ＮＭＲ講義資料 - 東北大学大学院薬学研究科・薬学部

オリジナルテキスト:http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~henkan/lab/tanaka/lecture/NMRlecture.pdf
(2D 1 H- 1 H COSY 法 )
二 次 元 NMR スペクトルの 一 種 。J-カップリングしているプロトンシグナルの 化 学 シ
フト 値 の 交 点 に 交 差 ピーク(cross peak)が 観 測 されるスペクトル。
異 核 相 関 (プロトン− 炭 素 間 、プロトン− 窒 素 間 等 の J-カップリング)
本 来 はプロトンと 直 接 共 有 結 合 した 炭 素 核 はプロトンと J-カップリングしている( 註 )。
しかし、 有 機 構 造 解 析 上 は 炭 素 核 の 化 学 シフト 値 をまず 知 りたいため、プロトンを 全
てデカップルして、 炭 素 核 のシグナルを singlet にして 測 定 している。
註 : 厳 密 には、より 多 くの 共 有 結 合 を 隔 てたプロトンと 炭 素 核 でも 共 有 結 合 4 つ 以 内 のもの 同 士 は J-
カップリングしている。ただし、 共 有 結 合 を 2 つ 以 上 隔 てたプロトンと 炭 素 核 では J-カップリングの
値 は 直 接 結 合 しているプロトン− 炭 素 核 の J-カップリングより 遙 かに 小 さくなる。
(1D 1 3 C NMR spectrum without 1 H decoupling)
プロトンをデカップルせずに 一 次 元
13 CNMR スペクトルを 測 定 すると、 炭 素 核 のシグ
ナルは 以 下 のようなカップリングパターンを 示 す(ここでは 共 有 結 合 を 2 つ 以 上 隔 てたプロ
トンと 炭 素 核 間 の J-カップリングは 小 さいので 無 視 している)。
四 級 炭 素 :singlet(プロトンが 結 合 していないので J-カップリングなし)
メチン 炭 素 :doublet(プロトンが 1 個 結 合 しているので n+1 ルールより doublet)
メチレン 炭 素 :triplet(プロトンが 2 個 結 合 しているので n+1 ルールより triplet)
メチル 炭 素 :quartet(プロトンが 3 個 結 合 しているので n+1 ルールより quartet)
(2D 1 H -1 3 C COSY, 2D 1 H -1 3 C HMQC spectra)
2D 1 H- 1 H COSY では J-カップリングしているプロトン 同 士 が 交 差 ピーク(cross
peak)を 出 すが、2D 1 H -13 CCOSY スペクトル 或 いは 2D 1 H -13 CHMQC スペクトルで
は、カップリングしてるプロトンと 炭 素 核 ( 即 ち、 直 接 共 有 結 合 しているプロトンと
炭 素 核 )の 間 に 交 差 ピーク(cross peak)が 観 測 される。
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