Reazioni di Aldeidi e Chetoni con Mecc.pdf - PianetaChimica
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Ad<strong>di</strong>zione <strong>di</strong> reattivi organometallici<br />
I reattivi organometallici come i reattivi <strong>di</strong> Grignard (magnesio organici), i litio organici e gli acetiluri <strong>di</strong><br />
so<strong>di</strong>o reagis<strong>con</strong>o <strong>con</strong> aldei<strong>di</strong> e chetoni <strong>con</strong> una ad<strong>di</strong>zione nucleofila che forma alcoli superiori. Queste sono<br />
quin<strong>di</strong> reazioni importanti dal punto <strong>di</strong> vista sintetico.<br />
Con la formaldeide si ottengono alcoli primari, <strong>con</strong> le aldei<strong>di</strong> si ottengono alcoli se<strong>con</strong>dari, <strong>con</strong> i chetoni si<br />
formano alcoli terziari.<br />
O<br />
C +<br />
H H<br />
formaldeide<br />
CH 3 C<br />
O<br />
H<br />
acetaldeide<br />
C<br />
H 3<br />
O<br />
C<br />
acetone<br />
+<br />
CH 3<br />
MgBr<br />
CH 2<br />
CH 2 CH 3<br />
1-propilmagnesio<br />
bromuro<br />
MgBr<br />
CH 2<br />
CH 2 CH 3<br />
1-propilmagnesio<br />
bromuro<br />
+<br />
CH 2<br />
etere<br />
etere<br />
O MgBr<br />
CH 2<br />
CH 2 CH 2 CH 3<br />
1-butanolato<br />
magnesio bromuro<br />
CH 3<br />
O MgBr<br />
CH<br />
CH 2 CH 2 CH 3<br />
2-pentanolato<br />
magnesio bromuro<br />
MgBr<br />
O<br />
CH2 CH3 C CH CH 2 2 CH3 MgBr<br />
etere<br />
CH3 1-propilmagnesio<br />
bromuro<br />
CH 3<br />
2-metil-2-pentanolato<br />
magnesio bromuro<br />
CH 2 CH 2 CH 3<br />
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Natta – Padova <strong>Reazioni</strong> <strong>di</strong> aldei<strong>di</strong> e chetoni 9<br />
H 2 O<br />
H 2 O<br />
H 2 O<br />
OH<br />
CH 2<br />
1-butanolo<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
OH<br />
CH<br />
CH 2 CH 2 CH 3<br />
2-pentanolo<br />
OH<br />
C<br />
CH 3<br />
CH 2 CH 2 CH 3<br />
2-metil-2-pentanolo<br />
I reattivi litio organici si comportano in modo analogo ai magnesio organici (Grignard). Qui ve<strong>di</strong>amo la<br />
sintesi <strong>di</strong> un alcol beta gamma insaturo.<br />
C<br />
O<br />
+<br />
Li<br />
CH<br />
CH 2<br />
O<br />
CH<br />
Li<br />
etere<br />
CH CH2 H2O OH<br />
CH<br />
CH CH 2<br />
H<br />
benzaldeide vinillitio 1-fenil-2-propen-1-olato<br />
litio<br />
1-fenil-2-propen-1-olo<br />
Gli acetiluri <strong>di</strong> so<strong>di</strong>o (o <strong>di</strong> bromomagnesio) si sommano ad aldei<strong>di</strong> e chetoni producendo alcoli acetilenici.<br />
La reazione è del tutto analoga a quella dei reattivi <strong>di</strong> Grignard e litio organici.<br />
O<br />
C +<br />
H H<br />
formaldeide<br />
Na<br />
C C CH 3<br />
1-propinilso<strong>di</strong>o<br />
etere<br />
O MgBr<br />
CH 2<br />
C C CH 3<br />
2-butin-1-olato<br />
magnesio bromuro<br />
H 2 O<br />
OH<br />
CH 2<br />
C C CH 3<br />
2-butin-1-olo<br />
Il meccanismo <strong>di</strong> reazione comincia <strong>con</strong> l’attacco nucleofilo sul carbonile del reattivo organometallico che<br />
si comporta a tutti gli effetti come un carbanione. Si forma quin<strong>di</strong> un sale alcossido nel quale il legame<br />
ossigeno-magnesio è in buona parte ionico. Il trattamento <strong>con</strong> acqua ci dà l’alcol per reazione acido base <strong>con</strong><br />
l’alcossido.<br />
..<br />
O:<br />
MgBr<br />
.. −<br />
: O:<br />
+<br />
MgBr<br />
..<br />
: O<br />
MgBr<br />
C + CH2 CH2 CH3 etere<br />
CH2 CH2 CH2 CH3 etere<br />
CH2 CH CH CH 2 2 3<br />
H H
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