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陰極電弧沉積鉻基硬質薄膜之機械性質研究The ... - mailgw.yoke.net

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陰 極 電 弧 沉 積 鉻 基 硬 質 薄 膜 之 機 械 性 質 研 究<br />

The study of mechanical properties of Cr-based hard coatings by cathodic arc<br />

deposition process<br />

1‡<br />

2†<br />

1<br />

1<br />

何 偉 友 沈 家 煌 張 奇 龍 汪 大 永<br />

Wei-Yu Ho、Chia-Huang Shen、Chi-Lung Chang、Da-Yung Wang<br />

1<br />

2<br />

明 道 大 學 材 料 科 學 與 工 程 學 系 彰 化 師 範 大 學 機 電 研 究 所 研 究 生<br />

國 科 會 計 畫 編 號 :(NSC-95-2745-E-451-002-URD)<br />

摘 要<br />

CrN 硬 質 薄 膜 已 廣 泛 應 用 在 工 業 模 具 上 , 其 優 點 是 脫 模 性 佳 、 耐 腐 蝕 性 佳 , 但 是 其 缺 點 是 硬 度 在 硬 質 薄 膜 中 仍<br />

相 對 偏 低 , 改 善 CrN 之 硬 度 和 耐 磨 耗 特 性 已 成 為 必 要 之 工 作 。 本 研 究 利 用 PVD 陰 極 電 弧 蒸 鍍 系 統 製 備<br />

Cr(N,O)/CrN 複 合 薄 膜 在 工 具 鋼 上 , 複 合 薄 膜 之 結 構 分 雙 層 和 四 層 , 並 同 時 比 較 CrN、Cr(N,O)/CrN 之 雙 層 和 四<br />

層 結 構 之 差 異 性 。 而 各 種 薄 膜 之 特 性 分 析 包 括 利 用 X-ray 分 析 結 構 組 成 ,SEM 來 觀 察 表 面 形 貌 , Nano Indenter<br />

測 得 薄 膜 硬 度 , 並 利 用 Rockwell 壓 痕 分 析 和 刮 痕 試 驗 分 析 附 著 性 , 水 接 觸 角 分 析 來 模 擬 脫 模 性 , 在 乾 式 條 件 下<br />

之 磨 耗 行 為 來 比 較 機 械 性 質 。 結 果 顯 示 出 ,Cr(N,O)/CrN 雙 層 和 四 層 膜 具 有 比 CrN 較 高 之 硬 度 , 並 且 其 脫 膜 性<br />

也 比 CrN 佳 。Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 之 內 應 力 低 於 雙 層 結 構 , 顯 示 具 有 較 佳 之 韌 性 。Cr(N,O)/CrN 雙 層 和 四 層 膜<br />

可 以 取 代 CrN 成 為 模 具 之 新 保 護 性 硬 質 膜 。<br />

關 鍵 詞 : 陰 極 電 弧 沉 積 、 氮 氧 化 鉻 、 磨 耗<br />

Abstract<br />

Chromium nitride (CrN) deposited by PVD technology has been identified as one of the most promising protective<br />

coatings for industrial applications. Critical features of CrN coating include better wear resistance, corrosion resistance,<br />

heat resistance, and most importantly, ease of mold release. However, the hardness of CrN is still low with respect to the<br />

other hard coatings. Therefore, the hardness improvement of CrN became the task for surface engineering process. In<br />

this study, Cr(N,O)/CrN based coatings were produced in the form of double-layered and four-layered structures, by the<br />

cathodic arc deposition process. These coatings were deposited onto tool steel substrates. The phase structure and<br />

morphology of coatings were observed by utilizing XRD, and SEM. The hardness of the coatings was measured by<br />

nano-indentation test. The adhesive behaviors of these coatings were investigated using Rockwell and scratch tests. The<br />

residual stress of the various coatings was also compared. The results turned out that the hardness of the double- and<br />

four-layered Cr(N,O)/CrN coating was improved if compared to that of CrN coating. The residual stress of<br />

