen kestoa ja valon laatua (UV, näkyvä valo jne.) sekä tulosteen kosteutta. Vain<br />

vähän tiedetään siitä, miten musteessa olevat liuottimet vaikuttavat tulosteen valonkestoominaisuuksiin<br />

/12, 48/. Orgaaniset liuottimet voivat puhtaaseen veteen verrattuna<br />

huonontaa valonkesto-ominaisuuksia ja häiritä aggregaatiota. Ne voivat valosäteilyn<br />

vaikutuksesta muodostaa myös hajoamistuotteita, jotka saavat aikaan värien haalistumista.<br />

Glykolien käyttämisen liuottimena on osoitettu huonontavan värin valonkestoa /48/.<br />

Etyleeniryhmien lisääminen glykoliin huonontaa vielä entisestään valonkestoa ja vähentää<br />

musteen aggregoitumista.<br />

Pigmenttiväriaineet kestävät hyvin valoa haalistumatta /33/, koska niiden kiderakenteen<br />

stabiilisuus estää partikkelien hapettumisen. Pigmenttipartikkelit ovat kerrostuneet paperin<br />

pinnalle /15/. Jos päällimmäinen partikkeli haalistuu, sen alapuolella oleva partikkeli<br />

korvaa haalistuneen pigmentin. Yksittäisen pigmenttipartikkelin koon pienetessä<br />

partikkelista tulee alttiimpi valon vaikutuksille /6, 12/, koska sen valoa kestävä ulkopinta<br />

pienenee. Samalla kuitenkin koko pigmenttidispersion ulkopinta kasvaa partikkelien<br />

pienentyessä, jolloin koko dispersion valonkesto paranee. Liukoiset väriaineet eivät<br />

haalistu tyhjiössä /55/, mutta joutuessaan kosketuksiin ympäröivän ilman, tulostettavan<br />

materiaalin tai värin muiden komponenttien kanssa ne alkavat haalistua. Liukoiset<br />

väriaineet ovat asettuneet paperin pinnan läheisyyteen /9, 24/, joten ne ovat alttiimpia<br />

valon vaikutuksille ja lisäksi liukoisten väriaineiden muodostamaan laajaan alueeseen<br />

valon on helppo päästä vaikuttamaan.<br />

Liukoisista väriaineista syaaneilla ja keltaisilla väriaineilla on parhaat valonkestoominaisuudet<br />

/12/, mutta varsinkin magentojen ja mustien väriaineiden huonot valonkestoominaisuudet<br />

ovat lisänneet kiinnostusta pigmenttimusteiden käyttöön. Liukoisten<br />

väriaineiden ja pigmenttiväriaineiden valonkestoa voidaan parantaa fysikaalisella tai<br />

kemiallisella stabiloinnilla /54/. Kemiallisia stabilointikeinoja on useita /7/, joista eräs<br />

yleisesti käytetty on modifioida väriaineen kromoforin molekyylirakennetta, mikä voi<br />

kuitenkin johtaa huonontuneisiin värillisyysominaisuuksiin. Valonkestoa voidaan myös<br />

parantaa lisäämällä musteen diffuusioastetta paperiin /25/.<br />

Useimmat <strong>inkjet</strong>-musteissa käytetyt mustat väriaineet sisältävät atsokromoforin, joten ne<br />

sisältävät myös aromaattisen rakenteen. Nämä ovat yleensä suuria aromaattisia rakenteita,<br />

jotka sisältävät di-, tri- tai jopa tetra-atso –kromoforiryhmiä, jotta väriaineen olisi<br />

mahdollista absorboida mahdollisimman paljon näkyvän valon alueesta. Aromaattisen<br />

rakenteen ansiosta näillä väriaineilla on hyvä valonkesto. Metallikationin lisääminen<br />

molekyylirakenteeseen lisää valonkestoa vielä entisestään. Metalli suojaa kromoforia<br />

vähentämällä kromoforin elektronien tiheyttä, jolloin kromofori ei enää ole niin herkkä<br />

hapettumaan. Metallina voidaan käyttää esimerkiksi kuparia, kromia tai kobolttia, joiden<br />

vaikutuksesta valohajoaminen vähenee, koska musteen aggregoituminen lisääntyy. Lisäksi<br />

paperin pinnan päällystäminen metallikationeilla parantaa valonkestoa. Pigmenttiväreissä<br />

käytetty musta perustuu jauhettuun nokimustaan pintakäsiteltynä tai kemiallisesti<br />

modifioituna. Nokimustalla saadaan aikaan korkea optinen densiteetti ja hyvät kestoominaisuudet.<br />

Tulostettaessa nokimustalla tulostusjälki on hyvin tummaa. Jos musta<br />

saadaan aikaan sekoittamalla pigmenttisyaania, -magentaa ja –keltaista, väri näyttää<br />

mutaiselta tummanharmaalta. /3, 25, 31/


35<br />

Myös keltaiset väriaineet sisältävät valonkestoa edistävän atsokromoforin. Valonkesto<br />

heikkenee, jos käytetään atsopyridoni- tai atsopyratsoloni-väriaineita, jotka ovat usein<br />

hydratsotautomeereina ja jotka sisältävät molekyylin sisäisen vetysidoksen. Keltaiset<br />

pigmentit ovat monoatso-aseto-aset-aryyli-amiineja, isoindoliineja tai bentsimidatsoloniin<br />

tai diarylidiin perustuvia, joilla kaikilla on hyvät valonkesto-ominaisuudet. /22, 25/<br />

Magentoilla /25/ on tavallisesti huonoin valonkesto liukoisista väriaineista, ja valonkesto<br />

vaihtelee suuresti riippuen molekyylien rakenteesta ja molekyyleihin kiinnittyneistä<br />

substituenteista. Magentojen väriaineiden yleisin kromofori on ksanteeni, jolla on huono<br />

valonkesto. Kaksi yleisintä atsoväriä ovat H-happo ja Gamma-happo. H-happo –rakenteen<br />

sisältävät värit ovat kirkkaita, mutta hydratsotautomeerin sisältämän molekyylin sisäisen<br />

vetysidoksen vuoksi niiden valonkesto on heikko. Gamma-happo esiintyy ainoastaan<br />

atsomuodossa, joten sillä on parempi valonkesto. Yleisimmin käytetyt magentat pigmentit<br />

ovat atsovärejä, quinakridoneja tai dimetyyliquinakridoneja. Parhaiten haalistumista<br />

kestävät magentat väriaineet ovat atsovärejä /12/.<br />

Sekä liukoiset syaanit väriaineet että syaanit pigmentit perustuvat kupariftalosyaniinikromoforiin,<br />

jolla on erinomainen valonkesto. Harvinaisemmalla syaanin väriaineen<br />

rakenteella, trifenyylimetaanirakenteella, on kupariftalosyaniinia huonompi valonkesto.<br />

/25/<br />

Hartsien ja sideaineiden käytöllä musteen joukossa voidaan lisätä tulostusjäljen<br />

valonkestoa /58/. Kun hartsin polymeereihin lisätään aromaattisia osia, UV-absorptio<br />

lisääntyy, mikä suojelee väriaineita valohaalistumiselta. UV-säteilynestoaineita voidaan<br />

käyttää joko paperin tai musteen joukossa /25, 27/ vähentämään värikerrokseen osuvien<br />

fotonien lukumäärää ja kosteuden vaikutuksia. Nämä aineet eivät kuitenkaan estä näkyvän<br />

valon fotoneita virittämästä värimolekyylejä. Tämän vuoksi oletetaan, että fotoni pääsee<br />

joka tapauksessa virittämään värimolekyylin, mutta tätä virittynyttä tilaa pyritään<br />

kontrolloimaan valonkeston parantamiseksi. Molekyylin virittynyt tila voi käydä läpi useita<br />

relaksaatioasteita, jotka eivät johda värien haalistumiseen. Musteiden joukossa voidaan<br />

käyttää myös lisäaineita, jotka häiritsevät valohajoamista ja palauttavat virittyneen<br />

elektronin takaisin alkuperäiseen tilaansa. Nämä lisäaineet eivät juurikaan vaikuta musteen<br />

värillisyysominaisuuksiin.<br />

4.1.4 Valonkeston tutkiminen<br />

Näkyvän alueen ja lyhyen aallonpituuden UV-valo aiheuttaa suurimman osan musteen<br />

valohajoamisesta. Jokaiselle kemialliselle sidokselle on olemassa kriittinen valon<br />

aallonpituus, joka tuottaa tarpeeksi energiaa sidoksen hajoamiseen. Kaikilla tätä<br />

aallonpituutta pienemmillä aallonpituuksilla sidos hajoaa ja tätä suuremmilla<br />

aallonpituuksilla sidos ei hajoa. Niinpä jos valolla, jolle näytteet altistuvat, on liian pieni<br />

aallonpituusalue, näyte saattaa haalistua testin aikana enemmän kuin se haalistuisi<br />

tavallisessa päivänvalossa. /10/<br />

Valonkestotestissä käytettävän valon täytyy jäljitellä mahdollisimman hyvin tavallista<br />

auringonvaloa. Tähän on pyritty käyttämällä hiilikaarilamppua, xenon-kaarilamppua tai<br />

fluoresoivaa UV-valoa. Umpinaista hiilikaarilamppua on käytetty simuloimaan<br />

auringonvaloa ja testaamaan näytteiden valonkestoa vuodesta 1918 lähtien. Sitä ei<br />

kuitenkaan enää nykyään juurikaan käytetä, koska se ei jäljittele auringonvaloa kovinkaan<br />

hyvin ja lisäksi siitä puuttuu lyhyen aallonpituuden UV-valo. Vuonna 1933 esiteltiin<br />

auringonvaloon perustuva hiilikaarilamppu, jolla oli umpinaista hiilikaarilamppua<br />

paremmin auringonvaloa vastaava spektri. Tällä lampulla oli kuitenkin vielä


36<br />

auringonvaloon sopimattomia energiapiikkejä tietyillä aallonpituuksilla. Lisäksi sen<br />

spektrissä oli hyvin pieniä aallonpituuksia, joita ei esiinny luonnossa. Myös<br />

hiilikaarilamppujen suodattimien ikääntyminen aiheuttaa vaihtelua tuloksiin. /10/<br />

Xenon-kaarilamppua ryhdyttiin käyttämään vuonna 1954 Saksassa näytteiden<br />

auringonvalon vaikutuksesta tapahtuvan turmeltumisen tutkimiseen. Xenon-kaarilamppu<br />

tarvitsee sopivat suodattimet ei-toivotun säteilyn suodattamiseksi. Se on tällä hetkellä paras<br />

menetelmä jäljittelemään auringonvalon koko spektriä: UV-valo, näkyvä valo ja IR-valo.<br />

Xenon-kaarilamppu soveltuu hyvin haihtumisen, värin muuttumisen ja kellastumisen sekä<br />

erilaisten materiaalien valonkeston tutkimiseen. Lisäksi se on erityisen käyttökelpoinen<br />

tulostus- ja painatusmusteiden valonkesto-ominaisuuksien tutkimiseen, koska musteet ovat<br />

herkkiä näkyvälle ja pitkän aallonpituuden valolle. Xenon-kaarilamppu on vaihdettava<br />

uuteen tietyin väliajoin, koska lamppu aiheuttaa ikääntyessään tuloksiin vaihtelua. /10/<br />

Fluoresoivaa UV-valoa käytetään QUV-laitteissa, jotka ovat maailmanlaajuisesti<br />

yleisimmin käytettyjä näytteiden turmeltumisen tutkimiseen käytettyjä laitteita.<br />

Fluoresoiva UV-valo ei pyri jäljittelemään auringonvalon koko spektriä, vaan ainoastaan<br />

auringonvalon vahingollisia vaikutuksia eli lähinnä UV-alueen aallonpituuksia. Se onkin<br />

nykyään paras valo jäljittelemään auringonvalon lyhyitä aallonpituuksia. Fluoresoiva UVvalo<br />

soveltuu fyysisten ominaisuuksien testaamiseen ja sisätiloihin tarkoitettujen<br />

näytteiden valonkeston tutkimiseen. /10/<br />

4.2 Vedenkesto<br />

Vedenkestolla tarkoitetaan tulostusjäljen värien haalistumista, kun tuloste joutuu kontaktiin<br />

veden kanssa /56/. Haalistuminen johtuu värimolekyylien liukenemisesta veden joukkoon.<br />

Pigmenttivärien vedenkesto on hyvä, mutta liukoisten väriaineiden vedenkesto on ongelma<br />

varsinkin vesipohjaisia musteita käytettäessä. Mikroemulsiomuotoisilla <strong>inkjet</strong>-musteilla on<br />

hyvä vedenkesto /51/, kuten myös valon- ja hankauskesto. Liukoisia väriaineita ja<br />

päällystettyjä papereita käytettäessä vedenkestoon vaikuttavat väriaineen kiinnittyminen<br />

päällysteeseen sekä päällysteen ja väriaineen luontainen vedenkesto /54/, joka muodostuu<br />

päällysteen komponenttien välisistä vuorovaikutuksista.<br />

Yksi syy huonolle vedenkestolle <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa on, että suurin osa käytetyistä<br />

päällysteistä perustuu vesiliukoisiin polymeereihin, kuten polyvinyylialkoholiin tai<br />

polyvinyylipyrrolidoniin. Nämä polymeerit voivat olla ristisitoutuneita, mikä huonontaa<br />

päällysteen absorptiokykyä. Myös käytetyt polymeeripäällysteet ovat hydrofiilisia, joten ne<br />

turpoavat aina jonkin verran veden vaikutuksesta. Paremmat vedenkesto-ominaisuudet<br />

ovat huokoisilla päällysteillä, joissa on käytetty absorboivia täyteaineita, sillä nämä<br />

päällysteet absorboivat paremmin musteen komponentteja. /21/<br />

4.2.1 Vedenkeston muodostuminen<br />

Kuten valonkestoa myös vedenkestoa voidaan parantaa modifioimalla väriainemolekyylien<br />

kemiallista rakennetta /22/. Kemiallisen rakenteen modifioinnin tarkoituksena on muuttaa<br />

anioninen väriaine kationiseksi. Atsovärin kuparikompleksin liukoisuutta ja vedenkestoa<br />

on parannettu vaihtamalla natriumsuola joko litiumsuolaksi tai<br />

trietanoliammoniumsuolaksi. Syaanien ja keltaisten väriaineiden vedenkestoa ei sen sijaan<br />

ole pyritty parantamaan modifioimalla niiden kemiallista rakennetta. Kirkas magenta


37<br />

väriaine, jolla on hyvät vedenkesto-ominaisuudet, saadaan silloin, kun vaihdetaan<br />

väriaineen sulfaattiryhmä alifaattiseen amiiniryhmään. Vedenkeston parantuminen on<br />

seurausta väriaineen amiiniryhmien ja selluloosan hydroksyyliryhmien välisistä sidoksista<br />

/3/.<br />

Vesipohjaisten musteiden vedenkestoa on pystytty parantamaan hyödyntämällä vaihtuvan<br />

liukoisuuden periaatetta eli liukoisuuden pH-riippuvuutta /3, 9/. Esimerkiksi<br />

funktionaalisen ryhmän vaihdolla voidaan vaikuttaa väriaineen liukoisuuteen /3/. Muun<br />

muassa mustan väriaineen vedenkestoa on parannettu vaihtamalla sulfonihapporyhmä<br />

vähemmän happamaksi karboksyylihapporyhmäksi. Vesipohjaisissa pigmenttiväreissä<br />

pigmenttipartikkelit voidaan dispergoida vesipohjaiseen hartsisysteemiin /9, 54/, jonka<br />

liukoisuus riippuu pH:sta. Liukoisilla väriaineilla vaihtuvan liukoisuuden periaate voidaan<br />

toteuttaa liittämällä molekyyliin funktionaalisia ryhmiä, joiden liukoisuus riippuu pH:sta<br />

eli käytännössä väriaine, joka liukenee hyvin kantofaasiinsa, mutta huonosti veteen<br />

ollessaan paperin pinnalla. Liukoiset musteet ovat yleensä lievästi emäksisiä /9/ (pH 7.5 –<br />

9.0) ja useimmat paperit ovat lievästi happamia (pH 4.5 – 6.5). Liittämällä väriaineen<br />

molekyyleihin ryhmiä, jotka ovat lähes neutraaleja (pH ≈ 7), saadaan valmistettua<br />

musteita, joihin emäksiset väriaineet liukenevat. Lisätty ryhmä nimittäin ionisoituu<br />

emäksisen väriaineen läheisyydessä saaden aikaan vesiliukoisuutta edistäviä<br />

ominaisuuksia. Nämä väriaineet eivät juurikaan liukene ollessaan happaman paperin<br />

pinnalla, koska paperi estää ryhmää ionisoitumasta.<br />

Korvattaessa osa sulfonihapporyhmistä (-SO 3 H) karboksyylihapporyhmillä (-COOH)<br />

väriaine muuttuu lievästi emäksiseksi /56/, koska karboksyylihapporyhmä dissosioituu<br />

happamissa olosuhteissa ja liukenee veteen vain osittain. Tulostuksessa paperin lievä<br />

happamuus muuttaa karboksyyliryhmän tällöin niukkaliukoiseen muotoon /55/, jolloin<br />

saadaan aikaan vedenkestävä tulostusjälki. Yleensäkin kationisilla väriaineilla<br />

tulostettaessa saadaan vedenkestävä tulostusjälki, koska värin leviämistaipumus on<br />

vähäistä ja väriaine on stabiili laajalla pH-alueella. Periaatteessa reaktiivisten väriaineiden<br />

käyttö voisi parantaa tulostusjäljen kesto-ominaisuuksia ja vähentää värien<br />

leviämistaipumusta. Näiden väriaineiden ongelmia ovat kuitenkin väriaineen<br />

varastointikestävyys ja toimivuus suuttimessa, minkä vuoksi väriaine vaatii stabilointia.<br />

Huokoisissa päällysteissä käytetyillä kationisilla peitta-aineilla voidaan parantaa anionisten<br />

liukoisten väriaineiden vedenkestoa. Nämä peitta-aineet tekevät väriaineesta<br />

liukenematonta, koska paperin ja väriaineen välille muodostuu kationi-anioni –kompleksi.<br />

Pigmenttivärien vedenkestoon peitta-aineilla ei ole merkitystä, koska pigmenttipartikkelit<br />

asettuvat tehokkaasti huokoisen päällysteen sisäpinnalle sen jälkeen, kun ylimääräinen<br />

dispergoinnissa käytetty vesi on haihtunut. Väriaineiden vedenkestoa huokoisten<br />

päällysteiden pinnalla voidaan parantaa myös laminoimalla tulostuksen jälkeen paperi<br />

kerroksella, joka suojaa tulostusjälkeä vedeltä ja kosteudelta. /33/<br />

Kosteudenkestolla tarkoitetaan tulostusjäljen kestoa kosteissa ja kuumissa olosuhteissa.<br />

Yleensä kosteudenkesto on ongelmana kiiltäville kalvoille tai paperille tulostettaessa, sillä<br />

kosteus saa musteen diffundoitumaan tulostusalustan läpi. Valonkestoon verrattuna<br />

kosteudenkesto on suhteellisen yksinkertainen ilmiö, ja se on helposti ennustettavissa<br />

musteen ominaisuuksista. /56/


4.3 Hankauskesto<br />

38<br />

Mustekerros määritellään asettuneeksi, kun se kestää kosketusta. Tätä testataan painamalla<br />

toinen pinta tulostettua pintaa vasten vakioidulla paineella /Kuva 21/. Tulostetta vasten<br />

painettavasta pinnasta mitataan optinen densiteetti siirtyneen värin määrän<br />

määrittämiseksi. Mustekerros on kuivunut, kun se on hankauksenkestävä eli sitä voidaan<br />

hangata toisella pinnalla ilman, että hankaavaan pintaan tarttuu mustetta /Kuva 21/.<br />

Siirtyneen musteen määrän määrittämiseksi tulostetta vasten hangattavasta pinnasta<br />

mitataan optinen densiteetti. /38, 41/<br />

Paine<br />

Leikkausvoima<br />

Tuloste<br />

Tuloste<br />

Asettumistesti<br />

Hankaustesti<br />

Kuva 21 Hankauskeston testaaminen /38/<br />

Hankauskesto ei yleensä ole ongelmana liukoisten musteiden tapauksessa, koska liukoiset<br />

väriaineet penetroituvat syvälle paperin sisään. Pigmentit puolestaan jäävät suurimmaksi<br />

osaksi paperin pinnalle, jolloin ne ovat alttiita hankaukselle. Koska pigmentit eivät<br />

myöskään sitoudu kemiallisesti paperin pintaan, ne irtoavat helposti hankauksen<br />

vaikutuksesta. Usein <strong>inkjet</strong>-pigmenttien yhteydessä jopa pitkän ajan kuluttua<br />

tulostamisesta onkin havaittu likaamisongelmia sormella tai merkkauskynällä hangattaessa.<br />

Hankauskestoa voitaisiin parantaa käyttämällä sideaineita, kuten hartseja, jotka kiinnittävät<br />

pigmentit paremmin paperin pintaan. Sideaineet kuitenkin saattavat kasvattaa musteen<br />

viskositettia liian suureksi suutinten toiminnan kannalta. /15/<br />

4.4 Otsoninkesto<br />

Inkjet-väriaineet voivat haalistua, jos ne joutuvat olemaan pitkään ympäröivän otsonin<br />

vaikutuksen alaisena /56/. Myös rikkidioksidi ja typpioksidit voivat saada aikaan<br />

väriaineen haalistumista /47/. Otsoni on voimakkaasti hapettava yhdiste. Se reagoi<br />

orgaanisen väriaineen kaksoisidosten kanssa, jolloin molekyylin järjestäytynyt rakenne<br />

muuttuu.<br />

Erityisesti orgaaniset liukoiset väriaineet ovat herkkiä otsonin vaikutuksille /47/. Pigmentit<br />

ovat stabiilimpia otsonia vastaan /33, 47/ lähinnä liukoisen väriaineen ja pigmenttien<br />

kemiallisen rakenteen erilaisuuden vuoksi. Yksittäiset liukoisen musteen seassa olevat<br />

värimolekyylit ovat suoraan alttiina otsonille. Pigmentit kestävät otsonia paremmin, koska<br />

yksittäisiin pigmentteihin pääsee vaikuttamaan vain rajoitetun partikkelipinnan kautta.<br />

Kuitenkin kosteuden lisääntyminen aiheuttaa enemmän ongelmia tulostusjäljen laatuun<br />

kuin otsoni. Myös tulostusalustalla on suuri <strong>vaikutus</strong> otsoninkestoon /56/, sillä jotkut


tulostusalustat kiihdyttävät otsonista johtuvaa värien haalistumista, kun taas toiset<br />

suojaavat mustekerrosta otsonia vastaan.<br />

39


41<br />

KOKEELLINEN OSA<br />

5 KOKEELLISEN OSAN JOHDANTO<br />

Kokeellisen osan tarkoituksena on selvittää käytännössä, miten musteen koostumus ja<br />

musteiden ominaisuudet vaikuttavat <strong>inkjet</strong>-tulosteen kesto-ominaisuuksiin ja ulkonäköön.<br />

Tutkimuksissa käytetään sekä liukoisia musteita että pigmenttimusteita. Kaikilta musteilta<br />

tutkitaan valon- ja vedenkestoa. Pigmenttimusteille määritetään myös hankauskesto.<br />

Lisäksi tutkitaan, miten mustekoostumus vaikuttaa tulostuksen jälkeiseen spontaaniin<br />

haihtumiseen. Musteiden ominaisuuksia, joiden avulla kesto-ominaisuuksia ja<br />

ulkonäköominaisuuksia yritetään selittää, ovat musteen pintajännitys, viskositeetti, pHarvo<br />

ja UV-VIS-absorptio. Lisäksi kesto-ominaisuuksia pyritään selittämään musteen eri<br />

komponenteilla ja niiden paino-osuuksilla musteesta. Tulosteen ulkonäköä mitataan<br />

rasteripisteanalyysin sekä optisen densiteetin ja luminanssin avulla.<br />

Musteissa väriaineen määrä pidetään vakiona. Liukoisia väriaineita ja pigmenttejä on<br />

molempia kahta erilaista. Liukoiset väriaineet eroavat toisistaan molekyylirakenteensa<br />

osalta ja pigmenttien partikkelikoot ovat erisuuruisia. Musteen pääliuottimena käytetään<br />

tislattua vettä. Lisäksi käytetään orgaanisia apuliuottimia eri pitoisuuksina.<br />

Pigmenttidispersioihin ei lisätä veden lisäksi muita liuottimia. Kirjallisuusosan perusteella<br />

orgaanisen apuliuottimen oletetaan huonontavan valonkestoa tislattuun veteen verrattuna.<br />

Lisäksi tutkitaan, miten apuliuottimena käytetyn glykolin etyleeniryhmien määrä vaikuttaa<br />

tulosteen kesto-ominaisuuksiin. Kirjallisuuden mukaan etyleeniryhmien määrän kasvaessa<br />

väriaineen aggregoitumisen pitäisi vähentyä, jolloin valonkesto huononee. Samalla<br />

glykolista oletettavasti tulee hydrofobisempaa, jolloin vedenkeston odotetaan parantuvan.<br />

Koemusteissa käytetään kahta erilaista pinta-aktiivista ainetta, joiden paino-osuutta<br />

muutellaan. Toinen pinta-aktiivinen aine on non-ioninen ja toinen kationinen. Hypoteesina<br />

on, että molempien pinta-aktiivisten aineiden oletetaan parantavan valon- ja vedenkestoa.<br />

Samalla niiden kuitenkin kirjallisuuden perusteella odotetaan vaikeuttavan tulostusta. Nonionisen<br />

pinta-aktiivisen aineen pitäisi helpottaa musteen penetraatiota, jolloin muste pääsisi<br />

syvemmälle paperin sisään turvaan ympäristön vaikutuksilta. Kationisen pinta-aktiivisen<br />

aineen oletetaan parantavan anionisen väriaineen sitoutumista anioniseen paperiin. Tällöin<br />

sitoutuneen väriaineen odotetaan olevan stabiilimpi valon ja veden vaikutuksille.<br />

Tulostuksessa käytetään kolmea erilaista päällystettyä paperia. Näistä kahdella on<br />

hydrofiilinen ja yhdellä hydrofobinen päällyste. Lisäksi toinen hydrofiilisistä papereista on<br />

pintavaraukseltaan kationinen. Muiden papereiden pintavaraus on anioninen. Papereita on<br />

erilaisia, koska kirjallisuuden perusteella paperin päällysteen koostumuksella on <strong>vaikutus</strong>ta<br />

kesto-ominaisuuksiin. Lisäksi on odotettavissa, että musteen ja paperin välisillä<br />

vuorovaikutuksilla on merkitystä kesto-ominaisuuksien syntymisessä. Paras vedenkesto<br />

oletetaan saavutettavan hydrofobisella paperilla, koska tämän paperin päällysteen ei<br />

odoteta liukenevan veteen. Liukeneminen voisi aiheuttaa sen, että päällysteeseen<br />

kiinnittynyt väriainekin liukenisi päällysteen mukana. Paras valonkesto oletetaan<br />

saavutettavan kationisella paperilla, jonka päällysteen kationisiin ryhmiin anioninen muste<br />

voisi kiinnittyä ionisidoksilla.


43<br />

6 MATERIAALIT<br />

6.1 Musteet<br />

Työssä käytettiin sekä liukoisia että pigmenttimusteita. Liukoisia musteita valmistettiin<br />

yhteensä 28 kappaletta ja pigmenttimusteita 8 kappaletta.<br />

6.1.1 Väriaineet<br />

Liukoiset väriaineet olivat Avecian valmistamia Pro-Jet –värejä. Nämä väriaineet valittiin<br />

tähän diplomityöhön, koska Avecia on yksi tutkimusprojektin yhteistyöosapuolista ja<br />

Avecian edustaja suositteli näitä väriaineita käytettäviksi tutkimusprojektissa. Väriaineiden<br />

valintaan vaikutti myös se, että oliko väriaineiden rakennekaava saatavilla. Keltainen<br />

väriaine Pro-Jet Yellow 1 on suoraväri, joka on sulfonoitu atsoväri /Kuva 22/. Magenta<br />

väriaine Pro-Jet Fast Magenta 2 (CI Direct Violet 107) on modifioitu suoraväri, joka on<br />

atsoväri. Siitä ei ole saatavilla rakennekaavaa. Molemmat liukoiset väriaineet on<br />

suunniteltu erityisesti termiseen ja pietsosähköiseen tulostukseen. Kumpikin väriaine<br />

toimitettiin veteen liuotettuina. Liukoisesta keltaisesta väriaineesta käytetään lyhennettä<br />

Y1 ja liukoisesta magentasta väriaineesta lyhennettä FM2.<br />

Kuva 22 Pro-Jet Yellow 1 (CI Direct Yellow 86) /1/<br />

Pigmenttiväriaineet olivat Clariantin valmistamia valmiita pigmenttidispersioita.<br />

Valmistaja suositteli kyseisiä pigmenttejä, koska ne on tarkoitettu epäjatkuvaan pisarointiin<br />

perustuviin <strong>inkjet</strong>-tulostustekniikoihin. Lisäksi näiden pigmenttien molekyylikaavat olivat<br />

saatavilla ja kaavat olivat lähes samanlaisia. Periaatteessa pigmenttidispersiot siis erosivat<br />

toisistaan vain partikkelikokonsa osalta. Molemmat ovat keltaisia diarylidi-väriaineita,<br />

joiden partikkelikoko on alle 100 nm. Lisäksi ne ovat hydrofiilisiä eli veteen liukenevia.<br />

Hostafine Yellow GR –dispersio /Kuva 23/ sisältää 40 % pigmenttiä ja 10 % 1,2-<br />

propyleeniglykolia. Tämän dispersion keskimääräinen partikkelikoko on 86 nm. Hostafine<br />

Yellow HR –dispersio /Kuva 24/ sisältää 35 % pigmenttiä ja 15 % 1,2-propyleeniglykolia.<br />

Tämän dispersion keskimääräinen partikkelikoko on 40 nm.


