Untitled
Untitled
Untitled
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ<br />
ΠΡΟΛΟΓΟΣ 13<br />
1. ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟΥ<br />
(γενική περιγραφή και αναγκαιότητα) 17<br />
1.1 Φυσικές Διεργασίες Διαχωρισμού 20<br />
1.1.1 Μια γενική εποπτεία της παραγωγικής Χημικής Βιομηχανίας 21<br />
1.1.2 Σύντομος ορισμός των φυσικών διεργασιών διαχωρισμού 25<br />
1.2 Βασικοί Μηχανισμοί Φυσικών Διαχωρισμών 27<br />
1.2.1 Διαχωρισμός με προσθήκη ή δημιουργία νέων φάσεων. 29<br />
1.2.2 Διαχωρισμός μέσω μεμβρανών 35<br />
1.2.3 Διαχωρισμός με τη χρήση στερεών προσροφητών 37<br />
1.2.4 Διαχωρισμός με την επιβολή εξωτερικών πεδίων. 38<br />
1.3 Συνοπτικά σχόλια και εκτιμήσεις 39<br />
1.4 Ερωτήσεις, προβλήματα 41<br />
1.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 43
8 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
2. ΑΠΟΣΤΑΞΗ 47<br />
2.1 Ισορροπία υγρού μίγματος και των ατμών του 48<br />
2.1.1 Βασικοί ορισμοί και εξισώσεις που διέπουν την ισορροπία 48<br />
2.1.2 Συντελεστής κατανομής και σχετική πτητικότητα 62<br />
2.1.3 Συνήθεις τρόποι αναπαράστασης της ισορροπίας 70<br />
2.1.4 Αποκλίσεις από το νόμο του Raoult. Aζεοτροπισμός. 77<br />
2.1.5 Διαγράμματα Eνθαλπίας-Συγκέντρωσης 79<br />
2.1.6 Υπολογισμοί επί της ισορροπίας φάσεων υγρού μίγματος-ατμών 85<br />
2.1.7 Πρόσθετα παραδείγματα ενότητας 2.1 94<br />
2.2 Ανάλυση και Σχεδιασμός της Διεργασίας της Απόσταξης 101<br />
2.2.1 Απόσταξη Ισορροπίας (Equilibrium ή Flash Distillation) 102<br />
2.2.2 Διαφορική Απόσταξη (Differential Distillation) 112<br />
2.2.3 Κλασματική Απόσταξη (Fractional Distillation ή Rectification) 118<br />
Περιγραφή και Ανάλυση της Κλασματικής Απόσταξης 118<br />
Γραφική μέθοδος McCabe-Thiele 127<br />
Γραφική Μέθοδος Ponchon-Savarit 152<br />
Παρατηρήσεις, γενικά συμπεράσματα για την<br />
κλασματική απόσταξη και τις γραφικές μεθόδους σχεδιασμού 172<br />
Αναλυτικές μέθοδοι για υπολογισμούς σε αποστακτικές στήλες 174<br />
Βαθμός απόδοσης αποστακτικής στήλης και δίσκου 175<br />
Υπολογισμός πραγματικών βαθμίδων (δίσκων) 177<br />
2.3 Προβλήματα 181<br />
2.4 Βιβλιογραφία, αναφορές 186<br />
Σύμβολα 187
Περιεχόμενα 9<br />
3. ΑΠOPPOΦHΣH ΑEPIΩN 193<br />
3.1 Γενικά στοιχεία σχεδιασμού της διεργασίας απορρόφησης 194<br />
3.2 Στήλες απορρόφησης βασιζόμενες στην ισορροπία των φάσεων<br />
(equilibrium-based absorption) 199<br />
3.2.1 Ισορροπία Αερίου – Υγρού. 199<br />
3.2.2 Ανάλυση της διεργασίας απορρόφησης 202<br />
3.2.3 Ανάλυση/σχεδιασμός της διεργασίας εκρόφησης,<br />
εξάντλησης ή απογύμνωσης (Gas Stripping) 217<br />
3.3 Στήλες απορρόφησης βασιζόμενες στο ρυθμό μεταφοράς μάζας<br />
(rate-based absorption) 224<br />
3.3.1 Μεταφορά μάζας μεταξύ των φάσεων 224<br />
3.3.2 Στήλες με πληρωτικά υλικά 228<br />
3.3.3 Σχεδιασμός στηλών απορρόφησης με πληρωτικά υλικά 232<br />
3.4 Απόδοση στηλών απορρόφησης 239<br />
3.5 Προβλήματα 240<br />
3.6 Βιβλιογραφία, αναφορές 242<br />
Σύμβολα 243<br />
4. EKXYΛIΣH ΥΓΡΟΥ-ΥΓΡΟΥ 247<br />
4.1 Γενικά στοιχεία 248<br />
4.2 Σχεδιαστικές Θεωρήσεις 252<br />
4.3 Ισορροπία Υγρού-Υγρού 257<br />
4.3.1 Τριγωνικές συντεταγμένες - Τριγωνικά διαγράμματα 259<br />
4.4 Γραφικές μέθοδοι σχεδιασμού και ανάλυσης της εκχύλισης 279<br />
4.4.1 Γενικές θεωρήσεις 279<br />
4.4.2 Γραφική μέθοδος Hunter-Nash 284<br />
