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biomateriales sorbentes para la limpieza de derrames de ...

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BIOMATERIALES SORBENTES PARA LA LIMPIEZA DE DERRAMES DE HIDROCARBUROSEN SUELOS Y CUERPOS DE AGUA.1 D.P. Ortiz González; 2 F. Andra<strong>de</strong> Fonseca; 3 G. Rodríguez Niño, 4 L.C. Montenegro Ruiz.1,2,3 Departamento <strong>de</strong> Ingeniería Química; 4 Departamento <strong>de</strong> Biología, Universidad Nacional <strong>de</strong> ColombiaCarrera 30 No 45 - 03 – Ciudad Universitaria, Bogotá, D.C. Colombia1Ingeniera Química, Universidad Nacional <strong>de</strong> Colombia, se<strong>de</strong> Bogotá, Colombia. Investigadora <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong>Ingeniería Química en <strong>la</strong> Universidad Nacional <strong>de</strong> Colombia con se<strong>de</strong> en Bogotá, Colombia 1 .2 Ingeniero Químico, Universidad Nacional <strong>de</strong> Colombia, se<strong>de</strong> Bogotá, Colombia. Investigador <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong>Ingeniería Química en <strong>la</strong> Universidad Nacional <strong>de</strong> Colombia con se<strong>de</strong> en Bogotá, Colombia 2 .3 Ingeniero Químico. M.Sc. DSc. Profesor asistente <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong> Ingeniería Química en <strong>la</strong> Universidad Nacional<strong>de</strong> Colombia con se<strong>de</strong> en Bogotá, Colombia 3 .4 Biólogo, M.Sc. Candidato a DSc. Profesor asistente <strong>de</strong>l Departamento <strong>de</strong> Biología en <strong>la</strong> Universidad Nacional <strong>de</strong>Colombia con se<strong>de</strong> en Bogotá, Colombia 4 .ResumenEste estudio esta encaminado a i<strong>de</strong>ntificar y evaluar materiales orgánicos naturales que puedan ser utilizados como<strong>sorbentes</strong> en <strong>la</strong>s operaciones <strong>de</strong> <strong>limpieza</strong> <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> hidrocarburos tanto en suelos como en cuerpos <strong>de</strong> agua. Seevaluó <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> tres materiales, fibra <strong>de</strong> caña, fibra <strong>de</strong> coco y buchón <strong>de</strong> agua, con treshidrocarburos, 35, 30 y 25ºAPI, y dos tipos <strong>de</strong> agua, <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y marina artificial, adaptando <strong>la</strong> norma ASTM F-726 ysiguiendo <strong>la</strong> metodología sugerida por el protocolo canadiense “Oil SpilI Sorbents: Testing Protocol and CertificationListing Program”. Se encontró que los tres materiales evaluados, tienen una capacidad <strong>de</strong> sorción igual o superior a unmaterial comercial contra el cual fueron com<strong>para</strong>dos. Se observó que los resultados <strong>de</strong> <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción<strong>de</strong>pendían <strong>de</strong> algunas variables como <strong>la</strong> viscosidad <strong>de</strong>l hidrocarburo, granulometría y estructura <strong>de</strong>l material. En <strong>la</strong>sorción <strong>de</strong> agua, <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> caña fue <strong>la</strong> que mostró <strong>la</strong> mayor hidrofobicidad a diferencia <strong>de</strong>l buchón el cual es bastantehidrofílico. Por otro <strong>la</strong>do, se <strong>de</strong>termino y mo<strong>de</strong>lo <strong>la</strong> cinética <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> los materiales con los tres hidrocarburos, 35,30 y 25ºAPI. Se encontró, que los materiales alcanzan su saturación en menos <strong>de</strong> un minuto, lo que permite tener unaalternativa rápida <strong>para</strong> <strong>la</strong> <strong>limpieza</strong> y control <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> hidrocarburos. Finalmente se realizó un tratamiento térmicoa los materiales con el fin <strong>de</strong> mejorar su hidrofobicidad y comportamiento en <strong>de</strong>rrames sobre cuerpos <strong>de</strong> agua. La fibra<strong>de</strong> caña fue el material que presentó mejores resultados con el tratamiento térmico, seguido por el buchón <strong>de</strong> agua; <strong>la</strong>fibra <strong>de</strong> coco no presento un cambio significativo en su hidrofobicidad.Pa<strong>la</strong>bras c<strong>la</strong>ves: Sorbentes, <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> hidrocarburos.____________________________________________________________________________________________1 dportizg@unal.edu.co2 fandra<strong>de</strong>f@unal.edu.co3 grodriguezn@unal.edu.co4 lcmontenegror@unal.edu.co1


1 IntroducciónLos acci<strong>de</strong>ntes que han producido <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong>petróleo y productos refinados al igual que <strong>la</strong>semisiones atmosféricas tóxicas como consecuencia<strong>de</strong> explosiones e incendios, han causado dañosambientales importantes a los ecosistemas en <strong>la</strong>sáreas don<strong>de</strong> ocurren los inci<strong>de</strong>ntes. Dichas áreasgeneralmente se encuentran cerca a zonas <strong>de</strong>importancia y fragilidad ecológica como parquesNacionales, reservas <strong>de</strong> fauna, cuencas hidrográficasy asentamientos urbanos (1).Se han podido <strong>de</strong>tectar numerosos casos <strong>de</strong><strong>de</strong>rrames terrestres, marítimos y <strong>la</strong>custres 5 , <strong>de</strong>bidos almanejo irregu<strong>la</strong>r <strong>de</strong> sistemas <strong>de</strong> bombeo, transporteen tuberías, almacenamiento en tanques, manejo <strong>de</strong>p<strong>la</strong>ntas, transporte marítimo y terrestre (1), pérdidaspor roturas <strong>de</strong> los oleoductos ya sean acci<strong>de</strong>ntal ointencionalmente, colisiones, encal<strong>la</strong>mientos ymuchas causas más (2).De otro <strong>la</strong>do, en <strong>la</strong> producción, transporte y refinación<strong>de</strong>l crudo, así como <strong>de</strong> sus <strong>de</strong>rivados se estima unapérdida <strong>de</strong> 2,4 millones <strong>de</strong> barriles anuales<strong>de</strong>rramados a través <strong>de</strong> fugas con diversa magnitud,que equivalen a 6.523 bbl/d, <strong>de</strong> los cuales <strong>la</strong> mayoríase incorpora en forma directa al medio ambiente(3);esto provoca contaminación <strong>de</strong> aguas superficiales ysubterráneas, <strong>la</strong> alteración <strong>de</strong> los ciclos <strong>de</strong> agua ysuelo y <strong>la</strong> contaminación <strong>de</strong> <strong>la</strong> atmósfera a nivel localy global (4).Para el control y mitigación <strong>de</strong> los efectos causadospor los <strong>de</strong>rrames y/o escapes <strong>de</strong> hidrocarburos, no sepue<strong>de</strong> aplicar una solución universal, los métodos yprocedimientos que se seleccionen <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>n <strong>de</strong>l sitio(topografía, acceso, cercanía a cuencas hidrográficas,entre otros) y <strong>la</strong>s condiciones ambientales, también se<strong>de</strong>ben tener en cuenta el esparcimiento y movimiento<strong>de</strong> <strong>la</strong> mancha.(5)Los pasos generales en <strong>la</strong> metodología utilizada <strong>para</strong><strong>la</strong> mitigación y <strong>limpieza</strong> <strong>de</strong> hidrocarburos son :1. Contención2. Recolección3. Limpieza y disposiciónEn general los <strong>sorbentes</strong> <strong>de</strong> hidrocarburos se utilizanen <strong>la</strong>s tres etapas, en <strong>la</strong> contención se pue<strong>de</strong>n utilizarbarreras rellenas <strong>de</strong> material sorbente que al mismotiempo contienen y retienen el hidrocarburo en suestructura; en <strong>la</strong> recolección, se pue<strong>de</strong>n utilizar dichasbarreras o almohadil<strong>la</strong>s <strong>de</strong> material sorbente al igualque el material suelto, también, el uso <strong>de</strong> <strong>sorbentes</strong>es apropiado en <strong>la</strong>s etapas finales <strong>de</strong> <strong>limpieza</strong> o <strong>para</strong>ayudar en <strong>la</strong> remoción <strong>de</strong> pelícu<strong>la</strong>s <strong>de</strong>lgadas <strong>de</strong>hidrocarburo <strong>de</strong> los sitios inaccesibles (6).En áreas susceptibles, como por ejemplo pantanos,los <strong>sorbentes</strong> naturales pue<strong>de</strong>n inmovilizar elhidrocarburo y <strong>de</strong>jar que este se <strong>de</strong>gra<strong>de</strong>naturalmente (5).En esta investigación, se busca evaluar <strong>la</strong> capacidad<strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburos por parte <strong>de</strong> <strong>la</strong>s fibras <strong>de</strong>caña, coco (residuos agroindustriales) y el buchón <strong>de</strong>agua (maleza acuática), materiales naturales queestán causando una problemática ambiental por <strong>la</strong>dificultad en su disposición final o <strong>de</strong>terioro <strong>de</strong> losecosistemas don<strong>de</strong> se presenta como es el caso <strong>de</strong>lbuchón <strong>de</strong> agua, el cual por su facilidad y rapi<strong>de</strong>z <strong>de</strong>propagación lo convierte en una maleza difícil <strong>de</strong>erradicar y provoca una disminución <strong>de</strong> <strong>la</strong> calidad <strong>de</strong><strong>la</strong>gua don<strong>de</strong> crece, fomento en <strong>la</strong> proliferación <strong>de</strong>insectos, reducción en <strong>la</strong> superficie <strong>de</strong>l espejo <strong>de</strong>agua entre algunos otros impactos.2 Metodología2.1 Materiales y equipos• Materiales <strong>sorbentes</strong> a evaluarSe trabajo con tres materiales celulósicosresiduales, fibra <strong>de</strong> coco, fibra <strong>de</strong> caña y buchón <strong>de</strong>agua, los cuales se com<strong>para</strong>ron frente a un materialsorbente comercial <strong>de</strong> origen natural (Sphagnum)recomendado <strong>para</strong> aplicación <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames tanto ensuelos como en cuerpos <strong>de</strong> agua.• HidrocarburosFueron seleccionados tres tipos <strong>de</strong> hidrocarburos,liviano (35 ºAPI), medio (30 ºAPI) y pesado (25 ºAPI)con <strong>la</strong>s propieda<strong>de</strong>s mostradas en <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> 2.• Equipo instrumental:Ba<strong>la</strong>za analítica, tolerancia 0.0001 g; Mesa <strong>de</strong>agitación orbital, amplitud <strong>de</strong> 3 cm y 50 rpm;Microscopio electrónico <strong>de</strong> alto barrido FEI Quanta200; Equipo TGA 2050 <strong>de</strong> TA Instruments.5 Perteneciente o re<strong>la</strong>tivo a los <strong>la</strong>gos2


