27.01.2015 Views

Untitled

Untitled

Untitled

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

ΠΕΡΙΕΧΟΜΕΝΑ<br />

ΠΡΟΛΟΓΟΣ 13<br />

1. ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ ΔΙΑΧΩΡΙΣΜΟΥ<br />

(γενική περιγραφή και αναγκαιότητα) 17<br />

1.1 Φυσικές Διεργασίες Διαχωρισμού 20<br />

1.1.1 Μια γενική εποπτεία της παραγωγικής Χημικής Βιομηχανίας 21<br />

1.1.2 Σύντομος ορισμός των φυσικών διεργασιών διαχωρισμού 25<br />

1.2 Βασικοί Μηχανισμοί Φυσικών Διαχωρισμών 27<br />

1.2.1 Διαχωρισμός με προσθήκη ή δημιουργία νέων φάσεων. 29<br />

1.2.2 Διαχωρισμός μέσω μεμβρανών 35<br />

1.2.3 Διαχωρισμός με τη χρήση στερεών προσροφητών 37<br />

1.2.4 Διαχωρισμός με την επιβολή εξωτερικών πεδίων. 38<br />

1.3 Συνοπτικά σχόλια και εκτιμήσεις 39<br />

1.4 Ερωτήσεις, προβλήματα 41<br />

1.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 43


8 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

2. ΑΠΟΣΤΑΞΗ 47<br />

2.1 Ισορροπία υγρού μίγματος και των ατμών του 48<br />

2.1.1 Βασικοί ορισμοί και εξισώσεις που διέπουν την ισορροπία 48<br />

2.1.2 Συντελεστής κατανομής και σχετική πτητικότητα 62<br />

2.1.3 Συνήθεις τρόποι αναπαράστασης της ισορροπίας 70<br />

2.1.4 Αποκλίσεις από το νόμο του Raoult. Aζεοτροπισμός. 77<br />

2.1.5 Διαγράμματα Eνθαλπίας-Συγκέντρωσης 79<br />

2.1.6 Υπολογισμοί επί της ισορροπίας φάσεων υγρού μίγματος-ατμών 85<br />

2.1.7 Πρόσθετα παραδείγματα ενότητας 2.1 94<br />

2.2 Ανάλυση και Σχεδιασμός της Διεργασίας της Απόσταξης 101<br />

2.2.1 Απόσταξη Ισορροπίας (Equilibrium ή Flash Distillation) 102<br />

2.2.2 Διαφορική Απόσταξη (Differential Distillation) 112<br />

2.2.3 Κλασματική Απόσταξη (Fractional Distillation ή Rectification) 118<br />

Περιγραφή και Ανάλυση της Κλασματικής Απόσταξης 118<br />

Γραφική μέθοδος McCabe-Thiele 127<br />

Γραφική Μέθοδος Ponchon-Savarit 152<br />

Παρατηρήσεις, γενικά συμπεράσματα για την<br />

κλασματική απόσταξη και τις γραφικές μεθόδους σχεδιασμού 172<br />

Αναλυτικές μέθοδοι για υπολογισμούς σε αποστακτικές στήλες 174<br />

Βαθμός απόδοσης αποστακτικής στήλης και δίσκου 175<br />

Υπολογισμός πραγματικών βαθμίδων (δίσκων) 177<br />

2.3 Προβλήματα 181<br />

2.4 Βιβλιογραφία, αναφορές 186<br />

Σύμβολα 187


Περιεχόμενα 9<br />

3. ΑΠOPPOΦHΣH ΑEPIΩN 193<br />

3.1 Γενικά στοιχεία σχεδιασμού της διεργασίας απορρόφησης 194<br />

3.2 Στήλες απορρόφησης βασιζόμενες στην ισορροπία των φάσεων<br />

(equilibrium-based absorption) 199<br />

3.2.1 Ισορροπία Αερίου – Υγρού. 199<br />

3.2.2 Ανάλυση της διεργασίας απορρόφησης 202<br />

3.2.3 Ανάλυση/σχεδιασμός της διεργασίας εκρόφησης,<br />

εξάντλησης ή απογύμνωσης (Gas Stripping) 217<br />

3.3 Στήλες απορρόφησης βασιζόμενες στο ρυθμό μεταφοράς μάζας<br />

(rate-based absorption) 224<br />

3.3.1 Μεταφορά μάζας μεταξύ των φάσεων 224<br />

3.3.2 Στήλες με πληρωτικά υλικά 228<br />

3.3.3 Σχεδιασμός στηλών απορρόφησης με πληρωτικά υλικά 232<br />

3.4 Απόδοση στηλών απορρόφησης 239<br />

3.5 Προβλήματα 240<br />

3.6 Βιβλιογραφία, αναφορές 242<br />

Σύμβολα 243<br />

4. EKXYΛIΣH ΥΓΡΟΥ-ΥΓΡΟΥ 247<br />

4.1 Γενικά στοιχεία 248<br />

4.2 Σχεδιαστικές Θεωρήσεις 252<br />

4.3 Ισορροπία Υγρού-Υγρού 257<br />

