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Zeolithe - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg

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Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

(altgriechisch: ζǫon = zeon = siedend + λιθoσ = lithos = Stein)<br />

Caroline <strong>Röhr</strong>, Institut für <strong>Anorganische</strong> und Analytische <strong>Chemie</strong>, Universität <strong>Freiburg</strong><br />

Schülertage April 2013


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Strukturen<br />

Synthese<br />

Verwendung<br />

Zusammenfassung<br />

Literatur


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Einleitung<br />

Strukturen<br />

Synthese<br />

Verwendung<br />

Zusammenfassung<br />

Literatur


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Gerüstalumosilicate: Struktur ←→ Eigenschaft (Beispiel Ca[Al 2 Si 2 O 8 ])


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Gerüstalumosilicate: Struktur ←→ Eigenschaft (Beispiel Ca[Al 2 Si 2 O 8 ])<br />

◮ Siedesteine: z.B. Ca-Feldspat (Anorthit) Ca[Al 2Si 2O 8]


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Gerüstalumosilicate: Struktur ←→ Eigenschaft (Beispiel Ca[Al 2 Si 2 O 8 ])<br />

◮ Siedesteine: z.B. Ca-Feldspat (Anorthit) Ca[Al 2Si 2O 8]<br />

◮ Siedende Steine: Zeo Lithos (griech.: Zeo = ich siede, Lithos = Stein) ↑<br />

◮ z.B. Gismondin Ca[Al 2Si 2O 8] · 5H 2O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Gerüstalumosilicate: Struktur ←→ Eigenschaft (Beispiel Ca[Al 2 Si 2 O 8 ])<br />

◮ Siedesteine: z.B. Ca-Feldspat (Anorthit) Ca[Al 2Si 2O 8]<br />

◮ Siedende Steine: Zeo Lithos (griech.: Zeo = ich siede, Lithos = Stein) ↑<br />

◮ z.B. Gismondin Ca[Al 2Si 2O 8] · 5H 2O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

Moleküle<br />

(kovalente Bindung)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

Moleküle<br />

(kovalente Bindung)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

CO<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

Si<br />

O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

Si<br />

O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

O<br />

SiO 4/2


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2 Ca[Al Si O ] 2 2 8<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

2+ 3+ 4+ 2−<br />

Ca + 2 Al + 2 Si + 8 O<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

O<br />

SiO 4/2


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2 Ca[Al Si O ] 2 2 8<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

2+ 3+ 4+ 2−<br />

Ca + 2 Al + 2 Si + 8 O<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

Si O<br />

O<br />

O<br />

O Si O O Si<br />

O<br />

O<br />

Al<br />

1/2 Ca 2+<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O<br />

SiO 4/2


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

<strong>Chemie</strong><br />

I<br />

II<br />

III IV V VI VII VIII<br />

Periodensystem<br />

der Elemente<br />

H<br />

Li<br />

Be<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

F<br />

He<br />

Ne<br />

Nicht−<br />

metalle<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Si<br />

P<br />

S<br />

Cl<br />

Ar<br />

Metalle<br />

K<br />

Rb<br />

Ca<br />

...<br />

Ga<br />

Sr In<br />

Ge<br />

Sn<br />

As<br />

Sb<br />

Se<br />

Te<br />

Br<br />

I<br />

Kr<br />

Xe<br />

Cs Ba<br />

Tl<br />

Pb<br />

Bi<br />

Salze<br />

(ionische Bindung)<br />

einfaches Beispiel<br />

CaO (gebr. Kalk)<br />

2+ 2−<br />

Ca + O<br />

SiO (Quarz)<br />

2 Ca[Al Si O ] 2 2 8<br />

Si 4+ + 2 O 2−<br />

2+ 3+ 4+ 2−<br />

Ca + 2 Al + 2 Si + 8 O<br />

CO<br />

Moleküle (Kohlenstoffdioxid)<br />

O C O<br />

(kovalente Bindung)<br />

2<br />

O<br />

O<br />

O Si<br />

O<br />

SiO 4/2<br />

Si O<br />

1/2 Ca 2+<br />

O<br />

O O<br />

O Si O O Si O Al O<br />

O<br />

O O<br />

Alumosilicate


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Einleitung<br />

Natürliche und synthetische <strong>Zeolithe</strong><br />

◮ ca. 200 verschiedene Strukturtypen, davon 40 bei natürlichen <strong>Zeolithe</strong>n<br />

