12.08.2013 Views

BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA

BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA

BEVEZETÉS A VÍZANALITIKÁBA

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>BEVEZETÉS</strong> A <strong>VÍZANALITIKÁBA</strong><br />

A GYAKORLAT ELMÉLETI HÁTTERE<br />

KÖRNYEZETMÉRNÖK HALLGATÓKNAK


"A víz létszükséglet az élet minden vonatkozásában.<br />

Általános cél, hogy bolygónk minden lakosának<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

elegendő mennyiségű,<br />

jó minőségű vizet biztosíthassunk,<br />

miközben az ökoszisztémák<br />

víztani,<br />

biológiai és kémiai<br />

funkciói nem változnak, az<br />

emberi tevékenységek alkalmazkodnak a<br />

természet képességeinek határaihoz és küzdenek<br />

a vízzel terjedő járványok ellen. A vízi erőforrások<br />

teljes kihasználásához és a szennyezések kivédéséhez<br />

új technológiák szükségesek, beleértve az őshonos<br />

technológiák tökéletesítését is.”<br />

Feladatok a XXI. századra,<br />

ENSZ Környezet és Fejlődés Világkonferenciája,<br />

Rio de Janeiro, 1992. június 14.<br />

2


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

I.<br />

VÍZMINŐSÉG FOGALMA<br />

A vízminőség a víz tulajdonságainak összessége. Egyértelmű<br />

tehát, hogy nincs egyetlen módszer, ami a meghatározására<br />

alkalmas lenne. Olyan skálák vagy mutatószámok sincsenek,<br />

amelyekkel a vízminőség általában kifejezhető.<br />

A gyakorlatban mindig valamilyen célra alkalmas minőség<br />

megállapításáról van szó. Külön tárgyalható tehát ennek<br />

megfelelően a folyóvíz, állóvíz (felszíni vizek), az ipari vizek, (pl.:<br />

hűtővizek, vagy az öntözővizek) és természetesen az ivóvizek<br />

minősítése is. A minősítés alapját minden esetben olyan<br />

tulajdonságok képezik, amelyek a kiválasztott cél szempontjából<br />

fontosak. A vízminőségi igény ily módon tág határok között<br />

változik. (Ami pl. az embernek nem jó, az állatnak még jó lehet.<br />

Az olyan víz, amelyben az állati szervezetek már nem létezhetnek,<br />

hűtési célokra még megfelelő lehet). Tehát annak megállapítása,<br />

hogy a víz szennyezett-e, attól függ, hogy milyen célra kívánjuk<br />

felhasználni.<br />

3


Megfordítva: vízszennyezőnek tekinthető az az anyag, ami a víz<br />

felhasználását adott specifikus célra lehetetlenné teszi.<br />

A természetes víz mindig tartalmaz oldott, ill. külön fázist alkotó,<br />

gáz, folyadék, vagy szilárd halmazállapotú, szervetlen és/vagy<br />

szerves (élő és élettelen) anyagokat. Adott esetben, tehát egy<br />

természetes víz minőségének megállapításához is sok paraméter<br />

együttes ismeretére van szükség. Ezen paraméterek ismeretében<br />

pedig mindig a felhasználási céltól és a víz eredetétől (vízkivétel<br />

helyétől) függően történik a vízminőség megállapítása.<br />

A vízminőség-szabályozás munkájában az elmúlt évtizedben<br />

egyre nagyobb szerepet kaptak a környezetvédelem szempontjai.<br />

A vízvédelem nemcsak az emberi egészség, hanem a vízi élővilág,<br />

tágabb értelemben a bioszféra védelme is. Eszerint a<br />

vízszennyezés aktuális meghatározása, bővítettebb értelmezése is<br />

változott.<br />

Vízszennyezésnek tekintendő minden olyan hatás, ami a<br />

felszíni és felszín alatti vizek minőségét úgy változtatja meg,<br />

hogy a víz alkalmassága a benne zajló természetes<br />

életfolyamatok számára és az emberi használatra csökken,<br />

vagy megszűnik.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

4


A természetes vizek összetevőinek ismerete fontos, mert<br />

vízszennyezésről akkor beszélünk, ha a rendszeren belül<br />

valamely természetes alkotóelem koncentrációja jelentősen<br />

megváltozik, vagy a rendszerbe az adott ökoszisztéma természetes<br />

összetevőitől alapvetően eltérő minőségű szennyező komponens<br />

jut.<br />

A kémiai értelemben tiszta víz minőségét legjobban a csapadékvíz<br />

közelíti meg, de már ez is különböző gázokat és port mos ki a<br />

légkörből. A természetes vizek pedig nagyon változó<br />

összetételűek, oldott anyagaik minőségére, koncentrációjára a<br />

bennük lejátszódó kémiai folyamatok alapvető hatást gyakorolnak.<br />

Általában nem azok a szennyező anyagok a legveszedelmesebbek,<br />

amelyek kellemetlen szagúak, vagy amelyek feltűnő elváltozást<br />

okoznak a vizekben, hanem azok, amelyek kis mennyiségben<br />

találhatók, jelenlétük nehezen kimutatható, de az egysejtűektől az<br />

emberig a biológiai rendszerben felhalmozódva káros hatást<br />

fejtenek ki.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

5


A vízminőségi jellemzők csoportosítása<br />

Tekintve, hogy sokféle paraméter együttesen jellemzi a<br />

vízminőséget, ezért az áttekinthetőség és kezelhetőség<br />

szempontjából a jellemzőket csoportosítani szokták.<br />

A csoportosítás szempontja szerint többféle besorolás terjedt el.<br />

A minősítési csoportosítások elsősorban a vízfelhasználás célja<br />

szerint tekintik át a jellemzőket. Figyelembe veszik azt, hogy más<br />

minőségi követelményeket támasztanak, pl. az ivóvízzel, mást egy<br />

nagynyomású kazán tápvízével és mást egy halastó vízével<br />

szemben.<br />

Az ivóvízre vonatkozóan, pl. e csoportosítás alapja lehet a WHO<br />

alapelvet követő.<br />

A világ ivóvízellátó rendszereiben vegyi anyagok ezreit<br />

azonosították, de közülük a WHO - irányérték megállapításához<br />

csak azokat választotta ki, amelyek:<br />

• az emberi egészségre veszélyesek lehetnek,<br />

• az ivóvízben gyakran, vagy<br />

• nagy koncentrációban vannak jelen.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

6


A fenti ismérvek alapján kiválasztott 95 féle vegyi anyagot a<br />

következőképp csoportosították:<br />

• klórozott alkánok és alkének,<br />

• aromás szénhidrogének,<br />

• növényvédő szerek,<br />

• szervetlen vegyületek,<br />

• fertőtlenítőszerek és reakciótermékeik,<br />

• radioaktív anyagok.<br />

Ismert másféle, az összetevők eredet szerinti besorolása is. A<br />

vízszennyező anyagok természetes forrásból is, de a<br />

legkülönfélébb ipari, mezőgazdasági, valamint kommunális<br />

eredetű hulladékok bemosódásából származhatnak.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

7


Eredet Szilárd<br />

Szervetlen talajokból és kőzetekből<br />

Légkörből<br />

lebegő<br />

anyagok<br />

Agyag,<br />

homok,<br />

egyéb<br />

szervetlen<br />

talajok<br />

Por, korom,<br />

lebegő<br />

anyagok<br />

(szerves<br />

vagy szer-<br />

vetlen)<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Kolloidok Gázok Ionizálatlan<br />

Agyag<br />

SiO2<br />

Fe2O3<br />

Al2O3<br />

MnO2<br />

CO2<br />

SO2<br />

H2S<br />

N2<br />

O2<br />

CO2<br />

SO2<br />

szilárd<br />

anyagok<br />

Pozitív<br />

ionok<br />

Ca 2+<br />

Mg 2+<br />

Na +<br />

K +<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Zn 2+<br />

H +<br />

Negatív<br />

ionok<br />

HCO3 -<br />

Cl -<br />

SO4 2-<br />

NO3 -<br />

CO3 2-<br />

HSiO3 -<br />

H2BO3 -<br />

HPO4 2-<br />

H2PO4 -<br />

OH -<br />

F -<br />

H + HCO3 -<br />

SO4 2-<br />

8


Eredet Szilárd<br />

Szerves anyagok lebontódásából<br />

Élő szervezetek<br />

lebegő<br />

anyagok<br />

Szerves<br />

talaj,<br />

termő-<br />

talaj,<br />

szerves<br />

szennyező<br />

anyagok<br />

Hal, alga,<br />

diatóma,<br />

parányi<br />

állatok<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Kolloidok Gázok Ionizálatlan<br />

Növényi<br />

színező-<br />

anyag,<br />

szerves<br />

szennyező<br />

anyagok<br />

vírus,<br />

baktérium,<br />

alga,<br />

diatóma<br />

CO2<br />

NH3<br />

O2<br />

N2<br />

H2S<br />

CH4<br />

H2<br />

íz- és<br />

szag-<br />

kompo-<br />

nensek<br />

CO2<br />

O2<br />

szilárd<br />

anyagok<br />

Növényi<br />

színező-<br />

anyag,<br />

szerves<br />

szennyező<br />

anyagok<br />

Pozitív<br />

ionok<br />

Na +<br />

NH4 +<br />

H +<br />

K +<br />

Fe 2+<br />

Mn 2+<br />

Mg 2+<br />

NH4 +<br />

Ca 2+<br />

Mg 2+<br />

Fe 2+<br />

A víz minőségét sokféle, egyidejűleg lejátszódó és egymást<br />

befolyásoló fizikai, kémiai és biológiai folyamat alakítja.<br />

H +<br />

K +<br />

Negatív<br />

ionok<br />

Cl -<br />

HCO3 -<br />

NO2 -<br />

NO3 -<br />

OH -<br />

HS -<br />

PO4 3-<br />

szerves<br />

gyökök<br />

Cl -<br />

PO4 3-<br />

NO2 -<br />

NO3 -<br />

9


Ezt figyelembe véve célszerű a folyamatok jellemzőit egymástól<br />

elkülönítve vizsgálni.<br />

Ennek alapján a jellemzők besorolhatók:<br />

• fizikai,<br />

• kémiai,<br />

• biológiai,<br />

• radioaktív és<br />

• mikrobiológiai tulajdonságcsoportokba.<br />

Fizikai tulajdonságcsoportba tartozik, pl. a víz sűrűsége,<br />

viszkozitása, hőmérséklete, lebegőanyag-tartalma (zavarossága),<br />

színe, szaga.<br />

Kémiai jellemző, pl. a víz pH-ja, a szervetlenanyag-tartalma,<br />

keménysége, a klorid-, szulfát-, illetve nitráttartalma,<br />

szervesanyag- tartalma, stb.<br />

Biológiai jellemző pl.: az összes algaszám, hal-toxicitás,<br />

oxigénfelvétel, stb.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

A VÍZ FIZIKAI TULAJDONSÁGAI<br />

10


A víz legfontosabb fizikai tulajdonságai közé tartozik a sűrűség,<br />

viszkozitás, felületi feszültség, gőznyomás, diffúzió,<br />

oldóképesség, lebegőanyag-tartalom (zavarosság, fényelnyelő-<br />

és fényvisszaverő képesség), hőmérséklet, szín, íz, szag.<br />

Az egyes fizikai paraméterek ismerete nélkülözhetetlen a<br />

vízminősítéskor. Így például: a sűrűség és a viszkozitás a<br />

különféle transzport folyamatokat, áramlásokat, ülepedést<br />

egyaránt befolyásolja. A téli hidegben a viszkozitás<br />

megnövekedése a parti szűrésű kutak vízhozamának jelentős<br />

csökkenését is eredményezi. Az oldódási folyamatokban, mint a<br />

legtöbb kémiai folyamatban, továbbá a biokémiai folyamatokban<br />

is, a viszkozitás mellett a vízhőmérséklet közvetlenül is jelentős<br />

szerepet játszik.<br />

A víz minőségére ható paraméterek közül az egyik legfontosabb<br />

fizikai paraméter az oldott gáztartalom mennyisége és minősége.<br />

A vízben oldott gázok<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

11


A természetes vizek minősége szempontjából a gázok közül<br />

legfontosabb az O2, CO2, N2 , CH4, H2S és az NH3 mennyisége és<br />

körforgása. A levegőből ezek a gázok parciális nyomásaik és<br />

abszorpciós koefficiensük arányában oldódnak a vízben. Néhány<br />

gáz oldhatóságára mutat a vízhőmérséklet függvényében adatokat<br />

a 2.táblázat.<br />

2.táblázat. Néhány gáz vízre vonatkozó abszorpciós tényezője<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

0,1 MPa nyomáson<br />

12


Gáz<br />

neve<br />

Molekula-<br />

tömeg<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Sűrűség Vízhőmérséklet ( o C)<br />

(g/mol) (g/dm 3 ) 0 10 20 50 100<br />

adszorpciós tényező (cm 3 /dm 3 )<br />

H2 2 0,09 22 20 18 16 16<br />

CH4 16 0,7 56 42 33 21 2<br />

NH3 17 0,8 1300 910 710<br />

250<br />

N2 28 1,3 23 19 16 11 9<br />

O2 32 1,4 49 38 31 21 17<br />

H2S 34 1,5<br />

CO2 44 1,9<br />

O3 48 2,1<br />

SO2 64 2,9<br />

Cl2 70 3,2<br />

4700<br />

1700<br />

640<br />

80000<br />

4600<br />

A víz oldott oxigéntartalma (O2)<br />

3500 2600<br />

1200 880<br />

1400<br />

440<br />

520 370 - -<br />

57000 40000 - -<br />

3100 2300<br />

1200<br />

Látható, hogy a levegőben meglévő arányhoz képest (21:79) a<br />

vízben az oldott oxigén és nitrogén aránya megváltozik, arányuk a<br />

vízben 10:18. A nagyobb arányban jelen levő oxigén a vízben élő<br />

-<br />

-<br />

-<br />

800<br />

13


szervezetek oxigénellátása, valamint a szerves anyagok oxidatív<br />

lebontása miatt egyaránt jelentős.<br />

Az oxigén nélkülözhetetlen elem a vizekben, a biológiai<br />

szervezetek többsége szabad oxigént igényel (aerob élőlények).<br />

Léteznek emellett természetesen olyan organizmusok is, amelyek<br />

képesek átmenetileg vagy tartósan szabad oxigén nélkül élni<br />

(anaerob élőlények). Az oxigén a légkörben korlátlan<br />

mennyiségben áll az élőlények rendelkezésére, de a vízi<br />

életközösségek számára az oldhatósági viszonyok miatt mégis<br />

meglehetősen korlátozott az oxigénkészlet.<br />

A levegővel érintkező víz egyensúlyi koncentrációban<br />

tartalmaz oxigént, amelynek mennyisége függ a légnyomástól,<br />

a hőmérséklettől és a víz oldott sótartalmától, továbbá a<br />

szennyezettség jellegétől és fokától.<br />

Azt tehát, hogy a víz mennyi oldott oxigént tartalmaz, részben<br />

olyan sajátságok; mint földrajzi fekvés, tengerszint feletti<br />

magasság, légnyomás, a meder mélysége, a szárazföldi klíma, a<br />

víz kémiai tulajdonságai megszabják.<br />

Emellett azonban döntőek a vízi élőlények életfolyamatai is, mert<br />

a víz oxigéntartalma a benépesedéssel és a vízi élet egész<br />

menetével szoros kapcsolatban van.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

14


A víz fizikai-kémiai minőségét - az adott komponens eredeti<br />

halmazállapotától függetlenül - leggyakrabban számszerűen az<br />

egy liter vízben jelenlevő komponenstömeggel fejezik ki.<br />

(Legtöbbször tehát mg/dm 3 egységekben).<br />

Mivel többféle tényező függvénye a víz aktuális oldott<br />

oxigéntartalma, a víz minőségét akkor jellemzi a legjobban,<br />

hogyha nem a koncentrációját, hanem telítettségi százalékban<br />

kifejezett mennyiségét adják meg (ld., pl. felszíni vizek<br />

minőségére vonatkozó szabvány előírásai, vízminőségi<br />

kategóriái). Az oxigéntelítettség a mérés során meghatározott<br />

oxigéntartalmat az elméletileg maximálisan oldható<br />

oxigénkoncentrációhoz viszonyítva adja meg százalékban. Az<br />

elméletileg oldható oxigénmennyiség az egyébként azonos mérési<br />

körülmények közt (azonos hőmérséklet, sótartalom, légnyomás)<br />

egyes fizikai és biológiai folyamatok hatásának (a levegő és a víz<br />

érintkezésének intenzitása, a gáz vízbe történő diffúziója, a<br />

fotoszintézis intenzitása, az oxigénfogyasztás mértéke) kizárása<br />

mellett elérhető (várható) érték.<br />

Az oxigéntartalom ilyen módon megadott értéke a víz<br />

biokémiai állapotát jellemzi, a teljes (100%) telítettséghez<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

15


képest; eltérése megmutatja, hogy a vízben vannak-e jelen oxigént<br />

fogyasztó, vagy termelő szervezetek<br />

A víz elméleti oldott oxigéntartalmára és a figyelembe veendő<br />

korrekciós tényezőkre mutat adatokat a 3. táblázat.<br />

3. táblázat. Az oxigénkoncentráció hőmérséklet függése<br />

T o C mgO 2 /dm 3 T o C mgO 2 /dm 3 T o C mgO 2 /dm 3<br />

0 14,65<br />

2,5 13,68 12,5 10,62 22,5 8,58<br />

5 12,79 15 10,03 25 8,18<br />

7,5 11,99 17,5 9,50 27,5 7,80<br />

10 11,27 20 9,02 30 7,44<br />

A táblázat adatait minden esetben a korrekciós tényezőkkel kell<br />

szorozni.<br />

A légnyomás figyelembe vétele: korrekciós tényező: p<br />

760<br />

p = aktuális légnyomás Hgmm-ben<br />

• víz sótartalmának figyelembe vétele: korrekciós tényező:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

1-0,0048 X<br />

X = sótartalom ezrelékben kifejezve<br />

A felszín alatti vizekben, a forrásokban, a szerves savakat<br />

tartalmazó vagy nagy sókoncentrációjú tavakban kevés oldott<br />

oxigén található. A szerves anyagokkal terhelt felszíni vizek<br />

16


általában oxigénben szegények a bontási folyamatok miatt, míg a<br />

jó minőségű felszíni vizek ezzel szemben oxigénben dúsak.<br />

A víz oldott oxigénjét fogyasztó szennyeződések<br />

Mivel a vízben oldott oxigént a növények és állatok légzési<br />

folyamataikban felhasználják, az oxigént fogyasztó egyéb anyagok<br />

a vízi élőlények természetes fejlődését befolyásolják. A vizek<br />

élőlényei közül a legtöbb oxigént a halak igénylik, a gerinctelen<br />

állatok szükséglete kisebb, míg a legkevesebb oxigénnel a<br />

baktériumok működnek. Abban a változatos populációban, ami az<br />

élővizekben előfordul / a halakat is beleértve / az oldott oxigén<br />

legkisebb mennyisége 5 mg/dm 3 lehet.<br />

Ennél kevesebb oxigén a halak élettevékenységét megzavarja és<br />

hosszabb ideig tartó oxigénhiány halpusztulást idéz elő. Ezt a<br />

gerinctelenek és a baktériumok mértéktelen elszaporodása követi.<br />

A baktériumok számára a vízben lévő csaknem valamennyi<br />

szerves vegyület táplálékul szolgál, s anyagcseréjük során a szenet<br />

széndioxiddá, a hidrogént pedig vízzé oxidálják:<br />

C /a szerves vegyületben / + O2 /vízben oldott / → CO2<br />

4H /a szerves vegyületben / + O2 /vízben oldott / → 2H2O<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

17


A felirt egyenlet alapján számítható az, hogy 3 mg/dm 3<br />

széntartalom kereken 9 mg oxigént fogyaszt. Jó közelítéssel tehát<br />

egyetlen csepp olaj széntartalma képes mintegy 5 liter víz oldott<br />

oxigéntartalmát elfogyasztani, nem számítva a jelenlevő<br />

baktériumok tápanyag - azaz szubsztrát - távollétében is fennálló<br />

sejtlégzését, vagyis az erre is fordított oxigénmennyiséget<br />

(endogén légzés).<br />

Oxigént fogyasztó szerves vegyületek emberi és állati<br />

hulladékokban, így kommunális szennyvizekben, bizonyos ipari,<br />

így pl. élelmiszeripari, papír- és bőrgyári szennyvizekben<br />

fordulnak elő leggyakrabban. Ezek élő vizekbe kerülésekor tehát<br />

az oldott oxigén mennyisége annyira lecsökkenhet, hogy a<br />

magasabbrendű élőlények életműködése lehetetlenné válik. A víz<br />

oxigéntartalmának adott érték alá csökkenése az aerob<br />

mikroorganizmusok élettevékenységére korlátozóan, bénítóan hat.<br />

A széndioxid (CO2 ) általában három formában lehet jelen a<br />

vízben:<br />

• a vízben fizikailag oldott gázként szabad, vagy kötött formában<br />

(H2CO3)<br />

• -HCO3 - ,<br />

• valamint CO3 2- - ion alakjában.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

18


K<br />

K<br />

H CO<br />

2<br />

H CO<br />

2<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Széndioxid – víz rendszer:<br />

CO 2 (g) CO 2 (aq)<br />

CO 2 (aq)+H 2 O H 2 CO 3 (aq)<br />

CO 2 (g)+H 2 O H 2 CO 3 *<br />

[H 2 CO 3 * ] = [CO2 (aq)]+[H 2 CO 3 (aq)]<br />

*<br />

3<br />

3<br />

=<br />

=<br />

* [ H CO ]<br />

2<br />

p<br />

[ H CO ] −3<br />

2<br />

p<br />

CO<br />

CO<br />

Disszociáció:<br />

2<br />

2<br />

3<br />

3<br />

= 2.<br />

8 ⋅ 10<br />

= 1.<br />

5 ⋅ 10<br />

−2<br />

19


K<br />

K<br />

1<br />

2<br />

=<br />

=<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

H 2 CO 3 * H 3 O + + HCO 3 -<br />

HCO 3 - + H2 O H 3 O + + CO 3 2-<br />

+<br />

−<br />

[ H O ][ HCO ]<br />

3<br />

[ H CO ]<br />

2<br />

+ 2−<br />

[ H O ][ CO ]<br />

3<br />

3<br />

− [ HCO ]<br />

3<br />

3<br />

3<br />

=<br />

lg (konc)<br />

-7<br />

0<br />

=<br />

4.<br />

5<br />

4.<br />

8<br />

⋅ 10<br />

⋅ 10<br />

−7<br />

−11<br />

H 2 CO 3 *<br />

HCO 3 -<br />

7<br />

CO 3 2-<br />

Ezen formák megoszlása adott hőmérsékleten a víz pH-jának<br />

függvénye<br />

A pH emelkedésével csökken a víz szabad CO2-tartalma, s nő a<br />

hidrogénkarbonát formában kötött szénsav mennyisége. Jelentős<br />

karbonáttartalmúak csak azok a vizek lehetnek, ahol a Na + , K +<br />

pH<br />

20


jelenlétére a meghatározó, mivel ezek karbonátjai jól oldódnak<br />

vízben.<br />

A vízben mindig jelenlévő hidrogén-karbonát- és karbonát-ionok<br />

egyrészt a levegőben lévő CO2 beoldódása, másrészt a mészkő<br />

oldása révén kerülnek a vizekbe.<br />

Lényeges paraméter a természetes vizek szabad<br />

szénsavtartalma, bár nem az emberi egészségre való ártalma,<br />

hanem korrozív tulajdonsága miatt.<br />

A szabad szénsav egészségkárosító hatása csak közvetett, mivel<br />

az ilyen víz jobban oldja a különböző nehézfémeket. A<br />

széndioxid - formák jelenléte a vízben a vizek pufferkapacitása<br />

miatt jelentős, a legismertebb pufferrendszert alkotják.<br />

Az ammónia (NH3), a különféle nitrogénformák mennyiségének<br />

ismerete, a vizek anyagforgalmának vizsgálatában, a különböző<br />

öntisztulási folyamatok meghatározásában, és általában a<br />

vízminőség jellemzése során szükséges. A nitrogénformák közül<br />

az ammónia az, ami oldott gázként jelenik meg a vízben. Az<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