Tab<strong>la</strong> 1. Propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong> los hidrocarburos utilizadosen <strong>la</strong>s pruebas.H.C.LIVIANOH.C.MEDIOH.C.PESADODensidad (g/ml) 0,850 0,875 0,899Gravedad API 34.9 30.2 25.9Viscosidad34,93 150 330(40°C) SSUPunto <strong>de</strong> 82°C 114°C 182°Cinf<strong>la</strong>maciónPunto <strong>de</strong> 94°C 132°C 210°CcombustiónContenido <strong>de</strong> < 0,1 < 0,1 < 0,1aguaContenido <strong>de</strong> < 0,1 < 0,1 < 0,1sedimentos2.2 Procedimiento experimental2.2.1 A<strong>de</strong>cuación <strong>de</strong> materialesLos materiales se sometieron a un proceso <strong>de</strong>secado a 80°C mediante corriente <strong>de</strong> aire caliente conflujo tangencial, en un secador <strong>de</strong> ban<strong>de</strong>jas durante 2horas, hasta alcanzar una humedad cercana al 10%,luego, los materiales se molieron y tamizaron.2.2.2 Caracterización <strong>de</strong> los materialescelulósicosSe realizó <strong>la</strong> caracterización física y estructural <strong>de</strong>los materiales.• Propieda<strong>de</strong>s físicasSe <strong>de</strong>terminaron <strong>la</strong>s siguientes propieda<strong>de</strong>sfísicas: granulometría, <strong>de</strong>nsidad aparente, flotabilidad, f<strong>la</strong>mabilidad y comportamiento térmico (análisistermogravimétrico TGA)• EstructuraSe analizaron aspectos anatómicos yestructurales <strong>de</strong> los materiales mediante micoscopíaóptica y elecectrónica <strong>de</strong> barrido (SEM) .2.2.3 Capacidad y cinética <strong>de</strong> sorciónLa capacidad <strong>de</strong> sorción (figura 1) <strong>de</strong> los treshidrocarburos, 35, 30 y 25 ºAPI y dos tipos <strong>de</strong> agua,<strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y marina artificial ( norma ASTM D 1141)<strong>para</strong> cada uno <strong>de</strong> los materiales fue evaluadaadaptando <strong>la</strong> norma ASTM F-726 y el protocolocanadiense “Oil SpilI Sorbents: Testing Protocol andCertification Listing Program”. en <strong>la</strong> cual se <strong>de</strong>termina<strong>la</strong> masa <strong>de</strong> hidrocarburo sorbido por gramo <strong>de</strong>material sorbente mediante <strong>la</strong> ecuación:Ctmt− m=mCt= Capacidad <strong>de</strong> sorción.mt= Masa <strong>de</strong>l material impregnado (Peso <strong>de</strong>lsorbente e hidrocarburo sorbido)m = Masa <strong>de</strong>l material sorbente seco.0La capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y marinaartificial, se <strong>de</strong>termino <strong>de</strong> forma estática, <strong>de</strong>jando elmaterial durante 15 minutos sin perturbación nimovimiento en el medio, y <strong>de</strong> forma dinámica,<strong>de</strong>jando el material en movimiento en una mesaagitada a 50 r.p.m durante 30 minutos, según seexplica más en <strong>de</strong>talle en el protocolo canadiense yamencionado.Luego se <strong>de</strong>terminó <strong>la</strong> cinética <strong>de</strong> sorción(diagrama 2) con los tres hidrocarburos (35, 30 y25ºAPI). Se utilizó el mismo procedimiento empleadoen <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción. En estos ensayos, seregistró <strong>la</strong> ganancia en peso <strong>de</strong>l material conhidrocarburo a diferentes tiempos ( <strong>de</strong>s<strong>de</strong> 5 segundos<strong>de</strong> contacto con el hidrocarburo hasta 24 horas<strong>de</strong>spués). El mo<strong>de</strong>lo <strong>de</strong> <strong>de</strong>manda <strong>de</strong> sorción que seutilizó <strong>para</strong> <strong>de</strong>scribir <strong>la</strong> cinética se <strong>de</strong>scribe mediante<strong>la</strong> siguiente ecuación:C =Ctkt nmax⎛ ln⎜⎝0C tC0max⎞⎟ = n ln t + ln k⎠Don<strong>de</strong> k es <strong>la</strong> constante específica <strong>de</strong> <strong>la</strong>velocidad <strong>de</strong> sorción y n <strong>la</strong> constante específica <strong>de</strong>tiempo. A partir <strong>de</strong> esta ecuación, se <strong>de</strong>terminan losvalores <strong>de</strong> <strong>la</strong>s constantes al graficar el logaritmonatural <strong>de</strong> (C t / C max ) en función <strong>de</strong>l ln t , <strong>para</strong> lo cualse espera una recta con pendiente n e intercepto enlnk .2.2.4 Tratamiento térmicoFinalmente se realizó un tratamiento térmico a losmateriales <strong>para</strong> mejorar <strong>la</strong> hidrofobicidad, <strong>la</strong>temperatura <strong>para</strong> esto, se selecciono según el análisistermogravimétrico (TGA). Luego <strong>de</strong>l tratamiento serealizaron pruebas <strong>de</strong> sorción con hidrocarburo3


liviano, pesado y agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da <strong>para</strong> com<strong>para</strong>r losresultados con los obtenidos sin tratamiento térmico.Figura 1. Metodología <strong>para</strong> <strong>de</strong>terminar <strong>la</strong> capacidadmáxima <strong>de</strong> sorciónFigura 2. Metodología utilizada <strong>para</strong> <strong>de</strong>terminar <strong>la</strong>cinética <strong>de</strong> sorciónMaterialescelulósicosPesoAprox 1 gramoInmersiónenHC 35 ºAPIHC 30 ºAPIMaterialescelulósicosPesoAprox 1 gramoInmersión24 horasenHC 35 ºAPIHC 30 ºAPIHC 25 ºAPIDurantediferentestiemposHC 25 ºAPIDes<strong>de</strong> 1 s hastat <strong>de</strong> saturaciónPesoMuestra con H.C.sorbidoRegistro <strong>de</strong>lpeso3 RESULTADOS Y ANÁLISIS3.1 Caracterización.Las propieda<strong>de</strong>s físicas (<strong>de</strong>nsidad <strong>de</strong>empaque, flotabilidad y f<strong>la</strong>mabilidad) <strong>de</strong> losmateriales celulósicos con los dos tamaños <strong>de</strong>partícu<strong>la</strong> <strong>para</strong> cada uno, se reportan en <strong>la</strong>s tab<strong>la</strong>s 2 