4.3.1 Τριγωνικές συντεταγμένες - Τριγωνικά διαγράμματα 259<br />

4.4 Γραφικές μέθοδοι σχεδιασμού και ανάλυσης της εκχύλισης 279<br />

4.4.1 Γενικές θεωρήσεις 279<br />

4.4.2 Γραφική μέθοδος Hunter-Nash 284<br />

4.4.3 Η γραφική μέθοδος McCabe-Thiele ή Varteressian-Fenske 303<br />

4.4.4 Άλλες γραφικές μέθοδοι για την ανάλυση της εκχύλισης 305<br />

4.5 Προβλήματα 308<br />

4.6 Βιβλιογραφία, αναφορές 314<br />

Σύμβολα 315


10 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

5. ΠPOΣPOΦHΣH (ή POΦHΣH) 319<br />

5.1 Γενικά στοιχεία 320<br />

5.2 Ισορροπία ρευστού με στερεό 323<br />

5.2.1 Iσόθερμη Langmuir 326<br />

5.2.2 Ισόθερμη Freundlich 332<br />

5.2.3 Ισόθερμη Temkin 333<br />

5.2.4 Ισόθερμη BET 333<br />

5.3 H δυναμική και οι βασικές αρχές της προσρόφησης 338<br />

5.3.1 Ζώνη μεταφοράς μάζας και καμπύλες διέλευσης 338<br />

5.3.2 Ισοζύγια σχεδιασμού κλινών προσρόφησης 344<br />

5.4 Προβλήματα 355<br />

5.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 358<br />

Σύμβολα 359<br />

6. ΜΕΤΑΦΟΡΑ ΡΕΥΣΤΩΝ (ΣΩΛΗΝΩΣΕΙΣ & ΑΝΤΛΙΕΣ) 365<br />

6.1 Γενικά στοιχεία 366<br />

6.2 Μεταφορά ρευστών σε αγωγούς. Υπολογισμοί ροής 368<br />

6.2.1 Μέτρηση πίεσης και ροής ρέοντων ρευστών σε αγωγούς 368<br />

6.2.2 Βασικές εξισώσεις υπολογισμού προβλημάτων ροής 375<br />

6.3 Αντλίες Υγρών και Αερίων 395<br />

6.3.1 Στροβιλοαντλίες αξονικής και ακτινικής ροής. Βασικές Εξισώσεις 395<br />

6.3.2 Υπολογισμοί επί των αντλιών 397<br />

6.4 Προβλήματα 403<br />

6.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 408<br />

Σύμβολα 409


Περιεχόμενα 11<br />

7. ΡΕΥΣΤΟΠΟΙΗΜΕΝΕΣ ΚΛΙΝΕΣ 413<br />

7.1 Εισαγωγικά 414<br />

7.2 Η πορεία προς τη ρευστοποίηση 417<br />

7.3 Υπολογισμοί σε ρευστοποιημένες κλίνες 422<br />

7.3.1 Ελάχιστη ταχύτητα ρευστοποίησης 422<br />

7.3.2 Τελική ταχύτητα U t 423<br />

7.3 Μοντελοποίηση ρευστοστερεής κλίνης 424<br />

7.4 Εξίσωση σχεδιασμού αντιδραστήρα ρευστοποιημένης κλίνης<br />

για αντίδραση α΄ τάξης (Α → Β) 428<br />

7.5 Βιβλιογραφία, αναφορές 431<br />

Σύμβολα 432<br />

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑΤΑ<br />

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ I ΜΕΓΕΘΗ, ΜΟΝΑΔΕΣ & ΜΕΤΑΤΡΟΠΕΣ ΜΟΝΑΔΩΝ 437<br />

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IΙ ΔΕΔΟΜΕΝΑ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ ΕΠΙΛΕΓΜΕΝΩΝ ΔΥΑΔΙΚΩΝ<br />

ΜΙΓΜΑΤΩΝ ΣΕ ΣΤΑΘΕΡΗ ΠΙΕΣΗ 443<br />

ΠΑΡΑΡΤΗΜΑ IΙI ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΕΣ ΚΑΙ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ<br />

ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΚΑΘΑΡΩΝ ΟΥΣΙΩΝ 447<br />

ΕΥΡΕΤΗΡΙΟ 453


132 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

Σχήμα 2.21: Γραμμή τροφοδότησης (q-line) και δυνατές περιπτώσεις<br />

τροφοδότησης. (α): q>1, υπόψυκτο υγρό. (β): q=1, κορεσμένο υγρό.<br />

(γ): 0


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 133<br />

Σχήμα 2.22: Γραμμές λειτουργίας αποστακτικής στήλης κατά McCabe-Thiele<br />

ανάλυση.<br />

(β)<br />

διέρχεται από το σημείο τομής (Ι) των γραμμών τροφοδοσίας 2.91 και<br />

εμπλουτισμού 2.89, όπως έχουμε ήδη αποδείξει.<br />

Έχοντας ολοκληρώσει και το Βήμα 3, είναι πλέον στη διάθεσή μας μια τεθλασμένη<br />