21


NH3/NH4 + komponensek arányát is elsősorban a pH értéke<br />

szabja meg. Ez az arány ökológiai szempontból is fontos tényező,<br />

mivel a szabad ammónia erős méreg. A pH növelésével nő a<br />

szabad ammónia aránya. Már 8 körüli pH érték esetén is az<br />

összes ammónium-tartalom 4 százaléka az, ami ammónia gáz<br />

formában van jelen. Tekintve, hogy a nitrogéntartalmú szerves<br />

vegyületek, mint pl. a karbamid, anaerob körülmények között<br />

ammóniává átalakulva bomlanak le a vizekben, jelenlétük friss<br />

szennyezésre utal.<br />

A nitrifikáló baktériumok tevékenységének következtében az<br />

ammóniatartalom a vízfolyásokban nitráttá oxidálódik és így<br />

mennyisége fokozatosan csökken. Ha a felszíni vizekben nagyobb<br />

ammóniatartalom mérhető, akkor ez elsősorban a kommunális<br />

szennyvizek, illetve bizonyos ipari szennyvizek bejutására enged<br />

következtetni.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

22


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

23


A kénhidrogén (H2S) eltekintve a vulkanikus forrásoktól, a nagy<br />

mélységből feltörő kénes ásványvizektől valamint az ipari eredetű<br />

szennyezéstől, általában biológiai eredetű. Jelenléte a természetes<br />

vizekben rothadó szervesanyag-tartalomra utal, és reduktív<br />

folyamatokra hívja fel a figyelmet.<br />

A metán (CH4) szerves eredetű komponens, a szerves<br />

anyagokban gazdag állóvizek rothadó iszapjában, elsősorban a<br />

növények cellulózanyagából, baktériumok működésének hatására<br />

anaerob körülmények között keletkezik.<br />

Bár a metán a vízi ökoszisztémában az élő szervezetekre<br />

önmagában nem mérgező, megjelenése élénk anaerob<br />

folyamatokra figyelmeztet és jelenléte a vízellátó rendszerekben<br />

pedig a tűz és robbanásveszély miatt nem kívánatos. (A metán a<br />

fokozottan tűz- és robbanásveszélyes anyagok közé tartozik,<br />

levegővel alkotott keveréke már 5 százaléknyi metántartalom<br />

mellett robbanóképes).<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

24


A szennyeződéseket emellett típus szerint is csoportosíthatjuk:<br />

• fertőzést okozó ágensek (baktériumok, vírusok, véglények),<br />

• oxigént fogyasztó anyagok,<br />

• eutrofizációt okozó anyagok,<br />

• szerves és szervetlen vegyületek,<br />

• olajszennyeződések,<br />

• szuszpendált szilárd anyagok (üledékek és kolloidok),<br />

• radioaktív anyagok,<br />

• hőszennyeződés.<br />

Igen hasznos és elterjedt, elsősorban az élő vizek jellemzésekor, a<br />

vizeket az élő és élettelen környezet kapcsolata alapján is<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

25


minősíteni. Ez a csoportosítás bár a biológiai jellemzők mellett<br />

fizikai-kémiai tulajdonságok besorolását is jelenti, mégis<br />

általánosan, mint biológiai vízminősítés ismeretes (Felföldy Lajos:<br />

A biológiai vízminősítés). Eszerint négy, azaz a halobitás, trofitás,<br />

szaprobitás és toxicitás csoportba tartozhatnak a minőségi<br />

jellemzők.<br />

Vízminősítés a vízösszetevők megjelenési forma - és<br />

vegyületjelleg szerinti csoportosítása alapján<br />

A víz minőségét kialakító, a vízben jelen lévő anyagokat célszerű<br />

a vízben való megjelenési formájuk és alapvető összetételük<br />

szerinti csoportokban vizsgálni.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

26


A VÍZSZENNYEZŐK MEGJELENÉS SZERINTI<br />

CSOPORTOSÍTÁSA<br />

ÚSZÓ<br />

SZERVES SZERVETLEN<br />

KIÜLEPEDŐ<br />

SZERVES SZERVETLEN<br />

2005.01.24. Dr. BARKÁCS KATALIN ELTE Kémiai<br />

Technológiai és Környezetkémiai Tanszék<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

SZILÁRD<br />

BROWN MOZGÁST VÉGZŐ<br />

SZERVES SZERVETLEN<br />

SZERVES<br />

SZENNYEZŐK<br />

OLDOTT<br />

SZERVETLEN<br />

Amennyiben a vizet az előbbiek szerint vizsgáljuk, jó áttekintő<br />

képet nyerünk a szükséges és/vagy káros minőségű -és<br />

mennyiségű vízminőségi összetevőkről, bármilyen felhasználási<br />

célú és bármilyen eredetű vízről is legyen szó. A vízminőségi<br />

jellemzők ilyen csoportosítás szerinti meghatározása lehetővé<br />

teszi, hogy a vizet az adott felhasználási cél szempontjából<br />

minősítsük.<br />

27<br />

50


A komponensek csoportosításának alapja lehet a halmazállapot,<br />

vagyis a vízben való megjelenésük szerint az eredetileg<br />

szobahőmérséklet közelében gáz- illetve folyékony- és szilárd<br />

halmazállapotú anyagok<br />

• nem elegyedő fázisként és/vagy<br />

• oldott anyagként<br />

lehetnek jelen a vízben.<br />

A lebegő szilárd (szuszpendált) anyagokon belül könnyen ülepedő<br />

valamint nehezen elválasztható, stabil kolloid részeket<br />

különböztetünk meg.<br />

A főbb, a vízzel nem elegyedő, valamint oldott anyagcsoportok<br />

minden esetben vegyi összetételük alapján további szerves és<br />

szervetlen anyagcsoportokra oszthatók.<br />

Lebegőanyag tartalom<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

FIZIKAI – KÉMIAI VIZSGÁLATOK<br />

A vizek lebegőanyag-tartalmát a vízben lévő szuszpendált<br />

anyagok; ülepedőképes illetve kolloid méretű részecskék adják. A<br />

zavarosság a szervetlen és szerves eredetű, oldhatatlan kolloid<br />

méretű anyagok jelentével függ össze. A felszíni vizeknél<br />

28


endszerint szerves kolloidok, mikroorganizmusok, vas-hidroxid,<br />

iszap, talajalkotók, kovasav, planktonok idézik elő. Felszín alatti,<br />

elsősorban a talajvizekben pedig főleg oldhatatlan ásványi<br />

anyagok okoznak zavarosságot.<br />

A lebegő szilárd részecskék egy részét képező durva<br />

szemcsék a mechanikai fáziselválasztási módszerekkel (pl.<br />

ülepítéssel, szűréssel) eltávolíthatóak<br />

Általában nagy szennyezettségű vizek, így a szennyvizek<br />

esetében tapasztalható az, hogy a lebegőanyag tartalom<br />

számottevő részét a kiülepedő rész képezi. A szennyvízminták<br />

kiülepedő lebegőanyag-tartalma Imhoff kehelyben történő<br />

ülepítéskor nyert üledéktérfogattal jellemezhető.<br />

A vízszennyezést jelentő lebegőanyag-tartalom jelentős része<br />

azonban sok esetben nem könnyen kiülepedő (vagyis nem ≥ 0,1<br />

mm részecske méretű), hanem kolloid mérettartományú.<br />

A kolloid részecskék, bár sűrűségük sok esetben a vízénél<br />

nagyobb, nem ülepednek le, hanem lebegnek a vízben.<br />

E kisméretű részecskék azonos, negatív töltésűek, egymást<br />

taszítják. Spontán összetapadásuk, pelyhesedésük csak igen<br />

hosszú idő alatt (hónapok elteltével) megy végbe.<br />

Kolloidok stabilitása<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

29


A kolloid részecskék alapvető jellemzője a stabilitás, a<br />

pelyhesedéssel szembeni ellenállás, amelynek oka egyrészt a<br />

közegben diszpergált részecskék kis mérete (3x10 -6 - 4x10 -6 m),<br />

másrészt kis tömege (ezért a gravitáció hatására nem ülepednek).<br />

A vizes szuszpenzió kolloid részecskéi, mint minden vízzel<br />

érintkező szilárd test, felületi energiájuk révén a vízből ionokat<br />

(főleg anionokat) adszorbeálnak, ezáltal elektrosztatikusan negatív<br />

töltésűek, az azonos töltésű részecskék pedig taszítják egymást.<br />

Ez a jelenség elsősorban a szilárd részecske-folyadék határfelület<br />

tulajdonságaitól, szerkezetétől és az elektromos töltésektől függ.<br />

Az azonos töltések miatti taszítóerők ugyanis annál jobban meg<br />

tudják akadályozni a részecskék ülepedését, minél nagyobb azok<br />

tömegegységre jutó fajlagos töltése. A felülethez szorosan kötődő<br />

anionok rétege körül egy lazább kationokból álló réteg is kialakul,<br />

ezek alkotják együttesen a részecske körüli elektromos<br />

kettősréteget.<br />

A szilárd és a folyadék fázis egymáshoz viszonyított<br />

elmozdulásakor egy vékony folyadékréteg a szilárd részecskével<br />

együtt mozdul el. A szilárd részecskékhez tapadva maradó és az<br />

attól elmozduló folyadékréteg határán mérhető potenciál az un.<br />

zeta-potenciál. Az ionok kötődése a határfelülethez a kettős réteg<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

30


külső térben lazább. A határfelület a pozitív töltésű ellenionra<br />

elektrosztatikus vonzást gyakorol. Minél nagyobb a kationok<br />

vegyértéke és koncentrációja, a zeta-potenciál annál jobban<br />

csökken.<br />

A kolloidok mennyiségének meghatározása történhet<br />

különválasztva, vagy a kiülepedő anyagtartalommal együtt.<br />

A víz összes lebegőanyaga ill. csak különválasztottan a kolloid<br />

mérettartományú lebegőanyaga a víz szűrésével határozható meg.<br />

A vízminták szűrésére 0,45 µm-es pórusméretű membránt és<br />

vákuum-berendezést (vagy túlnyomást) használnak. Az analitikai<br />

pontossággal ismert tömegű membrán papíron ismert térfogatú<br />

vízminta szűrését követően a kiszűrt anyagot először 105 o C-on<br />

(összes lebegőanyag tartalom), majd 600 o C-on (lebegő szervetlen<br />

anyagtartalom) tömegállandóság eléréséig szárítják ill. izzítják. A<br />

két tömeg liter térfogatra vonatkoztatott különbsége a lebegő<br />

szerves anyag tartalmat adja.<br />

A kolloid lebegőanyag tartalom emellett jól jellemezhető gyors<br />

tájékoztató vizsgálatként a zavarosságméréssel.<br />

Zavarosság<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

31


A zavarosság a vízben jelenlévő diszkrét részecskék<br />

fényelnyeléséből és fényszórásából tevődik össze. A felszíni vizek<br />

zavarosságát okozó részecskék szuszpendált és finoman eloszlatott<br />

szervetlen és szerves anyagok, planktonok, mikroorganizmusok<br />

stb. lehetnek. A zavarosság a részecskék oldatbeli koncentrációja<br />

mellett a részecskék anyagi minőségétől (fénytörő sajátságaitól),<br />

alakjától és méretétől is függ.<br />

Ezért a zavarosság értéke nem fejezi ki közvetlenül a vízben levő<br />

lebegőanyagok mennyiségét. Tájékoztató, összehasonlító<br />

vizsgálatra azonban alkalmas, gyors módszer.<br />

A zavarosságmérés történhet fényabszorpció meghatározásával,<br />

ilyenkor FTU, azaz fotometrikus zavarosság egységekben<br />

fejezhető ki a vízminta zavarossága. Meghatározható továbbá az<br />

oldatban lévő diszkrét részecskék fényszórása is a mintát<br />

megvilágító fénysugár útjára vonatkoztatva 90o-os szögeltéréssel<br />

nyert fény intenzitásának mérésével. Ilyenkor a zavarosságot NTU<br />

(nefelometriás zavarosság) egységekben nyerik. Mindkét esetben<br />

standardként ismert zavarosságot (adott fényelnyelést illetve<br />

fényszórást) okozó, jól reprodukálható szemcseeloszlású, adott<br />

koncentrációjú szerves szuszpenziót alkalmaznak összehasonlítás<br />

(kalibrálás) céljából.<br />

Szín<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

32


A tiszta, természetes víz rendszerint átlátszó és színtelen. A<br />

felszíni vizek színét főleg a huminanyagok és a három vegyértékű<br />

vas vegyületei okozzák. Míg a víz tényleges színét a benne oldott<br />

anyagok, a látszólagos színt az emellett szuszpendált anyagok<br />

idézik elő (kolloid állapotú humin - és Fe 3+ vegyületek,<br />

mikroorganizmusok, lebegő ásványi anyagok/talajalkotók).<br />

A színmeghatározás -szűrt mintából- azon alapul, hogy az<br />

ismeretlen vízminta színét (adott hullámhosszon a fényelnyelését)<br />

platinavegyületet tartalmazó standard oldatéval hasonlítják össze.<br />

A színintenzitást Pt-egységekben fejezik ki. Egy Pt-egység 1<br />

mg/dm3 platinát tartalmazó vegyület oldatának színét<br />

(fényelnyelését) jelenti.<br />

A pH fontos paraméter, értékétől számos egyéb minősítő jellemző<br />

függ (pl. szervetlen szénformák, ammónium-ion koncentráció,<br />

redoxipotenciál, vezetőképesség – sókoncentráció).<br />

Mérését elektrokémiai módszerrel végzik.<br />

A mérési alapelve a direkt potenciometria, azaz: a kérdéses ion<br />

potenciálját mérjük, mely az ion aktivitással [gyakorlatilag a<br />

koncentráció] arányos.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

33


A számolás egyszerűsítésére vezették be (Sörensen javaslatára<br />

1909.-ben) a „hidrogénion-kitevő”-t, azaz a pH fogalmát.<br />

(p=power, Potenz).<br />

Eszerint a pH = - log [H + ] ; ahol: [H + ] = a hidrogénion koncentráció<br />

A H + ionokat tartalmazó oldatba merülő mérő (üveg)<br />

elektród membránpotenciálja a H + koncentrációtól függő<br />

mértékben megváltozik. A változás nagyságát mV-ban mérik egy<br />

referencia elektród állandó potenciáljához képest.<br />

A vízminta fajlagos vezetőképességének meghatározása.<br />

A vezetőképesség tájékoztat a - főleg szervetlen anyagokat<br />

tartalmazó vizek (pl. ivóvíz, felszíni víz) - elektrolit-<br />

koncentrációiról. (Összes sótartalom).<br />

Az összes oldott szervetlen anyag, az összes vízben levő ion<br />

mennyisége (sókoncentráció) az egyes összetevők külön-külön<br />

mérése és összegzése nélkül is megállapítható.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

34


Ilyen módszer az ismert térfogatú, szűrt víz bepárlási maradékának<br />

mérése, ami túl sok szerves anyagot nem tartalmazó víz esetében<br />

jól megközelíti az összes szervetlen anyag mennyiségét (105 C o –<br />

on a bepárolt mintarészlet tömegállandóságig szárításával<br />

határozzák meg). Amennyiben szerves anyag is jelentős<br />

mennyiségben van a mintában, a sótartalom meghatározása<br />

izzítással történhet, ld. a lebegőanyag-tartalom leírásánál.)<br />

Gyors, rutin vizsgálatra különösen alkalmas módszer a víz oldott<br />

sótartalmának jellemzésére a víz fajlagos elektromos vezetőképes-<br />

ségének mérése. A vízben oldott nyolc fő ion mennyiségének<br />

egyedi mérése ennél jóval időigényesebb. Ezek a főbb ionok: a<br />

Na + , K + , Ca 2+ , Mg 2+ kation valamint a CO3 2- , HCO3 - , Cl - , SO4 2-<br />

anion. A kationok közt kiemelt szerepe van a hidrogén- ill.<br />

hidroxónium- ionnak.<br />

A vezetőképesség az oldat elektromos ellenállásának reciprok<br />

értéke, amelyet két, egyenként 1 cm 2 felületű elektród közti oldatra<br />

vonatkoztatnak 1 cm elektródtávolság mellett. A fajlagos<br />

vezetőképesség egysége az 1 cm-re vonatkoztatott<br />

vezetőképesség. Mértékegysége a (µScm -1 ).<br />

A mérőcella legtöbbször két gyűrű alakú Pt/Pt elektród. Ennek a<br />

mérete más-más lehet gyártmányonként, ezért ezeket „illeszteni”<br />

kell a mérőműszerhez. Ez azt jelenti, hogy különböző hígítású KCl<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

35


oldattal kalibrálják az összeállítást, miközben figyelemmel kell<br />

lenni a hőmérséklet-korrekcióra. (Ionmozgékonyság<br />

hőmérsékletfüggésre).<br />

Adott hőmérsékleten az oldat fajlagos vezetőképességét az oldat<br />

összetétele, kationok és anionok minősége és az oldatbeli<br />

koncentrációja határozza meg. Az ionmozgékonyság az ionok<br />

többségére jó közelítéssel egy átlagos értékkel jellemezhető.<br />

Kivételt képeznek a hidroxid - és hidrogén ionok.<br />

l000 cm 3 vízben 1 mval (= mg ekvivalens) ion jelenlétében a<br />

következő fajlagos vezetőképesség érték határozható meg 20 o C-<br />

on:<br />

1 mval átlagos mozgékonyságú anion vagy kation 70 (µScm -1 ).<br />

1 mval H+ion 350 (µScm -1 ).<br />

1 mval OH-ion 200 (µScm -1 ).<br />

Ezen adatok alapján a vízminta vezetőképességéből a minta összes<br />

iontartalma kiszámítható. Fontos végpont jelzési módszer is lehet<br />

pl. a klorid ion argentometriás titrálással történő mérése során.<br />

Ag + + Cl - → AgCl ↓<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

36


A redoxipotenciál meghatározása<br />

A vizekben, szennyvizekben, biológiai rendszerekben az egyes<br />

vegyületek reakciókészsége, elemek mobilitása (mikrobiális<br />

hozzáférhetősége, stb.) a redoxi viszonyoktól jelentősen függ. Az<br />

összetett folyamatok - így a fermentációs folyamatok (mint pl.<br />

szennyvíztisztítás biológiai fokozata) - jellemzésére, követésére is<br />

egyre elterjedtebben alkalmazzák a redoxipotenciál mérését. A<br />

redoxipotenciál az adott oldatba/szuszpenzióba merülő inert (pl.<br />

platina, arany) elektród normál hidrogénelektródhoz képest<br />

mutatott potenciálja.<br />

E Eo<br />

+ =<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

0,0591<br />

z<br />

log<br />

[ox]<br />

[red]<br />

E = redoxipotenciál<br />

Eo = normálpotenciál<br />

z = töltésszám<br />

(ox) ill. (red) oxidált ill. redukált vegyületek koncentrációja<br />

A méréshez mV skálájú mérőműszert és kombinált elektródot<br />

használnak. A kombinált elektród referencia és Pt elektródot<br />

tartalmaz egy elektródtesten belül.<br />

37


Bármely redoxi rendszerben ez a potenciál a hőmérséklet továbbá<br />

az oxidált / redukált vegyületek koncentrációi arányának<br />

függvénye. (Mint ismeretes a redoxipotenciál értéke az oxidáló<br />

anyagok koncentrációjának növekedésével pozitívabbá, a redukáló<br />

anyagok koncentrációjának növekedésével negatívabbá válik).<br />

A redoxipotenciál tájékoztat tehát az aerob, vagy anaerob<br />

folyamatokról, ismeretében eldönthető, hogy egyes elemeket<br />

oxidált, vagy redukált formában keressük-e az adott vízben a<br />

részletes vízminőség-vizsgálatok során.<br />

Anaerob körülmények Aerob körülmények<br />

(H2O), szerves sav, CH4, NH3,<br />

aminosavak, egyéb szerves N-<br />

vegyületek, H2S,<br />

szerves kénvegyületek,<br />

foszfinok,<br />

szerves foszforvegyületek<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

(H2O), CO2, CO3 2- , HCO3 - ,<br />

NO2 - , NO3 - , SO4 2- , PO4 3- , stb.<br />

38


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

SZERVES KOMPONENSEK<br />

Tekintve a szennyvizek szerves anyagainak összetett jellegét,<br />

az egyedi szerves komponensek minőségi és mennyiségi<br />

meghatározása helyett a tisztítandó és tisztított szennyvizek<br />

szervesanyag-tartalmát általában oxigénigény mérőszámokkal<br />

fejezik ki.<br />

39


A szervesanyag-tartalmat jellemző oxigénigény elnevezésű<br />

mérőszámok jelentése:<br />

Kémiai oxigénigény (KOI): [O2 mg/l] azon oxidálószer-<br />

mennyiséggel ekvivalens oxigén mennyisége, amely erősen<br />

savanyú közegben, megemelt hőmérsékleten, előírt ideig<br />

történő oxidációkor elfogy. Az oxidáció oxidálószer-<br />

feleslegben történik és kálium-bikromát vagy kálium-<br />

permanganát alkalmazásával határozzák meg.<br />

Az oxidáció után titrálással vagy kolorimetriásan mérik vissza az<br />

oxidálószer-felesleget.<br />

A KOI magába foglalja az összes - adott körülmények között<br />

oxidálható – szerves- (biológiailag bontható és bonthatatlan<br />

szervesanyag) és az oxidálható szervetlen anyag mennyiségét is.<br />

A KOI számítása a mért adatokból:<br />

KOI ,O mg / dm<br />

MnO 2<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

4<br />

3<br />

=<br />

(a− b). f .800<br />

V<br />

ahol a: a meghatározáshoz felhasznált 0,02 M KMnO4<br />

mérőoldat cm3-ben<br />

40


: a vakpróbára fogyott 0,02 M KMnO4 mérőoldat<br />

cm3-ben<br />

f: a KMnO4 mérőoldat faktora<br />

V: a meghatározáshoz bemért vízminta térfogata cm3-ben<br />

Kémiai oxigénígény (KOI) meghatározása dikromáttal.<br />

A vizsgálat során tömény kénsavas, katalizátort és maszkírozó<br />

vegyszereket tartartalmazó kálium-dikromátos reagens keverékkel,<br />

magas hőmérsékleten végzett oxidatív roncsolással határozzák<br />

meg a szervesanyag tartalmat.<br />

A biokémiai oxigénigény (BOI) a vízben lévő biológiailag<br />

bontható anyagok bakteriális bontása során, meghatározott idő<br />

alatt fogyott oxigén mennyisége (oxigénfogyasztás mg/dm 3<br />

-ben).<br />

A lebontást jellemző oxigénfogyasztás mértéke és sebessége sok<br />

tényezőtől, így a vízmintában lévő mikroorganizmusok<br />

természetétől és számától, a szerves anyagok minőségétől, az<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

