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NO 2 - Curso e Colégio Acesso

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EQUILÍBRIO QUÍMICO<br />

Prof. Mano


INTRODUÇÃO<br />

a) A queima de um palito de fósforo ocorre até que o<br />

reagente seja totalmente consumido.<br />

Reações assim são consideradas irreversíveis.<br />

b) No entanto existem sistemas em que as reações ocorrem<br />

simultaneamente nos dois sentidos, direto e inverso.<br />

Sistemas assim são denominados reversíveis.<br />

c) Representação desse sistema:<br />

d) Ocorre tanto em processos físicos como em químicos.


H 2 O (liquida)<br />

vd<br />

vi<br />

H 2 O (vapor)<br />

vd = Velocidade Direta<br />

vi = Velocidade Inversa<br />

No equilíbrio temos: vd = vi


REAÇÕES REVERSÍVEIS<br />

Reação reversível é aquela que ocorre simultaneamente<br />

nos dois sentidos, direto e inverso.<br />

O equilíbrio é atingido por um sistema FECHADO quando a<br />

velocidade da reação direta e inversa igualam-se, mas suas<br />

propriedades macroscópicas permanecem constantes.<br />

1<br />

N 2 O 4 (g)<br />

incolor<br />

2<br />

2<strong>NO</strong> 2 (g)<br />

castanho<br />

1 = reação direta<br />

2 = reação inversa


GRÁFICOS<br />

Velocidade x tempo<br />

vd = vi<br />

Equilíbrio<br />

As concentrações molares dos reagentes e produtos<br />

permanecem constantes quando o equilíbrio químico é<br />

atingido e as velocidades direta e inversa são iguais


Concentração x tempo<br />

N 2 O 4 (g)<br />

2<strong>NO</strong> 2 (g)<br />

[N 2 O 4 ] > [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] > [P] [N 2 O 4 ] = [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] = [P]<br />

[N 2 O 4 ] < [<strong>NO</strong> 2 ] ou [R] < [P]


CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (Kc) EM FUNÇÃO<br />

DAS CONCENTRAÇÕES MOLARES DOS<br />

PARTICIPANTES DA REAÇÃO<br />

aA + bB<br />

v d = k d [A] a . [B] b<br />

vd<br />

vi<br />

cC + dD<br />

v i = k i [C] c . [D] d<br />

No equilíbrio, igualamos vd = vi, temos<br />

k d [A] a . [B] b = k i [C] c . [D] d<br />

k d = [C] c . [D] d<br />

k i [A] a . [B] b<br />

Kc = [C] c . [D] d<br />

[A] a . [B] b<br />

= [Produtos]<br />

[Reagentes]


EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO<br />

Só fazem parte de Kc as substâncias nas fases gasosa ou<br />

solução aquosa. A concentração em mol/L de um sólido e<br />

da água líquida é constante e seu valor é incluído no<br />

próprio valor de Kc, não havendo sentido em colocá-los<br />

na expressão de Kc.<br />

A (s) + 2BC (aq) AC 2(g) + B 2(s)<br />

Kc = [AC 2 ]<br />

[BC] 2<br />

2H 2(g) + 1O 2(g) 2H 2 O (l) Kc = _1___<br />

[O 2 ] [H 2 ] 2 exercícios


ATIVIDADES<br />

1. Escreva as expressões de Kc para as reações:<br />

a) 2 SO 2 (g) + O 2 (g) ↔ 2 SO 3 (g)<br />

b) N 2 (g) + 3 H 2 (g) ↔ 2 NH 3 (g)<br />

c) Fe 2 O 3 (s) + 3 CO(g) ↔ 2 Fe(s) + 3 CO 2 (g)<br />

d) C 12 H 22 O 11 (aq) + H 2 O(l) ↔ 2 C 6 H 11 O 6 (aq)<br />

e) CaO(s) + CO 2 (g) ↔ CaCO 3 (s)


