21.04.2014 Views

Přednáška 11

Přednáška 11

Přednáška 11

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />

PŘEDNÁŠKA XI


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />

• Syntetická chemická vlákna se<br />

vyrábějí syntézou organických<br />

sloučenin a následným<br />

zvlákňováním polymerů<br />

• Jsou to vlákna, u nichž lze na<br />

základě chemického inženýrství<br />

nejlépe ovlivňovat vlastnosti<br />

zásahy do jejich struktury.<br />

• Původní negativní vlastnosti (nízká<br />

navlhavost, tuhý omak,<br />

termoplasticita) byly buď upraveny<br />

nebo využity jako jejich přednosti<br />

(např. při použití do technických<br />

textilií, apod.)<br />

• Svou podstatou výroby umožňují<br />

snadnou modifikaci (úpravu<br />

vlastností podle požadavků –např.<br />

dutá vlákna)


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />

Opakování z přednášky 2:<br />

• Polymery jsou vytvářeny polymerizačními reakcemi z<br />

monomerů. Důležitý je průměrný polymerizační stupeň<br />

PPS = Mp/Mm a lineární charakter řetězce.<br />

Polymerizační reakce:<br />

• Polykondenzace – reakce stupňovitá, při níž z reakce<br />

vypadává nízkomolekulární látka a vzniká objemný<br />

monomer<br />

• Polymerace - reakce řetězová, při níž z reakce<br />

nevypadává nízkomolekulární látka a vzniká málo<br />

objemný monomer<br />

• Polyadice - reakce stupňovitá, při níž z reakce<br />

nevypadává nízkomolekulární látka


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Chemická vlákna ze syntetických polymerů<br />

Opakování z přednášky 2:<br />

• Reakce hotových polymerů:<br />

– PPS se nemění – např. chlorování polymeru pro zajištění<br />

nehořlavosti<br />

– PPS roste – dokopolykondenzace nebo dokopolymerace pro<br />

zajištění zlepšených vlastností (absorpce, zlepšení<br />

barvitelnosti, atd.)<br />

– PPS klesá – degradace (statistické štěpení, depolymerace,<br />

hydrolýza)


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamidová vlákna se vyrábějí:<br />

1. Polykondenzací - polyamid 6.6 – NYLON (čísla<br />

znamenají počet uhlíků v řetězci)<br />

Chemickou podstatou se blíži vlně (v hlavním řetězci se<br />

vyskytuje amidická vazba NH - OC) .<br />

H 2 N-(CH 2 ) m -NH 2 + HOOC-(CH 2 ) n -COOH<br />

-H 2 O<br />

H [-HN-(CH 2 ) m -NH-OC-(CH 2 ) n -CO-] N OH<br />

PA 6.6 :<br />

• n = 4 - kyselina adipová, m = 6 - hexametyléndiamin<br />

• NH2(CH2)6NH2 H COO(CH2)4COOH


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamidová vlákna se vyrábějí:<br />

• 2. Adiční polymerizací laktámů<br />

Polykondenzace - aminokyselin: H 2 N - (CH 2 )n - COOH<br />

• n = 3: kyselina aminomáselná (PAD 4)<br />

• n = 5: kyselina - aminokapronová (PAD 6)<br />

• n = 6: kyselina - aminoenantová (PAD 7)<br />

• n = 10: kyselina - aminoundekanová (PAD <strong>11</strong>)<br />

CH 2 CH 2 CH 2<br />

CH 2 CH 2 CO<br />

NH<br />

ε - kaprolaktam<br />

• Polyamid 6 se dříve vyráběl v ČR pod názvem Silon


Rozdíly mezi PA 6 a PA 6.6<br />

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• V PA 6 vzniká méně vodíkových můstků.<br />

Méně vhodné uspořádání snižuje bod tání PA 6 na<br />

225 o C<br />

• U PA 6.6 je bod tání 256 o C. Vlákno je pevnější.<br />

• Protože teplota tání je u PA 6 nižší, je nutno dát<br />

pozor při žehlení!


