12.06.2013 Views

Fizika

Fizika

Fizika

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Kemijsko – tehnološki fakultet Sveučilišta u Splitu<br />

Stručni studij kemijske tehnologije i materijala<br />

Stručni studij prehrambene tehnologije<br />

<strong>Fizika</strong><br />

predavanje 13<br />

Struktura atoma<br />

Ivica Sorić<br />

(Ivica.Soric@fesb.hr)


Atomistička struktura tvari - povijest<br />

5 stoljeće prije Krista: Grčki filozofi Leukip i Demokrit zastupaju ideju da se tvar sastoji<br />

od atoma – nedjeljivih čestica, koji se nalaze u neprekidnom gibanju u praznom prostoru.<br />

17. stoljeće: Galilei, Descartes i Newton bili su skloni atomističkom shvaćanju.<br />

18. stoljeće: Ruđer Bošković preteča je modernih teorija o sastavu tvari .<br />

19. stoljeće: Moderna teorija o atomima započinje eksperimentalnim radovima Daltona i<br />

Avogadra. Prema Daltonu tvar je izgrađena od kemijskih elemenata čiji su najmanji<br />

dijelovi atomi. Avogadro tvrdi da se kemijski elementi sastoje od molekula koje su<br />

izgrađene od atoma jednog ili više elemenata.<br />

1876/86: U eksperimentima s razrjeđenim plinom otkrivene (Goldstein 1876) katodne i<br />

(Goldstein 1886) kanalne zrake. Daljni eksperimenti su pokazali da su katodne zrake<br />

elektroni a kanalne zrake pozitivni ioni.<br />

1897/8: J.J. Thompson prvi izmjerio omjer naboja i mase elektrona e/m. J.J. Thomson<br />

pretpostavlja da se atom sastoji od pozitivnog jednoliko raspoređenog naboja unutar<br />

kugle i vrlo sitnih elektrona koji su razmješteni ravnomjerno u toj kugli (“sirnica s<br />

grožđicama”).<br />

1909: E. Rutherfod svojim eksperimentom ukazao na neodrživost Thomsonovog modela.<br />

1913. Bohrovi postulati.<br />

2


Spektri atoma<br />

Užarena čvrsta tijela, tekućine i plinovi pri visokom tlaku i temperaturi emitiraju svjetlost s<br />

kontinuiranim valnim duljinama. Takav spektar je posljedica međudjelovanja atoma.<br />

Kad su atomi udaljenni jedni od drugih (nema međudjelovanja) spektar zračenja se sastoji od<br />

diskretnih valnih dužina. Takav spektar zovemo linijski spektar. Daju ga razrijeđeni plinovi i<br />

pare metala.<br />

Linijski spektar, vodika, helija i neona<br />

3<br />

Apsorpcijski spektar vodika - svjetlost koju emitira izvor kontinuiranog spektra (bijela svijetlost)<br />

prolazi kroz razrijeđeni plin vodika.<br />

Tamne linije su na istim valnim duljinama koje emitira i razrijeđeni plin vodika, što znači da<br />

vodik apsorbira iste valne duljine koje i emitira.