44<br />

O<br />

O<br />

OMe<br />

O<br />

C<br />

Me<br />

Cl<br />

Cl<br />

Me<br />

C<br />

O<br />

MeO<br />

NH<br />

C<br />

CH<br />

N<br />

N<br />

N N CH C<br />

NH<br />

Kuva 23 Hostafine Yellow GR (Pigment Yellow 17) /1/<br />

Kuva 24 Hostafine Yellow HR (Pigment Yellow 83) /1/<br />

Yellow GR:n ja Yellow HR:n molekyylirakenteet ovat muuten identtisiä, mutta Yellow<br />

HR:n molekyylirakenteen päissä on yhteensä kaksi klooriatomia (Cl) ja kaksi metoksiryhmää<br />

(OMe = O-CH 3 ), jotka ovat kiinnittyneet Yellow GR:n molekyylirakenteeseen.<br />

Hostafine Yellow HR:stä käytetään lyhennettä HR ja Hostafine Yellow GR:stä lyhennettä<br />

GR.<br />

6.1.2 Liuottimet<br />

Liukoisten väriaineiden kantofaasi koostui vedestä, orgaanisesta apuliuottimesta ja pintaaktiivisesta<br />

aineesta. Pääliuottimena oli tislattu vesi. Apuliuottimena käytettiin joko 2-<br />

pyrrolidonia (2-pyrro) /Kuva 25/, monoetyleeniglykolia (MEG), dietyleeniglykolia (DEG)<br />

tai tetraetyleeniglykolia (TEG) /Kuva 26/. Glykolin etyleeniryhmien määrä kasvaa<br />

järjestyksessä monoetyleeni-, dietyleeni- ja tetraetyleeniglykoli. Monoetyleeniglykoli on<br />

hygroskooppista eli se sitoo itseensä kosteutta. Tutkimusprojektissa oli jo aikaisemmin<br />

käytetty 2-pyrrolidonia apuliuottimena. Kyseiset glykolit valittiin, koska Steiger et al. /48/<br />

ovat käyttäneet vastaavia glykoleita omissa tutkimuksissaan glykoleiden vaikutuksesta<br />

valonkestoon. Kaikki liuottimet hankittiin Sigma-Aldrich:lta.<br />

H<br />

N<br />

O<br />

Kuva 25 2-pyrrolidoni /1/


45<br />

HO<br />

CH 2 CH 2<br />

OH<br />

HO<br />

CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2<br />

OH<br />

HO<br />

CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 2<br />

OH<br />

Kuva 26 Ylhäältä alaspäin lukien: monoetyleeniglykoli (CAS 107-21-1), dietyleeniglykoli (CAS<br />

111-46-6) ja tetraetyleeniglykoli (CAS 112-60-7) /1/<br />

6.1.3 Pinta-aktiiviset aineet<br />

Pinta-aktiivisia aineita oli kahta erilaista. Surfynol 465 /Kuva 27/ on non-ioninen eli se ei<br />

vaikuta musteen varaustilaan. Sitä hankittiin Air Product Chemicals Europelta. Surfynol<br />

465 on etoksyloitu tetrametyylidekyyniglykoli eli polyeetteri.<br />

i-Bu<br />

i-Bu<br />

HO CH 2 CH 2 O C C C C O CH 2 CH 2 OH<br />

n<br />

n<br />

Me<br />

Me<br />

Kuva 27 Surfynol 465 (CAS 9014-85-1) /1/<br />

Kationisena pinta-aktiivisena aineena käytettiin poly(diallyyli-dimetyyliammoniumkloridia)<br />

eli poly-DADMAC:a /Kuva 28/. Sitä hankittiin Sigma-Aldrich<br />

Finland:lta. Molempia pinta-aktiivisia aineita oli käytetty tutkimusprojektissa aikaisemmin.<br />

H2 C<br />

Me<br />

CH CH 2<br />

+<br />

N CH 2 CH CH 2<br />

Me<br />

·<br />

Cl -<br />

Kuva 28 Poly-DADMAC:n (CAS 26062-79-3) toistuva yksikkö /1/<br />

Pinta-aktiivisen aineen käyttäytymistä liuoksessa kuvaa sen cmc-piste eli kriittinen<br />

misellinmuodostuskonsentraatio (Critical Micelle Concentration). Kun pinta-aktiivisen<br />

aineen määrä liuoksessa ylittää cmc-pisteen, pinta-aktiivinen aine on täyttänyt nesteen<br />

pinnan ja alkaa muodostua misellejä eli pinta-aktiivisen aineen molekyylit kiinnittyvät<br />

toisiinsa molekyylikimpuiksi. Tässä työssä misellien muodostuminen ei ole toivottavaa,<br />

koska haluttiin tutkia pintajännityksen <strong>vaikutus</strong>ta ja cmc-pisteen jälkeen pintajännitys ei<br />

enää muutu konsentraation funktiona misellien vuoksi. Tässä työssä käytettyjen pintaaktiivisten<br />

aineiden cmc-pisteen määrittämistä varten pinta-aktiivista ainetta sekoitettiin<br />

tislatun veden kanssa eri suhteissa. Seosten pintajännitykset mitattiin ja tulokset piirrettiin<br />

kuvan 29 koordinaatistoon, jonka x-akselina on pinta-aktiivisen aineen paino-osuus


46<br />

seoksessa painoprosentteina eli pinta-aktiivisen aineen konsentraatio. Y-akselina on<br />

seoksen pintajännitys. Aluksi pintajännitys laskee jyrkästi, mutta käyrän muuttaessa<br />

kulkuaan enemmän vaakasuuntaiseksi ollaan ylitetty pinta-aktiivisen aineen cmc-piste.<br />

Käyrän käännepistettä voidaan siis pitää pinta-aktiivisen aineen cmc-pisteenä. Kuvaan 29<br />

on myös piirretty käyrä, joka kuvaa musteen, jossa on 20 p-% 2-pyrrolidonia ja 4 p-% Pro-<br />

Jet Yellow 1 –väriainetta, pintajännitystä, kun musteessa olevan Surfynol 465:n painoosuus<br />

muuttuu. Tältä käyrältä Surfynolin cmc-piste musteliuoksessa on hankala määrittää,<br />

koska musteen eri komponenttien mahdolliset reaktiot pinta-aktiivisen aineen kanssa<br />

saattavat vaikuttaa pintajännitykseen.<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

75<br />

70<br />

65<br />

60<br />

55<br />

50<br />

0.2 p-%<br />

Syrfynol 465<br />

+ tislattu vesi<br />

poly-DADMAC + tislattu vesi<br />

5 p-%<br />

45<br />

40<br />

35<br />

30<br />

Surfynol 465 + Pro-Jet Yellow 1<br />

0 1 2 3 4 5 6 7<br />

Pinta-aktiivista ainetta (p-%)<br />

Kuva 29 Käytettyjen pinta-aktiivisten aineiden cmc-pisteet<br />

Vesiliuoksessa Surfynolin cmc-piste sijaitsee suunnilleen pitoisuuksien 0.10 p-% ja 0.20 p-<br />

% välissä. Poly-DADMAC:n cmc-piste sijaitsee ennen pitoisuutta 5 p-%. Väriaineen ja<br />

poly-DADMAC:n välille muodostui flokkeja, mikä vaikeutti tulostamista ja saattoi<br />

vaikuttaa tuloksiin.<br />

6.1.4 Musteiden koostumukset<br />

Musteet valmistettiin punnitsemalla siten, että kutakin liukoista mustetta valmistettiin 50 g<br />

ja pigmenttimustetta 100 g. Punnitustarkkuus oli 0,1 mg. Liitteessä 4 on esitetty yhteenveto<br />

koepisteistä.<br />

Liukoiset musteet<br />

Liukoisia musteita valmistettiin yhteensä 28 kappaletta ja väriaineen osuus pidettiin<br />

vakiona 4 p-%:ssa /Taulukko 4/. Musteiden koostumuksen oli tarkoitus vastata<br />

mahdollisimman hyvin tyypillisiä <strong>inkjet</strong>-musteita, joiden koostumuksesta saatiin viitteitä<br />

kirjallisuudesta. Liuottimen määrä pyrittiin pitämään mahdollisimman vähäisenä, jotta<br />

vältyttäisiin tulostimen suutinten tukkeutumiselta. Pinta-aktiivisen aineen määrä pidettiin<br />

pienempänä kuin kyseisen aineen CMC-piste. Tällöin musteeseen ei pitäisi muodostua<br />

tulostusta haittaavia misellejä. Lisäksi vähäisellä pinta-aktiivisen aineen määrällä pyrittiin<br />

välttämään musteen vaahtoamista paperin pinnalla. Kirjallisuudesta saatujen tietojen


47<br />

mukaan /53/ musteen pintajännityksen täytyisi olla suurempi kuin 40 mN/m ja<br />

viskositeetin pienempi kuin 10 mPa s. Musteen komponenttien ja niiden määrien valinnalla<br />

musteen pintajännitys ja viskositeetti pyrittiin pitämään näiden rajojen sisäpuolella.<br />

Taulukko 4<br />

Kokeellisessa osassa käytetyt liukoiset musteet. Väriaineen osuus on 4 p-%.<br />

Pro-Jet Yellow 1 = Yellow, Pro-Jet Fast Magenta 2 = Magenta<br />

Muste Väriaine Orgaaninen apuliuotin Pinta-aktiivinen aine<br />

Keltainen 1 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% - -<br />

Keltainen 1.1 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Keltainen 1.2 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Keltainen 1.3 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Keltainen 1.4 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Keltainen 2 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% - -<br />

Keltainen 2.1 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Keltainen 2.2 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Keltainen 2.3 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Keltainen 2.4 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Keltainen 3 Yellow 2-pyrrolidoni 25 p-% - -<br />

Keltainen 4 Yellow MEG 10 p-% - -<br />

Keltainen 5 Yellow DEG 10 p-% - -<br />

Keltainen 6 Yellow TEG 10 p-% - -<br />

Magenta 1 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% - -<br />

Magenta 1.1 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Magenta 1.2 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Magenta 1.3 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Magenta 1.4 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Magenta 2 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% - -<br />

Magenta 2.1 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Magenta 2.2 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Magenta 2.3 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Magenta 2.4 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Magenta 3 Magenta 2-pyrrolidoni 19 p-% - -<br />

Magenta 4 Magenta MEG 5 p-% - -<br />

Magenta 5 Magenta DEG 5 p-% - -<br />

Magenta 6 Magenta TEG 5 p-% - -<br />

Orgaanisen liuottimen määrän <strong>vaikutus</strong>ta kesto-ominaisuuksiin tutkittiin käyttämällä<br />

musteen apuliuottimena 2-pyrrolidonia. Tähän tarkoitukseen käytetyt musteet eivät<br />

sisältäneet pinta-aktiivisia aineita. Keltaisissa musteissa apuliuottimen paino-osuus oli 10<br />

p-%, 20 p-% ja 25 p-% ja magentoissa musteissa vastaavasti 5 p-%, 10 p-% ja 19 p-%. Kun<br />

magentassa musteessa oli 19 p-% orgaanista apuliuotinta, muste tukki tulostimen<br />

suuttimet, joten tätä mustetta ei saatu tulostettua. Kun apuliuottimena käytettiin jotain<br />

glykoleista, apuliuotinta oli keltaisessa musteessa 10 p-% ja magentassa 5 p-%. Glykolia


48<br />

sisältäviä musteita verrattiin toisiinsa. Lisäksi niitä verrattiin musteisiin, jotka sisälsivät 2-<br />

pyrrolidonia.<br />

Pinta-aktiivisen aineen määrän ja tyypin <strong>vaikutus</strong>ta musteiden kesto-ominaisuuksiin<br />

tutkittiin käyttämällä musteita, joissa oli orgaanisena apuliuottimena 2-pyrrolidonia. Nonionista<br />

käytettiin 0.05 p-% sekä 0.10 p-% ja kationista 1.0 p-% sekä 2.0 p-%. Pintaaktiivisia<br />

aineita lisättiin keltaisiin musteisiin, joissa oli 10 p-% ja 20 p-% 2-pyrrolidonia ja<br />

magentoihin musteisiin, joissa oli 5 p-% ja 10 p-% 2-pyrrolidonia.<br />

Pigmenttimusteet<br />

Pigmenttimusteiden pigmenttipitoisuus pidettiin vakiona kahdessa p-%:ssa. Dispersioiden<br />

joukkoon lisättiin pinta-aktiivista ainetta ja tislattua vettä /Taulukko 5/. Kun väriaineena<br />

käytettiin Hostafine Yellow GR:ää, apuliuotinta (1,2-propyleeniglykoli) oli musteen<br />

joukossa 0.5 p-%. Kun väriaineena oli Hostafine Yellow HR, 1,2-propyleeniglykolin<br />

konsentraatio oli 0.9 p-%.<br />

Taulukko 5 Tulostuksessa käytetyt pigmenttimusteet<br />

Muste Väriaine Pinta-aktiivinen aine<br />

Pigmentti 1 Hostafine Yellow HR (40 nm) - -<br />

Pigmentti 1.1 Hostafine Yellow HR Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Pigmentti 1.2 Hostafine Yellow HR Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Pigmentti 1.3 Hostafine Yellow HR Kationinen 1.0 p-%<br />

Pigmentti 1.4 Hostafine Yellow HR Kationinen 2.0 p-%<br />

Pigmentti 2 Hostafine Yellow GR (86 nm) - -<br />

Pigmentti 2.1 Hostafine Yellow GR Non-ioninen 0.05 p-%<br />

Pigmentti 2.2 Hostafine Yellow GR Non-ioninen 0.10 p-%<br />

Hostafine Yellow GR:n joukkoon ei lisätty kationista pinta-aktiivista ainetta, koska<br />

pigmenttiväriaine ja kationinen pinta-aktiivinen aine muodostivat flokkeja, jotka tukkivat<br />

tulostimen suuttimet.<br />

6.2 Paperit<br />

Jokaista mustetta tulostettiin kolmelle erilaiselle päällystetylle pilot-paperille /Taulukko 6/.<br />

Päällystettä oli 10 g/m 2 papereilla, joita käytettiin kestotesteihin. Päällystämisen<br />

pohjapaperina oli käytetty pintaliimattua hienopaperia, jonka neliömassa oli 80 g/m 2 .<br />

Päällystys oli tehty vain toiselle puolelle paperia eikä paperia ollut kalanteroitu.<br />

Päällystepigmenttinä oli käytetty polyakrylaattilateksiin esilietettyä SPS-kaoliinia tai<br />

kuivaa kaoliinia. Sideaineena oli joko polyvinyylialkoholi (PVA) tai<br />

styreeniakrylaattilateksi (StAk). Kaikissa papereissa sideainetta oli 10 pph.<br />

Dispergointiaineena oli käytetty anionista karboksimetyyliselluloosaa (CarboxyMethyl<br />

Cellulose = CMC) tai kationista poly-DADMAC:a. CMC:tä oli käytetty 1 pph ja poly-<br />

DADMAC:a 3 pph. Haihtuvuuden testaamiseen käytettiin taulukon 6 mukaista paperia 4,<br />

jonka päällystepastassa oli sama koostumus kuin paperilla 2, mutta sideainetta oli 15 pph.<br />

Papereista oli valmiiksi mitattu joitain paperiteknisiä ominaisuuksia, jotka on esitetty


49<br />

liitteessä 3. Rasteripisteanalyysia varten tulostettiin papereille, jotka olivat<br />

päällystyskoostumukseltaan muuten samanlaisia kuin kestotesteihin käytetyt paperit 1-3,<br />

mutta päällystettä oli 7 g/m 2 . Näistä papereista saadut paperitekniset ominaisuudet on<br />

esitetty liitteessä 3. Rasteripisteanalyysiin ei voitu käyttää samoja papereita kuin kestoominaisuuksien<br />

tutkimiseen paperien vähäisen määrän vuoksi.<br />

Taulukko 6<br />

Kestotesteihin (Paperit 1-3) ja haihtuvuuden (Paperi 4) tutkimiseen käytettyjen<br />

papereiden päällysteen koostumus<br />

Paperi 1 Paperi 2 Paperi 3 Paperi 4<br />

Pigmentti SPS-kaoliini SPS-kaoliini Kuiva kaoliini SPS-kaoliini<br />

Sideaine PVA (10 pph) StAk (10 pph) PVA (10 pph) StAk (15 pph)<br />

Dispergointiaine CMC (1 pph) - poly-DADMAC<br />

(3 pph)<br />

Pintavaraus Anioninen Anioninen Kationinen Anioninen<br />

-<br />

Paperia 1 merkitään lyhenteellä PVA + CMC, paperia 2 lyhenteellä StAk ja paperia 3<br />

lyhenteellä PVA + p-DADMAC. Nämä lyhenteet viittaavat paperin päällysteen<br />

koostumukseen.


51<br />

7 MENETELMÄT<br />

7.1 Musteiden ominaisuudet<br />

Musteista ja niiden komponenteista mitattiin pintajännitys, viskositeetti, pH-arvo ja UV-<br />

VIS-absorptio. Musteiden ominaisuuksien lukuarvot paitsi UV-VIS-absorption tulokset on<br />

esitetty liitteessä 4. Pintajännityksen mittaamiseen käytettiin automaattista tietokoneella<br />

ohjattavaa Sigma 70 –mittalaitetta, joka perustuu rengasmenetelmään. Ennen mittauksen<br />

aloittamista näytteen annettiin stabiloitua viiden minuutin ajan. Jokaisesta musteesta tehtiin<br />

vain yksi määritys.<br />

Viskositeetti mitattiin Bohlin-reometrilla. Jokaisesta musteesta tehtiin kaksi<br />

rinnakkaismääritystä, joista laskettiin keskiarvo. Pigmenttidispersioista ei voitu mitata<br />

viskositeettia, koska väriaineet olivat liian viskoottisia mittalaitteelle ja lisäksi väriaineet<br />

olisivat tahrineet mittalaitteen pysyvästi. Tislatun veden viskositeetti huoneenlämmössä<br />

otettiin taulukkokirjasta /28/.<br />

UV-VIS-absorptio mitattiin aallonpituusvälillä 200-700 nm viiden nanometrin välein ATI<br />

UNICAM 5625 UV/VIS-spektrometrillä. Mittauksia varten musteita, joissa oli liuottimena<br />

2-pyrrolidoni, laimennettiin tislatun veden kanssa suhteessa 1:1000. Glykoleita liuottimena<br />

sisältäviä musteita laimennettiin tislatun veden kanssa suhteessa 1:1500. Jokaiselle<br />

näytteelle tehtiin yksi määritys. UV-VIS-absorptio mitattiin myös orgaanisista liuottimista<br />

ja pinta-aktiivisista aineista. Näitä laimennettiin tislatun veden kanssa suhteessa 1:1000.<br />

Musteiden pH mitattiin SCHOTT CG 842 pH-mittarilla, jossa oli Blueline 14 pH –<br />

elektrodi. Näytteen pH-arvo otettiin ylös, kun näytteen lämpötila oli 22 o C. Jokaiselle<br />

näytteelle tehtiin yksi määritys.<br />

7.2 Paperitekniset ominaisuudet<br />

Paperiteknisten ominaisuuksien mittaustulokset ovat liitteessä 3. Tulostukseen käytettävien<br />

papereiden päällystetyltä puolelta mitattiin profilometrikarheus Mitutoyo Surftest Analyzer<br />

–karheusmittarilla konesuuntaan. Mittausmatkana oli 2,5 mm. Jokaisesta paperilaadusta<br />

tehtiin 10 rinnakkaismääritystä, joista laskettiin keskiarvot. Taulukossa 7 on esitetty<br />

karheusparametrit. Mitä pienemmät arvot parametreilla on, sitä tasaisempaa paperi on.


Taulukko 7<br />

R a<br />

R max<br />

R q<br />

R t<br />

R p<br />

θ a<br />

Profilometrikarheusparametrit<br />

Karheusprofiilin poikkeamien keskiarvo, ”karheuden suuruusluokka”<br />

Pisin huippu-laakso etäisyys yksittäisessä mittauksessa<br />

Poikkeamien keskihajonta, “karheuden tasaisuus”<br />

Pisin huippu-laakso etäisyys koko mittausmatkalla<br />

Profiilin keskimääräinen korkeus keskiviivan yläpuolella<br />

Profiilin keskimääräinen kaltevuus<br />

52<br />

Papereiden huokoisuus määritettiin elohopeaporosimetrillä. Mittaukset tehtiin vain<br />

papereista, joissa päällystettä oli 10 g/m 2 . Huokoisuusparametrit ilmoitetaan<br />

huokostilavuutena, huokoshalkaisijana ja huokoisuusprosenttina. Mitä suurempi arvo näillä<br />

parametreilla on, sitä suurempi huokoisuus paperilla on. Huokostilavuus kertoo huokosten<br />

keskimääräisen pinta-alan grammaa kohden. Huokoshalkaisija kertoo huokosten<br />

keskimääräisen halkaisijan nanometreinä. Huokoisuusprosentti puolestaan ilmaisee, kuinka<br />

suuri osa paperin tilavuudesta on huokosia.<br />

7.3 Tulostimet<br />

Testisivut valmistettiin Adoben Photoshop-ohjelmalla. Kestotestejä varten tehtiin testisivu,<br />

jossa oli 18 täyspeitteistä pintaa, joiden koko oli 2,5 cm × 7,5 cm /Liite 1/.<br />

Rasteripisteanalyyseja varten tehdyssä testisivussa /Liite 2/ oli kaksitoista kappaletta 2,5<br />

cm × 7,5 cm –kokoista rasteripistekenttää, joista puolet oli 25 % ja puolet 50 %<br />

harmaasävyjä. Lisäksi tällä testisivulla oli neljä eri viivaresoluutiolla tehtyä 4 cm × 4 cm –<br />

kokoista viivapalkkikenttää sekä eri fonttikoolla tehtyjä tekstipätkiä.<br />

Liukoisten musteiden tulostamiseen käytettiin pietsosähköiseen tulostustekniikkaan<br />

perustuvaa Epson Stylus Color 900 –tulostinta. Tämä tulostin valittiin hyvän resoluutionsa<br />

vuoksi. Lisäksi tulostimeen oli saatavilla msutekasetteja ja tulostinta oli käytetty jo<br />

aikaisemmin tutkimusprojektin aikana.<br />

Musteisiin, joissa käytettiin kationista pinta-aktiivista ainetta, muodostui flokkeja. Tämän<br />

vuoksi musteita ei saatu kulkemaan Epsonin suuttimista. Näille musteille tulostimena<br />

käytettiin Olivetti JP 790 –mustesuihkutulostinta, joka perutuu termiseen tekniikkaan<br />

/Taulukko 8/. Olivetilla tulostettiin myös musteita, joissa ei ollut pinta-aktiivisia aineita.<br />

Tällöin voitiin verrata kationista pinta-aktiivista ainetta sisältäviä musteita musteisiin,<br />

joissa ei ollut pinta-aktiivisia aineita. Olivettia on käytetty tutkimusprojektissa<br />

referenssitulostimena, jolla pystytään kokemuksen perusteella tulostamaan lähes<br />

minkälaista mustetta vaan.


Taulukko 8 Olivetilla tulostetut liukoiset musteet<br />

Muste Väriaine Orgaaninen apuliuotin Pinta-aktiivinen aine<br />

Keltainen 1 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% - -<br />

Keltainen 1.3 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Keltainen 1.4 Yellow 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Keltainen 2 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% - -<br />

Keltainen 2.3 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Keltainen 2.4 Yellow 2-pyrrolidoni 20 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

53<br />

Magenta 1 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% - -<br />

Magenta 1.3 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Magenta 1.4 Magenta 2-pyrrolidoni 5 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Magenta 2 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% - -<br />

Magenta 2.3 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 1.0 p-%<br />

Magenta 2.4 Magenta 2-pyrrolidoni 10 p-% Kationinen 2.0 p-%<br />

Pigmenttimusteet tulostettiin Olivetilla, koska Epson-tulostinta ei ole tarkoitettu<br />

pigmenttimusteiden tulostamiseen. Tällöin varsinkin musteet, joissa oli käytetty<br />

partikkelikooltaan suurempaa väriainetta (Hostafine Yellow GR), tukkivat Epsonin<br />

suuttimet. Musteilla, joissa oli käytetty partikkelikooltaan suurempaa pigmenttiväriainetta<br />

(Yellow GR), saadut värikentät eivät olleet täyspeitteisiä, vaan enemmänkin raidallisia,<br />

millä saattoi olla <strong>vaikutus</strong>ta kestotestien tuloksiin. Olivetilla tulostettiin vain täyspeitteisiä<br />

pintoja.<br />

7.4 Haihtuvuus<br />

Musteen kuivuminen haihtumalla tarkoittaa sitä, että musteen liuotinkomponenttien pinnan<br />

molekyylit siirtyvät nesteestä ilmaan. Haihtuvuuden määrittämisen tarkoituksena oli tutkia,<br />

miten musteen kantofaasi eli lähinnä käytetty liuotin vaikuttaa musteen haihtumiseen<br />

tulostusjäljen kuivumisen aikana. Lisäksi tarkoituksena oli selvittää, kuinka paljon<br />

mustetta siirtyy paperille tulostuksen aikana.<br />

Liukoisten musteiden haihtuvuutta mitattiin punnistusmenetelmällä. Paperi punnittiin<br />

ennen tulostusta 0,1 mg:n tarkkuudella. Välittömästi tulostuksen jälkeen paperi punnittiin<br />

uudelleen 30 sekunnin välein 20 minuutin ajan. Ennen varsinaisia kokeita tehtiin<br />

haihtuvuudesta esikoe, jossa tulosteen massa otettiin ylös 6 tunnin ajan tietyin väliajoin.<br />

Esikokeessa havaittiin, että 20 minuutin jälkeen tulosteen massa ei enää oleellisesti<br />

muuttunut. Tämän vuoksi musteen oletettiin asettuneen 20 minuutin aikana riittävästi, jotta<br />

tulostusjälkeä voitiin pitää kuivana. Tulostuksen jälkeen saaduista punnitustuloksista<br />

vähennettiin tulostamattoman paperin massa, jolloin saatiin paperilla olevan musteen<br />

määrä ajan funktiona. Haihtuvuuden lukuarvot on esitetty liittessä 4.<br />

Paperille siirtynyt määrä (kaava 4) on välittömästi tulostuksen jälkeen paperilla olevan<br />

musteen määrä jaettuna musteen peittämän pinnan pinta-alalla, joka on 337,5 cm 2 (= 18 ×<br />

2,5 cm × 7,5 cm).


