BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA
BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA
BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
<strong>BEVEZETÉS</strong> A <strong>VÍZANALITIKÁBA</strong><br />
A GYAKORLAT ELMÉLETI HÁTTERE<br />
KÖRNYEZETMÉRNÖK HALLGATÓKNAK
"A víz létszükséglet az élet minden vonatkozásában.<br />
Általános cél, hogy bolygónk minden lakosának<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
elegendő mennyiségű,<br />
jó minőségű vizet biztosíthassunk,<br />
miközben az ökoszisztémák<br />
víztani,<br />
biológiai és kémiai<br />
funkciói nem változnak, az<br />
emberi tevékenységek alkalmazkodnak a<br />
természet képességeinek határaihoz és küzdenek<br />
a vízzel terjedő járványok ellen. A vízi erőforrások<br />
teljes kihasználásához és a szennyezések kivédéséhez<br />
új technológiák szükségesek, beleértve az őshonos<br />
technológiák tökéletesítését is.”<br />
Feladatok a XXI. századra,<br />
ENSZ Környezet és Fejlődés Világkonferenciája,<br />
Rio de Janeiro, 1992. június 14.<br />
2
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
I.<br />
VÍZMINŐSÉG FOGALMA<br />
A vízminőség a víz tulajdonságainak összessége. Egyértelmű<br />
tehát, hogy nincs egyetlen módszer, ami a meghatározására<br />
alkalmas lenne. Olyan skálák vagy mutatószámok sincsenek,<br />
amelyekkel a vízminőség általában kifejezhető.<br />
A gyakorlatban mindig valamilyen célra alkalmas minőség<br />
megállapításáról van szó. Külön tárgyalható tehát ennek<br />
megfelelően a folyóvíz, állóvíz (felszíni vizek), az ipari vizek, (pl.:<br />
hűtővizek, vagy az öntözővizek) és természetesen az ivóvizek<br />
minősítése is. A minősítés alapját minden esetben olyan<br />
tulajdonságok képezik, amelyek a kiválasztott cél szempontjából<br />
fontosak. A vízminőségi igény ily módon tág határok között<br />
változik. (Ami pl. az embernek nem jó, az állatnak még jó lehet.<br />
Az olyan víz, amelyben az állati szervezetek már nem létezhetnek,<br />
hűtési célokra még megfelelő lehet). Tehát annak megállapítása,<br />
hogy a víz szennyezett-e, attól függ, hogy milyen célra kívánjuk<br />
felhasználni.<br />
3
Megfordítva: vízszennyezőnek tekinthető az az anyag, ami a víz<br />
felhasználását adott specifikus célra lehetetlenné teszi.<br />
A természetes víz mindig tartalmaz oldott, ill. külön fázist alkotó,<br />
gáz, folyadék, vagy szilárd halmazállapotú, szervetlen és/vagy<br />
szerves (élő és élettelen) anyagokat. Adott esetben, tehát egy<br />
természetes víz minőségének megállapításához is sok paraméter<br />
együttes ismeretére van szükség. Ezen paraméterek ismeretében<br />
pedig mindig a felhasználási céltól és a víz eredetétől (vízkivétel<br />
helyétől) függően történik a vízminőség megállapítása.<br />
A vízminőség-szabályozás munkájában az elmúlt évtizedben<br />
egyre nagyobb szerepet kaptak a környezetvédelem szempontjai.<br />
A vízvédelem nemcsak az emberi egészség, hanem a vízi élővilág,<br />
tágabb értelemben a bioszféra védelme is. Eszerint a<br />
vízszennyezés aktuális meghatározása, bővítettebb értelmezése is<br />
változott.<br />
Vízszennyezésnek tekintendő minden olyan hatás, ami a<br />
felszíni és felszín alatti vizek minőségét úgy változtatja meg,<br />
hogy a víz alkalmassága a benne zajló természetes<br />
életfolyamatok számára és az emberi használatra csökken,<br />
vagy megszűnik.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
4
A természetes vizek összetevőinek ismerete fontos, mert<br />
vízszennyezésről akkor beszélünk, ha a rendszeren belül<br />
valamely természetes alkotóelem koncentrációja jelentősen<br />
megváltozik, vagy a rendszerbe az adott ökoszisztéma természetes<br />
összetevőitől alapvetően eltérő minőségű szennyező komponens<br />
jut.<br />
A kémiai értelemben tiszta víz minőségét legjobban a csapadékvíz<br />
közelíti meg, de már ez is különböző gázokat és port mos ki a<br />
légkörből. A természetes vizek pedig nagyon változó<br />
összetételűek, oldott anyagaik minőségére, koncentrációjára a<br />
bennük lejátszódó kémiai folyamatok alapvető hatást gyakorolnak.<br />
Általában nem azok a szennyező anyagok a legveszedelmesebbek,<br />
amelyek kellemetlen szagúak, vagy amelyek feltűnő elváltozást<br />
okoznak a vizekben, hanem azok, amelyek kis mennyiségben<br />
találhatók, jelenlétük nehezen kimutatható, de az egysejtűektől az<br />
emberig a biológiai rendszerben felhalmozódva káros hatást<br />
fejtenek ki.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
5
A vízminőségi jellemzők csoportosítása<br />
Tekintve, hogy sokféle paraméter együttesen jellemzi a<br />
vízminőséget, ezért az áttekinthetőség és kezelhetőség<br />
szempontjából a jellemzőket csoportosítani szokták.<br />
A csoportosítás szempontja szerint többféle besorolás terjedt el.<br />
A minősítési csoportosítások elsősorban a vízfelhasználás célja<br />
szerint tekintik át a jellemzőket. Figyelembe veszik azt, hogy más<br />
minőségi követelményeket támasztanak, pl. az ivóvízzel, mást egy<br />
nagynyomású kazán tápvízével és mást egy halastó vízével<br />
szemben.<br />
Az ivóvízre vonatkozóan, pl. e csoportosítás alapja lehet a WHO<br />
alapelvet követő.<br />
A világ ivóvízellátó rendszereiben vegyi anyagok ezreit<br />
azonosították, de közülük a WHO - irányérték megállapításához<br />
csak azokat választotta ki, amelyek:<br />
• az emberi egészségre veszélyesek lehetnek,<br />
• az ivóvízben gyakran, vagy<br />
• nagy koncentrációban vannak jelen.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
6
A fenti ismérvek alapján kiválasztott 95 féle vegyi anyagot a<br />
következőképp csoportosították:<br />
• klórozott alkánok és alkének,<br />
• aromás szénhidrogének,<br />
• növényvédő szerek,<br />
• szervetlen vegyületek,<br />
• fertőtlenítőszerek és reakciótermékeik,<br />
• radioaktív anyagok.<br />
Ismert másféle, az összetevők eredet szerinti besorolása is. A<br />
vízszennyező anyagok természetes forrásból is, de a<br />
legkülönfélébb ipari, mezőgazdasági, valamint kommunális<br />
eredetű hulladékok bemosódásából származhatnak.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
7
Eredet Szilárd<br />
Szervetlen talajokból és kőzetekből<br />
Légkörből<br />
lebegő<br />
anyagok<br />
Agyag,<br />
homok,<br />
egyéb<br />
szervetlen<br />
talajok<br />
Por, korom,<br />
lebegő<br />
anyagok<br />
(szerves<br />
vagy szer-<br />
vetlen)<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Kolloidok Gázok Ionizálatlan<br />
Agyag<br />
SiO2<br />
Fe2O3<br />
Al2O3<br />
MnO2<br />
CO2<br />
SO2<br />
H2S<br />
N2<br />
O2<br />
CO2<br />
SO2<br />
szilárd<br />
anyagok<br />
Pozitív<br />
ionok<br />
Ca 2+<br />
Mg 2+<br />
Na +<br />
K +<br />
Fe 2+<br />
Mn 2+<br />
Zn 2+<br />
H +<br />
Negatív<br />
ionok<br />
HCO3 -<br />
Cl -<br />
SO4 2-<br />
NO3 -<br />
CO3 2-<br />
HSiO3 -<br />
H2BO3 -<br />
HPO4 2-<br />
H2PO4 -<br />
OH -<br />
F -<br />
H + HCO3 -<br />
SO4 2-<br />
8
Eredet Szilárd<br />
Szerves anyagok lebontódásából<br />
Élő szervezetek<br />
lebegő<br />
anyagok<br />
Szerves<br />
talaj,<br />
termő-<br />
talaj,<br />
szerves<br />
szennyező<br />
anyagok<br />
Hal, alga,<br />
diatóma,<br />
parányi<br />
állatok<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Kolloidok Gázok Ionizálatlan<br />
Növényi<br />
színező-<br />
anyag,<br />
szerves<br />
szennyező<br />
anyagok<br />
vírus,<br />
baktérium,<br />
alga,<br />
diatóma<br />
CO2<br />
NH3<br />
O2<br />
N2<br />
H2S<br />
CH4<br />
H2<br />
íz- és<br />
szag-<br />
kompo-<br />
nensek<br />
CO2<br />
O2<br />
szilárd<br />
anyagok<br />
Növényi<br />
színező-<br />
anyag,<br />
szerves<br />
szennyező<br />
anyagok<br />
Pozitív<br />
ionok<br />
Na +<br />
NH4 +<br />
H +<br />
K +<br />
Fe 2+<br />
Mn 2+<br />
Mg 2+<br />
NH4 +<br />
Ca 2+<br />
Mg 2+<br />
Fe 2+<br />
A víz minőségét sokféle, egyidejűleg lejátszódó és egymást<br />
befolyásoló fizikai, kémiai és biológiai folyamat alakítja.<br />
H +<br />
K +<br />
Negatív<br />
ionok<br />
Cl -<br />
HCO3 -<br />
NO2 -<br />
NO3 -<br />
OH -<br />
HS -<br />
PO4 3-<br />
szerves<br />
gyökök<br />
Cl -<br />
PO4 3-<br />
NO2 -<br />
NO3 -<br />
9
Ezt figyelembe véve célszerű a folyamatok jellemzőit egymástól<br />
elkülönítve vizsgálni.<br />
Ennek alapján a jellemzők besorolhatók:<br />
• fizikai,<br />
• kémiai,<br />
• biológiai,<br />
• radioaktív és<br />
• mikrobiológiai tulajdonságcsoportokba.<br />
Fizikai tulajdonságcsoportba tartozik, pl. a víz sűrűsége,<br />
viszkozitása, hőmérséklete, lebegőanyag-tartalma (zavarossága),<br />
színe, szaga.<br />
Kémiai jellemző, pl. a víz pH-ja, a szervetlenanyag-tartalma,<br />
keménysége, a klorid-, szulfát-, illetve nitráttartalma,<br />
szervesanyag- tartalma, stb.<br />
Biológiai jellemző pl.: az összes algaszám, hal-toxicitás,<br />
oxigénfelvétel, stb.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
A VÍZ FIZIKAI TULAJDONSÁGAI<br />
10
A víz legfontosabb fizikai tulajdonságai közé tartozik a sűrűség,<br />
viszkozitás, felületi feszültség, gőznyomás, diffúzió,<br />
oldóképesség, lebegőanyag-tartalom (zavarosság, fényelnyelő-<br />
és fényvisszaverő képesség), hőmérséklet, szín, íz, szag.<br />
Az egyes fizikai paraméterek ismerete nélkülözhetetlen a<br />
vízminősítéskor. Így például: a sűrűség és a viszkozitás a<br />
különféle transzport folyamatokat, áramlásokat, ülepedést<br />
egyaránt befolyásolja. A téli hidegben a viszkozitás<br />
megnövekedése a parti szűrésű kutak vízhozamának jelentős<br />
csökkenését is eredményezi. Az oldódási folyamatokban, mint a<br />
legtöbb kémiai folyamatban, továbbá a biokémiai folyamatokban<br />
is, a viszkozitás mellett a vízhőmérséklet közvetlenül is jelentős<br />
szerepet játszik.<br />
A víz minőségére ható paraméterek közül az egyik legfontosabb<br />
fizikai paraméter az oldott gáztartalom mennyisége és minősége.<br />
A vízben oldott gázok<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
11
A természetes vizek minősége szempontjából a gázok közül<br />
legfontosabb az O2, CO2, N2 , CH4, H2S és az NH3 mennyisége és<br />
körforgása. A levegőből ezek a gázok parciális nyomásaik és<br />
abszorpciós koefficiensük arányában oldódnak a vízben. Néhány<br />
gáz oldhatóságára mutat a vízhőmérséklet függvényében adatokat<br />
a 2.táblázat.<br />
2.táblázat. Néhány gáz vízre vonatkozó abszorpciós tényezője<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
0,1 MPa nyomáson<br />
12
Gáz<br />
neve<br />
Molekula-<br />
tömeg<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Sűrűség Vízhőmérséklet ( o C)<br />
(g/mol) (g/dm 3 ) 0 10 20 50 100<br />
adszorpciós tényező (cm 3 /dm 3 )<br />
H2 2 0,09 22 20 18 16 16<br />
CH4 16 0,7 56 42 33 21 2<br />
NH3 17 0,8 1300 910 710<br />
250<br />
N2 28 1,3 23 19 16 11 9<br />
O2 32 1,4 49 38 31 21 17<br />
H2S 34 1,5<br />
CO2 44 1,9<br />
O3 48 2,1<br />
SO2 64 2,9<br />
Cl2 70 3,2<br />
4700<br />
1700<br />
640<br />
80000<br />
4600<br />
A víz oldott oxigéntartalma (O2)<br />
3500 2600<br />
1200 880<br />
1400<br />
440<br />
520 370 - -<br />
57000 40000 - -<br />
3100 2300<br />
1200<br />
Látható, hogy a levegőben meglévő arányhoz képest (21:79) a<br />
vízben az oldott oxigén és nitrogén aránya megváltozik, arányuk a<br />
vízben 10:18. A nagyobb arányban jelen levő oxigén a vízben élő<br />
-<br />
-<br />
-<br />
800<br />
13
szervezetek oxigénellátása, valamint a szerves anyagok oxidatív<br />
lebontása miatt egyaránt jelentős.<br />
Az oxigén nélkülözhetetlen elem a vizekben, a biológiai<br />
szervezetek többsége szabad oxigént igényel (aerob élőlények).<br />
Léteznek emellett természetesen olyan organizmusok is, amelyek<br />
képesek átmenetileg vagy tartósan szabad oxigén nélkül élni<br />
(anaerob élőlények). Az oxigén a légkörben korlátlan<br />
mennyiségben áll az élőlények rendelkezésére, de a vízi<br />
életközösségek számára az oldhatósági viszonyok miatt mégis<br />
meglehetősen korlátozott az oxigénkészlet.<br />
A levegővel érintkező víz egyensúlyi koncentrációban<br />
tartalmaz oxigént, amelynek mennyisége függ a légnyomástól,<br />
a hőmérséklettől és a víz oldott sótartalmától, továbbá a<br />
szennyezettség jellegétől és fokától.<br />
Azt tehát, hogy a víz mennyi oldott oxigént tartalmaz, részben<br />
olyan sajátságok; mint földrajzi fekvés, tengerszint feletti<br />
magasság, légnyomás, a meder mélysége, a szárazföldi klíma, a<br />
víz kémiai tulajdonságai megszabják.<br />
Emellett azonban döntőek a vízi élőlények életfolyamatai is, mert<br />
a víz oxigéntartalma a benépesedéssel és a vízi élet egész<br />
menetével szoros kapcsolatban van.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
14
A víz fizikai-kémiai minőségét - az adott komponens eredeti<br />
halmazállapotától függetlenül - leggyakrabban számszerűen az<br />
egy liter vízben jelenlevő komponenstömeggel fejezik ki.<br />
(Legtöbbször tehát mg/dm 3 egységekben).<br />
Mivel többféle tényező függvénye a víz aktuális oldott<br />
oxigéntartalma, a víz minőségét akkor jellemzi a legjobban,<br />
hogyha nem a koncentrációját, hanem telítettségi százalékban<br />
kifejezett mennyiségét adják meg (ld., pl. felszíni vizek<br />
minőségére vonatkozó szabvány előírásai, vízminőségi<br />
kategóriái). Az oxigéntelítettség a mérés során meghatározott<br />
oxigéntartalmat az elméletileg maximálisan oldható<br />
oxigénkoncentrációhoz viszonyítva adja meg százalékban. Az<br />
elméletileg oldható oxigénmennyiség az egyébként azonos mérési<br />
körülmények közt (azonos hőmérséklet, sótartalom, légnyomás)<br />
egyes fizikai és biológiai folyamatok hatásának (a levegő és a víz<br />
érintkezésének intenzitása, a gáz vízbe történő diffúziója, a<br />
fotoszintézis intenzitása, az oxigénfogyasztás mértéke) kizárása<br />
mellett elérhető (várható) érték.<br />
Az oxigéntartalom ilyen módon megadott értéke a víz<br />
biokémiai állapotát jellemzi, a teljes (100%) telítettséghez<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
15
képest; eltérése megmutatja, hogy a vízben vannak-e jelen oxigént<br />
fogyasztó, vagy termelő szervezetek<br />
A víz elméleti oldott oxigéntartalmára és a figyelembe veendő<br />
korrekciós tényezőkre mutat adatokat a 3. táblázat.<br />
3. táblázat. Az oxigénkoncentráció hőmérséklet függése<br />
T o C mgO 2 /dm 3 T o C mgO 2 /dm 3 T o C mgO 2 /dm 3<br />
0 14,65<br />
2,5 13,68 12,5 10,62 22,5 8,58<br />
5 12,79 15 10,03 25 8,18<br />
7,5 11,99 17,5 9,50 27,5 7,80<br />
10 11,27 20 9,02 30 7,44<br />
A táblázat adatait minden esetben a korrekciós tényezőkkel kell<br />
szorozni.<br />
A légnyomás figyelembe vétele: korrekciós tényező: p<br />
760<br />
p = aktuális légnyomás Hgmm-ben<br />
• víz sótartalmának figyelembe vétele: korrekciós tényező:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
1-0,0048 X<br />
X = sótartalom ezrelékben kifejezve<br />
A felszín alatti vizekben, a forrásokban, a szerves savakat<br />
tartalmazó vagy nagy sókoncentrációjú tavakban kevés oldott<br />
oxigén található. A szerves anyagokkal terhelt felszíni vizek<br />
16
általában oxigénben szegények a bontási folyamatok miatt, míg a<br />
jó minőségű felszíni vizek ezzel szemben oxigénben dúsak.<br />
A víz oldott oxigénjét fogyasztó szennyeződések<br />
Mivel a vízben oldott oxigént a növények és állatok légzési<br />
folyamataikban felhasználják, az oxigént fogyasztó egyéb anyagok<br />
a vízi élőlények természetes fejlődését befolyásolják. A vizek<br />
élőlényei közül a legtöbb oxigént a halak igénylik, a gerinctelen<br />
állatok szükséglete kisebb, míg a legkevesebb oxigénnel a<br />
baktériumok működnek. Abban a változatos populációban, ami az<br />
élővizekben előfordul / a halakat is beleértve / az oldott oxigén<br />
legkisebb mennyisége 5 mg/dm 3 lehet.<br />
Ennél kevesebb oxigén a halak élettevékenységét megzavarja és<br />
hosszabb ideig tartó oxigénhiány halpusztulást idéz elő. Ezt a<br />
gerinctelenek és a baktériumok mértéktelen elszaporodása követi.<br />
A baktériumok számára a vízben lévő csaknem valamennyi<br />
szerves vegyület táplálékul szolgál, s anyagcseréjük során a szenet<br />
széndioxiddá, a hidrogént pedig vízzé oxidálják:<br />
C /a szerves vegyületben / + O2 /vízben oldott / → CO2<br />
4H /a szerves vegyületben / + O2 /vízben oldott / → 2H2O<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
17
A felirt egyenlet alapján számítható az, hogy 3 mg/dm 3<br />
széntartalom kereken 9 mg oxigént fogyaszt. Jó közelítéssel tehát<br />
egyetlen csepp olaj széntartalma képes mintegy 5 liter víz oldott<br />
oxigéntartalmát elfogyasztani, nem számítva a jelenlevő<br />
baktériumok tápanyag - azaz szubsztrát - távollétében is fennálló<br />
sejtlégzését, vagyis az erre is fordított oxigénmennyiséget<br />
(endogén légzés).<br />
Oxigént fogyasztó szerves vegyületek emberi és állati<br />
hulladékokban, így kommunális szennyvizekben, bizonyos ipari,<br />
így pl. élelmiszeripari, papír- és bőrgyári szennyvizekben<br />
fordulnak elő leggyakrabban. Ezek élő vizekbe kerülésekor tehát<br />
az oldott oxigén mennyisége annyira lecsökkenhet, hogy a<br />
magasabbrendű élőlények életműködése lehetetlenné válik. A víz<br />
oxigéntartalmának adott érték alá csökkenése az aerob<br />
mikroorganizmusok élettevékenységére korlátozóan, bénítóan hat.<br />
A széndioxid (CO2 ) általában három formában lehet jelen a<br />
vízben:<br />
• a vízben fizikailag oldott gázként szabad, vagy kötött formában<br />
(H2CO3)<br />
• -HCO3 - ,<br />
• valamint CO3 2- - ion alakjában.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
18
K<br />
K<br />
H CO<br />
2<br />
H CO<br />
2<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Széndioxid – víz rendszer:<br />
CO 2 (g) CO 2 (aq)<br />
CO 2 (aq)+H 2 O H 2 CO 3 (aq)<br />
CO 2 (g)+H 2 O H 2 CO 3 *<br />
[H 2 CO 3 * ] = [CO2 (aq)]+[H 2 CO 3 (aq)]<br />
*<br />
3<br />
3<br />
=<br />
=<br />
* [ H CO ]<br />
2<br />
p<br />
[ H CO ] −3<br />
2<br />
p<br />
CO<br />
CO<br />
Disszociáció:<br />
2<br />
2<br />
3<br />
3<br />
= 2.<br />
8 ⋅ 10<br />
= 1.<br />
5 ⋅ 10<br />
−2<br />
19
K<br />
K<br />
1<br />
2<br />
=<br />
=<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
H 2 CO 3 * H 3 O + + HCO 3 -<br />
HCO 3 - + H2 O H 3 O + + CO 3 2-<br />
+<br />
−<br />
[ H O ][ HCO ]<br />
3<br />
[ H CO ]<br />
2<br />
+ 2−<br />
[ H O ][ CO ]<br />
3<br />
3<br />
− [ HCO ]<br />
3<br />
3<br />
3<br />
=<br />
lg (konc)<br />
-7<br />
0<br />
=<br />
4.<br />
5<br />
4.<br />
8<br />
⋅ 10<br />
⋅ 10<br />
−7<br />
−11<br />
H 2 CO 3 *<br />
HCO 3 -<br />
7<br />
CO 3 2-<br />
Ezen formák megoszlása adott hőmérsékleten a víz pH-jának<br />
függvénye<br />
A pH emelkedésével csökken a víz szabad CO2-tartalma, s nő a<br />
hidrogénkarbonát formában kötött szénsav mennyisége. Jelentős<br />
karbonáttartalmúak csak azok a vizek lehetnek, ahol a Na + , K +<br />
pH<br />
20
jelenlétére a meghatározó, mivel ezek karbonátjai jól oldódnak<br />
vízben.<br />
A vízben mindig jelenlévő hidrogén-karbonát- és karbonát-ionok<br />
egyrészt a levegőben lévő CO2 beoldódása, másrészt a mészkő<br />
oldása révén kerülnek a vizekbe.<br />
Lényeges paraméter a természetes vizek szabad<br />
szénsavtartalma, bár nem az emberi egészségre való ártalma,<br />
hanem korrozív tulajdonsága miatt.<br />
A szabad szénsav egészségkárosító hatása csak közvetett, mivel<br />
az ilyen víz jobban oldja a különböző nehézfémeket. A<br />
széndioxid - formák jelenléte a vízben a vizek pufferkapacitása<br />
miatt jelentős, a legismertebb pufferrendszert alkotják.<br />