41


egyéb tápanyag- és oxigénellátottságtól, a hőmérséklettől, a<br />

toxikus anyagok jelenlététől stb. függ.<br />

Biológiai oxigénigény (BOI5 20 ): A vízben levő biológiailag<br />

lebontható anyagok lebontására fogyott oxigén mennyisége.<br />

A bakrétiumok akkor is fogyasztanak oxigént, ha nem áll<br />

rendelkezésükre tápanyag. Ezt az oxigénfogyasztást nevezik<br />

endogén légzésnek.<br />

Az endogén légzés intenzítása, az 1 g száraz iszapra vonatkoztatott<br />

oxigénfogyasztás sebessége jellemző az iszapban lévő élő, aktív<br />

baktériumok számára, az iszap aktivitására. Ha az "éhező"<br />

baktériumok szuszpenziójához szerves anyagot tartalmazó vizet<br />

adunk, a légzés intenzitása hirtelen megnő. Az ilyenkor észlelt<br />

oxigénfogyasztást nevezik szubsztrát légzésnek. A szubsztrát<br />

légzés során fogyott oxigén részben az ilyenkor is fennálló<br />

endogén légzést, részben a tápanyag oxidációját szolgálja. A<br />

lejátszódó folyamatok tehát:<br />

Endogén légzés esetén:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

42


Sejtek + O2 CO2 + H2O + N + P + nem bontható<br />

sejtmaradék<br />

Szubsztrát légzés esetén:<br />

sejtek<br />

Szervesanyag + O2 + N + P ⎯⎯⎯ → új sejtek + CO2<br />

+ H2O + nem bontható anyagcsere-termék.<br />

A BOI meghatározása<br />

a. higításos módszerrel (BOI5)<br />

A vizsgálat standard körülmények közt, adott inkubálási idő<br />

alatt a vízminta szervesanyag-tartalmának lebontásához<br />

elfogyasztott oxigén mennyiségét méri. Egyben méri az oxidálható<br />

szervetlen vegyületek, pl. szulfidok, vas(II)ionok, redukált N-<br />

vegyületformák oxidálására fogyott oxigén mennyiségét is. Ez<br />

utóbbi főleg nitrifikáló szervezetek jelenlétében növeli meg<br />

számottevően az oxigénfogyasztás értékét.<br />

A szennyvizek biokémiai oxigénigénye általában nagyobb, mint a<br />

levegővel telített vízben lévő, oldott oxigén mennyisége. A mérést<br />

megelőzően ezért van szükség a vizsgálandó vízminta megfelelő<br />

mértékű hígítására. A hígításhoz olyan pufferoldatot használnak,<br />

amely a bakteriális szaporodás tápanyag (N, P, nyomelem)<br />

szükségletét és a megfelelő pH-t is biztosítja.<br />

A vízminta szervesanyag-tartalmának teljes oxidációjához<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

43


hosszú idő szükséges (kb. 20-25 nap), ezért fogadják el elterjedten<br />

az 5 napos BOI meghatározást (BOI5). A higított vízminta oldott<br />

oxigéntartalmát mérik a vizsgálat kezdetén és azt követően 5 nap<br />

elteltével. A kettő különbségéből lehet arra következtetni, mennyi<br />

oxigén fogyott el az oxidációra. Úgy is meg lehet mérni, hogy<br />

követjük az oldat feletti légrétegben a nyomásváltozást. Ekkor<br />

azonban figyelni kell arra, hogyha oxigén fogy, akkor szén-dioxid<br />

keletkezik, amit el kell nyeletni lúgban (kálium-hidroxidban).<br />

b. respirométerrel<br />

A respirométerek (légzésmérők) használatának előnye, hogy<br />

a legtöbb szennyvíz hígítás nélkül vizsgálható, emellett lehetővé<br />

teszik az összes fogyasztott oxigénmennyiség mérésén kívül az<br />

oxigénfogyasztás sebességének követését is.<br />

A respirométerekben a vizsgálandó szennyvizet és<br />

eleveniszapot tartalmazó szuszpenzió felett konstans hőmérsékletű<br />

és zárt a légtér, ennek oxigéntartalmát hasznosítják a baktériumok.<br />

Az elfogyasztott oxigén mennyisége vagy állandó térfogat mellett<br />

a nyomás csökkenéséből, vagy állandó nyomás mellett a térfogat<br />

csökkenéséből számítható. Ez utóbbi esetben térfogatos vagy<br />

elektrokémiai úton mérik azt az oxigénmennyiséget, amelyet a zárt<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

44


légtérbe kell adagolni a nyomás állandóságának biztosítása<br />

céljából.<br />

Kétféle típusú respirométert forgalmaznak, szakaszos illetve<br />

folyamatos működésűt. A legtöbb alkalmazott respirométer<br />

szakaszos müködésű, így nem minden tekintetben vizsgálja a<br />

szennyvíz oxigénígényét a biológiai szennyvíztisztításnak<br />

megfelelő körülmények között. A folyamatos átfolyású<br />

respirométerek azok, amelyek nemcsak BOI meghatározásra, de a<br />

biológiai szennyvíz-tisztítás modellezésére is alkalmasak.<br />

Total Organic Carbon (TOC): a szerves anyagokban lévő szén<br />

mennyisége. Vagy úgy mérjük, hogy a mintában lévő szerves<br />

anyagot 900°C-on kobalt-katalizátorral elégetjük vagy UV<br />

sugárzás hatására oxidáljuk. Gyors vizsgálati módszer, csak<br />

néhány percig tart.<br />

Mértékegysége: C mg/L, széndioxidként mérjük, infravörös<br />

spektrometerrel, vagy széndioxid szelektív membránelektróddal.<br />

DOC: szűrt minta, vagyis az oldatfázis szerves széntartalma<br />

VOC : a minta illékony szerves széntartalma<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

45


MINTA TÍPUSOK, MINTAVÉTEL, MINTA TARTÓSÍTÁS<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MINTA TÍPUSOK<br />

A vízanalitikában három fő mintatípust különböztetünk meg:<br />

1. IVÓVÍZ,<br />

2. FELSZÍNI– ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ,<br />

3. SZENNYVÍZ.<br />

1. IVÓVÍZ<br />

Az ivóvíz minőségére vonatkozóan az egyes országok<br />

szabványai eltérőek. Az ENSZ egészségügyi szervezete, a WHO<br />

ajánlásokat fogalmazott meg, hogy az ivóvízben milyen anyagok,<br />

milyen mennyiségben lehetnek jelen, standardokat, határértékeket<br />

46


állapítottak meg. A határértékeket állatkísérletekkel állapítják<br />

meg: azt a dózist határozzák meg, amely biztosan nem okoz<br />

elváltozást az állat szervezetében az állat egységnyi testtömegére<br />

vonatkoztatva.<br />

Ezt átszámítják egy 70 kg-os átlag emberre + még biztonsági<br />

faktorokat is alkalmaznak.<br />

Biztonsági faktorok:<br />

• 10-es faktor: ismert a hatás, van elegendő adat az anyagra<br />

(tized koncentráció).<br />

• 100-as faktor: nem ismert a hosszú ideig tartó hatása, de<br />

biztos, hogy nem karcinogén, nem mutagén, nem teratogén<br />

az anyag.<br />

• 1000-es faktor: kevés adat<br />

• 10 -5 -es a csökkentő érték, ha karcinogén az anyag.<br />

IVÓVÍZ: tartalmazza az emberi szervezet számára szükséges<br />

anyagokat, de nem tartalmaz egészségre ártalmas komponenst,<br />

élő szervezetet.<br />

A magyarországi ivóvíz szabvány 1989. óta van hatályban, kisebb<br />

változtatásokkal. Tartalmazza a megállapított vízminőségi<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

47


jellemzőket, a mértékegységeket, határértékeket, amely megfelelő,<br />

illetve tűrhető.<br />

Néhány példa:<br />

• hőmérséklet: 20-25 °C<br />

• íz- és szagerősség: 1-3, hígítási viszonyszám. A vizsgáló<br />

tesztelő egyénnel végtelen hígítási sorban klór-fenol<br />

különböző koncentrációjú oldatait szagoltatják. Minél<br />

kisebb koncentrációban megérzi a klór-fenol szagát annál<br />

érzékenyebb az illető orra. A vízmintákat is többszörös<br />

hígításban szagoltatják meg, és azt vizsgálják, hogy<br />

hányadik hígításnál érez szagot a tesztelő személy.<br />

• szulfátion koncentráció: 200-300 mg/l. de a Mg 2+<br />

koncentráció nem haladhatja meg az 50 mg/l-t, mert a<br />

MgSO4 (keserűsó, ami hashajtó).<br />

• vas-ion koncentráció: 0,2-0,3 mg/l, de geológiai<br />

sajátosságok miatt haladja meg a határértéket bizonyos<br />

helyeken. A Fe 2+ → Fe 3+ lesz az oxigén hatására mire felér<br />

a kútból. Fe 3+ + H2O → Fe(OH)3 rozsdabarna csapadék a<br />

hidrolízis eredménye.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

48


• zavarosság: 1-2 NTU lehet.<br />

• mangániontartalom: 0,1-0,1 mg/l.<br />

• nitrátion-tartalom: 20-40 mg/l. A víznyerőhely jellegétől<br />

függően: védett réteg (magasabb koncentráció is<br />

megengedett) vagy nem védett réteg.<br />

• KOI, klorid-, szulfid-, ammóniumion koncentráció is a<br />

víznyerőhely jellegétől függő határértékekkel jellemezhető.<br />

A KOI (szerves anyag koncentráció) és az ammóniumion<br />

koncentráció a mély rétegekben, levegőtől elzárt helyeken<br />

a mikrobiális tevékenységből fakadóan megjelenik, de nem<br />

antropogén eredetűek.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

49


Ivóvízminősítés fizikai és kémiai vizsgálat alapján<br />

(MSz 450/1-1989. sz. szabvány előírásai)<br />

A víznyerőhely jellegétől független határértékek<br />

Jellemző<br />

megnevezése<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Mérték-<br />

egység<br />

Határértékek<br />

megfelelő<br />

Meg-<br />

jegyzés<br />

Hőmérséklet oC<br />

tűrhető<br />

20 25 kívánatos<br />

7-15<br />

Zavarosság FTU 1 2<br />

pH legalább<br />

7.0 6.8<br />

legfeljebb<br />

Fajlagos elektromos<br />

8,0 8,5<br />

vezetőképesség<br />

20 oC-on<br />

Összes keménység<br />

µS/cm 1350 1600<br />

legalább<br />

CaO 50 50<br />

legfeljebb<br />

mg/dm3 250 350<br />

Hidrogén-karbonát<br />

legalább<br />

mg/dm3<br />

> 30<br />

Szulfát mg/dm3 200 300<br />

Vas mg/dm3 0,2 0,3<br />

Mangán mg/dm3 0,1 0,1<br />

Nátrium mg/dm3 200<br />

50


A víznyerőhely jellegétől függő határértékek<br />

Jellemző víznyerőhely<br />

megnevezése jellege<br />

Klorid Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

Ammónium Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

Nitrát Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

KOIMnO4<br />

Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

megfelelő tűrhető<br />

határértékek mg/dm3<br />

80<br />

100<br />

80<br />

100<br />

0,1<br />

0,2<br />

0,2<br />

0,5<br />

20<br />

40<br />

20<br />

40<br />

2,5<br />

3,5<br />

3,0<br />

3,5<br />

2. FELSZÍNI- ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ<br />

51


A felszíni vizek csoportját folyó vagy álló vizek, természetes vagy<br />

mesterséges tavak alkotják, ezek az édesvizek. Az édesvizekhez<br />

soroljuk továbbá a patakokat, a holtágakat, kavicsbányák vizeit,<br />

természetes és mesterséges öntöző és csatornarendszereket,<br />

tározókat. A felszíni vizekhez tartoznak ezen kívül a tengervizek,<br />

óceánok és brakkvizek (utóbbiak a kevert típusú, édes-sós vizek).<br />

Felszín alatti vizek közé tartoznak a talajvizek, rétegvizek,<br />

karsztvizek, forrásvizek. A felszín alatti, de felszín közeli vizek<br />

alapcsoportját alkotják a talajvizek. A talajvíz a felszín alatti<br />

vízkészlet azon része, amely az első vízzáró réteg fölött található.<br />

Általában a felső talajréteg alatti mállási törmelékben, vagy a laza<br />

üledékekben található víztömeg. Származhat a felszínről<br />

leszivárgott csapadékvízből, vagy a felszíni vizek vízáteresztő<br />

rétegben tovahaladó részéből. A talajvíz tározóterét felülről nem<br />

zárja le vízzáró réteg, vízminőség szempontjából tehát az egyik<br />

legveszélyeztetettebb.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

3. SZENNYVÍZ<br />

52


A használatból a környezetbe kikerülő víz, amelynek fizikai,<br />

kémiai és biológiai paraméterei közül akár egy is eltér az ivó, vagy<br />

felszíni vizekre vonatkozó értékektől.<br />

A FELSZÍNI VIZEK MINŐSÍTÉSE RENDSZERE<br />

1993-ig integrált vízminősítése rendszer volt életben. Ez azt<br />

jelentette, hogy a vízminőségi jellemzőknek azon köre, ami<br />

elsősorban arra van hatással, hogy milyen módon tudja biztosítani<br />

az adott típusú víz a benne lévő élőlények számára az életteret<br />

(ökológiai/biológiai vízminőségi jellemzők). A másik szempont,<br />

ami szerint a vízminőségi jellemzőket vizsgálták az, hogy milyen<br />

mértékben lehet ivóvizet előállítani a felszíni vízből. Ennek a két<br />

kategóriának megfelelően a vízminőségi jellemzőket felosztották<br />

és így kiderült, hogy melyek azok, amelyek közösek. Ennek<br />

alapján 3 kategóriára osztották a határértékeknek megfelelő<br />

felszíni vizeket.<br />

AZ EU-s csatlakozással ezt a rendszert át kellett alakítani. A<br />

környezeti állapot meghatározása érdekében egy ökológiai<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

53


szemléletű vízminősítési rendszer kerül bevezetésre. Elsősorban<br />

azokat a vízminőségi jellemzőket foglalták csoportokba, amelyek<br />

a vízben élő szervezetek élettevékenysége szempontjából<br />

meghatározóak. Ennek megfelelően 5 nagy csoportba osztották be<br />

a vízminőségi jellemzőket:<br />

A. Oxigénháztartás jellemzői: az oldott oxigén<br />

koncentrációja, oxigéntelítettség, BOI, KOIps, KOIk, TOC,<br />

szaprobitási index<br />

B. N- és P-háztartás jellemzői: NH4 + , NO2 - , NO3 - , szerves<br />

nitrogén (mg/l, mindig átszámítják nitrogénre), összes<br />

foszfor, ortofoszfát (µg/l), klorofill-A<br />

C. Mikrobiológiai jellemzők: Coliformszám 1 ml-ben,<br />

fekális, Salmonella<br />

D. Mikroszennyezők (µg/l koncentrációtartományban) és<br />

toxicitás<br />

D1: szervetlen mikroszennyezők: Hg (µg/l) ⇒ legkisebb<br />

koncentráció<br />

D2: szerves mikroszennyezők: PAH-ok (16 ilyen vegyület,<br />

a legkisebb a koncentrációja a benz(a)pirénnek, ami<br />

bizonyítottan nagyon karcinogén), PCB-k (µg/l)<br />

D3: toxicitás:Daphnia-, csíra- és halteszt<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

54


D4: radioaktív anyagok: különösen Csernobil óta fontos,<br />

vizsgálják az összes β-aktivitást, Cs, Sr, Trícium izotópok<br />

mérése<br />

E. egyéb jellemzők: pH (első osztály: pH = 6,5-8),<br />

vezetőképesség, vízhőmérséklet, összes lebegő anyag,<br />

zavarosság, keménység.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

55


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

II.<br />

MINTA TÍPUSOK, MINTAVÉTEL, MINTA TARTÓSÍTÁS<br />

MINTA TÍPUSOK<br />

A vízanalitikában három fő mintatípust különböztetünk meg:<br />

1. IVÓVÍZ,<br />

2. FELSZÍNI– ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ,<br />

3. SZENNYVÍZ.<br />

1. IVÓVÍZ<br />

Az ivóvíz minőségére vonatkozóan az egyes országok<br />

szabványai eltérőek. Az ENSZ egészségügyi szervezete, a WHO<br />

ajánlásokat fogalmazott meg, hogy az ivóvízben milyen anyagok,<br />

milyen mennyiségben lehetnek jelen, standardokat, határértékeket<br />

állapítottak meg. A határértékeket állatkísérletekkel állapítják<br />

meg: azt a dózist határozzák meg, amely biztosan nem okoz<br />

elváltozást az állat szervezetében az állat egységnyi testtömegére<br />

vonatkoztatva.<br />

Ezt átszámítják egy 70 kg-os átlag emberre + még biztonsági<br />

faktorokat is alkalmaznak.<br />

56


Biztonsági faktorok:<br />

• 10-es faktor: ismert a hatás, van elegendő adat az anyagra<br />

(tized koncentráció).<br />

• 100-as faktor: nem ismert a hosszú ideig tartó hatása, de<br />

biztos, hogy nem karcinogén, nem mutagén, nem teratogén<br />

az anyag.<br />

• 1000-es faktor: kevés adat<br />

• 10 -5 -es a csökkentő érték, ha karcinogén az anyag.<br />

IVÓVÍZ: tartalmazza az emberi szervezet számára szükséges<br />

anyagokat, de nem tartalmaz egészségre ártalmas komponenst,<br />

élő szervezetet.<br />

A magyarországi ivóvíz szabvány 1989. óta van hatályban, kisebb<br />

változtatásokkal. Tartalmazza a megállapított vízminőségi<br />

jellemzőket, a mértékegységeket, határértékeket, amely megfelelő,<br />

illetve tűrhető.<br />

Néhány példa:<br />

• hőmérséklet: 20-25 °C<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

57


• íz- és szagerősség: 1-3, hígítási viszonyszám. A vizsgáló<br />

tesztelő egyénnel végtelen hígítási sorban klór-fenol<br />

különböző koncentrációjú oldatait szagoltatják. Minél<br />

kisebb koncentrációban megérzi a klór-fenol szagát annál<br />

érzékenyebb az illető orra. A vízmintákat is többszörös<br />

hígításban szagoltatják meg, és azt vizsgálják, hogy<br />

hányadik hígításnál érez szagot a tesztelő személy.<br />

• szulfátion koncentráció: 200-300 mg/l. de a Mg 2+<br />

koncentráció nem haladhatja meg az 50 mg/l-t, mert a<br />

MgSO4 (keserűsó, ami hashajtó).<br />

• vas-ion koncentráció: 0,2-0,3 mg/l, de geológiai<br />

sajátosságok miatt haladja meg a határértéket bizonyos<br />

helyeken. A Fe 2+ → Fe 3+ lesz az oxigén hatására mire felér<br />

a kútból. Fe 3+ + H2O → Fe(OH)3 rozsdabarna csapadék a<br />

hidrolízis eredménye.<br />

• zavarosság: 1-2 NTU lehet.<br />

• mangániontartalom: 0,1-0,1 mg/l.<br />

• nitrátion-tartalom: 20-40 mg/l. A víznyerőhely jellegétől<br />

függően: védett réteg (magasabb koncentráció is<br />

megengedett) vagy nem védett réteg.<br />

• KOI, klorid-, szulfid-, ammóniumion koncentráció is a<br />

víznyerőhely jellegétől függő határértékekkel jellemezhető.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