y3.Tab<strong>la</strong> 2. Densidad <strong>de</strong> empaque <strong>de</strong> los materiales.DensidadMaterial(g/ml)Bagazo <strong>de</strong> caña mal<strong>la</strong> 80 0.133Bagazo <strong>de</strong> caña mal<strong>la</strong> 30 0.067Fibra <strong>de</strong> coco mal<strong>la</strong> 80 0.112Fibra <strong>de</strong> coco mal<strong>la</strong> 30 0.028Buchón <strong>de</strong> agua mal<strong>la</strong> 80 0.061Buchón <strong>de</strong> agua mal<strong>la</strong> 30 0.074Comercial mal<strong>la</strong> 80 0.174Comercial mal<strong>la</strong> 30 0.129Tab<strong>la</strong> 3. Flotabilidad y f<strong>la</strong>mabilidad <strong>de</strong> los materialesMaterial Flotabilidad F<strong>la</strong>mabilidadBagazo <strong>de</strong>caña Sí NoFibra <strong>de</strong> coco Sí NoBuchón <strong>de</strong>agua Sí NoComercial Sí NoLos materiales evaluados tien<strong>de</strong>n a flotar tanto enagua pura como en mezc<strong>la</strong>s hidrocarburo – agua, loque le permite mantenerse en <strong>la</strong> superficie al seraplicados en un <strong>de</strong>rrame <strong>de</strong> hidrocarburo sobre agua,lo que evita el riesgo <strong>de</strong> llevar consigo hidrocarburo alsedimento acuático.Un resultado favorable también se obtuvo respecto a<strong>la</strong> f<strong>la</strong>mabilidad ya que los materiales no ar<strong>de</strong>n cuandose exponen a <strong>la</strong> l<strong>la</strong>ma.Por otro <strong>la</strong>do, se observó <strong>la</strong> estructura <strong>de</strong> losmateriales en microscopia óptica y electrónica. En <strong>la</strong>fibra <strong>de</strong> caña, se aprecian en <strong>la</strong> figura 3 los hacesconductores (pequeños tubos) que son útiles <strong>para</strong> elflujo <strong>de</strong>l hidrocarburo por capi<strong>la</strong>ridad, al igual que <strong>para</strong>retenerlo por adhesión.La fibra <strong>de</strong> coco, mesocarpio, está constituida porfibras gran<strong>de</strong>s, <strong>de</strong>lgadas y resistentes, conformadaspor una red <strong>de</strong> fibril<strong>la</strong>s. El fluido pue<strong>de</strong> penetrar a4


estos tubos ya sea por <strong>la</strong> parte superior o inferior y enmenor proporción <strong>de</strong> forma transversal <strong>de</strong>bido a <strong>la</strong>insignificante presencia <strong>de</strong> haces conductores queatraviesen <strong>la</strong> fibril<strong>la</strong>s: esto se pue<strong>de</strong> observar en <strong>la</strong>figura 4 don<strong>de</strong> se aprecia una superficie externa lisa,con pocas aberturas (haz conductor)La estructura <strong>de</strong>l buchón <strong>de</strong> agua (figura 5) estáformada principalmente por aerenquima (un tipo <strong>de</strong>parenquima) el cual es un tejido simi<strong>la</strong>r a una red <strong>de</strong>membranas que forman espacios llenos <strong>de</strong> aire que leson útiles <strong>para</strong> acumu<strong>la</strong>r fluido en su interior. Sinembargo, este tejido es bastante frágil y b<strong>la</strong>ndo.Corte transversalFigura 5. Microscopía electrónica y óptica <strong>de</strong>l buchón <strong>de</strong>agua.3.2 Capacidad <strong>de</strong> sorción.La abreviatura que se utiliza en <strong>la</strong>s gráficas <strong>para</strong> cadauno <strong>de</strong> los materiales se <strong>de</strong>tal<strong>la</strong> en <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> 4 .Tab<strong>la</strong> 4. Abreviaturas <strong>de</strong> los materialesAbreviatuMaterialraCoco Fibra <strong>de</strong> CocoCaña Fibra <strong>de</strong> CañaBuch Buchón <strong>de</strong> AguaCom Comercial* Material fino (mal<strong>la</strong> 80)** Material Grueso (mal<strong>la</strong> 30)Figura 3. Microscopía electrónica y óptica <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>cañaLos resultados en obtenidos en gramos <strong>de</strong>hidrocarburo por gramo <strong>de</strong> material, <strong>para</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>caña, <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> coco, y el buchón <strong>de</strong> agua en <strong>la</strong>sorción <strong>de</strong> hidrocarburo liviano (35 °API) (Gráfica 1),reflejan un <strong>de</strong>sempeño aceptable <strong>para</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> cañafina, 5,37 frente a una capacidad <strong>de</strong> 5.74 veces supeso (gramos <strong>de</strong> hidrocarburo/gramo <strong>de</strong> materialseco) <strong>para</strong> el material comercial. El buchón <strong>de</strong> aguapresentó una capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> 8.26 veces su200 µ mpeso y <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> coco <strong>de</strong> 11,1 gramos <strong>de</strong>hidrocarburo/gramo <strong>de</strong> material, ambos materialestienen un comportamiento superior respecto alFigura 4. Microscopía electrónica y óptica <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>sorbente comercial evaluado.coco.Al analizar <strong>la</strong> sorción con hidrocarburo medio (30ºAPI), cuyos resultados se reportan en <strong>la</strong> gráfica 2, elmaterial que presentó un mayor <strong>de</strong>sempeño fue <strong>la</strong>fibra <strong>de</strong> coco gruesa con 15,77 veces su peso,seguida <strong>de</strong>l buchón <strong>de</strong> agua grueso con 11,23 y <strong>la</strong>caña fina con 7,45; todos con un <strong>de</strong>sempeño simi<strong>la</strong>r osuperior al <strong>de</strong>l material comercial (7.88 veces su pesocon el tamaño <strong>de</strong> partícu<strong>la</strong> mal<strong>la</strong> 30 (grueso) y 5.9550 µ m<strong>para</strong> el tamaño mal<strong>la</strong> 80 (fino) ).Los resultados en <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo pesado(25 °API) (gráfica 3) fueron simi<strong>la</strong>res a los obtenidosen <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo medio (30 ºAPI).En <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo pesado , no sepresenta una marcada influencia <strong>de</strong>l tamaño <strong>de</strong>partícu<strong>la</strong> en <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción.200 µ m5


