Tecniche ottiche di analisi Sollecitando la materia con radiazioni di ...

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Tecniche ottiche di analisi
Sollecitando la materia con radiazioni di opportuna energia si ottengono risposte strumentali,
più o meno complesse, che possono essere sfruttate per l'analisi dei campioni. Le tecniche
ottiche di analisi si basano su diversi fenomeni fisici.
Riflessione
Quando una radiazione elettromagnetica colpisce una superficie di un mezzo non trasparente,
questa viene respinta, producendo una riflessione.
Esistono però due tipi di riflessione:
– riflessione speculare (o regolare) , se la superficie è perfettamente liscia e non presenta
nessuna scabrosità; il raggio riflesso ha un angolo pari a quello incidente e produce una
riflessione speculare rispetto alla radiazione incidente.
– Riflessione diffusa,
se la superficie presenta delle scabrosità superiori o dello stesso
ordine di grandezza della radiazione incidente; in questo caso la radiazione e. m. viene
catturata e ceduta immediatamente all'ambiente da queste porosità ( assorbimento), ed in
parte riflessa in maniera casuale e non uniforme verso tutte le direzioni, dando luogo ad
una luce diffusa.
Nella riflessione la lunghezza d'onda (e la frequenza) dell'onda riflessa è identica a
quella dell'onda incidente.
La spettroscopia di riflettanza è una tecnica analitica che si basa sul fenomeno della
riflessione diffusa e misura il rapporto percentuale fra l'intensità della radiazione riflessa e
diffusa ( I ) e quella della radiazione incidente ( I 0); questo rapporto è detto riflettanza ( R% ) :
R% = (I/I0) · 100
La tecnica in questione ha numerose applicazione ma viene usata principalmente per valutare il
grado di brillantezza di una superficie, uno degli strumenti che si basa questo principio è il
Glossmetro.
a) Riflessione speculare della luce su una superficie liscia ideale; b) Distribuzione della maggior parte della luce riflessa da parte di
una superficie lucida reale; c) Riflessione diffusa; d) Distribuzione della massima parte della luce riflessa e diffusa da parte di una
superficie opaca.
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Rifrazione
Quando una radiazione elettromagnetica passa tra due mezzi trasparenti differenti aventi due
densità diverse, avviene il fenomeno della rifrazione.
Nella rifrazione il raggio incidente si
spezza in due: un raggio riflesso e un raggio rifratto. Il raggio rifratto che si propaga nel
secondo mezzo, ha un angolo diverso rispetto all'angolo del raggio incidente, producendo così
una deviazione. Una radiazione e. m. passando da un mezzo meno denso (es. aria) ad uno più
denso (es. acqua) produce una deviazione del raggio rifratto con un angolo minore rispetto a
quello della radiazione incidente, viceversa, l'angolo del raggio rifratto aumenterà se si passa
da un mezzo più denso (es. acqua) ad uno meno denso (es. aria). In quest'ultimo caso, esiste
anche il cosiddetto angolo limite,
oltre il quale il raggio non attraversa più la superficie di
separazione fra i due mezzi, ma viene totalmente riflesso, si parla quindi di riflessione totale.
Se la superficie di separazione fra i due mezzi è sufficientemente liscia (es. aria e acqua in
condizioni di riposo, o nel caso di un vetro ben levigato) si ha la cosiddetta rifrazione
regolare,
in cui raggio incidente e raggio rifratto giacciono sullo stesso piano.
La deviazione del raggio rifratto è dovuta al fatto che le onde si propagano in mezzi
diversi con una diversa velocità.
Per la relazione che intercorre tra frequenza e
velocità ( λ = v / υ ) , anche la lunghezza d'onda del raggio incidente rispetto a quella
del raggio rifratto sarà differente.
Per ogni mezzo (acqua, aria, vetro, ecc.) si definisce un indice di rifrazione assoluto ( n ), riferito
al vuoto:
dove:
c è la velocità della luce nel vuoto;
v la velocità della luce nel mezzo considerato.
n = c/v
La rifrattrometria è una tecnica di analisi basata sulla determinazione dell'indice di rifrazione,
usata principalmente per stabilire il grado zuccherino dei succhi di frutta, o per il controllo di
alcune reazioni chimiche, come nel caso dei processi di polimerizzazione.
a) Quando un raggio di luce passa da un mezzo diverso più rifrangente (n2 > n1), il raggio rifratto piega verso la normale alla superficie di separazione; in altri
termini i > r. b) Se viceversa il raggio passa dal mezzo più rifrangente a quello meno rifrangente esiste un angolo limite (i0, in figura) oltre il quale il raggio
non attraversa più la superficie di separazione fra i due mezzi, ma viene totalmente riflesso (come il raggio R3, in figura). In corrispondenza dell'angolo limite,
l'angolo di rifrazione è un angolo retto ed il raggio rifratto (R2) corre radente la superficie di separazione fra i due mezzi; c) Dispersione della luce bianca da
parte di un prima ottico.
