Chile â informe nacional - Centro Coordinador de Basilea | Centro ...
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Informe Nacional Global Monitoring Plan (GMP)<br />
GRULAC<br />
<strong>Chile</strong><br />
2011<br />
Instituciones participantes:<br />
Ministerio <strong>de</strong>l Medio Ambiente<br />
<strong>Centro</strong> <strong>de</strong> Ciencias Ambientales EULA-<strong>Chile</strong>, Universidad <strong>de</strong> Concepcion<br />
<strong>Centro</strong> <strong>de</strong> Investigación <strong>de</strong> Ecosistemas <strong>de</strong> la Patagonia<br />
<strong>Coordinador</strong> Nacional: Lorenzo Caballero<br />
Equipo <strong>de</strong> trabajo<br />
Dr. Ricardo Barra<br />
Dr. Roberto Quiroz<br />
Biologa Marina Cesiah Concha<br />
Quimico analista Mary Perez
9. <strong>Chile</strong><br />
9.1 Introducción<br />
9.1.1 Contexto Nacional<br />
<strong>Chile</strong> ratificó el Convenio <strong>de</strong> Estocolmo en el año 2005 y lo aprobó por el Decreto Nº 38 <strong>de</strong><br />
mayo <strong>de</strong>l mismo año. Para dar cumplimiento a lo establecido en el Convenio, <strong>Chile</strong> elaboró un<br />
Plan Nacional <strong>de</strong> Implementación para la Gestión <strong>de</strong> los Contaminantes Orgánicos Persistentes<br />
(COPs), en el cual se insertan medidas tendientes a reducir o eliminar las liberaciones <strong>de</strong> COPs<br />
a fin <strong>de</strong> proteger la salud humana y el medio ambiente. Adicionalmente, nuestro país es parte<br />
<strong>de</strong> los Convenios <strong>de</strong> <strong>Basilea</strong> y Rotterdam, se ha adherido al Enfoque Estratégico para la Gestión<br />
<strong>de</strong> los Productos Químicos (SAICM) y es miembro <strong>de</strong> la Organización para la Cooperación y el<br />
Desarrollo Económico (OCDE).<br />
En septiembre <strong>de</strong> 2010, la Comisión Nacional <strong>de</strong> Medio Ambiente (CONAMA) firmó un<br />
Memorando <strong>de</strong> Entendimiento con el <strong>Centro</strong> Regional <strong>de</strong>l Convenio <strong>de</strong> Estocolmo para<br />
América Latina y el Caribe (SCU), para implementar el Proyecto GEF/UNEP “Apoyo a la<br />
Implementación <strong>de</strong>l Plan <strong>de</strong> Monitoreo Global <strong>de</strong> los COPs en los Países <strong>de</strong> América Latina y el<br />
Caribe. El objetivo principal <strong>de</strong>l referido proyecto fue fortalecer la capacidad <strong>de</strong> monitoreo<br />
<strong>nacional</strong> y contribuir a la generación <strong>de</strong> datos para el plan <strong>de</strong> monitoreo global <strong>de</strong> estas<br />
sustancias asociadas al Convenio <strong>de</strong> Estocolmo, <strong>de</strong>l cual <strong>Chile</strong> es signatario y el Ministerio <strong>de</strong>l<br />
Medio Ambiente, sucesor legal <strong>de</strong> CONAMA, es el Punto Focal.<br />
El proyecto tuvo una duración <strong>de</strong> 14 meses y fue financiado por el GEF (Fondo para el Medio<br />
Ambiente Mundial), correspondientes a US$ 33.500, con aportes adicionales en especies y <strong>de</strong><br />
personal <strong>de</strong>l Ministerio <strong>de</strong>l Medio Ambiente (MMA).<br />
9.1.2 Aspectos Organizacionales<br />
En noviembre <strong>de</strong> 2009, se realizó en el Laboratorio Tecnológico <strong>de</strong>l Uruguay, LATU, el Taller<br />
Regional <strong>de</strong> Inicio <strong>de</strong>l Proyecto, organizado por PNUMA y el <strong>Centro</strong> Regional <strong>de</strong>l Convenio <strong>de</strong><br />
Estocolmo para América Latina y el Caribe, localizado en Uruguay. Participaron países <strong>de</strong><br />
América Latina y <strong>de</strong>l Caribe, integrantes <strong>de</strong>l proyecto. Por <strong>Chile</strong>, asistieron al evento<br />
profesionales <strong>de</strong> la Comisión Nacional <strong>de</strong>l Medio Ambiente (CONAMA) y <strong>de</strong>l Instituto <strong>de</strong> Salud<br />
Pública <strong>de</strong> <strong>Chile</strong> (ISP).<br />
En Septiembre <strong>de</strong> 2010, el MMA solicitó al ISP y al <strong>Centro</strong> <strong>de</strong> Ciencias Ambientales EULA <strong>de</strong> la<br />
Universidad <strong>de</strong> Concepción oficializar su participación como laboratorios <strong>nacional</strong>es<br />
participantes; ambas instituciones comunicaron su disposición a colaborar en esta iniciativa. El<br />
11 <strong>de</strong> febrero <strong>de</strong> 2011, el MMA firmó un contrato <strong>de</strong> participación en el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong>l<br />
proyecto con la Universidad <strong>de</strong> Concepción y el 25 febrero <strong>de</strong> 2011 con el ISP. Mediante este<br />
contrato ambas instituciones se comprometieron a realizar, <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> un plazo <strong>de</strong> 10 meses,<br />
las siguientes activida<strong>de</strong>s:<br />