4.4.3 Η γραφική μέθοδος McCabe-Thiele ή Varteressian-Fenske 303<br />
4.4.4 Άλλες γραφικές μέθοδοι για την ανάλυση της εκχύλισης 305<br />
4.5 Προβλήματα 308<br />
4.6 Βιβλιογραφία, αναφορές 314<br />
Σύμβολα 315
10 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
5. ΠPOΣPOΦHΣH (ή POΦHΣH) 319<br />
5.1 Γενικά στοιχεία 320<br />
5.2 Ισορροπία ρευστού με στερεό 323<br />
5.2.1 Iσόθερμη Langmuir 326<br />
5.2.2 Ισόθερμη Freundlich 332<br />
5.2.3 Ισόθερμη Temkin 333<br />
5.2.4 Ισόθερμη BET 333<br />
5.3 H δυναμική και οι βασικές αρχές της προσρόφησης 338<br />
5.3.1 Ζώνη μεταφοράς μάζας και καμπύλες διέλευσης 338<br />
5.3.2 Ισοζύγια σχεδιασμού κλινών προσρόφησης 344<br />
5.4 Προβλήματα 355<br />
5.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 358<br />
Σύμβολα 359<br />
6. ΜΕΤΑΦΟΡΑ ΡΕΥΣΤΩΝ (ΣΩΛΗΝΩΣΕΙΣ & ΑΝΤΛΙΕΣ) 365<br />
6.1 Γενικά στοιχεία 366<br />
6.2 Μεταφορά ρευστών σε αγωγούς. Υπολογισμοί ροής 368<br />
6.2.1 Μέτρηση πίεσης και ροής ρέοντων ρευστών σε αγωγούς 368<br />
6.2.2 Βασικές εξισώσεις υπολογισμού προβλημάτων ροής 375<br />
6.3 Αντλίες Υγρών και Αερίων 395<br />
6.3.1 Στροβιλοαντλίες αξονικής και ακτινικής ροής. Βασικές Εξισώσεις 395<br />
6.3.2 Υπολογισμοί επί των αντλιών 397<br />
6.4 Προβλήματα 403<br />
6.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 408<br />
Σύμβολα 409
Περιεχόμενα 11<br />
7. ΡΕΥΣΤΟΠΟΙΗΜΕΝΕΣ ΚΛΙΝΕΣ 413<br />
7.1 Εισαγωγικά 414<br />
7.2 Η πορεία προς τη ρευστοποίηση 417<br />
7.3 Υπολογισμοί σε ρευστοποιημένες κλίνες 422<br />
7.3.1 Ελάχιστη ταχύτητα ρευστοποίησης 422<br />
7.3.2 Τελική ταχύτητα U t 423<br />
7.3 Μοντελοποίηση ρευστοστερεής κλίνης 424<br />
7.4 Εξίσωση σχεδιασμού αντιδραστήρα ρευστοποιημένης κλίνης<br />
για αντίδραση α΄ τάξης (Α → Β) 428<br />
7.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 431<br />
Σύμβολα 432<br />
ΠΑΡΑΡΤΗΜΑΤΑ<br />
ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ I ΜΕΓΕΘΗ, ΜΟΝΑΔΕΣ & ΜΕΤΑΤΡΟΠΕΣ ΜΟΝΑΔΩΝ 437<br />
ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IΙ ΔΕΔΟΜΕΝΑ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ ΕΠΙΛΕΓΜΕΝΩΝ ΔΥΑΔΙΚΩΝ<br />
ΜΙΓΜΑΤΩΝ ΣΕ ΣΤΑΘΕΡΗ ΠΙΕΣΗ 443<br />
ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IΙI ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ<br />
ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΚΑΘΑΡΩΝ ΟΥΣΙΩΝ 447<br />
ΕΥΡΕΤΗΡΙΟ 453
132 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
Σχήμα 2.21: Γραμμή τροφοδότησης (q-line) και δυνατές περιπτώσεις<br />
τροφοδότησης. (α): q>1, υπόψυκτο υγρό. (β): q=1, κορεσμένο υγρό.<br />
(γ): 0
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 133<br />
Σχήμα 2.22: Γραμμές λειτουργίας αποστακτικής στήλης κατά McCabe-Thiele<br />
ανάλυση.<br />
(β)<br />
διέρχεται από το σημείο τομής (Ι) των γραμμών τροφοδοσίας 2.91 και<br />
εμπλουτισμού 2.89, όπως έχουμε ήδη αποδείξει.<br />
Έχοντας ολοκληρώσει και το Βήμα 3, είναι πλέον στη διάθεσή μας μια τεθλασμένη<br />
γραμμή στο επίπεδο y έναντι x, ήτοι η γραμμή DIR, που την ονομάζουμε<br />
«περίγραμμα εμπλουτισμού-εξάντλησης».<br />
BHMA 4: Προσδιορισμός αριθμού θεωρητικών βαθμίδων (δείτε Σχήμα 2.23).<br />
Ξεκινώντας από το σημείο D (ή και το R αν θέλουμε), με διαδοχικές οριζόντιες<br />
(μέχρι τομής της καμπύλης ισορροπίας) και κάθετες (μέχρι τομής του περιγράμματος<br />
εμπλουτισμού-εξάντλησης) βρίσκουμε τον αριθμό N των θεωρητικών<br />
βαθμίδων.