58


A KOI (szerves anyag koncentráció) és az ammóniumion<br />

koncentráció a mély rétegekben, levegőtől elzárt helyeken<br />

a mikrobiális tevékenységből fakadóan megjelenik, de nem<br />

antropogén eredetűek.<br />

Ivóvízminősítés fizikai és kémiai vizsgálat alapján<br />

(MSz 450/1-1989. sz. szabvány előírásai)<br />

A víznyerőhely jellegétől független határértékek<br />

Jellemző<br />

Mérték-<br />

Határértékek<br />

Megmegnevezése<br />

egység megfelelő tűrhető<br />

jegyzés<br />

Hőmérséklet oC 20 25 kívánatos 7-15<br />

Zavarosság FTU 1 2<br />

pH legalább<br />

legfeljebb<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

7.0<br />

8,0<br />

6.8<br />

8,5<br />

59


Fajlagos elektromos<br />

vezetőképesség<br />

20 oC-on Összes keménység legalább<br />

legfeljebb<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

µS/cm<br />

CaO mg/dm 3<br />

1350<br />

50<br />

250<br />

1600<br />

50<br />

350<br />

Hidrogén-karbonát legalább<br />

mg/dm3 > 30<br />

Szulfát mg/dm3 200 300<br />

Vas mg/dm 3 0,2 0,3<br />

Mangán mg/dm 3 0,1 0,1<br />

Nátrium mg/dm 3 200<br />

Jellemző<br />

megnevezése<br />

A víznyerőhely jellegétől függő határértékek<br />

víznyerőhely<br />

jellege<br />

Klorid Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

Ammónium Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

Nitrát Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

KOIMnO4<br />

Talajvíz<br />

Felszíni víz<br />

megfelelő tűrhető<br />

határértékek mg/dm3 80<br />

100<br />

80<br />

100<br />

0,1<br />

0,2<br />

0,2<br />

0,5<br />

20<br />

40<br />

20<br />

40<br />

2,5<br />

3,0<br />

2. FELSZÍNI- ÉS FELSZÍN ALATTI VÍZ<br />

A felszíni vizek csoportját folyó vagy álló vizek, természetes vagy<br />

mesterséges tavak alkotják, ezek az édesvizek. Az édesvizekhez<br />

soroljuk továbbá a patakokat, a holtágakat, kavicsbányák vizeit,<br />

természetes és mesterséges öntöző és csatornarendszereket,<br />

3,5<br />

3,5<br />

60


tározókat. A felszíni vizekhez tartoznak ezen kívül a tengervizek,<br />

óceánok és brakkvizek (utóbbiak a kevert típusú, édes-sós vizek).<br />

Felszín alatti vizek közé tartoznak a talajvizek, rétegvizek,<br />

karsztvizek, forrásvizek. A felszín alatti, de felszín közeli vizek<br />

alapcsoportját alkotják a talajvizek. A talajvíz a felszín alatti<br />

vízkészlet azon része, amely az első vízzáró réteg fölött található.<br />

Általában a felső talajréteg alatti mállási törmelékben, vagy a laza<br />

üledékekben található víztömeg. Származhat a felszínről<br />

leszivárgott csapadékvízből, vagy a felszíni vizek vízáteresztő<br />

rétegben tovahaladó részéből. A talajvíz tározóterét felülről nem<br />

zárja le vízzáró réteg, vízminőség szempontjából tehát az egyik<br />

legveszélyeztetettebb.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

3. SZENNYVÍZ<br />

A használatból a környezetbe kikerülő víz, amelynek fizikai,<br />

kémiai és biológiai paraméterei közül akár egy is eltér az ivó, vagy<br />

felszíni vizekre vonatkozó értékektől.<br />

61


A FELSZÍNI VIZEK MINŐSÍTÉSE RENDSZERE<br />

1993-ig integrált vízminősítése rendszer volt életben. Ez azt<br />

jelentette, hogy a vízminőségi jellemzőknek azon köre, ami<br />

elsősorban arra van hatással, hogy milyen módon tudja biztosítani<br />

az adott típusú víz a benne lévő élőlények számára az életteret<br />

(ökológiai/biológiai vízminőségi jellemzők). A másik szempont,<br />

ami szerint a vízminőségi jellemzőket vizsgálták az, hogy milyen<br />

mértékben lehet ivóvizet előállítani a felszíni vízből. Ennek a két<br />

kategóriának megfelelően a vízminőségi jellemzőket felosztották<br />

és így kiderült, hogy melyek azok, amelyek közösek. Ennek<br />

alapján 3 kategóriára osztották a határértékeknek megfelelő<br />

felszíni vizeket.<br />

AZ EU-s csatlakozással ezt a rendszert át kellett alakítani. A<br />

környezeti állapot meghatározása érdekében egy ökológiai<br />

szemléletű vízminősítési rendszer kerül bevezetésre. Elsősorban<br />

azokat a vízminőségi jellemzőket foglalták csoportokba, amelyek<br />

a vízben élő szervezetek élettevékenysége szempontjából<br />

meghatározóak. Ennek megfelelően 5 nagy csoportba osztották be<br />

a vízminőségi jellemzőket:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

62


E. Oxigénháztartás jellemzői: az oldott oxigén<br />

koncentrációja, oxigéntelítettség, BOI, KOIps, KOIk, TOC,<br />

szaprobitási index<br />

F. N- és P-háztartás jellemzői: NH4 + , NO2 - , NO3 - , szerves<br />

nitrogén (mg/l, mindig átszámítják nitrogénre), összes<br />

foszfor, ortofoszfát (µg/l), klorofill-A<br />

G. Mikrobiológiai jellemzők: Coliformszám 1 ml-ben,<br />

fekális, Salmonella<br />

H. Mikroszennyezők (µg/l koncentrációtartományban) és<br />

toxicitás<br />

D1: szervetlen mikroszennyezők: Hg (µg/l) ⇒ legkisebb<br />

koncentráció<br />

D2: szerves mikroszennyezők: PAH-ok (16 ilyen vegyület,<br />

a legkisebb a koncentrációja a benz(a)pirénnek, ami<br />

bizonyítottan nagyon karcinogén), PCB-k (µg/l)<br />

D3: toxicitás:Daphnia-, csíra- és halteszt<br />

D4: radioaktív anyagok: különösen Csernobil óta fontos,<br />

vizsgálják az összes β-aktivitást, Cs, Sr, Trícium izotópok<br />

mérése<br />

F. egyéb jellemzők: pH (első osztály: pH = 6,5-8),<br />

vezetőképesség, vízhőmérséklet, összes lebegő anyag,<br />

zavarosság, keménység.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

63


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MINTAVÉTEL<br />

A vízmintavételi helyek kiválasztása.<br />

A tanulmányozott rendszerek (vízgyűjtő, folyószakasz, tó,<br />

szennyvíztelep, stb.) vizsgálata során először a mintavétel helyét<br />

kell kijelölni, majd ezt követi az adott helyen a mintavételi pont<br />

kiválasztása.<br />

Általában már a vizsgálat céljának rögzítése során sor kerül a<br />

mintavételi helyek körülbelüli megállapítására.<br />

Például egy víztisztító műtárgy hatásfok-vizsgálata esetén a<br />

befolyó és elfolyó vízből kell megfelelő mintákat venni.<br />

Más a helyzet, ha egy vízfolyásban vagy tóban valamilyen<br />

szennyvíz bevezetés hatását kell tanulmányozni. Az esetek<br />

többségében ilyenkor a tanulmányozott rendszerben, térben és<br />

időben is inhomogén vízminőség-eloszlást találunk. Az<br />

inhomogén vízminőség-eloszlás oka kettős:<br />

• többféle víz találkozása után egyrészt az elkeveredés még nem<br />

következett be, másrészt függőleges irányban hőmérsékleti<br />

rétegződés lehetséges (pl. mély tavak, tározók);<br />

64


• az egyébként homogén rendszerben egyes komponensek<br />

eloszlása inhomogén.<br />

Például a vízben nem oldódó anyagok víztől eltérő fajsúlya miatti<br />

rétegződés következik be; (olajok felúsznak, lebegő anyagok<br />

leülepednek) vagy a kémiai és biológiai reakciók eltérőek a<br />

rendszer különböző helyein. A víz felszínének közelében a<br />

fokozottabb fotoszintézis miatt változhat pl. a pH, oldott<br />

gáztartalom stb.<br />

Emellett a mintavétel helyének kijelölése során figyelembe kell<br />

venni:<br />

• a vízhozamokat, szennyvízbevezetéseket<br />

• a helyi adottságokat (pl. hidak szelvényében a<br />

keresztszelvényben a mintavételezés is egyszerűbben<br />

elvégezhető),<br />

• az elővizsgálatok eredményeit (pl. légi felderítés, az elkeveredés<br />

tanulmányozása színezék vagy radioaktív nyomjelzős<br />

technikával stb.)<br />

A kijelölt helyen, adott szelvényben a mintavételi pont<br />

meghatározása alapvetően a vízminőség inhomogenitásától függ.<br />

Leggyakrabban nagyobb vízfolyásokban - pl. Duna - találkozunk<br />

inhomogén vízminőség-eloszlással, ilyenkor az adott<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

65


szerelvényben több ponton - keresztszelvényben és mélységben<br />

(horizontális és vertikális) - kell vízmintát venni.<br />

Különös gonddal kell kijelölni a mélységi mintavételi pontokat.<br />

Ügyelni kell arra, hogy a felülúszó, illetve a fenéküledék ne<br />

zavarjon, ezért a felszín alatt, illetve a mederfenék felett legalább<br />

30 cm-rel kell a mintavételi pontot kijelölni. Esetenként azonban a<br />

mintavételi pont a felszíni réteg vagy a fenéküledék is lehet.<br />

Szennyvizek esetén, csatornákban gyakran előfordul lamináris<br />

áramlási szakasz. Ezek nem alkalmasak a vízminőséget jellemző<br />

minták vételére.<br />

Megfelelőbb a mintavétel bukóknál, szűkületeknél. Itt a turbulens<br />

áramlási viszonyok miatt jobb az elkeveredés, s nem várható<br />

felúszás, vagy kiülepedés miatt mintatorzulás. A turbulens áramlás<br />

biztosítására beépített bukó alatti csatornaszakaszon a<br />

csatornaátmérő 3-5-szörös távolságánál kell emiatt a mintát venni.<br />

A vízmintavétel körülményei, mintatípusok<br />

A kijelölt mintavételi ponton, a meghatározott időben, a szükséges<br />

vizsgálatok elvégzéséhez elegendő mennyiségű vízmintát kell<br />

venni. Az egyes komponensek meghatározásához szükséges<br />

mintatérfogat az analitikai módszertől függ. Ezért a mintavételezés<br />

előtt a vízminta mennyiségét is gondosan meg kell tervezni.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

66


Figyelembe kell venni, hogy számos komponens nem vizsgálható<br />

ugyanazon mintából, mert különböző tartósítószereket kell<br />

használni. Ezért esetenként a vízmintát több edénybe veszik. Az<br />

oldott gázok távozhatnak, ha a minta levegővel érintkezik, ezért<br />

gázok vizsgálata esetén a mintatároló edényt buborékmentesen<br />

kell megtölteni.<br />

(Más esetben éppen az ellenkezője szükséges, mint például<br />

biológiai vizsgálat, vagy olyan komponens - lebegőanyag - esetén,<br />

amelyet homogenizált mintából kell meghatározni.)<br />

A vízmintavétel során pontmintákat, sorozat- vagy átlagmintákat<br />

gyűjthetünk periodikusan, vagy folyamatosan.<br />

A pontmintánál a teljes vízminta-mennyiséget egy pontról,<br />

egyszerre veszik. Ez a minta a vizet az adott ponton, egyetlen<br />

pillanatban jellemzi.<br />

Az átlagmintákat úgy kapjuk, hogy több, ugyanazon helyről<br />

meghatározott időközönként vett pontmintát (időbeni átlagminta),<br />

vagy a vizsgált rendszer különböző helyeiről (térbeli átlagminta)<br />

származó, egy időben vett pontmintát összeöntünk. Az átlagminta<br />

a vizsgált rendszer vizének átlagos összetételét jellemzi adott<br />

időtartamra vagy térre vonatkoztatva.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

67


Az átlagminta készítésénél a pontmintákból olyan térfogatú<br />

azonos mennyiséget kevernek össze, hogy a minta végleges<br />

mennyisége elég legyen a vizsgálatokhoz.<br />

Ez a módszer akkor helyes, ha a mintavétel ideje alatt a vízhozam<br />

állandó, illetve, ha valamennyi mintavételi hely azonos értékű.<br />

Időben változó vízhozam esetén a pontmintákból a vízhozammal<br />

arányos térfogatokat vesznek, és ezek összekeverésével készítik az<br />

átlagmintát.<br />

Sorozatmintát vehetünk például egy vízfolyás adott helyén, annak<br />

különböző mélységeiből (mélységi sorozatminta), vagy egy<br />

meghatározott mélységből a vízfolyás különböző helyeinél (térbeli<br />

sorozatminta).<br />

Periodikus és folyamatos mintát vehetünk adott időintervallum<br />

alatt vagy rögzített áramlási sebességeknél és ezeket vizsgálhatjuk<br />

egyedileg vagy összekeverve.<br />

Olyan pontmintákból, amelyek összekeverése csapadékképződést<br />

vagy oldódást eredményez, átlagmintát készíteni nem szabad.<br />

Ilyen eset leggyakrabban olyan helyeken fordul elő, ahol a pH-<br />

érték nagymértékben változik (egyik pontminta savas, a másik<br />

lúgos). Ilyenkor a pH=7,5 alatti pontmintákból egy savas, a pH 7,5<br />

feletti pontmintákból pedig egy lúgos átlagmintát készítenek.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

68


Más típusú mélységi mintát kell vennünk egy felszín alatti<br />

vízkészlet jellemzésére. Ilyenkor a mintát a vízkivételnél, vagy<br />

erre a célra kialakított figyelő-kutakból veszik.<br />

Ez esetben a mintagyűjtés megkezdése előtt addig kell<br />

szivattyúzni a vizet a kútból, míg az legalább kétszer-háromszor ki<br />

nem cserélődik.<br />

Azaz, előbb el kell távolítani a figyelőkútban lévő pangó vizet, s<br />

biztosítani kell, hogy új, friss rétegvíz jusson a figyelőkútba. A<br />

szükséges előszivattyúzás idejét a kút és a szivattyú jellemzői<br />

alapján számíthatjuk, vagy még pontosabb, ha meghatározzuk egy<br />

könnyen mérhető jellemző komponens (pH, vezetőképesség, stb.)<br />

időbeni változását. Ha ez már nem változik, elkezdhető a<br />

mintázás.<br />

A biológiai minősítés nehézségeit az összefüggések<br />

bonyolultsága tovább fokozza. Általában 1-2 liternyi merített<br />

vízmintából is biológiai minősítés csak fenntartásokkal végezhető<br />

el. A sok minőséget befolyásoló tényező közül, pl. csak az<br />

élővilág egyszerű merítéssel nem észlelhető fajait (hínár<br />

növények, alga-gyepek, bevonatok fenéklakó állatok, halak,<br />

esetleg más gerinces állatok stb.) említjük vagy esetenként az<br />

indikátor-szervezetek kis számát (ivóvíz).<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

69


A vízmintavétel eszközei<br />

A vízmintavételre két lehetőség van: a manuális és az automatikus<br />

mintavételezés.<br />

A manuális mintavétel során a megfelelő mintavevő eszköz<br />

segítségével, kézzel végzik a mintavételt. A mintavételi eszközzel<br />

szemben támasztott alapvető követelmény, hogy anyaga ne<br />

okozzon változást a mérendő komponensek koncentrációjában.<br />

Például ne oldódjon be, vagy a falán ne adszorbeálódjanak egyes<br />

vegyületek.<br />

Ez a változás minimálisra csökkenthető, ha a mintavétel után<br />

azonnal áttöltjük a vízmintát a mintatároló edénybe.<br />

Esetenként a vízminták célszerű közvetlenül a mintatároló<br />

edénybe venni, mint például olajtartalom vagy oldott gázok<br />

meghatározásánál.<br />

A legegyszerűbb vízmintavételi eszköz a vödör vagy egy széles<br />

szájú edény, amellyel a vizek felső rétegéből meríthető a vízminta.<br />

Az esetek többségében a legtöbb komponens vizsgálatához ez a<br />

módszer megfelelő.<br />

Előfordul, hogy a mintákat meghatározott mélységből kell venni.<br />

Erre a célra többféle mintavevő készülék ismeretes. A<br />

legegyszerűbb megoldás a Mayer-féle súllyal terhelt és dugóval<br />

zárt palack, amelyet zsinóron a vízbe süllyesztenek.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

70


A megfelelő mélység elérésekor a palack dugójához rögzített<br />

zsinór megrántásával a dugót kihúzzák. A közvetlenül palackba<br />

történő mintavétel helyett használhatunk különböző megoldású<br />

mintavevőt is. Ezek általában nyitott hengeres edények, amelyek<br />

nyílásait rugós fedelek zárják le. A mintavevőt nyitott helyzetben,<br />

rögzített fedelekkel a kellő mélységbe engedik. Így a nyitott<br />

mintavevőn az adott réteg vize szabadon átfolyhat. Ezután -<br />

felülről vezérelve- a záró fedelekkel a hengert hézagmentesen<br />

lezárják, és a felszínre húzzák. A vízminták leeresztő csapon<br />

keresztül töltik palackokba.<br />

A különböző mélységből történő mintavétel elvégezhető un.<br />

mozgószondás szivattyúkkal is.<br />

Egyes esetekben a mintavételt különleges módon kell<br />

végrehajtani. Ezek során olyan mintavevő eszközöket használunk,<br />

amellyel például a felszínen úszó olajhártyából vagy a<br />

fenéküledékből lehet mintát venni. Ide sorolhatók továbbá a<br />

különböző planktonhálók, amelyek a biológiai vizsgálatokhoz<br />

szükséges mintagyűjtésre alkalmasak.<br />

Az automatikus mintavételezés két alaptípusa ismeretes. Az egyik<br />

pontminták, a másik átlagminták gyűjtésére alkalmas.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

71


Az egyszerűbb készülékek csak időarányos mintavételre<br />

alkalmasak, de egyre több mintavevő készülék megfelelő<br />

vízhozam-mérővel vezérelve vízhozam arányos mintavételt is<br />

biztosit.<br />

Az automatikus mintavevők rendszerint 24-48 órán keresztül<br />

üzemeltethetők ellenőrzés nélkül. A pontminták mennyisége és a<br />

mintavétel gyakorisága (5, 10, 15, 30 percentként) szabályozható.<br />

A modern készülékek lehetőséget nyújtanak a minta 4 o C-ra való<br />

hűtésére, sötétben tárolására is.<br />

Automatikus mintavevőkkel vett mintákból egyes jellemzők -<br />

például hőmérséklet, oldott gázok, stb. - nem mérhetőek. Bizonyos<br />

komponensek - például oxigénfogyasztás, nitrogén-formák stb. -<br />

vizsgálata során a tartósítószert előzetesen bele kell tenni a<br />

mintavételi edénybe.<br />

Az automata mintavevők kiválasztásának követelményei:<br />

• minél kevesebb vízbemerülő és vízzel érintkező, mozgó<br />

alkatrésszel rendelkezzen,<br />

• korróziónak és víznek ellenálló, egyszerűen működtethető és<br />

karbantartható legyen,<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

72


• szilárd anyagok ne okozzanak könnyen eltömődést,<br />

• a szállított térfogat pontos legyen.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MINTA-TARTÓSÍTÁS<br />

A mintavétel és az analízis között eltelt idő - szállítás, tárolás- alatt<br />

a meghatározandó komponensek különbözőképpen változhatnak<br />

meg. A vízminta tartósításának célja az, hogy a víz jellemző<br />

tulajdonságait a mintavételtől a feldolgozásig ugyanolyan<br />

állapotban megőrizze, mint amelyben azok a mintavétel<br />

időpontjában voltak.<br />

A nem tartósított vízmintában a következő főbb változások<br />

mehetnek végbe:<br />

• a mikroorganizmusok (baktériumok, algák) élettevékenysége<br />

folytán biokémiai folyamatok zajlanak le, amelyek során<br />

73


megváltozhat a BOI, keménység, lúgosság, pH-értéke, a szén-<br />

dioxid, szerves-, nitrogén-, foszfor-, szilícium-vegyületek<br />

koncentrációja:<br />

• egyes vizsgálandó komponensek oxidálódhatnak a levegő<br />

oxigénjének hatására, mint például egyes szerves vegyületek,<br />

kétértékű vas, szulfidok, stb.<br />

• összetevők kiválhatnak, illetve oldatba mehetnek, mint például<br />

a kalcium-karbonát, egyes fém-vegyületek stb.<br />

• a pH, az elektromos vezetőképesség, a lúgosság, a szén-dioxid,<br />

keménység, stb. megváltozhat a szén-dioxid levegőből történő<br />

oldódásával.<br />

• oldott és kolloid fémvegyületek, szerves anyagok<br />

adszorbeálódhatnak a mintatároló edény falán vagy a vízben<br />

lévő lebegő anyagokon.<br />

• polimer vegyületek depolimerizálódhatnak, mint például a<br />

kondenzált szervetlen foszfátok.<br />

Néhány vízminőségi jellemző igen rövid idő alatt változik. Ezeket<br />

vagy csak a helyszínen lehet meghatározni (pl.: hőmérséklet,<br />

szabad szén-dioxid, oldott oxigén), vagy az analízist meg kell<br />

kezdeni a komponens megkötésével, ilyen például az oldott oxigén<br />

“lecsapása” (csapadék formában mangán-oxi-hidroxidként való<br />

megkötése).<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

74


Amennyiben külön akarjuk vizsgálni a vízben oldott- és lebegő<br />

anyagokat, úgy a szűrést is a helyszínen kell végezni, az előírások<br />

szerint 0,45 µm pórusméretű membránszűrővel, mert a<br />

lebegőanyag tartalom is változik az időben.<br />

Viszonylag lassabban változó komponensek tartósíthatók<br />

megfelelő vegyszerek alkalmazásával, de általánosan használható,<br />

minden komponens megőrzésére alkalmas tartósítószer nincs.<br />

Az elemzésekhez rendszerint ezért kell több edényben a vízmintát<br />

tárolni és a különböző tartósítószerekkel kezelni.<br />

A gyakorlatban alkalmazott tartósító módszerek:<br />

• a minta hűtése 4 o C-ra,<br />

• a savas körülmények (pH12)<br />

• oxidáló szerek alkalmazása (HNO3 és K2Cr2O7)<br />

• oldószerek (kloroform, széntetraklorid)<br />

• dezinficiáló szerek (HgCl2) alkalmazása.<br />

Nem lehet általános szabályokat felállítani arra sem, hogy a<br />

tartósított vízmintában milyen időn belül kell az analízist<br />

elvégezni. Általában minél szennyezettebb a vízminta, annál<br />

gyorsabban változik az összetétele a tárolás során. Mivel a<br />

tartósító anyagok sem védenek teljesen a változásoktól, ezért a<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

75


tartósított mintákat is a kivételt követő legrövidebb időn belül fel<br />

kell dolgozni.<br />

MSZ 448/46-1988. sz. szabvány előírásai tartalmazzák a<br />

leggyakrabban alkalmazott tartósítási módok esetén a<br />

mintavételtől számított, adott időn belül meghatározható<br />

komponensek listáját.<br />

Külön hangsúlyoznunk kell a vízminta tárolására szolgáló edény<br />

anyagának jelentőségét:<br />

• az edény anyaga megváltoztathatja a vízminta összetételét,<br />

például üvegből kioldódhat a nátrium, szilícium, míg a<br />

műanyagból szerves anyagok (esetleg az előzően tárolt, erősen<br />

szennyezett, mintából adszorbeálódott anyagok);<br />

• a meghatározandó komponensek adszorbeálódhatnak az edény<br />

falán, így például a fémtartalom az üveg felületén ioncserével<br />

megkötődhet vagy olajok, detergensek peszticidek<br />

adszorbeálódhatnak a műanyag falán;<br />

• reakció játszódhat le egyes komponensek és az edény anyaga<br />

között, mint például a víz fluorid tartalma és az üveg között stb.<br />

Az egyes komponensek meghatározására szolgáló vízminták<br />

tárolására javasolt edényeket ugyancsak előírás rögzíti.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

76


Általában kis koncentrációk esetén jelentős a változás. Általános<br />

szempont szerint a szerves anyagok analíziséhez üvegedényben,<br />

szervetlen összetevők vizsgálatához műanyag palackban tárolják a<br />

vízmintát. Az edények tisztására krómkénsavat (üvegek), illetve<br />

sósav oldatot (műanyag) használnak.<br />

Vízminőségi komponensek meghatározása<br />

A szakszerűen és jellemző módon vett vízminta igen lényeges. Ez<br />

azonban szükséges, de nem elégséges feltétele a szennyezések<br />

megismerésének. A részletes, a szennyező komponens<br />

minőségének és koncentrációjának megfelelően megválasztott<br />

vízanalízis ad erről számszerű eredményt. Az alkalmazható<br />

vizsgálati módszerek az analitika teljes körét érintik, az egyszerű<br />

gravimetriás, titrimetriás meghatározásoktól a bonyolult és nagy<br />

szakmai felkészültséget igénylő gázkromatográfiás, és kapcsolt<br />

(több módszert együttesen alkalmazó) eljárásokig. A különböző<br />

mérési, elemző módszerek az alábbiak szerint csoportosíthatók:<br />

• tájékoztató jellegű mérések, a szennyezettség nagyságrendjének<br />

becslésére,<br />

• gyors vizsgálatok, a mennyiség közelítő meghatározásához,<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

