You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
Kemijsko – tehnološki fakultet Sveučilišta u Splitu<br />
Stručni studij kemijske tehnologije i materijala<br />
Stručni studij prehrambene tehnologije<br />
<strong>Fizika</strong><br />
predavanje 13<br />
Struktura atoma<br />
Ivica Sorić<br />
(Ivica.Soric@fesb.hr)
Atomistička struktura tvari - povijest<br />
5 stoljeće prije Krista: Grčki filozofi Leukip i Demokrit zastupaju ideju da se tvar sastoji<br />
od atoma – nedjeljivih čestica, koji se nalaze u neprekidnom gibanju u praznom prostoru.<br />
17. stoljeće: Galilei, Descartes i Newton bili su skloni atomističkom shvaćanju.<br />
18. stoljeće: Ruđer Bošković preteča je modernih teorija o sastavu tvari .<br />
19. stoljeće: Moderna teorija o atomima započinje eksperimentalnim radovima Daltona i<br />
Avogadra. Prema Daltonu tvar je izgrađena od kemijskih elemenata čiji su najmanji<br />
dijelovi atomi. Avogadro tvrdi da se kemijski elementi sastoje od molekula koje su<br />
izgrađene od atoma jednog ili više elemenata.<br />
1876/86: U eksperimentima s razrjeđenim plinom otkrivene (Goldstein 1876) katodne i<br />
(Goldstein 1886) kanalne zrake. Daljni eksperimenti su pokazali da su katodne zrake<br />
elektroni a kanalne zrake pozitivni ioni.<br />
1897/8: J.J. Thompson prvi izmjerio omjer naboja i mase elektrona e/m. J.J. Thomson<br />
pretpostavlja da se atom sastoji od pozitivnog jednoliko raspoređenog naboja unutar<br />
kugle i vrlo sitnih elektrona koji su razmješteni ravnomjerno u toj kugli (“sirnica s<br />
grožđicama”).<br />
1909: E. Rutherfod svojim eksperimentom ukazao na neodrživost Thomsonovog modela.<br />
1913. Bohrovi postulati.<br />
2
Spektri atoma<br />
Užarena čvrsta tijela, tekućine i plinovi pri visokom tlaku i temperaturi emitiraju svjetlost s<br />
kontinuiranim valnim duljinama. Takav spektar je posljedica međudjelovanja atoma.<br />
Kad su atomi udaljenni jedni od drugih (nema međudjelovanja) spektar zračenja se sastoji od<br />
diskretnih valnih dužina. Takav spektar zovemo linijski spektar. Daju ga razrijeđeni plinovi i<br />
pare metala.<br />
Linijski spektar, vodika, helija i neona<br />
3<br />
Apsorpcijski spektar vodika - svjetlost koju emitira izvor kontinuiranog spektra (bijela svijetlost)<br />
prolazi kroz razrijeđeni plin vodika.<br />
Tamne linije su na istim valnim duljinama koje emitira i razrijeđeni plin vodika, što znači da<br />
vodik apsorbira iste valne duljine koje i emitira.