Gráfica 1. Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> H.C. liviano (35°API) con materiales celulósicosGráfica 2. Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> H.C. medio (30°API) con materiales celulósicosg <strong>de</strong> H.C./ g <strong>de</strong> materialGráfica 3. Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> H.C. pesado (25°API) con materiales celulósicosg <strong>de</strong> H.C./ g <strong>de</strong> materialg <strong>de</strong> H.C./ g <strong>de</strong> material161412108642014121086420181614121086420Com * Com ** Caña * Caña ** Buch. * Buch. ** Coco * Coco **MaterialCom * Com ** Caña * Caña ** Buch. * Buch.** Coco * Coco **MaterialCom * Com ** Caña * Caña ** Buch.* Buch.** Coco * Coco **MaterialLos materiales <strong>sorbentes</strong> trabajan mediante dosprincipios, <strong>la</strong> adsorción don<strong>de</strong> <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s <strong>de</strong>hidrocarburo se adhieren a <strong>la</strong> superficie y/o <strong>la</strong>adsorción que permite acumu<strong>la</strong>r y retenerhidrocarburo en los espacios capi<strong>la</strong>res característicos<strong>de</strong> <strong>la</strong>s estructuras <strong>de</strong> los materiales.En <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong>l hidrocarburo liviano (35 ºAPI), elfenómeno predominante es <strong>la</strong> absorción porcapi<strong>la</strong>ridad. En el hidrocarburo medio (30 ºAPI), sepresentan dos fenómenos, <strong>la</strong> absorción y <strong>la</strong>adsorción, por lo cual <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> estehidrocarburo es mayor que <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong>l hidrocarburoliviano (35 ºAPI).En <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong>l hidrocarburo pesado (25ºAPI) elfenómeno predominante es <strong>la</strong> adsorción ya que <strong>la</strong>viscosidad <strong>de</strong>l hidrocarburo facilita el taponamiento <strong>de</strong><strong>la</strong>s estructuras <strong>de</strong> entrada a los espacios capi<strong>la</strong>resimpidiendo <strong>de</strong> esta forma que se presente <strong>la</strong>absorción <strong>de</strong> forma significativa.En <strong>la</strong> etapa inicial <strong>de</strong> sorción, el hidrocarburo essorbido por algunas interacciones y fuerzas <strong>de</strong> Van<strong>de</strong>r Waals entre el hidrocarburo y <strong>la</strong>s ceras que seencuentran sobre <strong>la</strong> superficie <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra, esto se<strong>de</strong>be a que <strong>la</strong> cera y el hidrocarburo sonquímicamente simi<strong>la</strong>res a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> adherirse por <strong>la</strong>superficie irregu<strong>la</strong>r que presenta el material. Delmismo modo, <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra ocurre pordifusión a través <strong>de</strong> un movimiento capi<strong>la</strong>r interno (7).Por otro <strong>la</strong>do, en <strong>la</strong>s pruebas con agua en estadoestático, sin perturbaciones (gráfica 4), <strong>la</strong> capacidad<strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua marina artificial y agua dulce esmayor <strong>para</strong> el buchón <strong>de</strong> agua, lo que representa queeste material tiene una superficie hidrofilica,<strong>de</strong>sfavorable <strong>para</strong> su aplicación <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong>hidrocarburos en cuerpos <strong>de</strong> agua, por lo tanto, suaplicación se esta restringida a <strong>de</strong>rrames sobresuelos. La fibra <strong>de</strong> caña, presentó una capacidad muysimi<strong>la</strong>r a <strong>la</strong> <strong>de</strong>l material comercial, lo que lo hacefavorable en <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburos en cuerpos<strong>de</strong> agua, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> su aplicación en suelos.En <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da ymarina artificial en estado dinámico (gráfica 5), <strong>la</strong>fibra <strong>de</strong> caña, presentó <strong>la</strong> menor capacidad <strong>de</strong> sorciónentre los materiales con los dos tipos <strong>de</strong> agua, sinembargo, en <strong>la</strong> granulometría fina (mal<strong>la</strong> 80), <strong>la</strong>capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua tanto <strong>para</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>caña como <strong>para</strong> los <strong>de</strong>más materiales, son mayoresa <strong>la</strong>s presentadas por el material comercial.6


