Hmotnostní spektrometrie (prozatímní učební text, srpen ... - EnviMod

hmotnostního spektra dává možnost identifikace konkrétního analytu. Lze využít znalostí pravidel
fragmentace, porovnáním s knihovnou spekter, které jsou velmi často dodávány k zakoupeným
hmotnostním spektrometrům, či lze tyto databáze dokoupit.
Například největší databáze, NIST Standard reference database 1A, ve verzi 11 obsahuje 212 961
hmotnostních spekter (ionizace elektronovým zásahem), 95 409 MS/MS spekter 12 568 iontů.
Rozlišení
V ideálním případě by ionty se stejným složením dosáhly detektoru hmotnostního spektrometru
v absolutně stejném čase a vzniklé hmotnostní spektrum by bylo čárové. Ve skutečnosti je záznam
tvořen sérií více či méně širokých píků. Rozšíření píků je způsobeno několika faktory. Počáteční
energie iontů o stejné hodnotě m/z přicházejících z iontového zdroje není zcela uniformní a vede
k rozdílům v čase, ve kterém doletí na detektor. Dále, rozsah skenovacího „okna“ m/z pro ionty
dopadající v jeden okamžik na detektor je sice velmi malý, ale velké množství iontů dopadajících na
detektor vede k „přetečení“ iontů i do jiných m/z.
Ve spektru se mohou vyskytnout též dva či více druhů iontů o různém elementárním složení a
velmi blízkých přesných hmotnostech. Přestože by ionty jednotlivých látek měly být rozseparovány, u
přístrojů s nízkou rozlišovací schopností se objeví tyto ionty v jednom píku, který bude širší než by
odpovídalo šířce píku tvořeného ionty pouze jedné látky.
Vlivem výše uvedených faktorů je grafickým záznamem hmotnostního spektra iontu tvaru
gaučovského a je značen pík (analogie s chromatografickými záznamy). Tento pík má své maximum
přibližně v hodnotě přesné hmotnosti iontu. Aby bylo možné detekovat maximum píku, jsou
hmotnostní spektra snímána v určitém rozsahu hodnot a u nich pak je vyhodnoceno maximum
intenzity.
Výsledné hmotnostní spektrum je tedy grafickým/numerickým vyjádřením závislosti intenzity
(množství iontů) na hodnotě m/z. Hmotnostní spektra bývají normalizována – píku s nejvyšší
hodnotou (tzv. základní pík, base peak) je přiřazena hodnota 100 % relativní intenzity a intenzita
ostatních píků je vztažena k této hodnotě.
OBRÁZEK MS SPEKTRA A ČÍSELNÉ VYJÁDŘENÍ TOHO SPEKTRA.
Poznámka: V hmotnostní spektrometrii je důležité rozlišovat mezi pojmy ion a pík. Ion je částice
mající hmotnost a náboj. Může podléhat fragmentaci za vzniku sekundárních iontů. Množství iontů je
vyjádřeno jejich relativním zastoupením. Oproti tomu, pík odpovídá maximu signálu v hmotnostním
spektru a je charakterizován pouze s hodnotou m/z. Síla signálu je pak charakterizována jeho
intenzitou.
Významným parametrem charakterizující hmotnostní spektrum je rozlišení, R.