Skolezit<br />

Chabazit<br />

synthetischer Chabazit<br />

(elektronenmikroskopische Aufnahme)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Einleitung<br />

Strukturen<br />

Synthese<br />

Verwendung<br />

Zusammenfassung<br />

Literatur


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen I: Bauprinzipien<br />

◮ [SiO 4/2 ]- bzw. [AlO 4/2 ]-Tetraeder (Primary Building Units)<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O 2− 4+<br />

Si<br />

Si<br />

O<br />

O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen I: Bauprinzipien<br />

◮ [SiO 4/2 ]- bzw. [AlO 4/2 ]-Tetraeder (Primary Building Units)<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O 2− 4+<br />

Si<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

◮ Verknüpfung (über O-Ecken) zu kleineren Baugruppen (Secondary<br />

Building Units, SBU)<br />

4−4 6−6<br />

4 5 6<br />

D4R<br />

D6R


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen I: Bauprinzipien<br />

◮ [SiO 4/2 ]- bzw. [AlO 4/2 ]-Tetraeder (Primary Building Units)<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

Si<br />

O<br />

O 2− 4+<br />

Si<br />

Si<br />

O<br />

O<br />

◮ Verknüpfung (über O-Ecken) zu kleineren Baugruppen (Secondary<br />

Building Units, SBU)<br />

4−4 6−6<br />

4 5 6<br />

◮ Verknüpfung der SBUs zum 3D-Raumnetz ↦→ Gerüst/Tecto-Silicate<br />

◮ ↦→ Polyanion: [Al nSi mO 2(n+m) ] n− (vgl. Ca[Al 2Si 2O 8])<br />

◮ <strong>Zeolithe</strong>: Tectosilicate mit großen Kanälen und Käfigen, die für Gäste<br />

(Kationen, Wasser, organische Moleküle) zugänglich sind<br />

D4R<br />

D6R


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Nomenklatur und Klassifizierung<br />

◮ Nomenklatur: Dreibuchstaben-Code<br />

◮ LTA (Linde Typ A)<br />

◮ FAU (Faujasit, Zeolith X, Zeolith Y)<br />

◮ MFI (Mobil Five, ZSM-5, Zeolite Socony Mobile No. 5)<br />

◮ MOR (Mordenit)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Nomenklatur und Klassifizierung<br />

◮ Nomenklatur: Dreibuchstaben-Code<br />

◮ LTA (Linde Typ A)<br />

◮ FAU (Faujasit, Zeolith X, Zeolith Y)<br />

◮ MFI (Mobil Five, ZSM-5, Zeolite Socony Mobile No. 5)<br />

◮ MOR (Mordenit)<br />

◮ Klassifizierung: nach Dimensionalität der Kanalsysteme<br />

1. eindimensionale Kanäle (Faser-<strong>Zeolithe</strong>)<br />

2. zweidimensionale Kanalsysteme (lamellare <strong>Zeolithe</strong>)<br />

3. dreidimensionale Kanalsysteme (Würfelzeolithe, Pentasil)<br />

Natrolith: ein Faser-Zeolith Heulandit: ein lamellarer Zeolith Chabazit, ein Würfel-Z.


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen II: Würfelzeolithe<br />

◮ Verknüpfung der SBUs zu β-Käfigen in Würfelzeolithen<br />


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Würfelzeolith LTA (Linde Typ A)<br />

◮ wichtiger synthetischer Zeolith (2 · 10 6 t/a)<br />

◮ Struktur: Verknüpfung von β-Käfigen über quadratische Prismen (4-4,<br />

D4R) •


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Würfelzeolith LTA (Linde Typ A)<br />

◮ wichtiger synthetischer Zeolith (2 · 10 6 t/a)<br />

◮ Struktur: Verknüpfung von β-Käfigen über quadratische Prismen (4-4,<br />

D4R) •<br />

410 pm<br />

◮ Fenster: 8-Ringe, ⊘ = 410 pm ↦→ engporiger Zeolith


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Würfelzeolith Faujasit (Zeolith-X und -Y)<br />