54<br />

mS<br />

wS = , /4/<br />

A<br />

jossa w S on paperille siirtynyt mustemäärä (g/m 2 ),<br />

m S on paperille tulostuksessa siirtyneen mustemäärän massa (g) ja<br />

A on tulostetun alueen pinta-ala (m 2 ).<br />

Paperille jäänyt määrä (kaava 5) on paperilla oleva musteen määrä 20 minuutin kuluttua<br />

tulostuksesta jaettuna musteen peittämän pinnan pinta-alalla.<br />

m<br />

w = J<br />

J<br />

A<br />

, /5/<br />

jossa w J on paperille spontaanin haihtumisen jälkeen jäänyt mustemäärä (g/m 2 )<br />

m J on paperille jääneen mustemäärän massa (g) ja<br />

A on tulostetun alueen pinta-ala (m 2 ).<br />

Tunnuslukuna haihtuvuudelle käytetään paperille jääneen mustemäärän ja paperille<br />

siirtyneen mustemäärän suhdetta H (kaava 6), joka kertoo kuinka suuri osa paperille<br />

siirtyneestä musteesta on jäänyt paperille spontaanin haihtumisen jälkeen. Mitä pienempi<br />

tunnusluku on, sitä suurempi haihtuvuus on eli sitä vähemmän paperille siirtyneestä<br />

musteesta on jäänyt paperille. Haihtuvuus ei voi saada ykköstä suurempaa arvoa.<br />

w<br />

J<br />

H = , /6/<br />

wS<br />

jossa H on haihtuvuuden tunnusluku,<br />

w J on paperille jäänyt mustemäärä (g/m 2 ) ja<br />

w S on paperille tulostuksessa siirtynyt mustemäärä (g/m 2 ).<br />

Haihtuvuutta ei mitattu Olivetilla tulostetuista tulosteista, koska Olivetti on Epsonia<br />

huomattavasti hitaampi tulostin. Tämän vuoksi osa musteesta ehtii kuivua ennen kuin koko<br />

paperi on tulostunut jo niin paljon, että massa ei juurikaan muutu punnituksen aikana.<br />

Tällöin Olivetilla saatuja haihtuvuustuloksia ei voida pitää vertailukelpoisina.<br />

7.5 Kesto-ominaisuudet<br />

Tulostuksen jälkeen ennen kestotestien suorittamista värikentistä mitattiin optinen<br />

densiteetti ja L*a*b*-arvot. Molemmista otettiin 10 rinnakkaismääritystä. L*a*b*-arvojen<br />

mittaamiseen käytettiin Minolta CM-1000 –spektrofotometria. Optisen densiteetin<br />

mittaamiseen käytettiin Macbeth RD-918 –densitometria. Kestotestien jälkeen määritettiin<br />

densiteetti- ja väriero kaavojen 7 ja 8 avulla.<br />

∆ D = D 1<br />

− D 2<br />

, /7/<br />

jossa ∆D on densiteettiero,<br />

D 1 on värikentän densiteetti ennen kestotestiä ja<br />

D 2 on värikentän densiteetti kestotestin jälkeen.<br />

Mitä pienempi arvo densiteettierolla on, sitä paremmat kesto-ominaisuudet ovat.<br />

Densiteettieron määrittäminen sopii erityisesti haalistumismekanismien tutkimiseen sekä


55<br />

sen selvittämiseen, miten eri väriaineet vaikuttavat koko haalistumisprosessiin. Lisäksi<br />

densiteettieron avulla voidaan havainnollistaa väriaineiden reaktioita.<br />

∆ E = ( L<br />

b , /8/<br />

* * 2 * * 2 * * 2<br />

1<br />

− L2<br />

) + ( a1<br />

− a2<br />

) + ( b1<br />

−<br />

2<br />

)<br />

jossa ∆E on väriero,<br />

L 1 * on värikentän L*-arvo eli luminanssi ennen kestotestiä,<br />

L 2 * on värikentän L*-arvo kestotestin jälkeen,<br />

a 1 * on värikentän a*-arvo eli punaisuus ennen kestotestiä,<br />

a 2 * on värikentän a*-arvo kestotestin jälkeen<br />

b 1 * on värikentän b*-arvo eli keltaisuus ennen kestotestiä ja<br />

b 2 * on värikentän b*-arvo kestotestin jälkeen.<br />

Mitä pienempi arvo värierolla ∆E on, sitä paremmat kesto-ominaisuudet ovat. Väriero<br />

yhdistää eri tekijöiden vaikutukset yhdeksi arvoksi. Tässä diplomityössä on tulostettu vain<br />

yhtä väriä kerrallaan, joten värieroa voidaan pitää hyvänä kesto-ominaisuuksien mittarina.<br />

Musteiden L*a*b*- ja densiteettiarvot tulostuksen jälkeen ja kestotestien jälkeen on<br />

esitetty liitteessä 5.<br />

7.5.1 Valonkesto<br />

Tulostamattomia papereita ja tulosteita pidettiin Suntest CPS+ xenon-säteilijässä 100<br />

tunnin ajan. Tämän jälkeen näytteistä mitattiin densiteetti- ja L*a*b*-arvot, minkä jälkeen<br />

värikentän densiteetti- ja väriero laskettiin kaavoilla 7 ja 8. Tulokset on esitetty liitteessä 6.<br />

Näytekammion säteilyvoimakkuuden arvoksi asetettiin 615 W/m ja mustan standardin<br />

lämpötilaksi 40 o C. Mittaushuoneen kosteus pyrittiin pitämään arvossa 35 % ja lämpötila<br />

24<br />

o C:ssa. Kammion säteilyvoimakkuutta ja lämpötilaa valvottiin Xviewtietokoneohjelman<br />

avulla. Säteilyvoimakkuus pysyi arvossa 615 W/m, mutta lämpötila oli<br />

45-48 o C eli käytännössä vakio, vaikkakin hieman korkeampi kuin tavoitelämpötila.<br />

7.5.2 Vedenkesto<br />

Vedenkestonäytteitä uitettiin ionivaihdetussa vedessä (pH ≈ 7) tulostettu puoli alaspäin 5<br />

minuutin ajan. Näytteiden annettiin kuivua huoneenlämmössä tulostettu puoli ylöspäin<br />

noin 5 tunnin ajan. Tämän jälkeen näytteistä mitattiin densiteetti- ja L*a*b*-arvot, minkä<br />

jälkeen värikentän densiteetti- ja väriero laskettiin kaavoilla 7 ja 8. Tulokset on esitetty<br />

liitteessä 6.<br />

7.5.3 Hankauskesto<br />

Hankauskesto testattiin vain pigmenttimusteilla tulostetuista papereista, koska liukoiset<br />

musteet penetroituvat niin syvälle paperin sisään, että tulostuspintaa hangattaessa myös<br />

paperin pinta irtoaa. Kuvassa 30 on esitetty hankauskeston testaamiseen käytetyn laitteen<br />

toimintaperiaate. Sylinteriin, jota voidaan liikutella ylös ja alas vivun varassa, kiinnitetään<br />

pinta, jolla näytettä hangataan. Hangattava tulostepinta kiinnitetään liikkuvaan kelkkaan.<br />

Kelkkaa vedetään nuolen suuntaan, kun sylinteri on laskettu alas niin, että hankaava pinta<br />

koskettaa hangattavaa pintaa.


56<br />

Sylinteri<br />

Hankaava<br />

pinta<br />

Kelkan vetosuunta<br />

Hangattava pinta<br />

Liikkuva kelkka<br />

Kuva 30 Hankauskeston tutkimisessa käytetty hankauslaite<br />

Hankauskestonäytteitä hangattiin imukartongilla. Hankauksen jälkeen määritettiin<br />

imukartonkiin siirtyneen värin optinen densiteetti. Tulokset on esitetty liitteessä 6. Mitä<br />

suurempi densiteetti siirtyneellä värillä on, sitä enemmän väriä on irronnut tulosteesta ja<br />

sitä huonompi hankauskesto näytteellä on.<br />

7.6 Rasteripisteanalyysi<br />

Rasteripisteanalyysin tarkoituksena oli selvittää musteen kantofaasin koostumuksen<br />

<strong>vaikutus</strong>ta tulostusjäljen ulkonäköön rasteripistetasolla. Erityisesti keskityttiin siihen,<br />

miten käytetty muste vaikuttaa rasteripisteiden leviämiseen. Lisäksi pohdittiin, onko<br />

mahdollista selittää kesto-ominaisuuksia rasteripisteiden koon ja muodon avulla.<br />

Magentoilla musteilla tulostettuja rasteripisteitä kuvattiin valomikroskoopilla, johon oli<br />

yhdistetty CCD-kamera. Kuvien ottamisessa käytettiin 50-kertaista suurennosta (objektiivi<br />

IC5). Yhteen kuvaan saatiin täten näkymään noin 10-20 rasteripistettä, joiden<br />

ominaisuuksien keskiarvot laskettiin. Sekä 25 %:n että 50 %:n rasterikentistä otettiin yksi<br />

kuva jokaisesta paperista. Rasteripisteanalyysit tehtiin Scion Image –ohjelmalla.<br />

Rasteripisteistä määritettiin niiden keskimääräinen pinta-ala, epäpyöreys (non-circularity),<br />

rosoisuus (raggedness) ja keskimääräinen harmaataso. Ohjelma laskee rasteripisteisiin<br />

mahdollisimman hyvin sopivan ellipsin, jolla on sama pinta-ala kuin rasteripisteellä ja,<br />

jonka reuna myötäilee pisteen reunaa mahdollisimman tarkasti kuvan 31 mukaisesti.<br />

Näiden ellipsien avulla voidaan laskea rasteripisteiden epäpyöreys.


57<br />

Kuva 31 Rasteripisteiden ympärille sovitetut ellipsit (Pro-Jet Fast Magenta 2,<br />

tetraetyleeniglykoli 5 %)<br />

Epäpyöreys määritellään kaavan 9 mukaan.<br />

r<br />

max<br />

Epäpyöreys = , /9/<br />

rmin<br />

jossa r max on ellipsin pidempi akseli ja<br />

r min on ellipsin lyhyempi akseli.<br />

Rasteripiste on ympyrä, kun epäpyöreyden arvo on 1 eli silloin ellipsin akselit ovat yhtä<br />

suuret. Mitä suuremman arvon epäpyöreys saa, sitä vähemmän rasteripiste muistuttaa<br />

ympyrää eli sitä epäpyöreämpi se on. Epäpyöreys ei voi saada ykköstä pienempiä arvoja.<br />

Rosoisuus lasketaan kaavasta 10. Rosoisuus kertoo rasteripisteen reunakohinan. Mitä<br />

suuremman arvon rosoisuus saa, sitä enemmän reunakohinaa rasteripisteessä on eli sitä<br />

epätasaisempi rasteripisteen reuna on.<br />

jossa<br />

2<br />

p<br />

Rosoisuus = , /10/<br />

A∗<br />

4 ∗π<br />

p on rasteripisteen perimetri eli ympärysmitta ja<br />

A on rasteripisteen pinta-ala.<br />

Rasteripistekuvat otettiin kaikki samassa valaistuksessa, jotta keskimääräisiä<br />

harmaatasoarvoja voitiin verrata toisiinsa. Keskimääräinen harmaatasoarvo kertoo, kuinka<br />

tumma rasteripiste on. Mitä suurempi arvo saadaan, sitä tummempi rasteripiste on.<br />

Rasteripisteanalyysin tulokset on esitetty liitteessä 7.


59<br />

8 TULOKSET JA TULOSTEN TARKASTELU<br />

8.1 Koostumuksen <strong>vaikutus</strong> musteen ominaisuuksiin<br />

Liukoisten väriaineiden pintajännitykset ja pH-arvot ovat suunnilleen samanlaisia.<br />

Liuottimista 2-pyrrolidonilla on pienin pintajännitys ja viskositeetti sekä suurin pH-arvo.<br />

Monoetyleeniglykolilla on hieman suurempi pintajännitys kuin muilla glykoleilla. Lisäksi<br />

se on emäksinen muiden glykolien ollessa happamia. Glykolin viskositeetti kasvaa<br />

etyleeniryhmien määrän kasvaessa, koska samalla molekyylikoko kasvaa. Non-ionisen<br />

pinta-aktiivisen aineen pH on lähes neutraali, kuten tislatun vedenkin. Tislatulla vedellä ja<br />

kationisella pinta-aktiivisella aineella on suuri pintajännitys. Lisäksi kationinen pintaaktiivinen<br />

aine on hapan. Non-ionisella pinta-aktiivisella aineella on pieni pintajännitys.<br />

Pinta-aktiivisilla aineilla on suuri viskositeetti lähinnä suuren molekyylikoon vuoksi.<br />

Pigmenttidispersioista pienemmän partikkelikoon Hostafine Yellow HR on emäksinen ja<br />

Hostafine Yellow GR hapan. Hostafine Yellow HR:llä on hieman pienempi pintajännitys.<br />

Keltaisten liukoisten musteiden pH-arvot ovat välillä 7,5-8,2. Magentojen liukoisten<br />

musteiden pH-arvot ovat välillä 8,1-9,1. Liukoisten musteiden pH-arvot sijoittuvat hyvin<br />

pienelle välille. Tämän vuoksi voidaan olettaa, että tutkituilla liuottimilla ja pintaaktiivisilla<br />

aineilla on hyvin vähän <strong>vaikutus</strong>ta musteen pH-arvoon. Pigmenttimuste, jolla<br />

on pienemmät partikkelit (Hostafine Yellow HR), on lähes neutraali, mutta<br />

pigmenttimuste, jolla on suuremmat partikkelit (Hostafine Yellow GR), on hapan. Tämä<br />

voi johtua pigmenttiväriaineiden molekyylirakenteen pienestä eroavaisuudesta.<br />

8.1.1 Pintajännitys<br />

Kuvassa 32 on esitetty liukoisten musteiden pintajännityksen riippuvuus non-ionisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä musteessa.


60<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

61<br />

56<br />

51<br />

TEG, FM2<br />

MEG, FM2<br />

DEG, FM2<br />

TEG, Y1<br />

MEG, Y1<br />

2-pyrro 25 p-%, Y1<br />

DEG, Y1<br />

2-pyrro 10 p-%, Y1<br />

2-pyrro 20 p-%, Y1<br />

46<br />

2-pyrro 5 p-%, FM2<br />

2-pyrro 10 p-%, FM2<br />

41<br />

-0.02 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 32 Liukoisten musteiden pintajännitys non-ionisen pinta-aktiivisen aineen pitoisuuden<br />

funktiona<br />

Glykoleista suurin pintajännitys on tetraetyleeniglykolilla (TEG) ja pienin<br />

dietyleeniglykolilla (DEG). Musteen pintajännitys pienenee, kun orgaanisen apuliuottimen<br />

paino-osuus musteesta kasvaa. Tällöin musteen pitäisi paremmin penetroitua paperin<br />

sisään. Non-ioninen pinta-aktiivinen aine alentaa musteen pintajännitystä.<br />

Kuvassa 33 on esitetty liukoisten musteiden pintajännityksen riippuvuus kationisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä musteessa.<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

61<br />

2-pyrro 10 p-%, Y1<br />

56<br />

2-pyrro 10 p-%, FM2<br />

51<br />

2-pyrro 5 p-%, FM2<br />

46<br />

2-pyrro 20 p-%, Y1<br />

41<br />

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 33 Liukoisten musteiden pintajännitys kationisen pinta-aktiivisen aineen paino-osuuden<br />

funktiona<br />

Kationisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> musteiden pintajännitykseen ei ole<br />

yksiselitteistä. Tähän saattaa vaikuttaa se, että musteen joukkoon muodostuneet flokit<br />

aiheuttavat virhettä pintajännitysmittaukseen. Pigmenttimusteista suurempi pintajännitys<br />

on sillä musteella, jonka partikkelit ovat suurempia. Pinta-aktiivisista aineista non-ioninen


61<br />

aine alentaa pigmenttimusteiden pintajännitystä, mutta kationinen aine ei näyttäisi<br />

vaikuttavan pintajännitykseen.<br />

8.1.2 Viskositeetti<br />

Kuvassa 34 on esitetty liukoisten musteiden viskositeetin riippuvuus non-ionisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä musteessa.<br />

Viskositeetti (mPa s)<br />

4.5<br />

4.0<br />

3.5<br />

2-pyrro 25 p-%, Y1<br />

2-pyrro 20 p-%, Y1<br />

3.0<br />

2.5<br />

2.0<br />

TEG, FM2<br />

TEG, Y1<br />

DEG, Y1<br />

MEG, Y1<br />

DEG, FM2<br />

MEG, FM2<br />

2-pyrro 10 p-%, Y1<br />

2-pyrro 10 p-%, FM2<br />

2-pyrro 5 p-%, FM2<br />

1.5<br />

-0.02 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 34 Liukoisten musteiden viskositeetti non-ionisen pinta-aktiivisen aineen paino-osuuden<br />

funktiona<br />

Kun glykolin etyleeniryhmien määrä kasvaa (MEG → DEG → TEG), musteen<br />

viskositeetti kasvaa. Tämä johtuu todennäköisesti siitä, että etyleeniryhmien määrän<br />

kasvaessa, molekyylien koko kasvaa. Kun 2-pyrrolidonin paino-osuus musteesta kasvaa,<br />

viskositeettikin kasvaa. Viskositeetin kasvaessa pisaranmuodostus tulostuksessa vaikeutuu<br />

ja toisaalta Lucas-Wahburnin yhtälön mukaan myös musteen penetraatio vaikeutuu.<br />

Pienillä pitoisuuksilla non-ioninen pinta-aktiivinen aine kasvattaa viskositeettia, mutta<br />

tämän jälkeen viskositeetti laskee suunnilleen samalle tasolle kuin musteen, jossa ei ole<br />

pinta-aktiivista ainetta. Tämä voi johtua siitä, että misellejä on jo non-ionisen pintaaktiivisen<br />

aineen pitoisuudessa 0.10 alkanut muodostua. Voi myös olla, että non-ioninen<br />

pinta-aktiivinen aine ei juurikaan vaikuta viskositeettiin.<br />

Kuvassa 35 on esitetty musteiden viskositeetin riippuvuus kationisen pinta-aktiivisen<br />

aineen määrästä.


62<br />

Viskositeetti (mPa s)<br />

4.5<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

4.0<br />

3.5<br />

3.0<br />

2.5<br />

2.0<br />

2-pyrro 20 p-%, Y1<br />

2-pyrro 10 p-%, Y1<br />

2-pyrro 10 p-%, FM2<br />

2-pyrro 5 p-%, FM2<br />

1.5<br />

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 35 Musteiden viskositeetti kationisen pinta-aktiivisen aineen paino-osuuden funktiona<br />

Liukoisten magentojen musteiden viskositeetti hieman kasvaa, kun kationisen pintaaktiivisen<br />

aineen paino-osuutta musteesta kasvatetaan. Keltaisilla liukoisilla musteilla<br />

viskositeetin muutos ei ole yhtä selvää, mutta myös näillä musteilla viskositeetti näyttäisi<br />

kasvavan. Pigmenttimusteella kationisen pinta-aktiivisen aineen viskositeettia kasvattava<br />

<strong>vaikutus</strong> näkyy selvästi. Viskositeetin suureneminen kationisen pinta-aktiivisen aineen<br />

määrän funktiona johtuu todennäköisesti siitä, että kationinen pinta-aktiivinen aine ja<br />

väriaine reagoivat keskenään muodostaen flokkeja, jotka osaltaan vaikeuttavat<br />

pisaranmuodostusta.<br />

Pigmenttimusteiden viskositeetti on hieman alle 2 mPa s. Pigmenttimusteen, jossa on<br />

suuremmat partikkelit, viskositeetti on noin 0,1 mPa s pienempi kuin musteen, jossa on<br />

pienemmät partikkelit. Tämä on yllättävää, koska teoriassa partikkelikoon kasvaessa<br />

musteesta tulisi viskoottisempaa. Pigmenttimusteiden viskositeettiin saattaa kuitenkin<br />

vaikuttaa molekyylirakenteiden pieni eroavaisuus ja propyleeniglykolin määrä musteessa.<br />

Non-ioninen pinta-aktiivinen aine ei juurikaan vaikuta pigmenttimusteiden viskositeettiin.<br />

8.1.3 UV-VIS-absorptio<br />

Musteessa olevan väriaineen aggregoitumisastetta voidaan arvioida absorptiopiikkien<br />

korkeuden perusteella. Steiger et al. /48/ ovat osoittaneet, että mitä korkeampi<br />

absorptiopiikki on eli mitä suurempi absorbanssi on, sitä vähemmän väriaine on<br />

aggregoitunut, kun musteen muut tekijät pysyvät ennallaan. Kuvassa 36 on esitetty eri<br />

väriaineiden <strong>vaikutus</strong> musteen UV-VIS-absorbanssiin.


63<br />

Absorbanssi<br />

2.5<br />

Hostafine Yellow HR (40 nm)<br />

2.0<br />

1.5<br />

1.0<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

Hostafine Yellow GR (80 nm)<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

Väriaineen<br />

aggregoituminen<br />

lisääntyy<br />

0.5<br />

0.0<br />

200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700<br />

Valon aallonpituus (nm)<br />

Kuva 36 Väriaineen <strong>vaikutus</strong> UV-VIS-absorbanssiin. Liukoisessa keltaisessa musteessa on 10<br />

p-% 2-pyrrolidonia ja liukoisessa magentassa musteessa 5 p-% 2-pyrrolidonia.<br />

Musteiden joukossa ei ole pinta-aktiivisia aineita<br />

Näkyvän valon alueella (400-700 nm) liukoinen keltainen väriaine absorboi eniten<br />

aallonpituuksilla 400-450 nm. Keltaiset pigmenttimusteet puolestaan absorboivat eniten<br />

aallonpituuksilla 400-500 nm. Pigmenttiväreistä Hostafine Yellow GR, jolla on pienempi<br />

partikkelikoko, absorboi enemmän valoa. Pienemmän partikkelikoon pigmenttimusteen<br />

korkeampi absorptiopiikki johtuu todennäköisesti pienemmistä partikkeleista, jotka<br />

muodostavat pienempiä aggregaatteja kuin toisen pigmenttimusteen suuremmat partikkelit.<br />

Liukoinen magenta väriaine absorboi näkyvän valon alueella eniten aallonpituuksia 470-<br />

570 nm. Lisäksi kaikki väriaineet, erityisesti liukoinen keltainen väriaine, absorboivat<br />

runsaasti UV-alueen valoa (200-400 nm). Varsinkin liukoinen keltainen väriaine absorboi<br />

lähinnä UV-alueen valoa, joten tämän väriaineen hajoamiseen saattaa vaikuttaa enemmän<br />

UV-valo kuin näkyvä valo.<br />

Kuvassa 37 on esitetty liukoisten musteiden, joissa ei ole pinta-aktiivisia aineita, UV-VISabsorbanssi<br />

valon aallonpituuden funktiona. Musteissa on käytetty erilaisia orgaanisia<br />

apuliuottimia. Keltaisissa musteissa apuliuottimia on 10 p-% ja magentoissa 5 p-%.


64<br />

Absorbanssi<br />

2.5<br />

2.0<br />

DEG<br />

MEG<br />

TEG<br />

Väriaineen<br />

aggregoituminen<br />

lisääntyy<br />

1.5<br />

2-pyrro<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

DEG<br />

1.0<br />

MEG<br />

0.5<br />

0.0<br />

200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700<br />

Valon aallonpituus (nm)<br />

Kuva 37 Liukoisten musteiden UV-VIS-absorbanssi, kun musteiden joukossa ei ole pintaaktiivisia<br />

aineita. Katkoviivat ovat liukoisia magentoja musteita ja kokonaiset viivat<br />

liukoisia keltaisia musteita<br />

Tutkitut liuotintyypit eivät juuri vaikuta värillisyyteen, koska niiden absorptiopiikit<br />

sijaitsevat näkyvän valon alueella samoilla aallonpituuksilla. Vastaavasti pelkkien<br />

liuottimien absorptiopiikit sijaitsivat samalla aallonpituudella ja samalla korkeudella. UValueella<br />

2-pyrrolidonilla oli absorptiopiikki, jota ei esiintynyt glykoleilla. Tämän ei<br />

kuitenkaan pitäisi vaikuttaa valonkestoon, koska valonkestolaitteen pitäisi suodattaa lähes<br />

kaikki UV-alueen valo pois. Glykolin etyleeniryhmien lisääntyessä aggregoituminen<br />

vähenee, koska etyleeniryhmien määrän kasvaessa (MEG → DEG → TEG)<br />

absorptiopiikkien korkeus näkyvän valon alueella suurenee. Glykolin etyleeniryhmien<br />

määrän kasvaessa glykolista tulee hydrofobisempaa /48/. Tällöin väriaineen on vaikeampaa<br />

muodostaa aggregaatteja, koska väriainemolekyylit eivät pääse niin helposti lähelle<br />

toisiaan kuin hydrofiilisen liuottimen läsnäollessa.<br />

Kuvassa 38 on esitetty, miten pinta-aktiiviset aineet vaikuttavat UV-VIS-absorbanssiin.


65<br />

Absorbanssi<br />

2.5<br />

2.0<br />

1.5<br />

Ei pinta-aktiivista<br />

Kationinen 2.0 p-%<br />

Kationinen 1.0 p-%<br />

Väriaineen<br />

aggregoituminen<br />

lisääntyy<br />

1.0<br />

0.5<br />

Non-ioninen 0.05 ja 0.10 p-%<br />

0.0<br />

200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700<br />

Valon aallonpituus (nm)<br />

Kuva 38 Pinta-aktiivisten aineiden <strong>vaikutus</strong> UV-VIS-absorbanssiin. Musteena on keltainen<br />

liukoinen muste, jossa on apuliuottimena 2-pyrrolidonia 10 p-%<br />

Pelkkien pinta-aktiivisten aineiden UV-VIS-absorbanssit olivat samanlaisia eri<br />

aallonpituuksilla ja absorptiopiikitkin sijaitsivat samoilla aallonpituuksilla. Tämän vuoksi<br />

oletettiin, että pinta-aktiivisen aineen kyky absorboida valoa ei vaikuta musteen UV-VISabsorptioon.<br />

Pinta-aktiivisten aineiden oletettiin vaikuttavan musteen UV-VISabsorbanssiin<br />

ainoastaan väriaineen kanssa tapahtuvien vuoro<strong>vaikutus</strong>ten kautta. Pintaaktiivisista<br />

aineista kationinen kasvattaa ja non-ioninen pienentää UV-VIS-absorbanssia,<br />

mikä viittaisi siihen, että non-ioninen lisää ja kationinen vähentää väriaineen<br />

aggregoitumista. Tätä voidaan selittää sillä, että kationinen pinta-aktiivinen aine<br />

muodostaa flokkeja anionisen väriaineen kanssa, jolloin väriaineaggregaattien<br />

muodostuminen vähenee.<br />

8.1.4 Haihtuvuus<br />

Kuvassa 39 on esitetty musteiden haihtuvuuskäyriä kuivumisen aikana. Kuvaajassa on<br />

esitetty paperilla olevan musteen määrä ajan funktiona. Kaikissa koepisteissä on käytetty<br />

samaa StAk-päällysteistä paperia (Paperi 4), jossa päällystettä on 10 g/m 2 .


66<br />

8<br />

7<br />

6<br />

Paperilla oleva<br />

mustemäärä (g/m 2 )<br />

Y1, 2-pyrro 10 p-%<br />

5<br />

Y1, 2-pyrro 10 p-%, kationinen<br />

4<br />

3<br />

2<br />

Y1, 2-pyrro 20 p-%<br />

FM2, 2-pyrro 10 p-%<br />

1<br />

Y1, 2-pyrro 10 p-%, non-ioninen<br />

Y1, DEG<br />

0<br />

0 5 10 15 20<br />

Aika (min)<br />

Kuva 39 Musteiden haihtuvuuskäyriä. Yhdessä musteessa on non-ionista pinta-aktiivista<br />

ainetta on 0.05 p-% ja yhdessä kationista 1.0 p-%<br />

Haihtuvuuskäyristä nähdään, että musteen haihtuminen hidastuu noin 10 minuutin jälkeen,<br />

jonka jälkeen paperilla oleva mustemäärä ei enää kovin paljoa muutu. Nopeinta<br />

haihtuminen näyttäisi olevan kolmen ensimmäisen minuutin aikana. Eri musteiden<br />

haihtumiskäyrät ovat suunnilleen samanmuotoisia, joten musteella ei näyttäisi olevan<br />

<strong>vaikutus</strong>ta haihtumisnopeuteen. Pinta-aktiiviset aineet näyttäisivät hieman vähentävän<br />

paperilla olevan musteen määrää, mikä todennäköisesti johtuu siitä, että näitä musteita oli<br />

hankalampi tulostaa. Tämän vuoksi paperille on siirtynyt pienempi määrä mustetta. Juuri<br />

tulostuksessa ilmenneiden hankaluuksien vuoksi ei ole verrattu suoraan toisiinsa paperille<br />

haihtumisen jälkeen jääneitä mustemääriä, vaan on laskettu, kuinka suuri osa siirtyneestä<br />

musteesta on jäänyt paperille haihtumisen jälkeen. Tällä tavoin on pystytty eliminoimaan<br />

tulostusprosessin aiheuttamat vaihtelut haihtuvuuteen.<br />

Kuvassa 40 on esitetty tulostuksen jälkeen paperiin jääneen mustemäärän riippuvuus<br />

liuottimen paino-osuudesta musteessa. Pystyakseli osoittaa, kuinka suuri osa paperiin<br />

siirtyneestä musteesta on vielä jäljellä paperissa 20 minuutin kuluttua tulostuksesta. Vaakaakselina<br />

on orgaanisen liuottimen paino-osuus koko musteesta.