Cr(N,O)/CrN four-layered coatings was lower than that of double-layered Cr(N,O)/CrN coatings, implied the better<br />

toughness of the coating obtained. The double- and four-layered Cr(N,O)/CrN coatings exhibited the better performance<br />

than CrN coating.<br />

1. 前 言<br />

近 年 來 , 利 用 真 空 鍍 膜 技 術 在 刀 工 具 產 業 、3C<br />

產 業 、 光 學 模 具 、 甚 至 醫 療 器 材 上 鍍 覆 硬 質 薄 膜 之 重<br />

要 性 與 日 俱 增 。 目 前 產 業 界 大 多 藉 由 PVD 技 術 改 善<br />

工 具 鋼 、 模 具 鋼 或 其 他 的 硬 質 合 金 工 件 的 使 用 壽 命 、<br />

成 本 。 硬 質 薄 膜 種 類 繁 多 , 其 中 氮 化 鉻 (CrN)[1-11]<br />

具 有 耐 磨 耗 、 耐 腐 蝕 、 脫 模 性 佳 等 優 良 特 性 , 但 是 其<br />

缺 點 是 硬 度 在 硬 質 膜 中 仍 相 對 偏 低 (20 Gpa)。 而 CrN<br />

暴 露 在 環 境 中 時 , 其 表 面 會 產 生 一 層 緻 密 且 穩 定 的<br />

Cr 2 O 3 保 護 層 , 此 氧 化 層 可 為 CrN 提 供 抗 氧 化 的 屏 障<br />

並 提 升 其 脫 模 性 。 然 而 , 當 CrN 鍍 膜 承 受 高 負 荷 時 ,<br />

Cr 2 O 3 保 護 層 因 厚 度 太 薄 , 以 至 於 無 法 達 到 抗 磨 耗 的<br />

要 求 。 由 先 前 研 究 氮 氧 化 鉻 (CrNO) 之 結 果 知 , 證 實 利<br />

用 CAE 直 接 合 成 Cr 2 O3、 或 是 CrNO 薄 膜 之 可 行 性<br />

[12-14], 但 是 由 於 在 製 程 中 , 腔 體 需 要 通 入 氧 氣 , 但<br />

通 入 氧 氣 後 發 現 會 造 成 靶 材 之 毒 化 現 象 , 產 生 陰 極 弧<br />

傷 (Arc Damage) 之 現 象 , 並 導 致 粗 糙 度 增 加 , 以 及<br />

氧 氣 會 在 鍍 膜 的 過 程 中 被 電 弧 解 離 , 釋 出 正 離 子 , 吸<br />

附 在 靶 材 上 , 而 在 靶 材 的 表 面 形 成 氧 化 物 , 導 電 率 下<br />

降 , 電 阻 值 升 高 , 靶 材 解 離 率 下 降 , 因 此 沈 積 速 率 下<br />

降 。<br />

除 了 文 獻 中 已 發 表 的 結 果 外 [12-14], 關 於 鉻 基<br />

硬 質 薄 膜 的 其 他 特 性 仍 有 待 發 掘 的 必 要 , 本 研 究 目 的<br />

即 在 以 CAE 技 術 延 續 先 前 之 研 究 , 設 計 三 種 不 同 之 鉻<br />

基 氮 化 鉻 、 氧 化 膜 結 構 , 薄 膜 的 結 構 設 計 分 為 單 層 之<br />

CrN、 雙 層 和 四 層 之 Cr(N,O)/CrN 硬 質 薄 膜 , 藉 由 分 析<br />

各 種 特 性 來 確 認 並 改 善 薄 膜 之 機 械 特 性 。<br />

2. 實 驗 方 法<br />

†<br />

‡<br />

沈 家 煌<br />

何 偉 友 :523 45 彰 化 縣 埤 頭 鄉 文 化 路 369 號 E-mail:weiyuho@mdu.edu.tw。<br />