◮ natürlich und synthetisch (100 000 t/a)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Würfelzeolith Faujasit (Zeolith-X und -Y)<br />

◮ natürlich und synthetisch (100 000 t/a)<br />

◮ Struktur: Verknüpfung von β-Käfigen über hexagonale Prismen (6-6, D6R)<br />


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Würfelzeolith Faujasit (Zeolith-X und -Y)<br />

◮ natürlich und synthetisch (100 000 t/a)<br />

◮ Struktur: Verknüpfung von β-Käfigen über hexagonale Prismen (6-6, D6R)<br />

•<br />

740 pm<br />

◮ Fenster: 12-Ringe, ⊘ = 740 pm ↦→ weitporiger Zeolith


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen III: Pentasile: Beispiel ZSM-5<br />

◮ wichtiger synthetischer Zeolith (3000 t/a)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen III: Pentasile: Beispiel ZSM-5<br />

◮ wichtiger synthetischer Zeolith (3000 t/a)<br />

◮ Struktur: 5-Ringe als SBUs •


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Strukturen<br />

Strukturen III: Pentasile: Beispiel ZSM-5<br />

◮ wichtiger synthetischer Zeolith (3000 t/a)<br />

◮ Struktur: 5-Ringe als SBUs •<br />

◮ lineare und Zick-Zack-Kanäle<br />

10-Ringe, ⊘ = 510 - 550 pm ↦→ mittelporiger Zeolith


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Einleitung<br />

Strukturen<br />

Synthese<br />

Verwendung<br />

Zusammenfassung<br />

Literatur


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst<br />

◮ ggf. Template für bestimmte Kanalsysteme


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst<br />

◮ ggf. Template für bestimmte Kanalsysteme<br />

◮ z.B. Einbau von Alkylaminen (Tetrapropylammonium-Kation) bei<br />

ZSM-5-Synthese:<br />

CH 3<br />

CH 2<br />

CH 2<br />

+<br />

CH 3 CH 2 CH 2 N CH2 CH2 CH3<br />

Tetrapropyl−<br />

ammonium−<br />

Kation<br />

CH 2<br />

CH 2<br />

CH 3


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst<br />

◮ ggf. Template für bestimmte Kanalsysteme<br />

◮ z.B. Einbau von Alkylaminen (Tetrapropylammonium-Kation) bei<br />

ZSM-5-Synthese:


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst<br />

◮ ggf. Template für bestimmte Kanalsysteme<br />

◮ z.B. Einbau von Alkylaminen (Tetrapropylammonium-Kation) bei<br />

ZSM-5-Synthese:


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n I<br />

◮ Edukte: Silicate (Quarz, Silicagel) und Aluminate (Tonerde), in<br />

Natronlauge gelöst<br />

◮ ggf. Template für bestimmte Kanalsysteme<br />

◮ z.B. Einbau von Alkylaminen (Tetrapropylammonium-Kation) bei<br />

ZSM-5-Synthese:<br />

◮ ggf. Entfernen der organischen Template durch Ausbrennen ↦→ H-Form<br />

◮ Modifizierung durch Kationen-Austausch (H + , Na + , Pt, Pd usw.)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Synthese<br />

Synthese von <strong>Zeolithe</strong>n II<br />

◮ hydrothermale Synthesen: 50 - 300 o C (unter Druck, in Autoklaven)<br />

Labor-Autoklav<br />

techn. Druck-Rührkessel<br />

(Batch-Betrieb)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Einleitung<br />

Strukturen<br />

Synthese<br />

Verwendung<br />

Zusammenfassung<br />

Literatur


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung I: <strong>Zeolithe</strong> als Ionenaustauscher<br />

◮ Prinzip: Austausch von Na + -Ionen gegen andere Kationen<br />

◮ Austauschkapazität steigt mit Al-Gehalt (Modul)<br />

◮ ggf. Regeneration durch Behandeln mit Kochsalz-Lösung


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung I: <strong>Zeolithe</strong> als Ionenaustauscher<br />

