Übung 08.pdf - Prof.Dr. Dr. LF Tietze

Stereochemie
Prof. Dr. Dr. h.c. Lutz F. Tietze
Übungsaufgaben 9 15.12.2008
1. Bestimmen Sie jeweils die Topizität der markierten Protonen in Verbindungen 1-3.
Ph
H
O
H
Ph
O
H
Ph
O
NH
NH
NH
NH
N
N
Me
H
Ph
O
H
Ph
O
Ph
H
O
1 2 3
2. Zeichnen Sie die stabilste Konfiguration des Steroids 4. Steht die Methoxygruppe in der
abgebildeten Verbindung 4 axial oder äquatorial
H 3 C
H 3 C
H
CH 3
MeO
H 3 C
H
H 3 C
H
H
H
4
3. Welches Produkt erwarten Sie bei der Hydrolyse des abgebildeten tricyclischen Bromides
5 in Wasser
H
Br
H
H 2 O
H
5

4. Bei der abgebildeten, hoch selektiven Wittig-Umlagerung handelt es sich um eine
sigmatrope [2,3]-Umlagerung, welche einen 5-gliedrigen envelope-Übergangszustand (von
7 nach 8) durchläuft. Geben Sie die E/Z und R/S-Konfiguration des bevorzugten Produkts
der Reaktion an und begründen Sie Ihre Wahl anhand des Mechanismus!
Me
O
R
Me
n-BuLi
-65 °C
Me
O
R
Me
Me
HO *
*
Me
R
6 7 8
R =
TMS
4. Bei dem abgebildeten 1 H-NMR Spektrum von DMF tritt ein Dublett auf, welches bei
höheren Temperaturen verschwindet. Weisen Sie alle Signale zu und erklären Sie dieses
Phänomen. Wie groß ist die Koaleszenztemperatur