NO 2 - Curso e Colégio Acesso
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EQUILÍBRIO QUÍMICO<br />
Prof. Mano
INTRODUÇÃO<br />
a) A queima de um palito de fósforo ocorre até que o<br />
reagente seja totalmente consumido.<br />
Reações assim são consideradas irreversíveis.<br />
b) No entanto existem sistemas em que as reações ocorrem<br />
simultaneamente nos dois sentidos, direto e inverso.<br />
Sistemas assim são denominados reversíveis.<br />
c) Representação desse sistema:<br />
d) Ocorre tanto em processos físicos como em químicos.
H 2 O (liquida)<br />
vd<br />
vi<br />
H 2 O (vapor)<br />
vd = Velocidade Direta<br />
vi = Velocidade Inversa<br />
No equilíbrio temos: vd = vi
REAÇÕES REVERSÍVEIS<br />
Reação reversível é aquela que ocorre simultaneamente<br />
nos dois sentidos, direto e inverso.<br />
O equilíbrio é atingido por um sistema FECHADO quando a<br />
velocidade da reação direta e inversa igualam-se, mas suas<br />
propriedades macroscópicas permanecem constantes.<br />
1<br />
N 2 O 4 (g)<br />
incolor<br />
2<br />
2<strong>NO</strong> 2 (g)<br />
castanho<br />
1 = reação direta<br />
2 = reação inversa
GRÁFICOS<br />
Velocidade x tempo<br />
vd = vi<br />
Equilíbrio<br />
As concentrações molares dos reagentes e produtos<br />
permanecem constantes quando o equilíbrio químico é<br />
atingido e as velocidades direta e inversa são iguais
Concentração x tempo<br />
N 2 O 4 (g)<br />
2<strong>NO</strong> 2 (g)<br />
[N 2 O 4 ] > [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] > [P] [N 2 O 4 ] = [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] = [P]<br />
[N 2 O 4 ] < [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] < [P]
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (Kc) EM FUNÇÃO<br />
DAS CONCENTRAÇÕES MOLARES DOS<br />
PARTICIPANTES DA REAÇÃO<br />
aA + bB<br />
v d = k d [A] a . [B] b<br />
vd<br />
vi<br />
cC + dD<br />
v i = k i [C] c . [D] d<br />
No equilíbrio, igualamos vd = vi, temos<br />
k d [A] a . [B] b = k i [C] c . [D] d<br />
k d = [C] c . [D] d<br />
k i [A] a . [B] b<br />
Kc = [C] c . [D] d<br />
[A] a . [B] b<br />
= [Produtos]<br />
[Reagentes]
EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO<br />
Só fazem parte de Kc as substâncias nas fases gasosa ou<br />
solução aquosa. A concentração em mol/L de um sólido e<br />
da água líquida é constante e seu valor é incluído no<br />
próprio valor de Kc, não havendo sentido em colocá-los<br />
na expressão de Kc.<br />
A (s) + 2BC (aq) AC 2(g) + B 2(s)<br />
Kc = [AC 2 ]<br />
[BC] 2<br />
2H 2(g) + 1O 2(g) 2H 2 O (l) Kc = _1___<br />
[O 2 ] [H 2 ] 2 exercícios
ATIVIDADES<br />
1. Escreva as expressões de Kc para as reações:<br />
a) 2 SO 2 (g) + O 2 (g) ↔ 2 SO 3 (g)<br />
b) N 2 (g) + 3 H 2 (g) ↔ 2 NH 3 (g)<br />
c) Fe 2 O 3 (s) + 3 CO(g) ↔ 2 Fe(s) + 3 CO 2 (g)<br />
d) C 12 H 22 O 11 (aq) + H 2 O(l) ↔ 2 C 6 H 11 O 6 (aq)<br />
e) CaO(s) + CO 2 (g) ↔ CaCO 3 (s)
2. (FAAP-SP) Atualmente o processo industrial<br />
utilizado para a fabricação de H 2 SO 4 é o<br />
chamado “processo de contato”. Nesse processo<br />
o enxofre é queimado originando SO 2 (g). Este gás,<br />
juntamente com o O 2 (g) é introduzido num conversor<br />
catalítico, quando ocorre a reação dada. Supondo que<br />
o espaço livre do conversor seja de 100 litros e nele<br />
estejam confinados (em equilíbrio) 80 mol de SO 2 (g),<br />
120 mol de O 2 (g) e 200 mol de SO 3 (g), sob dadas<br />
condições de pressão e temperatura.<br />
Qual o valor de Kc para esta reação:<br />
2 SO 2 (g) + 1 O 2 (g) ↔ 2 SO 3 (g)
3. Temos representadas no gráfico as concentrações<br />
dos reagentes e produtos de uma reação<br />
do tipo: A + B ↔ C + D. Ocorrendo no sentido<br />
direto a partir do tempo zero.<br />
Tem-se [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores<br />
representados no gráfico. Determine Kc.