Según Beom-Goo Lee (8), una importante causa <strong>de</strong> <strong>la</strong>sorción <strong>de</strong> agua es <strong>la</strong> presencia <strong>de</strong> <strong>la</strong>s molécu<strong>la</strong>s <strong>de</strong>celulosa en <strong>la</strong>s fibras <strong>la</strong>s cuales tienen una hidrofilidadnatural <strong>de</strong>bido a los grupos hidroxilo presentes enel<strong>la</strong>s.Gráfica 5. Máxima capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> losmateriales en agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y marina artificial enestado dinámico20Agua dulceAgua marina artificial3.3 Cinética <strong>de</strong> sorción.En <strong>la</strong> <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> <strong>la</strong> cinética <strong>de</strong> sorción, seencontró que los materiales celulósicos alcanzan susaturación en menos <strong>de</strong> un minuto (Gráfica 7), esto<strong>de</strong>bido al tamaño y diversidad <strong>de</strong> estructuras capi<strong>la</strong>respresentes, que facilitan el ingreso y adhesión <strong>de</strong>lhidrocarburo a éstas.El comportamiento cinético <strong>de</strong> estos materiales serepresenta a<strong>de</strong>cuadamente con el mo<strong>de</strong>lo <strong>de</strong><strong>de</strong>manda <strong>de</strong> sorción, como se presenta en <strong>la</strong> gráfica6, don<strong>de</strong> se muestra <strong>la</strong> linealización <strong>de</strong> los datos <strong>de</strong>los materiales celulósicos con hidrocarburo pesado(25 ºAPI), y los cuales se ajustan a<strong>de</strong>cuadamente ycon una aceptable corre<strong>la</strong>ción que permite <strong>de</strong>terminar<strong>la</strong>s constantes <strong>de</strong>l mo<strong>de</strong>lo que represente <strong>la</strong> cinética<strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> los materiales con los treshidrocarburos.Gráfica 4 . Máxima capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> losmateriales en agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y marina artificial enestado estáticog <strong>de</strong> agua dulce/g <strong>de</strong> material20181614121086420Com* Com** Caña* Caña** Buch* Buch** Coco* Coco**Materialg <strong>de</strong> agua dulce/g <strong>de</strong> material151050Com* Com** Caña* Caña** Buch* Buch** Coco* Coco**MaterialGráfica 6. Linealización <strong>de</strong> los datos <strong>de</strong> cinética <strong>de</strong>sorción con hidrocarburo pesado (35ºAPI)Ln (g <strong>de</strong> HC sorbidos en t/g <strong>de</strong> HC max sorbidos)0,0-0,1-0,2-0,3-0,4-0,5-0,6-0,7-0,8Caña*Coco**Com**Buch**0,0 1,0 2,0 3,0 4,0Ln (t)Como se aprecia en <strong>la</strong> gráfica 7, <strong>la</strong> mayor velocidad<strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> los hidrocarburos, se presenta en loscinco primeros segundos, <strong>de</strong>s<strong>de</strong> los cinco segundoshasta alcanzar 30 segundos <strong>de</strong> contacto, seencuentra el intervalo <strong>de</strong> tiempo don<strong>de</strong> el materia<strong>la</strong>lcanza su saturación con el hidrocarburo liviano.7


Gráfica 7. Cinética <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> los materialescelulósicos con hidrocarburo pesado (25ºAPI)g <strong>de</strong> Crudo/g <strong>de</strong> material1098Coco**Caña*Buch**76Com**5432100 5 10 15 20 25 30Tiempo(segundos)En <strong>la</strong> tab<strong>la</strong> se reportan los resultados <strong>de</strong> <strong>la</strong>sconstantes cinéticas <strong>de</strong>terminadas <strong>para</strong> los materialescon cada uno <strong>de</strong> los hidrocarburosLos materiales celulósicos presentaron uncomportamiento simi<strong>la</strong>r en <strong>la</strong> cinética <strong>de</strong> sorción conlos hidrocarburos liviano (35ºAPI) y medio (30ºAPI) .Tab<strong>la</strong> 5. Constantes <strong>de</strong>l mo<strong>de</strong>lo cinético <strong>para</strong> losmateriales con los tres hidrocarburos (25, 30 y35ºAPI)Hidrocarburo Pesado (25 ºAPI)Material K n R 2Caña* 0,7395 0,0931 0,97Coco** 0,4874 0,1322 0,94Buch** 0,4298 0,1872 0,98Com** 0,6876 0,0991 0,97Hidrocarburo Medio (30 ºAPI)Material K n R 2Caña* 0,6497 0,1357 0,93Coco** 0,5749 0,1181 0,95Buch** 0,5210 0,1355 0,99Com** 0,4924 0,1662 0,98Hidrocarburo Liviano (35 ºAPI)Material K n R 2Caña* 0,4419 0,1411 0,95Coco* 0,8278 0,0463 0,96Buch** 0,5776 0,1209 0,96Com* 0,8086 0,0472 0,94compuestos volátiles hidrofílicos y a su vez suce<strong>de</strong>una leve carbonización superficial, lo que aumenta <strong>la</strong>naturaleza hidrofóbica <strong>de</strong> los materiales,especialmente en <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> caña don<strong>de</strong> se presentauna perdida <strong>de</strong> su peso cercana al 2% <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong>lintervalo <strong>de</strong> temperatura <strong>de</strong> 150ºC a 200ºC, estopermite reducir <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua(gráfica 11) respecto a <strong>la</strong> fibra no tratadatérmicamente. La reducción en <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong>sorción <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>bido a este tratamiento es <strong>de</strong> 9.5 a4.9 g <strong>de</strong> agua/g <strong>de</strong> material, lo que esta por <strong>de</strong>bajo<strong>de</strong>l material comercial (7.27 g <strong>de</strong> agua/g <strong>de</strong> material).El buchón presenta una perdida en peso significativa<strong>de</strong>s<strong>de</strong> los 25ºC hasta los 130ºC, intervalo en el cualesta perdiendo su humedad inicial, <strong>la</strong> cual seencuentra cercana al 95% en peso. Luego <strong>de</strong> los130ºC, se mantiene constante <strong>la</strong> perdida en pesohasta los 