Přednáška 11
Přednáška 11
Přednáška 11
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />
PŘEDNÁŠKA XI
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />
• Syntetická chemická vlákna se<br />
vyrábějí syntézou organických<br />
sloučenin a následným<br />
zvlákňováním polymerů<br />
• Jsou to vlákna, u nichž lze na<br />
základě chemického inženýrství<br />
nejlépe ovlivňovat vlastnosti<br />
zásahy do jejich struktury.<br />
• Původní negativní vlastnosti (nízká<br />
navlhavost, tuhý omak,<br />
termoplasticita) byly buď upraveny<br />
nebo využity jako jejich přednosti<br />
(např. při použití do technických<br />
textilií, apod.)<br />
• Svou podstatou výroby umožňují<br />
snadnou modifikaci (úpravu<br />
vlastností podle požadavků –např.<br />
dutá vlákna)
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />
Opakování z přednášky 2:<br />
• Polymery jsou vytvářeny polymerizačními reakcemi z<br />
monomerů. Důležitý je průměrný polymerizační stupeň<br />
PPS = Mp/Mm a lineární charakter řetězce.<br />
Polymerizační reakce:<br />
• Polykondenzace – reakce stupňovitá, při níž z reakce<br />
vypadává nízkomolekulární látka a vzniká objemný<br />
monomer<br />
• Polymerace - reakce řetězová, při níž z reakce<br />
nevypadává nízkomolekulární látka a vzniká málo<br />
objemný monomer<br />
• Polyadice - reakce stupňovitá, při níž z reakce<br />
nevypadává nízkomolekulární látka
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />
Opakování z přednášky 2:<br />
• Reakce hotových polymerů:<br />
– PPS se nemění – např. chlorování polymeru pro zajištění<br />
nehořlavosti<br />
– PPS roste – dokopolykondenzace nebo dokopolymerace pro<br />
zajištění zlepšených vlastností (absorpce, zlepšení<br />
barvitelnosti, atd.)<br />
– PPS klesá – degradace (statistické štěpení, depolymerace,<br />
hydrolýza)
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamidová vlákna se vyrábějí:<br />
1. Polykondenzací - polyamid 6.6 – NYLON (čísla<br />
znamenají počet uhlíků v řetězci)<br />
Chemickou podstatou se blíži vlně (v hlavním řetězci se<br />
vyskytuje amidická vazba NH - OC) .<br />
H 2 N-(CH 2 ) m -NH 2 + HOOC-(CH 2 ) n -COOH<br />
-H 2 O<br />
H [-HN-(CH 2 ) m -NH-OC-(CH 2 ) n -CO-] N OH<br />
PA 6.6 :<br />
• n = 4 - kyselina adipová, m = 6 - hexametyléndiamin<br />
• NH2(CH2)6NH2 H COO(CH2)4COOH
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamidová vlákna se vyrábějí:<br />
• 2. Adiční polymerizací laktámů<br />
Polykondenzace - aminokyselin: H 2 N - (CH 2 )n - COOH<br />
• n = 3: kyselina aminomáselná (PAD 4)<br />
• n = 5: kyselina - aminokapronová (PAD 6)<br />
• n = 6: kyselina - aminoenantová (PAD 7)<br />
• n = 10: kyselina - aminoundekanová (PAD <strong>11</strong>)<br />
CH 2 CH 2 CH 2<br />
CH 2 CH 2 CO<br />
NH<br />
ε - kaprolaktam<br />
• Polyamid 6 se dříve vyráběl v ČR pod názvem Silon
Rozdíly mezi PA 6 a PA 6.6<br />
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• V PA 6 vzniká méně vodíkových můstků.<br />
Méně vhodné uspořádání snižuje bod tání PA 6 na<br />
225 o C<br />
• U PA 6.6 je bod tání 256 o C. Vlákno je pevnější.<br />
• Protože teplota tání je u PA 6 nižší, je nutno dát<br />
pozor při žehlení!