γραμμή στο επίπεδο y έναντι x, ήτοι η γραμμή DIR, που την ονομάζουμε<br />

«περίγραμμα εμπλουτισμού-εξάντλησης».<br />

BHMA 4: Προσδιορισμός αριθμού θεωρητικών βαθμίδων (δείτε Σχήμα 2.23).<br />

Ξεκινώντας από το σημείο D (ή και το R αν θέλουμε), με διαδοχικές οριζόντιες<br />

(μέχρι τομής της καμπύλης ισορροπίας) και κάθετες (μέχρι τομής του περιγράμματος<br />

εμπλουτισμού-εξάντλησης) βρίσκουμε τον αριθμό N των θεωρητικών<br />

βαθμίδων.


134 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

Σχήμα 2.23: Γραφικός υπολογισμός του αριθμού των θεωρητικών βαθμίδων με<br />

την μέθοδο McCabe-Thiele.<br />

(γ) Γενικές παρατηρήσεις επί της μεθόδου McCabe-Thiele<br />

Όσον αφορά τη μέθοδο McCabe-Thiele, μπορούμε να συγκεντρώσουμε τις παρακάτω<br />

χρήσιμες παρατηρήσεις.<br />

(i)<br />

(ii)<br />

H σειρά των βημάτων είναι άμεση συνάρτηση των δεδομένων που διαθέτουμε.<br />

Ανάλογα δηλαδή με τα δεδομένα του προβλήματος, έχουμε τη<br />

δυνατότητα εναλλαγής της σειράς σχεδιασμού των εξισώσεων που αφορούν<br />

τα βήματα 2 και 3, καθώς και την επιλογή του σημείου έναρξης (D<br />

ή R) υπολογισμού των βαθμίδων.<br />

Oι γραμμές εμπλουτισμού και εξάντλησης είναι ευθείες εξ αιτίας της<br />

Y.Σ.Γ.Π


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 135<br />

(iii) Σημείο επί της καμπύλης ισορροπίας θα συνδέει συστάσεις (x,y) που<br />

βρίσκονται σε ισορροπία σε μια βαθμίδα. Άρα θα έχουν τον ίδιο δείκτη<br />

(x r , y r ), όπου r ο αύξων αριθμός της βαθμίδας.<br />

(iv) Σημείο επί του «περιγράμματος εμπλουτισμού-εξάντλησης» θα συνδέει<br />

συστάσεις διερχόμενες «πλησίον-αλλήλων» σε μια βαθμίδα (y r , x r-1 ), ό-<br />

που r ο αύξων αριθμός της βαθμίδας.<br />

(v)<br />

Η πρόβλεψη κλασματικού αριθμού θεωρητικών βαθμίδων (όπως πχ. στο<br />

Σχήμα 2.23) επιτρέπεται. Θα ακολουθήσει πρόβλεψη του αριθμού των<br />

πραγματικών βαθμίδων, σαν αυτών που παρουσιάστηκαν εικονικά στο<br />

Σχήμα 2.16, αφού ληφθεί υπόψη ο βαθμός απόδοσης των βαθμίδων. Η<br />

σχετική διαδικασία θα περιγραφεί σε επόμενη ενότητα. Είναι προφανές<br />

ότι ο αριθμός των πραγματικών βαθμίδων θα πρέπει να είναι ακέραιος.<br />

(vi) H βαθμίδα τροφοδότησης είναι αυτή που περικλείει το σημείο τομής Ι<br />

των εξισώσεων λειτουργίας της στήλης (εξισώσεις 2.89, 2.90 και 2.91)<br />

(Σχήμα 2.23). Δηλαδή, η εφαρμογή της μεθόδου McCabe-Thiele εκτός<br />

του υπολογισμού των βαθμίδων Ν που απαιτούνται για την επίτευξη του<br />

επιζητούμενου διαχωρισμού (x D , x R ), μας υποδεικνύει και τη βαθμίδα<br />

στην οποία πρέπει να τοποθετηθεί η τροφοδοσία της στήλης.<br />

(vii) H τελευταία βαθμίδα αντιστοιχεί πάντα στο μερικό (συνήθη) αναβραστήρα.<br />

(viii) H πρώτη βαθμίδα του διαγράμματος McCabe-Thiele αντιστοιχεί στην<br />

πρώτη βαθμίδα της στήλης αν αναφερόμαστε σε ολικό συμπυκνωτήρα.<br />

Διαφορετικά, αν αναφερόμαστε σε μερικό συμπυκνωτήρα, αντιστοιχεί σε<br />

αυτόν, καθόσον θα υφίσταται μία επιπλέον ισορροπία στο εσωτερικό του<br />

αναβραστήρα. Συνηθίζουμε τότε να τη συμβολίζουμε με αύξοντα αριθμό<br />

μηδέν (0) στο διάγραμμα McCabe-Thiele. Ουσιαστικά είναι σαν να επωφελούμαστε<br />

με μια επιπλέον βαθμίδα με τη χρήση μερικού συμπυκνωτήρα.<br />

Όλα αυτά απεικονίζονται παραστατικά στο Σχήμα 2.24.