TEL:04-8876660#8019


2.1 材 料 與 試 片 加 工<br />

本 研 究 係 使 用 AISI M2 工 具 鋼 為 實 驗 基 材 , 將 材<br />

料 加 工 成 直 徑 30 mm, 厚 度 為 10 mm 的 圓 形 試 片 。 在 完<br />

成 必 要 之 熱 處 理 程 序 後 , 將 試 片 之 表 面 先 行 拋 光 至 鏡<br />

面 程 度 , 以 避 免 殘 留 氧 化 物 和 粗 度 造 成 鍍 膜 不 良 之 問<br />

題 。<br />

層 20 分 鐘 、 第 二 層 10 分 鐘 、 第 三 層 7 分 鐘 、 第 四 層 7 分<br />

鐘 。<br />

比 較 薄 膜 的 斷 面 結 構 , 發 現 薄 膜 與 基 材 間 的 附<br />

著 性 良 好 ,Cr(N,O) 層 的 結 構 比 CrN 層 緻 密 , 預 期 前 者<br />

的 硬 度 高 於 後 者 , 詳 細 結 果 於 後 節 討 論 。<br />

2.2 陰 極 電 弧 蒸 鍍 (CAE) 處 理<br />

本 研 究 試 片 利 用 物 理 氣 相 沉 積 系 統 中 的 陰 極 電<br />

弧 蒸 鍍 法 (CAE) 製 作 薄 膜 ,CAE 基 本 製 程 參 數 包 括 :<br />

脈 衝 基 材 偏 壓 -150, 陰 極 電 弧 蒸 鍍 源 60A, 腔 體 壓 力<br />

3.3Pa, 弧 源 與 基 材 距 離 為 15cm。 表 一 所 示 為 基 本 之<br />

製 程 參 數 。 製 程 條 件 是 先 在 基 材 上 鍍 覆 CrN 薄 膜 做 為<br />

界 面 層 , 然 後 再 鍍 覆 上 ㄧ 層 Cr(N,O) 薄 膜 形 成 雙 層 結<br />

構 , 四 層 結 構 則 是 以 CrN/Cr(N,O)/CrN/Cr(N,O) 之 順 序<br />

得 到 , 鍍 膜 之 時 間 為 45 分 鐘 。<br />

表 一 薄 膜 製 程 參 數<br />

Cr + bombardment<br />

- 1000V bias<br />

Substrate temperature ( o C) 200<br />

Chamber pressure (Pa) 3.3<br />

Substrate bias voltage (-V) 150<br />

Evaporator current (A) 70<br />

Source to substrate distance (cm) 15<br />

CrN interlayer<br />

N 2 flow rate (sccm) 300<br />

Cr(N,O) top layer<br />

N 2 flow rate ratio (sccm) 200<br />

O 2 flow rate (sccm) 100<br />

2.3 膜 層 性 質 分 析<br />

為 了 探 討 硬 膜 特 性 , 本 研 究 利 用 掃 描 式 電 子 顯 微<br />

鏡 (SEM) 觀 察 薄 膜 破 斷 面 , 藉 以 量 測 薄 膜 厚 度 ; 以 奈<br />

米 壓 痕 量 測 系 統 (Nano Indenter) 測 得 硬 膜 實 際 硬 度 ;<br />

以 X 光 繞 射 儀 (XRD), 測 得 硬 膜 的 相 及 結 構 。 最 後 以<br />

Rockwell 壓 痕 分 析 和 刮 痕 試 驗 分 析 薄 膜 的 附 著 性 ; 水<br />

接 觸 角 分 析 來 模 擬 脫 模 性 。<br />

3. 結 果 與 討 論<br />

3.1 薄 膜 結 構 分 析<br />