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamid 6<br />

Vyráběl se pod názvem SILON<br />

v ČR. Objev v<br />

r. 1938 Paul Schlack firma<br />

A.G.Farben<br />

f(x)<br />

NH-(CH 2 ) 5 -CO<br />

[CO-(CH 2 ) 5 -NH] n<br />

n = 0: monomer (90%).<br />

Rozpouští vlákna<br />

n = 1, 2, 3: cyklické<br />

Působí degradaci<br />

1<br />

2<br />

3<br />

4 % oligomeru<br />

V polyamidech<br />

se vyskytují<br />

oligomery –<br />

velmi krátké<br />

řetězce,<br />

které jsou<br />

schopné se<br />

zacyklovat<br />

M w


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamid 6<br />

Polyamidy hned po zvláknění krystalizují – tvoří se<br />

sférolity a teprve po dloužení vzniká fibrilární<br />

struktura<br />

Stupeň krystalinity je 40 – 60 %<br />

Krystalizují v několika krystalografických soustavách –<br />

polymorfní chování<br />

Sférolity


Polyamid 6<br />

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Teplota zeskelnění: Tg (podle způsobu měření od 40 do 80 o C). Výsledky<br />

ovlivňuje především vlhkost.<br />

Struktura dloužených vláken<br />

Vlákna mají vysokou krystalinitu a<br />

jsou orientovaná.<br />

Mezi fibrilami jsou vazné řetězce<br />

Model struktury<br />

Amorfni<br />

Vazne<br />

retezce<br />

Krystalicka


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamid 6 – výroba<br />

Polymer se tvoří polymerací z<br />

ε – kaprolaktamu v inertní atmosféře<br />

(směs kaprolaktamu s H 2 O a ohřev na 220 – 240°C)<br />

CH 2 -CH 2 -CH 2<br />

CH 2 -CH 2 - CO<br />

NH<br />

Zvlákňuje se z taveniny do šachty<br />

Teplota 270 °C, bez přístupu vzduchu<br />

protlačování tryskami a odtahování<br />

800 - 1000 m/min (chladicí šachta)<br />

Podle rychlosti odtahování se mohou vyrábět<br />

vlákna<br />

• POY - 3000 m/min - stabilní předorientace<br />

• FOY - 5000 m/min - zcela vydloužené


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamid 6 – výroba<br />

Dloužení<br />

a) za studena (deformace 180 - 350%) vzniká krček<br />

b) za tepla kordy (deformace 300 - 600%) homogenní dloužení<br />

c) Účel dloužení: zvýšení krystalinity a orientace, zvýšení<br />

pevnosti, zeslabení (zjemnění) vlákna<br />

d) stabilizace (voda 95°C) - částečná relaxace, praní oligomerů<br />

e) předfixace (190°C, vzduch)<br />

f) aviváž (nános preparace)


Polyamid 6 – výroba<br />

Typy vyráběných vláken<br />

Hedvábí:<br />

monofil 1 - 3.3 tex (punčochy)<br />

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

multifil 1.7 - 840 tex (pleteniny, technické textilie)<br />

kabílek 33 - <strong>11</strong>0 ktex (koberce)<br />

Stříž:<br />

0.17 - 4.4 tex (délka 25 - 150 mm, B, V, L, K, T-typ)<br />

Příčný řez: dle tvaru trysky, většinou kruhový


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Polyamid 6 – vlastnosti<br />

• Teplota tání: 220 o C.<br />

• Sorpce vlhkosti ( při 65% RH): 3 - 4.5%<br />

• Pevnost<br />

za sucha f s : 3.6 - 7.5 cN/dtex<br />

za mokra f m : 80 - 90% fs<br />

• Tažnost: za sucha: 23 - 55 %<br />

• Počáteční modul: za sucha 340 cN/tex (nízký),<br />

• Hořlavost LOI = 0.201<br />

• Měrný odpor: 10 <strong>11</strong> m (elektrostatický náboj)


Polyamid 6 – vlastnosti<br />

Vliv teploty<br />

• 90 – 100 o C: pokles pevnosti<br />

• 170 o C : teplota měknutí,<br />

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• 170 o C dlouhodobě na vzduchu - destrukce molekul<br />

• mírně žloutne při 150 0 C po 5 hod.<br />

Vliv vlhkosti:<br />

Navlhavost: 3,5 – 4,5 %<br />

• bobtnání podélné: 2.7%<br />

• bobtnání příčné : 2.5%<br />

Vliv světla: podléhá fotodegradaci (stabilizátory)


Polyamid 6 – vlastnosti<br />

Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• Vlastnosti PA 6 jsou citlivé na změny vlhkosti<br />

