Boreskov Georgii` Konstantinovich-2007

подход к катализатору и реагирующим веществам как к единой химической системе,
в которой химические превращения испытывают не только реагенты п од
влиянием катализатора, но и катализатор в результате химического взаимодействия
с реагентами. Влияние реакционной среды нивелирует роль предыстории
в стационарном состоянии катализатора, откуда следует принцип постоянства
УКА. Он вошел в науку о катализе под названием «правило Боре скова».
В дальнейшем идея о воздействии реакционной среды на катализатор получила
убедительное подтверждение в многочисленных экспериментах, выполненных
под руководством Г. К. Борескова В.В . Поповским, С.А. Веньяминовым,
19
I. Жизнь и творчество
щего положения о химической природе гетерогенного катализа, что значительно
задержало развитие теории».
В гетерогенном катализе выяснение характера промежуточного химическо ­
го взаимодействия являлось особенно сложной задачей вследствие протекания
реакции на границе раздела фаз. Механический перенос представлений гомогенного
катализа на этот случай привел к тому, что долгое время даже среди авторитетных
ученых господствовало мнение , что промежуточные соединения представ ­
ляют собой объемные фазы (например, окислы при каталитическом окислении
на металлах или гидриды - при гидрировании). Г.К. Боресков доказал ошибоч ­
ность представлений о возможности промежуточных фазовых превращений в
гетерогенном катализе и применил понятие о поверхностных промежуточных
соединениях, адекватное понятию о хемосорбированном состоянии, возникше ­
му практически одновременно.
Последовательно развивая представления о химической природе катализа,
Г. К. Боресков сформулировал ряд важных положений об определяющих факторах
каталитического действия. К ним, прежде всего, относится химический состав
катализатора, для выявления решающей роли которого Г.К. в 1940 -х гг. пред ­
ложил относить скорость каталитической реакции к единице поверхности, наз ­
вав полученную величину удельной каталитической активностью (УКА) . Введе ­
ние этой величины оказалось очень своевременным, так как именно тогда воз ­
никли адсорбционные методы измерения поверхности твердых тел. В настоящее
время УКА является общепринятой характеристикой катализаторов, без которой
не мыслится количественное описание их активности.
Систематические исследования многих металлических и окисных катали ­
заторов в отношении различных реакций, проведенные под руководством Г.К. Бо ­
рескова в 1945-1955 гг., показали, что УКА приблизительно постоянна при зна ­
чительной вариации величины поверхности, размера кристаллов и условий при ­
готовления . В свете господствовавших в то время представлений этот результат
показался настолько неожиданным , что даже предпринимались попытки его оп ­
ровергнуть, но они оказались безуспешными. Это открытие сыграло решающую
роль в становлении новой концепции катализа. Ее главным принципом является