Ch. 12. Exercices corrigés. Transformations en chimie organique ...

Thème 2 : COMPRENDRE– Lois et modèles p : 1 Ch.12 Transformations en chimie organique. Aspects microscopiques
Ch. 12. Exercices corrigés.
Transformations en chimie organique. Aspects microscopiques.
EXERCICE corrigé : Ch12. Transformations en chimie organique : aspect microscopique p : 315-316
Pour aller plus loin. Les électronégativités sont données dans la classification périodique (rabat VI).
p : 315 n°18. Bac. Hydratation de l'hex-1-ène Compétences:Extraire des informations; raisonner; calculer; modéliser
On chauffe à reflux un mélange obtenu en ajoutant un volume V = 20 mL d'hex-1 -ène à une solution aqueuse d'acide sulfurique.
Après lavage, séchage et distillation, une masse m = 8,22 g d'hexan-2-ol est obtenue.
1. a. Écrire l'équation de la réaction entre l'eau et l'hex-l-ène.
b. À quelle catégorie de réactions appartient-elle réaction d’addition
c. Quelle modification de structure s'est produite au cours de cette réaction
Au cours de cette réaction, un changement de groupe caractéristique se produit.
2. Les spectres IR de l'hex-l-ène et du produit obtenu sont donnés ci-dessous.
Comment permettent-ils de vérifier que l'alcène de départ a été hydraté
L’apparition de la bande d’absorption large et forte de la
liaison O-H, entre 3 300 et 3 400 cm –1 , et la disparition de la
bande d’absorption de la liaison C tri -H, vers 3 100 cm –1 , et
de la bande d’absorption de la liaison C=C, vers 1 650 cm –1 ,
permettent devérifier que l’alcène de départ a été hydraté.
3. Le mécanisme réactionnel de l'hydratation de l'hex-1- ène est donné ci-dessous :
Pour les étapes (1) et (2) :
a .Identifier les sites donneurs et accepteurs de doublet d'électrons dans les réactifs.
•Dans l’étape (1), le site donneur de doublet d’électrons est la double liaison C=C. Le site accepteur de doublet d’électrons est l’ion
hydrogène H + puisqu’il porte une charge positive.
•Dans l’étape (2), le site donneur de doublet d’électrons est l’atome d’oxygène, car il possède deux doublets non liants. Le site accepteur
de doublet d’électrons est l’atome de carbone porteur d’une charge positive.
b. Recopier l'équation, puis représenter, par des flèches courbes, le mouvement des doublets d'électrons permettant d'expliquer la formation
et la rupture de liaisons observées. Voir ci-dessus.
c. Représenter la flèche courbe qui permet d'expliquer la rupture de
liaison qui a lieu lors de l'étape (3). Voir ci-contre.
4. Quel est le rôle joué par les ions hydrogène apporté par l’acide sulfurique
Ils n’apparaissent pas dans le bilan de la réaction, mais interviennent dans le
mécanisme réactionnel : ils catalysent la réaction.
5. L'hexan-2-ol est-il chiral Si oui, donner la représentation de Cram
de ses deux énantiomères. Présence d’un C* ,donc l’hexan-2-ol est chiral. Représentation de
Cram des 2 énantiomères :
6. Déterminer le rendement de cette synthèse.
L’eau est le réactif en excès. La quantité d’hex-1-ène vaut :
n(ène) = m = d .µ(eau).V = 0,67 x 1,0 x 20 = 0,16 mol. avec M(ène) = 6x12+12 = 84 g.mol -1
M(ène) M(ène) 84
Pour l’hex-2-ol : n(ène) = m = 8 ,22 = 8 ,22 = 8,06.10 -2 mol. avec M(ol) = 6x12+16 +14= 102 g.mol -1
M(ol) M(ol) 102
Rendement de cette synthèse : ρ = 0,51 soit 51 %.
Données : densité de l'hex-l-ène : d = 0,67; fiche n° 11B, p. 594.