4. (Odonto-Diamantina-MG) Com base no gráfico<br />
a seguir, determine o tempo inicial em que<br />
o equilíbrio é atingido e o valor da constante de<br />
equilíbrio para a reação: A + B ↔ 2X + 2Y.
Considere a reação:<br />
INTERPRETAÇÃO DO VALOR DE Kc<br />
<strong>NO</strong> EQUILÍBRIO<br />
2<strong>NO</strong> (g) + O 2(g)<br />
2<strong>NO</strong> 2(g)<br />
Kc = ___[<strong>NO</strong> 2 ] 2 __<br />
[<strong>NO</strong>] 2 . [O 2 ]<br />
Se Kc > 1, concentração dos produtos é maior que a dos<br />
reagentes. Favorece a reação direta (vd).<br />
Se Kc < 1, concentração dos reagentes maior que a dos<br />
produtos. Favorece a reação inversa (vi).
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM TERMOS<br />
DE PRESSÃO PARCIAL DE UM GÁS: Kp<br />
Devem ser representados apenas componentes gasosos<br />
2CO (g) + O 2(g)<br />
2CO 2(g)<br />
Kp = __(pCO 2 ) 2 ___<br />
(pCO) 2 . (pO 2 )<br />
C (s) + O 2(g) CO 2(g)<br />
Kp = (pCO 2 )<br />
(pO 2 )
RELAÇÃO MATEMÁTICA ENTRE Kc e Kp<br />
Kp = Kc (RT) ∆n<br />
R = 0,082 atm . L . mol - ¹ . K - ¹<br />
T = temperatura em Kelvin (K)<br />
∆n = n° mols dos produtos – n° mols dos reagentes<br />
Quando ∆n = 0<br />
Temos: H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl (g)<br />
Kp = Kc (RT) ∆n<br />
Kp = Kc (RT) 0<br />
Kp = Kc
OBSERVAÇÕES GERAIS<br />
a) Na expressão do Kc NÃO podem ser representados os<br />
componentes sólidos e H 2 O (líquida).<br />
b) Na expressão do Kp, só devem ser representados<br />
componentes gasosos.<br />
c) A relação entre Kp e Kc é dada pela equação:<br />
Kp = Kc (RT) ∆n<br />
d) Tanto Kc como Kp só variam com a TEMPERATURA
DESLOCAMENTO DO<br />
EQUILÍBRIO QUÍMICO
DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO<br />
PRINCÍPIO DE CHATELIER<br />
Um sistema em equilíbrio pode ser deslocado no sentido:<br />
Reagentes<br />
Produtos<br />
PRINCÍPIO DE CHATELIER<br />
Quando se exerce uma ação sobre um sistema em<br />
equilíbrio, este se desloca no sentido de fugir da<br />
força aplicada.