67<br />

Paperiin jäänyt<br />

mustemäärä (%)<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

40<br />

35<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

2-pyrro<br />

30<br />

25<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

20<br />

15<br />

10<br />

MEG<br />

TEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

DEG<br />

2-pyrrolidonia sisältävän musteen pintajännitys pienenee<br />

5<br />

0<br />

4 9 14 19 24<br />

Liuotinpitoisuus (p-%)<br />

Kuva 40 Liukoisten musteiden haihtuvuus eri liuottimilla, kun musteiden joukossa ei ole pintaaktiivisia<br />

aineita<br />

Kuvasta 40 nähdään, että paperiin jää enemmän mustetta, kun pääliuottimena käytettyä<br />

tislattua vettä korvataan orgaanisella apuliuottimella eli apuliuottimen osuuden musteesta<br />

kasvaessa. Vaikka vesi onkin hitaammin haihtuvaa nestettä kuin orgaaniset liuottimet,<br />

vettä haihtuu määrällisesti enemmän kuin orgaanisia liuottimia samassa ajassa, koska<br />

veden kiehumispiste on alhaisempi kuin tutkituilla orgaanisilla liuottimilla /28/. Lisäksi<br />

haihtuminen on riippuvaista musteen haihtumisenergiasta, joten pelkän kiehumispisteen<br />

avulla eroja ei kuitenkaan voida yksiselitteisesti selittää. Eri orgaanisia liuottimia<br />

käytettäessä spontaani haihtuminen on suunnilleen samaa suuruusluokkaa, joten<br />

liuottimella ei näytä olevan <strong>vaikutus</strong>ta musteen haihtumiseen toisin kuin liuottimen<br />

määrällä. Orgaanisen apuliuottimen määrän <strong>vaikutus</strong>ta haihtumiseen voidaan selittää sillä,<br />

että musteen pintajännitys pienenee, kun 2-pyrrolidonin paino-osuus musteesta kasvaa.<br />

Pintajännityksen pienentyessä mustetta jää enemmän paperiin, koska musteen penetraatio<br />

paperiin helpottuu. Pintajännityksen pienentyessä enemmän mustetta pääsee paperin<br />

huokosrakenteeseen ja vähemmän mustetta jää paperin pinnalle, josta molekyylien olisi<br />

helpompi siirtyä ilmaan. Liukoiset magentat musteet haihtuvat suhteessa enemmän kuin<br />

liukoiset keltaiset musteet.<br />

Kuvassa 41 on liukoisten musteiden haihtumisen jälkeen paperiin jääneen mustemäärän<br />

riippuvuus pinta-aktiivisen aineen määrästä. Epson-tulostimella saatiin tulostettua vain<br />

yksi kationista pinta-aktiivista ainetta sisältävä keltainen muste, jossa tätä pinta-aktiivista<br />

ainetta oli 1.0 p-%. Loput kationista pinta-aktiivista ainetta sisältävät musteet tulostettiin<br />

Olivetti-tulostimella, joka hitautensa vuoksi ei soveltunut haihtuvuuden tutkimiseen.


68<br />

Paperille jäänyt<br />

mustemäärä (%)<br />

40<br />

35<br />

30<br />

25<br />

20<br />

15<br />

10<br />

5<br />

Non-ioninen<br />

Surfynolia sisältävän<br />

musteen pintajännitys<br />

pienenee<br />

Y1, 2-pyrro 20 p-%<br />

FM 2, 2-pyrro 10 p-%<br />

Y1, 2-pyrro 10 p-%<br />

FM 2, 2-pyrro 5 p-%<br />

Y1, 2-pyrro 10 p-%,<br />

kationinen 1.0 p-%<br />

0<br />

0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 1.00 0.20<br />

Pinta-aktiivisen aineen osuus (p-%)<br />

Kuva 41 Pinta-aktiivisten aineiden <strong>vaikutus</strong> liukoisten musteiden haihtuvuuteen<br />

Kun pinta-aktiivisena aineena on non-ioninen aine, musteen haihtuminen lisääntyy pintaaktiivisen<br />

aineen paino-osuuden kasvaessa. Tätä voidaan selittää sillä, että non-ioninen<br />

pinta-aktiivinen aine pienentää musteen pintajännitystä. Tällöin sekä musteen penetraatio<br />

helpottuu että paperin pinnan suuntainen leviäminen lisääntyy. Musteen molekyylit<br />

joutuvat kauemmaksi toisistaan, jolloin niiden välillä vaikuttavat vetovoimat pienenevät.<br />

Pinnan lähellä olevan molekyylin on tällöin helpompaa siirtyä ilmaan, koska muut<br />

molekyylit eivät pidättele sitä. Kun pinta-aktiivisena aineena on käytetty kationista ainetta,<br />

musteen haihtuminen vähenee. On kuitenkin otettava huomioon, että saatavilla on vain<br />

yhden koepisteen haihtumisen arvo. Haihtumisen vähentyminen voi johtua kationisen<br />

pinta-aktiivisen aineen taipumuksesta muodostaa jo ihmissilmälläkin havaittavia flokkeja.<br />

Nämä flokit sitovat musteen komponentit sisäänsä ja estävät molekyylejä karkaamasta<br />

pinnan läheisyydessä.<br />

8.2 Värikenttien optiset ominaisuudet ennen<br />

kestotestejä<br />

Kuvassa 42 on esitetty musteiden tulostusjälkien densiteetit ja L*-arvot eli luminanssit eri<br />

papereilla. Lisäksi kuvaan on laskettu eri papereiden koepisteiden densiteettien ja<br />

vaaleuksien keskiarvot eli kyseisen paperin musteiden optisten ominaisuuksien<br />

vastinpisteet.


69<br />

1.25<br />

1.20<br />

Kationista pinta-aktiivista ainetta<br />

(tulostettu Olivetilla) Pro-Jet Yellow 1<br />

1.15<br />

1.10<br />

1.05<br />

D 1.00<br />

0.95<br />

0.90<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-DADMAC<br />

ka. PVA + CMC<br />

ka. StAk<br />

ka. PVA + p-DADMAC<br />

0.85<br />

0.80<br />

0.75<br />

80 81 82 83 84 85 86<br />

L*-arvo eli luminanssi<br />

1.25<br />

1.20<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

1.15<br />

1.10<br />

1.05<br />

D 1.00<br />

0.95<br />

0.90<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-DADMAC<br />

ka. PVA + CMC<br />

ka. StAk<br />

ka. PVA + p-DADMAC<br />

0.85<br />

0.80<br />

0.75<br />

50 52 54 56 58 60 62 64 66<br />

L*-arvo eli luminanssi<br />

Kuva 42 Tulostusjäljen densiteetti ja luminanssi tulostuksen jälkeen eri papereilla. Ylemmässä<br />

kuvaajassa ovat keltaiset ja alemmassa magentat liukoiset musteet. Lyhenteellä ka.<br />

tarkoitetaan kaikista kyseisen paperin koepisteistä laskettua keskiarvoa<br />

Saman paperin sisällä eri koepisteiden densiteetit erosivat toisistaan korkeintaan 0,1 ja<br />

luminanssit korkeintaan 3 yksikköä. Tämän vuoksi eri musteiden tulostusjäljen<br />

densiteeteissä ja luminansseissa ei havaittu kuvaajan perusteella merkittäviä eroja saman<br />

paperin sisällä. Ainoastaan keltaisilla musteilla glykolien käyttö apuliuottimena 2-<br />

pyrrolidonin sijaan hieman pienensi densiteettiä. Ero oli kuitenkin vain noin 0,05, joten<br />

tämä ero voi myös johtua näytteissä esiintyvistä vaihteluista, koska kaikki värikentät eivät<br />

olleet aivan tasaisia ja lisäksi yhden musteen tulostusjäljen densiteettien keskihajonta<br />

saattoi olla suurempikin kuin 0,05. Keltaisten musteiden kuvaajassa kuvassa 42 on<br />

kationista pinta-aktiivista ainetta sisältävät musteet hieman erillään muista koepisteistä.<br />

Tämä johtuu siitä, että kationista pinta-aktiivista ainetta sisältävät musteet on tulostettu<br />

Olivetti-tulostimella, joka siirtää enemmän mustetta paperille kuin Epson-tulostin, jolla<br />

loput musteista on tulostettu. Kun verrataan kationista pinta-aktiivista ainetta sisältäviä<br />

musteita Olivetilla tulostettuihin musteisiin, jotka eivät sisällä pinta-aktiivisia aineita,<br />

densiteetit eri koepisteiden välillä eivät eroa toisistaan. Voidaan siis olettaa, että musteen


70<br />

koostumus ei juurikaan vaikuta paperin pinnan läheisyyteen jäävän musteen määrään.<br />

Saattaa kuitenkin olla, että mustekoostumus vaikuttaa pisarakokoon, jolloin myös paperille<br />

siirtynyt mustemäärä muuttuisi, kuten on haihtuvuustuloksien perusteella havaittu. Tämän<br />

työn puitteissa ei kuitenkaan pystytty määrittämään pisarakokoa.<br />

Hydrofiilistä PVA:ta sisältävillä papereilla tulostusjäljen optiset ominaisuudet ovat lähes<br />

samanlaisia. Hydrofobisella lateksi-paperilla (StAk) tulostusjälki on hieman vaaleampaa<br />

kuin hydrofiilisillä papereilla. Lisäksi musteiden densiteetti on keskimäärin 0,15 yksikköä<br />

pienempää lateksi-paperilla kuin PVA-papereilla. Myös lateksi-paperin tulostusjäljen a*-<br />

ja b*-arvot erosivat noin 5 yksikköä PVA-papereiden vastaavista arvoista. Tämä saattaa<br />

johtua lateksi-paperin hydrofobisuudesta. Käytetty lateksi koostuu styreenistä ja<br />

akrylaatista, joista styreeni on hydrofobista. Saattaa siis olla, että paperin päällystyksen<br />

aikana hydrofobinen styreeni asettuu paperin pinnalle ja hydrofiilinen akrylaatti<br />

styreenikerroksen alapuolelle. Tällöin väriaine pyrkisi kulkeutumaan akrylaatin<br />

läheisyyteen, jonka kanssa se kenties pystyisi muodostamaan vetysidoksia. Näin ollen<br />

paperin pintakerrokseen ei jäisikään niin paljoa väriainetta kuin PVA-papereilla, jolloin<br />

densiteetti lateksi-paperilla on pienempi kuin toisilla papereilla. Kun verrattiin eri<br />

papereiden keltaisten musteiden tulostusjälkiä toisiinsa, havaittiin, että PVA-papereiden<br />

tulostusjäljen b*-arvo oli hieman suurempi kuin lateksi-paperilla. Lateksi-paperin<br />

tulostusjälki oli siis hieman vähemmän keltaista. Tämä saattaa johtua juuri siitä, että<br />

väriaine ei ole paperin pinnassa, vaan sitä peittää jonkinlainen värisävyyn vaikuttava<br />

kerros.<br />

8.3 Liukoisten musteiden valonkesto<br />

Papereille tehtiin valonkestokoe Suntest CPS+ –laitteessa 100 tunnin ajan, minkä jälkeen<br />

papereiden värierot määritettiin /Taulukko 9/. Tuloksista nähdään, että papereiden väri<br />

muuttuu suunnilleen samassa suhteessa ja hyvin vähän, joten tulostamattoman paperin<br />

värin muuttumisen ei oletettu vaikuttavan musteiden valonkeston testaamiseen ja eri<br />

papereiden vertaamiseen toisiinsa.<br />

Taulukko 9<br />

Paperin päällysteen<br />

koostumus<br />

Papereiden värierot 100 tunnin valotuksen jälkeen<br />

Väriero ∆E*<br />

PVA + CMC 2.55<br />

StAk 2.79<br />

PVA + poly-DADMAC 2.48<br />

8.3.1 Musteen perusominaisuuksien <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Tämän luvun kuvaajien tarkoituksena on selvittää voidaanko yleisellä tasolla musteen<br />

yleisten ominaisuuksien avulla selittää musteen valonkestoa. Kuitenkin tutkittaessa eri<br />

komponenttien <strong>vaikutus</strong>ta valonkestoon musteominaisuuksilla saattaa ollakin <strong>vaikutus</strong>ta<br />

tämän yksittäisen komponentin tapauksessa. Kuvassa 43 on havainnollistettu liukoisten


71<br />

musteiden valonkeston riippuvuutta musteen pintajännityksestä eri papereilla. Kuvaajaan<br />

on otettu mukaan kaikki käytetyt liukoiset musteet.<br />

58<br />

48<br />

38<br />

∆E<br />

28<br />

18<br />

Y1, StAk<br />

FM2, StAk<br />

FM2, PVA + p-DADMAC<br />

FM2, PVA + CMC<br />

Y1, PVA + p-DADMAC<br />

Y1, PVA + CMC<br />

8<br />

40 45 50 55 60<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

Kuva 43 Liukoisten musteiden pintajännityksen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Pintajännitys ei näyttäisi vaikuttavan valonkestoon. Pintajännityksen pienentyessä musteen<br />

penetraatio paranee, joten valonkeston voisi olettaa samalla paranevan, koska muste pääsee<br />

syvemmälle paperin sisään turvaan valon vaikutuksilta. Se, että valonkesto ei tässä työssä<br />

käytetyillä musteilla parantunut pintajännityksen pienentyessä, voi johtua siitä, että<br />

penetraation kasvu pintajännityksen pienentyessä on hyvin pientä. Voi myös olla, että<br />

xenon-kaarilampun valo pääsee melko syvällekin paperin sisään haalistamaan väriainetta.<br />

Kuvassa 44 on havainnollistettu liukoisten musteiden valonkeston riippuvuutta musteen<br />

viskositeetista eri papereilla. Kuvaajaan on otettu mukaan kaikki käytetyt liukoiset<br />

musteet.<br />

58<br />

48<br />

38<br />

∆E<br />

28<br />

18<br />

FM2, PVA + p-DADMAC<br />

Y1, StAk<br />

FM2, StAk<br />

FM2, PVA + CMC<br />

Y1, PVA + p-DADMAC<br />

Y1, PVA + CMC<br />

8<br />

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4<br />

Viskositeetti (mPa s)<br />

Kuva 44 Liukoisten musteiden viskositeetin <strong>vaikutus</strong> valonkestoon


72<br />

Kuten pintajännitys, myöskään musteen viskositeetti ei vaikuta tutkittujen liukoisten<br />

musteiden valonkestoon. Tämä voi johtua siitä, että viskositeetti vaihtelee eri musteiden<br />

välillä melko vähän.<br />

8.3.2 Liuottimen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Kuvassa 45 on esitetty musteiden valonkeston riippuvuus orgaanisen apuliuottimen<br />

määrästä eri papereilla, kun musteiden joukossa ei ole pinta-aktiivisia aineita.<br />

58<br />

48<br />

FM2, StAk<br />

∆E<br />

38<br />

28<br />

FM2, PVA+p-DADMAC<br />

FM2, PVA+CMC<br />

Y1, StAk<br />

Y1, PVA+p-DADMAC<br />

18<br />

Y1, PVA+CMC<br />

8<br />

4 9 14 19 24<br />

Liuottimen osuus (p-%)<br />

Kuva 45 Orgaanisen apuliuottimen (2-pyrrolidoni) paino-osuuden <strong>vaikutus</strong> liukoisten<br />

musteiden valonkestoon eri papereilla. Musteissa ei ole pinta-aktiivisia aineita<br />

Keltaisen musteen valonkesto näyttäisi huonontuvan apuliuottimen paino-osuuden<br />

kasvaessa. Kun orgaanisen liuottimen osuus musteesta kasvaa, tislatun veden määrä<br />

vähenee. Steiger et al. /48/ ovat osoittaneet, että orgaanisen liuottimen käyttö veden sijaan<br />

huonontaa valonkestoa. Tämä johtuu siitä, että orgaaninen liuotin pitää väriaineen<br />

liukoisessa tilassa estäen sen kiinnittymistä paperiin, minkä vuoksi väriaine on herkempi<br />

valon vaikutuksille. Aggregoituneessa tilassa väriaine olisi stabiilimpi valon haitallisille<br />

vaikutuksille. Orgaaniset liuottimet voivat valosäteilyn vaikutuksesta muodostaa myös<br />

hajoamistuotteita, jotka haihduttavat väriainetta katalyyttisesti /12/. Mitä enemmän<br />

musteen joukossa on orgaanista liuotinta, sitä enemmän näitä haitallisia reaktioita tapahtuu.<br />

Magentan musteen valonkesto puolestaan paranee orgaanisen liuottimen osuuden<br />

kasvaessa. Tähän ilmeisesti vaikuttaa magentan väriaineen kemiallinen koostumus.<br />

Kuvassa 46 on esitetty liukoisten musteiden valonkeston mittaustulokset eri orgaanisille<br />

apuliuottimille, kun musteiden joukossa ei ole pinta-aktiviisia aineita. Keltaisissa musteissa<br />

orgaanista liuotinta on 10 p-% ja magentoissa 5 p-%.


73<br />

60<br />

50<br />

FM2<br />

Y1<br />

FM2<br />

FM2<br />

40<br />

∆E<br />

30<br />

20<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

Y1<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

Y1<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

10<br />

0<br />

PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Kuva 46 Orgaanisen apuliuottimen <strong>vaikutus</strong> liukoisten musteiden valonkestoon. Keltaisissa<br />

musteissa orgaanista liuotinta on 10 p-% ja magentoissa 5 p-%. Musteissa ei ole<br />

pinta-aktiivisia aineita<br />

Orgaanisista apuliuottimista paras valonkesto saadaan, kun käytetään 2-pyrrolidonia.<br />

Glykoleita käytettäessä valonkesto näyttää huononevan etyleeniryhmien määrän kasvaessa.<br />

Tätä voidaan selittää väriaineen aggregoitumisella /48/. UV-VIS-absorptio –mittauksista<br />

nähtiin, että musteen aggregoituminen vähenee glykolin hiiliketjun pituuden kasvaessa.<br />

Aggregoitunut muste on stabiilimpi valosäteilyn vaikutuksille, joten aggregoitumisen<br />

vähentyessä valonkesto huononee /3, 25/. Kun magentassa musteessa on käytetty<br />

liuottimena monoetyleeniglykolia, valonkesto on selvästi muista koepisteistä poikkeavan<br />

huono. Tämä saattaa johtua siitä, että monoetyleeniglykoli on hygroskooppista eli se sitoo<br />

sisäänsä kosteutta varsinkin kosteissa ja kuumissa olosuhteissa /56/. Valonkeston<br />

tutkimiseen käytetyn laitteen kammio on kuuma, joten musteen sisään pääsee paljon<br />

kosteutta, joka huonontaa valonkestoa. Monoetyleeniglykolin poikkeava käyttäytyminen<br />

on huomattavaa varsinkin PVA-paperilla, jossa dispergointiaineena on käytetty CMC:tä.<br />

8.3.3 Pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon<br />

Kuvassa 47 on esitetty liukoisten musteiden valonkeston riippuvuus non-ionisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset<br />

musteet ja alemmassa magentat liukoiset musteet.


74<br />

58<br />

53<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

18<br />

13<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 20 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + CMC<br />

8<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (%)<br />

58<br />

53<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

2-pyrro 5 p-%, StAk<br />

2-pyrro 5 p-% & 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

18<br />

13<br />

8<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 47 Non-ionisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon 2-pyrrolidonin eri painoosuuksilla<br />

eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset musteet ja<br />

alemmassa magentat<br />

Koska pinta-aktiivinen aine parantaa musteen penetraatiota, sen voisi olettaa parantavan<br />

valonkestoa. Penetraation parantuessa muste pääsisi syvemmälle paperiin turvaan valon<br />

vaikutuksilta. Non-ioninen pinta-aktiivinen aine ei kuitenkaan kuvaajien perusteella<br />

vaikuta valonkestoon PVA-papereilla, jotka ovat hydrofiilisiä. Tämä saattaa johtua siitä,<br />

että vesipohjainen muste pääsee ilmankin penetraatiota helpottavaa pinta-aktiivista ainetta<br />

tarpeeksi syvälle paperin sisään. Lateksi-paperilla (StAk), joka on hydrofobinen, nonioninen<br />

pinta-aktiivinen aine huonontaa valonkestoa ainakin keltaisilla musteilla. Tämä voi<br />

johtua siitä, että pinta-aktiivinen aine myös lisää tulostusjäljen leviämistä, mikä korostuu<br />

varsinkin hydrofobisella paperilla, koska vesipohjaisen musteen on hankala päästä paperin<br />

sisään. Tällöin muste levittäytyy laajemmalle alueelle ohuemmaksi kerrokseksi<br />

mustemäärän pysyessä vakiona. Ohuempi kerros haalistuu nopeammin, koska väriainetta<br />

on vähemmän tietyssä kohtaa paperia.


75<br />

Orgaaninen liuotin pystyy muodostamaan valon vaikutuksesta reaktiotuotteita, jotka<br />

haalistavat väriainetta katalyyttisesti /12/. On mahdollista, että myös non-ioninen pintaaktiivinen<br />

aine muodostaa tällaisia reaktiotuotteita, jolloin tämä voisi selittää valonkeston<br />

huonontumisen pinta-aktiivisen aineen määrän kasvaessa. Kun liukoisessa keltaisessa<br />

musteessa on 20 p-% orgaanista apuliuotinta, valonkesto näyttäisi parantuvan pintaaktiivisen<br />

aineen määrän kasvaessa. Tämä voisi johtua siitä, että orgaanista liuotinta on<br />

niin paljon pinta-aktiiviseen aineeseen verrattuna, että liuotin häiritsee pinta-aktiivisen<br />

aineen reaktiotuotteiden syntymistä. Erot non-ionisen pinta-aktiivisen aineen eri painoosuuksien<br />

välillä ovat kuitenkin niin pieniä, että todennäköisemmin non-ioninen pintaaktiivinen<br />

aine ei vaikuta valonkestoon.<br />

Kuvassa 48 on esitetty liukoisten musteiden valonkeston riippuvuus kationisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat liukoiset keltaiset<br />

musteet ja alemmassa kuvaajassa liukoiset magentat musteet.<br />

58<br />

53<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

2-pyrro 5 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

28<br />

23<br />

18<br />

13<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

8<br />

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

58<br />

53<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

18<br />

13<br />

2-pyrro 5 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

8<br />

0 0.5 1 1.5 2<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 48 Kationisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> valonkestoon 2-pyrrolidonin eri painoosuuksilla<br />

eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset musteet ja<br />

alemmassa magentat


76<br />

Kationisen pinta-aktiivisen aineen oletettiin lisäävän anionisen väriaineen ja anionisen<br />

paperin välistä sitoutumista, jolloin valon- ja vedenkeston odotettiin paranevan. Kuvan 48<br />

perusteella kationisella pinta-aktiivisella aineella ei kuitenkaan näytä olevan <strong>vaikutus</strong>ta<br />

valonkestoon. Tämä voi johtua pinta-aktiivisen aineen ja väriaineen muodostamista<br />

flokeista. Voi olla, että suurin osa pinta-aktiivisesta aineesta on näiden suurten hiukkasten<br />

sisällä, jolloin vain hyvin pieni määrä pinta-aktiivisesta aineesta on siirtynyt paperiin.<br />

Tällaisella pienellä määrällä kationista pinta-aktiivista ainetta ei näyttäisi olevan <strong>vaikutus</strong>ta<br />

väriaineen ja paperin välisiin sidoksiin.<br />

8.4 Liukoisten musteiden vedenkesto<br />

8.4.1 Musteen perusominaisuuksien <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon<br />

Tämän luvun kuvaajien tarkoituksena on tuoda selvyyttä voidaanko yleisellä tasolla<br />

musteen yleisten ominaisuuksien avulla selittää musteen vedenkestoa. Kuitenkin<br />

tutkittaessa eri komponenttien <strong>vaikutus</strong>ta vedenkestoon musteominaisuuksilla saattaa<br />

ollakin <strong>vaikutus</strong>ta tämän yksittäisen komponentin tapauksessa. Kuvassa 49 on esitetty<br />

liukoisten musteiden vedenkeston riippuvuus musteen pintajännityksestä eri papereilla.<br />

Kuvaajaan on otettu mukaan kaikki käytetyt liukoiset musteet.<br />

58<br />

Y1, PVA + CMC<br />

48<br />

Y1, StAk<br />

∆E<br />

38<br />

28<br />

18<br />

Y1, PVA + p-DADMAC<br />

FM2, PVA + CMC<br />

FM2, StAk<br />

FM2, PVA + p-DADMAC<br />

8<br />

40 45 50 55 60<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

Kuva 49 Liukoisten musteiden pintajännityksen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon<br />

Varsinkin liukoisten keltaisten musteiden vedenkesto hieman huononee, kun musteen<br />

pintajännitys kasvaa. Kun musteen pintajännitys kasvaa, musteen penetraatio paperin<br />

sisään vaikeutuu. Tällöin muste jää lähemmäksi paperin pintaa, jolloin veden on helpompi<br />

irrottaa väriainetta paperista.<br />

Kuvassa 50 on havainnollistettu liukoisten musteiden vedenkeston riippuvuutta musteen<br />

viskositeetista eri papereilla. Kuvaajaan on otettu mukaan kaikki käytetyt liukoiset<br />

musteet.


77<br />

58<br />

48<br />

Y1, PVA + CMC<br />

∆E<br />

38<br />

Y1, StAk<br />

28<br />

Y1, PVA + p-DADMAC<br />

18<br />

FM2, PVA + CMC<br />

FM2, PVA + p-DADMAC<br />

FM2, StAk<br />

8<br />

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2 3.4<br />

Viskositeetti (mPa s)<br />

Kuva 50 Liukoisten musteiden viskositeetin <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon<br />

Viskositeetin kasvaessa neste vastustaa virtausta enemmän. Kun musteen viskositeetti<br />

kasvaa, vedenkesto näyttäisi paranevan. Kun musteesta tulee viskoottisempaa, mustepisara<br />

pysyy paremmin koossa, koska viskositeetin kasvaessa neste pystyy paremmin<br />

vastustamaan virtausta. Samalla myös musteen leviäminen vähenee. Vedenkeston<br />

parantuminen voi tällöin johtua siitä, että viskoottinen muste on asettunut paperin sisään<br />

kerrokseksi, jonka sisällä on vahvat vetovoimat. Tällöin veden on hankala irrottaa musteen<br />

sisältä väriainemolekyylejä.<br />

Kuvassa 51 on esitetty liukoisten keltaisten musteiden vedenkeston riippuvuus musteen<br />

pH-arvosta eri papereilla. Kuvaajaan on otettu mukaan kaikki käytetyt keltaiset liukoiset<br />

musteet. Magentoilla liukoisilla musteilla ei havaittu selkeää yhteyttä vedenkeston ja pHarvon<br />

välillä.<br />

58<br />

Y1, PVA + CMC<br />

48<br />

Y1,StAk<br />

∆E<br />

38<br />

28<br />

Y1, PVA + p-DADMAC<br />

18<br />

8<br />

7.4 7.6 7.8 8.0 8.2<br />

pH<br />

Kuva 51 Liukoisten keltaisten musteiden pH:n <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon


78<br />

Papereilla, joilla on anioninen pintavaraus (PVA + CMC – ja StAk-paperi), musteen pHarvon<br />

kasvaessa vedenkesto hieman huononee. Tämä saattaa johtua siitä, että musteen<br />

emäksisyyden lisääntyessä musteesta tulee samalla liukoisempaa veteen. Tällöin mustetta<br />

liukenee enemmän veden joukkoon. Kun paperilla on kationinen pintavaraus (PVA + poly-<br />

DADMAC –paperi), musteen pH-arvolla ei näytä olevan <strong>vaikutus</strong>ta vedenkestoon. Tämä<br />

puolestaan voi johtua siitä, että kationinen paperin pinta ja anioninen väriaine sitoutuvat<br />

toisiinsa tarpeeksi vahvasti, että vesi ei pysty hajottamaan näitä sidoksia.<br />

Luvussa 9 tehdyn tilastollisen analyysin mukaan mikään kolmesta musteen ominaisuudesta<br />

ei näyttäisi vaikuttavan liukoisten musteiden vedenkestoon merkittävästi. Kuitenkin<br />

ainakin anionisilla papereilla (PVA + CMC ja StAk) kaikki kolme musteominaisuutta<br />

yhdessä näyttäisivät kuvaavan vedenkestoa parhaiten. Tämä todennäköisesti johtuu siitä,<br />

että yhden musteominaisuuden muuttuessa myös kaikki muutkin ominaisuudet muuttuvat.<br />

Tällöin on hankalaa erottaa yksittäisen ominaisuuden <strong>vaikutus</strong>ta vedenkestoon.<br />

8.4.2 Liuottimen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon<br />

Kuvassa 52 on esitetty liukoisten musteiden vedenkeston riippuvuus orgaanisen<br />

apuliuottimen määrästä eri papereilla, kun musteiden joukossa ei ole pinta-aktiivisia<br />

aineita. Orgaanisena apuliuottimena on käytetty 2-pyrrolidonia.<br />

58<br />

48<br />

Y1, StAk<br />

Y1, PVA+CMC<br />

∆E<br />

38<br />

28<br />

FM2, PVA+CMC<br />

Y1, PVA+p-DADMAC<br />

18<br />

FM2, PVA+p-DADMAC<br />

8<br />

FM2, StAk<br />

4 9 14 19 24<br />

Liuottimen osuus (p-%)<br />

Kuva 52 Orgaanisen apuliuottimen (2-pyrrolidoni) paino-osuuden <strong>vaikutus</strong> liukoisten<br />

musteiden vedenkestoon eri papereilla. Musteissa ei ole pinta-aktiivisia aineita<br />

Molemmilla väriaineilla vedenkesto paranee, kun orgaanisen liuottimen osuus musteesta<br />

kasvaa. Tislatun veden osuus musteesta vähenee orgaanisen liuottimen osuuden kasvaessa<br />

ja orgaaninen liuotin penetroituu vettä paremmin paperin huokosrakenteeseen pienemmän<br />

pintajännityksensä ansiosta. Lisäksi paperin päällysteen hydrofiilisyys tai hydrofobisuus<br />

vaikuttaa musteiden vedenkestoon. Tässä työssä käytetty vedenkestotesti liuottaa myös<br />

paperin päällysteen komponentteja. Tällöin väriaine liukenee päällysteen hydrofiilisten<br />

komponenttien mukana, jollei paperissa ole jotain muuta komponenttia, joka kiinnittäisi<br />

värin /54/. Ilmeisesti orgaaninen liuotin parantaa väriaineen kiinnittymistä ja penetraatiota<br />

hydrofiilisiin PVA-papereihin. Tällöin väriainetta liukenee vähemmän orgaanisen<br />

liuottimen paino-osuuden kasvaessa, koska muste on tunkeutunut syvemmälle paperin


79<br />

sisään. Lateksi-päällyste on hydrofobista eli se ei turpoa eikä liukene veden vaikutuksesta.<br />

Tällöin muste, jossa on enemmän orgaanista apuliuotinta eli vähemmän tislattua vettä,<br />

penetroituu paremmin paperin huokosrakenteeseen. Tällöin enemmän mustetta pääsee<br />

syvemmälle turvaan veden liuottavalta vaikutukselta.<br />

Kuvassa 53 on esitetty liukoisten musteiden vedenkeston mittaustulokset eri orgaanisille<br />

apuliuottimille, kun musteiden joukossa ei ole pinta-aktiviisia aineita. Keltaisissa musteissa<br />

orgaanista liuotinta on 10 p-% ja magentoissa 5 p-%.<br />

Y1<br />

Y1<br />

60<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

50<br />

40<br />

DEG<br />

TEG<br />

MEG<br />

FM2<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

FM2<br />

Y1<br />

∆E<br />

30<br />

20<br />

2-pyrro<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

2-pyrro<br />

FM2<br />

MEG<br />

DEG<br />

TEG<br />

10<br />

0<br />

PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Kuva 53 Orgaanisen apuliuottimen <strong>vaikutus</strong> liukoisten musteiden vedenkestoon. Keltaisissa<br />

musteissa orgaanista liuotinta on 10 p-% ja magentoissa 5 p-%. Musteissa ei ole<br />

pinta-aktiivisia aineita<br />

Paras vedenkesto saadaan, kun käytetään 2-pyrrolidonia apuliuottimena. Glykolin<br />

hiiliketjun pituuden kasvaessa molekyylirakenteeseen tulee enemmän etyleeniryhmiä (-<br />

CH 2 CH 2 -), jolloin glykolista tulee hydrofobisempaa /48/. Samalla glykolista tulee myös<br />

vähemmän polaarista /16/. Tällöin vedenkesto paranee. Liuottimen muuttuessa<br />

hydrofobisemmaksi se liukenee huonommin veden joukkoon. Tällöin myös liuottimen<br />

joukossa oleva väriaine liukenee huonommin veden vaikutuksesta. Lisäksi väriaineen<br />

aggregoituminen voi vaikuttaa vedenkestoon. Glykolin etyleeniryhmien lisääntyessä<br />

väriaineen aggregoituminen vähenee. Tällöin muste on paperin sisässä pienemmissä<br />

yksiköissä, joita on liuettava suhteessa enemmän kuin suuria aggregaatteja saman värieron<br />

saavuttamiseksi. Vedenkesto paranee selvemmin, kun monoetyleeniglykoli vaihdetaan<br />

dietyleeniglykoliksi kuin jos dietyleeniglykoli vaihdetaan tetraetyleeniglykoliksi. Tästä<br />

voidaan päätellä, että todennäköisesti on olemassa optimimäärä etyleeniryhmille, jonka<br />

jälkeen etyleeniryhmien määrän kasvattamisella ei enää saada parannusta vedenkestoon.<br />

Eri liuottimien käytöstä syntyneet erot ovat kuitenkin melko pieniä verrattuna väriaineiden<br />

ja papereiden välisiin eroihin. Kun magentassa musteessa on käytetty liuottimena<br />

monoetyleeniglykolia, vedenkesto on selvästi muista koepisteistä poikkeavan huono<br />

varsinkin PVA-CMC –paperilla. Tämä saattaa johtua siitä, että käytetty<br />

monoetyleeniglykoli on hygroskooppista eli se sitoo sisäänsä kosteutta. Tällöin<br />

hygroskooppinen liuotin imee sisäänsä huomattavia määriä vettä, mikä huonontaa<br />

vedenkestoa.