136 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

Καμπύλη ισορροπίας y=f e (x)<br />

(y 1 , x 1 )<br />

1<br />

(y 1 =x D , x 0 =x D )<br />

V 1 , y 1<br />

(y 2 , x 2 )<br />

2<br />

(y 2 , x 1 )<br />

1<br />

V 1 , y 1<br />

L 0 , x 0<br />

L 0 , x 0 =y 1 D, x D =y 1<br />

3<br />

(y 3 , x 2 )<br />

Διαγώνιος, y=x<br />

2<br />

V 2 , y 2 L 1 , x 1<br />

y<br />

Γραμμή<br />

εμπλουτισμού<br />

(α) Ολικός συμπυκνωτής<br />

x<br />

Καμπύλη ισορροπίας y=f e (x)<br />

(y 0 , x 0 )<br />

0<br />

(y o =x D ≠y 1 , x D )<br />

y 0 ≠y 1<br />

1<br />

2<br />

V 1 , y 1<br />

y 0<br />

V 1 , y 1 L 0 , x 0<br />

L 0 , x 0 ≠y 1<br />

x 0<br />

(y 1 , x 1 )<br />

1<br />

2 (y 2 , x 1 )<br />

y<br />

(y 1 , x 0 )<br />

Διαγώνιος y=x<br />

Γραμμή<br />

εμπλουτισμού<br />

Βαθμίδα μερικού<br />

συμπυκνωτή<br />

(β) Μερικός συμπυκνωτής<br />

Σχήμα 2.24: Ανάλυση ολικού (α) και μερικού (β) συμπυκνωτή κατά McCabe-<br />

Thiele.<br />

(δ) Ανάλυση ακραίων καταστάσεων λειτουργίας<br />

αποστακτικών στηλών με τη μέθοδο McCabe-Thiele<br />

Μπορούμε να θεωρήσουμε νοητά τη λειτουργία μιας αποστακτικής στήλης σε<br />

δύο ακραίες καταστάσεις λειτουργικών συνθηκών:<br />

x


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 137<br />

(i) Σε κατάσταση ολικής αναρροής (total reflux), περίπτωση κατά την ο-<br />

ποία θεωρούμε ότι όλο το προϊόν κορυφής της στήλης επανατροφοδοτείται<br />

σε αυτήν ως αναρροή (L=V), έτσι ώστε να μην παίρνουμε καθόλου<br />

απόσταγμα (D=0).<br />

(ii)<br />

Σε κατάσταση ελάχιστου λόγου αναρροής (minimum reflux), όπου δηλαδή<br />

διατηρούμε το λόγο αναρροής R D<br />

= L / D στην ελάχιστη δυνατή,<br />

και αποδεκτή από φυσική άποψη, τιμή (η οποία δεν είναι μηδέν).<br />

Οι δυο αυτές περιπτώσεις λειτουργίας είναι ιδεατές εφόσον στην πράξη δεν θα<br />

εφαρμοστούν. Η ανάλυσή τους όμως έχει διδακτική αξία, και επιπλέον, χρησιμοποιούνται<br />

ως καταστάσεις αναφοράς και σύγκρισης για την πραγματική κατάσταση<br />

λειτουργίας της στήλης, όπως θα φανεί από την ανάλυση που ακολουθεί.<br />

Oλική Aναρροή - Eλάχιστος Aριθμός Bαθμίδων (N min )<br />

Στην περίπτωση που R D → ∞ , δηλαδή D → 0, (ας σημειωθεί ότι κάτω από<br />

τέτοιες συνθήκες και για μόνιμη κατάσταση λειτουργίας της αποστακτικής<br />

στήλης θα πρέπει επιπλέον να θεωρήσουμε ότι: F → 0 και R → 0 άρα L → V),<br />

τότε η γραμμή εμπλουτισμού τείνει να έχει:<br />

(α)<br />

κλίση L/V=1, που σημαίνει ότι συμπίπτει με τη διαγώνιο στο διάγραμμα<br />

ισορροπίας y έναντι x.<br />

(β) αποτέμνουσα: x D /(R D +1) = 0<br />

Εν ολίγοις, τόσο η γραμμή εμπλουτισμού όσο και η γραμμή εξάντλησης, συμπίπτουν<br />

