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Comitié coordination CEA-CNRS RSF - gedepeon

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Atelier GEDEPEON<br />

Les sels fondus et le nucléaire<br />

25-26 mars 2009<br />

Utilisation des sels fondus au <strong>CEA</strong><br />

REX et perspectives<br />

Guy Willermoz<br />

Direction de l’Energie Nucléaire<br />

Département d’Etudes des Réacteurs<br />

Guy.willermoz@cea.fr<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

1


Plan de l’exposé<br />

Le REX<br />

‣ Quelques focus des années 80 à nos jours<br />

Panorama des études actuelles au <strong>CEA</strong> sur les <strong>RSF</strong><br />

(collaboration <strong>CNRS</strong>)<br />

Autres Perspectives<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

2


REX : Boucle TH MEGEVE<br />

Installation : Test GV démarrage N4 (~1980)<br />

‣ Chaudière 25 MW<br />

‣ Circuit « primaire » en sel fondu dit solaire<br />

• NaNO2 (45%), NaNO3(50%), KNO3(5%)<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

3


REX : Boucle MEGEVE<br />

3 chaudières (au fuel)<br />

Après 10 ans d’exploitation,<br />

l’échangeur Sel/Eau a été<br />

démonté et nettoyé.<br />

Il est utilisé maintenant pour<br />

l’installation FATHER<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

4


REX – Concept TASSE (<strong>CEA</strong>)<br />

Thorium-based accelerator-driven system with simplified fuel<br />

cycle for long-term energy production (années 90)<br />

‣ 2 concepts : Thermique et Rapide.<br />

Pour le concept rapide :<br />

‣ Composition : 30ThF4 + 25NaF + 45PbF2<br />

‣ T° ~ 600°C.<br />

Cœur sous critique couplé à un accélérateur<br />

AMSB JAERI<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

5


REX – Concept AMSTER (EDF)<br />

Le concept AMSTER a été développé par EDF<br />

‣ Période 95-2000<br />

Objectif : transmutation des déchets<br />

‣ 2 concepts BREEDER et BURNER<br />

Caractéristiques<br />

‣ Spectre thermique (Graphite)<br />

‣ Circuit SEL/SEL/He<br />

‣ 61LiF—21BeF 2<br />

-18(NL)F 4<br />

‣ T° = (550°C) 600°C – 700°C<br />

Thèse : D. Lecarpentier<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

6


REX : Pyrochimie<br />

Sels : Chlorures et Fluorures<br />

T° : 450 °C - 900 °C<br />

3 principes de séparation<br />

3<br />

2<br />

Distribution factor=f([AlF3])<br />

U<br />

Np<br />

LogD<br />

1<br />

0<br />

Zr<br />

Pu<br />

Am<br />

Cellule en milieu fluorure Cellule en milieu chlorure<br />

-1<br />

Ce<br />

Nd<br />

-2<br />

Sm<br />

-3<br />

0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4<br />

xAlF3<br />

Procédé extraction réductrice dé-exctration oxydante<br />

Marcoule / DRCP<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

7


Le REX<br />

‣ Quelques focus des années 80 à nos jours<br />

Panorama des études actuelles au <strong>CEA</strong> sur les <strong>RSF</strong><br />

(collaboration <strong>CNRS</strong>)<br />

Autres Perspectives<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

8


Rappel – Description du MSFR<br />

‣ Cycle thorium<br />

‣ Cœur liquide<br />

‣ Retraitement sur site<br />

(« multi-recyclage » des AM + élimination des PF)<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

9


Modélisation Neutronique<br />

1 ère comparaison avec ERANOS (Thèse : X. Doligez – <strong>CNRS</strong>)<br />

Réactivité (pcm )<br />

4000<br />

3000<br />

2000<br />

1000<br />

0<br />

-1000<br />

-2000<br />

-3000<br />

-4000<br />

-5000<br />

-6000<br />

MCNP (ENDF-B6)<br />

ERANOS<br />

1968 groupes<br />

ERANOS<br />

33 groupes<br />

10,9 11,1 11,3 11,5 11,7 11,9 12,1 12,3 12,5<br />

Réactivité (pcm)<br />

1800<br />

1600<br />

1400<br />

1200<br />

1000<br />

800<br />

600<br />

400<br />

200<br />

0<br />

0 1000 2000 3000 4000 5000<br />

Temps (jepp)<br />

Enrichissement initial (%)<br />

Résultats prometteurs<br />

Poursuite : approfondissement écarts JEFF3.1 / ENDF-B6<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