8.4.3 Pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon<br />

80<br />

Kuvassa 54 on esitetty liukoisten musteiden valonkeston riippuvuus non-ionisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset<br />

musteet ja alemmassa magentat liukoiset musteet. Orgaanisena apuliuottimena on 2-<br />

pyrrolidoni.<br />

58<br />

53<br />

48<br />

43<br />

38<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 20 p-%, StAk<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

18<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

13<br />

8<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

58<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

53<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

18<br />

13<br />

8<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 5 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 54 Non-ionisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon 2-pyrrolidonin eri painoosuuksilla<br />

eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset musteet ja<br />

alemmassa magentat<br />

Koska pinta-aktiivinen aine helpottaa penetraatiota, muste pääsee syvemmälle paperin<br />

huokosrakenteeseen suojaan ympäristön vaikutuksilta. Tulosten perusteella non-ioninen<br />

pinta-aktiivinen aine ei kuitenkaan vaikuta vedenkestoon. Tämä voi johtua käytetystä<br />

menetelmästä, jossa koko tulostettu paperinäyte upotetaan veteen usean minuutin ajaksi.<br />

Tällöin pääsee niin paljon vettä syvälle paperin huokosrakenteeseen, että hyvin pieni määrä


81<br />

(0.05 p-% ja 0.10 p-%) pinta-aktiivista ainetta ei vaikuta vedenkestoon. Kun käytetään<br />

lateksi-paperia ja musteessa on non-ionista pinta-aktiivista ainetta, muste leviää veden<br />

vaikutuksesta lähinnä paperin tulostamattomalle puolelle ja liukenee sitä kautta. Musteen<br />

parantunut penetraatio näyttää siis altistavan musteen myös tulostamattoman puolen kautta<br />

tulevan veden vaikutuksille.<br />

Kuvassa 55 on esitetty liukoisten musteiden valonkeston riippuvuus kationisen pintaaktiivisen<br />

aineen määrästä eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset<br />

musteet ja alemmassa magentat liukoiset musteet.<br />

58<br />

53<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

Pro-Jet Yellow 1<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 20 %, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

2-pyrro 20 p-%, PVA + p-DADMAC<br />

18<br />

13<br />

8<br />

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

58<br />

53<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

48<br />

43<br />

38<br />

∆E 33<br />

28<br />

23<br />

18<br />

13<br />

8<br />

0 0.5 1 1.5 2<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA + CMC<br />

2-pyrro 5 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, StAk<br />

2-pyrro 10 p-%, PVA +p-DADMAC<br />

2-pyrro 5 p-%, PVA +p-DADMAC<br />

Kuva 55 Kationisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> vedenkestoon 2-pyrrolidonin eri osuuksilla<br />

eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa ovat keltaiset liukoiset musteet ja alemmassa<br />

magentat<br />

Kationinen pinta-aktiivinen aine ei näyttäisi vaikuttavan vedenkestoon. Keltaisella<br />

musteella vedenkesto näyttäisi hieman parantuvan PVA-papereilla pinta-aktiivisen aineen<br />

paino-osuuden funktiona. Erot eri painoprosenttien välillä ovat kuitenkin niin pieniä, että<br />

ne voivat johtua mittaustulosten keskihajonnoista. Kuitenkin vedenkeston parantuminen


82<br />

voisi johtua siitä, että kationinen pinta-aktiivinen aine tekee musteesta vähemmän<br />

anionista, jolloin musteen sitoutuminen anionisen paperin kanssa paranisi musteen<br />

kationisten ryhmien määrän kasvaessa. Tällöin veden olisi hankalampaa liuottaa<br />

väriainemolekyylejä musteen joukosta. Lateksi-paperin tapauksessa kationinen pintaaktiivinen<br />

aine ei vaikuta vedenkestoon ilmeisesti siksi, että paperin päällyste on<br />

hydrofobista. Tällöin vesipohjainen muste jää niin lähelle paperin pintaa, että vesi pystyy<br />

liuottamaan väriainetta, vaikka sitoutuminen olisikin parantunut. Magentaa mustetta, joka<br />

on modifioitu suoraväri, on todennäköisesti modifioitu vedenkeston parantamiseksi, joten<br />

pinta-aktiivisella aineella tuskin enää on merkitystä vedenkeston parantamisessa.<br />

8.5 Pigmenttimusteiden kesto-ominaisuudet<br />

Pigmenttimusteilta tutkittiin sekä valon- ja vedenkesto että hankauskesto. Kun väriaineena<br />

käytettiin suuremman partikkelikoon Hostafine Yellow GR:ää, tulostetut kentät olivat<br />

enemmänkin raidallisia kuin täyspeitteisiä. Tämän vuoksi mittaustuloksilla oli suuret<br />

keskihajonnat, mikä aiheutti suuria vaihteluita joihinkin tuloksiin. Pigmenttimusteiden<br />

viskositeetin, pintajännityksen ja pH-arvon sekä kesto-ominaisuuksien välillä ei havaittu<br />

selkeitä riippuvuuksia.<br />

8.5.1 Valon- ja vedenkesto<br />

Kuvassa 56 on esitetty pigmenttimusteiden valon- ja vedenkeston tulokset eri papereilla,<br />

kun musteiden joukossa ei ole pinta-aktiivisia aineita.<br />

20<br />

Valonkesto<br />

18<br />

16<br />

Vedenkesto<br />

GR<br />

GR<br />

14<br />

12<br />

∆E 10<br />

8<br />

6<br />

4<br />

2<br />

0<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-<br />

DADMAC<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

PVA + CMC<br />

Yellow GR (86 nm)<br />

StAk<br />

HR<br />

PVA + p-<br />

DADMAC<br />

GR<br />

HR<br />

GR<br />

HR<br />

GR<br />

HR<br />

HR<br />

Kuva 56 Pigmenttimusteiden veden- ja valonkesto eri papereilla, kun musteiden joukossa ei<br />

ole pinta-aktiivisia aineita<br />

Pigmenttimusteilla on parempi valon- ja vedenkesto kuin liukoisilla musteilla.<br />

Pigmenttimusteella (Yellow HR), jolla on pienempi partikkelikoko, on sekä parempi<br />

veden- että varsinkin valonkesto kuin pigmenttimusteella (Yellow GR), jolla on suurempi<br />

partikkelikoko. Vedenkeston parantuminen johtuu todennäköisesti siitä, että Yellow HR:n


83<br />

partikkelit ovat niin pieniä, että ne täyttävät paremmin paperin pinnan epätasaisuudet,<br />

mutta Yellow GR:n puoleksi suuremmat partikkelit jäävät epätasaisuuksien yläpuolelle.<br />

Käytettyjen papereiden huokoshalkaisijat ovat keskimäärin 85-92 nm. Yellow GR:n<br />

keskimääräinen partikkelikoko on 86 nm. Käytännössä vain osa partikkeleista on tämän<br />

kokoisia ja vain osa paperin huokosista on mitatulla välillä. Tämän vuoksi keskimääräistä<br />

suuremmat partikkelit eivät pääse paperin pinnan huokosiin, vaan jäävät kerrokseksi<br />

pinnan yläpuolelle. Yellow HR:n partikkelit ovat noin puolet paperien<br />

huokoshalkaisijoista. Vaikka partikkelikokojakauma olisi melko laaja, on melko<br />

epätödennäköistä, että kovinkaan moni partikkeleista olisi papereiden huokoshalkaisijoita<br />

suurempia. Näin ollen pienemmät partikkelit pääsevät syvemmälle paperissa ja ovat<br />

paremmin turvassa ympäristön vaikutuksilta.<br />

Pigmenttipartikkelit asettuvat kerroksiksi paperin pinnalle alemman kerroksen partikkelien<br />

korvatessa valon vaikutuksesta haihtuvat partikkelit. Kun partikkelit ovat suurempia, ne<br />

muodostavat paperin pinnalle vähemmän kerroksia kuin pienemmät partikkelit. Tällöin<br />

ylimmistä kerroksista valon vaikutuksesta haalistuvilla partikkeleilla on vähemmän niitä<br />

korvaavia alempien kerrosten partikkeleita. Kirjallisuudessa on osoitettu, että yksittäisen<br />

partikkelin koon pienentyessä tämän valonkesto huononee, koska valoa kestävä ulkopinta<br />

pienenee /6, 12/. Tällöin kuitenkin koko dispersion valonkesto paranee, koska koko<br />

dispersion ulkopinta kasvaa.<br />

Kuvassa 57 on esitetty pigmenttimusteiden valon- ja vedenkeston riippuvuus kationisen<br />

pinta-aktiivisen aineen määrästä eri papereilla.<br />

35<br />

30<br />

25<br />

20<br />

∆E<br />

15<br />

10<br />

Vesi, PVA + CMC<br />

Vesi, StAk<br />

Vesi, PVA + p-DADMAC<br />

Valo, PVA + CMC<br />

Valo, StAk<br />

Valo, PVA + p-DADMAC<br />

5<br />

0<br />

0 0.5 1 1.5 2<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 57 Kationisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> pigmenttimusteen, jossa väriaineena on<br />

Hostafine Yellow HR (40 nm), veden- ja valonkestoon<br />

Kationisen pinta-aktiivisen aineenhan oletetettiin parantavan paperin ja musteen välistä<br />

sitoutumista. Kationinen pinta-aktiivinen aine ei kuitenkaan näytä vaikuttavan<br />

pigmenttimusteen valon- ja vedenkestoon. Tämä johtuu ilmeisesti siitä, että<br />

pigmenttipartikkelit eivät muodosta sidoksia paperin kanssa, vaan ovat kasaantuneet<br />

kerroksiksi paperin pinnalle.<br />

Kuvassa 58 on esitetty pigmenttimusteiden valon- ja vedenkeston riippuvuus non-ionisen<br />

pinta-aktiivisen aineen määrästä eri papereilla. Ylemmässä kuvaajassa on valonkesto ja<br />

alemmassa vedenkesto.


84<br />

30<br />

Valonkesto<br />

25<br />

20<br />

∆E 15<br />

10<br />

Yellow HR (40 nm), PVA + CMC<br />

Yellow HR, StAk<br />

Yellow HR, PVA + p-DADMAC<br />

Yellow GR (86nm), PVA + CMC<br />

Yellow GR, StAk<br />

Yellow GR, PVA + p-DADMAC<br />

5<br />

0<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

30<br />

Vedenkesto<br />

25<br />

20<br />

∆E 15<br />

10<br />

Yellow HR (40 nm), PVA + CMC<br />

Yellow HR, StAk<br />

Yellow HR, PVA + p-DADMAC<br />

Yellow GR (86 nm), PVA + CMC<br />

Yellow GR, StAk<br />

Yellow GR, PVA + p-DADMAC<br />

5<br />

0<br />

0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1<br />

Pitoisuus (p-%)<br />

Kuva 58 Non-ionisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> pigmenttimusteiden valon- ja<br />

vedenkestoon<br />

Non-ioninen pinta-aktiivinen aine ei näytä vaikuttavan pigmenttimusteiden valon- ja<br />

vedenkestoon. Pinta-aktiivinen aine parantaa musteen penetraatiota, mutta<br />

pigmenttipartikkelithan eivät todennäköisesti penetroidu paperin huokosrakenteeseen, vaan<br />

jäävät paperin pinnalle kerroksiksi. Tämän vuoksi vain musteen kantofaasin penetraatio<br />

parantuu, mutta pigmenttipartikkelit jäävät edelleen paperin pinnalle. Yellow GR:n<br />

valonkestossa on suuria eroja non-ionisen pinta-aktiivisen aineen eri paino-osuuksien<br />

välillä. Tämä saattaa johtua siitä, että tulosteet olivat raidallisia. Lisäksi testisivun palkin<br />

ensiksi tulostunut osa oli tummenpi kuin myöhemmin tulostunut osa. Tämä ilmeisesti<br />

aiheutti vaihteluita tuloksiin, jos mittaustulokset otettiin eri kohdista palkkia.


8.5.2 Hankauskesto<br />

85<br />

Kuvassa 59 on esitetty pigmenttimusteiden hankauskesto eri papereilla, kun musteiden<br />

joukossa ei ole pinta-aktiivisia aineita. Hankauskestohan paranee, kun optinen densiteetti D<br />

pienenee.<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

D<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

Yellow GR (86 nm)<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

Yellow GR (86 nm)<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

Yellow GR (86 nm)<br />

0.0<br />

PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Kuva 59 Pigmenttimusteiden hankauskesto eri papereilla, kun musteiden joukossa ei ole pintaaktiviisia<br />

aineita<br />

Yellow HR:n optinen densiteetti tulostuksen jälkeen oli noin 0,90 ja Yellow GR:n noin<br />

0,60 eli huomattavasti pienempi kuin Yellow HR:llä, koska Yellow GR:n tulostusjälki oli<br />

raidallista. Lisäksi Yellow GR:n L*-arvo eli luminanssi oli noin 5 yksikköä suurempi kuin<br />

Yellow HR:n L*-arvo. Tällä saattaa olla <strong>vaikutus</strong>ta hankauskestotuloksiin, koska Yellow<br />

GR on vaaleamman keltainen, jolloin hankaavaan pintaan siirtyvä värikin on vaaleampaa.<br />

Lisäksi hankauskestotulosten keskihajonnat, jotka on esitetty kuvaajissa pystysuorina<br />

janoina, ovat suhteellisen suuria. Kuvan 59 perusteella näyttäisi, että partikkelikoon<br />

kasvaessa hankauskesto paranee. Tähän voivat vaikuttaa edellä mainitut tuloksia<br />

vääristävät ilmiöt. Lisäksi selityksenä voi olla, että suuremmat partikkelit pakkautuvat<br />

tiukemmin toisiaan vasten, jolloin niiden väliin ei jää tyhjää tilaa. Tällöin niitä on<br />

hankalampi saada irtoamaan paperin pinnasta hankauksen vaikutuksesta kuin löyhemmin<br />

pakkautuneita pienempiä pigmenttipartikkeleita. Kuitenkin voisi myös olettaa, että<br />

musteella, jossa on pienemmät partikkelit, saataisiin parempi hankauskesto, koska pienet<br />

partikkelit täyttävät tiheämmin paperin pinnan. Lisäksi pieniä partikkeleita on suhteessa<br />

enemmän kuin suuria partikkeleita samassa mustemäärässä. Tämän vuoksi värikenttää<br />

hangatessa on periaatteessa hankalampaa saada irtoamaan suurempaa määrää pieniä<br />

partikkeleita kuin pienempää määrää suuria partikkeleita. Papereista huonoin hankauskesto<br />

on PVA-paperilla, jossa dispergointiaineena on CMC:tä. Paras hankauskesto on lateksipaperilla.<br />

Eri papereiden väliset erot ovat kuitenkin hyvin pieniä ilmeisesti siksi, että<br />

pigmenttipartikkelit eivät penetroidu paperin sisään tai sitoudu paperin kanssa<br />

kemiallisesti. Juuri näiden ominaisuuksien parantamiseen pyritään paperin<br />

päällystekoostumusta muokkaamalla.<br />

Kuvassa 60 on esitetty, miten non-ioninen ja kationinen pinta-aktiivinen aine vaikuttavat<br />

pigmenttimusteiden hankauskestoon.


86<br />

1.4<br />

Yellow HR (40 nm)<br />

1.2<br />

Yellow GR (86 nm)<br />

1.0<br />

0.8<br />

D<br />

0.6<br />

0.4<br />

Ei pinta-aktiivista<br />

Surfynol 0.05 %<br />

Surfynol 0.10 %<br />

p-DADMAC 1.0 %<br />

p-DADMAC 2.0 %<br />

0.2<br />

0.0<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-<br />

DADMAC<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-<br />

DADMAC<br />

Kuva 60 Non-ionisen ja kationisen pinta-aktiivisen aineen <strong>vaikutus</strong> pigmenttimusteiden<br />

hankauskestoon<br />

Pinta-aktiivisen aineen käyttäminen pigmenttimusteen joukossa näyttäisi hieman<br />

huonontavan hankauskestoa. Pinta-aktiivisen aineen määrällä tai laadulla ei kuitenkaan ole<br />

<strong>vaikutus</strong>ta hankauskestoon. On kuitenkin huomioitava, että hankauskestotulosten<br />

keskihajonnat ovat suhteellisen suuret. Lisäksi pigmenttipartikkelit eivät sitoudu paperin<br />

pintaan eivätkä juurikaan penetroidu paperin sisään. Pinta-aktiiviset aineethan parantavat<br />

penetraatiota ja kationinen pinta-aktiivinen aine ilmeisesti parantaa musteen ja paperin<br />

välistä sitoutumista. Tämän vuoksi pinta-aktiivisilla aineilla ei voida parantaa<br />

ominaisuuksia, joihin pigmenttipartikkeleilla ei ole luontaista taipumusta.<br />

8.6 Yhteenveto valon- ja vedenkestosta<br />

Kuvassa 61 on esitetty liukoisten ja pigmenttimusteiden valon- ja vedenkesto eri<br />

papereilla. Ylemmässä kuvaajassa on pelkästään liukoiset musteet. Alemmassa kuvaajassa<br />

on laskettu eri väriaine-paperi –yhdistelmille valon- ja vedenkeston keskiarvot kaikista<br />

koepisteistä.


87<br />

50<br />

Valonkesto ∆E<br />

40<br />

30<br />

20<br />

Keltainen, PVA + CMC<br />

Keltainen, StAk<br />

Keltainen, PVA + poly-DADMAC<br />

Magenta, PVA + CMC<br />

Magenta, StAk<br />

Magenta, PVA + poly-DADMAC<br />

10<br />

0<br />

0 10 20 30 40 50 60<br />

Vedenkesto ∆E<br />

50<br />

Valonkesto ∆E<br />

40<br />

30<br />

20<br />

PVA + p-DADMAC, FM2<br />

StAk, Y1<br />

StAk, FM2<br />

PVA + CMC, FM2<br />

StAk, GR<br />

PVA + p-DADMAC, Y1<br />

PVA + p-DADMAC, GR<br />

PVA + CMC, Y1<br />

10<br />

PVA + CMC, GR<br />

HR<br />

0<br />

0 10 20 30 40 50 60<br />

Vedenkesto ∆E<br />

Kuva 61 Paperin ja väriaineen <strong>vaikutus</strong> liukoisten musteiden valon- ja vedenkestoon.<br />

Ylemmässä kuvaajassa on pelkästään liukoiset musteet. Alemmassa kuvaajassa on<br />

laskettu eri väriaine-paperi –yhdistelmille valon- ja vedenkeston keskiarvot kaikista<br />

koepisteistä.<br />

Papereiden väliset erot ovat pienempiä magentoilla kuin keltaisilla musteilla. Keltaiseen<br />

väriaineeseen verrattuna magentan väriaineen vedenkesto on parempi. Tämä johtuu siitä,<br />

että magenta väriaine on modifioitu suoraväri, joten sen kemiallista rakennetta<br />

muokkaamalla on parannettu väriaineen kesto-ominaisuuksia. Näyttää kuitenkin siltä, että<br />

keltaiseen väriaineeseen verrattuna magentaa väriainetta on modifioitu lähinnä<br />

vedenkeston parantamiseksi. Magentan väriaineen valonkesto on ainakin PVA-papereilla<br />

keltaisen väriaineen valonkestoa huonompi. Magentoilla väriaineilla on kuitenkin<br />

yleensäkin eri väreistä huonoin valonkesto /12, 25/.<br />

Lateksi (StAk) on hydrofobista, joten se ei turpoa eikä liukene veden vaikutuksesta. Tämän<br />

vuoksi vesi ei pääse päällysteen sisään, joten vedenkesto on hieman parempi kuin<br />

paperilla, jossa on sideaineena PVA:ta ja dispergointiaineena CMC:tä. PVA on<br />

hydrofiilistä, joten se turpoaa ja liukenee veden vaikutuksesta. Tämän vuoksi se ei


88<br />

muodosta musteelle suojaavaa kerrosta vedeltä, koska PVA:han kiinnittynyt väriaine<br />

liukenee veden mukana samalla, kun PVA:kin liukenee. Huonoin vedenkesto käytetyistä<br />

papereista onkin paperilla, jonka päällysteessä on käytetty PVA:ta ja CMC:tä. Kun<br />

dispergointiaineena on käytetty poly-DADMAC:a CMC:n sijaan, paperin pintavaraus on<br />

kationinen. Anionisella väriaineella on tällöin enemmän mahdollisuuksia kiinnittyä paperin<br />

päällysteeseen, varsinkin kationiseen dispergointiaineeseen. Sitoutuminen tapahtuu tällöin<br />

luultavasti ionisidoksilla, kun anionisen paperin ja anionisen väriaineen sitoutuminen<br />

tapahtuu todennäköisesti pääasiassa vetysidoksin. Ionisidokset ovat vahvoja ja<br />

vetysidokset heikkoja sidoksia varsinkin veden läheisyydessä, joka pystyy avaamaan<br />

vetysidoksia. Väriaineen paremman sitoutumisen vuoksi paperilla, jossa on käytetty poly-<br />

DADMAC:a, on selkeästi paras vedenkesto.<br />

Papereista paras valonkesto saadaan, kun päällystepastan sideaineena käytetään PVA:ta ja<br />

dispergointiaineena CMC:tä. Huonoin valonkesto saadaan, kun sideaineena käytetään<br />

lateksia. PVA on hydrofiilistä, joten vesipohjainen muste penetroituu paremmin paperin<br />

huokosrakenteeseen. Lateksi on hydrofobista, joten vesipohjainen muste ei pääse niin<br />

hyvin penetroitumaan paperin sisään turvaan valon haitallisilta vaikutuksilta. Kun PVApaperissa<br />

CMC korvataan kationisella poly-DADMAC:lla, valonkesto hieman huononee.<br />

Tämä saattaa johtuu siitä, että anioninen väriaine sitoutuu päällysteen kationisten<br />

komponenttien eli lähinnä poly-DADMAC:n kanssa. Tällöin väriaine jää lähemmäksi<br />

paperin pintaa sitoutuneessa muodossa alttiiksi valon vaikutuksille. Kun<br />

dispergointiaineena on CMC:tä, paperin pintavaraus on anioninen, jolloin sitoutumista<br />

paperin ja väriaineen välillä ei juurikaan esiinny. Tällöin muste lähinnä penetroituu paperin<br />

huokosrakenteeseen turvaan valon vaikutuksilta. Lisäksi CMC voi toimia geeliaineena,<br />

joka muodostaa musteen pinnalle mustetta suojaavan geelikerroksen /55/. Valonkestoon eri<br />

papereilla voi vaikuttaa myös elohopeaporosimetrimittauksista saadut huokoisuusarvot<br />

(Liite 3). PVA-papereilla on mittaustulosten mukaan suuremmat huokoset kuin lateksipaperilla.<br />

Tällöin mustetta pääsee enemmän suurempien huokosten sisään, jossa väriaine<br />

todennäköisesti on paremmin turvassa valon vaikutuksilta. Lisäksi suuret huokoset<br />

helpottavat musteen penetraatiota, jolloin muste pääsee syvemmälle paperiin.<br />

Kun käytetään pigmenttimusteita, joissa väriaineena on pienipartikkelinen Hostafine<br />

Yellow HR, eri papereiden välillä ei ole eroja. Näillä musteilla saadut kesto-ominaisuudet<br />

ovat niin hyviä, että voidaan olettaa, että tulosteen laatu ei merkittävästi muutu valon- ja<br />

vedenkestotesteissä. Kun käytetään pigmenttiväriainetta, jolla on suurempi partikkelikoko,<br />

papereiden välillä on saman mittakaavan eroja kuin magentoilla liukoisilla musteilla<br />

tulostettaessa. Tällä musteella saadaan kaikilla papereilla erinomainen vedenkesto, mutta<br />

PVA-paperilla, jossa on dispergointiaineena CMC:tä, saadaan parempi valonkesto kuin<br />

muilla papereilla.<br />

Paras paperi tässä työssä käytettyjen liukoisten musteiden kesto-ominaisuuksien kannalta<br />

näyttäisi olevan PVA-paperi, jossa on dispergointiaineena kationista poly-DADMAC:a.<br />

Huonoin paperi puolestaan olisi lateksilla päällystetty paperi, koska sillä on sekä huono<br />

valonkesto että huono vedenkesto. PVA-paperilla, jossa on dispergointiaineena CMC:tä,<br />

on vain huono vedenkesto valonkeston ollessa yhtä hyvä kuin toisella PVA-paperilla.<br />

Tulostimen <strong>vaikutus</strong>ta tuloksiin havainnollistetaan kuvassa 62, jossa on esitetty musteiden,<br />

jotka on tulostettu sekä Epsonilla että Olivetilla, valon- ja vedenkesto. Nämä kolme<br />

mustetta ovat keltaisia liukoisia musteita. Yhdessä on 10 p-% 2-pyrrolidonia ja 1 p-%<br />

kationista pinta-aktiivista ainetta. Lopuissa ei ole pinta-aktiivisia aineita. Toisessa on 20 p-<br />

% ja toisessa 10 p-% 2-pyrrolidonia.


