Réactions de complexation - s.o.s.Ryko

20L2-20t3
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Exercices - Equilibres de complexation I PTSI
(-E:-T:o] Réactions de complexation lc7,6el lc?7,.1s1
On considère les ions complexes suivants, dont on donne les log B; (en notant Ya- I'ion éthylenedia.rninetétraacétate)
:
a) [BaY]2- : loc Ê : 7,r ;
b) [ZnY]'z- : logP'= lg,3;
.) [F"Y'- :IogB' :14,3i
d) [Cu(CN)n]'z- : logPa - 27,3i
e) [Fe(CN)u]3- : los& :31. .
1) Quels sont les couples accepteur de liga.nds / donneur de ligands corresponda.nt ?
2) TÏarer les diagrarnmes de prédominances gradué en pY: - log[Ya-] des especes relatives
aux couples a), b) et c).
3) Écrire les équations et déterminer les constantes d'équilibre des réactions entre :
a) Fe2+ et [BaY]2- ;
b) Ba2+ er lZnY)z- i
a) Fe2+ et [ZnYl2-.
a) Écrire l'équation de Ia réaction entre les ions he:cacyanoferrate (lll) [Fe(CN)u]3- et Cu2+ et
déterminer la constarrte de réaction.
(E EA]Iô.I Complexations comÉtirives de I'ion fer (lll) 1cr;,'nt
L'ion fer (lll) donne avec les ions sulfate SOI- un ion complexe [Fe(SOa)- de consta,nte globale
de formation p2 telle que \ogfu :7,4; il donne avec les ions cyanure-CN- un ion complexe
hexacoordiné [Fe(CN)6]3- de constante globate de formation ft telle que logft:31.
On considère rme solution de sulfate de fer (lll) de concentration c:2,O.1O-2 md.L-t dzns
laquelle oa a dissous du sulfate de sodium à la concentratiot C :4,0.10-2 mol.L-r.
1) Montrer que }a solution .S ainsi obtenue contient les ions fer (lll) essentiellement sous forme
d'ion complexe- Quelle est La concentration de ce complore dqns la solution ?
2) À 100, 0 rntr de la solution S précédente, on ajoute sa,ns variation de volume 6, 0.10-3 mole
de cJranure de sodium.
a) Écrire l'équation-bilan de la réaction qui se produit et déterminer sa constante.
b) Faire un premier bilan.
c) Quelles sont les réactions alors envisageables ? Conclure et déterminer la composition de la
solution à l'equilibre.
Pistes :
l) Déterminer la formule du sutfate de fer (lll), puis orprimer la concsltration spportee des ions sulfate
et ftr (lll) qui en résdtent eo fonction de la conceutration c de l,a solution de sulfate de fer illt).
Tbnir cornpte du fait qu'il y a deux soucee d'ion sullatæ pour déterminer leur concentratiou apportee.
Deduir€ de La valeur de la ooDstant€ de réactiot le carôctè,re quatttitatif ou oou de la râction et utiliser
I'expression de la consta,nte de réâctio! pour déterniner lee inconnueo.
2) Ræchercùer, parmi les espères effectivem@t ;mÉt€Dt€s, les acceptÆurs et les donoeurs de ligands ou
d'entités centrales, puis oprîer c.omme précédemment.
Gx$Àm Compétition entre deux cations tc2Ê.,1621
À tOO rn.l d'une solution contenant lee ioDs Ba2+, Co2+ et Hg?+ en concentration 0,0b mol.L-r,
on â,joute progressivement une solution de NaYa (sel tétrasodique de I'acide ethylènedia,rnine
tétraacétique). On négligera les efiets de dilution &u collrs de ces ajouts.
Données pour Ba\z- : pKd, :7,7 ; CnY2- : pK4" :16,3 ; Hg\z- : pK6" :21,9
1) Dans quel ordre se formeront les complexes ?
2) Indiquer les valeurs dæ concentrations en cation et anion après ajout de 5.10-3, puis 10.10-3
et puis 15.10-3 moles de réactifs comple;rant.
jpqadri@gmail.com http | / / atelierprepa. over-blog . con/ 1.5

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