Az ammónia (NH3), a különféle nitrogénformák mennyiségének<br />
ismerete, a vizek anyagforgalmának vizsgálatában, a különböző<br />
öntisztulási folyamatok meghatározásában, és általában a<br />
vízminőség jellemzése során szükséges. A nitrogénformák közül<br />
az ammónia az, ami oldott gázként jelenik meg a vízben. Az<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
21
NH3/NH4 + komponensek arányát is elsősorban a pH értéke<br />
szabja meg. Ez az arány ökológiai szempontból is fontos tényező,<br />
mivel a szabad ammónia erős méreg. A pH növelésével nő a<br />
szabad ammónia aránya. Már 8 körüli pH érték esetén is az<br />
összes ammónium-tartalom 4 százaléka az, ami ammónia gáz<br />
formában van jelen. Tekintve, hogy a nitrogéntartalmú szerves<br />
vegyületek, mint pl. a karbamid, anaerob körülmények között<br />
ammóniává átalakulva bomlanak le a vizekben, jelenlétük friss<br />
szennyezésre utal.<br />
A nitrifikáló baktériumok tevékenységének következtében az<br />
ammóniatartalom a vízfolyásokban nitráttá oxidálódik és így<br />
mennyisége fokozatosan csökken. Ha a felszíni vizekben nagyobb<br />
ammóniatartalom mérhető, akkor ez elsősorban a kommunális<br />
szennyvizek, illetve bizonyos ipari szennyvizek bejutására enged<br />
következtetni.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
22
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
23
A kénhidrogén (H2S) eltekintve a vulkanikus forrásoktól, a nagy<br />
mélységből feltörő kénes ásványvizektől valamint az ipari eredetű<br />
szennyezéstől, általában biológiai eredetű. Jelenléte a természetes<br />
vizekben rothadó szervesanyag-tartalomra utal, és reduktív<br />
folyamatokra hívja fel a figyelmet.<br />
A metán (CH4) szerves eredetű komponens, a szerves<br />
anyagokban gazdag állóvizek rothadó iszapjában, elsősorban a<br />
növények cellulózanyagából, baktériumok működésének hatására<br />
anaerob körülmények között keletkezik.<br />
Bár a metán a vízi ökoszisztémában az élő szervezetekre<br />
önmagában nem mérgező, megjelenése élénk anaerob<br />
folyamatokra figyelmeztet és jelenléte a vízellátó rendszerekben<br />
pedig a tűz és robbanásveszély miatt nem kívánatos. (A metán a<br />
fokozottan tűz- és robbanásveszélyes anyagok közé tartozik,<br />
levegővel alkotott keveréke már 5 százaléknyi metántartalom<br />
mellett robbanóképes).<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
24
A szennyeződéseket emellett típus szerint is csoportosíthatjuk:<br />
• fertőzést okozó ágensek (baktériumok, vírusok, véglények),<br />
• oxigént fogyasztó anyagok,<br />
• eutrofizációt okozó anyagok,<br />
• szerves és szervetlen vegyületek,<br />
• olajszennyeződések,<br />
• szuszpendált szilárd anyagok (üledékek és kolloidok),<br />
• radioaktív anyagok,<br />
• hőszennyeződés.<br />
Igen hasznos és elterjedt, elsősorban az élő vizek jellemzésekor, a<br />
vizeket az élő és élettelen környezet kapcsolata alapján is<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
25
minősíteni. Ez a csoportosítás bár a biológiai jellemzők mellett<br />
fizikai-kémiai tulajdonságok besorolását is jelenti, mégis<br />
általánosan, mint biológiai vízminősítés ismeretes (Felföldy Lajos:<br />
A biológiai vízminősítés). Eszerint négy, azaz a halobitás, trofitás,<br />
szaprobitás és toxicitás csoportba tartozhatnak a minőségi<br />
jellemzők.<br />
Vízminősítés a vízösszetevők megjelenési forma - és<br />
vegyületjelleg szerinti csoportosítása alapján<br />
A víz minőségét kialakító, a vízben jelen lévő anyagokat célszerű<br />
a vízben való megjelenési formájuk és alapvető összetételük<br />
szerinti csoportokban vizsgálni.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
26
A VÍZSZENNYEZŐK MEGJELENÉS SZERINTI<br />
CSOPORTOSÍTÁSA<br />
ÚSZÓ<br />
SZERVES SZERVETLEN<br />
KIÜLEPEDŐ<br />
SZERVES SZERVETLEN<br />
2005.01.24. Dr. BARKÁCS KATALIN ELTE Kémiai<br />
Technológiai és Környezetkémiai Tanszék<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
SZILÁRD<br />
BROWN MOZGÁST VÉGZŐ<br />
SZERVES SZERVETLEN<br />
SZERVES<br />
SZENNYEZŐK<br />
OLDOTT<br />
SZERVETLEN<br />
Amennyiben a vizet az előbbiek szerint vizsgáljuk, jó áttekintő<br />
képet nyerünk a szükséges és/vagy káros minőségű -és<br />
mennyiségű vízminőségi összetevőkről, bármilyen felhasználási<br />
célú és bármilyen eredetű vízről is legyen szó. A vízminőségi<br />
jellemzők ilyen csoportosítás szerinti meghatározása lehetővé<br />
teszi, hogy a vizet az adott felhasználási cél szempontjából<br />
minősítsük.<br />
27<br />
50
A komponensek csoportosításának alapja lehet a halmazállapot,<br />
vagyis a vízben való megjelenésük szerint az eredetileg<br />
szobahőmérséklet közelében gáz- illetve folyékony- és szilárd<br />
halmazállapotú anyagok<br />
• nem elegyedő fázisként és/vagy<br />
• oldott anyagként<br />
lehetnek jelen a vízben.<br />
A lebegő szilárd (szuszpendált) anyagokon belül könnyen ülepedő<br />
valamint nehezen elválasztható, stabil kolloid részeket<br />
különböztetünk meg.<br />
A főbb, a vízzel nem elegyedő, valamint oldott anyagcsoportok<br />
minden esetben vegyi összetételük alapján további szerves és<br />
szervetlen anyagcsoportokra oszthatók.<br />
Lebegőanyag tartalom<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
FIZIKAI – KÉMIAI VIZSGÁLATOK<br />
A vizek lebegőanyag-tartalmát a vízben lévő szuszpendált<br />
anyagok; ülepedőképes illetve kolloid méretű részecskék adják. A<br />
zavarosság a szervetlen és szerves eredetű, oldhatatlan kolloid<br />
méretű anyagok jelentével függ össze. A felszíni vizeknél<br />
28
endszerint szerves kolloidok, mikroorganizmusok, vas-hidroxid,<br />
iszap, talajalkotók, kovasav, planktonok idézik elő. Felszín alatti,<br />
elsősorban a talajvizekben pedig főleg oldhatatlan ásványi<br />
anyagok okoznak zavarosságot.<br />
A lebegő szilárd részecskék egy részét képező durva<br />
szemcsék a mechanikai fáziselválasztási módszerekkel (pl.<br />
ülepítéssel, szűréssel) eltávolíthatóak<br />
Általában nagy szennyezettségű vizek, így a szennyvizek<br />
esetében tapasztalható az, hogy a lebegőanyag tartalom<br />
számottevő részét a kiülepedő rész képezi. A szennyvízminták<br />
kiülepedő lebegőanyag-tartalma Imhoff kehelyben történő<br />
ülepítéskor nyert üledéktérfogattal jellemezhető.<br />
A vízszennyezést jelentő lebegőanyag-tartalom jelentős része<br />
azonban sok esetben nem könnyen kiülepedő (vagyis nem ≥ 0,1<br />
mm részecske méretű), hanem kolloid mérettartományú.<br />
A kolloid részecskék, bár sűrűségük sok esetben a vízénél<br />
nagyobb, nem ülepednek le, hanem lebegnek a vízben.<br />
E kisméretű részecskék azonos, negatív töltésűek, egymást<br />
taszítják. Spontán összetapadásuk, pelyhesedésük csak igen<br />
hosszú idő alatt (hónapok elteltével) megy végbe.<br />
Kolloidok stabilitása<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
29
A kolloid részecskék alapvető jellemzője a stabilitás, a<br />
pelyhesedéssel szembeni ellenállás, amelynek oka egyrészt a<br />
közegben diszpergált részecskék kis mérete (3x10 -6 - 4x10 -6 m),<br />
másrészt kis tömege (ezért a gravitáció hatására nem ülepednek).<br />
A vizes szuszpenzió kolloid részecskéi, mint minden vízzel<br />
érintkező szilárd test, felületi energiájuk révén a vízből ionokat<br />
(főleg anionokat) adszorbeálnak, ezáltal elektrosztatikusan negatív<br />
töltésűek, az azonos töltésű részecskék pedig taszítják egymást.<br />
Ez a jelenség elsősorban a szilárd részecske-folyadék határfelület<br />
tulajdonságaitól, szerkezetétől és az elektromos töltésektől függ.<br />
Az azonos töltések miatti taszítóerők ugyanis annál jobban meg<br />
tudják akadályozni a részecskék ülepedését, minél nagyobb azok<br />
tömegegységre jutó fajlagos töltése. A felülethez szorosan kötődő<br />
anionok rétege körül egy lazább kationokból álló réteg is kialakul,<br />
ezek alkotják együttesen a részecske körüli elektromos<br />
kettősréteget.<br />
A szilárd és a folyadék fázis egymáshoz viszonyított<br />
elmozdulásakor egy vékony folyadékréteg a szilárd részecskével<br />
együtt mozdul el. A szilárd részecskékhez tapadva maradó és az<br />
attól elmozduló folyadékréteg határán mérhető potenciál az un.<br />
zeta-potenciál. Az ionok kötődése a határfelülethez a kettős réteg<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
30
külső térben lazább. A határfelület a pozitív töltésű ellenionra<br />
elektrosztatikus vonzást gyakorol. Minél nagyobb a kationok<br />
vegyértéke és koncentrációja, a zeta-potenciál annál jobban<br />
csökken.<br />
A kolloidok mennyiségének meghatározása történhet<br />
különválasztva, vagy a kiülepedő anyagtartalommal együtt.<br />
A víz összes lebegőanyaga ill. csak különválasztottan a kolloid<br />
mérettartományú lebegőanyaga a víz szűrésével határozható meg.<br />
A vízminták szűrésére 0,45 µm-es pórusméretű membránt és<br />
vákuum-berendezést (vagy túlnyomást) használnak. Az analitikai<br />
pontossággal ismert tömegű membrán papíron ismert térfogatú<br />
vízminta szűrését követően a kiszűrt anyagot először 105 o C-on<br />
(összes lebegőanyag tartalom), majd 600 o C-on (lebegő szervetlen<br />
anyagtartalom) tömegállandóság eléréséig szárítják ill. izzítják. A<br />
két tömeg liter térfogatra vonatkoztatott különbsége a lebegő<br />
szerves anyag tartalmat adja.<br />
A kolloid lebegőanyag tartalom emellett jól jellemezhető gyors<br />
tájékoztató vizsgálatként a zavarosságméréssel.<br />
Zavarosság<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
31
A zavarosság a vízben jelenlévő diszkrét részecskék<br />
fényelnyeléséből és fényszórásából tevődik össze. A felszíni vizek<br />
zavarosságát okozó részecskék szuszpendált és finoman eloszlatott<br />
szervetlen és szerves anyagok, planktonok, mikroorganizmusok<br />
stb. lehetnek. A zavarosság a részecskék oldatbeli koncentrációja<br />
mellett a részecskék anyagi minőségétől (fénytörő sajátságaitól),<br />
alakjától és méretétől is függ.<br />
Ezért a zavarosság értéke nem fejezi ki közvetlenül a vízben levő<br />
lebegőanyagok mennyiségét. Tájékoztató, összehasonlító<br />
vizsgálatra azonban alkalmas, gyors módszer.<br />
A zavarosságmérés történhet fényabszorpció meghatározásával,<br />
ilyenkor FTU, azaz fotometrikus zavarosság egységekben<br />
fejezhető ki a vízminta zavarossága. Meghatározható továbbá az<br />
oldatban lévő diszkrét részecskék fényszórása is a mintát<br />
megvilágító fénysugár útjára vonatkoztatva 90o-os szögeltéréssel<br />
nyert fény intenzitásának mérésével. Ilyenkor a zavarosságot NTU<br />
(nefelometriás zavarosság) egységekben nyerik. Mindkét esetben<br />
standardként ismert zavarosságot (adott fényelnyelést illetve<br />
fényszórást) okozó, jól reprodukálható szemcseeloszlású, adott<br />
koncentrációjú szerves szuszpenziót alkalmaznak összehasonlítás<br />
(kalibrálás) céljából.<br />
Szín<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
32
A tiszta, természetes víz rendszerint átlátszó és színtelen. A<br />
felszíni vizek színét főleg a huminanyagok és a három vegyértékű<br />
vas vegyületei okozzák. Míg a víz tényleges színét a benne oldott<br />
anyagok, a látszólagos színt az emellett szuszpendált anyagok<br />
idézik elő (kolloid állapotú humin - és Fe 3+ vegyületek,<br />
mikroorganizmusok, lebegő ásványi anyagok/talajalkotók).<br />
A színmeghatározás -szűrt mintából- azon alapul, hogy az<br />
ismeretlen vízminta színét (adott hullámhosszon a fényelnyelését)<br />
platinavegyületet tartalmazó standard oldatéval hasonlítják össze.<br />
A színintenzitást Pt-egységekben fejezik ki. Egy Pt-egység 1<br />
mg/dm3 platinát tartalmazó vegyület oldatának színét<br />
(fényelnyelését) jelenti.<br />
A pH fontos paraméter, értékétől számos egyéb minősítő jellemző<br />
függ (pl. szervetlen szénformák, ammónium-ion koncentráció,<br />
redoxipotenciál, vezetőképesség – sókoncentráció).<br />
Mérését elektrokémiai módszerrel végzik.<br />
A mérési alapelve a direkt potenciometria, azaz: a kérdéses ion<br />
potenciálját mérjük, mely az ion aktivitással [gyakorlatilag a<br />
koncentráció] arányos.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
33
A számolás egyszerűsítésére vezették be (Sörensen javaslatára<br />
1909.-ben) a „hidrogénion-kitevő”-t, azaz a pH fogalmát.<br />
(p=power, Potenz).<br />
Eszerint a pH = - log [H + ] ; ahol: [H + ] = a hidrogénion koncentráció<br />
A H + ionokat tartalmazó oldatba merülő mérő (üveg)<br />
elektród membránpotenciálja a H + koncentrációtól függő<br />
mértékben megváltozik. A változás nagyságát mV-ban mérik egy<br />
referencia elektród állandó potenciáljához képest.<br />
A vízminta fajlagos vezetőképességének meghatározása.<br />
A vezetőképesség tájékoztat a - főleg szervetlen anyagokat<br />
tartalmazó vizek (pl. ivóvíz, felszíni víz) - elektrolit-<br />
koncentrációiról. (Összes sótartalom).<br />
Az összes oldott szervetlen anyag, az összes vízben levő ion<br />
mennyisége (sókoncentráció) az egyes összetevők külön-külön<br />
mérése és összegzése nélkül is megállapítható.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
34
Ilyen módszer az ismert térfogatú, szűrt víz bepárlási maradékának<br />
mérése, ami túl sok szerves anyagot nem tartalmazó víz esetében<br />
jól megközelíti az összes szervetlen anyag mennyiségét (105 C o –<br />
on a bepárolt mintarészlet tömegállandóságig szárításával<br />
határozzák meg). Amennyiben szerves anyag is jelentős<br />
mennyiségben van a mintában, a sótartalom meghatározása<br />
izzítással történhet, ld. a lebegőanyag-tartalom leírásánál.)<br />
Gyors, rutin vizsgálatra különösen alkalmas módszer a víz oldott<br />
sótartalmának jellemzésére a víz fajlagos elektromos vezetőképes-<br />
ségének mérése. A vízben oldott nyolc fő ion mennyiségének<br />
egyedi mérése ennél jóval időigényesebb. Ezek a főbb ionok: a<br />
Na + , K + , Ca 2+ , Mg 2+ kation valamint a CO3 2- , HCO3 - , Cl - , SO4 2-<br />
anion. A kationok közt kiemelt szerepe van a hidrogén- ill.<br />
hidroxónium- ionnak.<br />
A vezetőképesség az oldat elektromos ellenállásának reciprok<br />
értéke, amelyet két, egyenként 1 cm 2 felületű elektród közti oldatra<br />
vonatkoztatnak 1 cm elektródtávolság mellett. A fajlagos<br />
vezetőképesség egysége az 1 cm-re vonatkoztatott<br />
vezetőképesség. Mértékegysége a (µScm -1 ).<br />
A mérőcella legtöbbször két gyűrű alakú Pt/Pt elektród. Ennek a<br />
mérete más-más lehet gyártmányonként, ezért ezeket „illeszteni”<br />
kell a mérőműszerhez. Ez azt jelenti, hogy különböző hígítású KCl<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
35
oldattal kalibrálják az összeállítást, miközben figyelemmel kell<br />
lenni a hőmérséklet-korrekcióra. (Ionmozgékonyság<br />
hőmérsékletfüggésre).<br />
Adott hőmérsékleten az oldat fajlagos vezetőképességét az oldat<br />
összetétele, kationok és anionok minősége és az oldatbeli<br />
koncentrációja határozza meg. Az ionmozgékonyság az ionok<br />
többségére jó közelítéssel egy átlagos értékkel jellemezhető.<br />
Kivételt képeznek a hidroxid - és hidrogén ionok.<br />
l000 cm 3 vízben 1 mval (= mg ekvivalens) ion jelenlétében a<br />
következő fajlagos vezetőképesség érték határozható meg 20 o C-<br />
on:<br />
1 mval átlagos mozgékonyságú anion vagy kation 70 (µScm -1 ).<br />
1 mval H+ion 350 (µScm -1 ).<br />
1 mval OH-ion 200 (µScm -1 ).<br />
Ezen adatok alapján a vízminta vezetőképességéből a minta összes<br />
iontartalma kiszámítható. Fontos végpont jelzési módszer is lehet<br />
pl. a klorid ion argentometriás titrálással történő mérése során.<br />
Ag + + Cl - → AgCl ↓<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
36
A redoxipotenciál meghatározása<br />
A vizekben, szennyvizekben, biológiai rendszerekben az egyes<br />
vegyületek reakciókészsége, elemek mobilitása (mikrobiális<br />
hozzáférhetősége, stb.) a redoxi viszonyoktól jelentősen függ. Az<br />
összetett folyamatok - így a fermentációs folyamatok (mint pl.<br />
szennyvíztisztítás biológiai fokozata) - jellemzésére, követésére is<br />
egyre elterjedtebben alkalmazzák a redoxipotenciál mérését. A<br />
redoxipotenciál az adott oldatba/szuszpenzióba merülő inert (pl.<br />
platina, arany) elektród normál hidrogénelektródhoz képest<br />
mutatott potenciálja.<br />
E Eo<br />
+ =<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
0,0591<br />
z<br />
log<br />
[ox]<br />
[red]<br />
E = redoxipotenciál<br />
Eo = normálpotenciál<br />
z = töltésszám<br />
(ox) ill. (red) oxidált ill. redukált vegyületek koncentrációja<br />
A méréshez mV skálájú mérőműszert és kombinált elektródot<br />
használnak. A kombinált elektród referencia és Pt elektródot<br />
tartalmaz egy elektródtesten belül.<br />
37
Bármely redoxi rendszerben ez a potenciál a hőmérséklet továbbá<br />
az oxidált / redukált vegyületek koncentrációi arányának<br />
függvénye. (Mint ismeretes a redoxipotenciál értéke az oxidáló<br />
anyagok koncentrációjának növekedésével pozitívabbá, a redukáló<br />
anyagok koncentrációjának növekedésével negatívabbá válik).<br />
A redoxipotenciál tájékoztat tehát az aerob, vagy anaerob<br />
folyamatokról, ismeretében eldönthető, hogy egyes elemeket<br />
oxidált, vagy redukált formában keressük-e az adott vízben a<br />
részletes vízminőség-vizsgálatok során.<br />
Anaerob körülmények Aerob körülmények<br />
(H2O), szerves sav, CH4, NH3,<br />
aminosavak, egyéb szerves N-<br />
vegyületek, H2S,<br />
szerves kénvegyületek,<br />
foszfinok,<br />
szerves foszforvegyületek<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
(H2O), CO2, CO3 2- , HCO3 - ,<br />
NO2 - , NO3 - , SO4 2- , PO4 3- , stb.<br />
38
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
SZERVES KOMPONENSEK<br />
Tekintve a szennyvizek szerves anyagainak összetett jellegét,<br />
az egyedi szerves komponensek minőségi és mennyiségi<br />
meghatározása helyett a tisztítandó és tisztított szennyvizek<br />
szervesanyag-tartalmát általában oxigénigény mérőszámokkal<br />
fejezik ki.<br />
39
A szervesanyag-tartalmat jellemző oxigénigény elnevezésű<br />
mérőszámok jelentése:<br />
Kémiai oxigénigény (KOI): [O2 mg/l] azon oxidálószer-<br />
mennyiséggel ekvivalens oxigén mennyisége, amely erősen<br />
savanyú közegben, megemelt hőmérsékleten, előírt ideig<br />
történő oxidációkor elfogy. Az oxidáció oxidálószer-<br />
feleslegben történik és kálium-bikromát vagy kálium-<br />
permanganát alkalmazásával határozzák meg.<br />
Az oxidáció után titrálással vagy kolorimetriásan mérik vissza az<br />
oxidálószer-felesleget.<br />
A KOI magába foglalja az összes - adott körülmények között<br />
oxidálható – szerves- (biológiailag bontható és bonthatatlan<br />
szervesanyag) és az oxidálható szervetlen anyag mennyiségét is.<br />
A KOI számítása a mért adatokból:<br />
KOI ,O mg / dm<br />
MnO 2<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
4<br />
3<br />
=<br />
(a− b). f .800<br />
V<br />
ahol a: a meghatározáshoz felhasznált 0,02 M KMnO4<br />
mérőoldat cm3-ben<br />
40
: a vakpróbára fogyott 0,02 M KMnO4 mérőoldat<br />
cm3-ben<br />
f: a KMnO4 mérőoldat faktora<br />
V: a meghatározáshoz bemért vízminta térfogata cm3-ben<br />
Kémiai oxigénígény (KOI) meghatározása dikromáttal.<br />
A vizsgálat során tömény kénsavas, katalizátort és maszkírozó<br />
vegyszereket tartartalmazó kálium-dikromátos reagens keverékkel,<br />
magas hőmérsékleten végzett oxidatív roncsolással határozzák<br />
meg a szervesanyag tartalmat.<br />
A biokémiai oxigénigény (BOI) a vízben lévő biológiailag<br />
bontható anyagok bakteriális bontása során, meghatározott idő<br />
alatt fogyott oxigén mennyisége (oxigénfogyasztás mg/dm 3<br />