FATORES QUE DESLOCAM O EQULÍBRIO<br />
1. Temperatura<br />
2. Pressão<br />
3. Concentração
INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO DE PRESSÃO<br />
Pressão<br />
Volume<br />
Pressão<br />
Volume<br />
Aumento da pressão desloca o equilíbrio para<br />
o lado de ME<strong>NO</strong>R volume gasoso
Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume<br />
N 2(g) + 3H 2(g) ⇔ 2 NH 3(g)<br />
4 mol<br />
4 volumes<br />
4 x 22,4 L<br />
2 mol<br />
2 volumes<br />
2 x 22,4 L<br />
Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de MAIOR volume
N 2(g) + 3H 2(g) ⇔ 2 NH 3(g)<br />
A Amônia é fabricada pela reação acima, porém seu<br />
rendimento (Kc) é muito baixo e para aumentar o<br />
rendimento desta reação de síntese (formação) por meio<br />
do aumento da pressão.<br />
Nas indústrias utiliza-se pressão de<br />
200 atmosferas
OBSERVAÇÕES:<br />
1. A variação de pressão NÃO tem influência sobre<br />
sistemas NÃO GASOSOS<br />
Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de MAIOR volume<br />
CaCO 3(s) ⇔ CaO (s) + CO 2(g)<br />
1 mol<br />
0 volume<br />
2 mol<br />
1 volume<br />
Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume
Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de MAIOR volume<br />
C (s) + H 2 O (g) ⇔ CO (g) + H 2(g)<br />
2 mol<br />
1 volume<br />
2 mol<br />
2 volumes<br />
Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />
para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume
2. A variação de pressão NÃO tem influência sobre<br />
sistemas que ocorrem SEM variação do volume<br />
H 2(g) + I 2(g ⇔ 2HI (g)<br />
2 mol<br />
2 volumes<br />
2 mol<br />
2 volumes<br />
Aumento ou diminuição na pressão NÃO desloca o equilíbrio,<br />
pois os volumes gasosos são IGUAIS.
Fe 2 O 3(s) + 3CO (g)<br />
4 mol<br />
3 volumes<br />
⇔ 2FeO (s) + 3CO 2(g)<br />
5 mol<br />
3 volumes<br />
Aumento ou diminuição na pressão NÃO desloca o<br />
equilíbrio, pois os volumes gasosos são IGUAIS
INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO<br />
DE TEMPERATURA<br />
Um aumento de temperatura desloca o equilíbrio no<br />
sentido da reação endotérmica.<br />
Uma diminuição da temperatura desloca o equilíbrio<br />
para o lado da reação exotérmica.<br />
(Lei de Van’t Hoff).
Diminuição da temperatura desloca<br />
o equilíbrio para o lado em que a reação<br />
libera calor (EXOTÉRMICO)<br />
2 H 2(g) + O 2(g) ⇔ 2H 2 O (g) ∆H = –285 kJ<br />
Aumento da temperatura desloca<br />
o equilíbrio para o lado em que a reação<br />
absorve calor (ENDOTÉRMICO)
INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO<br />
DA CONCENTRAÇÃO<br />
Um aumento de concentração de uma<br />
das substâncias em equilíbrio, desloca o equilíbrio<br />
para o lado que consome a substância adicionada.<br />
Uma diminuição de concentração de uma substância<br />
em equilíbrio, desloca o equilíbrio para o<br />
lado que produz essa substância.
A + B ⇔<br />
C + D<br />
[A] e/ou [B]<br />
Desloca o equilíbrio<br />
no sentido direto<br />
[A] e/ou [B]<br />
Desloca o equilíbrio<br />
no sentido inverso
A + B ⇔<br />
[C] e/ou [D]<br />
C + D<br />
Desloca o<br />
equilíbrio no<br />
sentido inverso<br />
[C] e/ou [D]<br />
Desloca o<br />
equilíbrio no<br />
sentido direto
Hemoglobina + O 2 ⇔ oxi-hemoglobina<br />
Em grandes altitudes a concentração de oxigênio é menor.<br />
Isto acarreta desconfortos aos atletas que se deslocam de<br />
uma região como o Brasil para a Bolívia, pois a falta de<br />
oxigênio provoca um deslocamento do equilíbrio na reação<br />
acima, para o lado esquerdo, diminuindo a concentração<br />
de oxi-hemoglobina no sangue, que é responsável pelo<br />
transporte de oxigênio para as células do nosso<br />
organismo.<br />
[O 2 ]<br />
Desloca o equilíbrio<br />
no sentido inverso,<br />
para repor O 2 .
Catalisadores: São substâncias que aceleram<br />
uma reação, diminuindo o tempo para que o equilíbrio<br />
seja alcançado, MAS NÃO DESLOCAM O EQUILÍBRIO.<br />
Diminuem a energia de ativação nos dois sentidos<br />
(direto e inverso), aumentando igualmente a velocidade nos dois sentidos<br />
Ea sem<br />
catalisador<br />
∆Ea<br />
Ea com<br />
catalisador<br />
∆H