利 用 SEM 觀 察 CrN、Cr(N,O)/CrN 雙 層 結 構 、 和 四<br />

層 結 構 的 橫 截 面 形 貌 如 圖 1 所 示 , 薄 膜 厚 度 則 以 觀 察<br />

斷 面 厚 度 量 測 而 得 。 經 由 圖 1. (a) 所 示 CrN 薄 膜 之 厚<br />

度 大 約 為 4μm。Cr(N,O)/CrN 雙 層 結 構 ( 圖 1.(b)), 分 別<br />

為 最 上 層 的 Cr(N,O), 中 介 層 為 CrN 以 及 最 下 層 的 WC<br />

基 材 , 而 薄 膜 總 厚 度 大 約 為 3.6μm, 其 介 層 CrN 約 為<br />

2.6μm, 最 上 層 的 Cr(N,O) 為 1.0μm, 沈 積 時 間 為 中 介<br />

層 30 分 鐘 , 上 層 15 分 鐘 。Cr(N,O)/CrN 四 層 架 構 ( 圖<br />

1.(c)), 薄 膜 總 厚 度 約 為 3.4μm。 其 第 一 層 CrN 約 為<br />

1.6μm, 第 二 層 的 Cr(N,O) 為 0.6μm, 第 三 層 CrN 約 為<br />

0.8μm, 第 四 層 的 Cr(N,O) 為 0.4μm, 沈 積 時 間 為 第 一<br />

圖 1 Cr(N,O)/CrN 薄 膜 斷 面 結 構 示 意 圖 .<br />

(a)CrN;(b)double-layered; (c)four-layered<br />

利 用 SEM 觀 察 各 種 薄 膜 之 表 面 形 貌 ( 如 圖 2), 其<br />

中 可 以 發 現 CrN 單 層 薄 膜 表 面 形 貌 有 著 較 為 平 整 且 微<br />

粒 較 小 的 形 貌 , 而 Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 由 於 通 入 氧 氣<br />

造 成 靶 材 毒 化 以 至 於 產 生 表 面 不 平 整 以 及 微 粒 較 大<br />

狀 況 , 但 在 Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 雖 然 通 入 氧 氣 但 其 微<br />

粒 情 況 卻 大 大 改 善 , 推 判 原 因 為 氧 氣 通 入 時 間 較 短 降<br />

低 靶 材 毒 化 情 形 因 而 降 低 微 粒 大 小 情 形 。<br />

†<br />

‡<br />

沈 家 煌<br />

何 偉 友 :523 45 彰 化 縣 埤 頭 鄉 文 化 路 369 號 E-mail:weiyuho@mdu.edu.tw。<br />

TEL:04-8876660#8019


d αϕ-d0<br />

1+<br />

ν 2 2<br />

= σ cos αsin<br />

ϕ<br />

d0<br />

E<br />

其 中 slope = σ(1+ν)/E, 即 σ= slope*E/(1+ν)<br />

得 到 結 果 為 :CrN: -6.18654GPa、Cr(N,O)/CrN 雙<br />

層 薄 膜 : -17.2548GPa、Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 :<br />

-8.32418Gpa。 此 結 果 顯 示 Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 的<br />

Cr(N,O) 層 產 生 高 殘 留 壓 應 力 特 性 , 預 期 其 硬 度 亦 提<br />

高 , 反 觀 Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 雖 有 Cr(N,O) 之 表 面<br />