77


• helyszíni vizsgálatok, a közel pontos mennyiségi<br />

meghatározásokra,<br />

• laboratóriumi vizsgálatok, a pontos mennyiségi<br />

meghatározásokhoz.<br />

Az adott célra megfelelő helyes mérési módszert a betartandó<br />

határértékek alapján lehet kiválasztani. Egy módszer általában<br />

akkor alkalmas a minősítésre, ha a módszer:<br />

• kimutathatósági határa a kérdéses komponens határértékének<br />

minimum 20 %-a,<br />

• szórása a határérték 0,05-szorosa, vagy ennél kedvezőbb,<br />

• mérési tartománya a határérték négyszeresét meghaladja.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

78


KVANTITATÍV KÉMIAI ANALÍZIS ALKALMAZÁSA A<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

<strong>VÍZANALITIKÁBA</strong>N<br />

A vízanalitikában az analitikai kémia négy fontos területe van:<br />

1. Gravimetria<br />

2. Titrimetria<br />

3. Spektrokémia<br />

4. Elválasztástechnika (kromatográfia)<br />

79


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

1. GRAVIMETRIA<br />

Az analitikai kémia klasszikus módszere, amely a mérendő<br />

komponensek kvantitatív elválasztása során nyerhető szilárd<br />

komponenst és/vagy terméket tömegméréssel határozza meg.<br />

Amennyiben termék tömegének mérése történik, úgy a<br />

sztöchiometria elve alapján számítható a keresett komponens<br />

mennyisége.<br />

Gyakorlati alkalmazása legtöbbször:<br />

a lebegőanyag-tartalom meghatározás,<br />

az összes szárazanyag-tartalom mérés,<br />

a kettő kombinációja alapján az összes oldott komponens,<br />

vagy a szervesanyag-tartalom meghatározása.<br />

Eszközei: hiteles térfogatmérő eszköz, hiteles, vagy kalibrált<br />

analitikai mérleg, szárítószekrény, izzító kemence, hőálló tégely<br />

(porcelán, kvarc, platina), bemérő edény, exszikkátor.<br />

80


A vízanalitikában leggyakrabban a lebegőanyag-tartalom mérése<br />

történik gravimetrikusan. Ekkor általában 0,45 µm pórus-méretű<br />

szűrőn átpréselt vízből fennmaradó szilárd fázis tömegét mérik.<br />

A mérés során az ismert tömegű szűrőlapon fennmaradó anyag<br />

abszolút száraz tömegét határozzák meg úgy, hogy a lapkát 105<br />

0 C-on tömegállandóságig szárított ismert tömegű bemérő edénybe<br />

helyezik, majd az egészet 105<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

0 C hőmérsékleten<br />

szárítószekrényben tömegállandóságig szárítják.<br />

(Tömegállandóság: az az állapot, amikor a szárítási idővel a tömeg<br />

nem változik).<br />

Másik alkalmazási terület az oldott anyag tömegének<br />

megállapítása. Ekkor a szűrlet aliquot (ismert térfogat)<br />

mennyiségét ismert tömegű bepárló edénybe mérve, azt<br />

kíméletesen (60<br />

0 C) bepárolják, majd 105<br />

tömegállandóságig szárítják és visszamérik.<br />

moldott anyag = mösszes – medény<br />

összefüggés adja meg a keresett értéket.<br />

0 C-on<br />

81


A vízmintára vonatkoztatott lebegőanyag-koncentrációt az<br />

eredetileg felhasznált minta mennyisége alapján 1 dm 3 -re adják<br />

meg mg-ban.<br />

Az ismert tömegű (szűrőpapírral együtt) szilárd fázist<br />

izzítókemencében (ismert tömegű, 600 0 C-on előzetesen kiizzított<br />

tégelyben) elégetve a minta hamutartalma, más szóval szervetlen<br />

anyagtartalma határozható meg.<br />

A két tömeg ismeretében számítással a szervesanyag-tartalom is<br />

adódik.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

mszerves = mösszes – mhamu<br />

A víz típusának fontos szerepe van annak eldöntésében, hogy<br />

mennyi legyen a kiindulási minta mennyisége. Akár a<br />

lebegőanyag-tartalom, akár az oldott komponens mennyisége<br />

szempontjából ezt figyelembe kell venni. Ezt az analitikai mérleg<br />

teljesítőképessége határozza meg elsősorban. Az analitikai mérleg<br />

jellemzője, hogy 0,1 mg pontossággal mér, tehát a gravimetriás<br />

mérések során ezt figyelembe kell venni. Ha pl. 100 cm 3 a<br />

kiindulási térfogat, akkor 1 dm 3 –re csak mg nagyságrendben<br />

adható meg az eredmény (mg/dm 3 ).<br />

82


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

2. TITRIMETRIA<br />

A vízanalitikában a következő titrimetriás módszerek terjedtek el:<br />

1. Acidi-alkalometria<br />

2. Csapadékos titrálások<br />

3. Oxidimetria<br />

4. Komplexometria<br />

Az acidi-alkalometria azt jelenti, hogy ismert koncentrációjú sav,<br />

vagy bázis a titráló ágens, mellyel bázist, vagy savat titrálnak<br />

vizes közegben megfelelő indikátor jelenlétében. Indikátornak a<br />

titrálás végpontját (sav-bázis egyensúly) jelző anyagokat<br />

nevezzük, vagy egyéb végpont-jelzésre alkalmas módszereket is<br />

alkalmaznak.<br />

E módszer tipikus példája a víz m- és p-lúgosságának, illetve<br />

savasságának meghatározása.<br />

A vizek lúgosságát olyan kationok okozzák, amelyek a vízben<br />

hidroxilionokkal vagy gyenge savak anionjaival vannak<br />

egyensúlyban, mint például a karbonátok, a hidrokarbonátok stb.<br />

A lúgosságot tehát az említett anionok helyettesítéséhez szükséges<br />

erős sav mennyiségével határozzuk meg.<br />

83


A természetes vizeknél a lúgosságot rendszerint az alkálifém és<br />

alkáli földfém hidrogénkarbonátok okozzák. Ebben az esetben a<br />

víz pH értéke 8,3 alatt van. Így gyakorlatilag az összes lúgosság<br />

megfelel a hidrogénkarbonát tartalomnak.<br />

Az oldott karbonátok és hidroxidok a pH értékét 8,3-nál<br />

nagyobbra növelik. Az összes lúgosságnak azt a részét, amely<br />

meghaladja a pH = 8,3 értéket, a víz szabad lúgosságának<br />

nevezzük( p-lúgosság ).<br />

A meghatározásra az alábbi reakció ad módot<br />

HCO3 - + H3O + → 2H2O + CO2↑<br />

A tökéletes eredmény elérése érdekében a felszabaduló<br />

széndioxidot forralással kell elűzni a rendszerből.<br />

A szabad (p)lúgosság meghatározása úgy történik, hogy ismert<br />

mennyiségű mintához indikátorként fenolftaleint adunk és<br />

megfigyeljük, van-e színváltozás. Ha lilás-rózsaszínű lesz a minta,<br />

az azt jelenti, hogy a pH≥8,3 , azaz szabad, vagy p-lúgossága van<br />

a víznek. Mértékét 0,1 mólos HCl –el történő titrálással állapítják<br />

meg. A titrálást addig folytatják, amíg az indikátor színe el nem<br />

tűnik. A fogyott sósav mennyisége ml-ben adja meg a kívánt<br />

eredményt az alábbi számítással:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

84


A szabad lúgosság:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

L(p)mgeé / l = a x f x C x l000 xV -1<br />

ahol:<br />

a = 0,1 M HCl mérőoldat fogyása cm 3 -ben,<br />

C = a mérőoldat koncentrációja (mól/l)<br />

f = a sósav mérőoldat faktora,<br />

V = a meghatározásra használt minta térfogata cm 3 -ben.<br />

Mértéke (amennyiben a víz nem tartalmaz OH - ionokat)<br />

megadja a víz CO3 2- -tartalmát mgeé-ben.<br />

Amennyiben a titrálatlan vízminta pH-ja 8,3 pH alatti<br />

(nincs fenolftalein indikátorral kimutatható lúgossága) a<br />

lúgosság a minta hidrogén-karbonát tartalmával azonos<br />

(mmól).<br />

Ekkor kötött (m)lúgosságról van szó.<br />

Az m-lúgosság-meghatározást 4,3 pH-n színt váltó<br />

metilvörös-brómkrezolzöld keverékindikátort alkalmazva<br />

célszerű elvégezni, mert ennek az átcsapása éles átmenetű, jól<br />

érzékelhető gyakorlatlanabb szem számára is.<br />

A kötött (m)lúgosság:<br />

ahol:<br />

L(m)mgeé / l = b x f x C x 1000 xV -1<br />

85


= 0,1 M HCl mérőoldat fogyása cm 3 -ben<br />

C = a mérőoldat koncentrációja (mól/l)<br />

f = a sósav mérőoldat faktora<br />

V = a meghatározásra használt minta térfogata cm 3 -ben.<br />

Az összes lúgosságot a két (m és p) lúgosság összege adja.<br />

A savasság meghatározása:<br />

A p-savasságot (8,3 pH értékig megállapított savasság) 100 cm 3<br />

mintából, fenolftalein indikátor jelenlétében, 0,1 mol/dm 3<br />

töménységű NaOH oldattal titrálva mérhető meg . Ebben az<br />

esetben természetesen a mintához adott fenolftalein indikátor<br />

színtelen és addig kell lúggal titrálni, amíg az oldat maradandóan<br />

(kb. 30 sec) rózsaszínűvé nem válik.<br />

A savasság mértékét a lúgosságnál leírtak szerint számítják.<br />

A titrálások során használt bürettánál fontos, hogy az zsírtalanítva<br />

legyen annak érdekében, hogy a fala jól nedvesedjen, azaz<br />

mérőoldat ne tapadjon rá, mert az hibás eredményt ad azáltal,<br />

hogy fogyásként jelentkeznek a büretta falán megtapadó cseppek<br />

is, holott azok nem léptek reakcióba. Hasonlóképpen probléma<br />

lehet a meniszkusz leolvasása is, ha nem megfelelő a büretta<br />

tisztasága.<br />

A titrálásokat mindig párhuzamos mintákkal kell elvégezni és a<br />

végeredményt átlag fogyás alapján kell kiszámítani. Hasznos, ha a<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

86


vélt átcsapáskor megjegyzik a fogyást, majd néhány cseppel<br />

tovább titrálnak. Így eldönthető, hogy helyesen állapították-e meg<br />

a fogyás értékét.<br />

Nagy mennyiségű NH4 + meghatározása titrálással.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

87


Erre az eljárásra akkor lehet szükség, ha a minta nagy<br />

mennyiségben tartalmaz ammónium sókat (pl.: szennyvizek).<br />

A vizsgálathoz először erős lúg(KOH, NaOH) hozzáadásával NH3<br />

–t szabadítanak fel, melyet vízgőzdesztillálással kihajtva fölös, (de<br />

ismert) mennyiségű savban (sósav, bórsav) felfognak. Ezután a<br />

savfelesleget visszatitrálják. A kapott adatokból kiszámítható az<br />

NH4 + , vagy NH3 mennyisége.<br />

(l cm 3 0,1 m-os HCl 1,7032 mg NH3 –val egyenértékű).<br />

2.2. A csapadékos titrálások alkalmazásakor a<br />

meghatározandó komponenst oldhatatlan csapadék formájában<br />

kiválasztják a rendszerből. A csapadék teljes leválasztásához<br />

szükséges mérőoldat térfogatából következtetnek a mérendő<br />

komponens mennyiségére.<br />

A csapadékos titrálások pontossága annál nagyobb:<br />

minél kisebb a csapadék oldhatósági szorzata<br />

minél nagyobb a kiindulási anyag koncentrációja és<br />

minél jobban megközelíti az indikátorfolyamat érzékenysége<br />

az ekvivalenciaponot.<br />

Végpontjelzési módszerek.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

88


K2CrO4 indikátorral : semleges közegben a Cl - meghatározása<br />

Ag + -okkal alkalmas a káliumkromátos végpontjelzésre, mert a<br />

titrálás során előbb oldhatatlan AgCl csapadék keletkezik, majd a<br />

feleslegben levő Ag + -ok a CrO4 - -okkal vörösbarna Ag2CrO4<br />

csapadékot képeznek, ami jól kivehető színváltozást okoz. a<br />

vezetőképesség változást. A Cl - fogyásakor a vezetőképesség<br />

csökken a végpontig, majd az Ag + feleslege hatására növekedni<br />

kezd. Így a végpontig elért mérőoldat fogyása (azaz az Ag +<br />

ekvivalens mennyisége) lehetőséget ad a Cl - -tartalom mérésére.<br />

2.3. Az oxidimetria alapelve, hogy elektrokémiai értelemben<br />

oxidációnak nevezzük azokat a folyamatokat, amelyekben<br />

valamely ion, vagy atom elektronokat veszít, vagyis pozitív<br />

töltéseinek száma nő. Redukciós folyamatok pedig<br />

értelemszerűen azok, amelyek során elektronfelvétel történik,<br />

vagyis a pozitív töltések száma csökken. Pl.:<br />

2KMnO4 + 8H2SO4 +10CrSO4 = 23MnSO4 + 8H2O + 5Cr2(SO4)3<br />

ionegyenletben:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MnO4 - + 8H + +5Cr 2+ = Mn 2+ + 4H2O + 5Cr 3+<br />

2.3.1. A permanganometria nevét onnan kapta, hogy a<br />

titrálás során a kálium-permanganát erősen savas<br />

89


közegben oxidáló hatású és az oxidáció során ekvivalens<br />

redukált formájú komponenst oxidál. Pl.:<br />

2KMnO4 + 3H2SO4 =K2SO4 + 2MnSO4 +3H2O +5O<br />

Ezt az elvet követi a KOIKMnO4 meghatározása során a<br />

feleslegben alkalmazott permanganát roncsolásra el nem<br />

használódott részének visszatitrálására alkalmazott „fordított<br />

titrálás” is. Ekkor a maradék permanganátot feleslegben adott<br />

oxaláttal reagáltatják, majd az oxalát feleleget KMnO4 –tal<br />

titrálják (színtelen közegben a permanganát feleslege látható<br />

színt ad).<br />

Na2(COO)2 + H2SO4 + O = Na2SO4 + 2CO2 +H2O<br />

A reakció lényege, hogy az oxalát ion elektronokat ad át a<br />

permanganát ionnak:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

C2O4 2- ↔ 2CO2 +2e -<br />

2.3.2. a kromatometria az előbbiekhez hasonló elven de<br />

K2Cr2O7 (kálium-dikromát) alkalmazásáaval éri el az<br />

90


oxidációt. Mivel jóval erősebb oxidálószer a kélium-<br />

permanganátnál, ezért pl. a KOI meghatározásban a<br />

nagyobb szervesanyagtartalmú minták gyorsabb<br />

vizsgálata lehetséges. A felesleges kromátot Fe(II)<br />

mérőoldattal ferroin indikátor jelenlétében lehet<br />

megmérni. A modernebb megoldás az, hogy<br />

fotometriásan mérik a Cr(III) / Cr(VI) arányt a<br />

rendszerben és rögtön O2 mg/l értékben adják meg az<br />

oxigénfogyasztást.<br />

2.4. Komplexometria<br />

Az etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA) vízben kevéssé oldódó,<br />

négyértékű sav.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

O * O *<br />

║ ║<br />

HO – C – CH2 CH2 – C - OH<br />

> N – CH2 – CH2 – N <<br />

HO – C – CH2 CH2 – C – OH<br />

║ ║<br />

O* O*<br />

A * -gal jelzett oxigén atomok elektron átadó képességük miatt az<br />

elektron-akceptor fém ionokkal igen stabil komplexet képeznek.<br />

91


Mivel az EDTA önmagában sav, ezért a komplexek stabilitása is<br />

nagyban pH-függő.<br />

Gyakorlati titrálásokra a vízben jól oldódó dinátrium sóját<br />

alkalmazzák (Komplexon III.).<br />

Titrálás közben a fémkoncentráció eleinte lassan, majd később<br />

erősen változik, míg a végpontban (egyenértékpont) ugrásszerűen<br />

igen kis értékre csökken. A végpont jelzésére olyan<br />

fémindikátorok alkalmasak, melyek a meghatározandó fémionnal<br />

laza, színes komplexet alkotnak. Titrálás során tehát a Komplexon<br />

III. először a szabad fémionokat köti meg, majd ezután a színes<br />

indikátor-komplexre kerül a sor, melyből elvonja a fémiont, és így<br />

színváltozás következik be.<br />

Komplexometriás titrálásokhoz Eriokromfekete-T és murexid<br />

indikátor használatos.<br />

A komplexometriás Ca-Mg meghatározás főleg a víz összes<br />

keménységének meghatározásában nagy jelentőségű módszer. A<br />

titrálás 9-10 pH körüli értéken Eriokromfekete-T indikátor<br />

jelenlétében elvégezhető. Az Eriokromfekete-T indikátor a<br />

kalcium ionokkal gyengébb, a magnézium ionokkal erősebb<br />

komplexet képez, ezért a titrálás során aelőször a Ca 2+ -okat, majd<br />

a Mg 2+ ionokat köti meg a Komplexon III. Végül a titrálás<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

92


végpontja körül kiszorítja a komplexből az indikátort és ezért az<br />

oldat színe pirosból kékbe csap át.<br />

A kalcium komplexometriás meghatározása szelektíven lehetséges<br />

Mg + -ok mellett is, ha erősen lúgos közegben murexid indikátorral<br />

dolgozunk. A murexid ugyanis a Mg 2+ ionokat nem köti meg, de a<br />

Ca 2+ -nal piros színt ad. A színváltozás tehát akkor következik be,<br />

amikor a Ca 2+ -ok elfogynak.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

3. SPEKTROKÉMIA<br />

93


A spektrokémiai módszereket gyűjtőnév alatt tartják számon, így<br />

megkülönböztetünk<br />

1. emissziós,<br />

2. abszorpciós,<br />

3. atomfluroszcens spektrometriát, valamint<br />

4. fotometriás vizsgálati módszereket. (Ezek tovább tagolódnak<br />

ultraibolya-látható-infravörös spektrumokban működő<br />

módszerekre).<br />

Előbbi három az atomspektrometria, míg utóbbi a molekula-<br />

spektrometria területét fedi le. Mindegyik módszer a<br />

fényintenzitás és a koncentráció közti összefüggést használja fel<br />

mennyiségi elemzésre.<br />

Az atomspektrometriás meghatározás elve mindig az, hogy a<br />

mintát egy alkalmasan nagy hőmérsékletű atomforrásba (láng,<br />

plazma, elektromos kemence vagy ív, stb.) juttatjuk, ahol az<br />

termikusan disszociálódik, atomizálódik, majd a minta elemei<br />

alkotta "atomfelhő" szelektív spektroszkópiai tulajdonságait<br />

(emisszió, abszorpció, fluoreszcencia) vizsgáljuk.<br />

3.1.1. A lángfotometria atomemissziós módszer, vagyis<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

94


alkalmazásakor az atomforrás hőmérsékletén termikusan<br />

gerjesztődő atomok által kibocsátott fény intenzitását (emisszióját)<br />

mérjük. Az adott elem atomjaira jellemző hullámhosszúságon<br />

kibocsátott fény intenzitása az elem mintabeli koncentrációjával<br />

arányos, így a detektorjel kalibrációja (mérőgörbe felvétele) révén<br />

szelektív mennyiségi meghatározás végezhető. Igen fontos<br />

megjegyezni, hogy az atomspektrometria eljárásai önállóan<br />

mindig az adott elem összes mintabeli koncentrációjának<br />

meghatározását teszik lehetővé, és nem pedig a szabad<br />

ionkoncentrációt!<br />

A lángfotométer a legegyszerűbb felépítésű, alkálifémek és<br />

alkáliföldfémek mérésére kialakított atomemissziós spektrométer.<br />

Az alkálifém atomok könnyen, már viszonylag alacsony<br />

hőmérsékleten atomizálhatók és gerjeszthetők, emisszós<br />

spektrumuk egyszerű felépítésű, főleg 400 nm-nél nagyobb<br />

hullámhosszú vonalakból áll (emlékezzünk csak e fémek<br />

jellegzetes lángfestésére). Ennek köszönhetően a műszer igen<br />

egyszerű felépítésű (lásd: ábra) és olcsó. Az atom- és sugárforrás<br />

egy kisméretű, hengeres alakú égőfejben égő, viszonylag kis<br />

hőmérsékletű (mintegy 2000 K) propán/bután-levegő gázeleggyel<br />

működő láng.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

95


A propán/bután gázt általában egy háztartási PB gázpalack, a<br />

sűrített levegőt pedig egy légkompresszor szolgáltatja. A mérendő<br />

minták halmazállapota legtöbbször folyadék, ezért a<br />

mintaoldatokat egy koncentrikus porlasztó segítségével aeroszollá<br />

alakítva juttatjuk be a lángba. Ez a porlasztó - amint azt neve is<br />

mutatja - két koncentrikusan elhelyezkedő (általában saválló acél)<br />

kapillárisból áll. A belső, kis furatméretű és a külső csőhöz képest<br />

a készülékbe kevésbé benyúló cső összeköttetésben van a<br />

mintaoldattal egy vékony, hajlékony műanyagcsövön keresztül.<br />

A két cső között a légkompresszorból származó sűrített levegő<br />

áramlik, ami a bekövetkező nyomáscsökkenés miatt egyfelől<br />

szívóhatást kelt (ez szívja fel a mintaoldatot), másrészről<br />

cseppekre szaggatja az oldatot. A cseppeket azután a kiáramló<br />

levegő a lángfotométerben egy ütközögömbre fújja, ami a cseppek<br />

további aprózódását okozza. Mivel a nagyobb oldatcseppek az ún.<br />

porlasztókamra alján gyűlnek össze, így a lángba végül csak az<br />

apró cseppekből álló aeroszol jut be.<br />

A láng hőmérséklete elegendő ahhoz, hogy a mintaoldatban<br />

található alkálifém vegyületeket hatékonyan atomizálja és ezeket<br />

az atomokat gerjessze, a mintából származó többi atom<br />

atomizációja és gerjesztődése azonban csak kis mértékben<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

96


következik be.<br />

Mivel a többi elem emissziós vonalai amúgy is inkább az UV<br />

tartományban jelentkeznének, így a lehető legegyszerűbb<br />

felépítésű optikai rendszer, egy színszűrő is megfelelő a mérendő<br />

elem emissziós vonalának kiválasztásához a láng spektrumából<br />

(természetesen mindig a mérendő elemnek megfelelő színszűrőt<br />

kell használnunk). A színszűrőn átjutott, a mérendő elem<br />

mintabeli koncentrációjával arányos intenzitású fényt egy optikai<br />

lencse egy elektromos fotocellára fókuszálja, amely megméri<br />

annak intenzitását - az ezzel arányos elektromos jel látható a<br />

műszer kijelzőjén.<br />

A láng azonban saját (mintaoldattól független) fénnyel is<br />

rendelkezik; az ebből származó fényintenzitást úgy vesszük<br />

korrekcióba, hogy az elektronikus detektor jelét a kalibráció<br />

kezdetekor a "vakoldat" porlasztásakor nullára állítjuk.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