-ben).<br />
A lebontást jellemző oxigénfogyasztás mértéke és sebessége sok<br />
tényezőtől, így a vízmintában lévő mikroorganizmusok<br />
természetétől és számától, a szerves anyagok minőségétől, az<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
41
egyéb tápanyag- és oxigénellátottságtól, a hőmérséklettől, a<br />
toxikus anyagok jelenlététől stb. függ.<br />
Biológiai oxigénigény (BOI5 20 ): A vízben levő biológiailag<br />
lebontható anyagok lebontására fogyott oxigén mennyisége.<br />
A bakrétiumok akkor is fogyasztanak oxigént, ha nem áll<br />
rendelkezésükre tápanyag. Ezt az oxigénfogyasztást nevezik<br />
endogén légzésnek.<br />
Az endogén légzés intenzítása, az 1 g száraz iszapra vonatkoztatott<br />
oxigénfogyasztás sebessége jellemző az iszapban lévő élő, aktív<br />
baktériumok számára, az iszap aktivitására. Ha az "éhező"<br />
baktériumok szuszpenziójához szerves anyagot tartalmazó vizet<br />
adunk, a légzés intenzitása hirtelen megnő. Az ilyenkor észlelt<br />
oxigénfogyasztást nevezik szubsztrát légzésnek. A szubsztrát<br />
légzés során fogyott oxigén részben az ilyenkor is fennálló<br />
endogén légzést, részben a tápanyag oxidációját szolgálja. A<br />
lejátszódó folyamatok tehát:<br />
Endogén légzés esetén:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
42
Sejtek + O2 CO2 + H2O + N + P + nem bontható<br />
sejtmaradék<br />
Szubsztrát légzés esetén:<br />
sejtek<br />
Szervesanyag + O2 + N + P ⎯⎯⎯ → új sejtek + CO2<br />
+ H2O + nem bontható anyagcsere-termék.<br />
A BOI meghatározása<br />
a. higításos módszerrel (BOI5)<br />
A vizsgálat standard körülmények közt, adott inkubálási idő<br />
alatt a vízminta szervesanyag-tartalmának lebontásához<br />
elfogyasztott oxigén mennyiségét méri. Egyben méri az oxidálható<br />
szervetlen vegyületek, pl. szulfidok, vas(II)ionok, redukált N-<br />
vegyületformák oxidálására fogyott oxigén mennyiségét is. Ez<br />
utóbbi főleg nitrifikáló szervezetek jelenlétében növeli meg<br />
számottevően az oxigénfogyasztás értékét.<br />
A szennyvizek biokémiai oxigénigénye általában nagyobb, mint a<br />
levegővel telített vízben lévő, oldott oxigén mennyisége. A mérést<br />
megelőzően ezért van szükség a vizsgálandó vízminta megfelelő<br />
mértékű hígítására. A hígításhoz olyan pufferoldatot használnak,<br />
amely a bakteriális szaporodás tápanyag (N, P, nyomelem)<br />
szükségletét és a megfelelő pH-t is biztosítja.<br />
A vízminta szervesanyag-tartalmának teljes oxidációjához<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
43
hosszú idő szükséges (kb. 20-25 nap), ezért fogadják el elterjedten<br />
az 5 napos BOI meghatározást (BOI5). A higított vízminta oldott<br />
oxigéntartalmát mérik a vizsgálat kezdetén és azt követően 5 nap<br />
elteltével. A kettő különbségéből lehet arra következtetni, mennyi<br />
oxigén fogyott el az oxidációra. Úgy is meg lehet mérni, hogy<br />
követjük az oldat feletti légrétegben a nyomásváltozást. Ekkor<br />
azonban figyelni kell arra, hogyha oxigén fogy, akkor szén-dioxid<br />
keletkezik, amit el kell nyeletni lúgban (kálium-hidroxidban).<br />
b. respirométerrel<br />
A respirométerek (légzésmérők) használatának előnye, hogy<br />
a legtöbb szennyvíz hígítás nélkül vizsgálható, emellett lehetővé<br />
teszik az összes fogyasztott oxigénmennyiség mérésén kívül az<br />
oxigénfogyasztás sebességének követését is.<br />
A respirométerekben a vizsgálandó szennyvizet és<br />
eleveniszapot tartalmazó szuszpenzió felett konstans hőmérsékletű<br />
és zárt a légtér, ennek oxigéntartalmát hasznosítják a baktériumok.<br />
Az elfogyasztott oxigén mennyisége vagy állandó térfogat mellett<br />
a nyomás csökkenéséből, vagy állandó nyomás mellett a térfogat<br />
csökkenéséből számítható. Ez utóbbi esetben térfogatos vagy<br />
elektrokémiai úton mérik azt az oxigénmennyiséget, amelyet a zárt<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
44
légtérbe kell adagolni a nyomás állandóságának biztosítása<br />
céljából.<br />
Kétféle típusú respirométert forgalmaznak, szakaszos illetve<br />
folyamatos működésűt. A legtöbb alkalmazott respirométer<br />
szakaszos müködésű, így nem minden tekintetben vizsgálja a<br />
szennyvíz oxigénígényét a biológiai szennyvíztisztításnak<br />
megfelelő körülmények között. A folyamatos átfolyású<br />
respirométerek azok, amelyek nemcsak BOI meghatározásra, de a<br />
biológiai szennyvíz-tisztítás modellezésére is alkalmasak.<br />
Total Organic Carbon (TOC): a szerves anyagokban lévő szén<br />
mennyisége. Vagy úgy mérjük, hogy a mintában lévő szerves<br />
anyagot 900°C-on kobalt-katalizátorral elégetjük vagy UV<br />
sugárzás hatására oxidáljuk. Gyors vizsgálati módszer, csak<br />
néhány percig tart.<br />
Mértékegysége: C mg/L, széndioxidként mérjük, infravörös<br />
spektrometerrel, vagy széndioxid szelektív membránelektróddal.<br />
DOC: szűrt minta, vagyis az oldatfázis szerves széntartalma<br />
VOC : a minta illékony szerves széntartalma<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
45
MINTA TÍPUSOK, MINTAVÉTEL, MINTA TARTÓSÍTÁS<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MINTA TÍPUSOK<br />
A vízanalitikában három fő mintatípust különböztetünk meg:<br />
1. IVÓVÍZ,<br />
2. FELSZÍNI– ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ,<br />
3. SZENNYVÍZ.<br />
1. IVÓVÍZ<br />
Az ivóvíz minőségére vonatkozóan az egyes országok<br />
szabványai eltérőek. Az ENSZ egészségügyi szervezete, a WHO<br />
ajánlásokat fogalmazott meg, hogy az ivóvízben milyen anyagok,<br />
milyen mennyiségben lehetnek jelen, standardokat, határértékeket<br />
46
állapítottak meg. A határértékeket állatkísérletekkel állapítják<br />
meg: azt a dózist határozzák meg, amely biztosan nem okoz<br />
elváltozást az állat szervezetében az állat egységnyi testtömegére<br />
vonatkoztatva.<br />
Ezt átszámítják egy 70 kg-os átlag emberre + még biztonsági<br />
faktorokat is alkalmaznak.<br />
Biztonsági faktorok:<br />
• 10-es faktor: ismert a hatás, van elegendő adat az anyagra<br />
(tized koncentráció).<br />
• 100-as faktor: nem ismert a hosszú ideig tartó hatása, de<br />
biztos, hogy nem karcinogén, nem mutagén, nem teratogén<br />
az anyag.<br />
• 1000-es faktor: kevés adat<br />
• 10 -5 -es a csökkentő érték, ha karcinogén az anyag.<br />
IVÓVÍZ: tartalmazza az emberi szervezet számára szükséges<br />
anyagokat, de nem tartalmaz egészségre ártalmas komponenst,<br />
élő szervezetet.<br />
A magyarországi ivóvíz szabvány 1989. óta van hatályban, kisebb<br />
változtatásokkal. Tartalmazza a megállapított vízminőségi<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
47
jellemzőket, a mértékegységeket, határértékeket, amely megfelelő,<br />
illetve tűrhető.<br />
Néhány példa:<br />
• hőmérséklet: 20-25 °C<br />
• íz- és szagerősség: 1-3, hígítási viszonyszám. A vizsgáló<br />
tesztelő egyénnel végtelen hígítási sorban klór-fenol<br />
különböző koncentrációjú oldatait szagoltatják. Minél<br />
kisebb koncentrációban megérzi a klór-fenol szagát annál<br />
érzékenyebb az illető orra. A vízmintákat is többszörös<br />
hígításban szagoltatják meg, és azt vizsgálják, hogy<br />
hányadik hígításnál érez szagot a tesztelő személy.<br />
• szulfátion koncentráció: 200-300 mg/l. de a Mg 2+<br />
koncentráció nem haladhatja meg az 50 mg/l-t, mert a<br />
MgSO4 (keserűsó, ami hashajtó).<br />
• vas-ion koncentráció: 0,2-0,3 mg/l, de geológiai<br />
sajátosságok miatt haladja meg a határértéket bizonyos<br />
helyeken. A Fe 2+ → Fe 3+ lesz az oxigén hatására mire felér<br />
a kútból. Fe 3+ + H2O → Fe(OH)3 rozsdabarna csapadék a<br />
hidrolízis eredménye.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
48
• zavarosság: 1-2 NTU lehet.<br />
• mangániontartalom: 0,1-0,1 mg/l.<br />
• nitrátion-tartalom: 20-40 mg/l. A víznyerőhely jellegétől<br />
függően: védett réteg (magasabb koncentráció is<br />
megengedett) vagy nem védett réteg.<br />
• KOI, klorid-, szulfid-, ammóniumion koncentráció is a<br />
víznyerőhely jellegétől függő határértékekkel jellemezhető.<br />
A KOI (szerves anyag koncentráció) és az ammóniumion<br />
koncentráció a mély rétegekben, levegőtől elzárt helyeken<br />
a mikrobiális tevékenységből fakadóan megjelenik, de nem<br />
antropogén eredetűek.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
49
Ivóvízminősítés fizikai és kémiai vizsgálat alapján<br />
(MSz 450/1-1989. sz. szabvány előírásai)<br />
A víznyerőhely jellegétől független határértékek<br />
Jellemző<br />
megnevezése<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Mérték-<br />
egység<br />
Határértékek<br />
megfelelő<br />
Meg-<br />
jegyzés<br />
Hőmérséklet oC<br />
tűrhető<br />
20 25 kívánatos<br />
7-15<br />
Zavarosság FTU 1 2<br />
pH legalább<br />
7.0 6.8<br />
legfeljebb<br />
Fajlagos elektromos<br />
8,0 8,5<br />
vezetőképesség<br />
20 oC-on<br />
Összes keménység<br />
µS/cm 1350 1600<br />
legalább<br />
CaO 50 50<br />
legfeljebb<br />
mg/dm3 250 350<br />
Hidrogén-karbonát<br />
legalább<br />
mg/dm3<br />
> 30<br />
Szulfát mg/dm3 200 300<br />
Vas mg/dm3 0,2 0,3<br />
Mangán mg/dm3 0,1 0,1<br />
Nátrium mg/dm3 200<br />
50
A víznyerőhely jellegétől függő határértékek<br />
Jellemző víznyerőhely<br />
megnevezése jellege<br />
Klorid Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
Ammónium Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
Nitrát Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
KOIMnO4<br />
Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
megfelelő tűrhető<br />
határértékek mg/dm3<br />
80<br />
100<br />
80<br />
100<br />
0,1<br />
0,2<br />
0,2<br />
0,5<br />
20<br />
40<br />
20<br />
40<br />
2,5<br />
3,5<br />
3,0<br />
3,5<br />
2. FELSZÍNI- ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ<br />
51
A felszíni vizek csoportját folyó vagy álló vizek, természetes vagy<br />
mesterséges tavak alkotják, ezek az édesvizek. Az édesvizekhez<br />
soroljuk továbbá a patakokat, a holtágakat, kavicsbányák vizeit,<br />
természetes és mesterséges öntöző és csatornarendszereket,<br />
tározókat. A felszíni vizekhez tartoznak ezen kívül a tengervizek,<br />
óceánok és brakkvizek (utóbbiak a kevert típusú, édes-sós vizek).<br />
Felszín alatti vizek közé tartoznak a talajvizek, rétegvizek,<br />
karsztvizek, forrásvizek. A felszín alatti, de felszín közeli vizek<br />
alapcsoportját alkotják a talajvizek. A talajvíz a felszín alatti<br />
vízkészlet azon része, amely az első vízzáró réteg fölött található.<br />
Általában a felső talajréteg alatti mállási törmelékben, vagy a laza<br />
üledékekben található víztömeg. Származhat a felszínről<br />
leszivárgott csapadékvízből, vagy a felszíni vizek vízáteresztő<br />
rétegben tovahaladó részéből. A talajvíz tározóterét felülről nem<br />
zárja le vízzáró réteg, vízminőség szempontjából tehát az egyik<br />
legveszélyeztetettebb.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
3. SZENNYVÍZ<br />
52
A használatból a környezetbe kikerülő víz, amelynek fizikai,<br />
kémiai és biológiai paraméterei közül akár egy is eltér az ivó, vagy<br />
felszíni vizekre vonatkozó értékektől.<br />
A FELSZÍNI VIZEK MINŐSÍTÉSE RENDSZERE<br />
1993-ig integrált vízminősítése rendszer volt életben. Ez azt<br />
jelentette, hogy a vízminőségi jellemzőknek azon köre, ami<br />
elsősorban arra van hatással, hogy milyen módon tudja biztosítani<br />
az adott típusú víz a benne lévő élőlények számára az életteret<br />
(ökológiai/biológiai vízminőségi jellemzők). A másik szempont,<br />
ami szerint a vízminőségi jellemzőket vizsgálták az, hogy milyen<br />
mértékben lehet ivóvizet előállítani a felszíni vízből. Ennek a két<br />
kategóriának megfelelően a vízminőségi jellemzőket felosztották<br />
és így kiderült, hogy melyek azok, amelyek közösek. Ennek<br />
alapján 3 kategóriára osztották a határértékeknek megfelelő<br />
felszíni vizeket.<br />
AZ EU-s csatlakozással ezt a rendszert át kellett alakítani. A<br />
környezeti állapot meghatározása érdekében egy ökológiai<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
53
szemléletű vízminősítési rendszer kerül bevezetésre. Elsősorban<br />
azokat a vízminőségi jellemzőket foglalták csoportokba, amelyek<br />
a vízben élő szervezetek élettevékenysége szempontjából<br />
meghatározóak. Ennek megfelelően 5 nagy csoportba osztották be<br />
a vízminőségi jellemzőket:<br />
A. Oxigénháztartás jellemzői: az oldott oxigén<br />
koncentrációja, oxigéntelítettség, BOI, KOIps, KOIk, TOC,<br />
szaprobitási index<br />
B. N- és P-háztartás jellemzői: NH4 + , NO2 - , NO3 - , szerves<br />
nitrogén (mg/l, mindig átszámítják nitrogénre), összes<br />
foszfor, ortofoszfát (µg/l), klorofill-A<br />
C. Mikrobiológiai jellemzők: Coliformszám 1 ml-ben,<br />
fekális, Salmonella<br />
D. Mikroszennyezők (µg/l koncentrációtartományban) és<br />
toxicitás<br />
D1: szervetlen mikroszennyezők: Hg (µg/l) ⇒ legkisebb<br />
koncentráció<br />
D2: szerves mikroszennyezők: PAH-ok (16 ilyen vegyület,<br />
a legkisebb a koncentrációja a benz(a)pirénnek, ami<br />
bizonyítottan nagyon karcinogén), PCB-k (µg/l)<br />
D3: toxicitás:Daphnia-, csíra- és halteszt<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
54
D4: radioaktív anyagok: különösen Csernobil óta fontos,<br />
vizsgálják az összes β-aktivitást, Cs, Sr, Trícium izotópok<br />
mérése<br />
E. egyéb jellemzők: pH (első osztály: pH = 6,5-8),<br />
vezetőképesség, vízhőmérséklet, összes lebegő anyag,<br />
zavarosság, keménység.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
55
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
II.<br />
MINTA TÍPUSOK, MINTAVÉTEL, MINTA TARTÓSÍTÁS<br />
MINTA TÍPUSOK<br />
A vízanalitikában három fő mintatípust különböztetünk meg:<br />
1. IVÓVÍZ,<br />
2. FELSZÍNI– ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ,<br />
3. SZENNYVÍZ.<br />
1. IVÓVÍZ<br />
Az ivóvíz minőségére vonatkozóan az egyes országok<br />
szabványai eltérőek. Az ENSZ egészségügyi szervezete, a WHO<br />
ajánlásokat fogalmazott meg, hogy az ivóvízben milyen anyagok,<br />
milyen mennyiségben lehetnek jelen, standardokat, határértékeket<br />
állapítottak meg. A határértékeket állatkísérletekkel állapítják<br />
meg: azt a dózist határozzák meg, amely biztosan nem okoz<br />
elváltozást az állat szervezetében az állat egységnyi testtömegére<br />
vonatkoztatva.<br />
Ezt átszámítják egy 70 kg-os átlag emberre + még biztonsági<br />
faktorokat is alkalmaznak.<br />
56
Biztonsági faktorok:<br />
• 10-es faktor: ismert a hatás, van elegendő adat az anyagra<br />
(tized koncentráció).<br />
• 100-as faktor: nem ismert a hosszú ideig tartó hatása, de<br />
biztos, hogy nem karcinogén, nem mutagén, nem teratogén<br />
az anyag.<br />
• 1000-es faktor: kevés adat<br />
• 10 -5 -es a csökkentő érték, ha karcinogén az anyag.<br />
IVÓVÍZ: tartalmazza az emberi szervezet számára szükséges<br />
anyagokat, de nem tartalmaz egészségre ártalmas komponenst,<br />
élő szervezetet.<br />
A magyarországi ivóvíz szabvány 1989. óta van hatályban, kisebb<br />
változtatásokkal. Tartalmazza a megállapított vízminőségi<br />
jellemzőket, a mértékegységeket, határértékeket, amely megfelelő,<br />
illetve tűrhető.<br />
Néhány példa:<br />
• hőmérséklet: 20-25 °C<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
57
• íz- és szagerősség: 1-3, hígítási viszonyszám. A vizsgáló<br />
tesztelő egyénnel végtelen hígítási sorban klór-fenol<br />
különböző koncentrációjú oldatait szagoltatják. Minél<br />
kisebb koncentrációban megérzi a klór-fenol szagát annál<br />
érzékenyebb az illető orra. A vízmintákat is többszörös<br />
hígításban szagoltatják meg, és azt vizsgálják, hogy<br />
hányadik hígításnál érez szagot a tesztelő személy.<br />
• szulfátion koncentráció: 200-300 mg/l. de a Mg 2+<br />
koncentráció nem haladhatja meg az 50 mg/l-t, mert a<br />
MgSO4 (keserűsó, ami hashajtó).<br />
• vas-ion koncentráció: 0,2-0,3 mg/l, de geológiai<br />
sajátosságok miatt haladja meg a határértéket bizonyos<br />
helyeken. A Fe 2+ → Fe 3+ lesz az oxigén hatására mire felér<br />
a kútból. Fe 3+ + H2O → Fe(OH)3 rozsdabarna csapadék a<br />
hidrolízis eredménye.<br />
• zavarosság: 1-2 NTU lehet.<br />
• mangániontartalom: 0,1-0,1 mg/l.<br />
• nitrátion-tartalom: 20-40 mg/l. A víznyerőhely jellegétől<br />
függően: védett réteg (magasabb koncentráció is<br />
megengedett) vagy nem védett réteg.<br />
• KOI, klorid-, szulfid-, ammóniumion koncentráció is a<br />
víznyerőhely jellegétől függő határértékekkel jellemezhető.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
58
A KOI (szerves anyag koncentráció) és az ammóniumion<br />
koncentráció a mély rétegekben, levegőtől elzárt helyeken<br />
a mikrobiális tevékenységből fakadóan megjelenik, de nem<br />
antropogén eredetűek.<br />
Ivóvízminősítés fizikai és kémiai vizsgálat alapján<br />
(MSz 450/1-1989. sz. szabvány előírásai)<br />
A víznyerőhely jellegétől független határértékek<br />
Jellemző<br />
Mérték-<br />
Határértékek<br />
Megmegnevezése<br />
egység megfelelő tűrhető<br />
jegyzés<br />
Hőmérséklet oC 20 25 kívánatos 7-15<br />
Zavarosság FTU 1 2<br />
pH legalább<br />
legfeljebb<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
7.0<br />
8,0<br />
6.8<br />
8,5<br />
59
Fajlagos elektromos<br />
vezetőképesség<br />
20 oC-on Összes keménység legalább<br />
legfeljebb<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
µS/cm<br />
CaO mg/dm 3<br />
1350<br />
50<br />
250<br />
1600<br />
50<br />
350<br />
Hidrogén-karbonát legalább<br />
mg/dm3 > 30<br />
Szulfát mg/dm3 200 300<br />
Vas mg/dm 3 0,2 0,3<br />
Mangán mg/dm 3 0,1 0,1<br />
Nátrium mg/dm 3 200<br />
Jellemző<br />
megnevezése<br />
A víznyerőhely jellegétől függő határértékek<br />
víznyerőhely<br />
jellege<br />
Klorid Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
Ammónium Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
Nitrát Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
KOIMnO4<br />
Talajvíz<br />
Felszíni víz<br />
megfelelő tűrhető<br />
határértékek mg/dm3 80<br />
100<br />
80<br />
100<br />
0,1<br />
0,2<br />
0,2<br />
0,5<br />
20<br />
40<br />
20<br />
40<br />
2,5<br />
3,0<br />
2. FELSZÍNI- ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ<br />
A felszíni vizek csoportját folyó vagy álló vizek, természetes vagy<br />
mesterséges tavak alkotják, ezek az édesvizek. Az édesvizekhez<br />
soroljuk továbbá a patakokat, a holtágakat, kavicsbányák vizeit,<br />
természetes és mesterséges öntöző és csatornarendszereket,<br />
3,5<br />
3,5<br />
60
tározókat. A felszíni vizekhez tartoznak ezen kívül a tengervizek,<br />
óceánok és brakkvizek (utóbbiak a kevert típusú, édes-sós vizek).<br />
Felszín alatti vizek közé tartoznak a talajvizek, rétegvizek,<br />
karsztvizek, forrásvizek. A felszín alatti, de felszín közeli vizek<br />
alapcsoportját alkotják a talajvizek. A talajvíz a felszín alatti<br />
vízkészlet azon része, amely az első vízzáró réteg fölött található.<br />
Általában a felső talajréteg alatti mállási törmelékben, vagy a laza<br />
üledékekben található víztömeg. Származhat a felszínről<br />
leszivárgott csapadékvízből, vagy a felszíni vizek vízáteresztő<br />
rétegben tovahaladó részéből. A talajvíz tározóterét felülről nem<br />
zárja le vízzáró réteg, vízminőség szempontjából tehát az egyik<br />
legveszélyeztetettebb.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
3. SZENNYVÍZ<br />
A használatból a környezetbe kikerülő víz, amelynek fizikai,<br />
kémiai és biológiai paraméterei közül akár egy is eltér az ivó, vagy<br />
felszíni vizekre vonatkozó értékektől.<br />
61