134 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
Σχήμα 2.23: Γραφικός υπολογισμός του αριθμού των θεωρητικών βαθμίδων με<br />
την μέθοδο McCabe-Thiele.<br />
(γ) Γενικές παρατηρήσεις επί της μεθόδου McCabe-Thiele<br />
Όσον αφορά τη μέθοδο McCabe-Thiele, μπορούμε να συγκεντρώσουμε τις παρακάτω<br />
χρήσιμες παρατηρήσεις.<br />
(i)<br />
(ii)<br />
H σειρά των βημάτων είναι άμεση συνάρτηση των δεδομένων που διαθέτουμε.<br />
Ανάλογα δηλαδή με τα δεδομένα του προβλήματος, έχουμε τη<br />
δυνατότητα εναλλαγής της σειράς σχεδιασμού των εξισώσεων που αφορούν<br />
τα βήματα 2 και 3, καθώς και την επιλογή του σημείου έναρξης (D<br />
ή R) υπολογισμού των βαθμίδων.<br />
Oι γραμμές εμπλουτισμού και εξάντλησης είναι ευθείες εξ αιτίας της<br />
Y.Σ.Γ.Π
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 135<br />
(iii) Σημείο επί της καμπύλης ισορροπίας θα συνδέει συστάσεις (x,y) που<br />
βρίσκονται σε ισορροπία σε μια βαθμίδα. Άρα θα έχουν τον ίδιο δείκτη<br />
(x r , y r ), όπου r ο αύξων αριθμός της βαθμίδας.<br />
(iv) Σημείο επί του «περιγράμματος εμπλουτισμού-εξάντλησης» θα συνδέει<br />
συστάσεις διερχόμενες «πλησίον-αλλήλων» σε μια βαθμίδα (y r , x r-1 ), ό-<br />
που r ο αύξων αριθμός της βαθμίδας.<br />
(v)<br />
Η πρόβλεψη κλασματικού αριθμού θεωρητικών βαθμίδων (όπως πχ. στο<br />
Σχήμα 2.23) επιτρέπεται. Θα ακολουθήσει πρόβλεψη του αριθμού των<br />
πραγματικών βαθμίδων, σαν αυτών που παρουσιάστηκαν εικονικά στο<br />
Σχήμα 2.16, αφού ληφθεί υπόψη ο βαθμός απόδοσης των βαθμίδων. Η<br />
σχετική διαδικασία θα περιγραφεί σε επόμενη ενότητα. Είναι προφανές<br />
ότι ο αριθμός των πραγματικών βαθμίδων θα πρέπει να είναι ακέραιος.<br />
(vi) H βαθμίδα τροφοδότησης είναι αυτή που περικλείει το σημείο τομής Ι<br />
των εξισώσεων λειτουργίας της στήλης (εξισώσεις 2.89, 2.90 και 2.91)<br />
(Σχήμα 2.23). Δηλαδή, η εφαρμογή της μεθόδου McCabe-Thiele εκτός<br />
του υπολογισμού των βαθμίδων Ν που απαιτούνται για την επίτευξη του<br />
επιζητούμενου διαχωρισμού (x D , x R ), μας υποδεικνύει και τη βαθμίδα<br />
στην οποία πρέπει να τοποθετηθεί η τροφοδοσία της στήλης.<br />
(vii) H τελευταία βαθμίδα αντιστοιχεί πάντα στο μερικό (συνήθη) αναβραστήρα.<br />
(viii) H πρώτη βαθμίδα του διαγράμματος McCabe-Thiele αντιστοιχεί στην<br />
πρώτη βαθμίδα της στήλης αν αναφερόμαστε σε ολικό συμπυκνωτήρα.<br />
Διαφορετικά, αν αναφερόμαστε σε μερικό συμπυκνωτήρα, αντιστοιχεί σε<br />
αυτόν, καθόσον θα υφίσταται μία επιπλέον ισορροπία στο εσωτερικό του<br />
αναβραστήρα. Συνηθίζουμε τότε να τη συμβολίζουμε με αύξοντα αριθμό<br />
μηδέν (0) στο διάγραμμα McCabe-Thiele. Ουσιαστικά είναι σαν να επωφελούμαστε<br />
με μια επιπλέον βαθμίδα με τη χρήση μερικού συμπυκνωτήρα.<br />
Όλα αυτά απεικονίζονται παραστατικά στο Σχήμα 2.24.