Thème 2 : COMPRENDRE– Lois et modèles p : 2 Ch.12 Transformations en chimie organique. Aspects microscopiques
EXERCICE résolu : Ch12. Transformations en chimie organique : aspect microscopique p : 316
Pour aller plus loin. Les électronégativités sont données dans la classification périodique (rabat VI).
p : 315 n°19. Hydratation du chloral Compétences : Extraire des informations; raisonner; modéliser; rédiger.
L'hydrate de chloral est encore utilisé comme sédatif dans certains pays. 11 est obtenu par hydratation en milieu acide du chloral selon la réaction d'équation :
1.a. À quelle catégorie de réactions appartient-elle
Cette réaction est une réaction d’addition.
b. Quelle modification de structure s'est produite au cours de
cette réaction
Une modification de groupe caractéristique s’est
produite au cours de cette réaction.
2. Le spectre IR du produit obtenu est donné ci-contre :
a. Montrer qu'il permet de vérifier que le chloral a été hydraté.
L’apparition de la bande d’absorption large et forte de la liaison O-H,
vers 3 300 et 3 400 cm –1 , et la disparition de la bande d’absorption de la
liaison C=O, vers 1 700 cm –1 , permettent de vérifier que le
chloral a bien été hydraté.
b. Combien observera-t-on de signaux dans le spectre de RMN
de l'hydrate de chloral. Quelle sera leur multiplicité
On observera deux signaux dans le spectre de RMN de l’hydrate de chloral de multiplicité 1.
Le mécanisme réactionnel correspondant à cette hydratation est donné ci-dessous :
3. Pour l'étape (1) :
a. Identifier les sites donneurs et accepteurs de doublet d'électrons dans les réactifs.
. • Le chloral comporte trois atomes de chlore et un atome d’oxygène, tous porteurs de doublet non liants : ces atomes sont des sites donneurs de
doublet d’électrons.
. • Les deux atomes de carbone du chloral sont liés à des atomes plus électronégatifs qu’eux ; ces atomes de carbone portent donc des charges
partielles positives et sont des sites accepteurs de doublet
d’électrons.
. • L’ion hydrogène porte une charge positive ; il est un site
accepteur de doublet d’électrons.
b .Recopier l'équation, puis représenter, par des flèches courbes, le
mouvement des doublets d'électrons expliquant la formation et la rupture des
liaisons observées.
4. Rédiger un texte expliquant les flèches courbes tracées pour l'étape (2).
Dans l’étape (2), la flèche courbe partant d’un des doublets d’électrons non liants de l’atome d’oxygène de la molécule d’eau et allant jusqu’à l’atome
de carbone lié à l’atome d’oxygène traduit l’interaction qui a lieu entre l’oxygène, site donneur de doublet d’électrons, et le carbone, site accepteur de
doublet d’électrons (puisqu’il est lié à un atome d’oxygène plus électronégatif que lui). Elle explique la formation de la liaison entre ces deux atomes.
Comme l’atome de carbone ne peut pas être entouré de plus de quatre doublets pour respecter la règle de l’octet, une des liaisons qu’il engageait
se rompt lorsque la liaison entre cet atome et l’atome d’oxygène de la molécule d’eau s’établit : un des deux doublets d’électrons de la double liaison
C=O bascule ainsi sur l’atome d’oxygène (atome le plus électronégatif), ce que traduit la flèche courbe rouge.
5. Quels sont les produits formés lors de l'étape (3) Recopier et compléter son équation.
Les produits formés lors de l’étape (3) sont un ion hydrogène H+ et le chloral Cl 3 C-CH(OH) 2 .
6. Quel est le rôle joué par les ions hydrogène présents dans le milieu acide
Donnée : fiche n° 11B, p. 594.
Les ions hydrogène présents dans le milieu acide n’apparaissent pas dans le bilan de la réaction, mais interviennent dans le mécanisme réactionnel :
ils catalysent la réaction.