με τη διαγώνιο. Αυτό έχει ως αποτέλεσμα ο αριθμός των θεωρητικών<br />

βαθμίδων να είναι ο ελάχιστος δυνατός (N → N min ).<br />

Από τα παραπάνω είναι φανερό ότι το N min μπορεί να υπολογιστεί γραφικά,<br />

μέσω της μεθόδου McCabe-Thiele, δια της γνωστής γραφικής κατασκευής των<br />

βαθμίδων μεταξύ της καμπύλης ισορροπίας και της διαγωνίου (y=x) του διαγράμματος<br />

ισορροπίας, η οποία στην προκειμένη περίπτωση αντιπροσωπεύει<br />

το περίγραμμα των γραμμών εμπλουτισμού εξάντλησης (δείτε Σχήμα 2.25).


138 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

Σχήμα 2.25: Ολική αναρροή και ελάχιστος αριθμός βαθμίδων.<br />

Μπορούμε επίσης να προβούμε σε αναλυτική λύση του προβλήματος προσδιορισμού<br />

του ελάχιστου αριθμού θεωρητικών βαθμίδων για μια ειδική περίπτωση:<br />

Ιδανικά μίγματα με σχετική πτητικότητα α AB ανεξάρτητη της T. Στην περίπτωση<br />

αυτή έχουμε.<br />

Εξ ορισμού, ολική αναρροή σημαίνει D → 0, οπότε:<br />

V (2.92)<br />

n<br />

= D + Ln− 1<br />

⎯ ⎯⎯ →V<br />

=<br />

D→0<br />

n<br />

Ln−<br />

1<br />

V y<br />

(2.93)<br />

n<br />

D→0<br />

(2.92)<br />

n<br />

= Ln− 1xn−1<br />

+ DxD<br />

⎯ ⎯⎯ → Vn<br />

yn<br />

= Ln−<br />

1xn−1<br />

⎯⎯⎯<br />

→ yn<br />

= xn−<br />

1<br />

Από τον ορισμό της σχετικής πτητικότητας παίρνουμε:<br />

a<br />

AB<br />

=<br />

y<br />

y<br />

A<br />

B<br />

/ x<br />

/ x<br />

A<br />

B<br />

=<br />

y<br />

y<br />

A<br />

B<br />

x<br />

x<br />

B<br />

A<br />

y<br />

A<br />

(1 − x<br />

A<br />

)<br />

=<br />

(1 − y ) x<br />

A<br />

A<br />

⇒<br />

y<br />

A<br />

1−<br />

y<br />

A<br />

= a<br />

AB<br />

x<br />

A<br />

1−<br />

x<br />

A<br />

(2.94)


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 139<br />

ή γενικότερα για τις συστάσεις y n , x n που είναι σε ισορροπία (εγκαταλείποντας<br />

το δείκτη Α που αναφέρεται ας υποθέσουμε στο πτητικό συστατικό):<br />

yn<br />

xn<br />

= a<br />

AB<br />

1− y 1−<br />

x<br />

n<br />

n<br />

,<br />

x<br />

n−1<br />

1−<br />

xn<br />

− 1<br />

= a<br />

AB<br />

x<br />

n<br />

1−<br />

x<br />

n<br />

(2.95)<br />

Εφαρμόζουμε τώρα την εξίσωση 2.95 για κάθε n (από 1 έως n). Εάν ο συμπυκνωτής<br />

είναι ολικός, στην πρώτη βαθμίδα (δηλ. n=1) θα έχουμε x n-1 =x 0 =x D και<br />

x n =x 1 . Έτσι προκύπτουν οι παρακάτω εξισώσεις:<br />

xD<br />

x1<br />

⎫<br />

( n= 1): → = aAB<br />

1−xD<br />

1−x<br />

⎪<br />

1<br />

⎪<br />

x1 x2<br />

⎪<br />

( n= 2): → = aAB<br />

1−x1 1−x<br />

⎪<br />

2<br />

⎪ + xD<br />

n xn<br />

: ⎬ ⎯⎯→ = ( aAB<br />

)<br />

1 xD<br />

1 xn<br />

:<br />

⎪ −<br />

−<br />

⎪<br />

:<br />

⎪<br />

xn−<br />

1<br />

x<br />

⎪<br />

n<br />

( n= n):<br />

→ = a ⎪<br />

AB<br />

1−xn−<br />

1<br />

1−xn⎪⎭<br />

(2.96)<br />

Για να επιτύχουμε τον απαιτούμενο διαχωρισμό χρειαζόμαστε N βαθμίδες και<br />

τον αναβραστήρα, ήτοι n=N+1, οπότε η εξίσωση 2.96 δίνει:<br />

xD<br />

1−<br />

x<br />

D<br />

= ( a<br />

AB<br />

)<br />

N + 1<br />

xR<br />

1−<br />

x<br />

R<br />

(2.97)<br />

και λύνοντας την εξίσωση 2.97 ως προς Ν<br />

log[ xD<br />

(1 − xR<br />

) / xR<br />

(1 − xD<br />

)]<br />

N ≡ N<br />

min<br />

=<br />

−1<br />

(2.98)<br />

log a<br />

AB<br />

Η τελευταία εξίσωση 2.98 είναι γνωστή ως εξίσωση των Fenske-Underwood,<br />

η οποία μπορεί να χρησιμοποιηθεί για τον υπολογισμό του ελάχιστου αριθμού<br />

θεωρητικών βαθμίδων (περίπτωση ολικής αναρροής) εάν είναι γνωστή η (στα-


140 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

θερή) τιμή της σχετικής πτητικότητας α AB και ο επιζητούμενος βαθμός διαχωρισμού<br />