◮ Prinzip: Austausch von Na + -Ionen gegen andere Kationen<br />

◮ Austauschkapazität steigt mit Al-Gehalt (Modul)<br />

◮ ggf. Regeneration durch Behandeln mit Kochsalz-Lösung<br />

◮ Beispiele:<br />

◮ Zeolith A in Wasch- und Reinigungsmitteln (LTA, Permutite, Sasil)<br />

◮ Austausch von Na + gegen Ca 2+ und/oder Mg 2+ (Wasserenthärtung)<br />

◮ Ersatz umweltschädlicher Phosphate


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung I: <strong>Zeolithe</strong> als Ionenaustauscher<br />

◮ Prinzip: Austausch von Na + -Ionen gegen andere Kationen<br />

◮ Austauschkapazität steigt mit Al-Gehalt (Modul)<br />

◮ ggf. Regeneration durch Behandeln mit Kochsalz-Lösung<br />

◮ Beispiele:<br />

◮ Zeolith A in Wasch- und Reinigungsmitteln (LTA, Permutite, Sasil)<br />

◮ Austausch von Na + gegen Ca 2+ und/oder Mg 2+ (Wasserenthärtung)<br />

◮ Ersatz umweltschädlicher Phosphate<br />

◮ Reinigung radioaktiver Abwässer<br />

◮ Immobilisierung radioaktiver Ionen z.B. Caesium ( 137<br />

55 Cs+ ) oder Strontium<br />

( 90<br />

38 Sr2+ )


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung II: <strong>Zeolithe</strong> als Adsorptionsmittel/Trockenmittel<br />

◮ entwässerte <strong>Zeolithe</strong>: Adsorption kleiner Moleküle (H 2O, CO 2) auch bei<br />

niedrigen Partialdrucken<br />

◮ Beispiele:<br />

◮ Trocknung bzw. Entfernung von CO 2 und Schwefel-Verbindungen aus<br />

Erdgas/Synthesegas<br />

◮ Trocknung von Lösungsmitteln (Molsiebe 3 Å, 4 Å, 5 Å)<br />

◮ Trockenmitteln in Doppelfenstern<br />

◮ Verbesserung der Rieselfähigkeit div. Produkte


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung II: <strong>Zeolithe</strong> als Adsorptionsmittel/Trockenmittel<br />

◮ entwässerte <strong>Zeolithe</strong>: Adsorption kleiner Moleküle (H 2O, CO 2) auch bei<br />

niedrigen Partialdrucken<br />

◮ Beispiele:<br />

◮ Trocknung bzw. Entfernung von CO 2 und Schwefel-Verbindungen aus<br />

Erdgas/Synthesegas<br />

◮ Trocknung von Lösungsmitteln (Molsiebe 3 Å, 4 Å, 5 Å)<br />

◮ Trockenmitteln in Doppelfenstern<br />

◮ Verbesserung der Rieselfähigkeit div. Produkte<br />

◮ Abtrennung unerwünschter Gasbestandteile (Landwirtschaft, Großküchen)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung III: <strong>Zeolithe</strong> als (Molekular-)Siebe<br />

◮ Trennung von Molekülen nach Größe/Gestalt<br />

◮ Beispiele:<br />

◮ Trennung unverzweigter von verzweigten Alkanen oder Aromaten (Ca-LTA)<br />

passend zu sperrig<br />

380 pm<br />

430 pm<br />

530 pm<br />

500 pm<br />

◮ Sauerstoffanreicherung in Luft, Luftzerlegung (N 2 -Adsorption an Ca-LTA)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ H-Formen als Lewis- bzw. Brönsted-Säuren:<br />

H−Zeolith<br />

H<br />

_ +<br />

O O<br />

Si Al Si<br />

O O O O O O<br />

Brönsted−S.<br />

+<br />

H<br />

_<br />

O O<br />

Si Al Si<br />

O O O O O O<br />

Lewis−S.<br />

H<br />

O<br />

O<br />

Si Al Si<br />

O O O O O O


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ Vorteile gegenüber Mineralsäuren (z.B. Schwefelsäure)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ Vorteile gegenüber Mineralsäuren (z.B. Schwefelsäure)<br />