Linijski spektri<br />

R <br />

4<br />

Linijski spektar vodika<br />

1,<br />

097<br />

10<br />

m<br />

7<br />

1<br />

Rydbergova<br />

konstanta<br />

Emisijski i apsorpcijski spektari su jednistveni za<br />

svaki atom (element)<br />

Valne duljine slijede precizni matematički uzorak<br />

Ovakovi eksperimentalni podaci koji se precizno<br />

dadu matematičku opisati odražavaju određenu<br />

strukturi atoma !<br />

1885. god. J. J. Balmer je otkrio formulu pomoću koje<br />

se mogu točno izračunati valne duljine u vidljivom<br />

dijelu vodikovog spektra. Kasnije su, usavršavanjem<br />

spektrografskih uređaja, pronađene i druge serije u<br />

linijskom spektru vodika.<br />

Balmerova serija Pashenova serija<br />

1 1 1 <br />

R<br />

, n 3,<br />

4,<br />

5,...<br />

2 2 <br />

2 n <br />

Lymanova serija<br />

1 1 1 <br />

R<br />

, n 2,<br />

3,<br />

4,<br />

<br />

2 2 <br />

1 n <br />

1 1<br />

R<br />

m<br />

2<br />

1 <br />

, 2 <br />

n <br />

1 1 1 <br />

R<br />

, n 4,<br />

5,<br />

6,<br />

<br />

2 2 <br />

3 n <br />

Brackettova serija<br />

1 1 1 <br />

R<br />

, n 5,<br />

6,<br />

7 , <br />

2 2 <br />

4 n <br />

Općenita relacija (poopćena Balmerova formula)<br />

n m 1,<br />

m <br />

2,<br />

m<br />

<br />

3,


Spektri nekih elemenata - usporedba<br />

5<br />

vodik<br />

natrij<br />

helij<br />

neon<br />

živa<br />

Valna duljina (nm)


6<br />

Thompsonov model atoma<br />

Nakon što se iskristalizirala slika o elektronu kao negativno nabijenoj čestici čija je masa<br />

oko 2000 puta manja od najlakšeg atoma, Thompson je predložio model atoma prema<br />

kojem je atom kuglasta pozitivno nabijena masa u kojoj su ravnomjerno raspoređeni<br />

elektroni (negativni “točkasti” naboji). Atom je u cjelini električki neutralan. Atomi su u<br />

tvari gusto poredani jedan pored drugoga. Emisija svjetlosti nastaje zbog titranja<br />

elektrona oko položaja ravnoteže u atomu.<br />

Prve sumnje u ispravnost Thompsonovog modela pojavile su se pri proučavanju<br />

raspršenja elektrona na tankoj metalnoj foliji (P. Lenard, 1903.): Katodnim zrakama<br />

(snopovi elektrona) bombardira se tanki listić i mjeri broj elektrona koji izlaze iz<br />

njega.Većina elektrona prolazi neotklonjena kroz listić, kao da je uglavnom “prazan”.<br />

1911. godine E. Rutherford je izveo eksperiment sa -česticama iz olova. Rezultat nije<br />

išao u prilog Thompsonovog modela. Skoro sve -čestice prolazile su kroz listić zlata s<br />

malim gubitkom energije i neznatnim otklonom (najviše 1°) od pravca kretanja.<br />

Pb, -izvor<br />

(jezgre helija)<br />

kolimator<br />

Listić zlata<br />

10 m<br />

Snop<br />

-čestica


elektron -<br />

jezgra +<br />

7<br />

Ruherfordov model atoma<br />

1911 Rutherford iznosi svoj model atoma: Atom se sastoji od vrlo male jezgre u<br />

kojoj je skoncentrirana sva masa atoma i elektrona koji kruže oko jezgre. Jezgra<br />

ima pozitivan naboj Ze (Z-redni broj kemijskog elementa, e-naboj elektrona).<br />

Oko jezgre kruži Z elektrona pa je atom kao cjelina neutralan. Veći dio atoma je<br />

prazan, eksperimentalni podaci pokazali su da je promjer atoma 100000 puta<br />

veći od promjera jezgre. Jezgra se sastoji od pozitivno nabijenih protona i<br />

električki neutralnih neutrona čije su mase približno jednake a masa elektrona je<br />

oko 1840 puta manja.<br />

Ovaj model atoma može dobro objasniti raspršenje elektrona i -čestice na listićima<br />

zlata, ali ne i linijske spektre.<br />

Po klasičnoj teoriji elektron koji kruži zrači elektromagnetski val čija je frekvencija<br />

jednaka frekvenciji kruženja elektrona, naravno pri tome gubi energiju te se u spiralnoj<br />

putanji približava jezgri. Kako se približava jezgri smanjuje mu se polumjer putanje a<br />

povećava frekvencija pa bi atom zračio kontinuirani spektar frekvencija.<br />

Po klasičnoj fizici atom je nestabilan i emitira kontinuirani spektar što je sasvim suprotno<br />

od eksperimentalno utvrđene stabilnosti atoma i linijskog spektra koje zrače atomi.<br />

Čudesna stabilnost mikrosvijeta upućuje na postojanje granica do kojih vrijede zakoni<br />

klasične fizike.