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamid 6<br />
Vyráběl se pod názvem SILON<br />
v ČR. Objev v<br />
r. 1938 Paul Schlack firma<br />
A.G.Farben<br />
f(x)<br />
NH-(CH 2 ) 5 -CO<br />
[CO-(CH 2 ) 5 -NH] n<br />
n = 0: monomer (90%).<br />
Rozpouští vlákna<br />
n = 1, 2, 3: cyklické<br />
Působí degradaci<br />
1<br />
2<br />
3<br />
4 % oligomeru<br />
V polyamidech<br />
se vyskytují<br />
oligomery –<br />
velmi krátké<br />
řetězce,<br />
které jsou<br />
schopné se<br />
zacyklovat<br />
M w
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamid 6<br />
Polyamidy hned po zvláknění krystalizují – tvoří se<br />
sférolity a teprve po dloužení vzniká fibrilární<br />
struktura<br />
Stupeň krystalinity je 40 – 60 %<br />
Krystalizují v několika krystalografických soustavách –<br />
polymorfní chování<br />
Sférolity
Polyamid 6<br />
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Teplota zeskelnění: Tg (podle způsobu měření od 40 do 80 o C). Výsledky<br />
ovlivňuje především vlhkost.<br />
Struktura dloužených vláken<br />
Vlákna mají vysokou krystalinitu a<br />
jsou orientovaná.<br />
Mezi fibrilami jsou vazné řetězce<br />
Model struktury<br />
Amorfni<br />
Vazne<br />
retezce<br />
Krystalicka
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamid 6 – výroba<br />
Polymer se tvoří polymerací z<br />
ε – kaprolaktamu v inertní atmosféře<br />
(směs kaprolaktamu s H 2 O a ohřev na 220 – 240°C)<br />
CH 2 -CH 2 -CH 2<br />
CH 2 -CH 2 - CO<br />
NH<br />
Zvlákňuje se z taveniny do šachty<br />
Teplota 270 °C, bez přístupu vzduchu<br />
protlačování tryskami a odtahování<br />
800 - 1000 m/min (chladicí šachta)<br />
Podle rychlosti odtahování se mohou vyrábět<br />
vlákna<br />
• POY - 3000 m/min - stabilní předorientace<br />
• FOY - 5000 m/min - zcela vydloužené
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamid 6 – výroba<br />
Dloužení<br />
a) za studena (deformace 180 - 350%) vzniká krček<br />
b) za tepla kordy (deformace 300 - 600%) homogenní dloužení<br />
c) Účel dloužení: zvýšení krystalinity a orientace, zvýšení<br />
pevnosti, zeslabení (zjemnění) vlákna<br />
d) stabilizace (voda 95°C) - částečná relaxace, praní oligomerů<br />
e) předfixace (190°C, vzduch)<br />
f) aviváž (nános preparace)
Polyamid 6 – výroba<br />
Typy vyráběných vláken<br />
Hedvábí:<br />
monofil 1 - 3.3 tex (punčochy)<br />
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
multifil 1.7 - 840 tex (pleteniny, technické textilie)<br />
kabílek 33 - <strong>11</strong>0 ktex (koberce)<br />
Stříž:<br />
0.17 - 4.4 tex (délka 25 - 150 mm, B, V, L, K, T-typ)<br />
Příčný řez: dle tvaru trysky, většinou kruhový
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Polyamid 6 – vlastnosti<br />
• Teplota tání: 220 o C.<br />
• Sorpce vlhkosti ( při 65% RH): 3 - 4.5%<br />
• Pevnost<br />
za sucha f s : 3.6 - 7.5 cN/dtex<br />
za mokra f m : 80 - 90% fs<br />
• Tažnost: za sucha: 23 - 55 %<br />
• Počáteční modul: za sucha 340 cN/tex (nízký),<br />
• Hořlavost LOI = 0.201<br />
• Měrný odpor: 10 <strong>11</strong> m (elektrostatický náboj)
Polyamid 6 – vlastnosti<br />
Vliv teploty<br />
• 90 – 100 o C: pokles pevnosti<br />
• 170 o C : teplota měknutí,<br />
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• 170 o C dlouhodobě na vzduchu - destrukce molekul<br />
• mírně žloutne při 150 0 C po 5 hod.<br />
Vliv vlhkosti:<br />
Navlhavost: 3,5 – 4,5 %<br />
• bobtnání podélné: 2.7%<br />
• bobtnání příčné : 2.5%<br />
Vliv světla: podléhá fotodegradaci (stabilizátory)