136 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
Καμπύλη ισορροπίας y=f e (x)<br />
(y 1 , x 1 )<br />
1<br />
(y 1 =x D , x 0 =x D )<br />
V 1 , y 1<br />
(y 2 , x 2 )<br />
2<br />
(y 2 , x 1 )<br />
1<br />
V 1 , y 1<br />
L 0 , x 0<br />
L 0 , x 0 =y 1 D, x D =y 1<br />
3<br />
(y 3 , x 2 )<br />
Διαγώνιος, y=x<br />
2<br />
V 2 , y 2 L 1 , x 1<br />
y<br />
Γραμμή<br />
εμπλουτισμού<br />
(α) Ολικός συμπυκνωτής<br />
x<br />
Καμπύλη ισορροπίας y=f e (x)<br />
(y 0 , x 0 )<br />
0<br />
(y o =x D ≠y 1 , x D )<br />
y 0 ≠y 1<br />
1<br />
2<br />
V 1 , y 1<br />
y 0<br />
V 1 , y 1 L 0 , x 0<br />
L 0 , x 0 ≠y 1<br />
x 0<br />
(y 1 , x 1 )<br />
1<br />
2 (y 2 , x 1 )<br />
y<br />
(y 1 , x 0 )<br />
Διαγώνιος y=x<br />
Γραμμή<br />
εμπλουτισμού<br />
Βαθμίδα μερικού<br />
συμπυκνωτή<br />
(β) Μερικός συμπυκνωτής<br />
Σχήμα 2.24: Ανάλυση ολικού (α) και μερικού (β) συμπυκνωτή κατά McCabe-<br />
Thiele.<br />
(δ) Ανάλυση ακραίων καταστάσεων λειτουργίας<br />
αποστακτικών στηλών με τη μέθοδο McCabe-Thiele<br />
Μπορούμε να θεωρήσουμε νοητά τη λειτουργία μιας αποστακτικής στήλης σε<br />
δύο ακραίες καταστάσεις λειτουργικών συνθηκών:<br />
x
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 137<br />
(i) Σε κατάσταση ολικής αναρροής (total reflux), περίπτωση κατά την ο-<br />
ποία θεωρούμε ότι όλο το προϊόν κορυφής της στήλης επανατροφοδοτείται<br />
σε αυτήν ως αναρροή (L=V), έτσι ώστε να μην παίρνουμε καθόλου<br />
απόσταγμα (D=0).<br />
(ii)<br />
Σε κατάσταση ελάχιστου λόγου αναρροής (minimum reflux), όπου δηλαδή<br />
διατηρούμε το λόγο αναρροής R D<br />
= L / D στην ελάχιστη δυνατή,<br />
και αποδεκτή από φυσική άποψη, τιμή (η οποία δεν είναι μηδέν).<br />
Οι δυο αυτές περιπτώσεις λειτουργίας είναι ιδεατές εφόσον στην πράξη δεν θα<br />
εφαρμοστούν. Η ανάλυσή τους όμως έχει διδακτική αξία, και επιπλέον, χρησιμοποιούνται<br />
ως καταστάσεις αναφοράς και σύγκρισης για την πραγματική κατάσταση<br />
λειτουργίας της στήλης, όπως θα φανεί από την ανάλυση που ακολουθεί.<br />
Oλική Aναρροή - Eλάχιστος Aριθμός Bαθμίδων (N min )<br />
Στην περίπτωση που R D → ∞ , δηλαδή D → 0, (ας σημειωθεί ότι κάτω από<br />
τέτοιες συνθήκες και για μόνιμη κατάσταση λειτουργίας της αποστακτικής<br />
στήλης θα πρέπει επιπλέον να θεωρήσουμε ότι: F → 0 και R → 0 άρα L → V),<br />
τότε η γραμμή εμπλουτισμού τείνει να έχει:<br />
(α)<br />
κλίση L/V=1, που σημαίνει ότι συμπίπτει με τη διαγώνιο στο διάγραμμα<br />
ισορροπίας y έναντι x.<br />
(β) αποτέμνουσα: x D /(R D +1) = 0<br />
Εν ολίγοις, τόσο η γραμμή εμπλουτισμού όσο και η γραμμή εξάντλησης, συμπίπτουν<br />
με τη διαγώνιο. Αυτό έχει ως αποτέλεσμα ο αριθμός των θεωρητικών<br />
βαθμίδων να είναι ο ελάχιστος δυνατός (N → N min ).<br />
Από τα παραπάνω είναι φανερό ότι το N min μπορεί να υπολογιστεί γραφικά,<br />
μέσω της μεθόδου McCabe-Thiele, δια της γνωστής γραφικής κατασκευής των<br />
βαθμίδων μεταξύ της καμπύλης ισορροπίας και της διαγωνίου (y=x) του διαγράμματος<br />
ισορροπίας, η οποία στην προκειμένη περίπτωση αντιπροσωπεύει<br />
το περίγραμμα των γραμμών εμπλουτισμού εξάντλησης (δείτε Σχήμα 2.25).