Diffusione
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Diffusione
La diffusione (o scattering)
consiste nella riemissione in molte dimensioni,
generalmente non
casuali, di una radiazione incidente su un sistema (solido, liquido, gassoso) costituito da
particelle più o meno disperse e di grandezza variabile.
In base alla dimensione di queste particelle si hanno diversi tipi di diffusione:
– Diffusione di Rayleight,
si verifica quando la radiazione attraversa un mezzo trasparente
dove incontra particelle il cui diametro è meno di 1/10 della propria lunghezza d'onda; la
luce diffusa ha la stessa lunghezza d'onda di quella incidente. L'intensità della luce diffusa è
direttamente proporzionale alla quarta potenza della frequenza della luce incidente, perciò
le radiazioni con minor lunghezza d'onda vengono diffuse maggiormente. La distribuzione
angolare delle radiazioni, nello spazio intorno a ogni particella non è uniforme e dipende
sensibilmente dall'angolo di diffusione.
– Diffusione di Mie,
si verifica con particelle di diametro relativamente grande (maggiore di
1/10) rispetto alla lunghezza d'onda della radiazione incidente. La distribuzione angolare
della luce diffusa dipende dipende dall'angolo di diffusione ancora di più che nel caso della
diffusione di Rayleight. L'intensità dipende dalla lunghezza d'onda con una potenza minore,
ma nel caso dei sistemi colloidali l'intensità è indipendente dalla lunghezza d'onda e la luce
diffusa appare bianca.
– Effetto (o diffusione)
Tyndell,
si verifica in presenza di sistemi colloidali, le cui particelle
hanno un diametro confrontabile con la lunghezza d'onda della luce visibile, in questo caso
la luce diffusa viene detta luce di opalescenza.
L'intensità della luce diffusa è
proporzionale alla seconda potenza della frequenza della luce incidente.
a) Diffusione di Rayleight; le particelle hanno un diametro minore di 1/10 della lunghezza d'onda della luce incidente. b) Diffusione di Mie; il diametro delle
particelle è maggiore di 1/10 della lunghezza d'onda della luce incidente. c) Effeto Tyndall; le particelle hanno diametri dello stesso ordine di grandezza della
lunghezza d'onda.
Questi fenomeni di diffusione sono alla base di due tecniche analitiche:
– la torbimetria, con cui si misura la luce retrodiffusa verso la sorgente (back scattering),
oppure la luce diffusa davanti al campione, lungo la direzione della luce incidente (direct
scattering) o, in fine, davanti al campione, me secondo una piccola angolazione (foward
scattering);
– la nefelometria, con cui la misura la luce diffusa a 90° rispetto alla direzione della luce
incidente (side scattering).
Le applicazioni di queste tecniche riguardano il campo dell'inquinamento (solidi e oli sospesi
nelle acque; solidi e liquidi sospesi nell'aria) e in generale le specie chimiche che danno origine
a precipitati. L'effetto Tyndall viene sfruttato per determinare la massa molare di
macromolecole.
Esiste un ulteriore forma di diffusione, detta diffusione Raman,
e si verifica quando viene
diffusa solo una piccolissima frazione della luce che incide su un mezzo trasparente; la luce
diffusa ha frequenze di poco diverse (minori oppure maggiori) rispetto alla radiazione
incidente. Questa radiazione, detta radiazione Raman, può essere sfruttata per studi
strutturali, perché interessa alcuni tipi di rotazione e vibrazione molecolare, soprattutto di
molecole organiche e composti di coordinazione. La spettroscopia Raman ha acquisito da
qualche tempo una specifica importanza, specialmente dopo l'introduzione di sorgenti laser, ma
può essere fatta rientrare fra le tecniche che si basano sulla luminescenza.