- EULA: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos <strong>de</strong><br />
muestreo y análisis existentes <strong>de</strong> COPs en la matriz aire y coordinar el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong><br />
procedimientos normalizados <strong>de</strong> trabajo, formación y creación <strong>de</strong> capacida<strong>de</strong>s; b)
participar en el taller sobre fortalecimiento <strong>de</strong> capacida<strong>de</strong>s analíticas <strong>de</strong> COPs a ser<br />
organizado por el proyecto; c) llevar a cabo el monitoreo <strong>de</strong> aire en un área a<br />
<strong>de</strong>terminar; d) analizar las muestras acordadas y suministrar los datos obtenidos a los<br />
laboratorios <strong>de</strong> referencia a <strong>de</strong>signar por el SCU; caso sea necesario, adquirir<br />
repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos para permitir el análisis <strong>de</strong> los<br />
COPs en la matriz aire; e) Desarrollar un <strong>informe</strong> final sobre las activida<strong>de</strong>s<br />
<strong>de</strong>sarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones aprendidas y las necesida<strong>de</strong>s<br />
futuras; f) participar en el taller final para discutir los resultados e intercambiar<br />
opiniones.<br />
- ISP: a) proporcionar la información necesaria sobre manuales y procedimientos <strong>de</strong><br />
muestreo y análisis existentes <strong>de</strong> COPs en la matriz leche materna y coordinar el<br />
<strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> procedimientos normalizados <strong>de</strong> trabajo, formación y creación <strong>de</strong><br />
capacida<strong>de</strong>s; b) organizar y participar en el taller sobre fortalecimiento <strong>de</strong> capacida<strong>de</strong>s<br />
analíticas <strong>de</strong> COPs a ser organizado por el proyecto; c)llevar a cabo el monitoreo <strong>de</strong><br />
COPs en leche materna en áreas a <strong>de</strong>terminar; d) analizar las muestras acordadas y<br />
suministrar los datos obtenidos a los laboratorios <strong>de</strong> referencia a <strong>de</strong>signar por el SCU;<br />
caso sea necesario, adquirir repuestos, consumibles, estándares y pequeños equipos<br />
para permitir el análisis <strong>de</strong> los COPs en la matriz leche materna; e) <strong>de</strong>sarrollar un<br />
<strong>informe</strong> final sobre las activida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>sarrolladas, incluidos los resultados, las lecciones<br />
aprendidas y las necesida<strong>de</strong>s futuras; f) participar en el taller final para discutir los<br />
resultados e intercambiar opiniones.<br />
En marzo <strong>de</strong> 2011, el ISP y el EULA participaron en el Taller Regional Final <strong>de</strong>l proyecto,<br />
realizado en Barcelona, España, don<strong>de</strong> fueron analizadas las activida<strong>de</strong>s realizadas y<br />
pendientes por los países participantes <strong>de</strong>l proyecto.<br />
La coordinación central <strong>de</strong>l proyecto estuvo adscrita en la Sección <strong>de</strong> Gestión <strong>de</strong> Sustancias y<br />
Sitios Contaminados <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong> Residuos Sólidos y Sustancias Químicas, División <strong>de</strong><br />
Política y Regulación Ambiental <strong>de</strong>l Ministerio <strong>de</strong>l Medio Ambiente.<br />
9.1.3 Activida<strong>de</strong>s Nacionales<br />
a) Realización <strong>de</strong>l Taller “ Fortalecimiento <strong>de</strong> la Capacida<strong>de</strong>s Analíticas en el Análisis <strong>de</strong><br />
Contaminantes Orgánicos Persistentes “<br />
Según lo acordado con la coordinación <strong>de</strong>l proyecto y establecido en el contrato entre el MMA<br />
y el ISP, este último organizó el referido taller. Se dictó en octubre <strong>de</strong> 2010 en el Laboratorio<br />
<strong>de</strong> Referencia Ambiental <strong>de</strong>l ISP por tres expertos <strong>de</strong>l Consejo Superior <strong>de</strong> Investigaciones<br />
Científicas, CSIC, a través <strong>de</strong>l Instituto <strong>de</strong> Investigaciones Químicas y Ambientales <strong>de</strong> España.<br />
Las materias contemplaron tratamiento <strong>de</strong> muestras, <strong>de</strong>tección y confirmación <strong>de</strong> COPs,<br />
interpretación <strong>de</strong> resultados, evaluación <strong>de</strong> <strong>informe</strong>s y trabajos prácticos con cromatografía<br />
líquida, gaseosa y análisis por <strong>de</strong>tector <strong>de</strong> masa. Contó con la participación <strong>de</strong> siete alumnos<br />
provenientes <strong>de</strong> la Universidad <strong>de</strong> Concepción, <strong>de</strong>l ISP y <strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> Nacional <strong>de</strong>l Medio<br />
Ambiente (CENMA) (Anexo 1).<br />
b) Coordinación general.