A FELSZÍNI VIZEK MINŐSÍTÉSE RENDSZERE<br />
1993-ig integrált vízminősítése rendszer volt életben. Ez azt<br />
jelentette, hogy a vízminőségi jellemzőknek azon köre, ami<br />
elsősorban arra van hatással, hogy milyen módon tudja biztosítani<br />
az adott típusú víz a benne lévő élőlények számára az életteret<br />
(ökológiai/biológiai vízminőségi jellemzők). A másik szempont,<br />
ami szerint a vízminőségi jellemzőket vizsgálták az, hogy milyen<br />
mértékben lehet ivóvizet előállítani a felszíni vízből. Ennek a két<br />
kategóriának megfelelően a vízminőségi jellemzőket felosztották<br />
és így kiderült, hogy melyek azok, amelyek közösek. Ennek<br />
alapján 3 kategóriára osztották a határértékeknek megfelelő<br />
felszíni vizeket.<br />
AZ EU-s csatlakozással ezt a rendszert át kellett alakítani. A<br />
környezeti állapot meghatározása érdekében egy ökológiai<br />
szemléletű vízminősítési rendszer kerül bevezetésre. Elsősorban<br />
azokat a vízminőségi jellemzőket foglalták csoportokba, amelyek<br />
a vízben élő szervezetek élettevékenysége szempontjából<br />
meghatározóak. Ennek megfelelően 5 nagy csoportba osztották be<br />
a vízminőségi jellemzőket:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
62
E. Oxigénháztartás jellemzői: az oldott oxigén<br />
koncentrációja, oxigéntelítettség, BOI, KOIps, KOIk, TOC,<br />
szaprobitási index<br />
F. N- és P-háztartás jellemzői: NH4 + , NO2 - , NO3 - , szerves<br />
nitrogén (mg/l, mindig átszámítják nitrogénre), összes<br />
foszfor, ortofoszfát (µg/l), klorofill-A<br />
G. Mikrobiológiai jellemzők: Coliformszám 1 ml-ben,<br />
fekális, Salmonella<br />
H. Mikroszennyezők (µg/l koncentrációtartományban) és<br />
toxicitás<br />
D1: szervetlen mikroszennyezők: Hg (µg/l) ⇒ legkisebb<br />
koncentráció<br />
D2: szerves mikroszennyezők: PAH-ok (16 ilyen vegyület,<br />
a legkisebb a koncentrációja a benz(a)pirénnek, ami<br />
bizonyítottan nagyon karcinogén), PCB-k (µg/l)<br />
D3: toxicitás:Daphnia-, csíra- és halteszt<br />
D4: radioaktív anyagok: különösen Csernobil óta fontos,<br />
vizsgálják az összes β-aktivitást, Cs, Sr, Trícium izotópok<br />
mérése<br />
F. egyéb jellemzők: pH (első osztály: pH = 6,5-8),<br />
vezetőképesség, vízhőmérséklet, összes lebegő anyag,<br />
zavarosság, keménység.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
63
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MINTAVÉTEL<br />
A vízmintavételi helyek kiválasztása.<br />
A tanulmányozott rendszerek (vízgyűjtő, folyószakasz, tó,<br />
szennyvíztelep, stb.) vizsgálata során először a mintavétel helyét<br />
kell kijelölni, majd ezt követi az adott helyen a mintavételi pont<br />
kiválasztása.<br />
Általában már a vizsgálat céljának rögzítése során sor kerül a<br />
mintavételi helyek körülbelüli megállapítására.<br />
Például egy víztisztító műtárgy hatásfok-vizsgálata esetén a<br />
befolyó és elfolyó vízből kell megfelelő mintákat venni.<br />
Más a helyzet, ha egy vízfolyásban vagy tóban valamilyen<br />
szennyvíz bevezetés hatását kell tanulmányozni. Az esetek<br />
többségében ilyenkor a tanulmányozott rendszerben, térben és<br />
időben is inhomogén vízminőség-eloszlást találunk. Az<br />
inhomogén vízminőség-eloszlás oka kettős:<br />
• többféle víz találkozása után egyrészt az elkeveredés még nem<br />
következett be, másrészt függőleges irányban hőmérsékleti<br />
rétegződés lehetséges (pl. mély tavak, tározók);<br />
64
• az egyébként homogén rendszerben egyes komponensek<br />
eloszlása inhomogén.<br />
Például a vízben nem oldódó anyagok víztől eltérő fajsúlya miatti<br />
rétegződés következik be; (olajok felúsznak, lebegő anyagok<br />
leülepednek) vagy a kémiai és biológiai reakciók eltérőek a<br />
rendszer különböző helyein. A víz felszínének közelében a<br />
fokozottabb fotoszintézis miatt változhat pl. a pH, oldott<br />
gáztartalom stb.<br />
Emellett a mintavétel helyének kijelölése során figyelembe kell<br />
venni:<br />
• a vízhozamokat, szennyvízbevezetéseket<br />
• a helyi adottságokat (pl. hidak szelvényében a<br />
keresztszelvényben a mintavételezés is egyszerűbben<br />
elvégezhető),<br />
• az elővizsgálatok eredményeit (pl. légi felderítés, az elkeveredés<br />
tanulmányozása színezék vagy radioaktív nyomjelzős<br />
technikával stb.)<br />
A kijelölt helyen, adott szelvényben a mintavételi pont<br />
meghatározása alapvetően a vízminőség inhomogenitásától függ.<br />
Leggyakrabban nagyobb vízfolyásokban - pl. Duna - találkozunk<br />
inhomogén vízminőség-eloszlással, ilyenkor az adott<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
65
szerelvényben több ponton - keresztszelvényben és mélységben<br />
(horizontális és vertikális) - kell vízmintát venni.<br />
Különös gonddal kell kijelölni a mélységi mintavételi pontokat.<br />
Ügyelni kell arra, hogy a felülúszó, illetve a fenéküledék ne<br />
zavarjon, ezért a felszín alatt, illetve a mederfenék felett legalább<br />
30 cm-rel kell a mintavételi pontot kijelölni. Esetenként azonban a<br />
mintavételi pont a felszíni réteg vagy a fenéküledék is lehet.<br />
Szennyvizek esetén, csatornákban gyakran előfordul lamináris<br />
áramlási szakasz. Ezek nem alkalmasak a vízminőséget jellemző<br />
minták vételére.<br />
Megfelelőbb a mintavétel bukóknál, szűkületeknél. Itt a turbulens<br />
áramlási viszonyok miatt jobb az elkeveredés, s nem várható<br />
felúszás, vagy kiülepedés miatt mintatorzulás. A turbulens áramlás<br />
biztosítására beépített bukó alatti csatornaszakaszon a<br />
csatornaátmérő 3-5-szörös távolságánál kell emiatt a mintát venni.<br />
A vízmintavétel körülményei, mintatípusok<br />
A kijelölt mintavételi ponton, a meghatározott időben, a szükséges<br />
vizsgálatok elvégzéséhez elegendő mennyiségű vízmintát kell<br />
venni. Az egyes komponensek meghatározásához szükséges<br />
mintatérfogat az analitikai módszertől függ. Ezért a mintavételezés<br />
előtt a vízminta mennyiségét is gondosan meg kell tervezni.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
66
Figyelembe kell venni, hogy számos komponens nem vizsgálható<br />
ugyanazon mintából, mert különböző tartósítószereket kell<br />
használni. Ezért esetenként a vízmintát több edénybe veszik. Az<br />
oldott gázok távozhatnak, ha a minta levegővel érintkezik, ezért<br />
gázok vizsgálata esetén a mintatároló edényt buborékmentesen<br />
kell megtölteni.<br />
(Más esetben éppen az ellenkezője szükséges, mint például<br />
biológiai vizsgálat, vagy olyan komponens - lebegőanyag - esetén,<br />
amelyet homogenizált mintából kell meghatározni.)<br />
A vízmintavétel során pontmintákat, sorozat- vagy átlagmintákat<br />
gyűjthetünk periodikusan, vagy folyamatosan.<br />
A pontmintánál a teljes vízminta-mennyiséget egy pontról,<br />
egyszerre veszik. Ez a minta a vizet az adott ponton, egyetlen<br />
pillanatban jellemzi.<br />
Az átlagmintákat úgy kapjuk, hogy több, ugyanazon helyről<br />
meghatározott időközönként vett pontmintát (időbeni átlagminta),<br />
vagy a vizsgált rendszer különböző helyeiről (térbeli átlagminta)<br />
származó, egy időben vett pontmintát összeöntünk. Az átlagminta<br />
a vizsgált rendszer vizének átlagos összetételét jellemzi adott<br />
időtartamra vagy térre vonatkoztatva.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
67
Az átlagminta készítésénél a pontmintákból olyan térfogatú<br />
azonos mennyiséget kevernek össze, hogy a minta végleges<br />
mennyisége elég legyen a vizsgálatokhoz.<br />
Ez a módszer akkor helyes, ha a mintavétel ideje alatt a vízhozam<br />
állandó, illetve, ha valamennyi mintavételi hely azonos értékű.<br />
Időben változó vízhozam esetén a pontmintákból a vízhozammal<br />
arányos térfogatokat vesznek, és ezek összekeverésével készítik az<br />
átlagmintát.<br />
Sorozatmintát vehetünk például egy vízfolyás adott helyén, annak<br />
különböző mélységeiből (mélységi sorozatminta), vagy egy<br />
meghatározott mélységből a vízfolyás különböző helyeinél (térbeli<br />
sorozatminta).<br />
Periodikus és folyamatos mintát vehetünk adott időintervallum<br />
alatt vagy rögzített áramlási sebességeknél és ezeket vizsgálhatjuk<br />
egyedileg vagy összekeverve.<br />
Olyan pontmintákból, amelyek összekeverése csapadékképződést<br />
vagy oldódást eredményez, átlagmintát készíteni nem szabad.<br />
Ilyen eset leggyakrabban olyan helyeken fordul elő, ahol a pH-<br />
érték nagymértékben változik (egyik pontminta savas, a másik<br />
lúgos). Ilyenkor a pH=7,5 alatti pontmintákból egy savas, a pH 7,5<br />
feletti pontmintákból pedig egy lúgos átlagmintát készítenek.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
68
Más típusú mélységi mintát kell vennünk egy felszín alatti<br />
vízkészlet jellemzésére. Ilyenkor a mintát a vízkivételnél, vagy<br />
erre a célra kialakított figyelő-kutakból veszik.<br />
Ez esetben a mintagyűjtés megkezdése előtt addig kell<br />
szivattyúzni a vizet a kútból, míg az legalább kétszer-háromszor ki<br />
nem cserélődik.<br />
Azaz, előbb el kell távolítani a figyelőkútban lévő pangó vizet, s<br />
biztosítani kell, hogy új, friss rétegvíz jusson a figyelőkútba. A<br />
szükséges előszivattyúzás idejét a kút és a szivattyú jellemzői<br />
alapján számíthatjuk, vagy még pontosabb, ha meghatározzuk egy<br />
könnyen mérhető jellemző komponens (pH, vezetőképesség, stb.)<br />
időbeni változását. Ha ez már nem változik, elkezdhető a<br />
mintázás.<br />
A biológiai minősítés nehézségeit az összefüggések<br />
bonyolultsága tovább fokozza. Általában 1-2 liternyi merített<br />
vízmintából is biológiai minősítés csak fenntartásokkal végezhető<br />
el. A sok minőséget befolyásoló tényező közül, pl. csak az<br />
élővilág egyszerű merítéssel nem észlelhető fajait (hínár<br />
növények, alga-gyepek, bevonatok fenéklakó állatok, halak,<br />
esetleg más gerinces állatok stb.) említjük vagy esetenként az<br />
indikátor-szervezetek kis számát (ivóvíz).<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
69
A vízmintavétel eszközei<br />
A vízmintavételre két lehetőség van: a manuális és az automatikus<br />
mintavételezés.<br />
A manuális mintavétel során a megfelelő mintavevő eszköz<br />
segítségével, kézzel végzik a mintavételt. A mintavételi eszközzel<br />
szemben támasztott alapvető követelmény, hogy anyaga ne<br />
okozzon változást a mérendő komponensek koncentrációjában.<br />
Például ne oldódjon be, vagy a falán ne adszorbeálódjanak egyes<br />
vegyületek.<br />
Ez a változás minimálisra csökkenthető, ha a mintavétel után<br />
azonnal áttöltjük a vízmintát a mintatároló edénybe.<br />
Esetenként a vízminták célszerű közvetlenül a mintatároló<br />
edénybe venni, mint például olajtartalom vagy oldott gázok<br />
meghatározásánál.<br />
A legegyszerűbb vízmintavételi eszköz a vödör vagy egy széles<br />
szájú edény, amellyel a vizek felső rétegéből meríthető a vízminta.<br />
Az esetek többségében a legtöbb komponens vizsgálatához ez a<br />
módszer megfelelő.<br />
Előfordul, hogy a mintákat meghatározott mélységből kell venni.<br />
Erre a célra többféle mintavevő készülék ismeretes. A<br />
legegyszerűbb megoldás a Mayer-féle súllyal terhelt és dugóval<br />
zárt palack, amelyet zsinóron a vízbe süllyesztenek.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
70
A megfelelő mélység elérésekor a palack dugójához rögzített<br />
zsinór megrántásával a dugót kihúzzák. A közvetlenül palackba<br />
történő mintavétel helyett használhatunk különböző megoldású<br />
mintavevőt is. Ezek általában nyitott hengeres edények, amelyek<br />
nyílásait rugós fedelek zárják le. A mintavevőt nyitott helyzetben,<br />
rögzített fedelekkel a kellő mélységbe engedik. Így a nyitott<br />
mintavevőn az adott réteg vize szabadon átfolyhat. Ezután -<br />
felülről vezérelve- a záró fedelekkel a hengert hézagmentesen<br />
lezárják, és a felszínre húzzák. A vízminták leeresztő csapon<br />
keresztül töltik palackokba.<br />
A különböző mélységből történő mintavétel elvégezhető un.<br />
mozgószondás szivattyúkkal is.<br />
Egyes esetekben a mintavételt különleges módon kell<br />
végrehajtani. Ezek során olyan mintavevő eszközöket használunk,<br />
amellyel például a felszínen úszó olajhártyából vagy a<br />
fenéküledékből lehet mintát venni. Ide sorolhatók továbbá a<br />
különböző planktonhálók, amelyek a biológiai vizsgálatokhoz<br />
szükséges mintagyűjtésre alkalmasak.<br />
Az automatikus mintavételezés két alaptípusa ismeretes. Az egyik<br />
pontminták, a másik átlagminták gyűjtésére alkalmas.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
71
Az egyszerűbb készülékek csak időarányos mintavételre<br />
alkalmasak, de egyre több mintavevő készülék megfelelő<br />
vízhozam-mérővel vezérelve vízhozam arányos mintavételt is<br />
biztosit.<br />
Az automatikus mintavevők rendszerint 24-48 órán keresztül<br />
üzemeltethetők ellenőrzés nélkül. A pontminták mennyisége és a<br />
mintavétel gyakorisága (5, 10, 15, 30 percentként) szabályozható.<br />
A modern készülékek lehetőséget nyújtanak a minta 4 o C-ra való<br />
hűtésére, sötétben tárolására is.<br />
Automatikus mintavevőkkel vett mintákból egyes jellemzők -<br />
például hőmérséklet, oldott gázok, stb. - nem mérhetőek. Bizonyos<br />
komponensek - például oxigénfogyasztás, nitrogén-formák stb. -<br />
vizsgálata során a tartósítószert előzetesen bele kell tenni a<br />
mintavételi edénybe.<br />
Az automata mintavevők kiválasztásának követelményei:<br />
• minél kevesebb vízbemerülő és vízzel érintkező, mozgó<br />
alkatrésszel rendelkezzen,<br />
• korróziónak és víznek ellenálló, egyszerűen működtethető és<br />
karbantartható legyen,<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
72
• szilárd anyagok ne okozzanak könnyen eltömődést,<br />
• a szállított térfogat pontos legyen.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MINTA-TARTÓSÍTÁS<br />
A mintavétel és az analízis között eltelt idő - szállítás, tárolás- alatt<br />
a meghatározandó komponensek különbözőképpen változhatnak<br />
meg. A vízminta tartósításának célja az, hogy a víz jellemző<br />
tulajdonságait a mintavételtől a feldolgozásig ugyanolyan<br />
állapotban megőrizze, mint amelyben azok a mintavétel<br />
időpontjában voltak.<br />
A nem tartósított vízmintában a következő főbb változások<br />
mehetnek végbe:<br />
• a mikroorganizmusok (baktériumok, algák) élettevékenysége<br />
folytán biokémiai folyamatok zajlanak le, amelyek során<br />
73
megváltozhat a BOI, keménység, lúgosság, pH-értéke, a szén-<br />
dioxid, szerves-, nitrogén-, foszfor-, szilícium-vegyületek<br />
koncentrációja:<br />
• egyes vizsgálandó komponensek oxidálódhatnak a levegő<br />
oxigénjének hatására, mint például egyes szerves vegyületek,<br />
kétértékű vas, szulfidok, stb.<br />
• összetevők kiválhatnak, illetve oldatba mehetnek, mint például<br />
a kalcium-karbonát, egyes fém-vegyületek stb.<br />
• a pH, az elektromos vezetőképesség, a lúgosság, a szén-dioxid,<br />
keménység, stb. megváltozhat a szén-dioxid levegőből történő<br />
oldódásával.<br />
• oldott és kolloid fémvegyületek, szerves anyagok<br />
adszorbeálódhatnak a mintatároló edény falán vagy a vízben<br />
lévő lebegő anyagokon.<br />
• polimer vegyületek depolimerizálódhatnak, mint például a<br />
kondenzált szervetlen foszfátok.<br />
Néhány vízminőségi jellemző igen rövid idő alatt változik. Ezeket<br />
vagy csak a helyszínen lehet meghatározni (pl.: hőmérséklet,<br />
szabad szén-dioxid, oldott oxigén), vagy az analízist meg kell<br />
kezdeni a komponens megkötésével, ilyen például az oldott oxigén<br />
“lecsapása” (csapadék formában mangán-oxi-hidroxidként való<br />
megkötése).<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
74
Amennyiben külön akarjuk vizsgálni a vízben oldott- és lebegő<br />
anyagokat, úgy a szűrést is a helyszínen kell végezni, az előírások<br />
szerint 0,45 µm pórusméretű membránszűrővel, mert a<br />
lebegőanyag tartalom is változik az időben.<br />
Viszonylag lassabban változó komponensek tartósíthatók<br />
megfelelő vegyszerek alkalmazásával, de általánosan használható,<br />
minden komponens megőrzésére alkalmas tartósítószer nincs.<br />
Az elemzésekhez rendszerint ezért kell több edényben a vízmintát<br />
tárolni és a különböző tartósítószerekkel kezelni.<br />
A gyakorlatban alkalmazott tartósító módszerek:<br />
• a minta hűtése 4 o C-ra,<br />
• a savas körülmények (pH12)<br />
• oxidáló szerek alkalmazása (HNO3 és K2Cr2O7)<br />
• oldószerek (kloroform, széntetraklorid)<br />
• dezinficiáló szerek (HgCl2) alkalmazása.<br />
Nem lehet általános szabályokat felállítani arra sem, hogy a<br />
tartósított vízmintában milyen időn belül kell az analízist<br />
elvégezni. Általában minél szennyezettebb a vízminta, annál<br />
gyorsabban változik az összetétele a tárolás során. Mivel a<br />
tartósító anyagok sem védenek teljesen a változásoktól, ezért a<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
75
tartósított mintákat is a kivételt követő legrövidebb időn belül fel<br />
kell dolgozni.<br />
MSZ 448/46-1988. sz. szabvány előírásai tartalmazzák a<br />
leggyakrabban alkalmazott tartósítási módok esetén a<br />
mintavételtől számított, adott időn belül meghatározható<br />
komponensek listáját.<br />
Külön hangsúlyoznunk kell a vízminta tárolására szolgáló edény<br />
anyagának jelentőségét:<br />
• az edény anyaga megváltoztathatja a vízminta összetételét,<br />
például üvegből kioldódhat a nátrium, szilícium, míg a<br />
műanyagból szerves anyagok (esetleg az előzően tárolt, erősen<br />
szennyezett, mintából adszorbeálódott anyagok);<br />
• a meghatározandó komponensek adszorbeálódhatnak az edény<br />
falán, így például a fémtartalom az üveg felületén ioncserével<br />
megkötődhet vagy olajok, detergensek peszticidek<br />
adszorbeálódhatnak a műanyag falán;<br />
• reakció játszódhat le egyes komponensek és az edény anyaga<br />
között, mint például a víz fluorid tartalma és az üveg között stb.<br />
Az egyes komponensek meghatározására szolgáló vízminták<br />
tárolására javasolt edényeket ugyancsak előírás rögzíti.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
76
Általában kis koncentrációk esetén jelentős a változás. Általános<br />
szempont szerint a szerves anyagok analíziséhez üvegedényben,<br />
szervetlen összetevők vizsgálatához műanyag palackban tárolják a<br />
vízmintát. Az edények tisztására krómkénsavat (üvegek), illetve<br />
sósav oldatot (műanyag) használnak.<br />
Vízminőségi komponensek meghatározása<br />
A szakszerűen és jellemző módon vett vízminta igen lényeges. Ez<br />
azonban szükséges, de nem elégséges feltétele a szennyezések<br />
megismerésének. A részletes, a szennyező komponens<br />
minőségének és koncentrációjának megfelelően megválasztott<br />
vízanalízis ad erről számszerű eredményt. Az alkalmazható<br />
vizsgálati módszerek az analitika teljes körét érintik, az egyszerű<br />
gravimetriás, titrimetriás meghatározásoktól a bonyolult és nagy<br />
szakmai felkészültséget igénylő gázkromatográfiás, és kapcsolt<br />
(több módszert együttesen alkalmazó) eljárásokig. A különböző<br />
mérési, elemző módszerek az alábbiak szerint csoportosíthatók:<br />
• tájékoztató jellegű mérések, a szennyezettség nagyságrendjének<br />
becslésére,<br />
• gyors vizsgálatok, a mennyiség közelítő meghatározásához,<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
77
• helyszíni vizsgálatok, a közel pontos mennyiségi<br />
meghatározásokra,<br />
• laboratóriumi vizsgálatok, a pontos mennyiségi<br />
meghatározásokhoz.<br />
Az adott célra megfelelő helyes mérési módszert a betartandó<br />