(x D , x R ).<br />

Ελάχιστος Λόγος Αναρροής - Άπειρος Αριθμός Βαθμίδων<br />

Ελαττωμένου του λόγου αναρροής R D , ελαττώνεται η κλίση R D /(1+R D ) της<br />

γραμμής εμπλουτισμού. Για δοθέντα διαχωρισμό, ο ελάχιστος λόγος αναρροής,<br />

αντιστοιχεί στην περίπτωση που η γραμμή εμπλουτισμού και τροφοδοσίας τέμνονται<br />

επί της καμπύλης ισορροπίας * . Στην περίπτωση ελάχιστου λόγου α-<br />

ναρροής απαιτείται άπειρος αριθμός θεωρητικών βαθμίδων, όπως φαίνεται στο<br />

Σχήμα 2.26.<br />

Δεδομένου ότι το σημείο τομής Ι βρίσκεται επί της καμπύλης ισορροπίας, μπορούμε<br />

να υπολογίσουμε το R D,min και από τη σχέση:<br />

R<br />

D,min<br />

xD<br />

− y'<br />

= (2.99)<br />

y'<br />

−x'<br />

όπου τα x' και y' είναι οι συντεταγμένες του σημείου τομής όλων των εξισώσεων<br />

λειτουργίας και της καμπύλης ισορροπίας (ονομάζεται και ως «pinch<br />

point»), όπως φαίνονται στο Σχήμα 2.26. Αυτή η σχέση εξάγεται εύκολα και<br />

από την εξίσωση της γραμμής εμπλουτισμού με αντικατάσταση R D =R D,min στις<br />

συνθήκες x', y' (Σχήμα 2.26).<br />

Στην περιοχή του σημείου επαφής (pinch) η σύσταση του μίγματος παραμένει<br />

σταθερή και είναι αδύνατος ο διαχωρισμός με πεπερασμένο αριθμό βαθμίδων,<br />

εξ ου και η ονομασία αυτής της περιοχής ως «ζώνη αμεταβλητότητας». Για<br />

διμερή μίγματα η ζώνη αμεταβλητότητας συμπίπτει με την περιοχή εισαγωγής<br />

της τροφοδότησης.<br />

Για δοθέντα διαχωρισμό (x D , x R ), η ελάχιστη και η ολική αναρροή αποτελούν<br />

οριακές καταστάσεις λειτουργίας μιας αποστακτικής στήλης, και όχι αποδεκτές<br />

από πρακτική άποψη περιπτώσεις λειτουργίας μιας στήλης. Στην πράξη οι<br />

χρησιμοποιούμενοι λόγοι αναρροής (R D ) βρίσκονται μεταξύ των ορίων R D,min<br />

(που οδηγεί σε N max ) και R D =∞ (που οδηγεί σε N min ).<br />

*<br />

Ας σημειωθεί ότι τομή των γραμμών εμπλουτισμού και τροφοδοσίας άνω της καμπύλης ισορροπίας οδηγεί<br />

σε καταστάσεις που δεν έχουν νόημα από φυσική άποψη. Πράγματι σε μια τέτοια περίπτωση είναι σαν να<br />

θεωρούμε ότι μέσα στη στήλη υπάρχουν καταστάσεις τέτοιες ώστε ο ατμός να έχει σύσταση μεγαλύτερη<br />

από αυτή που του επιτρέπει η θερμοδυναμική ισορροπία, πράγμα αδύνατον.


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 141<br />

Σχήμα 2.26: Ελάχιστος λόγος αναρροής και άπειρος αριθμός βαθμίδων.<br />

Όπως δείχθηκε από οικονομικές αναλύσεις των Peters and Timmerhaus [14] σε<br />

τυπικές αποστακτικές στήλες καθώς ο λόγος αναρροής (reflux ratio) αυξάνει<br />

από την ελάχιστη τιμή (R D,min ) προς την κατάσταση ολικής αναρροής (R D =∞),<br />