Fueron realizadas activida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> coordinación tanto presenciales como vía correo electrónico<br />
o teléfono para articular y gestionar las activida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l proyecto. Las activida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>l proyecto<br />
se cerrarán con un Taller Final <strong>de</strong> difusión e intercambio <strong>de</strong> los resultados con actores<br />
provenientes <strong>de</strong> la institucionalidad pública, aca<strong>de</strong>mia y ONGs.<br />
9.2 Muestreo Matriz Leche Materna (Mother´s Milk Sampling)<br />
1. Organización<br />
El Instituto solicitó a las Secretarías Ministeriales <strong>de</strong> Salud <strong>de</strong> la VIII y XV Regiones <strong>de</strong>l país,<br />
colaboración en la toma <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> leche materna, remitiendo los protocolos <strong>de</strong> trabajo,<br />
los formularios <strong>de</strong> consentimiento previo y los materiales y formas <strong>de</strong> envío al ISP.<br />
2. Metodología<br />
- Análisis <strong>de</strong> plaguicidas clorados<br />
La metodología usada fue la proporcionada por el CSIC <strong>de</strong> Barcelona, España, en el curso<br />
efectuado en las instalaciones <strong>de</strong>l ISP. El método <strong>de</strong> extracción <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> COPs en leche<br />
materna consistió en:<br />
- Agregar 50 ml <strong>de</strong> muestra en un embudo <strong>de</strong> <strong>de</strong>cantación <strong>de</strong> 500 ml.<br />
- Adicionar 50 ml <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>sionizada.<br />
- Agregar 0,5g <strong>de</strong> Oxalato <strong>de</strong> Sodio y agitar 30 seg.<br />
- Agregar 100 ml <strong>de</strong> Metanol y agitar 30 seg.<br />
- Adicionar 100 ml <strong>de</strong> Eter dietílico y agitar durante 30 seg.<br />
- Agregar 100 ml <strong>de</strong> Eter <strong>de</strong> Petróleo.<br />
- Agitar durante 60 seg.<br />
- Dejar que se separen las fases durante una noche completa<br />
- Recolectar la fase orgánica.<br />
- Repetir esta extracción 2 veces.<br />
- Una vez que se haya recolectado toda la fase orgánica <strong>de</strong> cada extracción, concentrar<br />
hasta un volumen aproximado <strong>de</strong> 15 mL en Rotavapor.<br />
- Hacer pasar los 15 mL por Sulfato <strong>de</strong> Sodio, arrastrando por las pare<strong>de</strong>s con pequeñas<br />
cantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> Eter Dietílico.<br />
- Evaporar hasta obtener un pequeño volumen (evitando sequedad) en un Rotavapor.<br />
- Reconstituir con Hexano hasta un volumen <strong>de</strong> 2 mL<br />
- Inyectar GC-ECD y GC-Masa.<br />
Con las muestras obtenidas se iniciaron los análisis en los plaguicidas clorados en el laboratorio<br />
<strong>de</strong>l ISP y se prepararon los envíos <strong>de</strong> muestras compuestas al laboratorio <strong>de</strong> referencia en<br />
leche materna en Freiburg, Alemania, <strong>de</strong> acuerdo a las instrucciones establecidas en el<br />
protocolo <strong>de</strong> trabajo (Anexo2 )
Con las metodologías disponibles en el laboratorio se analizaron cada una <strong>de</strong> las 50 muestras<br />
<strong>de</strong> donantes chilenas para la <strong>de</strong>tección <strong>de</strong> plaguicidas clorados, cuyos resultados serían<br />
informados a las madres donantes que consintieron participar en el proyecto.<br />
Dioxinas y furanos<br />
Se prepararon los envíos <strong>de</strong> muestras compuestas al Laboratorio <strong>de</strong> Referencia en Leche<br />
Materna en Freiburg, Alemania, <strong>de</strong> acuerdo a las instrucciones establecidas en el protocolo <strong>de</strong><br />
trabajo (Anexo 3).<br />
9.3 Muestreo Matriz Aire (Passive Air Sampling)<br />
1. Organización (Set-up)<br />
El sitio <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue <strong>de</strong>l PAS estuvo situado en la región <strong>de</strong> Aysén en medio <strong>de</strong> la<br />
Patagonia occi<strong>de</strong>ntal <strong>de</strong> <strong>Chile</strong> a 8 km <strong>de</strong> la ciudad <strong>de</strong> Coyhaique. Este punto fue<br />
seleccionado porque anteriormente había sido utilizado en los estudios con<br />
muestreadores pasivos en el estudio <strong>de</strong> la red Global Atmospheric Passive Sampling (GAPS,<br />
2008) y Shunthirasingham et al., (2011) y entre los años 2005-2006 y 2006-2007,<br />
respectivamente. A<strong>de</strong>más, las características regionales <strong>de</strong> una baja <strong>de</strong>nsidad poblacional,<br />
la casi nula existencia <strong>de</strong> actividad industrial y agrícola, lo hacían el sitio i<strong>de</strong>al para la<br />
evaluación <strong>de</strong>l transporte a larga distancia <strong>de</strong> los COPs. En este contexto, el <strong>de</strong>spliegue <strong>de</strong><br />
los PUFs en este punto vino a incrementar la información para lograr una evaluación <strong>de</strong>l<br />
transporte <strong>de</strong> los COPs y otros contaminantes hacia zonas remotas <strong>de</strong>l hemisferio sur <strong>de</strong><br />
América.<br />
2. Metodología (Methodology)<br />
La preparación <strong>de</strong> las espumas su limpieza y análisis fueron realizados en los laboratorios<br />
<strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> EULA-<strong>Chile</strong> <strong>de</strong> la Universidad <strong>de</strong> Concepción. El <strong>de</strong>spliegue y recolección fue<br />
llevado a cabo en las cercanías <strong>de</strong> la ciudad <strong>de</strong> Coyhaique con el apoyo <strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> <strong>de</strong><br />
Investigación <strong>de</strong> Ecosistemas <strong>de</strong> la Patagonia (CIEP). Los envíos <strong>nacional</strong>es e inter<strong>nacional</strong>es<br />
fueron efectuados por los couriers <strong>Chile</strong>xpress y DHL, respectivamente.<br />
3. Descripción <strong>de</strong> los Sitios <strong>de</strong> Muestreo (Description of sampling sites (e.g., sites where<br />
mothers came from, average age, etc.) inclu<strong>de</strong> 2-3 photos from the field.)<br />
El punto <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue está ubicado 8 km <strong>de</strong> la ciudad <strong>de</strong> Coyhaique y aproximadamente<br />
500 m <strong>de</strong> un camino secundario paralelo al río Simpson. Específicamente, el punto está<br />
situado en las coor<strong>de</strong>nadas 45°34’57,3’’ S, 72°09’32,8’’ W con una altitud <strong>de</strong> 424 msnm <strong>de</strong><br />
un terreno sin árboles <strong>de</strong>stinado a pra<strong>de</strong>ra (Figuras 1 y 2).