200ºC intervalo en el cual se estánvo<strong>la</strong>tilizando compuestos hidrofílicos <strong>de</strong> bajo peso, sinentrar a dañar o <strong>de</strong>struir <strong>la</strong> estructura <strong>de</strong>l material,esto permite una reducción en <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong>sorción <strong>de</strong> agua <strong>de</strong> 17.1 a 13.8 g <strong>de</strong> agua/g <strong>de</strong>material (gráfica 11); sin embargo esta capacidad <strong>de</strong>sorción <strong>de</strong> agua esta por encima <strong>de</strong>l materialcomercial.Para <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> coco, el tratamiento térmico no resultóser efectivo, ya que <strong>la</strong> hidrofilidad <strong>de</strong>l material se<strong>de</strong>be a que esta fibra esta compuesta principalmente<strong>de</strong> celulosa con pocos grupos volátiles hidrofílicosque puedan escapar durante el tratamiento térmico.Tampoco presento cambio alguno en <strong>la</strong> capacidad <strong>de</strong>sorción <strong>de</strong> hidrocarburos respecto a <strong>la</strong> fibra no tratadatérmicamente.De otro <strong>la</strong>do, <strong>para</strong> el buchón <strong>de</strong> agua se observa unaumento en <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo liviano (35ºAPI) y pesado (25 ºAPI) respecto al buchón <strong>de</strong> aguasin tratar térmicamente (gráficas 12 y 13). Para <strong>la</strong> fibra<strong>de</strong> caña tratada térmicamente, se presento unadisminución respecto a <strong>la</strong> fibra no tratadatérmicamente, <strong>de</strong> 5.85 a 4.0 g <strong>de</strong> Hidrocarburo/g <strong>de</strong>material, en <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo liviano(35ºAPI), mientras que se mantiene constante <strong>la</strong>sorción <strong>de</strong> hidrocarburo pesado (25ºAPI) en 7.5 g <strong>de</strong>hidrocarburo/g <strong>de</strong> material.3.4 Tratamiento térmico.Mediante el análisis termogravimétrico <strong>de</strong> losmateriales (gráficas 8, 9 y 10) se selecciono unintervalo <strong>de</strong> temperatura <strong>de</strong> 180 a 200ºC, en el cual se<strong>de</strong>spren<strong>de</strong>n <strong>de</strong> <strong>la</strong> superficie <strong>de</strong> los materiales8


Gráfica 8.Análisis termogravimétrico <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>cañaGráfica 11.Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da porparte <strong>de</strong> los materiales con y sin tratamiento térmico20g <strong>de</strong> agua/g <strong>de</strong> material151050Coco** Caña* Buch** Com**MaterialSin TratamietoCon TratamientoGráfica 9. Análisis termogravimétrico <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>cocoGráfica 12. Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburoliviano (35 ºAPI) por parte <strong>de</strong> los materiales con y sintratamiento térmicog <strong>de</strong> HC liviano/g <strong>de</strong> material20151050Coco** Caña* Buch** Com**MaterialSin Tratamieto Con TratamientoGráfica 10. Análisis termogravimétrico <strong>de</strong>l buchón <strong>de</strong>aguaGráfica 13. Capacidad <strong>de</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburopesado (25 ºAPI) por parte <strong>de</strong> los materiales con y sintratamiento térmico2520g <strong>de</strong> crudo/g <strong>de</strong> material151050S. Mag** S.s-j** Coco** Caña* Buch** Com**Sin Tratamieto Material Con Tratamiento9


4 Conclusiones• Se encontró que los materiales evaluados(buchón <strong>de</strong> agua y fibras <strong>de</strong> coco y caña) sonefectivos, <strong>para</strong> ser usados como materiales<strong>sorbentes</strong> <strong>de</strong> hidrocarburos <strong>para</strong> mitigar ycontro<strong>la</strong>r <strong>de</strong>rrames y escapes <strong>de</strong> combustibleslíquidos, quienes mostraron capacida<strong>de</strong>s <strong>de</strong>sorción iguales o superiores al material comercialevaluado.• En general, los materiales sorben máseficientemente el hidrocarburo pesado (25 ºAPI) ymedio (30 ºAPI) que el hidrocarburo liviano (35ºAPI),• El buchón <strong>de</strong> agua presentó el mejor <strong>de</strong>sempeñocon el hidrocarburo liviano (35 ºAPI), y <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>coco con el hidrocarburo medio (30 ºAPI) ypesado (35 ºAPI). Sin embargo todos losmateriales celulósicos presentaron capacida<strong>de</strong>s<strong>de</strong> sorción iguales o superiores al materialcomercial.• A<strong>de</strong>más <strong>de</strong> <strong>la</strong> sorción <strong>de</strong> hidrocarburo, otrascaracterísticas como <strong>la</strong> flotabilidad, f<strong>la</strong>mabilidad ybaja sorción <strong>de</strong> agua son importantes a <strong>la</strong> hora <strong>de</strong>seleccionar un material sorbente <strong>de</strong> hidrocarburos.Todos los materiales evaluados, pasaron <strong>la</strong>prueba <strong>de</strong> flotabilidad (y f<strong>la</strong>mabilidad.• El buchón <strong>de</strong> agua presentó una alta sorción <strong>de</strong>agua dulce y marina artificial, tanto en estadoestático como dinámico, lo que lo limita <strong>para</strong> eluso exclusivamente en suelos. La fibra <strong>de</strong> coco serecomienda <strong>para</strong> uso en suelos y aguastranqui<strong>la</strong>s. Finalmente <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> caña esrecomendada <strong>para</strong> suelos y aguas tranqui<strong>la</strong>s yturbulentas.