97


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

ábra. a lángfotométer vázlatos felépítése<br />

A lángfotométer hasznos mérési tartománya tipikusan 1-10<br />

mg/L (mg·dm- 3 , ppm), a mérés precizitása 1-2% körüli és<br />

elsősorban a Na, K, Li, Cs, Rb, Sr elemek meghatározására<br />

alkalmas, de kisebb érzékenységgel például a Ca, Ba elemek<br />

mérése is elvégezhető. Ezen elemek a természetben és az élő<br />

szervezetekben viszonylag magas, több tíz vagy több száz ppm<br />

koncentrációban fordulnak elő, ezért a lángfotométer alkalmazása<br />

igen elterjedt közepes pontosság-igényű, rutin mérések céljaira<br />

98


(pl. klinikai, biológiai vagy vízvizsgálati laboratóriumok).<br />

KALIBRÁCIÓS GÖRBE ÉS HASZNÁLATA<br />

A kalibráció során ismert koncentrációjú minták segítségével<br />

analitikai mérőgörbét (kalibrációs görbét) veszünk fel, ami a<br />

műszer által mért jelet ábrázolja a mérendő mintakomponens<br />

koncentrációja/anyagmennyisége függvényében. E mérőgörbének<br />

és az ismeretlen minta mérésekor kapott jel birtokában<br />

megállapítható, hogy a mérendő komponens milyen<br />

koncentrációban van jelen a mintában. Többféle kalibrációs<br />

eljárás ismeretes, ezek közül a közvetlen (direkt, klasszikus)<br />

kalibrációt alkalmazzuk a leggyakrabban. Ennek használatát az<br />

alábbi ábra szemlélteti.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

99


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

100


A MÉRÉSI ADATOK GRAFIKUS KIÉRTÉKELÉSÉRÓL<br />

A mért pontsorok grafikus kiértékelése a legtöbbször egyenes<br />

szakaszok keresésén, kihúzásán vagy azok metszéspontjainak<br />

keresésén alapul. Ne feledjük, hogy mivel a mérési görbék<br />

linearitása mindig csak korlátozott tartományban érvényes, és ez a<br />

tartomány is viszonylagos (pl. a grafikon arányaitól nagyban<br />

függ), ezért ez a megközelítésmód pusztán egyszerű közelítés.<br />

Ezért:<br />

• Az egyenesekkel közelített adatszakasz mindig legalább 4-<br />

5 pontból álljon, hogy az illesztett egyenes helyzete<br />

megbízható legyen.<br />

• Ne erőltessük a linearitást olyan adatpontokra, amelyek<br />

szemmelláthatóan már nem illeszkednek egy egyenesre.<br />

• Kalibrációs egyenesek kihúzása esetén a nulla<br />

koncentrációnál mért jelet - még akkor is, ha annak értéke<br />

pontosan nulla - ugyanolyan adatpontként vegyük<br />

figyelembe az illesztésnél, mint az összes többit (ne origóból<br />

kiinduló egyenest illesszünk feltétlenül).<br />

• azok metszéspontjához tartozó mérőoldat-fogyással<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

105


közelítjük az ekvivalenciapont helyét.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

106


3.1.2. Plazma-emissziós spektrometria<br />

Az alacsony lánghőmérséklet nem teszi lehetővé a legtöbb elem<br />

vizsgálatát. A legtöbb elem a láng termikus energiájánál jóval<br />

nagyobb energiát igényel úgy az atomizálódáshoz, mint a<br />

gerjesztett állapotba jutáshoz.<br />

Ennek a problémának a megoldására az igen magas<br />

hőmérsékletek (plazma) előállítására alkalmas módszer<br />

kidolgozása vezetett.<br />

A gyakorlat számára kialakított berendezés az ICP (inductively<br />

coupled plasma) spektrométer. A berendezés elemző fényforrása<br />

tehát nem a láng, hanem egy olyan nemesgáz (pl.: Ar) plazma,<br />

amely indukcióval csatolt és rádiófrekvenciás elektromágneses<br />

erőtérrel stabilizált. Jellemző hőmérséklete 5-6000 K.<br />

Ebbe a plazmába kell bejuttatni a vizsgálandó mintát, amely<br />

leggyakrabban vizes oldat. A mintabevitel itt is aeroszol<br />

formájában történik fő vonalakban hasonlóan a már tárgyalt<br />

lángfotométerekben alkalmazott megoldáshoz. A plazmába<br />

bejutott minta aeroszol méretű része több fázison megy<br />

keresztül.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 107<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


Ezek:<br />

deszolvatáció,<br />

hamvasztás<br />

atomizáció-ionizáció,<br />

gerjesztés.<br />

Mindhárom történésnek nagy hatása van a színképre.<br />

A deszolvatáció dacára az igen magas plazma-hőmérsékletnek,<br />

nem pillanatszerű folyamat. Mivel a minta sorsa a plazmában<br />

időben változó, nem mindegy, hogy a plazma mely<br />

magasságában történik a megfigyelés. Ezért alapos számításokat<br />

kellett végezni annak megállapítására, hogy a plazma mely<br />

részén fejeződik be a deszolvatáció.<br />

Az atomizáció (ionizáció) az egyes elemek kémiai<br />

tulajdonságaitól függően könnyebben, vagy nehezebben<br />

játszódik le. Bonyolítja a képet az is, hogy egyes elemek<br />

kémiailag nagyon stabil (hő-stabil) oxidokat, karbidokat<br />

képeznek, melyek rontják az atomizálódás hatásfokát, tehát téves<br />

eredményre vezetnek.<br />

A gerjesztés folyamata során az atomok energiaállapota az<br />

alapállapothoz képpest valamilyen mértékben megnövekszik.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 108<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


A megnövekedett energiaállapotú atomok száma statisztikusan<br />

arányos az összes plazmába juttatott atom számával, ezért<br />

lehetséges az eredeti koncentrációra következtetni a gerjesztett<br />

atomok számából. A gerjesztett atomok számára pedig az alap<br />

állapotba visszajutáskor kibocsátott energia (fény) intenzitásából<br />

lehet következtetni.<br />

A plazmában keletkező bonyolult emissziós színkép alkalmas<br />

arra, hogy a hullámhossza alapján kiválasztott elem (minőségi<br />

paraméter) koncentrációját az emittált fény intenzitása alapján<br />

meghatározzák.<br />

Ehhez az kell, hogy egy fotoelektronsokszorozó berendezésbe<br />

juttassák a fényt, amely a belépő fotonok számával arányos<br />

áramot indukál a berendezésben. Ez az áram (µA – mA<br />

nagyságrendű) már alkalmas a jelfeldolgozásra.<br />

Az elemző hullámhossz kiválasztása a monokromátor nevű<br />

berendezés segítségével történik. A berendezés fő eleme a<br />

fénybontó berendezés (prizma, vagy rács). A rács egyúttal tükör<br />

is (reflexiós rács) ami lehetővé teszi a felbontott fény<br />

továbbítását a detektorra.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 109<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


Belépő rés<br />

detektor<br />

rács<br />

Kilépő rés<br />

A monokromátor vázlatos felépítése<br />

ICP spektrométerrel mérhető leggyakoribb elemek a vízben:<br />

tükrök<br />

Ag, Al, As, B, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, K, Na, Mg, Mn, Pb, Zn<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 110<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


3.2. Az atomabszorpció (elnyelés) a megfelelő energiájú fény és<br />

az atomok közötti olyan kölcsönhatás, melynek során egy elem<br />

szabad atomjai az atom szerkezetétől függő hullámhosszúságú<br />

fényt abszorbeálva magasabb energiaállapotba jutnak. Mivel az<br />

elnyelt fény hullámhosszát az atom minősége, a fényerő<br />

csökkenést pedig a szabad atomok száma határozza meg, a<br />

jelenség analitikai módszerként felhasználható. Az abszorbancia<br />

λ hullámhosszúságú fény esetében a fényelnyelés előtti (I0) és a<br />

fényelnyelés utáni (I) fényintenzitások viszonya a következő<br />

egyenlet szerint:<br />

I0<br />

A = lg ⎯<br />

I<br />

Az atomok tehát az energia különféle formáival<br />

kölcsönhatásba léphetnek. Ennek eredményeképpen három,<br />

egymással szoros kapcsolatban álló spektroszkópiás jelenség<br />

jöhet létre: az emisszió, az abszorpció és a fluoreszcencia. A<br />

műszeres analitikában ezek változásait használják fel mérésre.<br />

Az atomabszorpciónak, mint sokoldalú laboratóriumi<br />

módszernek, különleges értékét az is bizonyítja, hogy mind a<br />

lángemissziós, mind a fluoreszcens eljárásokat háttérbe szorítja.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 111<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


Atomizálásra lángot (levegő – acetilén, dinitrogénoxid –<br />

acetilén), vagy elektromos fűtésű grafitcsövet használnak.<br />

Bonyolult fizikai és kémiai átalakulások eredményeként, a<br />

meghatározandó elem egy hányada szabad atomként egy rövid<br />

ideig megjelenik a fényútban. A fényútban (abszorpciós küvetta)<br />

lévő atomok az atomok elektronszerkezete és a<br />

hullámmechanika törvényei szerint a speciális fényforrás fényét<br />

elnyelik. A mérés hullámhossztartományát monokromátorral<br />

választják ki. A fényerősséget fotoelektronsokszorozóval mérik.<br />

Elvi felépítés<br />

Ahhoz, hogy atomabszorpciós méréseket végezhessünk, olyan<br />

berendezést kell alkalmaznunk, amely a vizsgálandó anyagot a<br />

lehető legjobb hatásfokkal alapállapotú atomok gőzévé alakítja.<br />

Ezután a mérendő elem rezonanciasugárzását át kell bocsátani az<br />

atomok gőzén. A fénymérő berendezés elvileg csak azt a hullám-<br />

hosszúságú fényt érzékelheti, amely az atomokon<br />

abszorbeálódik, más sugárzás jelenléte ugyanis csökkenti az<br />

abszorbeálódó sugárzás részarányát és így a mérés érzékeny-<br />

ségét.


Az atomabszorpciós spektrométer elvi felépítése.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005. 113<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium


Az atomabszorpciós elemzés folyamatábrája:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

114


FÉNYFORRÁS<br />

(HCL)<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

ATOMIZÁLÁS MONOKROMÁTOR<br />

MINTABEVITEL FÉNYMÉRÉS<br />

Ultrahangos porlasztó<br />

ADATFELDOLGOZÁS<br />

Az oldatból kis cseppátmérőjű, a lángban jól bepárolódó<br />

permetet egy másik megoldással, az ultrahang alkalmazásával<br />

115


is előállíthatunk. Az ultrahangos készülékkel nagyobb<br />

porlasztási hatásfok érhető el, rendszerint kisebb<br />

mintabevételi sebességgel. Ez azt jelenti, hogy a készülék<br />

képes kis mintatérfogat több mint 40%-át is alkalmas<br />

cseppátmérőjű permetté alakítani, azonban nem képes ezt a<br />

ködöt megfelelő sebességgel előállítani, így az érzékenység<br />

nem nő. Ezért alkalmazása elsősorban akkor előnyös, amikor<br />

a mérésre kis mintatérfogat áll rendelkezésre.<br />

Lényegében kétféle ultrahangos porlasztórendszert<br />

ismerünk, a folyadékkapcsolású és a függőleges<br />

kristályrendszert. Az ultrahangot adott kristályokkal állítjuk<br />

elő piezoelektromos hatásra, a kristályrezgéseket a lehető<br />

legkisebb energiavesz-teséggel kell az elporlasztandó<br />

oldatokhoz vezetni. A készüléknek különösen az a hátránya,<br />

hogy bár a meghatározáshoz kis oldatmennyiség is elegendő, a<br />

mintát nem lehet folyamatosan betáplálni, mint a pneumatikus<br />

porlasztó esetében. A nehézség megoldására készítették el a<br />

függőleges kristályú porlasztót.<br />

Itt a mintaoldatot folyamatosan, állandó sebességgel<br />

táplálják be, közvetlenül a rezgést adó kristály függőleges<br />

felületére. A kristály anyagának kémiailag indifferensnek kell<br />

lennie, és emiatt legjobb kvarcot használni.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

116


Megállapították, hogy pneumatikus porlasztás esetében az<br />

abszorpcióértékek stabilabbak és reprodukálhatóbbak, mint az<br />

ultrahangos porlasztással kapott értékek. Az utóbbi jobb<br />

hatásfokát tehát többé-kevésbé ellensúlyozza kissé változó<br />

teljesítménye.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Ködkamra<br />

A ködkamra feladata egyrészt a megfelelő méretű cseppek<br />

kiválasztása, másrészt a mintaköd, az égést tápláló és az<br />

éghető gáz alapos összekeverése, mielőtt ezek az égőbe<br />

jutnának. Ide lehet bevezetni az égést tápláló gáznak azt a<br />

mennyiségét is, amely a porlasztó működtetésén túl a láng<br />

fenntartásához még szükséges.<br />

A gázok összekeverednek, a nagyobb cseppek pedig a<br />

keverék forgó mozgásának hatására kicsapódnak. A<br />

gázbevezetések és a porlasztó közül egy vagy több tangen-<br />

ciális helyzetű.<br />

A ködkamrában rögzített keverőlapátokat is alkalmaznak. A<br />

gázkeverék nagyobb átmérőjű csövön jut az égőbe, a<br />

lecsapódó folyadékot pedig egy lefolyócső vezeti el.<br />

Ha a porlasztó és a ködkamra működését megfelelően<br />

117


összehangolják, az égőhöz vezető csőben vagy magában az<br />

égőben nem válhatnak ki cseppek. Az igazi köd gyakorlatilag<br />

száraz és semmiféle felületre nem csapódik ki, sőt egy elmélet<br />

szerint, mire a köd eléri az égőt, az oldószer már teljesen<br />

elpárolog, és kis szuszpendált szilárd részecskék maradnak<br />

vissza, egy részben telített gőzben. Ez valóban megtörténhet<br />

az ilyen kis cseppek felületi aktivitása folytán.<br />

A lefolyócsőhöz egy szifon kapcsolódik, amely egyrészt<br />

megakadályozza a gázok elillanását, másrészt állandó gyenge<br />

túlnyomást hoz létre a ködkamrában.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Égők<br />

Az égőket egyes gázkeverékekhez tervezik. A tervezésben<br />

fő szempontként mindig figyelembe kell venni, hogy a láng<br />

égéssebessége nem lehet nagyobb, mint a gázok kiáramlási<br />

sebessége a résen keresztül, mert különben a láng az égő<br />

csövébe és a ködkamrába visszalobbanhat, ami esetleg<br />

végzetes balesetet okozhat.<br />

Üreges katódú (vájtkatód) lámpák<br />

Zárt vájtkatód-lámpák. Az első lezárt vájtkatód-lámpák<br />

üvegcsövébe beforrasztották az elektródokat. Az optikai<br />

118


ablakot üvegből vagy kvarcból készítették (a rezonanciavonal<br />

hullámhosszától függően), és rendszerint hőálló gyantával<br />

vagy vákuumviasszal ragasztották fel. A katód belső átmérője<br />

általában 10 mm volt. A készülék alkotórészeit a töltőgáz<br />

nyomásának beállítása előtt melegítéssel tisztították. A<br />

ragasztóanyag miatt nagyon hatékony tisztításra nem volt<br />

mód, ezért a töltőgáz és a katód előbb-utóbb elszennyeződött.<br />

Emiatt terjedt el az a felfogás, hogy ezek a lámpák kisebb<br />

élettartamúak, de szerencsére ma már ez a nézet nem tartja<br />

magát.<br />

Az elmúlt évtizedekben kifejlesztett teljesen zárt felépítésű<br />

és módosított geometriájú lámpák fényereje és élettartama<br />

nagymértékben nőtt. A legtöbb gyártó cég a lámpáknak 1000<br />

órás élettartamot szavatol, és rendszerint kétszer ilyen hosszú<br />

ideig használhatók.<br />

A katód belső átmérője többnyire 2 mm, mert így a kisülési<br />

energia kisebb területre koncentrálódik, és ez által az<br />

intenzitás nagymértékben fokozódik.<br />

Ugyanakkor az energiaeloszlás is kedvezőbbnek látszik, mert<br />

a rezonanciavonalaknak a színkép többi vonalaihoz, valamint<br />

a töltőgáz vonalaihoz viszonyított intenzitása nő. Mindez a<br />

jobb analitikai eredményekben is megnyilvánul. A kisülés<br />

szétterjedését egy csillámpajzs akadályozza meg, és ez a<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

119


feladata az egyes lámpákban alkalmazott gyűrűs anódnak is.<br />

Mindamellett, az anód alakjának nincs nagy jelentősége.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

120


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

121


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Az atomabszorpciós elemzés alkalmazása<br />

A fémek meghatározhatók bármilyen alapanyagban<br />

atomabszorpciós módszerrel. Egyes jól körülhatárolt<br />

anyagcsoportok anyagainak vizsgálatában az alkalmazható<br />

módszerek között nagyon kevés különbség van. Egy ilyen<br />

anyagcsoportot képeznek pl. a különféle eredetű vizek. Az<br />

elemzésre előkészített oldatok többnyire azonos elemeket<br />

tartalmaznak, ezért hasonló zavaró hatásokra számíthatunk.<br />

Vizek és híg vizes oldatok elemzése<br />

Az összes víz és néhány szilárd mintatípus előkészítés után<br />

valójában híg vizes oldatnak tekinthető. Három mintatípust<br />

különböztetünk meg: tisztított vizek, a folyó - és ipari<br />

szennyvizek, és a tengervíz.<br />

A három legfontosabb dúsítási módszert - a bepárlást, az<br />

oldószeres extrakciót és az ioncserét - ezen a területen is<br />

122


alkalmazzák.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Tisztított vizek<br />

A legtöbb tisztított víz előzetes kémiai dúsítás nélkül<br />

elemezhető, de ahol a kimutatási határnál kisebb mennyi-<br />

ségeket kell meghatározni, a megfelelő dúsítási eljárást -<br />

elsősorban a MIBK-módszert kell alkalmazni.<br />

Folyóvizek és ipari szennyvizek<br />

A tisztított vizektől ezeket főleg a lebegő szervesanyag-<br />

tartalmuk és számos, többnyire toxikus és nagy<br />

koncentrációjú elem jelenléte különbözteti meg.<br />

Először elválasztjuk a lebegő anyagot, vagy ha valamelyik<br />

meghatározandó elemet is tartalmaz, a mintát homogenizálni<br />

és salétromsavban oldani vagy azzal extrahálni kell. Bizonyos<br />

esetekben a szilárd anyagot centrifugálással különítjük el és<br />

mint iszapot vizsgáljuk. A szerves anyagot tartalmazó<br />

iszapokat más szerves anyagokhoz hasonlóan nedves- vagy<br />

szárazhamvasztással készítjük elő és ásványi savban oldjuk.<br />

Ha szilíciumtartalmú anyagot tartalmaznak, a szilíciumot<br />

123


hidrogén-fluoridos és perklórsavas kezeléssel távolítjuk el.<br />

A tiszta vagy a derített vizet salétromsavval 1% körüli<br />

savtartalomra állítjuk be.<br />

Ezt minden további előkezelés nélkül a lángba lehet<br />

porlasztani, ha a koncentrációtartományok megfelelőek. Ha<br />

túl nagyok a koncentrációk, desztillált vízzel az optimális<br />

mérési koncentrációra hígítjuk és beállítjuk a<br />

savkoncentrációt. Így határozzuk meg pl. a vizek keménységét<br />

adó kalciumot és magnéziumot. Ha a koncentrációk túl kicsik,<br />

a mintát bepárlással vagy oldószeres extrakcióval dúsítjuk. Az<br />

ioncserés módszert ipari szennyvizek elemzésében<br />

alkalmazzák.<br />

A növényvédő szerekből, a kémiai üzemekből és a<br />

papírgyárakból származó higany a vizekre egyre nagyobb<br />

veszélyt jelent. Ez az elem láng nélküli módszerrel, 5 ng<br />

körüli abszolút érzékenységgel határozható meg. A kinyerést<br />

hidegen kell végezni, hogy a higany a metil-higanytól és a<br />

hasonló típusú vegyületekből szabaddá váljék.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Tengervíz<br />

A nagy sókoncentráció miatt a tengervízmintákat<br />

124


epárlással nem lehet dúsítani.<br />

A közvetlen atomabszorpció elég érzékeny a tengervíz<br />

főalkotórészeinek vizsgálatára, így az alkáli fémeket és az<br />

alkáliföldfémeket, nátrium-kloridot tartalmazó kalibráló-<br />

oldatok segítségével határozzuk meg. Kelátképző gyantákat is<br />

használtak a tengervíz nyomelemeinek elválasztására. A<br />

MIBK-os extrakció az tengervíz elemzésben is jól<br />

használható.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

125


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

GÁZKROMATOGRÁFIA<br />

(A MÉRÉSI MÓDSZER ELVE )<br />

A műszeres analízis kromatográfiás módszereinek<br />

feladata, hogy a minta komponenseit - legtöbbször szerves<br />

vegyületeket - egymástól elválassza. A módszer működésének<br />

alapja az, hogy a mozgófázisba (amely gáz vagy folyadék<br />

lehet) kevert mintaelegyet szoros kontaktusba hozzuk egy<br />

azzal nem elegyedő másik fázissal, amelyet állófázisnak<br />

hívunk (egy lapra felvitt, vagy cső belsejében rögzített<br />

folyadék vagy szilárd halmazállapotú anyag). A mozgófázist<br />

(eluens) állandóan mozgásban tartva a mintaelegy<br />

komponensei az állófázissal való kölcsönhatások különböző<br />

mértéke miatt megfelelő kontaktidő után elkülönülnek<br />

egymástól. Amennyiben a rendszerben egy detektort<br />

helyezünk el, amely a mintakomponenseket képes<br />

megkülönböztetni a minta oldószerétől (pl. képzeljünk el egy<br />

vezetőképességi detektort annak a csőnek a kifolyó végére<br />

szerelve, amely az állófázist magában foglalja), akkor a<br />

detektorjel idő függvényében való ábrázolásakor a<br />

mintakomponenseket reprezentáló csúcssorozatot fogunk<br />

észlelni. Ezt a grafikont hívjuk kromatogramnak, a<br />

berendezést pedig kromatográfnak.<br />

126


A kromatográfiás módszereknek igen sokféle változata<br />

alakult ki, amelyek több szempont szerint is csoportosíthatók.<br />

Az egyik csoportosítás alapja, hogy az állófázis milyen<br />

kivitelezésű: ha az állófázist egy cső (oszlop, kolonna)<br />

belsejében helyezzük el töltetként, vagy a cső belső falát<br />

vonjuk be azzal filmszerűen, akkor oszlopkromatográfiáról<br />

beszélünk, szemben a sík kivitelezésű állófázist alkalmazó<br />

planáris kromatográfiával. A gyakorlatban az<br />

oszlopkromatográfiás módszerek túlnyomó többségben<br />

vannak. Egy másik szempont lehet, hogy a<br />

mintakomponensek és az állófázis között kialakuló<br />

kölcsönhatás természete milyen: ez lehet adszorpción,<br />

megoszláson, ioncsere egyensúlyon, stb. alapuló; ekkor rendre<br />

adszorpciós stb. kromatográfiáról beszélünk. Egy további<br />

csoportosítás szerint a mozgófázis halmazállapotát tekintjük:<br />

eszerint folyadékkromatográfiát (liquid chromatography, LC)<br />

és gázkromatográfiát (gas chromatography, GC)<br />

különböztetünk meg.<br />

A kromatográfiás módszerek nagy előnye, hogy a mérési<br />

körülmények (az álló és mozgófázis minőségének és<br />

összetételének) alkalmas megválasztásával ezek a módszerek<br />

az elválasztandó komponensek igen széles körére<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

