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O
8.6
O
O
CH
−
2) H + 3
O − 1) OH ∆T
O
*
*
3) CH 3
OH H +
O
O CH 3
D
C 10
H 16
O
H 3
C
O O
CH3
G
le reazioni del composto D sono le stesse viste per E.
8.7 Nel composto A il segnale NMR con spostamento chimico più alto è il metile estereo, un singoletto.
Quello con spostamento chimico più basso è il metile della catena alifatica che come segnale dà un tripletto.
9.1 Il periodato di sodio viene generalmente utilizzato per preparare una soluzione che viene standardizzata
aggiungendone un’aliquota ad un eccesso di KI in soluzione di bicarbonato a pH 8-9
La reazione è:
IO − 4 + 3 I − + H 2 O => IO − 3 + I − 3 + 2 H 2 O
L’I − 3 viene poi titolato con tiosolfato per completare la standardizzazione.
I − 2−
3 + 2 S 2 O 3 => 3 I − 2−
+ S 4 O 6
−
9.2 Reazione bilanciata di serina e treonina con IO 4
R
+
NH 3
CH
H
OH
−
COO
R
+
−
IO 4
C +
H O
O
H
C
−
COO
+ NH 4
+
+
−
IO 3
R = H per serina; R = CH 3 per treonina
9.4 Si sa che una mole di IO 4
−
consuma una mole di serina o una mole di tronina. Inoltre si sa che 1 mol di
IO 4
−
che non ha reagito nella reazione con gli AA dà 1 mol di I 3 − . Perciò per sapere quante moli sono rimaste
dopo l’ossidazione degli AA basta calcolare le moli di I 3 − formate dal periodato e titolate con il tiosolfato.
I 3 − + 2 S 2 O 3
2−
=> 3 I − + S 4 O 6
2−
823 µL di S 2 O 3 2− 0,0988 M = 81,31 µmol di S 2 O 3 2− = 40,66 mmol di I 3 − = 40,66 µmol di IO 4
−
D’altro canto, la quantità di IO 4
−
inizialmente presente è di 2,000 ml di IO 4
−
0,0487 M = 97,40 µmol.
Si può così calcolare la quantità chimica di serina e treonina:
(97,40 − 40,66 = 56,74 ) in 128,6 mg di proteina. Ovvero in 128,6 g/ 58 600 g mol −1 = 2,195 µmol.
Pertanto i residui per molecola di proteina sono: 56,74 µmol/ 2,195 µmol = 25,85 cioè circa 26 residui per
molecola.
9.5 40,66 µmol di I − 3 reagiscono con 40,66 µmol di H 3 AsO 3 che è prodotto da ¼ (40,66) = 10,16 µmol di
As 4 O 6 = 4,02 mg
Infatti le reazioni sono:
As 4 O 6 + 6 H 2 O => 4 H 3 AsO 3
H 3 AsO 3 + I − 3 + H 2 O => H 3 AsO 4 + 3 I − + 2H +
OH
O
10.
2−
3 + Cr 2
O 7 + 8 H + 3 + 2 Cr 3+ + 7 H 2
O
OH
O
GdC 2004 Fase Nazionale – Problemi a risposta aperta 8