層 , 但 是 其 厚 度 相 對 較 薄 , 而 且 與 CrN 形 成 四 層 結<br />

構 , 薄 膜 的 整 體 殘 留 壓 應 力 相 對 較 低 , 預 期 此 種 結 構<br />

可 以 改 善 薄 膜 的 韌 性 。<br />

圖 2、Cr(N,O)/CrN 薄 膜 表 面 結 構 .<br />

(a)CrN;(b)double-layered;(c)four-layered.<br />

圖 3 所 示 為 XRD 之 繞 射 圖 譜 ,CrN 鍍 膜 晶 體 結 構<br />

以 強 (200) 和 弱 (220)、(111) 為 主 , 隨 著 Cr(N,O)/CrN 雙<br />

層 結 構 之 形 成 , 相 組 成 與 晶 體 結 構 從 CrN(200) 為 主 的<br />

特 性 峰 , 逐 漸 轉 變 為 CrN(111)、Cr 2 O 3 (113)、(202)、<br />

(131) 共 存 晶 體 結 構 。 但 在 四 層 結 構 中 , 顯 示<br />

CrN(200)、(200)、(111) 的 微 觀 結 構 , 其 與 CrN 之 結 構<br />

幾 乎 相 同 。 從 文 獻 指 出 CrN 隸 屬 於 NaCl 類 別 的 FCC<br />

空 間 晶 格 結 構 ,Cr 2 O 3 隸 屬 Al 2 O 3 類 別 Rhombohedral<br />

空 間 晶 格 結 構 。 從 SEM 斷 面 圖 和 XRD 之 綜 合 分 析 ,<br />

可 以 發 現 在 Cr(N,O)/CrN 雙 層 膜 有 很 明 顯 的 兩 種 不 同<br />

結 構 存 在 , 底 層 為 CrN 屬 於 FCC 空 間 結 構 最 上 層<br />

Cr(N,O) 屬 於 Rhombohedral 空 間 晶 格 結 構 。 其 原 因 為<br />

Cr(N,O) 表 面 層 之 沉 積 時 間 夠 長 而 得 到 較 厚 之 表 面<br />

層 , 足 以 形 成 以 Al 2 O 3 類 別 Rhombohedral 空 間 晶 格 結<br />

構 , 但 是 XRD 繞 射 圖 譜 顯 示 Cr(N,O) 表 面 層 之 成 分 為<br />

CrN 和 Cr 2 O 3 共 存 之 雙 相 組 織 。 反 看 Cr(N,O)/CrN 四<br />

層 膜 並 沒 有 很 明 顯 的 相 結 構 變 化 反 而 與 CrN 結 構 類<br />

似 , 而 從 中 推 判 其 原 因 可 能 為 在 改 變 層 數 , 同 時 維 持<br />

相 同 沉 積 時 間 造 成 每 ㄧ 層 沈 積 時 間 不 足 以 形 成 Cr 2 O 3<br />

類 別 Rhombohedral 空 間 晶 格 結 構 , 因 而 造 成 結 構 上<br />

依 然 以 CrN 結 構 為 主 。<br />

本 研 究 方 法 是 以 以 X 光 繞 射 法 量 測 應 力 或 應<br />

變 , 是 利 用 Bragg 繞 射 公 式 藉 由 X 光 求 出 薄 膜 結 構<br />

中 微 晶 間 之 距 離 變 化 來 測 定 的 。 通 常 藉 著 薄 膜 平 面<br />

(film plane) 晶 格 常 數 而 獲 得 薄 膜 應 力 值 。 因 為 在 應 力<br />

作 用 下 , 晶 格 會 發 生 畸 變 , 從 而 使 晶 格 常 數 發 生 變<br />

化 , 因 此 測 量 晶 格 畸 變 可 以 計 算 出 薄 膜 的 應 力 。 本 研<br />