Figura 1: Diagrama con la ubicación <strong>de</strong>l punto <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue<br />
Figura 2: Fotografías <strong>de</strong>l sitio y <strong>de</strong>l procedimiento <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue
4. Metodología <strong>de</strong> Muestreo (Sampling methodology (sample collection, preservation,<br />
transport and storage). Inclu<strong>de</strong> a summary table of the exposure periods)<br />
En Coyhaique fueron <strong>de</strong>splegados 5 PUF, los cuales fueron divididos en dos grupos: los<br />
PUF 1, 2 y 3 fueron enviados a los laboratorios <strong>de</strong>l CSIC en España; y los PUF 4 y 5 fueron<br />
analizados en el laboratorio <strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> EULA-<strong>Chile</strong>. En la tabla 1 son <strong>de</strong>tallados los<br />
periodos <strong>de</strong> exposición durante el estudio.<br />
Tabla 1: Fechas <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue <strong>de</strong> los PUF en el sitio <strong>de</strong> Coyhaique<br />
Campaña Período Número <strong>de</strong><br />
días <strong>de</strong><br />
<strong>de</strong>spliegue<br />
Comentarios<br />
I 4 <strong>de</strong> agosto 30 septiembre 57 Hubo retraso en la instalación<br />
<strong>de</strong>bido a que una nevada en mes<br />
<strong>de</strong> julio que impidió acce<strong>de</strong>r al<br />
punto <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue.<br />
II 1 octubre 8 enero 99 Sin novedad<br />
III 8 enero 31marzo 82 Sin novedad<br />
IV 31 marzo 30 junio 90 Sin novedad<br />
Durante esta campaña hubo<br />
vandalismo en el punto <strong>de</strong><br />
<strong>de</strong>spliegue en el cual se perdieron<br />
3 PUF.<br />
El procedimiento <strong>de</strong> acondicionamiento, <strong>de</strong>spliegue y recolección <strong>de</strong> los PUF fue realizado <strong>de</strong><br />
acuerdo a la guía entregada por el CSIC-PNUMA, <strong>de</strong>tallado en Anexo 4.<br />
El análisis <strong>de</strong> los PUF fue basado en el método aplicado por Pozo et al., 2004, el cual consiste<br />
en forma general en una extracción soxhlet con una mezcla <strong>de</strong> diclorometano (DCM) y éter <strong>de</strong><br />
petróleo (EP) por 24 h. Debido a que las mediciones la realizamos por cromatografía <strong>de</strong> gases<br />
acoplada a un <strong>de</strong>tector <strong>de</strong> captura <strong>de</strong> electrones (GC-ECD), incluimos <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> la metodología<br />
<strong>de</strong> análisis un procedimiento <strong>de</strong> limpieza con una columna <strong>de</strong> purificación <strong>de</strong> alúmina.<br />
Los resultados mostraron que los PCBs y pesticidas tenían diferentes eluciones <strong>de</strong>s<strong>de</strong> la<br />
columna <strong>de</strong> alúmina, por lo cual se <strong>de</strong>finió condiciones diferentes <strong>de</strong> elución para cada grupo<br />
<strong>de</strong> compuestos. En la tabla 2, se <strong>de</strong>tallan las condiciones finales <strong>de</strong> análisis (el <strong>de</strong>talle <strong>de</strong> las<br />
pruebas <strong>de</strong> recuperación son resumidos en el Anexo 5.
