Reazioni di Aldeidi e Chetoni con Mecc.pdf - PianetaChimica

Aldeidi e chetoni reagendo con ammine secondarie formano le enammine.
CH 3 C
O
H
CH 3
H
N
pH 5
N CH2 CH3 + CH2 CH3 CH2 C
+ H2O www.pianetachimica.it
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Natta – Padova Reazioni di aldeidi e chetoni 8
CH 3
acetaldeide N-metiletanammina N-etil-N-metiletenammina
L’azoto dell’ammina secondaria non ha due idrogeni da perdere per formare i due nuovi legami con il
carbonio, quindi non si può formare un’immina neutra. Quando la carbinolammina che si forma inizialmente
perde una molecola d’acqua, si forma uno ione immonio, questo perde la carica positiva attraverso una
tautomeria che produce l’enammina.
CH 3 C
: OH
..
CH 3 C
H
..
O:
H
N..
CH 3
carbinolammina
NH
+ .. :
O H
OH
H CH2 CH3 CH3 C
CH3 C N
+
:
..
+
CH 2 CH 3
H
+
H
+
:
CH3 C
OH 2
H
N..
CH 3
CH 3
CH 2 CH 3
H H
CH 3
H
CH 2 CH 3
CH 3
: OH
CH3 C N
..
..
H
CH 3
carbinolammina
CH 3
CH 2 CH 3
CH2 H
C
N CH2 CH3 +
CH2 tautomeria
H
: N
C
H
CH CH 2 3
ione immonio N-etil-N-metiletenammina
Aldeidi e chetoni reagendo con idrossilammina formano le ossime.
Con fenilidrazina formano i fenilidrazoni.
Queste reazioni sono molto simili a quelle che formano le immine con le ammine primarie.
O
pH 5
N OH
CH3 C + NH2 OH CH3 C + H2O CH 3 C
CH 3 C
O
H
acetaldeide etanal ossima
CH 3
pH 5
N NH
+ NH
CH3 C
+ H2O NH 2
H
CH 3
acetone fenilidrazina
acetone fenilidrazone
O
CH 3
O N 2
pH 5
N NH
NO2 + NH
CH3 C
+ H2O NH 2
NO 2
acetone 2,4-dinitrofenilidrazina
acetone 2,4-dinitrofenilidrazone
I derivati 2,4-dinitrofenilidrazoni sono poco solubili e formano un precipitato cristallino che presenta un
punto di fusione caratteristico e diverso per ogni aldeide o chetone.
Per questo motivo un tempo venivano preparati molto spesso perchè permettevano di identificare un’aldeide
o un chetone in base al punto di fusione del suo derivato 2,4-dinitrofenilidrazone.
Oggi si preferisce identificare le molecole organiche per via strumentale con la spettroscopia IR, NMR o di
massa.
CH 3
O 2 N