究 係 以 採 用 X 光 繞 射 法 的 多 點 量 測 法 , 改 變 PSI 的<br />

角 度 得 到 2θ、d 值 以 及 α 值 求 出 其 斜 率 並 帶 入 下 列 公<br />

式 [15]。<br />

CrN(111)<br />

CrN(111)<br />

CrN(111)<br />

CrN(200)<br />

Cr 2<br />

O 3<br />

(113)<br />

CrN(200)<br />

Cr 2<br />

O 3<br />

(202)<br />

4 Layers<br />

2 Layers<br />

CrN<br />

20 30 40 50 60 70 80 90<br />

2Theta<br />

CrN(220)<br />

CrN(220)<br />

圖 3 不 同 鍍 膜 之 X-ray 繞 射 圖 譜 .<br />

3.2 薄 機 械 性 質 分 析<br />

3.2.1 硬 度 分 析<br />

圖 4 為 為 各 種 塗 層 之 奈 米 壓 痕 硬 度 示 意 圖 。 由 結<br />

果 顯 示 CrN 試 片 硬 度 由 27GPa 減 少 至 21Gpa。 而<br />

Cr(N,O)/CrN 雙 層 膜 和 Cr(N,O)/CrN 四 層 膜 的 硬 度 明<br />

顯 可 觀 察 出 比 CrN 高 , 並 最 高 達 到 為 37GPa。 由 此 可<br />

知 , 表 層 的 Cr(N,O) 大 大 提 升 薄 膜 硬 度 。 比 較 雙 層 和<br />

四 層 結 構 之 薄 膜 硬 度 , 結 果 發 現 四 層 結 構 之 硬 度 在 接<br />

近 900nm 時 降 至 接 近 CrN 的 硬 度 值 , 表 示 奈 米 壓 痕<br />

深 度 已 達 到 CrN 層 。 另 外 , 本 文 雖 沒 有 量 測 各 種 膜 層<br />

之 韌 性 , 但 是 藉 由 圖 4 所 示 之 硬 度 變 化 , 四 層 結 構 薄<br />

膜 層 之 硬 度 因 為 是 連 續 性 變 化 , 預 期 殘 留 應 力 和<br />

Cr(N,O)-CrN 之 界 面 強 度 亦 能 獲 得 改 善 , 對 韌 性 應 該<br />

會 有 較 佳 之 改 善 效 果 。<br />

Cr2O3(217)<br />

Cr2O3(223)<br />

Cr 2<br />

O 3<br />

(131)<br />

†<br />

‡<br />

沈 家 煌<br />

何 偉 友 :523 45 彰 化 縣 埤 頭 鄉 文 化 路 369 號 E-mail:weiyuho@mdu.edu.tw。<br />

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40<br />

35<br />

Hardness(GPa)<br />

30<br />

25<br />

20<br />

15<br />

10<br />

5<br />

2Layers<br />

4Layers<br />

CrN<br />

圖 5 各 鍍 膜 壓 痕 試 驗 後 之 SEM 圖 .<br />

3.2.3 刮 痕 試 驗 分 析<br />

0 200 400 600 800 1000<br />

Displacement Into Surface(nm)<br />

圖 4 各 鍍 膜 各 種 薄 膜 之 奈 米 壓 痕 硬 度 示 意 圖 .<br />