Linijski spektri<br />
R <br />
4<br />
Linijski spektar vodika<br />
1,<br />
097<br />
10<br />
m<br />
7<br />
1<br />
Rydbergova<br />
konstanta<br />
Emisijski i apsorpcijski spektari su jednistveni za<br />
svaki atom (element)<br />
Valne duljine slijede precizni matematički uzorak<br />
Ovakovi eksperimentalni podaci koji se precizno<br />
dadu matematičku opisati odražavaju određenu<br />
strukturi atoma !<br />
1885. god. J. J. Balmer je otkrio formulu pomoću koje<br />
se mogu točno izračunati valne duljine u vidljivom<br />
dijelu vodikovog spektra. Kasnije su, usavršavanjem<br />
spektrografskih uređaja, pronađene i druge serije u<br />
linijskom spektru vodika.<br />
Balmerova serija Pashenova serija<br />
1 1 1 <br />
R<br />
, n 3,<br />
4,<br />
5,...<br />
2 2 <br />
2 n <br />
Lymanova serija<br />
1 1 1 <br />
R<br />
, n 2,<br />
3,<br />
4,<br />
<br />
2 2 <br />
1 n <br />
1 1<br />
R<br />
m<br />
2<br />
1 <br />
, 2 <br />
n <br />
1 1 1 <br />
R<br />
, n 4,<br />
5,<br />
6,<br />
<br />
2 2 <br />
3 n <br />
Brackettova serija<br />
1 1 1 <br />
R<br />
, n 5,<br />
6,<br />
7 , <br />
2 2 <br />
4 n <br />
Općenita relacija (poopćena Balmerova formula)<br />
n m 1,<br />
m <br />
2,<br />
m<br />
<br />
3,
Spektri nekih elemenata - usporedba<br />
5<br />
vodik<br />
natrij<br />
helij<br />
neon<br />
živa<br />
Valna duljina (nm)
6<br />
Thompsonov model atoma<br />
Nakon što se iskristalizirala slika o elektronu kao negativno nabijenoj čestici čija je masa<br />
oko 2000 puta manja od najlakšeg atoma, Thompson je predložio model atoma prema<br />
kojem je atom kuglasta pozitivno nabijena masa u kojoj su ravnomjerno raspoređeni<br />
elektroni (negativni “točkasti” naboji). Atom je u cjelini električki neutralan. Atomi su u<br />
tvari gusto poredani jedan pored drugoga. Emisija svjetlosti nastaje zbog titranja<br />
elektrona oko položaja ravnoteže u atomu.<br />
Prve sumnje u ispravnost Thompsonovog modela pojavile su se pri proučavanju<br />
raspršenja elektrona na tankoj metalnoj foliji (P. Lenard, 1903.): Katodnim zrakama<br />
(snopovi elektrona) bombardira se tanki listić i mjeri broj elektrona koji izlaze iz<br />
njega.Većina elektrona prolazi neotklonjena kroz listić, kao da je uglavnom “prazan”.<br />
1911. godine E. Rutherford je izveo eksperiment sa -česticama iz olova. Rezultat nije<br />
išao u prilog Thompsonovog modela. Skoro sve -čestice prolazile su kroz listić zlata s<br />
malim gubitkom energije i neznatnim otklonom (najviše 1°) od pravca kretanja.<br />
Pb, -izvor<br />
(jezgre helija)<br />
kolimator<br />
Listić zlata<br />
10 m<br />
Snop<br />
-čestica
elektron -<br />
jezgra +<br />
7<br />
Ruherfordov model atoma<br />
1911 Rutherford iznosi svoj model atoma: Atom se sastoji od vrlo male jezgre u<br />
kojoj je skoncentrirana sva masa atoma i elektrona koji kruže oko jezgre. Jezgra<br />
ima pozitivan naboj Ze (Z-redni broj kemijskog elementa, e-naboj elektrona).<br />
Oko jezgre kruži Z elektrona pa je atom kao cjelina neutralan. Veći dio atoma je<br />
prazan, eksperimentalni podaci pokazali su da je promjer atoma 100000 puta<br />
veći od promjera jezgre. Jezgra se sastoji od pozitivno nabijenih protona i<br />
električki neutralnih neutrona čije su mase približno jednake a masa elektrona je<br />
oko 1840 puta manja.<br />
Ovaj model atoma može dobro objasniti raspršenje elektrona i -čestice na listićima<br />
zlata, ali ne i linijske spektre.<br />
Po klasičnoj teoriji elektron koji kruži zrači elektromagnetski val čija je frekvencija<br />
jednaka frekvenciji kruženja elektrona, naravno pri tome gubi energiju te se u spiralnoj<br />
putanji približava jezgri. Kako se približava jezgri smanjuje mu se polumjer putanje a<br />
povećava frekvencija pa bi atom zračio kontinuirani spektar frekvencija.<br />
Po klasičnoj fizici atom je nestabilan i emitira kontinuirani spektar što je sasvim suprotno<br />
od eksperimentalno utvrđene stabilnosti atoma i linijskog spektra koje zrače atomi.<br />
Čudesna stabilnost mikrosvijeta upućuje na postojanje granica do kojih vrijede zakoni<br />
klasične fizike.