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Polarizzazione
La luce si dice polarizzata, quando oscilla su uno solo degli infiniti piani che passano per la
retta lungo cui la radiazione si propaga. Viene detta linearmente polarizzata se il piano rimane
fisso nel tempo, circolamente polarizzata invece, se il piano ruota intorno alla direzione di
propagazione con velocità costante. La luce polarizzata viene ottenuta mediante un opportuno
sistema polarizzatore. Esistono particolari composti chimici, detti otticamente attivi, dotati
della capacità di ruotare il piano della luce polarizzata di α gradi. L'angolo di polarizzazione
(α) è carateristico di ciascun composto e dipende dalla concentrazione della soluzione, dal
cammino ottico percorso nella soluzione, dalla temperatura e dalla lunghezza d'onda della luce
polarizzata. Ogni sostanza otticamente attiva è caratterizzata da un potere rotatorio
specifico indicato con:
t α
[α] λ=
l C
dove α è l'angolo di rotazione, misurato sperimentalmente; l lo spessore del campione (in dm);
C la concentrazione (in g/mL); λ la lunghezza d'onda del di luce polarizzata; t la temperatura
(in °C).
In letteratura, il potere rotatorio specifico è riferito alla riga D del sodio (λ = 589,3 nm) e alla
temperatura di 20°C.
I due enantiomeri di un composto otticamente attivo possono ruotare il piano della luce verso
destra o verso sinistra. L'enantiomero destrogiro, ruota il piano della luce in senso orario e
viene indicato con la lettera d (o con un segno +); l'enantiomero levogiro invece, ruota il piano
della luce in senso antiorario e si indica con la lettera l (o con un segno -).
Quando una radiazione luminosa attraversa un mezzo polarizzatore, viene selezionato uno solo degli infiniti piani della radiazione; se la luce così polarizzata,
incontra un composto otticamente attivo, si ha una rotazione di α° del piano di oscillazione della luce polarizzata verso destra o verso sinistra.
La polarimetria è la tecnica con cui si può risalire alla concentrazione di specie otticamente
attive (come gli zuccheri in soluzione acquose) e si ricavano anche informazioni sulla struttura
molecolare. La spettropolarimetria rappresenta un evoluzione della polarimetria e si presta
sopprattutto a studi strutturali.
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Interferenza
Quando due o più onde elettromagnetiche interagiscono tra di loro possono dare luogo a
fenomeni di intereferenza. Si ha una interferenza costruttiva quando le onde si
intensificano, generando un'onda di ampiezza doppia rispetto alle onde primarie
(generalmente: quando la cresta di un onda incontra la cresta di un'altra onda con frequenza
uguale, genera una terza onda la cui ampiezza è il doppio delle onde primarie ma mantiene la
frequenza iniziale); si ha una interferenza distruttiva quando le onde si indeboliscono fino
ad annullarsi (generalmente: quando la cresta di un'onda incontra la gola di un'altra con pari
frequenza, l'onda risultante è nulla).
a) Frange di interferenza prodotte dalla luce blu. b) Interferenza costruttiva e c) distruttiva di due radiazioni monocromatiche di uguale lunghezza d'onda e
ampiezza.
Allo stesso modo quando le onde luminose
interagiscono fra loro, si osservano
variazioni regolai di luminosità. Se si
intercettano su uno schermo i raggi prodotti
dalla interferenza di radiazioni della stessa
frequenza, si ottengono una serie di frange
(o figure) di interferenza, in cui si
susseguono strisce luminose (interferenza
costruttiva) e strisce scure (interferenza
distruttiva). L'interferometria
è una
tecnica analitica che sfrutta l'interferenza e
viene usata principalmente nel campo della
ricerca e della tecnologia ed è inpiegata in
molti spettrofotometri IR. In particolare i
filtri interferenziali sono spesso usati come
monocromatori in alcuni spettrofotometri.
I filtri interferenziali sono costituiti da
una lamina di MgF2 resa semitrasparente da
Pincipio di funzionamento del filtro interferenziale visto in sezione. La radiazione
incide perpendicolarmente sul filtro (anche se per motivi di chiarezza è diversamente
indicato in figura) e rimbalza molte volte nella laminetta di MgF2, perchè lo strato di
argento ne riflette una parte, ma ne lascia anche passare una parte. All'uscita dal
filtro, le radiaizoni sono sovrapposte e via via meno intense.