3.2.2 Rockwell 壓 痕 分 析<br />

利 用 Rockwell 壓 痕 器 量 測 鍍 膜 的 附 著 性 , 附 著 性<br />

的 判 別 則 依 HF mode 所 示 , 一 般 來 說 洛 氏 壓 痕 符 合<br />

HF1 和 HF2 級 的 附 著 性 , 則 表 示 其 附 著 性 佳 , 若 為 HF5<br />

和 HF6 則 表 示 仍 待 加 強 。 圖 5 為 CrN 及 Cr(N,O)/CrN 雙<br />

層 膜 和 Cr(N,O)/CrN 四 層 膜 壓 痕 試 驗 後 之 SEM 圖 。 由<br />

圖 4.5(a) Cr(N,O) / CrN 雙 層 膜 層 與 圖 4.5 (b) Cr(N,O) /<br />

CrN 四 層 膜 層 , 其 附 著 性 相 當 優 異 , 屬 於 HF2 之 等<br />

級 。CrN 鍍 膜 硬 度 較 其 他 條 件 試 片 低 , 且 膜 層 厚 度 也<br />

較 厚 , 經 壓 痕 試 驗 後 , 發 現 壓 痕 周 圍 膜 層 有 剝 落 的 現<br />

象 , 但 是 附 著 性 仍 屬 於 HF2 之 等 級 。<br />

薄 膜 與 基 材 間 的 附 著 性 亦 可 以 刮 痕 試 驗 分 析 ,<br />

其 附 著 力 之 量 化 結 果 係 藉 由 刮 痕 尖 端 與 薄 膜 之 磨 擦<br />

力 大 小 以 及 經 由 荷 重 之 變 化 以 及 音 波 , 來 判 定 膜 層 之<br />

剝 落 位 置 並 在 光 學 顯 微 鏡 (OM ) 下 觀 察 剝 裂 型 態 為<br />

何 。 圖 6 顯 示 試 片 (a) CrN 單 層 薄 膜 、(b) Cr(N,O)/CrN<br />

雙 層 薄 膜 (c) Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 於 直 線 行 進 刮 痕<br />

測 試 的 情 形 。 圖 6.(a) 顯 示 CrN 在 破 裂 點 較 早 發 生 ,<br />

薄 膜 附 著 力 已 無 法 抵 抗 探 針 刮 擦 薄 膜 的 下 壓 力 , 開 始<br />

剝 離 破 碎 。 在 圖 6.(b),Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 可 以 發<br />

現 在 音 訊 上 並 無 偵 測 到 強 度 較 強 的 訊 號 , 在 由 OM 下<br />

去 觀 測 雖 然 有 破 裂 情 形 產 生 但 無 大 範 圍 面 積 剝 落 。<br />

圖 6 各 鍍 膜 刮 痕 試 驗 後 之 OM 圖 (a) CrN 單 層 薄 膜 、<br />

(b) Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 (c) Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 .<br />

3.2.3 水 接 觸 角 試 驗 分 析<br />

本 實 驗 利 用 純 水 定 量 滴 在 各 薄 膜 之 表 面 , 利 用 光<br />

學 量 測 方 式 做 水 接 觸 角 量 測 , 結 果 如 表 2 所 示 , 可 以<br />

發 現 在 雙 層 薄 膜 與 四 層 薄 膜 角 度 明 顯 比 CrN 高 , 其 原<br />

因 可 能 是 Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 和 四 層 薄 膜 的 表 面 能<br />