8<br />
Bohrovi postulati, Bohrov model atoma<br />
Polazišta N. Bohra bila su: Rutherfordov model atoma, Planckova hipoteza<br />
o kvantiziranosti energije harmoničkog oscilatora te Einsteinova hipoteza<br />
po kojoj su svjetlosti frekvencije pridruženi kvanti energije h.<br />
Naslućujući da je pravilnost atomskih spektara posljedica unutrašnje<br />
strukture atoma, Bohr je 1913. godine predložio novi model atoma,<br />
utemeljen na dva postulata.<br />
1. Atomi se mogu nalaziti samo u određenim stacionarnim stanjima<br />
(stanjima određene energije). Prepušteni sami sebi atomi se<br />
nalaze u osnovnom stanju, tj. stanju najniže moguće energije.<br />
Vanjskim uticajem može se atom prevesti u stacionarno stanje<br />
više energije – pobuđeno stanje. Za to je potrebna energija<br />
jednaka razlici između energija dvaju stacionarnih stanja.<br />
2. Nađe li se atom u nekom pobuđenom stanju, sam od sebe<br />
prelazi u osnovno stanje ili jedno od stanja niže energije,<br />
emitirajući pri tome kvant svjetlosti. Energija kvanta svjetlosti<br />
jednaka je razlici između energija višeg i nižeg stacionarnog<br />
stanja.
9<br />
Bohrovi postulati, Bohrov model atoma<br />
Prvi Bohrov postulat izriče da je energija atoma kvantizirana. Dopuštene su samo<br />
one kružne staze za koje moment količine gibanja elektrona može biti cjelobrojni<br />
višekratnik od h/2, tj. mora biti:<br />
h<br />
L mvr n n<br />
, n 1,<br />
2,<br />
3,<br />
<br />
2<br />
Gibajući se dopuštenom putanjom (stacionarno stanje), elektron ne zrači energiju.<br />
Sve dok je elektron vezan u atomu može primiti samo iznose energije koji su jednaki<br />
razlici energija između dva stacionarna stanja.<br />
Elektron spontano prelazi iz stanja više energije (pobuđenog stanja) u stanje niže<br />
energije i pri tome emitira kvant svjetlosti energije<br />
E E h <br />
Emisija svjetlosti je diskontinuirani, trenutni proces koji prati skok atoma u novo<br />
stacionarno stanje.<br />
n<br />
m
Iz čega slijedi:<br />
Ako izjednačimo tako<br />
dobivene brzine:<br />
Dolazimo do izraza za moguće<br />
radiuse putanje elektrona:<br />
v<br />
<br />
Bohrov radius<br />
Moment količine gibanja elektrona, po<br />
Bohrovom modelu, može biti:<br />
h<br />
Tako su moguće brzine: v n<br />
2<br />
m<br />
L m v rn<br />
<br />
Međutim, ako elektron kruži oko jezgre<br />
2<br />
1 e m<br />
onda je privlačna Coulombova sila jezgre 2<br />
jednaka centripetalnioj sili: 40<br />
rn<br />
rn<br />
e<br />
4<br />
m r<br />
0<br />
0<br />
e<br />
0<br />
n<br />
4<br />
m r<br />
2<br />
e<br />
4<br />
m r<br />
n<br />
n<br />
<br />
h<br />
n<br />
2<br />
m r<br />
n<br />
2<br />
2<br />
h<br />
2<br />
4<br />
m<br />
h<br />
m e<br />
h<br />
n<br />
2<br />
Gdje je a0 Bohrov radius osnovnog stanja, koji za vodikov atom iznosi 5,2910<br />
10<br />
-11 m, a n cijeli<br />
broj koji označava broj “ljuske” u kojoj se nalazi elektron. Taj broj zovemo glavni kvantni broj.<br />
2<br />
n<br />
r<br />
2<br />
n<br />
2<br />
rn 2<br />
n 0<br />
2<br />
n 2<br />
a<br />
0<br />
rn<br />
v<br />
2