2. (FAAP-SP) Atualmente o processo industrial<br />

utilizado para a fabricação de H 2 SO 4 é o<br />

chamado “processo de contato”. Nesse processo<br />

o enxofre é queimado originando SO 2 (g). Este gás,<br />

juntamente com o O 2 (g) é introduzido num conversor<br />

catalítico, quando ocorre a reação dada. Supondo que<br />

o espaço livre do conversor seja de 100 litros e nele<br />

estejam confinados (em equilíbrio) 80 mol de SO 2 (g),<br />

120 mol de O 2 (g) e 200 mol de SO 3 (g), sob dadas<br />

condições de pressão e temperatura.<br />

Qual o valor de Kc para esta reação:<br />

2 SO 2 (g) + 1 O 2 (g) ↔ 2 SO 3 (g)


3. Temos representadas no gráfico as concentrações<br />

dos reagentes e produtos de uma reação<br />

do tipo: A + B ↔ C + D. Ocorrendo no sentido<br />

direto a partir do tempo zero.<br />

Tem-se [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores<br />

representados no gráfico. Determine Kc.


4. (Odonto-Diamantina-MG) Com base no gráfico<br />

a seguir, determine o tempo inicial em que<br />

o equilíbrio é atingido e o valor da constante de<br />

equilíbrio para a reação: A + B ↔ 2X + 2Y.


Considere a reação:<br />

INTERPRETAÇÃO DO VALOR DE Kc<br />

<strong>NO</strong> EQUILÍBRIO<br />

2<strong>NO</strong> (g) + O 2(g)<br />

2<strong>NO</strong> 2(g)<br />

Kc = ___[<strong>NO</strong> 2 ] 2 __<br />

[<strong>NO</strong>] 2 . [O 2 ]<br />

Se Kc > 1, concentração dos produtos é maior que a dos<br />

reagentes. Favorece a reação direta (vd).<br />

Se Kc < 1, concentração dos reagentes maior que a dos<br />

produtos. Favorece a reação inversa (vi).


CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM TERMOS<br />

DE PRESSÃO PARCIAL DE UM GÁS: Kp<br />

Devem ser representados apenas componentes gasosos<br />

2CO (g) + O 2(g)<br />

2CO 2(g)<br />

Kp = __(pCO 2 ) 2 ___<br />

(pCO) 2 . (pO 2 )<br />

C (s) + O 2(g) CO 2(g)<br />

Kp = (pCO 2 )<br />

(pO 2 )


RELAÇÃO MATEMÁTICA ENTRE Kc e Kp<br />

Kp = Kc (RT) ∆n<br />

R = 0,082 atm . L . mol - ¹ . K - ¹<br />

T = temperatura em Kelvin (K)<br />

∆n = n° mols dos produtos – n° mols dos reagentes<br />

Quando ∆n = 0<br />

Temos: H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl (g)<br />

Kp = Kc (RT) ∆n<br />

Kp = Kc (RT) 0<br />

Kp = Kc


OBSERVAÇÕES GERAIS<br />

a) Na expressão do Kc NÃO podem ser representados os<br />

componentes sólidos e H 2 O (líquida).<br />

b) Na expressão do Kp, só devem ser representados<br />

componentes gasosos.<br />

c) A relação entre Kp e Kc é dada pela equação:<br />

Kp = Kc (RT) ∆n<br />

d) Tanto Kc como Kp só variam com a TEMPERATURA


DESLOCAMENTO DO<br />

EQUILÍBRIO QUÍMICO


DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO<br />

PRINCÍPIO DE CHATELIER<br />

Um sistema em equilíbrio pode ser deslocado no sentido:<br />

Reagentes<br />

Produtos<br />

PRINCÍPIO DE CHATELIER<br />

Quando se exerce uma ação sobre um sistema em<br />

equilíbrio, este se desloca no sentido de fugir da<br />

força aplicada.


FATORES QUE DESLOCAM O EQULÍBRIO<br />

1. Temperatura<br />

2. Pressão<br />

3. Concentração


INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO DE PRESSÃO<br />

Pressão<br />

Volume<br />

Pressão<br />

Volume<br />

Aumento da pressão desloca o equilíbrio para<br />

o lado de ME<strong>NO</strong>R volume gasoso


Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume<br />

N 2(g) + 3H 2(g) ⇔ 2 NH 3(g)<br />

4 mol<br />

4 volumes<br />

4 x 22,4 L<br />

2 mol<br />

2 volumes<br />

2 x 22,4 L<br />

Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de MAIOR volume


N 2(g) + 3H 2(g) ⇔ 2 NH 3(g)<br />

A Amônia é fabricada pela reação acima, porém seu<br />

rendimento (Kc) é muito baixo e para aumentar o<br />

rendimento desta reação de síntese (formação) por meio<br />

do aumento da pressão.<br />

Nas indústrias utiliza-se pressão de<br />

200 atmosferas


OBSERVAÇÕES:<br />

1. A variação de pressão NÃO tem influência sobre<br />

sistemas NÃO GASOSOS<br />

Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de MAIOR volume<br />

CaCO 3(s) ⇔ CaO (s) + CO 2(g)<br />

1 mol<br />

0 volume<br />

2 mol<br />

1 volume<br />

Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume


Diminuição da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de MAIOR volume<br />

