dando à estrutura uma maior rigi<strong>de</strong>z. Nas micas trioctaédricas, o cátioninterlamelar é o K + enquanto que <strong>na</strong>s dioctaédricas po<strong>de</strong> ser o K + ou oNa + . Menos comumente po<strong>de</strong> ocorrer a entrada <strong>de</strong> íons <strong>de</strong> carga 2+ (se asubstituição do Al por Si o permitir), dando origem as micas duras daterra.Um aspecto importante em cada uma das espécies <strong>de</strong> filossilicatos éa ligação química que prevalece <strong>na</strong>s lacu<strong>na</strong>s intercalares, como porexemplo, interação do tipo O-O no talco; interação OH-O (ligação <strong>de</strong>hidrogênio) <strong>na</strong> caulinita, antigorita e clorita; interação H 2 O-O <strong>na</strong> haloisita;interação cátion trocável-H 2 O-O <strong>na</strong>s esmectitas e vermiculitas; interaçãocátion interlamelar K + ou Na + -O <strong>na</strong>s ilitas (GOMES,1986 ).Genericamente, o termo argila <strong>de</strong>nomi<strong>na</strong> um material <strong>de</strong> texturaterrosa e <strong>de</strong> baixa granulometria, que <strong>de</strong>senvolve plasticida<strong>de</strong> quandomisturado com uma quantida<strong>de</strong> limitada <strong>de</strong> água (SOUZA,1975). Asargilas po<strong>de</strong>m ser selecio<strong>na</strong>das em duas gran<strong>de</strong>s classes (REICHLE,1986):argilas catiônicas (ou argilominerais), encontrados <strong>na</strong> <strong>na</strong>tureza, e argilasaniônicas (ou hidróxidos duplos lamelares, HDL), mais raras <strong>na</strong> <strong>na</strong>tureza,mas com síntese simples <strong>de</strong> ser realizada em laboratório e <strong>de</strong> baixo custo(GAINI,2009). As argilas catiônicas possuem lamelas <strong>de</strong> aluminosilicatoscarregadas negativamente, com cátions pequenos no espaçamentointerlamelar que equilibram a carga da lamela, enquanto as argilasaniônicas como a brucita possuem carga positiva que se <strong>de</strong>ve as camadasdo hidróxido do metal, a carga é equilibrada por ânions e moléculas <strong>de</strong>água intersticiais. Argilas catiônicas são principalmente obtidas a partir <strong>de</strong>minerais (BERGAYA, 2006), enquanto as argilas aniônicas sãonormalmente sintéticas (GAINI,2009).Em algumas circunstâncias os cátions interlamelares po<strong>de</strong>m sersubstituídos por espécies químicas <strong>de</strong> <strong>na</strong>tureza orgânica ou inorgânicaatravés <strong>de</strong> reações <strong>de</strong> intercalação, ocasio<strong>na</strong>ndo modificações noespaçamento interlamelar ou ainda modificações do material por reaçõeson<strong>de</strong> ocorre o ancoramento <strong>de</strong>ssas espécies <strong>na</strong> superfície do material. Osargilominerais são, portanto, sólidos eficientes para a promoção tanto das26
eações <strong>de</strong> intercalação como modificação ape<strong>na</strong>s da superfície exter<strong>na</strong> domaterial (NEUMANN,2000; ZENG,2003).As modificações químicas <strong>de</strong>sses materiais possibilitam no geral o<strong>de</strong>senvolvimento <strong>de</strong> reações que ocorrem não somente <strong>na</strong> superfície como<strong>na</strong> lacu<strong>na</strong> interlamelar <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ndo do tipo <strong>de</strong> filossilicato. Para a lamelanão expansível, apesar <strong>de</strong>ssa classificação, a obtenção <strong>de</strong> <strong>de</strong>rivados <strong>de</strong>intercalação já foi realizada com sucesso, como para a caulinita cujaprimeira reação <strong>de</strong> intercalação foi feita <strong>na</strong> década <strong>de</strong> setenta com sais <strong>de</strong>potássio, rubídio, césio e amônio <strong>de</strong>rivados <strong>de</strong> ácidos carboxílicos.Posteriormente, as intercalações <strong>de</strong> compostos orgânicos tais como uréia,formamida, metilformamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido e hidrato<strong>de</strong> hidrazi<strong>na</strong> também foram conseguidas (GOMES,1986).Por outro lado, para os filossilicatos expansíveis como as esmectitas,várias reações no espaço interlamelar envolvendo processos <strong>de</strong> trocaiônica e intercalação <strong>de</strong> moléculas neutras, complexos metálicos,polímeros ou organocátions tem sido reportadas (PAIVA, 2008). Dessemodo, uma gran<strong>de</strong> diversida<strong>de</strong> <strong>de</strong> reações e, portanto, novos materiaispo<strong>de</strong>m ser explorados.Consi<strong>de</strong>rando que <strong>de</strong>vido às restrições ambientais, como também aotimização <strong>de</strong> processos catalíticos tem requerido a substituição <strong>de</strong> ácidoslíquidos e bases através <strong>de</strong> catalisadores sólidos mais satisfatórios. Asargilas po<strong>de</strong>m ser consi<strong>de</strong>radas substitutas muito promissoras, <strong>de</strong>vidopossuírem alta versatilida<strong>de</strong>, proprieda<strong>de</strong>s peculiares associadas ainda àfacilida<strong>de</strong> <strong>de</strong> manipulação no aspecto preparativo (principalmente para aargila catiônica) e ao seu baixo custo. Aplicações promissoras aparecemcontinuamente <strong>na</strong> literatura e em áreas novas e inesperadas, levando-seem conta as possibilida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> melhoria tecnológica <strong>de</strong>stes materiais, comtransição <strong>de</strong> estruturas bi para tridimensio<strong>na</strong>is pela preparação <strong>de</strong> argilaspilarizadas, a ativação ácida <strong>de</strong>stas superfícies e a formação <strong>de</strong> híbridosorgânico-inorgânicos.27
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estão ilustrados na figura 4.13. A
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Figura 4.15 - Difratogramas de Raio
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homogêneo, onde provavelmente enco
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(d)(c)(b)(a)0 10 20 30 40 50 60 70
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Após a incorporação do agente si
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conforme mostra o esquema de imobil
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1.2 pH4pH7pH81.0SCNf / mmol g -10.8
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Entre as matrizes modificadas, a ef
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Tabela 4.18 - Dados de troca catiô
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Capítulo VConclusões112
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Para estes híbridos constata-se a
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GEEG, S. J. and SING, K. S. W., “
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MCBRIDE, M.B., Processes of heavy a
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STOCKMEYER, M., KRUSE, K., Adsorpti