TESE DE DOUTORADO - CDTN

Introdução
Quando se utiliza um agente sililante trifuncional, a situação é mais crítica do
que quando se reage a sílica com um silano monofuncional. Nesse caso, um número
maior de silanóis residuais permanece livre na superfície devido à hidrólise, que
produz silanóis após a reação, e ao tamanho da molécula do agente sililante, que
impede sua aproximação a todos os silanóis na superfície.
Uma alternativa para melhorar a reação é realizar essa modificação em
presença de traços de umidade. As moléculas de água podem hidrolizar os grupos
reativos remanescentes no reagente, produzindo novos silanóis, que podem
condensar formando novas ligações siloxanos entre as cadeias do agente sililante
imobilizado e também com os silanóis do suporte cromatográfico. Como resultado,
tem-se uma concentração maior de grupos orgânicos do que quando se emprega
condições anidras [71].
1.2.1 Sílica Modificada com Grupos Iônicos
A modificação química de sílica ou silicatos inorgânicos com um agente
sililante como o 3-cloropropiltrimetoxissilano, e a funcionalização com
grupamentos piridínios já é conhecida. Para a caracterização química e física desses
novos materiais, observa-se que o agente sililante é ligado covalentemente à
superfície, permanecendo aderido na presença de diversos eletrólitos [72]. Para a
sílica pura modificada com o 3-cloropropiltrimetoxissilano várias aplicações foram
encontradas, tais como a sua utilização para a adsorção de cátions divalentes [73],
uma reação subsequente com um derivado de amina aromática [74], a
funcionalização com ácido glutâmico, para a formação de uma FE zwiteriônica [75]
ou, ainda, a funcionalização com moléculas de benzimidazole para a concentração
de íons metálicos dispersos em solução de etanol [76]. As propriedades de troca
aniônica da superfície da sílica modificada com sais de piridina ligados
covalentemente foi inicialmente descrita por Tundo et al. [77], cuja primeira
aplicação foi como catalizador.
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