8<br />

Bohrovi postulati, Bohrov model atoma<br />

Polazišta N. Bohra bila su: Rutherfordov model atoma, Planckova hipoteza<br />

o kvantiziranosti energije harmoničkog oscilatora te Einsteinova hipoteza<br />

po kojoj su svjetlosti frekvencije pridruženi kvanti energije h.<br />

Naslućujući da je pravilnost atomskih spektara posljedica unutrašnje<br />

strukture atoma, Bohr je 1913. godine predložio novi model atoma,<br />

utemeljen na dva postulata.<br />

1. Atomi se mogu nalaziti samo u određenim stacionarnim stanjima<br />

(stanjima određene energije). Prepušteni sami sebi atomi se<br />

nalaze u osnovnom stanju, tj. stanju najniže moguće energije.<br />

Vanjskim uticajem može se atom prevesti u stacionarno stanje<br />

više energije – pobuđeno stanje. Za to je potrebna energija<br />

jednaka razlici između energija dvaju stacionarnih stanja.<br />

2. Nađe li se atom u nekom pobuđenom stanju, sam od sebe<br />

prelazi u osnovno stanje ili jedno od stanja niže energije,<br />

emitirajući pri tome kvant svjetlosti. Energija kvanta svjetlosti<br />

jednaka je razlici između energija višeg i nižeg stacionarnog<br />

stanja.


9<br />

Bohrovi postulati, Bohrov model atoma<br />

Prvi Bohrov postulat izriče da je energija atoma kvantizirana. Dopuštene su samo<br />

one kružne staze za koje moment količine gibanja elektrona može biti cjelobrojni<br />

višekratnik od h/2, tj. mora biti:<br />

h<br />

L mvr n n<br />

, n 1,<br />

2,<br />

3,<br />

<br />

2<br />

Gibajući se dopuštenom putanjom (stacionarno stanje), elektron ne zrači energiju.<br />

Sve dok je elektron vezan u atomu može primiti samo iznose energije koji su jednaki<br />

razlici energija između dva stacionarna stanja.<br />

Elektron spontano prelazi iz stanja više energije (pobuđenog stanja) u stanje niže<br />

energije i pri tome emitira kvant svjetlosti energije<br />

E E h <br />

Emisija svjetlosti je diskontinuirani, trenutni proces koji prati skok atoma u novo<br />

stacionarno stanje.<br />

n<br />

m


Iz čega slijedi:<br />

Ako izjednačimo tako<br />

dobivene brzine:<br />

Dolazimo do izraza za moguće<br />

radiuse putanje elektrona:<br />

v<br />

<br />

Bohrov radius<br />

Moment količine gibanja elektrona, po<br />

Bohrovom modelu, može biti:<br />

h<br />

Tako su moguće brzine: v n<br />

2<br />

m<br />

L m v rn<br />

<br />

Međutim, ako elektron kruži oko jezgre<br />

2<br />

1 e m<br />

onda je privlačna Coulombova sila jezgre 2<br />

jednaka centripetalnioj sili: 40<br />

rn<br />

rn<br />

e<br />

4<br />

m r<br />

0<br />

0<br />

e<br />

0<br />

n<br />

4<br />

m r<br />

2<br />

e<br />

4<br />

m r<br />

n<br />

n<br />

<br />

h<br />

n<br />

2<br />

m r<br />

n<br />

2<br />

2<br />

h<br />

2<br />

4<br />

m<br />

h<br />

m e<br />

h<br />

n<br />

2<br />

Gdje je a0 Bohrov radius osnovnog stanja, koji za vodikov atom iznosi 5,2910<br />

10<br />

-11 m, a n cijeli<br />

broj koji označava broj “ljuske” u kojoj se nalazi elektron. Taj broj zovemo glavni kvantni broj.<br />