C (s) + H 2 O (g) ⇔ CO (g) + H 2(g)<br />

2 mol<br />

1 volume<br />

2 mol<br />

2 volumes<br />

Aumento da pressão desloca o equilíbrio<br />

para o lado de ME<strong>NO</strong>R volume


2. A variação de pressão NÃO tem influência sobre<br />

sistemas que ocorrem SEM variação do volume<br />

H 2(g) + I 2(g ⇔ 2HI (g)<br />

2 mol<br />

2 volumes<br />

2 mol<br />

2 volumes<br />

Aumento ou diminuição na pressão NÃO desloca o equilíbrio,<br />

pois os volumes gasosos são IGUAIS.


Fe 2 O 3(s) + 3CO (g)<br />

4 mol<br />

3 volumes<br />

⇔ 2FeO (s) + 3CO 2(g)<br />

5 mol<br />

3 volumes<br />

Aumento ou diminuição na pressão NÃO desloca o<br />

equilíbrio, pois os volumes gasosos são IGUAIS


INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO<br />

DE TEMPERATURA<br />

Um aumento de temperatura desloca o equilíbrio no<br />

sentido da reação endotérmica.<br />

Uma diminuição da temperatura desloca o equilíbrio<br />

para o lado da reação exotérmica.<br />

(Lei de Van’t Hoff).


Diminuição da temperatura desloca<br />

o equilíbrio para o lado em que a reação<br />

libera calor (EXOTÉRMICO)<br />

2 H 2(g) + O 2(g) ⇔ 2H 2 O (g) ∆H = –285 kJ<br />

Aumento da temperatura desloca<br />

o equilíbrio para o lado em que a reação<br />

absorve calor (ENDOTÉRMICO)


INFLUÊNCIA DA VARIAÇÃO<br />

DA CONCENTRAÇÃO<br />

Um aumento de concentração de uma<br />

das substâncias em equilíbrio, desloca o equilíbrio<br />

para o lado que consome a substância adicionada.<br />

Uma diminuição de concentração de uma substância<br />

em equilíbrio, desloca o equilíbrio para o<br />

lado que produz essa substância.


A + B ⇔<br />

C + D<br />

[A] e/ou [B]<br />

Desloca o equilíbrio<br />

no sentido direto<br />

[A] e/ou [B]<br />

Desloca o equilíbrio<br />

no sentido inverso


A + B ⇔<br />

[C] e/ou [D]<br />

C + D<br />

Desloca o<br />

equilíbrio no<br />

sentido inverso<br />

[C] e/ou [D]<br />

Desloca o<br />

equilíbrio no<br />

sentido direto


Hemoglobina + O 2 ⇔ oxi-hemoglobina<br />

Em grandes altitudes a concentração de oxigênio é menor.<br />

Isto acarreta desconfortos aos atletas que se deslocam de<br />

uma região como o Brasil para a Bolívia, pois a falta de<br />

oxigênio provoca um deslocamento do equilíbrio na reação<br />

acima, para o lado esquerdo, diminuindo a concentração<br />

de oxi-hemoglobina no sangue, que é responsável pelo<br />

transporte de oxigênio para as células do nosso<br />

organismo.<br />

[O 2 ]<br />

Desloca o equilíbrio<br />

no sentido inverso,<br />

para repor O 2 .


Catalisadores: São substâncias que aceleram<br />

uma reação, diminuindo o tempo para que o equilíbrio<br />

seja alcançado, MAS NÃO DESLOCAM O EQUILÍBRIO.<br />

Diminuem a energia de ativação nos dois sentidos<br />

(direto e inverso), aumentando igualmente a velocidade nos dois sentidos<br />

Ea sem<br />

catalisador<br />

∆Ea<br />

Ea com<br />

catalisador<br />

∆H

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