10


Modélisation système<br />

Evaluation du rendement<br />

Optimization of energy conversion<br />

system (<strong>CEA</strong>)<br />

COPERNIC/CYCLOP<br />

efficiency = 41,3%<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

11


Dimensionnement chaudière<br />

Etat d’avancement<br />

‣ Etude réalisée (rapport en cours de rédaction)<br />

‣ Difficulté rencontrée sur le dimensionnement de l’échangeur<br />

Les études de design ne prennent pas encore en compte une approche de sûreté globale<br />

(respect du principe des 3 barrières).<br />

Une analyse innovante avec une revue en profondeur du référentiel de sûreté doit être menée et intégrée<br />

dans le design d'un MSR.<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

12


Etudes sûreté<br />

1 ères études sureté avec CATHARE<br />

Schematic of the<br />

MSBR<br />

CATHARE modeling<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

13


Modélisation système<br />

Simulation of ULOF (Unprotected Loss Of Flow) with CATHARE<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

14


Analyse thermodynamique du retraitement<br />

Traitement<br />

des PF<br />

Salt<br />

purification<br />

UF6 reduction<br />

UF 6<br />

H 2<br />

Processed salt<br />

Salt containing rare earths (6 l/h)<br />

Extractor 2<br />

Metal transfer<br />

process: rare earth<br />

Th-Li-Bi<br />

(72 l/h)<br />

Li-Bi<br />

Reactor<br />

Bullage<br />

Fluorination<br />

Extractor 1<br />

Bi<br />

Pa+TRU+Zr<br />

extraction<br />

Fluoride Salt<br />

Hydrofluoration<br />

UF<br />

Fluorination<br />

LiCl<br />

(150l/h)<br />

Pa Decay<br />

UF<br />

Extractor 3<br />

Extractor 5<br />

Li-Bi<br />

Li-Bi+ LnF 2<br />

Li 2 O<br />

Oxidiser 1<br />

F 2<br />

Fluoride Salt<br />

Metal<br />

Chloride salt<br />

H 2 + HF<br />

F 2<br />

F<br />

Li<br />

Reductant<br />

addition<br />

Fluorination<br />

Salt to<br />

waste<br />

(TRU+Zr)<br />

Extractor 4<br />

Li-Bi<br />

Li-Bi+ LnF 3<br />

Li 2 O<br />

Oxidiser 2<br />

Vitrification<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

15


Analyse thermodynamique du retraitement<br />

Traçabilité<br />

•Lacunes<br />

• Hypothèses<br />

•Fonct. Trans.<br />

Données<br />

Hypothèses<br />

Schémas<br />

Caractéristiques<br />

flux sortants<br />

•Activité<br />

• Puissance résidu.<br />

•Inv. radiotox.<br />

Données d’entrée Isotopes<br />

Données réduites éléments<br />

Regroupement en<br />

familles chimiques<br />

Simulation<br />

par Fonctions<br />

de transfert<br />

(EXCEL+VBA)<br />

Regroupement en<br />

familles chimiques<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

16<br />

Données d’entrée Isotopes<br />

Données réduites éléments<br />

Evaluation<br />

quantitative<br />

des flux


Couplage neutronique / retraitement<br />

Salt<br />

purification<br />

Pa233 Pa233<br />

Xe Xe et et Kr Kr<br />

As, As, Se, Se, Nb, Nb, Mo, Mo,<br />

Te, Te, Ru, Ru, Rh, Rh, Pd, Pd, Ag Ag<br />

Ge, Ge, Cd, Cd, In, In, Sn, Sn,<br />

Sb Sb ,, Zr Zr<br />

Sm, Sm, Eu, Eu, La, La, Ce, Ce,<br />

Nd, Nd, Pr, Pr, Pm Pm<br />

Rb, Rb, Cs, Cs, Sr, Sr, Ba Ba<br />

Br, Br, II<br />

efficacités<br />