Tabla 2: Condiciones analíticas empleadas<br />
Extracción Clean-up Análisis<br />
Extracción soxlhet DCM:EP (1:1)<br />
por 24 horas<br />
PCBs<br />
Columna con 2 gr <strong>de</strong> alumina,<br />
eluida con 25 mL <strong>de</strong> DCM:EP<br />
(15:85)<br />
Cromatógrafo <strong>de</strong> gases Perkin<br />
Clarus 500 equipado con<br />
<strong>de</strong>tector <strong>de</strong> captura <strong>de</strong><br />
electrones.<br />
Columna cromatográfica capilar<br />
PTE-5 (30 m. x 0,25 mm.<strong>de</strong><br />
diámetro y 0,25 µm. <strong>de</strong> espesor<br />
<strong>de</strong>l film), Helio como gas <strong>de</strong><br />
arrastre.<br />
Temperatura <strong>de</strong>l inyector <strong>de</strong><br />
240ºC y temperatura <strong>de</strong>l<br />
<strong>de</strong>tector <strong>de</strong> 360ºC<br />
9.4 Muestras Espejo (Mirror samples)<br />
Siguiendo los objetivos <strong>de</strong>l proyecto <strong>de</strong> fortalecer las capacida<strong>de</strong>s analíticas, las muestras<br />
espejos fueron seleccionadas en base a los estudios que actualmente estamos realizando. Las<br />
muestras fueron sedimento <strong>de</strong> la Antártica y músculo <strong>de</strong> peces <strong>de</strong> la Patagonia.<br />
A continuación se <strong>de</strong>tallan los procedimientos en forma general:<br />
Muestras <strong>de</strong> sedimento:<br />
2 gramos <strong>de</strong> sedimento húmedo fueron pesados e introducidos en un tubo <strong>de</strong> vidrio <strong>de</strong><br />
centrifuga <strong>de</strong> 50 ml, con tapa plástica con cubierta <strong>de</strong> teflón registrando la pesada exacta con<br />
el respectivo correlativo <strong>de</strong> la muestra; a<strong>de</strong>más, se agregaron 50 μL <strong>de</strong> estándar <strong>de</strong><br />
recuperación PCB-142 <strong>de</strong> 106 mg/L para evaluar la recuperación <strong>de</strong>l método.<br />
La extracción se llevó a cabo agregando 10 ml <strong>de</strong> metanol y 10 ml <strong>de</strong> n-hexano:DCM 4:1 (v/v) y<br />
<strong>de</strong>jando en baño con ultrasonido <strong>de</strong> agua/hielo por 15 minutos, luego la mezcla fue<br />
centrifugada durante 5 minutos a 1500 rpm. La fracción orgánica fue extraída y colocada en un<br />
balón <strong>de</strong> 100 ml y la fracción acuosa fue llevada a otro tubo centrifuga, repitiendo esta etapa<br />
tres veces. Finalmente se le realizó una extracción bajo estas mismas condiciones a la fracción<br />
acuosa colectada. La fracción orgánica recuperada fue reducida en rotavapor a un volumen<br />
final <strong>de</strong> ~3 ml. El extracto fue traspasado cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le<br />
agregaron 4 ml <strong>de</strong> H 2 SO 4 concentrado, la mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se<br />
centrifugó durante 5 minutos a 1500 rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón <strong>de</strong> 100<br />
ml. Este paso se realizó tres veces. El extracto obtenido anteriormente se redujo en rotavapor<br />
a un volumen <strong>de</strong> 3 ml, al que se <strong>de</strong>jó bajo agitación con Cobre en polvo para retirar los<br />
compuestos <strong>de</strong> azufre que podrían afectar la cuantificación y el <strong>de</strong>sempeño <strong>de</strong>l cromatógrafo.<br />
Luego se hizo pasar por una columna previamente empaquetada, compuesta <strong>de</strong> Na 2 SO 4 ,<br />
fluorosil activado y cubierto con Na 2 SO 4 ; la que fue eluída con n-hexano. El volumen colectado<br />
en un balón fue reducido en rotavapor hasta 1 ml. El extracto reducido fue traspasado<br />
cuantitativamente a un vial <strong>de</strong> 1500 μl, el que se llevo a sequedad bajo corriente <strong>de</strong> nitrógeno,
luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta-cloro Nitrobenceno) y fue completado a<br />
volumen con iso-octano.<br />
La muestra fue almacenada a -20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo <strong>de</strong> Gas con Detector<br />
<strong>de</strong> Captura <strong>de</strong> Electrones (GC-ECD).<br />
Muestras <strong>de</strong> tejido muscular <strong>de</strong> peces:<br />
El tejido muscular fue homogenizado con 5 veces su peso con sulfato <strong>de</strong> sodio. La mezcla fue<br />
colocada en un <strong>de</strong>dal <strong>de</strong> celulosa limpio extraído por 24 h con una mezcla hexano:<br />
diclometano (4:1). El extracto fue reducido a presión hasta 1 ml. El extracto fue traspasado<br />
cuantitativamente a un tubo centrifuga, al que se le agregaron 4 ml <strong>de</strong> H 2 SO 4 concentrado, la<br />
mezcla se agitó por 30 segundos y posteriormente se centrifugó durante 5 minutos a 1500<br />
rpm, y el sobrenadante fue traspasado a un balón <strong>de</strong> 100 ml. Este paso se realizó tres veces. El<br />
extracto fue reducido y traspasado cuantitativamente a un vial <strong>de</strong> 1500 μl, el que se llevo a<br />
sequedad bajo corriente <strong>de</strong> nitrógeno, luego se le agregó el patrón interno PCNB (Penta-cloro<br />
Nitrobenceno) y fue completado a volumen con iso-octano.<br />
La muestra fue almacenada a -20ºC hasta su inyección en el Cromatógrafo <strong>de</strong> Gas con Detector<br />
<strong>de</strong> Captura <strong>de</strong> Electrones (GC-ECD).<br />
Para ambos tipos <strong>de</strong> muestras se realizo un blanco y una prueba <strong>de</strong> recarga que sirvieron para<br />
controlar las posibles contaminación y pérdidas durante el proceso <strong>de</strong> análisis<br />