határértékek alapján lehet kiválasztani. Egy módszer általában<br />
akkor alkalmas a minősítésre, ha a módszer:<br />
• kimutathatósági határa a kérdéses komponens határértékének<br />
minimum 20 %-a,<br />
• szórása a határérték 0,05-szorosa, vagy ennél kedvezőbb,<br />
• mérési tartománya a határérték négyszeresét meghaladja.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
78
KVANTITATÍV KÉMIAI ANALÍZIS ALKALMAZÁSA A<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
<strong>VÍZANALITIKÁBA</strong>N<br />
A vízanalitikában az analitikai kémia négy fontos területe van:<br />
1. Gravimetria<br />
2. Titrimetria<br />
3. Spektrokémia<br />
4. Elválasztástechnika (kromatográfia)<br />
79
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
1. GRAVIMETRIA<br />
Az analitikai kémia klasszikus módszere, amely a mérendő<br />
komponensek kvantitatív elválasztása során nyerhető szilárd<br />
komponenst és/vagy terméket tömegméréssel határozza meg.<br />
Amennyiben termék tömegének mérése történik, úgy a<br />
sztöchiometria elve alapján számítható a keresett komponens<br />
mennyisége.<br />
Gyakorlati alkalmazása legtöbbször:<br />
a lebegőanyag-tartalom meghatározás,<br />
az összes szárazanyag-tartalom mérés,<br />
a kettő kombinációja alapján az összes oldott komponens,<br />
vagy a szervesanyag-tartalom meghatározása.<br />
Eszközei: hiteles térfogatmérő eszköz, hiteles, vagy kalibrált<br />
analitikai mérleg, szárítószekrény, izzító kemence, hőálló tégely<br />
(porcelán, kvarc, platina), bemérő edény, exszikkátor.<br />
80
A vízanalitikában leggyakrabban a lebegőanyag-tartalom mérése<br />
történik gravimetrikusan. Ekkor általában 0,45 µm pórus-méretű<br />
szűrőn átpréselt vízből fennmaradó szilárd fázis tömegét mérik.<br />
A mérés során az ismert tömegű szűrőlapon fennmaradó anyag<br />
abszolút száraz tömegét határozzák meg úgy, hogy a lapkát 105<br />
0 C-on tömegállandóságig szárított ismert tömegű bemérő edénybe<br />
helyezik, majd az egészet 105<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
0 C hőmérsékleten<br />
szárítószekrényben tömegállandóságig szárítják.<br />
(Tömegállandóság: az az állapot, amikor a szárítási idővel a tömeg<br />
nem változik).<br />
Másik alkalmazási terület az oldott anyag tömegének<br />
megállapítása. Ekkor a szűrlet aliquot (ismert térfogat)<br />
mennyiségét ismert tömegű bepárló edénybe mérve, azt<br />
kíméletesen (60<br />
0 C) bepárolják, majd 105<br />
tömegállandóságig szárítják és visszamérik.<br />
moldott anyag = mösszes – medény<br />
összefüggés adja meg a keresett értéket.<br />
0 C-on<br />
81
A vízmintára vonatkoztatott lebegőanyag-koncentrációt az<br />
eredetileg felhasznált minta mennyisége alapján 1 dm 3 -re adják<br />
meg mg-ban.<br />
Az ismert tömegű (szűrőpapírral együtt) szilárd fázist<br />
izzítókemencében (ismert tömegű, 600 0 C-on előzetesen kiizzított<br />
tégelyben) elégetve a minta hamutartalma, más szóval szervetlen<br />
anyagtartalma határozható meg.<br />
A két tömeg ismeretében számítással a szervesanyag-tartalom is<br />
adódik.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
mszerves = mösszes – mhamu<br />
A víz típusának fontos szerepe van annak eldöntésében, hogy<br />
mennyi legyen a kiindulási minta mennyisége. Akár a<br />
lebegőanyag-tartalom, akár az oldott komponens mennyisége<br />
szempontjából ezt figyelembe kell venni. Ezt az analitikai mérleg<br />
teljesítőképessége határozza meg elsősorban. Az analitikai mérleg<br />
jellemzője, hogy 0,1 mg pontossággal mér, tehát a gravimetriás<br />
mérések során ezt figyelembe kell venni. Ha pl. 100 cm 3 a<br />
kiindulási térfogat, akkor 1 dm 3 –re csak mg nagyságrendben<br />
adható meg az eredmény (mg/dm 3 ).<br />
82
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
2. TITRIMETRIA<br />
A vízanalitikában a következő titrimetriás módszerek terjedtek el:<br />
1. Acidi-alkalometria<br />
2. Csapadékos titrálások<br />
3. Oxidimetria<br />
4. Komplexometria<br />
Az acidi-alkalometria azt jelenti, hogy ismert koncentrációjú sav,<br />
vagy bázis a titráló ágens, mellyel bázist, vagy savat titrálnak<br />
vizes közegben megfelelő indikátor jelenlétében. Indikátornak a<br />
titrálás végpontját (sav-bázis egyensúly) jelző anyagokat<br />
nevezzük, vagy egyéb végpont-jelzésre alkalmas módszereket is<br />
alkalmaznak.<br />
E módszer tipikus példája a víz m- és p-lúgosságának, illetve<br />
savasságának meghatározása.<br />
A vizek lúgosságát olyan kationok okozzák, amelyek a vízben<br />
hidroxilionokkal vagy gyenge savak anionjaival vannak<br />
egyensúlyban, mint például a karbonátok, a hidrokarbonátok stb.<br />
A lúgosságot tehát az említett anionok helyettesítéséhez szükséges<br />
erős sav mennyiségével határozzuk meg.<br />
83
A természetes vizeknél a lúgosságot rendszerint az alkálifém és<br />
alkáli földfém hidrogénkarbonátok okozzák. Ebben az esetben a<br />
víz pH értéke 8,3 alatt van. Így gyakorlatilag az összes lúgosság<br />
megfelel a hidrogénkarbonát tartalomnak.<br />
Az oldott karbonátok és hidroxidok a pH értékét 8,3-nál<br />
nagyobbra növelik. Az összes lúgosságnak azt a részét, amely<br />
meghaladja a pH = 8,3 értéket, a víz szabad lúgosságának<br />
nevezzük( p-lúgosság ).<br />
A meghatározásra az alábbi reakció ad módot<br />
HCO3 - + H3O + → 2H2O + CO2↑<br />
A tökéletes eredmény elérése érdekében a felszabaduló<br />
széndioxidot forralással kell elűzni a rendszerből.<br />
A szabad (p)lúgosság meghatározása úgy történik, hogy ismert<br />
mennyiségű mintához indikátorként fenolftaleint adunk és<br />
megfigyeljük, van-e színváltozás. Ha lilás-rózsaszínű lesz a minta,<br />
az azt jelenti, hogy a pH≥8,3 , azaz szabad, vagy p-lúgossága van<br />
a víznek. Mértékét 0,1 mólos HCl –el történő titrálással állapítják<br />
meg. A titrálást addig folytatják, amíg az indikátor színe el nem<br />
tűnik. A fogyott sósav mennyisége ml-ben adja meg a kívánt<br />
eredményt az alábbi számítással:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
84
A szabad lúgosság:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
L(p)mgeé / l = a x f x C x l000 xV -1<br />
ahol:<br />
a = 0,1 M HCl mérőoldat fogyása cm 3 -ben,<br />
C = a mérőoldat koncentrációja (mól/l)<br />
f = a sósav mérőoldat faktora,<br />
V = a meghatározásra használt minta térfogata cm 3 -ben.<br />
Mértéke (amennyiben a víz nem tartalmaz OH - ionokat)<br />
megadja a víz CO3 2- -tartalmát mgeé-ben.<br />
Amennyiben a titrálatlan vízminta pH-ja 8,3 pH alatti<br />
(nincs fenolftalein indikátorral kimutatható lúgossága) a<br />
lúgosság a minta hidrogén-karbonát tartalmával azonos<br />
(mmól).<br />
Ekkor kötött (m)lúgosságról van szó.<br />
Az m-lúgosság-meghatározást 4,3 pH-n színt váltó<br />
metilvörös-brómkrezolzöld keverékindikátort alkalmazva<br />
célszerű elvégezni, mert ennek az átcsapása éles átmenetű, jól<br />
érzékelhető gyakorlatlanabb szem számára is.<br />
A kötött (m)lúgosság:<br />
ahol:<br />
L(m)mgeé / l = b x f x C x 1000 xV -1<br />
85
= 0,1 M HCl mérőoldat fogyása cm 3 -ben<br />
C = a mérőoldat koncentrációja (mól/l)<br />
f = a sósav mérőoldat faktora<br />
V = a meghatározásra használt minta térfogata cm 3 -ben.<br />
Az összes lúgosságot a két (m és p) lúgosság összege adja.<br />
A savasság meghatározása:<br />
A p-savasságot (8,3 pH értékig megállapított savasság) 100 cm 3<br />
mintából, fenolftalein indikátor jelenlétében, 0,1 mol/dm 3<br />
töménységű NaOH oldattal titrálva mérhető meg . Ebben az<br />
esetben természetesen a mintához adott fenolftalein indikátor<br />
színtelen és addig kell lúggal titrálni, amíg az oldat maradandóan<br />
(kb. 30 sec) rózsaszínűvé nem válik.<br />
A savasság mértékét a lúgosságnál leírtak szerint számítják.<br />
A titrálások során használt bürettánál fontos, hogy az zsírtalanítva<br />
legyen annak érdekében, hogy a fala jól nedvesedjen, azaz<br />
mérőoldat ne tapadjon rá, mert az hibás eredményt ad azáltal,<br />
hogy fogyásként jelentkeznek a büretta falán megtapadó cseppek<br />
is, holott azok nem léptek reakcióba. Hasonlóképpen probléma<br />
lehet a meniszkusz leolvasása is, ha nem megfelelő a büretta<br />
tisztasága.<br />
A titrálásokat mindig párhuzamos mintákkal kell elvégezni és a<br />
végeredményt átlag fogyás alapján kell kiszámítani. Hasznos, ha a<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
86
vélt átcsapáskor megjegyzik a fogyást, majd néhány cseppel<br />
tovább titrálnak. Így eldönthető, hogy helyesen állapították-e meg<br />
a fogyás értékét.<br />
Nagy mennyiségű NH4 + meghatározása titrálással.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
87
Erre az eljárásra akkor lehet szükség, ha a minta nagy<br />
mennyiségben tartalmaz ammónium sókat (pl.: szennyvizek).<br />
A vizsgálathoz először erős lúg(KOH, NaOH) hozzáadásával NH3<br />
–t szabadítanak fel, melyet vízgőzdesztillálással kihajtva fölös, (de<br />
ismert) mennyiségű savban (sósav, bórsav) felfognak. Ezután a<br />
savfelesleget visszatitrálják. A kapott adatokból kiszámítható az<br />
NH4 + , vagy NH3 mennyisége.<br />
(l cm 3 0,1 m-os HCl 1,7032 mg NH3 –val egyenértékű).<br />
2.2. A csapadékos titrálások alkalmazásakor a<br />
meghatározandó komponenst oldhatatlan csapadék formájában<br />
kiválasztják a rendszerből. A csapadék teljes leválasztásához<br />
szükséges mérőoldat térfogatából következtetnek a mérendő<br />
komponens mennyiségére.<br />
A csapadékos titrálások pontossága annál nagyobb:<br />
minél kisebb a csapadék oldhatósági szorzata<br />
minél nagyobb a kiindulási anyag koncentrációja és<br />
minél jobban megközelíti az indikátorfolyamat érzékenysége<br />
az ekvivalenciaponot.<br />
Végpontjelzési módszerek.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
88
K2CrO4 indikátorral : semleges közegben a Cl - meghatározása<br />
Ag + -okkal alkalmas a káliumkromátos végpontjelzésre, mert a<br />
titrálás során előbb oldhatatlan AgCl csapadék keletkezik, majd a<br />
feleslegben levő Ag + -ok a CrO4 - -okkal vörösbarna Ag2CrO4<br />
csapadékot képeznek, ami jól kivehető színváltozást okoz. a<br />
vezetőképesség változást. A Cl - fogyásakor a vezetőképesség<br />
csökken a végpontig, majd az Ag + feleslege hatására növekedni<br />
kezd. Így a végpontig elért mérőoldat fogyása (azaz az Ag +<br />
ekvivalens mennyisége) lehetőséget ad a Cl - -tartalom mérésére.<br />
2.3. Az oxidimetria alapelve, hogy elektrokémiai értelemben<br />
oxidációnak nevezzük azokat a folyamatokat, amelyekben<br />
valamely ion, vagy atom elektronokat veszít, vagyis pozitív<br />
töltéseinek száma nő. Redukciós folyamatok pedig<br />
értelemszerűen azok, amelyek során elektronfelvétel történik,<br />
vagyis a pozitív töltések száma csökken. Pl.:<br />
2KMnO4 + 8H2SO4 +10CrSO4 = 23MnSO4 + 8H2O + 5Cr2(SO4)3<br />
ionegyenletben:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MnO4 - + 8H + +5Cr 2+ = Mn 2+ + 4H2O + 5Cr 3+<br />
2.3.1. A permanganometria nevét onnan kapta, hogy a<br />
titrálás során a kálium-permanganát erősen savas<br />
89
közegben oxidáló hatású és az oxidáció során ekvivalens<br />
redukált formájú komponenst oxidál. Pl.:<br />
2KMnO4 + 3H2SO4 =K2SO4 + 2MnSO4 +3H2O +5O<br />
Ezt az elvet követi a KOIKMnO4 meghatározása során a<br />
feleslegben alkalmazott permanganát roncsolásra el nem<br />
használódott részének visszatitrálására alkalmazott „fordított<br />
titrálás” is. Ekkor a maradék permanganátot feleslegben adott<br />
oxaláttal reagáltatják, majd az oxalát feleleget KMnO4 –tal<br />
titrálják (színtelen közegben a permanganát feleslege látható<br />
színt ad).<br />
Na2(COO)2 + H2SO4 + O = Na2SO4 + 2CO2 +H2O<br />
A reakció lényege, hogy az oxalát ion elektronokat ad át a<br />
permanganát ionnak:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
C2O4 2- ↔ 2CO2 +2e -<br />
2.3.2. a kromatometria az előbbiekhez hasonló elven de<br />
K2Cr2O7 (kálium-dikromát) alkalmazásáaval éri el az<br />
90
oxidációt. Mivel jóval erősebb oxidálószer a kélium-<br />
permanganátnál, ezért pl. a KOI meghatározásban a<br />
nagyobb szervesanyagtartalmú minták gyorsabb<br />
vizsgálata lehetséges. A felesleges kromátot Fe(II)<br />
mérőoldattal ferroin indikátor jelenlétében lehet<br />
megmérni. A modernebb megoldás az, hogy<br />
fotometriásan mérik a Cr(III) / Cr(VI) arányt a<br />
rendszerben és rögtön O2 mg/l értékben adják meg az<br />
oxigénfogyasztást.<br />
2.4. Komplexometria<br />
Az etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA) vízben kevéssé oldódó,<br />
négyértékű sav.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
O * O *<br />
║ ║<br />
HO – C – CH2 CH2 – C - OH<br />
> N – CH2 – CH2 – N <<br />
HO – C – CH2 CH2 – C – OH<br />
║ ║<br />
O* O*<br />
A * -gal jelzett oxigén atomok elektron átadó képességük miatt az<br />
elektron-akceptor fém ionokkal igen stabil komplexet képeznek.<br />
91
Mivel az EDTA önmagában sav, ezért a komplexek stabilitása is<br />
nagyban pH-függő.<br />
Gyakorlati titrálásokra a vízben jól oldódó dinátrium sóját<br />
alkalmazzák (Komplexon III.).<br />
Titrálás közben a fémkoncentráció eleinte lassan, majd később<br />
erősen változik, míg a végpontban (egyenértékpont) ugrásszerűen<br />
igen kis értékre csökken. A végpont jelzésére olyan<br />
fémindikátorok alkalmasak, melyek a meghatározandó fémionnal<br />
laza, színes komplexet alkotnak. Titrálás során tehát a Komplexon<br />
III. először a szabad fémionokat köti meg, majd ezután a színes<br />
indikátor-komplexre kerül a sor, melyből elvonja a fémiont, és így<br />
színváltozás következik be.<br />
Komplexometriás titrálásokhoz Eriokromfekete-T és murexid<br />
indikátor használatos.<br />
A komplexometriás Ca-Mg meghatározás főleg a víz összes<br />
keménységének meghatározásában nagy jelentőségű módszer. A<br />
titrálás 9-10 pH körüli értéken Eriokromfekete-T indikátor<br />
jelenlétében elvégezhető. Az Eriokromfekete-T indikátor a<br />
kalcium ionokkal gyengébb, a magnézium ionokkal erősebb<br />
komplexet képez, ezért a titrálás során aelőször a Ca 2+ -okat, majd<br />
a Mg 2+ ionokat köti meg a Komplexon III. Végül a titrálás<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
92
végpontja körül kiszorítja a komplexből az indikátort és ezért az<br />
oldat színe pirosból kékbe csap át.<br />
A kalcium komplexometriás meghatározása szelektíven lehetséges<br />
Mg + -ok mellett is, ha erősen lúgos közegben murexid indikátorral<br />
dolgozunk. A murexid ugyanis a Mg 2+ ionokat nem köti meg, de a<br />
Ca 2+ -nal piros színt ad. A színváltozás tehát akkor következik be,<br />
amikor a Ca 2+ -ok elfogynak.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
3. SPEKTROKÉMIA<br />
93
A spektrokémiai módszereket gyűjtőnév alatt tartják számon, így<br />
megkülönböztetünk<br />
1. emissziós,<br />
2. abszorpciós,<br />
3. atomfluroszcens spektrometriát, valamint<br />
4. fotometriás vizsgálati módszereket. (Ezek tovább tagolódnak<br />
ultraibolya-látható-infravörös spektrumokban működő<br />
módszerekre).<br />
Előbbi három az atomspektrometria, míg utóbbi a molekula-<br />
spektrometria területét fedi le. Mindegyik módszer a<br />
fényintenzitás és a koncentráció közti összefüggést használja fel<br />
mennyiségi elemzésre.<br />
Az atomspektrometriás meghatározás elve mindig az, hogy a<br />
mintát egy alkalmasan nagy hőmérsékletű atomforrásba (láng,<br />
plazma, elektromos kemence vagy ív, stb.) juttatjuk, ahol az<br />
termikusan disszociálódik, atomizálódik, majd a minta elemei<br />
alkotta "atomfelhő" szelektív spektroszkópiai tulajdonságait<br />
(emisszió, abszorpció, fluoreszcencia) vizsgáljuk.<br />
3.1.1. A lángfotometria atomemissziós módszer, vagyis<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
94
alkalmazásakor az atomforrás hőmérsékletén termikusan<br />
gerjesztődő atomok által kibocsátott fény intenzitását (emisszióját)<br />
mérjük. Az adott elem atomjaira jellemző hullámhosszúságon<br />
kibocsátott fény intenzitása az elem mintabeli koncentrációjával<br />
arányos, így a detektorjel kalibrációja (mérőgörbe felvétele) révén<br />
szelektív mennyiségi meghatározás végezhető. Igen fontos<br />
megjegyezni, hogy az atomspektrometria eljárásai önállóan<br />
mindig az adott elem összes mintabeli koncentrációjának<br />
meghatározását teszik lehetővé, és nem pedig a szabad<br />
ionkoncentrációt!<br />
A lángfotométer a legegyszerűbb felépítésű, alkálifémek és<br />
alkáliföldfémek mérésére kialakított atomemissziós spektrométer.<br />
Az alkálifém atomok könnyen, már viszonylag alacsony<br />
hőmérsékleten atomizálhatók és gerjeszthetők, emisszós<br />
spektrumuk egyszerű felépítésű, főleg 400 nm-nél nagyobb<br />
hullámhosszú vonalakból áll (emlékezzünk csak e fémek<br />
jellegzetes lángfestésére). Ennek köszönhetően a műszer igen<br />
egyszerű felépítésű (lásd: ábra) és olcsó. Az atom- és sugárforrás<br />
egy kisméretű, hengeres alakú égőfejben égő, viszonylag kis<br />
hőmérsékletű (mintegy 2000 K) propán/bután-levegő gázeleggyel<br />
működő láng.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
95
A propán/bután gázt általában egy háztartási PB gázpalack, a<br />
sűrített levegőt pedig egy légkompresszor szolgáltatja. A mérendő<br />
minták halmazállapota legtöbbször folyadék, ezért a<br />
mintaoldatokat egy koncentrikus porlasztó segítségével aeroszollá<br />
alakítva juttatjuk be a lángba. Ez a porlasztó - amint azt neve is<br />
mutatja - két koncentrikusan elhelyezkedő (általában saválló acél)<br />
kapillárisból áll. A belső, kis furatméretű és a külső csőhöz képest<br />
a készülékbe kevésbé benyúló cső összeköttetésben van a<br />
mintaoldattal egy vékony, hajlékony műanyagcsövön keresztül.<br />
A két cső között a légkompresszorból származó sűrített levegő<br />
áramlik, ami a bekövetkező nyomáscsökkenés miatt egyfelől<br />
szívóhatást kelt (ez szívja fel a mintaoldatot), másrészről<br />
cseppekre szaggatja az oldatot. A cseppeket azután a kiáramló<br />
levegő a lángfotométerben egy ütközögömbre fújja, ami a cseppek<br />
további aprózódását okozza. Mivel a nagyobb oldatcseppek az ún.<br />
porlasztókamra alján gyűlnek össze, így a lángba végül csak az<br />
apró cseppekből álló aeroszol jut be.<br />
A láng hőmérséklete elegendő ahhoz, hogy a mintaoldatban<br />
található alkálifém vegyületeket hatékonyan atomizálja és ezeket<br />
az atomokat gerjessze, a mintából származó többi atom<br />
atomizációja és gerjesztődése azonban csak kis mértékben<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
96
következik be.<br />
Mivel a többi elem emissziós vonalai amúgy is inkább az UV<br />
tartományban jelentkeznének, így a lehető legegyszerűbb<br />
felépítésű optikai rendszer, egy színszűrő is megfelelő a mérendő<br />
elem emissziós vonalának kiválasztásához a láng spektrumából<br />
(természetesen mindig a mérendő elemnek megfelelő színszűrőt<br />
kell használnunk). A színszűrőn átjutott, a mérendő elem<br />
mintabeli koncentrációjával arányos intenzitású fényt egy optikai<br />
lencse egy elektromos fotocellára fókuszálja, amely megméri<br />
annak intenzitását - az ezzel arányos elektromos jel látható a<br />
műszer kijelzőjén.<br />
A láng azonban saját (mintaoldattól független) fénnyel is<br />
rendelkezik; az ebből származó fényintenzitást úgy vesszük<br />
korrekcióba, hogy az elektronikus detektor jelét a kalibráció<br />
kezdetekor a "vakoldat" porlasztásakor nullára állítjuk.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
97
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
ábra. a lángfotométer vázlatos felépítése<br />
A lángfotométer hasznos mérési tartománya tipikusan 1-10<br />