• Teplota zeskelnění rychle klesá s obsahem vlhkosti ve vlákně –<br />

to znamená, že za vlhka se lépe vyrovnávají nepříznivé<br />

deformace při nižší teplotě.<br />

Vliv chemikálií:<br />

• Nejvíce rozpustný ve fenolech, kresolech (za tepla) a 10 - 30%<br />

ních roztocích kovů alkalických zemin CaCl 2 .<br />

• Rozpustný v koncentrovaných minerálních kyselinách a<br />

HCOOH (kyselina mravenčí) !<br />

• Odolnější vůči alkáliím a zředěným kyselinám<br />

• Typický zápach při spalovací zkoušce - vůně celeru, ale méně<br />

intenzívní než u PA 6.6


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Technologické výhody a nevýhody:<br />

Technologické výhody:<br />

- dobré mechanické<br />

vlastnosti (odolnost vůči<br />

opakovanému namáhání)<br />

- vysoká pružnost<br />

- nejvyšší odolnost v oděru<br />

- malá bobtnavost (snadné<br />

praní, rychle schne)<br />

- nízká měrná hmotnost<br />

- termoplasticita<br />

Technologické nevýhody:<br />

- nízký modul, nízká odolnost v<br />

krutu<br />

- malá odolnost vůči zvýšeným<br />

teplotám<br />

- malá odolnost vůči slunečnímu<br />

záření (žloutne)<br />

- vznik statického náboje<br />

- nízká navlhavost


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Směsování:<br />

100% - vrchové materiály pro sport,<br />

Spodní prádlo, atp.<br />

Časté použití ve směsích:<br />

10/90 PA/WO, 25/75 CV/PA,<br />

25/75/25 CV/PA/PAN


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Alifatické polyamidy<br />

Jsou to polyamidy s nižším počtem uhlíků v monomeru<br />

(PA 2, PA 7, atd.)<br />

Čím menší N,tím vyšší teplota zeskelnění Tg. Platí to i pro teplotu tání.<br />

• PA (N) Tm<br />

• N [oC]<br />

• 3 340<br />

• 4 265<br />

NH ( CH 2<br />

) N C<br />

O<br />

• 7 225 Čím nižší číslo N (skupina CH 2 ),<br />

• 8 185 tím jsou navlhavější.<br />

• 9 194 Používají se také ve směsi do<br />

• 10 177 prášků pro výrobu podlepovacích<br />

vložek (PA 12)


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

PA (N ) RH 20 % RH 40 % RH 100 %<br />

2 9 14 52<br />

3 6 10 41<br />

4 4 7 33<br />

6 3 5.5 24<br />

7 2 3.7 16<br />

8 1.3 2.3 10<br />

<strong>11</strong> 0.9 1.6 5<br />

12 0.8 1.5 4.5<br />

13 - - 3<br />

RH = relative humidity – navlhavost [%]


Katedra textilních materiálů<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• PA 7. Vlákno typu ENANT (Rusko). Vlastnosti jsou blízké PA 6 a PA<br />

6.6. Výroby monomeru je však komplikovaná. Teplota tání 195 o C.<br />

• Kromě PA 6 se podařilo s ohledem na ekonomiku výroby komerčně<br />

realizovat pouze PA <strong>11</strong> a PA 12.<br />

• PA 6 je výhodný z hlediska ceny, tepelných vlastností, tření a<br />

trvanlivosti.<br />

• Na druhou stranu obsahují PA <strong>11</strong> a PA 12 pouze malé množství<br />

monomeru, mají malou navlhavost a vyšší rozměrovou stabilitu. Jejich<br />

teplota tání je podstatně nižší (kolem 178 o C). Nižší teplota tání se<br />

využívá ve směsovaných polymerech pro výrobu lepivých bodů pro<br />

oděvní vložky provrchový materiál (pro límce košil se používá PE)<br />

Křehnou při podstatně nižších teplotách ( -70 o C) ve srovnání s PA 6<br />

(-30 o C). Tyto vlastnosti jsou však vhodné spíše pro plasty. Zajímavé<br />

jsou nízké měrné hmotnosti (pro amorfní PA 12 je to 990 kg/m 3 ).<br />

Teplota zeskelnění PA 12 je kolem 40 o C. Vlákna z PA <strong>11</strong> se vyrábí pod<br />

značkou RYLSAN ale bez většího uplatnění.