Manque Erbium<br />

CESAR<br />

Reactor<br />

Helium<br />

bubbling<br />

efficacités<br />

UF 6<br />

reduction HF<br />

UF<br />

6<br />

UF6<br />

cristallisation<br />

UF<br />

6<br />

H 2<br />

Extraction<br />

HF<br />

F 2<br />

Hydrofluoration<br />

Fluoration<br />

Reductant<br />

addition<br />

Pa radioactive<br />

decay<br />

Noble<br />

metals LiF,H 2<br />

UF Pa radioactive<br />

6 F 2<br />

decay UF<br />

Fluoration<br />

Fluoration 6<br />

Bi<br />

Effluent<br />

F 2 s<br />

salt<br />

metal<br />

efficacités<br />

Faisabilité faite<br />

Etude poursuivie en 2009<br />

Treated salt<br />

Salt and rare earth<br />

modélisation<br />

modélisation<br />

Extractio<br />

n<br />

Extractio<br />

n<br />

Extractio<br />

n<br />

Extractio<br />

n<br />

Bi-Li<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

17<br />

Li<br />

Modélisation LABVIEW<br />

LiCl<br />

Bi-Li<br />

Bi-Li<br />

Bi-Li<br />

Bi-Li<br />

+divalent rare<br />

earth<br />

+trivalent rare<br />

earth


Corrosion en sels fondus<br />

Matériaux métalliques de référence :<br />

‣ alliages à base nickel à relativement bas chrome<br />

‣ renforcés en solution solide par la présence de molybdène,<br />

(Hastelloy N, HN80M ou MONICR)<br />

Base du dimensionnement du MSRE<br />

surface<br />

3 thèmes :<br />

‣ Attaque par le Tellure (2003-2006)<br />

alloy<br />

‣ Etudes de la chimie et de la corrosion en fluorure<br />

• caractérisation des espèces du Cr en solution<br />

• essais CORSEF à électrode tournante<br />

‣ Test de nouveaux alliages à base tungstène<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

18


Etudes matériaux : Corrosion<br />

Electrochemical studies of structural materials corrosion<br />

in a molten salt environment<br />

CORSEF installation (Saclay)<br />

Gaine alumine<br />

Tige Inconel<br />

Nitrure de bore<br />

Graphite<br />

Echantillon<br />

~15cm<br />

<strong>CEA</strong>/EDF/Toulouse Univ.<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

19


Modélisation bullage en Sels fondus<br />

Modélisation CFD<br />

‣ DNS (TRIO_U)<br />

‣ RANS diphasique (NEPTUNE)<br />

Simulation TRIO_U<br />

Water test<br />

Maillage du séparateur (Neptune)<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

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Le REX<br />

‣ Quelques focus des années 80 à nos jours<br />

Panorama des études actuelles au <strong>CEA</strong> sur les <strong>RSF</strong><br />

(collaboration <strong>CNRS</strong>)<br />

Autres Perspectives<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

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Utilisation de sels fondus en circuit primaire<br />

Spectre rapide<br />

Capture trop importante<br />

conduisant à un effet de vidange positif<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

22


Utilisation de sels fondus en circuit primaire<br />

Spectre thermique<br />

Concept PB-AHTR<br />

Sel = FLiBe ( 7 Li 2 BeF 4 )<br />

graphite + TRISO<br />

Suivi dans le cadre de GIF<br />

(pas d’action spécifique <strong>CEA</strong>)<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

