Examen departamental Química Orgánica 2 Junio 2006 ...

Examen departamental Química Orgánica 2
Junio 2006
Nombre______________________________________________Calificación________
1.- Aunque se admite en general que un grupo arilo es electrón-atrayente con respecto a
un grupo alquilo, los aldehídos aromáticos son menos reactivos que los alifáticos.
Explicar este hecho. (Número de puntos: 1)
2.- Explique el hecho de que el siguiente β-cetoácido no se descarboxile por
calefacción. (Número de puntos: 1)
HO 2C
3.- Diga cual de los siguientes pares de ácidos carboxílicos es el más ácido, explique
brevemente su respuesta. (Número de puntos: 1)
O
OH
OH
O
vs
OH
H3C O
OH vs
OH
4.- Muestre como podría preparar los siguientes compuestos a partir de reactivos
accesibles: (Número de puntos: 4)
O
C
H
O
O
H 3C
O
CHCHO C
H
O
OEt
CHCO 2H
O
F3C OH
5.- En relación con el estudio de anticoagulantes, se preparó el compuesto F, Cuya
estructura sugería una actividad potencial. Su síntesis se ha llevado a cabo según el
siguiente esquema
1

A + B
a
H 2
C N
H 2
C
(CH 2) 5
NH 2
F
CH 2N
C
H
C
b
H 2
C N
D
H 2
C
(CH 2) 4
CN
a) Complete la secuencia de reacciones, indicando reactivos e intermediarios.
b) Sugiérase otra síntesis para F, a partir del producto D y anhídrido ftálico
(Número de puntos: 5).
6.- La preparación del dibenzoilmetano puede llevarse a cabo a partir de acetofenona,
mediante la siguiente secuencia de reacciones.
O CH 3
A
+
B
NaOH
EtOH
O O
F
d
C (C 15H 12O)
HCl
Br 2
E
D
c
MeO - Na +
E (C 15H 14O 2)
a) Complétese el esquema de síntesis.
b) Sugiérase un mecanismo que justifique la transformación D→ E
(Número de puntos: 5).
7.- Los ácidos carboxílicos reaccionan con alcoholes para producir ésteres: RCO2H +
R´OH → RCO2R´. Proponga un mecanismo de reacción para la siguiente
transformación.
Me Me
O O
Me
CH 2CO 2H
H 3O +
O
O
OH
Me
+
O
MeCMe
2

8.- Describa cómo puede llevar a cabo las siguientes transformaciones:
a)
b)
c)
d)
e)
O
O
f)
O
O
O
O
OH
CH 2
HO
O
OH
OH
OH
H C CH 3
CH 3
?
?
CH 2CO 2H
H 3C CO 2H
g h i
OH
Br CO2H j k l
OH
H
O
OH
3

9.- Prediga el producto de las siguientes reacciones:
CO 2CH 2CH 3
COCl
CONH 2
CH 3
OH
O
O
CH 3NH 2
1) LiAlH 4
2) H 2O
1) EtMgBr
2) H 3O +
CH3CO2COCH3 Piridina
1) DIBAH
2) H 3O +
10.- Cómo puede preparar la o-metilbencilamina a partir de un ácido carboxílico,
usando
(a) Rearreglo de Hofmann
(b) Síntesis de Gabriel
11.- ¿Cuál es la relación estereoquímica que existe entre los compuestos B y D?
Explique.
NaH CH
(R)-2-butanol
A (C 3I
4H9ONa) B (C5H12O) MsCl CH3ONa (R)-2-butanol C (C5H12SO3 D (C 5H 12O)
4