Prezentacija predavanja [31,35 MiB]

More documents

Recommendations

Info

Spojevi s višestrukim vezama metal-ugljik Karbenski kompleksi metala Karbenski kompleksi metala formalno sadrže dvostruke veze metal-ugljik (MC) i prikazuju se općom formulom LnMCR 2 . Poznata su dva osnovna tipa karbenskih spojeva prijelaznih metala - Fischerov i Schrockov. •Karbenski kompleks Fischerovog tipa sadrži metal u niskom oksidacijskom stanju, -akceptorske ligande Ln i -donorske supsituente R (OMe, NMe 2) na karbenskom ugljiku pa takav karben djeluje kao elektrofil. •Karbenski kompleks Schrockova tipa sadrži metal u visokomu oksidacijskom stanju, ne sadrži akceptorske ligande Ln, niti donorske supsituente R pa ugljikov atom djeluje kao nukleofil. Naboj na karbenskom ugljiku uvjetovan je energijom M(d)-orbitala kako pokazuje slika a) b) - + + - R' OR R R M M C C
Elektronegativniji metali imaju stabilnije d-orbitale, a prisutnost akceptorskih liganada ih još više stabilizira .Elektropozitivniji pak metali imaju manje stabilne M(d)-razine (veća elektropozitivnost znači da je olakšano odvajanje elektrona). -Veza MCR 2 za oba tipa karbenskih kompleksa ostvaruje se tako da ligand donira slobodni elektronski par iz sp 2 -orbitale. -Veza u Fischerovim karbenima nastaje povratnom donacijom iz M(d)- u praznu C(pz)-orbitalu liganda. Kod Fischerova karbenskog kompleksa elektronski par u znatnijoj mjeri ostaje na metalu, budući je M(d) puno niže energije od C(pz). Elektronima deficijentan karbenski ugljik je stabiliziran preko slobodnog para svoga -donorskog supsituenta (iz OR). Zbog toga Fischerov karben podliježe napadu drugih nukleofila kao što su amini, esteri aminokiselina, tioli i alkoholi. Prvi karbenski kompleks dobio je Fischer god. 1964. djelovanjem jakog nukleofila na koordinirani karbonil. O C W(CO) 6 + LiPh Li OC W C O C O O C O C Ph O C O C O CH3 + [(CH3) 3O][BF4] OC W C + (CH3) 2O + LiBF4 C O C O Ph
Page 1 and 2:
KEMIJA ORAGANOMETALNIH SPOJEVA
Page 3 and 4:
1848. R. W. Bunsen -karakterizirao
Page 5 and 6:
1863. Friedel & Crafts SiCl 4 + m/2
Page 7 and 8:
1931. Hieber Fe(CO) 4H 2-prvi hidri
Page 9 and 10:
1956. Brown -hidroboriranje, karbor
Page 11 and 12:
Fizikalna svojstva organometalnih s
Page 13 and 14:
Tipovi organometalnih spojeva i per
Page 15 and 16:
Negativni naboj karbaniona može bi
Page 17 and 18:
2. Spojevi s elektrondeficijentnim
Page 19 and 20:
Nastajanje dimera Al 2Ph 6 Al Al -f
Page 21 and 22:
Fluorodimetilaluminij postoji kao t
Page 23 and 24:
3. Spojevi s elektrondeficijentnim
Page 25 and 26:
Et 2O C 6H 11 Et 2O Li Li OEt 2 Li
Page 27 and 28:
Karborani L.Pauling 31.December 197
Page 29 and 30:
4. Spojevi sa sigma () kovalentnim
Page 31 and 32:
- jakost -veze M-C; M = prijelazni
Page 33 and 34:
- duljine veze CO u metalnim karbon
Page 35 and 36:
- prvi spoj između prijelaznog met
Page 37 and 38:
2. Stabilnost prema oksidaciji - sv
Page 39 and 40:
POSTUPCI PRIPRAVE ORGANOMETALNIH SP
Page 41 and 42:
Magnezij reagira s aril- i alkil-ha
Page 43 and 44:
Reakcijom aluminija i metil- ili et
Page 45 and 46: -Element koji je u elektrokemijskom
Page 47 and 48: -mala se prednost pridaje organolit
Page 49 and 50: Metaliranje -Ugljikovodici s dovolj
Page 51 and 52: Adicija metalnih hidrida na alkene
Page 53 and 54: Stariji postupci uključivali su st
Page 55 and 56: Me Me Alken Produkt Ime Svojstva C
Page 57 and 58: Uporabe alkilborana u organskoj sin
Page 59 and 60: Hidroaluminiranje -Reakcija adicije
Page 61 and 62: Prikaz nekih reakcija trietilalumin
Page 63 and 64: 18-Elektronsko pravilo -da bi se os
Page 65 and 66: Metalne orbitale t 2g pogodne su si
Page 67 and 68: -dva modela brojenja elektrona: ion
Page 69 and 70: Simbol L - neutralni ligandi kao š
Page 71 and 72: 18-elektronsko pravilo najbolje se
Page 73 and 74: Prvi niz Drugi niz Treći niz V(CO)
Page 75 and 76: Općenito ugljikov monoksid je dvoe
Page 77 and 78: -Ostali ligandi u nizu od N 2 do CS
Page 79 and 80: Sinteza metalnih karbonila -Postoje
Page 81 and 82: Organometalni spojevi nezasićenih
Page 83 and 84: Alkenski ligandi veza SnCl 2 etena
Page 85 and 86: Dienski i polienski ligandi -Dieni
Page 87 and 88: -Zbog fleksibilnosti 3 -alilnih ko
Page 89 and 90: Ciklobutadienski kompleksi Najjedno
Page 91 and 92: Cp se na metal može vezati kao 3e-
Page 93 and 94: Natrijev ciklopentadienid, NaCp, uo
Page 95: Različitost struktura potječe i o
Page 99 and 100: Kataliza -Kataliza organskih reakci
Page 101 and 102: -Katalizator ubrzava reakciju smanj
Page 103 and 104: Hidrogeniranje alkena -Adicija vodi
Page 105 and 106: Monsantov postupak sinteze octene k
Page 107 and 108: Heterogena kataliza s pomoću kompl
Page 109 and 110: -Opće prihvaćen mehanizam polimer
show all

Prezentacija predavanja [31,35 MiB]

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?