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Původní patent Carothers firma DuPont v r. 1935.<br />

Rozšířen zejména v USA pod názvem NYLON.*<br />

PA 6.6<br />

PA6<br />

teplota tání[ o C] 256 220<br />

Navlhavost [%] 3.8 4.5<br />

(Po 2.světové válce ohromovali američtí vojáci naše dívky nylonkami (punčochy), žvýkačkami<br />

a čokoládou)


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• Polymer se vyrábí polykondenzací z kyseliny adipové a<br />

hexametyléndiaminu za varu. Vzniká nylonová sůl (AH bílá sůl).<br />

• AH sůl je rozpustná v H 2 O, má teplotu tání TM = 193 o C a rychle<br />

kondenzuje. Z reakce vypadává voda.<br />

Zvlákňov<br />

ování:<br />

• Zvlákňuje se z taveniny do šachty<br />

• Tavení při 270°C - odtah 600 - 1200 m/min (ofukování v chladicí<br />

šachtě parou - málo vlhkosti). Krystalizuje rychleji než PAD 6 (o řád).<br />

Dloužen ení<br />

• stejné jako u PAD 6. Předfixace (190°C) na vzduchu


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – vlastnosti<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

• Pevnost za sucha fs: 3.6 - 4.1 cN/dtex o málo více než u PA 6.<br />

• Tažnost za sucha 18 - 25%<br />

• Počáteční modul za mokra: 450 cN/tex<br />

• Měrný odpor: 4 . 10 10 [Ω m]<br />

Termické vlastnosti<br />

• 150°C (6 hod.) žloutne - klesá pevnost<br />

• teplota žehlení: 180 - 200oC (PA 6: 160oC)<br />

• teplota měknutí: 235oC<br />

• Pozor na značení žehliček, ne pro SILON!<br />

Chemické vlastnosti<br />

• Chemická odolnost- poněkud vyšší než PA 6 (rozpustnost jen v<br />

některých fenolech)


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – vlastnosti<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Identifikace :<br />

Taví se dříve než-li hoří, sám uhasíná, nerozpustný v acetonu nebo<br />

vařících roztocích NaOH, rozpustný v koncentrované kyselině<br />

mravenčí, rozpustný ve studené<br />

4,2 N HCl (4,2 N = 4,2 normální)<br />

Typický zápach při spalovací zkoušce. Zapáchá jako celer.<br />

Modifikace – úprava vlastností:<br />

Fyzikální, chemická a kombinovaná<br />

a) fyzikální: příčný řez, jemnost, dloužení<br />

b) chemická: zesítění (HCHO), větší tepelná odolnost<br />

Kopolyamidy: PA 6 a PA 12, teplota tání <strong>11</strong>0 - 120 o C (speciálně pro<br />

netkané textilie a podlepovací vložky)<br />

Roubování: akrylové sloučeniny


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

Vlákna se zvýšenou navlhavostí<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

A. Chemická modifikace: dodání silně hydrofilních -OH skupin<br />

• 1) zpracování v HCHO<br />

• 2) kopolyamidy<br />

• 3) roubování - kyselina akrylová<br />

B. Směsi polymerů: silně hygroskopický polymer (PEG).<br />

C. Povrchová modifikace:<br />

• 1) dispergace sloučenin, které jsou vypratelné (mikrokrátery)<br />

• 2) zpracování (doba pod 1s) ve vodném roztoku H2SO4 a<br />

propírání v C 2 H 5 OH<br />

• 3) naleptání povrchu – studená plazma nebo rozpouštědlo


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Vlákna antistatická: zvýšená elektrická vodivost<br />

1) bikomponentní C/S, M/F: Antron, Ultron - tyčinky (- 0.5 µm,<br />

délka 30 µm) z PEG (molekulová hmotnost 600)<br />

2) epitropická vlákna - vodivá v povrchové vrstvě substance<br />

uhlík (Antron III.)<br />

Cu 2 S (Rhodistat)<br />

Polymerní směsi:<br />

Cambrelle<br />

(1969)<br />

Typ C/S:<br />

nižší teplota tání<br />

PA 6.6<br />

• Typ S/S: silně obloučkovaná (různě smrštěná). PAD 6.6/kopolyamid<br />

- Cantrece (DuPont)<br />

• PAD 6/kopolyamid - Kanebo Nylon 2L. PAD 6.6/PUR elastomer<br />

• Typ MF: Matrix PA 6, 70% Fibril - PES 30%. Kordy (Enkatron,<br />

1973)


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Vlákna se změněnou nou barvitelností<br />

Pro barvení PA je možno použít: kyselá barviva (NH 2 )<br />

kationtová barviva (COOH)


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA<br />

Vlákna se změněnou nou strukturou – speciáln<br />

lní vlákna


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA


Katedra textilních materiálů<br />

Polyamid 6.6 – modifikace<br />

TEXTILNÍ VLÁKNA<br />

Polyamidy - PA

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!