127


alkalmazhatóak.<br />

Megfelelően érzékeny detektor alkalmazásával pedig akár<br />

nyomnyi mennyiségű szerves vegyületek jelenléte is<br />

kimutatható vagy azok mennyisége meghatározható. Az is<br />

fontos tény, hogy a kromatográfok nemcsak kis<br />

anyagmennyiségek kezelésére, analitikai célokra, hanem nagy<br />

méretben, kimondottan az egyes szétválasztott komponensek<br />

összegyűjtése céljából is építhetők (preparatív kromatográf).<br />

A kromatogramról leolvasható egyik legfontosabb adat az<br />

egyes kromatográfiás csúcsokhoz tartozó retenciós idő<br />

(= visszatartási idő, tr), amely a mintának a mozgófázisba<br />

juttatásától a komponens detektor által mért maximális<br />

koncentrációjának (a megfelelő csúcs maximális értékének) a<br />

megjelenéséig eltelt idő. A retenció minden komponensre<br />

(minden kromatográfiás csúcsra) más és más, így a<br />

komponens anyagi minőségévei függ össze. A retenciós időt<br />

azonban ritkán használjuk az anyagi minőség megállapítására,<br />

hiszen az magában foglalja azt az időt is, amely a<br />

mozgófázisnak a kromatográfon való áthaladásához szükséges<br />

(holtidő, tm).<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

128


Leggyakrabban ezért a retenciós idő és a holtidő különbségét<br />

képezzük, és az így kapott redukált retenciós időt:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

t ’ r = tr - tm<br />

vagy másképpen nettó retenciós időt használjuk az analízis<br />

során. A holtidő megállapítása például úgy lehetséges, hogy a<br />

mintánkhoz beadagolás előtt egy olyan komponenst adunk,<br />

amely a kolonnán nem kötődik meg, a detektorban azonban<br />

jelet szolgáltat (pl. poláris anyagok elválasztására szolgáló<br />

kolonna esetében egy apoláris komponenst), ennek a<br />

komponensnek a retenciós ideje közelítőleg a holtidővel<br />

egyenlő.<br />

A kromatográfiás módszerek - elsősorban az alkalmazott<br />

oszlop - jellemzésére egyik leggyakrabban használt paraméter<br />

az elméleti tányérszám (N). A desztillációnál és extrakciónál<br />

használt ún. tányérelmélet alkalmazásával (ez az elmélet a<br />

desztillációs tornyokban ténylegesen meglévő<br />

szedőtányérokon lejátszódó folyamatokkal foglalkozik) és a<br />

kromatogram csúcsait a Gauss (normális) eloszlást követőnek<br />

129


feltételezve, a csúcs könnyen mérhető adatai alapján az<br />

elméleti tányérszámra a következő defmíciós képlet adódik:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

t<br />

2<br />

r t r<br />

( W ) ( W )<br />

N = 1 6 ⋅ = 5, 5 4 ⋅<br />

ahol W a csúcs talpszélessége, W1/2 pedig a csúcs<br />

félértékszélessége. Minél nagyobb N értéke egy adott<br />

kromatográfiás módszerre nézve, annál hatékonyabb az<br />

elválasztás, vagyis pl. adott idő alatt annál több komponenst<br />

tudunk elválasztani vagy másképpen két csúcs annál jobban<br />

elkülönül egymástól.<br />

1/2<br />

2<br />

130


A kromatogramban található információ minőségi analízisre is<br />

használható. A legegyszerűbb módszer egy adott<br />

kromatográfiás rendszeren mért redukált retenciós idők<br />

összehasonlítása ugyanazon a rendszeren mért ismert anyagok<br />

redukált retenciós időivel. Ez az összehasonlítás azonban<br />

nyílván nagyon hosszadalmas. Különösen ha nem<br />

rendelkezünk semmilyen előzetes információval a minta<br />

összetevőiről. Ilyenkor ugyanis komoly bizonytalanságot okoz<br />

az azonosításban, hogy sokféle anyag adhat közeli retenciós<br />

idejű csúcsokat, amelyek a meghatározás körülményei mellett<br />

könnyen azonosnak tűnhetnek. Megbízhatóbbá tehetjük az<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

131


ilyen összehasonlításon alapuló minőségi analízist, ha az<br />

összehasonlítást két különböző állófázist tartalmazó kolonnán<br />

is elvégezzük. A legmegbízhatóbb eljárás azonban<br />

egyértelműen az, amikor a kromatográfot szelektív detektorral<br />

látjuk el (pl. tömegspektrométer), ilyenkor ugyanis a detektor<br />

összetett, az adott komponens anyagi minőségére jellemző<br />

jelet (spektrum) szolgáltat. Az ilyen detektorokkal az átfedő<br />

kromatográfiás csúcsokat adó komponensek is kellő<br />

biztonsággal azonosíthatók.<br />

A kromatográfiás mennyiségi analízis alapja a csúcsok<br />

területének (keskeny és hegyes csúcsok esetén a<br />

csúcsmagasság) arányossága a koncentrációval.<br />

Ismert koncentrációjú mintasorozat mérésével kalibrálva,<br />

vagyis kalibrációs görbe felvétele után az ismeretlen<br />

koncentrációja a görbéről visszaolvasva meghatározható. A<br />

csúcsterületek meghatározása régebben vonalzó használatával<br />

manuálisan történt, ma azonban szinte kizárólag elektronikus<br />

úton történik.<br />

alapján (Carbowax, szempont párologjanak. • A választ megosztófolyadékot kiválasztásukkor, DB-WAX, juk meg. stb.), Poláros hogy míg az mintakomponensekhez elválasztó az apoláris analízis komponensekhez komponensek során szükséges pl. anyagi szintén pl. kolonnahömérsékleten polipropilén minöségi, poláros polietilén-glikolok<br />

kémiai használható. jellemzöi kevéssé Fontos<br />

A kolonnán elválasztott komponenseket a vivőgáz a<br />

detektorba juttatja, amely a komponensek vivőgázbeli<br />

koncentrációjával arányos elektromos jelet ad. Sokféle, a<br />

mintakomponensek különböző kémiai és fizikai jellemzőjének<br />

mérésén alapuló detektort fejlesztettek ki - ezek közül az<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

132


alábbiakban csak a két legelterjedtebbröl lesz szó.<br />

A hővezetőképességi detektor (TCD, katarométer)<br />

érzékelöje egy kis térfogatú cellában elhelyezett, elektromosan<br />

fűtött fémszál (ábra). A fűtött fémszál ellenállása<br />

hőmérsékletével fordítottan arányos, hőmérséklete azonban a<br />

körülötte áramló gáz hővezetőképességétől fog függeni. Tiszta<br />

vivőgáz (hidrogén vagy hélium) áramlásakor, az analízis<br />

kezdetén egy adott ellenállásértéket mér a hozzákapcsolt<br />

elektromos műszer, azonban rosszabb hővezetőképességű gáz<br />

- vagyis a mintakomponensek gőzének - detektorba jutásakor<br />

a szál kevésbé hűl le, így ellenállása lecsökken.<br />

A hővezetőképességi detektor univerzális, a vivőgázon<br />

kívül mindent mérni képes detektor (vagyis nem szelektív),<br />

amely 35 koncentráció-nagyságrenden keresztül lineáris<br />

válasz jelet ad. Kimutatási képessége ugyanakkor nem<br />

kiemelkedő; kb. 1 µg.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

133


2. ábra. A hővezetőképességi detektor elvi felépítése<br />

A lángionizációs detektor egy másik, igen elterjedten<br />

alkalmazott gázkromatográfiás detektortípus. Ez<br />

tulajdonképpen egy kisméretű hidrogén - levegő gázeleggyel<br />

táplált láng, amely fölé elektródpárt helyeznek el. A két<br />

elektród közé olyan feszültséget kapcsolnak, amelyen még<br />

nem keletkezik szikrakisülés az igen nehezen ionizálható<br />

vivőgáz áramlásban (nitrogén vagy argon). A kolonnát<br />

elhagyó szerves komponensek a lángban oxigén<br />

közreműködésével ionizálódnak.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

134


Az ionok képződésének hatására a két elektród között<br />

gyenge áram folyik, amely erősítés után mérhető, és a minta-<br />

kompoens koncentrációjával arányos nagyságú lesz. Ez a<br />

detektor igen érzékeny, mintegy 10 -11 g anyag kimutatására<br />

alkalmas, linearitása valamivel jobb, mint a<br />

hővezetőképességi detektoré.<br />

NAGYHATÉKONYSÁGÚ FOLYADÉKKROMATOGRÁFIA<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

(A MÉRÉSI MÓDSZER ELVE )<br />

A folyadékkromatográfia ma elterjedten alkalmazott<br />

változata a nagyhatékonyságú folyadékkromatográfia (High<br />

Performance Liquid Chromatography, HPLC).<br />

A HPLC technika nagy hatékonyságú és igen gyors<br />

analíziseket tesz lehetővé, akár tucatnyi komponens is<br />

135


elválasztható egy perc alatt. A hatékonyság növelését a<br />

speciális megosztófázisok alkalmazása mellett igen apró<br />

szemcseméretű - és így nagy fajlagos felületű - töltetek<br />

készítésével érték el. Az apró töltetszemcsék azonban igen<br />

tömören helyezkednek el a kolonnában, ami jelentősen<br />

megnöveli annak áramlási ellenállását. Ennek következtében a<br />

mozgófázis áramoltatása csak nagy (100-500 bar, vagyis 10 7<br />

Pa nagyságrendű) nyomással, különleges szerkezetű anyagból<br />

készülő és kémiailag ellenálló, költséges dugattyús<br />

folyadékpumpákkal lehetséges. A nagy nyomáson való<br />

működés további követelményeket támaszt a felhasznált<br />

folyadékokkal és a mintaadagolóval szemben is. Az eluens és<br />

a minta sem oldott gázokat, sem apró szemcsés<br />

szennyeződéseket nem tartalmazhat; az előbbiek a detektorban<br />

felszabadulva a jel pulzálását idézhetik elő, míg az utóbbiak a<br />

töltetszemcsék közötti, mikrométernél kisebb járatokat<br />

eltömítik.<br />

Így az eluenseket és a mintát 0,2-0.45 µm pórusméretű<br />

szűrón való vákuumszűréssel és az eluens esetében még<br />

ultrahangos tisztítással szokás előkészíteni a használatra. A<br />

tipikusan 5-100 µL térfogatú minták beadagolása csak<br />

speciális segédeszközzel, adagolószeleppel történhet.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

136


•<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

Egy hatutas HPLC adagolószelep<br />

működése<br />

137


Ezek az adagolók két, egymáshoz szorosan illeszkedő, elfordítható<br />

korongot tartalmaznak, amelyek közül az elülsőn három vékony vájat<br />

formájában két-két szomszédos bemeneti nyílást összekötő csatorna<br />

található. A szelep elülső korongjának egy külső karral 60 0 -kal való<br />

elfordítása hatására a vájatok más belső összekötést valósítanak meg.<br />

Töltőállásban a mintaoldat egy mikroliterfecskendővel (ez a fecskendő<br />

a gázkromatográfiában használatossal ellentétben nem hegyes, hanem<br />

tompa végű!) juttatható be a fecskendőnyíláson át. A feleslegben<br />

beadagolt oldat megtölti és átöblíti a rögzített térfogatú mintahurkot,<br />

miközben a pumpa tiszta eluenst pumpál a kolonnára. A szelep<br />

adagoló állásba helyezésekor a belső vájatok elcsúszása révén az<br />

áramlási viszonyok úgy változnak meg, hogy ekkor a pumpált eluens-<br />

áramlás kimossa a mintahurok tartalmát, rájuttatva azt a kolonnára.<br />

A HPLC kolonnák többnyire 1-4 mm belső átmérőjű, 10-30 cm<br />

hosszúságú acélcsövek, amelynek töltete apró szemcséjű (240 µm)<br />

porózus hordozóból és annak felületén kötött megosztófolyadékból<br />

áll.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

138


Azt, hogy az elkészült kolonna milyen komponensek hatékony<br />

elválasztására lesz alkalmas, a kapcsolt megosztófolyadék kémiai<br />

tulajdonságai döntik el: pl. fenilcsoportok aromás vegyületek<br />

elválasztására, királis funkciós csoportok az optikailag aktív<br />

komponensek elválasztására alkalmas különösen. Az igen elterjedt ún.<br />

C-18 kolonnákban a hordozó felületéhez oktadecil-csoportok<br />

kapcsolódnak. Természetesen az eluens-összetétel is nagyban<br />

befolyásolja az elválasztás eredményességét.<br />

Normálfázisú kromatogfáfiánál az állófázis poláros, míg a<br />

mozgófázis apoláros jellegű; ilyenkor a poláros komponensek jobban<br />

kötődnek az állófázishoz, vagyis nagyobb retenciós idejű csúcsokat<br />

fognak produkálni, ez az összeállítás tehát a poláros komponensek<br />

elválasztásának kedvez. Fordított fázisú kromatográfia esetében ez<br />

éppen fordítva van, az állófázis apoláros (pl. C-18 csoportokat<br />

tartalmaz) és a mozgófázis poláros (pl. víz-metanol elegy); ilyen<br />

körülmények mellett az apoláros komponensek, pl. aromás<br />

szénhidrogének választhatók el jól.<br />

A HPLC módszer elterjedésében széleskörű alkalmazhatósága<br />

mellett nagy szerep jutott a sokoldalú és érzékeny detektoroknak is.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

139


Az egyik gyakori detektor a spektrofotometriás detektor, mely<br />

lényegében egy vékony kapillárisból kialakított, állandó<br />

mikroküvettás (kb. 10 µL térfogat és tipikusan 10 mm optikai úthossz)<br />

spektrofotométernek tekinthető. Mivel nem minden mintakomponens<br />

ugyanazon a hullámhosszon abszorbeálja a látható vagy ultraibolya<br />

fényt, ezért a mai modern spektrofotometriás detektorokban a mérési<br />

hullámhossz programozható az eltelt analízisidő függvényében<br />

(minden egyes kolonnáról leérkező komponens méréséhez más-más<br />

hullámhossz programozható be). A legújabb spektrofotometriás, ún.<br />

diódasoros detektorok a mintakomponens teljes abszorpciós<br />

spektrumát felveszik, ami az ismeretlen komponensek azonosítását is<br />

nagymértékben megkönnyíti. A spektrofotometriás detektor sokoldalú,<br />

érzékeny detektor, segítségével akár 0,01 ng mintamennyiség is<br />

kimutatható. A törésmutató különbségi detektor szintén elterjedt. Ez a<br />

HPLC detektor a kolonnát elhagyó és a mintakomponenseket<br />

tartalmazó eluens optikai törésmutatóját hasonlítja össze a tiszta<br />

eluensével. Ennek a detektornak a kimutatási képessége gyengébb,<br />

mint a spektrofotometriásé (kb.1 ng), azonban előnye, hogy majdnem<br />

minden szerves vegyület kimutatására használható.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

140


<strong>BEVEZETÉS</strong><br />

A VÍZ FENOL-TARTALMÁNAK MÉRÉSE<br />

Fenolforrások a bioszférában:<br />

A fenol és származékai elsősorban ipari szennyezésként kerülnek a<br />

vizekbe. A víz klórozása révén a fenol és származékai különböző<br />

mértékben (tovább) klórozódhatnak. Ugyancsak ide sorolandók a<br />

brómozott- és a metilezett fenolszármazékok is.<br />

A fenolok hatása az élő szervezetekre:<br />

• A származékok egy része igen kis koncentrációban is kellemetlen<br />

szagú („klóros víz”), ezáltal az ivóvíz élvezeti értékét csökkenti.<br />

• A fenolok nagyobb koncentrációban az egészségre ártalmasak.<br />

A fenolok mérésének alkalmazása a vízanalitikában<br />

• ivó- és csatornavizek minősítése (az ismertebb 30<br />

fenolszármazék közül 11 az Európai Unió és az USA mintegy<br />

130 elsődleges szennyező anyagot tartalmazó listáján ― EC<br />

Priority Pollutants List; US Enviromental Protection Agency,<br />

Priority Pollutants ― szerepel)<br />

• felszíni vizekben, csatornákban az ipari szennyezés felderítése<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

141


A FENOLOK MÉRÉSÉNEK GYAKORLATA<br />

A legelterjedtebb meghatározási módszerek:<br />

• spektrofotometriás, színképző reagenssel (fenolszármazékok<br />

egyenkénti mérésére nem alkalmas)<br />

• gázkromatográfiás, MS-detektálással (GC/MS)<br />

• gázkromatográfiás, FID-detektálással (GC/FID)<br />

• folyadékkromatográfiás, spektrofotometriás detektálással<br />

(HPLC/UV)<br />

Mintaelőkészítési alternatívák:<br />

• folyadék-folyadék extrakció<br />

• acetát-származék képzése, majd folyadék-folyadék extrakció<br />

• szilárd fázisú extrakció<br />

Szennyezett minták esetén a mintaelőkészítés első lépése vízgőzdesztilláció<br />

is lehet.<br />

Az alkalmazott gázkromatográfiás meghatározás elve<br />

A vízminta közvetlenül kromatografálásra nem alkalmas.<br />

Előztesen tisztításra, töményítésre és oldószerváltásra van szükség. A<br />

vizet alkalmas szilárd töltetet tartalmazó oszlopon átfolyatjuk, ahol a<br />

fenolok szelektíven megkötődnek (szilárd fázisú extrakció:SPE), majd<br />

az oszlopot mossuk, végül kevés szerves oldószerrel a fenolokat<br />

leoldjuk. Ezáltal megtörténik a tisztítás, dúsítás és a vizes fázis<br />

szervesre cserélése.<br />

Az így előkészített, fenolkomponenseket tartalmazó vizsgálandó<br />

elegyet kromatográfiás oszlopra visszük, ahol megtörténik a még jelen<br />

lévő zavaró komponensek és az egyes fenolszármazékok<br />

szétválasztása, majd a vizsgált komponenseket lángionizációs<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

142


módszerrel egyenként detektálják. „Jobb minőségű” kromatogram<br />

nyerése érdekében az oszlop hőmérsékletét a futtatási idő<br />

előrehaladtával emelik.<br />

A vizsgálat során fellépő hibák észlelése céljából a mintához, a<br />

vakhoz és a standardhoz egyaránt azonos mennyiségű „belső<br />

standardot” (ISTD) adagolnak. (Belső standardnak olyan vegyület<br />

alkalmas, amely a vizsgálandó komponensekhez hasonló<br />

tulajdonságú, de a mintában eredetileg nincs jelen.)<br />

Az eredményszámítás során a fenolok csúcsterületi értékeit a<br />

belső standard csúcsterületének értékével korrigálva (osztva) a mérési<br />

hiba jelentősen csökkenthető.<br />

A kromatogramon a vizsgált komponensek azonosítása retenciós<br />

idejük alapján történik. A mennyiség a komponenscsúcs területével<br />

egyenesen arányos. A kalibrálás két ponton (ismert koncentrációjú<br />

standard és vak) történik. A számítás első lépéseként a standardnál, a<br />

vaknál és a mintánál a csúcsterületek belső standarddal történő<br />

osztását célszerű elvégezni.<br />

3. A fenolmérés gyakorlata<br />

Szilárd fázisú extrakció:<br />

Kondícionálás és extrakció:<br />

A fenolmegkötő képesség biztosítása érdekében az extrakciós<br />

csöveket előzetesen kondícionálni kell: A vákuumrendszerhez<br />

csatlakoztatott extrakciós csöveket az 1. táblázatban feltüntetett<br />

folyadékokkal töltik fel egymás után. Az átfolyási sebesség kb. 1<br />

csepp/s. A következő oldat adagolása az előző (csaknem teljes)<br />

lecsepegése után történik. Figyelem! Ha a folyadékszint esetleg a<br />

szűrőlap alá csökken, az egész műveletsort elölről kell kezdeni! Az<br />

átfolyt, szerves oldószereket tartalmazó folyadékokat egy<br />

gyűjtőedénybe kell önteni (veszélyes hulladék!).<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

143


1. táblázat: Az SPE cső kondicionálása és a fenol megkötése<br />

Oldószer Mennyiség Megjegyzés<br />

t-Butil-metil-éter 6 cm 3 (kondícionálás)<br />

- 30 perc állás „<br />

t-Butil-metil-éter 2 cm 3 „<br />

Metilalkohol 6 cm 3 „<br />

Deszt.víz 6 cm 3 „<br />

MINTA, STD, ld. 2. táblázat (fenol-megkötés)<br />

VAK<br />

Deszt.víz 3 cm 3 (szennyezés<br />

kimosása)<br />

Deszt.víz 3 cm 3 „<br />

Szárítás<br />

levegővel<br />

3 perc/cső (vízeltávolítás)<br />

Mérésre alkalmas minta elkészítése:<br />

Az SPE csőre 2 cm 3 tercier-butil-metil-észtert (tBME)kell<br />

adagolni. Az átcsöpögő oldatot kémcsőben fogják fel, ezután még<br />

4,8 cm 3 tBME-vel oldják le teljesen a fenolt. A kémcső tartalmát<br />

összekeverik. Egy tiszta, száraz kémcsőbe kb. 2 ml-t öntenek át,<br />

és kiskanálnyi vízmentes nátrium-szulfát hozzáadásával távolítják<br />

el a víznyomokat. Ez az oldat injektálásra alkalmas.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

144


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

GÁZKROMATOGRÁFIÁS MÉRÉS: *!<br />

(A gázkromatográf beállításának paraméterei:<br />

injektor: 200 °C, splitless (30 sec); injektálás: 1 µl<br />

vivőgáz: He 1,7 cm 3 /min<br />

oszlop: öntött kvarc kapilláris oszlop, megoszlásos<br />

kromatográfia (folyadékfilm: 14%<br />

cianopropilfenil- 86% dimetil-polisziloxán, 0,25<br />

µm filmvastagság, SPB-1701)<br />

hőfok-program: 40 °C 2 min, (49,9 K/ min); 70 °C (5 K/ min);<br />

170 °C<br />

detektor: lángionizációs (FID), 230 °C )<br />

Kalibrálás:<br />

Oldatkészítés:<br />

Belső standard: (készen kapják!)<br />

1. Törzsoldat készítése: 24 mg dimetil-fenolt 0,1 mg<br />

pontossággal 1000 cm 3 –es „A” jelű lombikba mérnek, majd<br />

desztillált vízzel jelig töltik.<br />

145


2. Munkaoldat készítése: 20,0 cm 3 I.-es oldatot 500 cm 3 –es<br />

A jelű mérőlombikba pipettáznak és desztillált vízzel jelig töltik.<br />

*! NEM KELL MEGTANULNI!<br />

Kalibráló oldat:<br />

Törzsoldat készítése: 30 mg fenolt 0,1 mg pontossággal<br />

1000 cm 3 –es „A” jelű mérőlombikba mérnek és oldódás után<br />

desztillált vízzel jelig töltik.<br />

Munkaoldat készítése: I. oldatból 10,0 cm 3 –t 1000 cm 3 –es<br />

A jelű mérőlombikba tesznek és desztillált vízzel jelig töltik.<br />

2. táblázat. Bemérések a kalibráló oldathoz, vakhoz és a mintához:<br />

Minta Standard Belső Desztillált<br />

standard víz<br />

cm 3<br />

cm 3 cm 3 cm 3<br />

Minta<br />

20 - 10 -<br />

Kalibráló<br />

oldat<br />

- 20 10 -<br />

Vak - - 10 20<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

146


Mit akarok megmérni?<br />

Miből akarom megmérni?<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MÉRÉSI PROBLÉMA<br />