9.4.1 Características <strong>de</strong> los Laboratorios<br />
9.4.1.1 EULA<br />
El laboratorio <strong>de</strong> química ambiental <strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> EULA-<strong>Chile</strong> está <strong>de</strong>stinado a dar servicios<br />
externos a empresas, dar soporte a la investigación y formación a nivel <strong>de</strong> pre y postgrado.<br />
El personal cuenta con un profesional responsable y técnicos <strong>de</strong> laboratorio especializados<br />
contratados a tiempo completo. Los estudiantes que <strong>de</strong>sarrollan sus trabajos en el laboratorio,<br />
son entrenados y supervisados por los académicos y técnicos responsables <strong>de</strong> cada sección.<br />
La infraestructura cuenta con: una sala limpia para la realización <strong>de</strong> extracción habilitada con<br />
un sistema <strong>de</strong> extracción <strong>de</strong> aire y una sala instrumental con tres cromatógrafos <strong>de</strong> gases<br />
Perkin Elmer Clarus 500 acoplados a <strong>de</strong>tectores <strong>de</strong> masas, captura <strong>de</strong> electrones y <strong>de</strong><br />
ionización <strong>de</strong> llama.<br />
Para la gestión <strong>de</strong> residuos esta bajo el alero <strong>de</strong>l sistema <strong>de</strong> gestión <strong>de</strong> residuos MAPEL<br />
(http://www2.u<strong>de</strong>c.cl/matpel/<strong>de</strong>scripcion.php) <strong>de</strong> la universidad <strong>de</strong> Concepción, don<strong>de</strong> se<br />
consi<strong>de</strong>ra la separación y disposición <strong>de</strong> los residuos químicos.<br />
9.4.1.2 ISP<br />
El Instituto <strong>de</strong> Salud Pública <strong>de</strong> <strong>Chile</strong> (ISP) es una institución autónoma, <strong>de</strong>scentralizada, con<br />
patrimonio propio y <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong>l Ministerio <strong>de</strong> Salud, tiene cinco Departamentos <strong>de</strong> los cuales<br />
uno es el Departamento <strong>de</strong> Salud Ambiental, con tres sub<strong>de</strong>partamentos, uno <strong>de</strong> los cuales es<br />
el Sub<strong>de</strong>partamento <strong>de</strong>l Ambiente, <strong>de</strong>l cual <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> el Laboratorio <strong>de</strong> Referencia Nacional,<br />
con una infraestructura <strong>de</strong> 600 m 2 y cinco unida<strong>de</strong>s operativas, aguas, residuos peligrosos,
aire, COPs y seguridad química. Cumple sus funciones y tareas encomendadas en el<br />
Reglamento <strong>de</strong>l ISP bajo la dirección <strong>de</strong> un Jefe <strong>de</strong> Sección.<br />
Funciones<br />
1.- Recibir y analizar muestras provenientes <strong>de</strong> las Secretarías Regionales Ministeriales <strong>de</strong><br />
Salud, Servicio Agrícola y Gana<strong>de</strong>ro (SAG), Ministerio Público y otras instituciones públicas y<br />
privadas <strong>de</strong>l país, también se reciben muestras <strong>de</strong> particulares;<br />
2.- Elaborar <strong>informe</strong>s técnicos en materias ambientales solicitadas por el Ministerio <strong>de</strong> Salud;<br />
3.- Participar en los muestreos y análisis que se soliciten en las emergencias naturales y no<br />
naturales que se produzcan en el país;<br />
4.- Capacitar y participar en la entrega <strong>de</strong> las normas <strong>de</strong> calidad necesarias para dar<br />
confiabilidad a los protocolos <strong>de</strong> ensayo <strong>de</strong> los laboratorios <strong>de</strong> salud públicos y privados<br />
reconocidos;<br />
5.- Auditar los laboratorios <strong>de</strong> residuos peligrosos, confeccionar y enviar los <strong>informe</strong>s <strong>de</strong> dichas<br />
auditorías a la autoridad sanitaria;<br />
6.- Colaborar en la vigilancia epi<strong>de</strong>miológica con al análisis <strong>de</strong> alimentos y matrices<br />
ambientales en el cumplimiento <strong>de</strong> la normativa vigente.<br />
Capacida<strong>de</strong>s analíticas<br />
El laboratorio dispone <strong>de</strong> todos los implementos para la toma <strong>de</strong> muestras en matrices<br />
ambientales, suelos, aguas <strong>de</strong> consumo y residuos líquidos, polvos, suelos y filtros y, está en<br />
condiciones <strong>de</strong> analizar metales pesados, plaguicidas, hidrocarburos volátiles, aditivos<br />
industriales.<br />
En relación a los COPs, tiene capacida<strong>de</strong>s para analizar los plaguicidas clorados en alimentos,<br />
aguas y suelos y tres tipos <strong>de</strong> bifenilos clorados en agua <strong>de</strong> consumo. Se analizan dioxinas por<br />
el método CALUX, un bioensayo validado por la Comunidad Europea, pero que requiere<br />
confirmación por cromatografía gaseosa <strong>de</strong> alta resolución no disponible en el ISP.<br />
El laboratorio está acreditado bajo la norma ISO 17025 por el Instituto Nacional <strong>de</strong><br />
Normalización (INN) en las metodologías <strong>de</strong> residuos peligrosos y aguas.<br />
9.5 Resultados y Discusión<br />
9.5.1 Evaluación y conclusiones, recomendaciones<br />
Esta iniciativa llena un vacío en cuanto a la formación <strong>de</strong> capacida<strong>de</strong>s a nivel regional para el<br />
análisis <strong>de</strong> los compuestos establecidos en el convenio <strong>de</strong> Estocolmo. Es necesario establecer a<br />
mediano plazo un programa que fortalezca y <strong>de</strong> sustentabilidad a las capacida<strong>de</strong>s que se han<br />
<strong>de</strong>sarrollado durante este proyecto.