2<br />

n<br />

r<br />

2<br />

n<br />

2<br />

rn 2<br />

n 0<br />

2<br />

n 2<br />

a<br />

0<br />

rn<br />

v<br />

2


11<br />

Energijske razine u atomu vodika<br />

Koristeći izraze za ukupnu mehaničku energiju elektrona i mogući radius putanje elektrona:<br />

E E<br />

k<br />

E<br />

dolazimo do relacije:<br />

p<br />

2<br />

2<br />

2<br />

1 e 1 e 1 e<br />

<br />

4<br />

2r<br />

4<br />

r 4<br />

2r<br />

0<br />

E<br />

E<br />

0<br />

n<br />

n<br />

1<br />

<br />

n<br />

2<br />

0<br />

2<br />

0<br />

0<br />

2<br />

2<br />

1 e e<br />

<br />

4<br />

2r<br />

8<br />

r<br />

4<br />

m e<br />

8<br />

h<br />

2<br />

1<br />

<br />

n<br />

2<br />

0<br />

h<br />

m e<br />

2<br />

rn 2<br />

n 0<br />

2<br />

n 2<br />

n<br />

E<br />

0<br />

2<br />

2<br />

e 1 m e<br />

<br />

2 2<br />

8<br />

n h<br />

Gdje E n predstavlja energiju stacionarnog stanja, a -E 0 energiju osnovnog<br />

stanja, koja za atom vodika iznosi -2,1810 -18 J, ili -13,606 eV.<br />

Kada se elektron nađe u nekom pobuđenom stanju Em , spontano prelazi u<br />

jedno od stanja niže energije En , emitirajući pri tome kvant svjetlosti h<br />

čija je energija jednaka razlici energija tih dvaju stanja. E E h <br />

0<br />

m<br />

n<br />

0<br />

a<br />

0


12<br />

Objašnjenje linijskih spektara vodika<br />

Moguće valne duljine kvanata svjetlosti su: c c h<br />

<br />

E E<br />

R H je Rydbergova konstanta za vodik,<br />

koja po Bohrovom modelu atoma iznosi:<br />

R<br />

H<br />

m<br />

n<br />

2<br />

0<br />

<br />

4<br />

E0<br />

m e<br />

3<br />

c h 8c<br />

h<br />

c h<br />

1 1<br />

E0<br />

2<br />

n m<br />

<br />

1,<br />

097<br />

1<br />

1 1<br />

2<br />

n m<br />

Zadivljujuće je da se iz Bohrovog modela dobiju<br />

teorijski izrazi koji su identični empirijskim<br />

izrazima za linijske spektre (Lymanova<br />

Balemerova, ... serija). Vrijednost Rydbergove<br />

konstante u empirijskim formulama za linijske<br />

spektre koja je bila namještena tako da se<br />

reproduciraju izmjerene vrijednosti valnih duljina<br />

u linijskim spektrima se jednostavno može<br />

izračunati temeljem Bohrovog modela: Teorijska<br />

vrijednost Rydbergove konstante u izvrsnom je<br />

slaganju s njenom empirijskom vrijednošću.<br />

2<br />

10<br />

<br />

<br />

<br />

7<br />

<br />

m<br />

R<br />

1<br />

H<br />

2


13<br />

Eliptični model atoma<br />

Starkov efekt - Mjerenjem linijskih spektara u jakom električnom polju (10 7 V/m)<br />

uočava se cijepanje spektralnih linija (Starkov efekt), što ukazuje na finiju strukturu<br />

energijskih razina koja se javlja kad se atom nalazi u električnom polju.<br />

Starkov efekt objašnjen je eliptičnim modelom (Somerfeldovim 1916) po kojem se<br />

elektroni gibaju ne samo po kružnicama već i po elipsama. Za isti glavni kvantni broj n<br />

može biti više staza. Svaka staza ima svoj moment količine gibanja (angularni moment)<br />

određen orbitalnim kvantnim brojem l.<br />

Kad se elektron giba po elipsi onda električni dipolni moment p e atoma nije jednak nuli<br />