89<br />

50<br />

45<br />

40<br />

StAk<br />

Valonkesto ∆E<br />

35<br />

30<br />

25<br />

PVA + CMC<br />

Olivetti, Keltainen<br />

Epson, Keltainen<br />

20<br />

15<br />

PVA + p-DADMAC<br />

10<br />

10 20 30 40 50 60<br />

Vedenkesto ∆E<br />

Kuva 62 Tulostimen <strong>vaikutus</strong> liukoisten musteiden valon- ja vedenkestoon<br />

Olivetilla tulostetuissa näytteissä erot ovat pienempiä kuin Epsonilla tulostetuissa.<br />

Musteilla on hieman huonompi vedenkesto, kun ne on tulostettu Olivetilla, mutta<br />

valonkesto on eri tulostimien välillä keskimäärin yhtä hyvä. Vaikka Olivetilla<br />

tulostettaessa värikenttien densiteetti oli suurempi eli mustetta siirtyi enemmän paperille<br />

kuin Epsonilla tulostettaessa, tällä ei näyttäisi olevan <strong>vaikutus</strong>ta väri- ja densiteettieroon.<br />

Vaikuttaisi siis siltä, että käytetyillä testeillä aina suunnilleen saman suuruinen määrä<br />

tiettyä mustetta poistuu paperista riippumatta tulostusjäljen alkuperäisestä densiteetistä.<br />

8.7 Rasteripisteanalyysi<br />

Rasteripisteanalyysi tehtiin vain magentoille liukoisille musteille ja määritetyt<br />

ominaisuudet olivat rasteripisteen pinta-ala, harmaatasoarvo, rosoisuus ja epäpyöreys.<br />

Rasteripisteanalyysin tulokset on esitetty liitteessä 7 ja niiden perusteella<br />

mustekoostumuksella ei näyttänut olevan <strong>vaikutus</strong>ta rasteripisteistä määritettyihin<br />

ominaisuuksiin. Poikkeuksena tästä on PVA-paperit, joilla non-ioninen pinta-aktiivinen<br />

aine kasvatti rasteripisteen pinta-alaa luultavasti siksi, että pinta-aktiivinen aine<br />

todennäköisesti lisää tulostusjäljen leviämistä. Lisäksi 2-pyrrolidonin paino-osuuden<br />

kasvattaminen pienensi rasteripisteen pinta-alaa, mikä saattoi johtua siitä, että musteen<br />

penetraatio pois pinnan läheisyydestä kasvoi musteen pintajännityksen pienentyessä. Tämä<br />

viittaa siihen, että tulostuksessa käytetty paperi vaikuttaa enemmän rasteripisteiden<br />

ulkonäköön kuin käytetty muste. Kuvassa 63 on esitetty eri papereiden 25 %:n<br />

harmaakentän rasteripisteitä, kun tulostamiseen on käytetty samaa mustetta. Kuvista on<br />

poistettu rasteripisteitä ympäröivä tausta.


90<br />

Kuva 63 Rasteripisteet 25 %:n harmaasävyllä eri papereilla, kun musteena on käytetty<br />

magentaa, jossa on 5 p-% tetraetyleeniglykolia. Paperit ovat vasemmalta PVA +<br />

CMC, StAk ja PVA + poly-DADMAC<br />

PVA-paperilla, jossa dispergointiaineena on käytetty CMC:tä, on parhaimman näköiset<br />

pisteet. Kun CMC korvataan poly-DADMAC:lla, rasteripisteet leviävät hieman, jolloin<br />

niiden reunoista tulee myös hieman epätasaisempia. Lateksipaperilla rasteripisteet ovat<br />

selvästi vaaleampia kuin PVA-papereilla ja lisäksi rasteripisteet ovat levinneet runsaasti<br />

paikoin jopa yhtenäiseksi kentäksi.<br />

8.7.1 Pinta-ala ja harmaatasoarvo<br />

Kuvassa 64 on esitetty 25 %:n rasterikentän rasteripisteiden pinta-ala ja harmaatasoarvo eri<br />

papereilla. Lisäksi kuvaan on merkitty eri papereille eri koepisteiden rasteripisteiden pintaalojen<br />

ja harmaatasoarvojen keskiarvojen avulla lasketut vastinpisteet.<br />

Pinta-ala (µm 2 )<br />

SUURI<br />

1300<br />

1200<br />

1100<br />

1000<br />

900<br />

800<br />

700<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-DADMAC<br />

ka. PVA + CMC<br />

ka. StAk<br />

ka. PVA + p-DADMAC<br />

600<br />

500<br />

PIENI<br />

400<br />

70 80 90 100 110 120<br />

VAALEA<br />

Harmaatasoarvo<br />

TUMMA<br />

Kuva 64 Rasteripisteiden keskimääräinen harmaataso ja pinta-ala eri papereille. Lyhenteellä<br />

ka. tarkoitetaan kaikista kyseisen paperin koepisteistä laskettua keskiarvoa<br />

Tuloksissa on paljon hajontaa varsinkin lateksi-paperissa. Tähän on todennäköisesti<br />

vaikuttanut se, että lateksi-paperin rasteripisteet olivat levinneet niin paljon. Tämän vuoksi<br />

rasteripisteitä ei paikoin edes erottanut yhtenäisen mustekentän joukosta. PVA-papereilla<br />

tällaista leviämistä ei ilmennyt. Tämä johtuu todennäköisesti siitä, että PVA on


91<br />

hydrofiilistä ja lateksi hydrofobista. Vesipohjainen muste pystyy penetroitumaan<br />

hydrofiilisen päällysteen sisään helposti, jolloin muste ei juurikaan leviä paperin tasossa.<br />

Hydrofobisen paperin tapauksessa penetraatio on vähäisempää, joten muste joutuu<br />

leviämään kuivumisen aikana paljon myös paperin tasossa. Tämä selittää myös sen, miksi<br />

lateksi-paperin rasteripisteet ovat pinta-alaltaan melkein kaksinkertaisia PVA-papereiden<br />

rasteripisteisiin verrattuna. Lisäksi lateksi-paperilla rasteripisteiden harmaatasoarvo on<br />

pienempi eli pisteet ovat vaaleampia kuin PVA-papereilla, mitä myös voidaan selittää<br />

rasteripisteiden leviämisellä. Kun sama mustemäärä on levittäytynyt paperin pinnan<br />

suunnassa laajemmalle alueelle, tulostusjäljestä tulee vaaleampaa. PVA-papereilla on<br />

suunnilleen samansuuruiset harmaatasoarvot, mutta PVA-paperin, jossa<br />

dispergointiaineena on CMC:tä, rasteripisteet ovat hieman pienempiä pinta-alaltaan.<br />

Ilmeisesti anioninen muste lähinnä penetroituu anioniseen paperiin kuivuessaan eikä<br />

niinkään muodosta pysyviä sidoksia paperin kanssa. Kationisen paperin tapauksessa<br />

anioninen muste myös sitoutuu paperin päällysteeseen, jolloin osa musteesta jää paperin<br />

pinnalle sitoutuneessa muodossa. Tällöin voi myös tapahtua hieman tulostusjäljen<br />

leviämistä, kun muste hakeutuu paperin sitoutumiskykyisten kohtien luokse sähköisten<br />

voimien vaikutuksesta.<br />

Kuvassa 65 on rasteripisteiden pinta-alan riippuvuus musteen viskositeetista eri papereilla.<br />

Rasteripisteen<br />

pinta-ala (µm 2 )<br />

1300<br />

SUURI<br />

1200<br />

1100<br />

1000<br />

900<br />

800<br />

StAk<br />

700<br />

600<br />

PVA + CMC<br />

PVA + p-DADMAC<br />

PIENI<br />

500<br />

2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6<br />

Viskositeetti (mPa s)<br />

Kuva 65 Rasteripisteiden pinta-ala musteen viskositeetin funktiona eri papereilla<br />

Musteen viskositeetin kasvaessa rasteripisteen pinta-ala näyttäisi pienenevän, vaikka<br />

tuloksissa onkin paljon hajontaa. Pinta-alan pienentyminen voi johtua siitä, että musteen<br />

suuri viskositeetti vaikeuttaa pisaran muodostusta ja vähentää musteen leviämistä tason<br />

suunnassa.<br />

8.7.2 Epäpyöreys ja rosoisuus<br />

Kuvassa 66 on esitetty 25 %:n rasterikentän rasteripisteiden rosoisuus ja epäpyöreys eri<br />

papereilla. Lisäksi kuvaan on merkitty eri papereille eri koepisteiden epäpyöreyden ja<br />

rosoisuuden keskiarvojen avulla lasketut vastinpisteet.


92<br />

Rosoisuus<br />

10<br />

EPÄTASAINEN<br />

9<br />

8<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

PVA + p-DADMAC<br />

ka. PVA + CMC<br />

ka. StAk<br />

ka. PVA + p-DADMAC<br />

TASAINEN<br />

2<br />

1<br />

0<br />

1 1.5 2 2.5 3<br />

YMPYRÄ<br />

Epäpyöreys<br />

ELLIPSI<br />

Kuva 66 Rasteripisteiden epäpyöreys ja rosoisuus eri papereille. Lyhenteellä ka. tarkoitetaan<br />

kaikista kyseisen paperin koepisteistä laskettua keskiarvoa<br />

Lateksi-paperin tuloksissa on paljon hajontaa. Eri PVA-papereiden rasteripisteet ovat<br />

suunnilleen yhtä rosoisia ja yhtä pyöreitä. Lateksi-paperin rasteripisteet ovat PVA-paperin<br />

pisteitä rosoisempia ja epäpyöreämpiä. Tämä johtuu lateksi-paperin tulostusjäljen<br />

leviämisestä. Rasteripisteen levitessä se ei leviä tasaisesti joka suuntaan, vaan paperin<br />

pinnan epätasaisuudet rajoittavat pisteen leviämistä. Levitessään satunnaisesti paperin<br />

tasossa rasteripisteestä tulee epätasainen reunoiltaan ja vähemmän ympyrää muistuttava.<br />

Rasteripistetuloksista voidaan päätellä, että PVA-paperilla, jossa on dispergointiaineena<br />

CMC:tä, saadaan rasteripisteiden kannalta paras tulostusjälki. Muste leviää eniten lateksipaperilla,<br />

mikä huonontaa rasteripisteitä tällä paperilla. Lisäksi paperin huokoisuus saattaa<br />

vaikuttaa rasteripisteiden pyöreyteen (Liite 3). PVA-paperi, jossa dispergointiaineena oli<br />

CMC:tä, oli huokoisin elohopeaporosimetritulosten perusteella. Vähiten huokoisin oli<br />

poly-DADMAC:a sisältävä PVA-paperi. Mitä huokoisempaa paperi on, sitä enemmän<br />

rasteripisteet muistuttavat ympyrää. Tämä johtuu todennäköisesti siitä, että muste<br />

penetroituu paremmin huokoiseen paperiin. Tällöin mustepisarat eivät pääse leviämään<br />

paperin pinnan suunnassa muodostaen vähemmän ympyrää muistuttavia rasteripisteitä.<br />

Kuvassa 67 on rasteripisteiden rosoisuuden riippuvuus musteen pintajännityksestä PVApapereilla.<br />

Lateksi-paperia ei ole otettu mukaan kuvaajaan, koska tuloksissa on niin paljon<br />

hajontaa johtuen musteen runsaasta leviämisestä tason suunnassa.


93<br />

Rosoisuus<br />

8<br />

EPÄTASAINEN<br />

7<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

TASAINEN<br />

1<br />

40 45 50 55 60<br />

PVA + p-DADMAC<br />

PVA + CMC<br />

Pintajännitys (mN/m)<br />

Kuva 67 Rasteripisteiden rosoisuus musteen pintajännityksen funktiona PVA-papereilla<br />

Musteen pintajännityksen kasvaessa rasteripisteiden rosoisuus pienenee eli rasteripisteiden<br />

reunoista tulee tasaisempia. Tämä johtuu ilmeisesti siitä, että pintajännityksen kasvaessa<br />

musteen leviämistaipumus vähenee, jolloin rasteripiste säilyttää paremmin tasaisen<br />

reunansa. Myös rasteripisteiden epäpyöreys hieman väheni musteen pintajännityksen<br />

kasvaessa, mikä myöskin johtuu leviämistaipumuksen vähenemisestä. Epäpyöreyden ja<br />

pintajännityksen välinen riippuvuus ei kuitenkaan ollut yhtä selkeä kuin rosoisuuden ja<br />

pintajännityksen välinen riippuvuus.


95<br />

9 TILASTOLLINEN ANALYYSI<br />

Tilastollisen analyysin tavoitteena oli selvittää, mitkä musteen ominaisuudet vaikuttavat<br />

valon- ja vedenkestoon sekä rasteripisteiden ominaisuuksiin. Myös musteen<br />

ominaisuuksien yhdysvaikutukset otettiin huomioon. Lisäksi selvitettiin, miten musteen<br />

liuottimen ja pinta-aktiivisten aineiden paino-osuus vaikuttivat musteen kestoominaisuuksiin<br />

eri papereilla. Näistä ei laskettu yhdysvaikutuksia. Tilastollinen analyysi<br />

tehtiin Excel XP–tietokoneohjelman Data analysis –makrolla, jonka avulla laskettiin<br />

tulosten regressiokertoimet R 2 . Regressiokerroin voi saada arvoja väliltä 0-1.<br />

Regressiokertoimet laskettiin kaikille kolmelle paperille erikseen ja jokaiselle väriaineelle<br />

erikseen.<br />

Kesto-ominaisuutta tai rasteripisteominaisuutta pidetään muuttujana, jonka käyttäytymistä<br />

pyritään ennustamaan musteominaisuuksien avulla. Teoriassa regressiokerroin ilmoittaa,<br />

kuinka suuri osa y-arvojen, eli tässä tapauksessa kesto- ja rasteripisteominaisuuksien<br />

vaihtelusta voidaan selittää x-arvojen eli musteominaisuuksien vaihtelulla. Arvot pyritään<br />

asettamaan lineaariselle suoralle siten, että havaintopisteiden ja suoran välisten y-akselin<br />

suuntaisten poikkeamien neliöiden summa on mahdollisimman pieni. Mitä enemmän<br />

pisteet hajaantuvat suoran ulkopuolelle, sitä pienempi regressiokerroin on. Käytännössä<br />

siis regressiokerroin ilmaisee, kuinka riippuvainen kyseinen kesto- tai<br />

rasteripisteominaisuus on kyseisestä musteominaisuudesta tai kyseisten<br />

musteominaisuuksien yhdysvaikutuksesta. Riippuvuus kasvaa regressiokertoimen<br />

kasvaessa. Regressiosuoraa voidaan käyttää myös ennustamiseen, jos regressiokertoimen<br />

arvo on tarpeeksi suuri. Tällöin on kuitenkin otettava huomioon, että lineaarinen<br />

riippuvuus ei välttämättä jatku samanlaisena havaintopisteiden ulkopuolella. Lisäksi on<br />

muistettava, että vaikka useamman ominaisuuden yhdysvaikutukset selittäisivät jotain<br />

ominaisuutta hyvin, nämä ominaisuudet eivät välttämättä yksinään selitä kyseistä<br />

ominaisuutta.<br />

9.1 Kesto-ominaisuudet<br />

Kesto-ominaisuuksista tilastollinen analyysi tehtiin vain liukoisille musteille.<br />

Pigmenttimusteita ei otettu mukaan, koska niistä saatujen kesto-ominaisuuksien<br />

keskihajonnat olivat hyvin suuria ja lisäksi eri koepisteiden välillä ei juurikaan havaittu<br />

eroja. Regressiokerroin laskettiin eri papereille ja erivärisille musteille erikseen.<br />

Musteominaisuudet, joiden avulla valon- ja vedenkestoa selitettiin, olivat viskositeetti,<br />

pintajännitys ja pH-arvo sekä näiden kaikki mahdolliset yhdysvaikutukset. Taulukossa 10<br />

on esitetty eri kombinaatioiden regressiokertoimet. Tilastollisesti merkittävät kertoimet<br />

(>0.437) on kursivoitu.


96<br />

Taulukko 10 Regressioanalyysi liukoisten musteiden ominaisuuksista ja kestoominaisuuksista.<br />

Lyheteellä Y1 tarkoitetaan keltaista liukoista mustetta ja<br />

lyhenteellä FM2 magentaa liukoista mustetta.<br />

Viskositeetti<br />

Pintajännitys<br />

pH PVA + CMC StAk<br />

(mPa/s) (mN/m) - Valonkesto<br />

PVA + poly-<br />

DADMAC<br />

V S P Y1 FM2 Y1 FM2 Y1 FM2<br />

V x 0.316 0.091 0.028 0.123 0.017 0.075<br />

S x 0.019 0.145 0.144 0.207 0.031 0.017<br />

P x 0.118 0.371 0.008 0.401 0.005 0.182<br />

V+S x x 0.317 0.184 0.147 0.257 0.069 0.126<br />

V+P x x 0.393 0.521 0.033 0.594 0.025 0.230<br />

S+P x x 0.184 0.429 0.194 0.497 0.050 0.183<br />

V+S+P x x x 0.398 0.578 0.194 0.622 0.104 0.243<br />

Vedenkesto<br />

V S P Y1 FM2 Y1 FM2 Y1 FM2<br />

V x 0.425 0.355 0.597 0.097 0.154 0.232<br />

S x 0.127 0.281 0.090 0.576 0.378 0.017<br />

P x 0.126 0.315 0.098 0.336 0.009 0.005<br />

V+S x x 0.452 0.323 0.601 0.583 0.227 0.232<br />

V+P x x 0.503 0.504 0.646 0.489 0.174 0.232<br />

S+P x x 0.369 0.480 0.274 0.742 0.143 0.028<br />

V+S+P x x x 0.586 0.578 0.672 0.775 0.229 0.232<br />

Mikään tutkituista musteen ominaisuuksista ei näyttäisi yksinään selittävän valon- tai<br />

vedenkestoa eri papereilla kovinkaan hyvin, kuten jo aiemmin todettiin graafisista<br />

kuvaajista, joissa oli x-akselina pintajännitys tai viskositeetti ja y-akselina valonkesto.<br />

Keltaisen musteen valonkestoa eivät kuvaa hyvin mitkään ominaisuuksien<br />

yhdysvaikutuksetkaan. Anionisilla papereilla (PVA + CMC ja StAk) magentojen<br />

musteiden valonkestoa näyttäisi selittävän melko hyvin viskositeetin ja pH-arvon väliset<br />

yhdysvaikutukset sekä kaikkien tutkittujen musteominaisuuksien yhdysvaikutukset.<br />

Aiemmin todettiin, että pintajännityksen suureneminen huonontaa vedenkestoa ja<br />

viskositeetin suureneminen puolestaan parantaa vedenkestoa. Lisäksi keltaisen musteen<br />

pH-arvon kasvaessa vedenkeston todettiin huononevan. Regressiokertoimet eivät ole näillä<br />

yksittäisillä ominaisuuksilla merkitseviä, mutta kaikkien kolmen ominaisuuden<br />

yhdys<strong>vaikutus</strong> on molemmilla anionisilla papereilla molemmilla väriaineilla merkittävää.<br />

Tämä tarkoittaa ilmeisesti sitä, että mikään musteen ominaisuus yksinään ei täysin selitä<br />

vedenkestoa, mikä johtuu siitä, että yhden musteen ominaisuuden muuttuessa myös muut<br />

ominaisuudet muuttuvat. Tällöin on hankalaa erottaa yhden tietyn ominaisuuden <strong>vaikutus</strong>ta<br />

vedenkestoon, joten tarkastelussa onkin otettava huomioon kaikkien ominaisuuksien<br />

samanaikainen muuttuminen.<br />

Mitään merkittäviä musteen ominaisuuksia tai niiden yhdysvaikutuksia, jotka selittäisivät<br />

kationisen paperin valon- ja vedenkestoa, ei ole havaittavissa. Tämä voisi viitata siihen,<br />

että musteen kantofaasin ominaisuuksilla ei ole niin suurta merkitystä, kun tulostetaan<br />

kationiselle paperille. Tällöin olisi enemmän merkitystä sillä, miten vahvat sidokset


97<br />

kationinen paperi ja anioninen väriaine muodostavat. Anioninen paperi ja anioninen<br />

väriaine eivät juurikaan muodosta sidoksia, joten musteen kantofaasin ominaisuuksilla on<br />

enemmän merkitystä. Anioniselle paperille tulostettaessa kesto-ominaisuuksien kannalta<br />

ovatkin tärkeämpiä musteen penetraatio ja liukoisuus veteen, joihin vaikutetaan<br />

pintajännityksellä, viskositeetilla ja pH-arvolla.<br />

Kesto-ominaisuuksia selitettiin 2-pyrrolidonin paino-osuudella sekä Surfynolin ja poly-<br />

DADMAC:n paino-osuudella musteesta. Taulukossa 11 on esitetty täten saadut<br />

regressiokertoimet. Tilastollisesti merkittävät kertoimet (>0.841) on kursivoitu.<br />

Magentoille musteille ei voitu laskea regressiokerrointa, kun muuttujana oli 2-pyrrolidonin<br />

paino-osuus, koska magentoja oli vain kahdella 2-pyrrolidonin paino-osuudella. Tällöin<br />

regressiokertoimeksi tulisi aina 1.<br />

Taulukko 11<br />

Regressioanalyysi liukoisten musteiden komponenttien määrästä ja kestoominaisuuksista<br />

2-pyrrolidoni<br />

Surfynol<br />

p-DAD-<br />

MAC<br />

PVA + CMC<br />

StAk<br />

(p-%) (p-%) (p-%)- Valonkesto<br />

PVA + poly-<br />

DADMAC<br />

2-p Sur p-D Y1 FM2 Y1 FM2 Y1 FM2<br />

x 0.920 - 0.968 - 0.916 -<br />

x 0.813 0.868 0.470 0.589 0.770 0.966<br />

x 0.668 0.518 0.361 0.977 0.432 0.927<br />

Vedenkesto<br />

2-p Sur p-D Y1 FM2 Y1 FM2 Y1 FM2<br />

x 0.979 - 0.861 - 0.708 -<br />

x 0.902 0.525 0.073 0.617 0.352 0.894<br />

x 0.990 0.417 0.760 0.910 0.323 0.764<br />

Aiemmin todettiin liuottimen määrän vaikuttavan sekä veden- että valonkestoon. Tätä<br />

väitettä tukevat myös saadut regressiokertoimet. Paras valonkeston selittäjä näyttäisi<br />

olevan liuottimen määrä musteessa. Kationisen paperin tapauksessa liuotinmäärä ei<br />

näyttäisi selittävän vedenkestoa. Tämä varmaankin johtuu siitä, että kationisen paperin<br />

tapauksessa vedenkestoon vaikuttaa mustekoostumusta enemmän anionisen musteen ja<br />

kationisen paperin muodostamat suhteellisen kestävät ionisidokset. Anionisten papereiden<br />

tapauksessa ei todennäköisesti muodostu kuin heikkoja vetysidoksia, joten vedenkeston<br />

syntymiseen vaikuttavat myös musteen ominaisuudet penetraation ja aggregoitumisen<br />

kautta. Pinta-aktiivisten aineiden määrä näyttäisi selittävän vain satunnaisesti kestoominaisuuksia.<br />

Graafisten kuvaajienkaan perusteella ei havaittu selkeitä riippuvuuksia<br />

kesto-ominaisuuksien ja pinta-aktiivisten aineiden määrän välillä. Tämän vuoksi<br />

muutamien laskettujen regressiokertoimien suurten arvojen voidaan katsoa johtuvan<br />

laskettujen pisteiden vähäisestä määrästä ja mittaustulosten keskihajonnoista.<br />

9.2 Rasteripisteet<br />

Rasteripisteanalyysi tehtiin vain liukoisille magentoille musteille. Regressiokerroin<br />

laskettiin eri papereille erikseen. Selitettäviä rasteripisteominaisuuksia olivat rasteripisteen


98<br />

pinta-ala, harmaatasoarvo, epäpyöreys ja rosoisuus. Käytettyjä musteominaisuuksia olivat<br />

viskositeetti, pintajännitys ja pH-arvo. Taulukossa 12 on esitetty eri kombinaatioiden<br />

regressiokertoimet. Tilastollisesti merkittävät arvot (>0.636) on kursivoitu.<br />

Taulukko 12<br />

Regressioanalyysi musteen ominaisuuksista ja rasteripisteistä. Rasteripisteominaisuudet<br />

ovat rasteripisteen pinta-ala (A), harmaatasoarvo (Harm.),<br />

epäpyöreys (Epäp.) ja rosoisuus (Ros.)<br />

Viskositeetti<br />

Pintajännitys<br />

pH PVA + CMC StAk<br />

PVA + poly-<br />

DADMAC<br />

(mPa/s) (mN/m) - A Harm. A Harm. A Harm.<br />

V S P (µm 2 ) - (µm 2 ) - (µm 2 ) -<br />

V x 0.059 0.519 0.881 0.066 0.376 0.153<br />

S x 0.336 0.512 0.036 0.163 0.148 0.252<br />

P x 0.000 0.002 0.000 0.112 0.003 0.119<br />

V+S x x 0.674 0.703 0.840 0.169 0.388 0.284<br />

V+P x x 0.060 0.519 0.777 0.172 0.381 0.264<br />

S+P x x 0.353 0.546 0.038 0.342 0.149 0.459<br />

V+S+P x x x 0.722 0.718 0.848 0.343 0.390 0.472<br />

V S P Epäp. Ros. Epäp. Ros. Epäp. Ros.<br />

V x 0.276 0.421 0.072 0.058 0.072 0.020<br />

S x 0.060 0.737 0.054 0.000 0.152 0.266<br />

P x 0.081 0.085 0.393 0.222 0.228 0.007<br />

V+S x x 0.276 0.816 0.234 0.075 0.412 0.451<br />

V+P x x 0.367 0.520 0.454 0.273 0.291 0.026<br />

S+P x x 0.118 0.752 0.405 0.231 0.318 0.266<br />

V+S+P x x x 0.373 0.844 0.522 0.273 0.525 0.458<br />

Rasteripisteanalyysia käsittelevässä luvussa todettiin, että musteiden ominaisuudet tai<br />

mustekoostumus eivät näyttäneet vaikuttavan rasteripisteiden ominaisuuksiin. Enemmän<br />

todettiin olevan <strong>vaikutus</strong>ta käytetyllä paperilla. Ainoastaan musteen pintajännityksen<br />

katsottiin selittävän parhaiten rosoisuutta PVA-papereilla ja viskositeetin rasteripisteen<br />

pinta-alaa. Regressiokertoimien perusteella samaa ilmiötä ei ole havaittavissa. Anionisella<br />

PVA-paperilla musteen ominaisuudet kuvaavat melko hyvin eri rasteripisteiden<br />

ominaisuuksia, mutta muilla papereilla saadaan vain satunnaisesti suuria<br />

regressiokertoimia. Graafisten kuvaajien perusteellakaan ei löydetty riippuvuuksia<br />

rasteripiste- ja musteominaisuuksien välillä. Yleisesti voidaan todeta, että, kuten kestoominaisuuksienkin<br />

tapauksessa, parhaiten rasteripisteiden ominaisuuksia kuvaavat kaikki<br />

musteominaisuudet yhdessä tai kahden musteominaisuuden yhdysvaikutukset. Mikään<br />

musteen ominaisuus yksinään ei näyttäisi selittävän rasteripisteiden ominaisuuksia.