9.5.2 Resultados en leche materna<br />
En el anexo 2 se muestran los niveles <strong>de</strong> plaguicidas clorados en leche materna <strong>de</strong> donantes <strong>de</strong><br />
las zonas sur y norte <strong>de</strong>l país.<br />
Es posible apreciar niveles en ng/gramo ( ppb) <strong>de</strong> grasa <strong>de</strong> ppDDE, el principal metabolito <strong>de</strong>l<br />
DDT en las muestras <strong>de</strong> leche materna, insecticida muy usado en las décadas <strong>de</strong>l 60 y 70 en<br />
<strong>Chile</strong>, que <strong>de</strong>muestra claramente las características <strong>de</strong> persistencia, liposolubilidad y<br />
globalidad <strong>de</strong> esta sustancia. Prácticamente en todas las leches maternas fue posible <strong>de</strong>tectar<br />
esta estructura, no se <strong>de</strong>tectaron muestras con ausencia <strong>de</strong> dicho compuesto.<br />
Distinto es el caso <strong>de</strong>l ppDDT, que por ser metabolizado <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong>l organismo, se transforma<br />
en ppDDE, no <strong>de</strong>biera ser <strong>de</strong>tectado en las muestras <strong>de</strong> leche materna, ya que significaría<br />
haber consumido alimentos con residuos <strong>de</strong> DDT <strong>de</strong> manera reciente.<br />
Algunas madres donantes <strong>de</strong>l norte <strong>de</strong> <strong>Chile</strong>, que habitan en las cercanías <strong>de</strong> las fronteras,<br />
presentaron niveles ligeramente más altos que los <strong>de</strong> la zona sur <strong>de</strong>l país, su única explicación<br />
es haber consumido alimentos con residuos <strong>de</strong> DDT. Es necesario comentar que el DDT todavía<br />
es usado para combatir los vectores en salud pública, malaria, <strong>de</strong>ngue en algunos países <strong>de</strong> la<br />
región y, es probable que haya ingresado al país <strong>de</strong> manera clan<strong>de</strong>stina.<br />
Se <strong>de</strong>tectó lindano, clasificado en <strong>Chile</strong> como fármaco pediculicida y prohibido para uso<br />
humano en el año 2009. Sin duda que su aplicación por décadas explica su <strong>de</strong>tección y que<br />
seguirá siendo <strong>de</strong>tectado por años en los tejidos adiposos <strong>de</strong> las poblaciones.<br />
La <strong>de</strong>tección <strong>de</strong> bifenilos policlorados y dioxinas en las muestras <strong>de</strong> leche materna son<br />
explicados por los fenómenos <strong>de</strong> globalización y por la liberación <strong>de</strong> dioxinas y furanos a través<br />
<strong>de</strong> principales fuentes i<strong>de</strong>ntificadas en el país: incineración <strong>de</strong> <strong>de</strong>sechos médicos, calefacción<br />
doméstica y cocina basada en biomasa, quema <strong>de</strong> biomasa y el aporte <strong>de</strong> los<br />
rellenos/verte<strong>de</strong>ros y vacia<strong>de</strong>ros a cielo abierto/basurales.<br />
9.5.3 Resultados en Aire<br />
La zona <strong>de</strong> <strong>de</strong>spliegue <strong>de</strong>l PUF no tiene fuentes directas <strong>de</strong> contaminantes tanto <strong>de</strong> PCBs o<br />
pesticidas, don<strong>de</strong> la actividad agrícola e industrial es limitada. En el estudio <strong>de</strong>l GAPS-GRULAC<br />
(2004 y 2005), este punto fue <strong>de</strong>finido como background por la limitada actividad agrícola e<br />
industrial <strong>de</strong> la región. Para los PUF que fueron <strong>de</strong>splegados el 2005 se estimó un valor<br />
promedio anual <strong>de</strong> 12 ng/m 3 y la presencia <strong>de</strong> diferentes pesticidas en valores cercanos a los<br />
límites <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección.<br />
A continuación (Tabla 3) se resumen los valores <strong>de</strong> los PCBs y pesticidas (Tabla 4) expresados<br />
en relación al peso <strong>de</strong> los PUFs
Tabla 3: Resumen <strong>de</strong> las concentraciones <strong>de</strong> PCBs en los PUFs<br />
Campaña 1 Campaña 2<br />
Campaña 3<br />
Campaña 4<br />
(ng/ PUF)<br />
(ng/ PUF)<br />
(ng/ PUF)<br />
(ng/ PUF)<br />
PCB-28
Endrin Al<strong>de</strong>hido
PCB-153 85%
PCB 180 2973 1.63<br />
Suma <strong>de</strong> PCB, limite inferior (ND = 0) 23682 9.08<br />
Suma <strong>de</strong> PCB, limite superior (ND = LOD) 23682 24.08<br />
ND: no <strong>de</strong>tectado; NA: no analizado<br />
Tabla 8: Resumen <strong>de</strong> la intercalibración para Pesticidas<br />
Peces (ng/Kg Lipidos)<br />
Drins<br />
Aldrin 27.5<br />
Dieldrin<br />
Endrin<br />
ND<br />
ND<br />
Chlordanes<br />
trans-Chlordane<br />
cis-Chlordane<br />
trans-Nonachlor<br />
cis-Nonachlor<br />
Oxychlordane<br />
Heptachlor<br />
cis-Heptachlorepoxi<strong>de</strong><br />
trans-Heptachlorepoxi<strong>de</strong><br />
NA<br />
NA<br />
NA<br />
NA<br />
NA<br />
ND<br />
NA<br />
NA<br />
DDTs<br />
p,p'-DDT 1794<br />
o,p'-DDT<br />
ND<br />
p,p'-DDE 11387<br />
o,p'-DDE<br />
NA<br />
p,p'-DDD 1270<br />
o,p'-DDD<br />
NA<br />
Mirex<br />
NA<br />
Hexachlorobenzene 79<br />
ND: no <strong>de</strong>tectado; NA: no analizado
NOTA: no existe una discusión sobre los resultados <strong>de</strong> la inter calibración por no poseer estos<br />
resultados.<br />
9.6 Conclusiones y Recomendaciones<br />