Polyamid 6 – vlastnosti<br />
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• Vlastnosti PA 6 jsou citlivé na změny vlhkosti<br />
• Teplota zeskelnění rychle klesá s obsahem vlhkosti ve vlákně –<br />
to znamená, že za vlhka se lépe vyrovnávají nepříznivé<br />
deformace při nižší teplotě.<br />
Vliv chemikálií:<br />
• Nejvíce rozpustný ve fenolech, kresolech (za tepla) a 10 - 30%<br />
ních roztocích kovů alkalických zemin CaCl 2 .<br />
• Rozpustný v koncentrovaných minerálních kyselinách a<br />
HCOOH (kyselina mravenčí) !<br />
• Odolnější vůči alkáliím a zředěným kyselinám<br />
• Typický zápach při spalovací zkoušce - vůně celeru, ale méně<br />
intenzívní než u PA 6.6
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Technologické výhody a nevýhody:<br />
Technologické výhody:<br />
- dobré mechanické<br />
vlastnosti (odolnost vůči<br />
opakovanému namáhání)<br />
- vysoká pružnost<br />
- nejvyšší odolnost v oděru<br />
- malá bobtnavost (snadné<br />
praní, rychle schne)<br />
- nízká měrná hmotnost<br />
- termoplasticita<br />
Technologické nevýhody:<br />
- nízký modul, nízká odolnost v<br />
krutu<br />
- malá odolnost vůči zvýšeným<br />
teplotám<br />
- malá odolnost vůči slunečnímu<br />
záření (žloutne)<br />
- vznik statického náboje<br />
- nízká navlhavost
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Směsování:<br />
100% - vrchové materiály pro sport,<br />
Spodní prádlo, atp.<br />
Časté použití ve směsích:<br />
10/90 PA/WO, 25/75 CV/PA,<br />
25/75/25 CV/PA/PAN
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Alifatické polyamidy<br />
Jsou to polyamidy s nižším počtem uhlíků v monomeru<br />
(PA 2, PA 7, atd.)<br />
Čím menší N,tím vyšší teplota zeskelnění Tg. Platí to i pro teplotu tání.<br />
• PA (N) Tm<br />
• N [oC]<br />
• 3 340<br />
• 4 265<br />
NH ( CH 2<br />
) N C<br />
O<br />
• 7 225 Čím nižší číslo N (skupina CH 2 ),<br />
• 8 185 tím jsou navlhavější.<br />
• 9 194 Používají se také ve směsi do<br />
• 10 177 prášků pro výrobu podlepovacích<br />
vložek (PA 12)
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
PA (N ) RH 20 % RH 40 % RH 100 %<br />
2 9 14 52<br />
3 6 10 41<br />
4 4 7 33<br />
6 3 5.5 24<br />
7 2 3.7 16<br />
8 1.3 2.3 10<br />
<strong>11</strong> 0.9 1.6 5<br />
12 0.8 1.5 4.5<br />
13 - - 3<br />
RH = relative humidity – navlhavost [%]
Katedra textilních materiálů<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• PA 7. Vlákno typu ENANT (Rusko). Vlastnosti jsou blízké PA 6 a PA<br />
6.6. Výroby monomeru je však komplikovaná. Teplota tání 195 o C.<br />
• Kromě PA 6 se podařilo s ohledem na ekonomiku výroby komerčně<br />
realizovat pouze PA <strong>11</strong> a PA 12.<br />
• PA 6 je výhodný z hlediska ceny, tepelných vlastností, tření a<br />
trvanlivosti.<br />
• Na druhou stranu obsahují PA <strong>11</strong> a PA 12 pouze malé množství<br />
monomeru, mají malou navlhavost a vyšší rozměrovou stabilitu. Jejich<br />
teplota tání je podstatně nižší (kolem 178 o C). Nižší teplota tání se<br />
využívá ve směsovaných polymerech pro výrobu lepivých bodů pro<br />
oděvní vložky provrchový materiál (pro límce košil se používá PE)<br />
Křehnou při podstatně nižších teplotách ( -70 o C) ve srovnání s PA 6<br />
(-30 o C). Tyto vlastnosti jsou však vhodné spíše pro plasty. Zajímavé<br />
jsou nízké měrné hmotnosti (pro amorfní PA 12 je to 990 kg/m 3 ).<br />
Teplota zeskelnění PA 12 je kolem 40 o C. Vlákna z PA <strong>11</strong> se vyrábí pod<br />
značkou RYLSAN ale bez většího uplatnění.
