Aula 3 - Unirio

Adição de halogênios
Ex:
C C
X2 C C
X
X
(X 2 =Cl 2 ; Br 2 )
Br2 CH C C C C
3 H H
CH 3
Br
Br
Br 2
X 2
CH 3
H
Br
X
X
C C H
X
Br
X
C C H
+
∗ O intermediário formado é um cátion vinílico: CH3 C CH
- A adição de ácidos próticos aos alquinos produz-se praticamente
à mesma velocidade dos alquenos.
- Frente à adição de halogênios, os alquinos são consideravelmente
menos reativos que os alquenos.
- Nos alquenos forma-se um cátion halônio. Nos alquinos é mais
difícil se formarem estes intermediários cíclicos.
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Hidratação dos alquinos (Tautomeria)
Os alquinos adicionam água facilmente quando a reação é
catalisada por ácidos fortes e íons mercúrio (Hg ++ ).
O álcool vinílico que é produzido inicialmente é geralmente instável, e se
rearranja rapidamente a um aldeído ou cetona.
C C + H2O C
HgSO4 CH
H 2 SO 4
OH
álcool vinílico
Br
H
C
H
Br
C
O
aldeído ou cetona
* O rearranjo envolve o deslocamento do próton para o carbono adjacente.
“Tautomeria ceto-enólica”
C C C C
H O.
. O H
..
Forma enol
..
Forma ceto
+
H
+
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* Existe efetivamente um equilibrio entre
as duas estruturas, mas geralmente
deslocado em favor da forma cetônica