9.6.1 Leche Materna<br />
1. El curso realizado por expertos españoles en el ISP, las visitas a los laboratorios <strong>de</strong>l CSIC <strong>de</strong><br />
Barcelona y <strong>de</strong>l LATU <strong>de</strong> Uruguay, permitieron tomar contactos técnicos y científicos con<br />
instituciones científicas relacionadas en el tema y establecer contactos con profesionales <strong>de</strong><br />
vasta experiencia y gran calidad científica.<br />
2. El proyecto permitió la formación <strong>de</strong> profesionales en metodologías mo<strong>de</strong>rnas <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección<br />
<strong>de</strong> COPs, tanto en el IPS como a profesionales <strong>de</strong>l <strong>Centro</strong> Nacional <strong>de</strong>l Medio Ambiente y la<br />
Universidad <strong>de</strong> Concepción., todas instituciones colaboradoras <strong>de</strong>l Ministerio <strong>de</strong>l Medio<br />
Ambiente, contraparte técnica <strong>de</strong>l proyecto <strong>de</strong>l presente <strong>informe</strong>.<br />
9.6.2 Aire<br />
El <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> esta iniciativa marca un punto <strong>de</strong> partida en el <strong>de</strong>sarrollo regional <strong>de</strong><br />
capacida<strong>de</strong>s para el análisis <strong>de</strong> los compuestos establecidos en el Convenio <strong>de</strong><br />
Estocolmo.<br />
Es necesario establecer un programa <strong>de</strong> vinculación entre laboratorios a nivel regional<br />
<strong>de</strong> forma que puedan fortalecer las capacida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>sarrolladas durante el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong><br />
este proyecto con activida<strong>de</strong>s específicas como ejercicios <strong>de</strong> intercalibración, <strong>de</strong>sarrollo<br />
<strong>de</strong> talleres y cursos.<br />
9.6.3 Plan <strong>de</strong> Monitoreo Mundial<br />
El <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> un programa <strong>de</strong> vinculación e intercalibración permanente entre los<br />
diferentes laboratorios a nivel regional es el paso para dar continuidad a las capacida<strong>de</strong>s<br />
<strong>de</strong>sarrolladas en este proyecto.<br />
La incorporación <strong>de</strong>l análisis <strong>de</strong> los nuevos COPs <strong>de</strong>ber ser gradual y realizada en forma<br />
conjunta entre los diferentes laboratorios a nivel regional con ejercicios <strong>de</strong><br />
intercalibración, cursos y talleres.<br />
La experiencia en <strong>Chile</strong> en cuanto a las fuentes <strong>de</strong> financiamiento para el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong><br />
capacida<strong>de</strong>s ha sido utilizando recursos Fondo Nacional <strong>de</strong> Ciencia y Tecnología<br />
(FONDECYT) internos <strong>de</strong> Universida<strong>de</strong>s en los cuales se han implementados las<br />
metodologías y formado capital humano a nivel <strong>de</strong> pregrado y postgrado.<br />
Es necesario gestionar a nivel gubernamental recursos específicos para el<br />
fortalecimiento <strong>de</strong> estas capacida<strong>de</strong>s a largo plazo.<br />
9.6 Referencias
CONAMA. 2005. Plan Nacional <strong>de</strong> Implementación para la Gestión <strong>de</strong> los Contaminantes<br />
Orgánicos Persistentes en <strong>Chile</strong>, 2006-2010<br />
CONAMA.2008. Política Nacional <strong>de</strong> Seguridad Química<br />
EPA. 1990. Manual of Analytical Methods for the Analysis of Pestici<strong>de</strong>s in Humans<br />
and Environmental Samples<br />
FAO/0MS. 2006. Pestici<strong>de</strong>s Residues in Food<br />
FDA. 1996. Pestici<strong>de</strong>s Analytical Manual, part 4<br />
GAPS 2008. GLobal Atmospheric Passive Smapling in the GRULAC region, Summary of the<br />
results<br />
Pozo, K., Harner, T., Shoeib, M., Urrutia, R., Barra, R., Parra, O., & Focardi, S. (2004). Passivesampler<br />
<strong>de</strong>rived air concentrations of persistent organic pollutants on a north-south transect<br />
in <strong>Chile</strong>. Environmental Science and Technology, 38(24), 6529-6537.<br />
Shunthirasingham, C., Barra, R., Mendoza, G., Montory, M., Oyiliagu, C. E., Lei, Y. D., & Wania,<br />
F. (2011). Spatial variability of atmospheric semivolatile organic compounds in <strong>Chile</strong>.<br />
Atmospheric Environment, 45(2), 303-309.<br />
9.8 Anexos<br />
9.8.1 Leche Materna<br />
Anexo 1. Taller <strong>de</strong> Fortalecimiento <strong>de</strong> las Capacida<strong>de</strong>s Analíticas <strong>de</strong> COPs<br />
Anexo 2. Resultados <strong>de</strong> los análisis <strong>de</strong> plaguicidas COPs iniciales. Freiburg<br />
Anexo 3. Resultados <strong>de</strong>l análisis <strong>de</strong> dioxinas y furanos y PCBs. Freiburg<br />
9.8.2 Aire<br />
Anexo 4. Acondicionamiento y <strong>de</strong>spliegue <strong>de</strong> los PUF<br />
Anexo 5. Análisis <strong>de</strong> los PUFs<br />
9.9 Responsables <strong>de</strong> la Ejecución <strong>de</strong>l Proyecto<br />
Lorenzo Caballero, <strong>Coordinador</strong> Nacional <strong>de</strong>l Proyecto, Ministerio <strong>de</strong>l Medio Ambiente<br />
Iván Triviño, Instituto <strong>de</strong> Salud Pública<br />
Ricardo Barra, <strong>Centro</strong> EULA