99<br />

10 YHTEENVETO<br />

Diplomityön tarkoituksena oli selvittää kirjallisuuden ja kokeiden avulla, miten<br />

mustekoostumus vaikuttaa <strong>inkjet</strong>-tulostusjäljen laatuun. Lisäksi tavoitteena oli selvittää<br />

lähinnä kirjallisuuden pohjalta, mitkä muut tulostusprosessin muuttujat vaikuttavat yhdessä<br />

musteen kanssa tulostusjäljen laatuun. Kesto-ominaisuuksista tutkittiin valon-, veden- ja<br />

hankauskestoa. Kirjallisuuden perusteella selvitettiin kesto-ominaisuuksiin vaikuttavia<br />

tekijöitä ja tyypillinen mustekoostumus. Näiden pohjalta valmistettiin musteita, joiden<br />

komponentteja ja komponenttien paino-osuuksia muuteltiin. Musteet tulostettiin papereille,<br />

joiden päällysteet erosivat toisistaan pintavarauksen sekä hydrofobisuuden ja<br />

hydrofiilisyyden osalta. Lisäksi tutkittiin mustekoostumuksen ja papereiden <strong>vaikutus</strong>ta<br />

tulosteen ulkonäköön.<br />

Kirjallisuuden mukaan <strong>inkjet</strong>-tulosteen laatuun vaikuttavat tulostuksessa käytetty muste,<br />

tulostusalusta ja tulostinpään rakenne sekä näiden väliset vuorovaikutukset. Erityisesti<br />

musteen ja paperin väliset vuorovaikutukset vaikuttavat kesto-ominaisuuksiin. Näitä<br />

vuorovaikutuksia ovat musteen penetraatio paperin sisään sekä väriaineen ja paperin<br />

väliset kemialliset sidokset. Lisäksi kesto-ominaisuuksien kannalta keskeisessä asemassa<br />

ovat myös tulosteen ympäristötekijät tulostuksen jälkeen. Käytetyn paperin<br />

ominaisuuksilla vaikutetaan lähinnä musteen asettumiseen ja kuivumiseen.<br />

Mustepisaroiden asettuminen ja kuivuminen perustuu toisaalta nesteen tunkeutumiseen ja<br />

leviämiseen paperilla sekä toisaalta liuotinkomponenttien haihtumiseen leviävästä<br />

pisarasta. Kuivuessaan muste jää alttiiksi ympäröivälle ilmalle, valolle, vedelle,<br />

kosteudelle ja muille ympäristön elementeille, koska <strong>inkjet</strong>-tulostuksessa ei käytetä erillistä<br />

kuivatusyksikköä. Mustekerros määritellään kuivuneeksi, kun se kestää hankausta.<br />

Valonkestoon vaikuttaa ennen kaikkea se, miten käytetty muste ja paperi käyttäytyvät<br />

joutuessaan kontaktiin tulostuksen aikana ja sen jälkeen. Musteiden huono vedenkesto<br />

johtuu väriainemolekyylien liukenemisesta veden joukkoon.<br />

Inkjet-musteiden pääkomponentit ovat väriaine ja kantofaasi. Musteet ovat tavallisesti sekä<br />

vesiliukoisia että anionisia ja <strong>inkjet</strong>-väriaineet ovat joko liukoisia tai pigmenttejä. Liukoiset<br />

väriaineet kiinnittyvät suoraan tulostettavaan pintaan liuottimiensa kanssa kemiallisesti<br />

sitoutumalla ja ne ovat väriominaisuuksiltaan hyviä. Muihin musteisiin verrattuna<br />

liukoisten musteiden kesto-ominaisuudet ovat huonoja hankauskestoa lukuun ottamatta.<br />

Pigmentit ovat lähes täysin liukenemattomia kiderakenteita ja niitä käytetään dispersioina.<br />

Niillä saadaan aikaan tulostusjälki, jolla on hyvä opasiteetti ja hyvät kesto-ominaisuudet<br />

hankauskestoa lukuun ottamatta. Musteen kantofaasin koostumus riippuu käytettävän<br />

tulostimen ja väriaineen tyypistä. Kantofaasin koostumusta muokkaamalla voidaan<br />

parantaa tulostusjäljen kesto- ja muita ominaisuuksia. Kantofaasi koostuu yleensä<br />

ionivaihdetusta vedestä, yhdestä tai useammasta orgaanisesta apuliuottimesta, pintaaktiivisesta<br />

aineesta, biosidista, puskuriaineesta sekä muista tarvittavista lisäaineista.<br />

Kokeellisen osan perusteella liukoisten musteiden tulostusjäljen valonkestoon voitiin<br />

vaikuttaa ennen kaikkea musteen liuotinkoostumuksella. Valonkeston kannalta vesi oli<br />

paras liuotin. Tämä lienee seurausta siitä, että orgaaniset liuottimet voivat altistuessaan<br />

valolle katalyyttisesti haihduttaa väriainetta. Lisäksi orgaaniset liuottimet pitävät<br />

väriaineen liukoisessa tilassa, vaikka valonkeston kannalta olisi edullisempaa, että väriaine<br />

pääsisi aggregoitumaan. Glykolin etyleeniryhmien määrää vähentämällä voitiin parantaa<br />

valonkestoa, koska etyleeniryhmien runsas määrä häiritsi väriaineen aggregoitumista.<br />

Musteiden pintajännitys ja viskositeetti eivät vaikuttaneet valonkestoon ilmeisesti siksi,


100<br />

että ne eivät merkittävästi parantaneet musteen penetraatiota paperin sisään turvaan valon<br />

vaikutuksilta. Käytetyn paperin hydrofobisuudella tai hydrofiilisyydellä näytti olevan<br />

<strong>vaikutus</strong>ta valonkestoon, koska todennäköisesti musteen penetraatio on helpompaa<br />

hydrofiiliseen paperiin. Käytetyillä pinta-aktiivisilla aineilla ei havaittu olevan <strong>vaikutus</strong>ta<br />

valonkestoon.<br />

Tulostusjäljen vedenkesto näytti riippuvan väriaineesta, musteen liuotinkoostumuksesta ja<br />

paperin päällystekoostumuksesta. Veteen verrattuna orgaaninen liuotin ilmeisesti parantaa<br />

musteen penetraatiota pienemmän pintajännityksensä ja suuremman viskositeettinsa<br />

ansiosta. Syvemmälle penetroitunut väriaine on paremmin turvassa veden liuottavalta<br />

vaikutukselta. Liuottimena käytetyn glykolin etyleeniryhmien määrää kasvattamalla voitiin<br />

parantaa vedenkestoa, koska samalla liuottimesta tuli hydrofobisempaa ja polaarisempaa.<br />

Tällöin myös liuottimen joukossa oleva väriaine liukeni huonommin. Vedenkestoon<br />

vaikutti myös paperin ja väriaineen väliset sidokset. Kationisen paperin kanssa anioninen<br />

väriaine voi muodostaa ionisidoksia, jotka ovat voimakkaampia kuin anionisen paperin<br />

kanssa muodostuvat vetysidokset. Ionisidokset ovat ilmeisesti niin voimakkaita, että<br />

mustekoostumuksella ei enää ole merkittävää <strong>vaikutus</strong>ta vedenkeston syntymisessä.<br />

Anionisen paperin tapauksessa vedenkestoon vaikutti enemmän se, miten hyvin muste<br />

penetroituu paperin sisään ja miten liukoista muste on. Tällöin musteen penetraatioon<br />

voitiin vaikuttaa musteen liuottimien avulla. Pinta-aktiivisilla aineilla ei havaittu olevan<br />

<strong>vaikutus</strong>ta vedenkestoon.<br />

Pigmenttimusteiden kesto-ominaisuuksiin pystyttiin vaikuttamaan lähinnä pigmenttien<br />

partikkelikoolla. Vedenkeston kannalta oli merkittävää, että ovatko partikkelit tarpeeksi<br />

pieniä mahtuakseen paperin huokosiin. Veden on vaikeampi irrottaa huokosten sisällä<br />

olevia partikkeleita kuin paperin pinnalla olevia partikkeleita. Valonkestoon vaikutti<br />

pigmenttidispersion valoa kestävän ulkopinnan suuruus sekä partikkelien lukumäärä.<br />

Pienemmän partikkelikoon dispersiossa on enemmän haalistuvia partikkeleita korvaavia<br />

muita partikkeleita. Lisäksi dispersion kokonaisulkopinta kasvaa partikkelikoon<br />

pienentyessä. Hankauskeston kannalta suuremmat partikkelit olivat edullisia, koska<br />

ilmeisesti niiden välillä vallitsi suuremmat vetovoimat. Tällöin partikkelia on vaikeampi<br />

saada irtoamaan hankaamalla, koska viereiset partikkelit pidättävät partikkelia paperissa.<br />

Mustekoostumuksella ei havaittu olevan merkittävää <strong>vaikutus</strong>ta tulostusjäljen ulkonäköön.<br />

Erot olivat suurempia eri papereiden välillä. Pinta-aktiivisten aineiden pitäisi kirjallisuuden<br />

perusteella lisätä tulostusjäljen leviämistä. Tätä ei kuitenkaan havaittu rasteripisteanalyysin<br />

avulla. Tulostusjäljen leviämiseen näyttikin vaikuttavan lähinnä paperin hydrofobisuus tai<br />

hydrofiilisyys ja pintavaraus. Myös erot tulostusjäljen optisessa densiteetissä ja<br />

luminanssissa olivat suuremmat eri papereiden kuin eri musteiden välillä.<br />

Tämän diplomityön johtopäätöksenä on, että musteen modifioinnilla tulostusjäljen kestoominaisuuksien<br />

parantamiseksi ei ole yhtä suurta merkitystä kuin paperin<br />

päällystekoostumuksen modifioinnilla. Kuitenkin myös musteen ominaisuuksia<br />

muuttamalla saadaan aikaan parannuksia kesto-ominaisuuksissa. Musteen komponenteista<br />

suurin <strong>vaikutus</strong> on käytetyllä väriaineella sekä kantofaasin liuotinkoostumuksella. Pelkkiä<br />

musteen ominaisuuksia tärkeämpää olisi kuitenkin parantaa musteen ja paperin välisiä<br />

vuorovaikutuksia penetraation sekä pysyvien kemiallisten sidosten muodostumisen kautta.<br />

Tämä käytännössä tarkoittaa sekä paperin että musteen koostumuksen optimoimista<br />

mahdollisimman hyvin toisilleen sopiviksi sekä tulostusjäljen ulkonäön että kestoominaisuuksien<br />

kannalta.


101<br />

LÄHDELUETTELO<br />

/1/ Anon. Chemical Abstract Service –tietokannat, SciFinder Scholar –ohjelma,<br />

päivitetty 22.6.2000 [viitattu 16.7.2001]. Saatavilla www-muodossa: .<br />

/2/ Anon. Microemulsion: A Definition. The Surfactants Virtual Library, päivitetty<br />

26.6.2001 [viitattu 20.8.2001]. Saatavilla www-muodosssa: .<br />

/3/ Bauer, W., Geisenberger, J., Menzel, H. Novel Black Colorants for Ink Jet<br />

Applications. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 99-102.<br />

/4/ Bermel, A. D., Bugner, D. E. Particle Size Effects in Pigmented Ink Jet Inks. The<br />

Journal of Imaging Science and Technology 43 (1999) 4. s. 320-324.<br />

/5/ Bisset, D. E., Goodacre, C., Idle, H. A., Dr Leach, R. H., Williams, C. H. The<br />

Printing Ink Manual, kolmas painos. Northwood Publications Ltd, Iso-Britannia,<br />

1979. 488 s.<br />

/6/ Bugner, D. E., Bermel, A. D. Particle Size Effects in Pigmented Inkjet Inks.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 667-669.<br />

/7/ Carreira, L., Agbezuge, L., Gooray, A. Correlation between Drying Time and Ink<br />

Jet Print Quality Parameters. Proceedings of IS&t’s Eleventh International<br />

Congress on Advances in Non-Impact Printing Technologies. South-Carolina,<br />

Yhdysvallat, 1995. s. 334-337.<br />

/8/ Doll, P., Shi, F., Kelly, S., Wnek, W. The Problem of Catalytic Fading with Ink-<br />

Jet Inks. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 118-121.<br />

/9/ Drake, J. A. G. Chemical Technology in Printing and Imaging Systems. The Royal<br />

Society of Chemistry, Iso-Britannia 1993. 188 s.<br />

/10/ Everett, E. T. Accelerated laboratory Testing: Developing Meaningful Test<br />

Methods for Evaluating Light Stability of Ink Jet Images. Proceedings of the IS&T:s<br />

NIP 17: 2001 International Conference on digital Printing Technologies. Florida,<br />

Yhdysvallat, 2001. p. 203-208.<br />

/11/ Fryberg, M., Hofmann, R. Influence of Dye Structure on Permanence.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 16: 2000 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Vancouver, Kanada, 2000. p. 95-98.<br />

/12/ Fryberg, M., Hofmann, R., Brugger, P. A. Permanence of Ink-Jet Prints: A<br />

Multi-Aspect Affair. Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International<br />

Conference on Digital Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s.<br />

595-599.


102<br />

/13/ Hauser, H. P., Bühler, N. E. Fine Particle Pigment Concentrates for Ink Jet<br />

Printing Inks. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 92-94.<br />

/14/ Hofmann, R., Baumann, E., Hagen, R. Densitometry versus Colorimetry for<br />

Permanence Investigations. Proceedings of the IS&T:s NIP 17: 2001 International<br />

Conference on digital Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat, 2001. s. 209-<br />

212.<br />

/15/ Iida, K. EPSON Perfect Imaging System and New Colorfast Ink. Proceedings of the<br />

DPP 2001: International Conference on Digital Production Printing and Industrial<br />

Applications. Antwerpen, Belgia, 2001. s. 288-290.<br />

/16/ Jönsson, B., Lindman, B., Holmberg, K., Kronberg, B. Surfactants and Polymers<br />

in Aqueous Solution. John Wiley & Sons Ltd., 1999, Englanti. 438 s.<br />

/17/ Kekkonen, J. A literature survey: Adsorption of surfactants and polymers used in<br />

ink-jet inks on coated paper surfaces. Helsinki University of Technology,<br />

Laboratory of Forest Products Chemistry, Espoo. 3.8.1999. 33 s.<br />

/18/ Kekkonen, J. Verification Trials. KCL-raportti, Espoo 23.4.2001. 20 s.<br />

/19/ Kekkonen, J., Lamminmäki, T. Ink Jet Inks Setting into the Coating Layer,<br />

Summary. KCL-raportti, luonnos, Espoo 30.4.2001. 27 s.<br />

/20/ Keller, C. K. The Evolution of Jet Inks to Meet New Application Needs.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 15: 1999 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat, 1999. s. 95-97.<br />

/21/ Klemann, B. M. The Development of Ink Jet Media for Outdoor Applications.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 153-156.<br />

/22/ Kunnola, V., Kulmala, H. Ink jet –värit ja niiden sitoutuminen paperiin,<br />

Kirjallisuuskatsaus. KCL-raportti, Espoo. 9.8.1999. 40 s.<br />

/23/ Lavery, A. Photomedia for Ink Jet Printing. Proceedings of the IS&T’s NIP 16:<br />

2000 International Conference on Digital Printing Technologies. Vancouver,<br />

Kanada, 2000. s. 216-220.<br />

/24/ Lavery, A., Provost, J. Color-Media Interactions in Ink Jet Printing. Proceedings<br />

of the IS&T’s NIP 13 : 1997 International Conference on Digital Printing<br />

Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 437-442.<br />

/25/ Lavery, A., Provost, J., Sherwin, A., Watkinson, J. The Influence of Media on the<br />

Light Fastness of Ink Jet Prints. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998<br />

International Conference on Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998.<br />

s. 123-128.<br />

/26/ Le, H. P. Progress and Trends in Ink-jet Printing Technology. The Journal of<br />

Imaging Science and Technology 42(1998)1, päivitetty 31.3.2000 [viitattu<br />

5.6.2001]. Saatavilla www-muodossa: .


103<br />

/27/ Lee, C., Urlaub, J. Properties of Inks Containing Novel Lightfastness Additives.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 664-666.<br />

/28/ Lide, D. R. Handbook of Chemistry and Physics, 71 st edition, 1990-1991. CDC<br />

Press, Yhdysvallat, 1990. 2324 s.<br />

/29/ Marmur, A. Liquid Penetration into Porous Media. Proceedings of the IS&T’s<br />

NIP 16: 2000 International Conference on Digital Printing Technologies.<br />

Vancouver, Kanada, 2000. s. 236-238.<br />

/30/ Marmur, A. Wetting on Real Surfaces. Proceedings of the IS&T’s NIP 15: 1999<br />

International Conference on Digital Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat,<br />

1999. s. 22-25.<br />

/31/ Matz, D. J. Lightfast Ink Jet Images. Proceedings of the IS&T’s NIP 16: 2000<br />

International Conference on Digital Printing Technologies. Vancouver, Kanada,<br />

2000. s. 100-105.<br />

/32/ Neimo, L. Papermaking Chemistry. In: Gullichsen, J., Paulapuro, H. (toim.).<br />

Papermaking Science and technology. Jyväskylä 1999, Fapet Oy. 329 s.<br />

/33/ Niemöller, A., Becker, A. Interactions of ink jet inks with ink jet coatings.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 430-436.<br />

/34/ Niskanen, K. Paper Physics. In: Gullichsen, J., Paulapuro, H. (toim.). Papermaking<br />

Science and technology. Jyväskylä 1998, Fapet Oy. 324 s.<br />

/35/ Oittinen, P. Graafinen materiaalitekniikka. Kurssin Aut-75.117 Graafinen<br />

materiaalitekniikka luentomateriaali. Teknillinen korkeakoulu, Graafisen tekniikan<br />

laboratorio, Espoo, syksy 1993.<br />

/36/ Oittinen, P. Graafinen materiaalitekniikka, Osa 3. Teknillinen korkeakoulu,<br />

Graafisen tekniikan laboratorio (GALA), Espoo 1996.<br />

/37/ Oittinen, P., Saarelma, H. Elektroninen painaminen. Otatieto Oy, Espoo 1992.<br />

220 s.<br />

/38/ Oittinen, P., Saarelma, H. Printing. In: Gullichsen, J., Paulapuro, H. (toim.).<br />

Papermaking Science and technology. Jyväskylä 1998, Fapet Oy. 295 s.<br />

/39/ Ortalano, M. Novel Hybrid Pigment/Dye Dispersions. Proceedings of the IS&T’s<br />

NIP 16: 2000 International Conference on Digital Printing Technologies.<br />

Vancouver, Kanada, 2000. s. 628-631.<br />

/40/ Reichel, D. Computer to Folex Media for Digital Printing and Imaging.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 410-413.<br />

/41/ Saarelma, H., Oittinen, P. Fundamentals of Printing Technology. Teknillinen<br />

korkeakoulu, Graafisen tekniikan laboratorio, Espoo 1993. 242 s.


104<br />

/42/ Sargeant, S. J., Chen, T., Parikh, B. Photoquality PQ and Durability Constraints<br />

For Inkjet Media. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International<br />

Conference on Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 138-141.<br />

/43/ Savolainen, A. Paper and Paperboard Converting. In: Gullichsen, J., Paulapuro, H.<br />

(toim.). Papermaking Science and Technology. Jyväskylä 1998, Fapet Oy. 285 s.<br />

/44/ Schaeffer, T. T., Healey, M., Norton, C. Detecting Appearance Changes with<br />

Spectrocolorimetry and Densitometry. Proceedings of the IS&T’s NIP 16: 2000<br />

International Conference on Digital Printing Technologies. Vancouver, Kanada,<br />

2000. s. 82-85.<br />

/45/ Schüttel, S., Hofmann, R. The Influence of Diluted Inks and Drying on the<br />

Lightfastness of Dye Based Ink-Jet Prints. Proceedings of the IS&T’s NIP 15: 1999<br />

International Conference on Digital Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat,<br />

1999. s. 120-121.<br />

/46/ Seppälä, J. Polymeeriteknologian perusteet. Otatieto Oy, 1997, Espoo. 274 s.<br />

/47/ Sid, D. Effect of Ozone Exposure on Inkjet Prints. Proceedings of the IS&T:s NIP<br />

17: 2001 International Conference on digital Printing Technologies. Florida,<br />

Yhdysvallat, 2001. s. 171-174.<br />

/48/ Steiger, R., Brugger, P-A. Photochemical Studies on the Lightfastness of Ink-Jet<br />

Systems. Proceedings of the IS&T’s NIP 14: 1998 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada, 1998. s. 114-117.<br />

/49/ Stenius, P. Forest Products Chemistry. In: Gullichsen, J., Paulapuro, H. (toim.).<br />

Papermaking Science and Technology. Fapet Oy, 2000, Jyväskylä. 350 s.<br />

/50/ Stockkamp, H-P. Ink Jet Media Structure in Correlation to Product Performance.<br />

Proceedings of the IS&T’s NIP 13: 1997 International Conference on Digital<br />

Printing Technologies. Washington, Yhdysvallat, 1997. s. 427-429.<br />

/51/ Tanaka, M., Yasui, K., Seki, Y. Water-borne Dispersions of Micro-encapsulated<br />

Pigments. Proceedings of the IS&T’s NIP 15: 1999 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat, 1999. s. 82-84.<br />

/52/ Thompson, B. Printing Materials: Science and Technology. Pira International, Iso-<br />

Britannia, 1998. 540 s.<br />

/53/ Tincher, W.C., Hu, Q., Li, X., Tian, Y., Zeng, J. Coloration Systems for Ink Jet<br />

Printing of Textiles. Proceedings of the IS&T’s NIP14: 1998 International<br />

Conference on Digital Printing Technologies. Toronto, Kanada. s. 243-246.<br />

/54/ Vikman, K. Fastness Properties of Ink Jet Prints on Coated Papers. Proceedings<br />

of the IS&T:s NIP 17: 2001 International Conference on digital Printing<br />

Technologies. Florida, Yhdysvallat, 2001. s. 405-410.<br />

/55/ Vikman, K. Ink jet –tulostuksen väriratkaisut, Patenttikatsaus. Teknillinen<br />

korkeakoulu, Viestintätekniikan laboratorio, Espoo. 11.5.1999. 25 s.


105<br />

/56/ Wight, P. Issues in Ink Jet Image Stability. Proceedings of the IS&T’s NIP 16:<br />

2000 International Conference on Digital Printing Technologies. Vancouver,<br />

Kanada, 2000. s. 86-89.<br />

/57/ Wilhelm, H., Holmes, J., McCormick-Goodhart, M. The Important Roles of Inks<br />

and Media in the Light Fading Stability of Inkjet Prints. Proceedings of the IS&T’s<br />

NIP 14: 1998 International Conference on Digital Printing Technologies. Toronto,<br />

Kanada, 1998. s. 122.<br />

/58/ Wing-sum Kwan, V. Effect of Resin/Binders on Lightfastness of Colorants in<br />

Inkjet Inks. Proceedings of the IS&T’s NIP 15: 1999 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Florida, Yhdysvallat, 1999. s. 92-94.<br />

/59/ Yu, Y., von Gottberg, F. Surface Modified Color Pigments for Ink Jet Ink<br />

Application. Proceedings of the IS&T’s NIP 16: 2000 International Conference on<br />

Digital Printing Technologies. Vancouver, Kanada, 2000. s. 512-515.


LIITE 3 Paperitekniset ominaisuudet<br />

Käytetyt standardit:<br />

Neliömassa SCAN-P 21:67<br />

Tiheys SCAN-P 7:96<br />

Kiilto TAPPI T480 om-92 (75 asteen tulokulma)<br />

Ilmanläpäisevyys SCAN-P 60:87<br />

Opasiteetti SCAN-P 8:93<br />

Päällystemäärä 10 g/m 2<br />

Sideaine PVA (10 pph) StAk (10 pph) PVA (10 pph) StAk (15 pph)<br />

Dispergointiaine CMC p-DADMAC<br />

Neliömassa (g/m 2 ) 92.7 91.9 92.0 91.6<br />

Tiheys (kg/m 3 ) 843 829 843 831<br />

Kiilto (konesuunta) 12.4 11.8 6.8 13.6<br />

Kiilto (poikkisuunta) 10.9 10.8 6.0 11.8<br />

Ilmanläpäisevyys (ml/min) 15 24 75 14<br />

Opasiteetti 94.5 94.7 94.7 94.3<br />

Kontaktikulma (astetta) 54.1 51.4 58.6 60.3<br />

Karheustilavuus (ml/m 2 ) 3.7 3.0 5.3 3.0<br />

Profilometrikarheus<br />

R a (µm) 2.3 2.3 3.0 2.6<br />

R max (µm) 2.3 13.8 17.0 14.7<br />

R q (µm) 3.0 2.9 3.8 3.2<br />

R t (µm) 22.2 17.8 22.5 19.7<br />

R p (µm) 6.5 6.7 8.0 6.8<br />

θ a (astetta) 4.6 4.1 5.0 4.0<br />

Elohopeaporosiometrihuokoisuus<br />

Huokostilavuus (m 2 /g) 34.39 34.13 32.42 35.14<br />

Huokoshalkaisija (nm) 88.20 84.90 92.00 82.20<br />

Huokoisuus-% (%) 58.64 57.44 57.25 56.71<br />

Päällystemäärä 7 g/m 2<br />

Sideaine PVA (10 pph) StAk (10 pph) PVA (10 pph)<br />

Dispergointiaine CMC p-DADMAC<br />

Neliömassa (g/m 2 ) 88.3 88.6 88.7<br />

Tiheys (kg/m 3 ) 825 817 823<br />

Kiilto (konesuunta) 9.0 10.1 5.6<br />

Kiilto (poikkisuunta) 8.4 8.4 5.1<br />

Ilmanläpäisevyys (ml/min) 65 130 100<br />

Opasiteetti 93.9 93.9 94.3<br />

Kontaktikulma (astetta) 43.6 53.1 43.2<br />

Karheustilavuus (ml/m 2 ) 4.4 4.6 5.7<br />

Profilometrikarheus<br />

R a (µm) 2.7 2.6 2.9<br />

R max (µm) 21.2 18.2 21.8<br />

R q (µm) 3.4 3.3 3.7<br />

R t (µm) 22.6 21.0 23.4<br />

R p (µm) 7.4 6.8 8.2<br />

θ a (astetta) 5.5 4.9 5.8


LIITE 4 Musteiden ominaisuudet<br />

Musteiden komponentit<br />

Perusominaisuudet<br />

Pintajänn. Viskosit. pH<br />

(mN/m) (mPa s)<br />

Väriaineet<br />

Pro-Jet Yellow 1 53.54 2.82 8.58<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2 54.95 1.87 8.49<br />

Hostafine Yellow HR (40 nm) 40.63 >200 9.25<br />

Hostafine Yellow GR (86 nm) 42.11 >200 4.63<br />

Liuottimet<br />

Tislattu vesi 72.28 0.90 7.33<br />

2-pyrrolidoni (2-pyrro) 43.90 16.17 10.46<br />

Monoetyleeniglykoli (MEG) 48.29 20.03 7.85<br />

Dietyleeniglykoli (DEG) 45.27 34.06 4.79<br />

Tetraetyleeniglykoli (TEG) 45.72 55.19 6.02<br />

Pinta-aktiiviset aineet<br />

Surfynol 465 (Non-ioninen) 33.26 164.5 6.89<br />

poly-DADMAC (Kationinen) 74.31 177.6 5.92<br />

Liukoisissa musteissa väriainetta on 4 p-% ja pigmenttimusteissa pigmenttipitoisuus on 2 p-%.<br />

Liukoiset musteet Perusominaisuudet Haihtuvuus (StAk 15 pph)<br />

Pintajänn. Viskosit. pH Siirtynyt Jäänyt Jäänyt<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä (mN/m) (mPa s) (g/m 2 ) (g/m 2 ) (%)<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - 58.13 2.408 7.75 7.82 1.739 22.23<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 47.50 2.494 7.99 6.86 0.880 12.83<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 45.10 2.443 7.57 6.00 0.551 9.19<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 56.82 2.306 7.61 6.28 1.668 26.57<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 51.72 3.098 7.66 - - -<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - 56.84 2.745 7.50 7.26 2.436 33.56<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.05 % 47.05 3.203 8.14 6.74 1.369 20.31<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.10 % 45.39 2.921 7.65 6.36 1.449 22.77<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 1.0 % 44.71 2.989 7.84 - - -<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 2.0 % 52.35 2.909 7.51 - - -<br />

Keltainen 2-pyrro 25 % - - 54.43 3.323 7.51 6.42 2.673 41.62<br />

Keltainen MEG 10 % - - 57.76 2.346 7.99 8.10 1.807 22.30<br />

Keltainen DEG 10 % - - 52.08 2.543 7.96 6.64 1.230 18.52<br />

Keltainen TEG 10 % - - 58.53 2.772 7.47 6.68 1.372 20.53<br />

Magenta 2-pyrro 5 % - - 49.69 2.070 9.10 4.40 0.400 9.08<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.05 % 44.53 2.096 8.20 7.88 0.270 3.42<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.10 % 41.19 2.100 8.38 7.32 0.376 5.14<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 1.0 % 52.52 2.189 8.18 - - -<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 2.0 % 51.20 2.469 8.15 - - -<br />

Magenta 2-pyrro 10 % - - 49.73 2.293 8.93 6.91 1.970 28.50<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 43.89 2.565 8.14 6.87 1.342 19.53<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 41.41 2.431 8.13 5.53 0.939 16.98<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 54.75 2.336 8.10 - - -<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 55.68 2.417 8.07 - - -<br />

Magenta 2-pyrro 19 % - - 37.76 2.789 8.12<br />

Ei saatu tulostumaan<br />

Magenta MEG 5 % - - 61.15 2.082 7.45 7.68 1.179 15.36<br />

Magenta DEG 5 % - - 59.91 2.070 8.09 8.00 0.984 12.30<br />

Magenta TEG 5 % - - 62.69 2.160 8.54 7.56 1.150 15.20<br />

Pigmenttimusteet<br />

Yellow HR - - - - 43.97 1.830 7.75<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.05 % 41.85 1.891 7.80<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.10 % 39.80 1.821 7.85<br />

Yellow HR - - Kationinen 1.0 % 43.52 3.466 8.29<br />

Yellow HR - - Kationinen 2.0 % 43.42 4.371 8.18<br />

Yellow GR - - - - 45.78 1.764 5.10<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.05 % 42.38 1.739 5.05<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.10 % 40.47 1.745 5.02


LIITE 5 L*a*b*- ja densiteettiarvot 1/3<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Liukoiset musteet L* a* b* D L* a* b* D L* a* b* D<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - Ennen 82.93 16.35 77.92 1.15 83.21 13.75 69.63 1.00 83.74 14.97 75.65 1.13<br />