te u vanjskom električnom polju doprinosi potencijalnoj energiji elektrona<br />

<br />

p E<br />

E p e<br />

Tako se jedna energijska razina cijepa u više bliskih energijskih razina. Elektron u<br />

različitim elipsama istog kvantnog broja n ima različite energije - kad je atom u<br />

električnom polju.<br />

+ - +<br />

E<br />

<br />

h<br />

L l , l <br />

2<br />

1,<br />

2,<br />

3,...,<br />

n


14<br />

Magnetski dipolni moment elektrona<br />

Gibanje električki nabijene čestice, pa tako i elektrona<br />

koji kruži oko jezgre, predstavlja električnu struju:<br />

Struja proizvodi magnetsko polje. Ako se<br />

nabijena čestica giba po kružnoj putanji, ona<br />

predstavlja “mali magnet”, opisan veličinom<br />

koja se zove magnetski dipolni moment. Ta je<br />

veličina proporcionalna produktu struje i<br />

površine koju čestica zatvara svojom putanjom.<br />

Za elektron taj moment iznosi:<br />

ev 2 e m v r<br />

iS r <br />

2<br />

r 2m<br />

e<br />

2m<br />

Magnetski dipolni moment elektrona, proporcionalan je,<br />

dakle, mehaničkoj veličini – momentu količine gibanja.<br />

L<br />

i<br />

<br />

e<br />

T<br />

<br />

e<br />

<br />

2<br />

ev<br />

2r


15<br />

Zemanov efekt<br />

Zemanov efekt – mjerenjem linijskih spektara u magnetskom polju također se uočava cijepanje<br />

spektralnih linija, što također ukazuje na finiju strukturu energijskih razina koja se javlja samo<br />

kad se atom nađe u magnetskom polju. Preciznije kad se atom nalazi u vanjskom magnetskom<br />

polju stalnog iznosa i smjera tada se svaka linija cijepa u 3 linije.<br />

e <br />

pm L<br />

<br />

2<br />

m<br />

magnetski dipolni moment<br />

e<br />

E p pm<br />

B LzB<br />

<br />

2<br />

m<br />

<br />

potencijal na enegija magnetskog dipola<br />

Zeemanov efekt se može objasniti samo ako<br />

se pretpostavi da je projekcija momenta<br />

količine gibanja kvantizirana.<br />

h<br />

ml<br />

2<br />

magnetski<br />

orbitalni kvantni<br />

Zeemanov efekt ukazuje da atom odnosno elektron posjeduje neko svojstvo koje ostvaruje<br />

interakciju s magnetskim polje. Najjednostavnije pretpostaviti da atom posjeduje magnetski<br />

dipolni moment tj. da svaki atom “predstavlja mali magentić”.<br />

Energija elektrona u atomu vodika koji se nalazi u vanjskom magnetskom polju je:<br />

13,<br />

6 eV<br />

En<br />

2<br />

n<br />

e 13,<br />

6 eV<br />

LzB<br />

2<br />

2m<br />

n<br />

e<br />

ml<br />

2m<br />

h 13,<br />

6 eV<br />

B m<br />

2<br />

l<br />

2<br />

n<br />

eh<br />

B<br />

4m<br />

13,<br />

6 eV<br />

En<br />

m<br />

2<br />

l<br />

BB<br />

n<br />

24<br />

2<br />

B<br />

9,<br />

27 10 Am <br />

<br />

<br />

<br />

Bohrov magneton<br />

L<br />

z<br />

m<br />

l<br />

m<br />

l<br />

<br />

0,<br />

<br />

1,<br />

2,<br />

... l<br />

broj


Spin elektrona, spinski kvantni brojevi, s, m s<br />

O. Stern i W. Gerlach 1924 uočili da se snop atoma<br />

srebra u nehomogenom magnetskom polju cijepa u<br />

dva snopa. U nehomogenom magnetskom polju<br />

B=B(z) na magnetski dipol djeluje sila<br />

Dijeljenje snopa u dva simetrična snopa ukazuje da<br />

magnetski diponi moment elektrona ima dvije<br />

projekcije duž smjera vanjskog magnetskog polja.<br />

Goudsmith i Uhlenbeck protumačili to pretpostavkom<br />

da se elektroni ne gibaju samo oko jezgre već i oko<br />

svoje osi, tj. da imaju vlastiti moment količine<br />

gibanja kojeg zovemo spin.<br />

Spin elektrona, odnosno spinski moment količine gibanje elektrona može imati strogo određene<br />