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Původní patent Carothers firma DuPont v r. 1935.<br />
Rozšířen zejména v USA pod názvem NYLON.*<br />
PA 6.6<br />
PA6<br />
teplota tání[ o C] 256 220<br />
Navlhavost [%] 3.8 4.5<br />
(Po 2.světové válce ohromovali američtí vojáci naše dívky nylonkami (punčochy), žvýkačkami<br />
a čokoládou)
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• Polymer se vyrábí polykondenzací z kyseliny adipové a<br />
hexametyléndiaminu za varu. Vzniká nylonová sůl (AH bílá sůl).<br />
• AH sůl je rozpustná v H 2 O, má teplotu tání TM = 193 o C a rychle<br />
kondenzuje. Z reakce vypadává voda.<br />
Zvlákňov<br />
ování:<br />
• Zvlákňuje se z taveniny do šachty<br />
• Tavení při 270°C - odtah 600 - 1200 m/min (ofukování v chladicí<br />
šachtě parou - málo vlhkosti). Krystalizuje rychleji než PAD 6 (o řád).<br />
Dloužen ení<br />
• stejné jako u PAD 6. Předfixace (190°C) na vzduchu
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – vlastnosti<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
• Pevnost za sucha fs: 3.6 - 4.1 cN/dtex o málo více než u PA 6.<br />
• Tažnost za sucha 18 - 25%<br />
• Počáteční modul za mokra: 450 cN/tex<br />
• Měrný odpor: 4 . 10 10 [Ω m]<br />
Termické vlastnosti<br />
• 150°C (6 hod.) žloutne - klesá pevnost<br />
• teplota žehlení: 180 - 200oC (PA 6: 160oC)<br />
• teplota měknutí: 235oC<br />
• Pozor na značení žehliček, ne pro SILON!<br />
Chemické vlastnosti<br />
• Chemická odolnost- poněkud vyšší než PA 6 (rozpustnost jen v<br />
některých fenolech)
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – vlastnosti<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Identifikace :<br />
Taví se dříve než-li hoří, sám uhasíná, nerozpustný v acetonu nebo<br />
vařících roztocích NaOH, rozpustný v koncentrované kyselině<br />
mravenčí, rozpustný ve studené<br />
4,2 N HCl (4,2 N = 4,2 normální)<br />
Typický zápach při spalovací zkoušce. Zapáchá jako celer.<br />
Modifikace – úprava vlastností:<br />
Fyzikální, chemická a kombinovaná<br />
a) fyzikální: příčný řez, jemnost, dloužení<br />
b) chemická: zesítění (HCHO), větší tepelná odolnost<br />
Kopolyamidy: PA 6 a PA 12, teplota tání <strong>11</strong>0 - 120 o C (speciálně pro<br />
netkané textilie a podlepovací vložky)<br />
Roubování: akrylové sloučeniny
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
Vlákna se zvýšenou navlhavostí<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
A. Chemická modifikace: dodání silně hydrofilních -OH skupin<br />
• 1) zpracování v HCHO<br />
• 2) kopolyamidy<br />
• 3) roubování - kyselina akrylová<br />
B. Směsi polymerů: silně hygroskopický polymer (PEG).<br />
C. Povrchová modifikace:<br />
• 1) dispergace sloučenin, které jsou vypratelné (mikrokrátery)<br />
• 2) zpracování (doba pod 1s) ve vodném roztoku H2SO4 a<br />
propírání v C 2 H 5 OH<br />
• 3) naleptání povrchu – studená plazma nebo rozpouštědlo
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Vlákna antistatická: zvýšená elektrická vodivost<br />
1) bikomponentní C/S, M/F: Antron, Ultron - tyčinky (- 0.5 µm,<br />
délka 30 µm) z PEG (molekulová hmotnost 600)<br />
2) epitropická vlákna - vodivá v povrchové vrstvě substance<br />
uhlík (Antron III.)<br />
Cu 2 S (Rhodistat)<br />
Polymerní směsi:<br />
Cambrelle<br />
(1969)<br />
Typ C/S:<br />
nižší teplota tání<br />
PA 6.6<br />
• Typ S/S: silně obloučkovaná (různě smrštěná). PAD 6.6/kopolyamid<br />
- Cantrece (DuPont)<br />
• PAD 6/kopolyamid - Kanebo Nylon 2L. PAD 6.6/PUR elastomer<br />
• Typ MF: Matrix PA 6, 70% Fibril - PES 30%. Kordy (Enkatron,<br />
1973)
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Vlákna se změněnou nou barvitelností<br />
Pro barvení PA je možno použít: kyselá barviva (NH 2 )<br />
kationtová barviva (COOH)
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA<br />
Vlákna se změněnou nou strukturou – speciáln<br />
lní vlákna
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA
Katedra textilních materiálů<br />
Polyamid 6.6 – modifikace<br />
TEXTILNÍ VLÁKNA<br />
Polyamidy - PA