◮ einfache Abtrennung (heterogene Katalysatoren)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ Vorteile gegenüber Mineralsäuren (z.B. Schwefelsäure)<br />

◮ einfache Abtrennung (heterogene Katalysatoren)<br />

◮ Regeneration möglich


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ Vorteile gegenüber Mineralsäuren (z.B. Schwefelsäure)<br />

◮ einfache Abtrennung (heterogene Katalysatoren)<br />

◮ Regeneration möglich<br />

◮ keine Korrosionsprobleme


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

Verwendung IV: <strong>Zeolithe</strong> als saure Katalysatoren<br />

◮ Vorteile gegenüber Mineralsäuren (z.B. Schwefelsäure)<br />

◮ einfache Abtrennung (heterogene Katalysatoren)<br />

◮ Regeneration möglich<br />

◮ keine Korrosionsprobleme<br />

◮ Formselektivität:<br />

Reaktanden−S.<br />

Produkt−S.


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

<strong>Zeolithe</strong> als formselektive Heterogen-Katalysatoren<br />

◮ saure Katalyse<br />

◮ Friedl-Crafts-Acylierung und -Alkylierung (H-ZSM-5)<br />

H−ZSM5<br />

400°C<br />

meta<br />

ortho<br />

+<br />

Toluol<br />

Ethen<br />

para<br />

◮ Katalytisches Cracken (FCC) (Ultra Stable Y: USY)<br />

◮ Dewaxing (Entfernung/Abbau langkettiger Paraffine aus Erdölfraktionen;<br />

ZSM-5)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Verwendung<br />

<strong>Zeolithe</strong> als formselektive Heterogen-Katalysatoren<br />

◮ saure Katalyse<br />

◮ Friedl-Crafts-Acylierung und -Alkylierung (H-ZSM-5)<br />

H−ZSM5<br />

400°C<br />

meta<br />

ortho<br />

+<br />

Toluol<br />

Ethen<br />

para<br />

◮ Katalytisches Cracken (FCC) (Ultra Stable Y: USY)<br />

◮ Dewaxing (Entfernung/Abbau langkettiger Paraffine aus Erdölfraktionen;<br />

ZSM-5)<br />

◮ Übergangsmetallkatalyse<br />

◮ Pd/Pt-Cluster in Zeolith-Käfigen ↦→ sehr große Oberflächen<br />

◮ z.B: Isomerisierung von Alkanen (Pt-Mordenit: Pt-MOR)


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Zusammenfassung<br />

Zusammenfassung<br />

◮ Zeo-lithe = Siedende Steine<br />

◮ Gerüst-Alumosilicate<br />

◮ allgemeine Formel: A n+<br />

x/n<br />

[(AlO2)x(SiO2)1−x] · y H2O<br />

◮ natürliche und synthetische Vertreter<br />

◮ Strukturen: Gerüststrukturen mit Kanalsystemen; für Gäste zugänglich<br />

◮ Synthese: gezielte Steuerung der Porenabmessungen durch Template<br />

◮ Verwendung:<br />

◮ Ionenaustauscher<br />

◮ Trockenmittel, Molsiebe<br />

◮ Heterogen-Katalysatoren


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

Literatur<br />

Literatur<br />

◮ M. Okrusch, S. Matthes, Mineralogie, Springer (2004).<br />

◮ extraLapis Nr. 33: <strong>Zeolithe</strong>: Mineralien - zugleich nützlich und<br />

wunderschön, Weise-Verlag München (2007).<br />

◮ F. Liebau: Structural Chemistry of Silicates, Springer (1985).<br />

◮ L. Puppe, <strong>Chemie</strong> in unserer Zeit, 4, 117 (1986).<br />

◮ Database of Zeolite Structures der Structure Commission der International<br />

Zeolite Association (IZA-SC)<br />

◮ Web-Seite ’Silicatchemie’:<br />

http://ruby.chemie.uni-freiburg.de/Vorlesung/silicate 0.html<br />

◮ PDF dieses Vortrags<br />

http://ruby.chemie.uni-freiburg.de/Vorlesung/Seminare/zeolithe 2013.pdf


Siedende Steine – <strong>Zeolithe</strong><br />

ENDE<br />

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