11<br />
Energijske razine u atomu vodika<br />
Koristeći izraze za ukupnu mehaničku energiju elektrona i mogući radius putanje elektrona:<br />
E E<br />
k<br />
E<br />
dolazimo do relacije:<br />
p<br />
2<br />
2<br />
2<br />
1 e 1 e 1 e<br />
<br />
4<br />
2r<br />
4<br />
r 4<br />
2r<br />
0<br />
E<br />
E<br />
0<br />
n<br />
n<br />
1<br />
<br />
n<br />
2<br />
0<br />
2<br />
0<br />
0<br />
2<br />
2<br />
1 e e<br />
<br />
4<br />
2r<br />
8<br />
r<br />
4<br />
m e<br />
8<br />
h<br />
2<br />
1<br />
<br />
n<br />
2<br />
0<br />
h<br />
m e<br />
2<br />
rn 2<br />
n 0<br />
2<br />
n 2<br />
n<br />
E<br />
0<br />
2<br />
2<br />
e 1 m e<br />
<br />
2 2<br />
8<br />
n h<br />
Gdje E n predstavlja energiju stacionarnog stanja, a -E 0 energiju osnovnog<br />
stanja, koja za atom vodika iznosi -2,1810 -18 J, ili -13,606 eV.<br />
Kada se elektron nađe u nekom pobuđenom stanju Em , spontano prelazi u<br />
jedno od stanja niže energije En , emitirajući pri tome kvant svjetlosti h<br />
čija je energija jednaka razlici energija tih dvaju stanja. E E h <br />
0<br />
m<br />
n<br />
0<br />
a<br />
0
12<br />
Objašnjenje linijskih spektara vodika<br />
Moguće valne duljine kvanata svjetlosti su: c c h<br />
<br />
E E<br />
R H je Rydbergova konstanta za vodik,<br />
koja po Bohrovom modelu atoma iznosi:<br />
R<br />
H<br />
m<br />
n<br />
2<br />
0<br />
<br />
4<br />
E0<br />
m e<br />
3<br />
c h 8c<br />
h<br />
c h<br />
1 1<br />
E0<br />
2<br />
n m<br />
<br />
1,<br />
097<br />
1<br />
1 1<br />
2<br />
n m<br />
Zadivljujuće je da se iz Bohrovog modela dobiju<br />
teorijski izrazi koji su identični empirijskim<br />
izrazima za linijske spektre (Lymanova<br />
Balemerova, ... serija). Vrijednost Rydbergove<br />
konstante u empirijskim formulama za linijske<br />
spektre koja je bila namještena tako da se<br />
reproduciraju izmjerene vrijednosti valnih duljina<br />
u linijskim spektrima se jednostavno može<br />
izračunati temeljem Bohrovog modela: Teorijska<br />
vrijednost Rydbergove konstante u izvrsnom je<br />
slaganju s njenom empirijskom vrijednošću.<br />
2<br />
10<br />
<br />
<br />
<br />
7<br />
<br />
m<br />
R<br />
1<br />
H<br />
2
13<br />
Eliptični model atoma<br />
Starkov efekt - Mjerenjem linijskih spektara u jakom električnom polju (10 7 V/m)<br />
uočava se cijepanje spektralnih linija (Starkov efekt), što ukazuje na finiju strukturu<br />
energijskih razina koja se javlja kad se atom nalazi u električnom polju.<br />
Starkov efekt objašnjen je eliptičnim modelom (Somerfeldovim 1916) po kojem se<br />
elektroni gibaju ne samo po kružnicama već i po elipsama. Za isti glavni kvantni broj n<br />
može biti više staza. Svaka staza ima svoj moment količine gibanja (angularni moment)<br />
određen orbitalnim kvantnim brojem l.<br />
Kad se elektron giba po elipsi onda električni dipolni moment p e atoma nije jednak nuli<br />
te u vanjskom električnom polju doprinosi potencijalnoj energiji elektrona<br />
<br />
p E<br />
E p e<br />
Tako se jedna energijska razina cijepa u više bliskih energijskih razina. Elektron u<br />