mg/L (mg·dm- 3 , ppm), a mérés precizitása 1-2% körüli és<br />
elsősorban a Na, K, Li, Cs, Rb, Sr elemek meghatározására<br />
alkalmas, de kisebb érzékenységgel például a Ca, Ba elemek<br />
mérése is elvégezhető. Ezen elemek a természetben és az élő<br />
szervezetekben viszonylag magas, több tíz vagy több száz ppm<br />
koncentrációban fordulnak elő, ezért a lángfotométer alkalmazása<br />
igen elterjedt közepes pontosság-igényű, rutin mérések céljaira<br />
98
(pl. klinikai, biológiai vagy vízvizsgálati laboratóriumok).<br />
KALIBRÁCIÓS GÖRBE ÉS HASZNÁLATA<br />
A kalibráció során ismert koncentrációjú minták segítségével<br />
analitikai mérőgörbét (kalibrációs görbét) veszünk fel, ami a<br />
műszer által mért jelet ábrázolja a mérendő mintakomponens<br />
koncentrációja/anyagmennyisége függvényében. E mérőgörbének<br />
és az ismeretlen minta mérésekor kapott jel birtokában<br />
megállapítható, hogy a mérendő komponens milyen<br />
koncentrációban van jelen a mintában. Többféle kalibrációs<br />
eljárás ismeretes, ezek közül a közvetlen (direkt, klasszikus)<br />
kalibrációt alkalmazzuk a leggyakrabban. Ennek használatát az<br />
alábbi ábra szemlélteti.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
99
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
100
A MÉRÉSI ADATOK GRAFIKUS KIÉRTÉKELÉSÉRÓL<br />
A mért pontsorok grafikus kiértékelése a legtöbbször egyenes<br />
szakaszok keresésén, kihúzásán vagy azok metszéspontjainak<br />
keresésén alapul. Ne feledjük, hogy mivel a mérési görbék<br />
linearitása mindig csak korlátozott tartományban érvényes, és ez a<br />
tartomány is viszonylagos (pl. a grafikon arányaitól nagyban<br />
függ), ezért ez a megközelítésmód pusztán egyszerű közelítés.<br />
Ezért:<br />
• Az egyenesekkel közelített adatszakasz mindig legalább 4-<br />
5 pontból álljon, hogy az illesztett egyenes helyzete<br />
megbízható legyen.<br />
• Ne erőltessük a linearitást olyan adatpontokra, amelyek<br />
szemmelláthatóan már nem illeszkednek egy egyenesre.<br />
• Kalibrációs egyenesek kihúzása esetén a nulla<br />
koncentrációnál mért jelet - még akkor is, ha annak értéke<br />
pontosan nulla - ugyanolyan adatpontként vegyük<br />
figyelembe az illesztésnél, mint az összes többit (ne origóból<br />
kiinduló egyenest illesszünk feltétlenül).<br />
• azok metszéspontjához tartozó mérőoldat-fogyással<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
105
közelítjük az ekvivalenciapont helyét.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
106
3.1.2. Plazma-emissziós spektrometria<br />
Az alacsony lánghőmérséklet nem teszi lehetővé a legtöbb elem<br />
vizsgálatát. A legtöbb elem a láng termikus energiájánál jóval<br />
nagyobb energiát igényel úgy az atomizálódáshoz, mint a<br />
gerjesztett állapotba jutáshoz.<br />
Ennek a problémának a megoldására az igen magas<br />
hőmérsékletek (plazma) előállítására alkalmas módszer<br />
kidolgozása vezetett.<br />
A gyakorlat számára kialakított berendezés az ICP (inductively<br />
coupled plasma) spektrométer. A berendezés elemző fényforrása<br />
tehát nem a láng, hanem egy olyan nemesgáz (pl.: Ar) plazma,<br />
amely indukcióval csatolt és rádiófrekvenciás elektromágneses<br />
erőtérrel stabilizált. Jellemző hőmérséklete 5-6000 K.<br />
Ebbe a plazmába kell bejuttatni a vizsgálandó mintát, amely<br />
leggyakrabban vizes oldat. A mintabevitel itt is aeroszol<br />
formájában történik fő vonalakban hasonlóan a már tárgyalt<br />
lángfotométerekben alkalmazott megoldáshoz. A plazmába<br />
bejutott minta aeroszol méretű része több fázison megy<br />
keresztül.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 107<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
Ezek:<br />
deszolvatáció,<br />
hamvasztás<br />
atomizáció-ionizáció,<br />
gerjesztés.<br />
Mindhárom történésnek nagy hatása van a színképre.<br />
A deszolvatáció dacára az igen magas plazma-hőmérsékletnek,<br />
nem pillanatszerű folyamat. Mivel a minta sorsa a plazmában<br />
időben változó, nem mindegy, hogy a plazma mely<br />
magasságában történik a megfigyelés. Ezért alapos számításokat<br />
kellett végezni annak megállapítására, hogy a plazma mely<br />
részén fejeződik be a deszolvatáció.<br />
Az atomizáció (ionizáció) az egyes elemek kémiai<br />
tulajdonságaitól függően könnyebben, vagy nehezebben<br />
játszódik le. Bonyolítja a képet az is, hogy egyes elemek<br />
kémiailag nagyon stabil (hő-stabil) oxidokat, karbidokat<br />
képeznek, melyek rontják az atomizálódás hatásfokát, tehát téves<br />
eredményre vezetnek.<br />
A gerjesztés folyamata során az atomok energiaállapota az<br />
alapállapothoz képpest valamilyen mértékben megnövekszik.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 108<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
A megnövekedett energiaállapotú atomok száma statisztikusan<br />
arányos az összes plazmába juttatott atom számával, ezért<br />
lehetséges az eredeti koncentrációra következtetni a gerjesztett<br />
atomok számából. A gerjesztett atomok számára pedig az alap<br />
állapotba visszajutáskor kibocsátott energia (fény) intenzitásából<br />
lehet következtetni.<br />
A plazmában keletkező bonyolult emissziós színkép alkalmas<br />
arra, hogy a hullámhossza alapján kiválasztott elem (minőségi<br />
paraméter) koncentrációját az emittált fény intenzitása alapján<br />
meghatározzák.<br />
Ehhez az kell, hogy egy fotoelektronsokszorozó berendezésbe<br />
juttassák a fényt, amely a belépő fotonok számával arányos<br />
áramot indukál a berendezésben. Ez az áram (µA – mA<br />
nagyságrendű) már alkalmas a jelfeldolgozásra.<br />
Az elemző hullámhossz kiválasztása a monokromátor nevű<br />
berendezés segítségével történik. A berendezés fő eleme a<br />
fénybontó berendezés (prizma, vagy rács). A rács egyúttal tükör<br />
is (reflexiós rács) ami lehetővé teszi a felbontott fény<br />
továbbítását a detektorra.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 109<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
Belépő rés<br />
detektor<br />
rács<br />
Kilépő rés<br />
A monokromátor vázlatos felépítése<br />
ICP spektrométerrel mérhető leggyakoribb elemek a vízben:<br />
tükrök<br />
Ag, Al, As, B, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, K, Na, Mg, Mn, Pb, Zn<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 110<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
3.2. Az atomabszorpció (elnyelés) a megfelelő energiájú fény és<br />
az atomok közötti olyan kölcsönhatás, melynek során egy elem<br />
szabad atomjai az atom szerkezetétől függő hullámhosszúságú<br />
fényt abszorbeálva magasabb energiaállapotba jutnak. Mivel az<br />
elnyelt fény hullámhosszát az atom minősége, a fényerő<br />
csökkenést pedig a szabad atomok száma határozza meg, a<br />
jelenség analitikai módszerként felhasználható. Az abszorbancia<br />
λ hullámhosszúságú fény esetében a fényelnyelés előtti (I0) és a<br />
fényelnyelés utáni (I) fényintenzitások viszonya a következő<br />
egyenlet szerint:<br />
I0<br />
A = lg ⎯<br />
I<br />
Az atomok tehát az energia különféle formáival<br />
kölcsönhatásba léphetnek. Ennek eredményeképpen három,<br />
egymással szoros kapcsolatban álló spektroszkópiás jelenség<br />
jöhet létre: az emisszió, az abszorpció és a fluoreszcencia. A<br />
műszeres analitikában ezek változásait használják fel mérésre.<br />
Az atomabszorpciónak, mint sokoldalú laboratóriumi<br />
módszernek, különleges értékét az is bizonyítja, hogy mind a<br />
lángemissziós, mind a fluoreszcens eljárásokat háttérbe szorítja.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 111<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
Atomizálásra lángot (levegő – acetilén, dinitrogénoxid –<br />
acetilén), vagy elektromos fűtésű grafitcsövet használnak.<br />
Bonyolult fizikai és kémiai átalakulások eredményeként, a<br />
meghatározandó elem egy hányada szabad atomként egy rövid<br />
ideig megjelenik a fényútban. A fényútban (abszorpciós küvetta)<br />
lévő atomok az atomok elektronszerkezete és a<br />
hullámmechanika törvényei szerint a speciális fényforrás fényét<br />
elnyelik. A mérés hullámhossztartományát monokromátorral<br />
választják ki. A fényerősséget fotoelektronsokszorozóval mérik.<br />
Elvi felépítés<br />
Ahhoz, hogy atomabszorpciós méréseket végezhessünk, olyan<br />
berendezést kell alkalmaznunk, amely a vizsgálandó anyagot a<br />
lehető legjobb hatásfokkal alapállapotú atomok gőzévé alakítja.<br />
Ezután a mérendő elem rezonanciasugárzását át kell bocsátani az<br />
atomok gőzén. A fénymérő berendezés elvileg csak azt a hullám-<br />
hosszúságú fényt érzékelheti, amely az atomokon<br />
abszorbeálódik, más sugárzás jelenléte ugyanis csökkenti az<br />
abszorbeálódó sugárzás részarányát és így a mérés érzékeny-<br />
ségét.
Az atomabszorpciós spektrométer elvi felépítése.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005. 113<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium
Az atomabszorpciós elemzés folyamatábrája:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
114
FÉNYFORRÁS<br />
(HCL)<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
ATOMIZÁLÁS MONOKROMÁTOR<br />
MINTABEVITEL FÉNYMÉRÉS<br />
Ultrahangos porlasztó<br />
ADATFELDOLGOZÁS<br />
Az oldatból kis cseppátmérőjű, a lángban jól bepárolódó<br />
permetet egy másik megoldással, az ultrahang alkalmazásával<br />
115
is előállíthatunk. Az ultrahangos készülékkel nagyobb<br />
porlasztási hatásfok érhető el, rendszerint kisebb<br />
mintabevételi sebességgel. Ez azt jelenti, hogy a készülék<br />
képes kis mintatérfogat több mint 40%-át is alkalmas<br />
cseppátmérőjű permetté alakítani, azonban nem képes ezt a<br />
ködöt megfelelő sebességgel előállítani, így az érzékenység<br />
nem nő. Ezért alkalmazása elsősorban akkor előnyös, amikor<br />
a mérésre kis mintatérfogat áll rendelkezésre.<br />
Lényegében kétféle ultrahangos porlasztórendszert<br />
ismerünk, a folyadékkapcsolású és a függőleges<br />
kristályrendszert. Az ultrahangot adott kristályokkal állítjuk<br />
elő piezoelektromos hatásra, a kristályrezgéseket a lehető<br />
legkisebb energiavesz-teséggel kell az elporlasztandó<br />
oldatokhoz vezetni. A készüléknek különösen az a hátránya,<br />
hogy bár a meghatározáshoz kis oldatmennyiség is elegendő, a<br />
mintát nem lehet folyamatosan betáplálni, mint a pneumatikus<br />
porlasztó esetében. A nehézség megoldására készítették el a<br />
függőleges kristályú porlasztót.<br />
Itt a mintaoldatot folyamatosan, állandó sebességgel<br />
táplálják be, közvetlenül a rezgést adó kristály függőleges<br />
felületére. A kristály anyagának kémiailag indifferensnek kell<br />
lennie, és emiatt legjobb kvarcot használni.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
116
Megállapították, hogy pneumatikus porlasztás esetében az<br />
abszorpcióértékek stabilabbak és reprodukálhatóbbak, mint az<br />
ultrahangos porlasztással kapott értékek. Az utóbbi jobb<br />
hatásfokát tehát többé-kevésbé ellensúlyozza kissé változó<br />
teljesítménye.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Ködkamra<br />
A ködkamra feladata egyrészt a megfelelő méretű cseppek<br />
kiválasztása, másrészt a mintaköd, az égést tápláló és az<br />
éghető gáz alapos összekeverése, mielőtt ezek az égőbe<br />
jutnának. Ide lehet bevezetni az égést tápláló gáznak azt a<br />
mennyiségét is, amely a porlasztó működtetésén túl a láng<br />
fenntartásához még szükséges.<br />
A gázok összekeverednek, a nagyobb cseppek pedig a<br />
keverék forgó mozgásának hatására kicsapódnak. A<br />
gázbevezetések és a porlasztó közül egy vagy több tangen-<br />
ciális helyzetű.<br />
A ködkamrában rögzített keverőlapátokat is alkalmaznak. A<br />
gázkeverék nagyobb átmérőjű csövön jut az égőbe, a<br />
lecsapódó folyadékot pedig egy lefolyócső vezeti el.<br />
Ha a porlasztó és a ködkamra működését megfelelően<br />
117
összehangolják, az égőhöz vezető csőben vagy magában az<br />
égőben nem válhatnak ki cseppek. Az igazi köd gyakorlatilag<br />
száraz és semmiféle felületre nem csapódik ki, sőt egy elmélet<br />
szerint, mire a köd eléri az égőt, az oldószer már teljesen<br />
elpárolog, és kis szuszpendált szilárd részecskék maradnak<br />
vissza, egy részben telített gőzben. Ez valóban megtörténhet<br />
az ilyen kis cseppek felületi aktivitása folytán.<br />
A lefolyócsőhöz egy szifon kapcsolódik, amely egyrészt<br />
megakadályozza a gázok elillanását, másrészt állandó gyenge<br />
túlnyomást hoz létre a ködkamrában.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Égők<br />
Az égőket egyes gázkeverékekhez tervezik. A tervezésben<br />
fő szempontként mindig figyelembe kell venni, hogy a láng<br />
égéssebessége nem lehet nagyobb, mint a gázok kiáramlási<br />
sebessége a résen keresztül, mert különben a láng az égő<br />
csövébe és a ködkamrába visszalobbanhat, ami esetleg<br />
végzetes balesetet okozhat.<br />
Üreges katódú (vájtkatód) lámpák<br />
Zárt vájtkatód-lámpák. Az első lezárt vájtkatód-lámpák<br />
üvegcsövébe beforrasztották az elektródokat. Az optikai<br />
118
ablakot üvegből vagy kvarcból készítették (a rezonanciavonal<br />
hullámhosszától függően), és rendszerint hőálló gyantával<br />
vagy vákuumviasszal ragasztották fel. A katód belső átmérője<br />
általában 10 mm volt. A készülék alkotórészeit a töltőgáz<br />
nyomásának beállítása előtt melegítéssel tisztították. A<br />
ragasztóanyag miatt nagyon hatékony tisztításra nem volt<br />
mód, ezért a töltőgáz és a katód előbb-utóbb elszennyeződött.<br />
Emiatt terjedt el az a felfogás, hogy ezek a lámpák kisebb<br />
élettartamúak, de szerencsére ma már ez a nézet nem tartja<br />
magát.<br />
Az elmúlt évtizedekben kifejlesztett teljesen zárt felépítésű<br />
és módosított geometriájú lámpák fényereje és élettartama<br />
nagymértékben nőtt. A legtöbb gyártó cég a lámpáknak 1000<br />
órás élettartamot szavatol, és rendszerint kétszer ilyen hosszú<br />
ideig használhatók.<br />
A katód belső átmérője többnyire 2 mm, mert így a kisülési<br />
energia kisebb területre koncentrálódik, és ez által az<br />
intenzitás nagymértékben fokozódik.<br />
Ugyanakkor az energiaeloszlás is kedvezőbbnek látszik, mert<br />
a rezonanciavonalaknak a színkép többi vonalaihoz, valamint<br />
a töltőgáz vonalaihoz viszonyított intenzitása nő. Mindez a<br />
jobb analitikai eredményekben is megnyilvánul. A kisülés<br />
szétterjedését egy csillámpajzs akadályozza meg, és ez a<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
119
feladata az egyes lámpákban alkalmazott gyűrűs anódnak is.<br />
Mindamellett, az anód alakjának nincs nagy jelentősége.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
120
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
121
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Az atomabszorpciós elemzés alkalmazása<br />
A fémek meghatározhatók bármilyen alapanyagban<br />
atomabszorpciós módszerrel. Egyes jól körülhatárolt<br />
anyagcsoportok anyagainak vizsgálatában az alkalmazható<br />
módszerek között nagyon kevés különbség van. Egy ilyen<br />
anyagcsoportot képeznek pl. a különféle eredetű vizek. Az<br />
elemzésre előkészített oldatok többnyire azonos elemeket<br />
tartalmaznak, ezért hasonló zavaró hatásokra számíthatunk.<br />
Vizek és híg vizes oldatok elemzése<br />
Az összes víz és néhány szilárd mintatípus előkészítés után<br />
valójában híg vizes oldatnak tekinthető. Három mintatípust<br />
különböztetünk meg: tisztított vizek, a folyó - és ipari<br />
szennyvizek, és a tengervíz.<br />
A három legfontosabb dúsítási módszert - a bepárlást, az<br />
oldószeres extrakciót és az ioncserét - ezen a területen is<br />
122
alkalmazzák.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Tisztított vizek<br />
A legtöbb tisztított víz előzetes kémiai dúsítás nélkül<br />
elemezhető, de ahol a kimutatási határnál kisebb mennyi-<br />
ségeket kell meghatározni, a megfelelő dúsítási eljárást -<br />
elsősorban a MIBK-módszert kell alkalmazni.<br />
Folyóvizek és ipari szennyvizek<br />
A tisztított vizektől ezeket főleg a lebegő szervesanyag-<br />
tartalmuk és számos, többnyire toxikus és nagy<br />
koncentrációjú elem jelenléte különbözteti meg.<br />
Először elválasztjuk a lebegő anyagot, vagy ha valamelyik<br />
meghatározandó elemet is tartalmaz, a mintát homogenizálni<br />
és salétromsavban oldani vagy azzal extrahálni kell. Bizonyos<br />
esetekben a szilárd anyagot centrifugálással különítjük el és<br />
mint iszapot vizsgáljuk. A szerves anyagot tartalmazó<br />
iszapokat más szerves anyagokhoz hasonlóan nedves- vagy<br />
szárazhamvasztással készítjük elő és ásványi savban oldjuk.<br />
Ha szilíciumtartalmú anyagot tartalmaznak, a szilíciumot<br />
123
hidrogén-fluoridos és perklórsavas kezeléssel távolítjuk el.<br />
A tiszta vagy a derített vizet salétromsavval 1% körüli<br />
savtartalomra állítjuk be.<br />
Ezt minden további előkezelés nélkül a lángba lehet<br />
porlasztani, ha a koncentrációtartományok megfelelőek. Ha<br />
túl nagyok a koncentrációk, desztillált vízzel az optimális<br />
mérési koncentrációra hígítjuk és beállítjuk a<br />
savkoncentrációt. Így határozzuk meg pl. a vizek keménységét<br />
adó kalciumot és magnéziumot. Ha a koncentrációk túl kicsik,<br />
a mintát bepárlással vagy oldószeres extrakcióval dúsítjuk. Az<br />
ioncserés módszert ipari szennyvizek elemzésében<br />
alkalmazzák.<br />
A növényvédő szerekből, a kémiai üzemekből és a<br />
papírgyárakból származó higany a vizekre egyre nagyobb<br />
veszélyt jelent. Ez az elem láng nélküli módszerrel, 5 ng<br />
körüli abszolút érzékenységgel határozható meg. A kinyerést<br />
hidegen kell végezni, hogy a higany a metil-higanytól és a<br />
hasonló típusú vegyületekből szabaddá váljék.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Tengervíz<br />
A nagy sókoncentráció miatt a tengervízmintákat<br />
124
epárlással nem lehet dúsítani.<br />
A közvetlen atomabszorpció elég érzékeny a tengervíz<br />
főalkotórészeinek vizsgálatára, így az alkáli fémeket és az<br />
alkáliföldfémeket, nátrium-kloridot tartalmazó kalibráló-<br />
oldatok segítségével határozzuk meg. Kelátképző gyantákat is<br />
használtak a tengervíz nyomelemeinek elválasztására. A<br />
MIBK-os extrakció az tengervíz elemzésben is jól<br />
használható.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
125
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
GÁZKROMATOGRÁFIA<br />
(A MÉRÉSI MÓDSZER ELVE )<br />
A műszeres analízis kromatográfiás módszereinek<br />
feladata, hogy a minta komponenseit - legtöbbször szerves<br />
vegyületeket - egymástól elválassza. A módszer működésének<br />
alapja az, hogy a mozgófázisba (amely gáz vagy folyadék<br />
lehet) kevert mintaelegyet szoros kontaktusba hozzuk egy<br />
azzal nem elegyedő másik fázissal, amelyet állófázisnak<br />
hívunk (egy lapra felvitt, vagy cső belsejében rögzített<br />
folyadék vagy szilárd halmazállapotú anyag). A mozgófázist<br />
(eluens) állandóan mozgásban tartva a mintaelegy<br />
komponensei az állófázissal való kölcsönhatások különböző<br />
mértéke miatt megfelelő kontaktidő után elkülönülnek<br />
egymástól. Amennyiben a rendszerben egy detektort<br />
helyezünk el, amely a mintakomponenseket képes<br />
megkülönböztetni a minta oldószerétől (pl. képzeljünk el egy<br />
vezetőképességi detektort annak a csőnek a kifolyó végére<br />
szerelve, amely az állófázist magában foglalja), akkor a<br />
detektorjel idő függvényében való ábrázolásakor a<br />
mintakomponenseket reprezentáló csúcssorozatot fogunk<br />
észlelni. Ezt a grafikont hívjuk kromatogramnak, a<br />