Ki tudja megmérni? Milyen pontos eredményt akarok?<br />

Mennyiért tudja megmérni?<br />

Mikorra tudja megmérni?<br />

LEHETSÉGES VÁLASZOK:<br />

Valamilyen hasznos, káros, toxikus komponenst, vagy:<br />

MI VAN BENNE?!<br />

Szerves anyagból (biológiai minták, kémiai minták), vagy szervetlen<br />

anyagból (kőzet, fém, levegő, víz, stb.) vagy ezek keverékéből.<br />

Melyik laboratóriumnak van alkalmas<br />

szakembere,<br />

mérőeszköze,<br />

jártassága (akkreditáció),<br />

kapacitása,<br />

hajlama<br />

Az eredmény ismerete mennyire sürgős? (kár-elhárítás, gazdasági döntés,<br />

stb.)<br />

147


Általában vagy gyorsan kell az eredmény, de elegendő csak tájékoztató<br />

jelleggel, vagy nagyobb pontossággal, hosszabb idő alatt áll rendelkezésre<br />

(költségesebb!) az eredmény.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MÉRÉSI PROBLÉMA FELVETÉSE<br />

MÉRÉSI MÓDSZER KIVÁLASZTÁSA<br />

REPREZENTATÍV MINTA<br />

VÉTELE<br />

MINTA ELŐKÉSZÍTÉSE<br />

VIZSGÁLATRA<br />

MÉRÉS<br />

fizikai és/vagy kémiai<br />

KÖLCSÖNHATÁS ALAPJÁN<br />

A KÖLCSÖNHATÁS EREDMÉNYÉNEK<br />

DETEKTÁLÁSA ÉS FELDOLGOZÁSA<br />

148


© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

A MÉRÉSI EREDMÉNY ADAPTÁLÁSA<br />

A PROBLÉMA<br />

MEGOLDÁSÁRA<br />

MÉRÉSI PROBLÉMA FELVETÉSE<br />

Az ismert víztípusok közül valamelyik minősítésére van szükség.<br />

A cél elérése érdekében tudni kell az adott víztípusra jellemző<br />

tulajdonságokat, határértékeket. Ezek megállapítására fizikai és<br />

kémiai vizsgálatok elvégzésére van szükség.<br />

Vizsgáljuk meg a felszíni víz példáján a szükséges és lehetséges<br />

tennivalókat!<br />

1. Nézzük meg e víztípusra érvényes minősítési paramétereket:<br />

Ld.: Melléklet<br />

149


REPREZENTATÍV MINTA VÉTELE<br />

Amikor egy víz, szennyvíz, iszap vagy üledék minőségét jellemezni<br />

szeretnénk, lehetetlen, hogy az egész szennyvizet megvizsgáljuk.<br />

Ezért szükséges, hogy abból mintát vegyünk. A mintavételt úgy kell<br />

kiviteleznünk, hogy a vett minta<br />

• jellemző legyen az adott vízre (reprezentatív mintavétel)<br />

• összetétele az analízis megkezdéséig ne változzon (szakszerűen<br />

vett minta).<br />

A víz több fázisú rendszer, lebegő, úszó, szuszpendált anyagokat,<br />

oldott gázokat tartalmaz, így a mintavétel előző két alapvető<br />

követelményének kielégítése nagy körültekintést igényel. A számos<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

150


efolyásoló tényező megfelelő számbavételét a mintavételi program<br />

sűríti össze.<br />

A jól megtervezett program tartalmazza:<br />

• a vizsgálat célját,<br />

• a mintavétel helyét,<br />

• idejét<br />

• gyakoriságát,<br />

• a mintavételi módszereket,<br />

• a minták kezelési módját,<br />

• a választott analitikai módszert.<br />

Egy ilyen logikai sorrendbe rendezett programot mutat be az<br />

1 .ábra. (az ábrák és matematikai összefüggések lehet, hogy csak kattintásra és keret széthúzásra<br />

jelennek meg!)<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

151


1. ábra - A vízvételi program folyamatábrája<br />

A mintavételi programokat különböző igények kielégítésére<br />

tervezhetjük, de alapvetően két fő típust különböztethetünk meg:<br />

• mintavételi programok a vízminőség jellemzésére,<br />

• mintavételi programok a vízminőség ellenőrzésére.<br />

A vízminőség jellemzésére szolgáló vizsgálatok egy adott idő alatti<br />

vízminőségi változást kívánnak lemérni. Az ilyen feladat része lehet<br />

egy kutatásnak, egy hosszú távú vízminőség ellenőrzési célnak, vagy,<br />

hogy meghatározzon egy tendenciát.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

152


A program célja, hogy megbecsülje azokat a statisztikai paramétereket<br />

– átlag, szórás, medián stb. –, melyek jól jellemzik az adott időszak<br />

alatti koncentrációt, illetve annak változását. A mintavétel ideje és<br />

gyakorisága a változások mikéntjétől függ.<br />

A vízminőség-változások lehetnek véletlenszerűek és rendszeresek<br />

(vagy a kettő keveréke). Ez utóbbin belül megkülönböztetünk ciklusos<br />

és trendszerű időbeli alakulást. A szabályos ciklus ideje lehet egy nap,<br />

egy hét vagy egy szezon.<br />

Jó példa erre a felszíni vizekben az oldott oxigén, szabad szén-dioxid,<br />

pH vagy a hőmérséklet napszakonkénti változása. Ha a mintavételt a<br />

napnak mindig ugyanabban az időpontjában végezzük, ezzel a ciklus<br />

alatti vízminőség-változás nem jelentős vagy kisebb mértékű, mint a<br />

mért komponens meghatározására alkalmazott analitikai módszer<br />

pontossága, akkor a mintavétel időpontjának megválasztásában a<br />

ciklus figyelembevétele elhanyagolható.<br />

Esetenként előfordul, hogy a mintavételt egy bizonyos időpontban kell<br />

végrehajtani. Ilyen például, ha a legrosszabb vízminőségi állapotot<br />

vagy bizonyos vízhozamnál akarjuk a vízminőséget jellemezni. A<br />

mintavétel idejét ilyenkor általában a helyi viszonyok ismerete<br />

határozza meg.<br />

Különösen folyóvizek öntisztulási folyamatainak tanulmányozásánál<br />

fontos, hogy a hossz-szelvény különböző pontjain ugyanazon<br />

víztömegből történjen a mintavétel. A mintavétel idejét ilyen<br />

esetekben a víz folyási sebességének ismeretében kell a különböző<br />

helyekre összehangoltan megállapítani.<br />

Amikor a vízminőség-változásban napi vagy heti ciklikusság nem<br />

állapítható meg, akkor a vizsgált időszakban a kijelölt mintavételeket<br />

körülbelül egyenlő időközökben kell végrehajtani. Például, ha<br />

évenként 12 vizsgálatot végzünk, úgy havonként egy mintát veszünk.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

153


Amikor a vízminőség-változásra napi ciklus jellemző, az átlagos<br />

vízminőség meghatározására 24 órán keresztül egyenlő időközökben 6<br />

mintát kell venni és a vízminőség jellemzését legalább 20 mintából<br />

állapítjuk meg (3–4 nap mérési adataiból). Heti ciklus esetén a<br />

mintavételezést úgy kell végezni, hogy a hét különböző napjain<br />

vesszük a mintákat, legalább hetet. Ha úgy döntöttünk, hogy a vizsgált<br />

időszakban – például 2 hónap – kb. 20 mintát akarunk vizsgálni, akkor<br />

ehhez három mintát hétfőn, hármat kedden… stb. kell venni.<br />

A vízminőség ellenőrzésére végrehajtott mintavételezések célja, hogy<br />

rendszeresen meghatározzuk a vizsgált komponens koncentrációját és<br />

azt adott határértékekhez viszonyítsuk. Ez esetben az eredmény<br />

általában azért szükséges, hogy eldöntsük az azonnali beavatkozás<br />

szükségességét. Erre a célra ideális megoldás folyamatos, automatikus<br />

vízminőség-mérő műszerek alkalmazása. Sajnos ezek széles körű<br />

használatát a nagy beruházási és üzemeltetési költség mellett, az egyes<br />

komponensek mérésére alkalmas műszerek hiánya is korlátozza.<br />

2. ábra - A főbb vízminőség-változások és a mintavételi idők mintavételi gyakoriságok<br />

meghatározása<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

154


Vízminőség-változások: koncentráció (c), idő (t) összefüggések<br />

A mintavétel idejét és gyakoriságát elsősorban a rendelkezésre álló<br />

adatsorok alapján tudjuk meghatározni. Esetenként ezt az adatsort<br />

előzetes nagy gyakoriságú mintavételezéssel kell biztosítani. Az<br />

adatsorok statisztikai értékelése során három lehetőség adódik:<br />

• A mérési adatok közel azonosak, az átlagérték jóval a megadott<br />

határérték alatt van. Ilyenkor kis gyakoriságú mintavételezés<br />

elegendő.<br />

• A mérési adatok átlagértéke ugyan jóval a megadott határérték<br />

alatt van, de az eredmények nagymértékben szórtak, több kiugró<br />

érték meghaladja a határértékeket. Ilyen esetekben kell a<br />

vizsgálatot a legnagyobb gyakorisággal végezni.<br />

• A mérési adatok közel azonosak, de az átlagérték majdnem eléri<br />

a határértéket. Ez esetben bizonyos, hogy egy-egy időpontban a<br />

határérték feletti értékek is előfordulnak. Ilyenkor rendszeresen,<br />

közepes gyakorisággal végezzük a mintavételezést.<br />

Hosszú időn keresztül rendszeresen végzett vízminőség ellenőrzés<br />

során felmerülhet a mintavétel gyakoriságának csökkentése. A<br />

különböző megoldások közül két jellemző példát említünk.<br />

• A mintavétel gyakorisága egy vizsgált rendszer egyes mintavételi<br />

pontjain nagymértékben csökkenthető, ha a különböző pontokon<br />

meghatározott értékek között összefüggés állapítható meg. A<br />

gyakoriságcsökkentés esetén egy-egy komponensre vonatkozhat;<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

155


• Egy adott mintavételi ponton a mintavétel gyakoriságának<br />

csökkentése a komponensek koncentráció-értékeinek statisztikai<br />

értékelése alapján végezhető.<br />

Amennyiben a rendelkezésre álló, például hetenkénti mérésekből<br />

átlagértéket és szórást számolunk, majd ugyanezen számításokat<br />

elvégezzük az adatsor minden második (kéthetenkénti), majd minden<br />

negyedik (havonkénti) tagjaiból, úgy a szórásértékek alapján<br />

eldönthetjük, hogy van-e lehetőség a mintavételi gyakoriság<br />

csökkentésére. Ha a szórás közel azonos szinten marad, illetve nem éri<br />

el az analízis pontosságát, úgy a gyakoriságot csökkenteni lehet. A<br />

szórás nagymértékű növekedése esetén a mintavételi gyakoriságot is<br />

növelni szükséges.<br />

Az alábbiakban két számpéldát mutatunk be, egy véletlenszerűen<br />

változó mintavételi rend megtervezésére.<br />

Példa:<br />

ha:<br />

• az elővizsgálatok során meghatároztuk, hogy a minták átlaga:<br />

x=90 mg/l; szórása S=45 mg/l; a hiba H=20 mg/l;<br />

• az átlagos szórás<br />

S 45<br />

S = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 50%<br />

x<br />

x 90<br />

• a megengedett hiba<br />

H 20<br />

Hx = ⋅ 100 = ⋅ 100 =<br />

20%<br />

x 90<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

156


• a megkívánt biztonság: 95%; (azaz k = 1,96) (A k értéke 80%-os<br />

biztonságnál 1,28; 90%-nál 1,64; 95%-nál 1,96; 99%-nál 2,58)<br />

• a mintavétel időtartama egy év (365 nap);<br />

akkor:<br />

• a szükséges minták száma:<br />

n = (2kSx/Hx) 2 = (1,96 × 2 × 50/20) 2 = 96 ? 100<br />

• a napok, melyeken a mintákat vesszük:<br />

A = véletlen száma (–365/n = –365/100 = –3,65)<br />

–3,7 és 0 között kell generálni számítógéppel!<br />

A példában felvett értékei: 2,5; 0,5; 1,5; 0,1.<br />

• az első nap:<br />

• a második nap:<br />

• a harmadik nap:<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

157


• a negyedik mintavételi nap:<br />

Az utolsó mintavételi nap:<br />

A MINTA ELŐKÉSZÍTÉSE VIZSGÁLATRA<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

(TARTÓSÍTÁS)<br />

Az 1. táblázat megmutatja a leggyakrabban alkalmazott tartósítási<br />

módok esetén a mintavételtől számított, adott időn belül<br />

meghatározható komponenseket.<br />

1. táblázat - A vízminták tartósítása<br />

Tartósítás módja<br />

Analízis kezdete a<br />

mintavételtől számítva<br />

Tartósítás nélkül A helyszínen azonnal<br />

Vizsgált jellemző vagy<br />

alkotórész<br />

szín<br />

hőmérséklet Ü<br />

pH<br />

oldott oxigén*<br />

Mintatároló<br />

edény**<br />

158


4 °C-ra hűtve<br />

4 °C-ra hűtve és 2ml cc<br />

H2SO4/l<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

12 órán belül<br />

BOI<br />

szabad klór<br />

szabad szén-dioxid vagy<br />

karbonát<br />

zavarosság Ü, M<br />

összes oldott anyag Ü, M<br />

összes száraz anyag Ü, M<br />

fajlagos elektromos vezkép. Ü, M<br />

összes keménység Ü, M<br />

24 órán belül<br />

kalcium, magnézium Ü, M<br />

nátrium M<br />

kálium, fluorid M<br />

klorid, jodid Ü, M<br />

borát M<br />

BOI Ü<br />

átlátszóság Ü, M<br />

szag, íz Ü<br />

lúgosság, savasság Ü, M<br />

zavarosság Ü, M<br />

12 órán belül<br />

orto-foszfát<br />

összes foszfor<br />

Ü, M<br />

Ü, M<br />

klorofill Ü, M<br />

növényvédő szerek Ü<br />

ammónia Ü, M<br />

nitrit Ü, M<br />

nitrát Ü, M<br />

bromid Ü, M<br />

szerves nitrogén Ü<br />

oxigénfogyasztás Ü<br />

KOI (dikromát) Ü<br />

7 napon belül<br />

szerves szén Ü<br />

detergensek Ü<br />

fenolok Ü<br />

szulfát Ü, M<br />

szilícium M<br />

nitrit Ü, M<br />

szerves oxigén Ü<br />

ammónia Ü, M<br />

24 órán belül<br />

nitrát Ü, M<br />

oxigénfogyasztás Ü<br />

KOI (dikromát Ü<br />

szerves szén Ü<br />

159


nitrit Ü, M<br />

24 órán belül<br />

szerves nitrogén Ü, M<br />

20–40 mg HgCl2/l<br />

detergensek<br />

ammónia<br />

Ü<br />

Ü, M<br />

7 napon belül<br />

nitrát Ü, M<br />

összes foszfor Ü, M<br />

5 ml cc HNO3/l 1 hónapon belül<br />

fémek, oldott***<br />

összes<br />

M<br />

M<br />

1 g Cd-acetát/l 24 órán belül szulfid Ü<br />

NaOH-adagolás pH 11–12-re 24 órán belül cianid Ü, M<br />

1 g CuSO4/l és H3PO4adagolás<br />

(pH 4)<br />

24 órán belül fenolok Ü<br />

2 ml cc H2SO4/l és 5mlCCl4 24 órán belül<br />

extrahálható anyagok,<br />

olajok, zsírok<br />

Ü<br />

2 ml cc HCI és a levegő<br />

oxigénjének kizárása<br />

6 órán belül vas Ü, M<br />

5m lcc HNO3/l és K2Cr2O7 1 hónapon belül Hg, összes M<br />

20–40 mg Zn-karbonát és<br />

HaOH<br />

1 héten belül szulfit M, Ü<br />

* A meghatározás befejezése – titrálás – 24 órán belül elvégezhető!<br />

** Ü = üveg, M = műanyag (polietilén palack),<br />

*** = a helyszínen 0,45 µ-os membránszűrővel történő szűrés után.<br />

Külön ki kell emelni a vízminta tárolására szolgáló edény anyagának<br />

jelentőségét:<br />

az edény anyaga megváltoztathatja a vízminta összetételét, például üvegből<br />

kioldódhat a nátrium, szilícium, míg a műanyagból szerves anyagok (esetleg<br />

az előzően tárolt, erősen szennyezett mintából adszorbeálódott a falára);<br />

a meghatározandó komponensen adszorbeálódhatnak az edény falán, így<br />

például kismennyiségű fémtartalom az üveg felületén ioncserével megkötődhet<br />

vagy olajok, detergensek, peszticidek adszorbeálódhatnak a műanyag falán;<br />

reakció játszódhat le egyes komponensek és az edény anyaga között, mint<br />

például a víz fluorid-tartalma és az üveg között stb.<br />

Általában kiskoncentrációk esetén lehet jelentős változás. Általános szempont<br />

szerint a szerves anyagok analíziséhez üvegedényben, szervetlen összetevők<br />

vizsgálatához műanyag palackban tároljuk a vízmintát. Az edények tisztítására<br />

krómkénsavat (üvegek), illetve sósav oldatot (műanyag) használunk. Az egyes<br />

komponensek meghatározására szolgáló vízminták tárolására javasolt<br />

edényeket ugyancsak a táblázat foglalja össze.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

160


Ülepítés, szűrés, dúsítás, roncsolás. Ld.: korábbi órák anyaga<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

MÉRÉS<br />

MINTA: Egy felszíni víz<br />

MÓDSZER: a határértékeknek megfelelően kiválasztva!<br />

MÉRT PARAMÉTEREK: ld. Melléklet táblázatai<br />

EREDMÉNY:<br />

VÍZMINŐSÍTÉS FIZIKAI - KÉMIAI VIZSGÁLATOK ALAPJÁN<br />

(érvényben levő szabvány előírásai szerint)<br />

Minta jele: Mintavétel helye: Mintatípus: Mintavételi időpont:<br />

ld.a fentieket külön adatlapokon, itt a táblázat után a mintavétel megállapításai rovatban.<br />

Mérés idöpontja: 2005.06.24.<br />

Jellemző<br />

megnevezése<br />

Mérték-<br />

egység<br />

Malom<br />

csatorna<br />

RM-5<br />

Örsi 2-es<br />

tó<br />

RM-6<br />

Nádor<br />

csatorna<br />

RM-7<br />

Miklósi<br />

3 tó<br />

RM-8<br />

Miklósi<br />

2-es tó<br />

RM-9<br />

Hőmérséklet oC 21,8 21,2 20,6 20,8 21,4<br />

Zavarosság NTU 39 41 8,6 6,9 43<br />

Szín Ptegys. 45 55 25 55 45<br />

pH (06.23. mért) 8,11 8,56 8,18 7,91 7,80<br />

pH (06.24. mért) 8,29 8,63 8,38 8,10 8,13<br />

Lebegőanyag<br />

tartalom<br />

mg/dm3 40 40 2,0 2,0 30<br />

Fajlagos elektr. µS/cm 1245 1435 1470 1460 1320<br />

vezetőképesség<br />

(06.23. mért)<br />

20 oC<br />

Sókoncentráció<br />

Összes<br />

keménység<br />

mg/L<br />

nK<br />

450 530 545 530 495<br />

o<br />

26,0 29,1 33,0 29,8 29,7<br />

161


Hidrogénkarbonát<br />

mg/dm3 440 355 160 355 330<br />

Lúgosság mval/dm 3<br />

7,2 5,8 2,6 5,8 5,4<br />

Változó<br />

keménység<br />

nK 0 20,2 16,2 7,3 16,2 15,1<br />

Vas mg/dm3 0,04 0,17 0,10 0,13 0,02<br />

Szulfát mg/dm3 14 25 23 24 25<br />

Klorid mg/dm3 104 135 135 142 128<br />

Ammónium-ion mg/dm3 0,25 0,19 0,18 0,64 0,47<br />

Nitrit mg/dm3 0,01 0,01 0,06 0,05 0,01<br />

Nitrát mg/dm3 6,0 7,1 9,3 11,5 9,6<br />

Reaktív foszfát<br />

PO4<br />

KOI kromát<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

mg/dm3 2,39 1,48 4,25 1,22 0,64<br />

O2<br />

mg/dm3<br />

Helyszínen mért adatok:<br />

190 275 150 240 260<br />

Jellemző Mérték- Malom Örsi- Nádor Miklósi Miklósi<br />

megnevezése egység csatorna 2-es tó csatorna 3-as tó 2-es tó<br />

Hőmérséklet oC 29 28,8 26 28,9 28,8<br />

Oldott oxigén<br />

mg/dm3 17,7 19,3 16,3 6,4 12,2<br />

pH 8,36 8,92 8,32 7,87 7,93<br />

A szürke mezőben levő adatok nem felelnek meg a kiváló minőségnek.<br />

Mintavételre vonatkozó megállapítások összegzése<br />

Miklósi 3-as tó: - parttól 1 m-re,30 cm mélyből vett minta 06.22.16.22 órakor, borús ég,<br />

enyhe szellő,sok zooplankton<br />

Malom csatorna – 06.22.14.28 órakor, napsütés erős, 20 cm-rel a felszín alatt<br />

162


Örsi 2es tó: – a parttól fél méterre, sekély vízből, 10 cm mélységből vett minta, 06.22.<br />

15.07 órakor,meleg és enyhén borúlt idő, iszapmintavétel is történt.<br />

Nádor csatorna – híd előtt, parttól 1 m-re, 40 cm mélységből vett minta, 06.22.15.55<br />

órakor<br />

Enyhén felhős, kb.30 fokos levegő<br />

Miklósi 2-es tó: -2-1,5 m-re a parttól, 30 cm mélyről, 06.22.16.56 órakor, enyhén borús,<br />

szélcsend, pontyetetés utáni mintavétel.<br />

© Dr.Percsich Kálmán 2005.<br />

SZIE MKK Központi Laboratórium<br />

163

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!