• El comportamiento cinético <strong>de</strong> los materiales essimi<strong>la</strong>r entre sí, don<strong>de</strong> se presenta una etapainicial <strong>de</strong> una muy rápida velocidad <strong>de</strong> sorción,disminuyendo esta hasta alcanzar <strong>la</strong> saturación.• Mediante el tratamiento térmico <strong>de</strong> los materialesse logro mejorar <strong>la</strong> hidrofobicidad <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong>caña y el buchón <strong>de</strong> agua; <strong>la</strong> fibra <strong>de</strong> coco nopresento cambios con este tratamiento.• El tratamiento térmico no afecta negativamente <strong>la</strong>sorción <strong>de</strong> hidrocarburos, a excepción <strong>de</strong> <strong>la</strong> fibra<strong>de</strong> caña con hidrocarburo liviano (35ºAPI), lo quehace <strong>de</strong> este tratamiento una buena alternativa<strong>para</strong> mejorar <strong>la</strong>s propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong> los materiales<strong>sorbentes</strong>.5 Agra<strong>de</strong>cimientosA <strong>la</strong> División <strong>de</strong> Investigación <strong>de</strong> <strong>la</strong> UniversidadNacional <strong>de</strong> Colombia por <strong>la</strong> financiación al proyecto“Estudio y <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> materiales <strong>sorbentes</strong> <strong>de</strong>hidrocarburos <strong>para</strong> el control <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong>combustibles” i<strong>de</strong>ntificado con el número 2020000 en<strong>la</strong> Facultad <strong>de</strong> Ingeniería <strong>de</strong> <strong>la</strong> Universidad Nacional<strong>de</strong> Colombia, se<strong>de</strong> Bogotá.Unidad Administrativa especial <strong>de</strong>l sistema <strong>de</strong>Parques Nacionales Naturales <strong>de</strong> Colombia. P.N.N.Chingaza.A <strong>la</strong> Bióloga Martha Valencia <strong>de</strong> Chaparro, profesoraasociada al <strong>de</strong>partamento <strong>de</strong> Biología <strong>de</strong> <strong>la</strong> Facultad<strong>de</strong> ciencias <strong>de</strong> Universidad Nacional <strong>de</strong> Colombia,se<strong>de</strong> Bogotá.6 Bibliografía1. ORIGEL-GUTIÉRREZ Gabriel, VicenteTORRES-RODRÍGUEZ.Mapa <strong>de</strong> amenaza <strong>de</strong>contaminación por <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> hidrocarburosen una región tropical <strong>de</strong> México. Unidad <strong>de</strong>Geotermia, Instituto <strong>de</strong> InvestigacionesEléctricas (IIE), A.P. 1-475, Cuernavaca, Mor.,México.2. ITOPF. Estadísticas historias sobre <strong>de</strong>rrames anivel mundial.3. ECOPETROL Los <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> hidrocarburos ysu manejo, un resumen. Asuntos Ambientales.Vicepresi<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> refinación y transporte,división técnica.. 1989.4. ICP. "Los <strong>de</strong>rrames <strong>de</strong> petróleo en ecosistemastropicales". 2002.5. ECOPETROL, P<strong>la</strong>n Nacional <strong>de</strong> Contingencia,Sistema nacional <strong>de</strong> equipos y expertos encontrol <strong>de</strong> <strong>de</strong>rrames y escapes <strong>de</strong>hidrocarburos. Tomo I, Descripciones Básicas.1996.6. Engineering Our Future, Slickbusters:Substances, Surfaces and Se<strong>para</strong>tions, Unit 3,page 1-99.7. FERRANTE Dan; Sorption Processes,Groudwater Pollution Primer, Civil EnginneringDept, Virginia Tech.8. LEE Beom-Goo, HAN James S., and ROWELLRoger M; Oil Sorption By LignocellulosicFibers;.; Capítulo 35, pag, 424-43310


9. ARVANITIDIS Nikos; Northern greece’sindustrial minerals: production an<strong>de</strong>nvironmental technology <strong>de</strong>velopments.Journal of Geochemical exploration 62 1998217–227.10. BETZ Michael A Simple Way to Eliminate Oilsfrom Water. Spill Science & TechnologyBulletin, Vol. 7,Nos. 5–6,pp. 319–320, 200211. CASTRO CAYCEDO, José Fernando, Informesobre impactos ambientales, económicos ysociales <strong>de</strong> <strong>la</strong> vo<strong>la</strong>dura <strong>de</strong> oleoductos enColombia. 199712. DAVYDOVICH Vitaly; Meted for CleaningSurfaces Contaminated by Cru<strong>de</strong> Oil orPetroleum Product Spills, Sorbant for CleaningSurfaces and Method for Producing the Same.Ivanov,. Patente EP 956,751, Noviembre 17 <strong>de</strong>1999.13. EDWARD H. Owens; Response strategies forSpills on <strong>la</strong>nd. Spill Science & Technology. Vol7, Nos 3 4, p.p. 115 –117. 200214. GHALAMBOR Ali; Composting technology forpractical and safe remediation of oil spillresiduals. University of Southwestern Louisiana.1998.15. HORST U. Oebius; Physical Properties andProcesses that Influence the Clean Up of OilSpills in the Marine Environment.. Spill Science& Technology Bulletin, Vol. 5, No. 3/4, pp. 177 -28916. INAGAKI Michio Sorption and recovery of heavyoils using carbonized fir fibers and recycling,17. McKAY Gordon; Use of adsorbents for theremoval of pollutants from wastewaters. CRSPress. Departament of chemical engineering.Hong Kong University of Science andtechnology. Kowloon, hong Kong.199618. NFESC; Evaluation of bio-based industrial.Products for navy and dod use. Usaabsorbents., Technical Report. Naval FacilitiesEngineering Service Center . March 1999.19. TEAS Ch., KALLIGEROS S., Zanikos F.,Stoumas S., Lois E., ANASTOPOULOS G;Investigation of the effectiveness of absorbentmaterials in oil spill clean up., Spill Science&Technology Bulletin Vol 8. Pg 259 – 264.11

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