改 變 , 或 是 薄 膜 層 含 有 氧 分 子 有 助 於 提 升 其 疏 水 性 。<br />

再 比 較 雙 層 薄 膜 與 四 層 薄 膜 , 發 現 其 四 層 薄 膜 角 度 比<br />

雙 層 薄 膜 高 其 原 因 應 是 與 表 面 粗 糙 度 有 關 , 因 表 面 較<br />

為 粗 糙 , 膜 層 表 面 較 不 緻 密 , 因 此 導 致 水 接 觸 角 的 下<br />

降 。<br />

實 驗 參 數 水 接 觸 角 ( 度 )<br />

CrN 82.6<br />

†<br />

‡<br />

沈 家 煌<br />

何 偉 友 :523 45 彰 化 縣 埤 頭 鄉 文 化 路 369 號 E-mail:weiyuho@mdu.edu.tw。<br />

TEL:04-8876660#8019


Cr(N,O)/CrN 雙 層 薄 膜 86.6<br />

Cr(N,O)/CrN 四 層 薄 膜 92.0<br />

15. C.-H. Ma, J.-H. Huang , (2002), Haydn Chen, Residual<br />

stress measurement in textured thin film by<br />

grazing-incidence X-ray diffraction, Thin Solid Films,<br />

pp. 73-.<br />

4. 結 論<br />

本 研 究 成 功 以 陰 極 電 弧 蒸 鍍 法 (CAE), 沉 積 高 附<br />

著 性 CrN/Cr(N,O) 四 層 薄 膜 以 及 ,CrN/Cr(N,O) 雙 層<br />

薄 膜 。 從 XRD 分 析 得 知 Cr(N,O) 薄 膜 之 組 成 主 要 包<br />

括 較 多 Cr 2 O 3 成 分 的 相 和 較 少 之 CrN 相 , 並 發 現<br />

CrN/Cr(N,O) 四 層 薄 膜 有 著 隨 著 層 數 提 升 逐 漸 生 成 於<br />

CrN 的 相 。 再 從 nano-indentation 觀 察 發 現 雖 然 從 XRD<br />

下 發 現 CrN/Cr(N,O) 四 層 薄 膜 趨 近 CrN 的 相 但 硬 度<br />

卻 由 21Gpa 提 升 為 37Gpa 大 大 提 高 其 硬 度 , 並 且 由 壓<br />

痕 試 驗 中 四 層 膜 壓 痕 等 級 在 HF2 級 , 比 CrN 薄 膜 的<br />

HF3 級 來 的 好 , 因 為 四 層 膜 有 許 多 層 的 界 面 , 可 釋 放<br />

出 內 部 應 力 , 阻 擋 裂 紋 的 產 生 , 從 而 具 有 較 高 的 負 載<br />

能 力 。。 故 我 們 得 知 利 用 陰 極 電 弧 蒸 鍍 法 (CAE), 沉<br />

積 CrN/Cr(N,O) 四 層 薄 膜 , 而 此 薄 膜 應 能 有 效 應 用 於<br />

模 具 產 業 中 。<br />

5. 致 謝<br />

本 研 究 承 國 科 會 補 助 經 費 , 其 計 畫 編 號 為<br />

NSC-94-2745-E-451-006-URD, 特 此 感 謝 。<br />

6. 參 考 文 獻<br />

1. Navinšek, B., Panjan, P., (1995) Surface Coatings<br />

Technol., 74-75, 919-926.<br />

2. Lee, S.C., Ho, W.Y., Pao, W.L., (1995) Surface Coatings<br />

Technol., 73, 34-38.<br />

3. Van Stappen, M., Stals, L.M., Kerkhofs, M. ,<br />

Quaeyhaegens, C., (1995) Surface Coatings Technol.,<br />

74-75, 629-633.<br />

4. Dearnley, P.A., (1999) Wear, 225-229, 1109-1113.<br />

5. Su, Y.L., Yao, S.H., (1997) Wear, 205, 112-119.<br />

6. Matthews, A., Leyland, A., (1995) Surface Coatings<br />

Technol., 71, 88-92.<br />

7. Xu, J., Umehara, H., Kojima, I., (2002) Applied Surface<br />

Sci., 201, 208-218.<br />

8. Persson, A., Bergstrom, J., Burman, C., Hogmark, S.,<br />

(2001) Surface Coatings Technol., 146-147, 42-47.<br />

9. Ichimura, H., Ando, I., (2001) Surface Coatings<br />

Technol., 88-93<br />

10. Wang, D., Weng, K., (2002) Surface Coatings Technol.,<br />

156, 195-200.<br />

11. Wang, D. Y., Chiu, M., (2001) Surface Coatings,<br />

Technol., 137, 164-169.<br />

12. Ho,Wei.Yu.,Hsu,Cheng.Hsun.,Huang,Dung.Hau.,Cheng.<br />

,Yen.Ping.,Lin,Yen.Chun.,Chang,Chi.Lung.,(2004)<br />

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13. Ho, Wei.Yu., Huang, Dung.Hau., Huang, Li.Tian., Hsu,<br />

Cheng.Hsun.,Wang, Da.Yung.,(2004) Surface Coatings<br />

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14. Ho, Wei.Yu., Hsu, Cheng.Hsun., Huang, Dung.Hau.,<br />

Lin, Yen.Chun., Chang, Chi.Lung., Wang,<br />

Da.Yung.,(2005) Surface Coatings Technol., 200,<br />

1303-1309.<br />

†<br />

‡<br />

沈 家 煌<br />

何 偉 友 :523 45 彰 化 縣 埤 頭 鄉 文 化 路 369 號 E-mail:weiyuho@mdu.edu.tw。<br />

TEL:04-8876660#8019

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