四重極型LC/MS/MSを用いた有機リン系農薬 およびオキソン体の分析

LC/MSApplicationNote四 重 極 型 LC/MS/MSを 用 いた 有 機 リン 系 農 薬およびオキソン 体 の 分 析サーモエレクトロン 株 式 会 社 C&MS 応 用 技 術 部編 集 発 行 : サーモエレクトロン 株 式 会 社 マーケティング 部LCMS06006Key Words• LC/MS/MSFT-IR• SRM PEMモジュール• オキソン 偏 光 変 調 体• 有 機 リン 薄 膜 系 農 薬• その 場 測 定はじめに現 在 水 道 法 では、 水 質 管 理 目 標 の1 項 目 として101 種 類 の 農薬 が 規 制 対 象 とされています。その 中 の 有 機 リン 系 農 薬 については、 浄 水 過 程 の 塩 素 またはオゾン 処 理 により、 原 体 よりも有 毒 なオキソン 体 を 生 成 することが 明 らかとされているため、有 機 リン 系 農 薬 のうち9 種 については、 原 体 とオキソン 体 それぞれを 測 定 し、その 合 計 濃 度 を 各 農 薬 濃 度 として 算 定 することとなっています。公 定 法 では、GC/MSを 用 いてこれらの 農 薬 の 測 定 を 行 いますが、 一 部 化 合 物 において 十 分 な 感 度 が 得 られないケースがあります。そこで 今 回 、LC/MS/MSを 用 いた 分 析 を 検 討 しましたのでご 紹 介 します。分 析 対 象 化 合 物SRM(Selected Reaction Monitoring) 条 件化 合 物 名プレカーサイオン(m/z )プロダクトイオン(m/z )コリジョンエネルギー(V)Isoxathion 314.0 105.0 18Isoxathion oxon 298.0 242.0 20EPN 324.0 157.0 21EPN oxon 308.0 280.0 16Diazinon 305.0 169.0 14Diazinon oxon 289.0 153.0 24試 料 調 製 法標 準 試 料 を 水 /メタノール(=4/1) 溶 液 にて 希 釈 を 行 い、 測 定 用標 準 試 料 を 調 製 しました。SOO POIsoxathionOO POIsoxathion oxonO結 果6 種 混 合 標 準 試 料 1.0 ppbのSRMクロマトグラム、 検 量 線 および再 現 性 の 結 果 を 示 しています。HOONOEPNSPOHOONOO POEPN oxonRT: 3.01 - 10.2310050Isoxathion7.07NN分 析 条 件SOOP ONNOP ODiazinonDiazinon oxonHPLC : NANOSPACE SI-2 ( 資 生 堂 ( 株 ))カラム : HyPURITY C18 50 x 2.1 mm, 3 μ移 動 相 A : 2 mM 酢 酸 アンモニウム 水 溶 液移 動 相 B :メタノールグラジエント : 5 % B(0min)→95% B(4min)→95%B(8min)注 入 量 : 10 μl流 速 : 200 μl/minカラム 温 度 : 40℃MS : TSQ Quantum Discovery MAXイオン 化 法:Positive ESIスプレー 電 圧 :500 Vシースガス:60AUXガス:25キャピラリー 温 度 :400 ℃コリジョンガス、ガス 圧 :Ar、1.2 mTorrソースCID:7 VDwell time:0.1 secOORelative Abundance100 050010050010050100 050100 0500Isoxathion oxonEPNEPN oxonDiazinonDiazinon oxon6.556.486.427.197.034 6 8 10Time (min)図 1 : 標 準 溶 液 1.0 ppb のSRMクロマトグラム

各 検 量 線 のグラフ 内 に 検 量 線 の 範 囲 、r 2 値 を 示 しています。すべての 化 合 物 で、r 2 ≧0.999の 良 好 な 直 線 性 が 得 られています。4000000030000000IsoxathionY = -12349.5+747895*XR^2 = 0.9999 W: 1/X600000000Isoxathion_oxonY = 11780.1+1.34491e+007*XR^2 = 0.9997 W: 1/XおわりにThermo Electron 社 製 四 重 極 型 LC/MS/MSシステム TSQQuantum Discovery MAXを 用 いることで、 有 機 リン 系 農 薬 およびオキソン 体 を 感 度 ・ 精 度 とも 良 好 に 測 定 が 可 能 でした。Area20000000Area40000000010000000Area00 20 40ppbEPN1000000Y = 2299.6+18636.3*XR^2 = 0.9991 W: 1/X80000060000040000020000000 20 40ppbArea20000000000 20 40ppbEPN_oxonY = -4911.13+8.73464e+006*X400000000R^2 = 0.9990 W: 1/X30000000020000000010000000000 20 40ppbLCMS06006サーモエレクトロン 株 式 会 社C&MS 営 業 本 部応 用 技 術 部横 浜 本 社045-453-9192大 阪 支 店06-6863-1551E-mailinfo-jp@thermo.comAreaDiazinonY = -10456.1+1.61315e+006*X80000000 R^2 = 0.9990 W: 1/X6000000040000000AreaDiazinon_oxonY = -66497.2+1.50626e+007*X800000000R^2 = 0.9998 W: 1/X6000000004000000002000000000 20 40ppb図 2 : 各 化 合 物 の 検 量 線20000000000 20 40ppb標 準 試 料 1.0 ppb の 再 現 性 について 以 下 に 示 しています。すべての 化 合 物 で 良 好 な 結 果 が 得 られています。EPNComponentNameIsoxathionIsoxathion oxonEPN oxonDiazinonDiazinon oxon表 1 : 標 準 試 料 1.0 ppbの 再 現 性RT AreaCalculatedAmount7.05 701336 0.927.07 662388 0.877.05 682425 0.897.07 634458 0.837.07 640306 0.846.55 12780984 0.956.55 12521317 0.936.55 12773066 0.956.55 12621423 0.946.55 12707259 0.947.18 19538 0.927.19 21398 1.027.17 19432 0.927.17 17021 0.797.19 17684 0.836.48 9065411 1.036.48 9092280 1.046.48 9148093 1.046.48 9038388 1.036.48 9136244 1.047.03 1671842 1.037.03 1696066 1.057.03 1666906 1.037.03 1668240 1.037.03 1647926 1.026.42 13724305 0.926.42 14020937 0.946.42 14180673 0.956.42 14365771 0.966.42 14347729 0.96%RSD4.3%0.9%10.3%0.5%1.0%1.9%www.thermoelectron.jp( 日 本 )www.thermo.com(グローバル)©2005 Thermo ElectronCorporation. All trademarksare the property of ThermoElectron Corporation and itssubsidiaries.Specification, terms andpricing are subject to change.Not all products areavailable in all countries.Please consult your local salesrepresentative for details.