Vesi 92.97 -3.46 26.31 0.39 91.31 1.19 27.80 0.37 88.71 3.55 56.21 0.80<br />

Valo 80.81 11.78 60.28 1.00 79.73 8.57 41.84 0.76 84.14 11.74 55.93 0.87<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - Ennen 80.70 22.14 80.09 1.21 81.22 20.01 72.43 1.09 80.42 23.10 80.41 1.25<br />

(Olivetti) Vesi 91.27 -0.90 35.38 0.49 89.16 5.79 31.52 0.42 87.40 6.79 56.38 0.81<br />

Valo 76.22 15.86 59.05 1.09 74.44 11.43 36.78 0.80 78.40 18.76 58.36 0.99<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % Ennen 83.64 15.00 79.06 1.14 84.24 13.44 69.13 0.96 84.02 14.02 77.41 1.15<br />

Vesi 92.43 -3.04 30.09 0.39 91.77 0.47 24.61 0.33 88.54 3.85 56.54 0.78<br />

Valo 81.47 10.81 61.14 0.99 80.31 6.31 32.84 0.62 84.71 10.83 56.64 0.84<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % Ennen 84.02 14.25 77.68 1.11 84.65 13.25 69.19 0.96 84.46 13.14 75.58 1.10<br />

Vesi 92.46 -2.57 28.50 0.38 91.13 1.81 26.89 0.35 88.53 4.04 56.78 0.78<br />

Valo 82.85 9.96 58.95 0.92 81.37 6.28 30.62 0.60 85.52 10.11 54.68 0.80<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % Ennen 80.84 21.86 79.66 1.23 81.86 19.14 73.00 1.07 81.57 20.60 80.17 1.24<br />

Vesi 91.42 -1.14 35.66 0.53 89.85 4.24 30.64 0.44 87.85 5.73 56.11 0.81<br />

Valo 77.00 15.80 59.68 1.07 75.25 10.27 36.34 0.77 80.72 16.44 58.24 0.96<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % Ennen 84.44 12.52 75.94 1.09 84.57 10.42 65.08 0.92 85.45 10.65 74.29 1.09<br />

(Olivetti) Vesi 93.22 -3.87 23.20 0.34 92.11 -0.43 23.40 0.33 88.82 3.10 55.10 0.77<br />

Valo 82.83 9.19 60.91 0.98 81.98 5.77 33.13 0.64 85.97 8.63 59.04 0.88<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % Ennen 81.15 20.78 80.16 1.22 82.29 18.22 73.76 1.08 81.96 19.50 79.89 1.22<br />

Vesi 91.43 2.00 36.44 0.50 90.29 2.95 31.84 0.43 87.92 5.84 56.16 0.81<br />

Valo 77.55 14.79 59.92 1.06 75.84 10.07 37.45 0.78 80.64 16.07 59.19 0.99<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - Ennen 83.36 15.22 76.57 1.11 84.45 12.85 68.29 0.97 83.61 14.96 76.10 1.16<br />

Vesi 92.02 -1.82 31.69 0.45 90.81 2.43 28.76 0.38 88.50 3.94 56.90 0.82<br />

Valo 83.14 11.01 55.75 0.90 83.69 8.55 34.38 0.59 84.66 10.57 52.70 0.82<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - Ennen 79.89 22.05 75.86 1.24 81.70 17.81 66.45 1.10 79.80 22.63 77.37 1.27<br />

(Olivetti) Vesi 90.27 2.83 33.81 0.47 88.92 7.13 28.97 0.43 86.24 9.59 57.00 0.85<br />

Valo 80.13 18.39 54.79 0.93 82.88 14.32 33.23 0.56 79.99 19.70 54.74 0.93<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.05 % Ennen 84.52 12.33 76.36 1.12 85.06 11.80 67.15 0.95 84.60 12.52 75.24 1.11<br />

Vesi 91.94 -1.48 30.91 0.41 90.43 2.99 30.16 0.38 88.04 5.18 57.58 0.81<br />

Valo 84.98 10.57 55.12 0.82 84.78 7.99 30.02 0.50 85.77 9.64 53.00 0.78<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.10 % Ennen 84.24 13.20 76.95 1.15 85.12 12.15 66.92 0.93 84.48 13.00 75.63 1.13<br />

Vesi 92.03 -2.27 32.74 0.49 90.69 2.84 28.17 0.42 88.29 4.55 56.44 0.83<br />

Valo 83.60 10.98 59.37 0.92 83.43 7.83 32.32 0.57 85.06 10.70 55.91 0.84<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 1.0 % Ennen 81.03 21.30 78.69 1.20 82.96 16.83 68.29 1.04 80.82 21.98 78.18 1.22<br />

Vesi 89.01 4.93 38.19 0.57 88.01 9.03 30.44 0.46 85.79 10.89 57.03 0.86<br />

Valo 80.30 18.15 57.01 0.95 82.23 13.37 31.07 0.58 80.93 18.62 55.18 0.90<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 2.0 % Ennen 82.89 16.69 77.07 1.17 84.55 13.47 66.90 0.95 83.28 16.22 77.81 1.18<br />

Vesi 89.43 3.26 41.88 0.57 88.98 6.42 32.06 0.45 87.20 7.07 57.06 0.81<br />

Valo 82.93 14.53 58.22 0.92 84.16 10.09 32.47 0.53 83.59 14.42 63.81 0.93<br />

Keltainen 2-pyrro 25 % - - Ennen 84.15 13.72 74.88 1.13 85.52 10.45 64.14 0.93 84.25 13.48 75.48 1.15<br />

Vesi 91.95 -1.29 31.09 0.44 90.27 3.72 29.86 0.39 88.23 4.85 57.48 0.82<br />

Valo 84.01 10.21 53.77 0.86 86.52 8.81 28.89 0.47 85.39 9.72 50.06 0.76<br />

Keltainen MEG 10 % - - Ennen 83.52 18.37 76.55 1.10 83.81 14.23 72.82 1.05 83.60 15.57 77.49 1.15<br />

Vesi 93.36 -4.03 22.48 0.33 91.91 -0.24 25.24 0.34 88.93 2.85 55.05 0.77<br />

Valo 82.43 14.11 63.02 0.99 81.59 11.42 37.92 0.66 84.51 11.86 55.17 0.83


LIITE 5 L*a*b*- ja densiteettiarvot 2/3<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

L* a* b* D L* a* b* D L* a* b* D<br />

Keltainen DEG 10 % - - Ennen 83.70 15.19 71.86 1.06 84.23 12.68 70.34 0.99 84.23 13.66 73.99 1.07<br />

Vesi 93.20 -3.83 24.14 0.32 91.77 -0.17 26.87 0.37 89.02 2.40 56.18 0.78<br />

Valo 83.79 11.69 54.43 0.83 82.51 10.09 37.66 0.65 85.42 10.22 52.39 0.80<br />

Keltainen TEG 10 % - - Ennen 84.06 14.09 72.42 0.98 84.41 13.93 67.40 0.97 84.30 13.66 76.55 1.11<br />

Vesi 93.11 -3.75 24.85 0.35 92.01 -0.39 25.46 0.33 88.98 2.83 55.96 0.77<br />

Valo 85.33 9.68 52.57 0.79 86.99 7.69 29.47 0.46 85.68 9.87 53.26 0.79<br />

Magenta 2-pyrro 5 % - - Ennen 52.44 58.83 -0.31 1.02 55.77 54.75 -8.50 0.88 51.59 62.81 -2.41 1.07<br />

Vesi 60.07 46.12 -16.74 0.70 59.96 43.47 -17.32 0.69 54.11 55.50 -13.64 0.90<br />

Valo 56.51 33.03 -0.48 0.76 66.21 23.62 -0.44 0.52 59.82 33.79 1.05 0.68<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.05 % Ennen 51.21 60.87 -0.75 1.08 56.32 53.14 -8.62 0.85 51.86 62.10 -3.81 1.06<br />

Vesi 57.55 49.88 -16.98 0.78 60.16 42.75 -16.42 0.68 54.81 55.43 -13.83 0.88<br />

Valo 55.73 34.75 0.45 0.77 66.94 22.84 -0.35 0.50 61.84 31.31 1.45 0.64<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.10 % Ennen 52.67 59.39 -1.71 1.01 56.94 53.05 -9.10 0.84 53.39 60.58 -4.06 0.98<br />

Vesi 60.38 46.85 -17.54 0.67 61.13 42.12 -16.88 0.66 56.77 54.39 -13.88 0.84<br />

Valo 58.99 32.23 0.36 0.70 68.63 21.16 -0.73 0.46 65.88 28.53 1.33 0.57<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 1.0 % Ennen 58.79 50.27 -5.43 0.82 58.70 51.28 -11.07 0.84 57.87 54.39 -6.23 0.85<br />

Vesi 68.01 36.94 -16.73 0.54 65.10 37.80 -17.63 0.58 58.89 52.53 -13.85 0.82<br />

Valo 66.11 27.30 -0.98 0.56 71.81 21.17 -0.24 0.45 72.24 22.97 0.84 0.45<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 2.0 % Ennen 59.78 52.13 -7.66 0.80 61.35 49.28 -12.33 0.77 59.58 53.64 -6.97 0.83<br />

Vesi 73.25 32.47 -16.77 0.45 69.71 33.20 -16.77 0.49 62.58 50.89 -13.82 0.75<br />

Valo 71.40 24.66 -0.63 0.47 75.47 18.21 -0.72 0.38 74.76 21.63 0.54 0.40<br />

Magenta 2-pyrro 10 % - - Ennen 52.09 59.40 -1.50 1.10 56.03 53.68 -9.55 0.90 51.48 62.29 -3.42 1.08<br />

Vesi 58.21 49.87 -16.91 0.84 58.34 46.71 -16.34 0.74 54.67 56.08 -13.17 0.93<br />

Valo 52.19 35.99 -3.21 0.85 64.58 24.98 -1.68 0.57 59.03 33.19 -1.68 0.70<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % Ennen 51.91 60.57 -1.32 1.04 57.32 52.02 -8.88 0.82 52.70 61.93 -3.43 1.05<br />

Vesi 57.61 49.99 -17.46 0.79 60.59 42.14 -16.90 0.65 55.44 54.85 -13.79 0.88<br />

Valo 54.90 36.92 -0.45 0.83 67.46 23.72 -1.10 0.52 63.86 30.89 1.50 0.62<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % Ennen 51.56 61.24 -0.71 1.07 56.66 53.26 -8.71 0.85 52.70 61.99 -3.36 1.04<br />

Vesi 59.15 48.67 -17.87 0.76 60.09 43.03 -17.04 0.68 55.90 54.83 -13.82 0.88<br />

Valo 56.61 34.59 0.13 0.79 67.71 22.23 -0.65 0.53 63.84 29.68 1.74 0.60<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % Ennen 60.08 48.05 -5.26 0.78 59.68 49.75 -11.33 0.79 58.94 53.24 -6.07 0.82<br />

Vesi 68.20 35.89 -16.74 0.54 64.91 37.05 -18.26 0.57 61.41 50.28 -13.76 0.78<br />

Valo 66.41 27.15 -1.14 0.56 72.35 20.73 -0.79 0.43 72.24 23.36 0.69 0.45<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % Ennen 58.40 52.02 -6.66 0.83 60.90 48.78 -12.71 0.76 58.64 54.49 -6.86 0.86<br />

Vesi 67.49 37.18 -17.49 0.55 67.44 35.00 -18.07 0.54 60.79 51.07 -14.25 0.78<br />

Valo 67.41 26.90 -0.37 0.54 74.40 18.79 -1.05 0.40 73.30 22.96 0.51 0.42<br />

Magenta MEG 5 % - - Ennen 60.29 80.58 15.37 1.05 57.53 60.18 -5.27 0.88 51.70 63.50 -2.03 1.08<br />

Vesi 59.17 48.52 -16.91 0.73 61.76 41.18 -16.49 0.68 55.03 54.82 -13.71 0.90<br />

Valo 56.50 32.69 0.87 0.76 67.98 21.33 0.12 0.50 60.18 32.69 1.25 0.69<br />

Magenta DEG 5 % - - Ennen 50.82 61.71 2.33 1.09 55.28 55.64 -7.55 0.89 51.25 63.49 -1.67 1.09<br />

Vesi 62.07 46.72 -16.82 0.68 64.04 40.25 -15.41 0.61 56.66 55.29 -13.29 0.86<br />

Valo 53.96 34.24 -0.25 0.83 65.01 23.12 -1.21 0.55 60.80 30.31 0.85 0.67<br />

Magenta TEG 5 % - - Ennen 52.58 59.78 1.43 1.03 55.31 56.12 -7.00 0.88 52.78 62.85 -2.37 1.05<br />

Vesi 64.13 44.31 -17.08 0.63 63.59 41.22 -15.87 0.61 57.96 54.69 -13.26 0.83<br />

Valo 56.13 33.38 -0.44 0.78 64.67 23.94 -1.36 0.56 63.73 29.14 0.86 0.61


LIITE 5 L*a*b*- ja densiteettiarvot 3/3<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Pigmenttimusteet L* a* b* D L* a* b* D L* a* b* D<br />

Yellow HR - - - - Ennen 89.19 1.75 68.22 0.90 89.63 0.80 65.54 0.83 89.57 1.18 69.59 0.86<br />

Vesi 89.26 1.60 66.73 0.86 89.60 0.80 65.07 0.84 89.65 0.87 68.48 0.86<br />

Valo 89.92 1.58 67.02 0.86 90.39 0.63 63.44 0.83 90.23 1.03 67.93 0.86<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.05 % Ennen 88.51 3.56 71.89 0.97 88.53 3.42 73.10 1.00 88.54 4.23 75.01 0.97<br />

Vesi 88.61 3.44 71.32 0.94 88.35 3.81 74.94 1.04 88.55 4.08 76.59 1.01<br />

Valo 88.99 3.59 70.43 0.94 88.96 3.74 71.63 0.96 88.97 4.26 73.77 0.94<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.10 % Ennen 88.52 3.55 70.41 0.95 88.54 3.47 71.90 0.99 88.58 4.11 74.28 0.97<br />

Vesi 88.64 3.55 69.31 0.92 88.37 3.85 73.56 1.01 88.58 3.87 75.29 0.99<br />

Valo 89.10 3.55 68.49 0.90 89.02 3.69 71.84 0.97 88.99 4.01 72.22 0.93<br />

Yellow HR - - Kationinen 1.0 % Ennen 88.23 4.63 73.38 0.96 88.20 4.49 73.90 1.00 88.32 4.96 74.53 0.95<br />

Vesi 88.29 4.31 72.70 0.96 88.30 4.40 71.21 0.98 88.66 4.16 73.37 0.96<br />

Valo 88.37 5.11 72.10 0.95 88.55 4.67 73.00 1.00 88.60 5.06 73.33 0.95<br />

Yellow HR - - Kationinen 2.0 % Ennen 88.36 4.31 70.57 0.89 88.68 3.45 69.32 0.92 88.77 3.81 71.58 0.90<br />

Vesi 88.62 3.72 68.18 0.87 88.66 3.40 69.53 0.94 89.17 2.88 69.23 0.90<br />

Valo 88.94 3.73 69.97 0.87 89.09 3.49 70.08 0.93 88.87 4.35 68.63 0.89<br />

Yellow GR - - - - Ennen 93.21 -4.06 25.23 0.37 93.43 -4.05 25.89 0.33 93.20 -4.50 30.28 0.37<br />

Vesi 93.19 -4.12 25.10 0.33 93.71 -2.99 16.06 0.27 93.67 -3.58 20.64 0.31<br />

Valo 94.67 -2.80 13.66 0.22 94.94 -1.98 8.91 0.17 94.73 -2.86 14.92 0.20<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.05 % Ennen 92.08 -6.29 52.47 0.65 92.13 -6.73 55.57 0.69 92.85 -6.01 41.67 0.51<br />

Vesi 92.20 -6.35 51.46 0.60 92.03 -6.49 54.99 0.65 92.93 -5.86 40.61 0.46<br />

Valo 93.58 -5.19 34.49 0.45 93.69 -5.42 34.65 0.45 94.14 -4.98 29.38 0.34<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.10 % Ennen 92.46 -5.93 43.23 0.53 92.26 -5.66 47.15 0.59 91.97 -5.72 57.03 0.73<br />

Vesi 92.76 -5.79 39.60 0.46 92.09 -5.39 48.67 0.59 91.92 -6.01 60.71 0.71<br />

Valo 93.07 -5.27 44.80 0.53 94.36 -3.89 20.38 0.28 93.99 -4.54 27.60 0.36


LIITE 6 Musteiden kesto-ominaisuudet 1/2<br />

Väriaineet: Liuottimet: Tulostin (väriaineen nimessä käytetty väri):<br />

Keltainen = Pro-Jet Yellow 1 2-pyrro = 2-pyrrolidoni Epson<br />

Magenta = Pro-Jet Fast Magenta 2 MEG = Monoetyleeniglykoli Olivetti<br />

Yellow HR = Hostafine Yellow HR (40 nm) DEG = Dietyleeniglykoli<br />

Yellow GR = Hostafine Yellow GR (86 nm) TEG = Tetraetyleeniglykoli<br />

Pinta-aktiiviset (Pa-) aineet<br />

Non-ioninen = Surfynol 465<br />

Kationinen = poly-DADMAC<br />

Valon- ja vedenkesto ∆E (väriero)<br />

Liukoiset musteet PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Valo Vesi Valo Vesi Valo Vesi<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä ∆E ∆E ∆E ∆E ∆E ∆E<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - 18.35 56.19 28.48 44.42 19.99 23.09<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - 22.41 51.40 37.29 44.03 22.56 29.87<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 18.53 52.92 37.19 46.97 21.03 23.66<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 19.25 52.65 39.33 44.29 21.15 21.29<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 21.22 50.76 38.29 45.61 22.34 28.98<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 15.47 55.91 32.38 43.72 15.39 20.89<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 21.41 50.05 37.77 45.32 21.03 28.03<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - 21.24 48.78 34.19 41.38 23.83 22.67<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - 21.39 47.39 33.42 39.64 22.82 25.03<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.05 % 21.32 48.07 37.32 38.40 22.46 19.43<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.10 % 17.73 47.49 34.91 40.24 19.86 21.31<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 1.0 % 21.92 44.41 37.39 38.97 23.24 24.38<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 2.0 % 18.97 38.22 34.59 35.82 14.12 23.01<br />

Keltainen 2-pyrro 25 % - - 21.40 46.94 35.30 35.26 25.72 20.35<br />

Keltainen MEG 10 % - - 14.23 59.35 35.08 50.39 22.65 26.34<br />

Keltainen DEG 10 % - - 17.78 52.25 32.83 45.96 21.91 21.61<br />

Keltainen TEG 10 % - - 20.38 51.61 38.52 44.96 23.63 23.73<br />

Magenta 2-pyrro 5 % - - 26.12 22.12 33.80 14.92 30.36 13.63<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.05 % 26.54 20.61 33.15 13.55 32.80 12.40<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.10 % 27.97 21.62 34.98 14.06 34.81 12.09<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 1.0 % 24.52 19.76 34.59 16.30 35.26 7.90<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 2.0 % 30.65 25.52 36.05 18.66 36.22 7.97<br />

Magenta 2-pyrro 10 % - - 23.47 19.12 30.96 10.00 30.11 11.99<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 23.85 20.12 31.05 13.14 33.35 12.85<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 27.13 22.58 33.92 13.63 34.55 13.07<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 22.22 18.59 33.38 15.39 33.40 8.60<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 27.42 20.50 34.90 16.17 35.55 8.42<br />

Magenta MEG 5 % - - 50.18 45.51 40.58 22.46 32.12 14.92<br />

Magenta DEG 5 % - - 27.76 26.79 34.53 19.37 34.62 15.22<br />

Magenta TEG 5 % - - 26.70 26.74 33.99 19.21 35.59 14.57<br />

Pigmenttimusteet<br />

Yellow HR - - - - 1.42 1.50 2.23 0.47 1.80 1.16<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.05 % 1.54 0.60 1.56 1.89 1.31 1.58<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.10 % 2.00 1.10 0.53 1.71 2.10 1.04<br />

Yellow HR - - Kationinen 1.0 % 1.38 0.75 0.99 2.69 1.23 1.45<br />

Yellow HR - - Kationinen 2.0 % 1.02 2.48 0.87 0.22 3.00 2.56<br />

Yellow GR - - - - 11.73 0.14 17.17 9.89 15.52 9.70<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.05 % 18.07 1.02 21.02 0.64 12.40 1.07<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.10 % 1.81 3.65 26.92 1.55 29.53 3.69


LIITE 6 Musteiden kesto-ominaisuudet 2/2<br />

Valon- ja vedenkesto ∆D (densiteettiero)<br />

Liukoiset musteet PVA + CMC StAk PVA + poly-DADMAC<br />

Valo Vesi Valo Vesi Valo Vesi<br />

Väriaine Liuotin Määrä Pa-aine Määrä ∆D ∆D ∆D ∆E ∆D ∆D<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % - - 0.15 0.76 0.24 0.63 0.26 0.33<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 0.15 0.75 0.34 0.63 0.30 0.37<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 0.19 0.73 0.36 0.60 0.30 0.32<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 0.16 0.70 0.30 0.64 0.28 0.42<br />

Keltainen 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 0.16 0.72 0.30 0.64 0.24 0.42<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % - - 0.21 0.66 0.38 0.59 0.34 0.34<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.05 % 0.29 0.71 0.45 0.57 0.33 0.30<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Non-ioninen 0.10 % 0.23 0.65 0.36 0.51 0.29 0.29<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 1.0 % 0.24 0.63 0.46 0.57 0.32 0.36<br />

Keltainen 2-pyrro 20 % Kationinen 2.0 % 0.25 0.60 0.42 0.50 0.25 0.37<br />

Keltainen 2-pyrro 25 % - - 0.27 0.69 0.46 0.54 0.39 0.33<br />

Keltainen MEG 10 % - - 0.11 0.77 0.39 0.71 0.32 0.38<br />

Keltainen DEG 10 % - - 0.23 0.74 0.34 0.62 0.28 0.30<br />

Keltainen TEG 10 % - - 0.19 0.63 0.50 0.63 0.32 0.35<br />

Magenta 2-pyrro 5 % - - 0.26 0.32 0.36 0.19 0.38 0.16<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.05 % 0.30 0.30 0.35 0.17 0.42 0.18<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Non-ioninen 0.10 % 0.31 0.33 0.38 0.18 0.41 0.14<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 1.0 % 0.26 0.28 0.39 0.26 0.40 0.03<br />

Magenta 2-pyrro 5 % Kationinen 2.0 % 0.33 0.35 0.39 0.29 0.43 0.08<br />

Magenta 2-pyrro 10 % - - 0.25 0.26 0.33 0.16 0.38 0.15<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.05 % 0.22 0.25 0.31 0.17 0.43 0.17<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Non-ioninen 0.10 % 0.28 0.31 0.32 0.17 0.44 0.16<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 1.0 % 0.23 0.24 0.36 0.22 0.37 0.04<br />

Magenta 2-pyrro 10 % Kationinen 2.0 % 0.28 0.28 0.36 0.22 0.44 0.07<br />

Magenta MEG 5 % - - 0.29 0.32 0.38 0.20 0.39 0.19<br />

Magenta DEG 5 % - - 0.26 0.42 0.34 0.28 0.42 0.23<br />

Magenta TEG 5 % - - 0.25 0.40 0.33 0.27 0.44 0.22<br />

Pigmenttimusteet<br />

Yellow HR - - - - 0.04 0.05 0.01 0.00 0.00 0.01<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.05 % 0.03 0.03 0.05 -0.04 0.03 -0.04<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.10 % 0.05 0.03 0.02 -0.02 0.04 -0.03<br />

Yellow HR - - Kationinen 1.0 % 0.01 -0.01 -0.01 0.01 0.01 0.00<br />

Yellow HR - - Kationinen 2.0 % 0.02 0.02 0.00 -0.02 0.02 0.01<br />

Yellow GR - - - - 0.15 0.04 0.15 0.06 0.17 0.06<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.05 % 0.20 0.05 0.24 0.04 0.17 0.05<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.10 % 0.00 0.07 0.30 0.00 0.37 0.02<br />

Hankauskesto D (optinen densiteetti)<br />

Pigmenttimusteet PVA+CMC StAk PVA+p-D<br />

Yellow HR - - - - 0.62 0.58 0.67<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.05 % 0.94 0.72 0.51<br />

Yellow HR - - Non-ioninen 0.10 % 1.00 0.69 0.75<br />

Yellow HR - - Kationinen 1.0 % 1.07 0.69 0.96<br />

Yellow HR - - Kationinen 2.0 % 0.89 0.81 0.80<br />

Yellow GR - - - - 0.43 0.17 0.17<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.05 % 0.75 0.37 0.43<br />

Yellow GR - - Non-ioninen 0.10 % 0.67 0.37 0.55


LIITE 7 Rasteripisteanalyysin tulokset<br />

Pro-Jet Fast Magenta 2<br />

Epäpyöreys = ellipsin max. akseli / ellipsin min. akseli (rasteripisteen ympärille on piirretty ellipsi)<br />

Rosoisuus (raggedness) = (perimetri) 2 / pinta-ala * 4 * π (perimetri on rasteripisteen ympärysmitta)<br />

25% harmaakenttä 50% harmaakenttä<br />

Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi- Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi-<br />

Liuotin Määrä Surfynol (mm 2 ) taso pyöreys suus (mm 2 ) taso pyöreys suus<br />

2-pyrro 5 % - 581.57 102.11 1.34 2.33 624.44 103.93 1.52 2.17<br />

2-pyrro 5 % 0.05 % 818.84 102.79 1.30 2.57 949.74 101.13 1.51 12.21<br />

2-pyrro 5 % 0.10 % 862.82 105.89 1.25 3.25 360.36 101.13 1.35 1.63<br />

2-pyrro 10 % - 545.85 98.25 1.48 3.40 815.95 97.26 1.46 1.66<br />

2-pyrro 10 % 0.05 % 613.49 94.24 1.34 3.16 458.84 100.42 1.68 4.71<br />

2-pyrro 10 % 0.10 % 545.43 87.36 1.41 3.32 638.89 98.86 1.65 4.29<br />

Etyleeni 5 % 550.33 104.78 1.34 1.87 561.18 102.73 1.44 2.34<br />

Dietyleeni 5 % 539.74 108.94 1.23 1.65 606.98 108.12 1.41 1.76<br />

Tetra 5 % 541.79 116.68 1.29 1.95 297.09 116.22 1.30 1.56<br />

25% harmaakenttä 50% harmaakenttä<br />

Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi- Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi-<br />

Liuotin Määrä Surfynol (mm 2 ) taso pyöreys suus (mm 2 ) taso pyöreys suus<br />

2-pyrro 5 % - 1037.53 87.68 1.23 4.91 1571.34 84.95 1.33 1.74<br />

2-pyrro 5 % 0.05 % 1241.08 97.49 1.45 2.74 542.24 97.03 1.68 4.39<br />

2-pyrro 5 % 0.10 % 1133.06 80.15 1.37 3.69<br />

Ei pystytty määrittämään<br />

2-pyrro 10 % - 1012.60 89.65 1.50 4.23<br />

Ei pystytty määrittämään<br />

2-pyrro 10 % 0.05 % 642.49 86.51 1.68 4.82 697.93 88.09 2.10 14.37<br />

2-pyrro 10 % 0.10 % 786.69 77.62 1.73 9.28<br />

Ei pystytty määrittämään<br />

Etyleeni 5 % 1124.85 79.81 1.66 7.38 682.24 89.57 1.30 12.73<br />

Dietyleeni 5 % 1002.34 91.79 1.99 6.88 1347.82 92.04 1.47 2.01<br />

Tetra 5 % 956.02 100.72 1.41 2.43 983.17 95.26 1.87 7.70<br />

PVA + poly-DADMAC, 7 g/m 2<br />

25% harmaakenttä 50% harmaakenttä<br />

Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi- Pinta-ala Harmaa- Epä- Rosoi-<br />

Liuotin Määrä Surfynol (mm 2 ) taso pyöreys suus (mm 2 ) taso pyöreys suus<br />

2-pyrro 5 % - 707.42 103.39 2.60 4.38 835.99 110.05 1.64 3.32<br />

2-pyrro 5 % 0.05 % 902.80 97.55 1.26 2.74 690.91 102.77 1.38 3.30<br />

2-pyrro 5 % 0.10 % 693.45 91.38 2.61 7.25 692.46 97.11 1.69 2.97<br />

2-pyrro 10 % - 639.32 92.81 1.47 3.16 571.60 93.75 1.55 3.28<br />

2-pyrro 10 % 0.05 % 637.14 92.79 1.45 3.16 324.57 87.28 1.59 4.10<br />

2-pyrro 10 % 0.10 % 532.00 88.36 1.47 4.49 851.45 83.91 1.47 3.17<br />

Etyleeni 5 % 657.47 96.60 1.41 3.48 511.08 96.47 1.46 4.51<br />

Dietyleeni 5 % 973.29 90.51 1.25 3.34 657.46 104.33 1.34 1.86<br />

Tetra 5 % 759.10 108.57 1.30 2.48 713.95 111.15 1.56 1.65

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!