berendezést pedig kromatográfnak.<br />
126
A kromatográfiás módszereknek igen sokféle változata<br />
alakult ki, amelyek több szempont szerint is csoportosíthatók.<br />
Az egyik csoportosítás alapja, hogy az állófázis milyen<br />
kivitelezésű: ha az állófázist egy cső (oszlop, kolonna)<br />
belsejében helyezzük el töltetként, vagy a cső belső falát<br />
vonjuk be azzal filmszerűen, akkor oszlopkromatográfiáról<br />
beszélünk, szemben a sík kivitelezésű állófázist alkalmazó<br />
planáris kromatográfiával. A gyakorlatban az<br />
oszlopkromatográfiás módszerek túlnyomó többségben<br />
vannak. Egy másik szempont lehet, hogy a<br />
mintakomponensek és az állófázis között kialakuló<br />
kölcsönhatás természete milyen: ez lehet adszorpción,<br />
megoszláson, ioncsere egyensúlyon, stb. alapuló; ekkor rendre<br />
adszorpciós stb. kromatográfiáról beszélünk. Egy további<br />
csoportosítás szerint a mozgófázis halmazállapotát tekintjük:<br />
eszerint folyadékkromatográfiát (liquid chromatography, LC)<br />
és gázkromatográfiát (gas chromatography, GC)<br />
különböztetünk meg.<br />
A kromatográfiás módszerek nagy előnye, hogy a mérési<br />
körülmények (az álló és mozgófázis minőségének és<br />
összetételének) alkalmas megválasztásával ezek a módszerek<br />
az elválasztandó komponensek igen széles körére<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
127
alkalmazhatóak.<br />
Megfelelően érzékeny detektor alkalmazásával pedig akár<br />
nyomnyi mennyiségű szerves vegyületek jelenléte is<br />
kimutatható vagy azok mennyisége meghatározható. Az is<br />
fontos tény, hogy a kromatográfok nemcsak kis<br />
anyagmennyiségek kezelésére, analitikai célokra, hanem nagy<br />
méretben, kimondottan az egyes szétválasztott komponensek<br />
összegyűjtése céljából is építhetők (preparatív kromatográf).<br />
A kromatogramról leolvasható egyik legfontosabb adat az<br />
egyes kromatográfiás csúcsokhoz tartozó retenciós idő<br />
(= visszatartási idő, tr), amely a mintának a mozgófázisba<br />
juttatásától a komponens detektor által mért maximális<br />
koncentrációjának (a megfelelő csúcs maximális értékének) a<br />
megjelenéséig eltelt idő. A retenció minden komponensre<br />
(minden kromatográfiás csúcsra) más és más, így a<br />
komponens anyagi minőségévei függ össze. A retenciós időt<br />
azonban ritkán használjuk az anyagi minőség megállapítására,<br />
hiszen az magában foglalja azt az időt is, amely a<br />
mozgófázisnak a kromatográfon való áthaladásához szükséges<br />
(holtidő, tm).<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
128
Leggyakrabban ezért a retenciós idő és a holtidő különbségét<br />
képezzük, és az így kapott redukált retenciós időt:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
t ’ r = tr - tm<br />
vagy másképpen nettó retenciós időt használjuk az analízis<br />
során. A holtidő megállapítása például úgy lehetséges, hogy a<br />
mintánkhoz beadagolás előtt egy olyan komponenst adunk,<br />
amely a kolonnán nem kötődik meg, a detektorban azonban<br />
jelet szolgáltat (pl. poláris anyagok elválasztására szolgáló<br />
kolonna esetében egy apoláris komponenst), ennek a<br />
komponensnek a retenciós ideje közelítőleg a holtidővel<br />
egyenlő.<br />
A kromatográfiás módszerek - elsősorban az alkalmazott<br />
oszlop - jellemzésére egyik leggyakrabban használt paraméter<br />
az elméleti tányérszám (N). A desztillációnál és extrakciónál<br />
használt ún. tányérelmélet alkalmazásával (ez az elmélet a<br />
desztillációs tornyokban ténylegesen meglévő<br />
szedőtányérokon lejátszódó folyamatokkal foglalkozik) és a<br />
kromatogram csúcsait a Gauss (normális) eloszlást követőnek<br />
129
feltételezve, a csúcs könnyen mérhető adatai alapján az<br />
elméleti tányérszámra a következő defmíciós képlet adódik:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
t<br />
2<br />
r t r<br />
( W ) ( W )<br />
N = 1 6 ⋅ = 5, 5 4 ⋅<br />
ahol W a csúcs talpszélessége, W1/2 pedig a csúcs<br />
félértékszélessége. Minél nagyobb N értéke egy adott<br />
kromatográfiás módszerre nézve, annál hatékonyabb az<br />
elválasztás, vagyis pl. adott idő alatt annál több komponenst<br />
tudunk elválasztani vagy másképpen két csúcs annál jobban<br />
elkülönül egymástól.<br />
1/2<br />
2<br />
130
A kromatogramban található információ minőségi analízisre is<br />
használható. A legegyszerűbb módszer egy adott<br />
kromatográfiás rendszeren mért redukált retenciós idők<br />
összehasonlítása ugyanazon a rendszeren mért ismert anyagok<br />
redukált retenciós időivel. Ez az összehasonlítás azonban<br />
nyílván nagyon hosszadalmas. Különösen ha nem<br />
rendelkezünk semmilyen előzetes információval a minta<br />
összetevőiről. Ilyenkor ugyanis komoly bizonytalanságot okoz<br />
az azonosításban, hogy sokféle anyag adhat közeli retenciós<br />
idejű csúcsokat, amelyek a meghatározás körülményei mellett<br />
könnyen azonosnak tűnhetnek. Megbízhatóbbá tehetjük az<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
131
ilyen összehasonlításon alapuló minőségi analízist, ha az<br />
összehasonlítást két különböző állófázist tartalmazó kolonnán<br />
is elvégezzük. A legmegbízhatóbb eljárás azonban<br />
egyértelműen az, amikor a kromatográfot szelektív detektorral<br />
látjuk el (pl. tömegspektrométer), ilyenkor ugyanis a detektor<br />
összetett, az adott komponens anyagi minőségére jellemző<br />
jelet (spektrum) szolgáltat. Az ilyen detektorokkal az átfedő<br />
kromatográfiás csúcsokat adó komponensek is kellő<br />
biztonsággal azonosíthatók.<br />
A kromatográfiás mennyiségi analízis alapja a csúcsok<br />
területének (keskeny és hegyes csúcsok esetén a<br />
csúcsmagasság) arányossága a koncentrációval.<br />
Ismert koncentrációjú mintasorozat mérésével kalibrálva,<br />
vagyis kalibrációs görbe felvétele után az ismeretlen<br />
koncentrációja a görbéről visszaolvasva meghatározható. A<br />
csúcsterületek meghatározása régebben vonalzó használatával<br />
manuálisan történt, ma azonban szinte kizárólag elektronikus<br />
úton történik.<br />
alapján (Carbowax, szempont párologjanak. • A választ megosztófolyadékot kiválasztásukkor, DB-WAX, juk meg. stb.), Poláros hogy míg az mintakomponensekhez elválasztó az apoláris analízis komponensekhez komponensek során szükséges pl. anyagi szintén pl. kolonnahömérsékleten polipropilén minöségi, poláros polietilén-glikolok<br />
kémiai használható. jellemzöi kevéssé Fontos<br />
A kolonnán elválasztott komponenseket a vivőgáz a<br />
detektorba juttatja, amely a komponensek vivőgázbeli<br />
koncentrációjával arányos elektromos jelet ad. Sokféle, a<br />
mintakomponensek különböző kémiai és fizikai jellemzőjének<br />
mérésén alapuló detektort fejlesztettek ki - ezek közül az<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
132
alábbiakban csak a két legelterjedtebbröl lesz szó.<br />
A hővezetőképességi detektor (TCD, katarométer)<br />
érzékelöje egy kis térfogatú cellában elhelyezett, elektromosan<br />
fűtött fémszál (ábra). A fűtött fémszál ellenállása<br />
hőmérsékletével fordítottan arányos, hőmérséklete azonban a<br />
körülötte áramló gáz hővezetőképességétől fog függeni. Tiszta<br />
vivőgáz (hidrogén vagy hélium) áramlásakor, az analízis<br />
kezdetén egy adott ellenállásértéket mér a hozzákapcsolt<br />
elektromos műszer, azonban rosszabb hővezetőképességű gáz<br />
- vagyis a mintakomponensek gőzének - detektorba jutásakor<br />
a szál kevésbé hűl le, így ellenállása lecsökken.<br />
A hővezetőképességi detektor univerzális, a vivőgázon<br />
kívül mindent mérni képes detektor (vagyis nem szelektív),<br />
amely 35 koncentráció-nagyságrenden keresztül lineáris<br />
válasz jelet ad. Kimutatási képessége ugyanakkor nem<br />
kiemelkedő; kb. 1 µg.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
133
2. ábra. A hővezetőképességi detektor elvi felépítése<br />
A lángionizációs detektor egy másik, igen elterjedten<br />
alkalmazott gázkromatográfiás detektortípus. Ez<br />
tulajdonképpen egy kisméretű hidrogén - levegő gázeleggyel<br />
táplált láng, amely fölé elektródpárt helyeznek el. A két<br />
elektród közé olyan feszültséget kapcsolnak, amelyen még<br />
nem keletkezik szikrakisülés az igen nehezen ionizálható<br />
vivőgáz áramlásban (nitrogén vagy argon). A kolonnát<br />
elhagyó szerves komponensek a lángban oxigén<br />
közreműködésével ionizálódnak.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
134
Az ionok képződésének hatására a két elektród között<br />
gyenge áram folyik, amely erősítés után mérhető, és a minta-<br />
kompoens koncentrációjával arányos nagyságú lesz. Ez a<br />
detektor igen érzékeny, mintegy 10 -11 g anyag kimutatására<br />
alkalmas, linearitása valamivel jobb, mint a<br />
hővezetőképességi detektoré.<br />
NAGYHATÉKONYSÁGÚ FOLYADÉKKROMATOGRÁFIA<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
(A MÉRÉSI MÓDSZER ELVE )<br />
A folyadékkromatográfia ma elterjedten alkalmazott<br />
változata a nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (High<br />
Performance Liquid Chromatography, HPLC).<br />
A HPLC technika nagy hatékonyságú és igen gyors<br />
analíziseket tesz lehetővé, akár tucatnyi komponens is<br />
135
elválasztható egy perc alatt. A hatékonyság növelését a<br />
speciális megosztófázisok alkalmazása mellett igen apró<br />
szemcseméretű - és így nagy fajlagos felületű - töltetek<br />
készítésével érték el. Az apró töltetszemcsék azonban igen<br />
tömören helyezkednek el a kolonnában, ami jelentősen<br />
megnöveli annak áramlási ellenállását. Ennek következtében a<br />
mozgófázis áramoltatása csak nagy (100-500 bar, vagyis 10 7<br />
Pa nagyságrendű) nyomással, különleges szerkezetű anyagból<br />
készülő és kémiailag ellenálló, költséges dugattyús<br />
folyadékpumpákkal lehetséges. A nagy nyomáson való<br />
működés további követelményeket támaszt a felhasznált<br />
folyadékokkal és a mintaadagolóval szemben is. Az eluens és<br />
a minta sem oldott gázokat, sem apró szemcsés<br />
szennyeződéseket nem tartalmazhat; az előbbiek a detektorban<br />
felszabadulva a jel pulzálását idézhetik elő, míg az utóbbiak a<br />
töltetszemcsék közötti, mikrométernél kisebb járatokat<br />
eltömítik.<br />
Így az eluenseket és a mintát 0,2-0.45 µm pórusméretű<br />
szűrón való vákuumszűréssel és az eluens esetében még<br />
ultrahangos tisztítással szokás előkészíteni a használatra. A<br />
tipikusan 5-100 µL térfogatú minták beadagolása csak<br />
speciális segédeszközzel, adagolószeleppel történhet.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
136
•<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
Egy hatutas HPLC adagolószelep<br />
működése<br />
137
Ezek az adagolók két, egymáshoz szorosan illeszkedő, elfordítható<br />
korongot tartalmaznak, amelyek közül az elülsőn három vékony vájat<br />
formájában két-két szomszédos bemeneti nyílást összekötő csatorna<br />
található. A szelep elülső korongjának egy külső karral 60 0 -kal való<br />
elfordítása hatására a vájatok más belső összekötést valósítanak meg.<br />
Töltőállásban a mintaoldat egy mikroliterfecskendővel (ez a fecskendő<br />
a gázkromatográfiában használatossal ellentétben nem hegyes, hanem<br />
tompa végű!) juttatható be a fecskendőnyíláson át. A feleslegben<br />
beadagolt oldat megtölti és átöblíti a rögzített térfogatú mintahurkot,<br />
miközben a pumpa tiszta eluenst pumpál a kolonnára. A szelep<br />
adagoló állásba helyezésekor a belső vájatok elcsúszása révén az<br />
áramlási viszonyok úgy változnak meg, hogy ekkor a pumpált eluens-<br />
áramlás kimossa a mintahurok tartalmát, rájuttatva azt a kolonnára.<br />
A HPLC kolonnák többnyire 1-4 mm belső átmérőjű, 10-30 cm<br />
hosszúságú acélcsövek, amelynek töltete apró szemcséjű (240 µm)<br />
porózus hordozóból és annak felületén kötött megosztófolyadékból<br />
áll.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
138
Azt, hogy az elkészült kolonna milyen komponensek hatékony<br />
elválasztására lesz alkalmas, a kapcsolt megosztófolyadék kémiai<br />
tulajdonságai döntik el: pl. fenilcsoportok aromás vegyületek<br />
elválasztására, királis funkciós csoportok az optikailag aktív<br />
komponensek elválasztására alkalmas különösen. Az igen elterjedt ún.<br />
C-18 kolonnákban a hordozó felületéhez oktadecil-csoportok<br />
kapcsolódnak. Természetesen az eluens-összetétel is nagyban<br />
befolyásolja az elválasztás eredményességét.<br />
Normálfázisú kromatogfáfiánál az állófázis poláros, míg a<br />
mozgófázis apoláros jellegű; ilyenkor a poláros komponensek jobban<br />
kötődnek az állófázishoz, vagyis nagyobb retenciós idejű csúcsokat<br />
fognak produkálni, ez az összeállítás tehát a poláros komponensek<br />
elválasztásának kedvez. Fordított fázisú kromatográfia esetében ez<br />
éppen fordítva van, az állófázis apoláros (pl. C-18 csoportokat<br />
tartalmaz) és a mozgófázis poláros (pl. víz-metanol elegy); ilyen<br />
körülmények mellett az apoláros komponensek, pl. aromás<br />
szénhidrogének választhatók el jól.<br />
A HPLC módszer elterjedésében széleskörű alkalmazhatósága<br />
mellett nagy szerep jutott a sokoldalú és érzékeny detektoroknak is.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
139
Az egyik gyakori detektor a spektrofotometriás detektor, mely<br />
lényegében egy vékony kapillárisból kialakított, állandó<br />
mikroküvettás (kb. 10 µL térfogat és tipikusan 10 mm optikai úthossz)<br />
spektrofotométernek tekinthető. Mivel nem minden mintakomponens<br />
ugyanazon a hullámhosszon abszorbeálja a látható vagy ultraibolya<br />
fényt, ezért a mai modern spektrofotometriás detektorokban a mérési<br />
hullámhossz programozható az eltelt analízisidő függvényében<br />
(minden egyes kolonnáról leérkező komponens méréséhez más-más<br />
hullámhossz programozható be). A legújabb spektrofotometriás, ún.<br />
diódasoros detektorok a mintakomponens teljes abszorpciós<br />
spektrumát felveszik, ami az ismeretlen komponensek azonosítását is<br />
nagymértékben megkönnyíti. A spektrofotometriás detektor sokoldalú,<br />
érzékeny detektor, segítségével akár 0,01 ng mintamennyiség is<br />
kimutatható. A törésmutató különbségi detektor szintén elterjedt. Ez a<br />
HPLC detektor a kolonnát elhagyó és a mintakomponenseket<br />
tartalmazó eluens optikai törésmutatóját hasonlítja össze a tiszta<br />
eluensével. Ennek a detektornak a kimutatási képessége gyengébb,<br />
mint a spektrofotometriásé (kb.1 ng), azonban előnye, hogy majdnem<br />
minden szerves vegyület kimutatására használható.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
140
<strong>BEVEZETÉS</strong><br />
A VÍZ FENOL-TARTALMÁNAK MÉRÉSE<br />
Fenolforrások a bioszférában:<br />
A fenol és származékai elsősorban ipari szennyezésként kerülnek a<br />
vizekbe. A víz klórozása révén a fenol és származékai különböző<br />
mértékben (tovább) klórozódhatnak. Ugyancsak ide sorolandók a<br />
brómozott- és a metilezett fenolszármazékok is.<br />
A fenolok hatása az élő szervezetekre:<br />
• A származékok egy része igen kis koncentrációban is kellemetlen<br />
szagú („klóros víz”), ezáltal az ivóvíz élvezeti értékét csökkenti.<br />
• A fenolok nagyobb koncentrációban az egészségre ártalmasak.<br />
A fenolok mérésének alkalmazása a vízanalitikában<br />
• ivó- és csatornavizek minősítése (az ismertebb 30<br />
fenolszármazék közül 11 az Európai Unió és az USA mintegy<br />
130 elsődleges szennyező anyagot tartalmazó listáján ― EC<br />
Priority Pollutants List; US Enviromental Protection Agency,<br />
Priority Pollutants ― szerepel)<br />
• felszíni vizekben, csatornákban az ipari szennyezés felderítése<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
141
A FENOLOK MÉRÉSÉNEK GYAKORLATA<br />
A legelterjedtebb meghatározási módszerek:<br />
• spektrofotometriás, színképző reagenssel (fenolszármazékok<br />
egyenkénti mérésére nem alkalmas)<br />
• gázkromatográfiás, MS-detektálással (GC/MS)<br />
• gázkromatográfiás, FID-detektálással (GC/FID)<br />
• folyadékkromatográfiás, spektrofotometriás detektálással<br />
(HPLC/UV)<br />
Mintaelőkészítési alternatívák:<br />
• folyadék-folyadék extrakció<br />
• acetát-származék képzése, majd folyadék-folyadék extrakció<br />
• szilárd fázisú extrakció<br />
Szennyezett minták esetén a mintaelőkészítés első lépése vízgőzdesztilláció<br />
is lehet.<br />
Az alkalmazott gázkromatográfiás meghatározás elve<br />
A vízminta közvetlenül kromatografálásra nem alkalmas.<br />
Előztesen tisztításra, töményítésre és oldószerváltásra van szükség. A<br />
vizet alkalmas szilárd töltetet tartalmazó oszlopon átfolyatjuk, ahol a<br />
fenolok szelektíven megkötődnek (szilárd fázisú extrakció:SPE), majd<br />
az oszlopot mossuk, végül kevés szerves oldószerrel a fenolokat<br />
leoldjuk. Ezáltal megtörténik a tisztítás, dúsítás és a vizes fázis<br />
szervesre cserélése.<br />
Az így előkészített, fenolkomponenseket tartalmazó vizsgálandó<br />
elegyet kromatográfiás oszlopra visszük, ahol megtörténik a még jelen<br />
lévő zavaró komponensek és az egyes fenolszármazékok<br />
szétválasztása, majd a vizsgált komponenseket lángionizációs<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
142
módszerrel egyenként detektálják. „Jobb minőségű” kromatogram<br />
nyerése érdekében az oszlop hőmérsékletét a futtatási idő<br />
előrehaladtával emelik.<br />
A vizsgálat során fellépő hibák észlelése céljából a mintához, a<br />
vakhoz és a standardhoz egyaránt azonos mennyiségű „belső<br />
standardot” (ISTD) adagolnak. (Belső standardnak olyan vegyület<br />
alkalmas, amely a vizsgálandó komponensekhez hasonló<br />
tulajdonságú, de a mintában eredetileg nincs jelen.)<br />
Az eredményszámítás során a fenolok csúcsterületi értékeit a<br />
belső standard csúcsterületének értékével korrigálva (osztva) a mérési<br />
hiba jelentősen csökkenthető.<br />
A kromatogramon a vizsgált komponensek azonosítása retenciós<br />
idejük alapján történik. A mennyiség a komponenscsúcs területével<br />
egyenesen arányos. A kalibrálás két ponton (ismert koncentrációjú<br />
standard és vak) történik. A számítás első lépéseként a standardnál, a<br />
vaknál és a mintánál a csúcsterületek belső standarddal történő<br />
osztását célszerű elvégezni.<br />
3. A fenolmérés gyakorlata<br />
Szilárd fázisú extrakció:<br />
Kondícionálás és extrakció:<br />
A fenolmegkötő képesség biztosítása érdekében az extrakciós<br />
csöveket előzetesen kondícionálni kell: A vákuumrendszerhez<br />
csatlakoztatott extrakciós csöveket az 1. táblázatban feltüntetett<br />
folyadékokkal töltik fel egymás után. Az átfolyási sebesség kb. 1<br />
csepp/s. A következő oldat adagolása az előző (csaknem teljes)<br />
lecsepegése után történik. Figyelem! Ha a folyadékszint esetleg a<br />
szűrőlap alá csökken, az egész műveletsort elölről kell kezdeni! Az<br />
átfolyt, szerves oldószereket tartalmazó folyadékokat egy<br />
gyűjtőedénybe kell önteni (veszélyes hulladék!).<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
143
1. táblázat: Az SPE cső kondicionálása és a fenol megkötése<br />
Oldószer Mennyiség Megjegyzés<br />
t-Butil-metil-éter 6 cm 3 (kondícionálás)<br />
- 30 perc állás „<br />
t-Butil-metil-éter 2 cm 3 „<br />
Metilalkohol 6 cm 3 „<br />
Deszt.víz 6 cm 3 „<br />
MINTA, STD, ld. 2. táblázat (fenol-megkötés)<br />
VAK<br />
Deszt.víz 3 cm 3 (szennyezés<br />
kimosása)<br />
Deszt.víz 3 cm 3 „<br />
Szárítás<br />
levegővel<br />
3 perc/cső (vízeltávolítás)<br />
Mérésre alkalmas minta elkészítése:<br />
Az SPE csőre 2 cm 3 tercier-butil-metil-észtert (tBME)kell<br />