έπονται τα ακόλουθα που έχουν αντικρουόμενες επιδράσεις στον οικονομικό<br />

σχεδιασμό και στη λειτουργία μιας στήλης:<br />

(i)<br />

(ii)<br />

ελαττώνεται ο αριθμός (Ν) των απαιτούμενων βαθμίδων,<br />

αυξάνεται η απαιτούμενη διάμετρος της στήλης,<br />

(iii) η απαιτούμενη ποσότητα υδρατμού που θα χρησιμοποιηθεί στον αναβραστήρα<br />

αυξάνεται, καθώς και η απαιτούμενη ποσότητα ψυχρού νερού<br />

που θα χρησιμοποιηθεί στον συμπυκνωτήρα.<br />

Λαμβανομένων υπόψη όλων αυτών των παραγόντων και της οικονομικής βαρύτητας<br />

που αυτοί έχουν στο κόστος εγκατάστασης αλλά και το λειτουργικό<br />

κόστος μιας στήλης, οι αναλύσεις των Peters and Timmerhaus έδειξαν ότι τυπικά<br />

ο βέλτιστος λόγος αναρροής στον οποίο θα πρέπει μια αποστακτική στήλη<br />

να λειτουργεί στην πράξη είναι:


142 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

300<br />

Ετήσιο<br />

κόστος<br />

(αυθαίρετες<br />

μονάδες)<br />

200<br />

Ολικό ετήσιο κόστος<br />

100<br />

Ετήσιο κόστος λειτουργίας (υδρατμού,<br />

κρύου νερού, κλπ)<br />

Κόστος εγκατάστασης/συντήρησης<br />

(απόσβεσης κεφαλαίου)<br />

0<br />

1<br />

R D, min<br />

Σχήμα 2.27: Βέλτιστος λόγος αναρροής για μια τυπική αποστακτική στήλη.<br />

R D = (1.1 μέχρι 1.5) R D,min (2.100)<br />

που οδηγεί σε<br />

1.2<br />

1.4 1.6 1.8 2.0<br />

Λόγος Αναρροής, R D<br />

Βέλτιστος Λόγος Αναρροής<br />

N = (1.5 μέχρι 2) N min (2.101).<br />

Η αναφερθείσα οικονομική ανάλυση, απεικονίζεται παραστατικά στο Σχήμα<br />

2.27.<br />

Πλάγια Προϊόντα. Πολλαπλές Τροφοδοσίες<br />

Εξετάζουμε την περίπτωση ενός πλαγίου προϊόντος (side stream) όπως φαίνεται<br />

στο Σχήμα 2.28 (η μεθοδολογία μπορεί να γενικευτεί και για περισσότερα<br />

πλάγια προϊόντα). Έστω S (kmol/h) ο ρυθμός απομάκρυνσης του πλάγιου προϊόντος,<br />

με σύσταση x S αν αυτό θεωρηθεί ως κορεσμένο υγρό. Φυσικά, το πλάγιο<br />

προϊόν μπορεί να εξέρχεται ως (i) κεκορεσμένο υγρό, (ii) μίγμα ατμώνυγρού<br />

σε ισορροπία (iii) κεκορεσμένος ατμός. (Ουδέποτε ως υπόψυκτο υγρό ή<br />

υπέρθερμος ατμός, εφόσον τέτοιες καταστάσεις δεν υφίστανται στο εσωτερικό


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 143<br />

ΠEPIOXH A:<br />

«κορυφής-πλαγίου προϊόντος»<br />

Άνω τμήμα εμπλουτισμού,<br />

χαρακτηριζόμενο από V και L<br />

V<br />

L<br />

L<br />

D (kmol/h), x D<br />

ΠEPIOXH B:<br />

«πλαγίου προϊόντος-τροφοδοσίας»<br />

Kάτω τμήμα εμπλουτισμού,<br />

χαρακτηριζόμενο από V΄ και L΄<br />

F (kmol/h), x F<br />

V΄<br />

L΄<br />

S (kmol/h), x S<br />

V L<br />

ΠEPIOXH C:<br />

«τροφοδοσίας-πυθμένος»<br />

Tμήμα εξάντλησης,<br />

χαρακτηριζόμενο από L καιV<br />

R (kmol/h), x R<br />

Σχήμα 2.28: Αποστακτική στήλη με πλάγιο προϊόν.<br />

της αποστακτικής στήλης). Με άλλα λόγια η «θερμική» κατάσταση του πλαγίου<br />

προϊόντος, ας την συμβολίσουμε με q<br />

S<br />

και ας την ορίσουμε ως «το ποσοστό<br />

του S που εξέρχεται ως κορεσμένο υγρό», θα θεωρείται δεδομένη.<br />

Θεωρούμε την στήλη αποτελούμενη από τρία (στην περίπτωσή μας) υποτμήματα<br />

(περιοχές) όπως φαίνονται στο Σχήμα 2.28 και συζητιούνται παρακάτω.<br />

Περιοχή A (Κορυφής-πλάγιου προϊόντος. Άνω τμήμα εμπλουτισμού):<br />

Στην περιοχή αυτή θα ισχύει, κατά τα γνωστά, η εξίσωση εμπλουτισμού 2.102<br />

(αντιπροσωπεύει το ευθύγραμμο τμήμα DI στο Σχήμα 2.29) της οποίας η μέθοδος<br />