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due film di argento metallico: la radiaizone incide perpendicolarmente sul filtro e rimbalza
molte volte sula lamuina, perchè lo strato di argento ne riflette ogni volta circa la metà e ne
lascia passare atrettanta; all'uscita del filtro, le radiazioni (di diverse intensità) sono
sovrapposte le une alla altre e interferiscono fra loro. La condizione necessaria affinchè due
onde arrivino fra loro in corcordanza di fase (e diano quindi interferenza costruttiva) all'uscito
del filtro è la differenza di cammino fra due onde in successione sia uguale ad un numero
intero (n=1, 2, 3, ...) di lunghezze d'onda: 2s = nλ
da cui: λ = 2s/n
Per esempio, se un filtro ha uno spessore di 200 nm, emergono (sovrapposte l'una all'altra e
con intensità via via decrescente) solo le radiazioni con: λ = 400 nm (n = 1); λ = 200 nm (n =
2); λ = 133,33 nm (n = 3); e così via. Sul piano pratico interessa solo una di queste
componenti monocramatiche, per cui le altre vengono eliminate mediante semplici filtri; per
esempio Le radiazioni UV possono essere eliminate con una normale lamina di vetro, che le
assorbe.
Diffrazione
Il fenomeno della diffrazione si manifesta quando un fascio di luce attraversa una fenditura.
Se tale fenditura è dello stesso ordine di grandezza della lunghezza d'onda della radiazione
incidente si otterranno, su di uno schermo posto a debita distanza, una serie di immagini della
fenditura stessa, via via decrescente a partire dal centro, si tratta delle cosiddette frange di
diffrazione.
La diffrazione può essere spiegata in base al fenomeno della interferenza. Per il
principio di Huygens-Fresnel,
ogni punto della fenditura diventa, a sua volta, una sorgente
di onde che si propagano in tutte le direzioni dello spazio; l'interferenza fra queste onde
produce l'alternanza di zone luminose ( interferenza costruttiva)
e scure ( interferenza
distruttiva)
sullo schermo e porta alla formazione di frange di intereferenza.
Attualmente esistono diversi dipositivi utilizzati per l'analisi chimica che realizzano il fenomeno
della diffrazione, i più comuni sono:
– reticoli di trasmissione, costituiti da una superficie trasparente su cui viene fatto
aderire uno strato sottile di materiale opaco. Su questo materiale viene poi incisa una
serie molto fitta di fenditure (fino a 2000 per nm);
– reticoli di riflessione, costituiti da una superficie riflettente su cui viene praticato un
enorme numero di incisioni (fino a 6000 per nm), ugualmente distanti fra loro, in modo
da creare una successione di minuscoli “gradini” tutti uguali fra di loro.
Una particolare distinzione va fatta per quanto riguarda i reticoli a riflessione di fase dove i
solchi, hanno un caratteristico angolo di taglio, detto angolo blaze, e possono essere del tipo
échelette (rilfessione sul lato lungo), con un migliaio di solchi per millimetro o échelle
(riflessione sul lato corto) con meno di 100 solchi per millimetro.
Reticoli di riflessione (a) échelette e (b) échelle
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Luminescenza
Se la materia è opportunamente sollecitata da una forma di energia, essa può riemetterla
completamente o in parte, sotto forma di luce visibile dando luogo a fenomeni di
luminescenza.
A seconda del tipo di energia fornita alla materia si hanno diversi tipi di luminescenza:
– radioluminescenza (energia fornita di tipo radiattivo)
– chemioluminescenza (energia fornita da particolari reazioni chimiche)
– bioluminescenza (energia fornita da reazioni biochimiche)
– triboluminescenza (energia fornita di tipo meccanico)
– termoluminescenza (energia fornita di tipo termico)
– fotoluminescenza (esenergia fornita di tipo elettromagnetico)
La fotoluminescenza si manifesta in tre fenomeni fondamentali: fluorescenza,
fosforescenza
ed emissione Raman.
Rappresentazione schematica della fluorescenza e della fosforescenza molecolare
Fluorescenza molecolare:
i fenomeni che interessano la fluorescenza molecolare a seguito di una eccitazione sono:
– Fluorescenza di risonanza.
La molecola torna istantanemante nello stato
fondamentale S0 emettendo radiazioni luminose con energia pari a quelle che hanno
prodoto l'eccitazione. (fenomeno che avviene raramente)
– Rilassamento vibrazionale.
Si ha quando la molecola passa da uno stato vibrazionale più
alto ad uno stato elettronico più basso senza emissione luminosa, l'energia viene
dissapata attraverso gli urti fra le molecole.
