Boreskov Georgii` Konstantinovich-2007

четать кинетические измерения с исследованием изменения состава и свойств
катализатора в зависимости от температуры и состава реакционной смеси. Наряду
с химическими методами ... целесообразно использовать измерение электропроводности
катализатора, работы выхода электрона и других физических
свойств». Эти его слова актуальны и сегодня.
Нетривиален вывод Г.К. о том, что взаимодействие реакционной среды и
катализатора приводит к зависимости кинетики реакций гетерогенного катализа
от скорости достижения стационарного состава катализатора. В своих работах
он постоянно пропагандирует теоретическое и практическое значение исследо-
25
I. Жизнь и творчество
торого может существенно меняться при вариации состава реакционной смеси.
Именно поэтому для Г.К. каталитическая поверхность - отнюдь не «шахматная
доска», принятая в качестве модели в теории идеального адсорбированного слоя,
и не совокупность отдельных участков со свойствами, различающимися, но не
изменяющимися в ходе реакции - так, как это в большинстве случаев принимается
в известной теории неоднородности.
По Борескову, влияние на скорость каталитической реакции компонентов
реакционной смеси должно проявляться двояко: во -первых, при их взаимодействии
на поверхности катализатора - именно такое взаимодействие учитывается в
модели идеального адсорбированного слоя; во-вторых, в результате влияния ре ­
акционной смеси на свойства катализатора, прежде всего на константы скорости
реакций, в которых участвует катализатор. Процессы воздействия реакционной
смеси на катализатор не обязательно являются стадиями каталитической реак ­
ции. Скорости этих двух процессов могут существенно различаться, влияние реакционной
среды на катализатор может приводить к крайне медленному установлению
стационарного состояния. В 1959 г. в статье «Влияние взаимодействия
реакционной системы и катализатора на кинетику каталитических реакций» Г.К.
предложил формулу, учитывающую обе эти составляющие:
w = k(p)f(p, 0),
где w - скорость каталитической реакции; р - парциальные давления реагентов в
смеси; 0 - степень покрытия поверхности; k- константа скорости реакции. Здесь
же ученый указал на необходимость раздельного определения обоих сомножителей
этого уравнения [ 6].
Подходы, развитые Г.К., были применены при изучении кинетики реакции
окислительного дегидрирования бутиленов (совместно с С.А. Веньяминовым),
окисления пропилена (совместно с Т.В. Андрушкевич), окисления двуокиси серы
(совместно с А.А. Ивановым).
В свете теории взаимодействия реакционной среды с катализатором возникают
новые требования к кинетическим исследованиям, которые в упомянутой
выше статье Г.К. Боре сков формулирует следующим образом: « ... необходимо со ­