X W U O 1 o, 5 M U X o 1 •o. K U O U o 5 11 u O O °» U O ffi E X' IO U E M IO co co co o Ol CO IO co IO co ŁO o o •* IO TX U5 0~. ni o °9." UD 584 Z. Ecksteiv i T. Urbanski
Nr XXIV XXV XXVI XX<strong>VII</strong> XX<strong>VII</strong>I Metoda A a, H H H H H Reakcje nitroparafinów. <strong>VII</strong> CH 3 CH- -/ / \ CH- N0 2 ł-.KO.CH* p-CH 3 OC 6 H 4 C 6 Hj i.-NO s C 6 H 4 C 6 H 5 CH 3 R a Br Br Br Cl Cl -O tt. -O 142-144 124-126. 98-100 125-127 91-92,5 Wydaj. 32,5 9,2 36,5 55,6 36,5 (IVa) Ob liczono C 39,9 53,0 H 3,6 5,2 N 7,7 4,0 4,4' 8,8 5,2 585 Tablica 2 Znaleziono C | H | N 40,1 3,8 53,2 5,4 1 mol surowego 3-nitro-2,4-pentanodiolu mieszano z około 1,5 mola odpowiedniego aldehydu i po dodaniu 1—2 kropel stężonego kwasu siarkowego ogrzewano na łaźni wodnej w ciągu kilku godzin w temp. 70—80°. Z mieszaniny reakcyjnej wydzielono produkt przez zadanie jej eterem lub alkoholem etylowym. Postępy reakcji tworzenia się acetalu śledzono przez pobieranie co pewien czas próbki mieszaniny reakcyjnej i wykonanie z nią reakcji pseudonitrolowej na drugorzędowy nitroparafin w roztworze alkoholowo-wodnym. Metodą A przyrządzono związki (XI — X<strong>VII</strong>I), w przypadku związków (XVI — X<strong>VII</strong>I) przed ich wydzieleniem usuwano wpierw nadmiar nieprzereagowanego aldehydu przez wytrząsanie z wodnym roztworem siarczynu sodowego. Produkty reakcji oczyszczano przez krystalizację: (XII, XIV, X<strong>VII</strong>, X<strong>VII</strong>I) z alkoholu etylowego lub (XI i XVI) alkoholu etylowego rozcieńczonego wodą (1:1, 1:3) względnie z mieszaniny benzenu z etanolem (3 : 2) w przypadku związku (XV). Acetale te są odporne na działanie rozcieńczonych alkaliów za wyjątkiem (XII), ulegają natomiast łatwo hydrolizie pod wpływem rozcieńczonych kwasów mineralnych. Dają one reakcję pseudonitrolową na drugorzędowy nitrozwiązek. 7,7 4,3 4,3 8,7 5,2