LABORATORNÕ PĸÕSTROJE A POSTUPY

Chem. Listy 96,150 ñ 155 (2002)
LaboratornÌ p¯Ìstroje a postupy
2000
R, mV
1000
1
0,08
q pyr ,
ñ2
µmol.m
0,04
2
0
0
10 20
t, ∞C
0
0
(5)
50 (10) 100
p, Torr ( p , kPa)
s
s
Obr. 5. Tvary odezev R napuls pyridinu p¯i jeho rovnov·ûnÈ
sorpci na povrchu vzork˘ aktivovan˝ch katalyz·tor˘; 1 ñCHE-
ROX 46-01, 2 ñ CHEROX 46-00
firmy Chemopetrol a.s.,LitvÌnov. VybranÈ technickÈ charakteristiky
a texturnÌ parametry mϯen˝ch vzork˘ jsou shrnuty
v tab. I. Vzorky byly aktivov·ny v proudu plynnÈ smÏsi vodÌku
a helia v podmÌnk·ch in situ. Rychlost redukce prekurzor˘
mÏdi byla p¯i teplotÏ 220 ∞C ¯Ìzena velikostÌ parci·lnÌho tlaku
vodÌku. Z·vÏreËn· f·ze redukce byla realizov·na v proudu
ËistÈho vodÌku (V = 3,6 l.h ñ1 ) p¯i teplotÏ 250 ∞C (tab. II).
P¯Ìklady z praktickÈ aplikace popsanÈho za¯ÌzenÌ
AdsorpËnÌ isotermy pyridinu
Na obr. 5 jsou reprodukov·ny dva typy eluËnÌch pÌk˘
pyridinu charakterizujÌcÌ jeho rovnov·ûnÏ sorbovanÈ mnoûstvÌ
na povrchu dvou typ˘ aktivovan˝ch mÏdÏn˝ch nosiËov˝ch
katalyz·tor˘. RozdÌl v charakteru pÌk˘,öirokÈho asymetrickÈho
tvaru pÌku na jednÈ a ostrÈho symetriËtÏjöÌho tvaru na
stranÏ druhÈ signalizuje, spolu se zkr·cenÌm retenËnÌho Ëasu,
zmenöenÌ sÌly vazby sorb·tu s povrchem sorbentu. Popsan·
zmÏna je d˘sledkem chemickÈ modifikace standardnÌho katalyz·toru
CHEROX 46-00 a vzhledem k aplikaci bazickÈho
sorb·tu vypovÌd· o niûöÌ sÌle kyselosti katalyz·toru CHEROX
46-01. Z uvedenÈho je z¯ejmÈ,ûe z·znam eluËnÌch pÌk˘ sorb·tu
(obr. 5) p¯i mϯenÌ adsorpËnÌch isoterem v˝öe popsanou
chromatografickou technikou,m˘ûe slouûit takÈ ke kvalitativnÌmu
hodnocenÌ sÌly vazby mezi sorbentem a sorb·tem.
Na obr. 6 jsou reprodukov·ny adsorpËnÌ isotermy pyridinu
pro povrchy in situ aktivovan˝ch vzork˘ jiû zmÌnÏn˝ch mÏdÏn˝ch
nosiËov˝ch katalyz·tor˘ CHEROX 46-0X. ObÏ isotermy
majÌ vz·jemnÏ podobn˝ tvar. VynesenÈ body zn·zorÚujÌ experiment·lnÏ
namϯenÈ hodnoty a jejich poloha je ve velmi
dobrÈ shodÏ s pr˘bÏhem k¯ivek popsan˝ch rovnicÌ Langmuirovy
adsorpËnÌ isotermy. K¯ivky byly zÌsk·ny zpracov·nÌm
experiment·lnÏ namϯen˝ch hodnot pomocÌ programu ERA 17 .
RozdÌly ve vlastnostech vzork˘ srovn·van˝ch katalyz·tor˘
jsou kvalitativnÏ pops·ny diferencÌ v mnoûstvÌ pyridinu rovnov·ûnÏ
sorbovanÈho za srovnateln˝ch podmÌnek na jejich
jednotkovÈm povrchu. MnoûstvÌ pyridinu 4,6.10 ñ8 mol.m ñ2
sorbovanÈ p¯i teplotÏ 250 ∞C a parci·lnÌm tlaku pyridinu 4 kPa
Obr. 6. AdsorpËnÌ isotermy pyridinu na povrchu aktivovan˝ch
mÏdÏn˝ch nosiËov˝ch katalyz·tor˘; l CHEROX 46-00, n CHE-
ROX 46-01
300
R, mV
200
100
0
0
Obr. 7. TPD spektrapyridinu z povrchu dvou individu·lnÌch
vzork˘ neaktivovanÈho katalyz·toru CHEROX 46-00
na povrchu katalyz·toru CHEROX 46-00 je za uveden˝ch experiment·lnÌch
podmÌnek,v porovn·nÌ s katalyz·torem CHE-
ROX 46-01, dvakr·t vÏtöÌ.
TPD spektra pyridinu
250 500
t, ∞C
FunkËnost popsanÈho za¯ÌzenÌ a dobr· reprodukovatelnost
mϯenÌ TPD spekter sorb·tu je dokumentov·na p¯Ìkladem
dvou TPD spekter pyridinu z povrchu neaktivovan˝ch vzork˘
katalyz·toru CHEROX 46-00 (obr. 7).
Desorpce pyridinu byla u obou vzork˘ indikov·na ve
stejnÈm teplotnÌm rozmezÌ 100ñ500 ∞C. TakÈ hodnoty teplot
dvou desorpËnÌch maxim byly zcela srovnatelnÈ,jejich velikost
je 220 a 360 ∞C. Pouze mnoûstvÌ desorbovanÈho pyridinu
nebylo ˙plnÏ shodnÈ. Vz·jemn· diference,charakterizovan·
» 5% rozdÌlem ve velikosti plochy porovn·van˝ch TPD spekter,je
vöak v relaci s chybami chromatografick˝ch metod zcela
p¯ijateln·. Dobr· shoda byla zjiötÏna tÈû v hodnot·ch teploty
T end
,kter· je vzhledem k dobrÈ reprodukovatelnosti Ëasto
doporuËovan˝m parametrem pro hodnocenÌ sÌly kyselosti sor-
153