– Conversione Intena.
Passaggio ad un livello vibrazionale a maggiore energia ad un
livello elettronico più basso attraverso un rilassamento vibrazionale.
– Conversione Intersistema.
Passaggio da un livello fondamentale vibrazionale dello stato
elettronico eccitato ad uno dei livelli vibrazionali dello stato di tripletto, attraverso
l'inversione di spin di un elettrone.
– Fluorescenza normale.
Si ha quando una molecola passa da uno stato vibrazionale
più alto ad uno stato elettronico eccitato S1 disperdendo parte della sua energia
attraverso un fenomeno di rilassamento vibrazionale ed emettendo la restante parte di
energia assorbita, sottoforma di radiazione luminosa con energia inferiore all'energia
fornita per l'eccitazione e maggiore lunghezza d'onda. (fenomeno che avviene con
facilità ed in tempi molto brevi).
– Fosforescenza molecolare.
Avviene quando la molecola si trova in uno stato di
tripletto, ovvero la molecola ha elettroni con spin paralleli. L'energia viene anche in
questo caso dissipata in parte attraverso una fenomeno di rilassamento vibrazionale, e
riemessa sotto forma di radiazione luminosa in quantità infiore (cioè con meno energia)
rispetto a quella di eccitazione ma con ancora maggiore lunghezza d'onda rispetto alla
fluorescenza. (fenomeno che avviene con difficoltà e con tempi maggiori).
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La fluorimetria molecolare è una tecnica analitica che si rivela particolarmente utile per la
capacità di rivelare quantità piccolissime di sostanza, oltre a quella di discriminare fra molecole
che sono florescenti e quelle che non lo sono.
Fluorescenza atomica
I fenomeni che interessano la fluorescenza atomica sono:
– Fluorescenza di risonanza.
Quando un atomo assorbe un fotone di energia, un
elettrone passa dallo stato S0 ad uno stato eccitato S1, simultanemente però l'elettrone
ritorna allo stato fondamentale emettendo un fotone di energia uguale a quella
assorbita.
– Fluorescenza normale.
L'elettrone eccitato in livello S3,
prima perde parte della sua
energia in maniera non radiante, in seguito alle collisioni atomo-atomo, poi torna al
livello fondamentale S0 emettendo un fotone di lunghezza d'onda maggiore di quella del
fotone assorbito.
– Fluorescenza inversa.
L'elettrone eccitato in livello S3,
decade a un livello energetico
più basso (S1) emettendo un fotone di lunghezza d'onda maggiore di quella del fotone
assorbito, poi ritorna al livello fondamentale di partenza per via non radiante.
– Fluorescenza termicamente assistita.
L'elettrone raggiunge il livello energetico S2,
in seguito all'assorbimento di parte dell'atomo di un fotone di energia ed anche da parte
di energia termica. Quando ritorna al livello fondamentale, l'elettrone emette un fotone
di lunghezza d'onda minore di quella del fotone assorbito.
Rappresentazione schematica della fluorescenza atomica
La tecnica analitica basata sulla fluorescenza atomica si caratterizza per i bassi limiti di
rivelabilità e soprattutto per la possibilità di discriminare fra luce diffusa e radiazione
fluorescente.
Fluorescenza X
I raggi X trasportano molta energia e sono in grado di eccitare gli elettroni più vicini al nucleo
fino al cosiddetto livello k.
Si forma così un sistema molto instabile in cui gli elettroni si
riassestano mediante una caduta a cascata verso gli strati più interni, con conseguente
emissione di energia in diversi modi: espellendo elettroni ( effetto Auger),
o attraverso
l'emissione di raggi X meno energetici ( fluorescenza X o emissione X secondaria)
.
I raggi X emessi dall'atomo costituiscono uno spettro di fluorescenza che viene studiato
mendiante la fluorescenza X, una tecnica molto usata in chimica analitica nello studio dei
metalli pesanti in matrici molto complesse.
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Rappresentazione schematica della fluorescenza X
Emissione Raman
Quando una radiazione colpisce particelle di diametro inferiore ad 1/10 della propria lunghezza
d'onda, essa viene diffusa. Una frazione di luce diffusa però ha una frequenza di poco diversa
(maggiore o minore) da quella della radiazione incidente, tale fenomeno viene detto
emissione (o diffusione)
Raman e prevede i seguenti eventi:
1. il fotone eccita una piccola una frazione di molecole dal livello fondamentale a un
particolare livello eccitato n1 (livello pseudoelettronico) da cui poi decade su livelli
vibrazionali eccitati con un processo di rilassamento radiante. La radiazione emessa,
perciò, ha frequenza leggermente minore di quella eccitante. L'effetto Raman si verifica
qualunque sia la frequenza della radiazione incidente.