138 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
Σχήμα 2.25: Ολική αναρροή και ελάχιστος αριθμός βαθμίδων.<br />
Μπορούμε επίσης να προβούμε σε αναλυτική λύση του προβλήματος προσδιορισμού<br />
του ελάχιστου αριθμού θεωρητικών βαθμίδων για μια ειδική περίπτωση:<br />
Ιδανικά μίγματα με σχετική πτητικότητα α AB ανεξάρτητη της T. Στην περίπτωση<br />
αυτή έχουμε.<br />
Εξ ορισμού, ολική αναρροή σημαίνει D → 0, οπότε:<br />
V (2.92)<br />
n<br />
= D + Ln− 1<br />
⎯ ⎯⎯ →V<br />
=<br />
D→0<br />
n<br />
Ln−<br />
1<br />
V y<br />
(2.93)<br />
n<br />
D→0<br />
(2.92)<br />
n<br />
= Ln− 1xn−1<br />
+ DxD<br />
⎯ ⎯⎯ → Vn<br />
yn<br />
= Ln−<br />
1xn−1<br />
⎯⎯⎯<br />
→ yn<br />
= xn−<br />
1<br />
Από τον ορισμό της σχετικής πτητικότητας παίρνουμε:<br />
a<br />
AB<br />
=<br />
y<br />
y<br />
A<br />
B<br />
/ x<br />
/ x<br />
A<br />
B<br />
=<br />
y<br />
y<br />
A<br />
B<br />
x<br />
x<br />
B<br />
A<br />
y<br />
A<br />
(1 − x<br />
A<br />
)<br />
=<br />
(1 − y ) x<br />
A<br />
A<br />
⇒<br />
y<br />
A<br />
1−<br />
y<br />
A<br />
= a<br />
AB<br />
x<br />
A<br />
1−<br />
x<br />
A<br />
(2.94)
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 139<br />
ή γενικότερα για τις συστάσεις y n , x n που είναι σε ισορροπία (εγκαταλείποντας<br />
το δείκτη Α που αναφέρεται ας υποθέσουμε στο πτητικό συστατικό):<br />
yn<br />
xn<br />
= a<br />
AB<br />
1− y 1−<br />
x<br />
n<br />
n<br />
,<br />
x<br />
n−1<br />
1−<br />
xn<br />
− 1<br />
= a<br />
AB<br />
x<br />
n<br />
1−<br />
x<br />
n<br />
(2.95)<br />
Εφαρμόζουμε τώρα την εξίσωση 2.95 για κάθε n (από 1 έως n). Εάν ο συμπυκνωτής<br />
είναι ολικός, στην πρώτη βαθμίδα (δηλ. n=1) θα έχουμε x n-1 =x 0 =x D και<br />
x n =x 1 . Έτσι προκύπτουν οι παρακάτω εξισώσεις:<br />
xD<br />
x1<br />
⎫<br />
( n= 1): → = aAB<br />
1−xD<br />
1−x<br />
⎪<br />
1<br />
⎪<br />
x1 x2<br />
⎪<br />
( n= 2): → = aAB<br />
1−x1 1−x<br />
⎪<br />
2<br />
⎪ + xD<br />
n xn<br />
: ⎬ ⎯⎯→ = ( aAB<br />
)<br />
1 xD<br />
1 xn<br />
:<br />
⎪ −<br />
−<br />
⎪<br />
:<br />
⎪<br />
xn−<br />
1<br />
x<br />
⎪<br />
n<br />
( n= n):<br />
→ = a ⎪<br />
AB<br />
1−xn−<br />
1<br />
1−xn⎪⎭<br />
(2.96)<br />
Για να επιτύχουμε τον απαιτούμενο διαχωρισμό χρειαζόμαστε N βαθμίδες και<br />
τον αναβραστήρα, ήτοι n=N+1, οπότε η εξίσωση 2.96 δίνει:<br />
xD<br />
1−<br />
x<br />
D<br />
= ( a<br />
AB<br />
)<br />
N + 1<br />
xR<br />
1−<br />
x<br />
R<br />
(2.97)<br />
και λύνοντας την εξίσωση 2.97 ως προς Ν<br />
log[ xD<br />
(1 − xR<br />
) / xR<br />
(1 − xD<br />
)]<br />
N ≡ N<br />
min<br />