različitim elipsama istog kvantnog broja n ima različite energije - kad je atom u<br />
električnom polju.<br />
+ - +<br />
E<br />
<br />
h<br />
L l , l <br />
2<br />
1,<br />
2,<br />
3,...,<br />
n
14<br />
Magnetski dipolni moment elektrona<br />
Gibanje električki nabijene čestice, pa tako i elektrona<br />
koji kruži oko jezgre, predstavlja električnu struju:<br />
Struja proizvodi magnetsko polje. Ako se<br />
nabijena čestica giba po kružnoj putanji, ona<br />
predstavlja “mali magnet”, opisan veličinom<br />
koja se zove magnetski dipolni moment. Ta je<br />
veličina proporcionalna produktu struje i<br />
površine koju čestica zatvara svojom putanjom.<br />
Za elektron taj moment iznosi:<br />
ev 2 e m v r<br />
iS r <br />
2<br />
r 2m<br />
e<br />
2m<br />
Magnetski dipolni moment elektrona, proporcionalan je,<br />
dakle, mehaničkoj veličini – momentu količine gibanja.<br />
L<br />
i<br />
<br />
e<br />
T<br />
<br />
e<br />
<br />
2<br />
ev<br />
2r
15<br />
Zemanov efekt<br />
Zemanov efekt – mjerenjem linijskih spektara u magnetskom polju također se uočava cijepanje<br />
spektralnih linija, što također ukazuje na finiju strukturu energijskih razina koja se javlja samo<br />
kad se atom nađe u magnetskom polju. Preciznije kad se atom nalazi u vanjskom magnetskom<br />
polju stalnog iznosa i smjera tada se svaka linija cijepa u 3 linije.<br />
e <br />
pm L<br />
<br />
2<br />
m<br />
magnetski dipolni moment<br />
e<br />
E p pm<br />
B LzB<br />
<br />
2<br />
m<br />
<br />
potencijal na enegija magnetskog dipola<br />
Zeemanov efekt se može objasniti samo ako<br />
se pretpostavi da je projekcija momenta<br />
količine gibanja kvantizirana.<br />
h<br />
ml<br />
2<br />
magnetski<br />
orbitalni kvantni<br />
Zeemanov efekt ukazuje da atom odnosno elektron posjeduje neko svojstvo koje ostvaruje<br />
interakciju s magnetskim polje. Najjednostavnije pretpostaviti da atom posjeduje magnetski<br />
dipolni moment tj. da svaki atom “predstavlja mali magentić”.<br />
Energija elektrona u atomu vodika koji se nalazi u vanjskom magnetskom polju je:<br />
13,<br />
6 eV<br />
En<br />
2<br />
n<br />
e 13,<br />
6 eV<br />
LzB<br />
2<br />
2m<br />
n<br />
e<br />
ml<br />
2m<br />
h 13,<br />
6 eV<br />
B m<br />
2<br />
l<br />
2<br />
n<br />
eh<br />
B<br />
4m<br />
13,<br />
6 eV<br />
En<br />
m<br />
2<br />
l<br />
BB<br />
n<br />
24<br />
2<br />
B<br />
9,<br />
27 10 Am <br />
<br />
<br />
<br />
Bohrov magneton<br />
L<br />
z<br />
m<br />
l<br />
m<br />
l<br />
<br />
0,<br />
<br />
1,<br />
2,<br />
... l<br />
broj
Spin elektrona, spinski kvantni brojevi, s, m s<br />
O. Stern i W. Gerlach 1924 uočili da se snop atoma<br />
srebra u nehomogenom magnetskom polju cijepa u<br />
dva snopa. U nehomogenom magnetskom polju<br />
B=B(z) na magnetski dipol djeluje sila<br />
Dijeljenje snopa u dva simetrična snopa ukazuje da<br />
magnetski diponi moment elektrona ima dvije<br />
projekcije duž smjera vanjskog magnetskog polja.<br />
Goudsmith i Uhlenbeck protumačili to pretpostavkom<br />
da se elektroni ne gibaju samo oko jezgre već i oko<br />