23


Utilisation de sels fondus en circuit secondaire<br />

Cas du SFR<br />

nitrates<br />

chlorures<br />

hydroxydes<br />

‣ Objectif : éviter l’interaction sodium / eau<br />

Sels /bases<br />

T fusion et<br />

température<br />

minimale<br />

d’utilisation<br />

NaNO 3 -KNO 3 -+ + +++<br />

NaNO 3 -KNO 3 -<br />

++ - +<br />

Ca(NO 3 ) 2 (Hitec<br />

XL)<br />

NaNO 3 -LiNO 3 -<br />

KNO 3 ++ -+ +<br />

NaNO 3 -KNO 3 -<br />

NaNO 2 (Hitec) ++ - ++<br />

XCl-CuCl<br />

(X = Cs, Rb, K)<br />

le meilleur serait<br />

KCl-CuCl<br />

++ ++<br />

Ebullition ou<br />

décomposition<br />

Stabilité<br />

REX Corrosion Interaction avec<br />

l’environnement :<br />

Na, H 2 O, air<br />

thermique<br />

nitrates<br />

Réactions attendues.<br />

Corrosion à des<br />

vitesses acceptables<br />

A étudier pour<br />

jusqu’à 600°C.<br />

déterminer les<br />

produits de réaction,<br />

A étudier dans nos<br />

incidence sur procédé<br />

conditions<br />

et possibilité<br />

d’élimination<br />

halogénures<br />

Pas de REX en<br />

dans l’énergie<br />

nucléaire<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

24<br />

--<br />

hydroxydes<br />

Forte corrosion à<br />

étudier<br />

Acceptabilité /<br />

critères d’impuretés<br />

sodium nucléaire<br />

NaOH-KOH Forte corrosion : à<br />

+ ++ +<br />

étudier<br />

--<br />

à étudier<br />

Interaction Na-NaOH<br />

corrosion, à étudier<br />

qualité moyenne des échanges, interaction sodium, expansion


Utilisation de chaleur nucléaire pour l’industrie<br />

Avantages certains des sels fondus<br />

‣ large gamme de fonctionnement et à haute température<br />

‣ transporter la chaleur sur de longues distances<br />

‣ stocker la chaleur<br />

Helium VHTR<br />

47 b.<br />

863.54 °C<br />

6.9 b.<br />

595.9 kg/s<br />

863.44°C<br />

6.8 b.<br />

855°C, 6.97 b.<br />

SO 2: 1004mol/s<br />

SO 3 : 451.5 mol/s<br />

H 2 O: 2951mol/s<br />

H 2SO 4: 1.4mol/s<br />

O 2 :500 mol/s<br />

870 °C<br />

272.2 kg/s<br />

422.1°C,<br />

7.25 b<br />

XCPint<br />

766.85°C,<br />

7. b<br />

46.74b.<br />

446.5 °C<br />

Groupe<br />

IHX<br />

Groupe<br />

XHMT<br />

XCPint<br />

5.32 b.<br />

772.5°C<br />

401.72°C,<br />

7.48 b<br />

XCPint<br />

401.74°C,<br />

7.5 b<br />

401.7°C,<br />

5.77 b 595.9 kg/s<br />

401.77°C,<br />

5.83 b<br />

XCPint<br />

NaF-BeF2<br />

7 b.<br />

Sel liquide<br />

383°C<br />

595.9 kg/s<br />

Tf °C<br />

Tf<br />

Teb<br />

M kgkmol -1<br />

Densité<br />

kmol.m -3<br />

àTfroide<br />

à Tchaude<br />

Cp<br />

kJ.kmol -1 K -1<br />

Pouvoir calo.<br />

Vol.<br />

kJ.m -3 K -1<br />

λ<br />

µ<br />

Wm -1 K -1 Pa.s<br />

NaF-BeF 2 360<br />

1400<br />

43.83 47.4<br />

42.27<br />

95.7<br />

95.7<br />

4537.13<br />

4046.1<br />

1<br />

1<br />

6.97E -3<br />

6.97E -3<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

25


Conclusions<br />

le <strong>CEA</strong> réalise une action de veille technologique<br />

‣ Centrée sur le MSFR proposé par le <strong>CNRS</strong><br />

• Thèmes :<br />

Modélisation neutronique<br />

Modélisation système<br />

Retraitement<br />

Sels fondus<br />

• Valorisation des compétences du <strong>CEA</strong> dans ces domaines<br />

‣ Autres applications<br />

• Orientées vers les applications industrielles<br />

Collaborations<br />

‣ étroite avec le <strong>CNRS</strong><br />

‣ Des projets à l’international<br />

• GIF<br />

• SUMO2 ?<br />

DEN DER Applications Nucléaires des Sels Fondus – 25-26 mars 2009<br />

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