=<br />
−1<br />
(2.98)<br />
log a<br />
AB<br />
Η τελευταία εξίσωση 2.98 είναι γνωστή ως εξίσωση των Fenske-Underwood,<br />
η οποία μπορεί να χρησιμοποιηθεί για τον υπολογισμό του ελάχιστου αριθμού<br />
θεωρητικών βαθμίδων (περίπτωση ολικής αναρροής) εάν είναι γνωστή η (στα-
140 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
θερή) τιμή της σχετικής πτητικότητας α AB και ο επιζητούμενος βαθμός διαχωρισμού<br />
(x D , x R ).<br />
Ελάχιστος Λόγος Αναρροής - Άπειρος Αριθμός Βαθμίδων<br />
Ελαττωμένου του λόγου αναρροής R D , ελαττώνεται η κλίση R D /(1+R D ) της<br />
γραμμής εμπλουτισμού. Για δοθέντα διαχωρισμό, ο ελάχιστος λόγος αναρροής,<br />
αντιστοιχεί στην περίπτωση που η γραμμή εμπλουτισμού και τροφοδοσίας τέμνονται<br />
επί της καμπύλης ισορροπίας * . Στην περίπτωση ελάχιστου λόγου α-<br />
ναρροής απαιτείται άπειρος αριθμός θεωρητικών βαθμίδων, όπως φαίνεται στο<br />
Σχήμα 2.26.<br />
Δεδομένου ότι το σημείο τομής Ι βρίσκεται επί της καμπύλης ισορροπίας, μπορούμε<br />
να υπολογίσουμε το R D,min και από τη σχέση:<br />
R<br />
D,min<br />
xD<br />
− y'<br />
= (2.99)<br />
y'<br />
−x'<br />
όπου τα x' και y' είναι οι συντεταγμένες του σημείου τομής όλων των εξισώσεων<br />
λειτουργίας και της καμπύλης ισορροπίας (ονομάζεται και ως «pinch<br />
point»), όπως φαίνονται στο Σχήμα 2.26. Αυτή η σχέση εξάγεται εύκολα και<br />
από την εξίσωση της γραμμής εμπλουτισμού με αντικατάσταση R D =R D,min στις<br />
συνθήκες x', y' (Σχήμα 2.26).<br />
Στην περιοχή του σημείου επαφής (pinch) η σύσταση του μίγματος παραμένει<br />
σταθερή και είναι αδύνατος ο διαχωρισμός με πεπερασμένο αριθμό βαθμίδων,<br />
εξ ου και η ονομασία αυτής της περιοχής ως «ζώνη αμεταβλητότητας». Για<br />
διμερή μίγματα η ζώνη αμεταβλητότητας συμπίπτει με την περιοχή εισαγωγής<br />
της τροφοδότησης.<br />
Για δοθέντα διαχωρισμό (x D , x R ), η ελάχιστη και η ολική αναρροή αποτελούν<br />
οριακές καταστάσεις λειτουργίας μιας αποστακτικής στήλης, και όχι αποδεκτές<br />
από πρακτική άποψη περιπτώσεις λειτουργίας μιας στήλης. Στην πράξη οι<br />
χρησιμοποιούμενοι λόγοι αναρροής (R D ) βρίσκονται μεταξύ των ορίων R D,min<br />
(που οδηγεί σε N max ) και R D =∞ (που οδηγεί σε N min ).<br />
*<br />
Ας σημειωθεί ότι τομή των γραμμών εμπλουτισμού και τροφοδοσίας άνω της καμπύλης ισορροπίας οδηγεί<br />
σε καταστάσεις που δεν έχουν νόημα από φυσική άποψη. Πράγματι σε μια τέτοια περίπτωση είναι σαν να<br />
θεωρούμε ότι μέσα στη στήλη υπάρχουν καταστάσεις τέτοιες ώστε ο ατμός να έχει σύσταση μεγαλύτερη<br />
από αυτή που του επιτρέπει η θερμοδυναμική ισορροπία, πράγμα αδύνατον.