adagolni. Az átcsöpögő oldatot kémcsőben fogják fel, ezután még<br />
4,8 cm 3 tBME-vel oldják le teljesen a fenolt. A kémcső tartalmát<br />
összekeverik. Egy tiszta, száraz kémcsőbe kb. 2 ml-t öntenek át,<br />
és kiskanálnyi vízmentes nátrium-szulfát hozzáadásával távolítják<br />
el a víznyomokat. Ez az oldat injektálásra alkalmas.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
144
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
GÁZKROMATOGRÁFIÁS MÉRÉS: *!<br />
(A gázkromatográf beállításának paraméterei:<br />
injektor: 200 °C, splitless (30 sec); injektálás: 1 µl<br />
vivőgáz: He 1,7 cm 3 /min<br />
oszlop: öntött kvarc kapilláris oszlop, megoszlásos<br />
kromatográfia (folyadékfilm: 14%<br />
cianopropilfenil- 86% dimetil-polisziloxán, 0,25<br />
µm filmvastagság, SPB-1701)<br />
hőfok-program: 40 °C 2 min, (49,9 K/ min); 70 °C (5 K/ min);<br />
170 °C<br />
detektor: lángionizációs (FID), 230 °C )<br />
Kalibrálás:<br />
Oldatkészítés:<br />
Belső standard: (készen kapják!)<br />
1. Törzsoldat készítése: 24 mg dimetil-fenolt 0,1 mg<br />
pontossággal 1000 cm 3 –es „A” jelű lombikba mérnek, majd<br />
desztillált vízzel jelig töltik.<br />
145
2. Munkaoldat készítése: 20,0 cm 3 I.-es oldatot 500 cm 3 –es<br />
A jelű mérőlombikba pipettáznak és desztillált vízzel jelig töltik.<br />
*! NEM KELL MEGTANULNI!<br />
Kalibráló oldat:<br />
Törzsoldat készítése: 30 mg fenolt 0,1 mg pontossággal<br />
1000 cm 3 –es „A” jelű mérőlombikba mérnek és oldódás után<br />
desztillált vízzel jelig töltik.<br />
Munkaoldat készítése: I. oldatból 10,0 cm 3 –t 1000 cm 3 –es<br />
A jelű mérőlombikba tesznek és desztillált vízzel jelig töltik.<br />
2. táblázat. Bemérések a kalibráló oldathoz, vakhoz és a mintához:<br />
Minta Standard Belső Desztillált<br />
standard víz<br />
cm 3<br />
cm 3 cm 3 cm 3<br />
Minta<br />
20 - 10 -<br />
Kalibráló<br />
oldat<br />
- 20 10 -<br />
Vak - - 10 20<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
146
Mit akarok megmérni?<br />
Miből akarom megmérni?<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MÉRÉSI PROBLÉMA<br />
Ki tudja megmérni? Milyen pontos eredményt akarok?<br />
Mennyiért tudja megmérni?<br />
Mikorra tudja megmérni?<br />
LEHETSÉGES VÁLASZOK:<br />
Valamilyen hasznos, káros, toxikus komponenst, vagy:<br />
MI VAN BENNE?!<br />
Szerves anyagból (biológiai minták, kémiai minták), vagy szervetlen<br />
anyagból (kőzet, fém, levegő, víz, stb.) vagy ezek keverékéből.<br />
Melyik laboratóriumnak van alkalmas<br />
szakembere,<br />
mérőeszköze,<br />
jártassága (akkreditáció),<br />
kapacitása,<br />
hajlama<br />
Az eredmény ismerete mennyire sürgős? (kár-elhárítás, gazdasági döntés,<br />
stb.)<br />
147
Általában vagy gyorsan kell az eredmény, de elegendő csak tájékoztató<br />
jelleggel, vagy nagyobb pontossággal, hosszabb idő alatt áll rendelkezésre<br />
(költségesebb!) az eredmény.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MÉRÉSI PROBLÉMA FELVETÉSE<br />
MÉRÉSI MÓDSZER KIVÁLASZTÁSA<br />
REPREZENTATÍV MINTA<br />
VÉTELE<br />
MINTA ELŐKÉSZÍTÉSE<br />
VIZSGÁLATRA<br />
MÉRÉS<br />
fizikai és/vagy kémiai<br />
KÖLCSÖNHATÁS ALAPJÁN<br />
A KÖLCSÖNHATÁS EREDMÉNYÉNEK<br />
DETEKTÁLÁSA ÉS FELDOLGOZÁSA<br />
148
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
A MÉRÉSI EREDMÉNY ADAPTÁLÁSA<br />
A PROBLÉMA<br />
MEGOLDÁSÁRA<br />
MÉRÉSI PROBLÉMA FELVETÉSE<br />
Az ismert víztípusok közül valamelyik minősítésére van szükség.<br />
A cél elérése érdekében tudni kell az adott víztípusra jellemző<br />
tulajdonságokat, határértékeket. Ezek megállapítására fizikai és<br />
kémiai vizsgálatok elvégzésére van szükség.<br />
Vizsgáljuk meg a felszíni víz példáján a szükséges és lehetséges<br />
tennivalókat!<br />
1. Nézzük meg e víztípusra érvényes minősítési paramétereket:<br />
Ld.: Melléklet<br />
149
REPREZENTATÍV MINTA VÉTELE<br />
Amikor egy víz, szennyvíz, iszap vagy üledék minőségét jellemezni<br />
szeretnénk, lehetetlen, hogy az egész szennyvizet megvizsgáljuk.<br />
Ezért szükséges, hogy abból mintát vegyünk. A mintavételt úgy kell<br />
kiviteleznünk, hogy a vett minta<br />
• jellemző legyen az adott vízre (reprezentatív mintavétel)<br />
• összetétele az analízis megkezdéséig ne változzon (szakszerűen<br />
vett minta).<br />
A víz több fázisú rendszer, lebegő, úszó, szuszpendált anyagokat,<br />
oldott gázokat tartalmaz, így a mintavétel előző két alapvető<br />
követelményének kielégítése nagy körültekintést igényel. A számos<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
150
efolyásoló tényező megfelelő számbavételét a mintavételi program<br />
sűríti össze.<br />
A jól megtervezett program tartalmazza:<br />
• a vizsgálat célját,<br />
• a mintavétel helyét,<br />
• idejét<br />
• gyakoriságát,<br />
• a mintavételi módszereket,<br />
• a minták kezelési módját,<br />
• a választott analitikai módszert.<br />
Egy ilyen logikai sorrendbe rendezett programot mutat be az<br />
1 .ábra. (az ábrák és matematikai összefüggések lehet, hogy csak kattintásra és keret széthúzásra<br />
jelennek meg!)<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
151
1. ábra - A vízvételi program folyamatábrája<br />
A mintavételi programokat különböző igények kielégítésére<br />
tervezhetjük, de alapvetően két fő típust különböztethetünk meg:<br />
• mintavételi programok a vízminőség jellemzésére,<br />
• mintavételi programok a vízminőség ellenőrzésére.<br />
A vízminőség jellemzésére szolgáló vizsgálatok egy adott idő alatti<br />
vízminőségi változást kívánnak lemérni. Az ilyen feladat része lehet<br />
egy kutatásnak, egy hosszú távú vízminőség ellenőrzési célnak, vagy,<br />
hogy meghatározzon egy tendenciát.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
152
A program célja, hogy megbecsülje azokat a statisztikai paramétereket<br />
– átlag, szórás, medián stb. –, melyek jól jellemzik az adott időszak<br />
alatti koncentrációt, illetve annak változását. A mintavétel ideje és<br />
gyakorisága a változások mikéntjétől függ.<br />
A vízminőség-változások lehetnek véletlenszerűek és rendszeresek<br />
(vagy a kettő keveréke). Ez utóbbin belül megkülönböztetünk ciklusos<br />
és trendszerű időbeli alakulást. A szabályos ciklus ideje lehet egy nap,<br />
egy hét vagy egy szezon.<br />
Jó példa erre a felszíni vizekben az oldott oxigén, szabad szén-dioxid,<br />
pH vagy a hőmérséklet napszakonkénti változása. Ha a mintavételt a<br />
napnak mindig ugyanabban az időpontjában végezzük, ezzel a ciklus<br />
alatti vízminőség-változás nem jelentős vagy kisebb mértékű, mint a<br />
mért komponens meghatározására alkalmazott analitikai módszer<br />
pontossága, akkor a mintavétel időpontjának megválasztásában a<br />
ciklus figyelembevétele elhanyagolható.<br />
Esetenként előfordul, hogy a mintavételt egy bizonyos időpontban kell<br />
végrehajtani. Ilyen például, ha a legrosszabb vízminőségi állapotot<br />
vagy bizonyos vízhozamnál akarjuk a vízminőséget jellemezni. A<br />
mintavétel idejét ilyenkor általában a helyi viszonyok ismerete<br />
határozza meg.<br />
Különösen folyóvizek öntisztulási folyamatainak tanulmányozásánál<br />
fontos, hogy a hossz-szelvény különböző pontjain ugyanazon<br />
víztömegből történjen a mintavétel. A mintavétel idejét ilyen<br />
esetekben a víz folyási sebességének ismeretében kell a különböző<br />
helyekre összehangoltan megállapítani.<br />
Amikor a vízminőség-változásban napi vagy heti ciklikusság nem<br />
állapítható meg, akkor a vizsgált időszakban a kijelölt mintavételeket<br />
körülbelül egyenlő időközökben kell végrehajtani. Például, ha<br />
évenként 12 vizsgálatot végzünk, úgy havonként egy mintát veszünk.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
153
Amikor a vízminőség-változásra napi ciklus jellemző, az átlagos<br />
vízminőség meghatározására 24 órán keresztül egyenlő időközökben 6<br />
mintát kell venni és a vízminőség jellemzését legalább 20 mintából<br />
állapítjuk meg (3–4 nap mérési adataiból). Heti ciklus esetén a<br />
mintavételezést úgy kell végezni, hogy a hét különböző napjain<br />
vesszük a mintákat, legalább hetet. Ha úgy döntöttünk, hogy a vizsgált<br />
időszakban – például 2 hónap – kb. 20 mintát akarunk vizsgálni, akkor<br />
ehhez három mintát hétfőn, hármat kedden… stb. kell venni.<br />
A vízminőség ellenőrzésére végrehajtott mintavételezések célja, hogy<br />
rendszeresen meghatározzuk a vizsgált komponens koncentrációját és<br />
azt adott határértékekhez viszonyítsuk. Ez esetben az eredmény<br />
általában azért szükséges, hogy eldöntsük az azonnali beavatkozás<br />
szükségességét. Erre a célra ideális megoldás folyamatos, automatikus<br />
vízminőség-mérő műszerek alkalmazása. Sajnos ezek széles körű<br />
használatát a nagy beruházási és üzemeltetési költség mellett, az egyes<br />
komponensek mérésére alkalmas műszerek hiánya is korlátozza.<br />
2. ábra - A főbb vízminőség-változások és a mintavételi idők mintavételi gyakoriságok<br />
meghatározása<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
154
Vízminőség-változások: koncentráció (c), idő (t) összefüggések<br />
A mintavétel idejét és gyakoriságát elsősorban a rendelkezésre álló<br />
adatsorok alapján tudjuk meghatározni. Esetenként ezt az adatsort<br />
előzetes nagy gyakoriságú mintavételezéssel kell biztosítani. Az<br />
adatsorok statisztikai értékelése során három lehetőség adódik:<br />
• A mérési adatok közel azonosak, az átlagérték jóval a megadott<br />
határérték alatt van. Ilyenkor kis gyakoriságú mintavételezés<br />
elegendő.<br />
• A mérési adatok átlagértéke ugyan jóval a megadott határérték<br />
alatt van, de az eredmények nagymértékben szórtak, több kiugró<br />
érték meghaladja a határértékeket. Ilyen esetekben kell a<br />
vizsgálatot a legnagyobb gyakorisággal végezni.<br />
• A mérési adatok közel azonosak, de az átlagérték majdnem eléri<br />
a határértéket. Ez esetben bizonyos, hogy egy-egy időpontban a<br />
határérték feletti értékek is előfordulnak. Ilyenkor rendszeresen,<br />
közepes gyakorisággal végezzük a mintavételezést.<br />
Hosszú időn keresztül rendszeresen végzett vízminőség ellenőrzés<br />
során felmerülhet a mintavétel gyakoriságának csökkentése. A<br />
különböző megoldások közül két jellemző példát említünk.<br />
• A mintavétel gyakorisága egy vizsgált rendszer egyes mintavételi<br />
pontjain nagymértékben csökkenthető, ha a különböző pontokon<br />
meghatározott értékek között összefüggés állapítható meg. A<br />
gyakoriságcsökkentés esetén egy-egy komponensre vonatkozhat;<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
155
• Egy adott mintavételi ponton a mintavétel gyakoriságának<br />
csökkentése a komponensek koncentráció-értékeinek statisztikai<br />
értékelése alapján végezhető.<br />
Amennyiben a rendelkezésre álló, például hetenkénti mérésekből<br />
átlagértéket és szórást számolunk, majd ugyanezen számításokat<br />
elvégezzük az adatsor minden második (kéthetenkénti), majd minden<br />
negyedik (havonkénti) tagjaiból, úgy a szórásértékek alapján<br />
eldönthetjük, hogy van-e lehetőség a mintavételi gyakoriság<br />
csökkentésére. Ha a szórás közel azonos szinten marad, illetve nem éri<br />
el az analízis pontosságát, úgy a gyakoriságot csökkenteni lehet. A<br />
szórás nagymértékű növekedése esetén a mintavételi gyakoriságot is<br />
növelni szükséges.<br />
Az alábbiakban két számpéldát mutatunk be, egy véletlenszerűen<br />
változó mintavételi rend megtervezésére.<br />
Példa:<br />
ha:<br />
• az elővizsgálatok során meghatároztuk, hogy a minták átlaga:<br />
x=90 mg/l; szórása S=45 mg/l; a hiba H=20 mg/l;<br />
• az átlagos szórás<br />
S 45<br />
S = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 50%<br />
x<br />
x 90<br />
• a megengedett hiba<br />
H 20<br />
Hx = ⋅ 100 = ⋅ 100 =<br />
20%<br />
x 90<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
156
• a megkívánt biztonság: 95%; (azaz k = 1,96) (A k értéke 80%-os<br />
biztonságnál 1,28; 90%-nál 1,64; 95%-nál 1,96; 99%-nál 2,58)<br />
• a mintavétel időtartama egy év (365 nap);<br />
akkor:<br />
• a szükséges minták száma:<br />
n = (2kSx/Hx) 2 = (1,96 × 2 × 50/20) 2 = 96 ? 100<br />
• a napok, melyeken a mintákat vesszük:<br />
A = véletlen száma (–365/n = –365/100 = –3,65)<br />
–3,7 és 0 között kell generálni számítógéppel!<br />
A példában felvett értékei: 2,5; 0,5; 1,5; 0,1.<br />
• az első nap:<br />
• a második nap:<br />
• a harmadik nap:<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
157
• a negyedik mintavételi nap:<br />
Az utolsó mintavételi nap:<br />
A MINTA ELŐKÉSZÍTÉSE VIZSGÁLATRA<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
(TARTÓSÍTÁS)<br />
Az 1. táblázat megmutatja a leggyakrabban alkalmazott tartósítási<br />
módok esetén a mintavételtől számított, adott időn belül<br />
meghatározható komponenseket.<br />
1. táblázat - A vízminták tartósítása<br />
Tartósítás módja<br />
Analízis kezdete a<br />
mintavételtől számítva<br />
Tartósítás nélkül A helyszínen azonnal<br />
Vizsgált jellemző vagy<br />
alkotórész<br />
szín<br />
hőmérséklet Ü<br />
pH<br />
oldott oxigén*<br />
Mintatároló<br />
edény**<br />
158
4 °C-ra hűtve<br />
4 °C-ra hűtve és 2ml cc<br />
H2SO4/l<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
12 órán belül<br />
BOI<br />
szabad klór<br />
szabad szén-dioxid vagy<br />
karbonát<br />
zavarosság Ü, M<br />
összes oldott anyag Ü, M<br />
összes száraz anyag Ü, M<br />
fajlagos elektromos vezkép. Ü, M<br />
összes keménység Ü, M<br />
24 órán belül<br />
kalcium, magnézium Ü, M<br />
nátrium M<br />
kálium, fluorid M<br />
klorid, jodid Ü, M<br />
borát M<br />
BOI Ü<br />
átlátszóság Ü, M<br />
szag, íz Ü<br />
lúgosság, savasság Ü, M<br />
zavarosság Ü, M<br />
12 órán belül<br />
orto-foszfát<br />
összes foszfor<br />
Ü, M<br />
Ü, M<br />
klorofill Ü, M<br />
növényvédő szerek Ü<br />
ammónia Ü, M<br />
nitrit Ü, M<br />
nitrát Ü, M<br />
bromid Ü, M<br />
szerves nitrogén Ü<br />
oxigénfogyasztás Ü<br />
KOI (dikromát) Ü<br />
7 napon belül<br />
szerves szén Ü<br />
detergensek Ü<br />
fenolok Ü<br />
szulfát Ü, M<br />
szilícium M<br />
nitrit Ü, M<br />
szerves oxigén Ü<br />
ammónia Ü, M<br />
24 órán belül<br />
nitrát Ü, M<br />
oxigénfogyasztás Ü<br />
KOI (dikromát Ü<br />
szerves szén Ü<br />
159
nitrit Ü, M<br />
24 órán belül<br />
szerves nitrogén Ü, M<br />
20–40 mg HgCl2/l<br />
detergensek<br />
ammónia<br />
Ü<br />
Ü, M<br />
7 napon belül<br />
nitrát Ü, M<br />
összes foszfor Ü, M<br />
5 ml cc HNO3/l 1 hónapon belül<br />
fémek, oldott***<br />
összes<br />
M<br />
M<br />
1 g Cd-acetát/l 24 órán belül szulfid Ü<br />
NaOH-adagolás pH 11–12-re 24 órán belül cianid Ü, M<br />
1 g CuSO4/l és H3PO4adagolás<br />
(pH 4)<br />
24 órán belül fenolok Ü<br />
2 ml cc H2SO4/l és 5mlCCl4 24 órán belül<br />
extrahálható anyagok,<br />
olajok, zsírok<br />
Ü<br />
2 ml cc HCI és a levegő<br />
oxigénjének kizárása<br />
6 órán belül vas Ü, M<br />
5m lcc HNO3/l és K2Cr2O7 1 hónapon belül Hg, összes M<br />
20–40 mg Zn-karbonát és<br />
HaOH<br />
1 héten belül szulfit M, Ü<br />
* A meghatározás befejezése – titrálás – 24 órán belül elvégezhető!<br />
** Ü = üveg, M = műanyag (polietilén palack),<br />
*** = a helyszínen 0,45 µ-os membránszűrővel történő szűrés után.<br />
Külön ki kell emelni a vízminta tárolására szolgáló edény anyagának<br />
jelentőségét:<br />
az edény anyaga megváltoztathatja a vízminta összetételét, például üvegből<br />
kioldódhat a nátrium, szilícium, míg a műanyagból szerves anyagok (esetleg<br />
az előzően tárolt, erősen szennyezett mintából adszorbeálódott a falára);<br />
a meghatározandó komponensen adszorbeálódhatnak az edény falán, így<br />
például kismennyiségű fémtartalom az üveg felületén ioncserével megkötődhet<br />
vagy olajok, detergensek, peszticidek adszorbeálódhatnak a műanyag falán;<br />
reakció játszódhat le egyes komponensek és az edény anyaga között, mint<br />
például a víz fluorid-tartalma és az üveg között stb.<br />
Általában kiskoncentrációk esetén lehet jelentős változás. Általános szempont<br />
szerint a szerves anyagok analíziséhez üvegedényben, szervetlen összetevők<br />
vizsgálatához műanyag palackban tároljuk a vízmintát. Az edények tisztítására<br />
krómkénsavat (üvegek), illetve sósav oldatot (műanyag) használunk. Az egyes<br />
komponensek meghatározására szolgáló vízminták tárolására javasolt<br />
edényeket ugyancsak a táblázat foglalja össze.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
160
Ülepítés, szűrés, dúsítás, roncsolás. Ld.: korábbi órák anyaga<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
MÉRÉS<br />
MINTA: Egy felszíni víz<br />
MÓDSZER: a határértékeknek megfelelően kiválasztva!<br />
MÉRT PARAMÉTEREK: ld. Melléklet táblázatai<br />
EREDMÉNY:<br />
VÍZMINŐSÍTÉS FIZIKAI - KÉMIAI VIZSGÁLATOK ALAPJÁN<br />
(érvényben levő szabvány előírásai szerint)<br />
Minta jele: Mintavétel helye: Mintatípus: Mintavételi időpont:<br />
ld.a fentieket külön adatlapokon, itt a táblázat után a mintavétel megállapításai rovatban.<br />
Mérés idöpontja: 2005.06.24.<br />
Jellemző<br />
megnevezése<br />
Mérték-<br />
egység<br />
Malom<br />
csatorna<br />
RM-5<br />
Örsi 2-es<br />
tó<br />
RM-6<br />
Nádor<br />
csatorna<br />
RM-7<br />
Miklósi<br />
3 tó<br />
RM-8<br />
Miklósi<br />
2-es tó<br />
RM-9<br />
Hőmérséklet oC 21,8 21,2 20,6 20,8 21,4<br />
Zavarosság NTU 39 41 8,6 6,9 43<br />
Szín Ptegys. 45 55 25 55 45<br />
pH (06.23. mért) 8,11 8,56 8,18 7,91 7,80<br />
pH (06.24. mért) 8,29 8,63 8,38 8,10 8,13<br />
Lebegőanyag<br />
tartalom<br />
mg/dm3 40 40 2,0 2,0 30<br />
Fajlagos elektr. µS/cm 1245 1435 1470 1460 1320<br />
vezetőképesség<br />
(06.23. mért)<br />
20 oC<br />
Sókoncentráció<br />
Összes<br />
keménység<br />
mg/L<br />
nK<br />
450 530 545 530 495<br />
o<br />
26,0 29,1 33,0 29,8 29,7<br />
161
Hidrogénkarbonát<br />
mg/dm3 440 355 160 355 330<br />
Lúgosság mval/dm 3<br />
7,2 5,8 2,6 5,8 5,4<br />
Változó<br />
keménység<br />
nK 0 20,2 16,2 7,3 16,2 15,1<br />
Vas mg/dm3 0,04 0,17 0,10 0,13 0,02<br />
Szulfát mg/dm3 14 25 23 24 25<br />
Klorid mg/dm3 104 135 135 142 128<br />
Ammónium-ion mg/dm3 0,25 0,19 0,18 0,64 0,47<br />
Nitrit mg/dm3 0,01 0,01 0,06 0,05 0,01<br />
Nitrát mg/dm3 6,0 7,1 9,3 11,5 9,6<br />
Reaktív foszfát<br />
PO4<br />
KOI kromát<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
mg/dm3 2,39 1,48 4,25 1,22 0,64<br />
O2<br />
mg/dm3<br />
Helyszínen mért adatok:<br />
190 275 150 240 260<br />
Jellemző Mérték- Malom Örsi- Nádor Miklósi Miklósi<br />
megnevezése egység csatorna 2-es tó csatorna 3-as tó 2-es tó<br />
Hőmérséklet oC 29 28,8 26 28,9 28,8<br />
Oldott oxigén<br />
mg/dm3 17,7 19,3 16,3 6,4 12,2<br />
pH 8,36 8,92 8,32 7,87 7,93<br />
A szürke mezőben levő adatok nem felelnek meg a kiváló minőségnek.<br />
Mintavételre vonatkozó megállapítások összegzése<br />
Miklósi 3-as tó: - parttól 1 m-re,30 cm mélyből vett minta 06.22.16.22 órakor, borús ég,<br />
enyhe szellő,sok zooplankton<br />
Malom csatorna – 06.22.14.28 órakor, napsütés erős, 20 cm-rel a felszín alatt<br />
162
Örsi 2es tó: – a parttól fél méterre, sekély vízből, 10 cm mélységből vett minta, 06.22.<br />
15.07 órakor,meleg és enyhén borúlt idő, iszapmintavétel is történt.<br />
Nádor csatorna – híd előtt, parttól 1 m-re, 40 cm mélységből vett minta, 06.22.15.55<br />
órakor<br />
Enyhén felhős, kb.30 fokos levegő<br />
Miklósi 2-es tó: -2-1,5 m-re a parttól, 30 cm mélyről, 06.22.16.56 órakor, enyhén borús,<br />
szélcsend, pontyetetés utáni mintavétel.<br />
© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />
SZIE MKK Központi Laboratórium<br />
163