vrijednosti.<br />

16<br />

h 1<br />

S s , s , s spinski kvantni broj<br />

2<br />

2<br />

Projekcija spina na oz z, S z može imati samo dvije vrijednosti:<br />

h 1<br />

Sz ms<br />

, ms<br />

, ms<br />

spinski magnetski<br />

2<br />

2<br />

kvantni broj


Kvantni brojevi - sažetak<br />

17<br />

Kvantni broj Simbol<br />

Dozvoljene<br />

vrijednosti<br />

Povezan s<br />

Glavni n 1, 2, 3, ... Udaljenost od jezgre<br />

Orbitalni l 0, 1, 2, ..., (n-1) Moment količine gibanja<br />

Magnetski m l 0, ±1, ±2, ..., ±l<br />

Komponenta momenta količine<br />

gibanja<br />

Spinski m s ±1/2 Komponenta spina<br />

Sva stanja s istom vrijednošću glavnog kvantnog broja n<br />

formiraju ljusku. U jednoj ljuski ima 2n 2 stanja.<br />

Sva stanja s istom vrijednošću n i l formiraju podljusku.<br />

U jednoj podljuski ima 2(2l+1) stanja.<br />

Paulijev princip: dva elektrona u atomu ne mogu imati<br />

sva četiri kvantna broja jednaka.


18<br />

Paulijevo načelo<br />

Četiri kvantna broja n, l, m l m s , određuju pojedino stacionarno stanje<br />

atoma.<br />

U složenijim atomima gibanja elektrona (energije) su u stanovitoj mjeri<br />

modificirane zbog uzajamnog djelovanja elektrona, ali to međudjelovanje<br />

ne stvara nova stacionarna stanja niti razara ona koja se dobiju teorijskim<br />

razmatranjem samo sile između elektrona i jezgre uz zanemarenje sila<br />

između elektrona.<br />

W. Pauli 1925 uvodi jednostavnu pretpostavku: Ne mogu u atomu dva<br />

elektrona imati jednaka sva četri kvantna broja (Paulijev princip<br />

isključenja).<br />

Paulijevo načelo uz razumijevanje strukture atoma odnosno kvantnih<br />

brojeva koji jednoznačno definiraju stanje svakog pojedinog elektrona u<br />

atomu objašnjava periodni sustav elemenata.


Dimitri Ivanović Mendeljev (1834-1907)<br />

Između1868-1870 piše<br />

knjigu iz opće kemije u<br />

kojoj je definirao metodu<br />

klasificiranja elemenata<br />

temeljem njihovih<br />

svojstava i masa<br />

19


Periodni sustav elemenata<br />

http://www.med-rz.uni-sb.de/med_fak/physiol2/infosys/periodic/periodic-main.html<br />

Iscrpne informacije o svakom elementu na:<br />

http://www.webelements.com/ http://www.ktf-split.hr/periodni/index.html<br />

20


21<br />

Periodni sustav elemenata (2)


Pitanja za provjeru znanja<br />

1. Ukratko objasnite Bohrove postulate i pomoću njih objasnite<br />

linijske spektre vodikova atoma.<br />

2. Objasnite linijske spektre vodikova atoma: navedite eksperimentalno<br />

dobivene izraze za spektralne linije i kako su ti izrazi objašnjeni pomoću<br />

Bohrova modela atoma.<br />

3. Koristeći Bohrove postulate izvedite izraze za energije i polumjere<br />

stacionarnih stanja vodikova atoma.<br />

4. Koji kvantni brojevi jednoznačno određuju stanje elektrona u<br />

atomu.<br />

5. Kako glasi Paulijev princip isključenja. Ilustrirajte ga na primjeru atoma<br />

helija (Z=2) i litija (Z=3).<br />

22

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!