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 141<br />
Σχήμα 2.26: Ελάχιστος λόγος αναρροής και άπειρος αριθμός βαθμίδων.<br />
Όπως δείχθηκε από οικονομικές αναλύσεις των Peters and Timmerhaus [14] σε<br />
τυπικές αποστακτικές στήλες καθώς ο λόγος αναρροής (reflux ratio) αυξάνει<br />
από την ελάχιστη τιμή (R D,min ) προς την κατάσταση ολικής αναρροής (R D =∞),<br />
έπονται τα ακόλουθα που έχουν αντικρουόμενες επιδράσεις στον οικονομικό<br />
σχεδιασμό και στη λειτουργία μιας στήλης:<br />
(i)<br />
(ii)<br />
ελαττώνεται ο αριθμός (Ν) των απαιτούμενων βαθμίδων,<br />
αυξάνεται η απαιτούμενη διάμετρος της στήλης,<br />
(iii) η απαιτούμενη ποσότητα υδρατμού που θα χρησιμοποιηθεί στον αναβραστήρα<br />
αυξάνεται, καθώς και η απαιτούμενη ποσότητα ψυχρού νερού<br />
που θα χρησιμοποιηθεί στον συμπυκνωτήρα.<br />
Λαμβανομένων υπόψη όλων αυτών των παραγόντων και της οικονομικής βαρύτητας<br />
που αυτοί έχουν στο κόστος εγκατάστασης αλλά και το λειτουργικό<br />
κόστος μιας στήλης, οι αναλύσεις των Peters and Timmerhaus έδειξαν ότι τυπικά<br />
ο βέλτιστος λόγος αναρροής στον οποίο θα πρέπει μια αποστακτική στήλη<br />
να λειτουργεί στην πράξη είναι:
142 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
300<br />
Ετήσιο<br />
κόστος<br />
(αυθαίρετες<br />
μονάδες)<br />
200<br />
Ολικό ετήσιο κόστος<br />
100<br />
Ετήσιο κόστος λειτουργίας (υδρατμού,<br />
κρύου νερού, κλπ)<br />
Κόστος εγκατάστασης/συντήρησης<br />
(απόσβεσης κεφαλαίου)<br />
0<br />
1<br />
R D, min<br />
Σχήμα 2.27: Βέλτιστος λόγος αναρροής για μια τυπική αποστακτική στήλη.<br />
R D = (1.1 μέχρι 1.5) R D,min (2.100)<br />
που οδηγεί σε<br />
1.2<br />
1.4 1.6 1.8 2.0<br />
Λόγος Αναρροής, R D<br />
Βέλτιστος Λόγος Αναρροής<br />
N = (1.5 μέχρι 2) N min (2.101).<br />
Η αναφερθείσα οικονομική ανάλυση, απεικονίζεται παραστατικά στο Σχήμα<br />
2.27.<br />
Πλάγια Προϊόντα. Πολλαπλές Τροφοδοσίες<br />
Εξετάζουμε την περίπτωση ενός πλαγίου προϊόντος (side stream) όπως φαίνεται<br />
στο Σχήμα 2.28 (η μεθοδολογία μπορεί να γενικευτεί και για περισσότερα<br />
πλάγια προϊόντα). Έστω S (kmol/h) ο ρυθμός απομάκρυνσης του πλάγιου προϊόντος,<br />
με σύσταση x S αν αυτό θεωρηθεί ως κορεσμένο υγρό. Φυσικά, το πλάγιο<br />
προϊόν μπορεί να εξέρχεται ως (i) κεκορεσμένο υγρό, (ii) μίγμα ατμώνυγρού<br />
σε ισορροπία (iii) κεκορεσμένος ατμός. (Ουδέποτε ως υπόψυκτο υγρό ή<br />
υπέρθερμος ατμός, εφόσον τέτοιες καταστάσεις δεν υφίστανται στο εσωτερικό
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 143<br />
ΠEPIOXH A:<br />
«κορυφής-πλαγίου προϊόντος»<br />
Άνω τμήμα εμπλουτισμού,<br />
χαρακτηριζόμενο από V και L<br />
V<br />
L<br />
L<br />
D (kmol/h), x D<br />
ΠEPIOXH B:<br />
«πλαγίου προϊόντος-τροφοδοσίας»<br />
Kάτω τμήμα εμπλουτισμού,<br />
χαρακτηριζόμενο από V΄ και L΄<br />
F (kmol/h), x F<br />
V΄<br />
L΄<br />
S (kmol/h), x S<br />
V L<br />
ΠEPIOXH C:<br />
«τροφοδοσίας-πυθμένος»<br />
Tμήμα εξάντλησης,<br />
χαρακτηριζόμενο από L καιV<br />
R (kmol/h), x R<br />
Σχήμα 2.28: Αποστακτική στήλη με πλάγιο προϊόν.<br />
της αποστακτικής στήλης). Με άλλα λόγια η «θερμική» κατάσταση του πλαγίου<br />
προϊόντος, ας την συμβολίσουμε με q<br />
S<br />
και ας την ορίσουμε ως «το ποσοστό<br />