2. La maggior parte delle molecole, che si trova allo stato fondamentale, assorbe i fotoni e
li riemette tali e quali (diffusione Reyleight). La radiazione emessa ha la stessa
frequenza eccitante.
3. Una piccola frazione di molecole, in uno stato vibrazionale eccitato, acquista energia dai
fotoni e passa su un diverso livello pseudoelettronico (n2), da cui ricade allo stato
vibrazionale fondamentale liberando un'energia maggiroe di quella assorbita; la
radiazione emessa ha frequenza leggermente maggiore delle radiazioni eccitanti. Le
righe di emissione di frequenza minore o maggiore della radiazione eccitante sono dette
“righe satelliti” (righe si Stokes e di anti-Stokes), le righe che hanno la stessa
frequenza della radiazione eccitante sono dette righe di Rayleight.
Rappresentazione schematica dell'emissione Raman
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Assorbimento
Per assorbimento si intende l'acquisizione, da parte della materia, di energia di radiazioni
elettromagnetiche. L'assorbimento avviene in tempi molto brevi ed è seguito immeditamente
da una riemissione dell'energia assorbita sottoforma di calore, senza produrre alcuna forma di
energia radiante. Durante l'assorbimento l'energia di atomi e molecole aumenta, provocando
diversi fenomeni che dipendono dal tipo di radiazione che colpisce la materia:
– radiofrequenze – (radiazioni con bassa energia) interagiscono solo con lo spin di alcuni
nuclei;
– microonde – innescano rotazioni nelle molecole;
– radiazioni IR – amplificano le oscillazioni naturali dei legami molecolari;
– radiazione dell'UV/Visibile – eccitano gli elettroni di valenza;
– raggi X – (radiazioni con alta energia) – estraggono gli elettroni più vicini al nucleo.
Interpretazione dell'assorbimento secondo il modello corpuscolare
L'assorbimento avviene solo se l'energia quantizzata dei fotoni che colpiscono la materia, è
esattamente uguale a quella necessaria ad uno dei tanti salti energetici possibili ( salti quantici)
per atomi ( livelli elettronici)
e molecole ( livelli elettronici, vibrazionali, rotazionali)
.
Interpretazione dell'assorbimento secondo il modello ondulatorio
L'assorbimento avviene solo se la frequenza dell'onda elettromagnetica che colpisce la materia
è in risonanza con la frequenza di oscillazione del sistema materiale che deve comportarsi
come un dipolo elettrico oscillante in corrispondenza della transizione energetica. Lo scambio di
energia avviene solo se la redistribuzione di carica che accompagna la transizione comporta la
formazione di un momento dipolare di transizione (o transitorio)
.
In un atomo, gli elettroni possono essere immaginati come “oscillatori” che possono interagire
con il campo elettrico di una radiazione. Se la frequenza della radiazione coincide con la
frequenza di vibrazione di un atomo, i due sistemi possono entrare in risonanza e si verifica
l'assorbimento.
In una molecola, si considera la molecola stessa come un “oscillatore” poiché gli elettroni sono
in movimento e gli atomi che la costituiscono sono in continua oscillazione e vibrazione intorno
alle rispettive posizioni di equilibrio e possono quindi generare dipoli oscillanti. Se queste
oscillazioni sono in risonanza con la frequenza della radiazione incidente si verifica
l'assorbimento.
A causa dell'assorbimento, l'intensità misurata a valle di un campione irraggiato può risultare
minore rispetto a quella della radiazione incidente. Su questo fatto si basano le diverse
tecniche della spettrocospia (o spettrofotometria)
di assorbimento atomico o
molecolare che consentono l'analisi qualitativa e quantitativa di diversi materiali e sostanze.
Emissione
Quando si fornisce energia alla materia sottoforma di calore o di elettricità la conseguente
emissione di radiazioni elettromagnetiche è detta emissione.
La condizione essenziale affinchè
si abbia emissione di onde elettromagnetiche è che, durante la transizione, si formi un dipolo
transitorio. La spettroscopia di emissione comprende un insieme di tecniche molto utili per
l'analisi qualitativa e quantitativa di atomi e molecole.
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