stabilisation de nanoparticules polymères en dispersion aqueuse ...

336 Emmanuel Landreau et al.le régime de coagulation rapide où W est égal àl'unité. La Fig. 6 montre l'évolution de log(W) enfonction de la concentration d'électrolyte pour desdispersions stabilisées par quelques copolymères.On observe que la valeur de la CCC restesensiblement la même autour de 190 g/L quelleque soit la longueur de la chaîne PCL avectoutefois un comportement différent pour lecopolymère à 10 unités PCL. La valeur de Wdiminue très rapidement, traduisant une stabilisationmoindre de ces dispersions.Vitesse decoagulationCoagulationlenteCoagulationrapideFig. 5 – Comportement de principe observé dans une expériencede coagulation par un électrolyte.CCCLog [sel]Fig. 6 – Évolution delog log(W) avec la concentration desel ajouté à la dispersion.Influence de la nature du copolymère.Log(W)3,532,521,510,50MPEG 113 - PCL 10MPEG 113 - PCL 20MPEG 113 - PCL 402,13 2,17 2,20 2,23 2,25 2,28 2,30 2,42 2,52Log[Na 2 SO 4 ]La déstabilisation des dispersions se fait à desteneurs élevées en sel. Cette déstabilisation est laconséquence de la "déshydratation" des chaînesPEG par le sulfate de sodium, les solutions salinesétant des mauvais solvants pour les chaînes PEG.Les chaînons PEG ont alors tendance à s'effondrersur elles-mêmes (diminution du volumehydrodynamique), diminuant par là la stabilisationstérique des suspensions. On retrouve globalementles mêmes valeurs de CCC car la longueur de laséquence PEG est la même pour tous lestensioactifs étudiés ici. La longueur de la séquencePCL doit influer sur "l'ancrage" du copolymère àl'interface, une faible longueur diminuantl'efficacité de l'adsorption (Fig. 7).Fig. 7 – Représentation schématique de la stabilisation de nanoparticules parles copolymères PEG – PCL. La chaîne PCL hydrophobe (gris foncé) est"ancrée" à l'intérieur de la nanoparticule tandis que séquence PEGhydrophile (gris clair) est déployée à l'extérieur.