του S που εξέρχεται ως κορεσμένο υγρό», θα θεωρείται δεδομένη.<br />
Θεωρούμε την στήλη αποτελούμενη από τρία (στην περίπτωσή μας) υποτμήματα<br />
(περιοχές) όπως φαίνονται στο Σχήμα 2.28 και συζητιούνται παρακάτω.<br />
Περιοχή A (Κορυφής-πλάγιου προϊόντος. Άνω τμήμα εμπλουτισμού):<br />
Στην περιοχή αυτή θα ισχύει, κατά τα γνωστά, η εξίσωση εμπλουτισμού 2.102<br />
(αντιπροσωπεύει το ευθύγραμμο τμήμα DI στο Σχήμα 2.29) της οποίας η μέθοδος<br />
σχεδιασμού έχει αναλυθεί.<br />
y<br />
n<br />
L D<br />
= xn−1 + xD<br />
ή<br />
L + D L + D<br />
RD<br />
xD<br />
y<br />
n<br />
= xn−<br />
1<br />
+<br />
(2.102)<br />
R + 1 R + 1<br />
D<br />
D<br />
Περιοχή B (Πλάγιου προϊόντος-τροφοδοσίας. Κάτω τμήμα εμπλουτισμού):<br />
Στην περιοχή αυτή θα ισχύει η «γραμμή πλάγιου προϊόντος (ευθύγραμμο τμήμα<br />
II' στο Σχήμα 2.29) η οποία δίνεται από την παρακάτω εξίσωση 2.103 (βρί-
144 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />
Σχήμα 2.29: Διάγραμμα McCabe-Thiele για στήλη με πλάγιο προϊόν<br />
σκεται από πολύ απλά ισοζύγια μάζας στο σχετικό όγκο ελέγχου που ξεκινά<br />
από την κορυφή της στήλης και καταλήγει σε επίπεδο βαθμίδας n εντός της<br />
περιοχής Β)<br />
y<br />
n<br />
L'<br />
SxS<br />
+ DxD<br />
= xn− 1<br />
+<br />
(2.103)<br />
V ' V '<br />
Χαρακτηριστικά σχεδιασμού της γραμμής πλαγίου προϊόντος (εξίσωση 2.103)<br />
είναι τα ακόλουθα:<br />
(α)<br />
Τέμνει την διαγώνιο στο σημείο<br />
*<br />
x SxS<br />
DxD<br />
S D<br />
= ( + )/( + ).<br />
Πράγματι, ένα ολικό ισοζύγιο μάζας στον κατάλληλο όγκο ελέγχου, δίνει:<br />
V΄ – L΄ = S + D. Στο σημείο τομής της 2.103 με την διαγώνιο (δηλ.,<br />
y n =x n-1 =x*) παίρνουμε:
Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 145<br />
* * *<br />
x = ( L′ V ′) x + ( Sxs + DxD) V ′ → x (1 − L′ V ′) = ( Sxs + DxD)<br />
V ′ →<br />
x ( Sx + Dx ) ( V′ −L′<br />
)′<br />
→ x = ( Sx + Dx ) ( S+<br />
D)<br />
* *<br />
s D s D<br />
(β) Έχει κλίση L′ / V ′ όπου L′ = L− qSS<br />
, V′ = V + (1 − qS<br />
) S , όπως προκύπτει<br />
από τον ορισμό της θερμικής κατάστασης πλάγιου προϊόντος:<br />
q =ποσοστό του S που εξέρχεται σαν υγρό = ( L − L′<br />
)/ S.<br />
(γ)<br />
S<br />
Διέρχεται από το σημείο τομής I της γραμμής εμπλουτισμού 2.102 με<br />
την q S -line του πλάγιου προϊόντος που θα δίδεται από την εξίσωση<br />
qS<br />
y = −<br />
1−<br />
q<br />
S<br />
xS<br />
x +<br />
1−<br />
q<br />
S<br />
(2.104)<br />
Η εξίσωση 2.104 εξάγεται ως ακολούθως: Oι εξισώσεις 2.102 και 2.103 για το<br />
ζεύγος x, y γράφονται ως: Vy = Lx + DxD<br />
και Vy ′ = Lx ′ + SxS + DxD<br />
αντίστοιχα.<br />
Αφαιρώντας τις κατά μέλη:<br />
( V − V′ ) y = ( L−L′ ) x−SxS<br />
→[( V − V′ )/ S] y = [( L−L′<br />
)/ S]<br />
x−xS<br />
→<br />
y = [ −q /(1 − q )] x+ x /(1 −q<br />
)<br />
S S S S<br />
Χαρακτηριστικά σχεδιασμού της qS<br />
-line (εξίσωση 2.104):<br />
(α) Διέρχεται από το σημείο (x S , x S ) της διαγωνίου (αποδεικνύεται εύκολα<br />
από την 2.104 εάν θέσουμε y = x= x )<br />
(β) Έχει κλίση ίση με − qS<br />
/( 1−<br />
qS<br />
)<br />
Περιοχή C (Τροφοδοσίας-πυθμένος. Τμήμα Εμπλουτισμού):<br />
Στην περιοχή αυτή θα ισχύει η γνωστή μας «γραμμή εξάντλησης»:<br />
S<br />
y<br />
m<br />
L R<br />
= xm−1 − xR<br />
(2.105)<br />
V V