σχεδιασμού έχει αναλυθεί.<br />

y<br />

n<br />

L D<br />

= xn−1 + xD<br />

ή<br />

L + D L + D<br />

RD<br />

xD<br />

y<br />

n<br />

= xn−<br />

1<br />

+<br />

(2.102)<br />

R + 1 R + 1<br />

D<br />

D<br />

Περιοχή B (Πλάγιου προϊόντος-τροφοδοσίας. Κάτω τμήμα εμπλουτισμού):<br />

Στην περιοχή αυτή θα ισχύει η «γραμμή πλάγιου προϊόντος (ευθύγραμμο τμήμα<br />

II' στο Σχήμα 2.29) η οποία δίνεται από την παρακάτω εξίσωση 2.103 (βρί-


144 ΦΥΣΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ<br />

Σχήμα 2.29: Διάγραμμα McCabe-Thiele για στήλη με πλάγιο προϊόν<br />

σκεται από πολύ απλά ισοζύγια μάζας στο σχετικό όγκο ελέγχου που ξεκινά<br />

από την κορυφή της στήλης και καταλήγει σε επίπεδο βαθμίδας n εντός της<br />

περιοχής Β)<br />

y<br />

n<br />

L'<br />

SxS<br />

+ DxD<br />

= xn− 1<br />

+<br />

(2.103)<br />

V ' V '<br />

Χαρακτηριστικά σχεδιασμού της γραμμής πλαγίου προϊόντος (εξίσωση 2.103)<br />

είναι τα ακόλουθα:<br />

(α)<br />

Τέμνει την διαγώνιο στο σημείο<br />

*<br />

x SxS<br />

DxD<br />

S D<br />

= ( + )/( + ).<br />

Πράγματι, ένα ολικό ισοζύγιο μάζας στον κατάλληλο όγκο ελέγχου, δίνει:<br />

V΄ – L΄ = S + D. Στο σημείο τομής της 2.103 με την διαγώνιο (δηλ.,<br />

y n =x n-1 =x*) παίρνουμε:


Κεφάλαιο 2 Απόσταξη 145<br />

* * *<br />

x = ( L′ V ′) x + ( Sxs + DxD) V ′ → x (1 − L′ V ′) = ( Sxs + DxD)<br />

V ′ →<br />

x ( Sx + Dx ) ( V′ −L′<br />

)′<br />

→ x = ( Sx + Dx ) ( S+<br />

D)<br />

* *<br />

s D s D<br />

(β) Έχει κλίση L′ / V ′ όπου L′ = L− qSS<br />

, V′ = V + (1 − qS<br />

) S , όπως προκύπτει<br />

από τον ορισμό της θερμικής κατάστασης πλάγιου προϊόντος:<br />

q =ποσοστό του S που εξέρχεται σαν υγρό = ( L − L′<br />

)/ S.<br />

(γ)<br />

S<br />

Διέρχεται από το σημείο τομής I της γραμμής εμπλουτισμού 2.102 με<br />

την q S -line του πλάγιου προϊόντος που θα δίδεται από την εξίσωση<br />

qS<br />

y = −<br />

1−<br />

q<br />

S<br />

xS<br />

x +<br />

1−<br />

q<br />

S<br />

(2.104)<br />

Η εξίσωση 2.104 εξάγεται ως ακολούθως: Oι εξισώσεις 2.102 και 2.103 για το<br />

ζεύγος x, y γράφονται ως: Vy = Lx + DxD<br />

και Vy ′ = Lx ′ + SxS + DxD<br />

αντίστοιχα.<br />

Αφαιρώντας τις κατά μέλη:<br />

( V − V′ ) y = ( L−L′ ) x−SxS<br />

→[( V − V′ )/ S] y = [( L−L′<br />

)/ S]<br />

x−xS<br />

→<br />

y = [ −q /(1 − q )] x+ x /(1 −q<br />

)<br />

S S S S<br />

Χαρακτηριστικά σχεδιασμού της qS<br />

-line (εξίσωση 2.104):<br />

(α) Διέρχεται από το σημείο (x S , x S ) της διαγωνίου (αποδεικνύεται εύκολα<br />

από την 2.104 εάν θέσουμε y = x= x )<br />

(β) Έχει κλίση ίση με − qS<br />

/( 1−<br />

qS<br />

)<br />

Περιοχή C (Τροφοδοσίας-πυθμένος. Τμήμα Εμπλουτισμού):<br />

Στην περιοχή αυτή θα ισχύει η γνωστή μας «γραμμή εξάντλησης»:<br />

S<br />

y<br />

m<br />

L R<br />

= xm−1 − xR<br />

(2.105)<br />

V V

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!