svoje osi, tj. da imaju vlastiti moment količine<br />
gibanja kojeg zovemo spin.<br />
Spin elektrona, odnosno spinski moment količine gibanje elektrona može imati strogo određene<br />
vrijednosti.<br />
16<br />
h 1<br />
S s , s , s spinski kvantni broj<br />
2<br />
2<br />
Projekcija spina na oz z, S z može imati samo dvije vrijednosti:<br />
h 1<br />
Sz ms<br />
, ms<br />
, ms<br />
spinski magnetski<br />
2<br />
2<br />
kvantni broj
Kvantni brojevi - sažetak<br />
17<br />
Kvantni broj Simbol<br />
Dozvoljene<br />
vrijednosti<br />
Povezan s<br />
Glavni n 1, 2, 3, ... Udaljenost od jezgre<br />
Orbitalni l 0, 1, 2, ..., (n-1) Moment količine gibanja<br />
Magnetski m l 0, ±1, ±2, ..., ±l<br />
Komponenta momenta količine<br />
gibanja<br />
Spinski m s ±1/2 Komponenta spina<br />
Sva stanja s istom vrijednošću glavnog kvantnog broja n<br />
formiraju ljusku. U jednoj ljuski ima 2n 2 stanja.<br />
Sva stanja s istom vrijednošću n i l formiraju podljusku.<br />
U jednoj podljuski ima 2(2l+1) stanja.<br />
Paulijev princip: dva elektrona u atomu ne mogu imati<br />
sva četiri kvantna broja jednaka.
18<br />
Paulijevo načelo<br />
Četiri kvantna broja n, l, m l m s , određuju pojedino stacionarno stanje<br />
atoma.<br />
U složenijim atomima gibanja elektrona (energije) su u stanovitoj mjeri<br />
modificirane zbog uzajamnog djelovanja elektrona, ali to međudjelovanje<br />
ne stvara nova stacionarna stanja niti razara ona koja se dobiju teorijskim<br />
razmatranjem samo sile između elektrona i jezgre uz zanemarenje sila<br />
između elektrona.<br />
W. Pauli 1925 uvodi jednostavnu pretpostavku: Ne mogu u atomu dva<br />
elektrona imati jednaka sva četri kvantna broja (Paulijev princip<br />
isključenja).<br />
Paulijevo načelo uz razumijevanje strukture atoma odnosno kvantnih<br />
brojeva koji jednoznačno definiraju stanje svakog pojedinog elektrona u<br />
atomu objašnjava periodni sustav elemenata.
Dimitri Ivanović Mendeljev (1834-1907)<br />
Između1868-1870 piše<br />
knjigu iz opće kemije u<br />
kojoj je definirao metodu<br />
klasificiranja elemenata<br />
temeljem njihovih<br />
svojstava i masa<br />
19
Periodni sustav elemenata<br />
http://www.med-rz.uni-sb.de/med_fak/physiol2/infosys/periodic/periodic-main.html<br />
Iscrpne informacije o svakom elementu na:<br />
http://www.webelements.com/ http://www.ktf-split.hr/periodni/index.html<br />
20
21<br />
Periodni sustav elemenata (2)
Pitanja za provjeru znanja<br />
1. Ukratko objasnite Bohrove postulate i pomoću njih objasnite<br />
linijske spektre vodikova atoma.<br />
2. Objasnite linijske spektre vodikova atoma: navedite eksperimentalno<br />
dobivene izraze za spektralne linije i kako su ti izrazi objašnjeni pomoću<br />
Bohrova modela atoma.<br />
3. Koristeći Bohrove postulate izvedite izraze za energije i polumjere<br />
stacionarnih stanja vodikova atoma.<br />
4. Koji kvantni brojevi jednoznačno određuju stanje elektrona u<br />
atomu.<br />
5. Kako glasi Paulijev princip isključenja. Ilustrirajte ga na primjeru atoma<br />
helija (Z=2) i litija (Z=3).<br />
22